UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI

Engenharia Qumica

Gabriel Augusto Teixeira da Silveira

Jacqueline Amarinho dos Santos

Rafael Mendes Coelho

REATOR CSTR

Diamantina
2016
Gabriel Augusto Teixeira da Silveira

Jacqueline Amarinho dos Santos

Rafael Mendes Coelho

REATOR CSTR

Relatrio apresentado a disciplina de Modelagem e

Simulao de Processos Qumicos da Universidade
Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, como
parte dos requisitos para a concluso da disciplina.

Professora responsvel: Anamaria de Oliveira

Cardoso

Diamantina

2016
SUMRIO

1 INTRODUO .................................................................................................................... 4

2 METODOLOGIA................................................................................................................. 4

3 RESULTADOS E DISCUSSO ......................................................................................... 9

4 CONCLUSO..................................................................................................................... 16

ANEXO I ................................................................................................................................ 18
 4

1 INTRODUO

Considere um reator do tipo CSTR alimentado por uma corrente pura de reagente
A a uma concentrao e a temperatura . Esse sistema entendido como sendo uma mistura
perfeita no ideal no qual acontece uma reao exotrmica representada pela Eq. 1. O reator
possui uma temperatura e resfriado por uma serpentina temperatura , de forma a
controlar esta varivel no meio reacional. A corrente de sada deste tanque bombeada a um
fluxo que possui uma concentrao e temperatura . A Figura 1 esquematiza este sistema
a ser estudado.

Figura 1 Representao esquemtica do reator CSTR estudado

Fonte: Autores.

, = 0 1 = . 1

2 METODOLOGIA

Para elaborao dos modelos que descrevem o sistema esquematizado pela Figura 1
foi implementado algumas hipteses cabveis ao sistema, a fim de simplific-lo. Entre as
hipteses adotadas pode-se citar: a composio da corrente de alimentao do reator foi
considerada exclusivamente de reagente A, as propriedades fsicas so constantes ao longo de
todo o sistema, o tanque continuamente agitado e sua mistura perfeita, o reator est
 5

termicamente isolado e a taxa de reao pode ser aproximada de uma reao de primeira ordem,
.
De forma a realizar o desenvolvimento de forma genrica, foi considerado um
balano para a espcie i dentro do reator. As etapas para este desenvolvimento esto descritas
a seguir:
I. Variveis Dependentes Fundamentais: Para investigar este processo foi
considerado que no h variaes de quantidade de movimento. No entanto, deve-
se investigar o comportamento da massa e de energia dentro do volume de controle.
Dado a reao apresentada na Eq. 1, a composio do sistema definida a partir de
dois balanos de massa, como por exemplo o total ( ) e de A ( ). J a
temperatura do reator definida por um balano de energia.
II. Variveis Auxiliares de Estado: Como ser realizado um balano de massa sobre o
volume de controle e no h maneira prtica de quantificar este tipo de varivel,
interessante associ-la a outros parmetros mensurveis, como o volume. Para isso,
foi estipulado a relao = para substituir esta varivel no modelo, onde
representa a massa total dentro do tanque (lb), a massa especfica (lb/ft) e
o volume preenchido no reator (ft). Outra relao importante para o
desenvolvimento do modelo deste sistema a equao = .
III. Volume de Controle: O reator CSTR apresentado pela Figura 1.
IV. Princpios bsicos: Os princpios bsicos neste sistema so a equao de
conservao de massa e de energia. No balano geral de massa, descrito por Eq. 2,
i representa o componente qumico avaliado, o coeficiente estequiomtrico
deste elemento e pode assumir valores negativos para reagentes e positivos para
produtos, a taxa de reao molar para o volume de controle da j-ssima reao
e a massa molecular da espciei. Para o sistema abordado, Eq. 2 pode ser
reescrita para um balano de massa global, no qual no h gerao nem consumo
de massa, Eq. 3 Eq. 5, ou como um balano para a espcie A. Neste ltimo caso,
representa o reagente A e no h taxa de gerao deste componente, visto a reao
que se processa dentro do tanque, Eq. 1. A equao que descreve a variao de
massa do componente A ao longo do tempo obtida pelas equaes Eq. 6 Eq 8.

