Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Departamento de Ciencias Qumicas
Seccin de Qumica Analtica
Qumica Analtica II

Anlisis de la Estabilidad del ion I3- en

Medio Amortiguado: pH
 Anlisis de la Estabilidad del ion I3- en Medio Amortiguado: pH
Prctica 1, Bloque 3

Introduccin
Generalmente cuando hablamos de algn proceso qumico pensamos que este slo puede ocurrir
cuando realizamos una prctica dentro del laboratorio; y en pocas ocasiones comparamos lo visto
particularmente en el laboratorio de qumica analtica, con lo que ocurre en la vida diaria.

La verdadera importancia del estudio terico de las reacciones Redox radica en que gracias a este
estudio podemos obtener una mirada de trascendencia entre lo terico y lo que ocurre en nuestro
entorno.

El estudio de estas reacciones puede ayudarnos a explicar, por ejemplo, por qu se oxidan los
metales o, por qu se destie la ropa; Tambin gracias a ellas es posible fabricar fuegos artificiales.
Los antispticos y desinfectantes tienen una accin oxidante que permite conservar la salud, tambin
estn presentes en el revelado de las pelculas fotogrficas. As mismo es la energa solar la que
impulsa las reacciones Redox en las plantas, as generan su propio alimento a travs de este proceso
llamado fotosntesis.

Por ltimo, hay que mencionar el nmero de reacciones qumicas que estn ocurriendo en nuestro
propio cuerpo en este mismo instante. Entre la vida y la enfermedad se encuentran los procesos
Redox. La vida es considerada en trminos qumicos como el equilibrio dinmico entre reacciones de
oxidacin y reacciones de reduccin. Por este dinamismo inseparable de la vida, los organismos vivos
han de consumir continuamente energa para realizar sus procesos vitales, sta energa la obtienen a
travs de las reacciones Redox. Todos los organismos vivos necesitan oxgeno para mantener sus
funciones vitales, as la oxidacin es fuente de vida y los antioxidantes nos ayudan a detener o
enlentecer los procesos patolgicos producidos por el estrs.

En el curso pasado estudiamos estos procesos en una forma sencilla, para este curso estudiaremos
la forma en que distintos factores como; la concentracin de H+, las reacciones cido base, las
reacciones de precipitacin y las reacciones de formacin de complejos, afectan a este tipo de
reacciones llegando incluso a evitar o favorecer la existencia de dichas reacciones.

Objetivos
Analizar la estabilidad del ion 3 en una mezcla de soluciones de 3 y notando que
efecto tiene de forma cualitativa la variacin del pH empleando como indicador del ion 3
almidn.
Calcular la constante de equilibro y su potencial correspondiente a condiciones estndar
para cada uno de los sistemas y explicar qu relacin tiene con los sistemas
 Procedimiento Experimental

1. Realizar los clculos para preparar una solucin de 0.1 M en 25 mL; en este caso las
dems soluciones fueron proporcionadas por las profesoras titulares
2. Colocar en cada uno de los 9 tubos 0.5 mL de 3 0.01 y 1mL de 0.01 empleando
pipetas volumtricas.
3. Posteriormente con una pipeta volumtrica de 5 mL tomar una alcuota de cada una de las
sustancias a diversos pH (se muestran en la tabla) y colocar cada una a un tubo de ensaye (los
cuales estn enumerados)
4. Agitar los tubos de ensaye y anotar observaciones
5. Calibrar el potencimetro con la solucin buffer de pH= 4, cabe mencionar que el electrodo
debe de ser de membrana de vidrio.
6. Tomar el pH de cada uno de los tubos con ayuda del potencimetro. (recordar enjuagar el
electrodo cada vez que se tome el pH adems de mantener la solucin en agitacin).
7. Acomodar los tubos de manera ascendente de pH
8. Adicionar almidn y anotar observaciones
9. Discutir el comportamiento observado.

