Transferência de Oxigénio em Dispersões

Escola Superior de Tecnologia de Tomar
Humberto Delgado David
Transferncia de oxignio em disperses

aquoso-orgnico
Relatrio de Estgio
Orientador:
Doutor Henrique Pinho
Co-orientador:
Doutor Sebastio Alves
Relatrio de Estgio apresentado ao Instituto Politcnico de Tomar para cumprimento

dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Tecnologia Qumica
Transferncia de oxignio em disperses aquoso-orgnico
RESUMO
O presente trabalho foi desenvolvido no mbito da unidade curricular de Trabalho

Final de Mestrado, integrante do Mestrado em Tecnologia Qumica do Instituto Politcnico
de Tomar. Foi realizado nos laboratrios do Instituto Superior Tcnico de Lisboa entre
Fevereiro e Julho de 2013, na modalidade de estgio. O trabalho consistiu na determinao
experimental do coeficiente volumtrico de transferncia de massa do lado do lquido (kLa)
em sistemas gs-lquido-lquido num tanque agitado, e visou avaliar o efeito da adio de
uma fase orgnica e de um agente de superfcie sobre o coeficiente de transferncia de
massa de oxignio. Numa primeira etapa, de adaptao s prticas experimentais baseadas
no mtodo dinmico de salto de presso, procedeu-se determinao do kLa num
sistema tradicional gs-lquido (ar-gua). Numa segunda etapa, e que consistiu numa
evoluo de trabalhos anteriores neste campo, avaliou-se o efeito da presena de uma fase
orgnica,. Os ensaios foram realizados sob condies operacionais constantes: volume de
fase lquida 9,8 L, caudal de gs de 5,2 L/min, velocidade de agitao de cerca de 400 rpm,
e holdup da fase orgnica () de 1 %. Numa terceira etapa, numa abordagem ainda nunca
tentada, estudou-se o efeito da presena de um agente de superfcie no sistema gs-lquido-
lquido. Nos ensaios a concentrao do agente de superfcie Triton X-100 no tanque foi de
cerca de 5,4x10-4 M. Verificou-se que a adio de uma mistura dodecano-heptano a uma
disperso ar-gua nas condies testadas aumenta a transferncia de oxignio na gama de
frao de heptano entre os 0 % e os 90 % e diminui para uma frao superior aos 90 % de
heptano. Na gama em que a fase orgnica rica em heptano a adio do Triton X-100 faz
aumentar o kLa enquanto que para fraes de heptano inferiores a 90%provoca a sua
diminuio. As observaes experimentais reforam a importncia do coeficiente de
espalhamento nos sistemas gs-lquido-lquido.
Palavras-chave: transferncia de massa, coeficiente de transferncia de massa (kLa),

transferncia de oxignio, coeficiente de espalhamento, sistemas multifsicos, disperses
ar-gua-orgnico.
v
ABSTRACT
The work presented here was developed under curricular unit Master`s Final Work, of
the Master degree in Chemical Technology, of the Instituto Politcnico de Tomar. It was
carried out in the laboratories of the Instituto Superior Tcnico, Lisbon, between February
and July 2013. The objective was to study the liquid side volumetric coefficient of mass
transfer (kLa) in a gas-liquid-liquid system in a stirred tank and to evaluate the effect of
adding an organic phase and/or a surfactant on the oxygen mass transfer coefficient in air-
water dispersions. The tests were carried out under constant operating conditions: volume
of liquid phase 9.8 L, gas flow rate (QG) 5,2 L / min, stirring speed (N) approximately 400
rpm, and the organic phase holdup () approximately 1%. The concentration of Triton X-
100 in the tank was about 5,4 x10-4M. It has been found that the addition of a mixture of
dodecane and heptane to the air-water dispersion under the tested conditions increases the
transfer of oxygen for heptane fractions between 0 % to 90% and decreases for heptane
fractions higher than 90% of heptane. The Addition of triton X-100 increases kLa for
heptane fractions below 90%, and decreases kLa for heptane fractions above 90%.
Keywords: mass transfer, mass transfer coefficient (kLa), oxygen transfer, spreading
coefficient, multiphase systems, air-water-organic systems.
vii
AGRADECIMENTOS
Quero agradecer especialmente aos meus orientadores o Doutor Henrique Pinho e o

Doutor Sebastio Alves pela oportunidade de realizar este trabalho e pelo apoio e
dedicao durante a elaborao do mesmo. Ao Instituto Superior Tcnico e ao Instituto
Politcnico de Tomar que juntos colaboraram na disponibilizao dos meios indispensveis
realizao deste trabalho. Tambm quero agradecer a todos os meus professores, que de
uma forma geral sempre me ajudaram durante todo o meu percurso acadmico.
Aos meus pais, irmos, e de uma forma geral todos os meus familiares, amigos e
todas as pessoas que fizeram e continuam a fazer parte da minha vida e que sempre me
apoiaram (principalmente nos momentos mais difceis), um agradecimento especial.
ix
ndice
RESUMO ............................................................................................................................. 1
ABSTRACT ........................................................................................................................ vii
AGRADECIMENTOS ....................................................................................................... ix
ndice de figuras ................................................................................................................. xiii
Nomenclatura ...................................................................................................................... xv
1 Introduo........................................................................................................................... 1
1.1 Transferncia de massa ........................................................................................... 1
1.2 Efeito da adio de uma segunda fase no aquosa ................................................. 2
1.3 Importncia dos Sistemas gs-lquido-lquido ....................................................... 4
1.4 Agentes de superfcie.............................................................................................. 8
1.5 Sistemas de contacto multifsicos (gs-lquido) .................................................. 11
1.6 Coeficientes de transferncia de massa ................................................................ 13
1.6.1 Mtodos para determinar o kLa .......................................................................... 15
1.7 Teorias explicativas .............................................................................................. 16
1.7.1 Teoria dos dois filmes ................................................................................... 16
1.8 Mecanismos propostos para justificar os efeitos observados na presena da

segunda fase lquida......................................................................................................... 19
1.8.1 Solubilidade do soluto na emulso lquido-lquido ............................................ 20
1.8.2 Percurso relevante do soluto entre a fase gasosa e a fase lquida ...................... 20
1.8.3 Efeito de vaivm (shuttle-effect) .................................................................... 21
1.8.4 Efeito de permeabilidade.................................................................................... 22
1.8.5 Mecanismo de cobertura das bolhas................................................................... 23
1.8.6 Efeito hidrodinmico .......................................................................................... 24
xi
1.9 Modelos explicativos dos efeitos da presena do leo .............................................. 25
1.10 Descrio do estgio ................................................................................................ 26
1.10.1 Estrutura do relatrio de estgio ....................................................................... 27
2 Materiais e mtodos .......................................................................................................... 29
2.1 Reagentes ....................................................................................................................... 29
2.2 Instalao experimental ............................................................................................. 30
2.3 Mtodo experimental de medio do kLa .................................................................. 32
2.3.1 Sistema ar-gua .................................................................................................. 34
2.3.2 Sistema gs-lquido-lquido ................................................................................ 37
2.3.3 Estudo do efeito de um agente de superfcie ...................................................... 40
2.3.4 Calibrao do eltrodo e determinao da constante de tempo .......................... 41
3 Resultados......................................................................................................................... 43
3.1 kLa no sistema ar-gua ............................................................................................... 43
3.1.1 Resultados obtidos .............................................................................................. 44
3.1.1 Comparao com resultados obtidos anteriormente e correlaes .................... 45
3.2 kLa no sistema gs-lquido-lquido ............................................................................ 47
3.3 Efeito do agente de superfcie ................................................................................... 49
3.3.1 Ar-gua ............................................................................................................... 49
3.3.2 Comparao com literatura ..................................................................................... 50
3.3.3 Gs-lquido-lquido ................................................................................................. 51
Concluso ............................................................................................................................ 55
Referncias bibliogrficas ................................................................................................... 57
xii
ndice de figuras
Figura 1 Estrutura de um agente de superfcie. ................................................................................ 8
Figura 2 Representao esquemtica da teoria dos dois filmes. .................................................................... 17
Figura 3 Percursos possveis do oxignio entre a fase gasosa e a fase lquida.. ............................................ 20
Figura 4 Efeito de vaivm. ............................................................................................................................ 22
Figura 5 Mecanismo de cobertura das bolhas.. ............................................................................................. 24
Figura 6 Variao de kLa em funo do coeficiente de espalhamento.. ........................................................ 26
Figura 7 Montagem laboratorial.. .................................................................................................................. 31
Figura 8 Esquema da montagem experimental usada.. ................................................................................. 32
Figura 9 - Exemplo de um ensaio de salto de presso..................................................................................... 37
Figura 10 Exemplo de determinao do coeficiente de transferncia de oxignio. ...................................... 43
Figura 11 Coeficiente de transferncia de massa, em funo do caudal volumtrico da fase gasosa e da

velocidade de agitao.. ................................................................................................................................... 44
Figura 12 kLa em funo da velocidade de agitao. .................................................................................... 46
Figura 13 kLa em funo da frao molar de heptano na mistura dodecano-heptano. .................................. 48
Figura 14 Efeito da adio de Triton X-100 ao sistema ar-gua sobre o kLa.. .............................................. 50
Figura 15 Valores de kLa experimental corrigido e o ajuste.. ....................................................................... 52
Figura 16 kLa em funo da frao de heptano quando est presente o Triton X-100. ................................. 53
Figura 17 Efeito da adio de Triton X-100 ao sistema ar-gua-orgnico sobre o kLa. ................................ 53
xiii
ndice de tabelas
Tabela 1 Estudos em sistemas com adio de uma fase no aquosa para aumentar a transferncia de massa.
........................................................................................................................................................................... 3
Tabela 2 Exemplos de processos fermentativos com adio de uma fase orgnica e os efeitos observados. . 5
Tabela 3 Exemplos de outros processos onde foi utilizado uma fase orgnica e os efeitos observados......... 7
Tabela 4 Exemplos de processos onde se utilizou agentes de superfcie e seus efeitos sobre o sistema. .... 10
Tabela 5 Propriedades dos produtos qumicos utilizados no estudo da transferncia de massa. .................. 29
Tabela 6 valores de kLa em funo da frao molar de heptano. .................................................................. 47
Tabela 7 kLa em funo de X de heptano na presena do agente de superfcie. ........................................... 52
xiv
Nomenclatura
a rea interfacial especfica, referida ao volume da fase lquida (m-1);

ou atividade (mol m-3).
aG Atividade da fase gasosa (mol m-3).
aL Atividade da fase lquida (mol m-3).
A rea interfacial gs-lquido (m2).
C concentrao do soluto relevante na fase lquida (mol m-3).
C0 Concentrao de oxignio na fase aquosa, no instante inicial (mol m-3).
C Concentrao de oxignio na fase aquosa, para t suficientemente elevado (mol m-3).
C* Concentrao hipottica do soluto relevante na fase lquida, que corresponde ao
equilbrio com a presso parcial desse mesmo soluto na fase gasosa (mol m-3).
CE Concentrao de oxignio na fase aquosa medida pelo eltrodo de oxignio
(mol m-3).
CGi concentrao da fase gasosa na interface (mol m-3).
Ci Concentrao do soluto relevante na interface gs-lquido (mol m-3).
Cin Concentrao de heptano na fase gasosa, entrada do tanque (mol m-3).
CLi concentrao da fase lquida na interface (mol m-3).
CO Concentrao do soluto relevante na fase orgnica (mol m-3).
QG Caudal volumtrico da fase gasosa (m3 s-1).

