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MECANICA ELECTRICA E INDUSTRIAL Facultad Regional del Neuqun

CORROSIN
PRESENTACIN:

El objetivo de este trabajo es introducirnos en la fenomenologa de la corrosin, sus

causas y consecuencias y los medios que disponemos para combatirla. Se completa con
la descripcin de algunos medios que se disponen para paliar los efectos nocivos de los
medios corrosivos. La corrosin significa el proceso ms generalizado del deterioro
metlico. Con la agregacin del efecto tensional, cuya causa es inevitable, los casos de
fractura bajo corrosin se extienden a todas instalaciones y mquinas industriales:
petroqumicas, nucleares, aplicaciones navales. Las prdidas por corrosin y bajo efectos
mecnicos en cualquier pas representa un elevado porcentaje de su producto interior.

DEFINICIN:

La corrosin es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del

medio que lo rodea. Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin,
estos puede ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos, etc. El
fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en
cuenta la corrosin metlica. Todos los metales pueden ser usados siempre que su
velocidad de deterioro sea aceptablemente baja. De este modo en corrosin se estudia la
velocidad con que se deteriora los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser
controlada.

FUNDAMENTOS DE LA CORROSIN:

Siempre que la corrosin est originada por reaccin qumica, la velocidad a la que tiene
lugar depender en alguna medida de la temperatura y de la concentracin de los
reactivos y de los productos. Otros factores, como el esfuerzo mecnico y la erosin
tambin, pueden contribuir al deterioro. La mayor parte de la corrosin de los materiales
concierne al ataque qumico de los metales, el cual ocurre principalmente por ataque
electroqumico, ya que los metales tienen electrones libres que son capaces de
establecer pilas electroqumicas dentro de los mismos. Las reacciones electroqumicas
exigen un electrolito conductor, cuyo soporte es habitualmente el agua. De aqu que en
ocasiones se le denomine "corrosin acuosa". Muchos metales sufren corrosin en mayor
o menor grado por el agua y la atmsfera. Los metales tambin pueden ser corrodos por
ataque qumico directo procedente de soluciones qumicas.

Otro tipo de degradacin de los metales que sucede por reaccin qumica con el medio,
es lo que se conoce como "corrosin seca", que constituye en ocasiones una
degradacin importante de los metales especialmente cuando va acompaado de altas
temperaturas. Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren el
ataque electroqumico pero pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos. Por
ejemplo, los materiales cermicos refractarios pueden ser atacados qumicamente a altas
temperaturas por las sales fundidas. Los polmeros orgnicos pueden ser deteriorados
por el ataque qumico de disolventes orgnicos. El agua es absorbida por algunos
polmeros orgnicos, provocando en ellos cambios dimensionales o en sus propiedades.
La accin combinada de oxgeno y radiacin ultravioleta es susceptible de destruir
algunos polmeros, incluso a temperatura ambiente.

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Un principio natural en todos los campos de las ingenieras es la degradacin de las

mquinas y piezas en servicio. Es obvio demostrar que la corrosin constituye una de las
fuentes importantes de degradacin de los ingenios diseados por el tcnico. Combatir la
corrosin significa: prolongar el tiempo de servicio de un ingenio, disminuir su
mantenimiento, disear con menor costo para un tiempo definido de servicio, o, cuando
no, impedir accidentes que pueden provenir de fracturas sbitas, consecuencias del
proceso corrosivo. En este captulo se estudian los diversos procedimientos o materiales
que se disponen para combatir la corrosin, lo que constituye objetivo fundamental del
ingeniero de materiales. Por su parte la ciencia de los materiales debe suministrar el
conocimiento de los procesos de corrosin que permita desarrollar con probabilidad alta
de xito los mtodos de proteccin contra la corrosin.
PRINCIPIOS ELECTROQUMICOS DE LA CORROSIN.

Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que aparecen en
un proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin acuosa, denominada
electrolito, que baa dos electrodos de metales diferentes, por ejemplo Mg y Cu, que se
encuentran unidos por un conductor elctrico en el que se intercala un voltmetro.

Un flujo de electrones circula por el conductor desde el Mg al Cu, lo que significa una
corriente elctrica desde el Cu al Mg segn laconvencin de signos de stas. El
voltmetro indicar este paso de corriente. Este es el principio de la pila galvnica, de
Luigi Galvani, que convierte la energa qumica en elctrica. El magnesio, en este caso,
constituye el nodo; pues es donde se ubica la degradacin del metal:

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El cobre constituye el ctodo; pues la energa libre de formacin del hidrxido es menor.
La siguiente reaccin constituye la semipila de reduccin:

Interesa recordar algunos aspectos importantes sobre las reacciones de oxidacin-

reduccin en las semipilas:

Reaccin de oxidacin. La reaccin de oxidacin por la cual los metales

forman iones que pasan a solucin acuosa recibe el nombre de reaccin
andica, y las regiones locales en la superficie de los metales donde la
reaccin de oxidacin tiene lugar reciben el nombre de nodos locales. En
la reaccin andica, se producen electrones, los cuales permanecen en el
metal, y los tomos del metal forman cationes.
Reaccin de reduccin. La reaccin de reduccin en la cual un metal o un
no metal ve reducida su carga de valencia recibe el nombre de reaccin
catdica. Las regiones locales en la superficie del metal donde los iones
metlicos o no metlicos ven reducida su carga de valencia reciben el
nombre de ctodos locales. En la reaccin catdica hay un consumo de
electrones.
Las reacciones de corrosin electroqumica involucran reacciones de
oxidacin que producen electrones y reacciones de reduccin que los
consumen. Ambas reacciones de oxidacin y reduccin deben ocurrir al
mismo tiempo y a la misma velocidad global para evitar una concentracin
de carga elctrica en el metal.

