TERMODINAMICA II

CLASES UNAC FIME 2017 II Semana 01

Prof. Carlos Patio
 COMBUSTION
Se entiende por combustin a
toda reaccin qumica que va
acompaada de gran
desprendimiento de calor.
Puede ser sumamente lenta, de
tal manera que el fenmeno no
vaya acompaado de una
elevacin de temperatura sensible
a nuestros sentidos, como sucede
en la oxidacin del hierro en el
aire hmedo, fenmeno conocido
como combustin lenta, o con
desprendimiento de calor muy
rpido, como la detonacin.
 COMBUSTION
Se entiende por proceso de combustin a un
proceso de oxidacin brusca o violenta de los
elementos oxidantes de una sustancia de
caractersticas particulares, llamado combustible,
mediante el cual su energa qumica se
transforma en energa interna de los productos de
dicho proceso.
La presencia de oxigeno, ya sea puro o como
constituyente del aire y el combustible no son
garanta de que este proceso de combustin se
efecta, se requiere adicionalmente un conjunto
de condiciones, sin las cuales, a un nivel
adecuado, no puede haber combustin.
COMBUSTION
 COMBUSTION

Aplicaciones de la combustin:

Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas,

calderas),
Produccin de electricidad (centrales trmicas),
Propulsin (motores alternativos, turbinas de
vapor, turbinas de gas),
Procesamiento de materiales (reduccin de
xidos, fundicin, coccin, secado),
Eliminacin de residuos (incineracin de basura),
Produccin de fro (frigorficos de absorcin),
Control de incendios (barreras cortafuegos,
materiales ignfugos),
Iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el
nico mtodo de luz artificial).
 COMBUSTION

Aplicaciones de la combustin:

Estufa

Central trmica
 COMBUSTION

Aplicaciones de la combustin:

Turbina de vapor
Fundicin
 COMBUSTION

Aplicaciones de la combustin:

Frigorfico de absorcin
Planta de incineracin
 COMBUSTION
El proceso de combustin es el ms importante
en ingeniera porque todava hoy, aunque tiende
a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80%
en 1995), la mayor parte de la produccin
mundial de energa se hace por combustin de
petrleo, carbn y gas natural (combustibles
fsiles)
La combustin (quemar algo) es un proceso tan
fcil de realizar porque genera mucha entropa y
por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar)
es muy alta; mucha energa ordenada en los
enlaces qumicos pasa bruscamente a energa
trmica (desordenada) de las partculas
producidas
 COMBUSTION
El proceso de combustin es un proceso
multidisciplinario y demanda un amplio soporte de
ciencias bsicas, como:
la Termodinmica, que ensea si el proceso es
viable y predice la composicin final, la energa
liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio;
la Cintica qumica, que trata de predecir el
mecanismo detallado de la reaccin, la velocidad
de reaccin, el por qu se producen radicales
luminiscentes e ionizados, etc.;
la Transmisin de calor y de masa, que ensea
cmo se difunden la energa trmica y las especies;
y
la Mecnica de fluidos, que, con los datos de las
anteriores, ensea a establecer los balances de
flujos apropiados para permitir, al menos
tericamente, abordar la solucin del problema.
 COMBUSTION

La reaccin de combustin se resume de la siguiente

manera:

Combustible + Comburente = Productos de Combustin

La mayora de reacciones de combustin tienen lugar

entre combustibles fsiles y oxgeno del aire. A
continuacin se describen las caractersticas de cada
uno de estos tres elementos.
 COMBUSTION

COMBUSTIBLES

El combustible es una sustancia o mezcla de

sustancias, de caractersticas particulares, que contiene
elementos oxidables y cuya reaccin de oxidacin es
altamente exotrmica,.
Los combustibles ms empleados son los combustibles
fsiles: carbn, derivados del petrleo (gasolina,
fuelleo, gases licuados del petrleo GLP (C3-C5)) y
gas natural (H2, C1, C2)
En todos los casos, los componentes mayoritarios son
C y H. Adems, pueden tener cantidades variables de
O, N, S, etc.
 COMBUSTION

