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CAMPUS GOINIA
DEPARTAMENTO DE REAS ACADMICAS II
COORDENAO DA REA DE QUMICA TECNOLGICA
CURSO SUPERIOR DE TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUMICOS
APRESENTAO
INICO: 14:02
FIM: 14:18
GOINIA 2017
II
II
GOINIA GO
2017
IV
III
CAMPUS GOINIA
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
From a chemical point of view graphene is considered a promising material and has des-pertado
great interest in the international scientific community because of its many unique physical and
chemical proprie-ties. This interest has grown exponentially after a monolmina graphene was
isolated successfully in 2004 by Andre Geim and Konstantin Novoselov, Nobel Prize winners
in Physics 2010. Graphene, carbon allotrope, it is considered the basic building block of
nanostructures carbon. It is an extremely durable material, flexible, lightweight, great conductor
of electricity and almost completely transparent. For many production methods have been stud-
ied; however, such m-all need to be improved and the scheduling is still a bottleneck for the
productive sector. In this paper we address the major graphene production techniques applicable
tions technology based on technological prospecting studies in scientific articles and to obtain
graphene oxide and / or graphene by alternative material, using as a source of carbon, graphite
keychain by method bY WILLIAM S. HUMMERS, JR., AND RICHARD E. OFFEMA. In this
method, graphite is oxidized in concentrated sulfuric acid, nitric acid, postssio permanganate,
silver nitrate and hydrogen peroxide. With the result obtained from x-ray analysis it was possi-
ble to state obtaining graphene oxide.
LISTA DE FIGURAS
Figura 2 Mistura em banho de gelo aps meia hora de agitao (Pgina 11)
Figura 5 Vista superior da mistura aps adio de Perxido de Hidrognio (Pgina 14)
Figura 7 Difratograma de raios-X da amostra obtida no processo de oxidao do grafite (Pgina 16)
Figura 8 Difratograma de raios-X da amostra obtida no processo de oxidao do grafite com marcao
do picos (Pgina 16)
MATERIAIS UTILIZADOS
Becker de 1000 ml
Becker de 250 ml
Proveta de 1000 ml
Termmetro
Agitador magntico
Banho de gelo
Bomba a Vcuo
Kitasato
Funil de buchner
Estufa
Difratograma de raio x
Nitrato de Prata Pa
cido sulfrico
Permanganato de Potssio
Peroxido de hidrognio a 30%
cido Clordrico
X
IV
LISTA DE TABELAS
Sumrio
1 INTRODUO ............................................................................................ 1
2 OBJETIVOS ................................................................................................. 4
2.1 GERAL........................................................................................................... 4
2.2 ESPECFICOS .................................................................................................. 4
3 REFERENCIAL TERICO ....................................................................... 5
3.1 GRAFITE ....................................................................................................... 5
3.2 GRAFENO ..................................................................................................... 5
3.3 PRINCIPAIS MTODOS DE PRODUO........................................................... 6
3.3.1 Microesfoliao Mecnica (SOLDANO et al. 2010) ......................... 6
3.3.2 Microesfoliao Qumica (SOLDANO et al. 2010 e LAMMERT et
al. 2009) .......................................................................................................... 6
3.3.3 Deposio Qumica a Vapor (SOLDANO et al. 2010) ...................... 7
3.3.4 Mtodo de Brodie (BRODIE, 1859) ................................................... 7
3.3.5 Mtodo de Staudenmaier (STAUDENMAIER, 1898)....................... 8
3.3.5 Mtodo de Hummers (HUMMERS, W. S. & OFFEMAN R. E.,
1958) 8
4 METODOLOGIA ........................................................................................ 9
4.3 PROCEDIMENTO DE SNTESE DO XIDO DE GRAFENO .................................... 9
4.4 PARTE EXPERIMENTAL ............................................................................... 10
5 RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................. 15
6 CONCLUSES .......................................................................................... 18
1 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................ 19
1 INTRODUO
Nos ltimos anos a busca por melhora nos processos produtivos tem sido crescente uma
vez que muitos materiais que servem para aplicao em manufatura esto sendo substitudos
pelos chamados materiais nano estruturados, para assim diminuir as dimenses fsicas dos pro-
dutos bem, como aumentar seu desempenho. Com isso a quantidade de materiais atualmente
disponveis para as mais variadas aplicaes cientficas e industriais tem aumentado em tipo e
nmero (JAHAN, 2010). Dentre estes nano materiais, incluem-se o xido de grafite, grafeno,
fulerenos e nanotubos de carbono, que tm como base de sua estrutura o carbono, que at poucas
dcadas atrs eram conhecidos apenas em suas formas alotrpicas de grafite e diamante.
