Bruno Worliczek de Camargo

Hugo Leonardo Pires

Wilson Ferreira

Experimento 6 Determinao de H2O2 em soluo comercial

Resultados da anlise:
Volume Volume
Concentrao Concentrao Concentrao
real de real de
Teste de KMnO4 titulada H2O2 original H2O2
titulado titulante
(mol/L) (mol/L) (mol/L)
(mL) (mL)
1 9,9796 18,6234 0,0191 0,0903 0,9027
2 9,9796 18,4221 0,0196 0,0895 0,8947
Concentrao
mdia H2O2 0,8987
(mol/L)

QUESTES:

1. Escreva todas as reaes envolvidas nas duas titulaes.

Na titulao do oxalato de potssio com o permanganato de potssio, inicialmente

adiciona-se cido sulfrico soluo de oxalato de potssio.

K2C2O4 + H2SO4 H2C2O4 + 2 K+ + SO42-

Deste modo, o composto H2C2O4 reage com o permanganato, atravs das reaes a
seguir:
5 K2C2O4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 10 CO2 + 8 H2O
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
 O permanganato reduzido a ctions Mn2+, formando um sal de magnsio (II) e o on
Mn2+ e o dixido de mangans, MnO2 transformam-se um no outro, de acordo com a reao:

MnO2 + 4 H+ + 2 e- Mn2+ + 2 H2O

Na segunda titulao, o titulante reage diretamente com o titulado, no havendo uma

reao intermediria. Portanto:

2 KMnO4 + 5 H2SO4 + 5 H2O2 K2SO4 + 2 MnSO4 + 2 SO2 + 8 H2O

2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2

2. Mostre como chegou concentrao de H2O2 presente na amostra.

Em posse dos dados: massa de oxalato pesada, volume de gua destilada utilizada para
diluio e a massa molecular do K2C2O4, igual a 184,21 g/mol, foi possvel calcular a
concentrao da soluo de oxalato em cada um dos casos, sendo obtidos os valores abaixo.

1 titulao:
moxalato = 0,2503 g
noxalato = 1,36 x 10-3 mol
portanto, Coxalato = n/V = (1,36 x 10-3mol)/(35 x 10-3 L) = 0,0389 mol/L

2 titulao:
moxalato = 0,2530 g
noxalato = 1,37 x 10-3 mol
portanto, Coxalato = n/V = (1,37 x 10-3mol)/(35 x 10-3 L) = 0,0392 mol/L

Sabendo os volumes corrigidos titulados de KMnO4, bastou utilizar a relao:

C1xV1 = C2xV2
Coxalato x Voxalato = CKMnO4 x VKMnO4
 Deve-se considerar a estequiometria da reao envolvida, portanto como para 2 moles
de MnO4- so necessrios 5 moles de C2O42- , a concentrao obtida a partir da relao acima
deve ser DIVIDIDA por (5/2). Deste modo, foi possvel calcular as concentraes de KMnO4 em
cada um dos casos, sendo obtidos os valores:

CKMnO4, 1a tit. = (0,0389 mol/L x 35 mL)/(28,4339 mL) = 0,0478/2,5 = 0,0191 mol/L

CKMnO4, 2a tit. = (0,0392 mol/L x 35 mL)/(28,6332 mL) = 0,0489/2,5 = 0,0196 mol/L

Conhecendo as concentraes de permanganato foi calculada a mdia, igual a 0,0194

mol/L, e realizando a nova titulao utilizando a soluo de H2O2 diluda no balo volumtrico,
bastou utilizar novamente a relao, com volumes titulados corrigidos. Neste caso tambm
deve-se considerar a estequiometria da reao, de modo que para 2 moles de MnO4- so
necessrios 5 moles de H2O2. Portanto, a concentrao obtida deve ser MULTIPLICADA por
(5/2):

C1xV1 = C2xV2
CH2O2, diluido x VH2O2, diluido = CKMnO4 x VKMnO4

CH2O2, 1a tit. = (0,0194 mol/L x 18,6234 mL)/(9,9796 mL) = 0,0361x2,5 = 0,0903 mol/L
CH2O2, 2a tit. = (0,0194 mol/L x 18,4221 mL)/(9,9796 mL) = 0,0358x2,5 = 0,0895 mol/L

Como a soluo original de H2O2 foi diluda em balo volumtrico de 100 mL, deve-se
utilizar novamente a relao acima para determinao da concentrao original de perxido.

C1xV1 = C2xV2
CH2O2, diluido x VH2O2, diluido = CH2O2, original x VH2O2, original
CH2O2, original, 1a tit. = (0,0903 mol/L x 99,7615 mL)/(9,9796 mL) = 0,9027 mol/L
CH2O2, original, 2a tit. = (0,0895 mol/L x 99,7615 mL)/(9,9796 mL) = 0,8947 mol/L

Calculando a mdia das concentraes obtidas acima, obtm-se a concentrao de H2O2

presente na amostra:
CH2O2, amostra = 0,8987 mol/L
 3. Explique a ausncia do indicador nesta titulao.

