UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
ENGENHARIA DE MATERIAIS

ENG 02298 TRABALHO DE DIPLOMAO

ESTUDO DA CORROSO NAFTNICA EM PLANTA DE

DESTILAO ATMOSFRICA DE PETRLEO

Anderson Leonardo Lucchese

129212

Orientadora:
Jane Zoppas Ferreira

Dezembro de 2010
 2

Sumrio
LISTA DE TABELAS .............................................................................................................. 4

LISTA DE FIGURAS ............................................................................................................... 5

RESUMO .................................................................................................................................7

1 INTRODUO ..................................................................................................................... 8

2 OBJETIVOS ........................................................................................................................ 10

3 REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................. 11

3.1 cidos Naftnicos .......................................................................................................... 11

3.2 Corroso Naftnica........................................................................................................ 12

3.2.1 Acidez do Petrleo .................................................................................................. 15

3.2.2 Teor de Enxofre ...................................................................................................... 17

3.2.3 Temperatura .......................................................................................................... 19

3.2.4 Turbulncia e Velocidade de Fluxo .......................................................................... 20

3.2.5 Estado fsico do produto ......................................................................................... 22

3.2.6 Composio qumica do material ............................................................................ 23

3.3 Mtodos de Preveno .................................................................................................. 25

3.3.1 Mistura de crus....................................................................................................... 25

3.3.2 Injeo de inibidores de corroso ........................................................................... 25

3.3.3 Adaptaes metalrgicas ........................................................................................ 26

3.3.4 Neutralizao de cidos presentes .......................................................................... 27

4 MATERIAIS E MTODOS ................................................................................................. 28

4.1 Estudo de caso .............................................................................................................. 28

4.2 Destilao Atmosfrica .................................................................................................. 28

4.3 Controle de Acidez ........................................................................................................ 31

4.4 Controle de corroso ..................................................................................................... 31

4.5 Processamento de Petrleos cidos na REFAP S.A. ........................................................ 39

5 RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................................ 45

 3

5.1 Influncia da Acidez na Corroso ................................................................................... 45

5.1.1 Petrleo ................................................................................................................. 46

5.1.2 Diesel Leve ............................................................................................................. 49

5.1.3 Diesel Pesado ......................................................................................................... 51

5.1.4 RAT U01 ................................................................................................................. 52

5.2 Distribuio de Acidez e Influncia do Tipo de Petroleo Processado .............................. 53

6 CONCLUSES ................................................................................................................... 58

7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ................................................................. 59

8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................................. 60

 4

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Comparao do IAT obtido pelas normas ASTM D-664 e D-974 (12)..................... 16

Tabela 2 - Corroso em cupons (mpy)(14)............................................................................... 16

Tabela 3 - Taxas de corroso do ao carbono, observados em cupons expostos a fase lquida e

fase vapor (24). ....................................................................................................................... 23

Tabela 4 - Caractersticas de alguns petrleos nacionais .......................................................... 40

Tabela 5 - Limites de acidez medidos em laboratrio para campanha....................................... 41

Tabela 6 - Categorizao qualitativa das Taxas de corroso do ao carbono para Sistemas de

Produo de Petrleo (31) ....................................................................................................... 45
 5

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Frmula Geral para cidos Naftnicos .................................................................... 11

Figura 2 - Exemplos de cidos Naftnicos (3)......................................................................... 12

Figura 3 - Locais e grau de probabilidade de ocorrncia de corroso naftnica em planta de

destilao. ............................................................................................................................... 13

Figura 4 - Superfcie corroda em tubulao com escoamento turbulento (9). ........................... 14

Figura 5 - Corroso alveolar por condensao no costado da torre. .......................................... 14

Figura 6 - Corroso homogenia no costado da torre (pele de laranja). ...................................... 15

Figura 7 - Provveis mecanismos de auxlio e/ou passivao da corroso por cidos naftnicos
(18) ......................................................................................................................................... 19

Figura 8 - Taxas de corroso de ligas ferrosas em funo da temperatura (6) ........................... 20

Figura 9 - Locais preferenciais de corroso por turbulncia em tubulaes (11). ...................... 22

Figura 10 - Taxa de corroso de diferentes materiais em autoclave a 320C e 2,5 kgf/cm2 (26).
............................................................................................................................................... 24

Figura 11 - Esquema de destilao atmosfrica. ....................................................................... 30

Figura 12 - Equipamento para medio de espessura por Ultra som. ........................................ 32

Figura 13 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 1)

............................................................................................................................................... 34

Figura 14 - Ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 1) ......................................... 35

Figura 15 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 2)

............................................................................................................................................... 35

Figura 16 - Ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 2) ......................................... 35

Figura 17 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em diesel leve (PONTO

3) ............................................................................................................................................ 36

Figura 18 - Ponto de controle de corroso em diesel leve (PONTO 3)...................................... 36

Figura 19 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em diesel pesado

(PONTO 4) ............................................................................................................................. 37

Figura 20 - Ponto de controle de corroso em diesel pesado (PONTO 4) ................................. 37

Figura 21 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em RAT (PONTO 5) .. 38

 6

Figura 22 - Ponto de controle de corroso em RAT (PONTO 5) .............................................. 38

Figura 23 - Percentual de petrleos processados e IATs de ago/08 a mar/09 ........................... 42

Figura 24 - Taxa de cupons de corroso RCI ........................................................................... 43

Figura 25 - Taxa de cupons de corroso e IAT do DL. ............................................................. 44

Figura 26 - Taxa de cupons de corroso e IAT do DP. ............................................................. 44

Figura 27 - IAT e taxas de corroso mensais na entrada dos fornos da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010. ......................................................................................................................... 46

Figura 28 - IAT e taxas de corroso mensais na entrada dos fornos da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010. ......................................................................................................................... 46

Figura 29 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de transferncia da U01 de agosto de 2009
a julho de 2010. ...................................................................................................................... 47

Figura 30 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de transferncia da U50 de agosto de 2009
a julho de 2010 ....................................................................................................................... 48

Figura 31 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel leve da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010 .......................................................................................................................... 49

Figura 32 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel leve da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010 .......................................................................................................................... 50

Figura 33 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel pesado da U01 de agosto de 2009
a julho de 2010 ....................................................................................................................... 51

Figura 34 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel pesado da U50 de agosto de 2009
a julho de 2010 ....................................................................................................................... 52

Figura 35 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de RAT da U01 de agosto de 2009 a julho
de 2010 ................................................................................................................................... 53

Figura 36 - IAT mdios mensais da unidade 50 no perodo de fevereiro a julho de 2010. ......... 54

Figura 37 - IAT mdios mensais da unidade 01 no perodo de fevereiro a julho de 2010. ......... 55

Figura 38 - IAT mdios mensais da simulao e das amostragens de petrleo da U01 no perodo
de fevereiro a julho de 2010. ................................................................................................... 56

Figura 39 - IAT mdios mensais da simulao e das amostragens de diesel leve, diesel pesado e
RAT da U01 no perodo de fevereiro a julho de 2010. ............................................................. 56
 7

RESUMO

A corroso naftnica um tipo peculiar de corroso que ocorre em refinarias

de petrleo, devido presena de cidos naftnicos. Uma maneira de mensurar a acidez
de um petrleo pelo ndice de acidez total (IAT). A corroso naftnica depende no s
da acidez do petrleo, mas tambm da temperatura, velocidade de fluxo, presena de
fluxo bifsico, tipo de cidos presentes e composio do material exposto. Para se evitar
ou diminuir a corroso naftnica so utilizados mtodos de mistura de petrleos, adio
de inibidores de corroso e adaptaes metalrgicas, entre outros. A fim de estudar a
influncia do IAT nas taxas de corroso, o presente trabalho avaliou as variaes de
acidez das misturas de petrleo processados na refinaria Alberto Pasqualini - REFAP
S.A. no perodo de agosto de 2009 a julho de 2010, comparando estes ndices com as
taxas de corroso de pontos especficos das duas plantas de destilao desta refinaria.
Alm disto, o estudo avaliou a influncia do tipo de petrleo processado na distribuio
de acidez nos subprodutos da destilao atmosfrica. Ao fim, o mtodo de amostragem
de acidez e comparao com taxas de corroso, utilizado neste trabalho, no se mostrou
completamente eficaz, pois a utilizao de mdias mensais pode mascarar picos de
acidez que levariam a aumento significativo na corroso. Foram verificadas baixas taxas
de corroso para IATs abaixo de 1,0 mg KOH g-1, com pouca influncia das variaes
da acidez na corroso. Petrleos importados de alta acidez foram processados e
mostraram que aps destilao tm maior parte da acidez concentrada em subprodutos
leves, como Diesel Leve. J petrleos nacionais concentrem sua acidez em subprodutos
pesados, como Diesel Pesado e Resduo Atmosfrico, mostrando que estes petrleos
tem uma concentrao maior de cidos naftnicos pesados.

Palavras-Chave: corroso naftnica, ndice de acidez total, destilao

atmosfrica
 8

1 INTRODUO

No refino de petrleo, os equipamentos esto constantemente expostos ao

de compostos como cidos naftnicos, sulfetos, cloretos e carbonatos, levando
diminuio de sua vida til.