COMBURENTE: EL AIRE

El comburente ms habitual es el oxgeno del aire,

aunque en aplicaciones especiales puede ser necesario
emplear aire enriquecido o incluso oxgeno puro (ms
caro). La composicin del aire estndar se da en la
Tabla siguiente:
 COMBUSTION

Para que se inicie o se realice una combustin

se requiere de:

Combustible
Comburente
La temperatura necesaria para que se inicie
la combustin denominada temperatura de
ignicin.
 COMBUSTION

PRODUCTOS DE COMBUSTIN
Los productos mayoritarios de combustin son:
C CO2
H H2
Para procesos de combustin incompleta:
C CO
H H2 (slo si hay muy poco O2)
Otros elementos:
N N2 (a T: NO, NO2, N2O4, N2O5, = NOx
S SO2 (SO3 H2SO4, lluvia acida)
 COMBUSTION

ANALISIS DE COMBUSTIBLES

Se especifica de dos maneras:

a) Anlisis gravimtrico o anlisis elemental,

que especifica los porcentajes en masa de
los elementos qumicos del combustible
b) Anlisis volumtrico, que especifica los
porcentajes en volumen o en moles de las
sustancias que integran el combustible. Se
usa generalmente para combustibles
gaseosos.
 COMBUSTION

ESTEQUIOMETRA DE LOS PROCESOS DE COMBUSTIN

El balance de materia de las reacciones qumicas se

denomina estequiometria. Siempre se plantea en moles:

H2 + 1/2 O2 H2O

1 kmol H2 + 0.5 kmol O2 1 kmol H2O

Con los pesos moleculares:

M(H2) = 2 kg/kmol; M(O2) = 32 kg/kmol; M(H2O) = 18 kg/kmol

2 kg H2 + 16 kg O2 18 kg H2O
 COMBUSTION
REACCIN (COMBUSTION) TERICA
La reaccin terica es la reaccin de combustin total,
pasando todo el C a CO2 y H a H2O. Es una caracterstica del
combustible, independiente del proceso de combustin
posterior.

COMBUSTION IDEAL
Es aquella combustin completa en la que el oxigeno
suministrado es el mnimo indispensable. Se entiende que
todas las condiciones para que tal cosa suceda, se dan
durante el proceso.

COMBUSTION INCOMPLETA
Es aquella tal que en sus productos hay elementos o
sustancias combustibles como CO o combustible vivo. La
mayora de los procesos reales de combustin tienen un cierto
grado de ser incompletas.
 COMBUSTION
AIRE ESTEQUIOMETRICO (AIRE TEORICO)
Es la cantidad de aire que proporciona el oxigeno
estrictamente necesario para la oxidacin completa de los
elementos oxidables del combustible.

RELACION AIRE-COMBUSTIBLE
Es el cociente entre la masa de aire y la masa de combustible
utilizados en la combustin. Se expresa en kg de aire por kg
de combustible.

ra/c=maire/mcomb

RELACION COMBUSTIBLE-AIRE
Es el cociente entre la masa de combustible y la masa de aire
utilizados en la combustin.

rc/a=mcomb/maire=1/ra/c
 COMBUSTION

Ejemplo 1: Determinar la reaccin terica de

combustin del n-octano con aire.

