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Prctica: 5-09-2014
Entrega: 12-09-2014
RESUMEN
Se realiz la sntesis del cido cinmico mediante una condensacin de Doebner modificada o
reaccin de Knoevenagel1 partiendo de cido malnico y benzaldehdo, usando adems
piridina y -alanina como catalizadores de la reaccin, se obtuvo un porcentaje de rendimiento
de 69.88 %. Se tom adems un espectro de FTIR , cuyo anlisis (principales bandas) llevo a
determinar que en el producto sintetizado se encuentra presente un grupo aromtico, un cido
carboxlico y un alqueno con isomera trans2. Finalmente, el punto de fusin obtenido
experimentalmente oscila en un rango de 132.9-134.7 C, el cual coincidi satisfactoriamente
con el reportado en la literatura para el cido cinmico, el cual es 133 C3. .
1
Figura 1. Reaccin global de la sntesis del Tabla 2, de igual manera en la Figura 2
cido cinmico. aparece el espectro obtenido.
Tabla 2. Principales bandas de tensin y
deformacin del espectro IR.
benzal1,0415 g benzal
1mol benzal
1 mL bezal
1 mol Grupo
A cinamico Modo de Numero Int*
106 g benzal vibracin de onda
148 g A cinamico(cm-1)
1 mol benzal
0,1 mL g A cinamico
=0,1454d
1 mol A cinamicoAnillo Tensin vibracin 3100;
aromtic 3050
malonico1 mol A malonico o(=C-H)
1 mol A cinamico
=C-H Tensin 3020 d
104 g A malonico
g A cinamico
148 asimtrica de
1 mol A malonico
0,2510 g A alquenos. =0,3572 g A cinamico
1 mol A cinamico C=O Tensin del 1674.21 f***
carbonilo
Como la relacin molar es 1:1, el reactivo
C=C Tensin de 1625.99 f***
limitante es el benzaldehdo. De acuerdo alquenos
con esto se clculo el porcentaje de C=C Tensin anillo 1575 m**
rendimiento experimental mediante la aromtico
Ecuacin 1.
C-O-H Deformacin del 1419.61 m**
V exp
R= x 100(1) enlace OH del
V teorico cido carboxlico.
C-O tensin C-O con 1284.59 m**
0,1016 g
R= x 100 el grupo hidroxilo
0,1454 g
R=69,88 =C-H Deformacin 975.98 m**
fuera del plano
de alquenos
1.2 ANLISIS ESPECTRAL =C-H Deformacin 765.74, f***
Se tom un espectro FTIR del producto fuera del plano 704.02
sintetizado. Las principales bandas del anillo
analizadas se encuentran registradas en la aromtico
2
Figura 2. Espectro experimental FTIR del cido cinmico.
3
grupo carbonlico del aldehdo aromtico,
que finalmente resulta la prdida de una
molcula de agua y la formacin de un
doble enlace. Luego, por la accin
conjugada de la piridina y la estabilizacin
por resonancia en el cido carboxlico
promueven la descarboxilacin de la
molcula, da a lugar la produccin de una
molcula de CO2 y coincide con la
eliminacin de la piridina, dando as el paso
a la formacin de un cido carboxlico ,-
insaturado, que en este caso es el cido
trans-cinmico6.
4
aparece a 975.98 cm-1 que se atribuye a la en el cido carboxlico, confirmando
vibracin de deformacin del enlace C=C-H finalmente la existencia de este grupo
fuera del plano, la cual otorga informacin funcional en la molcula2. Segn la lectura
sobre la isomera geomtrica que aparece del espectro obtenido se concluye que en la
por la presencia de un alqueno en la molcula estn presentes un grupo
molcula , que en este caso corresponde a aromtico, un cido carboxlico y un
la isomera trans. En 1674.21 cm-1 se alqueno con isomera trans, confirmando
observa una banda intensa la cual as que el producto obtenido corresponde al
pertenece a la vibracin de tensin del cido cinmico, a parte se obtuvo un punto
grupo carbonilo, generalmente esta banda de fusin promedio experimental de 133.9
aparece entre 1740-1720 cm-1, pero C, el cual es cercano al valor terico fijado
experimentalmente esto no ocurri, esto se que es de 133C.7
puede explicar debido a la presencia de una
estructura ,-insaturado en la molcula 3 SOLUCIN AL CUESTIONARIO
que podra presentar una vibracin de
tensin de 1685 cm-1,sin embargo como A. Realice una comparacin entre las
est presente un efecto de conjugacin del condensaciones aldlica, Knoevenagel,
grupo carbonilo por presencia de grupos Claisen, Perkin, Doebner y Dickmann.
