19 OFICINA ESPAOLA DE 11 Nmero de publicacin: 2 199 554

PATENTES Y MARCAS

51 Int. Cl. : C01B 15/023
7

ESPAA

12 TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA T3

86 Nmero de solicitud : 99907528 .6

86 Fecha de presentacin : 04.02.1999

87 Nmero de presentacin de la solicitud: 1051352

87 Fecha de publicacin de la solicitud: 15.11.2000

54 Ttulo: Proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno.

30 Prioridad:04.02.1998 GB 9802405
73 Titular/es: SOLVAY (Socit Anonyme)
rue du Prince Albert, 33
1050 Bruxelles, BE

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:
72 Inventor/es: Vandenberg, Dominique;
16.02.2004 Ganhy, Jean-Pierre y
Vanlautem, Noel

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:
74 Agente: Elzaburu Mrquez, Alberto
16.02.2004
ES 2 199 554 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se
considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del
Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid
 ES 2 199 554 T3

DESCRIPCIN
Proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno.

5 La invencin se refiere a un proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante el llamado proceso de
la antraquinona y, en particular, la invencin se refiere a la mejora de una etapa de proceso esencial de dicho proceso
de la antraquinona, a saber, la etapa de hidrogenacin.

El perxido de hidrgeno se produce tpicamente usando un proceso de antraquinona cclico en dos etapas (proceso
10 AO). Este proceso AO utiliza compuestos de alquil-antraquinona, como 2-etil-antraquinona, 2-amil-antraquinona y
sus derivados 5,6,7,8-tetrahidrogenados, como compuestos de trabajo, disueltos en un disolventes orgnico o mezcla
de disolventes orgnicos adecuados. Estas soluciones de alquil-antraquinonas se denominan soluciones de trabajo.
En la primera etapa del proceso de la antraquinona (etapa de hidrogenacin), la solucin de trabajo se somete a
hidrogenacin, a fin de reducir los compuestos de trabajo a su forma hidrogenada, las alquil-hidro-antraquinonas.
15 La hidrogenacin de los compuestos de trabajo se logra mezclando hidrgeno gaseoso con la solucin de trabajo y
poniendo en contacto la solucin resultante con un catalizador de hidrogenacin apropiado. En la segunda etapa del
proceso AO en dos etapas (etapa de oxidacin), los compuestos de trabajo hidrogenados, es decir las alquil-hidro-
antraquinonas, se oxidan usando oxgeno, aire, o un compuesto adecuado que contenga oxgeno, a fin de producir
perxido de hidrgeno y devolver el compuesto de trabajo a su forma original. El perxido de hidrgeno producido en
20 la etapa de oxidacin se extrae a continuacin de la solucin de trabajo, tpicamente mediante extraccin con agua, y la
solucin de trabajo restante que contiene las alquil-antraquinonas se recicla a la etapa de hidrogenacin para comenzar
de nuevo el proceso.

La etapa de hidrogenacin se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador de lecho fluidizado o de lecho fijo.
25 Se sabe que cada uno de estos mtodos tiene sus ventajas y desventajas particulares.

En un reactor de lecho fluidizado, se obtiene un buen contacto entre las tres fases reaccionantes y, por tanto, la
productividad y selectividad son generalmente altas. Sin embargo, las partculas de catalizador se pueden disgregar
mediante abrasin y pueden bloquear los filtros requeridos para separar el catalizador en suspensin y la solucin de
30 trabajo hidrogenada. Este tipo de reactor est sometido tambin a retromezcladura. Por tanto, el uso de catalizador en
suspensin requiere frecuentemente el uso de un reactor de hidrogenacin mayor y de un sector de filtracin caro para
obtener una forma totalmente hidrogenada.

El reactor de hidrogenacin de lecho fijo no erosiona el catalizador y, si se hace funcionar en un flujo paralelo,
35 no produce retromezcladura. Pero la velocidad de reaccin de un reactor de hidrogenacin de lecho fijo es limitada,
debido a la velocidad de disolucin relativamente baja del hidrgeno procedente de la fase gaseosa en la solucin
de trabajo. Por tanto, para disolver la cantidad de hidrgeno requerida, necesaria para reducir totalmente todos los
compuestos de trabajo, la solucin de trabajo se tiene que reciclar varias veces. Consecuentemente, se requiere un
flujo de reciclado muy grande y un reactor de hidrogenacin correspondientemente grande, y por tanto se incrementan
40 los costes de capital del proceso. Adems, el reciclado de la solucin hidrogenada produce una sobrehidrogenacin de
los compuestos de trabajo, de forma que son inefectivos en el proceso global.

