Facultad de Qumica

Programa Educativo
Ingeniero Qumico

Polmero: cido Polilctico

Trabajo de Investigacin
 1. Justificacin
A lo largo de la historia los residuos plsticos se han ido convirtiendo en un gran
problema para el medio ambiente, ya que diariamente son desechados en
grandes cantidades por empresas, casas, escuelas, etc., volvindose una
preocupacin en el momento de su disposicin final.

El aumento de la poblacin y la fabricacin masiva de productos plsticos sin tener

en cuenta la insuficiente capacidad de los lugares de disposicin final, y los daos
que causan a la naturaleza siendo desechados; han generado cierta
preocupacin por generar nuevas alternativas de productos amigables con el
ambiente o bioplsticos, por esta razn se eligi investigar al cido polilctico (PLA),
debido a su biodegradabilidad, propiedades de barrera, biocompatibilidad, as
como sus numerosas aplicaciones debido a su amplio rango de propiedades.

2. Antecedentes
Antes de crearse los polmeros, la madre naturaleza era la nica y exclusiva fuente
de materiales con que el hombre contaba para la realizacin de sus herramientas,
tiles y objetos de uso cotidiano. Las propiedades que ofrecan las piedras, las
maderas o los metales no satisfacan todas las demandas existentes as que, el
hombre en su innato afn de investigacin y bsqueda, comenz a aplicar
sustancias que suplieran estas carencias.[ref. 1]

El cido lctico (cido 2-hidroxipropanoico) fue descubierto por el qumico sueco

Scheelle en 1780, pero su comercializacin no tuvo lugar que hasta 1881 por
Charles E. Avery en Massachusetts. [ref. 1]

El cido poli-lctico es un polmero biodegradable derivado del cido lctico. Es

un material altamente verstil, que se hace a partir de recursos renovables al 100%,
como son la maz, la remolacha, el trigo y otros productos ricos en almidn. Este
cido tiene muchas caractersticas equivalentes e incluso mejores que muchos
plsticos derivados del petrleo, lo que hace que sea eficaz para una gran
variedad de usos.

El PLA ha sido objeto de muchas investigaciones desde hace algo ms de un siglo.

En 1845, Pelouze condens cido lctico por medio de una destilacin con agua
para formar PLA de bajo peso molecular y un dmero cclico del cido lctico
llamado lctido. Cincuenta aos ms tarde, en 1894, Bischoff y Walden intentaron
sin xito la produccin de PLA a partir de la lactida. [ref. 2]

En 1928 se report la existencia de los polmeros formados por molculas que

constituyen los plsticos. En ese ao Staudiger report su sntesis. En la actualidad
se disean materiales deseables que daan los ecosistemas, no son
biodegradables, lo que aumentan los pasivos ambientales y obligan a la legislacin
a establecer nuevas reglas.

1
Por ello la industria relacionada busca nuevos materiales mineralizables o
biodegradables (BD), con polmeros que resuelven el problema desde su origen y
sean BD en un tiempo razonable, en sustitucin de derivados de subproductos del
petrleo base de los plsticos comunes.

En 1932, Wallace Carothers, cientfico en Dupont, produjo un producto de bajo

peso molecular calentando el cido lctico y sometindolo al vaco. En 1954,
despus de otros refinamientos, Dupont patent el proceso de Carothers. Debido
a los altos costos, este descubrimiento fue utilizado principalmente para la
fabricacin de suturas mdicas, de implantes y como medio para dosificar
medicamentos. [ref. 3]

Ms adelante, Watson (1948) public posibles aplicaciones del PLA para

revestimientos y como constituyente en las resinas. As mismo, en 1986, Lipinsky y
Sinclair publicaron tambin sus hallazgos; Plsticos modernos.

Cargill fue una de las primeras compaas que desarrollo los polmeros de cido
polilctico. Cargill comenz a investigar la tecnologa de produccin de PLA en
1987, y su produccin en planta data de 1992. En 1997 Cargill se asoci con la
empresa Dow Chemical Company, creando LLC de los polmeros de Cargill (CDP),
instalado en Blair, Nebraska.

Los polmeros se excluyeron de la industria farmacutica en 1980, en la formulacin

de medicamentos de envases y empaques. En medicina se aplica como interface
por su compatibilidad con tejidos vivos y en la ingeniera de tejidos, sustituye al
hueso en el tratamiento de defectos seo.