H Constante de Henry do soluto relevante (mol-1 Pa m-3).
kGa Coeficiente volumtrico parcial de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com
referncia fase gasosa (mol Pa-1 m-3 s-1).
KGa Coeficiente volumtrico global de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com
referncia fase gasosa (mol Pa-1 m-3 s-1).
kL Coeficiente parcial de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com referncia
fase lquida (m s-1).
KL Coeficiente global de transferncia do soluto relevante, com referencia fase lquida
(m s-1).
kLa Coeficiente volumtrico parcial de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com
referncia fase lquida (s-1).
xv
KLa Coeficiente volumtrico global de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com

referncia fase lquida (s-1).
mR Razo de solubilidade do soluto relevante no leo e na gua (-).
N Velocidade de agitao (s-1).
NA Fluxo do soluto relevante atravs da interface gs-lquido (mol m-2 s-1).
NiG Fluxo de matria na interface gasosa (mol m-2 s-1).
NiL Fluxo de matria na interface lquida (mol m-2 s-1).
p Presso parcial do soluto relevante na fase gasosa (Pa).
P Presso total (Pa).
p* Presso parcial do soluto relevante na fase gasosa, em equilbrio hipottico com a
concentrao na fase lquida (Pa).
pi Presso parcial do soluto relevante na interface gs-lquido (Pa).
R Constante dos gases perfeitos (mol-1 Pa m3 K-1)
S Coeficiente de espalhamento (spreading coefficient), que represente a tendncia de
um leo se espalhar ou no na interface gs-lquido (N m-1).
t Tempo (s).
T Temperatura (K).
VA Volume da fase aquosa no tanque (m3).
VG Volume da fase gasosa dispersa na fase lquida no tanque (m3).
VL Volume da fase lquida no tanque (m3).
VO Volume da fase orgnica no tanque (m3).
VS Velocidade superficial da fase gasosa (m s-1).
WA Trabalho de adeso entre o leo e a gua (N m-1).
WC Trabalho de coeso do leo (N m-1).
X Frao molar de heptano na fase orgnica (-).
Letras gregas
Coeficiente de atividade (-).
G Coeficiente de atividade da fase gasosa (-).
L Coeficiente de atividade da fase lquida (-)
iG Potencial qumico na interface gasosa (J/mol)
iL Potencial qumico na interface lquida (J/mol)
xvi
0G Potencial qumico de referencia na fase gasosa (J/mol)

oL Potencial qumico de referncia na fase lquida (J/mol)
W Tenso superficial da gua ou da fase aquosa (N m-1).
O Tenso superficial do leo (N m-1).
OW Tenso interfacial entre a gua ou fase aquosa e o leo (N m-1).
G Espessura do filme gasoso (m-1).
L Espessura do filme lquido (m-1).
Frao volumtrica (holdup) da fase orgnica (leo) no tanque, em relao ao
volume total da fase lquida (-).
xvii
1 Introduo
O trabalho desenvolvido teve como objetivo avaliar o efeito do coeficiente de

espalhamento (S) sobre o coeficiente volumtrico de transferncia de massa (kLa). Para o
efeito foram usados dois lquidos com coeficientes de espalhamento diferentes no sistema
ar-orgnico-guas: n-dodecano, com S negativo; n-heptano, com S positivo. Em estudos
anteriores verificou-se um comportamento distinto dos dois lquidos orgnicos, quando
adicionados ao sistema ar-gua e avaliada a transferncia gs-lquido de oxignio (Pinho,
2012). Nesses estudos foram usados os lquidos puros, pelo que neste trabalho se avaliou o
efeito quando a fase orgnica composta por misturas dos dois lquidos, para diferentes
relaes heptano/dodecano (referidas em termos da frao molar de heptano na mistura).
Nos ensaios efetuados manteve-se um holdup de fase orgnica () constante e igual a 1%.
As experiencias foram realizadas num tanque agitado, com caudal de ar de 5,2 L/min e
velocidade de agitao de 400 rpm. Tambm foi objeto de estudo o efeito sobre o kLa da
adio de um agente de superfcie em quantidades vestigiais.
1.1 Transferncia de massa
A transferncia de massa a base de muitos processos (qumicos) e dos vrios

subjacentes processos de separao, onde um ou mais componentes migram dentro de uma
fase ou de uma fase para outra atravs da interface. A transferncia ocorre no sentido de
um potencial qumico decrescente. O mecanismo de transferncia depende da dinmica dos
sistemas envolvidos. A transferncia pode ser feita por dois modos distintos de transporte:
transporte de massa molecular e transporte de massa por conveco (Hamborg et al.,
2010; Griskey, 2002). Sempre que uma mistura contm dois ou mais compostos
moleculares nas diferentes composies relativas de ponto para ponto, um processo natural
ocorre no sentido de diminuir as desigualdades das composies at se atingir o equilbrio.
Este transporte macroscpico, independente de qualquer conveco dentro do sistema,
definido como transferncia de massa molecular (Hamborg et al., 2010; Bentez, 2009).
A transferncia de massa entre misturas de fases imiscveis, e misturas parcialmente

miscveis frequentemente uma consequncia da dinmica do movimento do ou no
1
sistema, designado de transferncia de massa por conveco e depende tanto das

propriedades de transporte como das caractersticas dinmicas dos componentes a migrar.
Existem dois tipos de transferncia convectiva: se o movimento for provocado por um

dispositivo (bomba, rotor, etc.), o processo chama-se transferncia por conveco forada;
se por outro lado, a transferncia for devido a diferenas de densidade, o processo
designado de transferncia por conveco natural (Hamborg et al, 2010; Wankat, 2012). A
transferncia de massa de um composto que migra entre uma fase gasosa e uma fase
lquida deve ser igual em condies de funcionamento idnticas durante o processo de
absoro e desabsoro. Isso geralmente assumido e aceite, no entanto, a validao
experimental na literatura extremamente limitada (Hamborg et al., 2010).
1.2 Efeito da adio de uma segunda fase no aquosa
Embora a maior parte dos resultados relatados na literatura apontam para um efeito
positivo da adio de uma segunda fase lquida sobre a transferncia de massa gs-lquido-
lquido, esto tambm publicados estudos em que se observa um efeito negativo a
presena da segunda fase lquida provoca uma diminuio da velocidade de transferncia
de massa. Verifica-se mesmo em alguns sistemas que o efeito pode variar entre positivo e
negativo, conforme as condies operacionais e as propriedades fsicas das fases
envolvidas. Os sistemas baseados em hidrocarbonetos so os mais frequentes, seguidos
pelos sistemas em que o leo consiste de um perfluorcaboneto.
A presena de partculas slidas ou gotculas de lquido dispersas (vetores) pode

melhorar significativamente a taxa de transferncia do soluto da fase gasosa para a fase
lquida contnua. A solubilidade do gs no lquido da fase dispersa maior que na fase
contnua e os lquidos so imiscveis (Dumont e Delmas, 2003; Brilman et al., 2000).
A presena de vetores melhora a transferncia global de oxignio, independentemente

da conceo dos reatores ALR (Air Lift Reactor) ou STR (Stirred Tank Reactor). Quijano
e co investigadores obtiveram melhorias na transferncia de massa (171% e 225% para
2
STR e ALR respetivamente) usando como fase orgnica Desmopan, enquanto que para
Kraton e Elvax as melhorias variaram de 8% e 29% para STR e ALR (Quijano et al.,
2009). Na tabela 1 incluem-se alguns estudos sobre o efeito da presena de uma segunda
fase lquida na transferncia de massa gs-lquido.
Tabela 1 Estudos em sistemas com adio de uma fase no aquosa para aumentar a transferncia de massa.
Composto alvo Sistema(s)

Referncia
Van Groenestijn e Lake Hexano leo de silicone (5%).

(1999) Biotrickling filter
Daugulis et al. (2003) Benzeno Polmero slido.

STR
Djeribi et al. (2005) Estireno leo de silicone (20%).

Biotrickling filter
Littlejohns e Daugulis BTEX leo de silicone e esferas (10%).

(2008) ALR.
Quijano et al. (2009) Oxignio leo de silicone; (FC40TM);

Heptametilnonano; Kraton; Elvax e
Desmopan.
STR e ALR..
Montes et al. (2010) Alfa-pineno leo de silicone (5%).

Biotrickling Filter
Rocha-Rios et al. (2010) Metano leo de silicone (1;5; 10%).

STR.
Rocha-Rios et al. (2012) Metano leo de silicone (5;10%).

Bioreator Capilar.
3
1.3 Importncia dos Sistemas gs-lquido-lquido
As reaes que envolvem sistemas multifsicos so frequentemente encontradas na

indstria de processos qumicos. Um caso muito estudado e j bem dominado so os
sistemas bifsicos muito frequentes nas operaes de separao. Nos sistemas onde existe
uma fase lquida e uma fase gasosa, como na destilao o processo j est completamente
dominado e o dimensionamento desses equipamentos feito atravs de estimativas da rea
superficial disponvel e dos coeficientes de transferncia de massa.
Porm, os sistemas com mais de duas fases presentes ainda no esto to bem
compreendidos, como o caso dos sistemas trifsicos gs-lquido-lquido, da surge a
necessidade de estudar melhor esses sistemas para a sua compreenso e modelao
(Dumont e Delmas, 2003).
Em geral a terceira fase (lquida ou slida) dispersa num sistema gs-lquido pode ser
um reagente ou um catalisador. Embora a maioria dos trabalhos so dedicados s reaes
gs-lquido-slido, os sistemas gs-lquido-lquido esto a ganhar importncia (Pinho,
2012).
O interesse nos sistemas gs-lquido-lquido nos ltimos anos devido introduo de

catlise homognea bifsica em vrios sistemas de reao (hidroformilao, hidrogenao,
carbonilao e oligomerizao) e ao aumento de aplicaes na indstria de bioprocessos,
onde a absoro de gs em disperses lquido-lquido importante e de fundamental
interesse. A principal vantagem destes sistemas ao longo de uma fase de catlise a de
facilitar a separao do catalisador e os reagentes ou produtos. Aplicaes industriais
importantes so, por exemplo, o processamento e hidroformilao de propeno para
butiraldeido (Cents et al., 2001).
A difuso de gs para a fase lquida crtica para a eficcia dos processos envolvendo
sistemas gs-lquido-lquido. Por exemplo, para resolver o problema de fornecimento de
oxignio a bioprocessos, devido ao desequilbrio entre a taxa de absoro de oxignio
fisiolgica dos microrganismos e a taxa de transferncia de oxignio para a fase aquosa
adiciona-se um lquido orgnico inerte onde o oxignio mais solvel, aumentando assim
a transferncia de oxignio para o meio aquoso (Dumont e Delmas, 2003).
4
Os sistemas gs-lquido-lquido so ainda encontrados em sistemas reacionais que

inerentemente consistem em trs fases devido a dois (ou mais) reagentes imiscveis,
produtos de reao ou de catalisador e nas reas em que a fase lquida inerte adicionada
de propsito a um sistema gs-lquido para aumentar a taxa de transferncia de massa
(Brilman et al., 2000; Cents et al., 2001; Dumont e Delmas, 2003; Chawla et al., 2008;
Pinho, 2012).
A tabela 2 mostra exemplos de processos fermentativos onde foi adicionada uma fase
orgnica e os efeitos observados no sistema.
Tabela 2 Exemplos de processos fermentativos com adio de uma fase orgnica e os efeitos observados.
Referncia Fermentao aerbia Fase orgnica Efeitos
Elibol e Mavituna Cultura de Streptomyces Perfluorodecalina Aumento da taxa de transferncia

(1995) coelicolor imobilizados. (Flutec PP6) de oxignio e melhoria na
atividade celular.
Jia et al. (1997) Produo de levedura n-Dodecano ou Aumento do rendimento da

perfluorcarboneto. produo e do coeficiente
volumtrico de transferncia de
oxignio.
Giridhar e Produo de L-sorbose n-Hexadecano. Aumento da produtividade e

Srivastava (2000) diminuio do tempo de
fermentao.
Jialong (2000) Produo de cido ctrico. n-Dodecano. Aumento da produtividade.
Jung et al. (2001) Produo de poli-hidroxi- n-Octano. A fase orgnica um dos

alcanatos. substratos.
Xu et al. (2006) Produo de licopeno e - n-Heptano ou n- Aumento do rendimento da

caroteno. Dodecano. produo.
Silva et al. (2008) Produo de biomassa. n-Dodecano. Aumento da produtividade e do

coeficiente volumtrico de
transferncia de oxignio.
5
O atual interesse no desenvolvimento de bioprocessos baseados em alcanos levantou a

questo de uma transferncia adequada de oxignio nestes meios. Oxignio suficiente para
satisfazer a necessidade dos organismos, rendimento e produtividade timos fundamental
em qualquer processo aerbio, assim, a taxa de transferncia de oxignio
tradicionalmente o critrio chave na conceo e amplificao de escala de bioprocessos
aerbicos (Clarke e Correia, 2007).
Em bioprocessos baseados em alcanos, a dificuldade no fornecimento de oxignio

adequado agravada pela deficincia de oxignio na estrutura molecular do substrato. Isto
significa que a exigncia de oxignio tem que ser encontrada exclusivamente por meio de
transferncia para o meio de cultura, ao contrrio de bioprocessos a base de hidratos de
carbono onde o substrato fornece cerca de 66% da necessidade de oxignio. O requisito
proporcionalmente maior para a transferncia de oxignio, em relao aos processos de
hidratos de carbono, continua a ser uma caraterstica comum do metabolismo dos alcanos e
suscetvel de influenciar todos os bioprocessos a base de alcanos, independentemente do
comprimento da cadeia (Clarke e Correia, 2007).
A utilizao de n-Dodecano como um vetor de oxignio de grande importncia para

um grande nmero de processos de fermentao, em particular os que dependem
fortemente da concentrao de oxignio. Pode ser usado na produo de cido ctrico, por
ser barato, biologicamente inerte, no txico e reutilizvel (Jialong, 2000).
A adio de uma fase orgnica imiscvel, no biodegradvel e biocompatvel num

processo biolgico abre uma nova e eficiente via para aumentar as taxas de transporte de
substratos gasosos pouco solveis para uma fase aquosa contendo os microrganismos.
Estes sistemas so especialmente vantajosos tanto nas fermentaes industriais limitadas
pelo oxignio como durante o tratamento biolgico dos compostos orgnicos volteis
hidrofbicos (COVH), tais como hexano, metano e -pineno (Bordel et al., 2009).
A fase orgnica melhora a transferncia do poluente alvo a partir da fase gasosa para
os microrganismos e a fase aquosa apoia a atividade biolgica atravs do fornecimento de
nutrientes e a atividade da gua necessrios para o crescimento microbiano (Bordel et al.,
2009).
6
A tabela 3 mostra alguns processos onde se utilizou uma fase orgnica e os efeitos
observados no processo.
Tabela 3 Exemplos de outros processos onde foi utilizado uma fase orgnica e os efeitos observados.
Referncia Processo Fase orgnica Efeitos da fase orgnica
Cruickshank et al. Biodegradao de 2-undecanona. Reservatrio do substrato.