Un tipo especial de reactores de lecho fijo son los llamados reactores de lecho percolador, que se conocen en ge-
neral en la literatura (vanse, p.ej. NG K.M. y CHU C.F. - Chemical Engineering Progress, 1987, 83 (11), pgs. 55-
45 63). Aunque los reactores de lecho percolador se utilizan principalmente en la industria del petrleo para hidrocra-
queo, hidrodesulfuracin e hidrodesnitrogenacin, y en la industria petroqumica para hidrogenacin y oxidacin de
compuestos orgnicos, no obstante, el reactor de hidrogenacin de lecho percolador se encuentra tambin en algunas
versiones del proceso AO para la fabricacin de perxido de hidrgeno. El trmino lecho percolador se utiliza aqu
para designar un reactor en el que una fase lquida y una fase gaseosa fluyen paralelamente hacia abajo a travs de un
50 lecho fijo de partculas de catalizador, mientras que se produce la reaccin. La prctica actual en el funcionamiento
del reactor de lecho percolador, se basa an principalmente en correlaciones empricas y, obviamente, parmetros tales
como la cada de presin, coeficientes de dispersin y coeficientes de trasferencia de calor y masa, dependen tanto de
las velocidades de flujo del gas como del lquido. Se conoce tambin de la literatura el funcionamiento de reactores de
lecho percolador bajo diferentes patrones de flujo, como por goteo, pulsado, pulverizado, burbuja y burbuja
55 dispersa. Uno de los mayores problemas en el uso del lecho percolador, especialmente en el rgimen de flujo por
goteo, es la posibilidad de canalizacin en el reactor de hidrogenacin de lecho fijo.

En Chemical Abstracts n 19167f-h, volumen 55 (patente japonesa n 60-4121), se describe la fabricacin de per-
xido de hidrgeno, en cuyo proceso se espuma una solucin de alquil-antraquinona con un gran exceso de hidrgeno
60 o de gas que contiene hidrgeno, haciendo pasar esta mezcla a travs de un difusor poroso en la parte superior de
una columna que contiene un catalizador de hidrogenacin granular. La mezcla espumada se hace pasar rpidamente
a travs de la capa de catalizador para hidrogenarla. En el fondo de la columna se coloca un lecho formado por lana
de vidrio, lana mineral, un tamiz metlico o una tela filtrante para desespumar; la solucin de trabajo desespumada se
retira del fondo y el gran exceso de gas separado se recicla a la columna. Aunque mediante este proceso se elimina la
65 posibilidad de canalizacin en un reactor de hidrogenacin de lecho fijo en el rgimen de goteo, segn la referencia
realizada a la patente japonesa en US 4.428.922 (columna 1, lneas 55 a 68), quedan an algunas desventajas, como
la elevada cada de presin, el incremento del consumo de energa relacionado con la misma, un gran flujo de recicla-
do de hidrgeno que vuelve a travs del reactor de hidrogenacin y el uso de equipamiento adicional requerido para

2
 ES 2 199 554 T3
espumar y desespumar la solucin de trabajo. Adems, el rendimiento total o productividad del reactor de hidrogena-
cin se reduce drsticamente debido al gran volumen ocupado por el hidrgeno gaseoso en exceso. La invencin se
dirige a superar las desventajas de los procesos conocidos y a proporcionar un proceso simplificado y ventajoso para
la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante un proceso AO, usando un lecho fijo de partculas catalizadoras en
5 la etapa de hidrogenacin, con productividades elevadas.

El objeto de la presente invencin se logra mediante un proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno
por el proceso AO, que comprende las etapas alternadas de hidrogenar y oxidar una solucin de trabajo que contiene
al menos una alquil-antraquinona disuelta en al menos un disolvente orgnico, y extraer el perxido de hidrgeno
10 formado en la etapa de oxidacin, en el que la etapa de oxidacin se realiza en un reactor de hidrogenacin que
contiene un lecho fijo de partculas de catalizador de hidrogenacin, alimentando un flujo paralelo de la solucin de
hidrogenacin y un gas de hidrogenacin en la parte superior de la columna, slo mediante una tubera de entrada
convencional y ajustando la velocidad de flujos de alimentacin de lquido y gas y la presin del gas de hidrogenacin,
para proporcionar una mezcla autoespumante de la solucin de trabajo y del gas de hidrogenacin, en ausencia de
15 cualquier dispositivo o difusor o boquilla de pulverizacin para formar la espuma, y haciendo pasar posteriormente la
mezcla espumosa hacia abajo, a travs del lecho fijo de partculas catalizadoras, no siendo la velocidad superficial de
entrada del lquido superior a 2,5 cm/s.

