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Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Mecnica y


Elctrica (ESIME)

Unidad Adolfo Lpez Mateos Zacatenco

Ingeniera en Comunicaciones y Electrnica


(ICE)

Laboratorio de Qumica Aplicada

Prctica N 4
Influencia de la Presin sobre el punto de Ebullicin

Grupo:
2CM5

Profesor: Robles Salas Jess Daniel

Fecha de Realizacin:

Fecha de Entrega:
1.- OBJETIVO DE LA PRCTICA:
Determinar experimentalmente la temperatura de ebullicin del agua a diferentes presiones.
Comprobar la Ecuacin de Clausius Clapeyron mediante el clculo de la temperatura correspondiente
a las diferentes presiones de vapor y compararla con la temperatura experimental respectiva.

2.- CONSIDERACIONES TEORICAS:


Presin de Vapor de los Lquidos
La Presin de Vapor de los Lquidos es una de las propiedades ms adecuadas
para el conocimiento de lo que es el estado liquido, esta propiedad se
encuentra defendida como la presin del vapor que produce el equilibrio
entre el vapor y el liquido.
Esto ocurre cuando un liquido se evapora dentro de un espacio de
proporciones limitadas, por que en el momento que se da la vaporizacin
aumenta el numero de molculas en estado de vapor y provoca un aumento
en la presin ejercida por el vapor. Esta presin se debe a los choques de las
molculas que lo forman contras las superficies que lo estn limitando. Pero
cuando estas molculas gaseosas chocan contra la superficie del liquido queda
influenciada por las fuerzas atractivas de las molculas del liquido y quedan
retenidas all formando otra ves parte del liquido.

Presin de Vapor
Es la presin de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para
una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentra en equilibrio
dinmico; su valor es independiente de las
cantidades de lquido y vapor presentes mientras
existan ambas. Este fenmeno tambin lo
presentan los slidos; cuando un slido pasa al
estado gaseoso sin pasar por el estado lquido
(proceso denominado sublimacin o el proceso
opuesto llamado sublimacin inversa) tambin
hablamos de presin de vapor. En la situacin de
equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee
una relacin inversamente proporcional con las fuerzas de atraccin intermoleculares, debido a que
cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la cantidad de energa entregada (ya sea
en forma de calor u otra manifestacin) para vencerlas y producir el cambio de estado.
Imaginemos una burbuja de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se mantiene a una
temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de lquido en su interior ste se evaporar
rpidamente al principio hasta que se alcance el equilibrio entre ambas fases.
Inicialmente slo se produce la evaporacin ya que no hay vapor; sin embargo a medida que la cantidad
de vapor aumenta y por tanto la presin en el interior de la ampolla, se va incrementando tambin la
velocidad de condensacin, hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan.
Llegados a este punto se habr alcanzado la presin mxima posible en la ampolla (presin de vapor o
de saturacin) que no podr superarse salvo que se incremente la temperatura.

Equilibrio Dinamico
Ocurre cuando dos procesos reversibles ocurren al mismo paso. Muchos procesos (como
algunas reacciones qumicas) son reversibles y
cuando estn en un equilibrio dinmico,
reacciones opuestas ocurren al mismo paso.
Un ejemplo del proceso puede ser imaginado con
un cubo lleno de agua que se coloca en un cuarto
pequeo. El agua del cubo evapora, y el aire en el
cuarto se empieza a saturar del vapor de agua.
Eventualmente, el aire en el cuarto ser
completamente saturado y el nivel de agua en el
cubo parar completamente. Sin embargo, el
agua en el cubo sigue evaporando. Lo que esta
pasando es que las molculas de agua en el aire
de vez en cuando se chocan contra la superficie del agua y se vuelven a condensar. Esto ocurre al mismo
paso al que el agua evapora del cubo. Este es en un ejemplo del equilibrio dinmico porque el paso
de evaporacin es igual al paso de la condensacin.
El concepto del equilibrio dinmico no es limitado a los simples cambios de estado. Con frecuencia est
aplicado al anlisis cintico de reacciones qumicas para obtener informacin til sobre la proporcin de
reactivos y productos que formarn el equilibrio. Debera ser notado que en un equilibro
las concentraciones de los reactivos y las concentraciones de los productos son constantes.
El equilibrio dinmico se alcanzar ms rpidamente cuanto mayor sea la superficie de contacto entre el
lquido y el vapor, pues as se favorece la evaporacin del lquido; del mismo modo que un charco de
agua extenso pero de poca profundidad se seca ms rpido que uno ms pequeo pero de mayor
profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos
para igual presin.

