11/09/2015

POLMEROS BIODEGRADABLES

Dra Adelaida vila

OBJETIVOS

Dar a conocer la importancia de producir polmeros

ambientalmente degradables.

Mostrar los mecanismos de degradacin medioambiental de

los polmeros degradables.

Presentar algunas de las caractersticas de los polmeros

ambientalmente degradables producidos a nivel industrial.

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JUSTIFICACIN

Reconocer que los plsticos usados comnmente en los

empaques (PE, PP, PS, PVC (policloruro de vinilo), PET, se estn
acumulando en el medio ambiente ya que presentan alta

resistencia ante la degradacin ambiental .

CONSECUENCIAS: CONTAMINACIN PRODUCIDA POR EL

PETROLEO Y SUS DERIVADOS
Contaminacin:
- Aumenta el volumen de basura
-Tecnologas no apropiadas de reciclado
contaminan agua, aire y suelo
-Tecnologa inadecuadas de fabricacin
generan efectos txicos que afectan los
eco-sistemas
REVOLUCIN DE LA QUMICA VERDE
-Menor Impacto ecolgico
-Procesos no contaminantes
-Reducir el efecto invernadero
-Eliminar lluvia cida

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POLIMEROS

No degradables:
PE, PET, PS, PP, PVC.
Degradables:
Almidn, celulosa, polietilenglicol,
polihidroxibutirato, celulosa,
polihidroxivalerato,
policaprolactona,
policido glicolico,
policido lctico,

ESTRATEGIAS PARA REDUCIR LA

CONTAMINACIN PRODUCIDA POR EL
PETROLEO Y SU DERIVADOS

TRANSFORMACIONES QUMICAS

BIODEGRADACIN CO2, H2O,BIOMASA

BIOTRANSFORMACIN
PRODUCTOS
NATURALES

FUENTES ALTERNATIVAS

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POLIMEROS BIODEGRADABLES

Aquellos polmeros que experimentan reacciones de

degradacin resultantes de la accin de
microorganismos tales como bacterias, hongos y algas
bajo condiciones que naturalmente ocurren en la
biosfera en un perodo corto de tiempo para dar CO2,
H2O, sales minerales y nueva biomasa en presencia
de O2, CO2, CH4 y nueva biomasa en ausencia de O2

POLMEROS BIODEGRADABLES

ALGUNAS CARACTERSTICAS PARA TENER EN CUENTA EN EL DISEO DE

POLMEROS BIODEGRADABLES
1- Deben contener enlaces hidrolizables

amida

Enamina ester

urea
uniones uretano

2- Se prefiere un aumento de las caractersticas hidroflicas pero manteniendo

un balance con las hidrofbicas.
3- Los polmeros amorfos son ms fcilmente degradables.
4- Los productos originados no deben ser txicos.
5- La estabilidad se debera adecuar al tiempo de vida media que se
requiera para su uso.

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LA REVOLUCIN SOSTENIBLE ( 2002)

ORIGEN:
-Escasez de recursos no renovables
-Elevados costos de energa (suba del costo del petrleo)
-Efectos devastadores en el Medio Ambiente

Comisin de MA y desarrollo: El DESARROLLO SOSTENIBLE es

aquel que satisface las necesidades de las generaciones
presentes, sin comprometer las posibilidades de las generaciones
futuras para atender sus propias necesidades

CONSECUENCIAS DEL DESARROLLO

SUSTENTABLE

-Plantaciones responsable en bosques certificados

-Disminucin de emisiones de gas (efecto
invernadero)
-Materiales recuperables : reciclables totalmente
biodegradables en tiempos razonables
-Disminuir costos y aumentar consumo
-Concientizar a los productores y consumidores
- Garantias de seguridad pblica

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BIOPOLMEROS

Polmeros biodegradables que son obtenidos de fuentes

de materia prima renovables como el almidn del maz,
azcares, aceites vegetales, etc. Son verdaderamente
biodegradables en condiciones controladas como por
ejemplo en condiciones de compostaje

