Espectroscopia: Estudio de la materia en base la observacin y estudio

de sus propiedades espectrales.

Los antecesores de la moderna espectroscopa fueron Kirckoff y
Bunssen quienes a mediados del siglo XIX efectuaron estudios
observando las lneas de emisin de diferentes elementos qumicos.
La espectroscopa tiene ntima relacin con la radiacin
electromagntica (REM) y sus propiedades.

RADIACIN ELECTROMAGNTICA: es una forma de energa que

tiene propiedades ondulatorias y corpusculares.
Cuando se comporta como ondas, stas tienen la propiedad de viajar a
travs del aire as como del vaco y su velocidad en este ultimo medio
es de 300,000 Km/seg. (31010 cm/seg.).
PROPIEDADES ONDULATORIAS: La radiacin electromagntica
tiene una componente elctrica y una componente magntica. El
vector elctrico y el vector magntico son mutuamente
perpendiculares.
nicamente la componente elctrica es activa al interaccionar con la
materia, por lo que solo esta parte de la radiacin ser considerada en
el fenmeno de absorcin de la radiacin.


Vector magntico

Vector elctrico
Lambda (), est relacionada con la frecuencia y con la velocidad de la luz
de la siguiente manera:
=c/n=
=frecuencia=numero de longitudes de onda (ciclos) que pasan por un
punto fijo en la unidad de tiempo. Unidades: ciclos/seg o seg-1
c=velocidad de la luz 31010 cm/seg
n=ndice de refraccin
=longitud de onda. Distancia entre dos puntos requeridos para completar
un ciclo. Unidades: cm
=periodo. Tiempo requerido para completar un ciclo. Unidades: seg/ciclo o
seg.
=numero de onda. Es el inverso de la longitud de onda. Se define como el
numero de longitudes de onda en 1 cm. Unidades cm-1
= Velocidad de desplazamiento de la onda en un medio especfico.

Si n=1 como es el caso cuando la onda se desplaza en el aire o en el vaco

=c= =velocidad de la luz
PROPIEDADES CORPUSCULARES: Max Plank en 1921 encontr que la
relacin entre la energa de la radiacin electromagntica y su frecuencia
est dada por la siguiente ecuacin:

E=
Como =c/ entonces: /

Donde:

=constante de Planck=6.62410-27 erg-seg

c=velocidad de la luz=31010 cm/seg

=frecuencia de la radiacin=ciclos/seg
=longitud de onda.
Obsrvese que E E1/
ESPECTRO ELECTROMAGNTICO: La radiacin electromagntica es
caracterizada por su longitud de onda y su energa. De acuerdo a la ecuacin
de Planck, existe una relacin inversa entre energa y longitud de onda de la
radiacin electromagntica. Mientras mayor es la energa de los fotones, menor
es su longitud de onda.

Otra propiedad de la radiacin electromagntica es su frecuencia. Mientras

mayor sea la frecuencia de la radiacin, menor es su longitud de onda y por
consiguiente mayor es la energa de los fotones.

De esta manera tenemos diferentes formas de radiacin electromagntica,

todas ellas con idnticas propiedades pero con diferentes energas o longitudes
de onda

Para su mejor clasificacin y para un estudio mas detallado de los fenmenos

espectroscpicos se han separado arbitrariamente las diferentes formas de
radiacin electromagntica de acuerdo a su energa o longitud de onda y
frecuencia. Al grafico resultante al separar los diferentes tipos de radiacin se le
llama espectro electromagntico.
 ! !

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
REGIN VISIBLE DEL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
Cuando un haz de radiacin pasa de un medio a otro de diferente ndice de refraccin,
cambia su velocidad y su longitud de onda, pero la frecuencia y la energa es la
,misma

1 Aire n1=1
2

Cristal
n21

E1=E2
1=2
1> 2
1> 2

1

Cuando un haz monocromtico incide en un cristal de diferente ndice de

refraccin al aire dnde se desplaza originalmente el haz de radiacin, la
velocidad del haz disminuye y ocurre la refraccin que es la desviacin
del haz con respecto a la normal y un cambio entre el ngulo de
incidencia y el ngulo de refraccin.
Considerando las propiedades de la radiacin y la geometra de la figura en la
diapositiva anterior, se obtiene la siguiente ecuacin que es conocida como la Ley de
Snell.

=

Donde:
1 =Angulo de incidencia del haz policromtico
2 =Angulo de refraccin del haz de longitud de onda 1
n1 =ndice de refraccin del haz de longitud de onda 1 en la substancia M1 (aire o
vaco)
n2 =ndice de refraccin del haz de longitud de onda 1 en el material M2

Si el medio M1 es aire n1=1, para 1 la ecuacion anterior se reduce a:

Cuando un haz policromtico incide en un cristal de diferente ndice de

refraccin al aire dnde se desplaza originalmente el haz de radiacin, los
diferentes componentes del haz de radiacin se desvan en proporcin a su
longitud de onda.
A menor longitud de onda, mayor retraso en la velocidad de desplazamiento
y mayor ngulo de desviacin

1

2

3

> >

El resultado neto en el paso del haz de radiacin en el cristal, es el cambio o

desplazamiento en su direccin original pero no hay separacin de los
componentes individuales ya que stos se vuelven a juntar al pasar
nuevamente del cristal al aire.
En un prisma si ocurre la separacin de los diferentes componentes del haz
monocromtico y en un cristal con la geometra de un prisma, los
componentes que menos se retrasan salen primero del cristal y los
componentes que mas se retrasan toman el camino mas largo y por lo tanto
hay una separacin o resolucin del haz de radiacin.
LA REFRACCIN CAUSA UN DESPLAZAMIENTO DEL HAZ LUMINOSO RESPECTO A
SU TRAYECTORIA ORIGINAL. EN UN PRISMA OCURRE LA SEPARACIN DE LAS
BANDAS DEL HAZ POLICROMTICO.
RESOLUCIN DEL HAZ
POLICROMTICO (LUZ
BLANCA) POR LA
REFRACCIN EN UN
PRISMA
DIFRACCIN DE LA LUZ: CUANDO UN HAZ DE RADIACIN SE HACE
INCIDIR SOBRE UNA PEQUEA ABERTURA, OCURRE INTERFERENCIA
CONSTRUCTIVA E INTERFERENCIA DESTRUCTIVA DE LAS ONDAS DE
RADIACIN ELECTROMAGNTICA.
SI LAS ONDAS ESTN EN FASE OCURRE INTERFERENCIA
CONSTRUCTIVA. SI ESTN COMPLETAMENTE DEFASADAS
OCURRE LA INTERFERENCIA DESTRUCTIVA.
1 2 3 4 1
2
3
4

EN UNA REJILLA TAMBIN PUEDE OCURRIR LA

INTERFERENCIA CONSTRUCTIVA Y DESTRUCTIVA Y OCURRE
LA DISPERSIN DEL HAZ POLICROMTICO
 DIFRACCIN DE UN HAZ
POLICROMTICO DE
(a) LMPARA DE
TUNGSTENO
(b) LMPARA
FLUORESCENTE DE
BAJA PRESIN
(c) LMPARA
FLUORESCENTE DE
ALTA PRESIN
(d) ESPECTRO VISIBLE

(a) (b) (c) (d)

DIFRACCIN EN UN LSER
DIFRACCIN EN UN CD