Cristales

artculo
Sistemas de Desalacin de membrana integrada con unidades de cristalizacin de
membrana para la recuperacin de recursos: un nuevo enfoque para la minera del Mar
Cejna Anna Quist-Jensen 1,2, Francesca Macedonio 1,2 y Enrico Drioli 1,2,3,4,
1 Consejo Nacional de Investigaciones del Instituto de Tecnologa de Membrana (ITM-
CNR), Via Pietro Bucci, c/o de la Universidad de Calabria, cubo 17C, 87036 Rende,
Italia; C.quistjensen@itm.cnr.it (C.A.Q.-J.); Macedonio@unical.it (F.M.)
2 Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental de la Universidad de Calabria,
Rende 87036, Italia
3 WCU, departamento de ingeniera energtica de la Universidad Hanyang, Sel, Corea
133-791
Correspondencia: E.drioli@itm.cnr.it; Tel.: +39-098-449-2039 4 Centro de
excelencia en tecnologas de desalacin, King Abdulaziz University (UAE-CEDT),
Jeddah, Arabia Saudita 21589
Editor acadmico: Helmut Clfen Recibido: 28 de enero de 2016; aceptado: 29 de
marzo de 2016; Publicado: 1 de abril de 2016
Sinopsis: La industria minera es Problemas de produccin limpia en trminos de
procesamiento de minerales, la contaminacin, el consumo de agua y energa
renovable. Un interesante Outlook se puede combinar la industria minera con
membrana de desalinizacin basada en la lgica de la minera desde el mar. De
hecho, varios de los inconvenientes encontrados tanto en la minera y la desalacin
puede ser minimizado o superar, que incluye obstaculizar el agotamiento de
minerales, la produccin de agua en lugar de consumo de agua, uso inteligente de
salmuera en lugar de disposicin, y bajo consumo de energa, etc. Recientemente,
cristalizacin de membrana (MCR) ha sido desarrollado para la recuperacin de
minerales de soluciones altamente concentradas. Este estudio sugiere que MCr para
el tratamiento del retentate nanofiltration (NF) y de osmosis inversa (RO) dejando
la salmuera de membrana sistema de desalacin. Modelacin termodinmica ha sido
realizado para predecir en qu factor de recuperacin de agua y que la cantidad de
minerales puede ser recuperado. Resultados tericos desviarse solo el 2,09% de los
resultados experimentales. Componentes multivalentes como bario, estroncio y
magnesio son ms fcil recuperarse de NF retentate con respecto a RO en salmuera.
KCl y NiCl2
podra ser recuperado de NF retentate RO y salmuera, mientras que el litio slo
pueden recuperarse del RO en salmuera. Adems, el cobre y el manganeso compuestos
tambin podran ser recuperados de desalinizacin en salmuera perspectivas.
Keywords: recuperacin del recurso valioso; membrana cristalizacin; minera;
modelado termodinmico de desalacin de membrana;
1. Introduccin
El mundo de hoy y del futuro desarrollo dependen en gran medida de un suministro
adecuado de minerales procedentes de la industria minera. La minera, como muchas
otras industrias, es necesaria para cambiar hacia mtodos de produccin ms
sostenibles. Hoy en da, la industria minera se enfrenta a problemas de
abastecimiento de agua sostenible, las fuentes renovables de energa y el
agotamiento de los minerales. Adems, como el mineral se degradan, los mayores
costos de produccin asociados convertido, incluyendo agua y consumos energticos.
Al mismo tiempo, el aumento de la poblacin, los cambios climticos y la constante
industrializacin tambin estn ejerciendo presin sobre el agua, la energa y los
minerales. Estos recursos son limitados y, adems, no se puede utilizar sin ningn
tipo de preocupacin. Los recursos de agua dulce son suficientes, slo en ciertas
partes del mundo. Se estima que el 50% de la poblacin mundial vivir en zonas con
estrs hdrico en 2025, que destaca la importancia de una adecuada gestin del agua
y tratamiento [1]. Por esta razn, la industria minera
cristales 2016, 6, 36; doi:10.3390/cryst6040036 Www.mdpi.com/journal/crystals
cristales 2016, 6, 36 2 de 13
tambin est obligado a no agotar o contaminar los recursos hdricos existentes, y
al mismo tiempo no correr el riesgo de que el suministro de agua de la comunidad
local. El agua en la minera se est convirtiendo en un tema candente y algunos
pases han restringido la industria minera para proteger su propia agua. El consumo
de energa creci rpidamente en las ltimas dcadas y se prev que aumente en los
aos siguientes [2]. Adems, la deficiencia de minerales tambin es una amenaza
para el futuro desarrollo. Por lo tanto, la industria minera convencional tiene
varias restricciones para cambios de una forma sostenible de produccin.
Agua de mar puede ser una fuente adicional para la extraccin de minerales. La
mayor parte de los iones presentes en la tabla peridica puede ser recuperada del
agua de mar en la lgica de "Minera del mar". Histricamente, la minera desde el
mar fue considerado durante la crisis del petrleo de 1970. Sin embargo, nunca
alcanz avance debido a varias deficiencias, como el alto costo, la baja
eficiencia, la falta de desarrollo tecnolgico, etc. En realidad, la estrategia de
recuperacin directa del agua del mar es difcil y todava puede ser una tarea
imposible. Sin embargo, puede ser trado de vuelta a la vida en otro contexto con
respecto a los aos 70 lazos, y debido a la mejora de los procesos tecnolgicos,
mayores riesgos de agotamiento de los minerales, las necesidades de agua y fuentes
de energa sostenibles. Los problemas que la industria minera est enfrentando hoy
en da, tales como agua, energa y minerales deficiencia, puede resolverse en parte
mediante la introduccin de la tecnologa de membrana. Ingeniera de la membrana
est alineada con el desarrollo sostenible, que se ha convertido en importante para
muchos procesos industriales. Sin embargo, la falta de una definicin precisa del
concepto de desarrollo sostenible ha evolucionado directrices especficas, tales
como la estrategia de intensificacin del proceso (PIS) ayudando a satisfacer las
necesidades del desarrollo sostenible. Ingeniera de membrana, a travs de la
intensificacin del proceso de estrategia, puede redisear los procesos
convencionales de ingeniera con aplicaciones en varios procesos industriales; por
ejemplo, la planta de tratamiento de aguas residuales, la desalinizacin, y muchas
otras aplicaciones donde es necesaria la separacin [3]. Ingeniera de membrana
cumple los objetivos de PIS por varias razones, incluyendo un alto nivel de
selectividad y la permeabilidad para el transporte de componentes especficos, la
facilidad de integracin con otros procesos u otras operaciones de membrana, menor
consumo de energa, alta eficiencia, bajos costos de capital, pequeas huellas,
alta seguridad, y la flexibilidad y simplicidad de funcionamiento [4-7].
Ingeniera de la membrana puede ser una interesante perspectiva para la industria
de la minera, por ejemplo, asociando a la minera y la desalinizacin. No slo
pueden contribuir a la desalacin de agua de produccin minera, pero tambin puede
contribuir a la recuperacin de la produccin de energa y minerales. Este tipo de
sistemas de desalacin ya se estn desarrollando en gran escala de los proyectos de
desalacin;, por ejemplo, Global MVP.
La desalinizacin es una de las industrias que ha cambiado de los procesos
convencionales a la tecnologa, donde la membrana de osmosis inversa (RO) la
desalacin representa actualmente ms del 60% de la capacidad [8]. Se han producido
muchos acontecimientos durante los tres ltimos decenios, que han contribuido a una
reduccin en el costo del agua unidad de Desalacin RO, particularmente:
rendimiento de la membrana y la disminucin del costo de membrana, la reduccin en
el consumo de energa, mejoras en los procesos de pretratamiento, aumentos en la
capacidad de la planta,etc. [9]. Sin embargo, una de las limitaciones de Desalacin
RO es el factor de recuperacin de agua relativamente baja (~40%-60%). Debido al
aumento en la salinidad y, por lo tanto, la necesaria presin aplicada (fuerza
motriz), no es econmicamente o tcnicamente viable para ir ms all de este factor
de recuperacin. Otras posibles mejoras para Desalacin RO incluyen una mejor
explotacin de los RO salmuera y reduccin en el consumo de energa elctrica.
Varias organizaciones internacionales a gran escala de los proyectos de desalacin
estn renovando la desalacin para reducir el costo y aumentar la eficiencia.
Algunas de estas son: MEDINA (membrana de desalinizacin: Basado en un enfoque
integrado de 2006-2010, proyecto europeo) [10], SEAHERO (Seawater ingeniera &
arquitectura de alta eficiencia de smosis inversa 2007-2012, 2013-2018, S. Corea)
[11], megatones (2009-2014, Japn) [12,13], MVP Global (2013-2018, Corea) [13]. Los
proyectos de gran escala son, por ejemplo, investigando la viabilidad de nuevas
operaciones de membrana para aumentar la recuperacin de agua, reducir la
eliminacin de la salmuera, e implementar la produccin de energa.
La novela de membrana son las operaciones de destilacin de membrana (MD) para
aumentar la presin y recuperacin de agua de smosis retrasados (PRO) o retroceso
electrodialysis (rojo) para la produccin de energa. El ltimo proyecto lanzado,
el MVP Global, pretende desarrollar la denominada desaladora de tercera generacin
por introduciendo tambin un paso adicional para la recuperacin de recursos
valiosos. El proyecto global de MVP