POLMEROS COMPOSTABLES:

Polmeros biodegradables que sometidos a una

degradacin controlada bajo condiciones de compostaje
industrial o comercial; cumplen adems con unas
especificaciones o criterios de calidad como no
generacin de residuos visibles, ecotoxicidad, tamao y
espesores, contenido de metales pesados, etc, que se
evala por parmetros de calidad del compost

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POLMEROS OXO-DEGRADABLES

Materiales que desarrollan la descomposicin va un

proceso de etapas mltiples usando aditivos
qumicos para iniciar la degradacin. La primera etapa
de degradacin puede ser iniciada por la luz
ultravioleta (UV) de la radiacin solar, calor y/ tensin
mecnica que inician el proceso de degradacin por
oxidacin. De sta manera se reduce el peso
molecular del polmero debido a la rotura de las
cadenas moleculares quedando un remanente con
peso molecular bajo que sera susceptible de
desarrollar un proceso de biodegradacin con el
tiempo.

CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE DETERIORO DE

POLMEROS
DEGRADACIN a) Fotodegradacin
degradacin causada por inducida por luz
cambios qumicos b) Biodegradacin
realizada por organismos vivos .
c) Degradacin oxidativa .
d) Hidrlisis
causada por reaccin con el agua
DESINTEGRACIN
causada por termoreacciones (reduccin del tamao del material). .

DETERIORO
a) BIODETERIORO
desintegracin causada causada por animales y plantas
por cambios fsicos
b) DISOLUCIN .
hidrodeterioro
c) TERMODETERIORO
causados por ciclos de calor- enfriamiento

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DEGRADACIN

Cambios que
experimenta el polmero en su
estructura qumica (perdida de
uno o ms tomos de carbono)
ocasionados por la accin de
determinadas condiciones
medioambientales.

Factores que afectan la degradacin

1.- FSICOS: decoloracin, prdida de brillo

superficial, formacin de grietas, superficies
untuosas, erosin superficial y prdida de
propiedades como resistencia a la traccin-
deformacin

2.- QUMICOS: rotura de cadenas, cambios en

sustituyentes laterales, reacciones de
entrecruzamiento, etc.

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Factores que influyen en la velocidad de degradacin:

1. Condiciones del medio: temperatura, humedad, pH

2. Caractersticas del polmero: presencia de enlaces

susceptibles a la hidrlisis, hidrofilicidad,
estereoqumica, peso molecular, cristalinidad,
superficie especfica, temperatura de transicin vitrea y
de fusin, presencia de monmero residual o aditivos,
distribucin de la secuencia

3. Caractersticas de los microorganismos: cantidad,

variedad, fuente, actividad

Cada agente externo que conduce a la degradacin del polmero

da lugar a un mecanismo diferente de degradacin (y modifica la
estructura del polmero).

Tabla 1: Agentes externos que provocan distintos tipos de degradacin.

Los polmeros estn expuestos a acciones simultneas de diversos agentes (tres

ltimas filas), y ante la buena respuesta a estas condiciones adversas, su uso se
ha generalizado a aquellas actividades o aplicaciones desarrolladas a la
intemperie.

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VENTAJAS DE LOS POLMEROS

DEGRADABLES

Rpida reduccin msica y volumtrica de sus

residuos, con lo que se aumenta la vida til de los
vertederos.
Impacto ambiental reducido: consumo petrleo
y la emisin de gases.
Posibilidad de ser compostables, con los
beneficios que esto conlleva para la fertilizacin de
los suelos.

VENTAJAS EN COMPARACIN CON LOS POLMEROS

TRADICIONALES

Control de su grado de biodegradabilidad desde el diseo del mismo.

Se producen, en la mayor parte de los casos, a partir de fuentes

renovables.

