Enlace inico y covalente en compuestos cermicos simples
Para comenzar consideramos algunas estructuras cristalinas de cermicos simples. Varios de ellos con estructuras cristalinas relativamente sencillas. El enlace atmico de estos compuestos es una mezcla de enlaces inicos y covalente. Los valores aproximados de carcter inico y covalente de los enlaces entre tomos las podemos obtener considerando las diferencias e electronegatividad y usando la ecuacin de Pauling.
En la siguiente tabla se muestra que el porcentaje de carcter inico o covalente
vara considerablemente en compuestos cermicos simples. La cantidad de enlace inico o covalente entre los tomos de estos compuestos es importante porque determina, en cierta medida, qu tipo de estructura cristalina se formara en el compuesto cermico:
Distribuciones inicas sencillas que se encuentran en slidos enlazados
inicamente En solidos (cermicos) inicos el empaquetamiento de iones est determinado principalmente por los siguientes factores: El tamao relativo de los iones en el slido inico La necesidad de equilibrar las cargas electrostticas para poder mantener una neutralidad elctrica En la imagen: Los cepillos cermicos inicos antiestticos estn diseados para ser resistente a altas temperaturas, asimismo trasmiten iones negativos que cubren el cabello y reparan la cutcula. Cuando el enlace inico entre tomos se presenta en el estado slido, las energas de tomos disminuyen debido a la formacin de los iones y a su enlace en un slido inico. Los slidos inicos tienden a tener sus iones empacados tan densamente cmo es posible para disminuir, lo ms que se pueda, le energa total del slido. Limitaciones de tamao para empaquetamiento denso de iones en un slido inico Los slidos inicos constan de cationes y aniones. En el enlace inico, algunos tomos pierden sus electrones exteriores para convertirse e cationes y otros los ganan para convertirse en aniones. Por tanto los cationes son normalmente ms pequeos que los aniones con los que se enlazan. El nmero de aniones que rodean a un catin central en un slido inico se llama nmero de coordinacin (NC) y corresponde al nmero de vecinos ms prximos que rodean a un catin central. Por razones de estabilidad el tomo central se rodea del mayor nmero de aniones y as conservar la energa. Estructura cristalina del cloruro de cesio (CsCl) La frmula qumica del cloruro de cesio es CsCl, y en vista de que esta estructura se encuentra enlazada en forma inica, hay igual nmero de iones C^+ y C^. Debido a que la relacin de radios es de 0.94 el cloruro de cesio tiene una coordinacin cubica NC= 8. As ocho iones de cloruro rodean un catin de cesio central en la posicin (, , ) en la celda unitaria. La estructura del CsCl no es de mucha importancia para los materiales cermicos pero ilustra las relaciones de radios ms elevadas. Estructura cristalina del cloruro de sodio (NaCl) La estructura cristalina del cloruro de sodio est enlazado principalmente en forma inica. Es por esto que se requiere igual nmero de iones N^+ y ^ para conservar la neutralidad de carga. La celda unitaria de NaCl es de espacio reticular, los aniones negativos ^ que ocupan los sitios atmicos reticulares y cationes positivos N^+ que ocupan lo espacios intersticiales entre los sitios atmicos FCC. Los centros de los iones N^+ y ^ ocupan las posiciones reticulares que se indican. Puesto que cada catin central de N^+ est rodeado de seis aniones de ^, la estructura tiene una coordinacin octadrica.
Espacios intersticiales en redes cristalinas FCC Y HCP
Hay espacios vacos o huecos entre los tomos o iones que estn empaquetados en una red de estructura cristalina. Estos huecos son lugares intersticiales en los cuales otros tomos o iones diferentes de los de la red precursora pueden llenarlos. En las estructuras cristalinas FCC Y HCP, que son estructuras de empaquetamiento compacto, hay dos tipos de lugares intersticiales: octadrico y tetradrico. En el sitio octadrico hay seis tomos o iones prximos equidistantes desde el centro del hueco, como se muestra en la figura. Este sitio se denomina octadrico debido a que los tomos o iones que rodean el centro del sitio forman un octaedro de ocho lados. En el sitio tetradrico hay cuatro tomos o iones ms cercanos equidistantes desde el centro del sitio tetradrico. Se forma un tetraedro regular cuando se unen los centros de los cuatro tomos. En la red de estructura cristalina FCC, los espacios intersticiales octadricos se localizan en el centro de la celda unitaria y en las aristas del cubo. Hay equivalente de cuatro tomos por celda unitaria FCC, hay un sitio intersticial octadrico por tomo en la red FCC. Los huecos tetradricos de la red FCC se localizan en posiciones ( , , ), en la celda unitaria FCC hay ocho huecos tetradricos HCP, en virtud de que el empaquetamiento compacto es similar al FCC y hay el doble de huecos tetradricos. Estructura cristalina de blenda de zinc (znS) La estructura de blenda de zinc tiene la frmula qumica ZnS, y tiene el equivalente de cuatro tomos de zinc y cuatro de azufre. Un tipo de tomo (S o Zn) ocupa los puntos de la red de una celda unitaria FCC, y el otro tipo (ya sea S o Zn) ocupa la mitad de las posiciones intersticiales tetradricas de la celda unitaria FCC. Los tomos de azufre ocupan las posiciones atmicas de la celda unitaria FCC, como lo indican las posiciones intersticiales tetradricas de la celda unitaria FCC. Las coordenadas de posicin de los tomos de S y Zn en la estructura cristalina son:
Estructura cristalina del fluoruro de calcio (CaF2)
La estructura del fluoruro de calcio tiene una celda unitaria (como la imagen). En esta celda unitaria, los iones de ^(2+)ocupan los sitios de la red FCC y los iones ^ se localizan en los ocho huecos tetradricos. Los cuatro huecos octadricos que quedan en la red FCC permanecen vacantes. Por tato, hay cuatro iones ^(2+) y ocho iones ^ por cada celda unitaria.