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cristales 2016, 6, 36 3 de
litio y el estroncio 13 hace hincapi en la recuperacin de los egresados RO
salmuera [13], pero, en realidad, varios otros componentes tambin pueden ser
recuperados de RO en salmuera. Para recuperar los minerales de soluciones altamente
concentradas, una nueva e interesante tecnologa de membrana- para recuperar los
minerales de soluciones altamente concentradas, un nuevo y muy interesante, es
decir, la cristalizacin de la membrana de la membrana (MCR)-se ha desarrollado en
los ltimos 30 aos. MCr
tecnologa- es capaz de tratar soluciones, que son difciles de tratar para otras
operaciones unitarias en trminos de costes de energa, es decir, la cristalizacin
de la membrana (MCR)-se ha desarrollado en los ltimos 30 aos. MCr es capaz de
tratar soluciones, que son difciles de tratar para otras operaciones unitarias en
trminos de costos, consumo de energa, la calidad y la cantidad de cristal, etc.
el
consumo, la calidad y la cantidad de cristal, etc.
1.1. Cristalizacin de membrana (MCR)
1.1. Cristalizacin de membrana (MCR)
MCr es una extensin de la MD concepto basado en la transferencia de masa a travs
de una membrana hidrofbica microporosa (Figura 1). La fuerza impulsora que MCr es
una extensin de la MD concepto basado en la transferencia de masa a travs de un
microporoso es normalmente un gradiente de temperatura entre la
membrana hidrofbica (Figura 1). La fuerza impulsora es normalmente un gradiente de
temperatura entre los dos lados de la membrana. El carcter hidrofbico de la
membrana evita que el lquido la intrusin en los
dos lados de la membrana. El carcter hidrofbico de la membrana evita que el
lquido la intrusin en los poros. Por lo tanto, slo los componentes voltiles son
transportados a travs de la membrana y son
los poros. Por lo tanto, slo los componentes voltiles son transportados a travs
de la membrana y se condensan en el permeado sitio. La transferencia de masa de
disolventes voltiles permite la concentracin de alimentar
el permeado condensada en sitio. La transferencia de masa de disolventes voltiles
permite la concentracin de soluciones de alimentacin por encima de su lmite de
saturacin, por lo tanto, la consecucin de un entorno donde
las soluciones sobresaturada cristales por encima de su lmite de saturacin, por
lo tanto, la consecucin de un entorno donde pueden cristales sobresaturada nuclean
y crecen. Las ventajas de usar MD y MCr son muy bajas temperaturas
pueden utilizar nuclean y crecen. Las ventajas de usar MD y MCr son utilizados muy
bajas temperaturas y presiones, alta calidad permean independiente de
caractersticas de alimentacin (100% terico rechazo
y presiones, alta calidad permean independiente de caractersticas de alimentacin
(100% terico rechazo de componentes no voltiles), configuracin sencilla, y la
posibilidad de tratar muy concentrada
de componentes no voltiles), configuracin sencilla, y la posibilidad de tratar
las soluciones altamente concentradas [14]. A diferencia de presin de membrana
accionada, el impacto de las operaciones de concentracin en MD y
soluciones [ MCr es muy pequeo [15]. Por lo tanto, estos proces 14]. A diferencia
de presin de membrana accionada, el impacto de las operaciones de concentracin en
MD y ses son perfectos para tratar la salmuera dejando RO
MCr es muy pequeo [ la desalacin. Adems, MCr tiene algunas ventajas importantes
con respecto al tradicional 15]. Por lo tanto, estos procesos son perfectos para
tratar la salmuera dejando de Desalacin RO.
Adems, MCr tiene algunas ventajas importantes con respecto a los tradicionales
procesos de cristalizacin, procesos de cristalizacin, como bien controlados, la
cintica de nucleacin y crecimiento rpido
como bien controlados, la cintica de nucleacin y crecimiento ms rpido y la
reduccin de las tasas de cristalizacin cristalizacin tarifas y reducido tiempo
de induccin, control de super-nivel de saturacin y velocidad. Por lo tanto,
tiempo de induccin, control de super-nivel de saturacin y velocidad. Por lo
tanto, es posible que el destino es posible dirigirse a los crystal polimorfia
formulario para obtener cristales con su reducido tamao y distribucin
crystal polimorfia formulario para obtener cristales con su reducido tamao y alta
pureza de distribucin [16] [16] de alta pureza.