Relacion entre el punto de Ebullicin de los Lquidos


Como una tendencia general, la presin de vapor de los lquidos a
presin atmosfrica se incrementa con respecto al decrecimiento en el
punto de ebullicin. Este fenmeno es ilustrado en el diagrama que se
puede observar adjunto, en el cual se muestra el comportamiento de la
presin de vapor versus la temperatura de varios lquidos. Por ejemplo,
a cualquier temperatura, el propano tiene la ms alta presin de vapor
de todos los lquidos expuestos en el grfico. Tambin cuenta con el
punto de ebullicin ms bajo (-41 C), donde la curva de presin de
vapor del propano (lnea prpura) interseca a la lnea horizontal
equivalente a 1 atmsfera.
Aunque la relacin entre la presin de vapor y la temperatura no es
lineal, el grfico usa un eje logartmico vertical para obtener una lnea
poco curva y as se puede representar en un solo grfico varios
presiones de lquido.

Punto de Ebullicin
Cuando se calienta un lquido, alcanza eventualmente una temperatura en la cual la presin del vapor es
lo bastante grande que se forman burbujas dentro del cuerpo del lquido. Esta temperatura se llama
punto ebullicin. Una vez que el lquido comience a hervir, la temperatura permanece constante hasta
que todo el lquido se ha convertido a gas.
El punto ebullicin normal del agua es 100 C a una atmsfera de presin. Pero si se trata de cocinar un
huevo en agua hirviendo mientras se acampa en la montaas rocallosas a una elevacin de 10,000 pies
sobre el nivel del mar, usted encontrar que se requiere de un mayor tiempo de coccin ya que el agua
hierve a no ms de 90 C. Usted no podr calentar el
lquido por encima de esta temperatura a menos que
utilice una olla de presin. En una olla de presin tpica,
el agua puede seguir siendo lquida a temperaturas
cercanas a 120 C y el alimento se cocina en la mitad del
tiempo normal.
Para explicar porqu el agua hierve a 90 C en las
montaas, o porqu hierve a 120 C en una olla de
presin, aunque su punto ebullicin normal es 100 C,
primero necesitamos entender porqu los lquidos
bullen. Debe quedar claro que se tiene la ebullicin de
un lquido cuando la presin del vapor del gas que se
escapa del lquido es igual a la presin ejercida en el
lquido por sus alrededores, segn lo muestra la figura:
El punto de ebullicin normal del agua es 100 C porque
sta es la temperatura a la cual la presin del vapor del
agua es 760 mmHg, o 1 atmsfera. Es decir que bajo condiciones normales, cuando la presin de la
atmsfera es aproximadamente 760 mmHg, el agua tiene un punto de ebullicin de 100 C . A 10,000
pies sobre nivel del mar, la presin de la atmsfera es solamente 526 mmHg. A esta presin el punto de
ebullicin del agua ocurre a una temperatura de 90 C .