No mtodo de titulao redox conhecido como permanganometria, utiliza-se uma

soluo padro de permanganato de potssio, que quando adicionada soluo de perxido
acidificada sofre a reao:

2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2

O ponto final da titulao percebido pela colorao rsea permanente que persiste por
pelo menos 30 segundos, devido ao excesso de MnO4-, no sendo necessrio utilizar outros
indicadores para determinar o fim da titulao.

4. Calcule o valor de E (V) no P.E. tanto para a padronizao de KMnO4 quanto para
determinao de H2O2.

Para a padronizao de KMnO4:

MnO4-+ 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O E0 = 1,51 V

2 CO2 + 2 H+ + 2 e- H2C2O4 E0 = -0,49 V
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

No ponto de equivalncia V = 28,5332 mL, [H2C2O4]5 = [MnO4-]2 e [Mn2+]2 = [CO2]10,

portanto:

[2+ ]2
+ = 1,51 0,05916 ( )
[4 ]2
[2 2 4 ]5
+ = 0,49 0,05916 ( )
[2 ]10
Portanto:
[2+ ]2 [2 2 4 ]5
2+ = 1,51 0,49 0,05916 ( ) 0,05916 ( )
[4 ]2 [2 ]10
 Dos dados obtidos experimentalmente, [MnO4-] = 0,0194 mol/L (mdia) e utilizando a
estequiometria para determinar a concentrao de CO2:
1 mol MnO4- 5 moles CO2, para V = 28,5332 mL
nCO2 = 0,0025 moles, portanto [CO2] = 8,76 x 10-2 mol/L

Substituindo os valores conhecidos na expresso de E+:

[2 ]10 [4 ]2
2+ = 1,51 0,49 0,05916 ( ) 0,05916 ( )
[4 ]2 [2 ]10

2 E+ = 0,43 V
E+ = 0,21 V
Finalmente, para obter o valor desejado deve-se realizar a operao:
E = E+ - E(calomelano) = 0,21 V 0,241 = -0,03 V

Para a padronizao de H2O2:

MnO4-+ 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O E0 = 1,51 V

H2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O E0 = 1,776 V
2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2

No ponto de equivalncia V = 18,5227 mL, [H2O]8 = [MnO4-]2 e [Mn2+]2 = [H2O2]5,

portanto:
[2+ ]2
+ = 1,51 0,05916 ( )
[4 ]2
[2 ]8
+ = 1,776 0,05916 ( )
[2 2 ]5
Portanto:
[2+ ]2 [2 ]8
2+ = 1,51 + 1,776 0,05916 ( ) 0,05916 ( )
[4 ]2 [2 2 ]5

Dos dados obtidos experimentalmente, [MnO4-] = 0,0194 mol/L (mdia) e utilizando a

estequiometria para determinar a concentrao de H2O2:

2 mol MnO4- 5 moles H2O2, para V = 18,5227 mL

nH2O2 = 0,0007 moles, portanto [H2O2] = 3,78 x 10-2 mol/L
 Substituindo os valores conhecidos na expresso de E+:
[2 2 ]5 [4 ]2
2+ = 1,51 + 1,776 0,05916 ( ) 0,05916 ( )
[4 ]2 [2 2 ]5

2 E+ = 3,29 V
E+ = 1,65 V

Finalmente, para obter o valor desejado deve-se realizar a operao:

E = E+ - E(calomelano) = 1,65 V 0,241 = 1,41 V

5. Qual a razo de aquecimento da soluo de KMnO4 da soluo de oxalato durante a

padronizao?

Deve-se aquecer a soluo de KMnO4 da soluo de oxalato durante a padronizao para

minimizar a decomposio de cido oxlico e a perda de perxido de hidrognio. O uso de
permanganato em titulaes limitado pela instabilidade das solues de permanganato, que
tendem a reduzir. Esta instabilidade pode ser contornada pela padronizao, utilizando o
padro primrio de oxalato.
A oxidao do cido oxlico com permanganato em meio cido dada pela equao:

2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

Esta reao inicialmente lenta, mas a temperaturas moderadamente altas e em

presena do on manganoso, que funciona como catalisador, a velocidade torna-se aplicvel a
uma titulao. O aquecimento a cerca de 60C causa a reao do permanganato com o
oxalato, formando o sulfato manganoso.
 6. Qual a relao entre volumes de H2O2 e sua concentrao molar?

A unidade de concentrao mais utilizada para o perxido o volume. Por exemplo,

quando se diz que uma soluo de perxido a 10 volumes, quer dizer que um volume desta
soluo produz 10 volumes de oxignio gasoso quando sofre decomposio. O clculo baseia-
se na equao de decomposio do H2O2:

2 H2O2 O2 + 2 H2O
No caso da soluo utilizada no experimento, cuja concentrao mdia obtida foi de
0,8987 mol/L:

2 moles H2O2 22,4 L O2

0,8987 moles H2O2 x

x = 22,4*0,8987/2 = 10,07 volumes