xido de grafite um dos compostos mais importantes para a formao de grafeno. Este
composto possui grande nmero de camadas de xido de grafeno. xidos de grafite consistem
em sp2 e hibridado tomos de carbono, bem como sp3 hibridado carbonos (Z. Luo, Y. Lu, A.
Luke, Somers, A. T. C, 2009). xido de grafite consistem em grupos hidroxilo, grupos epxido,
grupos carboxilo e grupos funcionais carbonilo (Z. Luo, Y. Lu, A. Luke, Somers, A. T. C,
2009). E estes grupos esto dispostos de maneiras diferentes. Os grupos hidroxilo e epxido
so dispostos na parte superior e na parte inferior de cada folha (Z. Luo, Y. Lu, A. Luke, So-
mers, A. T. C, 2009). Tambm os grupos funcionais carbonilo e grupos funcionais carboxilo
esto dispostos em sp2 hibridado carbonos nas folhas de xido de grafeno. H ligaes de hi-
drognio entre as camadas de xido de grafeno (Z. Luo, Y. Lu, A. Luke, Somers, A. T. C,
2009). xido de grafite preserva a estrutura-me, de grafite, mas a distncia entre as camadas
duas vezes maior do que a distncia entre planos na grafite.
O termo grafeno foi usado pela primeira vez em 1987, mas a definio oficial foi dada
pela International Union of Pure and Appplied Chemistry (IUPAC) em 1994. Em 2004, pes-
1
quisadores conseguiram isolar pequenos fragmentos esfoliados a partir de grafite e aps anli-
ses de caracterizao verificaram que se tratava de uma estrutura de uma nica camada de to-
mos de carbono (PEI et al. 2010).
2
O xido de grafeno pode, tambm, ser facilmente misturado a diversos polmeros, for-
mando nanocompsitos, e aumentando ou dando novas propriedades aos polmeros originais.
Tais propriedades incluem maior elasticidade, resistncia tenso, condutividade eltrica, es-
tabilidade trmica. Na sua forma slida, as nanoestruturas GO tendem a forma um fino filme
extremamente estvel, podendo ser dobrado, amassado e tensionado. Esse filme de xido de
grafeno cotado para ser utilizado em vrias aplicaes, tais como, armazenamento de hidro-
gnio, condutor inico e membranas nanofiltradas (SILVA, 2013).
Em sua forma reduzida, GO apresenta uma grande rea superficial, por cauda disso esses
materiais vm sendo considerados para o uso como eletrodos de baterias e capacitadores de
dupla camada, assim como clulas combustveis e clulas solares. A fcil produo em larga
escala do xido de grafeno permite que esse material venha, em pouco tempo, a ser utilizado
para algum fim relacionado energia. A sua capacidade em armazenar hidrognio o credencia
para uma provvel utilizao em clulas combustveis visando a alimentao de automveis
hbridos (SILVA, 2013).
3
2 OBJETIVOS
2.1 Geral
2.2 Especficos
4
3 REFERENCIAL TERICO
3.1 Grafite
O termo grafite derivado da palavra grega graphein que significa escrever. Esse
material apresenta propriedades nicas, principalmente se analisada a sua estrutura bsica, uma
nica camada da sua estrutura lamelar (SILVA, 2013). J na dcada de 1940 (WALLACE,
1947), uma srie de anlises tericas sugeriam que se fosse obtido uma camada do grafite de
forma isolada, ela apresentaria propriedades eletrnicas fabulosas, como por exemplo, uma
condutividade eltrica 100 vezes maior que na forma bulk. Algumas dcadas depois, essa pre-
dicao no foi exatamente confirmada, no entanto, diversas outras propriedades, incluindo
propriedades fsicas at ento desconhecidas, foram observadas.
3.2 Grafeno
5
3.3 Principais Mtodos de Produo
6
do teor de gua em soluo. Nesta tcnica o material resultante uma mistura mal definida de
grafeno e xido de grafeno.