A escolha dos materiais utilizados na execuo de projetos de uma planta

petroqumica considera os diferentes compostos encontrados em petrleo, porm, as
diferentes composies dos petrleos encontrados em diversas partes do mundo
dificultam a escolha de um material que resista a todas as condies de processo.

As plantas de refino do Brasil exemplificam perfeitamente esta situao, pois

foram inicialmente projetadas para processamento de petrleos importados e, a partir
dos anos 80, passaram a processar petrleos nacionais, ambos com caractersticas
distintas. Os petrleos nacionais possuem menor teor de compostos de enxofre e
nitrogenados, so mais pesados (API menor) e so mais cidos, em geral, se
comparados aos petrleos importados.

Um dos ndices que mede a agressividades de petrleos o ndice de Acidez

Total (IAT), o qual avalia a quantidade de cidos presentes, sejam eles cidos
naftnicos, graxos ou inorgnicos.

A presena de cidos naftnicos em petrleo promove a apario de uma

forma de ataque chamada de Corroso Naftnica, cuja presena observada,
principalmente, em unidades de destilao atmosfrica e a vcuo, devido faixa de
temperatura de ebulio destes cidos.

O aumento no valor do IAT nem sempre est relacionado com a presena de

uma quantidade maior de cidos naftnicos, por isso h grande dificuldade de se
relacionar este ndice com a ocorrncia de corroso naftnica. Alm disso, outros fatores
podem afetar a corroso por cido naftnicos (1). A presena de enxofre (S), por
exemplo, pode minimizar a corroso naftnica, pois compostos de S, principalmente o
sulfeto de hidrognio (H2S), reagem com os aos formando uma pelcula que protege
contra a corroso naftnica, porm, acima de uma concentrao mxima de S, a
corrosividade se agrava e a taxa de corroso cresce novamente. (1).
 9

O processamento de petrleos com acidez cada vez mais elevada exige a

utilizao de mtodos de avaliao, preveno e diminuio do desgaste dos materiais.
Adaptaes metalrgicas, utilizao de inibidores de corroso, neutralizao de cidos e
mistura de diferentes tipos de crus para diminuio de acidez do petrleo processado
so artifcios utilizados mundialmente para maximizar a vida dos equipamentos e
tubulaes das plantas petroqumicas.

A Refinaria Alberto Pasqualini S.A. (REFAP S.A.), localizada em Canoas-RS,

empresa que ser foco deste estudo, mostra, claramente, a eficincia destes mtodos de
preveno, em especial, a mistura de petrleos e a substituio de materiais de
tubulaes e equipamentos em locais especficos das plantas. A REFAP S.A. possui
duas plantas (ou unidades) de destilao atmosfrica, as quais processam diferentes
misturas de petrleo que so escolhidas de maneira a minimizar o ataque do petrleo e
derivados aos equipamentos de cada uma das plantas de destilao. As diferenas das
caractersticas das misturas de petrleo processadas, dos materiais utilizados e das taxas
de corroso destas duas unidades de processamento da REFAP S.A. sero avaliadas e
comparadas neste trabalho.
 10

2 OBJETIVOS

O presente trabalho tem por objetivos avaliar os acontecimentos relacionados

corroso naftnica ocorridos nas plantas de destilao da REFAP S.A., comparando os
ndices de acidez de produtos com as taxas de corroso obtidas pelo acompanhamento
de cupons colocados em pontos especficos das unidades, alm de relacionar a
influncia do tipo de petrleo na distribuio de acidez nos subprodutos da destilao.
 11

3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 cidos Naftnicos

O termo cidos naftnicos normalmente usado, na indstria do petrleo,

como referncia a todos os cidos orgnicos presentes nos crus. Mas, teoricamente,
cidos naftnicos so compostos formados por um anel aliftico com cinco carbonos
ligado a um grupo alquil com uma terminao carboxila que pode ser representado pela
frmula abaixo Figura 1 (2).

Figura 1 - Frmula Geral para cidos Naftnicos

Turnbul (3) apresenta um conceito mais abrangente, no qual cidos naftnicos

so compostos saturados baseados em um ou mais anis de cinco ou seis carbonos com
uma terminao carboxila. Na Figura 2 podemos ver alguns exemplos de cidos
naftnicos e suas caractersticas.

Estes cidos encontram-se dissolvidos no petrleo e cortes em composio e

quantidade variadas e se concentram nas fraes mais pesadas, pois apresentam faixa de
ebulio entre 177 e 343 C e pesos moleculares que variam de 200 a 700 g/mol. Para
alguns petrleos nacionais o pico de concentrao pode aparecer na faixa de gasleo
pesado (corte da destilao a vcuo), enquanto para outros, este pico se encontra na
faixa do diesel pesado (4).
 12

Figura 2 - Exemplos de cidos Naftnicos (3)

Petrleos possuem uma gama enorme de cidos naftnicos e cada regio de

extrao possui crus com composies singulares. Seifert (5) reportou a presena de
1500 compostos diferentes em um cru venezuelano. Como a corrosividade est ligada
diretamente ao tipo de cido presente, trabalhos tm sido realizados para caracterizar os
cidos de cada tipo de petrleo, porm so trabalhos onerosos e complexos (6).

3.2 Corroso Naftnica

No refino de petrleo a corroso naftnica ocorre em temperaturas entre 180 e

370 C. Estas temperaturas so geralmente atingidas nos fornos de aquecimento antes
das torres atmosfrica e vcuo, nas linhas de transferncia destes fornos para as torres,
em algumas bandejas e nas linhas e equipamentos de alguns cortes das torres (7). Na
Figura 3 esto ilustrados os trechos mais susceptveis a este tipo de corroso.
 13

Figura 3 - Locais e grau de probabilidade de ocorrncia de corroso naftnica em planta de

destilao.

A corroso naftnica influenciada por vrios parmetros: acidez do petrleo,

tipos de cidos naftnicos presentes, teor de S, temperatura, turbulncia e velocidade de
fluxo, grau de vaporizao e existncia de fluxo bifsico, composio qumica do
material (4, 8). Este tipo de corroso pode se apresentar de duas formas distintas. No
primeiro caso ela pode estar associada ao escoamento do produto e, desta forma, ser
bastante influenciada pelas altas tenses de cisalhamento decorrentes do fluxo
multifsico (7). Desta forma o material atacado apresentar sulcos que acompanham o
sentido do fluxo como visto na Figura 4.
 14

Figura 4 - Superfcie corroda em tubulao com escoamento turbulento (9).

Outra forma de corroso naftnica se d em situaes em que a velocidade de

escoamento baixa (menor que 4 m/s), neste caso o mecanismo corrosivo por
condensao dos vapores com cidos naftnicos que atacam o ferro em aos, alm do
cobre, formando naftenatos metlicos solveis, apresentando-se na forma de pites
isolados ou agrupados (Figura 5). Existe ainda a possibilidade de a corroso ser
uniforme, assumindo uma aparncia de pele de laranja como pode ser visto na Figura 6
(4, 7).

Figura 5 - Corroso alveolar por condensao no costado da torre.

 15

Figura 6 - Corroso homognea no costado da torre (pele de laranja).

3.2.1 Acidez do Petrleo

A acidez do petrleo controlada, como j citado anteriormente, pelo IAT,

cujo procedimento segue as normas ASTM D-974 (10) e ASTM D-664 (11). O IAT
avalia a quantidade de cidos presentes, atravs da medio do consumo de hidrxido
de potssio (KOH), em miligramas (mg), necessrio para neutralizar um grama (1 g) do
produto, seja petrleo ou derivados.

Tanto o mtodo da ASTM D-974, que uma titulao colorimtrica, quanto o

da ASTM D-664, que uma titulao potenciomtrica, medem a quantidade de todos os
cidos presentes na mistura, sejam eles cidos naftnicos, graxos ou inorgnicos.

O mtodo mais utilizado para controle de acidez em petrleo o

potenciomtrico (D-664), porm este apresenta valores de 30 a 80% maiores que o
colorimtrico (D-974), como apresentado por Piehl (12). A tabela 1 apresenta essa
comparao.
 16

Tabela 1 - Comparao do IAT obtido pelas normas ASTM D-664 e D-974 (12)

Derungs (13) afirma que um petrleo pode ser considerado cido quanto
apresenta IAT igual ou superior a 0,5 mg KOH g-1. Porm um estudo realizado em uma
refinaria por Nugent e Dobis (14) mostrou que, mesmo processando petrleos com IAT
menores que 0,5 mg KOH/g, poderia haver corroso de at 15,2 mpy (0,39 mm/ano) em
ao carbono de alguns pontos da planta, como podemos ver na tabela 2.

Tabela 2 - Corroso em cupons (mpy)(14)

Como dito anteriormente, os mtodos utilizados atualmente para controle de

acidez medem todos os cidos presentes, o que dificulta relacionar o IAT com a
corroso naftnica. Tendo isso em vista, a Petrobrs desenvolveu uma metodologia para
determinar o grau de acidez naftnica, denominado Nmero de Acidez Naftnica
 17

(NAN) e calculado pela equao 1. O mtodo consiste na extrao, por absoro, dos
cidos naftnicos, seguida da medida do extrato por meio de espectroscopia de
infravermelho (4).