Figura 1. Figura 1. La destilacin de la membrana y membrana, concepto de

cristalizacin. La destilacin de la membrana y membrana, concepto de
cristalizacin.
Este estudio sugiere un cambio de paradigma en la industria minera, combinando la
recuperacin de minerales Este estudio sugiere un cambio de paradigma en la
industria minera, combinando la recuperacin de minerales
y membrana de desalinizacin de agua de operaciones y produccin de minerales, de
acuerdo con el plan y las operaciones de desalacin de membrana para el agua y la
produccin de minerales, segn el esquema que
se muestra en la figura 2. Integracin inteligente de operaciones de membrana en la
desalacin pueden contribuir a la mostrada en la figura 2. Integracin inteligente
de operaciones de membrana en la desalacin pueden contribuir a la
industria minera convencional mediante la recuperacin de los minerales de la
salmuera. Al mismo tiempo, resuelve la industria minera convencional mediante la
recuperacin de los minerales de la salmuera. Al mismo tiempo, resuelve algunas
de las desventajas de la minera y de la industria de la desalacin. Membrana
crystallizers son las desventajas de la minera y la industria de desalinizacin.
Membrana son crystallizers FUNCIONAMIENTO
funcionamiento a bajas temperaturas (por debajo de 60 normalmente a bajas
temperaturas (normalmente por debajo de 60 C) y a presin atmosfrica, lo cual
reduce la C asociados) y a presin atmosfrica, lo que reduce los costes
energticos asociados. La nucleacin y crecimiento controlado y la gran pureza
garantizar tambin los costos de energa. La nucleacin y crecimiento controlado y
la gran pureza tambin garantizar menos post-
menos post-tratamiento de los minerales con respecto a la industria minera. Al
mismo tiempo que el tratamiento de los Minerales Los minerales con respecto a la
industria minera. Al mismo tiempo que los minerales estn siendo producidos, MCr
tambin produce un chorro de agua de alta calidad. Por lo tanto, los inconvenientes
del agua bajo los factores de recuperacin y eliminacin de la salmuera en la
desalacin puede ser minimizada.

