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UNESP

Faculdade de Engenharia do Campus de Guaratinguet

CARACTERIZAO QUMICA, FSICA E TRMICA DE PELLETS


DE MADEIRA PRODUZIDOS NO BRASIL

Guaratinguet
2010
DORIVAL PINHEIRO GARCIA

CARACTERIZAO QUMICA, FSICA E TRMICA DE PELLETS


DE MADEIRA PRODUZIDOS NO BRASIL

Dissertao apresentada Faculdade de Engenharia do


Campus de Guaratinguet, Universidade Estadual
Paulista, para a obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Mecnica na rea de Materiais Compsitos
Lignocelulsicos.

Orientador: Prof. Dr. Gustavo Ventorim


Co-orientador: Prof. Dr. Jos Cludio Caraschi

Guaratinguet
2010
Garcia, Dorival Pinheiro
Caracterizao qumica, fsica e trmica de pellets de madeira
G216c
produzidos no Brasil / Dorival Pinheiro Garcia Guaratinguet : [s.n],
2010.
101 f. : il.
Bibliografia: f. 90-97

Dissertao (Mestrado) Universidade Estadual Paulista, Faculdade de


Engenharia de Guaratinguet, 2010.
Orientador: Dr. Gustavo Ventorim
Co-orientador: Dr. Jos Cludio Caraschi

1. Biomassa 2. Energia fontes alternativas 3. Biocombustveis


I. Ttulo

CDU 620.91
DADOS CURRICULARES

DORIVAL PINHEIRO GARCIA

NASCIMENTO 30.04.1971 Itaber/SP

FILIAO Onofre Pinheiro Garcia (in memorian)


Geni Mximo Garcia

1990/1994 Curso de Licenciatura Plena em Matemtica


OSE/AEI Associao de Ensino de Itapetininga

1998/1999 Curso de Especiliazao em Metodologia do Ensino de


Matemtica Faculdade So Luis

2000/2001 Curso de Especiliazao em Metodologia do Ensino de


Fsica - UNOESTE

2003/2008 Curso de Graduao


Engenharia Industrial Madeireira - UNESP

Curso de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica, rea


2008/2010 de Materiais Compsitos Lignocelulsicos, nvel de
Mestrado - FEG-UNESP.
DEDICATRIA

A minha filha Izadora, que com os seus meses de vida, foi a


grande motivadora para que eu continuasse no curso e minha
querida esposa Fernanda.
AGRADECIMENTOS

Em primeiro lugar agradeo a Deus, fonte da vida e da graa. Agradeo pela


vida, dons recebidos, famlia e amigos,
Ao meu orientador e co-orientador, Prof. Dr. Gustavo Ventorim e Prof. Dr.
Jos Cludio Caraschi, que jamais deixaram de me incentivar,
A minha me Geni Mximo Garcia que, apesar das dificuldades enfrentadas,
sempre incentivou meus estudos,
A minha Prof Helosa Martins Chaves de Lngua Portuguesa, que com
rapidez e dedicao corrigiu a ortografia dentro das novas regras ortogrficas,
A todos os professores, funcionrios e tcnicos de laboratrio da UNESP -
Campus de Itapeva,
A todos os professores, funcionrios e tcnicos de laboratrio da UNESP
FEG de Guaratinguet,
A todos que, de maneira direta ou indireta, ajudaram no desenvolvimento e
trmino deste trabalho.
Eu aprendi que para crescer como pessoa
preciso me cercar de gente mais
inteligente do que eu
Willian Shakespeare
GARCIA, D. P. Caracterizao qumica, fsica e trmica de pellets de madeira
produzidos no Brasil. 2010. 101 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Mecnica) -
FEG/UNESP - Campus de Guaratinguet, Universidade Estadual Paulista,
Guaratinguet, 2010.

RESUMO

A atual matriz energtica mundial baseia-se fundamentalmente na utilizao de


combustveis fsseis, mas por questes ambientais (efeito estufa e as emisses de CO2)
e econmicas (preo do barril), o petrleo vem sendo substitudo por outras formas de
energia como os pellets de madeira que possuem grande potencial para suprir as
necessidades atuais de energia com menor impacto ambiental. Desta forma, este
estudo objetiva comparar as principais caractersticas qumicas (carbono fixo, volteis,
cinzas, extrativos, lignina e holocelulose), caractersticas fsicas (comprimento,
dimetro, densidade a granel, teor de umidade e durabilidade mecnica),
caractersticas trmicas (poder calorfico superior e inferior, densidade energtica e
termogravimetria) e as emisses de CO e NOx, desses biocombustveis, com os
padres de qualidade estabelecidos pelas normas nacionais e internacionais. Foram
analisadas quatro procedncias de pellets (um de eucalipto e trs de pinus), uma
amostra de serragem de eucalipto, uma amostra de casca de pinus e uma amostra de
cavacos de pinus. Os pellets foram produzidos no Brasil e obtidos diretamente com os
produtores em suas embalagens comerciais de venda e efetuadas anlises seguindo
normas padres. A amostragem de gs foi realizada utilizando um analisador
eletroqumico de gases para a determinao dos teores de monxido de carbono,
dixido de carbono e xidos de nitrognio presentes nos gases da combusto. Essas
anlises mostraram que o poder calorfico inferior dos pellets P1, pellets P3 e pellets
P4, no atingiram valores mnimos exigidos na norma austraca, que estabelece valores
18MJ/kg e alem, que exige valores de 17,5 a 19,5 MJ/kg. Quanto ao teor de
umidade, os resultados mostraram que a maioria atingiu este parmetro de qualidade.
A durabilidade mecnica dos pellets P1, pellets P3 e pellets P4 esto abaixo dos
valores mnimos fixados pelas normas. As emisses gasosas de NOx de todos as
biomassas analisadas encontram-se abaixo dos 650 mg/Nm3 para a referncia de 8%
de O2 e das emisses gasosas de CO, apenas os pellets P2 e pellets P4 ficaram dentro
da faixa estipulada pela norma do CONAMA.

PALAVRAS-CHAVE: Biomassa florestal. Madeira para energia. Energia renovvel.


Biocombustvel. Combustvel de pellets.
GARCIA, D. P. Chemical, physical and thermal characterization of wood pellets
produced in Brazil. 2010. 101 f. Dissertation (Masters degree in Mechanical
Engineering) - FEG/UNESP - Campus de Guaratinguet, Universidade Estadual
Paulista, Guaratinguet, 2010.

ABSTRACT

The current world-wide energy model is based basically on the oil fuel use, but for
environment questions (greenhouse effect and CO2 emissions) and economic (barrel of
the price), the oil comes being substituted for other forms of energy as wood pellets
that it possess great potential to supply the current necessities of energy with lesser
environment impact. In such a way, this objective study to compare the main
chemistries characteristics (fixed carbon, volatile, ashes, extratives, lignin and
holocellulose), physical characteristics (length, diameter, in bulk density, moisture
content and mechanical durability), thermal characteristics (heating value, net heating
value, energy density, thermogravimetric) and the emissions CO and NOx, of this
bioenergy with the standards of quality established by the national and international
norms. The four analyzed samples had been wooden origin of pellets ( one eucalyptus
and three of the pinus), one sample of the sawdust of the eucalyptus, one sample of the
pinus bark and one sample the wood pinus chips. The wood pellets were produced in
Brazil and gotten directly with the producers in commercial packings, and made
analysis regarding standard rules. An electrochemical analyzer of gases was used for
the determination of carbon monoxide content, carbon dioxide and nitrogen oxides
gifts in the gases of the combustion. These analyses had shown that the net value heat
of pellets P1, pellets P3 and pellets P4 had not reached a minimum values claimed in
the Austrian norm that demands values 18MJ/kg and German who requires values of
17,5 the 19,5 MJ/kg. How much to the characteristics physical (length, diameter,
density in bulk, moisture content) the results had shown that the majority reached this
parameter of quality. The mechanics durability of pellets P1, pellets P3 and pellets P4
is below of the minimum values settled by the requirements. The gaseous emissions of
NOx of all the analyzed biomasses meet below of 650 mg/Nm3 for the reference of 8%
of O2 and for the gaseous emissions of CO as well, only pellets P2 and pellets P4 had
been inside of the band stipulated for CONAMAs norm.

WORD-KEY: Forest Biomass. Wood fuel. Renowable Energy. Biofuels. Pellet fuels
LISTA DE FIGURAS

Figura 01: Pellets de madeira. .......................................................................................18


Figura 02: Evoluo das plantas industriais de pellets na Europa. ...............................20
Figura 03: Fluxograma do processo produtivo dos pellets............................................22
Figura 04: Matriz de ao perfurada para produo dos pellets. ....................................24
Figura 05: Embalagem padro de 20 kg de pellets. ......................................................25
Figura 06: Transporte de pellets em caminhes tanques. ..............................................25
Figura 07: Diagrama dos processos de converso da biomassa florestal. .....................35
Figura 08: O PC da biomassa florestal em funo da umidade.....................................40
Figura 09: Evoluo da massa de uma partcula de biomassa na combusto. ..............47
Figura 10: As amostras de pellets analisadas. ...............................................................52
Figura 11: As amostras de cascas, cavacos e serragem analisadas. ..............................53
Figura 12: Bomba calorimtrica isotrmica modelo IKA C-5000. ..............................56
Figura 13: Caixa utilizada para o teste de durabilidade mecnica. ...............................58
Figura 14: Analisador de gs UNIGAS 3000 MK III. ..................................................61
Figura 15: Queimador de biomssa da Berneck de 0,08 MW. .......................................63
Figura 16: Analisador termogravimtrico Perkin Elmer modelo TGA 07....................64
Figura 17: Anlise termogravimtrica para os pellets P1..............................................76
Figura 18: Anlise termogravimtrica para os pellets P2..............................................77
Figura 19: Anlise termogravimtrica para os pellets P3..............................................77
Figura 20: Anlise termogravimtrica para os pellets P4..............................................78
Figura 21: Grfico CO ref. (calculado) comparado com os padres CONAMA............81
Figura 22: Evoluo das emisses de CO na combusto. .............................................82
Figura 23: Evoluo das emisses de NOx durante a combusto..................................83
Figura 24: Composio das cinzas residuais dados como xidos. ................................86
LISTA DE TABELAS

Tabela 01: Normas de padronizao austraca e sueca para os pellets. ........................26


Tabela 02: Normas de padronizao alem e americana para os pellets. .....................27
Tabela 03: Oferta interna de energia no mundo em % tep. ...........................................32
Tabela 04: Composio setorial do consumo final energtico de biomassa. ................34
Tabela 05: A Influncia da umidade no PCI. ................................................................40
Tabela 06: Teores mdios de elementos minerais por espcie (em ppm). ....................41
Tabela 07: Teor mdio de cinzas de alguns combustveis. ...........................................42
Tabela 08: Limites de emisso de poluentes para os derivados da madeira. ................50
Tabela 09: Caracterizao inicial das amostras. ............................................................54
Tabela 10: Caractersticas do analisador porttil UNIGAS 3000 MKIII ......................62
Tabela 11: Propriedades fsicas dos pellets de madeira. ...............................................65
Tabela 12: Propriedades qumicas dos pellets de madeira. ...........................................67
Tabela 13: Anlise qumica imediata dos pellets de madeira. ......................................68
Tabela 14: Anlise qumica imediata da Se, Cv e Ca. .................................................69
Tabela 15: Dados para o clculo da densidade a granel dos materiais. ........................70
Tabela 16: Valores energticos dos pellets de madeira. ................................................71
Tabela 17: Dados da anlise elementar da madeira por Pastre (2002)..........................72
Tabela 18: Resultados das anlises de durabilidade mecnica dos pellets. ..................73
Tabela 19: Resumo do comportamento termogravimtrico dos pellets nos estgios. ..79
Tabela 20: Resumo do comportamento termogravimtrico dos pellets nos picos. .......79
Tabela 21: Resultados mdios obtidos na anlise dos gases da combusto. .................80
Tabela 22: Resultados da anlise de cinzas residuais nos combustveis. ......................84
Tabela 23: Resultados da anlise de cinzas residuais dos combustveis. ......................85
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas


AEBIOM - European Biomass Association
ASTM - American Society for Testing and Materials
BEN - Balano Energtico Nacional
CEN - European Committee for standardization
CETESB - Companhia Ambiental do Estado de So Paulo
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
DIN - Deutsches Institut Fr Normung
DTG - Derivada Termogravimtrica
GLP - Gs de Petrleo Liquefeito
MME - Ministrio de Minas e Energia
MPa - Megapascal
MW - Megawatts
NBR - Norma Brasileira Registrada
ONORM Osterreichisches Normungs Institut
PCS - Poder Calorfico Superior
PCI - Poder Calorfico Inferior
PFI - Pellets Fuel Institute
SS - Swedish Standards
SVEBIO - Swedish Association of Pellets Producer
TAPPI - Technical Association of the Pulp and Paper Industry
TGA - Anlise Termogravimtrica
TS - Technical Specifications
TU - Teor de Umidade
UV - Ultravioleta
LISTA DE SMBOLOS

Al2O3 xido de alumnio


CaO xido de clcio
CO Monxido de carbono
CO2 Dixido de carbono
Du Durabilidade mecnica
Fe2O3 xido de ferro II
HCl Cloreto de hidrognio
HCN Cianeto de hidrognio
KCl Cloreto de potssio
K2SO4 Sulfato de potssio
K2 O xido de potssio
MgO xido de magnsio
MnO xido de mangans II
mg/Nm3 Miligramas por normal metro cbico
NH3 Amnia
NH4Cl Cloreto de amnia
NOx xidos de nitrognio
Nm3 Normal metro cbico
Na2O xido de sdio
P2O5 Pentxido de difsforo
pH Potencial de hidrognio
ppm Partes por milho
rpm Rotaes por minuto
SO2 Dixido de enxofre
SiO2 xido de silcio
TiO2 xido de titnio IV
SUMRIO

1. INTRODUO ...................................................................................................15

1.1 Justificativa para o trabalho ...............................................................................16


1.2 Objetivos do trabalho ........................................................................................17

2. REVISO BIBLIOGRFICA ...........................................................................18

2.1 Os pellets de madeira.........................................................................................18


2.1.1 O surgimento dos pellets de madeira ........................................................19
2.1.2 A produo dos pellets de madeira............................................................21
2.1.3 Normas e padres de qualidade para os pellets .........................................26
2.2 A utilizao da biomassa no Brasil e no mundo ...............................................32
2.3 Tecnologias para converso da biomassa ..........................................................35
2.4 A formao da biomassa florestal .....................................................................36
2.4.1 Teor de umidade e o poder calorfico ........................................................38
2.4.2 Teor de cinzas da biomassa florestal .........................................................41
2.4.3 Densidade e volume da biomassa florestal................................................42
2.4.4 A biomassa florestal densificada ...............................................................43
2.4.5 A combusto da biomassa florestal ...........................................................44
2.4.6 Emisses de poluentes na combusto da biomassa ...................................48
2.4.7 Limites de emisses para derivados da madeira .......................................49

3. MATERIAL E MTODO ..................................................................................51

3.1 Material ..............................................................................................................51


3.2 Mtodo ...............................................................................................................54
3.2.1 Determinao da anlise imediata .............................................................54
3.2.2 Determinao da densidade a granel .........................................................55
3.2.3 Determinao das dimenses dos pellets ..................................................56
3.2.4 Poder calorfico superior (PCS) e inferior (PCI) .......................................56
3.2.5 Teor de umidade dos biocombustveis ......................................................57
3.2.6 Anlise qumica dos materiais lignocelulsicos........................................57
3.2.7 Determinao da durabilidade mecnica dos pellets.................................58
3.2.8 Determinao do teor de holocelulose ......................................................59
3.2.9 Determinao do teor de lignina insolvel ................................................60
3.2.10 Anlises das cinzas dos materiais lignocelulsicos...................................61
3.3 Analisador de gs da combusto .......................................................................61
3.4 Anlise termogravimtrica ................................................................................64

4. RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................65

4.1 Caracterizao fsica dos pellets de madeira .....................................................65


4.2 Anlises qumicas dos pellets de madeira .........................................................66
4.3 Anlise qumica imediata dos pellets de madeira .............................................68
4.4 Caracterizao trmica dos pellets de madeira..................................................70
4.5 Durabilidade mecnica dos pellets de madeira .................................................73
4.6 Anlise termogravimtrica ................................................................................74
4.7 Anlise das emisses gasosas na combusto da biomassa ................................79
4.8 Composio qumica determinada das cinzas residuais ....................................84

5. CONCLUSES....................................................................................................87

6. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .............................................89

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................90

GLOSSRIO ...............................................................................................................98
15

1. INTRODUO

A atual matriz energtica mundial baseia-se fundamentalmente na utilizao de


combustveis fsseis, devido ao domnio tecnolgico promovido por pases
desenvolvidos onde h escassez de recursos naturais de carter renovvel e grande
disponibilidade de fontes energticas de origem fssil, mas por questes ambientais
(emisses de CO2) e econmicas, o petrleo vem sendo substitudo por outras formas
de energia. A biomassa vegetal vem se fortalecendo neste novo cenrio energtico
mundial, pois, dentre as fontes renovveis de energia, possui grande potencial para
suprir as necessidades atuais de energia a preos cada vez mais competitivos e com
menor impacto ambiental (VERDESIO, 2008).
O termo biomassa vegetal abrange os derivados recentes de plantas utilizadas
como combustveis. Na definio de biomassa para a gerao de energia excluem-se
os tradicionais combustveis fsseis, embora estes tambm sejam derivados da vida
vegetal ou animal, mas so resultado de vrias transformaes que levam milhes de
anos para acontecer. uma forma indireta de energia solar sendo convertida em
energia qumica, atravs da fotossntese, base dos processos biolgicos de todos os
seres vivos, e sua renovao na natureza ocorre atravs do ciclo do carbono. Sua
utilizao, desde que no seja de forma predatria, pouco altera a composio da
atmosfera (QUIRINO, 1991). Uma das principais vantagens da biomassa que,
embora de eficincia reduzida, seu aproveitamento pode ser feito diretamente, por
intermdio da combusto em fornos, caldeiras ou outros queimadores industriais. A
escassez de fontes no renovveis e presses de ambientalistas podero acarretar maior
aproveitamento energtico da biomassa (NASCIMENTO, 2008). Das formas de se
utilizar a biomassa florestal como fonte de energia, a compactao (atravs da
briquetagem e da peletizao) proporcionam muitas vantagens principalmente quanto
ao armazenamento e transporte.
16

1.1 Justificativa para o trabalho

A gerao de resduos uma caracterstica intrnseca da cadeia produtiva


florestal, constituindo-se em um grande passivo ambiental necessitando de gesto
adequada desses resduos, controle de possveis fontes de contaminao de guas e
solos e das emisses atmosfricas (NASCIMENTO, 2008). Dentro do contexto atual,
em face das emisses de poluentes das fontes de combustveis fsseis, das resolues
do Protocolo de Kyoto, do aquecimento global, das presses ambientais por parte de
entidades ambientalistas, de instituies de pesquisa e da prpria sociedade, torna-se
de fundamental importncia o desenvolvimento de alternativas energticas que
atendam tanto ao suprimento de energia quanto ao desenvolvimento sustentvel. Nesse
sentido, o uso de produtos compactados e homogneos tem sido uma das formas mais
eficientes de se viabilizar economicamente a utilizao desses resduos (QUIRINO,
1991). Alm disso, a eficincia ambiental (emite menos CO2 do que os combustveis
fsseis) dos pellets pode ser um fator importante nas decises empresariais ao compor
sua matriz energtica.
O desenvolvimento de pesquisas e tecnologias para a produo e uso deste
biocombustvel em nosso pas pode contribuir para:
a) mudar os padres de produo tecnolgicos atuais;
b) induzir estudos, pesquisas e desenvolvimento na rea de biomassa para energia;
c) definir polticas de uso da biomassa florestal para a energia;
d) incentivar o plantio de florestas para aproveitamento energtico;
e) agregar valor a resduos e melhorar a eficincia da cadeia produtiva;
f) valorizar o uso dos subprodutos da indstria madeireira para energia;
g) reduzir a dependncia de combustveis fsseis na matriz energtica de muitos
pases;
h) fornecer oportunidades de postos de trabalho local ajudando o desenvolvimento
regional.
Produzir conhecimento e desenvolver pesquisas sobre os pellets contribui para
redesenhar a matriz energtica do pas, popularizar seu uso e, sobretudo, incentivar a
17

utilizao dos recursos naturais como forma de se obter um mundo ecologicamente


mais estvel, visualmente mais atraente e socialmente mais justo para ns e para as
futuras geraes.