= + . 2

 6

Balano de massa total:

= . 3

( )
= . 4


= . 5

Balano de massa do componente A:

= . 6


= . 7

( )
= . 8


= . 9

Para o balano de energia, a equao geral de sistemas reacionais definida como

proposto pela Eq. 10. Nesta equao, representa a taxa de calor retirada com a serpentina e
pode ser quantificada pela equao ( ), onde o coeficiente de troca trmica
(Btu/(h.ft.R) e A a rea de troca trmica (ft). Alm disso, o termo representa o somatrio
das parcelas de trabalho, isto , = + . Para este sistema, foi admitido que a
parcela de trabalho devido rotao do eixo seja desprezvel, de forma que = . Por
fim, o termo representa a taxa de energia produzida/consumida devido reao.
Matematicamente, esta parcela de energia pode ser determinada pela relao geral definida

como = [=1 ( ) ], onde representa a quantidade de energia
liberada/consumida por mol de produto gerado e a taxa molar de produto gerado por unidade
de tempo e por volume. Sendo assim, Eq. 10 pode ser reescrita como mostrado por Eq. 11.

= + + + . 10

=1 =1


= ( ) + + [ ( ) ] . 11
=1
=1 =1
 7

Os termos que representam a energia de entrada e sada do sistema devido

alimentao e corrente de sada do reator podem ser melhores definidos como apresentado
pela Eq. 12. Alm disso, sabe-se que a energia de um sistema resultado da soma da energia
cintica, potencial e interna. Como a variao de energia cintica e potencial pequena e
praticamente desprezvel, foi considerado que a variao de energia do sistema resultado
direto da variao de energia interna, isto , = . Sendo assim, por se tratar de uma reao
exotrmica ( < 0), os termos podem ser redefinidos para o sistema estudado da Figura 1,
como mostra Eq. 12 Eq. 13.

= ( ) + + 1 . 12


= ( ) + + 1 . 13

Por definio, + e = . Desta forma, pode-se realizar as

manipulaes propostas em Eq. 14 Eq. 17. Como hiptese, assumiu-se que o fluido reacional
fosse caracterizado por ser incompreensvel, de modo que ()/ fosse desprezvel. Sendo
assim, Eq. 17 pode ser redefinida Eq. 18.

= ( ) +

+ + 1 . 14

+ ) (
= ( + ) +

( ) + 1 . 15

( )

= ( ) + 1 . 16

()

= ( ) + 1 . 17

= ( ) + 1 . 18

Alm disso, podemos escrever a entalpia acumulada em termos de varivel

). Assim, pode-se realizar as manipulaes propostas nas
intensiva, isto , = (
equaes Eq. 19 Eq. 21.
 8

)
(

= ( ) + 1 . 18

+
= ( ) + 1 . 19

= ( ) + 1 . 20

= e a capacidade calorfica pode ser considerada constante com a

Se
= . Ademais, se for constante ao longo do tempo, pode-se escrever
temperatura, ento
as relaes expressas por Eq. 22 e Eq. 23.

=


( ) + 1 . 22



( ) + 1
= . 23

Para a implementao destes modelos, foi necessrio definir algumas das constantes
utilizadas nestas equaes. Por isso, definiu-se que = 150 Btu/h.ft.R, = 250 ft,
= 30000 Btu/lbm, = 50 lb/ft, = 0.75 Btu/lbmR, = 30000 Btu/lbm, =
1.99 Btu/lbmR e 0 = 7.0810 L/h.
Alm das constantes, alguns parmetros e condies iniciais foram estabelecidos.
Para o sistema original, foi adotado que = 0,1315 lbm/ft, = 584.4115 R, = 200 ft,
= 0,5 lbm/ft, = 40 ft/h, = 40 ft/h, = 594,6 R e = 530 R. Como foi
estipulado que = , ento, pela Eq. 5, no h variao de massa total dentro do reator.
Portanto, / = 0 e as equaes Eq. 8 e Eq. 23 podem ser reescritas como Eq. 24 e Eq. 25,
respectivamente.
( )
= . 24

[ ( ) + ]
= . 25

 9

Este trabalho tem por objetivo desenvolver um cdigo no programa Scilab capaz de
processar estes modelos (Eq. 5, Eq. 24 e Eq. 25) e fornecer de forma grfica o comportamento
de cada varivel de interesse (V, Ca e T) ao longo do tempo. Alm disso, escopo deste trabalho
a discusso sobre a influncia de e na converso da reao. Para isto, vale lembrar a
relao matemtica entre converso e concentrao, como mostrado pela Eq. 26.

0
= . 26
0

A partir de um cdigo utilizado para outro sistema, implementou-se algumas

modificaes de forma a adequar o antigo cdigo ao sistema estudado e possibilitar o estudo
do comportamento do novo sistema. Com este cdigo gerado, foi possvel avaliar a influncia
de algumas variveis de operao, como e . O novo cdigo gerado pode ser consultado
na seo Anexo deste trabalho.