CLASIFICACION DE LOS PROCESOS DE CORROSION:

La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se

desarrolla es decir:

Clasificacin segn la forma: Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la
corrosin resulta muy conveniente la clasificacin segn la forma.

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Corrosin uniforme: La corrosin de deterioro uniforme se caracteriza por una reaccin

qumica o electroqumica que acta uniformemente sobre toda la superficie del metal
expuesto a la corrosin. Sobre una base cuantitativa, el deterioro uniforme representa la
mayor destruccin de los metales, especialmente de los aceros. Sin embargo, es
relativamente fcil su control mediante:

Coberturas protectoras
Inhibidores
Proteccin catdica.

Corrosin galvnica o entre dos metales: La corrosin galvnica entre dos metales
diferentes se ha discutido anteriormente. Debe tenerse cuidado al unir metales distintos
porque la diferencia en sus potenciales electroqumicos puede conducir a su corrosin

El acero galvanizado, que es acero recubierto de cinc, es un ejemplo en el que un metal

(cinc) se sacrifica para proteger al otro (acero). El cinc, galvanizado por inmersin en
bao en caliente o electrodepositado sobre el acero, constituye el nodo para este ltimo
y, por tanto, se corroe protegiendo al acero que es el ctodo en esta celda galvnica,
figura 12.9a. Cuando el cinc y el acero estn desacoplados se corroen aproximadamente
al mismo tiempo. Sin embargo, cuando estn juntos el cinc se corroe en el nodo de la
pila galvnica y de esta manera protege al acero.

Otro ejemplo del uso de dos metales diferentes en un producto industrial es la lamina de
estao utilizada en las "latas". La mayora de las lminas de estao se producen por

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electrodeposicin de una fina capa de estao sobre el acero. La naturaleza no txica de

las sales de estao, hace a la lmina de estao til como material contenedor de
alimentos. El estao (f.e.m estndar de - 0.136 V) y el hierro (f.e.m estndar de -0,441 V)
poseen un comportamiento electroqumico muy similar. Ligeros cambios en la
disponibilidad del oxgeno y en las concentraciones de los iones que se forman en la
superficie provocarn cambios en sus polaridades relativas. Bajo condiciones de
exposiciones atmosfricas, el estao es normalmente catdico para el acero. Por eso, si
el exterior de un trozo de una lmina de estao perforada se expone a la atmsfera, se
corroer el acero y no el estao. Sin embargo, en ausencia del oxigeno del aire, el estao
es andico para el acero lo que lo convierte en un material til para contenedores de
comida y bebida. Otro efecto importante en la corrosin electroqumica es la relacin del
rea catdica al rea andica, lo que se conoce como efecto de rea. Una relacin de
rea desfavorable es la constituida por un rea catdica grande y una andica pequea.
Con la aplicacin de una cierta cantidad de corriente a una pareja metlica, por ejemplo,
de electrodos de cobre y de hierro de diferentes tamaos, la densidad de corriente es
mucho mayor para el electrodo ms pequeo que para el ms grande. Es por ello, que el
electrodo andico ms pequeo se corroer mucho ms rpido, por lo que debe evitarse
la relacin rea del ctodo grande/superficie de nodo pequea.

Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin
localizada. El ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un
ataque general.

Corrosin por picado: La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado que
produce hoyos pequeos agujeros en un metal. Este tipo de corrosin es muy destructivo
para las estructuras de ingeniera si provoca perforacin del metal. Sin embargo, si no
existe perforacin, a veces se acepta una mnima picada en los equipos de ingeniera.
Frecuentemente la picadura es difcil de detectar debido a que los pequeos agujeros
pueden ser tapados por los productos de la corrosin. Asimismo, el nmero y la
profundidad de los agujeros puede variar enormemente y por eso la extensin del dao
producido por la picadura puede ser difcil de evaluar. Como resultado, la picadura,
debido a su naturaleza localizada, frecuentemente puede ocasionar fallos inesperados.

La picadura puede requerir meses o aos para perforar una seccin metlica. La
picadura requiere un periodo de iniciacin, pero una vez comenzada, los agujeros crecen
a gran velocidad. La mayora de estas se desarrollan y crecen en la direccin de la
gravedad y sobre las superficies ms bajas de los equipos de ingeniera. Los agujeros

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empiezan en aquellos lugares donde se produce un aumento local de las velocidades de

corrosin. Inclusiones, otras heterogeneidades estructurales y heterogeneidades en la
composicin sobre la superficie del metal son lugares comunes donde se inicia el
agujero. Las diferencias entre las concentraciones de iones y oxigeno crean celdas de
concentracin que tambin pueden ser el origen de las perforaciones. Se cree que la
propagacin de un agujero trae consigo la disolucin del metal en el agujero mientras se
mantiene un alto grado de acidez en el fondo del hoyo.