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estn siendo producidos, MCr tambin produce un chorro de agua de alta calidad. Por
lo tanto, los inconvenientes del agua bajo los factores de recuperacin y
eliminacin de la salmuera en la desalacin puede ser minimizada.
Figura 2. Membrana integrado sistema de desalacin de agua y la produccin de
minerales. NF:
Nanofiltration; RO: Osmosis Inversa; MD: Destilacin; Membrana: Membrana MCr de
cristalizacin.
2. Mtodos de
recuperacin de minerales ha sido considerado a travs de la integracin de las
operaciones de la membrana segn el esquema ilustrado en la figura 2. Membrana de
destilacin y cristalizacin de la membrana se han aplicado a NF y RO salmuera,
respectivamente. En la evaluacin terica de minerales, una capacidad de
recuperacin de la unidad de RO de 923 m3/d ha sido asumido (factor de recuperacin
de agua del 52%), y de esto el volumen de los diversos otros arroyos han sido
estimados (Tabla 1). Composicin del agua de mar y el ion correspondiente rechazo
de la NF y membrana OI han sido mostradas en la Tabla 2. En la simulacin,
compuestos de carbonato de calcio o no estn presentes, ya que la salmuera se ha
considerado pre-tratadas con Na2CO3 para precipitar CaCO3. CaCO3 y CaSO4 se
consideran componentes de escala de alto riesgo y, por tanto, pueden destruir o
impedir el MCr operacin [17]. Por esta razn, carbonato de calcio y no se
encuentran en la Tabla 2.
Tabla 1. La tasa de recuperacin, la capacidad y el volumen de admisin de las
respectivas unidades de membrana.
La operacin de la unidad NF RO MD/MCr
tasa de recuperacin (%) 75,9 52 - Entrada a unidad (m3) 2554 1923 923 Retentate
(m3) 631 923 - Filtrado (m3) 1923 1000 -
Tabla 2. Composicin del agua de mar y NF y RO ion rechazo.
Elemento de concentracin de agua de mar (ppm) NF Rechazo rechazo RO
Bario Ba 0.021 87,7 99,6 Cloro Cl 19400 26.7 99.6 87.7 99.6 El cesio Cs 0,0003
0,0009 cobre CU 87,7 99,6 potasio K 392 26.7 99.6 El litio li 0,17 26,7 99,6 mg de
magnesio Manganeso Mn 1290 87,7 99,6 80,7 99,6 El sodio Na 0.0004 10800 26.7 99.6
Nquel ni 0.0066 87.7 99.6 El rubidio Rb 0,12 26,7 99,6 Sulfato SO4 2708 93,3 99,6
Estroncio Sr 8.1 87.7 99.6 Uranio U 0,0033 40 99,6 zinc Zn 0.005 26,7 99,6

Cristales 2016, 6, 36 5 13 de
enriquecimiento del flujo de alimentacin realizadas por MD y MCr se ha simulado
mediante el software geoqumico PHREEQC utilizando el Pitzer especficos
interaccin ion-modelo acuoso [18].
El software utilizado es PHREEQC PHREEQC interactive-versin 3. El Pitzer enfoque
toma en cuenta la interaccin entre los diferentes iones y, por lo tanto, resulta
adecuado para soluciones altamente concentradas. La base de datos existente en
PHREEQC se ha actualizado para que coincida con todos los iones considerados en la
Tabla 2. Para simular la extraccin de agua, un llamado "reaccin" se ha utilizado
para extraer una cantidad determinada de agua en un determinado nmero de pasos. La
salida del software proporciona ndices de saturacin y la cantidad de compuestos
que han precipitado, etc. Temperatura de RO salmuera y pH en las simulaciones ha
sido asumido a 30 C y 7, respectivamente. Claramente, la temperatura operativa
puede ajustarse para aumentar o inhibir un compuesto para precipitar en lugar de
otro, el cual ser discutido en las secciones siguientes.
3. Resultados y discusin de
hoy, algunos minerales ya estn extrados del mar, tales como Na+, Mg2+ y K+ [19].
Varias investigaciones se han llevado a cabo actividades para ampliar el nmero de
iones para ser recuperados del agua de mar [19]. El ocano, en general, tiene un
mayor contenido de recursos minerales en comparacin con en tierra [19,20]. Aunque
se puede argumentar que los recursos de los ocanos estn presentes en
concentraciones bajas, lo que reduce la posibilidad de recuperacin. No obstante,
la recuperacin de mineral podra ser demasiado caro y de uso intensivo de energa
con respecto a la extraccin directa del agua del mar. En cambio, puede ser ms
factible econmicamente para recuperar minerales de NF y RO retentate salmuera y
quedan gire corrientes de desechos en recursos. En las secciones siguientes, el
potencial de recuperacin de minerales de NF y RO retentate salmuera est
resaltada.
3.1. Recuperacin de minerales de NF Retentate
el primer compuestos a precipitar de NF retentate (Figura 3) se BaSO4 y SrSO4
(Barita y Celestite, respectivamente). Estos compuestos pueden ser interesantes
para recuperar debido a su utilizacin en la industria del petrleo y el gas como
material de pesaje o estabilizador en el lodo de perforacin [21]. Segn la
Encuesta Geolgica de EE.UU, el precio promedio de bario y estroncio importado a
Estados Unidos en 2013 fue de 115 $/tonelada y 50 $/tonelada, respectivamente [22].
Las simulaciones han demostrado que de 631 m3 de NF salmuera (Tabla 1) es posible
recuperar alrededor de 0,07 kg de bario y 40 kg de estroncio. Estas pueden parecer
cantidades relativamente bajas, no obstante, ha de tenerse en cuenta que en el
plano industrial, plantas de desalacin RO tienen capacidades que van desde 100.000
a 500.000 m3/d, e incluso mayores capacidades se proyectan. Por ejemplo, desde el
agua de mar por smosis inversa (SWRO) planta con una capacidad de 100.000 m3/d,
potencialmente es posible recuperar 11,1 kg/d de bario y 6339 kg/d de estroncio.
Por lo tanto, el futuro potencial de recuperacin es mucho mayor que la considerada
en este estudio. La mayor cantidad de estroncio puede hacer que este compuesto sea
ms factible para separar del RO salmuera con respecto al bario [23]. Sin embargo,
debido a la mayor cantidad de NaCl (comenzando a precipitar por encima del agua
(WRF) factor de recuperacin del 86%), tiene que ser recuperados antes de NaCl
precipitaciones para evitar la incorporacin de estroncio en el NaCl lattice [17].
Despus de NaCl cristalizacin, sulfato de magnesio, en forma de MgSO4 7H2O
(Epsomite), empieza a precipitar en una WRF de 93% cuando la temperatura se
mantiene a 30 C. Otros polymorphs de sulfato de magnesio y cloruros de magnesio
tambin pueden precipitar.
Sin embargo, los resultados experimentales realizadas en estudios anteriores han
demostrado que, ajustando las condiciones operativas, epsomite pueden ser
producidos a travs de MCr [24,25]. Esto pone de relieve uno de los muy importantes
ventajas de MCr con respecto al tratamiento convencional cristalizador: en MCr es
fcil afinar la polimorfia estructura cambiando condiciones operativas [26,27].
Desde la NF retentate considerado en este estudio, es posible recuperar
aproximadamente 25.6 kg/m3 de epsomite en un factor de recuperacin del 98%.
Recuperacin de minerales encontrados en este estudio es relativamente mayor con
respecto a los estudios experimentales [24,28], pero esto es de acuerdo a un mayor
WRF.