Variacion de la presion de vapor con la temperatura


La presin de vapor de un liquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la
temperatura hasta el punto critico del liquido.
Es fcil de comprender el aumento de la presin de vapor teniendo en cuenta la teora cintica. Al
aumentar la temperatura es mayor la porcin de molculas que adquieren la energa suficiente para
escapar de la fase liquida, y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio
entre el vapor y el liquido. Por encima de la temperatura critica la tendencia de escape de las molculas
es tan elevada que ninguna presin aplicada es suficiente para mantenerlas unidas en el estado liquido,
y toda la masa persistente como gas.
La siguiente figura nos muestra como varia la presin de vapor con la temperatura.
Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como
aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se
expresa matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor
P es la presin a la temperatura T, H= Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de liquido, y V1 = V
l el volumen del liquido, mientras que V2 = V g es el volumen del mismo pero de vapor. En consecuencia,
para la vaporizacin la ecuacin de Clausius-Clapeiron puede escribirse as:

= ( )

A temperatura no muy prxima a la critica V l es muy pequea comparada con V g y puede despreciarse.
As a 100C, Vg del agua es 1671 cc por gramo, mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Ademas si
suponemos que el vapor se comporta esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene dada
por V g = RT/ P y la ecuacin anterior se transforma en :

=

Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Integrando esta nos queda de la siguiente forma:

= /. ( ) +

Ademas comparamos la ecuacin con la de una linea recta y= mx + b, sugiere que si Log10 P para un
liquido se grfica contra 1 / T, la grfica debe ser una linea recta con :

: = ( )
.

: =
De las pendientes de las lineas, se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos, as:

: = ( )
.
y por lo tanto

= . = .
Entalpia
La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no a volumen constante.
Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa interna
E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante,
encontraremos muy conveniente en los cambios a presin constante
emplear otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna no
podemos establecer el valor absoluto de la entalpia para un cierto sistema
aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores H,
la que es importante al igual que la energa interna, la entalpia de un
sistema depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior.

3.- MATERIAL Y REACTIVOS:


Material Datos
1 Matraz de Baln de fondo plano de
500 ml
1 Termmetro
1 Manmetro de U con mercurio
1 Tapn de hule bihorado
P t = Patm +P
1 Tubo de vidrio con conexiones de
P= h = h 2 h 1
hule
1 Mechero, anillo y tela de alambre
con asbesto
1 Pinza Universal
Cuerpo de Ebullicin
4.- DESARROLLO EXPERIMENTAL:
PRIMERA PARTE:
1. En el matraz baln coloque aproximadamente 250 ml de agua y los cuerpos de
ebullicin.

2. Monte el equipo tal como se indica en la figura 1, al iniciar e experimento el tubo de


hule no debe estar conectado al manmetro. Estando desconectado el manmetro
(pero en una posicin tal que cuando sea necesario se pueda conectar rpidamente),
caliente hasta ebullicin. Anote la temperatura correspondiente.

3. Por un tiempo o mayo a 10 segundos, deje de calentar y conecte rpidamente la


manguera de hule al manmetro, e inmediatamente inicie el calentamiento hasta una
temperatura de aproximadamente 96 C. Deje de calentar para estabilizar la
temperatura. Anote la variacin de niveles de mercurio en el manmetro (P) y la
temperatura correspondiente para este incremento de presin. No deje de enfriar
mucho tiempo.

4. Calentar nuevamente hasta 98 C, retire el mechero y anote la variacin de niveles del


manmetro a la temperatura correspondiente. Caliente nuevamente hasta 100 C y
anote la variacin de niveles en el manmetro.
5. Cuide de no deja enfriar a una temperatura mayor a 103 C porque puede
desconectarse la manguera o del matraz por el aumento de presin. Deje enfriar y
cuando no haya variacin en el nivel de Mercurio (P=0), desconecte a manguera de
hule del manmetro.

NOTA: Se debern anexar al reporte todos los clculos realizados.