En el nodo la reaccin del metal en la parte ms inferior del agujero es la siguiente:

En el ctodo, la reaccin se lleva a cabo en la superficie del metal que rodea al orificio, es
la reaccin del oxigeno con el agua y los electrones procedentes de la reaccin andica:

De este modo el metal circundante a la picadura est protegido catdicamente. La

elevada concentracin de iones metlicos en el hueco atrae iones cloruro para mantener
neutra la carga. Entonces, el cloruro metlico reacciona con el agua para producir el
hidrxido metlico y liberar el cido de la manera siguiente:

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De esta manera se acumula una alta concentracin de cido en el fondo del orificio que
hace que se incremente la velocidad de reaccin andica, y el proceso global se hace
autocataltico. Para prevenir la corrosin por picadura en el diseo de equipos de
ingeniera, es necesario el empleo de materiales que carezcan de tendencia a la
corrosin alveolar. Sin embargo, si para algunos diseos esto no es posible, entonces
debern usarse los materiales con la mayor resistencia a la corrosin Por ejemplo, si
tiene que usarse acero inoxidable en presencia de algunos iones cloruro, el tipo de
aleacin AISI 316, con un 2% de Mo, adems de un 18% de Cr y un 8% de Ni que tiene
mayor resistencia a la picadura que el tipo de aleacin 304 que solo contiene el 18% de
Cr y un 8% de Ni como elementos principales de aleacin.

Corrosin por grietas: La corrosin por grietas es una forma de corrosin

electroqumicamente localizada que puede presentarse en hendiduras y bajo superficies
protegidas, donde pueden existir soluciones estancadas. La corrosin por grietas tiene
una reconocida importancia en ingeniera toda vez que su presencia es frecuente bajo
juntas, remaches, pernos y tornillos, entre vlvulas y sus asientos, bajo depsitos porosos
y en muchos lugares similares. La corrosin por grietas se produce en muchos sistemas
de aleaciones como el acero inoxidable y aleaciones de titanio, aluminio y cobre. Para
que ocurra este tipo de corrosin, la grieta ha de ser lo suficientemente ancha para
permitir que se introduzca liquido, pero a la vez lo bastante estrecha para mantener

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estancado el liquido. Por consiguiente, este tipo de corrosin se producir mas

frecuentemente en aberturas de unos pocos micrmetros o menos de anchura. Las juntas
fibrosas, que pueden actuar como mechas para absorber una solucin electroltica y a la
vez mantenerla en contacto con la superficie metlica, son localizaciones ideales para la
corrosin por grieta.

Un mecanismo propuesto, considera que, inicialmente, las reacciones andica y catdica

en las superficies de las grietas son:

Puesto que la disolucin en la grieta se encuentra estancada, el oxigeno que se necesita

para la reaccin catdica se gasta pero no se reemplaza. De cualquier modo, la reaccin
que ocurre en el nodo M M+ + e- contina producindose, crendose una alta
concentracin de iones positivos. Para contrarrestar la carga positiva, un conjunto de
iones negativos, principalmente iones cloruro, migra a la grieta, formando M+Cl-. El
cloruro es hidrolizado por el agua, forma hidrxido metlico y libera cido de la manera
siguiente:

Esta produccin de cido disgrega la pelcula pasiva y origina un deterioro por corrosin
que es autocataltico, como en el caso anteriormente discutido para corrosin por
picadura. Para el tipo 304 (18% Cr y 8% Ni) de acero inoxidable, se sabe que la
acidificacin dentro de la grieta se debe con una gran probabilidad a la hidrlisis de los
iones Cr+3 de acuerdo con la reaccin:

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puesto que slo aparecen trazas de Fe+3 en la grieta.

Para prevenir o minimizar la corrosin por grieta en diseos de ingeniera, se pueden

emplear los mtodos y procedimientos siguientes:

1. Usar en las estructuras de ingeniera ensambles de extremos completamente

soldados en lugar de otros atornillados o remachados.
2. Disear recipientes para drenaje completo donde puedan acumularse soluciones
estancadas.
3. Usar juntas no absorbentes, tales como tefln, si es posible.

Corrosin intergranular: La corrosin intergranular es un deterioro por corrosin

localizada y/o adyacente a los limites de grano de una aleacin. Bajo condiciones
ordinarias, si un metal se corroe uniformemente, los limites de grano sern slo
ligeramente ms reactivos que la matriz. Sin embargo, bajo otras condiciones, las
regiones de lmite de grano pueden ser muy reactivas, resultando una corrosin
intergranular que origina prdida de la resistencia de la aleacin e incluso la
desintegracin en los bordes de grano. Uno de los ms importantes ejemplos de
corrosin intergranular es la que tiene lugar en algunos aceros inoxidables austenticos
(18% Cr-8% Ni) cuando son calentados o enfriados lentamente a travs del rango de
temperaturas de 500 a 800C. En este rango de temperaturas, sensibilizado, los carburos
de cromo (Cr23C6) pueden precipitar en las interfases del limite de grano

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La corrosin intergranular del acero inoxidable austentico puede ser controlada con los
mtodos siguientes:

1. Utilizando un tratamiento de calentamiento a alta temperatura, 500 a 800C,

seguido de un enfriamiento con agua, los carburos de cromo pueden ser
redisueltos y volver a la solucin slida.
2. Aadiendo un elemento que pueda combinarse con el carbono del acero para que
no pueda formarse el carburo de cromo. As, se adiciona niobio y titanio en los
tipos de aleacin 347 y 321 respectivamente, se dice entonces que estn en una
condicin estabilizada.
3. Bajando el contenido en carbono alrededor del 0,03 por 100 en peso o menos
para que no puedan precipitar cantidades significativas de carburo de cromo. El
acero inoxidable tipo 304L, por ejemplo, tiene su carbono a ese nivel tan bajo.