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cristales 2016, 6, 36 6 13 de la

figura 3. La cantidad de compuestos que pueden ser recuperados de NF retentate por

la membrana de la figura 3. La cantidad de compuestos que pueden ser recuperados de
NF retentate por cristalizacin de membrana. la cristalizacin. Factor de
recuperacin de agua se refiere a la cantidad de agua recuperada de NF retentate.
Factor de recuperacin de agua se refiere a la cantidad de agua recuperada de NF
retentate.
La figura 3 indica que NiCl2 puede precipitar encima de una WRF de 97%, pero la
simulacin muestra tambin que la cantidad precipitada comienza a decr la figura 3
indica que NiCl2 puede precipitar encima de una WRF de 97%, pero la simulacin
tambin muestra facilidad poco despus, que especifica que NiCl2 puede volver a
disolver.
El contenido de nquel en la salmuera es mucho menor que la cantidad de wi
precipit comienza a disminuir poco despus, que especifica que NiCl th respecto a
otros compuestos de cloruro, como 2 puede volver a disolver.
NaCl, KCl y MgCl el contenido de nquel en la salmuera es mucho menor con respecto
a otros compuestos de cloruro, como 2. De hecho, puede observarse en la Figura 3
que el KCl y MgCl2 comience a precipitar en el WRF similares. Por lo tanto, NaCl,
KCl y MgCl2. De hecho, puede observarse en la Figura 3 que el KCl y MgCl el ndice
de saturacin NiCl2 disminuye si el cloruro se precipita como KCl y 2 comience a
precipitar
MgCl similares de WRF. Por lo tanto, el ndice de saturacin de NiCl 2. Por otro
lado, si la cintica favorece los tres compuestos, podran co-precipitar. 2
disminuye si el cloruro se precipita como KCl
, sin embargo, puede ser posible para inhibir la precipitacin de cloruros y NiCl
distinto de MgCl2. Por otro lado, si la cintica favorece los tres compuestos,
podran co-precipitar. 2 mediante el control de la temperatura y la cintica de
cristalizacin. Control de Sin embargo, puede ser posible para inhibir la
precipitacin de otros cloruros de NiCl cintica de cristalizacin es una tarea
difcil en 2 mediante el control
comn de tcnicas de cristalizacin, pero debido a la temperatura de cristalizacin
y cintica. Control de la cintica de cristalizacin es una tarea difcil en comn
facilita el control de flujo a travs de la membrana microporosa cambiando
condiciones operativas tales como el caudal y la temperatura y quedan las tcnicas
de cristalizacin, pero debido a la facilidad de control de flujo a travs de la
membrana microporosa por
saturacin degradado, es ms fcil ajustar/control cambiando condiciones operativas
tales como el caudal y la temperatura y queda el degradado de saturacin, la
cintica de MCr. La ventaja del crecimiento controlado y forma ha sido observada en
varios studie es ms fcil sintonizar/controlar la cintica de MCr. La ventaja del
crecimiento controlado y forma ha sido s el MCr, tales como en la cristalizacin de
NaCl, MgSO observado en varios estudios sobre la MCr, tales como en la
cristalizacin de NaCl, MgSO 47H2O, lisozima, paracetamol, cido glutmico, etc.
[16,17,24,26,27]. Sin embargo, la precipitacin de nquel 4 7H2O, lisozima,
de NF retentate requiere verificacin experimental. paracetamol, cido glutmico,
etc. [16,17,24,26,27]. Sin embargo, la precipitacin de nquel NF retentate
requiere verificacin experimental.
3.2. Recuperacin de minerales del RO Salmuera 3.2. Recuperacin de minerales del
RO salmuera
los minerales que pueden ser recuperados del RO salmuera se han ilustrado en la
figura 4. La mayora de los minerales que pueden ser recuperados del RO salmuera se
han ilustrado en la figura 4. La mayora de los minerales del RO precipitantes
salmuera se encuentran tambin a precipitar de NF retentate (Figura 3). Se
precipitan los minerales del RO salmuera se encuentran tambin a precipitar de NF
retentate (Figura 3). Debe ser notado que el fraccionamiento de los iones
bivalentes y monovalente, debido a la membrana NF, cabe sealar que, el
fraccionamiento de los iones bivalentes y monovalente, debido a la membrana NF, se
cambia la ruta de las precipitaciones. Por lo tanto, NaCl es la primera para
cristalizar la sal del RO en salmuera. Los cambios de la ruta de la precipitacin.
Por lo tanto, NaCl es la primera para cristalizar la sal del RO salmuera.
bivalentes iones, como el estroncio, bario y magnesio, son ms difciles de
precipitar del RO salmuera, los iones bivalentes, como estroncio, bario y magnesio,
son ms difciles de precipitar de RO que corresponden a los datos de la literatura
experimental indicando que el magnesio puede ser recuperado de la salmuera, que
corresponden a los datos de la literatura experimental indicando que no se puede
recuperar de magnesio RO salmuera [10,25]. del RO salmuera [10,25].
El litio puede precipitar como LiCl en una WRF de 97%. El litio es de particular
inters en el futuro debido al aumento potencial de las bateras de iones de litio
en vehculos elctricos. Varios estudios discuten si el litio recursos en tierra
suficiente, la creciente demanda de las bateras de iones de litio [29-32]. En esta
lgica, la recuperacin del agua de mar puede ser una contribucin interesante a la
industria minera convencional. De hecho, si todos los eliminados RO salmuera de hoy
fue utilizado para la produccin de litio, esto podra subvencionar el 13% de los
obtenidos a partir de la minera [23]. Recientemente, se ha recuperado de litio Sal
nico LiCl soluciones a travs de la membrana crystallizers [33]. Sin embargo, se
ha observado que el litio no puede ser recuperada por el utilizado normalmente en
contacto directo de membrana (destilacin DCMD) Configuracin de MCr (Figura 1).
La razn es la alta solubilidad de LiCl y, por lo tanto, la fuerza motriz
(diferencia de presin de vapor) pasa a ser negativo antes de LiCl saturacin. En
lugar de utilizar DCMD, se ha cambiado la configuracin de destilacin de vaco con
membrana (VMD), donde existe un vaco en el lado permeable.
En esta configuracin, el fenmeno osmtico ha sido eliminado y el litio puede ser
recuperado.
Figura 4. La cantidad de compuestos que pueden ser recuperados de RO salmuera por
cristalizacin de la membrana.
Factor de recuperacin de agua se refiere a la cantidad de agua recuperada del RO
en salmuera.