1.2 Objetivos do trabalho

 Estudar a qualidade dos pellets produzidos no Brasil atravs da anlise de


suas propriedades fsicas, qumicas e trmicas.
 Analisar a eficincia trmica da combusto deste biocombustvel
comparado com fontes tradicionais de biomassa florestal em um queimador industrial
de biomassa.
 Comparar os resultados obtidos com os limites de emisso estabelecidos
pelas Normas Ambientais Nacionais do CONAMA.
18

2. REVISO BIBLIOGRFICA

A madeira a principal matria-prima para a produo dos pellets e a Sucia o


principal consumidor mundial. Neste pas, a utilizao deste biocombustvel em
sistemas de aquecimento residencial subsidiada pelo governo que busca um
combustvel renovvel para substituir o petrleo e seus derivados.

2.1 Os pellets de madeira

Os pellets de madeira (Figura 01) so pequenas pelotas cilndricas de madeira,


compactadas e densas. Devem ser produzidas com baixo teor de umidade (menor que
10%), permitindo elevada eficincia na combusto. Sua geometria regular e cilndrica
permite tanto a alimentao automtica num sistema industrial quanto a alimentao
manual, nos aquecedores residenciais, porque um produto natural e, em sua maioria,
no tem elementos txicos na sua composio. Sua principal aplicao no
aquecimento comercial ou residencial de ambientes, mas tambm pode ser utilizado
como combustvel para a gerao de energia eltrica em plantas industriais ou, at
mesmo, em usinas termoeltricas. A utilizao dos pellets favorvel ao meio
ambiente, pois neutro em carbono, ou seja, todo CO2 emitido na sua queima
recuperado no crescimento da rvore, e tem baixas emisses de gases do efeito estufa,
alm de ser derivado de resduos de madeira que constituem um passivo ambiental
quando deixado no campo (COUTO et al., 2008).

Figura 01: Pellets de madeira.


19

Nos pases de lngua inglesa so chamados de wood pellets indicando que so


fabricados a partir da madeira, mas a compactao de vrios resduos em pellets como
a casca de arroz, a casca do amendoim, a palha de milho, as gramneas, o lixo urbano e
a turfa so muito comuns na Europa e Estados Unidos (WIKIPDIA, 2010).

2.1.1 O surgimento dos pellets de madeira

A primeira vez que os pellets de madeira apareceram no cenrio mundial foi para
solucionar a crise do petrleo no final da dcada de 70 na Amrica do Norte. A alta
nos preos do combustvel fssil forou a busca por um combustvel alternativo para
ser usado no aquecimento industrial e comercial (DOLZAN et al., 2006).
Na Europa, a indstria dos pellets surgiu na cidade de Mora na Sucia, onde a
primeira indstria iniciou sua produo em novembro de 1982. Neste perodo, o
governo investiu na descoberta de novas fontes de energia para substituir o petrleo e
diminuir a dependncia do pas neste combustvel fssil. Mas a indstria de base
florestal estava protegida por muitas leis que determinavam, por exemplo, somente o
uso de cascas ou resduos florestais para sua produo. Em 1986, quase todas as
plantas de pellets da Sucia fecharam devido a fatores como o alto custo de produo
(bem acima do que foi calculado no incio), falta de tecnologia de produo, baixa
qualidade do produto e, principalmente, uso de eletricidade gerada a partir de usinas
nucleares. Com isso, somente uma indstria no sul do pas sobreviveu graas a um
contrato de longo prazo que mantinha com uma grande termoeltrica de Gotemburgo.
Em 1988, uma nova indstria foi criada na cidade de Kil, com produo de trs mil
toneladas por ano, que ainda est em operao, sendo considerada uma das mais
antigas daquele pas (LJUNGBLOM, 2005).
Em 1992, o governo sueco iniciou uma forte taxao de 59% sobre todos os
combustveis fsseis viabilizando, novamente, o aquecimento residencial e o uso dos
pellets. A venda de foges e sistemas de aquecimento aumentou surpreendentemente e
a demanda pelo combustvel tambm, possibilitando a entrada de novos produtores no
20

mercado. Consequentemente a produo anual saltou de cento e oitenta mil toneladas


em 1995, para mais de um milho em 2000. Este ponto marca a grande virada para o
mercado dos pellets que cresceu muito rapidamente naquele pas e em toda a Europa
(BIOENERGY INTERNACIONAL, 2006).
A Sucia, em 2009, foi o maior produtor europeu de pellets com produo
estimada em mais de 1,8 milhes de toneladas por ano. Sua rede de distribuio e
logstica utiliza caminhes tanques para pequenas distncias e os navios cargueiros
para viagens alm mar. No entanto, mesmo com esse grande volume de produo, o
pas no produz o suficiente para seu consumo, necessitando importar (principalmente
do Canad e Estados Unidos) grandes quantidades para suprir sua demanda interna
(NYSTRM, 2010).
Em 2004, havia em toda a Europa apenas 195 plantas industriais de pellets de
madeira. Com o aquecimento do mercado, vem crescendo ano a ano, o nmero de
novas indstrias, como pode ser observado na Figura 02, fechando 2010 com 594
empresas fabricantes deste biocombustvel.
A busca por fontes renovveis de energia uma tendncia global que tem se
fortalecido nos ltimos anos de acordo com a Bioenergy Internacional (2006).

Plantas Industriais de pellets na Europa


700
565 594
600
Nmero de Indstrias

518
500 442
400
285
300 236
195
200
100
0
2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Ano

Figura 02: Evoluo das plantas industriais de pellets na Europa.


21

Considerando todos os fatores que tornam vivel a utilizao dos pellets como
fonte alternativa de energia (como a variao do preo do petrleo) as inovaes
tecnolgicas dos equipamentos, baixas emisses de poluentes e at subsdios
governamentais, podemos esperar que a histria dos combustveis de madeira
compactada continue em crescimento, oferecendo oportunidades de negcios para o
setor de base florestal.

2.1.2 A produo dos pellets de madeira

Os pellets de madeira geralmente so feitos com os resduos da indstria


madeireira tais como: a serragem, maravalhas, aparas, cavacos, galhos e resduos
agroindustriais. Essa matria-prima processada nas plantas industriais estacionrias
e, com alta presso e temperatura, so comprimidos no formato de pequenos cilindros
de 6,0 a 10,0 mm de dimetro. Todas as espcies de madeira podem ser peletizadas,
mas nos Estados Unidos e no Canad, as indstrias processam conferas (softwoods ou
madeira mole) que tem maior eficincia na produo do que as folhosas (hardwood ou
madeiras duras), devido as suas propriedades fsicas e maior teor de lignina (IEA,
2006). Basicamente, o processo de produo em uma indstria de pellets envolve as
etapas mostradas na Figura 03:

Etapa 1: Matria-prima

A produo de pellets de madeira comea com a gerao da matria-prima. Na


maioria dos casos, este material um subproduto do processamento da madeira nas
indstrias. Para produo em larga escala as indstrias produzem sua prpria matria-
prima reduzindo a rvore em partculas menores.
22

Etapa 2: Uniformizao das partculas

Para obter melhor qualidade do produto na compactao necessrio que as


partculas sejam uniformes. Este trabalho realizado por um moinho industrial que
padroniza as partculas de madeira em tamanhos menores que 3,0 mm.

Etapa 3: Secagem da matria-prima

A matria-prima para a fabricao dos pellets deve ter baixo teor de umidade
para que tenha alto poder calorfico. Para a secagem uniforme deste material so
utilizados secadores rotativos que conseguem teores abaixo de 10% (base seca). Um
fluxograma do processo de produo completo dos pellets pode ser visto na Figura 03.

Figura 03: Fluxograma do processo produtivo dos pellets.


23

Etapa 4: A peletizao

A compactao dos pellets ocorre atravs da extruso da madeira atravs de


uma matriz perfurada de ao ou peletizadora. A peletizao da madeira emprega uma
matriz com um denso arranjo de orifcios de 3,0 a 13,0 mm de dimetro (Figura 04)
que gira e a presso interna dos cilindros fora a passagem da madeira atravs desses
orifcios com presso em torno de 300 MPa e temperatura aproximada de 120C
(NIELSEN et al., 2009).

Etapa 5: Resfriamento do produto

Ao final da etapa de peletizao, o combustvel sai com uma temperatura em


torno de 95C. H necessidade de algumas horas para o resfriamento e estabilizao da
lignina, (internamente), antes de ir para o empacotamento.
Estudos realizados por Pastre (2002) identificou alta concentrao de fungos e
bactrias na matria-prima com teor de umidade acima de 23%, indicando que ela no
deve ficar muito tempo no ptio de estocagem e os trabalhadores expostos a esta rea
devem usar mscaras de proteo. Na uniformizao, a matria-prima picada mida,
para facilitar o processamento mecnico e diminuir a abraso nas ferramentas,
prolongando sua vida til. Estudos realizados por Mani et al. (2006) mostraram relao
entre tamanho uniforme das partculas com a qualidade dos pellets, mas Shaw (2008)
relatou que so necessrias partculas finas e mdias para uma melhor compactao do
biocombustvel.
24

Figura 04: Matriz de ao perfurada para produo dos pellets.

A presso exercida entre os componentes, segundo Lethikangas (2001), causa


uma fora de frico que aquece e pressiona o material atravs de uma das perfuraes
da matriz. Em geral, nenhum aditivo utilizado para a ligao entre partculas. A
coeso, que ocorre internamente entre partculas, causada pelo calor, gerado pela
compresso, que amacia e reorganiza a lignina da madeira entre as fibras ligando-as
naturalmente. Shaw (2008) observou que devido taxa mais baixa de lignina nas
folhosas e na casca, os aditivos, tais como o amido, podem ser utilizados para
funcionarem como elemento ligante. O processo de resfriamento e acomodao
crtico para os pellets porque esto relacionados resistncia e durabilidade dos
mesmos, que saem das extrusoras com temperatura em torno de 95C e com elevada
maciez. Portanto, o ambiente que permite que a lignina se solidifique, reforando as
estruturas internas dos pellets. Depois desta etapa, o produto est pronto para ser
utilizado. As embalagens so apresentadas em sacos de 5,0 kg, 10,0 kg, 20,0 kg
(Figura 05), 50,0 kg; fardos industriais de 500,0 e 1000,0 kg ou at em caminhes
tanques (Figura 06), assim como os combustveis lquidos.
25

Figura 05: Embalagem padro de 20 kg de pellets.

Os pellets so fceis de armazenar e no se degradam ao longo do tempo devido


a sua baixa umidade, ressaltaram Dolzan et al. (2006), porm, recomenda-se que o
produto seja acondicionado em lugares secos para maior durabilidade do produto.

Figura 06: Transporte de pellets em caminhes tanques.

Para a exportao, o transporte de grandes quantidades feito a granel atravs de


grandes navios cargueiros. Ateno especial deve ser dada durabilidade dos pellets
que deve ter qualidade e durabilidade suficiente para evitar a formao de finos no
compartimento do navio, que podem gerar exploso (HEINIMO; JUNGINGERB,
2009).
26

2.1.3 Normas e padres de qualidade para os pellets

A normalizao utilizada cada vez mais como um meio para se alcanar a


qualidade exigida pelo cliente, mantendo ou melhorando a qualidade dos produtos
oferecidos. No Brasil, ainda no existe nenhuma norma para a padronizao de
combustveis slidos como os pellets. A ABNT j tem um grupo de pesquisadores
trabalhando neste sentido.
O padro sueco (Tabela 01) para os pellets de madeira foi estabelecido em 1999
(norma SS187120), classificando-os em trs grupos de acordo com seus padres de
qualidade. Quando a expanso do mercado no setor domstico ocorreu tornou-se
necessrio garantir a segurana operacional e baixas emisses dos aquecedores
residenciais que utilizavam o biocombustvel e os padres surgiram para garantir que
estas exigncias fossem cumpridas (VIAK, 2000).

Tabela 01: Normas de padronizao austraca e sueca para os pellets.

ustria Sucia
Especificao Unid. NORM M7135 SS 18 71 20
madeira casca Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3
Dimetro [] mm 4 a 20 20 a 120 4 10
Comprimento mm mx. 100 mx. 400 4. 5. 6.
Densidade a granel kg/m3 > 600 600 500
Finos < 3mm % mx. 1 0,8 1,5
Densidade real kg/m3 1,0
Teor de umidade % 12 18 10 12
Teor de cinzas % 0,50 6,0 0,7 1,5
PCI MJ/kg 18 16,9 15,1
Enxofre % 0,04 0,08 0,08 indicar
Cloro % 0,02 0,04 0,03 indicar
Aditivos % mx. 2 (natural) Indicar na embalagem
Durabilidade % 95,0 95,0

A legislao austraca publicada em 2000 (ONORM M7135) refora padres de


emisso para estufas residenciais e, um sistema de certificao dos pellets, assegura
altos padres de qualidade do combustvel, exigindo o uso somente de matria-prima
27

natural. Alm disso, outras normas garantem a qualidade de toda a cadeia produtiva
dos combustveis como a norma ONORM M7136, que assegura o controle da
qualidade durante o transporte, o armazenamento e a distribuio, e a ONORM
M7137, que lista critrios de qualidade para os locais onde os pellets sero
armazenados indicando temperatura ideal e umidade relativa do ar, por exemplo. As
normas de qualidade dos pellets na Alemanha (DIN 51731) so muito rigorosas quanto
a concentrao de certos elementos qumicos (Tabela 02) e estabelecem valores
mximos para essas emisses. Elas dividem os pellets em classes de dimetros e,
desde 2002, criou-se um selo de qualidade para as empresas, o DIN Plus, que
estabelece padres de conformidade de todo o processo produtivo, bem como de
transporte e armazenamento. Para receber este selo, a empresa deve ser vistoriada
frequentemente e apresentar as anlises realizadas no produto. A norma probe
qualquer aditivo ou substncia artificial como os plsticos, os adesivos, as tintas ou
preservantes de madeira.
Tabela 02: Normas de padronizao alem e americana para os pellets.