Corrosin bajo tensin: La rotura por corrosin por esfuerzo o bajo tensin (stress-
corrosion craking SCC) de metales se refiere a la rotura originada por la combinacin de
efectos de tensiones intensas y corrosin especifica que acta en el entorno del metal.
Durante la SCC el ataque que recibe la superficie del metal es generalmente muy
pequeo mientras que las grietas aparecen claramente localizada y se propagan a lo
largo de la seccin del metal.

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Los esfuerzos residuales que dan lugar a la SCC pueden ser resultado, por ejemplo, de
esfuerzos trmicos introducidos por tasas desiguales de enfriamiento, de un diseo
mecnico defectuoso para esfuerzos, de transformaciones de fase durante el tratamiento
trmico durante el trabajo en fro, o durante la soldadura. Slo ciertas combinaciones de
aleaciones y ambientes son susceptibles de la SCC. La tabla recoge algunos sistemas de
aleacin-ambientes en los cuales tiene lugar la SCC. No parece haber un modelo general
para los ambientes en los que se produce la SCC en las aleaciones. Por ejemplo, los
aceros inoxidables quiebran en atmsferas de cloro, pero no en las que contienen
amoniaco. Por el contrario, los latones (aleacin Cu-Zn) quiebran en atmsferas que
tienen cloro. Nuevas combinaciones de aleaciones y ambientes que originan la SCC
estn siendo descubiertas continuamente.

Corrosin erosiva: La corrosin erosiva puede ser definida como la aceleracin en la

velocidad de ataque corrosivo al metal debida al movimiento relativo de un fluido
corrosivo y una superficie del metal. Cuando el movimiento relativo del fluido corrosivo es
rpido, los efectos del desgaste mecnico y abrasin pueden ser severos. La corrosin
erosiva est caracterizada por la aparicin en la superficie del metal de surcos, valles,
hoyos, agujeros redondeados y otras configuraciones dainas de la superficie del metal,
las cuales generalmente se presentan en la direccin de avance del fluido corrosivo.

Dao por cavitacin: Este tipo de corrosin es causado por la formacin e implosin de
burbujas de aire o cavidades llenas de vapor, en un lquido que se encuentra cerca de la
superficie metlica. La cavitacin ocurre en la superficie de un metal donde el liquido
fluye a gran velocidad y existen cambios de presin, como por ejemplo en impulsores de
bomba y propulsores de barco. Cuando suceden numerosas implosiones puede hacerse
un dao considerable a la superficie del metal. Separando las pelculas superficiales y

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arrancando partculas de metal de la superficie, la cavitacin puede incrementar la

velocidad de corrosin y originar desgastes superficiales.

Corrosin por desgaste (frotamiento): Este tipo de corrosin tiene lugar en las interfases
entre materiales bajo carga, es decir en servicio, sometidos a vibracin y deslizamiento.
La corrosin por desgaste aparece como surcos u hoyos rodeados de productos de
corrosin. En el caso de la corrosin por desgaste de metales, se observa que los
fragmentos de metal entre las superficies rozadas estn oxidados y algunas capas de
xido se encuentran disgregadas por la accin del desgaste. Como resultado, se produce
una acumulacin de partculas de xido que actan como un abrasivo entre superficies
con un ajuste forzado, tales como las que se encuentran entre ejes y cojinetes o mangas.

Corrosin selectiva o desaleante: La disolucin selectiva es la eliminacin preferencial de

un elemento de una aleacin slida por procesos corrosivos. El ejemplo ms comn de
este tipo de corrosin es la descincificado que tiene lugar en los latones, consistente en la
eliminacin selectiva del cinc que est aleado con cobre. Procesos similares tambin
ocurren en otras aleaciones, como la prdida observable de nquel, estao y cromo de las
aleaciones de cobre; de hierro en hierro fundido, de nquel en aceros y de cobalto en las
stellitas. Por ejemplo, en la descincificacin de latn con 70% de Cu y 30% de Zn, el cinc
se elimina preferentemente del latn, dejando una matriz esponjosa y dbil.

El mecanismo de descincificacin del cobre involucra las tres etapas siguientes:

1. Disolucin del latn.

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2. Permanencia de los iones cinc en la disolucin.

3. Electrodeposicin del cobre en solucin sobre el latn.

Puesto que el cobre que permanece no tiene la textura del latn, la firmeza de la aleacin
y su resistencia es considerablemente menor. Este proceso puede minimizarse o
prevenirse fabricando latones con menor contenido de cinc, es decir latones con 85% de
Cu y 15% de Zn, o cambiando a aleaciones cupronquel, de 70-90% de Cu y de 10-30%
de Ni. Otras posibilidades son modificar el ambiente corrosivo o usar una proteccin
catdica.