Solucin: La base de clculo es 1 mol de C8H18;

planteamos la reaccin de combustin de 1 mol con A
moles de aire:

C8H18 + A(0,21 O2 + 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2

 COMBUSTION

REACCIN TERICA

Los coeficientes estequiomtricos A, b, c, d se calculan por

balance de las especies atmicas C, H, O y N:

Balance de C: 8=b b=8 mol CO2/mol C8H18

Balance de H: 18=2c c=9 mol H2O/mol C8H18

Balance de O2: 0,21A=b+c/2 A=59,52 mol aire/mol C8H18

Balance de N2: 0,79A=d=47,02 mol N2/mol C8H18

 COMBUSTION

REACCIN TERICA

Luego la reaccin terica de combustin es:

C8H18 + 59,52(0,21 O2 + 0,79 N2) 8 CO2 + 9 H2O + 47,02 N2

Un modo alternativo es plantear la reaccin de combustin en

funcin solamente del oxgeno:

C8H18 + a(O2 + 79/21 N2) b CO2 + c H2O + d N2

- Balance de C: 8=b b=8 mol CO2/mol C8H18

- Balance de H: 18=2c c=9 mol H2O/mol C8H18
- Balance de O2: a=b+c/2 a=12,5 mol O2/mol C8H18
- Balance de N2: (79/21)a=d=47,02 mol N2/mol C8H18
 COMBUSTION

REACCIN TERICA

Ejemplo 2: Determinar la reaccin terica de combustin con

aire de un carbn de composicin centesimal (en peso):
81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S; 2,4% agua; resto
inerte.

Solucin: Planteamos como base de clculo 100 kg de

carbn. Tomaremos pesos moleculares redondeados: C=12,
H=1, N=14, O=16, S=32. La reaccin se plantea en moles (no
se consideran los inertes):

[(81,7/12) C + (4,7/1) H + (1,5/14) N + (6,5/16) O + (0,7/32) S +

(2,4/18) H2O] +A(0,21 O2 + 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2 +
e SO2
 COMBUSTION

REACCIN TERICA

Los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d se calculan por

balance de las especies atmicas C, H, O, N y S:

- Balance de C: 81,7/12=b b=6,808 kmol, CO2=299,6 kg

CO2/100 kg de carbn
- Balance de H2: 4,7/2+2,4/18=c=2,483 kmol, H2O=44,69 kg
H2O/100 kg de carbn
- Balance de S: 0,7/32=e=0,0219 kmol, SO2=1,40 kg SO2/100
kg de carbn
- Balance de O2: (6,5/16)/2+(2,4/18)/2+0,21A=b+c/2+e
A=37,152 kmol aire=1077,4 kg aire/100 kg de carbn
- Balance de N2: (1,4/14)/2+0,79A=d=29,404 kmol, N2=823,3
kg N2/100 kg de carbn
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL

En la practica los procesos de combustin no son

ideales ni completos, es decir, son incompletas a
pesar de tener exceso de aire.
La combustin real resulta incompleta, tanto cuando
se utiliza aire terico como cuando se utiliza exceso
de aire.
Con exceso de aire logramos que se forme la
menor cantidad posible de CO en la combustin,
que en muchos casos puede considerarse
despreciable.
 COMBUSTION

COMBUSTION IDEAL CON EXCESO DE AIRE

Si en la combustin se utilizara nicamente la cantidad

terica de aire (at), el combustible no se quema al 100%,
pues algunas molculas de ella no se encontraran con el
oxigeno. Para la oxidacin completa del combustible, se
necesitara exceso de aire.
Para todas las reacciones con exceso de aire definimos:

Aire real (ar): Es la cantidad de aire que ingresa a un

proceso de combustin.

Exceso de aire (ex): Se define por:

%ex=(ar-at)/at x100
 COMBUSTION

COMBUSTION IDEAL CON EXCESO DE AIRE

Porcentaje de aire terico: Se define por:

%at=(ar/at)x100

Mezcla rica: Es la que contiene una cantidad menor de aire

que la esquetiometrica (aire en defecto)

Mezcla pobre: Es la que contiene una cantidad mayor de

aire que la esquetiometrica o que en trminos relativos es
pobre en combustible.
 COMBUSTION

COMBUSTION IDEAL CON EXCESO DE AIRE

Si la combustin es completa, el oxigeno en exceso

aparecer en los productos y la ecuacin de la reaccin
tendr la siguiente forma:

CxHy + a(O2 + 79/21 N2) b CO2 + c H2O + d N2 + e O2

Ejemplo 3: Se tiene una combustin del propano con 40%

de exceso de aire, si se tiene la ecuacin con aire
estequiometrico:

C3H8 + 5(O2 + 3.76 N2) 3 CO2 + 4 H2O + 18.8 N2

Calcular ra/c terico y real.