3 RESULTADOS E DISCUSSO

3.1 Determinando o comportamento do sistema com as condies originais

Pela compilao do cdigo com as condies de e iguais s propostas

inicialmente, obteve-se os grficos da Figura 2. A partir destes grficos, foi possvel observar
um aumento na concentrao do componente A no reator que operou sob volume constante e
igual a 200 ft.
Embora tenha aumentado ao longo do tempo, seu valor se estabilizou em um
ponto estacionrio igual a 0,453 lbm/ft, inferior concentrao de alimentao. Como
consequncia deste aumento, a converso obtida pelo grfico foi negativa e decresceu de 0 at
um ponto estacionrio de -2,45.
No que se refere ao comportamento da temperatura ao longo do tempo, observou-
se um pico inicial responsvel por aumentar a temperatura de 584R at cerca de 591,5R e, em
seguida, reduziu-se at atingir o estado estacionrio de 590,68 R em 40 horas. Para melhor
compreenso.
 10

Figura 2 Grfico do comportamento do sistema ao longo do tempo para as variveis , V, T e X

Fonte: Scilab 5.5.2.

 11

3.2 Determinando a influncia de Fi na converso

Para determinar a influncia de na converso do reagente A em produto B, foram

realizadas modificaes nesta varivel para um valor fixo de = , lbm/ft. Os resultados
encontrados so mostrados na Tabela 1. O grfico da Figura 3 ilustra o comportamento obtido
de cada varivel de interesse com as modificaes propostas por esta tabela.

Tabela 1 Resultados encontrados modificando para uma simulao de 100 horas

Temperatura Volume
Cor Fixo (ft/h) Final final Final X
(lbm/ft) (lbm/ft) (R) (ft)
Verde 0,10 10 0,068 591,2 200 0,482
Rosa 0,10 20 0,081 591,8 200 0,381
Preto 0,10 30 0,087 592,4 200 0,338
Amarelo 0,10 40 0,090 593,0 200 0,314
Azul 0,10 50 0,092 593,7 200 0,299
Fonte: Scilab 5.5.2.

A partir da Tabela 1, pode-se observar que h uma diminuio na converso

medida que aumenta e no h qualquer variao de volume dentro do reator. Alm disso,
pela anlise da Figura 3, identificou-se um pico inicial acentuado da temperatura, de 584R para
valores superiores de 590R, em um pequeno intervalo de tempo. Aps este pico, a temperatura
foi se estabilizando at entrar em regime estacionrio, como mostrado pela Tabela 1.

.
 12

Figura 3 Grfico do comportamento do sistema ao longo do tempo para as variveis , V, T e X

Fonte: Scilab 5.5.2.

 13

3.3 Determinando a influncia de na converso

Uma anlise similar foi realizada para avaliar a influncia da varivel sobre a
converso de reagente em produto. Para esta anlise de simulao, manteve-se constante e
igual a 40 ft e modificou-se os valores de , conforme apresentado pela Tabela 2.

Tabela 2 Resultados encontrados modificando para uma simulao de 100 horas

Temperatura
Cai fixo Ca final Volume
Cor Fi (ft/h) final X
(lbm/ft) (lbm/ft) final (ft)
(R)
Verde 0,1315 40 0,009 591,7 200 0,097
Rosa 0,1000 40 0,036 591,8 200 0,314
Preto 0,0700 40 0,063 591,9 200 0,520
Amarelo 0,0400 40 0,090 592,0 200 0,726
Azul 0,0100 40 0,119 592,1 200 0,931
Fonte: Scilab 5.5.2.

Pela Tabela 2 pode-se observar que uma diminuio em promove um aumento

na converso do reagente A. Pouca modificao foi verificada na temperatura do tanque com a
variao de e no foi diagnosticado variao no volume do reator. A Figura 4 permite
visualizar o comportamento obtido de cada varivel de interesse com as modificaes
propostas.
 14

Figura 4 Grfico do comportamento do sistema ao longo do tempo para as variveis , V, T e X

Fonte: Scilab 5.5.2.

 15

3.4 Avaliao da efetividade de e sobre X

Para avaliar a influncia da mudana percentual de e na converso, mantendo

um dos parmetros fixo e outro varivel, plotou-se o grfico da Figura 4. Neste grfico, e
assumiram os valores de 40 ft/h e 0,1 lbm/ft, respectivamente, e tiveram uma reduo de
10% sobre seus valores de forma separada. Os resultados obtidos para tais variaes podem ser
encontrados na Tabela 3.