Alemanha EUA
Especificao Unid. DIN 51731 Recomendaes PFI1
HP12 SP3 P4 S5 U6
Dimetro () mm 4 10 6,35 a 7,25
Comprimento mm 5. 25,4
Densidade a granel kg/m3 > 600 640 a 736 608 a 736
Finos < 3mm % mx. 1 0,50
Densidade real kg/m3 1,12 -
Teor de umidade % < 12 6 8 10
Teor de cinzas % < 1,5 <1 <3
PCI MJ/kg 17,5 a 19,5 Especificar o teor
Enxofre % < 0,04 Especificar o teor
Cloro % < 0,02 < 0,3
Aditivos % < 27 Nenhum aditivo artificial
Durabilidade % 95,0 97,5 95,0

1
PFI=Pellets Fuel Institute
2
HP1=Holz pellets
3
SP=Super Premium
4
P=Premium
5
S=Standard
6
U=Utilitrio
7
< 2% de material para auxiliar a presso.
28

Por outro lado, permite o uso de material para auxiliar a presso, facilitar a
compactao da madeira e diminuir o desgaste das ferramentas, desde que sejam
naturais como os leos vegetais.
Os Estados Unidos seguem normas no oficiais recomendadas pelo PFI que
determinam padres especficos para os combustveis densificados desde 1995. Os
prprios produtores tm que garantir a qualidade informando as principais
caractersticas numa etiqueta junto ao produto.
A Unio Europeia atravs da CEN (Comit Europeu de Normalizao)
estabeleceu, desde 1995, todas as formas e propriedades relevantes dos combustveis
slidos que incluem as informaes normativas para as anlises, as formas, as classes,
as propriedades, as caractersticas fsicas e qumicas que devem ser fornecidas. A
norma CEN/TS 14961 de 2005 regulamenta os padres de qualidade exigidos para os
pellets de madeira que so semelhantes norma alem.
No Reino Unido no h uma norma oficial publicada para o estabelecimento de
padres de qualidade para os pellets. Os produtores seguem um cdigo de boas
prticas que especifica dois tipos de combustvel: Premium e Standard. O primeiro,
para uso no aquecimento residencial com baixo teor de cinzas; e o segundo, para uso
comercial e industrial. Seguir o cdigo voluntrio, mas todos os produtores so
estimulados a cumprir com as recomendaes que tm como base o Comit Europeu
de Normalizao.
De acordo com Hahn (2004) h, basicamente, dois critrios para se julgar a
qualidade dos pellets: a composio qumica e as caractersticas fsicas. A seguir,
alguns parmetros comuns utilizados para esta previso, bem como os efeitos na
combusto, transporte e logstica, de acordo com esta classificao do autor:

a) Composio qumica e suas implicaes


Nesta classificao so priorizados critrios como a concentrao de certos
elementos qumicos e sua influncia na qualidade dos pellets.
 Teor de volteis - este parmetro est relacionado com o comportamento do
combustvel na decomposio trmica.
29

 Poder calorfico - este parmetro est relacionado com a utilizao do


combustvel e o layout da planta industrial.
 Teor de cloro (Cl) - este elemento altamente nocivo ao meio ambiente,
formando HCl alm de causar corroses nos queimadores.
 Teor de nitrognio (N) - o perigo deste elemento est na formao e
emisso de NOx, HCN e N2O.
 Teor de enxofre (S) - cuidado com a quantidade de emisses de SOx que
um gs nocivo sade humana.
 Teor de sdio (Na) - corroso, baixa temperatura de fuso das cinzas.
 Teor de potssio (K) - altas concentraes podem causar corroso nos
queimadores.
 Teores de magnsio (Mg), clcio (Ca) e fsforo (P) - altos teores elevam a
quantidade de cinzas residuais sendo necessrias limpezas constantes nos
queimadores.
 Teor de cinzas - grandes quantidades inviabilizam o sistema, pois geram
resduos que aumentam a necessidade de manuteno e, consequentemente, elevam os
custos do combustvel.

b) Caractersticas fsicas
Nesta classificao so descritos os parmetros visuais do produto e suas
caractersticas fsicas.
 Teor de umidade - altos teores de umidade causam baixo poder calorfico,
perdas de energia, baixa ignio, baixa durabilidade e menor tempo de estocagem.
 Densidade a granel - esta caracterstica relaciona-se com manuseio e
estocagem, transporte e plano logstico.
 Dimenses fsicas, forma e distribuio das partculas - estes parmetros
afetam a pureza do combustvel, segurana dos processos e secagem do produto
interferem na formao de poeira no transporte e nas ligaes intramoleculares.
 Quantidade de finos - afetam a densidade do produto, o transporte e em
altas quantidades geram poeira que podem causar exploso no transporte.
 Resistncia abraso - afeta a qualidade do produto e a gerao de finos.
30

 Durabilidade mecnica - afeta a qualidade do combustvel ps-transporte.


Durante o processamento mecnico so as caractersticas fsicas do combustvel
as mais afetadas. Mudanas adicionais na composio qumica so improvveis devido
rigidez de normas europeias que probem o uso de aditivos qumicos na produo do
biocombustvel. Viak (2000) defendeu que devem haver padres de qualidade para
dois grupos de pellets:
 Pellets para uso em pequena escala - qualidade superior, com baixa
quantidade de finos e de cinzas e comprimento uniforme para no causar problemas
tcnicos nas estufas residenciais.
 Pellets para uso em larga escala a quantidade de finos, de cinzas e o
comprimento so de pouca importncia, porque robustos sistemas industriais
conseguem superar essas limitaes.
Stahl et al. (2004), estudando problemas gerados pelo excesso de finos em
aquecedores residenciais na Sucia, concluram que os atuais padres de qualidade
estabelecidos naquele pas no so suficientes para garantir a qualidade para os
consumidores. Eles sugerem mudanas nos padres atuais e indicam, como ideal, que
os padres sejam expressos em intervalos, ou seja, como feito pela norma atual do
Comit Europeu de Normalizao e Especificao Tcnica CEN/TS 14961
estabelecido em 2005.
O alinhamento dos padres e dos mtodos apropriados para os testes dos pellets
so necessrios para todos os pases com o intuito de facilitar os processos e
procedimentos de exportao. A padronizao da quantidade de finos, a durabilidade e
a resistncia mecnica so as principais questes que devem ser resolvidas para
facilitar o livre comrcio nestes pases. Um resumo das principais normas e padres
estabelecidos por elas so apresentados nas Tabelas 01 e 02.
Os pellets devem ter alta durabilidade mecnica porque no podem produzir p
durante o transporte ou na estocagem. Lethikangas (2001) demonstrou que o aumento
na resistncia abraso e a reduo do desgaste dos equipamentos, na produo do
combustvel, podem ser alcanadas atravs das seguintes aes:
 Adio de agentes ligantes naturais como o amido de milho ou batata,
melado (resduo da indstria sucroalcoleira), leo vegetal e lignina sulfonada (resduo
31

da indstria de celulose e papel). Alakangas et al. (2007) acrescentaram que o uso de


aditivos deve ser analisado com cuidado, pois a lignina sulfonada, por exemplo,
aumenta o teor de enxofre causando emisses de gases indesejveis.
 Condicionamento da matria-prima, que pode ser feito acrescentando vapor
superaquecido antes do processo de peletizao para que a matria-prima obtenha a
maleabilidade necessria para ativar a prpria lignina como agente ligante.
 Variao do processo de fabricao, utilizando maior tempo de presso,
elevando a presso ou temperatura para tornar a lignina mais viscosa, o que facilitaria
sua reorganizao na madeira.
 Agentes sintticos como alguns plsticos so possveis de serem usados
como ligantes, mas alteraria os valores de poder calorfico e teor de cinzas, alm disso,
prejudicaria a imagem de biocombustvel e de produto amigo da natureza que est
relacionado aos pellets de madeira.
No h um consenso sobre a utilizao destes ligantes. Nos Estados Unidos e na
Itlia, para pellets de alto padro de qualidade, ele no permitido no produto, j na
Sucia, a quantidade deste elemento deve ser informada na embalagem do produto.
Estudos realizados na Sucia por Viak (2000) mostraram que os produtores daquele
pas adicionam de 0,5 a 2,0 % de amido de batata nos pellets de madeira e
acrescentaram que o uso deste ligante mais comum para a peletizao com capim
elefante (Pennisetum purpureum), resduos da agricultura (casca de arroz, por
exemplo) e casca de pinus, devido pequena quantidade ou ausncia de lignina natural
nestes subprodutos. Alm de aumentar a dureza dos pellets, alguns aditivos so
acrescentados com o objetivo de melhorar alguma caracterstica qumica como, por
exemplo, a formao de escria (massa formada por elementos minerais) na
combusto, que pode ser otimizada usando xido de clcio ou de magnsio. Pastre
(2002) pontuou que h um entendimento de que estes agentes ligantes no devem
dificultar a combusto, desenvolver mau cheiro e nem gases venenosos durante a
queima do combustvel.
32

2.2 A utilizao da biomassa no Brasil e no mundo

A Biomassa vegetal uma das principais fontes de energia utilizadas aqui no


Brasil. Em 2009, a lenha e os subprodutos da cana-de-acar, representaram 32% de
toda produo de energia primria no pas (Tabela 3) segundo o BEN - Balano
Energtico Nacional (BRASIL, 2009). notvel a vantagem do Brasil quanto a
presena de fontes renovveis na matriz energtica com 47,2% de participao (2009),
contra 7,2% na OECD8 (2007) e 12,7% no mundo (2007). No Brasil, os combustveis
fsseis respondem por 51,5% da matriz energtica enquanto que no mundo esse valor
de 81,4%. No comparativo de 1973 com 2009, o Brasil reduziu o consumo de
petrleo em mais de 8%, aumentou significativamente a oferta de energia hidrulica e
eletricidade. H uma tendncia mundial de substituio do petrleo e seus derivados
por outras fontes de energia como o etanol e biomassa (Brasil); Urnio, Gs natural e
Biomassa vegetal (OECD) e Urnio e Gs natural (Mundo).

Tabela 03: Oferta interna de energia no mundo em % tep9.

BRASIL OECD MUNDO


ESPECIFICAO
1973 2009 1973 2007 1973 2007
Petrleo e Derivados 45,6 37,9 52,5 37,3 46,1 34,0
Gs Natural 0,4 8,8 19,0 23,7 16,0 20,9
Carvo Mineral 3,1 4,8 22,6 20,9 24,5 26,5
Urnio 0,0 1,4 1,3 10,9 0,9 5,9
Hidrulica e Eletricidade 6,1 15,2 2,1 2,0 1,8 2,2
Biomassa/Elica e Outras 44,8 32,0 2,5 5,2 10,7 10,5
TOTAL (%) 100 100 100 100 100 100
TOTAL - milhes tep 82 244 3.724 5.433 6.115 12.029
Fonte: Brasil, 2009.

8
OECD: So os seguintes os 30 pases membros da Organisation de Coopration et de Dveloppement conomiques:
Alemanha, Austrlia, ustria, Blgica, Canad, Coria do Sul, Dinamarca, Espanha, Estados Unidos, Finlndia,
Frana, Grcia, Holanda, Hungria, Irlanda, Islndia, Itlia, Japo, Luxemburgo, Mxico, Noruega, Nova Zelndia,
Polnia, Portugal, Reino Unido, Repblica Eslovaca, Repblica Tcheca, Sua, Sucia e Turquia. Alm desses pases,
tambm integra a OCDE a Unio Europia.
9
1 tep (Tonelada Equivalente de Petrleo) = 41,868 GJ
33

A facilidade de obteno da madeira aliadas possibilidade de produzir carvo


vegetal com tecnologia rudimentar caracterizou a Biomassa florestal como uma fonte
de uso domstico rural e no comercial. De acordo com dados do IEA (International
Energy Agency) de 2006, cerca de 80% da energia da biomassa florestal utilizada no
mundo destinado ao uso em residncias, 18% consumido pelas indstrias e o
restante utilizado no setor de transportes.
Forsberg (2000) argumentou que a biomassa para a converso de energia
concebida como um dos recursos renovveis mais importantes no futuro dos sistemas
de energia porque est disponvel em base renovvel, por meio de processos naturais
ou como subproduto das atividades humanas. Entre os resduos de biomassa,
normalmente utilizados para a gerao de energia no Brasil, os mais importantes so
os resduos de madeira e o bagao de cana-de-acar: o primeiro, gerado ao longo de
todo o processo de industrializao, compreendendo desde o corte de rvores nas
florestas at a manufatura de produtos derivados; o segundo tem seu aproveitamento
facilitado pela centralizao dos processos nas usinas e so utilizados em sistemas de
cogerao, que fornecem calor til e energia eltrica, para a prpria indstria.
A evoluo do consumo final de biomassa no Brasil quando desagregada por
fonte, apresentada na Tabela 04. Em 1977, mais da metade era utilizada no setor
residencial principalmente na forma de lenha. Esta participao foi, paulatinamente,
perdendo espao em razo da substituio da lenha por gs liquefeito de petrleo
(GLP). O setor agropecurio e as atividades rurais artesanais, intensivas no uso de
lenha, perdem espao para o processo de industrializao de produtos e de urbanizao
(BRASIL, 2009). A partir de 1979, com o aumento internacional dos preos de
petrleo, o governo brasileiro adotou medidas de conteno do consumo de derivados
de petrleo e de fomento a fontes alternativas, como o lcool, carvo mineral e outras
biomassas. Nota-se ento o forte acrscimo dos produtos da cana, uma paralisao na
tendncia de queda da lenha e moderados crescimentos na participao do carvo
mineral e hidrulica.
O Brasil lder mundial na utilizao da biomassa no setor industrial com cerca
de 40% de todo o consumo do setor, enquanto que em outros pases do mundo este
consumo no mximo de 8%. Considerando s as fontes renovveis (biomassa e
34

eletricidade), mais de 60% da energia utilizada pelas indstrias brasileiras so de


fontes ambientalmente corretas e sustentveis. Os setores industriais que mais utilizam
a biomassa so as indstrias dos setores de alimentos e bebidas (que utilizam casca de
arroz, coco do babau e resduos florestais), papel e celulose (que utilizam o licor
negro10) e siderurgia (com o uso do carvo vegetal), segundo dados do Balano
Energtico Nacional de 2009.
Tabela 04: Composio setorial do consumo final energtico de biomassa11.

IDENTIFICAO 1977 1987 1997 2007


CONSUMO FINAL (mil tep) 33.385 45.700 43.265 62.517
SETOR ENERGTICO (%) 1,7 16,0 19,9 16,9
RESIDENCIAL (%) 52,0 24,0 14,9 13,3
COMERCIAL E PBLICO (%) 0,7 0,5 0,4 0,2
AGROPECURIO (%) 11,4 5,7 4,3 3,8
TRANSPORTES (%) 1,0 12,4 16,0 13,8
INDUSTRIAL (%) 33,2 41,4 44,6 51,9
Cimento 0,0 1,2 0,7 0,4
Ferro-gusa e Ao 6,3 9,3 7,5 7,6
Ferro-ligas 0,4 1,0 1,0 1,1
Minerao 0,0 0,1 0,0 0,0
No-Ferrosos 0,1 0,4 0,1 0,0
Qumica 0,3 0,9 0,3 0,1
Alimentos e Bebidas 18,9 16,8 22,7 28,8
Txtil 0,2 0,5 0,2 0,2
Papel e Celulose 1,7 4,5 7,0 9,4
Cermica 3,9 4,4 3,8 3,1
Outros 1,4 2,0 1,4 1,2
TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0
Fonte: Brasil, 2009.
A versatilidade e a disponibilidade da biomassa aliadas sua caracterstica de
energia renovvel e que no contribuem para o aquecimento global, so fortes
argumentos para potencializar o seu uso no mundo todo. Por outro lado, a
heterogeneidade, a umidade varivel, o baixo poder calorfico (baixa densidade) e o

10
Na indstria papeleira, o Licor negro ou Lixvia negra um fluido processual produzido no digestor que
responsvel pelo cozimento da madeira para retirar componentes indesejveis ao processo de fabricao do papel, tais
como lignina, extrativos e cinzas.
11
Inclui bagao de cana, lenha, outras fontes primrias renovveis, carvo vegetal e lcool.
35

alto custo dos transportes so desafios limitantes que devem ser superados, com novas
tecnologias e novos produtos, para populariz-la como fonte limpa de energia (LIMA,
1998).

2.3 Tecnologias para converso da biomassa

A energia da biomassa vegetal, em especial a madeira, de grande importncia


tanto em pases desenvolvidos como a Sucia, ustria, Finlndia e Estados Unidos
(que utilizam modernas tecnologias com eficincia de at 80%) como em pases
subdesenvolvidos como Burundi, Etipia, Moambique, Nepal, Ruanda, Sudo,
Tanznia, Uganda (eficincia mxima de 20%), sendo que quase noventa por cento da
energia vem desta fonte (SIMES, 2000). Com as demandas atuais por energia
renovvel, cresce o desenvolvimento de novas formas de se utilizar a biomassa
florestal e o seu aproveitamento pode ser feito por meio da combusto direta,
processos termoqumicos (gaseificao, pirlise, liquefao), processos biolgicos
(fermentao) ou atravs de processamento mecnico transformando os resduos
florestais em pellets de madeira. A Figura 07 apresenta os principais processos de
converso da Biomassa florestal em energticos.
Fonte de Processo de
Energtico
Biomassa Converso

Hidrlise
Etanol
Fermentao

Combustvel
Liquefao
Lquido

Combusto
Calor
Direta
Biomassa
Florestal - Madeira
Processamento "Pellets" de
Mecnico Madeira

Carvo
Pirlise
Vegetal

Combustvel
Gaseificao
Gasoso

Figura 07: Diagrama dos processos de converso da biomassa florestal.


36

No Brasil, estudos realizados por Quirino (1991) apontaram enormes quantidades


de resduos de biomassa (mais de 245 milhes de toneladas) produzidos anualmente,
que podem ser reaproveitados para converso em outras formas de energia
especialmente nos processos mecnicos como na peletizao. Uma anlise da
produo global de resduos da indstria madeireira, realizados por Dolzan et al.
(2006), mostraram o Brasil como um dos cinco pases (ao lado dos Estados Unidos,
Canad, China e Rssia) com grande potencial de crescimento na produo de
biocombustvel a partir dos subprodutos gerados nessas empresas de base florestal.