Tubo Reactivo Concentracin [M]

1 0.1
2 0.01
3 0.001
4 / 0.2
5 / 0.2
6 4 /3 0.2
7 4 /3 0.2
8 0.001
9 0.01
 Resultados y Anlisis de Resultados
En la actividad experimental se prepararon los sistemas aadiendo 0.5 mL de solucin de 3 0.01 , 1mL
de 0.01 y 5 mL de la solucin de pH impuesto, por lo cual las concentraciones en los tubos de
ensaye de 3 y al inicio son
3 0.5 (0.01) 1 (0.1)
= = 7.6923104 = = 0.0153
6.5 6.5

Los resultados obtenidos experimentalmente son los siguientes.

Tubo (Sistema) pH
1 1.20
2 2.32
3 4.02
4 4.2
5 6.13
6 8.3
7 9.93
8 10.38
9 12.17

Adems se not que los primeros 4 tubos a pH cido, se tornaban de un color amarillento, siendo ms tenue
entre mayor era el valor de pH.

Posteriormente se tom un poco de cada solucin del tubo de ensaye y se le aadieron gotas de almidn,
tornndose a un color ligeramente azulado para los tubos 4 y 5, y color azul oscuro intenso para los tubos 1 a
3, el almidn es un indicador del in 3 , por lo cual, cualitativamente podemos mencionar que ste in est
presente a pHs cidos.

Los potenciales estndar de reduccin reportados en la literatura para las especies empleadas son los siguientes
(todos los potenciales mencionados y calculados estn referidos al Electrodo Estndar de Hidrgeno).

3
= 1.21 , 2 = 0.62 , 3 = 0.54

3
Como se desea analizar la estabilidad de la especie 3 , es necesario conocer los potenciales estndar de
reduccin que relacionen dicha especie con los iones presentes en la solucin, lo cual se hace con ayuda de los
potenciales estndar reportados para las otras especies.

10 + 12 + + 23 2 + 62 0 = (10 )(1.21) = 12.1

2 + 2 2 0 = (2 )(0.62) = 1.24

12 + 12 + + 23 2 + 62 0 0 = (12 )
3
= 13.34

3

= .

3(12 + 12 + + 23 2 + 62 0 = (12 )(1.1116) = 13.34)

2(3 + 3 + 2 0 = (2 )(0.54) = 1.08)

32 + 36 + + 63 23 + 62 0 = (32 )3
= 37.86

3

= .

Los potenciales estndar estn dados a un pH=0 y a temperatura de 25 C, por lo cual, para dicho pH se colocan
los pares redox en una escala de potencial.

E [V]
0.54 1.18805

Por lo cual se pueden analizar las semirreacciones de los pares redox involucrados obtener la reaccin
qumica, la cual deber estar balanceada en carga y materia.

Semirreaciones:

16 + 18 + + 33 3 + 32
= .

3 + 3 + 2


= .

Proceso qumico

16 + 18 + + 33 3 + 32

(3 + 3 + 2 ) 8
0
# ( ) 16(1.188050.54)
+
18 + 33
+ 24 9 3 + 9 2 = 10 0.05916 = 10 0.05916 = 10175.267
Escribiendo la ecuacin de Nernst para cada equilibrio electroqumico:

0.05916 [3 ]3 [ + ]18 0.05916 [3 ]3 [ + ]18

= + = 1.18805 +
3
3
# [3 ] 16 [3 ]

. 05916 [3 ] . 05916 [3 ]
= 3 + = 0.54 +
# [ ] 2 [ ]
I
3
Como podemos observar el potencial para el par no depende del pH ya que no involucra en su equilibrio
I
+ IO3
electroqumico la concentracin de H , ocurriendo lo contrario para el par depende del pH, ya que involucra
I3
en su equilibrio electroqumico la concentracin de H + que se tenga en el sistema, por lo que se debe calcular
su valor para cada sistema, si queremos obtener el potencial estndar de reduccin bajo cierta condicin de pH
diferente de 0 debemos considerar [IO 3 3
3 ] = 1M y [IO3 ] = 1M

0.05916 [3 ]3 [+ ]18
= 1.18805 +
16 [3 ]

0.05916 [1]3 [ + ]18

= 1.18805 +
3
3
16 [1]