(2000) fenol.
Davidson e Daugulis Biodegradao de Hexadecano. Reservatrio do substrato e

(2003) benzeno. melhoria na biodegradao.
Muoz et al. (2008) Biodegradao de - leo de silicone, Aumento do transporte de massa

pineno. FC40, HMN e da fase gasosa para a fase lquida.
HMS.
Littlejohns e Daugulis Biodegradao de Polmero de Proteger as clulas e sequestrar os

(2008) BTEX. borracha de BTEX para posterior degradao.
silicone.
Montes et al. (2010) Biodegradao de - leo de silicone. Aumento da taxa de degradao.

pineno.
Rocha-Rios et al. Biodegradao de leo de silicone, Aumento da biodegradao e

(2010) metano. Desmopan. aumento do coeficiente
volumtrico de transferncia de
massa.
Mahanty et al. (2010) Biodegradao de Silicone. Reservatrio do substrato.

pireno.
Rocha-Rios et al. Biodegradao de leo de silicone. Aumento do coeficiente

(2010) metano. volumtrico de transferncia de
massa.
Rene et al. (2011) Remoo biolgica leo de silicone. Melhoria na transferncia do

de estireno. estireno da fase gasosa para o
biofilme e melhoria na remoo.
No caso de gases residuais que contm compostos hidrofbicos que possuem baixa
solubilidade em gua, a eficincia do tratamento biolgico limitada pela transferncia de
massa pobre do poluente da fase gasosa para a fase aquosa. Para ultrapassar esse problema
j foram desenvolvidos biorreatores multifsicos usando misturas de solvente orgnico no
biodegradvel e gua, para permitir a absoro do poluente. A emulso gua-orgnico,
com os poluentes absorvidos principalmente na fase orgnica, transportada para um
biorreator onde os microrganismos degradam o poluente dissolvido na fase aquosa
(Dumont et al., 2006). Alm dos processos referidos anteriormente, os sistemas gs-
7
lquido-lquido so importantes tambm em tratamento biolgico de guas residuais,

biotratamento de petrleo bruto e guas contaminadas por fuel leo (Asgharpour et al.,
2010; Deront et al., 1998).
1.4 Agentes de superfcie
Os agentes de superfcie, tambm designados por surfatantes ou tensioativos, so

compostos qumicos que reduzem a tenso superficial de um lquido. Tm afinidade para
interfaces de polaridades diferentes (ar-lquido, ou lquido-lquido) e so solveis em
solventes orgnicos (no polares) e fase aquosa (polar). Essas propriedades so originrias
de estruturas anfiflicas ou anfipticas, que compreendem os grupos hidroflico (cabea) e
hidrofbico (cauda) (Luna et al., 2012).
A figura 1 ilustra a estrutura de um agente de superfcie.
Figura 1 Estrutura de um agente de superfcie.
Os sistemas gs-lquido, com o gs como fase dispersa, so to importantes como

complexos, onde a velocidade de subida das bolhas de ar depende fortemente do grau de
pureza do lquido. Tanto a velocidade de ascenso das bolhas como a transferncia de
massa so retardadas atravs de contaminantes (Alves et al., 2004). Os dois fenmenos so
relacionados, sendo ambos devido ao acumular de surfatantes na superfcie da bolha
(Alves et al., 2004). A presena de agentes de superfcie tem um grande efeito sobre o
dimetro da bolha e afeta o processo de gerao de bolhas, e por isso, a rea interfacial
especfica e os diferentes parmetros de transferncia de massa, tais como o coeficiente
volumtrico de transferncia de massa referente fase lquida (kLa) e o coeficiente de
transferncia de massa do lado do lquido (kL) (Sardeing et al., 2006).
8
Numerosas tecnologias fsicas, qumicas e biolgicas como por exemplo extrao do

solo por vapor, lixiviao qumica ex situ e biorremediao tm sido desenvolvidas para
eliminar compostos orgnicos hidrofbicos de solos contaminados. A biodisponibilidade
fraca e a presena de compostos orgnicos persistentes tornam difcil o tratamento dos
solos poludos (Ji e Zhou, 2010). A literatura recente indica uma tecnologia de eluio
utilizando uma soluo de Triton X-100 (um tensioativo no inico), como mtodo vivel
e de baixo custo para a reparao de solos contaminados por esses compostos (Ji e Zhou,
2010).
O Triton X-100 tem a vantagem de uma pequena concentrao micelar crtica no

formar sabes com Ca2+ ou Mg2+, diminuindo muito a tenso limite lquido-lquido, entre
as fases de leo e gua e a tenso limite das fases lquida-slida (Ji e Zhou, 2010). Alm
disso, os efeitos de distribuio de micelas podem aumentar significativamente a
solubilidade dos compostos orgnicos hidrofbicos na fase aquosa e tipicamente eficazes
na solubilizao de hidrocarbonetos (Ji e Zhou, 2010).
Um mecanismo paralelo para aumentar a taxa de transferncia de massa envolve

alteraes nas propriedades da superfcie de clulas microbianas, que resultam no aumento
da afinidade para hidrocarbonetos. Como consequncia, a adeso microbiana para a fase
orgnica aumenta e pode ocorrer a adsoro direta de compostos derivados do petrleo
(Wyrwas et al.,2011).
Na literatura existem relatos que os agentes de superfcies so responsveis por um

aumento da rea de superfcie para a colonizao de bactrias, o que conduziria a uma taxa
mais elevada de utilizao de hidrocarbonetos dispersos. Numerosos investigadores
observaram o aumento na eficincia da biodegradao de hidrocarbonetos na presena de
agentes de superfcie, no entanto, existem muitos outros que sugerem a inibio da taxa de
degradao (Wyrwas et al.,2011).
A tabela 4 mostra alguns processos onde se utilizou agentes de superfcie e os efeitos

observados nos processos.
9
Tabela 4 Exemplos de processos onde se utilizou agentes de superfcie e seus efeitos sobre o sistema.
Referncias Processo/ Sistema Agente(s) de superfcie Notas e efeitos observados
Jiang et al. Pervaporao de solos Triton X-100. Reduo no desempenho da

(1997) contaminados por pervaporao devido ao aumento da
COVs. viscosidade da soluo.
Sahoo e Dessoro de Triton X-100. Aumento significativo do coeficiente

Smith, (1997). tricloroeteno em solos de transferncia de massa.
contaminados.
Sardeing et Estudo do efeito de Lauril sulfato de sdio, Diminuio dos coeficientes de

al.(2006) surfatantes sobre a lauril benzil, lcoois transferncia de massa.
transferncia de massa. graxos C12/C18.
Saien e Tolueno/gua Triton X-100 e CTAB. Reduo significativa da tenso

Akbari (2010) interfacial em ambos sistemas.
Cumeno/gua.
Saien e Adsoro sinrgica CTAB e Triton X-100. Reduo significativa da tenso

Asadabadi em Tolueno-gua. interfacial.
(2011)
Wyrwas et al Biodegradao de leo Triton X-100 e Diminuio da eficincia da

(2011). diesel. polietilenoglicol. degradao do leo diesel durante o
crescimento aerbico causada pela
utilizao preferencial dos surfatantes.
Luna et al, Biorremediao na Surfatante produzido Reduo da tenso superficial.

(2012) indstria de petrleo. por fermentao de C. Capacidade de emulsionar diferentes
sphaerica UCP0995 substratos hidrofbicos a altas
temperaturas, diferentes condies de
salinidade e pH.
Arca-Ramos Degradao de Triton X-100. Aumento da solubilidade e facilidade

et al, (2012). antraceno de degradao do antraceno. Melhoria
da transferncia de massa.
Mohanty e Degradao de Triton X-100 e Triton X-100 favorece a adsoro

Mukherji, hidrocarbonetos biossurfatante direta pelos microrganismos, enquanto
(2012). derivados de petrleo. Ramnolipido JBR-515. que JBR-515 no. O triton X-100
provou ser melhor em termos de
melhoria de degradao.
10
Os agentes de superfcie so capazes de melhorar a transferncia de massa de

poluentes hidrofbicos de fase slida ou lquida no aquosa para a fase aquosa atravs da
diminuio da tenso interfacial e pela acumulao de compostos hidrofbicos nas micelas.
Por isso tm sido estudados intensivamente nos ltimos anos para melhorar a
biodegradao de hidrocarbonetos aromticos policclicos que so muito hidrofbicos e de
baixa solubilidade em gua. Pelo contrrio tm uma forte tendncia para serem sorvidos
sobre o solo e incorporar nos micro poros do solo. Por isso a biodegradao desses
compostos envolvem duas etapas, uma que envolve a mobilizao do composto do estado
slido (solo) para a fase lquida e subsequente catabolismo por microrganismos (Li e Chen,
2002).
1.5 Sistemas de contacto multifsicos (gs-lquido)
Os reatores multifsicos agitados desempenham um importante papel numa grande

variedade de processos, no campo de engenharia de reao qumica (hidrogenao,
clorao, oxidao, alquilao, amonlise), mas tambm em engenharia bioqumica
incluindo fermentaes e tratamento de guas, onde est envolvida a disperso de uma fase
gasosa e de uma fase lquida para fins de transferncia de massa. Tendo em conta a
complexidade do sistema muito importante perceber estes processos e o efeito na
hidrodinmica do sistema quando se projeta um reator. Compreender e modelar a
transferncia de massa entre fases importante, porque muitas vezes pode ser o passo
crtico a determinar na realizao de uma dada aplicao, portanto, pode dar as primeiras
indicaes sobre o design e scale-up em que o processo ser baseado. A quantidade de
massa transferida depende da solubilidade do soluto na fase lquida, mas acima de tudo da
rea interfacial (a) e do coeficiente de transferncia de massa da fase lquida (kL). Menor
tamanho da bolha fornece maior rea de superfcie para a exposio do gs, de modo a
obter a melhor taxa de transferncia do soluto gasoso.
Reaes catalticas em tanques agitados envolvem processos como transferncia de

massa (gs-lquido e slido-lquido), difuso intra particular, adsoro, reao na superfcie
do catalisador e dessoro de produtos, tornando o processo muito complexo.
11
Muitas vezes a capacidade de produo dos reatores controlada pela taxa interfacial
de transferncia de um gs num lquido, da o uso generalizado de tanques agitados em
processos qumicos ou bioqumicos devido as suas capacidades de proporcionar reas
interfaciais elevadas e intensa mistura. O scale-up bem-sucedido de um reator de tanque
agitado requer o conhecimento do comportamento do fluido em termos do regime de
funcionamento do sistema gs-lquido, de modo que os coeficientes de transferncia de
massa sejam determinados em equipamentos de bancada e projetados para sistemas de
escala industrial. A velocidade superficial do gs uma varivel importante no transporte
de massa gs-lquido e deve estar includa no scale-up de um reator de tanque agitado, uma
vez que fornece a quantidade real de gs dispersa no tanque (Kapic e Heindel, 2006;
Hassan et al., 2012).
A agitao cria uniformidade de bolhas de gs no meio lquido. O tamanho das bolhas

de gs e a sua disperso ao longo do tanque so parmetros crticos e esto relacionados
principalmente com o tipo de rotor utilizado para a agitao (Najafpour, 2007).
Os fatores que influenciam tal operao da unidade (em particular kLa) so muitos,
incluindo a geometria e dimenses do tanque, o tipo de impulsor, dimenses e velocidade
de rotao do rotor, sistema de aerao e caudal de gs, propriedades fsicas e reolgicas
das fases lquida e gasosa, temperatura e presso. Existe por isso interesse permanente nos
coeficientes volumtricos de transferncia de massa do lado do lquido (kLa), que um
parmetro dominante na conceo do reator (Linek et al., 1996; Kapic e Heindel, 2006).
A previso dos coeficientes de transferncia de massa principalmente o kLa,