El proceso de la invencin se puede realizar opcionalmente por lotes o de forma continua. Adems, la etapa de
20 hidrogenacin del proceso se puede realizar opcionalmente bajo un rgimen de flujo de espuma pulstil de la solucin
de trabajo a travs del catalizador de lecho fijo.

Por tanto, segn la presente invencin, se encuentra sorprendentemente que es posible realizar la etapa de hidro-
genacin del proceso AO directamente en un reactor de hidrogenacin convencional del tipo de lecho percolador, con
25 espumacin de la solucin de trabajo y del gas de hidrogenacin, sin ningn equipamiento adicional especial para la
produccin de la espuma. Por tanto, la solucin de trabajo y el gas de hidrogenacin se pueden alimentar directamente
en el reactor de hidrogenacin slo por medio de una tubera de entrada convencional y la espumacin se logra a
continuacin ajustando los flujos de alimentacin del lquido y del gas y la presin del gas de hidrogenacin. Adems,
no se necesita proporcional ningn equipamiento especial en el fondo del reactor de hidrogenacin para desespumar.
30
El reactor de hidrogenacin que contiene el lecho percolador estacionario, empleado en el proceso segn la in-
vencin, es de tipo convencional, y puede tener todas las formas y tamaos encontrados generalmente para la pro-
duccin de reactores de hidrogenacin de este tipo. Preferiblemente, el reactor de hidrogenacin es un reactor tubular
(columna).
35
Existen varias ventajas relacionadas con el uso de una solucin de trabajo espumante en la etapa de hidrogenacin
del proceso AO para la fabricacin de perxido de hidrgeno. La transferencia de masa gas/lquido, se incrementa
significativamente debido a la naturaleza de la espuma, que est formada por una dispersin densa del gas de hidroge-
nacin en la solucin de trabajo lquida. A lo largo de toda la longitud del reactor de hidrogenacin, se mantiene una
40 buena distribucin de la solucin de trabajo y del gas de hidrogenacin. Consecuentemente, por ejemplo, la velocidad
superficial lquida de una solucin de trabajo espumante necesaria para lograr una buena eficiencia de contacto es
aproximadamente hasta 2 a 3 veces inferior a la requerida para una solucin de trabajo no espumante. Por tanto, para
espumar la mezcla de la solucin de trabajo y el gas de hidrogenacin, se fijan las condiciones relativas a los flujos
de alimentacin de lquido y gas y la presin del gas de hidrogenacin y la presin del gas de hidrogenacin en el
45 reactor de hidrogenacin, para proporcionar una interaccin significativa de lquido (L) y gas de hidrogenacin (G);
bajo estas condiciones, el rgimen de flujo de espuma puede localizarse entre el rgimen de flujo percolado y flujo
pulstil. Consecuentemente, en el proceso de la invencin, la presin del gas de hidrogenacin est en el intervalo
de 1,1 a 15 bares (absoluta), preferiblemente en el intervalo de 1,8 a 5 bares (absoluta). La velocidad superficial de
entrada del hidrgeno es normalmente al menos 2,5 cm/s, preferiblemente al menos 3 cm/s. La velocidad superficial
50 de entrada del hidrgeno no es generalmente superior a 25 cm/s, preferiblemente no superior a 10 cm/s. La veloci-
dad superficial de entrada del lquido en el reactor es generalmente al menos 0,25 cm/s, preferiblemente al menos
0,3 cm/s. La velocidad superficial de entrada del lquido no es generalmente superior a 1,5 cm/s y, preferiblemente, no
es superior a 1 cm/s.

55 Las caractersticas de las realizaciones adicionales preferidas de la hidrogenacin de la solucin de trabajo de la

invencin, bajo condiciones de espumacin y condiciones especficas relacionadas con la misma, se describen ahora
con ms detalle. En una realizacin preferida de la invencin, el proceso se caracteriza porque los flujos de alimenta-
cin lquido y gaseoso y la presin del gas de hidrogenacin, se ajustan a fin de hacer pasar la mezcla espumosa de
la solucin de trabajo y el gas de hidrogenacin en el reactor de hidrogenacin, hacia abajo a travs del catalizador
60 de lecho fijo, con una velocidad superficial del lquido inferior a la velocidad superficial del gas, a travs del lecho de
catalizador fijo. En particular, la velocidad superficial del lquido es aproximadamente al menos 0,25 cm/s y, preferi-
blemente, es al menos 0,3 cm/s. En particular, la velocidad superficial del lquido es aproximadamente no superior a
1,5 cm/s, ms preferiblemente no superior a 1 cm/s. Adicionalmente, es ventajoso en el proceso de la invencin ajustar
la velocidad superficial del gas de hidrogenacin hasta aproximadamente al menos 2,5 cm/s y, preferiblemente, hasta
65 al menos 3 cm/s. La velocidad superficial del gas de hidrogenacin no ser superior a 10 cm/s.