La produccin mundial actual de APL es de 100,000 toneladas/ao se utiliza en la

industria de: alimentos, qumica y farmacutica, en el 2004 la corporacin NEC
desarrollo un plstico vegetal a base APL de alta resistencia al fuego, sin txicos:
halgenos o derivados del fsforo, en ese ao la compaa japonesa de
fonogramas Sanyo introdujo un disco compacto (CD) de APL, los envases
plsticos formados a partir de espumas por mezclas de almidn con APL,
amortiguan y protegen contra golpes y vibraciones al transporte. [ref.4]

2
 cido Polilctico
El cido polilctico abreviado PLA, es un polister termoplstico que forma parte
de los hidroxicidos; su precursor es el cido lctico, una molcula quiral. El lctido
monmero del cido polilctico es una molcula que existe bajo 4 formas: L, D,
meso y racmica.

Figura1. cido Polilctico (PLA) Foto Figura 2. Monmero y estructura del cido
de: Alybaba.com productos polilactico Foto de: Universidad del Valle
biodegradables.

3. Importancia y aplicaciones
Debido a su biodegadabilidad, propiedades de barrera y biocompatibilidad ste
biopolmero tiene numerosas aplicaciones gracias a que presenta un amplio rango
de propiedades que se logran manipulando las mezclas entre los ismeros D (-) y L
(+), los pesos moleculares y la copolimerizacin.

El cido polilctico es utilizado para la produccin de hilo de sutura, implantes,

cpsulas para la liberacin lenta de frmacos, prtesis, produccin de envases y
empaques para alimentos y produccin de pelculas para la proteccin de
cultivos; es de gran inters ya que adems de su biodegradabilidad se ha
encontrado que puede ser un gran competidor frente a otros plstico de origen
petroqumico por propiedades como su estado amorfo o cristalino. [ref.4]

El PLA tiene diferentes aplicaciones a nivel industrial estos son algunos ejemplos:

3
 Industria del empaquetado: existen 4 tipos de cido polilctico disponibles
para la industria del empaquetado; Polmeros 4041D, 4031D, 1100D, y 2000D
del PLA.
El polmero 4041D es un film para fines generales. Est orientado
biaxialmente lo cual le confiere unas caractersticas de estabilidad frente a
temperaturas altas (hasta 130C). El polmero 4031D es tambin una pelcula
orientada biaxialmente para los usos a elevadas temperaturas (hasta
150C). 4041D y 4031D ofrecen caractersticas pticas excelentes, fcil
procesado y caractersticas excelentes frente a la torsin.
El polmero 1100D es una resina termoplstica obtenida por extrusin
convencional y a temperaturas inferiores a las del PE. Los usos potenciales
del PLA 1100D incluyen: los bolsos, las tazas, las placas de la comida
campestre, empaquetado de verduras congeladas, recipientes de
alimentos lquidos, etc.
El polmero 2000D es una resina termoplstica diseada para ser sometida
a procesos de extrusin y termo conformado. Las aplicaciones potenciales
para 2000D incluyen los envases para la leche, los envases transparentes de
alimentos. [ref.5]

Figura 3. Envases transparentes de Figura 4. Platos y tazas de plstico

alimentos. Foto de: Comercial Santiago
Foto de: Interempresas.com
.com

Industria Textil: tiene muchas aplicaciones potenciales en su presentacin

como fibra (figura 5), debido a que es ms hidrofilico que el PET, tiene una
densidad ms baja, alta resistencia al modelado y doblado. Tiende a ser
estable a la luz ultravioleta dando como resultado telas con poca
decoloracin; es un material ignifugo, y de baja generacin de humos.[ref
5]

4
 Figura 5. Ejemplo de Fibra textil. Foto de: Happy fabrics Nymet.

Industria Mdica y Farmacutica: es utilizado por la industria mdica desde

hace 25 aos, ya que es un polmero biodegradable, y bioabsorbible lo que
significa que puede ser asimilado por nuestro sistema biolgico. Estas
caractersticas hacen al PLA un candidato ideal para implantes en el hueso
o en el tejido (ciruga ortopdica, oftalmologa, ortodoncia), lanzamiento
controlado de medicamentos, y
para suturas. [5]