extremamente difcil devido complexidade da hidrodinmica dos sistemas gs- lquido.
Vrios investigadores tm correlacionado valores de kLa a densidade de potncia (pg/V) e
velocidade superficial do gs VS de tanques semelhantes com tamanhos diferentes (Linek et
al., 1996; Fishwick et al., 2003; Kapic e Heindel, 2006; Najafpour, 2007; Hassan et al.,
2012).
Em reatores trifsicos de leito fluidizado, o gs disperso sobe ao longo de uma fase

contnua de lquido, onde se encontram slidos em suspenso ou fluidizados. Esta
suspenso alcanada simplesmente pela fora ascendente exercida pela ascenso das
12
bolhas, ou mais frequentemente, pela circulao da fase lquida. Assim o efeito da

concentrao de slidos depende muito da velocidade do gs e do lquido (Pereira, 2010).
As colunas de bolhas so reatores intensamente utilizados como meio de contacto

entre fases e como reator multifsico em operaes industriais gs-lquido. So exemplos,
processos que envolvem reaes de oxidao e polimerizao, agitao por injeo de gs,
fermentadores, entre outros, em processos qumicos, bioqumicos, petroqumicos,
metalrgicos, devido a sua simples construo, baixo custo de operao e elevada
eficincia energtica. So simples tanques cilndricos com distribuidor de gs no fundo,
atravs do qual se d a disperso contnua de gs numa fase fluida sob a forma de bolhas.
O seu projeto e scale-up dependem geralmente das condies de mistura, das condies
cinticas do sistema reacional e das caractersticas de transferncia de massa e de calor
(Pereira, 2010).
1.6 Coeficientes de transferncia de massa
Em operaes unitrias de separao e reao qumica, habitual a existncia de

transferncia de massa entre duas fases, isto , atravs de uma interface que no mais que
a fronteira entre essas fases. Nestas interfaces, que podem ser slido-lquido (por exemplo
lixiviao), lquido-lquido (por exemplo extrao) e gs-lquido (por exemplo absoro
gasosa, destilao, humidificao, torres de arrefecimento, etc.), os mecanismos de
transferncia so complexos e de difcil descrio. Nestas circunstncias, o clculo do
fluxo de massa feito atravs de coeficientes de transferncia de massa (Pinho e Prazeres,
2008). Esses coeficientes representam uma medida da velocidade com que um sistema
transfere o soluto de uma fase onde a sua concentrao maior para outra onde a
concentrao menor e so funo das propriedades fsico-qumicas do soluto, das
propriedades do meio, das caractersticas internas do reator e das condies de
funcionamento do sistema no reator (Kraakman et al., 2011).
Considerando as definies dos coeficientes parciais:
(1)
13
a resistncia total transferncia de massa (1/KL) dada por:
(2)
De acordo com a equao 2, esta resistncia a soma de duas resistncias parciais que
se encontram em srie, uma localizada no filme gasoso de espessura G, (1/mkG) e outra
localizada no filme lquido de espessura L, (1/kL), o parmetro m formalmente igual
constante de Henry, (H).
O coeficiente global de transferncia de massa referente fase lquida (KL) uma

combinao dos coeficientes de transferncia de massa parciais, do lado do lquido (kL) e
do lado do gs (kG):
(3)
Enquanto o coeficiente volumtrico de transferncia de massa (kLa) uma

combinao entre o coeficiente parcial de transferncia de massa do lado do lquido (kL)
com a rea especfica de transferncia (a), (Pinho e Prazeres, 2008; Kraakman et al., 2011).
(4)
Os fatores que influenciam o kLa so muitos, nomeadamente a geometria e as

dimenses do tanque, dimenses e velocidade de rotao do rotor, sistema de aerao e o
caudal de gs, tipo de impulsor, propriedades fsicas e reolgicas do gs e das fases
lquidas, temperatura e presso (Kapic e Heindel, 2006; Kraakman et al., 2011).
Compreender e modelar a transferncia de massa entre as fases importante, porque

muitas vezes pode tornar-se o passo crtico a determinar para a realizao de uma
aplicao, portanto, pode ser a base para orientar no design e scale-up do processo (Hassan
et al., 2012; Fishwick et al., 2003).
14
1.6.1 Mtodos para determinar o kLa
Os mtodos para a determinao do kLa podem ser divididos em mtodos qumicos e

mtodos fsicos. O mtodo escolhido dependendo da sua fiabilidade, simplicidade do
processo e das condies de operao estudadas. Tipicamente estes mtodos so baseados
na avaliao na fase lquida (usando uma sonda ou amostragem). (Poughon et al., 2003)
A medio na fase gasosa uma tcnica menos comum e menos desenvolvida,

principalmente porque requer instrumentao precisa e fivel para a medio da taxa de
fluxo e composies do gs. No entanto, aplicada em processos de fermentao de
substratos slidos ou em reatores trifsicos em que a medio da fase lquida difcil
(Poughon et al., 2003).
Os mtodos qumicos foram os primeiros a serem amplamente aceites, embora para a

determinao do kLa em reatores com arejamento no sejam recomendados devido s
alteraes das propriedades fsico-qumicas dos lquidos, especialmente a coalescncia
produzida pela adio de produtos qumicos. Estes mtodos podem dar valores mais
elevados do que os reais porque a velocidade de transferncia pode ser melhorada atravs
de reaes qumicas rpidas na fase lquida, se as condies experimentais no forem
mantidas dentro de certos limites (Garcia-Ochoa e Gomez, 2009; Poughon et al, 2003).
Os mtodos fsicos so mais vulgarmente utilizados para estimar a transferncia de

oxignio. Baseiam-se na medio da concentrao de oxignio dissolvido no lquido
durante a absoro ou desabsoro do mesmo na soluo. Empregam a resposta de uma
sonda variao de concentrao de oxignio disperso no meio lquido, em condio
transiente (Garcia-Ochoa e Gomez, 2009).
15
1.7 Teorias explicativas
Tm sido desenvolvidos modelos tericos para descrever os fenmenos que acontecem

nas interfaces fludo-fludo, onde em contraste com as interfaces slido-fludo a
turbulncia pode persistir na interface. Entre essas teorias est a teoria dos dois filmes, que
a mais utilizada, a teoria de renovao de superfcie e a teoria de penetrao (Seader et
al., 2011; Kraakman et al., 2011).
1.7.1 Teoria dos dois filmes
A transferncia de massa entre as fases lquida e gasosa frequentemente descrita pela

teoria dos dois filmes, a mais antiga e mais simples de todas, descrita por Lewis e Whitman
em 1924 (Seader et al., 2011). Esta teoria postula que a resistncia transferncia de massa
de uma dada fase do fluido turbulento uma fina regio (filme), relativamente estagnada
na interface (Seader et al., 2011).
Assume-se que apenas na interface existe equilbrio das fases, e a concentrao do

soluto est relacionada com a sua presso parcial atravs da lei de Henry. O soluto
movimenta-se de ou para a interface a uma velocidade dependente do tipo de composto e
das propriedades das fases lquida e gasosa. Essas velocidades so definidas como
coeficientes de transferncia de massa (Seader et al., 2011; Kraakman et al., 2011).
A extenso da teoria do filme considera dois filmes em srie, onde cada filme
apresenta uma resistncia transferncia de massa e as concentraes dos dois fluidos na
interface esto em equilbrio. Isto , no existe qualquer resistncia interfacial adicional
para a transferncia de massa (Seader et al., 2011).
A suposio de equilbrio das fases na interface, embora amplamente utilizada, pode

no ser vlida quando existe gradientes de tenso interfacial, gradientes esses que originam
turbulncia interfacial, resultando, na maioria das vezes, num aumento considervel dos
coeficientes de transferncia de massa (Seader et al., 2011).
16
O transporte de oxignio do ar para o meio lquido faz-se do seio da fase gasosa para a
interface onde se estabelece um equilbrio, de seguida transferido da interface para o seio
da fase lquida (Pinho e Prazeres, 2008).
A figura 2 exemplifica o modelo ou teoria dos dois filmes.
Figura 2 Representao esquemtica da teoria dos dois filmes. Adaptado de Pinho, 2012.
Na interface, o equilbrio termodinmico expresso pela igualdade dos potenciais

qumicos na fase gasosa (G) e na fase lquida (L):
(5)
ou
(6)
onde iG, iL, representam respetivamente o potencial qumico do oxignio nas interfaces
gasosa e lquida; 0G,0L, o potencial qumico de referncia do oxignio nas fases gasosa e
lquida e aG, aL a atividade do oxignio nas fases gasosa e lquida.
17
As atividades so expressas como o produto do coeficiente de atividade () pela

concentrao (C) (Pinho e Prazeres, 2008).
(7)
Se os coeficientes de atividades forem aproximadamente iguais unidade nas duas

fases ento:
(8)
com
(9)
O parmetro m uma funo da concentrao, podendo ser obtido de uma curva de

equilbrio. Muitas vezes assume-se que constante para pequenas gamas de concentrao.
A equao 9 pode ser simplificada se as condies de referncia forem escolhidas de

modo a que o potencial qumico de referncia na fase gasosa seja igual ao potencial
qumico na fase lquida (Pinho e Prazeres, 2008).
(10)
Se considerarmos que no existe resistncia transferncia na interface e se

estivermos em estado estacionrio, no h acumulao de material na interface e os fluxos
na interface so iguais, dados por:
(11)
Ao assumir vlida a lei de Raoult (solues ideais) e a condio de equilbrio na

interface, a equao (11) resulta em:
(12)
onde x e y so fraes molares nas fases lquida e gasosa respetivamente; P a presso

total e pv a presso de vapor do soluto.
18
Para gases diludos como o caso do oxignio pode ser aplicada a lei de Henry:
(13)
onde H a constante de Henry; y e x so as fraes molares de oxignio nas fases gasosa e

lquida respetivamente (Pinho e Prazeres, 2008).
1.8 Mecanismos propostos para justificar os efeitos observados na presena

da segunda fase lquida
Em reatores trifsicos, gs-lquido-slido e gs-lquido-lquido, frequentemente a

velocidade de absoro (moderada) de um reagente solvel em fase gasosa para a fase de
reao determinante da velocidade (Brilman et al., 2000).
A taxa de transferncia de massa gs-lquido pode ser aumentada significativamente

pela presena de um lquido ou um slido dispersos no seio da fase lquida. Isto foi
demonstrado experimentalmente por Kars, Best e Drinkeunburg em 1979, e por Alper,
Deckwer e outros autores em 1981, em sistemas gs-lquido-slido (Brilman et al., 2000).
O aumento da taxa de absoro especfica do gs, a fora motriz e a rea interfacial,

devido presena da fase dispersa pode ser caracterizada por um fator de amplificao,
definido como a razo entre o fluxo de absoro na presena de partculas slidas ou
gotculas de leo, para o fluxo de absoro nas mesmas condies hidrodinmicas e de
fora motriz para a transferncia de massa, sem partculas respetivamente (Brilman et al.,
2000; Chawla et al., 2008).
19
1.8.1 Solubilidade do soluto na emulso lquido-lquido
Uma das justificaes usuais para a melhoraria da transferncia de massa gs-lquido

o facto de uma maior solubilidade do soluto gasoso no leo contribuir para aumentar a
solubilidade global na fase lquida (Dumont e Delmas, 2003; Clarke e Correia, 2008).
A solubilidade da maior parte dos solutos gasosos relevantes diminuta em gua,

pelo que a solubilidade no leo face solubilidade na fase aquosa pode atingir razes
elevadas. O indicador de solubilidade normalmente usado a razo de solubilidades no
leo e na fase aquosa, mR (Pinho, 2012).
1.8.2 Percurso relevante do soluto entre a fase gasosa e a fase lquida
Os percursos 1 e 2 da figura 3 representam os possveis percursos associados

absoro do oxignio, num sistema do tipo gs-lquido-lquido.
Figura 3 Percursos possveis do oxignio entre a fase gasosa e a fase lquida. Adaptado de Pinho,2012.
20
No caso do percurso 1, em que se verifica contacto entre as gotas da fase orgnica e as

bolhas de ar, a transferncia de massa direta. No percurso 2, a transferncia indireta, o
soluto transferido primeiro para a fase lquida contnua (aquosa), e posteriormente desta
para a fase lquida dispersa, designado por transferncia em srie.
Na maior parte dos sistemas deste tipo, ambos os percursos podem coexistir, sendo
normalmente o mais relevante o segundo, em srie. Quando ambos so relevantes, o
processo designado por transferncia de massa em paralelo.
Caso a solubilidade do soluto gasoso seja desprezvel na fase aquosa contnua e muito
elevada no leo, poder ser relevante a transferncia direta, mesmo que a probabilidade de
contacto entre as gotas de leo e as bolhas de gs seja pequena (Pinho, 2012).
1.8.3 Efeito de vaivm (shuttle-effect)
O efeito de vaivm envolve a absoro do soluto gasoso pelas gotculas da fase