En una realizacin preferida adicional del proceso segn la invencin, es deseable que los flujos de lquido y
gas y la presin del gas de hidrogenacin se ajusten a fin de proporcionar una proporcin lquido/gas (proporcin
3
 ES 2 199 554 T3
L/G) de al menos 0,45/10 y, preferiblemente, de al menos 0,6/10. En una realizacin preferida adicional del proceso,
es deseable que los flujos de alimentacin de lquido y gas y la presin del gas de hidrogenacin, se ajusten para
proporcionar una proporcin lquido/gas (proporcin L/G) no superior a 3,5/10 y, preferiblemente, no superior a
1,5/10.
5
En otra realizacin preferida del proceso segn la invencin, se introduce gas adicional a lo largo del reactor, en uno
o ms puntos de entrada, a fin de mejorar el control de temperatura y las caractersticas de funcionamiento del reactor.
En ese caso, la proporcin lquido/gas, se tiene que ajustar como se explic anteriormente para cada introduccin
de gas.
10
El gas de hidrogenacin en el proceso segn la invencin, puede ser hidrgeno, o el hidrgeno puede diluirse en
un gas inerte. El trmino gas inerte, pretende designar un gas que no reacciona con la solucin de trabajo que inclu-
ye la alquil-antraquinona, ni con el catalizador de hidrogenacin o la alquil-hidro-antraquinona producida. Ejemplos
de estos gases inertes son en particular gases nobles, dixido de carbono, gases fluorados como HFA y nitrgeno.
15 El nitrgeno ha proporcionado buenos resultados. Por tanto, una realizacin ventajosa de la invencin se caracteriza
porque, como gas que contiene hidrgeno, se usa una mezcla de hidrgeno y gas inerte, preferiblemente una mezcla
de hidrgeno y nitrgeno. La proporcin de gas inerte en la mezcla de gas que contiene hidrgeno, estar normal-
mente en el intervalo de aproximadamente 0,5 a 99% y, preferiblemente, en el intervalo de aproximadamente 10 a
40%. Mediante la dilucin del hidrgeno con un gas inerte (gas noble, nitrgeno, dixido de carbono, gas fluorado),
20 se puede mejorar considerablemente la estabilidad de la espuma de la solucin de trabajo y del hidrgeno gaseoso,
facilitando por tanto el control de la hidrogenacin, es decir, la alimentacin de la solucin de trabajo y de la cantidad
de hidrgeno requerida, as como la presin del gas. Por tanto, se minimiza el riesgo de disgregacin de la espuma en
el reactor de hidrogenacin mientras que la solucin de trabajo est pasando a travs del lecho catalizador y, concomi-
tantemente, se produce el consumo de hidrgeno. Adems, en presencia de un gas inerte se observa sorprendentemente
25 una estabilidad incrementada de la actividad cataltica. Adicionalmente, la presencia de un gas inerte es ventajosa, en
vista de la posibilidad de recircular algo de gas. La recirculacin de algo de gas puede ser deseable a fin de garantizar
un funcionamiento bueno y adecuado de los sistemas de bombeo implicados en el proceso para suministrar el gas de
hidrogenacin al reactor de hidrogenacin. Aunque el uso de un gas inerte para la dilucin del hidrgeno se describe
aqu en el contexto del rgimen de flujo de espuma de la invencin en un reactor de hidrogenacin de lecho percolador,
30 se cree que los gases inertes se pueden usar ventajosamente para la dilucin de hidrgeno tambin en otros patrones
de flujo, p.ej., como los mencionados anteriormente: por goteo, pulsado, pulverizado, burbuja y burbuja
dispersa.

La temperatura predominante en el reactor de hidrogenacin se regular para optimizar la selectividad y la produc-

35 tividad en relacin con la hidrogenacin de la solucin de trabajo. La temperatura estar normalmente en el intervalo
de aproximadamente 20C (ambiente) a 100C. En una realizacin preferida del proceso de la invencin, la etapa de
hidrogenacin se realiza a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 45 a 75C.