Equao 1

Onde:

CT a concentrao total mssica dos cidos naftnicos

IATNA o ndice de acidez total da mistura de cidos naftnicos, usado como padro

W a massa do petrleo ou derivado

Outro fator importante na determinao da acidez naftnica a composio

dos cidos naftnicos presentes e, conseqentemente, a composio do petrleo. Deyab
et al (15) mostraram que a corrosividade de um petrleo aumenta com o IAT, porm ela
no depende apenas da concentrao, mas tambm da estrutura qumica do cido
naftnico.

Quanto maior o nmero de carbonos da cadeia, at um limite de 9 carbonos,

maior a corrosividade deste cido, sendo que aps esse limite ela decai. Esta diferena
explicada pela adsoro da molcula superfcie do metal, que aumenta com o
aumento do nmero de carbonos, mas chega a um mximo onde ocorre um
impedimento estrico devido ao tamanho da cadeia (15;16).

3.2.2 Teor de Enxofre

Todos os petrleos apresentam enxofre em sua composio, seja em grandes ou

pequenas concentraes. Petrleos com teor de enxofre abaixo de 0,5% so chamados
de doce. O controle deste teor um importante fator para a ocorrncia da corroso
 18

naftnica devido combinao dos dois processos de ataque ao metal, como pode ser
visto nas equaes seguintes (17):

Fe + 2RCOOH Fe(RCOO)2 + H2 Equao 2

Fe + H2S FeS + H2 Equao 3

Fe(RCOO)2 + H2S FeS + 2RCOOH Equao 4

A equao 2 mostra o ataque do cido naftnico diretamente ao ao, formando

um naftenato de ferro, que muito solvel no leo, fazendo com que a superfcie fique
novamente exposta ao de compostos corrosivos. J o sulfeto de ferro (FeS) formado
na equao 3 insolvel, formando uma fina camada protetora no metal. Na equao 4
podemos ver a ao em conjunto dos cidos naftnicos e os compostos de enxofre, onde
ocorre a regenerao do cido atravs da reao do naftenato com o composto
sulfurado.

importante observar que para a formao de uma camada protetora de FeS a

equao 3 deve ser predominante. Para isso a concentrao de enxofre no leo cru deve
estar entre 2 e 3% (17). Para Zapelini (9), que realizou estudos com leos contendo de 0
a 2% de enxofre e cido naftnico na faixa de 0 a 10 mg KOH g-1, o FeS atua como
inibidor da corroso naftnica quando a concentrao de enxofre de 1,5%.

Ypez (18) realizou um estudo sobre a influncia de compostos sulfurados na

corroso naftnica e observou que em baixas concentraes de H2S a reao do cido
naftnico com o ferro prevalece sobre a reao do segundo com H2S e que este
composto sulfurado ir acelerar mais ainda a corroso naftnica devido regenerao
do cido naftnico conforme equao 4. Porm em altas concentraes, o H2S formar
uma camada protetora de FeS, conforme equao 3, inibindo a corroso por cidos
naftnicos. A figura 7 ilustra as possveis reaes de compostos de enxofre que ocorrem
durante a corroso naftnica segundo Ypez (18).
 19

Figura 7 - Provveis mecanismos de auxlio e/ou passivao da corroso por cidos naftnicos (18)

Percebe-se que o hidrognio necessrio para que ocorra a reduo dos

compostos de enxofre, o qual gerado pelo processo de corroso naftnica. Logo,
dependendo do tipo de composto de enxofre e sua reatividade, esse pode passivar a
superfcie com a formao do FeS atravs do ataque do H2S ou acelerar a reao
catdica do processo de corroso naftnica global, atravs da formao de gua na
reduo dos sulfxidos reforando a corroso naftnica (19).

3.2.3 Temperatura

Segundo Paiva (6) a corroso naftnica favorecida com o aumento da

temperatura. Dependendo do material a temperatura pode ter maior influncia sobre a
taxa de corroso, atingindo um mximo, a partir do qual ocorre a decomposio dos
cidos e formao de coque, diminuindo a taxa. A Figura 8 relaciona a taxa de corroso
em funo da temperatura de diferentes materiais.
 20

Figura 8 - Taxas de corroso de ligas ferrosas em funo da temperatura (6)

Apesar de existirem diversos trabalhos sobre esse assunto no h consenso

sobre a faixa de temperatura crtica, por isso as Refinarias tm considerado uma faixa
entre 200 e 400C como crtica para corroso naftnica (4).

3.2.4 Turbulncia e Velocidade de Fluxo

esperado que a velocidade de escoamento e a turbulncia afetem a corroso

naftnica, visto que o aumento destes fatores levam a um aumento da tenso cisalhante
na superfcie do material, aumentando a possibilidade de remoo de produtos de
corroso com caractersticas protetoras que poderiam se formar.

Segundo Jayaraman et al (20) o ao ao carbono sofre corroso naftnica em

velocidades superiores a 25 m/s e os aos inoxidveis AISI 316 sofrem corroso acima
de 120 m/s. Porm Simon (21) mostra que o ao ao carbono pode sofrer taxas de
 21

corroso na ordem de 0,5 a 1,5 mm/ano a uma velocidade de fluxo de 5 m/s,

considerando-se IATs na faixa de 2,0 a 3,7 mg KOH/g e temperaturas entre 240 e 300
C. Neste mesmo trabalho, so observadas taxas de corroso 15 vezes maior quando se
aumenta a velocidade de fluxo para 20 m/s.

Estes trabalhos mostram a dificuldade de se estabelecer uma velocidade de

fluxo crtica, pois a corroso ser influenciada por outros fatores, como temperatura e
acidez do petrleo. Entretanto, pode-se observar que o aumento da velocidade do fluxo
leva a um aumento das taxas de corroso.

Carvalho (22) aponta que o aumento da corroso acompanha o aumento da

velocidade de fluxo devido solubilidade dos naftenatos de ferro produzidos na
corroso naftnica. Quanto maior a velocidade de fluxo do fluido, mais rapidamente a
superfcie metlica exposta e atacada pelo cido naftnico.

Alm da velocidade de fluxo, outro fator importante a ocorrncia de

turbulncia. Segundo Derungs (13), locais de alta turbulncia apresentam corroso
severa e em locais vizinhos, livres de turbulncia, ocorre somente corroso leve.

Locais tpicos de turbulncia podem ser verificados nas curvas de sadas de

fornos, linhas de transferncia e mudanas geomtricas acentuadas em acessrios de
tubulao (23), como pode ser visto na Figura 9.
 22

Figura 9 - Locais preferenciais de corroso por turbulncia em tubulaes (11).

3.2.5 Estado fsico do produto

Trabalhos demonstram que no clara a definio de qual fase, lquida, vapor

ou interface destas, possui maior agressividade naftnica.

Gutzeit (24) observou que a fase lquida mais corrosiva para ao carbono do
que a fase vapor, atravs da exposio de cupons em diferentes temperaturas e IATs,
como pode ser visto na tabela 3. Entretanto, Tandy (25) demonstrou que a fase vapor
apresenta nvel de corrosividade superior ao da fase lquida. Essa contradio pode ser
observada na tabela 3: em temperaturas de 249 C a fase lquida mais corrosiva,
porm, o aumento da temperatura para 304 C a fase vapor passa a ser mais corrosiva.
 23

Tabela 3 - Taxas de corroso do ao carbono, observados em cupons expostos a fase lquida e fase
vapor (24).

Segundo Bernardes (4), quanto maior o grau de vaporizao, maior a

corrosividade do meio, devido ao aumento da concentrao de cidos na fase vapor, da
eroso causada pelas gotculas de lquidos presentes no vapor e da velocidade de
escoamento. A experincia industrial mostra que a corroso mais severa ocorre em
condies de fluxo bifsico.

3.2.6 Composio qumica do material

Dos elementos qumicos presentes no ao, o Molibdnio (Mo) tem grande

influncia na resistncia corroso naftnica. Quanto maior seu teor, maior ser a
resistncia a corroso. Aos com maiores teores de Cromo (Cr) tambm apresentam
melhor resistncia a corroso naftnica e sulfetao (4).
 24

A Figura 8 mostra que a taxa de corroso reduz com o aumento de um

elemento de liga no ao, principalmente os teores de Mo e Cr, pois o ao inoxidvel
AISI 410 tem baixa taxa de corroso e o AISI 316 apresenta taxas praticamente
desprezveis em baixa velocidade de fluxo. O mesmo pode ser constatado no trabalho de
Baptista (26) em testes em autoclave com petrleos nacionais com diferentes IATs. Os
resultados podem ser vistos na Figura 10. Independente do tipo de ao, em valores de
IAT acima de 2,35, a taxa tende a aumentar.

Figura 10 - Taxa de corroso de diferentes materiais em autoclave a 320C e 2,5 kgf/cm2 (26).