2.4 A formao da biomassa florestal

De acordo com Richardson et al. (2002), a produo da biomassa ocorre atravs


do processo da fotossntese que converte o CO2 da atmosfera e a gua do solo em
monossacardeos (que a planta utilizar como energia) liberando oxignio para a
atmosfera. A biomassa lignocelulsica composta de trs elementos principais: o
carbono (C), o hidrognio (H), o oxignio (O), alm de pequenas quantidades de
nitrognio (N) e alguns elementos minerais. Os monossacardeos so transformados
em celulose, hemiceluloses e lignina.
Segundo esse mesmo autor, a celulose o material orgnico mais abundante na
Terra, tem cadeia longa, no ramificada constituda por unidades -D-glicose,
celubiose e com ligaes glicosdicas 1-4, que se juntam para formar longas cadeias
de molculas ou polmeros.
As hemiceluloses so polissacardeos de composio varivel, incluindo
monossacardeos de cinco e seis tomos de carbono. A sua estrutura molecular muito
semelhante da celulose, no entanto, mais curta e apresenta mais ramificaes. A
lignina um polmero irregular, ramificado de unidades de fenilpropano unidas por
ligaes carbono-carbono e ligaes etlicas (JENKINS et al., 1996). Ao contrrio dos
constituintes de maior tamanho citados anteriormente, a madeira contm ainda
37

componentes estranhos, que no so estruturais, que podem ser orgnicos ou


inorgnicos (FPL, 1999):
 Os componentes orgnicos so os extrativos, que contribuem para
propriedades da madeira como a cor, o odor, o gosto, a resistncia deteriorao, a
densidade, a higroscopicidade e a inflamabilidade (muito importante na utilizao da
madeira para energia). So compostos de taninos, leos essenciais, gorduras, resinas,
ceras entre outros. Estes componentes so chamados de extrativos porque podem ser
removidos da madeira pela extrao em solventes como a gua, o lcool, a acetona, o
benzeno ou o ter.
 Os componentes inorgnicos contribuem com a formao de cinzas
residuais no processo de combusto. So compostos basicamente de clcio (Ca),
potssio (K), magnsio (Mg) e, em menores quantidades (> 100 ppm), fsforo (P),
sdio (Na), ferro (Fe), silcio (Si), mangans (Mn), cobre (Cu) e zinco (Zn).
A quantificao da biomassa uma tarefa muito difcil, devido sua
heterogeneidade, complicando a comparao de dados. Alm disso, ela integra a
economia informal e, na maior parte dos casos, no entra nas estatsticas oficiais dos
seus pases. Com o intuito de padronizar medidas e coloc-las em bases que possam
ser comparadas com combustveis fsseis, ela classificada em trs grupos principais
(FAO, 2008):
1. Combustveis de madeira;
2. Combustveis da agricultura;
3. Combustveis do lixo urbano.
Da mesma forma, a biomassa pode ser classificada como bioenergia tradicional
(madeira, carvo, resduos de madeira) e bioenergia moderna (resduos industriais de
madeira, florestas especficas para energia, bagao de cana-de-acar).
O uso tradicional da biomassa, na forma bruta, bastante ineficiente gerando
desperdcio de energia til e, frequentemente, est associado a significantes impactos
negativos ao meio ambiente. As aplicaes modernas esto rapidamente substituindo o
uso tradicional, sobretudo em pases industrializados, e exigem capital, conhecimento,
tecnologia, estrutura do mercado e um determinado nvel de desenvolvimento, que
38

esto faltando na maioria das reas rurais dos pases em desenvolvimento segundo
Rosillo-Calle et al. (2007).
Algumas das caractersticas que fazem da biomassa lignocelulsica um bom
combustvel so:
 o alto poder calorfico;
 a baixa temperatura de ignio;
 o elevado teor de volteis;
 a elevada taxa de combusto;
 a baixa energia de ativao.

Estas propriedades so influenciadas tanto pelas caractersticas fsicas (tipo da


biomassa, dimenses das partculas) e qumicas (poder calorfico superior e inferior,
teor de volteis) do combustvel como pelas caractersticas dos queimadores ou das
fornalhas. Por outro lado, certas caractersticas como o teor de umidade,
granulometria, densidade e heterogeneidade limitam a eficincia da combusto
(KANURY, 1994). Outro aspecto importante mostrado por Dias (2002) o fato de ser
praticamente impossvel obter uma mistura completamente homognea entre o
combustvel e o comburente, sobretudo quando considerado o curto espao de tempo
em que ocorre a mistura entre eles.

2.4.1 Teor de umidade e o poder calorfico

Segundo Jara (1989), o poder calorfico superior da biomassa


lignocelulsica recebe influncia, alm da umidade, da constituio qumica,
principalmente a lignina e os extrativos. Desta maneira, so as conferas que
apresentam um maior contedo de resina e lignina do que as folhosas,
consequentemente, um maior poder calorfico superior (PCS), que varia tambm
conforme a parte da rvore que esteja em combusto (casca, ns, ramos, madeira do
toco). Quando est mida, parte da energia liberada na combusto usada para a
39

vaporizao da gua. Desta forma, quanto mais seca a matria-prima, mais energia
estar disponvel para o aquecimento. Consequentemente, para conhecer a massa
verdadeira da biomassa necessrio calcular o seu teor de umidade. Isto pode ser
medido de duas maneiras: em uma base seca (Equao 01) ou em uma base mida
(Equao 02). Estas medidas so calculadas como segue:

Base seca

   


   
 (%) = x 100 (01)
 

Base mida

   


   
 (%) = x 100 (02)
 

O poder calorfico de um combustvel definido como a quantidade de calor


desprendido na sua queima completa, estequiometricamente. Se esta quantidade de
calor for medida com gua (gerada na queima) na fase gasosa, o poder calorfico
chamado de poder calorfico inferior (PCI) e se na fase lquida, tem-se o PCS. No
meio industrial mais comum utilizar o PCI, uma vez que, na maioria dos processos
industriais, os gases de combusto so liberados a altas temperaturas e a gua neles
contida se encontra na fase gasosa (GARCIA, 2002). A Figura 08 evidencia essa
diferena entre PCI e PCS para a biomassa florestal.
Numa madeira recm-abatida com um teor de umidade tpico de 50% (base
seca), o PCI por quilograma de massa seca de 15-20% mais baixo do que o PCS,
como mostrado na regio I (Figura 08). Os clculos, feitos em uma base mida,
mostram, naturalmente, valores consideravelmente mais baixos (regio II).
40

Regio I

Regio II

Figura 08: O PC da biomassa florestal em funo da umidade (ALAKANGAS, 2007).

A diferena entre eles , portanto, exatamente a entalpia de vaporizao da gua


formada pela queima do hidrognio contido no combustvel e da gua j contida no
combustvel como umidade do mesmo (ALAKANGAS, 2007). A Tabela 05 mostra
alguns resultados de PCI, obtidos com diferentes teores de umidade.

Tabela 05: A Influncia da umidade no PCI.

PCI Teor de PCI com


Combustvel [TU 0%] Umidade Umidade
(kJ/kg) (%) (kJ/kg)
Serragem 19,0 50,0 7,8
Casca de conferas 18,6 50,0 7,4
Pellets de madeira 19,8 8,0 19,0
Bagao cana-de-acar 19,0 50,0 7,5
Fonte: Alakangas (2007).
Estudos realizados por Quirino (1991) demonstrou que as chamas so inibidas
com teor de umidade acima de 70% (base seca).
41

2.4.2 Teor de cinzas da biomassa florestal

O teor de cinzas da biomassa florestal representa a porcentagem de componentes


minerais contidos no material atravs da agregao ao longo da vida do vegetal, ou por
contaminao durante os processos de colheita, transporte e manuseio. Na combusto
direta, os reagentes inorgnicos como o Na, K, Ca, Mg, Fe, Mn, Cu e SiO2 formam,
como resduo, as cinzas (BRAND, 2007).
As cinzas so componentes indesejveis nos processos industriais e,
principalmente, no uso domstico da biomassa (aquecimento residencial) porque
quanto mais alto o teor de cinzas do material, menor o poder calorfico do
combustvel, consequentemente, h maior quantidade de resduos para ser removido
no final da combusto. Alm disso, o contato deste resduo com partes metlicas
favorecem o aparecimento da corroso diminuindo a vida til do equipamento
(RICHARDSON, et al., 2002). A Tabela 06 mostra o percentual de cada elemento em
algumas espcies e o percentual total de cinzas.
Tabela 06: Teores mdios de elementos minerais por espcie (em ppm).

Elementos Accia Eucalyptus Eucalyptus Eucalyptus Eucalyptus


mearnsii dunnii globulus grandis saligna
K 860 1.020 1.363 823 704
Ca 849 955 652 541 519
Mg 261 606 243 182 192
Na 361 264 112 243 458
Al 70 96 36 53 154
Mn 8,9 63,0 45,1 16,6 15,0
Si 7,2 12,3 14,5 13,0 25,0
Fe 2,27 3,56 2,61 3,52 5,33
Cu 1,31 1,07 1,73 1,11 1,43
Ni 0,06 0,23 0,38 0,12 0,27
Cinzas (%) 0,24 0,30 0,25 0,19 0,21
Fonte: Fredo et al. (1999).

Em termos de teores de cinzas, ou seja, dos minerais totais presentes na madeira


em suas mais diferentes formas, a espcie Eucalyptus dunnii foi a mais expressiva.
42

Assim como na biomassa para energia, essa caracterstica indesejvel nas fbricas de
celulose e papel devido ao elevado custo para a sua retirada do processo (FREDDO et
al., 1999). A biomassa florestal tem valores muito baixos de cinzas (Tabela 07) quando
comparado ao carvo mineral aqui do Brasil (GARCIA, 2002).

Tabela 07: Teor mdio de cinzas de alguns combustveis.

Combustvel Teor de Cinzas (%) (base seca)


Carvo mineral 40,00
Carvo vegetal 4,00
Bagao da cana-de-acar 1,50
Madeira seca 0,80
Fonte: Garcia (2002).

Esta vantagem, aliada caracterstica de energia renovvel dos produtos


Lignocelulsicos, um dos argumentos usados para potencializar, ainda mais, o seu
uso como fonte de energia renovvel e sustentvel.

2.4.3 Densidade e volume da biomassa florestal

A indstria florestal tradicionalmente mede a madeira pelo seu volume (m3),


porque, para o uso na construo civil, por exemplo, ela tem dimenses padronizadas e
uniformes. No entanto, devido heterogeneidade dos combustveis oriundos da
biomassa (cavacos, maravalhas, serragens, galhos, folhas...), estes devem ser medidos
por massa porque o poder calorfico, ou uma quantidade de calor que possa ser
fornecida, devem sempre ser referidos em uma base de peso (kJ/kg) e, devido aos
espaos vazios caractersticos do material, o volume no um mtodo de medida
preciso. A densidade bsica (kg/m3), que considera a massa seca e o volume saturado
da amostra, no pode ser utilizada para os pellets de madeira porque para obter o
volume saturado (imerso em gua do produto at sua saturao), dado o seu baixo
teor de umidade, eles absorveriam muito rapidamente a gua, se desmanchariam por
completo e perderiam suas caractersticas iniciais.
43

Por outro lado, a literatura apresenta outras formas de se medir a densidade ou


massa especfica ( =  ) de materiais lignocelulsicos dado a sua
heterogeneidade, como por exemplo:
 A densidade aparente (kg/m3), que leva em considerao o volume da
partcula slida, o volume dos seus poros vazios e a influncia do teor de umidade do
material, que sempre deve ser informada.
 A densidade a granel (kg/m3), que o mtodo mais utilizado para medir a
densidade de materiais irregulares e de formatos diversos porque considera o volume
total da amostra que inclui o volume do slido, a porosidade das partculas e os
espaos vazios entre uma partcula e outra (WIKIPDIA, 2010).
importante saber o estado fsico (tipos e dimenses) da biomassa para a
densidade que est sendo medida. Por exemplo, madeira empilhada, pellets de
madeira a granel, folhas, galhos entre outros. Algumas tcnicas so usadas para a
densificao da biomassa, como os briquetes e os pellets, com o propsito de reduzir
custos de transporte, facilitar o manuseio do combustvel e diminuir a rea para
estocagem.

2.4.4 A biomassa florestal densificada

De acordo com Wherther et al. (2000), a densificao da biomassa um processo


que inclui vrias etapas: coleta, transporte, estocagem, tratamento, uniformizao
(triturador), secagem, compactao e empacotamento. A briquetagem e a peletizao
so as tcnicas mais utilizadas para a densificao da biomassa e exigem equipamentos
robustos. Para Dias (2002), a biomassa densificada na forma de briquetes mais
comum nos pases em desenvolvimento, substituindo (em alguns casos) a lenha na
fabricao do carvo vegetal. J a utilizao dos pellets est mais difundida nos pases
desenvolvidos por serem mais indicados para equipamentos residenciais com
alimentao automatizada e tambm porque no podem conter aditivos qumicos, pois
precisam de alto padro de qualidade e baixos nveis de emisses de poluentes.
44

Obernberger e Thek (2002) consideraram que o alto padro exigido na utilizao


em pequenos equipamentos residenciais no so aplicveis para equipamentos
industriais, uma vez que estes se encontram equipados com sistemas mais sofisticados
de controle da combusto e tratamentos das emisses gasosas do que aqueles.
Wherther et al. (2000) concluram que o problema bsico, frequentemente encontrado
no uso da biomassa densificada como combustvel, so os altos custos do
processamento mecnico da densificao. Alm disso, os estudos de Nielsen et al.
(2009), por exemplo, mostraram que h necessidade de mais energia para peletizar
folhosas do que conferas. Eles concluram que os extrativos atuam como lubrificante,
diminuindo, desse modo, as exigncias de energia para o processo de peletizao. A
maior parte desta energia direcionada para forar e comprimir o material da
superfcie at o final do canal cilndrico da matriz perfurada na compactao.
Larsson et al. (2007), produzindo pellets com uma peletizadora em escala de
laboratrio (25 kg/h), concluram ser muito difcil obter produo estvel somente com
folhosas devido a dureza do material e a influncia do tamanho das partculas. Uma
mistura de 60% de conferas e 40% de folhosas foi utilizada com sucesso. Os autores
encontraram, ainda, forte relao entre a qualidade dos pellets (durabilidade e
densidade) com o tipo de matria-prima e seu teor de umidade. O teor de umidade
timo para a caracterstica durabilidade diferente daquela que melhora a densidade.
O autor pontuou ento, que a qualidade superior dos pellets exige rigorosos ajustes nos
equipamentos e controle minuncioso de todas as variveis do processo.

2.4.5 A combusto da biomassa florestal

Usando a macromolcula da celulose, que o principal componente da madeira,


a combusto completa deste material lignocelulsico pode ser representado como
segue (FPL, 1999):

C6H10O5 + 6O2 6CO2 + 5H2O + Energia


45

As caractersticas que afetam a combusto da biomassa podem ser divididas em


dois tipos principais segundo Kanury (1994):
 Termoqumicas: entre as caractersticas mais importantes encontram-se a
entalpia da reao de combusto, a temperatura de combusto, a energia de ativao e
o teor de cinzas. Estas caractersticas so influenciadas pelas propriedades dos
combustveis (anlise elementar, teor de umidade, minerais, etc.) e da instalao do
equipamento de queima;
 Taxa de combusto: esta afeta o processo de combusto, tanto no interior da
partcula como na sua superfcie. Certas propriedades, tais como o tamanho da
partcula, a condutividade trmica, a densidade, o calor especfico e a porosidade so
propriedades fsicas que interferem nos processos internos da combusto. Por outro
lado, as propriedades que afetam os processos na superfcie esto essencialmente
relacionadas com a transferncia de calor do ambiente externo para a partcula, com a
circulao do ar e com a transferncia de massa. Algumas das caractersticas que
fazem da biomassa um bom combustvel so elencadas por diversos autores
(KANURY, 1994; TABARS et al., 2000; WERTHER et al., 2000), como:
 a facilidade de secagem;
 o elevado poder calorfico;
 a baixa temperatura de ignio;
 o elevado teor de volteis;
 a elevada taxa de combusto;
 a baixa energia de ativao.
Estas propriedades so influenciadas tanto pelas caractersticas do combustvel
como pelas caractersticas dos queimadores. Por outro lado, certas caractersticas como
a umidade, a granulometria, a densidade e a heterogeneidade dos materiais
lignocelulsicos iro limitar a eficincia da combusto (KANURY, 1994).
importante ressaltar, que muito difcil a obteno de uma mistura completamente
homognea entre o combustvel e o comburente, alm disso, o processo de combusto
da biomassa mais complexo que de outros combustveis (como o metano, a gasolina,
etc.), uma vez que ela apresenta uma composio fsico-qumica complexa
(TABARS et al., 2000) e muito varivel devido s diferentes espcies existentes.
46

A combusto da biomassa pode ser caracterizada de forma simplificada,


considerando que a partcula est a uma temperatura inicial, com massa especfica
inicial m0 (0) e que num determinado instante (tempo de ignio-tig) fornecido um
fluxo de energia atravs do aparecimento da chama. Nesta situao, as primeiras
etapas de aquecimento apenas iro atingir as camadas adjacentes superfcie exposta e
quando esta atingir uma temperatura suficientemente elevada, a pirlise inicia-se, com
difuso dos volteis misturando-se com o ar. Na primeira fase depois da ignio, a
superfcie da partcula sofre um aumento de temperatura e medida que aumenta, a
superfcie externa da partcula recebe energia, por conveco, devido passagem do ar
quente (DIAS, 2002). No interior da partcula, a temperatura aumenta devido
transmisso de energia, por conduo, a partir da superfcie externa mais quente,
verificando-se a migrao simultnea da umidade no sentido oposto. A secagem ocorre
com temperatura na faixa de 50-150C (WERTHER et al., 2000), no entanto, verifica-
se na generalidade dos casos que esta superior temperatura do incio da pirlise, o
que significa que pelo menos parcialmente as duas etapas processam-se
simultaneamente (Figura 09), especialmente para o caso de partculas de grandes
dimenses (KANURY, 1994).
Tem-se verificado que valores muito elevados de umidade podem levar a
dificuldades na ignio, limitao da liberao de volteis, ao aumento na formao
de monxido de carbono (JENKINS et al., 1996) e reduo da temperatura da
combusto, modificando assim a sua qualidade (WERTHER et al., 2000).
O limite mximo de umidade para que a reao de combusto se processe de
forma autnoma de aproximadamente 65%, uma vez que acima deste valor
liberada uma quantidade insuficiente de energia para satisfazer as necessidades do
aquecimento dos reagentes e da evaporao da gua. De um modo geral, verifica-se
que necessria uma fonte de combustvel extra, como o gs natural, quando a
umidade da biomassa superior a 65%, verificando-se uma emisso muito maior de
monxido de carbono (CO) e outros produtos de combusto incompleta (JENKINS et
al., 1996).
47

massa, m Ignio
m0
(0)

Secagem, pirlise e combusto com chama

Combusto do carvo
mc
(c) Cinzas

mf
(f)
tig tc tf tempo, t

Figura 09: Evoluo da massa de uma partcula de biomassa na combusto (KANURY, 1994).