Durante la realizacin de la presente invencin, se disuelve una solucin de trabajo que contiene un compuesto
40 de trabajo de antraquinona, en un disolvente orgnico adecuado. Los compuestos de trabajo que se pueden usar en
el proceso de la invencin son las antraquinonas, en particular aquellas alquil-antraquinonas, y sus mezclas usadas
convencionalmente para la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante el proceso AO. Antraquinonas adecuadas
son 2-alquil-antraquinonas, e incluyen por ejemplo 2-etil-antraquinona, 2-isopropil-antraquinona, 2-n-butil-antraqui-
nona, 2-sec-butil-antraquinona, 2-terc-butil-antraquinona, 2-amil-antraquinona, 2-sec-amil-antraquinona, 2-terc-amil-
45 antraquinona o sus mezclas, as como las 2-alquil-5,6,7,8-tetrahidro-antraquinonas y sus mezclas con las 2-alquil-an-
traquinonas correspondientes. Los disolventes orgnicos que se pueden usar en el proceso de la invencin son aquellos
disolventes y sus mezclas usados convencionalmente en la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante el proceso
AO. En particular, se usan mezclas disolventes de dos o ms disolventes, que son adecuadas igualmente para las dife-
rentes propiedades de disolucin de las quinonas. Por tanto, se usan normalmente mezclas de disolventes aromticos
50 no polares (disolventes de quinona) y disolventes polares (disolventes de hidroquinona), en la fabricacin de perxido
de hidrgeno mediante el proceso AO. Ejemplos de disolventes aromticos adecuados incluyen productos aromticos
sustituidas con alquilo, especialmente alquil-bencenos C8 y C12 o sus mezclas. Ejemplos de disolventes polares ade-
cuados incluyen alcoholes superiores (p.ej. diisobutil-carbinol o 2-octanol), urea alquilada y arilada, steres del cido
fosfrico (p.ej. trioctil-fosfato), 2-pirrolidona, acetato de 2-metil-ciclohexilo o sus mezclas. Ejemplos de mezclas de
55 disolventes adecuadas incluyen mezclas de productos alquil-aromticos C10 con diisobutil-carbinol o con acetato de
2-metil-ciclohexilo. Generalmente, la solucin de trabajo contiene de 2 a 40% en peso de la antraquinona o de sus
mezclas.

Segn la invencin, el lecho percolador estacionario est formado por una aglomeracin de partculas de catalizador
60 de hidrogenacin slido. Generalmente, es deseable que el dimetro promedio de estas partculas est en el intervalo
de aproximadamente 0,2 a 10 mm. En una realizacin preferida del proceso segn la invencin, los grnulos de
catalizador en el lecho fijo tienen un dimetro de partcula promedio de 1 a 5 mm. No existen requerimientos especiales
referentes a la forma de las partculas catalizadoras y, por tanto, las partculas pueden ser redondas, granos o incluso
glbulos de forma indeterminada. Generalmente, las partculas de catalizador estn formadas por un vehculo poroso,
65 como xido de aluminio, xido de titanio, xido de zirconio, gel de slice, carbn activado o polmeros orgnicos,
o mezclas de estos xidos o mezclas de polmeros orgnicos, y por un metal cataltico, normalmente como rodio,
paladio, platino o renio, el cual se deposita sobre o se adsorbe en la superficie del vehculo. La cantidad de metal
cataltico es ventajosamente inferior a 10% del peso total del catalizador.
4
 ES 2 199 554 T3
En una realizacin preferida del proceso segn la invencin, el metal cataltico se deposita o adsorbe sobre un
vehculo de slice-almina. El uso de un vehculo de slice-almina para el metal cataltico usado en procesos AO
proporciona una produccin especfica de perxido de hidrgeno sorprendentemente incrementada, cuando se compara
con el uso de vehculos hechos de slice o almina solamente. Este es especialmente el caso del proceso AO segn
5 la invencin, es decir, usar un rgimen de flujo de espuma de la solucin de trabajo en el reactor de hidrogenacin
de flujo por goteo. Pero se cree que se puede observar un incremento similar en la produccin especfica de perxido
de hidrgeno, cuando se usan vehculos de slice-almina en otros procesos AO que emplean un reactor de lecho
percolador, como un reactor de burbuja dispersa, por ejemplo. La misma mejora se podra lograr incluso con todos
los tipos de reactores de lecho fijo usados en procesos AO, cuando se usa un vehculo de slice-almina para el metal
10 cataltico.