Estructura cristalina de la antifluorita
La estructura de la antifluorita consiste en una celda unitaria FCC con aniones que ocupan los puntos de la red FCC. Los cationes ocupan los ocho sitios tetradricos de la red FCC. Estructura cristalina del corindn (Al2O3) La estructura de la corindn, los iones oxigeno se localizan en los puntos de la red unitaria hexagonal compacta. En la estructura cristalina HCP, como en la estructura FCC, hay tantos huecos intersticiales octadricos como tomos en la celda unitaria. Sin embargo puesto que el aluminio tiene Valencia de +3 y el oxgeno de -2, slo pueden estar dos iones A^(3+) por cada tres iones ^(2) para conservar la neutralidad elctrica. Por tanto los iones aluminio solo pueden ocupar dos tercios de los sitios tetradricos de la red HCP. Estructura cristalina de la perovsquita (CaTiO3)
La estructura de la perovsquita, los iones ^(2+) ^(2)forman una celda
unitaria FCC con los iones ^(2+) en las esquinas de la celda unitaria y con los iones ^(2) en los centros de las caras de la celda unitaria. El ion altamente cargado ^(4+) se localiza en el sitio intersticial octadrico que est en el centro de la celda unitaria y est coordinado con seis iones ^(2).
El carbono y sus altropos
El carbono tiene muchos altropos. Estos altropos tienen diferentes estructuras cristalinas y tienen propiedades sustancialmente distintas. EL carbono y sus polimorfos no pertenecen directamente a ninguna de las clases convencionales de materiales, pero como el grafito se considera a veces un material cermico, la discusin de su estructura y algunos polimorfos se agrega a esta seccin, de la cual se mencionaran: Grafito, diamante, buckybola y bucytubo. Grafito: El grafito se forma por el enlace trigonal sp^2 de tomos de carbono. El grafito tiene una estructura en capas en las cuales los tomos esto, es el grafito tiene una estructura en capas en las cuales los tomos de carbono de las capas estn fuertemente unidas, en distribuciones hexagonales. Las capas estn unidas entre s por enlaces secundarios dbiles y pueden deslizarse sin dificultad unas sobre otras.
Diamante: tiene una estructura cubica que se basa en
orbitales hbridos sp^3unidos en forma covalente. Sus propiedades son muy distintas a las del grafito. A diferencia del grafito, es isotrpico y tiene una densidad ms alta. El diamante es el material ms rgido y duro, y el menos comprensible de la naturaleza. Tiene una conductividad trmica muy alta pero sus valores en conductividad elctrica son mnimos.
buckminister fullereno: El buckminsterfullereno,
buckybola o futboleno, es una molcula de fullereno esfrico con la frmula emprica C60. Presenta una estructura tridimensional en forma de jaula integrada por anillos de carbono unidos en una configuracin de icosaedro truncado que asemeja a un baln de ftbol. Se encuentra formado por veinte anillos de carbono hexagonales y doce anillos pentagonales, con un tomo de carbono en los vrtices de cada polgono, y un enlace en cada una de las aristas.
nanotubos de carbono: Los nanotubos de carbono son una forma
alotrpica del carbono, como el diamante, el grafito o los fullerenos. Su estructura puede considerarse procedente de una lmina de grafito enrollada sobre s misma. Dependiendo del grado de enrollamiento y la manera como se conforma la lmina original, el resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra interna. Los nanotubos conformados como si las esquinas de un folio se uniesen por sus extremos formando un canuto.