Quando a temperatura da biomassa suficientemente elevada, cerca de 190-


300C, inicia-se o processo de pirlise, originando a liberao dos volteis
(WERTHER et al., 2000). A combusto dos volteis no exterior da partcula com
formao de chama ir fornecer a energia suficiente para que o processo de pirlise
continue (KANURY, 1994). Este processo inicia-se com a quebra de ligaes
qumicas dos principais componentes da matria seca da biomassa (celulose,
hemiceluloses e lignina). Em estudos realizados por Eskilsson et al. (2004), sobre o
processo de pirlise da madeira, verificou-se que as hemiceluloses so os primeiros
componentes a serem alterados (a 200-260C), seguido da celulose (a 240-350C) e,
finalmente, da lignina (a 280-500C).
Ao contrrio do carvo mineral, na combusto da biomassa, a principal fonte de
energia vem da queima dos volteis, tendo sido observado que no caso da madeira,
corresponde a aproximadamente 67% da energia total liberada na combusto. De fato,
uma das vantagens da biomassa, em relao ao carvo, o elevado teor de material
voltil, o que facilita a sua combusto, no entanto, esta diferena faz com que os
sistemas desenhados para a combusto do carvo no sejam inteiramente aplicveis
combusto da biomassa (WERTHER et al., 2000).
48

2.4.6 Emisses de poluentes na combusto da biomassa

De acordo com Loo e Koppejan (2008), as emisses de poluentes causadas pela


combusto incompleta da biomassa so geradas principalmente por:
 mistura inadequada do ar e do combustvel na cmara de combusto,
gerando zonas ricas em combustvel;
 falta do oxignio para a reao;
 baixas temperaturas de combusto;
 curto tempo de residncia do combustvel na cmara.
Entretanto, nos casos onde o oxignio est disponvel em quantidades suficientes,
a temperatura a varivel mais importante, devido a sua influncia nas taxas de
reao. Uma otimizao destas variveis contribui para reduzir as emisses da
combusto incompleta da biomassa e podem ser classificadas em dois grupos
principais: o primeiro grupo inclui as emisses de poluentes no queimados, que so,
em grande parte, influenciadas pelo equipamento e pelo processo; enquanto que o
segundo grupo considera as emisses inerentes a cada tipo de combustvel
(WERTHER et al., 2000).
Dentro do primeiro grupo, incluem-se o monxido de carbono, hidrocarbonetos,
volteis, hidrocarbonetos, etc. Estes poluentes formam-se devido baixa temperatura
de combusto, insuficiente mistura ar-combustvel e, ainda, ao curto tempo de
permanncia na cmara de combusto e podem ser minimizadas, conduzindo a
combusto de forma a atingir um grau de queima mais eficiente atravs de uma
mistura adequada de combustvel com comburente e elevadas temperaturas (OLSSON,
2004).
Dentro do segundo grupo, a emisso de poluentes depende da composio da
biomassa utilizada. Werther et al. (2000), destacaram que as principais emisses so
de compostos de Nitrognio (NOX e N2O), xidos de enxofre (especialmente SO2), e
metais pesados (Pb, Zn, Cd). Com relao ao NOX, a sua formao devido
combusto dos elementos presentes nos volteis.
49

O consumo continuado da biomassa florestal leva reduo da sua massa at


uma poro de cinza residual (KANURY, 1994), constituindo a frao inorgnica
desta, a qual varia de composio de acordo com o seu tipo. Estudos da Associao
dos produtores de pellets do Canad WPAC (The Wood Pellet Association of
Canada) mostraram que o teor de cinzas da madeira est em torno de 0.5% (base seca)
enquanto que o da casca de arroz, por exemplo, de 22-33% (base seca). Na biomassa
densificada como os pellets, o teor de cinzas normalmente inferior a 1.0% (base
seca). Porm, devido mistura com impurezas obtidas no transporte ou na colheita
(terra, areia), atinge valores de at 5% em base seca.
Tal como nos combustveis fsseis slidos, muitos dos efeitos destes
constituintes inorgnicos so considerados negativos, acarretando problemas
ambientais e tcnicos. Alguns dos principais componentes encontrados na frao
inorgnica da biomassa so K, Ca, P, Si, Al, Fe e Mg (JENKINS et al., 1996), por
ordem decrescente de concentrao neste combustvel. Estes compostos podero
formar aglomerados constitudos por cinza e areia ligados aps a fuso, apresentando
algum material vtreo (escria), que pode levar a problemas no funcionamento da
instalao trmica residencial ou comercial segundo Stahl (2004).

2.4.7 Limites de emisses para derivados da madeira

O CONAMA, Conselho Nacional de Meio Ambiente, o rgo que legisla sobre


a qualidade do ar no Brasil. Para a madeira, tem-se a Resoluo N. 382, de 26 de
Dezembro de 2006 (BRASIL, 2011), que estabelece padres de emisso para
processos de gerao de calor e converso de energia trmica e os limites de emisso
para poluentes atmosfricos provenientes dos processos de gerao de calor a partir da
combusto externa de derivados da madeira conforme a Tabela 08.
Os resultados devem ser expressos na unidade de concentrao (mg/Nm3), em
base seca e 8% de excesso de oxignio (O2 de referncia). Os gases devero ser
convertidos s condies referenciais de oxignio, de acordo com as Equaes 03 e 04,
da citada Resoluo.
50

Tabela 08: Limites de emisso de poluentes para os derivados da madeira.

Potncia Trmica Nominal CO NOx


3
(MW) mg/Nm
At 0,05 6500 No aplicvel
Entre >0,05 e = 0,15 3250 No aplicvel
Entre >0,15 e = 1,00 1700 No aplicvel
Entre >1,00 e = 10,0 1300 No aplicvel
Entre >10,0 e = 30,0 1300 650
Fonte: Brasil, 2011.

Os rgos controladores e fiscalizadores so organizados em mbito estadual e,


em So Paulo, existe a Secretaria do Meio Ambiente do Estado de So Paulo, que tem
como rgo responsvel pelo controle e fiscalizao a Companhia de Tecnologia de
Saneamento Ambiental (CETESB), que segue diretrizes preconizadas em normas
prprias em conformidade com o CONAMA (BRASIL, 2011), no podendo ser menos
restritivas que o rgo nacional. Para a converso de ppm para a concentrao mssica
mg/Nm3, utilizou-se a Equao 03, para o CO, e a Equao 04, para NOx:

#$% &' ()*


CO (mgNm! ) = " + . CO (ppm) (03)
#$% &' *

#$% &' ()*


NO. #mgNm3 *= " + . [NO (ppm) + NO$ (ppm)] (04)
#$% &' *
51

3. MATERIAL E MTODO

Todos os ensaios e testes desta pesquisa foram realizados no Laboratrio de


Biomassa da UNESP do Campus Experimental de Itapeva, com exceo anlise
termogravimtrica, que foi realizada na Faculdade de Engenharia de Guaratinguet
(FEG) e as anlises de raios-x das cinzas da combusto que foram realizadas no
laboratrio da Indstria Ferro Ligas Maring em Itapeva Estado de So Paulo.

3.1 Material

Foram analisadas quatro procedncias de pellets de madeira (Figura 10) de trs


estados brasileiros: um de So Paulo (pellets P1); dois do Paran (produtores
diferentes), identificados neste trabalho como pellets P2 e pellets P3; e um de Santa
Catarina chamado de pellets P4. Tambm foram analisadas uma amostra de casca de
pinus (Ca) do Estado do Paran, uma amostra de cavacos de pinus (Cv) do Estado do
Paran e uma amostra de serragem de eucalipto (Se) do Estado de So Paulo.
Como todas as amostras de pellets coletadas referem-se a produtos comerciais,
neste trabalho elas foram identificadas apenas pelo estado de origem acompanhado de
uma sigla. Desta forma, procurou-se evitar a promoo positiva ou negativa de marcas
comerciais. Eles encontravam-se em suas embalagens comerciais de venda e foram
produzidos com subprodutos de indstrias madeireiras (serragem), tornando-se muito
difcil identificar (com preciso) a espcie, porque chegaram de diferentes indstrias
madeireiras da regio onde foram produzidos e foram misturadas aleatoriamente antes
da fabricao dos pellets.
52

Figura 10: As amostras de pellets analisadas.

A serragem de eucalipto, os cavacos e a casca de pinus (Figura 11) foram


acondicionados em sacos plsticos fechados para que suas caractersticas fsicas
originais no fossem alteradas.
53

Figura 11: As amostras de cascas, cavacos e serragem analisadas.

Todas as amostras foram armazenadas em local seco e temperatura ambiente.


As caracterizaes iniciais destas amostras esto relacionadas na Tabela 09. As cascas
e os cavacos foram picados em moinho tipo WILLEY e selecionados com peneira de
18,0 mm de dimetro, at obter um material uniforme e de granulometria adequada
para a realizao dos ensaios.
54

Tabela 09: Caracterizao inicial das amostras.

Amostras Material Origem Forma Dimenso Classificao


P1 pellets So Paulo cilndrica 6 mm eucalipto
P2 pellets Paran cilndrica 6 mm pinus
P3 pellets Paran cilndrica 6 mm pinus
P4 pellets Santa Catarina cilndrica 6 mm pinus
Se serragem So Paulo partculas < 3 mm eucalipto
Ca casca Paran partculas > 18 mm pinus
Cv cavacos Paran partculas > 18 mm pinus

A casca foi deixada ao ar livre para secar e diminuir o seu teor de umidade,
facilitando, desta forma, as anlises fsicas, qumicas e trmicas. Os cavacos e a
serragem de eucalipto encontravam-se com teor de umidade adequado para o ensaio.

3.2 Mtodo

No Brasil no h normas para padronizao e caracterizao dos pellets de


madeira. H algumas normas brasileiras especficas para briquetes e carvo vegetal
que so adaptadas para a utilizao em pellets. Por esse motivo, muitos ensaios foram
feitos com base em normas europeias ou americanas.

3.2.1 Determinao da anlise imediata

Efetuaram-se anlises imediatas, com as determinaes do teor de umidade,


materiais volteis, teor de cinzas e carbono fixo, mediante a metodologia expressa na
norma ABNT NBR 8112/83, sendo trs repeties para cada amostra de material. A
anlise imediata foi utilizada para caracterizar os seguintes parmetros: perda de gua
(fornece dados sobre o poder calorfico), volteis (indica os materiais que queimam
acima do leito ou fora da partcula na fase gasosa), carbono fixo (parmetro que indica
55

queima no interior do leito ou da partcula) e teor de cinzas (material a ser descartado,


indica a eficincia trmica do combustvel). As cinzas foram determinadas segundo a
norma TAPPI T 211 om-93. Para a determinao deste material inorgnico,
utilizaram-se cadinhos de porcelana previamente tarados 575C. Foi colocado
1,0000 g de amostra no cadinho e levados mufla numa temperatura de 575C por 4
horas. As amostras calcinadas foram colocadas em um dessecador para resfriamento
at massa constante. O teor de cinzas foi determinado pela Equao 05:

56
  1 23
4 (%) = 7 100 (05)
5'

Onde o Teor de Cinzas dado pelo teor percentual de cinzas (em % de massa), m1 a
massa de cinzas (em gramas) e m2 a massa da amostra seca (em gramas).

3.2.2 Determinao da densidade a granel

Para determinao da densidade a granel, utilizou-se a metodologia estabelecida


pela norma ABNT NBR 6922, para carvo vegetal. Em funo da quantidade limitada
de pellets de madeira e da homogeneidade granulomtrica dos mesmos, promoveu-se
uma adaptao da norma, utilizando-se um cilindro de PVC com volume conhecido de
5,0 litros, que foi preenchido at a borda com o biocombustvel e, sua massa, obtida
numa balana analtica com preciso de 0,1 g. Foram realizados cinco repeties para
cada procedncia de material.
56

3.2.3 Determinao das dimenses dos pellets

O dimetro e o comprimento dos pellets foram determinados de acordo com a


norma austraca ONORM M 7135, atravs da medida individual do comprimento e do
dimetro de quarenta pellets selecionados, aleatoriamente, de cada amostra. Com o
auxlio de um paqumetro digital verificou-se o dimetro e altura de cada um deles. A
mdia dos valores do comprimento (h) e do dimetro (duas vezes o raio) foi calculada
atravs do mtodo estereomtrico. Foram realizadas trs anlises independentes de
cada amostra.

3.2.4 Poder calorfico superior (PCS) e inferior (PCI)

Determinou-se o PCS em uma bomba calorimtrica isotrmica marca IKA


WORKS modelo C-5000 (Figura 12), por meio da metodologia estabelecida na norma
ABNT NBR 8633 que prescreve o mtodo de determinao do PCS do carvo vegetal
a volume constante. Para os pellets, a norma foi adaptada triturando-os antes da
anlise. Realizaram-se cinco repeties para cada amostra coletada. O valor do PCI foi
calculado de acordo com a Equao 07, considerando o teor de umidade de cada
amostra.

Figura 12: Bomba calorimtrica isotrmica modelo IKA C-5000.


57

819 = 81: . <= (07)

Sendo m a massa total de H2O nos produtos de combusto (g), o Lv o calor latente de
vaporizao da gua que vale 2,26 kJ/kg, o PCI o poder calorfico inferior (kJ/kg) e o
PCS o poder calorfico superior (kJ/kg).
A densidade energtica a quantidade de energia por unidade de volume de um
combustvel e foi obtida pelo produto do PCI com a densidade a granel das amostras.

3.2.5 Teor de umidade dos biocombustveis

Esta determinao foi realizada de acordo com a norma ABNT NBR9656. Em


cadinhos previamente tarados adicionou-se 1,00 g de amostra que foram levados
estufa (103 2o C) por aproximadamente quatro horas. Transferiram-se os cadinhos
para um dessecador at atingir massa constante. O teor de umidade da madeira foi
determinado pela Equao 08:

56 >5'
   
 (%) = . 100 (08)
5'

Onde o Teor de umidade (%) o teor percentual de umidade (em % de massa), m1 a


massa da amostra mida (em gramas) e m2 a massa da amostra seca (em gramas).

3.2.6 Anlise qumica dos materiais lignocelulsicos

Para a caracterizao qumica, primeiramente os materiais lignocelulsicos


(pellets, serragem, cavacos e casca de pinus) foram reduzidos a partculas menores que
1,0 mm, em moinho tipo Willey e, em seguida, foram classificadas para obteno da
frao 40/60 mesh (0,420/0,250 mm), que a frao recomendada segundo as normas
58

TAPPI T 264 cm-97 e TAPPI T 257 cm-85 para anlise qumica. A partir desta frao,
foi efetuado o procedimento padro de caracterizao qumica, discriminado a seguir:
 Teor de extrativos totais (TAPPI T 204 om-94);
 Teor de cinzas (TAPPI T 211 om-93);
 Teor de lignina insolvel (TAPPI T 222 om-98);
 Teor de holocelulose (TAPPI T 19 m-54);
Essas determinaes qumicas foram realizadas atravs de trs anlises
independentes.

3.2.7 Determinao da durabilidade mecnica dos pellets

A durabilidade mecnica (Du) dos pellets foi determinada de acordo com as


especificaes tcnicas da norma CEN/TS 15210-1 de 2005, usando 500,0 g da
amostra do biocombustvel, que foi rotacionado a 50 rpm rotaes por minuto,
durante o tempo de 10 minutos, numa caixa fechada (Figura 13) de 300 x 300 x 125
mm confeccionada em MDF de 15 mm de espessura.

Figura 13: Caixa utilizada para o teste de durabilidade mecnica.

Uma peneira de 3,0 mm foi utilizada para reter os pellets depois da execuo do
experimento e um pincel de 12,0 mm foi utilizado para reunir as pequenas partculas
59

aps os ensaios. A durabilidade mecnica foi expressa atravs do percentual mdio da


massa retida na peneira (mr) e a massa inicial (mi), segundo a Equao 09:

5A
? (%) = 100 @100. C (09)
5B

Onde Du (%) a durabilidade mecnica (em % de massa), mr a massa de partculas


menores que 3,0 mm retidas na peneira (em gramas) e mi a massa inicial (em
gramas).
Os resultados foram realizados em duplicata para cada amostra e os parmetros
de anlise de acordo com a referida norma so:
 Durabilidade alta quando a medida for superior a 80%;
 Durabilidade mdia quando a medida estiver entre 70 e 80%;
 Durabilidade baixa quando a medida for inferior a 70%.

3.2.8 Determinao do teor de holocelulose

Em erlenmeyer de 250 mL adicionou-se cerca de 4,0000 g de amostra seca livre


de extrativos (40/60 mesh), 140,0 mL de gua destilada, 3,0 mL de cido actico
glacial, 3,3 g de clorito de sdio e 4,3 g de acetato de sdio. Tampou-se o recipiente
com outro erlenmeyer de 50 mL invertido sobre o primeiro e levou-se o conjunto para
um banho termostatizado a 70 2C. Manteve-se a mistura reacional sob agitao
constante por 30 minutos e em seguida adicionou mais 3,0 mL de cido actico glacial
e 3,3 g de clorito de sdio. Este tratamento foi repetido mais quatro vezes. Ao final de
150 min., a mistura foi resfriada abaixo de 10C e, em seguida, filtrada em um funil de
vidro sinterizado, e previamente tarado. A holocelulose (resduo slido) foi lavada
com cerca de 1,0 L de gua destilada ou at o filtrado sair incolor e com pH neutro.
Em seguida foi lavada com trs pores de etanol e seco em estufa a 103 2 C. A
porcentagem de holocelulose foi obtida pela Equao 10:
60

56
  EFEE4 (%) = 7 100 (10)
5'

Onde Teor de holocelulose (%) o teor percentual de holocelulose (em % de massa),


m1 a massa de holocelulose seca (em gramas) e m2 a massa da amostra livre de
extrativos (em gramas).