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DESVENTAJAS EN COMPARACIN CON LOS POLMEROS

TRADICIONALES

Es necesario un control respecto al proceso de degradacin

Baja resistencia a la humedad.
Reciclado mecnico mas complejo, por su menor resistencia a la
temperatura y a la accin mecnica.

APLICACIONES INNOVADORAS

Arboform, plstico fabricado a

base de una mezcla de lignina
con fibras naturales. Puede ser
moldeado en forma
convencional, y reemplaza
acabados en madera.

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APLICACIONES INNOVADORAS
El grupo japons Pioneer
desarroll un medio ptico hecho
a partir de almidn de maz. El
"bio-disco" tiene un espesor de
1.2 mm, una capacidad mxima
de 25 GB, y es biodegradable.

Sanyo lanz en 2003 un CD de

muestra basado en cido
polilctico (PLA).

TIPOS DE DEGRADACIN

FOTODEGRACIN

DEGRADACIN TRMICA

DEGRADACIN
HIDROLTICA

BIODEGRADACIN

DEGRADACIN OXIDATIVA

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FOTODEGRACIN

Este proceso se basa en que la energa de la

luz ultravioleta procedente de la luz solar es
mayor que la energa de unin de los enlaces
moleculares C-C y C-H y por lo tanto rompen las
cadenas moleculares reduciendo su peso
molecular y propiedades mecnicas.

La radiacin solar entre 280 y 400 nm alcanza la superficie terrestre

(UV). La energa de esta radiacin va de 72 a 100 Kcal, es suficiente
para producir la rotura de los enlaces covalentes y ocasionar el
amarilleo y fragilidad de los polmeros orgnicos.

Entre los factores que determinan el comportamiento polimrico bajo

irradiacin, se encuentran:
la fabricacin o procesado,
tipo de catalizador,
presencia de grupos carbonilo,
hidroperxido e instauraciones,
morfologa y propiedades del material,
y la cristalinidad.

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En polmeros semicristalinos, la escisin de cadenas se produce en la

zona amorfa, lo que conduce a una reestructuracin del material, con
aumento de la fase cristalina y de grietas superficiales. La combinacin
de escisiones de cadena y acumulacin de esfuerzos favorece la
propagacin de grietas que conducen a la fragilidad del polmero.

Segn la naturaleza del grupo funcional (cromforo) que absorbe la luz

solar, los polmeros se clasifican en:
Tipo A: no absorben directamente la luz solar, pues los grupos
cromforos son impurezas en la cadena principal, cadenas laterales o
en los extremos de la cadena. Se suelen incorporar durante el
procesado.
Tipo B: s la absorben directamente, pues los grupos cromforos son
parte de la constitucin qumica bsica.

DEGRADACIN TRMICA

Este proceso est acompaado por la ruptura

hemoltica de los enlaces covalentes por el aumento
de la temperatura.

Tiene una velocidad de degradacin ms alta que la

fotodegradacin.

Mtodo de uso restringido pues la mayora de los

polmeros son termoestables (No se pueden fundir a
travs de un proceso de calentamiento simple)

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DEGRADACIN HIDROLTICA

Se produce como consecuencia del contacto

del material con un medio acuoso.

La introduccin del agua en la estructura,

provoca la ruptura de puentes de hidrgeno
intermoleculares, hidratacin de las molculas y
finalmente la hidrlisis de los enlaces inestables.

Factores que influyen en la degradacin hidroltica de

los polmeros

A) Naturaleza de los grupos funcionales.

B) Permeabilidad al agua y solubilidad
C) Factores fsico-qumicos: intercambio inico,
fuerza inica, pH. La velocidad de degradacin de un
polmero es funcin del medio de incubacin.
D) Cristalino-amorfo. La morfologa del polmero es
de gran importancia, ya que la fase amorfa es mucho
ms accesible al agua que la cristalina.

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E) Temperatura de transicin vtrea (Tg).