orgnica no filme de difuso e circulao subsequente destas gotculas carregadas
atravs do meio lquido deficiente no soluto gasoso. Devido ao movimento das bolhas,
preferencialmente de ascenso em direo superfcie do lquido, e ao movimento
aleatrio das gotas, estas podem penetrar e percorrer o filme de transferncia de massa na
regio do lquido fronteira interface gs-lquido.
Durante este percurso as gotas contactam uma regio rica em soluto, verificando-se a
transferncia do soluto para o leo. Depois de regressarem ao seio da fase dispersa estas
gotas transferem o soluto para a fase lquida. A suposio principal desse mecanismo que
as gotculas de leo so menores do que a espessura do filme. Por conseguinte, as gotculas
de leo so capazes de penetrar na camada altamente concentrada, proporcionando uma
rea interfacial lquido-lquido grande. Este tipo de mecanismo observa-se em leos cujos
coeficientes de espalhamento so negativos, em que o leo tende a formar gotculas, como
o caso do dodecano (Dumont e Delmas, 2002; Chawla et al., 2008; Pinho, 2012).
21
A figura 4 representa o efeito de vaivm.
Figura 4 Efeito de vaivm:1-devido agitao e ao movimento de ascenso das bolhas as gotas de leo
podem entrar no filme de transferncia de massa junto interface gs-lquido; 2- ao percorrerem a zona do
filme rica em soluto gasoso, as gotas acumulam soluto; 3- ao sarem da zona do filme as gotas ricas em
soluto regressam ao seio da fase contnua. Adaptado de Pinho (2012).
1.8.4 Efeito de permeabilidade
Embora a importncia da solubilidade do gs nos sistemas leo-gua tem sido

sugerido por diversos investigadores atravs da razo de solubilidade, mR, a importncia da
difusividade do gs tem sido geralmente desprezada.
A permeabilidade do gs, leva em conta tanto a solubilidade como a difusividade, por

isso um ndice mais preciso da capacidade de transporte do soluto que apenas a
solubilidade. Com efeito, no caso de leos de alta viscosidade, o efeito de alta solubilidade
do gs pode ser limitado devido a baixa difusividade do leo.
Alguns autores, aceitando que as gotas de leo podem aproximar-se da superfcie gs-
lquido, quer exista ou no contacto com esta, defendem que por a velocidade de difuso
do soluto ser maior ou menor no leo podem justificar-se as observaes de amplificao
ou reduo da transferncia gs-lquido, conforme o leo utilizado (Dumont e Delmas,
2002; Pinho, 2012).
22
1.8.5 Mecanismo de cobertura das bolhas
Este mecanismo um caso extremo de transferncia de massa diretamente gs-leo e

verifica-se quando o leo tem tendncia de se espalhar sobre a superfcie gs-lquido. o
principal mecanismo envolvido no aumento da taxa de transferncia de oxignio em
sistemas gs-leo-gua com leo de coeficiente de espalhamento positivo, como o caso
do heptano. Requere a coalescncia das bolhas de ar e gotas de leo, seguido por
coalescncia do filme de leo e das gotas de leo. O fenmeno de coalescncia resulta da
instabilidade hidrodinmica provocada pelas colises bolha-gota, criando turbulncia na
camada limite do lquido.
A ideia bsica do mecanismo que quando a bolha submersa na emulso, o lquido

orgnico cobre parcial ou totalmente a superfcie da bolha de gs, e possivelmente, o filme
formado carregado com oxignio desde que a bolha no colapsa. Este filme torna-se cada
vez mais carregado com oxignio devido a elevada solubilidade do gs no leo.
A criao de um filme de leo na interface gs-lquido promove a transferncia do

soluto.
O comportamento dos leos na interface gs-lquido, em termos de tendncia para se

espalharem ou no sobre a interface, est associado ao coeficiente de espalhamento
(spreading coefficient, S), que depende da tenso superficial dos trs fluidos envolvidos.
(14 )
Na equao de definio do coeficiente de espalhamento S, e considerando o sistema

gs-gua-leo, WA representa o trabalho de adeso entre o leo e a gua, WC o trabalho de
coeso do leo, W a tenso superficial da gua, O a tenso superficial do leo, OW a
tenso interfacial entre o leo e a gua.
Nos sistemas em que se verifica um coeficiente de espalhamento positivo o leo tem

tendncia a espalhar-se na interface gs-lquido, criando um filme. Nos sistemas em que o
coeficiente de espalhamento negativo, o leo tende a ficar na forma de lentes sobre a
superfcie da gua, se esta for plana, e de modo equivalente manter a forma de gotas num
sistema disperso (Dumont e Delmas, 2002; Chawla et al., 2008; Pinho, 2012).
23
A figura 5 exemplifica esse tipo de mecanismo.
Figura 5 Mecanismo de cobertura das bolhas: 1-devido agitao e ao movimento de ascenso das bolhas as
gotas de leo podem colidir com a interface gs-lquido; 2- se as propriedades do sistema favorecerem o
espalhamento do leo na interface gs-lquido, o leo produz um filme que cobre a bolha, e que contacta
diretamente com o gs; 3- durante a ascenso ou quando as bolhas colapsam na superfcie do lquido, libertam-
se gotculas ricas em soluto gasoso para o seio da fase contnua. Adaptado de Pinho, (2012).
1.8.6 Efeito hidrodinmico
O efeito hidrodinmico proposto, principalmente, para sistemas de bolhas (colunas

de bolhas e tanques agitados). De acordo com este efeito, a presena de partculas dispersas
(slidas ou lquidas) pode afetar o comportamento hidrodinmico dos sistemas trifsicos.
As partculas colidem e podem interagir com a interface gs-lquido ou podem induzir a
turbulncia perto ou na interface gs-lquido, levando a uma diminuio da camada de
difuso efetiva (Zang et al., 2005).
A difuso do gs para o filme de lquido e a mistura de gs no seio do lquido pode,

por conseguinte, ser aumentada por partculas dispersas, levando a um aumento do
coeficiente de transferncia de massa (kL). No entanto, algumas partculas pequenas com
baixa capacidade de adsoro podem diminuir o kL devido a uma diminuio do volume de
lquido efetivo disponvel para a difuso do gs na interface (Zang et al., 2005).
24
1.9 Modelos explicativos dos efeitos da presena do leo
Desde as primeiras observaes do impacte de uma segunda fase lquida na

transferncia de massa gs-lquido diversos autores tm vindo a propor modelos
explicativos, tendo por base um ou mais dos mecanismos ou efeitos anteriormente
descritos (Dumont e Delmas, 2002).
Os modelos que explicam o comportamento dos sistemas gs-lquido-lquido podem

ser classificados em modelos homogneos, ou heterogneos (Pinho, 2012). Os
homogneos ignoram os efeitos geomtricos, o posicionamento relativo das trs fases e
gradientes de concentrao na fase dispersa. Supem-se a fase dispersa uniformemente
distribuda na interface gs-lquido e o seio do lquido. A vantagem destes modelos reside
na sua simplicidade numrica e rapidez computacional.
Os modelos heterogneos j levam em conta a geometria local da superfcie gs-

lquido e a distncia das gotas entre si e interface gs-lquido. Estes podem ser divididos
em unidimensionais (1D), bidimensionais (2D) e tridimensionais (3D), de acordo com as
direes em que assumida ter lugar a difuso.
Embora os modelos heterogneos apresentam uma viso mais realista da situao

fsica prevalecente nos sistemas gs-lquido-lquido, a sua utilidade seriamente
comprometida devido a complexidade numrica e dificuldade em obter os dados
experimentais necessrios (Brilman et al., 2000; Chawla et al., 2008).
25
1.10 Descrio do estgio
Os objetivos gerais do estgio consistiam em adquirir competncias no campo da

transferncia de massa em processos qumicos, e no seu estudo experimental escala
laboratorial. O trabalho desenvolvido inseriu-se em estudos mais amplos no mbito da
transferncia de solutos gasosos ou volteis, em sistemas gs-lquido e gs-lquido-lquido
de interesse industrial e ambiental, e parcialmente j publicados (Pinho, 2012; Moro,
1977).
Nos estudos anteriores mais recentes, demonstrou-se que o efeito da presena de uma
segunda fase lquida (um lquido orgnico) em sistemas gs-gua, sobre a transferncia de
oxignio, muito dependente do comportamento do lquido orgnico na interface gs-
lquido. Nesses estudos verificou-se que o efeito da segunda fase lquida praticamente
antagnico consoante o lquido orgnico tem afinidade pela interface gs-lquido (lquido
com coeficiente de espalhamento positivo), ou no tem afinidade pela mesma interface
(lquido com coeficiente de espalhamento negativo), conforme se exemplifica na figura 6.
Figura 6 Variao de kLa em funo do coeficiente de espalhamento. Reproduzida de Pinho,2012.
Face a este contexto, o estgio tinha como objetivo especfico avaliar o efeito da
composio da fase orgnica, e consequente variao do coeficiente de espalhamento,
26
pretendendo-se determinar como varia o efeito ao longo da linha A-B da figura (holdup
constante da fase orgnica). Tambm foi objetivo desse estgio avaliar qual seria o efeito
da contaminao com quantidades vestigiais de um agente de superfcie sobre o sistema
gs-lquido-lquido em estudo.
O estgio iniciou-se com o estudo da determinao do kLa ar-gua, para

desenvolvimento de competncias e afinao de procedimentos, visto que o kLa foi obtido
experimentalmente atravs de uma tcnica relativamente recente.
1.10.1 Estrutura do relatrio de estgio
Visto que, conforme descrito na seo anterior, o estgio consistiu no

desenvolvimento de trabalho experimental com um objetivo especfico, optou-se por
estruturar o relatrio incluindo os captulos de materiais e mtodos e de resultados.
27
2 Materiais e mtodos
2.1 Reagentes
Nas experincias de transferncia de massa, quando estava presente uma fase

orgnica, os lquidos utilizados foram n-heptano (anidro, 99 %) e n-dodecano (Reagent
Plus, >99%), O agente de superfcie utilizado foi o Triton X-100. Todos estes materiais
foram adquiridos firma Sigma-Aldrich Chemie GmbH (Alemanha).
As principais propriedades dos solventes e do agente de superfcie encontram-se na

tabela 5.
Tabela 5 Propriedades dos produtos qumicos utilizados no estudo da transferncia de massa (dados do
fornecedor).
Propriedade n-heptano n-dodecano Triton X-100
Temperatura de fuso (C) -90,6 -9,6 6
Temperatura de ebulio (C) 98,5 216,3 270
Massa especfica (kg m-3) a 25C 684 750 1007
Presso de vapor (mm Hg) a 25C 40 0,135 1
Solubilidade em gua (mg L-1) a 25C 3,4 < 0,005 Totalmente solvel.
29
2.2 Instalao experimental
As experincias de transferncia de massa foram realizadas em um vaso fermentativo