3.2.9 Determinao do teor de lignina insolvel

A determinao do teor de lignina insolvel em meio cido (Mtodo Klason) foi


realizada segundo o mtodo TAPPI T 222 om-98 (adaptada). Pesou-se 1,0000 g de
amostra livre de extrativos e transferiu-se para almofariz com 15,0 mL de cido
sulfrico 72% (densidade de 1,6389 g/cm3). Esta mistura foi macerada
cuidadosamente at obter-se um mximo de desfibramento e deixou-se a reao
prosseguir por 24 horas. Aps este tempo, transferiu-se a mistura para um balo de 1,0
L, completou-se o volume at 560,0 mL com gua destilada e aqueceu-se sob refluxo
por 4 horas. Em seguida, filtrou-se a lignina insolvel em um funil de vidro sinterizado
n 4 que foi, previamente, tarado. Coletou-se o filtrado para anlise posterior de
lignina Klason solvel e secou-se o funil, com a lignina insolvel, em estufa 103
2C por 24 horas. Resfriou-se em dessecador e pesou-se at a obteno de massa
constante. A porcentagem de lignina Klason insolvel foi determinada pela Equao
08:

56
  E G2 2
(%) = 7 100 (11)
5'

Onde Teor de lignina (%) o teor percentual de lignina insolvel (em % de massa),
m1 a massa de lignina Klason insolvel (em gramas) e m2 a massa da amostra livre
de extrativos (em gramas).
61

3.2.10 Anlises das cinzas dos materiais lignocelulsicos

Para a caracterizao das cinzas residuais do processo, cerca de 50,0 g do


material foi coletado em sacos plsticos aps o trmino da combusto e enviado ao
laboratrio da Indstria Ferro Ligas Maring em Itapeva-SP, onde foi analisado
utilizando um espectrmetro de fluorescncia de raios x, marca Rigaku RIX2000, com
detector de fluxo para elementos leves (elementos de F a Sc), localizado na parte
interna da cmara de vcuo, e o detector de contagem de cintilao (para elementos de
Titnio a Urnio), localizado na parte externa da cmara de vcuo do equipamento.
As anlises efetuadas neste equipamento so de deteco das substncias na
forma de xidos como o SiO2, Al2O3, Fe2O3, MnO, MgO, CaO, Na2O, K2O, TiO2 e
P2O5.

3.3 Analisador de gs da combusto

Um analisador Eletroqumico Porttil (Figura 14) modelo UNIGAS 3000 MKIII,


fornecido pela EUROTRON, foi utilizado para as anlises das emisses gasosas e
determinao da composio qumica dos gases da combusto.

Figura 14: Analisador de gs UNIGAS 3000 MK III.

Este equipamento determina a composio dos gases (O2, CO, CO2, NO, NOx,
SO2) pela passagem destes atravs de um detector eletroqumico. Alm disso,
62

determina tambm a temperatura do gs na sada da chamin e a temperatura


ambiente. As caractersticas e propriedades deste equipamento, assim como a faixa de
medio e o limite de erro, so mostradas na Tabela 10:

Tabela 10: Caractersticas do analisador porttil UNIGAS 3000 MKIII

Faixa de
Parmetros Tipo de sensor Resoluo Limite de erro
Medio
O2 Eletroqumico 0 - 25% 0,10% 0,1% volume
10 ppm <300 ppm
CO compensado
Eletroqumico 0 - 8000 ppm 1 ppm 4% at 2000 ppm
para H2 10% >2000 ppm
10 ppm <300 ppm
CO Eletroqumico 0 - 2000 ppm 1 ppm 4% at 2000 ppm
10% >2000 ppm
5 ppm <125 ppm
NO Eletroqumico 0 - 4000 ppm 1 ppm
4% at 4000 ppm
5 ppm <125 ppm
NO2 Eletroqumico 0 - 1000 ppm 1 ppm
4% at 4000 ppm
5 ppm <125ppm
SO2 Eletroqumico 0 - 4000 ppm 1 ppm
4% at 4000 ppm
Temperatura
Pt100 -10 a 100C 1C (0,2% + 0,15C)
do ar
Temperatura
TC-K 0 a 1000C 1C (0,3% + 0,3C)
do gs
Excesso de ar Calculado 1 a infinito 0,01% 0 - 250 %
Fonte: Manual Tcnico do equipamento (EUROTRON)

Sua faixa de operao de 0 a 25% para oxignio (O2), de 0 a 20000 ppm para o
monxido de carbono (CO), de 0 a 4000 ppm para NOx (xidos de nitrognio
calculado a partir de NO e NO2) e o dixido de carbono (CO2) calculado, na faixa de 0
a 99%. Este equipamento atende a norma americana ASTM D6522-00 - Determination
of Nitrogen Oxides, Carbon Monoxide and Oxygen Concentrations in Emissions from
Natural Gas-Fired Reciprocating Engines, Combustion Turbines, Boilers and Process
Heaters using Portable Analyzers.
Os pellets foram alimentados num queimador de biomassa da Berneck, com
potncia trmica nominal de aproximadamente 0,08 MW (Figura 15), atravs de uma
rosca dosadora, com uma taxa de alimentao constante de aproximadamente 14,0
63

kg/h de biomassa. O ar atmosfrico foi-lhe fornecido sem o pr-aquecimento a uma


taxa de fluxo do ar de, aproximadamente, 40 Nm3.
Para que houvesse igualdade de condies na combusto para todas as amostras,
padronizaram-se os seguintes parmetros:
 As medies s comeavam aps 1 hora de queima do material, para que houvesse
estabilizao das chamas, aquecimento por igual das paredes do queimador,
aquecimento dos gases da cmara e da chamin e queima estvel dos pellets.
 As duas entradas de ar secundrias do queimador foram mantidas na mesma
posio para todas as amostras, para permitir a entrada da mesma quantidade de ar
atmosfrico.
 O analisador de gs estava a 4,0 metros de altura devido temperatura elevada na
sada do queimador que poderia avariar o equipamento. O termo-anemmetro, a
1,80 m, pelo mesmo motivo.

Ponto de colocao do
analisador de gs na sada da
chamin para coleta dos dados.
Temperatura do gs 250C

Ponto de colocao do termo-


anemmetro para temperatura
ambiente e velocidade do ar
secundrio 15,0 m/s.

Rosca dosadora vazo 14 kg/h


de biomassa com granulometria
menor que 18,0 mm.

Figura 15: Queimador de biomssa da Berneck de 0,08 MW.


64

Um termo-anemmetro da narca DWYER sries 471 foi utilizado para a medida


da temperatura ambiente e da velocidade do ar secundrio produzido pelo exaustor que
auxiliava na combusto da biomassa. A velocidade do exaustor foi de,
aproximadamente, 15,0 m/s e utilizou-se este padro para todas as amostras.

3.4 Anlise termogravimtrica

A anlise termogravimtrica (TGA) uma tcnica utilizada para medir as


variaes de massa de uma amostra durante o aquecimento ou quando mantida a uma
temperatura especfica. A medida destas variaes foi realizada por uma termobalana.
O peso e a temperatura so exibidos em funo do tempo para permitir a verificao
aproximada da taxa de aquecimento e as curvas DTG aperfeioam a resoluo e so
mais facilmente comparadas a outras medidas. A caracterizao trmica do material
feita por meio da anlise termogravimtrica e de sua derivada (DTG) so as tcnicas
mais utilizadas para investigar e comparar os eventos trmicos durante a combusto e
pirlise de materiais slidos. A avaliao da porcentagem mssica, da temperatura de
degradao e das perdas de volteis dos pellets P1, P2, P3 e P4, foram realizadas em
um equipamento da Perkin Elmer, modelo TGA 07 (Figura 16), utilizando um fluxo
constante de ar atmosfrico com razo de aquecimento de 20C/min.

Figura 16: Analisador termogravimtrico Perkin Elmer modelo TGA 07.

Para cada amostra de pellets de madeira, foram realizadas anlises em triplicata,


com massas de aproximadamente 10,0 mg do material e aquecimento de 30C a
500C.
65

4. RESULTADOS E DISCUSSO

Neste captulo sero abordados e discutidos os resultados obtidos na realizao


desse estudo.

4.1 Caracterizao fsica dos pellets de madeira

Os resultados da caracterizao fsica dos pellets de madeira produzidos aqui no


Brasil so mostrados na Tabela 11. Os dimetros finais no tiveram variaes
significativas porque todos so produzidos numa matriz perfurada com dimetro
padronizado de 6,0 mm. No entanto, o comprimento mnimo encontrado 6,6 mm (para
os pellets P1) e o mximo 34,4 mm (para os pellets P4) permitiram verificar que h
grandes variaes nos processos de fabricao dos mesmos.

Tabela 11: Propriedades fsicas dos pellets de madeira.

Propriedades Fsicas Unid. P1 P2 P3 P4 Mdia DP CV


Dimetro mdio mm 6,2 6,6 6,3 6,5 6,4 0,16 2,47
Comprimento mdio mm 11,5 12,8 18,4 22,1 16,2 4,28 26,4
Comprimento mx. mm 19,2 19,3 26,5 34,4 24,85 6,26 25,2
Comprimento mn. mm 6,6 8,8 11 13,2 9,9 2,46 24,9
Pellets / 100 g Unid. 545 334 265 198 335,5 130,2 38,8
Densidade a granel kg/m3 647,4 638,0 638,1 640,6 641,0 3,83 0,60
Durabilidade mec. % 96,6 98,1 96,8 96,3 96,9 0,69 0,71

Muitos pesquisadores como Lehtikangas (2001); Alakangas, Valtanen e Levlin


(2006) e Demirbas (2000), j relacionaram o teor de umidade e o tempo de
resfriamento como importantes fatores que explicam essa variao. O nmero de
pellets, contados em 100 gramas da amostra, mostrou valores com grandes variaes,
de 198 para os pellets P4 a 545 para os pellets P1, que fornece 38,8 de coeficiente de
variao na anlise das mdias. Observaes visuais indicavam que os pellets P1
estavam com comprimentos menores quando comparados aos outros. Isto pode estar
relacionado com o tempo de permanncia do material na matriz perfurada durante a
66

presso e tambm pela grande quantidade de pontos pretos no produto que podem
indicar a mistura de cascas no processo, diminuindo a adeso natural das partculas,
sobretudo porque a casca tem menor quantidade de lignina do que no lenho. H
possibilidade de que os pellets P1 tenham problemas com excesso de gerao de finos
no transporte. Estudo de Lethikangas (2001) mostrou que h uma relao entre o teor
de umidade e o comprimento dos pellets. Segundo o autor, isto indicaria que a
umidade estaria funcionando como um elemento ligante. Sobre a densidade a granel
dos pellets que variou entre 638,0 a 647,4 kg/m3, o autor acrescenta que no h
influncia do comprimento dos pellets com a densidade a granel. Isto foi comprovado
nesta anlise, porque apesar do grande coeficiente de variao para o comprimento
mx. que foi de 25,2, no houve diferena significativa na densidade a granel que
permaneceu com baixo coeficiente de variao de 0,60.
Em quase todas as normas aceita-se valores superiores a 600,0 kg/m3 para
combustvel com alto padro de qualidade. Na Sucia, para os pellets de padro do
grupo 2 e 3 aceita-se valores superiores a 500,0 kg/m3, que normalmente utilizado
em sistemas industriais. Obernberger e Thek (2002) salientam que baixos valores de
densidades a granel resultam em maior custo de transporte influenciando a capacidade
de estocagem de produtores e consumidores.

4.2 Anlises qumicas dos pellets de madeira

Na Tabela 12, esto apresentados valores mdios para o teor de extrativos totais,
lignina, cinzas e holocelulose dos pellets avaliados.
A lignina o ligante natural dos pellets. Com a alta temperatura e presso do
processo de fabricao, ela se reorganiza internamente oferecendo a adeso necessria
para dar a durabilidade mecnica dos biocombustveis. No entanto, o maior percentual
de lignina dos pellets P1, em torno de 29,31%, no representou maior durabilidade nos
mesmos, o que pode ser explicado pelo alto teor de cinzas (0,93%) e baixo teor de
extrativos (3,95%) quando comparado s outras amostras.
67

Tabela 12: Propriedades qumicas dos pellets de madeira.

Propriedades P1 P2 P3 P4 Mdia DP CV Literatura12


Anlises (% massa)
Cinzas 0,93 0,33 0,59 0,54 0,60 0,215 36,04 0,30 a 1,0
Extrativos 3,95 6,54 8,38 5,58 6,11 1,603 26,23 1,0 a 8,0
Holocelulose 67,25 65,94 64,53 66,03 65,94 0,963 1,46 65 a 75
Lignina 29,31 28,02 26,79 28,42 28,14 0,906 3,22 25 a 34

O maior ndice de extrativos dos pellets P3, com um percentual de 8,38%, pode
interferir, positivamente, no limite inferior de inflamabilidade do biocombustvel. Este
ndice est um pouco acima daquela faixa de referncia indicada por Bledzki et al.
(2002) e Moraes et al. (2005), indicados na Tabela 12.
A maior quantidade de cinzas, apresentado pelos pellets P1, pode gerar excesso
de resduos no final da combusto, aumentando a necessidade de manuteno do
sistema e, por consequncia, inviabilizando a utilizao deste combustvel em sistemas
de aquecimento residencial.
Estudo realizado por Lehtikangas (2001) concluiu que h relao direta entre a
quantidade de lignina e a durabilidade mecnica. Nestas anlises no se evidenciou
isso, pois os pellets P1, que tm o maior teor de lignina com 29,31%, foi o que
demonstrou a segunda menor durabilidade mecnica de 96,6%.

12
Moraes et al. (2005) e Bledzki et al. (2002)
68

4.3 Anlise qumica imediata dos pellets de madeira

O resultado da anlise qumica imediata dos pellets de madeira, os valores


mdios e as medidas de disperso como o Desvio Padro (DP) e o Coeficiente de
Variao de Pearson (CV) so mostrados na Tabela 13.

Tabela 13: Anlise qumica imediata dos pellets de madeira.

Propriedades P1 P2 P3 P4 Mdia DP CV Literatura13


Anlises (% massa)
Carbono fixo 15,63 14,7 15,42 14,56 15,08 0,46 3,03 15,13
Teor de volteis 83,4 84,9 84,0 84,9 84,3 0,64 0,75 83,8
Teor de cinzas 0,93 0,33 0,58 0,54 0,60 0,22 36,21 1,09
Teor de umidade 10,25 6,76 7,78 8,55 8,34 1,27 15,30 8,80

Em geral os pellets de madeira apresentaram altos teores de volteis de 83,4% a


84,9% quando comparados com a literatura. Esses valores podem melhorar o ponto de
ignio dos combustveis.
O teor de umidade dos pellets variou entre 6,76% (P2) e 10,25% (P1). Nos
Estados Unidos recomenda-se teor de umidade abaixo de 6% para os pellets classe
Super Premium (SP) e abaixo de 8% para Premium. Baixos teores de umidade
(menores que 6%) so requeridos para a obteno de maior quantidade de energia til
disponvel. Alm disso, estudos de Stahl et al. (2004) mostraram que teores de
umidade abaixo de 8% prolongam o tempo de estocagem do produto minimizando a
proliferao de micro-organismos (como os fungos que se desenvolvem em teores de
umidade acima de 23%) e a deteriorao do material.
Os teores de materiais volteis e carbono fixo na madeira tambm esto de
acordo com Brito e Barrichello (1982), que preconizaram, em termos gerais, teores de
matrias volteis entre 75% a 85% e de carbono fixo entre 14% a 25%. Segundo esses
autores, combustveis com alto ndice de carbono fixo devem ter queima mais lenta,

13
Yorulmaz e Atimtay (2009)
69

implicando maior tempo de residncia destes dentro dos queimadores, em comparao


com outros que tenham menor teor de carbono fixo.
Os teores de cinzas da madeira, em geral, so baixos por isso Lethikangas (2001)
esclareceu que valores superiores podem vir de fontes externas como impurezas
adquiridas no transporte ou no processamento da matria-prima. O maior ndice
percentual encontrado 0,93% (para os pellets P1) pode ser explicado pela colorao
mais escura do material (pode ser observado visualmente) que sugere a adio de
casca no processo de densificao.
O resultado da anlise qumica imediata da serragem (Se), cavacos (Cv) e casca
de pinus (Ca), bem como o desvio padro (DP) da anlise so mostrados na Tabela 14.

Tabela 14: Anlise qumica imediata da Se, Cv e Ca.

Propriedades Se DP Cv DP Ca DP
Anlises (% massa)
Carbono fixo 16,33 - 17,58 - 23,94 -
Teor de volteis 82,45 0,05 82,05 0,19 72,63 0,08
Teor de cinzas 1,22 0,39 0,37 0,02 1,96 0,12
Teor de umidade 14,24 0,07 10,76 0,11 19,22 0,09

A casca de pinus (Ca) teve o menor ndice de volteis com 72,63% da massa e o
maior ndice de carbono fixo que implica em maior tempo de residncia deste
combustvel no queimador. Alm disso, o alto teor de umidade de 19,22% dificulta o
incio da queima e causa instabilidade na combusto. O teor de cinzas encontrado para
a casca foi, consideravelmente, baixo com 1,96%. Lehtikangas (2001), estudando os
pellets de casca de pinus, encontrou valores entre 3,45 a 3,71%.
70

4.4 Caracterizao trmica dos pellets de madeira

A densidade a granel muito importante para quantificar volumes de produtos


com formas irregulares, pois fornece informaes que podero ser teis para a
logstica e transportes dos mesmos, j que considera os espaos vazios entre uma
partcula e fornece dados reais dos volumes para o transporte. Alm disso, utilizada
para o clculo da densidade energtica. Os dados para o clculo so mostrados na
Tabela 15.

Tabela 15: Dados para o clculo da densidade a granel dos materiais.