0.05916 18 0.05916
= 1.18805 + log[ + ]18 = 1.18805 + V log[ + ]
3
3
16 16

3
= 1.18805 + 0.066555 log[ + ] = 1.18805 0.066555

3

Aplicndolo a cada sistema (slo se ejemplifica con el primero)

SISTEMA 1. pH=1.20 [H + ] = 101.2

3 = 1.18805 0.066555 = 1.18805 0.066555 (1.2) = 1.100639

3

El proceso qumico mencionado anteriormente es el siguiente:

18 + + 33 + 24 9 3 + 9 2

Sin embargo, como la concentracin de H + fue impuesta para cada sistema, es necesario conocer los potenciales
a dicha condicin de amortiguamiento, por lo que el proceso qumico se puede generalizar.

, ,
16 ( )
0 3 3
# ( ) 3
"33 + 24 9 3 " = 10 0.05916 = 10 0.05916

Por lo tanto se puede calcular dicho valor para cada sistema, ntese que en el sistema 1 (cido) el ion 3 es
estable y en el sistema 8 (bsico) reacciona consigo mismo:
Sistema 1

E [V] a
0.54 1.1006
pH=1.2

16(1.1006340.54)

= 10 0.05916 = 10151.625

Sistema 2

E [V] a
0.54 1.02609
pH=3.32

16(1.0260940.54)

= 10 0.05916 = 10131.465

Sistema 3

E [V] a
0.54 0.9129
pH=4.02

16(0.91294890.54)

= 10 0.05916 = 10100.7434

Sistema 4

E [V] a
0.54 0.9009
pH=4.2

16(0.9009690.54)

= 10 0.05916 = 1097.6251
Sistema 5

E [V] a
0.54 0.7725
pH=6.13

16(0.7725180.54)

= 10 0.05916 = 1062.8851

Sistema 6

E [V] a
0.54 0.628
pH=8.3


16(0.62809350.54)

= 10 0.05916 = 1023.8215

Sistema 7

E [V] a
0.5196 0.54
pH=9.93


16(0.51960.54)
= 10 0.05916 = 105.5148

Sistema 8

E [V] a
0.48965 0.54
pH=10.38


16(0.4896 0.54 )

= 10 .05916 = 1013.51
Sistema 9

E [V] a
0.3705 0.54
pH=12.17


16(0.370520.54)

= 10 0.05916 = 1045.83

IO
3
Como podemos observar conforme aumentamos el pH el valor del potencial para el par I3 disminuye su
I3
valor acerndose al valor constante a travs de todo intervalo de pH del par redox I , en los primeros 6
sistemas el anfolito slo interacta consigo mismo lo que lo vuelve estable y podemos observar el color mbar
en los tubos, experimentalmente slo observamos dicho color hasta los primeros 4 tubos, esto se debe a que
aunque es cierto que los anfolitos an son estables se encuentran demasiado cerca sus potenciales lo que los
hace cada vez menos estables.

Despus del sistema 6 el anfolito ya reacciona consigo mismo lo que lo vuelve inestable y por lo tanto en estos
sistemas no se puede observar coloracin incluso al agregarle almidn (pHs bsicos).

Los resultados obtenidos anteriormente, se encuentran en la siguiente tabla:

SISTEMA pH




1 1.20 1.100634 0.54 0.560634 10151.62
2 2.32 1.0260924 0.54 0.4860924 10131.465
3 4.02 0.9129489 0.54 0.3729489 10100.7434
4 4.2 0.900969 0.54 0.360969 1087.60
5 6.13 0.77251785 0.54 0.23251785 1062.90
6 8.3 0.6280935 0.54 0.0880935 1023.82
7 9.93 0.51960885 0.54 -.02039115 105.15
8 10.38 0.48899355 0.54 -.05100645 1013.51
9 12.17 0.37052565 0.54 -.16947435 1045.8350

Lo anterior tambin se puede justificar mediante el empleo de un diagrama de Pourbaix, al ir variando el pH

para las ecuaciones electroqumicas obtenidas anteriormente.