F) Peso molecular y estructura qumica
G) Aditivos: cidos, bsicos, monmeros,
plastificantes, monmeros, frmacos
H) Esterilizacin, ubicacin del implante

BIODEGRADACIN
MICROORGANISMOS AEROBIOS
po lim ero + O 2 CO 2 + H 2O + biomasa + residuo( solventes)

Bacillus sp Degradador de COP`s

(Compuestos organicos persistentes)

MICROORGANISMOS ANAEROBIOS

po lim ero CO2 + CH 4 + H 2 O + biomasa + residuo

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Biodegradacin
Consiste en una descomposicin aerbia
anaerbia por accin de
microorganismos.
La biodegradacin puede ser:

Parcial: consiste en la alteracin en la

estructura qumica del material y la
prdida de propiedades especficas.

Total: produccin de CO2 (bajo

condiciones aerbicas) y metano (bajo
condiciones anaerbicas), agua, sales
minerales y biomasa.

La biodegradacin comienza por la

colonizacin de la superficie del polmero por
bacterias y hongos.

La unin a su superficie depende de factores

tales como la tensin superficial, porosidad y
textura superficial.

Los polmeros compactos son menos

biodegradables, puesto que las enzimas son
menos accesibles a los grupos hidrolizables.

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DEGRADACIN OXIDATIVA

Consiste en el ataque del oxgeno activo sobre el polmero. El oxgeno

origina radicales libres en el polmero, que pueden dar todo tipo de
reacciones secundarias degradativas.

Los polmeros dinicos o con carbonos terciarios son los menos resistentes al
oxgeno radicalario debido a la reactividad de los carbonos arlicos y
terciarios.

En una primera etapa, el oxgeno se fija en los carbonos susceptibles que hay
en la cadena, y se forma un perxido que se descompone a acetona o
aldehdo.

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POLMEROS DEGRADABLES
CELULOSA

Uno de los polmeros ms abundantes que existe

en la naturaleza. Madera y fibras de algodn son:
principales fuentes de celulosa (contienen entre el
50% y 95% del polmero respectivamente).
No puede usarse como termoplstico, debido a
que cuando aumenta la temperatura se
descompone, antes que fundirse.

USOS DE LA CELULOSA

Papel, tejidos (textiles)

Materia prima para produccin de fibras celulsicas

sintticas

Aditivos en alimentos de bajo contenido calrico

Recubrimiento en tabletas de uso farmacutico.

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Poli cido gliclico (PGA)

Polister aliftico lineal, puede degradarse

hidroliticamente debido a los enlaces ster.
Se obtiene por polimerizacin del monmero
constituido por dmeros del cido gliclico
Usada en suturas
Fibras de este material pierden 50% de fuerza tensil
despus de usarse en heridas, y despus de 4 semanas
se pierde toda fuerza tensil.
Son absorbidas por la piel despus de 6meses.

Poli acido lctico L (L-PLA)

Conformado por dmero cclico, ismero ptico

L, del cido lctico
Alta resistencia a la tensin, baja elongacin
Usado en suturas y fijaciones ortopdicas
Se degrada por hidrlisis y biodegradacin

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POLMEROS DEGRADABLES
POLIHIDROXIBUTIRATO

Se obtiene a partir de microorganismos. Ejemplo:

Azotobacter sp. FA8 es una bacteria productora de
PHB aislada de muestras de suelo.

Por su biodegradabilidad y carencia de toxicidad

se utilizan en ciruga para suturas y en implantes de
liberacin controlada de medicamento.

POLIHIDROXIBUTIRATO

.
USOS

En la industria del envase se

utilizan para contener
productos cosmticos

Agricultura encapsular
fertilizantes, insecticidas o
fungicidas, siempre de
liberacin controlada.

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POLICAPROLACTONA
Usado principalmente en suturas.
Se han desarrollado algunos productos que
ya son de uso comercial como:
GLICONATO: 14% e-caprolactona. Sutura
absorbible, se absorbe a los 60-90 das.
POLYGLYTONE 6211: Compuesto de:
Gliclido, caprolactona, carbonato de
trimetileno y lactida. Es una sutura sinttica,
absorbible. Se reabsorbe completamente a
los 56 das.

