EVALUACIN DE CALIDAD

DE LOS RESULTADOS
ANALTICOS
 El tratamiento de datos cuantitativos demanda determinar
los lmites de error.
Ejm: Suministro de agua potable contiene 100 10 ppm
de Pb

90 110 ppm de Pb

La reproducibilidad y la
exactitud son los criterios
ms importantes de una prueba,
para el usuario final.
 Siempre habr un error experimental
asociado con cualquier anlisis, sin
embargo la incertidumbre del resultado
se debe cuantificar con claridad si se van
a llegar a juicios fiables partiendo de
datos.

Todos los datos contienen

cierto grado de
incertidumbre,
inexactitud y errores
asociados
 ERRORES EN QUMICAANALTICA

Atendiendo a su origen, los errores se dividen en dos amplias categoras:

errores determinados y errores indeterminados.

ERRORES DETERMINADOS O SISTEMTICOS:

Son los que tienen causas concretas y valores definidos, pudiendo
ser calculados y tenidos en cuenta. un error determinado es, a
menudo, unidireccional en el sentido que causa que todos los
resultados de una serie de mediciones repetidas sean o bien altos o
bien bajos, pero no altos y bajos a la vez. Pueden ser:

Errores Personales
Error Instrumental
Error de mtodo
 Errores Personales:
Resultan de las limitaciones fsicas o psicolgicas del analista.
Muchas medidas requieren un juicio personal; por ejemplo, la
estimacin de la posicin de una aguja indicadora entre dos
divisiones de la escala, el nivel de un lquido con respecto a las
marcas de graduacin, o el color de una disolucin en el punto
final de una valoracin.
Errores Instrumentales:
Se atribuyen a imperfecciones en los aparatos de medida.
Por ejemplo, los equipos volumtricos (matraces,
pipetas, etc.) contienen volmenes diferentes de los
que indica su graduacin si se utilizan a una temperatura
muy distinta de aquella a la que han sido graduados; el
ajuste de un pH - metro depende de la temperatura, etc.
Errores de Mtodo:

Son causados por la conducta fsica o qumica no

ideal del sistema de anlisis. As, en un anlisis
gravimtrico, el qumico analtico se enfrenta con el problema
de separar el elemento que ha de determinar como un slido
de la mayor pureza posible. Si deja de lavarlo suficientemente,
el precipitado estar contaminado con sustancias extraas y su
peso ser normalmente elevado. Por otra parte, un lavado
excesivo puede acarrear una prdida de una cierta
cantidad de sustancia de inters, debida a la solubilidad del
precipitado, dando lugar a un error por defecto.
ERRORES INDETERMINADOS:
Estn relacionados con las imperfecciones que
cometemos en las medidas que efectuamos. Los errores
indeterminados se manifiestan siempre que un sistema de
medida se utiliza con su mxima sensibilidad. Bajo estas
circunstancias, los resultados no son constantes y
fluctan al azar alrededor de un valor medio. Los errores
indeterminados no pueden medirse; podrn reducirse a
un cierto lmite aceptable, pero nunca eliminarse.
EXACTITUD Y PRECISIN
 EXACTITUD

Es una medida de la proximidad existente entre la

medida de la tendencia central y la verdad o el valor
esperado,

Indica que tan cercano esta una medicin de su valor

verdadero o aceptado, y se expresa como error absoluto

= valor verdadero o esperado

E=x-
 ERROR RELATIVO (ER) PORCENTUAL

Suele ser una medida ms til que el error

absoluto

x-
Er = x 100 %

Los errores que afectan a la exactitud de un

anlisis se llaman errores sistemticos.
 PRECISIN
Es la medida de la dispersin de los datos
en torno a un valor central y puede
expresarse como rango, desviacin
estndar o varianza.
Es una medida de la concordancia de los
resultados con los otros obtenidos
exactamente en la misma forma
La precisin se divide en dos categoras:
 REPETIBILIDAD: Es la precisin obtenida
cuando todas las mediciones son hechas por el
mismo analista durante un solo periodo de trabajo
analtico, utilizando las mismas soluciones y el
mismo instrumental.
 REPRODUCIBILIDAD:
Precisin obtenida
cuando se comparan los
resultados de distintas
muestras, distintos
anlisis o distintos
mtodos.
Los errores que afectan
a la distribucin de las
mediciones alrededor
del valor central se
llaman Aleatorios
(indeterminados)
MEDIDAS DE DISPERSIN
DESVIACIN ESTNDAR
La desviacin estndar absoluta, s, describe la dispersin
de las mediciones alrededor de la media y viene dada por
la frmula:

Donde Xi es una de las N mediciones individuales, y X es la media.