5.- CUESTIONARIO:
1. Experimentalmente cuando la presin de oposicin fue de 585 mm Hg, (presin
atmosfrica en el DF) la temperatura de ebullicin fue de:
93 C = 366 K

2. Anote del dato anterior y de la ecuacin de Clausius Clapeyron calcule a las diferentes
presiones (P t) la temeratura correspondiente a cada presin y comprela con la
obtenida experimentalmente. Complete la siguiente tabla:

Considerar: HV = 9700 cal /mol R =1.987 cal/mol K



( ) = ( ) =

(
)

H= h2 h1
Temperatura Experimental h1 h2 P t= 585 + P Temperatura Calculada
H=P

C K mmHg mmHg mmHg mmHg C K


93 366 0 0 0 585 93 366
96 369 2.5 11.3 8.8 593.8 96.26 369.41
98 371 2.3 13.3 11 596 98.38 371.53
100 373 2 15.6 13.6 598.8 100.51 373.66

P1 = PATM = 585 mmHg


P2 = PATM + P = 585 mmHg + P

Para 93C; donde P2= 585 mmHg y P1= 585 mmHg:


( )
( )

(. )
= = =

( ) ( )
( ) ( )

(. )

Para 96C; donde P2= 593.8 mmHg y P1= 585 mmHg:


( )
( )

(. )
= = = .

( ) ( ) .
( ) ( )

(. )

Para 98C; donde P2= 596 mmHg y P1= 585 mmHg:


(
)
( )

(. )
= = = .

( ) ( )
( ) ( )

(. )

Para 100 C; donde P2= 598.8 mmHg y P1= 585 mmHg:


( )
( )

(. )
= = = .

( ) ( ) .
( ) ( )

(. )

6.- OBSERVACIONES:
Solo podre mencionar la mas importante fue que hubo un aumento de la temperatura final, se
puede decir que en terminos de ioncertidumbre esta dentro del rango de la incertidumbre en
grados Celcius, en base a ello tomamos la referencia del valor minimo de la incertidumbre. Al
desarrollar la prctica, comprobamos el principio que indica que a mayor temperatura, mayor
ser la presin del gas, esto lo comprobamos con dos pequeas pruebas, en la primera
determinamos la temperatura deebullicin del agua a diferentes presiones y el segundo
comprobar la ecuacin de Clausius-Clapeyron mediante el clculo de las temperaturas
experimentales respectivas, con ello se baso el analisis de la ecuacion y el despeje para obtener
las temperaturas respectivas.

7.- CONCLUSIONES:
En esta prctica pudimos comprobar principalmente dos cosas, la primera fue determinar
experimentalmente la temperatura de ebullicin del agua a diferentes presiones, tomando
como base la presin dentro de la Ciudad de Mxico (P DF= 585 mm Hg) y el segundo comprobar
a travs de la ecuacin de Clausius-Clapeyron mediante el clculo de la temperatura final
correspondiente a las diferentes presiones de vapor y compararla con la temperatura
experimental respectiva obtenida mendiante el desarrollo experimental de est prctica, fue
importante tomar en cuenta que en la prctica hubo una pequea varicion en respecto a la
temperatura experimental con la de la calculada, con lo cual vi que aumento un poco con ello
podemos ver que en forma aparente aumento un poco la temperatura, en terminos
matematicos se paso por unas cuantas decimas. En resumen decimos que cuando aumenta la
temperatura, tambin aumenta la presin del gas, a travs de esto vemos como tomar en
cuenta la temperatura de ebullicin de un lquido, en este caso el agua.

8.- BIBLIOGRAFA CONSULTADA:


1. TERMODINMICA BSICA Y APLICADA. Isidoro Martnez L. 1998; Marymar. PAGINAS
CONSULTADAS 153-197.
2. TERMODINMICA.Faires, V.M. Editorial: UTEHA, Mxico (1973). PAGINAS CONSULTADAS 98-
126.
3. INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA EN INGENIERA QUMICA. Smith & Van Ness. Mc Graw
Hill, Mxico (1991). PAGINAS CONSULTADAS: 340 a 353.
4. INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA. Sears, F.W. Revert S.A., Bs. As. (1969). PAGINAS
CONSULTADAS: 187 a 206.
5. TERMODINMICA QUMICA PARA INGENIEROS. Balzhiser, R.; Samuels, M.; Eliassen, J. Prentice
Hall Latinoamericana (1980), PAGINAS CONSULTADAS 295-362.

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