A desvantagem deste mtodo a modificao qumica que ocorre na estrutura do
grafite com a converso de grande frao da configurao carbono-carbono sp em sp. Como
resultado, o xido de grafeno mostra diferentes propriedades eletrnicas se comparado quelas
do grafeno obtido por microesfoliao mecnica ou deposio qumica a vapor. preciso adi-
cionar uma etapa de tratamento de reduo qumica para tentar recuperar as propriedades espe-
cficas do grafeno.
Este mtodo conhecido desde o incio dos anos 1970 e baseia-se na obteno do
grafeno diretamente sobre substratos slidos. Nesta tcnica, dois mecanismos diferentes podem
ocorrer: a decomposio trmica de carbetos, ou o crescimento suportado em substratos met-
licos por deposio qumica a vapor. Como exemplos, tem-se o crescimento de grafeno em
superfcie metlica de niquel pela passagem de gs monxido de carbono e em superficie de
carbeto de silcio por sublimao de silcio a 1670K.
Este um mtodo de baixo custo e produz dispositivos de alto desempenho, ofere-
cendo uma alternativa atraente capaz de produzir grafeno em larga escala.
Uma poro de grafite misturada com uma poro de trs vezes o seu peso de
clorato de potssio, e a mistura colocada numa retorta. cido ntrico fumegante adicionado
numa quantidade suficiente para tornar o todo fludo. A retorta colocada em banho-maria por
trs ou quatro dias a uma temperatura de 60 C at que os vapores amarelos (NO2 e/ou N2O4)
deixem de ser emitidos. A substncia ento colocada em uma grande quantidade de gua e
levada por decantao, ficando quase livre de cidos e sais. A secagem realizada em banho-
maria e o processo de oxidao repetido com a mesma proporo de cido ntrico e clorato de
potssio at que nenhuma modificao seja observada. Isso ocorre geralmente aps o quarto
ciclo de oxidao. A substncia ento primeiramente seca em vcuo e ento a 100 C. Uma
modificao no processo que pode ser vantajosa consiste em colocar a mistura oxidada em um
frasco e expor ao sol. Nessas circunstncias, a mudana ocorre mais rapidamente e sem aplica-
o de calor.
7
3.3.5 Mtodo de Staudenmaier (STAUDENMAIER, 1898)
O xido de grafite foi preparado por agitao de 100g de floco grafite em p (8635,
325 mesh de Dixon) e 50g de nitrato de sdio em 2,3 litros cido Sulfrico. Os ingredientes
foram misturados num frasco de bateria de 15 litros que tinha sido arrefecida a 0 em banho
de gelo como uma medida de segurana.
Enquanto se mantm a agitao vigorosa, 300g de permanganato de potssio foi
adicionado suspenso. A taxa de adio foi controlada cuidadosamente para evitar que a tem-
peratura da suspenso de superior a 20C O banho de gelo foi ento removido e a temperatura
de a suspenso trazida a 35 3C, onde foi mantida durante 30 minutos. medida que a reao
progrediu, a mistura gradualmente mais espessa com uma diminuio em efervescncia.
Ao fim de 20 minutos, a mistura tornou-se pastosa com evoluo de apenas uma
pequena quantidade de gs. A pasta foi cinza de cor acastanhada.
Ao fim de 30 minutos, 4,6 litros de gua foi lentamente com agitao, causando
efervescncia violenta e um aumento da temperatura para 98C. A suspenso diluda, agora de
cor castanha, foi mantida a esta temperatura durante 15 minutos. A suspenso , em seguida,
diluda ainda mais com cerca de 14 litros de gua quente e tratadas com perxido de hidrognio
para reduzir o permanganato residual e dixido de mangans para incolor, sulfato de mangans
solvel.
Quando do tratada com o perxido, a suspenso virou amarelo brilhante. A suspen-
so resultante foi filtrada. A filtrao foi conduzida enquanto a suspenso ainda estava quente.
Depois de se lavar o precipitado do filtro amarelo-acastanhado trs vezes com um total de 14
litros de gua morna, o xido de grafite resduo foi disperso em 32 litros de gua para cerca 5%
8
slidos. As impurezas de sal restantes foram removidas por tratamento com nions resinoso e
permutadores de ctions. A forma seca de xido de grafite foi obtida por centrifugao seguido
por desidratao.