Materiais P1 P2 P3 P4 Se Ca Cv
Mdia aritmtica (kg) 3,2370 3,1902 3,1908 3,2032 0,8773 1,0531 1,2221
3
Volume do cilindro (m ) 0,0050 0,0050 0,0050 0,0050 0,0050 0,0050 0,0050
3
Densidade a granel (kg/m ) 647,4 638,0 638,1 640,6 175,5 210,6 244,4

A densidade a granel fornece o grau de compactao de um material em relao a


outro. Por exemplo, podemos dizer que os pellets P1 est 3,69 vezes mais compactado
do que a serragem (647,4/175,5 = 3,69). Isso comprova a vantagem dos pellets de
madeira, como combustvel compactado, que a maior quantidade de energia por
unidade de volume. Alm disso, reduz o espao requerido para a estocagem e
transporte deste combustvel nesta mesma proporo. Pastre (2002), analisando 38
tipos diferentes de pellets, encontrou valores de densidade a granel na faixa de 520,0 a
640,0 kg/m3.
O PCS e o PCI, das amostras de pellets analisadas, tiveram valores com baixo
coeficiente de variao, como pode ser observado na Tabela 16. O maior PCS
encontrado foi para os pellets P2 com 19,48 MJ/kg e o menor PCS foi para os pellets
P4 com 18,71 MJ/kg.
71

Tabela 16: Valores energticos dos pellets de madeira.

Propriedades Unid. P1 P2 P3 P4 Mdia DP CV Literatura14


Valores Energticos
PCS MJ/kg 18,81 19,48 19,13 18,71 19,03 0,31 1,64 18,7-19,0
PCI MJ/kg 17,35 18,13 17,70 17,29 17,62 0,33 1,90 16,7-17,9
Densidade a granel kg/m3 647,4 638,0 638,1 640,6 641,0 3,83 0,60 560 - 690
Teor de umidade % 10,25 6,76 7,78 8,55 8,34 1,27 15,30 6,0-12,0
Densidade energtica GJ/m3 11,23 11,57 11,29 11,08 11,29 0,18 1,57 9,3-12,3

A densidade energtica foi obtida multiplicando-se a densidade a granel pelo


PCI. Os resultados demonstram que os pellets P2 tm a maior quantidade de energia
por unidade de volume. Este valor est intimamente relacionado com o teor de
umidade e o poder calorfico do combustvel. Pode-se inferir ainda que no houve
diferena significativa entre as mdias dado que o CV foi de, apenas, 1,57. Alm
disso, percebe-se que todas as amostras de pellets tm densidades energticas muito
semelhantes.
O PCS foi obtido diretamente da bomba colorimtrica e o PCI foi obtido por
diferena, considerando o teor de umidade da amostra. Para uma base de clculo de
1000 g, os clculos preliminares para os pellets P1, considerando os valores mdios de
cada elemento qumico obtidos na anlise elementar realizada na madeira de acordo
com Pastre (2002) so mostrados na Tabela 17.
Dado PCS de 18,81 kJ/kg dos pellets P1 e o calor latente de vaporizao da
gua de 2,26 kJ/kg, o PCI pode ser obtido usando a Equao 07:

14
Lethikangas (2001)
72

Tabela 17: Dados da anlise elementar da madeira por Pastre (2002).

Madeira Carbono Hidrognio Oxignio Nitrognio Umidade Cinza

% massa 51,0 6,0 41,5 0,5 10,25 0,93

m (g) 510,0 60,0 415 5,0 102,5 9,30

M (g/Mol) 12,01 2,02 32,0 28,02 18,02 -

n (mol) 42,5 30 12,9 0,18 5,7 -

Como n H2 total = n H2O total = 30 mol


n H2 O = n H2O total + n H2O umidade
n H2 O = 30 + 5,7 = 35,7 mol
m = n.M = 35,7 . 18 = 642,6 g = 0,6426 kg
PCI = PCS - m. Lv
PCI = 18,81 - 0,6426 x 2,26 = 18,81 0,9641 = 17,35 kJ/kg

Para as amostras de pellets P2, pellets P3 e pellets P4 foram utilizados o mesmo


raciocnio ajustando o teor de umidade de cada amostra conforme dados dos pellets
mostrados na Tabela 13.
O PCI, quando se considera a energia utilizada na vaporizao da gua, para os
pellets P1 (que tem o maior teor de umidade entre os pellets) foi de 17,35 MJ/kg. Os
resultados esto abaixo dos exigidos por grande parte das normas internacionais como
a norma austraca que exige valores 18 MJ/kg. Os pellets P1 e os pellets P4 no
poderiam ser exportados para a Alemanha que exige valores entre 17,50 a 19,50
MJ/kg. Para a norma sueca (grupos 1 e 2) que estabelecem valores mnimos de 16,90
MJ/kg, as amostras estariam conformes. Ou seja, a aplicao mais nobre dos
biocombustveis, que o aquecimento residencial, estaria comprometida, restando
apenas a utilizao em aplicaes industriais. O mercado europeu residencial muito
mais exigente, quanto aos critrios de qualidade, do que o setor industrial.
73

4.5 Durabilidade mecnica dos pellets de madeira

Estudos publicados por Fasina (2008) relacionavam o teor de umidade com a


durabilidade nos pellets de casca de amendoim. Outros autores como Fasina e
Sokhansanj (1992), que estudaram os pellets produzidos a partir da alfafa e Colley
(2008), estudou os pellets produzidos a partir de gramneas, tambm mostraram que
um aumento no teor de umidade reduz a durabilidade mecnica dos pellets.
Lehtikangas (2001), porm, ao estudar pellets produzidos a partir da casca de pinus,
verificou que no h correlao entre teor de umidade e durabilidade mecnica. O
autor suspeita, inicialmente, que as foras intermoleculares das molculas de gua
reforam a ligao entre as partculas individuais nos pellets e, um aumento mais
acentuado no teor de umidade, causa o rompimento dessas ligaes. O resultado um
sistema de duas fases (partculas e gua) que mantm a ligao estrutural dos pellets.
Isto colabora para o surgimento das pequenas rachaduras que podem torn-los
suscetveis ruptura. A tabela 18 mostra os resultados das anlises efetuadas e o teor
de umidade de cada um dos quatro pellets analisados.

Tabela 18: Resultados das anlises de durabilidade mecnica dos pellets.

Teor de Umidade Massa inicial Massa Retida Durabilidade


Pellets
(%) (g) (g) (%)
P1 10,25 497,25 16,80 96,6
P2 6,76 509,70 9,60 98,1
P3 7,78 503,85 16,05 96,8
P4 8,55 508,30 18,85 96,3

De acordo com o mtodo descrito pela norma CEN/TS 15210-1 de 2005, os


pellets de madeira, produzidos no Brasil, tm alta durabilidade mecnica com medida
superior a 80% (96,3 a 98,1%) para todas as amostras analisadas. Nota-se ainda que os
pellets P2 tem o menor teor de umidade de 6,76% combinado com a maior
durabilidade mecnica (98,1%), confirmando estudos de Fasina (2008).
74

4.6 Anlise termogravimtrica

O processo de pirlise dos materiais lignocelulsicos consiste em um conjunto de


reaes qumicas complexas acompanhadas pela transferncia de calor e massa. Essas
reaes ocorrem durante a degradao dos principais componentes da biomassa
vegetal que so as hemiceluloses, a celulose e a lignina.
As curvas termogravimtricas e termogravimtricas diferencial permitem
concluir que o processo de pirlise se desenvolve basicamente em trs estgios
principais.
O primeiro estgio ocorre entre a temperatura ambiente e 250C. Neste estgio o
material absorve calor, liberando a umidade em forma de vapor de gua e os materiais
volteis (extrativos) presentes no material. A partir de aproximadamente 50C at
160C inicia-se a perda de massa correspondente a perda de umidade e dos extrativos
volteis.
O segundo estgio inicia-se a partir de 180C e vai at aproximadamente 370C a
400C, dependendo do material lignocelulsico. Acima de 180C iniciam-se os
fenmenos de desidratao que envolvem os grupos hidroxila (OH) presentes nas
molculas dos polissacardeos. Na faixa de temperatura de 180C a 370C ocorre a
degradao trmica das hemiceluloses, sendo parcialmente degradadas a celulose
(parte amorfa) e a lignina (GHETTI et al.,1996; MANFREDI et al., 2006). Aos 290C
alcanada a degradao mxima das hemiceluloses.
Entre 290C e 370C alcanada a degradao trmica total da celulose, sendo
alcanada a taxa mxima de degradao por volta de 370C. Nessa fase ocorre a
clivagem das ligaes glicosdicas dos polissacardeos, dando lugar a uma grande
emisso de volteis, compostos por vapores orgnicos e altas concentraes de CO,
CO2, CH4, e H2.
O ltimo estgio ocorre por volta de 400C, quando se completa a degradao da
lignina que responsvel pela formao de cerca de 50% do carbono fixo no material
slido. Esta decomposio aparece como um pico largo na regio de 200C a 500C e a
75

degradao da celulose ocorre entre 275C e 400oC (ALVAREZ, VZQUEZ, 2004;


OUAJAI, SHANKS, 2005).
As Figuras 17, 18, 19 e 20 apresentam as anlises termogravimtricas dos pellets
P1, P2, P3 e P4, respectivamente, bem como sua derivada DTG.
Os valores de perda de massa e seus respectivos intervalos de temperatura para as
amostras de pellets esto sumarizados nas Tabelas 19 e 20.
O comportamento termogravimtrico para os pellets P1 nos trs estgios
descrito a seguir e a Figura 17 apresenta a curva termogravimtrica, bem como sua
derivada DTG.
 1 estgio: Para a faixa de temperatura at 250C, houve uma perda de
massa de 13%, devido principalmente a evaporao da umidade (gua adsorvida na
amostra), da influncia dos materiais volteis que se degradam nesta faixa de
temperatura e, de acordo com Shebani et al. (2008), a contribuio das hemiceluloses,
que tm baixa estabilidade trmica devido a presena de grupos acetil.
 2 estgio: A pirlise ativa dos pellets ocorreu entre 250C e 400C com
uma perda brusca de massa de 66% e pico mximo de temperatura de 370C e 5431
g/min observadas na curva DTG. Nesta faixa de temperatura, h principalmente a
decomposio trmica das hemiceluloses e da celulose de acordo com Alvarez e
Vzquez (2004) e Ray et al.(2004).
Observa-se ainda que o incio da perda de massa acentuada ocorreu em
temperaturas acima de 250C, na qual ocorre a degradao mxima das hemiceluloses
e inicia-se a degradao trmica da celulose, apresentando um indicativo de
degradao que se prolonga at aproximadamente 400C, estabilizando em
aproximadamente 464C.
 3 estgio: Acima de 400C observa-se a pirlise passiva e certa
estabilidade do material seguido de um pico de perda de massa residual de 21% em
468C e velocidade de degradao de 1197 g/min.
76

TERMOGRAVIMETRIA [Pellets P1]


60 100
55 5431 90
50 370C
90% 87%
87% 80
45
100C 250C 70
40
DTG (ug/min) X 100

35 60

TG (%)
30 50
25 1197 40
20 21% 468C
400C 30
15
20
10
5 10
0 0
TEMPERATURA (C)

Figura 17: Anlise termogravimtrica para os pellets P1.

Para os pellets P2, P3 e P4, o comportamento trmico nos trs estgios foi
semelhante ao descrito para os pellets P1, com pequena variao de perda de massa. O
comportamento termogravimtrico para os pellets nos trs estgios so apresentados
nas Figuras 18, 19 e 20.
No 2 estgio, a pirlise ativa dos pellets P2 ocorreu entre 250C e 400C com
um pico mximo de perda brusca de massa de 61% em 344C e velocidade de
degradao de 2344 g/min observadas na curva DTG. J para os pellets P3, a pirlise
ocorreu entre 250C e 400C com um pico mximo de perda brusca de massa de 65%
(88 23%) em 350C e velocidade de degradao de 4076 g/min. Para os pellets P4,
a pirlise ativa ocorreu entre 250C e 400C com um pico mximo de perda brusca de
massa de 66% (91% 25%) em 352C e velocidade de degradao de 4093 g/min.
77

TERMOGRAVIMETRIA [Pellets P2]


25 100
2344
344C 90
20 80
92%
100C 88% 1528 70
250C 488C
DTG (ug/min) x 100

15 60

TG (%)
50
10 40
27%
400C 30
5 20
10
0 0
TEMPERATURA (C)

Figura 18: Anlise termogravimtrica para os pellets P2.

No 3 estgio, a pirlise passiva para os pellets P2 iniciou-se em temperatura


acima de 400C com estabilizao do material seguido de um pequeno pico de perda
de massa residual na temperatura de 488C e velocidade de degradao de 1528
g/min.

TERMOGRAVIMETRIA [Pellets P3]


45 100
4076
40 350C 90
35 80
88%
94%
DTG (ug/min) x 100

250C 70
30 100C
60
TG (%)

25 1224
420C 50
20
40
15 23% 30
10 400C
20
5 10
0 0
TEMPERATURA (C)

Figura 19: Anlise termogravimtrica para os pellets P3.


78

Para os pellets P3, a pirlise passiva ocorreu para temperaturas acima de 400C
com um pequeno pico de perda de massa residual na temperatura de 420C e
velocidade de degradao 1224 g/min, e para os pellets P4 a pirlise passiva
comeou em 400C com um pico de perda de massa residual na temperatura de 456C
e velocidade de degradao de 1118 g/min.

TERMOGRAVIMETRIA [Pellets P4]


45 100
4093
40 352C 90

35 91% 80
94% 250C
100C 70
30
DTG (ug/min) x 100

60
25

TG (%)
1118 50
20 456C
40
15
30
10 20
25%
5 400C
10
0 0
TEMPERATURA (C)
Figura 20: Anlise termogravimtrica para os pellets P4.

O pico de temperatura representa o lugar onde a perda mdia de massa mxima,


devido rapidez da volatilizao acompanhado da formao de resduos do material.
Este parmetro utilizado como indicador da combustibilidade dos pellets de madeira.
A baixa temperatura indica facilidade na ignio, conforme estudos de Yorulmaz e
Atimtay (2009). Esses trs estgios foram constantes para todas as amostras de pellets.
A Tabela 19 apresenta um resumo destas anlises, observado por meio dos trs
estgios descritos.
A perda de massa percentual [m (%)], em cada um dos estgios, semelhante
para todas as amostras. Uma perda de massa acentuada (61 a 66%) ocorreu no 2
estgio para temperaturas entre 250C a 400C.
79

Tabela 19: Resumo do comportamento termogravimtrico dos pellets nos estgios.

1 estgio 2 estgio 3 estgio


Pellets
T (C) m (%) T (C) m (%) T (C) m (%)
P1 <250 13 250-400 66 >400 21
P2 <250 12 250-400 61 >400 27
P3 <250 12 250-400 65 >400 23
P4 <250 9 250-400 66 >400 25

Um resumo dos picos de temperatura e sua velocidade de degradao so


mostrados na Tabela 20.

Tabela 20: Resumo do comportamento termogravimtrico dos pellets nos picos.

DTG Velocidade de DTG Velocidade de


Pellets 1 pico degradao 2 pico degradao
(C) (g/min) (C) (g/min)
P1 370 5431 468 1197
P2 344 2344 488 1528
P3 350 4076 420 1224
P4 352 4093 456 1118

Observa-se na Tabela 20 e nas Figuras 17, 18, 19 e 20, que a curva DTG
apresenta dois picos de decomposio: o primeiro, para temperaturas entre 344 a
370C e o segundo, para temperatura de 420 a 488 C. Nesses picos a perda mdia de
massa mxima, devido rapidez da volatilizao, chegando a 5431 g/min e 1528
g/min, respectivamente.

4.7 Anlise das emisses gasosas na combusto da biomassa

As anlises dos gases foram realizadas durante a combusto na chamin do


queimador de biomassa. Com intuito de obter mdia representativa do fluxo de gs,
foram realizadas anlises a cada minuto de forma a se obter um mnimo de 105
resultados em 2 horas de queima. A Tabela 21 mostra os resultados mdios das
anlises do gs de combusto com os dados obtidos de % O2, % CO2, CO (ppm), NO e
NOx (ppm). O limite estabelecido pelas normas ambientais em relao ao Oxignio
80

(O2) de referncia foi de 8% e serviu como parmetro de referncia para reclculo dos
teores de COref e NOx ref como mostrou a Equao 03.

Tabela 21: Resultados mdios obtidos na anlise dos gases da combusto.

O2 ref. O2 CO2 CO NO NOx T gs CO ref. NOx ref.


Biomassas
(%) (%) (%) (ppm) (ppm) (ppm) (C) (mg/Nm3) (mg/Nm3)
Se 8,0 19,9 1,1 798 5,5 5,2 132,8 9.425 126,3
Cv 8,0 19,7 1,1 422 9,1 9,5 139,3 4.188 184,2
Ca 8,0 19,9 1,1 1199 12,9 13,1 136,9 14.170 306,8
P1 8,0 19,5 1,4 423 12,0 12,4 160,1 3.666 211,5
P2 8,0 19,3 1,6 369 27,7 28,6 179,9 2.822 430,5
P3 8,0 19,2 1,7 579 15,7 16,1 187,3 4.182 229,7
P4 8,0 18,7 2,1 435 16,0 16,5 185,1 2.459 183,7

Os resultados mdios de concentrao de COref obtidos quando comparados ao


limite de 3250 mg/Nm, recomendados pelo CONAMA, mostram que o processo de
combusto em queimadores de biomassa alimentados por Se, Cv, Ca, P1 e P3, emitem
alm dos limites estipulados pela norma, como mostra a Figura 21 e Figura 22. Por
outro lado, a formao de NOx de nenhuma das amostras ultrapassou os valores
mnimos estipulados pela norma, como pode ser observado pela Figura 23.
Nenhuma emisso de xidos de enxofre (SOx) foi encontrada nas amostras. Pode-
se inferir que a matria-prima (madeira), utilizada para a produo dos pellets, no
continha substncias qumicas como tintas, vernizes, adesivos ou substncias
preservantes que tivesse este elemento em sua composio. Estudo de Dias (2002)
encontrou baixos teores de enxofre (< 0,3%) na anlise elementar da madeira,
comprovando baixo ndice de emisso desse elemento nocivo sade nos gases da
combusto.
Foi observado, por meio de observaes visuais, que a casca continha muita
poeira o que pode ter afetado os resultados de CO. Dentre todos os biocombustveis
analisados somente os pellets P2 e os pellets P4 atenderam norma CONAMA com
emisses abaixo de 3250 mg/Nm3. Dias (2002), relatou que na combusto da biomassa
em sistemas com baixa eficincia, observaram-se valores de 1000 a 5000 mg/Nm3 de
CO.
81

CO experimental CO Padro CONAMA


15

12
( x 1000)

9
mg/Nm3

0
Se Cv Ca P1 P2 P3 P4

Figura 21: Grfico CO ref. (calculado) comparado com os padres CONAMA.