 COMBUSTION

COMBUSTION IDEAL CON EXCESO DE AIRE

Solucin 3: Si se utiliza un 40% de exceso de aire, la combustin

se est realizando con 140% de aire terico, luego la ecuacin ser:

C3H8 + 1.4x5(O2 + 3.76 N2) 3CO2 + 4H2O + 18.8x1.4N2+ 0.4x5O2

Que da una ecuacin de:

C3H8 + 7(O2 + 3.76 N2) 3CO2 + 4H2O + 26.32N2+ 2O2 , o sea

C3H8 + 7O2 + 26.32N2) 3CO2 + 4H2O + 26.32N2+ 2O2

 COMBUSTION

COMBUSTION IDEAL CON EXCESO DE AIRE

C3H8 + 7O2 + 26.32N2) 3CO2 + 4H2O + 26.32N2+ 2O2

Relacin aire-combustible terica:

(ra/c)t=(5x32+5x3.76x28)/(12x3+1x8)=686.4/44=15.6 kgaire/kgcomb

Relacin aire-combustible real:

(ra/c)r=(7x32+26.32x28)/(12x3+1x8)=960.96/44=21.8 kgaire/kgcomb
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE

La ecuacin de la reaccin tendr la siguiente

forma:

CxHy + a(O2+3.76 N2) bCO2+cCO +dH2O+eN2+fO2

Todos los coeficientes deben ser hallados para la

combustin real a partir de la informacin que se
obtiene, por alguno de los mtodos existentes para el
anlisis de los productos.
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE

Ejemplo 4: Un combustible cuyo anlisis gravimtrico

es 82% de C, 14% de H2 y 4% de O2 se quema con
un exceso de 150% de aire terico. Se sabe que el
80% del C reacciona formando CO2 y el 20%
reacciona formando CO. Determinar la relacin aire-
combustible utilizada.

Solucin 4: En 100 kg de combustible tenemos: 82

kg de C, 14 kg de H2 y 4 kg de O2.
El numero de moles de cada uno ser:
C=82/12= 6.83 kmol
H2=14/2=7 kmol
O2=4/32=0.13 kmol
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE

Reaccin con el aire estequiometrico:

(6.83C+7H2+0.13O2) + a(O2+3.76 N2) bCO2 +

cH2O + dN2

Balanceando el carbono: b=6.83

Balanceando el hidrogeno: c=7
Balanceando el oxigeno: 0.13x2 + 2a = 2x6.83 + 7 de
donde obtenemos a=10.2
Balanceando el nitrgeno: 10.2x3.76x2 = 2d, d=38.35
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE

La reaccin estequiometrica queda as:

(6.83C+7H2+0.13O2) + 10.2(O2+3.76 N2) 6.83CO2

+ 7H2O + 38.35N2

Para la combustin real, el carbono se distribuye as:

6.83x0.8=5.46 moles para el CO2

6.83x0.2=1.27 moles para el CO

Luego, la ecuacin de combustin real con 150% de

aire terico (at) ser:
 COMBUSTION

COMBUSTION REAL CON EXCESO DE AIRE

(6.83C+7H2+0.13O2) + 1.5x10.2(O2+3.76 N2)

5.46CO2 + 1.37CO + 7H2O + 1.5x38.35N2 + 5.79O2

Luego:

(ra/c)t=1.5x10.2(32+3.76x28)/100=21 kgaire/kgcomb