El proceso de lecho percolador de la invencin bajo rgimen de flujo de espuma, tiene las siguientes ventajas
sorprendentes, especialmente si se compara con el proceso de lecho percolador bajo el rgimen convencional de
flujo por goteo. Se ha descubierto que el proceso de la invencin muestra buena productividad y funciona con alta
15 selectividad. Como se muestra en los ejemplos, en comparacin con un rgimen de flujo por goteo, la productividad
de perxido de hidrgeno es al menos de 5 a aproximadamente 6 veces superior, si el rgimen de flujo de espuma de
la invencin se aplica en la etapa de hidrogenacin. En contraste con el rgimen de flujo por goteo, bajo el rgimen de
flujo de espuma de la invencin no se produce sobrehidrogenacin en la etapa de hidrogenacin, mostrando por tanto
la alta selectividad del proceso de la invencin. Adicionalmente, como se estableci ya anteriormente, el rgimen
20 de flujo de espuma de la invencin se puede conseguir fcilmente de forma directa en un reactor de hidrogenacin
convencional o del tipo de lecho percolador, sin ningn equipamiento especial para el espumado ni ninguna necesidad
de un equipamiento especial para desespumacin en el fondo del reactor de hidrogenacin. Por tanto, el proceso de la
invencin se puede realizar con un equipamiento mucho ms simplificado que, p.ej., el proceso descrito en Chemical
Abstracts n 19167 f-h, volumen 55 (patente japonesa n 60-4121), que requiere un difusor para espumacin en la
25 parte superior del reactor y un lecho formado por fibra de vidrio, lana mineral, un tamiz metlico o una tela filtrante en
el fondo del reactor para desespumacin. Segn la invencin, es ventajoso que no se necesiten dichos equipamientos,
que pueden causar una cada de presin adicional no deseada y, por tanto, contribuir al consumo de energa. Por
contraste con el estado de la tcnica, segn la invencin no se requiere una disolucin y espumacin separadas del
gas de hidrogenacin en la solucin de trabajo antes de la alimentacin al reactor de hidrogenacin, ni hay ninguna
30 necesidad de reciclar la solucin de trabajo en la etapa de hidrogenacin, a fin de lograr una hidrogenacin suficiente
de las antraquinonas. Esta es una ventaja importante respecto al catalizador, porque la fase lquida en exceso sobre el
catalizador conduce a una rpida desactivacin del catalizador, y una velocidad superior de recirculacin es perjudicial
para la selectividad y la resistencia mecnica del lecho catalizador. Adems, la espumacin de la solucin de trabajo
se logra sin consumo de energa innecesario, debido que el flujo de lquido an relativamente lento, o a las velocidades
35 superficiales de lquido relativamente lentas, en el intervalo de 0,3 a 0,7 cm/s, son ya suficientes para hacer pasar
adecuadamente la solucin de trabajo espumante hacia abajo, a travs del catalizador de lecho fijo contenido en el
reactor de hidrogenacin. No existen requisitos especiales en cuanto al tamao y forma del catalizador, p.ej., se puede
usar un lecho convencional de partculas catalizadoras. Los ejemplos a continuacin se proporcionan para ilustrar la
invencin, sin limitar, no obstante, su alcance.
40
Ejemplos

Ejemplo 1 a 5 (segn la invencin) y 1R y 2R (no segn la invencin)

45 Determinacin de productividad

Se obtuvo una solucin de trabajo de antraquinona sinttica, a partir de 2-amil-antraquinonas, un hidrocarburo

aromtico y un compuesto de alcohol orgnico. La concentracin de la amil-antraquinona en la solucin de trabajo
fue 200 g/kg. Adicionalmente, la solucin de trabajo se satur con agua.
50
El lecho fijo del catalizador en el reactor de hidrogenacin estaba compuesto por partculas con un dimetro de
partcula promedio de 2,3 mm; las partculas estaban formadas por un vehculo de dixido de silicio y 0,5% en peso
de Pd como metal cataltico depositado sobre el vehculo.

55 La hidrogenacin se realiz en un reactor de hidrogenacin convencional. El dimetro interno era 25,4 mm y el

volumen del lecho catalizador era 0,5 l.

El reactor de hidrogenacin se canaliz en la parte superior, de forma que la solucin de trabajo y el gas de hidro-
genacin se pudiesen alimentar directamente en la parte superior de la columna del reactor de hidrogenacin. El flujo
60 de alimentacin de la solucin de trabajo se ajust al intervalo de 89 a 222 ml/min (rgimen de flujo de espuma) y,
para fines comparativos, a 56 ml/min (flujo de goteo estable). El flujo de gas de alimentacin era aproximadamente
1000 ml N/min (ml N = ml calculados a presin atmosfrica y temperatura ambiente) y la presin de gas era apro-
ximadamente 2,2 bares (absoluta), ambas a la entrada de la columna del reactor de hidrogenacin. La espumacin
apareca rpidamente una vez que la mezcla de la solucin de trabajo y el gas de hidrogenacin haban entrado en la
65 zona superior de la columna del reactor de hidrogenacin y haban discurrido algunos centmetros de su camino hacia
abajo a travs de la columna.