Cristales 2016, 6, 36 7 13 de la
figura 4. La cantidad de compuestos que pueden ser recuperados de RO salmuera por
cristalizacin de la membrana.
Factor de recuperacin de agua se refiere a la cantidad de agua recuperada del RO
en salmuera.
3.2.1. Los experimentos sobre la recuperacin de las sales del RO salmuera
para comprobar la idoneidad del estudio de simulacin presentados anteriormente
como una herramienta til para un anlisis preliminar de los tipos y la cantidad de
sales que se extrae de la RO salmuera de plantas de desalinizacin y demostrar
efectivamente la capacidad de MCr para producir cristales de alta calidad, algunas
mediciones experimentales se llevaron a cabo. Los experimentos se realizaron
utilizando el configurar experimental descrito en otra parte [25] y se muestra en
la figura 5.
Figura 5. Hoja de flujo esquemtico de la MCr lab planta: (a) el refrigerador; (b)
la bomba; (c) El caudalmetro; (d) el calentador; (e) Mdulo de membrana; (f)
cristalizador depsito; la vlvula de regulacin (G); h) el sistema de separacin
de cristales; i) equilibrio; (L); depsito de destilado (S), la sonda de
temperatura exterior (P) manmetro; y el sensor de temperatura (T).
El RO salmuera generados a partir de una planta de desalinizacin fue alimentado a
la planta a escala piloto semi MCr.
Dos empleados de la planta de polipropileno (PP) mdulos de membrana de fibra hueca
(E) para 0,2 m2 de rea total de la membrana. La planta fue suministrado con bombas
centrfugas (B) y con las herramientas necesarias para el control de los parmetros
ms importantes del sistema: el caudal y la temperatura. La estimacin de la trans-
membrana flux producido por evaluar las variaciones de peso en el destilado el
depsito (L) con el equilibrio (I). La cantidad de iones en la solucin y la
cristalizacin en el destilado se mide a travs de un medidor de conductividad.
Cristales, cuando se form, fueron retirados de la planta a travs de los cristales
del sistema de separacin (H). Las partculas obtenidos se examinaron visualmente
con un microscopio ptico para determinar el tamao del cristal, la tasa de
crecimiento, y el coeficiente de variacin (CV).