No relatrio RT TMEC 057/04 (7) da Petrobras tambm podemos observar a

influncia dos elementos de liga na resistncia a corroso. Neste trabalho foram
realizados testes em autoclave com adaptao de um disco rotativo para simular o fluxo
de produto. Nos resultados foi observado que o ao inconel 625 (10% de Mo e 22% de
Cr) o material que apresenta maior resistncia corroso naftnica, seguido dos aos
inoxidveis 444 (2,5% de Mo; 18,5% de Cr; ferrtico) e 317 (3% de Mo; 18,5% de Cr;
austentico).
 25

3.3 Mtodos de Preveno

Na indstria petroqumica algumas aes so tomadas para inibir ou reduzir a

corroso por cidos naftnicos, dentre as quais podemos citar:

- mistura de leos crus (blending);

- injeo de inibidores de corroso;

- adaptaes metalrgicas;

- neutralizao dos cidos presentes no leo cru.

3.3.1 Mistura de crus

Consiste em reduzir a acidez do petrleo a ser processado mediante mistura de

diversos crus com IATs variados, levando a valores de acidez aceitveis.

preciso ter muito cuidado com os tipos de petrleo que iro compor a
mistura, visto que, a adio de petrleos leves com baixo IAT petrleos pesados com
alto IAT leva a um aumento na quantidade de fase vapor e, conseqentemente, a um
aumento na velocidade, podendo ocorrer um aumento expressivo na corroso (4).

A mistura de crus prtica usual nas refinarias e aplica-se muito bem no

Brasil, visto que, alm da alta acidez dos petrleos nacionais, existem limitaes
operacionais, devido composio do petrleo e caractersticas fsicas dos
equipamentos.

3.3.2 Injeo de inibidores de corroso

A utilizao de inibidores de corroso naftnica um mtodo que vm sendo

muito estudado nos ltimos anos devido ao grande potencial deste mercado, porm no
um mtodo muito utilizado devido ao alto custo.
 26

O mtodo se baseia na adio do inibidor ao produto nos pontos onde a

corroso naftnica mais crtica, desta maneira o inibidor ir adsorver a superfcie do
metal, formando uma camada adsorvida tenaz e persistente, bloqueando-a e evitando o
contato com o cido (27).

Deyab et al (15) realizou testes utilizando cidos graxos etoxilados em uma

soluo a 0,14 M de cido ciclohexanopropionico (CHPA) como inibidor de corroso
para ao carbono. Os resultados mostraram que o aumento na concentrao do cido
graxo diminui o potencial de corroso da soluo, possivelmente, pela adsoro do
inibidor entre a interface CHPA/metal.

Algumas refinarias dos Estados Unidos, que processam crus venezuelanos, tm

utilizado inibidores de corroso por perodos curtos, para manter a refinaria operando
at a parada para manuteno, quando so feitas as mudanas metalrgicas necessrias
(4).

3.3.3 Adaptaes metalrgicas

Um dos melhores mtodos de preveno de corroso a utilizao de materiais

adequados. Como mostrado anteriormente, aos com teores de Mo acima de 2,5%,
como AISI 316, AISI 317 e inconel 625, possuem boa resistncia corroso naftnica e
podem ser utilizados nas partes mais crticas da planta de refino.

Aos-liga 5%Cr 0,5%Mo ou 9%Cr 1%Mo podem ser empregados em regies

de corroso naftnica moderada (22). Segundo Bernardes (4), aos 5%Cr 0,5%Mo so
empregados, normalmente, para velocidades de fluxo baixas (menor que 0,5 m/s), j
para velocidades moderadas, utiliza-se normalmente 9%Cr 1%Mo, e para velocidades
crticas (acima de 40 m/s) utiliza-se aos AISI 316 ou 317.

Uma maneira mais econmica de realizar adaptaes metalrgicas a

utilizao de chapas de material mais resistente corroso soldadas sobre a superfcie
interna dos equipamentos e tubulaes, chamadas clads ou linings. Porm o ciclo de
temperatura da solda, independente da energia aplicada, suficiente para causar
 27

alterao na zona afetada termicamente (ZAT) do ao austentico AISI 316, tornando

essa regio mais susceptvel corroso (28).

Outras formas de proteo anticorrosiva tambm vm sendo estudadas, como a

utilizao de revestimentos de Nb 2O5 (29) ou revestimentos de ao inoxidvel aplicados
por HVOF. Em seu trabalho Wu et al (30) compararam a resistncia corroso por
cidos naftnicos de 3 materiais: ao carbono, revestimento de ao carbono por HVOF e
revestimento de ao inoxidvel com Mo aplicado por HVOF. Os resultados mostraram
que o revestimento de ao inoxidvel com Mo tem maior resistncia corroso
naftnica, seguido do revestimento de ao por HVOF e por ltimo as chapas de ao
carbono.

3.3.4 Neutralizao de cidos presentes

Os cidos podem ser neutralizados pela adio de soda custica (NaOH) ao

petrleo que entra na unidade de refino ou aos produtos de sadas das torres (cortes),
formando naftenatos. Contudo, esta tcnica exige certos cuidados pois os naftenatos
podem formar emulses muito estveis e o excesso de NaOH pode causar deposio,
incrustao e fragilizao custica (2).
 28

4 MATERIAIS E MTODOS

4.1 Estudo de caso

Os objetos de estudo deste trabalho so as duas plantas de destilao

atmosfrica da REFAP S.A., unidade 01 (U01) e unidade 50 (U50). A destilao
atmosfrica a primeira etapa no processo de refino e consiste, basicamente, em
fornecer calor ao petrleo para que ele atinja uma temperatura suficiente para que seja
fracionado em subprodutos quando injetado na torre fracionadora.

Para que uma planta de destilao atmosfrica opere com segurana torna-se
necessrio, alm do controle de processo, o monitoramento da integridade fsica dos
equipamentos. A gerncia de inspeo de equipamentos responsvel por este
monitoramento, realizando controle de espessura e corroso de equipamentos e
tubulaes, alm do controle de corrosividade dos produtos que circulam nas unidades.

O foco deste estudo est nos acontecimentos relacionados acidez e corroso

naftnica ocorridos nas U50 e U01, e relacionar as taxas de corroso aos IATs de
agosto de 2009 a julho de 2010, verificando a influncia das caractersticas dos
petrleos processados.

4.2 Destilao Atmosfrica

Inicialmente o petrleo bombeado de tanques para dentro da unidade de

destilao por bombas centrfugas. Na primeira etapa, chamada de bateria de pr-
aquecimento (BPA), o petrleo passa por um conjunto de trocadores de calor
(permutadores), recebendo calor dos subprodutos quentes provenientes da 2 BPA.
Depois, este petrleo passa por um grande vaso, chamado dessalgadora, onde so
retirados sais e gua. Em seguida, o petrleo recebe mais uma poro de calor, na 2
BPA, trocando calor novamente com seus subprodutos, que nesta etapa esto mais
quentes, pois acabaram de sair da torre. Aps passar pelas BPAs o petrleo vai para o
forno onde recebe o calor final necessrio para atingir a temperatura para ser fracionado.
 29

Por fim, o petrleo injetado no fundo da torre, onde grande parte evapora,
devido baixa presso (levemente acima da atmosfrica) e alta temperatura. As torres
possuem inmeras bandejas que promovem a interao entre o vapor ascendente e o
lquido descendente proveniente do refluxo de topo e refluxos circulantes. A
temperatura vai diminuindo do fundo da torre para o topo, o que permite a condensao
dos vapores e retirada dos subprodutos. Existem dois produtos que circulam pela bateria
de pr-aquecimento e retornam mais frios. Estes so chamados de refluxo circulante
inferior (RCI) e superior (RCS), e sua funo retirar calor da torre para que possam ser
atingidas grandes variaes de temperatura em pequenas diferenas de altura dentro da
torre. A parte mais pesada do petrleo no evapora, saindo pelo fundo da torre.

Aps sarem da torre fracionadora, alguns dos subprodutos passam por uma 2
torre, chamada torre retificadora, onde retirado o excesso de produtos mais leves
atravs da injeo de vapor de gua a altas temperaturas em contracorrente.

Depois de sarem da torre fracionadora os subprodutos do petrleo so

bombeados, passando pelas BPAs, para tanques de armazenamento ou outras unidades
que daro continuidade ao processo de refino. Um esquema do processo de destilao
atmosfrica pode ser visualizado na Figura 11.
 30

Figura 11 - Esquema de destilao atmosfrica.

Todos os cidos naftnicos presentes no petrleo ficam confinados mistura

at a torre, onde so separados e agregados aos subprodutos, de acordo com seu ponto
de ebulio. Os cidos naftnicos mais pesados no evaporam, permanecendo no fundo
da torre e agregando-se ao resduo atmosfrico (RAT). Os mais leves evaporam,
unindo-se as correntes de diesel leve (DL), diesel pesado (DP) e RCI. Ento, um maior
IAT em RAT, diesel ou RCI, depender da composio do petrleo, e
conseqentemente, da composio de cidos naftnicos.

A fim de verificar onde estes cidos esto se concentrando e qual a

conseqncia da presena destes, foi realizado o controle de acidez e corroso em
diversos pontos da planta de destilao.
 31

4.3 Controle de Acidez

O controle de acidez foi realizado atravs de amostragens na unidade de

processamento e posterior anlise laboratorial. As amostras foram coletadas
semanalmente nas linhas de DL, DP e petrleo na U50. Na U01 foram feitas
amostragens no petrleo, DL, DP e RAT.