Corrosin seca. Corrosin a altas temperaturas: Hasta ahora hemos estado hablando de
oxidacin de metales en medio acuoso, sin embargo, estos materiales tambin
reaccionan con el aire para formar xidos externos. la alta temperatura de oxidacin de
los metales es particularmente importante en el diseo de algunos componentes como
turbinas de gas, motores y equipamiento de petroqumicas. El grado en que un xido
protege a un metal y por lo tanto no se corroe depende de varios factores, los ms
importantes son:

1. El porcentaje en volumen del xido respecto al metal despus de la oxidacin

debe ser prximo a la unidad.
2. La pelcula formada debe tener buena adherencia.
3. El punto de fusin del xido debe ser alto.
4. La pelcula de xido debe tener baja presin de vapor.
5. La pelcula formada debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal.
6. La pelcula formada debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar que se
rompa o cuartee.
7. La pelcula formada deber tener baja conductividad y bajos coeficientes de
difusin para iones metlicos y oxigeno.

El primer paso es pues determinar el porcentaje en volumen de xido respecto al metal

tras la oxidacin para evaluar si el xido formado es protector o no. El clculo de este
porcentaje es lo que se conoce como relacin de Pilling- Bedworth, P-B, que se expresa
como: Relacin P-B = Volumen Oxido producido / Volumen de metal consumido. Cuando
el metal tiene una relacin P-B < 1, el xido formado es poroso y poco protector, no
protege, como es le caso de metales alcalinos. Si la relacin es mayor de 1, habr un
esfuerzo compresivo y el xido formado tender a romperse, como es el caso del xido
de Fe, Fe2O3 que vale 2,15. Si la relacin P-B es cercana a la unidad, el xido puede ser
protector pero deber cumplir con algunos otros de los factores antes sealados. Cuando
se forma una pelcula de xido sobre un metal por la accin oxidante del oxigeno, la
tendencia ms fundamental es la de un proceso electroqumico, como hemos sealado
con anterioridad, que la simple combinacin qumica para formar el xido
correspondiente. De manera que las reacciones parciales de oxidacin y reduccin para
la formacin de iones divalentes son:

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En las primeras etapas de la oxidacin, la capa de xido que se forma es discontinua y

comienza con el crecimiento lateral de los primeros ncleos de xido formados. Despus
se produce la interconexin entre ncleos de xidos y el transporte de masa de los iones
en una direccin normal a la superficie. el metal se difunde a medida que cationes y
electrones atraviesan la pelcula de xido. En este mecanismo el oxigeno se reduce a
iones oxigeno en la interfase xido-gas, encontrndose la zona de formacin de xido en
esta superficie. En otros casos, por ejemplo xidos metlicos pesados, el oxigeno se
difunde como iones O2- a la interfase metal-xido y los electrones se difunden a la
interfase xido-gasDesde el punto de vista de ingeniera la velocidad a la cual los metales
y aleaciones se oxidan es muy importante pues determina la vida til de la pieza o
componente. Normalmente esta se expresa como la ganancia de peso por unidad de
rea. De forma emprica se han determinado las leyes de velocidad de oxidacin y
podemos decir que estas responden a comportamientos lineales, parablicos o
logartmicos.

Clasificacin segn el medio:

Corrosin qumica: Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el metal
reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas temperaturas).
Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el
metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo una pieza de
Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco, por encima de
500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

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Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y no ha

habido corrientes elctricas recorriendo el metal. Si el grado de corrosin se expresa
como aumento de peso (por el xido formado) por unidad de rea, se observa que la
corrosin se propaga en forma lineal con el tiempo.

Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms frecuente y

ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un transporte de
electricidad a travs de un electrolito. En los procesos de corrosin electroqumica
circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Se demostr que
durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday. Las causas ms frecuentes de
estas corrientes elctricas son: :

El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto
con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el
zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de
soldadura(Ej: Fe con Sn-Fe).
Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros inoxidables.
Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin
en chapas de Fe.
Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de
corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.
Impurezas, tensiones en el metal, etc.

Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas de

diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas
(microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un
gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada
capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire
atmosfrico.

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CONTROL DE LA CORROSION
En las situaciones prcticas ms importantes, la degradacin no puede ser totalmente
eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en servicio prevista.
Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de vida de un
componente: el diseo, la construccin y el uso. La informacin conseguida a travs del
comportamiento del componente debe aportar la experiencia que permita conseguir el
tiempo de servicio planificado. En situaciones prcticas la corrosin no puede ser
eliminada como tampoco las tensiones. Desde el punto de vista tensional es conveniente
reducir en lo posible su nivel de las tensiones axiales, lo que se consigue:
Eliminando concentradores de tensiones.
Con tratamientos superficiales que introduzcan el pretensionado de compresin.
Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genricos para su prevencin estn en
las lneas de:
1. Modificacin del diseo.
2. Modificacin del medio.
3. Seleccin de materiales.
4. Protecciones andicas.
5. Protecciones catdicas.
6. Aplicacin de capas de proteccin: Recubrimientos.