Cristales 2016, 6, 36 8 de 13
El dispositivo experimental acta de tal manera que la cristalizacin tiene lugar
en el cristalizador depsito y no en el mdulo de membrana. Esto puede hacerse con
un adecuado control de la temperatura y del caudal. La tabla 3 resume las
condiciones de funcionamiento utilizados en los experimentos de cristalizacin.
Tabla 3. Las condiciones de funcionamiento utilizados en los experimentos.
Alimentar el caudal (l/h) 200
impregnan el caudal (l/h) 100 Temperatura en el MCr entrada/lado de alimentacin
( C) 39 1 temperatura en el MCr entrada/lado permeable ( C) 26 1
La composicin de los componentes presentes en cantidades superiores en el ro
salmuera considerados en los experimentos es reportado en la Tabla 4. As, con el
fin de comparar los resultados experimentales con las simulaciones, sta se
repitieron, considerando la composicin reportados en el cuadro 4.
Tabla 4. RO salmuera composicin utilizados en los experimentos.
K (mol/L) 0,014 Na (mol/L) de 0,66 mg (mol/L) 0,073 Ca (mol/L) 0.014 Sr (mol/L)
0,0001 Cl (mol/L) pH 0,77 7,98
NaCl cristales fueron obtenidos en el WRF de 87,8%, con CVs menos del 38,6%. Los
cristales producidos mostr la caracterstica bloque cbico-como la forma de
acuerdo con la geometra esperada del NaCl cristales cuando examinados visualmente
con microscopio ptico (Figura 6). Bajo CV, al igual que el alcanzado en la MCr, es
caracterstico de un buen producto [25].
Figura 6. NaCl hbito cristalino. Imagen de microscopio ptico, ampliacin: 10.
Buena concordancia entre las pruebas experimentales y el modelo (Figura 7), con
desviaciones de tan slo 2,09%, puede ser observado. La razn por la que un poco
ms tarde, inicio de la precipitacin en los experimentos con respecto a la
simulacin es debido a la induccin del tiempo. La comparacin de simulaciones y
experimentos confirma la validez de la simulacin estudio realizado y su idoneidad
para una seleccin preliminar de las potencialidades ofrecidas por cristalizacin
de membrana en la industria minera.

Cristales 2016, 6, 36 9 13 de la
figura 7. Comparacin de resultados experimentales y de simulacin. La simulacin
se corresponden a los valores de la Tabla 4, volumen inicial de 1 L y una
temperatura de 39 C.
3.3. Recuperacin de RO salmuera
la eficiencia global de una planta de desalinizacin de membrana integrado con el
tratamiento de la NF retentate MCr y RO salmuera se presentan en la figura 8.
Considerando tanto la presente simulacin termodinmica y los resultados
experimentales obtenidos a partir de estudios anteriores [17,23,25,28], se supone
que algunos iones (incluido el bario, estroncio y magnesio) puede ser ms fcil
recuperarse de NF retentate.
En el caso de magnesio tambin ser recuperado de RO salmuera, su recuperacin ser
superior al 66,2% (Figura 8). Dado que el sodio puede ser recuperado de la NF
retentate RO y salmuera, su porcentaje de extraccin del agua del mar es cercano al
100%. NaCl se ha estudiado ampliamente para la recuperacin mediante la
cristalizacin de NF retentate membrana RO y salmuera, y por lo tanto la separacin
ha sido comprobada experimentalmente (en la seccin anterior y en la literatura
[17,23,25,28]). Las simulaciones indican que el potasio y el nquel puede ser
recuperado de NF y RO salmuera con un alto porcentaje de recuperacin. Sin embargo,
estos resultados requieren validacin experimental. La mayor cantidad de iones
monovalentes en el ro salmuera con respecto a NF retentate indica que 73,8% de
litio pueden ser recuperados. Sin embargo, cabe sealar que, desde la curva de
precipitacin de litio (Figura 4) no ha alcanzado el estado estacionario pero sigue
aumentando en el ltimo factor de recuperacin de agua estudiados, la cantidad de
litio recuperados sern superiores a aumentar la recuperacin de agua.
Figura 8. Cantidad total de iones que pueden recuperarse a partir de agua de mar
por medio de MCr en un factor de recuperacin de agua de 98,6%.

Cristales 2016, 6, 36 a 10, de 13 de

algunos de los iones que se muestran en la Tabla 2 no se han precipitado en un
total de WRF de 98,6%. No obstante, al evaluar el ndice de saturacin (IS), una
mejor comprensin de la falta de precipitacin pueden ser alcanzados. Si el ndice
de saturacin es negativo, siendo los minerales disueltos, mientras que si es
positivo, los minerales se precipitan. Por ejemplo, el manganeso y el cobre son
cerca de precipitacin de la NF retentate (Figura 9). Debido a la alta
concentracin de cloruros, es ms probable que precipitar MnCl2
y CuCl2 con respecto a los compuestos de sulfato, por ejemplo. Sin embargo,
anteriormente una WRF de 97.5%, si empieza a disminuir, lo cual puede estar
relacionado con la precipitacin de otros compuestos de cloruro (Figura 3).
En el tratamiento de la salmuera RO, el manganeso se vuelve a cerrar a la
precipitacin. Eventualmente, la cristalizacin de la membrana puede integrarse con
otras operaciones unitarias (como lquidos compatibles membranas, etc.) a fin de
abordar la separacin y recuperacin de estos minerales de las soluciones altamente
concentrada producida a travs de membrana de cristalizador.
Figura 9. Los ndices de saturacin (IS) de algunos de los compuestos que todava
no se han precipitado en un factor de recuperacin general del agua (NF+RO) de
98,6%.
La figura 10 muestra la comparacin del consumo de agua para la recuperacin de
minerales a travs de (1) la industria minera y convencional (2) sistemas de
membrana integrada. El agua en la minera es utilizado en una amplia gama de
actividades, tales como el procesamiento de minerales, la supresin de polvo,
transporte de estircol, etc. [34]. Mudd [35] realiz un estudio preliminar sobre
consagrados agua para diferentes materiales provenientes de la industria minera con
datos procedentes de la propia industria. Los datos disponibles muestran que el
encarnado agua es muy alto y con altas desviaciones estndar (como puede observarse
en el caso del nquel). La alta desviacin estndar est asociado con los
diferentes yacimientos mineros y la diferencia en el grado de concentracin del
mineral, herida abierta la minera o la minera subterrnea, el molino de
configuracin y diseo del proyecto, la calidad del agua, la edad, el clima, y la
longitud de mineroductos, todos los cuales afectan el encarnado agua [35]. A pesar
de que la industria minera ha hecho muchos esfuerzos y han mejorado su gestin del
agua significativamente por un circuito de agua cerrado, los requisitos de agua son
todava muy altos. Por el contrario, minerales recuperacin desde el mar a travs
de los sistemas de membrana integrada tiene la gran ventaja de que el agua no es
producida y consumida. En particular, la cantidad de agua producida en un sistema
integrado de NF/RO/MCr system es mucho mayor que la cantidad consumida por la
industria minera convencional para recuperar una tonelada de nquel. Sin embargo,
alta produccin de agua slo puede ser obtenida por el bajo impacto de la
concentracin sobre el rendimiento del proceso de MCr, y que es posible evitar la
descamacin. Dependiendo de la composicin, la secuencia correcta de pre-
tratamiento y manejo de las condiciones operativas que permiten el control y
minimizacin de escalado y suciedad, para promover la formacin de cristales en la
precipitacin y depsito para evitar el crecimiento de cristales en la superficie
de la membrana [17,23,25,28,36]. A partir de la precipitacin en el tanque, los
cristales pueden ser filtrados y recuperados. Este tipo de sistema de recuperacin
de los cristales se ha desarrollado en el estudio por Macedonio et al. [36].
Macedonio et al. [28] han resaltado anteriormente la perspectiva econmica de la
introduccin de MCr en la desalacin. De hecho, debido a la potencial venta de
sales (en este estudio de