alquenos y/o arilos, se puede disminuir la R//
frecuencia en 30 cm-1, que provoca la o Condensacin de aldlica:
formacin de estructuras de resonancia que Existen dos vertientes, la condensacin
disminuyen la frecuencia de vibracin del aldlica catalizada por una base fuerte o un
enlace C=O. Este grupo carbonilo puede acido. En condiciones bsicas acontece la
pertenecer a una cetona, aldehdo, cido adicin nucleoflica del in enolato a un
carboxlico o ster, pero segn el espectro grupo carbonilo. En la condensacin
infrarrojo se confirma que pertenece a un aldlica mediante catlisis cida, aqu el
cido carboxlico ya que en la regin de enol participa como nuclefilo dbil
3084 a 2600 cm-1 aparece la vibracin de atacando al carbono carbonlico activado.
tensin del enlace O-H de hidrgeno en el Mediante catlisis finalmente se obtiene
cido carboxlico, la cual se caracteriza por una cetona o aldehdo ,-insaturado8.
ser una banda ancha en esta regin.
Adems se descarta la presencia de un o Condensacin de Knoevenagel y
aldehdo debido a que no se observa la condensacin de Doebner
vibracin de tensin de (C=O)-H
La reaccin entre un aldehdo o una cetona
caracterizada por dos bandas de media
y un compuesto con grupos metilenos
intensidad en la regin de 2800 a 2600 cm-
1 activos como los esteres dan paso a la
, tambin se descarta la presencia de
formacin de compuestos ,-insaturados.
cetona y ster debido a la ausencia de la
Esta reaccin es catalizada por bases que
banda C-CO-C entre 1100 y 1300 cm -1.
usualmente son aminas terciarias, esta
Adicionalmente aparece una banda a 1419
reaccin es la condensacin de
cm-1 de intensidad media la cual
Knoevenagel, pero cuando la piridina es
corresponde a la deformacin del enlace C-
empleado como catalizador se denomina
O-H, y otra banda intensa a 1287.84 cm-1
condensacin de Doebner1.
que pertenece a la tensin del enlace C-O
5
o Condensacin de Claisen
o Condensacin de Perkin:
En este tipo de condensacin el carbanin
es obtenido por la prdida de un hidrogeno Adicion , electrofilica.
alfa de un anhdrido de cido, la base
empleada es el anin del mismo cido.
Frecuentemente el compuesto que sufre el
ataque nucleoflico en este tipo de
condensacin son los aldehdos
aromticos. Los productos obtenidos son Hidrogenacion , catalitica
cidos --insaturados9
o Condensacin de Dieckman:
Es una condensacin interna de un di-ster
que da la formacin de un anillo. Se da la
formacin de anillos de cinco y seis
miembros fcilmente. Se realiza mediante Reaccin con derivados del amoniaco para
catlisis bsica del mismo anin del di- generar compuestos carboxlicos -
ster8.
amino.
B. Escriba 5 ecuaciones de reacciones del
acido cinmico.
Reaccin de cido cinmico con cloruro de
tionilo para formar cloruro de cinamoilo
6
(2) Zuluaga, Fabio(University of
Manchester), Insuasty , Braulio
(Universidad de Complutense),
Yates, B. Anlsis Orgnico Clsico Y
Espectral; 1st ed.; Artes Grafica-
Facultad de Ciencias (Universidad
del Valle): Cali-Colombia; pp. 11017
11018.
7
(9) Sykes, P. Mecanismos de Reaccin
En Qumica Orgnica; S.A, R., Ed.;
Publicasiones Digitales S.A (Sevilla):
Espaa, 2002; p. 225.