La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes. Desde un
punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son normalmente los
decisivos respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un ingeniero debe determinar si es
ms econmico reemplazar peridicamente determinado equipamiento o fabricarlo con
materiales que sean altamente resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma
que duren ms. Algunos de los mtodos ms comunes de control o prevencin de la
corrosin se muestran en la figura

Modificacin del diseo

En ingeniera un diseo adecuado de un equipamiento resulta importante tanto para
prevenir la corrosin como para seleccionar los materiales adecuados. Se deben
considerar los materiales teniendo en cuenta los requerimientos mecnicos, electrnicos
y trmicos necesarios y adecuados. Todas estas consideraciones deben sopesarse con
las limitaciones econmicas. En el diseo de un sistema, la aparicin de problemas

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especficos de corrosin puede requerir la consulta a expertos en la materia. Sin

embargo, algunas reglas generales de diseo, como las siguientes, deben ser tenidas en
cuenta:
1. Se ha de tener en cuenta la accin penetrante de la corrosin junto con los
requerimientos de tensin mecnica cuando se consider el espesor del metal
utilizado. Esto es especialmente importante para las tuberas y tanques que
contengan lquidos.
2. Son preferibles los recipientes soldados que los remachados para reducir la
corrosin por grieta. Si se usan remaches, hay que elegir aquellos que, sean
catdicos a los materiales que se combinan.
3. Si es posible, se deben usar metales galvnicamente similares para la estructura
completa. Se han de evitar metales no similares que puedan dar lugar a corrosin
galvnica. Si se atornillan juntos metales no similares galvnicamente, hay que
usar juntas y arandelas no metlicas para prevenir contactos elctricos entre los
metales.
4. Es preciso evitar una tensin excesiva y concentraciones de tensin en entornos
corrosivos, para prevenir la ruptura por corrosin bajo tensin. Esto es
especialmente importante cuando se utilizan aceros inoxidables, latones y otros
materiales susceptibles a este tipo de ruptura en ciertos entornos corrosivos.
5. Se deben evitar recodos agudos en sistemas de tuberas por donde circulan
lquidos. En las reas donde cambia la direccin del fluido bruscamente, se
potencia la corrosin por erosin.
6. Se ha de cuidar el diseo de tanques y otros recipientes para que sean fciles de
desaguar y limpiar. Depsitos estancados de lquidos corrosivos provocan la
aparicin de celdas (o pilas) por concentracin potenciando as corrosin.
7. Se deben disear sistemas que faciliten el traslado y sustitucin de aquellas
piezas que se espera queden inservibles en poco tiempo. Por ejemplo, las
bombas en las plantas qumicas deberan ser fcilmente trasladables.
8. Es importante disear sistemas de calefaccin que no den lugar a zonas
puntuales calientes. Los cambiadores de calor, por ejemplo, debieran ser
diseados para conseguir gradientes de temperatura uniformes.
En resumen, es preciso disear sistemas en condiciones tan uniformes como sea posible
y evitar la heterogeneidad.

Modificacin del medio corrosivo

El medio puede ser bsicamente gaseoso, lquido o slido. La modificacin del medio es
importante para deducir las tasas de corrosividad. Si el medio es gaseoso la modificacin
debe atender a las posibilidades de formacin de electrolito lquido. Fundamentalmente
hay que controlar:
Humedad relativa.
Componentes voltiles del proceso.
Contaminantes voltiles.
Temperatura.
Si el medio corrosivo es lquido puede actuarse incidiendo en su conductividad, su pH,
posibilidades de formacin de film pasivo resistente, eliminacin de O2 disuelto. Algunos
de los mtodos ms importantes para reducir la corrosin por cambios ambientales son:
bajar las temperaturas, disminuir la velocidad de los lquidos, eliminar el oxgeno de los
lquidos y reducir las concentraciones de iones.

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1. Generalmente, bajando la temperatura de un sistema se consigue reducir la

corrosin, debido a que la velocidad de reaccin disminuye a bajas temperaturas.
No obstante, existen algunas excepciones en las cuales se da el fenmeno
inverso; por ejemplo, el agua del mar a ebullicin es menos corrosiva que el agua
de mar fra debido a que la solubilidad del oxgeno disminuye con el aumento de
la temperatura.
2. Disminuyendo la velocidad de un fluido corrosivo se reduce la corrosin por
erosin. Sin embargo, para metales y aleaciones que se pasivan, es ms
importante evitar las disoluciones estancadas.
3. Eliminar el oxgeno de las disoluciones acuosas es, algunas veces, provechoso
para reducir la corrosin; por ejemplo, las calderas de agua suelen ser
desoxigenadas para reducir la corrosin. Sin embargo, para sistemas que
dependen del oxgeno para pasivarse, la desaireacin es indeseable.
4. La reduccin de la concentracin de iones corrosivos en una solucin que est
corroyendo un metal puede hacer que disminuya la velocidad de corrosin del
metal. Por ejemplo, la reduccin de la concentracin del ion cloruro en una
disolucin acuosa reducir el ataque corrosivo sobre aceros inoxidables.
El modo mas generalizado de modificacin del medio se consigue, especialmente si el
electrolito est en circuito cerrado, es mediante el uso de inhibidores de la corrosin. Los
inhibidores son, esencialmente, catalizadores de retardo. La mayora de los inhibidores
han sido desarrollados por experimentos empricos y, muchos, los proporciona la
naturaleza. Sus acciones tambin varan considerablemente. Por ejemplo, los inhibidores
tipo absorcin son absorbidos por una superficie y forman una pelcula protectora. Los
inhibidores tipo desoxidante o barrendero reaccionan para eliminar agentes de corrosin,
tales como el oxgeno, de una disolucin. Se clasifican generalmente en:
Inhibidores andicos.
Inhibidores catdicos.
Inhibidores de absorcin.
Los inhibidores andicos aumentan la polarizacin del nodo por reaccin con los iones
del metal que se corroe para producir pelculas pasivas, o capas salinas de solubilidad
limitada que cubren el nodo. Supone hacer pasivo bajo los potenciales caractersticos
de corrosin de aquel sistema metales -medio, que sin el inhibidor no tena aquel
comportamiento. En la figura podemos ver las curvas de potencial V - I transformadas. La
intensidad de corrosin coincide con la i pasiva del nodo inhibido.