O grafeno por sua vez consiste em arranjos de carbono em monocamadas em uma
estrutura de duas dimenses. Para esta organizao os tomos de carbono se organizam em
estrutura semelhante a um favo de mel, ou seja, hexagonal. Este altropo do carbono elementar
carrega caractersticas nicas e intrigantes como alta mobilidade de eltrons, excepcional con-
dutividade trmica, propriedades mecnicas bem superiores em comparao a outros compostos
similares. Para sntese do grafeno os mtodos mais comuns so a esfoliao mecnica, subli-
mao de carbeto, deposio qumica de vapor e sntese qumica. Esta ltima a via, em que
se emprega o oxido de grafeno, obtido por fortes agentes oxidantes apontada como a rota mais
vivel para se fazer grafeno em grandes quantidades. O xido de grafeno reduzido quimica-
mente a grafeno por hidrazina ou boro hidreto de sdio que so compostos redutores.
4 METODOLOGIA
Uma massa de amostra de grafite de alta pureza misturada com H2SO4 concentrado e
NaNO3 em banho de gelo por meia hora com agitao. Adicionou-se de KMnO4 lentamente
mistura, durante de 1h, para manter a temperatura da mistura prximo de 5C. A mistura
ento mantida com agitao durante 1h. A temperatura do sistema elevada a 35C e mantida
sob agitao durante 2h. Decorrido o tempo inicia-se a adio gota a gota de gua destilada e o
sistema aquecido a 98C durante 15 min. Finalmente, a reao de oxidao termina pela
adio de mais gua destilada e de soluo de H2O2 a 30%. O produto slido resultante lavado
repetidamente com uma soluo aquosa de HCl 5% e em seguida com gua destilada. O produto
formado seco a 60 C sob vcuo durante 12 h.
9
4.4 Parte experimental
10
A Figura 2 demonstra o arranjo experimental. Aps 30 minutos de agitao a mistura adquiriu
uma colorao marrom escura.
Com a mistura em banho de gelo e sob agitao, adicionou-se no intervalo de uma hora
alquotas de Permanganato de Potssio (KMnO4), resultando um peso total de 15 g. Aps a
adio do sal a mistura adquiriu uma colorao marrom esverdeado como mostra a Figura 3.
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A mistura foi mantida em agitao por mais uma hora em temperatura superior a 5 C e
no superior a 14 C com mdia de 13,5, conforme Tabela 2.
Aps 60 minutos, a agitao foi cessada e retirou-se o banho de gelo para elevar a tem-
peratura. Ao atingir 35 C a mistura foi colocada em agitao por mais duas horas. Nesta etapa
o acompanhamento da temperatura ficou registrado na Tabela 3.
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Tabela 3 - Registro da temperatura na etapa de
retirada do banho de gelo e agitao por duas ho-
ras.
Tempo (minutos) Temperatura (C)
0 -10 28,0
10-20 46,0
20-30 109,0
30-40 92,0
40-50 71,0
50-60 59,0
60-70 50,0
70-80 44,0
80-90 40,0
Tempo (minutos) Temperatura (C)
90-100 38,0
100-110 37,0
110-115 36,0
115-120 36,0
MDIA 52,8
Decorrido as duas horas de agitao iniciou-se a adio, gota a gota, de 230ml de gua
destilada e o acompanhamento da temperatura foi registrado na Tabela 4.
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Em seguida, adicionou-se 700 ml de gua destilada e 50 mL de soluo de Perxido de
Hidrognio (H2O2) 30% ocasionando uma mudana de colorao na mistura de marrom esver-
deado para amarelo dourado, como mostra as Figura 4 e 5.
O produto slido resultante foi lavado repetidamente com uma soluo aquosa de HCl
5% e em seguida com gua destilada, nesta fase adquiriu uma colorao marrom escura.
O slido foi seco em estufa por 12 horas com a temperatura at 55 C e submetido
anlise de raio X no Laboratrio Metago. A Figura 6 apresenta o resultado obtido na anlise do
material seco.
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Figura 6 Vista superior da lmina de xido de grafeno 2 cm largura 5 cm altura.
5 RESULTADOS E DISCUSSES
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Meas. data:Oxido de Grafeno/Data 1
1000
Intensity (cps)
500
0
20 40 60 80
2-theta (deg)
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1 BIBLIOGRAFIA
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20