Figura 6: ejemplo de hilo de sutura. Foto de:

Medical expo

Figura 7. Tejido artificial. Foto de: Instrumental

mdico SAT

5
 4. Produccin
El cido polilctico puede obtenerse por diversos mtodos uno es por
condensacin directa del cido lctico o por polimerizacin tras la apertura del
anillo de L- lactida (ROP: ring opening polimerization). [ref. 5]

Puesto que la condensacin es una reaccin de equilibrio, existen dificultades para

eliminar cierta cantidad de agua durante las ltimas etapas de la polimerizacin,
lo cual limita el peso molecular del polmero obtenido por este mtodo. En
consecuencia la mayora de las investigaciones se han centrado en el mtodo
ROP.

Los polmeros basados en cido lctico, pueden manufacturarse en diferentes

rutas de polimerizacin, las cuales se esquematizan en la imagen.

Figura 8. Imagen Rutas en la manufactura de bases

polimricas de cido lctico

La primera ruta indicada en la figura 8; incluye una policondensacin del cido

lctico, seguido por una de polimerizacin hacia el dmero dilctido, el cual puede
polimerizarse abriendo el anillo, en polmeros de alto peso molecular.
En la segunda ruta indicada en la figura 8 , el cido lctico es policondensado en
presencia de un monmero difuncional, por ejemplo diol o dicido, produciendo
un polmero telequlico, el cual puede unirse a otro para producir polmeros de alto
peso molecular.
En la tercera ruta de la figura 8, el cido lctico es policondensado directamente
en polmeros de alto peso molecular, manipulando el equilibrio entre: cido lctico,
agua y cido polilctico en un solvente orgnico.
Estas reacciones se producen por simple calentamiento o por la accin de
catalizadores como alcoxidos metlicos y complejos quirales de aluminio
metoxilado. [ref. 5]

6
 Figura 9. Imagen de sntesis de cido polilctico usando la ruta 1
de la figura 8.

Mtodo ROP: incluye policonensacin del cido lctico seguido de una

despolimerizacin afn de obtener el dmero cclico deseado, la lactida.
Polmeros de alto peso molecular pueden ser obtenidos tras la apertura del
anillo. La despolimerizacin permite aumentar la temperatura de
policondensacin y disminuir la presin, y destilacin de la lactida
producida. La ventaja de la polimerizacin por ROP es que la reaccin se
puede controlar ms fcilmente, variando as las caractersticas del polmero
resultante de una manera ms controlada. Tambin se ha conseguido
obtener un polmero de elevado peso molecular mediante un nico paso
de policondensacin gracias a un disolvente azeotrpico apropiado. Los
pesos moleculares medios ms bajos para la sntesis de PLA por
policondensacin es de 1.6 x 10^4, mientras que los pesos moleculares
sintetizados segn el ROP estn comprendidos entre 2 x 10^4 a 6.8 x 10^5.
[ref.6]
Etapas: El Cargill Dow LLC ha desarrollado un proceso continuo y barato
para la produccin de polmeros a base de cido lctico. El proceso
comienza con una reaccin de condensacin continua del cido lctico
en medio acuoso para producir un prepolmero de bajo peso molecular.
Posteriormente el prepolmero se convierte en una mezcla de
estereoismeros del lctido mediante una catlisis de estao permitiendo
una reaccin intramolecular de ciclacin ms selectiva. La mezcla de
lctido es entonces purificada mediante una destilacin en
vaco. Finalmente, el PLA de alto peso molecular se forma a partir del
mtodo ROP en presencia del catalizador de estao. Este sistema elimina el
uso costoso y contaminante de disolventes. [ref. 6]

7
 Figura 10. Sntesis de cido polilactico por etapas desarrollado por Cargill Dow LLCC a
partir de la mejora del mtodo ROP.