5
 ES 2 199 554 T3
La mezcla espumosa de la solucin de trabajo y el gas de hidrogenacin se hizo pasar desde la zona superior del
reactor de hidrogenacin hacia abajo, a travs del catalizador de lecho fijo, hasta el fondo del reactor de hidrogenacin,
a una temperatura de 55C.

5 La Tabla I muestra los datos de productividad encontrados en relacin con el flujo de alimentacin y la velocidad
superficial de la solucin de trabajo.

La productividad del proceso de hidrogenacin se determin mediante la medicin del peso equivalente de pe-
rxido de hidrgeno producido por hora y por kilogramo de catalizador (g H2 O2 /h*kg de catalizador) o por litro de
10 catalizador (g H2 O2 /h*l de catalizador).

TABLA I

15 Resultados para productividad especfica

N Flujo de alimentacin de la Velocidad superficial de la Rgimen de flujo Productividad especfica

solucin de trabajo (ml/min) solucin de trabajo (cm/s) (g H2 O2 /h*kg catalizador)

20 1R 15 0,05 goteo 34
2R 56 0,18 goteo 51
1 89 0,29 espuma 145
2 111 0,36 espuma 158
25 3 140 0,46 espuma 162
4 170 0,56 espuma 173
5 222 0,70 espuma 195

30 Ejemplos 6 (segn la invencin) y 6R (no segn la invencin)

Determinacin de selectividad

El proceso se realiz de forma continua. La etapa de hidrogenacin se realiz de manera anloga a los ejemplos
35 1 a 5. La solucin de trabajo hidrogenada resultante se recuper del fondo del reactor de hidrogenacin y se bombe
hacia un recipiente de oxidacin, en el que se oxid haciendo pasar aire a travs de la solucin de trabajo (presin
atmosfrica, temperatura de aproximadamente 45C), hasta que la oxidacin de la solucin fue completa. La solucin
de trabajo oxidada se elimin del oxidante y se hizo pasar a una unidad de extraccin, en la que el perxido de
hidrgeno formado se extrajo con agua desde la solucin de trabajo. La fase orgnica que qued tras la extraccin
40 y separacin desde la fase acuosa estaba compuesta esencialmente por la solucin de trabajo y se poda reciclar
opcionalmente hacia la etapa de hidrogenacin. La fase acuosa contena la mayora del perxido de hidrgeno. Las
condiciones particulares se proporcionan en la siguiente Tabla II.

TABLA II
45

Condiciones de trabajo

Caractersticas N 6R (no de la invencin). N 6 (de la invencin).

50 Rgimen de flujo por goteo Rgimen de flujo de espuma

Columna de hidrogenacin:
- Dimetro interno (mm) 20 25,4
55 Solucin de trabajo:
- Velocidad superficial (cm/s) 0,05 0,36
Hidrgeno:
- Presin (bares, absoluta) 2,0 2,0
- Flujo de alimentacin:
60
- Velocidad superficial (cm/s) 1,4 3,3
Volumen de catalizador (ml) 200 650
Cada de presin (bares) <0,05 0,6
65
La productividad, calculada en g de H2 O2 producidos por hora y por kg de catalizador, era de 34 g/h*kg de
catalizador, para el rgimen de flujo por goteo, y 198 g/h*kg de catalizador para el rgimen de flujo de espuma.

6
 ES 2 199 554 T3
La prdida de antraquinona til por cantidad de H2 O2 producida fue 15 g/kg de H2 O2 en el caso del rgimen de
flujo por goteo, y << 1 g/kg de H2 O2 (prximo a cero) para el rgimen de flujo de espuma.

Es evidente a partir de los resultados, que el rgimen de flujo de espuma es favorable para la productividad de
5 perxido de hidrgeno y para la selectividad de la hidrogenacin de las antraquinonas. La transferencia de masa
incrementada est acompaada por una mejora importante de la productividad especfica de aproximadamente 5 a 6
veces. Aunque la velocidad de hidrogenacin es muy alta, no se observ degradacin por sobrehidrogenacin durante
la duracin total del rgimen de flujo de espuma de la invencin.

10 Ejemplo 7 (segn la invencin)

Comparacin del rgimen de flujo de espuma y del rgimen de flujo por goteo

Se realizaron experimentos a pequea escala en el mismo reactor que el utilizado para los ejemplos 1 a 5, pero
15 continuando con otro catalizador.