A composio dos gases da combusto incompleta dos biocombustveis refletem


a composio qumica dessas biomassas, mas tambm dependem das condies da
combusto. Alteraes na temperatura da queima ou entrada secudria de ar
atmosfrico, por exemplo, podem diminuir essas emisses e atender os requisitos da
norma. Alm disto, a casca de pinus e a serragem de eucalipto, que tiveram os maiores
ndices de emisses de CO, so combustveis neutros em carbono, ou seja, a
quantidade de CO ou CO2 que est sendo liberada na queima j foi compensada com o
perodo de crescimento da rvore.
82

Se Cv Ca P1 P2 P3 P4 Limite CONAMA
18
x 1000

15

12
CO experimental

0
Figura 22: Evoluo das emisses de CO na combusto.

Como previsto, a casca de pinus, teve a maior quantidade de emisses ao longo


do processo. Para a utilizao deste biocombustvel nas indstrias faz-se necessrio a
utilizao de equipamento industrial para coleta dos gases da combusto, como por
exemplo, um precipitador eletrosttico.
83

Se Cv
Ca P1
P2 P3
P4 Limite CONAMA
8
x 100

6
experimental
NOx

0
Figura 23: Evoluo das emisses de NOx durante a combusto.

Todas as amostras analisadas tiveram baixos teores de xidos de nitrognio e


esto de acordo com a norma CONAMA. Isto j era previsto pois, o prprio rgo, no
84

estabelece padres de emisso para NOx para queimadores com potncia nominal
menor que 30 MW, como o caso deste queimador de biomassa, que tem potncia
nominal de 0,08 MW. Um alto teor desta substncia pode ser um indicativo do uso de
substncias proibidas no processo de peletizao, como relatou Obernberger e Thek
(2002).

4.8 Composio qumica determinada das cinzas residuais

Ao final da combusto, cerca de 100 gramas das cinzas residuais foram coletadas
para anlise de sua composio qumica. Os resultados mdios obtidos so
apresentados nas Tabelas 22 e 23 e na Figura 24. Na Tabela 23, a coluna Total
corresponde porcentagem de massa (base mida) das substncias.
Tabela 22: Resultados da anlise de cinzas residuais nos combustveis.

Substncias (%)
Na2O K2O Rb2O CaO MgO SrO SiO2 As2O3 SO3 P2O5 Br
Se 0,58 3,07 - 12,40 1,83 0,07 66,00 - - 0,56 -
Ca - 1,34 - 2,42 0,65 0,03 76,30 - 0,05 0,29 -
Cv 0,47 7,76 - 15,60 6,59 0,19 45,60 - - 2,23 -
P1 0,59 15,30 0,11 22,80 7,28 0,13 30,50 - 0,19 5,18 -
P2 1,35 8,01 - 16,30 4,12 0,12 44,10 - - 1,95 -
P3 1,08 13,10 0,09 22,40 6,71 0,14 33,90 - 0,32 3,42 -
P4 0,44 3,12 - 8,85 1,68 0,11 50,50 - 0,04 0,83 -

Analisando as substncias encontradas nas cinzas da combusto dos materiais,


verificou-se, observando a Tabela 22, a predominncia do elemento silcio (30,5% a
76,3%), na forma de slica (SiO2), em todas as amostras analisadas, principalmente na
casca (76,30%), seguido do elemento clcio (Ca) que foi o metal alcalino
predominante nos pellets P1 e pellets P3. Isso pode facilitar a formao de escria que
prejudica o sistema e ocasionar maior custo de manuteno.
85

A predominncia da slica na casca de pinus devido casca ser a parte de maior


predominncia de cinzas (Teor de cinzas na casca 1,96% mostrados na Tabela 14),
alm de estar sujeita a um maior contato com a terra devido ao corte e transporte da
madeira. O teor de silcio na serragem de eucalipto tambm foi alto (66,0%), devido a
essa serragem apresentar em sua composio lenho e casca. Os elementos cobre,
chumbo, arsnio e bromo no foram detectados e outros como o nquel, o cromo e o
rubdio s foram encontrados em alguns materiais.

Na Tabela 22 pode-se observar que as cinzas tambm apresentaram alto teor de


metais alcalinos na forma de xidos de potssio, sdio, clcio, magnsio, estrncio. O
alto ndice desses metais, principalmente sdio e potssio, so responsveis pela
corroso dos equipamentos de combusto.

Tabela 23: Resultados da anlise de cinzas residuais dos combustveis.

Substncias (%)
MnO Fe2O3 NiO Cr2O3 CuO ZnO ZrO2 PbO Al2O3 TiO2 Total
Se 0,48 4,78 - 0,06 - - 0,06 - 5,29 1,75 96,92
Ca 0,15 2,90 - - - - 0,04 - 12,30 1,05 97,52
Cv 1,40 4,69 - - - 0,04 0,08 - 9,94 2,10 96,68
P1 2,61 4,35 0,03 0,08 - 0,05 0,05 - 7,19 0,90 97,35
P2 1,77 5,97 - - - 0,07 0,05 - 11,60 1,25 96,67
P3 2,49 4,85 - - - 0,08 0,06 - 7,67 1,01 97,31
P4 0,38 5,23 - - - 0,04 0,07 - 22,40 1,72 95,41

Werther et al. (2000) acrescentaram que nas cinzas da combusto da biomassa


podem conter certas substncias qumicas que podem gerar corroso nos aquecedores
residenciais como os xidos de Na2O e K2O. Os pellets P1 tiveram a maior
concentrao de K2O com 15,30% e os pellets P2, tiveram a maior concentrao de
Na2O com 1,35%.
Ainda foi detectado na composio das cinzas, outros xidos metlicos tais como
os xidos de zircnio, zinco, mangans, ferro, titnio e alumnio (Tabela 23). A
presena de substncias no metlicas tambm foi encontrada como o fsforo e o
enxofre, na forma de pentxido de fsforo V (P2O5) e trixido de enxofre,
respectivamente. Esses xidos no metlicos podem causar um abaixamento do pH,
uma vez que, em contato com a gua, formam substncias cidas.
86

90

80

70

60
Se
% de massa

50 Ca
Cv
40 P1
P2
30
P3
20 P4

10

Figura 24: Composio das cinzas residuais dados como xidos.

Como observado na Tabela 22 e tambm na Figura 24, valores baixos de xido


de enxofre foram detectados nas cinzas dos pellets P1 e pellets P4, j para os outros
pellets e matrias, a concentrao de enxofre praticamente desprezvel. Jenkins et al.
(1996) relataram que a madeira contm baixos teores de enxofre, minimizando as
emisses de SO3, que um gs nocivo sade humana e um dos gases responsveis
pela chuva cida.
87

5. CONCLUSES

Os pellets de madeira so combustveis renovveis que tm bom potencial


energtico, principalmente no Brasil, devido s condies climticas favorveis
produo de madeira e sua indstria de base florestal.
Considerando o resultado das anlises efetuadas nos biocombustveis e nas
condies em que foram feitos esses experimentos, pode-se concluir que:
 O poder calorfico inferior dos pellets P1, P3 e P4 no atingiu valores
mnimos exigidos na norma austraca 18MJ/kg e alem que exige valores de 17,5 a
19,5 MJ/kg. Os pellets P2 obtiveram o melhor desempenho neste quesito com 18,13
MJ/kg;
 Quanto ao teor de umidade, os resultados mostraram que a maioria atingiu
este parmetro de qualidade, com exceo a algumas aplicaes Super Premium (SP) e
Premium (P) dos EUA que exigem teores de umidade abaixo de 8%;
 A durabilidade mecnica dos pellets P1, pellets P3 e pellets P4 est abaixo
dos valores mnimos fixados pelas normas internacionais de qualidade, o que pode
levar produo de finos em excesso, gerando riscos de exploses nos navios
cargueiros na exportao;
 Os pellets P2 tm durabilidade mecnica aceitvel pelas normas
internacionais, baixo teor de umidade e a mais alta densidade energtica garantindo o
melhor desempenho de qualidade entre as quatro amostras;
 As emisses gasosas de NOx de todos as biomassas analisadas encontram-
se abaixo dos 650 mg/Nm3 para a referncia de 8% de O2;
 Das emisses gasosas de CO, apenas os pellets P2 e os pellets P4 ficaram
dentro da faixa estipulada pela norma CONAMA;
 A Anlise termogravimtrica mostrou que as amostras dos pellets de
madeira tm comportamento similar, com trs regies bem definidas, intensa
degradao trmica, para uma faixa de temperatura de 250C a 400C;
 O nmero de pellets, em 100 gramas das amostras, mostrou grandes
variaes entre os comprimentos dos pellets P1 e os pellets P4 tiveram o melhor
resultado neste parmetro;
88

 As emisses de monxido de carbono da casca, acima da norma


CONAMA, inviabilizam o seu uso domstico. Para uso industrial, exige-se um
equipamento de coleta de material particulado e gases da combusto;
 No foram detectadas nas anlises dos gases da combusto as emisses de
xidos de enxofre.
 Nas cinzas da combusto dos biocombustveis estudados h predominncia
do elemento silcio na forma de slica, principalmente na casca de pinus.
89

6. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

- Determinao da eficincia real dos queimadores de biomassa utilizando pellets;


- Balano de energia na queima dos pellets de madeira;
- Produo, em escala de laboratrio, de pellets de casca de pinus para anlise da
utilizao de ligante no processo;
- Blends de pellets de madeira com outros resduos;
- Estudo das variveis que afetam o processo de densificao da biomassa;
- Segurana no transporte de pellets de madeira;
- Otimizao do processo produtivo dos pellets.
90

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GLOSSRIO

Carbonizao ou Pirlise . o mais simples e mais antigo processo de converso, o


processo consiste em aquecer o material original, na quase-ausncia de ar, at que o
material voltil seja retirado.

Celulose (C6H10O5)n. um polissacardeo que se apresenta como um polmero de


cadeia linear com comprimento suficiente para ser insolvel em solventes orgnicos,
gua, cidos e lcalis diludos, temperatura ambiente, consistindo nica e
exclusivamente de unidades de -D- anidroglicopiranose, que se ligam entre si atravs
dos carbonos C1-C4 , possuindo uma estrutura organizada e parcialmente cristalina. Na
madeira, a celulose da parede das fibras representa de 40 a 45% do peso seco.

Combusto direta. a transformao da energia qumica dos combustveis em calor,


por meio das reaes dos elementos constituintes com o oxignio fornecido.

Craqueamento trmico. tambm chamado de pirlise, pois o processo provoca a


quebra de molculas por aquecimento a altas temperaturas, isto , pelo aquecimento da
substncia na ausncia de ar ou oxignio, formando uma mistura de compostos
qumicos com propriedades muito semelhantes s do diesel de petrleo.

Digesto Anaerbia. Assim como a pirlise, ocorre na ausncia de ar, mas, nesse
caso, o processo consiste na decomposio do material pela ao de bactrias. Trata-se
de um processo simples, que ocorre naturalmente com quase todos os compostos
orgnicos.

Energia Renovvel. So os recursos naturais que se repe como a gua, a madeira, a


cana-de-acar entre outras.

Energia Limpa. aquela que no polui o meio ambiente na produo e no consumo,


como a energia hdrica, a elica e a solar. A energia limpa um objetivo que deve ser
constantemente pesquisado e aprimorado.
99

Energia Sustentvel. a que d sustentao produo e ao consumo, porque se


encontra disponvel para uso no decorrer do tempo. O conceito leva em conta a
preservao do equilbrio ambiental, mas no significa necessariamente que seja
energia limpa. A madeira, por exemplo, um recurso sustentvel, mas libera poluentes
na combusto; portanto, no limpa.

Eucalipto. Do grego, eu + = "verdadeira cobertura". a designao vulgar


das vrias espcies vegetais do gnero Eucalyptus, em termos gerais, so rvores
nativas da Oceania, onde constituem, de longe o gnero dominante da flora. O gnero
inclui mais de 700 espcies, quase todas originrias da Austrlia, existindo apenas um
pequeno nmero de espcies prprias dos territrios vizinhos da Nova Guin e
Indonsia, e mais uma espcie no sul das Filipinas.

Fermentao. um processo biolgico anaerbio em que os acares de plantas


como a batata, o milho, a beterraba e, principalmente, a cana-de-acar so
convertidos em lcool, por meio da ao de microrganismos.

Gaseificao. um processo de converso de combustveis slidos em gasosos, por


meio de reaes termoqumicas, envolvendo vapor quente e ar, ou oxignio, em
quantidades inferiores estequiomtrica (mnimo terico para a combusto).

Hemiceluloses. So polissacardeos de cadeias ramificadas que esto estruturalmente


associados celulose nas plantas e so depositadas na parede das clulas em um estgio
anterior lignina. A natureza qumica das hemiceluloses varia, nas plantas, de tecido
para tecido e de espcie para espcie. Elas so compostas por vrios acares que
formam macromolculas de baixa massa. So classificadas basicamente de acordo com
os acares presentes na cadeia principal da macromolcula: xilanas, mananas,
glucanas, galactanas e pectinas. Na madeira, elas representam em torno de 20 a 35% do
peso seco.

Lenha. Resduo de maiores dimenses, gerado em todos os tipos de indstria, composto


por costaneiras, aparas, refilos, resduos de topo de tora, restos de lminas.
100

Lignina (C40H44O6). So macromolculas heterogneas, aromticas, amorfa e de


estrutura qumica complexa e tridimensional de alta massa molar, encontrada em toda
a parede celular, principalmente na lamela mdia, cuja a funo de aumentar a
rigidez e a impermeabilidade gua da parede celular. encontrada em muitas
plantas, porm sua constituio muito varivel: por isso, no considerada como
uma substncia qumica, mas sim como uma classe de compostos correlatos. A
composio qumica elementar da lignina nica e exclusivamente formada de
carbono, hidrognio e oxignio. Na madeira, a lignina da parede das fibras representa
de 15 a 35% do peso seco.

Liquefao. Produz combustvel lquido por meio da reao da biomassa triturada, em


um meio lquido com monxido de carbono, em presena de um catalisador alcalino.

Matriz energtica. O conjunto da produo e do consumo de energia, dos materiais


utilizados no mundo e do modo como so utilizados.

Pirlise (do Grego pyr, pyrs = fogo + lsis = dissoluo) - Em sentido estrito uma
reao de anlise ou decomposio que ocorre pela ao de altas temperaturas. Ocorre
uma ruptura da estrutura molecular original de um determinado composto pela ao do
calor em um ambiente com pouco ou nenhum oxignio.

Poder calorfico. Poder calorfico a quantidade de energia liberada durante a


combusto completa de uma unidade de massa ou de volume de combustvel, tendo
como unidade de medida a caloria, quilocaloria ou Joule por unidade de massa. O
poder calorfico pode ser definido com poder calorfico superior, inferior e lquido.

Poder calorfico superior (PCS). determinado em bomba calorimtrica, onde toda


energia gerada fica retida dentro do recipiente de combusto, sendo que a gua
formada durante o processo condensada, representando assim a quantidade mxima
de energia obtida de um combustvel. Nos combustveis que originam gua nos
produtos da combusto, alm do poder calorfico superior, obtm-se um poder
101

calorfico inferior (PCI). Tanto o PCS quanto o PCI so calculados em base seca, ou
seja, a 0% de umidade.

Poder calorfico inferior (PCI). o valor obtido aps ser descontada a energia
consumida para evaporar a gua formada durante o processo de combusto. Esta
varivel influenciada pela porcentagem de hidrognio contido no combustvel.

Serragem. Resduo originado da operao de serras, encontrado em todos os tipos de


indstria, exceo das laminadoras.

Teor de cinzas. O teor de cinzas da biomassa florestal representa a porcentagem de


componentes minerais contidos no material atravs da agregao ao longo da vida do
vegetal, ou por contaminao durante os processos de colheita, transporte e manuseio.
As cinzas se constituem no resduo aps a combusto completa da biomassa.

Tep. Tonelada equivalente de petrleo (tep), que a converso do poder de liberar


calor na combusto dos diversos materiais para o petrleo como forma de fazer a
comparao entre eles. A Agncia Internacional de Energia (AIE)/OECD define 1 tep
como 41,868 GJ.

Transesterificao. um processo qumico que consiste na reao de leos vegetais


com um produto intermedirio ativo (metxido ou etxido), oriundo da reao entre
alcois (metanol ou etanol) e uma base (hidrxido de sdio ou de potssio). Os
produtos dessa reao qumica so a glicerina e uma mistura de steres etlicos ou
metlicos (biodiesel).

Turfa. um material de origem vegetal, parcialmente decomposto, encontrado em


camadas, geralmente em regies pantanosas e tambm sobre montanhas (turfa de
altitude). formada principalmente por Sphagnum (grupo de musgos) e Hypnum, mas
tambm de juncos, rvores, etc. Sob condies geolgicas adequadas, transformam-se
em carvo, atravs de emanaes de metano vindo das profundezas e da preservao
em ambiente sem oxignio. utilizada como combustvel para aquecimento domstico
na forma de pellets.