 A menudo, el valor que se informa es el de la desviacin
estndar relativa, Sr.

Sr = S / X
La desviacin estndar relativa porcentual (coeficiente
de variacin) se obtiene multiplicando Sr por 100%
Ejm:
Masas respectivas de siete centavos estadounidenses
en circulacin: 3,080 g; 3,094 g; 3,107 g; 3,056 g; 3,112
g; 3,174 g; 3,198 g. Cul es la desviacin estndar, la
desviacin estndar relativa y la desviacin estndar
relativa porcentual?
 VARIANZA. Es el cuadrado de la desviacin
estndar:
Varianza = S2

Ejm: Calcule el coeficiente de variacin y la

varianza para las siguiente mediciones
replicadas de contenido de hierro en una
muestra de agua:
 CIFRAS SIGNIFICATIVAS
En el trabajo cientfico siempre debe tenerse cuidado de anotar el
nmero adecuado de cifras significativas. En general, es muy fcil
determinar cuntas cifras significativas hay en un nmero si siguen
las siguientes reglas:

Cualquier digito diferente de cero es significativo. As: 8,45

cm tiene 3 cifras significativas, 1,234 kg tiene cuatro cifras
significativas y as sucesivamente.

Los ceros ubicados entre dgitos distintos de cero son

significativos. as, 60,6 m contiene tres cifras significativas,
40,501 kg contiene cinco cifras significativas y as
sucesivamente.

Los ceros a la izquierda del primer digito distinto de cero no

son significativos. estos ceros se utilizan para indicar el lugar
de la coma decimal. por ejemplo: 0,08 L contiene una cifra
significativa; 0,0000349 g contiene tres cifras significativas, y
as sucesivamente.
 Si un nmero es mayor que 1, todos los ceros escritos hacia la
derecha de la coma decimal cuentan como cifras significativas.
Entonces: 2,0 mg tiene dos cifras significativas; 40,062 mL tiene
cinco cifras significativas y 3040 dm tiene cuatro cifras
significativas. Si un numero es menor que 1, solamente son
significativos los ceros que estn al final del numero o entre
dgitos distintos de cero. esto significa que 0,0090 kg tiene dos
cifras significativas; 0,3005 L tiente cuatro cifras significativas;
0,00420 min. tiene tres cifras significativas y as sucesivamente.

Para nmeros que no tienen coma decimal, los ceros ubicados

despus del ltimo digito distinto de cero pueden ser o no cifras
significativas. as, 400 cm puede tener una cifra significativa (el
digito 4), dos (40) o tres cifras significativas (400). No es posible
saber cual es la cantidad correcta si no se tiene informacin. Sin
embargo, utilizando la notacin cientfica se evita esta
ambigedad, en este caso particular, puede expresarse el
numero 400 como 4x102 para una cifra significativa; 4,0x102
para dos cifras significativas o 4,00 x 102 para tres cifras
significativas.
Adicin y Sustraccin: En estas operaciones el nmero de
cifras significativas a la derecha de la coma decimal, en la
cantidad resultante, esta determinado por el nmero mnimo de
cifras significativas a la derecha de la coma decimal
en cualquiera de los nmeros originales.
89,332 + 1,1 = 90,432, se redondea a 90,4
2,097 0,12 = 1,977, se redondea a 1,98

Multiplicacin y divisin: El nmero de cifras significativas

del producto o el cociente, es igual al menor nmero de cifras
significativas de las cantidades originales.
2,8 x 4,5039 = 12,61098, se redondea 13

6,85
112,04 = 0,0611388789, se redondea a 0,0611
Logaritmos: En el logaritmo de un nmero se deben
mantener tantos dgitos a la derecha de la coma
decimal como cifras significativas tiene el nmero
original.
log 3,53 = 0,5477747 se redondea 0,548