Tabela 3 Resultados encontrados modificando e com redues percentuais de

10 % para uma simulao de 100 horas
Cai
Cor Fi (ft/h) X
(lbm/ft)
Preto 0,09 40 0,3778
Verde 0,1 40 0,3100
Rosa 0,1 36 0,3161
Fonte: Scilab 5.5.2.

Como pode ser observado pela Tabela 3, a reduo percentual em acarreta em

uma converso maior quando comparada mesma reduo para . Tal comportamento
tambm pode ser visto pela Figura 4.

Figura 4 Grfico com as curvas de converso em funo do tempo para

redues percentuais de e em 10 %

Fonte: Scilab 5.5.2.

 16

4 CONCLUSO

A simulao do reator CSTR com os dados apresentados pelo roteiro mostrou que
ocorre um aumento na concentrao de A ao longo do tempo. Este comportamento era esperado,
visto que a concentrao da alimentao, , superior concentrao inicial dentro do reator,
e esta caracterstica responsvel por promover um efeito de concentrao da soluo
reacional. Na ausncia de reao, a soluo do reator tenderia a se concentrar at atingir o limite
do equilbrio, no qual = = 0,5 lbm/ft. No entanto, o componente A consumido e
convertido em produto B. Este consumo de A, contabilizado pelo termo reacional na
Eq. 24, aumenta com o tempo, devido ao aumento na concentrao . Este efeito no aumento
de consumo de A ocorre em consonncia com o efeito de concentrao provocado por uma
alimentao mais concentrada de maneira tal que um equilbrio atingido. Este equilbrio
corresponde ao estado estacionrio identificado no grfico, no qual = 0,453 lbm/ft.
Como foi definido pelos parmetros e condies iniciais que o volume do reator
= 200 ft e que = = 40 ft/h, ento no possvel que haja variao de volume dentro
do tanque reacional estudado. Isto justifica o volume fixo de 200 ft encontrado nos grficos de
variao de volume ao longo do tempo apresentados pela Figura 2, Figura 3 e Figura 4.
No que se refere temperatura dentro do CSTR, h um pico que eleva esta varivel
em 7,5R nas primeiras horas. Este comportamento era esperado, j que a temperatura do fluido
de refrigerao, , superior temperatura inicial dentro do reator, . Esta caracterstica, faz
o fluido refrigerante ceder calor inicialmente para o tanque. Este calor, juntamente com a
temperatura mais reduzida da alimentao e a caracterstica exotrmica da reao, faz o sistema
atingir um valor mximo de energia, representado pela temperatura de pico 591,5R apresentada
pela Figura 2.
J o resultado da converso pode ser melhor compreendido pela anlise da Eq. 26.
Foi observado que, para as condies impostas, a concentrao de A dentro do reator aumenta
ao longo do tempo e este aumento cessa quando se atinge um estado estacionrio. Desta forma,
durante todo o tempo simulado, o valor de 0 inferior , o que torna o termo 0
negativo. Uma converso negativa no possui um significado fsico e prejudica a compreenso
do sistema. Neste caso, a observao de uma converso negativa, juntamente com o
comportamento de , foram determinantes para confirmar que h uma concentrao de
reagente A dentro do tanque.
 17

Alm do sistema original apresentado, foi proposto a avaliao de e sobre a

converso de A em produto B de acordo com sua variao percentual. Foi possvel observar
que ambos os parmetros ao serem reduzidos impactam na converso de forma positiva.
A reduo de promove uma elevao da temperatura dentro do tanque. Isto
reflete em um aumento na taxa especfica de reao, , do sistema reacional. Portanto, mais
reagente A convertido em produto B. Outro aspecto fsico que tambm poderia explicar este
comportamento diz respeito ao tempo de residncia. A reduo na vazo de entrada e sada no
reator aumenta o tempo de residncia do componente A no sistema reacional. Isto permite que
o reagente tenha maior tempo para se converter no produto B.
J o melhor resultado de converso obtido com o decrscimo de pode ser
explicado pelo efeito de diluio provocado no tanque. Uma alimentao mais diluda reduz a
concentrao no interior do tanque que, associado ao efeito de reao, diminui ainda mais a
concentrao de sada do reator CSTR. Desta forma, a converso obtida pela Eq. 26 se torna
maior com o decrscimo do termo .
De forma geral, para uma mesma reduo percentual, verificou-se que o parmetro
com melhor efetividade sobre a converso . Neste relatrio, por exemplo, observou-se que
uma reduo em 10% sobre aumenta em 21,87 % a converso. Em contrapartida, o mesmo
efeito na variao de ocasiona um aumento na converso de apenas 1,97%.
 18

ANEXO I

Cdigo novo construdo.