As anlises do IAT foram realizadas de acordo com a norma ASTM 664 para
petrleo e RAT, e seguindo critrios da ASTM 974 para DL, DP e RCI. Os resultados
obtidos foram fornecidos em miligramas de KOH consumidos para neutralizar um
grama do lquido analisado.

Outra maneira de avaliao do IAT do petrleo a simulao de valores

fornecida pelo programa BlendBR, o qual realiza clculos de acordo com o percentual
de cada petrleo utilizado na mistura. Os valores utilizados pelo programa so
resgatados no Banco de Dados de Avaliaes de Petrleo (BDAP) do centro de pesquisa
da Petrobrs, o CENPES (Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo Amrico
Miguez de Mello).

4.4 Controle de corroso

A avaliao da corroso e controle da integridade de equipamentos pode ser

realizada por diferentes mtodos. Um destes o monitoramento constante da espessura
de linhas e equipamentos em pontos crticos das unidades, utilizando-se um mtodo no
destrutivo de medio de espessura. O mtodo utilizado na REFAP a medio por
ultra som. O ensaio avalia a espessura da linha e/ou equipamento atravs da emisso e
recepo de ondas ultra-snicas atravs de um cristal piezoeltrico sem danificar o
material analisado. A partir desses valores obtidos, so feitos os clculos da taxa de
corroso e vida remanescente dos equipamentos.
 32

O procedimento de medio de espessura por ultra-som est normatizado

conforme padro interno da RAFAP S. A.. O aparato utilizado para realizar a medio
de espessura est ilustrado na Figura 12.

Figura 12 - Equipamento para medio de espessura por Ultra som.

Outro ensaio utilizado na REFAP para verificao de equipamentos e

tubulaes a gamagrafia digital. Neste ensaio podem ser detectados defeitos ou
rachaduras nos corpos das peas. No um mtodo utilizado para verificao de taxas
de corroso, apenas para confiabilidade do equipamento.

Alm da medio de espessura por ultra som e da gamagrafia foi utilizado o

mtodo de controle de corroso por cupons. Os cupons foram preparados e avaliados de
acordo com a norma NACE RP 0775 (31). Os corpos de prova foram preparados de
maneira a remover resqucios de leo e sujeira da superfcie, pesados, foram colocados
 33

em locais especficos de cada unidade e deixados sob a ao dos produtos por,

aproximadamente, 30 dias. Para avaliar a corroso aps ao dos produtos os cupons
foram decapados e pesados novamente. A taxa de corroso foi determinada de acordo
com a frmula a seguir:

Equaao 5

Onde:
CR = taxa de corroso (mm/ano)
W = perda de massa (g)
2
A = rea de exposio do cupon (mm )
T = tempo de exposio (dias)
3
D = densidade do metal do cupon (g/cm )

Na U50 foram colocados cupons em 4 pontos da unidade. O PONTO 1 foi na

linha de entrada de petrleo nos fornos (aproximadamente 250C, Figuras 13 e 14). O
PONTO 2 foi nas linhas de transferncia dos fornos para a torres (aproximadamente
360C, Figuras 15 e 16). O PONTO 3 na linha de DL entre as torres de destilao e
retificadora (aproximadamente 220C, Figuras 17 e 18). O PONTO 4 na linha de DP
aps a torre retificadora, pouco antes de passar pelo primeiro trocador de calor
(aproximadamente 310C, Figuras 19 e 20). Os materiais utilizados nos corpos de prova
das linhas de transferncia foram o ao P5 e P9, devido s altas temperaturas e presena
de fluxo bifsico. Nos outros pontos foi utilizado ao carbono (AC).

Na U01 foram colocados cupons em pontos similares aos da U50, com adio
do controle nas linhas de RAT (aproximadamente 345C, Figuras 21 e 22, PONTO 5),
pelo fato de este ser carga da U02, a qual possui histrico de corroso severa. Os
materiais utilizados nos cupons das linhas de transferncia e petrleo antes do forno
foram os mesmo da U50. J nas linhas de DP e DL foram colocados, alm dos corpos
de prova de AC, corpos de prova de ao 316 no diesel e ao 410 (11,5 a 13,5%Cr) no
DL, devido ao processamento de misturas levemente mais cidas na U01. Na linha de
RAT foram utilizados cupons de AC e P5.
 34

Em ambas as unidades foram coletados dados de agosto de 2009 a julho de

2010. Os resultados obtidos eram fornecidos em mm/ano.

Figura 13 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 1)

 35

Figura 14 - Ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 1)

Figura 15 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 2)

Figura 16 - Ponto de controle de corroso em petrleo (PONTO 2)

 36

Figura 17 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em diesel leve (PONTO 3)

Figura 18 - Ponto de controle de corroso em diesel leve (PONTO 3)

 37

Figura 19 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em diesel pesado (PONTO 4)

Figura 20 - Ponto de controle de corroso em diesel pesado (PONTO 4)

 38

Figura 21 - Fluxograma de indicao de ponto de controle de corroso em RAT (PONTO 5)

Figura 22 - Ponto de controle de corroso em RAT (PONTO 5)

 39

4.5 Processamento de Petrleos cidos na REFAP S.A.

O projeto bsico inicialmente estabelecido para as unidades de refino da

PETROBRAS era voltado ao processamento de petrleo importado, tendo como
referncia um petrleo do Oriente Mdio. A partir da dcada de 80, iniciou-se o
processamento de petrleo nacional, proveniente da Bacia de Campos. O primeiro
petrleo nacional processado foi o Cabinas. Os petrleos nacionais eram um pouco
mais pesados e com menor teor de enxofre que os importados. Em contrapartida, tinham
uma acidez mais elevada, que era incompatvel com os equipamentos da poca, devido
s caractersticas metalrgicas. Isto indicou a possibilidade da ocorrncia de um
processo corrosivo ainda no encontrado na PETROBRAS, a corroso por cidos
naftnicos, ou corroso naftnica.

Aps algumas misses ao exterior e pesquisas bibliogrficas, grupos de

pesquisa da Petrobrs observaram que petrleos com IAT maior ou igual a 0,5
mgKOHg-1 ofereciam as condies suficientes para o incio deste processo corrosivo, e
que a velocidade de fluxo e a temperatura estavam entre outros parmetros que tambm
influenciam a corroso naftnica.

Em 1981 foi realizada uma misso s refinarias da Venezuela com o objetivo

de se obter informaes mais detalhadas sobre o processamento destes petrleos,
doravante chamados de naftnicos, e sua conseqncia na corroso dos equipamentos de
processo. Ficou evidente, desde ento, a necessidade de algumas adaptaes nas
unidades de destilao, tal como mudanas de especificao dos aos utilizados em
fornos, linhas de transferncia e internos de torres de vcuo.

Neste mesmo ano, foi constitudo um grupo de trabalho para avaliao do

processamento de petrleos cidos, com a finalidade de definir a estratgia a ser adotada
pela Petrobras, principalmente os escopos das adaptaes necessrias.

Em 1985, visando-se a otimizao e adequao do parque industrial do refino

para o processamento dos petrleos nacionais, j em incio de produo, foi criado o
Programa de Acompanhamento da Corroso Naftnica.
 40

Com o aparecimento de novos campos apresentando petrleos com maior IAT

que o Cabinas, novos pontos de corroso e com maior gravidade foram verificados.
Foram, ento, realizados dois Encontros Tcnicos, um em 1996 e outro em 1998, com o
objetivo de avaliar essas ocorrncias e propor uma nova sistemtica de
acompanhamento e adaptaes das unidades.

At o final do ano 2000 a REFAP S.A. processava petrleos importados de

baixa acidez com pequenas adies de petrleos nacionais com acidez no muito
elevada. Porm, em 2001, o elevado preo dos petrleos de baixa acidez em
comparao aos petrleos nacionais, levou a REFAP a iniciar o processamento de
petrleos de elevada acidez. Esses petrleos apresentam densidades classificadas como
pesada (27 > API > 19) e extra pesada (19 API 15) e IAT variando de 0.99 a 3,01
mg KOH/g, como pode ser visto na tabela 4.

Tabela 4 - Caractersticas de alguns petrleos nacionais

IAT DENSIDADE ENXOFRE NITROGNIO

(mgKOHg-1) API (% m/m) (% m/m)
Marlim P-19 1,05 19,2 0,78 0,49
Marlim P-28 1,26 18,5 0,75 N/I
Marlim P-33 1,19 19,9 0,74 0,47
Marlim P-35 1,22 20,0 0,68 0,43
Marlim P-37 0,74 22,8 0,72 0,41
Marlim Sul 2,22 16,5 0,77 0,55
Marlim Leste 3,01 17,8 0,68 N/I
Roncador Oeste 1,55 18,0 0,80 0,37
Roncador P-54 2,69 18,0 0,67 N/I
Albacora Leste 1,82 19,6 0,64 0,38
Cabinas 0,53 24,5 0,2 0,36
Urucu 0,08 44,2 0,07 <0,015
Jubarte 2,73 16,8 0,56 N/I
FONTE: BANCO DE DADOS DE PETRLEO DO CENPES

N/I no informado

Na campanha de 2001 a 2004 a REFAP processou, na U01 e U02 (destilao

vcuo), grandes quantidades dos petrleos Jubarte e Marlim, com IAT mdio das
misturas de petrleo em 0,62 mg KOH g-1, porm com picos em alguns meses de at 3,3
 41

mg KOH g-1. Ao final da campanha foram constatados problemas de corroso severa em

algumas regies da torre de destilao vcuo, chegando a 1,3 mm/ano de um ao AISI
304 (18-20 %Cr e 8-11 %Ni).