Antilogaritmo: En el antilogaritmo de un nmero

se deben mantener tantos dgitos como dgitos hay a la
derecha de la coma decimal del nmero original.
Antilog 8,900 = 7,94328 x10 8 7,94 x 108
Tolerancia:
Mximo error sistemtico en la medida de un equipo o instrumento
indicado por su fabricante. Ejemplos: 0,05 mL, 0,0001 g, etc

Incertidumbre:
Intervalo (o rango) de valores posibles de una medida, ejemplos:
(5,60 0,05) mL = [5,55 mL 5,65] mL, (12,1245 0,0001) g =
[12,1244 g 12,1246 g]
PROPAGACIN DE LAS INCERTIDUMBRES

ALGUNOS SMBOLOS
La propagacin de incertidumbres nos permite calcular
la incertidumbre de un resultado calculado a partir de las
incertidumbres de las medidas usadas para calcular
resultados:
R = resultado
A, B y C = medidas
SR, SA, SB, SC = Incertidumbres
SA, SB, SC Se pueden expresar como
desviaciones estndar calculadas o
los rangos calculados.
 INCERTIDUMBRE Y SU PROPAGACIN
A SA
B SB Resultado = R SR
C SC

Tipo de clculos Ejemplos Desviacin estndar de R

Multiplicacin por una
R = k.A SR = k.SA
constante

Sumas y restas R =A B C SR = SA2 + SB2 + SC2

2 2 2
Multiplicaciones y SR SA SB SC
R = A.B/C = + +
divisiones R A B C
SR SA
Exponenciales R = Ak = k.
R A
Logartmicas R = log10 A SA
SR = 0,4343.
A
Antilogartmicas R = 10A SR
= 2,303. SA
R
 INCERTIDUMBRES AL SUMAR O
RESTAR
En las ecuaciones R = A + B + C A + B C

SR = Incertidumbre absoluta del resultado

SA, SB, SC = Incertidumbre absoluta de cada
medicin
 Ejm. La pipeta de 10 mL de clase A se utiliza para aportar
volmenes sucesivos. Calcule la incertidumbre absoluta y relativa
del volumen total aportado:

Vtotal = 9,992 mL + 9,992 mL = 19,984 mL

Utilizando la desviacin estndar para calcular la incertidumbre, la

del volumen total aportado ser:

= 0,0085
 Incertidumbre absoluta:
19,984 mL 0,0085 mL

Incertidumbre = 0,0085 x 100

Relativa 19,984
= 0,043 %
Realizar las siguientes operaciones:

1. (5,4541 0,0004) g + (12,4512 0,0002) g

2. (12,572 0,007) g - (2,134 0,003) g

3. Hallar la masa molar del H2SO4, si:

H: (1,00794 0,00007) g/mol
O: (15,9994 0,0003) g/mol
S: (32,065 0,005) g/mol

4. (14,145 0,001) x ( 2,45 0,03)

5. (45,4781 0,0004) (3,412 0,012)

6. Un objeto que tiene forma de paraleleppedo tiene las siguientes

dimensiones: (1,125 0,002) cm; (0,158 0,002) cm; (13,025
0,002) cm. La masa de este objeto es (3,1542 0,0004) g.
Determinar su densidad.
Regresin lineal por el mtodo de mnimos cuadrad

n n
1
Sx = n xi 1
Sxx = n x2i
i=1 i=1

n n
1 1
Sy = n yi Sxy = n (xi yi)
i=1 i=1

Sxy Sx Sy
Pendiente: a =
Sxx Sx 2

SxxSy SxySx
Ordenada: b =
2
Sxx (Sx)
Tratamiento de los datos a travs de ecuaciones de calibracin
Curva de calibracin con patrones externos
0.6
Concentracin, Seal
mg/L analtica 0.5
0 0,000
0.4

Seal analtica
40 0,101
0.3
80 0,199
120 0,303 0.2
160 0,401
0.1
200 0,498
0.0
0 50 100 150 200 250
Concentracin, mg/L

Seal analtica = ordenada origen + K x CA