//----------------------------------------------------------------------------//
// Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri- UFVJM
// Instituto de Cincia e Tecnologia- ICT
// Modelagem e Simulao de Processo Qumicos -MSPQ
//----------------------------------------------------------------------------//
//----------------------------------------------------------------------------//
// DESCRIO
//----------------------------------------------------------------------------//
// Descrio do cdigo:Modelagem e Simulao de um tanque CSTR
// Implementado por: Gabriel Silveira, Jacqueline Santos e Rafael Coelho
//----------------------------------------------------------------------------//
// PR - PROCESSAMENTO
//----------------------------------------------------------------------------//
clc; // limpar tela
clear; // limpar memria do scilab
mode(0); // imprimir os resultados na tela
lines(0); // deixar a tela do scilab ilimitada para impresso de resultados

//------------------------------------------------------------------
// Notao
//------------------------------------------------------------------
//U = Coeficiente de Troca Trmica [Btu/h*ft*R]
//A = rea Troca Trmica [ft]
//DeltaH = Calor da reao [Btu/lbm]
//ro = Densidade [lb/ft]
//Cp = Calor especfico [BTU/lbm*R]
//E = Energia de Ativao [Btu/lbm]
//R = Constante dos gases [BTU/lbm*R]
//k0 = Termo pr-exponencial da constante de reao [L/h]
//Ca = Concentrao inicial no reator [lbm/ft]
//T = Temperatura no reator [R]
//V = Volume do reator [ft]
//Cai = Concentrao na alimentao [lbm/ft]
//F = Vazo na retirada [ft/h]
//Tc = Temperatura do fluido de refrigerao [R]
//Ti = Temperatura na alimentao [R]

//------------------------------------------------------------------
// Hipteses
//------------------------------------------------------------------

//- O tanque perfeitamente misturado.

//- A vazo da corrente retirada do tanque constante.
//- A vazo da corrente alimentada ao tanque constante.
//----------------------------------------------------------------------------//
// FUNES
//----------------------------------------------------------------------------//
//------------------------------------------------------------------
// Funo para a variao da concentrao, o balano de massa total e o balano de energia no reator CSTR
//------------------------------------------------------------------
//==================================================
// Funo para a simulao dinmica
//===================================================
function [dxdt]=fun(t, x, Fi, F, Cai, Cp, ro, Ti, DeltaH, U, A, Tc, E, k0, R)
Ca=x(1);
V=x(2);
T=x(3);

k=k0*exp(-E/(R*T));
dxdt(1)=(Fi*(Cai-Ca)/V)-k*Ca;
dxdt(2)=Fi-F;
dxdt(3)=(Fi*Cp*ro*(Ti-T)+DeltaH*k*Ca*V-U*A*(T-Tc))/(V*ro*Cp);
endfunction
//-------------------------------------------------------------------
// Parmetros e variveis de entrada do sistema
 19

//-------------------------------------------------------------------
U=150;
A=250;
DeltaH=-30000;
ro=50;
Cp=0.75;
E=30000;
R=1.99;
k0=7.08*10^10*0.0353147;
Cai=0.5;
Fi=40;
F=40;
Tc=594.6;
Ti=530;
//--------------------------------------------------------------------
// SIMULAO DINMICA
//--------------------------------------------------------------------
// Plotar os grficos de [Ca x t], [V x t] e de [T x t]
// durante 20 horas de operao.
//--------------------------------------------------------------------
// Tempo de simulao
//--------------------------------------------------------------------
t0=0;
tfim=40;
delta_t=0.01;
t=[t0:delta_t:tfim];// definio do intervalo de tempo e incremento
//--------------------------------------------------------------------
// Condies iniciais do processo
//--------------------------------------------------------------------
x0=[0.1315;200;584.4115];// condies iniciais em t=0 dentro do tanque
//--------------------------------------------------------------------
// Resoluo do modelo
//--------------------------------------------------------------------
lista=list(fun,Fi,F,Cai,Cp,ro,Ti,DeltaH,U,A,Tc,E,k0,R);
xsai=ode(x0,0,t,lista);
X=(x0(1)-xsai(1,:))/x0(1);

//----------------------------------------------------------------------------//
// GRFICOS
//----------------------------------------------------------------------------//
scf(1); clf();
subplot(2,2,1),plot(t,xsai(1,:),'b');
xtitle(' ',' ', 'Ca(t)');
subplot(2,2,2),plot(t,xsai(2,:),'r');
xtitle(' ',' ','V(t)');
subplot(2,2,3),plot(t,xsai(3,:),'m');
xtitle(' ',' ','T(t)');
subplot(2,2,4),plot(t,X,'g');
xtitle(' ',' ','X(t)');