Na parada para manuteno das unidades em 2004 no foi feita nenhuma

adaptao metalrgica, apenas substituio dos materiais deteriorados pela corroso e
ampliao da U-50 para processar uma quantidade maior de petrleo.

Em funo destes acontecimentos a refinaria optou por no processar petrleos

com IAT prximos a 3 mg KOH g-1, como o Jubarte e o Marlim Leste, at que fossem
realizadas as adaptaes metalrgicas necessrias.

Em fevereiro de 2007 foi realizada uma parada para manuteno nas U01 e
U02. Nesta ocasio foram feitas algumas adaptaes metalrgicas, principalmente na U-
02, devido aos problemas verificados na parada anterior. As modificaes que tem
relevncia para o presente trabalho foram realizadas na U01 e so as seguintes: troca do
ao 5%Cr0,5%Mo (P5) do cabeote na sada do forno por ao 9%Cr1%Mo (P9); troca
de material do fundo da torre para AISI 317L; troca do ao carbono da linha de RAT at
o forno da U02 por ao P5.

A partir destas modificaes o limite de IAT da mistura do petrleo para a U01

foi estipulado em 1,3 mg KOH g-1, o que possibilitou um aumento na incorporao de
petrleos nacionais mais cido mistura. Na U50 os limites de IAT para a mistura de
petrleos ficaram em 0,6 mg KOH g-1, com possvel modificao para 0,8 mg KOH g-1,
de acordo com as avaliaes dos cupons de corroso. Outros limites de acidez
estipulados nesta campanha podem ser visualizados na tabela 5.

Tabela 5 - Limites de acidez medidos em laboratrio para campanha.

Petrleo DL DP RCI RAT

IAT U50 0,6 1,1 1,1 1,1 1,5
(mgKHO/g) U01 1,3 1,7 1,7 1,7 1,7

Durante o perodo de 2008 a 2009 foram constatados IATs mximos de

misturas processadas na U01 de 1,63, com mdia de 1,08 neste perodo. Porm os
 42

mximos de acidez no DL e DP chegaram a 2,2 e 3,1, com mdias de 1,2 e 1,6,

respectivamente. Apesar de as mdias mensais estarem abaixo do estipulado, os picos
de acidez em locais localizados da planta no perodo de agosto de 2008 a maro de 2009
como podemos observar na Figura 23, levaram a uma elevao na corroso dos cupons
das regies de DL, DP e RCI, como podemos verificar nas Figura 24, 25 e 26.

% % PETRLEO NA U-01 IAT DP

90 Rocandor P-54 4
Marlim
Dlia
80 Albacora Leste
Jubarte
70 IAT Diesel Pesado
IAT Petrleo Dessalgado 3
60

50
2
40

30
1
20

10

0 0
1 /8 /2 0 0 8
7 /8 /2 0 0 8
1 3 /8 /2 0 0 8
1 9 /8 /2 0 0 8
2 5 /8 /2 0 0 8
3 1 /8 /2 0 0 8
6 /9 /2 0 0 8
1 2 /9 /2 0 0 8
1 8 /9 /2 0 0 8
2 4 /9 /2 0 0 8
3 0 /9 /2 0 0 8
6 /1 0 /2 0 0 8
1 2 /1 0 /2 0 0 8
1 8 /1 0 /2 0 0 8
2 4 /1 0 /2 0 0 8
3 0 /1 0 /2 0 0 8
5 /1 1 /2 0 0 8
1 1 /1 1 /2 0 0 8
1 7 /1 1 /2 0 0 8
2 3 /1 1 /2 0 0 8
2 9 /1 1 /2 0 0 8
5 /1 2 /2 0 0 8
1 1 /1 2 /2 0 0 8
1 7 /1 2 /2 0 0 8
2 3 /1 2 /2 0 0 8
2 9 /1 2 /2 0 0 8
4 /1 /2 0 0 9
1 0 /1 /2 0 0 9
1 6 /1 /2 0 0 9
2 2 /1 /2 0 0 9
2 8 /1 /2 0 0 9
3 /2 /2 0 0 9
9 /2 /2 0 0 9
1 5 /2 /2 0 0 9
2 1 /2 /2 0 0 9
2 7 /2 /2 0 0 9
5 /3 /2 0 0 9
1 1 /3 /2 0 0 9
1 7 /3 /2 0 0 9

Figura 23 - Percentual de petrleos processados e IATs de ago/08 a mar/09

Como podemos observar na Figura 13, h uma relao entre o petrleo

Roncador P-54 e os ndices de acidez apresentados. Quando h um aumento no
percentual deste petrleo na mistura, h aumento na acidez da mistura e,
principalmente, aumento no IAT do DP. Isto nos leva a crer que grande parte da acidez
deste petrleo formada por cidos naftnicos leves, que aps a destilao concentram-
se nas regies de DL, RCI e DP.
 43

Figura 24 - Taxa de cupons de corroso RCI

As Figuras 25 e 26 ainda possibilitam fazer outras avaliaes. Alm do

aumento da corroso no perodo em anlise, observa-se, com clareza, que os corpos de
prova de ao 316 do DL e DP no sofreram influncia do aumento da acidez, fato que
comprova a resistncia deste material corroso naftnica. Outro fator de importncia a
ser observado nestas figuras que os valores das mdias mensais do IAT do diesel no
tiveram grande variao. Com isto conclumos que a avaliao das mdias mensais de
acidez deixaria passar despercebido o aumento de acidez de alguns dias, fato importante
devido troca constante de petrleos processados na REFAP (em mdia a cada 3 ou 4
dias) e ao aumento considervel da corroso em valores altos de acidez.

Aps os acontecimentos do perodo de agosto de 2008 a maro de 2009 foram

tomadas medidas para que evitasse ao mximo o processamento de grandes quantidades
de petrleos cidos como o Roncador, diminuindo-se ainda mais os limites de acidez
das misturas processadas.
 44

Figura 25 - Taxa de cupons de corroso e IAT do DL.

A fim de avaliar o andamento da acidez e corroso das unidades 01 e 50 foram

coletados dados de IAT e corroso de agosto de 2009 a junho de 2010, bem como as
misturas de petrleos processadas de janeiro a junho de 2010, com o objetivo de
estabelecer uma relao da acidez e corroso com o tipo de petrleo processado neste
perodo.

Figura 26 - Taxa de cupons de corroso e IAT do DP.

 45

5 RESULTADOS E DISCUSSES

Com o objetivo de avaliar a relao entre os ndices de acidez e as taxas de

corroso, os resultados apresentados foram separados, primeiramente, por ponto de
amostragem. Para cada ponto foram relacionadas tambm as diferenas entre as duas
unidades, 01 e 50. Em seguida foram relacionadas as variaes dos IATs dos diferentes
pontos, com o intuito de verificar a influncia de mistura do petrleo na distribuio de
acidez.

5.1 Influncia da Acidez na Corroso

Conforme visto anteriormente IATs acima de 0,5 mg KOH g-1 podem causar
corroso e quanto maior a acidez, maior ser a corroso, dependendo da velocidade de
fluxo e temperatura, entre outros. Segundo a norma NACE RP 0775 (31), taxas de
corroso acima de 0,25 mm/ano para sistemas de ao carbono so consideradas severas,
diminuindo muito a vida til dos equipamentos. Outros valores para comparao podem
ser vistos na Figura 27. Na REFAP, taxas acima de 0,3 mm/ano so consideradas
severas e exigem aes imediatas para correo.

Taxa de Corroso Taxa mxima de pite

mm/ano mpy mm/ano mpy
Corroso Baixa <0,025 <1,0 <0,13 <5,0
Corroso
0,025-0,12 1,0-4,9 0,13-0,20 5,0-7,9
Moderada
Corroso Alta 0,13-0,25 5,0-10 0,21-0,38 8,0-15
Corroso Severa >0,25 >10 >0,38 >15

Tabela 6 - Categorizao qualitativa das Taxas de corroso do ao carbono para Sistemas de

Produo de Petrleo (31)
 46

5.1.1 Petrleo

As Figuras 27 e 28 mostram os IATs mdios mensais das misturas de

petrleos processados nas unidades U01 e U50 e as respectivas taxas de corroso
obtidas pelo mtodo de cupons do PONTO 1.

E ntrada dos F ornos U01

0,30 1,00
0,90
0,25
0,80
C orros o (m m /ano)

0,70

A cidez (m g K OH/g )
0,20
0,60
0,15 0,50
0,40
0,10
0,30

0,20
0,05
0,10
0,00 0,00
ago/09 set/09 out/09 nov/09 dez/09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez/09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10
AC 0,03 0,05 0,04 0,02 0,01 0,03 0,02 0,02 0,01 0,03 0,03 0,02
AC 0,03 0,05 0,04 0,02 0,01 0,03 0,03 0,02 0,02 0,03 0,04 0,02
IAT 0,65 0,43 0,85 0,42 0,50 0,87 0,35 0,88 0,75 0,71 0,45 0,30

Figura 27 - IAT e taxas de corroso mensais na entrada dos fornos da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010.