Para estos experimentos, el lecho fijo de catalizador se realiz con partculas de un dimetro de partcula promedio
de 1,0 mm. Las partculas estaban formadas por vehculo de slice y 0,5% en peso de Pd, como metal cataltico
depositado sobre las mismas.
20
La velocidad superficial de la fase lquida se increment de 0,05 a 0,66 cm/s, y la produccin especfica de perxido
de hidrgeno se increment de 72 a 365 g de H2 O2 /h*kg de catalizador. La proporcin del flujo de alimentacin de
lquido al flujo de alimentacin del gas fue 1,8/10 para el rgimen de flujo de espuma.

25 Ejemplo 8 (segn la invencin)

Uso de un vehculo de slice-almina

Se realizaron otros experimentos en el mismo reactor que el usado para el ejemplo 7, excepto que el catalizador
30 est formado por Pd depositado sobre un vehculo de slice-almina. Para estos experimentos, el lecho fluido del
catalizador se realiz con partculas de un dimetro promedio de 2,0 mm.

Cuando la velocidad superficial de la fase lquida era 0,85 cm/s y la proporcin G/L era 10/0,9, la produccin
especfica del reactor era 450 g de perxido de hidrgeno/h*kg de catalizador.
35

40

45

50

55

60

65

7
 ES 2 199 554 T3

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante el proceso AO que comprende las etapas
5
alternadas de hidrogenar y oxidar una solucin de trabajo que contiene al menos una alquil-antraquinona disuelta en al
menos un disolvente orgnico; y extraer el perxido de hidrgeno formado en la etapa de oxidacin, en el que la etapa
de hidrogenacin se realiza en un reactor de hidrogenacin que contiene un lecho fijo de partculas del catalizador de
oxidacin, alimentando un flujo paralelo de la solucin de trabajo y de un gas de hidrogenacin en la parte superior
de la columna, slo mediante una tubera de entrada convencional y ajustando la proporcin de flujos de alimentacin
10
de lquido y gas y la presin del gas de hidrogenacin para proporcionar una mezcla autoespumante de la solucin
de trabajo y el gas de hidrogenacin, en ausencia de cualquier dispositivo o difusor o boquilla de pulverizacin para
formar la espuma, y haciendo pasar a continuacin la mezcla espumosa hacia abajo, a travs del lecho fijo de partculas
catalizadoras, siendo la velocidad superficial de entrada del lquido no superior a 2,5 cm/s.

15
2. Proceso segn la reivindicacin 1, en el que la presin del gas de hidrogenacin est en el intervalo de 1,1 a
15 bares (absoluta), preferiblemente en el intervalo de 1,8 a 5 bares (absoluta).

3. Proceso segn la reivindicacin 1 o 2, en el que la velocidad superficial del lquido es al menos 0,25 cm/s,
estando preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 1,5 cm/s.
20
4. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la velocidad superficial del gas es al
menos 2,5 cm/s, estando preferiblemente en el intervalo de 3 a 10 cm/s.

5. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los flujos de alimentacin de lquido y
25
gas y la presin del gas de hidrogenacin se ajustan a fin de proporcionar una proporcin de lquido/gas (proporcin
L/G) de al menos 0,45/10 y, preferiblemente, de al menos 0,6/10.

6. Proceso segn la reivindicacin 5, en el que los flujos de alimentacin de lquido y gas y la presin del gas de
hidrogenacin se ajustan a fin de proporcionar una proporcin lquido/gas no superior a 3,5/10, preferiblemente no
30
superior a 1,5/10.

7. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que se introduce gas adicional a lo largo del
reactor, en uno o ms puntos de entrada.

35
8. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el gas que contiene hidrgeno es una
mezcla de hidrgeno y de un gas inerte, como nitrgeno, gas noble, dixido de carbono o gas fluorado.

9. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la etapa de hidrogenacin se realiza a
una temperatura en el intervalo de aproximadamente 20 a 100C.
40
10. Proceso segn cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que los grnulos de catalizador en el lecho
fijo tienen un dimetro de partcula de 0,2 a 10 mm, preferiblemente de 1 a 5 mm.

11. Un proceso para la fabricacin de perxido de hidrgeno mediante el proceso AO, que usa un reactor de lecho
45
fijo y un catalizador formado por un metal cataltico depositado o adsorbido sobre un vehculo, en el que el vehculo
es un vehculo de slice-almina.

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la
Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del
Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas
65 antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que confieran
proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales.
Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva.