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El potencial de reduccin real de un par rdox conjugado depende de las

concentraciones del dador y del aceptor de electrones involucrados en la


reaccin.

E = E + RT ln [aceptor de electrones] n F [dador de electrones] donde

n = nmero de electrones transferidos,


T = temperatura absoluta (Kelvin)
F = constante de Faraday (23062 cal/v mol)
R = constante de los gases (1,98 cal/K mol)

Esta formula te da E real no delta E real, es decir te sirve para una


hemirreaccin; una forma de escribirla para que se entienda mejor para
mi es:

E = E(standard) + RT/nF ln [el miembro del par oxidado]/[el miembro


del par reducido];

Cuando me refiero a miembro del par es por ejemplo Fe2+/Fe0 donde el


miembro del par oxidado es el Fe2+ y el miembro del par reducido es
Fe0

Para calcular el deltaE real tens que sacar la diferencia entre el E real
de la hemirreaccin de reduccin y el E real de la hemirreaccin de
oxidacin.

Problema:

Dados los potenciales de reduccin estndar de las siguientes hemirreacciones:


Piruvato + 2 H+ + 2 e- ----- lactato E = -0,185 v
NAD+ + 2 H+ + 2 e- ----- NADH + H+ E = -0,320 v

Para el caso en el cual la temperatura es 37 C y las concentraciones


intracelulares son:
[piruvato] = 200 mM [NAD+] = 0,05 mM
[lactato] = 50 mM [NADH] = 0,03 mM

a) Calcule el DE de la reaccin espontnea.


b) Calcule el DG de la reaccin espontnea.

Resolucin:
Reaccin1(reduccin) Piruvato+ 2e + 2H-->LACTATO
E(standard)=-0.185v

Reaccin 2(oxidacin) NADH + H----->NAD + 2H+ 2e


E(standard)=-0.32v

E= E(Standard)+RT/nF ln (oxidada/reducida)

Reaccin 1: E= -0.185+(1.98x310)/(2x23062) ln (200/50) = -0.17v

Reaccn 2: E= -0.32+(1.98x310)/(2*23062) ln (0.05/0.03) = -0.3v

a)deltaE= -0.17v- (-0.3v) = 0.13v

b)deltaG=-n x F x deltaE= -2 x 23062 x 0.13v = -5996.12 cal/mol

Problema:
Utilizando los potenciales de reduccin estndar indicados en el ejercicio
anterior y las siguientes concentraciones:

[Piruvato] = 100 mM [NAD+] = 0,10 mM


[Lactato] = 150 mM [NADH] = 0,05 mM

a) Calcule el DE de la reaccin a 37C:


Piruvato + NADH + H+ ----- lactato + NAD+
b) Indique si la reaccin es o no espontnea en estas condiciones.

Resolucin:

PIRUVATO + NADH---> LACTATO + NAD+

Reaccin2(oxidacin) NADH----> NAD + 2e- E (Standard) = -0.320 v

Reaccin1(reduccin)PIRUVATO+2e-->LACTATO E(Standard)=-0.185 v

Reaccin 1: E= E(Standard)+RT/nF ln (oxidada/reducida)


E= -0.185v + (1.98x310)/(2x23062) ln (100/150) = -0.19v
Reaccin 2: E= -0.320 + (1.98x310)/(2x23062) ln (0.10/0.05) = -0.31v

deltaE= -019v + 031v= 0.12v

Problema:

La reaccin

Piruvato + NADH + H+ ----- lactato + NAD+

Tiene un DG = - 6226 cal/mol.

Calcule el E del par piruvato/lactato sabiendo que el E del NAD+/NADH es -


0,320 v.

Resolucin:

deltaG (standard)=-n x F x deltaE(standard)

deltaG(standard)=-n x F x (E (standard)reducido - E(standard)oxidado)

deltaG(standard)=-n x F x (E(standard)piruvato/lactato - E(standard)...


(NAD/NADH)

-6226=-2 x 23062 x (E(standard)piruvato/lactato - (-0.32))

-6226/(-2x23062) - 032 = E (standard) piruvato/lactato

E (standard) piruvato/lactato= -0.19v

Problema:

Para la reaccin

malato + NAD+ ----- OA + NADH + H+ DG = 7,1 kcal/mol

Cul es el DG y el sentido de la reaccin a 25C y pH 7 cuando las


concentraciones son
[NADH] = 10 mM [NAD+]= 100 mM
[OA] = 10 mM [Malato] = 100 mM

a) + 4,4 kcal/mol, hacia la derecha


b) - 4,4 kcal/mol, hacia la derecha
c) + 4,4 kcal/mol, hacia la izquierda
d) - 4,4 kcal/mol, hacia la izquierda

Resolucin:

deltaG= deltaG(standard) + RT ln (productos/reactivos)


deltaG= 7100 cal/mol + 298K 1.98 cal/k mol ln (10mM x 10 mM)/
(100mM x 100 mM)

deltaG= 4.4Kcal/mol

Problema:

7) Calcular la Keq de la siguiente reaccin a 25C y pH 7

X reducido + NAD+ > X oxidado + NADH + H+ DG = +5,3


kcal/mol

a) 1,29x104
b) 1,29
c) 100
d) 8,9

Resolucin:

deltaG(standard) = -RT ln (Keq)

5300 = - 1.98 x 298 x ln (Keq)

e elevado a (5300/(-1.98 x 298)) = Keq

Keq = 1.26 x 10 elevado a la -4