(SET20B da Setric Genie Industriel, Frana); que consiste em um tanque cilndrico com
um dimetro interno de 232 mm, agitado por uma turbina de discos tipo Rusthon com 6
ps e 90 mm de dimetro.
O arejamento feito com ar comprimido da rede (com redutor regulado para 1 bar)
atravs de um distribuidor semi-anelar de 88 mm de dimetro, com 14 orifcios de 0,6 mm
de dimetro. O ar primeiro filtrado por um conjunto de 2 filtros (Atlas Copco, Sucia,
Modelos DD9 e PD9) e pode ser regulado entre 0,5 L min-1 (8,1x10-6 m3 s-1) e 9,5 L min-1
(1,6x10-4 m3 s-1) por um rotmetro (Brooks Instruments, Holanda, Modelo
1357/D1E1A3B5A).
Para manter uma mistura mais homognea e evitar a formao de vrtice foram
colocadas 4 chicanas com 28 mm de largura.
O tanque com capacidade total de 20 L, foi mantido a um nvel de 9,8 L de volume de

lquido durante o trabalho experimental, para manter a relao entre o nvel de lquido e o
dimetro do tanque prximo da unidade. A parede do tanque constituda por vidro de
borosilicato com espessura de 8 mm. O fundo e o topo so planos, constitudos por ao
inoxidvel e so mantidos unidos por quatro tirantes e parafusos de aperto na tampa. O
fundo tem uma altura de 115 mm, onde o corpo cilndrico de vidro assenta sobre um
vedante. O topo consiste numa tampa com vedante e ligaes para acessrios.
O agitador, montado num eixo concntrico com o tanque, propulsionado por um

motor eltrico (MBR, Frana, Modelo CF80.125F38, com 290 W) acoplado atravs do
fundo do tanque, possuindo um dispositivo eletrnico de variao de velocidade, regulvel
entre 50 e 1100 rpm. O distribuidor de gs colocado no fundo do tanque, ao centro e por
baixo do agitador.
A figura 7 representa a instalao experimental onde foi realizado o trabalho

laboratorial de transferncia de oxignio.
30
Figura 7 Esquema da montagem laboratorial. Elaborao prpria (Julho de 2013).
Legenda da figura 7:
1 - Tanque agitado 7 - Controlador do tanque
2 - Vlvula V1 8 - Tacmetro
3 - Vlvula V2 9 - Recolha e tratamento de dados
4 - Rotmetros 10 - canal de gs
5 - Medidor de presso 11 - Eltrodo de oxignio
6 - Medidor de oxignio 12 - Sada de gases
31
2.3 Mtodo experimental de medio do kLa
O coeficiente de transferncia de massa (kLa), respeitante ao transporte de oxignio

entre a fase lquida e a fase gasosa, foi determinado pelo mtodo dinmico do salto de
presso (Linek et al.,1989,1993,1994).
O procedimento consiste em avaliar a evoluo da concentrao de oxignio

dissolvido no lquido ao se provocar a variao de presso no tanque, sem interromper nem
o arejamento nem a agitao, nem modificar o gs alimentado ao sistema.
A concentrao do oxignio dissolvido na fase lquida medida por um eltrodo de

oxignio, tal como nos mtodos dinmicos tradicionais (Sobokta et al., 1982). O aumento
de presso no tanque provocado simplesmente pelo fecho e regulao do caudal da linha
de sada dos gases, vlvulas V1 e V2 das figuras 7e 8.
Figura 8 Esquema da montagem experimental usada na determinao do coeficiente volumtrico de

transferncia de oxignio. Reproduzida de Pinho, 2012.
32
A concentrao de oxignio dissolvido na fase aquosa foi determinada por um eltrodo

polarogrfico WTW Cell Ox 325 (Wissenschaftlich-Technische Werkstften GmbH,
Alemanha), associado a um medidor dotado de interface de comunicao com computador
(WTW Oxi 340, do mesmo fabricante do eltrodo), o que permite o registo das medies
em intervalos de 5 segundos.
O eltrodo, dotado de uma membrana de FEP (Poli-tetrafluoroetileno co-

hexafluoropropileno) de 13m de espessura, foi colocado no tanque num acesso prprio
para o efeito, na zona de descarga do agitador.
A presso do sistema foi medida por um controlador de presso Bchi B-720 (Bchi
Labortechnik AG, Suia), e varia entre a presso atmosfera tpica de 980 mbar e presso de
1250 mbar. A velocidade de rotao do motor do agitador foi controlada por um tacmetro
digital (Digital Tachometer). O tanque no tem medidor de temperatura, mas esta
registada pelo medidor de oxignio. Nos ensaios efetuados a temperatura variou entre os
17 C e os 25 C.
Para obter o kLa a presso no tanque elevada cerca de 20% acima da presso inicial
(presso atmosfrica), por fecho da vlvula V1 e regulao da vlvula V2 (figura 7 e 8).
Ao atingir um estado estvel de presso e de leitura do medidor de oxignio dissolvido, a
vlvula V1 rapidamente aberta, e a presso no tanque decresce quase instantaneamente
para a presso atmosfrica.
A partir da abertura da vlvula V1 procede-se ao registo do decrscimo da

concentrao na fase lquida. O kLa obtido pelo ajuste dos valores registados da
concentrao ao longo do tempo aos obtidos pelo modelo que descreve teoricamente o
comportamento do sistema.
O ajuste foi efetuado por regresso no linear, com base no mtodo dos mnimos
quadrados, recorrendo funo solver (solucionador) do Excel 2007 (Microsoft, Estados
Unidos da Amrica).
33
2.3.1 Sistema ar-gua
Para estudar o efeito da agitao (N) e do caudal de arejamento (QG) sobre o kLa,
foram realizadas vrias experiencias com diferentes caudais de arejamento entre 7,33 x10-5
m3 s-1 a 1,58 x10-4 m3 s-1 e diferentes velocidades de agitao: 300, 400 e 500 rpm.
Os procedimentos usuais consistiram no enchimento do tanque com gua at ao nvel

de trabalho (9,8 L), e nos seguintes passos: (1) inicio do arejamento e da agitao, dando-
se tambm incio recolha de dados atravs do computador (concentrao do oxignio
dissolvido); (2) aguardar por um lapso de tempo de 5 a 10 minutos para estabilizar a
disperso ar-gua e a concentrao de oxignio dissolvido no lquido; (3) fecho da vlvula
V1 e regulao da vlvula V2 do esquema da figura 8, de modo a controlar a presso do
tanque a cerca de 20 % acima do valor antes de se fechar a vlvula, verificando o aumento
gradual da concentrao a medida que aumentava a presso; (4) aps se atingir um
patamar (valor constante da concentrao e de presso), abre-se rapidamente a vlvula V1
e anota-se o instante em que foi aberta a vlvula; a partir da abertura da vlvula a presso
cai instantaneamente para a presso atmosfrica e nota-se a queda progressiva da
concentrao do oxignio no meio lquido at atingir o valor inicial; (5) deixa-se estabilizar
a concentrao e termina-se a recolha de dados anotando o momento em que isto
aconteceu. De seguida para-se a agitao e o arejamento, e faz-se a descarga do reator
procedendo de seguida ao tratamento dos dados.
Para a determinao do coeficiente volumtrico de transferncia de massa atravs do

mtodo utilizado, considera-se a teoria dos dois filmes como o modelo que descreve a
variao da concentrao de oxignio na fase lquida, para assim poder ajustar os dados
experimentais. A taxa de transferncia de oxignio entre a fase gasosa e lquida dada pela
equao 15, onde NA o fluxo interfacial de oxignio (mol m-2s-1), A a rea interfacial
gs-lquido (m2), VL o volume da fase lquida (m3), kLa e KLa os coeficientes volumtricos
de transferncia de massa referidos fase lquida, parcial e global respetivamente (s-1), e
kGa e KGa os coeficientes volumtricos de transferncia de massa referidos fase gasosa,
parcial e global respetivamente (mol Pa-1 m-3s-1).
A concentrao de oxignio no seio da fase lquida, na interface gs-lquido e

hipoteticamente em equilbrio com a presso parcial na fase gasosa, representada
34
respetivamente por C, Ci e C* (mol m-3). A presso parcial de oxignio no seio da fase

gasosa, na interface e hipoteticamente em equilbrio com a concentrao na fase lquida
dada respetivamente por p, pi e p* (Pa).
(15)
Ao se desprezar a resistncia na fase gasosa (assumindo pip), vem que kLa KLa.
Efetuando um balano de massa ao oxignio dissolvido no lquido, tendo em conta a
transferncia para a fase gasosa e considerando o volume da fase lquida constante,
(16)
e o efeito do atraso do eltrodo, considerando uma resposta de primeira ordem,
(17)
onde CE representa a concentrao de oxignio dissolvido no meio lquido registada pelo

eltrodo e KP a constante de tempo deste. O sistema dado pelas equaes 16 e 17 pode ser
resolvido com as condies iniciais: para t=0, C=C0 e C=CE. Segundo Pinho 2012, a
soluo dada por (Fuchs et al., 1971; Manfredini e Truilli, 1984; Sobokta et al., 1982):
(18)
As equaes no contemplam os efeitos resultantes da variao da presso de oxignio

no gs sada devido transferncia a partir da fase lquida, da acumulao de oxignio no
volume das bolhas de gs, e da difuso de azoto.
Tendo em conta a variao da presso parcial de oxignio no gs sada, devido

transferncia a partir da fase lquida, e considerando a temperatura do gs a sada igual
temperatura entrada, e o caudal de gs constante, QG (m3s-1), o balano de massa ao
oxignio na fase gasosa resulta na equao 19, em que pin e pout representam a presso
parcial do oxignio, respetivamente entrada e sada do tanque, e () o holdup de fase
gasosa, R a constante dos gases (mol-1 Pa m3 K-1) e T a temperatura (K):
35
(19)
Desprezando a contribuio do oxignio acumulado na fase gasosa da disperso gs-

lquido, na equao 19, obtm-se por resoluo em ordem a pout:
(20)
Substituindo a equao 20 na equao 16, e considerando aplicvel a lei de Henry ao

oxignio ( ), obtm-se:
(21)
Explicitando a equao 21 em termos de dC/dt, e fazendo C=pin/H que constante

(representa a concentrao final do oxignio na fase lquida), obtm-se a equao 22.
(22)
O sistema constitudo pelas equaes 23 e 17 tem uma soluo semelhante a equao

18, em que o kLa tem um valor aparente (kLa)ap dado por:
(23)
onde o kLa real dado por:
(24)
Os dados experimentais podem ser ajustados pela equao 18, e o kLa obtido
(aparente) convertido em real pela equao 24, o que representa uma alternativa
resoluo simultnea das equaes 17 e 22.
A figura 9 mostra o exemplo de um ensaio de salto de presso (A) e o respetivo ajuste

(B) para o clculo de kLa no sistema ar-gua, com N = 400 rpm e QG = 5,2 L/min.
36
Figura 9 - Exemplo de um ensaio de salto de presso (A): 1 estabilizao da concentrao (patamar

inferior) e fecho da vlvula; 2 aumento da concentrao do oxignio na gua com o aumento da presso no
tanque; 3 estabilizao da concentrao e da presso (patamar superior); 4 abertura da vlvula; 5
consequente diminuio da concentrao com o decrscimo da presso no tanque; 6 estabilizao da
concentrao (patamar inferior); B: determinao do kLa; ajuste pelo modelo, pontos experimentais.
2.3.2 Sistema gs-lquido-lquido
Com o objetivo de verificar a influncia do dodecano e heptano, (lquidos com

coeficiente de espalhamento negativo e positivo, respetivamente) sobre o kLa em
disperses ar-gua, foram realizadas algumas experincias onde se fez variar a frao
molar dos dois leos nas disperses ar-gua, mantendo constante o volume da fase
orgnica (100 mL), ou seja, = 1 %, a velocidade de agitao (cerca de 400 rpm) e o
caudal de arejamento constante (cerca de 5,2 L/min). Para isso preparou-se 100 mL de
soluo conforme a frao desejada (medindo uma quantidade de um dos lquidos
previamente calculada e perfazendo o volume de 100 mL).
37
Depois de se preparar a soluo, encheu-se o tanque com 9,7 L de gua, introduzindo

de seguida a soluo orgnica, colocou-se a tampa no tanque e apertou-se bem, iniciou-se a
agitao e a recolha de dados pelo computador, deixou-se estabilizar a disperso.
Tendo em ateno quando estiver presente o heptano, a fase mais crtica o momento
de ligar o ar porque uma vez que o heptano muito voltil a medida que se liga o ar ele
comea a evaporar perdendo assim parte dele, pelo que deve-se deixar estabilizar a
disperso apenas com a agitao e assim que se ligar o ar deve-se fechar imediatamente a
vlvula e fazer estabilizar a presso o mais rapidamente possvel.
Assim que se estabilizar a disperso ar-gua-orgnico (cerca de 5 minutos), e a

concentrao de oxignio dissolvido no lquido, liga-se o arejamento, fecha-se a vlvula
V1 e regula-se a vlvula V2 do esquema da figura 8 de modo a controlar a presso do
tanque cerca de 20 % acima do valor inicial.
Aps atingir o patamar (valor constante da concentrao e da presso), controla-se a

velocidade de rotao (com o tacmetro) e o tempo em que se abre a vlvula V1 (tempo
em que se inicia a transferncia de massa). A presso cai instantaneamente para a presso
atmosfrica e a concentrao comea a diminuir progressivamente at atingir o valor
inicial ou um valor prximo do valor inicial, (tempo em que termina a transferncia de
massa). Neste momento desliga-se os equipamentos, faz-se a descarga do reator separando
a fase orgnica para reciclagem, procede-se a lavagem do tanque com gua corrente e
forte agitao e depois o tratamento dos dados.
Na presena da fase orgnica deve-se ter em conta o efeito desta como depsito de
oxignio e a possibilidade do mecanismo de transferncia ser alterado. Considerando a
presena da fase orgnica, o balano ao oxignio na fase lquida dado por:
(25)
onde VA, VO e VL representam respetivamente o volume da fase aquosa, o volume da fase

orgnica e o volume total da fase lquida, C a concentrao de oxignio na fase aquosa, C*
a concentrao de oxignio na fase aquosa supondo o equilbrio com a fase gasosa, e CO a
concentrao de oxignio na fase orgnica.
38
Assumindo que existe equilbrio lquido-lquido (equaes (26) e (27), onde mR

representa o coeficiente de partio ou a razo de solubilidade do oxignio entre a fase
orgnica e aquosa), e tendo em conta a frao volumtrica da fase orgnica no tanque, em
relao ao volume total da fase lquida (holdup da fase orgnica ()), a equao (25)
transformada na equao (28).
(26)
(27)
(28)
Por arranjo da equao (28) obtm-se a equao (29).
(29)
Desprezando a difuso de azoto e a contribuio do holdup da fase gasosa, o balano

ao oxignio dado pela equao (19) deve tambm ter em conta a variao da quantidade de
oxignio dissolvido na fase orgnica, pelo que nesta situao o balano dado pela
equao 30.
(30)
Rearranjando a equao 30 em termos da presso parcial de oxignio sada do tanque

equao (31) e substituindo na equao 29 obtm-se a equao 32, que por sua vez
transformada na equao 33.
(31)
39
(32)
(33)
Tendo presente mais uma vez que pin/H constante, e pode ser representada por C, a
equao 33 formalmente idntica equao 16, pelo que a sua soluo aps combinao
com a dinmica do eltrodo (equao (17)) pode ser obtida pela equao 18, desde que se
defina o valor aparente de (kLa)ap pela equao 34.
(34)
O kLa ento obtido pela equao 35 aps se obter o (kLa)ap pelo ajuste no linear da
equao 30 aos dados experimentais.
(35)
2.3.3 Estudo do efeito de um agente de superfcie
No estudo do efeito de um agente de superfcie sobre o kLa foi utilizado o Triton