5. Propiedades fsicas
cido Lctico

Es un cido carboxlico, con un grupo hidroxilo en el carbono adyacente al grupo

carboxilo, lo que lo convierte en un cido hidroxlico de frmula (C3H6O3). En
solucin puede perder el hidrgeno unido al grupo carboxilo y convertirse en el
anin lactato.[ref.7]

Tabla 1. Propiedades Fsicas del cido Lctico

Frmula C3H6O3
Peso molecular 90,08
ndice de refraccin 1,4414
Punto de fusin L(+) y D(-) 52,8 a 54 C
Punto de ebullicin 125-140 C
Gravedad especfica 1206
Calor de combustin 3616 cal/g
Viscosidad 40,33 mNsm-2
Densidad 1,249
Constante dielctrica 22

8
cido Polilctico
El cido polilctico es un polmero termoplstico, amorfo o semicristalino, es claro
y brillante como el poliestireno, resistente a la humedad y a la grasa. Tiene
caractersticas de barrera del sabor y del olor similares al plstico tereftalato de
polietileno, su fuerza extensible y mdulo de elasticidad tambin es comparable
con el polietileno aunque es ms hidrofilico y tiene una densidad ms baja que
est; es estable a la luz U.V. dando como resultado telas que no se decoloran; su
inflamabilidad es demasiado baja. [ref. 8]

Tabla 2. Propiedades de polmeros utilizados como

materiales de empaque

El PLA se puede formular para ser rgido o flexible y puede ser copolimerizado con
otros materiales.

El PLA se puede hacer con diversas caractersticas mecnicas dependiendo del

proceso de fabricacin seguido.

Utilizando 100% de L-PLA, resulta un material con alto punto de fusin y alta
cristalinidad. Si se usa una mezcla D y L, se obtiene un polmero amorfo con una
temperatura de transicin vtrea (Tg) de 60C. Con 90% D y 10% L, se obtiene un
material copolimrico, el cual puede polimerizarse en forma orientada, con
temperaturas por encima de su temperatura de transicin vtrea. La temperatura
de procesamiento est entre 60 y 125C y depende de la proporcin de D o L cido
lctico en el polmero. Sin embargo el PLA puede ser plastificado con su monmero
o alternativamente con cido lctico oligomrico y esto permite disminuir Tg. [ref.8]

Tabla 3. Propiedades del PLA

9
El PLA tiene propiedades mecnicas en el mismo intervalo de los polmeros
petroqumicos, a excepcin de una baja elongacin. Sin embargo, esta propiedad
puede ser afinada durante la polimerizacin (por copolimerizacin) o por
modificaciones post polimerizacin (por ejemplo plastificantes).
Otras limitaciones del PLA, comparado con otros empaques plsticos, es la baja
temperatura de distorsin (HDT); esto puede ser un problema en aplicaciones
donde el material de empaque es expuesto a picos de calentamiento durante el
llenado, transporte o almacenamiento y puede finalmente deformarse.
La barrera al agua y al CO del PLA es bastante buena, la barrera al O es
considerada buena.
El PLA puede ser tan duro como el acrlico o tan blando como el polietileno, rgido
como el poliestireno o flexible como un elastmero. Puede adems ser formulado
para dar una variedad de resistencias. Las resinas de PLA pueden ser sometidas a
esterilizacin con rayos gama y es estable cuando se expone a los rayos
ultravioleta. Al PLA se le atribuyen tambin propiedades de inters como la
suavidad, resistencia al rayado y al desgaste. [ref. 9]

6. Propiedades Qumicas y toxicolgicas

cido Lctico

El cido lctico es producido por gliclisis: degradacin de los carbohidratos a

cidos por un proceso de fermentacin.

Es un compuesto qumico que desempea

importantes roles en diversos procesos bioqumicos,
como la fermentacin lctica.

En su estructura presenta los grupos funcionales:

cido carboxlico e hidroxilo.

En solucin puede perder el hidrgeno unido al grupo

carboxilo y convertirse en anin lactato. [ref. 10]
Figura 11. Estructura del cido
lctico. Foto de: Acofarma

El cido lctico es quiral, por lo que se pueden encontrar dos enantimeros

(ismeros pticos). Uno es el dextrgiro cido D-(+)-lctico o d-cido lctico (en
este caso, el cido (R)-lctico); el otro es el levgiro cido L-(-)-lctico o -cido
lctico (en este caso, cido (S)-lctico), que es el que tiene importancia biolgica.
La mezcla racmica (cantidades idnticas de estos ismeros) se llama d,-cido
lctico. [ref. 7]