los cristales 2016, 6 36 11 13 de

NaCl y MgSO4 7H2O), el coste de produccin de agua en general puede ser negativo.
Dependiendo de si el calor residual y los dispositivos de recuperacin de energa o
no estn disponibles, los costes de produccin de agua que se encuentran en el
rango de 0,49 a '0,71 $/m3 [28]. Esto enfatiza que MCr prospectivamente puede ser
una tecnologa muy interesante para la recuperacin de minerales desde la
desalacin en salmuera. Por otra parte, ampliar el nmero de sales para recuperar
tambin podra aumentar los beneficios econmicos.
Figura 10. Consumo de agua para la recuperacin de minerales en la industria minera
y de membrana integrado sistema de desalacin. El consumo de agua en la industria
minera se adopt a partir de [35].
Recuperacin de minerales de la industria minera convencionales y sistemas de
desalacin de membrana integrada podra compararse tambin desde un punto de vista
energtico. Comparacin del consumo de energa directa en la minera y sistemas de
membrana integrada est fuera del alcance de este papel.
No obstante, cabe mencionar que MCr, debido a las bajas temperaturas, puede
utilizar el calor residual u otras fuentes de calor de bajo grado. De esta forma se
minimiza el consumo de energa.
Membrana integrada basada en procesos de desalinizacin podra tener, en el futuro,
otra ventaja adems de agua y la produccin de minerales. De hecho, muchos de los
proyectos de desalacin a gran escala estn haciendo hincapi en la utilizacin de
la energa aprovechando la energa de mezcla de alta concentracin y soluciones de
baja concentracin, por ejemplo, agua de mar y salmuera. Desde esta perspectiva, el
futuro de las plantas de desalinizacin puede producir agua, minerales y optimizar
la demanda energtica, reduciendo an ms el impacto negativo de la minera y la
industria de desalinizacin.
4. Conclusiones
Este estudio muestra la posibilidad de redisear la industria minera mediante la
adopcin de sistemas de membrana integrada. Claramente, hoy la minera no pueden
sustituirse completamente con recuperacin de la desalacin en salmuera. Sin
embargo, debido a que muchos de los lmites de la industria minera tambin en el
futuro, incluido el consumo de agua, fuentes de energa renovables, y el
agotamiento de los minerales, el recurso a la tecnologa de membrana puede ofrecer
una perspectiva interesante. Por medio de MCr, es posible recuperar muchos
diferentes iones en el agua de mar. Gracias a el fraccionamiento de iones por la
membrana NF, bario, estroncio y magnesio son ms fcil recuperarse de NF retentate
con respecto a RO en salmuera. En este estudio, slo una membrana NF ha sido
considerado, pero diferente ion el rechazo de otras membranas pueden fraccionar los
iones ms. Adems de NaCl, tambin puede ser posible recuperar KCl y NiCl2
desde el NF retentate, sino tambin del RO en salmuera. Por otro lado, el litio
slo pueden recuperarse del RO en salmuera. Teniendo en cuenta el consumo de agua
en la industria minera, un sistema de membrana integrado va a producir una mayor
cantidad de agua durante la produccin de una cantidad similar de minerales.
Por ejemplo, la industria minera convencional consume alrededor de 107 m3 de agua
para recuperar una tonelada de nquel (metal). En el sistema de membrana integrada,
es posible producir 174 106 m3 de
agua por tonelada de nquel (metal) obtenidos (cuando el nquel es recuperado tanto
de NF y RO retentate salmuera),

cristales, 2016, 6, 36 12 de 13
destaca las ventajas de la combinacin de minerales y la produccin de agua.
Adems, en el futuro, la produccin de energa tambin pueden ser introducidas en
la desalinizacin, recuperacin de minerales haciendo incluso ms econmico y
sostenible posible.
Autor: Anna Quist-Jensen Cejna contribuciones y Francesca Macedonio realiz el
anlisis termodinmico y el trabajo experimental, respectivamente. Anna y Francesca
Quist-Jensen Cejna Macedonio escribi el manuscrito en colaboracin. Enrico Drioli
inici y supervis la labor y revis el manuscrito.
Los conflictos de intereses: Los autores declaran ningn conflicto de intereses.
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