E ntrada fornos U50

0,30 1,00

0,90
0,25
0,80
C orros o (m m /ano)

0,70
A cidez (m g K OH/g )

0,20
0,60

0,15 0,50

0,40
0,10
0,30
0,20
0,05
0,10

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

AC 0,03 0,03 0,03 0,01 0,03 0,03 0,03 0,02 0,03 0,03 0,02 0,03
AC 0,04 0,04 0,03 0,01 0,03 0,03 0,03 0,02 0,03 0,05 0,02 0,05
IA T 0,35 0,41 0,33 0,38 0,39 0,62 0,58 0,55 0,74 0,4 0,43 0,44

Figura 28 - IAT e taxas de corroso mensais na entrada dos fornos da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010.
 47

Analisando os grficos das Figuras 27 e 28 observa-se que as taxas de corroso

obtidas so baixas e que h diferenas para cupons de mesmo material, levando-nos a
considerar que alguns valores poderiam ser erros do mtodo de medio de corroso por
cupons. Estes erros poderiam estar ligados a erro de pesagem ou na limpeza dos corpos
de prova.

Alm disso, a variao das mdias mensais de acidez nesta faixa no tem
grande influncia na corroso dos cupons de ao carbono neste ponto, pois no h
relao entre as tendncias do grfico. Isto demonstra que a comparao da mdia
mensal de IAT com as taxas de corroso no se mostra um bom mtodo de avaliao da
influncia da acidez na corroso. Devemos levar em considerao que variaes nas
quantidades de petrleo processadas so constantes nestas duas Unidades e que isto
levaria a modificaes na velocidade de fluxo, fator de grande influncia na corroso
naftnica, como visto anteriormente.

As Figuras 29 e 30 mostram os IATs e taxas de corroso das duas unidades no

PONTO 2.

L inha de T rans fernc ia U01

0,30 1,00

0,90
0,25
0,80
C orros o (m m /ano)

0,70 Ac idez (m g K O H/g )

0,20
0,60

0,15 0,50

0,40
0,10
0,30

0,20
0,05
0,10

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

P5 0,04 0,03 0,05 0,04 0,05 0,03 0,04 0,04 0,03 0,05 0,04 0,02
P9 0,03 0,04 0,05 0,03 0,02 0,04 0,04 0,03 0,02 0,04 0,04 0,03
IA T 0,65 0,43 0,85 0,42 0,50 0,87 0,35 0,88 0,75 0,71 0,45 0,30

Figura 29 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de transferncia da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010.
 48

L inha de T rans fernc ia U50

0,30 1,00

0,90
0,25
0,80
C orros o (m m /ano)

0,70

A cidez (m g K OH/g )
0,20
0,60

0,15 0,50

0,40
0,10
0,30
0,20
0,05
0,10

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

P9 0,05 0,06 0,03 0,02 0,03 0,04 0,03 0,03 0,03 0,05 0,03 0,04
P5 0,05 0,06 0,04 0,02 0,06 0,05 0,06 0,03 0,04 0,06 0,03 0,06
IA T 0,35 0,41 0,33 0,38 0,39 0,62 0,58 0,55 0,74 0,4 0,43 0,44

Figura 30 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de transferncia da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010

Observa-se, como era de se esperar, uma resistncia corroso maior do Ao

P9 do que do P5, devido maior concentrao de Cr e Mo do primeiro. Novamente
constatado que as diferentes curvas no seguem as mesmas tendncias, mostrando que
este mtodo de comparao no tem aplicabilidade para estes pontos.

Deve-se ressaltar que apesar das diferenas da acidez dos petrleos

processados nas duas unidades, sendo muitas vezes acima de 0,5 mg KOH g-1, no
possvel notar grandes diferenas nas taxas de corroso entre um mesmo ponto de
ambas, mostrando apenas que a corroso na U50 maior para mesma acidez. H trs
hipteses para este fato:

- apesar de possuir picos de acidez maiores que a U50, os IATs da U01

encontram-se em uma mesma faixa que os da U50 (0,3 a 0,9), o que nos levaria a crer
de h um limite de IAT acima do qual a acidez realmente influencia a corroso e que
abaixo desde, mesmo com variaes de acidez, no h variaes considerveis na
corroso;

- a U50 processa uma quantidade maior de petrleos importados, os quais

possuem menor acidez e so mais leves, levando a um aumento na quantidade de
 49

produto em fase vapor nas linhas e, conseqentemente, um aumento na corroso devido

turbulncia causada pelo fluxo bifsico. Assim, mesmo em IATs iguais, a U50 teria
taxas de corroso maiores, ou como vemos, taxas de corroso iguais para IATs
menores, em mdia;

- existem algumas diferenas nos projetos das duas unidades que poderiam
levar diferentes variveis, como por exemplo, o fato de a U50 ser projetada para ter
capacidade de processar, praticamente, o dobro de carga da U01, podendo levar a
diferenas na velocidade de fluxo, que influenciaria na corroso.

5.1.2 Diesel Leve

As Figuras 31 e 32 apresentam os IAT mdios obtidos no Diesel Leve em

comparao s taxas de corroso dos cupons do PONTO 3 de ambas as unidades.

Dies el L eve U01

0,30 1,40

1,20
0,25

1,00
C orros o (m m /ano)

A cidez (m g K OH/g )
0,20
0,80
0,15
0,60
0,10
0,40

0,05
0,20

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

AC 0,03 0,04 0,04 0,03 0,02 0,03 0,04 0,24 0,04 0,03 0,09 0,05
410 0,02 0,03 0,04 0,02 0,01 0,02 0,03 0,02 0,02 0,03 0,03 0,02
IA T 0,46 0,72 0,33 0,50 0,44 0,50 0,77 1,23 0,50 0,43 0,60 0,58

Figura 31 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel leve da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010

possvel notar, primeiramente, que a acidez mdia do DL da U50 bem

menor que a da U01, fato que poderia ser explicado pela diferena dos petrleos
processados nas duas unidades. Novamente, mesmo com diferenas nos IATs mdios
das unidades, no vemos grandes diferenas nas taxas de corroso, o que levaria
 50

hiptese de haver um limite de IAT acima do qual a acidez realmente influencia a

corroso.

Figura 32 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel leve da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010

Diferente dos grficos anteriores h, nas Figuras 31 e 32, boa relao entre
acidez e taxas de corroso, mostrando que, neste caso, as amostragens de acidez foram
representativas, possibilitando a visualizao da relao em muitos pontos.

Na Figura 31 possvel visualizar tambm a elevao da taxa de corroso para

um valor prximo a considerada severa, devido presena de um pico de acidez,
reforando a hiptese de um limite de acidez, citada anteriormente. Esta figura mostra
novamente a influncia de elementos de liga na resistncia corroso naftnica, pois o
ao 410 no sofreu influncia do aumento da acidez como o AC.

Outro ponto importante a observar na Figura 31 a elevao da corroso no

ms de junho, perodo que no mostrou mdia de acidez to elevada como em maro.
Pode-se justificar este fato pela falta de representatividade das amostras de acidez, pois
foi verificado que, neste perodo, assim como em maro, ocorreu o processamento de
grande quantidade de petrleo importado com alta acidez. Por ser mais leve que os
nacionais, a acidez deste petrleo provavelmente se concentra da regio de DL.
 51

5.1.3 Diesel Pesado

Nas Figuras 33 e 34 esto os dados obtidos da linha de DP. Novamente

visualizamos pequenas diferenas nas taxas de corroso obtidas para as duas unidades,
mesmo com diferenas nas mdias dos IATs mensais. Tambm no possvel
visualizar influncia da acidez na corroso, pois as curvas seguem tendncias diferentes.

Entretanto, podemos observar na Figura 33, um pico de acidez em maro,

assim como no DL, e um pico de corroso em junho. Cabem aqui as mesmas dedues
utilizadas para DL. No foi encontrada uma explicao para o fato de no ser
visualizado pico de corroso em maro, mesmo com deteco da alta acidez neste
ponto.