El cido lctico y sus derivados como sales y steres es ampliamente utilizado en

las industrias alimenticia, qumica, farmacutica, del plstico, textil, la agricultura,
alimentacin animal entre otros. [ref.6]
Toxicidad: Toxicidad oral aguda DL50 rata: 3.730 mg/kg OECD TG 401; Toxicidad
cutnea aguda DL50 conejo: > 2.000 mg/kg OECD TG 402 Irritacin de la piel
conejo Resultado: Irritaciones OECD TG 404. [ref.11]

10
Figura 12. Rombo de
seguridad cido lctico

Rojo riesgo de inflamabilidad 1

Azul riesgo de salud 2

Amarillo riesgos por reactividad (inestabilidad) 0

Blanco corrosivo

cido polilactico

El cido polilctico se puede procesar, como la mayora de los termoplsticos, en

fibra (por ejemplo, usando el proceso convencional de hilatura por fusin) y en
pelcula. La temperatura de fusin del PLLA se puede aumentar 40-50C y la
temperatura de deflexin al calor puede incrementarse en aproximadamente 60C
hasta 190C por mezclado fsico del polmero con PDLA (policido-D-lctico). El
PDLA y el PLLA forman un estereoconflexin muy regular con mayor cristalinidad. La
estabilidad de la temperatura se maximiza cuando se utiliza una mezcla 50:50, pero
incluso a bajas concentraciones de 3.10% de PDLA, existe una mejora sustancial. En
este ltimo caso, el PDLA acta como un agente de nucleacin, lo que aumenta
la velocidad de cristalizacin. La biodegradacin de PDLA es ms lenta que para
el PLA debido a la mayor cristalinidad del PDLA. El PDLA tiene la til propiedad de
ser pticamente transparente.
Tambin hay policidos (L-lctico-co-D, L-lctico) (PLDLLA), usado como PLDLLA /
TCP (andamios) para la ingeniera del hueso. [ref. 13]
Biodegradacin
Una de las caractersticas que ha suscitado gran inters en el PLA es su capacidad
de biodegradarse bajo condiciones adecuadas a diferencia del resto de los
polmeros. Lo que le confiere una gran ventaja desde el punto de vista ecolgico.
Adems es un polmero obtenido de
recursos renovables. [ref.13]
El PLA lanza dixido de carbono y metano
durante este proceso, sustancias que
participan al efecto invernadero. Siendo
nulo el balance neto en dixido de carbono,
pues el CO2 lanzado a la atmsfera es aquel
que fue absorbido durante la fotosntesis de
la planta.
Se despolimeriza totalmente por hidrlisis
qumica. Esta caracterstica hace que el PLA
sea ampliamente utilizado para la
produccin de hilo para sutura, implantes,
cpsulas para la liberacin lenta de
frmacos, prtesis, etc. [ref.10]

Figura 13. Biodegradacin del cido

polilactico 11
Toxicidad
Figura 14. Rombo de seguridad cido polilactico

7. Demanda del cido polilactico

La demanda global de cido polilctico y esteres de lactato para el 2001 fue de

86,000 toneladas, con un mercado dominado por el sector de alimentos y bebidas
y la industria del cuidado personal. PURAC BIOCHEM (Holanda) es el lder mundial
en produccin biotecnolgica del cido lctico. El PLA es producido por dos
compaas en el mundo: Cargil Dow y Chronopol Inc. Cargil Dow (Minneapolis),
centra su produccin en la elaboracin de homopolmeros lineales de alta
cristalinidad, y explora el campo de los copolimeros con aceite de soya epoxidado.
Esta compaa tiene una capacidad instalada de 114,000 toneladas anuales de
PLA y el precio por libra del material es de alrededor de 0.75 a 0.90 dlares la libra.
Chronopol Inc. (Golden) tiene la capacidad de producir esteroismeros 100% puros
cuyas propiedades aventajan a las de las mezclas de ismeros que tiene una
pureza entre 93 y 97%. Tiene una capacidad instalada entre 45.000 y 90.000
toneladas anuales y precios de 4 a 6 dlares la libra. [ref. 6]
El consumo de PLA en 2007 fue de alrededor de 60 mil toneladas y, hasta el
momento, slo el 30% del cido lctico producido se utiliza para fabricar PLA. El
productor ms importante es sin dudas el de NatureWorks (Nebraska, EEUU) con
una capacidad de 140 mil ton/ao y precios de venta (por kilogramo) entre los
2,5 y los 5,5. [ref. 15]

Tabla 4. Empresas productoras a nivel global

12
 8. Conclusiones Personales

Andrea: De acuerdo a la investigacin realizada el cido polilactico es una buena

opcin como reemplazo de los plsticos derivados del petrleo, as que, como en
la justificacin planteada estoy de acuerdo en buscar materiales que tengan
mltiples aplicaciones, pero adems sean sustentables, y ayuden no solo a la
economa, sino que tambin no perjudiquen al ambiente.