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Los inhibidores catdicos producen la inhibicin en la reaccin catdica, tanto sobre los
iones H+ en medio cido, o los oxidrilos OH- en medio bsico, aumentando la
polarizacin catdica, y con ello la corriente de corrosin, como se puede apreciar en la
figura

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Los inhibidores de absorcin son molculas orgnicas largas con cadenas laterales que
son adsorbidas desde la superficie metlica. La masa de la molcula puede limitar la
difusin de O2 a la superficie o retener lo iones metlicos sobre la superficie con lo que
se consigue reducir la velocidad de corrosin.
Seleccin de materiales:
Un medio primario para disminuir los procesos corrosivos es la seleccin del material ms
adecuado para aquel medio. Debe seleccionarse en funcin del binomio medio-aleacin.
Sin embargo no es fcil esta seleccin por lo restringido del campo de seleccin, ya que
no se conoce una aleacin ptima para todos los medios posibles. Para cualquier
aleacin existe el medio que produce fuerte corrosin. Tampoco es fcil la seleccin pues
adems hay que realizarlo atendiendo a los procesos de unin, soldadura, tratamientos,
etc., que aaden parmetros que sensibilizan el material.
En cualquier caso la seleccin de la aleacin debe ir asociada con la de algn proceso
adicional de proteccin como los que se citan en los puntos siguientes. Existen, sin
embargo, algunas reglas generales que son bastante aceptadas y que pueden ser
aplicadas cuando se seleccionan metales y aleaciones resistentes a la corrosin para
aplicaciones de ingeniera. Estos son:
1. Para condiciones no oxidantes o reductoras tales como cidos y soluciones
acuosas libres de aire, se utilizan frecuentemente aleaciones de nquel y cromo.
2. Para condiciones oxidantes se usan aleaciones que contengan cromo.
3. Para condiciones altamente oxidantes se aconseja la utilizacin de titanio y sus
aleaciones.

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Como referencia muy general se citan las aleaciones de mayor aplicabilidad en medios
corrosivos y el in que ms nocivo le resulta.

Las aleaciones que no se pasivan en un medio muestran velocidades de corrosin

crecientes con el incremento del voltaje. Los metales que se pasivan en un medio
corrosivo muestran un mnimo para ciertas condiciones de polarizacin andica. Sin
embargo se entiende que el metal pasivado sigue un mnimo proceso de corrosin. Los
materiales polimricos tales como los plsticos y los cauchos son dbiles y blandos y en
general menos resistentes a los cidos inorgnicos fuertes que los metales y aleaciones,
y en consecuencia su utilizacin como materiales primarios en resistencia a la corrosin
es muy limitada. Sin embargo, a medida que aumenta la disponibilidad de nuevos
materiales plsticos resistentes a la corrosin, su presencia en la industria se hace cada
vez ms importante. Los materiales cermicos poseen una resistencia a la corrosin y a
las altas temperaturas calificable de excelente, pero tienen la desventaja de ser
quebradizos para resistencias a tensin bajas. Por tanto, la utilizacin de materiales no
metlicos en el control de la corrosin concreta principalmente en la produccin de forros,
juntas y recubrimientos.
Proteccin andica:
La proteccin andica est fundamentada en la pasivacin de un metal andico cuando
se le somete a un potencial ms positivo que el de E0 de corrosin. Para ciertos metales
y electrolitos sucede que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidacin
hasta alcanzar una intensidad mxima imax. A partir de este punto y para pequeos
incrementos de E la densidad de corriente disminuye hasta la i pasiva, que indica unos
bajos valores de corrosin. Este bajo nivel de oxidacin se mantiene para valores de la
tensin mayores a Epp, pero no tanto para llegar a la destruccin de la capa pasiva,
transpasiva. Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleacin son
seleccionados, de acuerdo con la tabla de iones que los pasivan formando una pelcula
pasiva protectora en la superficie. As el acero puede protegerse andicamente por los
iones sulfrico, fosfrico o lcalis; pero no con los iones cloro.
Sin embargo el titanio puede protegerse por los iones cloro. La proteccin andica se
aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez para pequeas densidades de corriente.
Proteccin catdica:

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Es la que se consigue con una fuerte polarizacin catdica por medio de una fuente que
suministra corriente elctrica a travs de un nodo auxiliar. La figura primera muestra el
montaje bsico y la figura 12.20b el diagrama con la polarizacin del ctodo.
La corriente abandona el nodo auxiliar y entra en el metal a proteger a travs de sus
reas andicas y catdicas que constituyen su microestructura. Cuando las reas
catdicas se polarizan por una corriente externa I aplicada no existe diferencia de
potencial con las reas andicas, lo que inhibe totalmente el proceso de corrosin en
stas. Existen dos mtodos diferenciados de procesos que se describen a continuacin.
Corriente impresa.
El esquema es el indicado en la primera figura y su aplicacin para proteccin de tuberas
se realiza en la figura 12.21a. Requiere una fuente de corriente continua que alimenta a
un nodo auxiliar situado a una cierta distancia de la tubera. Esta se conecta al polo
negativo mientras un nodo se hace en el positivo. Siendo aconsejable la baja
resistividad del suelo de interconexin que hace de conductor. El nodo es un metal ms
electropositivo que la muestra protegida.
Anodos de sacrificio.
En este sistema no existe fuente de alimentacin externa, y el suministro de electrones se
realiza por el proceso corrosivo en el nodo auxiliar que es ms electronegativo que al
material a proteger, tal como aparece reflejado en la figura. Habitualmente se usa nodos
de Magnesio aleados con Aluminio y Zinc.

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Obviamente el nodo se consume durante su perodo de servicio y es necesaria su

reposicin.
La proteccin catdica se fundamenta en la igualacin de los potenciales de las reas
andicas y catdicas del material por el flujo de electrones suministrado bien por una
fuente elctrica, corriente impresa, bien por un nodo consumible, nodo de sacrificio.
Proteccin mediante recubrimientos:
Los recubrimientos metlicos, inorgnicos y orgnicos, se aplican a los metales para
prevenir o reducir la corrosin.
A. Recubrimientos con pelculas orgnicas: Las pinturas son un mtodo universal
para proteger contra la corrosin, adems de sus efectos decorativos. El principio
est basado en crear una barrera de proteccin que impida el contacto directo del
metal con el electrolito. Para ello se requieren la aplicacin de capas de
imprimacin, con la misin de procurar una adherencia ptima con la superficie
del metal, y sucesivas capas de pinturas compatibles que disminuyan la
probabilidad de acceso del electrolito a la superficie metlica. Una capa de pintura
tiene una texturacontinua pero con microporos. La aplicacin de sucesivas capas

favorece el aislamiento de la capa metlica. Una pintura debe tener buen

adherencia y elementos inhibidores de la corrosin y seguir a la superficie en sus
deformaciones, pues el agrietamiento inhibe la accin beneficiosa de la pintura al
quedar la chapa desnuda.
En el ensayo comparado con niebla salina de una chapa pintada, sin y con
rayado, establece la diferencia en tiempos de resistencia a la corrosin casi nula
para la chapa rayada. La proteccin con pinturas se optimiza qumicamente por el
efecto barrera e inhibidor de las constituyentes y mecnicamente por el mayor
grueso de pelcula e inexistencia de agrietamiento de capa.

B. Recubrimientos con pelculas metlicas: Los recubrimientos metlicos se obtienen

por diversos procedimientos, fundamentalmente por inmersin en caliente o
electrodeposicin. El principio de proteccin frente a la corrosin es diferente
segn la naturaleza del metal de recubrimiento.
Recubrimientos con metales ms electropositivos. La proteccin se realiza
por el principio del efecto barrera analizado con las pinturas, pero con el
inconveniente de que si existe poros o agrietamiento, figura 12.23a, el
metal base acta como nodo.
Recubrimiento con metales ms electronegativos. La proteccin se realiza
por el principio de proteccin andica, en la variante de nodos de

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sacrificio, con una alta densidad de superficie andica y baja de metal

catdico a proteger.
Entre los ejemplos de protecciones nobles tenemos el niquelado, cromado, estaado que
se usa tambin como efecto decorativo.

En uso de proteccin andica son los recubrimientos de zinc, zinc - nquel, zinc -
aluminio, cadmio; bien en proceso de electrodeposicin o en caliente. Como en el caso
de las pinturas la resistencia a la corrosin del metal protegido se optimiza con el espesor
de la capa depositada, la fase cristalina constituyente y la menor densidad de poros o
grietas del depsito. Ejemplos de este tipo de protecciones las encontramos en el
recubrimiento de cinc sobre acero para obtener el acero galvanizado, esto es hace
andico al acero y se corroe sacrificndose. La deposicin de una fina capa de estao en
una hoja de acero para producir hojalata para latas de conserva. La deposicin puede
realizarse en varias capas. Igual procedimiento se sigue en el cromado que se aplica a
automviles. Esta electrodeposicin consta de tres capas:
1. una interior de cobre para lograr la adhesin del recubrimiento al acero;
2. una capa intermedia de nquel para conseguir una buena resistencia a la
corrosin,
3. una fina capa de cromo para dar buena apariencia.

C. Otros recubrimientos: Para algunas aplicaciones es deseable cubrir el acero con

un recubrimiento cermico que le confiera un acabado terso y duradero. El acero
se recubre normalmente con una capa de porcelana formada por una fina capa de
vidrio fundido en la superficie del acero de tal modo que se adhiera bien y
presente un coeficiente de expansin ajustado al metal base. En algunas
industrias qumicas se ha impuesto el uso de recipientes de acero vidriados ya
que son fciles de limpiar y tienen gran resistencia a la corrosin.

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