3
= 1.18805 0.066555

3

3 = 0.54

 pH vs EO de los pares IO3-/I3- y I3-/I-

1.2

1.1

0.9

0.8

0.7
EO

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH IO3-/I3- I3-/I-

El punto donde intersectan las rectas es aquel donde EIO3 = EIO3 por lo tanto,

I I

3
= 1.18805 0.066555 = 3 = 0.54

3

De donde

0.54 1.18805
= = 9.737
0.066555

Sin embargo, como se demostr y se justific con la escala de potencial, al ser un medio bsico (despus del
punto de cruce) el anfolito reacciona consigo mismo lo que lo vuelve inestable.

E [V] a

3 0.54

3 pH>9.737


IO
3
Por lo cual, el proceso de xido-reduccin llevado a cabo se puede representar por el par redox I

12 + 12 + + 23 2 + 62 0 0 = (12 )
3
= 13.34

3

= .

O
Anlogamente al tratamiento matemtico que se realiz para el EIO
3
se obtiene la siguiente expresin para
I
3
dicho par.

3
= 1.1116 0.05916

Corrigiendo el diagrama de Pourbaix para pH>9.737

pH vs EO de los pares IO3-/I3- , I3-/I- y IO3-/I-

1.2

1.1

0.9

0.8

0.7
EO

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

IO3-/I3- I3-/I- IO3-/I-

 Problema: Se requiere preparar 100 ml de una solucin de I3- .005M. Proponga las cantidades de reactivos
por pesar para prepararla. Considere que I- debe estar 20 veces ms concentrada que el IO3- que lo que
estequiomtricamente se requiere.

6 + + 3 + 8 33 + 32 0

. 17 1.33 (, 005)(100) = .5

. 17 = 50

1.33 = 2050

= []

Se resuelve el sistema de ecuaciones:

. 17 = 50

1.33 = 2050

1.5 = 1050

1.5
= = .00143
1050

Entonces:

[
] =.

[ ] = (. ) =.

6 + + 3 + 8 33 + 32 0

(. 00143)(50) = .0715 (. 02857)(50) = 1.43 = .5

KI
Datos Incgnita Desarrollo Resultado
Formula
KI
molecular
Peso molecular 166
[g/mol] g/mol
Masa del
% Pureza 99.5%
soluto . 02857 166 100 0.2383 g
Volumen de la
50mL = [50 ] [ ][ ][ ]
solucin [mL] (reactivo 1000 1 99.5 RA KI
analtico)
Concentracin
de la solucin .02857M
[M]
KIO3
Datos Incgnita Desarrollo Resultado
Formula
KIO3
molecular
Peso molecular 214
[g/mol] g/mol
Masa del
% Pureza %
soluto . 00143 IO3 214 IO3 100.4 IO3 0.01545
Volumen de la
50mL KIO3 = [50 IO3] [ ][ ][ ]
solucin [mL] (reactivo 1000 IO3 1 IO3 99.4 IO3 gRA KIO3
analtico)
Concentracin
de la solucin .00143M
[M]

Conclusiones
Como lo pudimos observar el pH de un sistema en el que se lleve a cabo una reaccin Redox influye de
manera importante a la naturaleza del mismo, en este caso favorecimos a la reaccin para que los anfolitos
fueran inestables (reaccionaran instantneamente despus de su formacin consigo mismo).

Pareciera que es muy fcil el favorecimiento o no de una reaccin, en este caso, entre los anfolitos presentes
en el sistema, pero no hay que olvidar que as como el potencial del par Redox IO 3-/I3- fue significativamente
alterado por la manipulacin del pH, el potencial del par Redox I 3-/I- no se vio afectado en ningn intervalo de
pH por lo tanto es necesario el estudio de otro amortiguamiento que permita la manipulacin de un potencial
de reduccin cuando el pH no afecte dicho potencial.

Como lo hemos visto desde los dos bloques pasados, la posibilidad de modificar la forma en que un sistema
se comporta, con amortiguamientos de distintas ndoles nos permitir un mejor manejo de dichos sistemas ya
sea para cuantificaciones, evitar la formacin de especies y otras variables que por su naturaleza son de difcil
estudio.

Referencias
Prez J. Presentaciones para QA1 para la carrera de Ingeniera Qumica. FESC-
UNAM.