El cido polilactico es un polmero bastante til y su gran variedad de aplicaciones

se debe a sus propiedades fsicas y qumicas, que presentan tanto el monmero
como el polmero.

Ariel: Al hacer una revisin general del trabajo me doy cuenta de que el uso del
cido polilctico es vareado y en la mayora de los casos de bajo costo, por lo que
su uso como alternativa a los polmeros no biodegradables es una de las mejores
opciones. Un punto que me llamo bastante la atencin fueron sus aplicaciones
mdicas, porque al ser bioadsorbible por nuestro sistema puede ocuparse en
implantes de tejidos.

Miguel: Repasando todo lo descrito en este trabajo de investigacin en el cual se

abordan las propiedades, caractersticas y aplicaciones principales del cido poli
lctico puede decirse, a manera de conclusin, que este polmero tanto por sus
propiedades fsicas como por sus propiedades qumicas se convierte en una
excelente alternativa para sustituir cierto productos cuyo costo de produccin
puede ser algo elevado en comparacin, ya que la produccin de este polmero
de alto peso molecular es bastante reducido; algunos de los productos que est
sustituyendo este polmero son aquellos que se derivan del petrleo lo cual tambin
represente una ayuda econmica para muchas empresas. Siendo de este
polmero una de las principales aplicaciones la sustitucin de tejidos, se puede
apreciar un gran avance en el rea de la medicina gracias a los derivados del
cido poli lctico.

9. Referencias
[1] cido polilactico (PLA) Textos cientficos consultado en www.textoscientificos.com
Polmeros Plsticos Biogenerados el da 18/09/2016
[2] cido Lctico consultado en www.eis.uva.es/~biopolimeros/alberto/acido_lactico.htm
el da 18/09/2016
[3]Historia del cido polilactico consultado en
www.eis.uva.es/~biopolimeros/monica/Historia_del_acido_polilactico.htm el da
18/09/2016
[4] Produccin de cido polilactico Universidad del Valle consultado en
ingenieria.univalle.edu.co/revistaingenieria/index.php/inycompe/article/viewFile el da
18/09/2016

13
 [5] Sntesis Polmeros consultado en
www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema1.Anexo2.SintesisPOLIMEROS.pdf el da 15/09/2016
[6] Revista Cientfica y tecnolgica Ingeniera y competitividad Facultad de Ingeniera
Universidad del Valle Acido polilactico propiedades y aplicaciones Volumen 5 Numero
1(2003)
[7]NNFCC Renewable Chemicals Factsheet: Lactic Acid NNFCC (en ingls). Consultado el
31/10/2016.
[8] Artculo Innovacin tecnolgica por Gisela Osorio Soto consultado en.
http://eprints.uanl.mx/1807/1/innovacioytecnologia.pdf el da 15/09/16
[9] Guerra Prez Fernando, Vallejo Martn Hctor cido Polilctico consultado en
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso08-09/pla/Pag%20web/acido%20polilactico.html
el da 15/09/2016
[10] cido lctico consultado en http://es.slideshare.net/tepha08/acido-lactico-lactato el
da 31/10/2016
[11] Fichas de datos de seguridad cido lctico consultado en http://www.merck-
performance-materials.com/merck-ppf el da 31/10/2016
[12]Hoja datos de seguridad cido lctico consultado en
http://www.inr.gob.mx/Descargas/bioSeguridad/acidoLactico54.pdf el da 31/10/2016
[13]Policido lctico; Tecnologa de los plsticos consultado en
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2011/08/poliacido-lactico-pla.html el da
31/10/2016
[14] Hoja de seguridad de cido polilactico consultado en
http://www.printalot.com.ar/MSDS/MSDS-PLA.pdf el da 31/10/2016
[15] Polylactic acid (PLA): properties, market and perspectives consultado en
http://biopol.free.fr/?p=282. el da 31/10/2016

14