DESINTEGRACIN:

Ruptura fsica de un material, eventualmente por fragmentacin,

evidenciada por la prdida de sus propiedades fsico mecnicas.

Cuando se desea estudiar desintegracin de materiales

plsticos utilizados en bolsas y otros elementos de embalajes,
se utilizan las medidas de:
1) Tensin
2) Propiedades Dinmicas
3) Resistencia al impacto, etc.

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DETERIORO:
Se considera como tal, a la desintegracin debida a causas
fsicas.

A diferencia de la degradacin, el deterioro no afecta

significativamente ni el Peso Molecular ni la Polidispersidad.
Desafortunadamente el trmino ha sido mal utilizado para
designar procesos de degradacin.

Un ejemplo de deterioro, es el proceso que sufre un film plstico

cuando es ingerido por animales y expulsado posteriormente, sin
ser utilizado como fuente de alimentacin.

Tambin se considera biodeterioro cuando, por ejemplo un film

mezcla de polietileno y almidn se expone a condiciones
ambientales. Los distintos procesos de deterioro reciben los
siguientes nombres:
1) Biodeterioro 2) Disolucin 3) Termodeterioro

OTRA METODOLOGA: USO DE ADITIVOS PLSTICOS

DEGRADABLES

Son aditivos que se agregan a la fabricacin de plsticos que que

permite la total degradacin de los materiales producidos

Por la aplicacin de una accin determinada, una vez terminada la vida til
del producto, comienza la degradacin de la cadena polimrica:
-Calor (relleno sanitario)
-Esfuerzo mecnico (relleno sanitario, prensado)
-Accin del viento (depsito al aire libre)
-Accon de la luz solar (depsito al aire libre)
-Empresas: Tesco, Wall Mart, Carrefour, Coca-Cola. (EEUU, Europa,
Canad

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EMPAQUES SOSTENIBLES:
Es beneficioso, seguro y saludable para el
consumidor y comunidad en general

Cumple con los criterios de desempeo y

costos del mercado

Maximiza utilizacin de materiales renovables o

reciclables

Fabricacin mediante el uso de tecnologas limpias y

de mejores prcticas

Productos no txicos al final de su vida til

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Diseo optimizado en
materiales y energa

Es recuperado
efectivamente en
ciclos biolgicos y/o de
re-uso

EJEMPLOS DE MATERIALES COMERCIALIZADOS

ACTUALMENTE
- Poli(cido lctico) (PLA), el primer biopolmero comercializado
en el mundo.

-La materia prima basados en almidn de maz. Empaque para

alimentos y tarjetas de regalo.

Nature Works y Novamont SpA (Master-Bi)

-Preempaques hechos con fibra de palma reciclable que sirve de

abono Natural. Oppenheimer

-PLA para la fabricacin de botellas de agua.

Reed Paget (embotelladora de Belu Spring Water)

- Pulpa de madera. NatureFlex

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PELCULAS COMESTIBLES VENTAJAS :

Biodegradables
Biocompatibles
Propiedades barrera y antimicrobianos naturales

Comestibles: polisacridos (almidn, almidn

modificado, pectina, chitosan), lpidos (parafina, cera
carnauba, cera de abejas), protenas (protena de soja,
casena, keratina) y combinaciones

Buena cualidad sensorial

No txicos
Bajo costo

PELCULA PROTECTORA DE
QUITOSAN EN FRUTAS

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BIBLIOGRAFIA
[1]MIKELL P. GROOVER. Fundamentos de manufactura
moderna. Editorial Prentice Hall.
[2] www.eastman.com. Eastman Cellulose Esters for
pharmaceutical Drug Delivery
[3] www.eastman.com. Eastman Cellulose Esters. The
performance Edge.
[4] KIRK-OTHMER. Encyclopedia of Chemical Technology.
Fourth Edition. ECT (CD).

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