X-100, em quantidades vestigiais. Foi efetuado um ensaio para efeitos de comparao onde
se utilizou apenas a disperso ar-gua e o agente de superfcie. Depois fez-se mais ensaios
onde para alm da disperso ar-gua e o agente de superfcie tambm se encontrava a fase
orgnica.
40
Para preparar a soluo de Triton X-100 utilizou-se um balo volumtrico de 5 L de

capacidade onde foi introduzido 5 mL de Triton X-100 concentrado e o resto do volume
preenchido com gua da torneira at o trao de menisco. Agitou-se bem a soluo at ficar
bem homogeneizada e retirou-se 5 mL desta para se adicionar ao tanque onde se
encontrava a disperso ar-gua ou ar-gua-orgnico, conforme o caso em estudo.
Para a determinao do kLa neste sistema procedeu-se de igual modo para as

disperses ar-gua ou para a disperso ar-gua-orgnico, (de acordo com a presena de
cada disperso presente no estudo).
2.3.4 Calibrao do eltrodo e determinao da constante de tempo
Para efetuar a calibrao do eltrodo de oxignio utilizou-se o recetculo prprio para

o efeito (WTW OxiCal-SL), do mesmo fabricante do eltrodo. O medidor corre uma rotina
de fbrica para efetuar a calibrao.
A constante de tempo do eltrodo de oxignio foi determinada admitindo uma

resposta de primeira ordem, e segundo o mtodo utilizado por Moro (1997). O
procedimento consistiu na medio da evoluo da concentrao de oxignio aps
mergulhar o eltrodo numa soluo de sulfito de sdio 0,5 M numa proveta de 250 mL.
Para simular as condies de agitao no tanque colocou-se uma barra magntica na

proveta, movida por um agitador convencional de laboratrio. A constante de resposta do
eltrodo (KP) o inverso do tempo decorrido para o medidor de oxignio indicar 63,2% de
variao (Manfredini e Trilli, 1984).
Considerando que aceitvel desprezar o efeito da resistncia transferncia de

oxignio no filme de lquido junto da membrana do eltrodo, reforado pelo elevado grau
de turbulncia no tanque devido a agitao, a resposta do eltrodo de oxignio a uma
variao brusca de concentrao descrita segundo a simplificao do modelo das duas
regies, que apesar de incluir duas sries infinitas, implica a determinao de apenas trs
parmetros (Pinho, 2012):
41
Onde H(t) representa a resposta normalizada do eltrodo:
em que CE0 representa a leitura do eltrodo no instante de tempo inicial, no momento que
antecede a variao brusca da concentrao de oxignio, CE o registo do eltrodo aps um
lapso de tempo elevado, e que se aproxima de zero nos procedimentos utilizados, CEt a
leitura registada ao longo do tempo. Uma alternativa mais simples para descrever o
comportamento dos eltrodos usualmente utilizados nos estudos de transferncia de
oxignio consiste na aceitao de uma resposta de primeira ordem. Supondo um modelo de
primeira ordem, a dinmica de resposta do eltrodo dada pela equao 38.
(38)
Experimentalmente determinou-se a constante de resposta KP por transferncia do

eltrodo do ar para uma soluo de sulfito de sdio. Nestas condies, em que C
aproximadamente zero, deduz-se a equao 39 por integrao da equao 38. Substituindo
a equao 39 na equao 37, obtm-se tambm por ajuste no linear os parmetros a e b do
modelo.
(39)
O valor de KP foi determinado antes da realizao dos ensaios, sendo o seu valor
mdio de 0,132.
42
3 Resultados
3.1 kLa no sistema ar-gua
Estudou-se a transferncia de oxignio entre o ar e a gua, para efeitos de referncia e

ajuste dos procedimentos. O coeficiente volumtrico de transferncia de massa referente a
fase lquida (kLa) foi determinado para as diferentes condies operacionais pelo mtodo
do salto de presso, obtido por ajuste no linear da concentrao de oxignio medida na
fase lquida ao longo do tempo equao 18 e depois corrigido pela equao 24.
A figura 10 representa um exemplo dos resultados experimentais e respetivo ajuste.
11,0
10,5
10,0
C (mg/L)
9,5
9,0
8,5
8,0
0 50 100 150 200
t (s)
Figura 10 Exemplo de determinao do coeficiente de transferncia de oxignio nas disperses ar-gua, por
ajuste aos dados experimentais (). QG = 5,2 L/min e N = 400 rpm.
43
3.1.1 Resultados obtidos
A figura 11 mostra a dependncia de kLa com o caudal de arejamento e velocidade de

agitao. O kLa ligeiramente dependente do caudal de arejamento e fortemente
dependente da velocidade de agitao.
O aumento da velocidade de agitao e da velocidade superficial das bolhas de gs faz

aumentar a turbulncia que por sua vez diminui a taxa de coalescncia e aumenta a rea
superficial de transferncia de massa e consequentemente o kLa, devido a diminuio do
tamanho das bolhas de gs. Ainda na figura nota-se que os resultados experimentais esto
um pouco abaixo dos valores previstos pelo modelo mas ambos mostram uma tendncia
linear.
0,12
0,1
0,08
kLa (s-1)
0,06
0,04
0,02
0
4 5 6 7 8 9 10
Caudal de gs QG(L/min)
Figura 11 Coeficiente de transferncia de massa nas disperses ar-gua, em funo do caudal

volumtrico da fase gasosa e da velocidade de agitao: 500 rpm; 400 rpm; 300 rpm. As linhas
representam a correlao dada pela equao 40.
44
3.1.1 Comparao com resultados obtidos anteriormente e correlaes
A partir de uma correlao usado por (Pinho, 2012) dada pela equao 40:
(40 )
anteriormente utilizada para justificar dados obtidos no laboratrio em sistemas idnticos

ao usado no presente trabalho, uma nova correlao foi conseguida por ajuste linear aos
dados obtidos.
Partindo da expresso inicial:
(41)
mantendo a velocidade superficial constante e aplicando o logaritmo neperiano chega-se a

expresso final:
(42)
45
A figura 12 mostra o ajuste dos dados experimentais com a correlao usada

anteriormente e a nova correlao proposta.
Nessa mesma figura pode-se ver que os dados se ajustam bem a ambas as correlaes,
com exceo do ltimo ponto.
0,14
0,12
0,1
0,08
kLa (s-1)
0,06
0,04
0,02
0
2 3 4 5 6 7 8 9
N (rps)
Figura 12 kLa em funo da velocidade de agitao, N (rps): dados experimentais; . Correlao

anterior; Correlao proposta.
46
3.2 kLa no sistema gs-lquido-lquido
Com o objetivo de avaliar o comportamento da mistura dodecano-heptano em

diferentes composies de heptano relativamente ao coeficiente de espalhamento e o efeito
deste coeficiente na transferncia de oxignio, mais precisamente sobre o kLa, foram
efetuados vrios ensaios no tanque agitado a cerca de 400 rpm e caudal de gs cerca de 5,2
L min-1. Os resultados do kLa apresentados na tabela 6 foram obtidos por ajuste no linear
aos dados experimentais pela equao 30 obtendo-se de seguida o kLa aparente pela
equao 34 e este transformado pela equao 35 em kLa real ou corrigido.
Tabela 6 valores de kLa em funo da frao molar de heptano.
x de heptano mR mdio kLa aparente kLa real (,mR)
0 6 0,047063 0,075386
0,1 6,49 0,051758 0,086294
0,2 6,98 0,051254 0,088298
0,3 7,47 0,056409 0,101226
0,4 7,96 0,056509 0,104712
0,5 8,45 0,052891 0,100865
0,6 8,94 0,447043 0,091201
0,7 9,43 0,051684 0,104012
0,8 9,92 0,055204 0,115072
0,9 10,41 0,056858 0,122294
0,95 10,66 0,028032 0,057943
1 10,9 0,030487 0,064109
47
Aps a realizao das experincias e tratamento dos dados, obteve-se o grfico da

figura 13 (kLa real) versus frao de heptano na mistura.
0,14
0,12
0,10
kLa (s-1)
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
x de heptano
Figura 13 kLa em funo da frao molar de heptano na mistura dodecano-heptano.
Da anlise da figura 13 constata-se que a medida que a frao de heptano aumenta, o

valor do kLa tambm aumenta at aos 90% de frao de heptano, notando-se um patamar
dos 30 aos 50 % de frao de heptano e uma pequena queda aos 60 %. Acima dos 90 %
nota-se uma grande queda no valor do kLa, abaixo do valor observado quando a fase
orgnica era composta apenas por dodecano. Este comportamento deve-se ao facto do
coeficiente de espalhamento aumentar com o aumento da frao molar de heptano na
mistura dodecano-heptano, mas mantendo este coeficiente sempre negativo na gama dos 0
% aos 90 % de frao de heptano. Assim que o coeficiente de espalhamento passa de
negativo positivo (acima de 90 % de heptano), neste caso, o kLa sofre um grande
decrscimo.
48
Pode-se concluir ento que na mistura dodecano-heptano com holdup de fase orgnica
de 1 %, se o coeficiente de espalhamento for positivo ter um efeito negativo sobre a
transferncia de oxignio (o kLa diminui) e quando for negativo ter um efeito positivo
(kLa aumenta) nas condies experimentais testadas. Ainda pode-se concluir que a adio
da mistura dodecano-heptano entre 0 a 90 % de heptano na disperso ar-gua nas
condies testadas beneficia a transferncia de oxignio mais do que a adio de qualquer
um desses lquidos puros (kLa sempre maior na mistura).
O aumento de kLa na disperso devido ao coeficiente de espalhamento ser negativo

pode ser justificado pelo efeito hidrodinmico devido ao aumento da turbulncia na
disperso e pelo efeito vaivm (observado em lquidos com coeficiente de espalhamento
negativo), segundo esse efeito as gotculas de leo sendo menores que a espessura do filme
podem penetrar e percorrer a camada altamente concentrada no soluto gasoso, verificando
a transferncia do soluto para o leo, essas gotculas (ricas no soluto), ao regressarem ao
seio da fase lquida dispersa transferem o soluto para a fase lquida. Para o caso da
diminuio do kLa devido ao coeficiente de espalhamento ser positivo pode resultar da
presena de uma resistncia adicional transferncia de massa, resultante da criao de um
filme de lquido orgnico na superfcie das bolhas.
3.3 Efeito do agente de superfcie
3.3.1 Ar-gua
Para o sistema ar-gua foi introduzido cerca de 5 mL da soluo de Triton X-100

previamente preparada na concentrao de 1 mL/L. Seguindo os mesmos procedimentos
anteriores para o salto de presso efetuado nos sistemas ar-gua-orgnico.
A figura 14 mostra o efeito da adio de uma quantidade vestigial de um agente de