Dies el P es ado U01

0,30 1,40

1,20
0,25

Ac idez (m g K OH/g )
1,00
C orros o (m m /ano)

0,20
0,80
0,15
0,60
0,10
0,40

0,05
0,20

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

AC 0,03 0,04 0,05 0,04 0,01 0,04 0,05 0,05 0,07 0,09 0,16 0,13
316 0,02 0,04 0,04 0,04 0,01 0,02 0,03 0,03 0,02 0,03 0,04 0,02
IA T 0,72 1,06 0,53 0,45 0,58 0,63 1,03 1,30 1,00 0,70 0,80 0,90

Figura 33 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel pesado da U01 de agosto de 2009 a
julho de 2010

A Figura 34 confirma a hiptese de que h um valor de acidez abaixo do qual

no ocorre corroso naftnica, pois mesmo valores prximos a 1,0 mg KOH g-1 no
influenciaram as taxas de corroso.
 52

Dies el P es ado U50

0,30 1,40

1,20
0,25

1,00
C orros o (m m /ano)

Ac idez (m g K OH/g )
0,20
0,80
0,15
0,60
0,10
0,40

0,05
0,20

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov /09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

AC 0,03 0,04 0,03 0,01 0,03 0,04 0,03 0,03 0,03 0,03 0,02 0,02
AC 0,04 0,05 0,03 0,02 0,04 0,04 0,03 0,03 0,03 0,03 0,02 0,05
IA T 0,49 0,60 0,40 0,48 0,44 0,83 0,83 0,88 1 0,55 0,74 0,8

Figura 34 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de diesel pesado da U50 de agosto de 2009 a
julho de 2010

5.1.4 RAT U01

A Figura 35 apresenta as taxas de corroso e os ndices de acidez de agosto de

2009 a julho de 2010 da linha de RAT da unidade 01. O grfico mostra IATs mais
altos, em mdia, do que outros cortes de destilados desta unidade, mostrando que
grande parte dos cidos naftnicos concentra-se nesta regio, levando a taxas de
corroso maiores.

Como podemos observar, o mtodo de avaliao de acidez utilizado no reflete

as taxas de corroso obtidas. possvel notar uma pequena diferena nas taxas de
corroso do AC e do ao P5, como era de se esperar. O grfico apresenta um pico de
corroso em fevereiro que s pode ser explicado pelo processamento do petrleo
Marlim P-35, que neste perodo foi de 32% da carga, chegando a picos de 50%,
enquanto em outros meses o percentual deste petrleo na mistura foi baixssimo,
algumas vezes zero.
 53

R A T U01
0,30 1,40

1,20
0,25

1,00
C orros o (m m /ano)

A cidez (m g K OH/g )
0,20
0,80
0,15
0,60
0,10
0,40

0,05
0,20

0,00 0,00
ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

ago/09 s et/09 out/09 nov/09 dez /09 jan/10 fev /10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

AC 0,03 0,06 0,05 0,04 0,02 0,04 0,12 0,05 0,07 0,05 0,04 0,03
P5 0,03 0,04 0,05 0,03 0,02 0,03 0,07 0,04 0,02 0,04 0,04 0,03
IA T 0,72 1,30 0,66 0,75 1,00 0,73 1,00 0,95 1,15 0,82 0,78 0,83

Figura 35 - IAT e taxas de corroso mensais na linha de RAT da U01 de agosto de 2009 a julho de
2010

5.2 Distribuio de Acidez e Influncia do Tipo de Petrleo

Processado

Para visualizar a distribuio de acidez e a influncia da mistura de petrleos

processada foi realizado o controle dos percentuais dos petrleos processados em cada
dia durante o perodo de fevereiro a julho do presente ano. A partir destes dados foi
feito um clculo da quantidade mdia de cada petrleo processado no ms e estes
valores foram transportados para o programa BlendBR, para que se calculasse a mdia
mensal dos IATs. Estes dados obtidos pela simulao do programa foram comparados
com as mdias mensais obtidas por amostragem. O resultado para os valores de acidez
da U50 podem ser visualizados na Figura 36.
 54

AC IDE Z U50

1,2

0,8
P E TR LE O
IAT (mg K OH/g )

DL
DP
0,6
B lenB R

0,4

0,2

0
fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

Figura 36 - IAT mdios mensais da unidade 50 no perodo de fevereiro a julho de 2010.

Devido a problemas na obteno dos dados de acidez do RAT da U50 no foi

possvel verificar se alguns petrleos processados neste perodo poderiam apresentar
maior concentrao de cidos naftnicos pesados. Porm possvel visualizar que a
maior parte dos cidos naftnicos encontra-se na regio de DP, visto que, normalmente,
a quantidade de DP e DL que so produzidas na U50 so praticamente as mesmas.

NA Figura 36 tambm pode-se observar que h uma diferena entre os picos de

acidez de simulao do BlendBR e os obtidos por amostragem, fato que pode ser
explicado pela amostragem ter sido realizada, em abril, possivelmente, em dias que se
processava uma mistura mais cida, mostrando novamente que o mtodo de
amostragem falho algumas vezes.

A Figura 37 apresenta os valores de acidez obtidos na U01 no mesmo perodo

que a U50. primeira vista as curvas no parecem seguir as mesmas tendncias, porm
possvel observar que os valores de acidez so mais elevados que da U50, devido ao
processamento de uma quantidade maior de petrleos nacionais na U01 (em mdia,
10% a mais). Tambm possvel visualizar que as curvas de DL e DP seguem a mesma
tendncia da curva obtida por simulao e no a curva de amostragem do petrleo. Isto
 55

se deve erros na amostragem do petrleo na U01, pois em alguns meses a mdia foi
feita apenas com 2 valores, devido a falta de coleta de amostras.

Para uma melhor visualizao dos resultados, o grfico da Figura 37 foi

dividido em dois. A Figura 38 mostra as diferenas dos IATs obtidos por simulao e
por amostragem na U01. Novamente visualizamos uma falha no mtodo de
amostragem, pois este no representativo das mdias de acidez mensais das misturas
processadas.

Ac id ez U01

1,40

1,20

1,00
P E TR L E O
IA T (m g K OH/g )

DL
0,80
DP
RAT
0,60 B lendB R

0,40

0,20

0,00
fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

Figura 37 - IAT mdios mensais da unidade 01 no perodo de fevereiro a julho de 2010.

 56

Ac idez U01

1,00

0,90

0,80

0,70
IAT (m g K OH/g )

0,60 P E TR L E O

0,50
B lendB R
0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

Figura 38 - IAT mdios mensais da simulao e das amostragens de petrleo da U01 no perodo de
fevereiro a julho de 2010.

Ac idez U01

1,40

1,20

1,00
DL
IAT (m g K O H/g )

0,80 DP
R AT

0,60 B lendB R

0,40

0,20

0,00
fev/10 mar/10 abr/10 mai/10 jun/10 jul/10

Figura 39 - IAT mdios mensais da simulao e das amostragens de diesel leve, diesel pesado e RAT
da U01 no perodo de fevereiro a julho de 2010.

A Figura 39 mostra as tendncias das curvas de acidez de DL, DP, RAT e

BlendBR da U01. Quando h aumento da acidez do DL, h diminuio da acidez do
RAT. Este fato bastante plausvel, visto que, dependendo do tipo de petrleo, a acidez
 57

ir se concentrar ora na parte leve, ora na pesada. No ms de maro foi processado um

petrleo importado com IAT de 1,6 mg KOH g-1, o Dlia, cuja acidez, aparentemente,
se concentra na regio mais leve. Nos meses de fevereiro e abril o petrleo em maior
concentrao nas misturas foi o Marlim, o qual mostra uma distribuio de acidez entre
RAT e DP.
 58

6 CONCLUSES

A partir dos resultados obtidos pode-se induzir as seguintes concluses:

- ndices de Acidez menores que 1,00 mg KOH g-1 no apresentam grande

influncia nas taxas de corroso.

- O mtodo de comparao entre as mdias mensais de IATs e as taxas de

corroso no aplicvel, visto que a influncia da acidez maior acima de certos
limites e a utilizao de mdias acaba por mascarar estes picos de acidez onde a
corroso seria pronunciada.

- Para que a amostragem de acidez seja representativa devem ser realizadas

coletas com menores intervalos de tempo, visto que h, nesta refinaria, troca constante
de mistura de petrleos processados.

- O mtodo de simulao e controle de acidez de misturas utilizado (BlendBR,)

mostrou-se um timo mtodo de controle, visto que as taxas de corroso obtidas foram
baixas, excluindo-se picos de acidez e corroso ocorridos pelo processamento de
petrleos mais cidos, devido situaes de mercado e logstica de petrleo.

- Elementos de liga, como cromo e molibdnio, tm grande influncia na

resistncia corroso naftnica do ao.

- Aparentemente, petrleos nacionais da classe Marlim distribuem sua acidez,

aps destilao, preferencialmente em regies mais pesadas, como diesel pesado e RAT.
J petrleos importados de elevada acidez, como o Dalia , concentram sua acidez em
regies mais leves, como diesel leve.
 59

7 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

- Realizar amostragens para cada troca de mistura de petrleos a ser processada

com o intuito de desenvolver uma melhor correlao entre IAT e taxas de corroso,
alm de possibilitar a visualizao dos limites de acidez que tm influncia na corroso
e melhorar a visualizao da influncia do tipo de petrleo na distribuio de acidez e
corroso.

- Incluir na anlise de relao da acidez com a corroso, a avaliao da

influncia de outras variveis operacionais, como temperatura, presso e vazo, nos
pontos de controle.
 60

8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] Babaian-Kibala, E. e Nugent, M.J. Naphthenic Acid Corrosion Literature

Survey. Corrosion 99, paper 378, 1999.

[2] Zetlmeisl, Michael J. Naphthenic Acid Corrosion and Its Control Corrosion
96, paper 218, 1996.

[3] Turnbull, A., et al Factors Controlling Naphthenic Acid Corrosion Corrosion

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[4] Bernardes, R. Comportamento de Aos Inoxidveis Comerciais e Inconel na

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