superfcie sobre o coeficiente volumtrico de transferncia de massa.
49
0,07
0,06
0,05
0,04
kLa (s-1)
0,03
0,02
0,01
0,00
Triton X-100 + gua gua
Figura 14 Efeito da adio de uma quantidade vestigial de Triton X-100, sobre o kLa no sistema ar-gua.
Como se pode ver pela figura 14 a adio de quantidades vestigiais de Triton X-100
no sistema ar-gua provocou o aumento do kLa. Isto deve-se ao efeito da diminuio da
tenso superficial que os agentes de superfcie tm sobre os sistemas aquosos provocando a
diminuio do dimetro das bolhas de ar e consequente aumento da rea interfacial.
Embora a adio do agente de superfcie causa uma maior rigidez interface gs-
lquido, neste caso, o efeito sobre a rea tem maior expresso no valor de kLa.
3.3.2 Comparao com literatura
Foi verificado por (Saien e Akbari, 2010) que adio de Triton X-100 em sistemas
gs-lquido como tolueno-gua e cumeno-gua diminui significativamente a tenso
interfacial. Tambm foi confirmado por (Saien e Asadabadi, 2011) que a adio de Triton
X-100 em concentrao 6x10-6 M diminui substancialmente a tenso superficial do sistema
gua-cumeno. muito provvel que a adio do Triton X-100 afeta o tamanho das bolhas
e a resistncia na interface gs-lquido, embora no foi estudado por esses autores o efeito
da adio do Triton X-100 sobre esses parmetros.
50
Ficou provado por (Sardeing et al., 2006) que a adio de agentes de superfcie afeta o
processo de gerao de bolhas, a rea interfacial e os diferentes parmetros de transferncia
de massa tais como o (kLa), e o (kL). Diminui significativamente o coeficiente de
transferncia de massa (kL) o que significa que a resistncia a transferncia de massa do
lado do lquido aumenta, mas tambm aumenta a rea interfacial especfica em relao ao
sistema contendo apenas gua como fase lquida. De acordo com esse estudo as bolhas de
tamanho menores so obtidas em sistemas com tenso superficial menor quando a
velocidade superficial maior que 1,5 x10-4 m s-1. O que leva a concluir que no presente
estudo, onde a velocidade superficial muito maior que esse valor (cerca de 2,0x10-3 m s-1)
as bolhas tero dimenses menores quando estiver presente o agente de superfcie,
causando um impacto significativo na rea interfacial especfica que pode justificar o
aumento substancial do kLa no sistema.
3.3.3 Gs-lquido-lquido
Depois de se ter observado que o agente de superfcie provoca um aumento

substancial no kLa, de seguida analisaremos qual ser o seu efeito quando est presente a
fase orgnica para alm da gua. Para isso foram escolhidas trs composies diferentes.
Depois de transformar o kLa aparente em real a partir da razo de solubilidade e a

frao volumtrica da fase orgnica atravs da equao 35, ajustou-se os valores de kLa
real versus frao de heptano entre 0 % 90% uma reta. Do ajuste linear obteve-se a
equao de reta: .
Na figura 15 esto representados os valores do kLa real constantes da tabela 7 entre os

valores de 0 % a 90 % de frao de heptano.
51
0,14
0,12
0,1
kLa (s-1) 0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x de Heptano
Figura 15 Valores de kLa experimental corrigido ajuste dos dados uma reta ----.
Na tabela 7 apresentam-se os resultados obtidos para o kLa aparente e o kLa real ou

corrigido com a razo de solubilidade (mR) e frao de fase orgnica presente (). Os
valores representam a mdia de sete observaes obtidas para cada composio estudada.
Tabela 7 kLa em funo da frao de heptano na presena do agente de superfcie.
x kLa aparente kLa real
0 0,0436 0,0694
0,7 0,0495 0,0994
1 0,0513 0,1128
Na figura 16 apresentam-se os valores de kLa apresentados na tabela 7 e o respetivo

ajuste linear dos dados experimentais. Com o ajuste linear obteve-se a reta dado por:
.
52
0,12
0,1
kLa (s-1)
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x de heptano
Figura 16 kLa em funo da frao de heptano quando est presente o Triton X-100:
- dados experimentais ------- - ajuste linear aos dados experimentais.
Depois de se ajustar os valores de kLa entre 0 a 90 % de heptano, ajustou-se tambm

os valores de kLa na presena de Triton X-100 com os trs pontos observados. Os
resultados esto apresentados no grfico da figura 17.
0,14
0,12
0,10
kLa (s-1)
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x de heptano
Figura 17 Efeito da adio de Triton X-100 ao sistema ar-gua-orgnico, sobre o kLa: dados
experimentais; ----- ajuste do sistema ar-gua-orgnico-agente de superfcie; - - - - - ajuste do sistema ar-
gua-orgnico.
53
Pela anlise da figura 17 pode-se deduzir que a adio do agente de superfcie apesar
de causar um efeito positivo sobre o kLa tambm causa um efeito negativo sobre o mesmo.
Por um lado (positivo), diminui a tenso superficial mais do que os lquidos orgnicos (o
que pode diminuir o valor do coeficiente de espalhamento), diminui a coalescncia e o
tamanho das bolhas; por outro (negativo), faz aumentar a resistncia transferncia de
oxignio do lado do lquido. Posto isto, e sabendo que o coeficiente de espalhamento varia
quase linearmente com a frao de heptano e assume um valor positivo perto dos 90 % de
heptano de esperar que este coeficiente passa de um valor positivo para negativo nas
fraes superiores a 90 % de heptano, o que justifica o aumento neste sistema do kLa nessa
gama de fraes de heptano em relao ao sistema ar-gua-orgnico, eliminando a queda
brusca verificada neste sistema. Este comportamento pode ser devido ao aumento da
solubilidade do heptano na fase lquida quando se adiciona o agente de superfcie, assim
sendo, a resistncia criada pelo filme de lquido orgnico na superfcie das bolhas fica
pouco estvel, facilitando a transferncia de massa.
Foi relatado por Pinho (2012) que o coeficiente de espalhamento ligeiramente menor
na gua saturada com a fase orgnica em comparao com a gua e mostra uma tendncia
em diminuir com o aumento da frao de heptano. Isto foi explicado com o facto do
heptano ser mais solvel na gua que o dodecano o que leva a acumulao daquele
constituinte na interface gs-lquido. Por isso, de esperar que a adio de um agente de
superfcie a esse sistema pode causar a diminuio do coeficiente de espalhamento,
principalmente quando a frao de heptano muito elevada em comparao com o
dodecano.
Pode-se concluir que na gama de frao de heptano superior a 90 % o efeito

provocado no coeficiente de espalhamento tenha maior expresso no kLa do que o aumento
provocado na resistncia transferncia de oxignio, acontecendo o inverso nas outras
gamas de frao de heptano. Ainda da anlise do grfico da figura 17 pode-se concluir que
o agente de superfcie causa a diminuio do coeficiente de espalhamento e esse sistema
passa a comportar-se como um sistema com coeficiente de espalhamento negativo o que
refora a ideia de que nessa gama de concentraes o coeficiente de espalhamento tenha
passado de positivo negativo.
54
Concluso
De uma maneira geral concluiu-se que o coeficiente de espalhamento tem dois efeitos
contrrios na transferncia de oxignio: (i) quando aquele coeficiente positivo o kLa
diminui porque o lquido orgnico cria uma resistncia adicional transferncia de massa
na superfcie das bolhas e (ii) quando negativo, o kLa aumenta devido no s ao efeito
hidrodinmico induzido pelas gotas de orgnico causando a diminuio da espessura do
filme, mas tambm pelo efeito vaivm presente em sistemas com coeficiente de
espalhamento negativo, onde as gotculas so capazes de penetrar e percorrer a camada
altamente concentrada no soluto verificando a transferncia do soluto para o leo e de
seguida as gotas transferem esse soluto para a fase lquida contnua.
A adio da mistura dodecano-heptano uma disperso ar-gua nas condies testadas

aumenta o kLa na gama de 0 a 90 % de frao de heptano, (onde o coeficiente de
espalhamento negativo) e diminui para uma frao superior aos 90 %, devido ao
coeficiente de espalhamento ser positivo.
A adio do Triton X-100 disperso ar-gua-orgnico faz aumentar o kLa de forma

linear mas mantendo sempre menor que o kLa da disperso ar-gua-orgnico at uma
frao de heptano igual a 90 %, passando a ser muito superior em relao a disperso ar-
gua-orgnico para valores acima dos 90 % de frao de heptano o que leva a concluir que
a adio do agente de superfcie diminui o coeficiente de espalhamento e este coeficiente
passa de positivo a negativo na mistura com frao de heptano superior 90 %, e diminui
a espessura do filme de orgnico na superfcie das bolhas que faz aumentar de forma muito
expressiva o kLa.
55
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Transferência de Oxigénio em Dispersões

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Escola Superior de Tecnologia de Tomar

Humberto Delgado David

Transferncia de oxignio em disperses

Doutor Henrique Pinho

Doutor Sebastio Alves

Relatrio de Estgio apresentado ao Instituto Politcnico de Tomar para cumprimento

O presente trabalho foi desenvolvido no mbito da unidade curricular de Trabalho

Palavras-chave: transferncia de massa, coeficiente de transferncia de massa (kLa),

Quero agradecer especialmente aos meus orientadores o Doutor Henrique Pinho e o

ABSTRACT ........................................................................................................................ vii

ndice de figuras ................................................................................................................. xiii

1.1 Transferncia de massa ........................................................................................... 1

1.2 Efeito da adio de uma segunda fase no aquosa ................................................. 2

1.3 Importncia dos Sistemas gs-lquido-lquido ....................................................... 4

1.4 Agentes de superfcie.............................................................................................. 8

1.5 Sistemas de contacto multifsicos (gs-lquido) .................................................. 11

1.6 Coeficientes de transferncia de massa ................................................................ 13

1.6.1 Mtodos para determinar o kLa .......................................................................... 15

1.7 Teorias explicativas .............................................................................................. 16

1.7.1 Teoria dos dois filmes ................................................................................... 16

1.8 Mecanismos propostos para justificar os efeitos observados na presena da

1.8.1 Solubilidade do soluto na emulso lquido-lquido ............................................ 20

1.8.3 Efeito de vaivm (shuttle-effect) .................................................................... 21

1.8.4 Efeito de permeabilidade.................................................................................... 22

1.8.5 Mecanismo de cobertura das bolhas................................................................... 23

1.8.6 Efeito hidrodinmico .......................................................................................... 24

1.9 Modelos explicativos dos efeitos da presena do leo .............................................. 25

1.10 Descrio do estgio ................................................................................................ 26

1.10.1 Estrutura do relatrio de estgio ....................................................................... 27

2 Materiais e mtodos .......................................................................................................... 29

2.1 Reagentes ....................................................................................................................... 29

2.2 Instalao experimental ............................................................................................. 30

2.3 Mtodo experimental de medio do kLa .................................................................. 32

2.3.1 Sistema ar-gua .................................................................................................. 34

2.3.2 Sistema gs-lquido-lquido ................................................................................ 37

2.3.3 Estudo do efeito de um agente de superfcie ...................................................... 40

2.3.4 Calibrao do eltrodo e determinao da constante de tempo .......................... 41

3.1 kLa no sistema ar-gua ............................................................................................... 43

3.1.1 Resultados obtidos .............................................................................................. 44

3.1.1 Comparao com resultados obtidos anteriormente e correlaes .................... 45

3.2 kLa no sistema gs-lquido-lquido ............................................................................ 47

3.3 Efeito do agente de superfcie ................................................................................... 49

3.3.1 Ar-gua ............................................................................................................... 49

3.3.2 Comparao com literatura ..................................................................................... 50

3.3.3 Gs-lquido-lquido ................................................................................................. 51

Referncias bibliogrficas ................................................................................................... 57

Figura 2 Representao esquemtica da teoria dos dois filmes. .................................................................... 17

Figura 4 Efeito de vaivm. ............................................................................................................................ 22

Figura 5 Mecanismo de cobertura das bolhas.. ............................................................................................. 24

Figura 6 Variao de kLa em funo do coeficiente de espalhamento.. ........................................................ 26

Figura 7 Montagem laboratorial.. .................................................................................................................. 31

Figura 8 Esquema da montagem experimental usada.. ................................................................................. 32

Figura 9 - Exemplo de um ensaio de salto de presso..................................................................................... 37

Figura 10 Exemplo de determinao do coeficiente de transferncia de oxignio. ...................................... 43

Figura 11 Coeficiente de transferncia de massa, em funo do caudal volumtrico da fase gasosa e da

Figura 12 kLa em funo da velocidade de agitao. .................................................................................... 46

Figura 13 kLa em funo da frao molar de heptano na mistura dodecano-heptano. .................................. 48

Figura 15 Valores de kLa experimental corrigido e o ajuste.. ....................................................................... 52

Tabela 6 valores de kLa em funo da frao molar de heptano. .................................................................. 47

Tabela 7 kLa em funo de X de heptano na presena do agente de superfcie. ........................................... 52

a rea interfacial especfica, referida ao volume da fase lquida (m-1);

QG Caudal volumtrico da fase gasosa (m3 s-1).

KLa Coeficiente volumtrico global de transferncia gs-lquido do soluto relevante, com