SOLUCIONARIO A LAS PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD

PROPUESTAS POR LAS UNIVERSIDADES ANDALUZAS

Departamento de Economa Financiera y Contabilidad de Melilla

QUMICA

PRUEBA DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD QUMICA (2010)

CEUTA Y MELILLA

Instrucciones:

a) Duracin: 1 hora y 30 minutos

b) Elija y desarrolle una opcin completa, sin mezclar cuestiones de ambas.
Indique, claramente, la opcin elegida.
c) No es necesario copiar la pregunta, basta con poner su nmero.
d) Se podr responder a las preguntas en el orden que desee.
e) Puntuacin: cuestiones ( n 1,2,3 y 4) hasta 1,5 puntos cada una. Problemas
(n 5 y 6 ) hasta 2 puntos cada uno.
f) Exprese slo las ideas que se piden. Se valorar positivamente la concrecin
en las respuestas y la capacidad de sntesis.
g) Se podrn utilizar calculadoras que no sean programables.

OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de plata b) Hidrxido
de magnesio c) 1,1-Dicloroetano d) MoO3 e) Ca3(PO4)2 f) CH2OHCH2OH

2.- Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo
tipo de red.

a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.

b) Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas.
c) Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales.

3.- Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH) 3, compuesto poco

soluble.
a) Escriba la expresin del producto de solubilidad para este compuesto.

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b) Deduzca la expresin que permite conocer la solubilidad del hidrxido a partir

del producto de solubilidad.
c) Razone cmo vara la solubilidad del hidrxido al aumentar el pH de la
disolucin.

4.- Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.

b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.
5.- El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido
ntrico, producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.

a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn.

b) Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando
reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M con cido ntrico
en exceso.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.

6.- Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa

de HCl 010 M, y el otro, 50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces
ms concentrado que el primero. Calcule:

a) El pH de cada una de las disoluciones.

b) El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el
pH de las dos sea el mismo.
Dato: Ka (HCOOH) = 1810-4.

OPCIN B

1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Perxido de rubidio b)

Hidrogenocarbonato de calcio c) Butanona d) BeH2 e) HClO4 f) CH3CONH2

2.- Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcule:

a) El nmero de moles de agua.
b) El nmero total de tomos de hidrgeno.
c) La masa en gramos de una molcula de agua.
Datos: Densidad del agua = 1 g/mL. Masas atmicas: O = 16; H = 1.

3.- a) Escriba la configuracin electrnica de los iones S 2 y Fe2+.

b) Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S 2.
c) Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que
la primera.

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4.- a) Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual

concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razone su respuesta.
b) Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al
pH de la disolucin al aadir agua.

5.- En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el

vaco, se introducen 01 mol de NO, 005 moles de H 2 y 01 mol de agua. Se
calienta el matraz y se establece el equilibrio:

2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2 O (g)

Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0062

M, calcule:
a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esa temperatura.

6.- Para la reaccin: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3 Cl (l) + HCl (g)

a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de

enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK-1mol-1 y utilizando el
valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de
formacin, calcule el valor de G, a 25 C.

Datos:Hf (CH4) (g) = 748 kJ/mol, Hf CH3Cl (l) = 820 kJ/mol, Hf HCl (g)
= 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) =
432

SOLUCIN DE LA PRUEBA
OPCIN A

1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de plata b) Hidrxido

de magnesio c) 1,1-Dicloroetano d) MoO3 e) Ca 3(PO4)2 f) CH2OHCH2OH

a) Nitrito de plata: Ag NO2

b) Hidrxido de magnesio: Mg (OH)2
c) 1,1-Dicloroetano: CH(Cl2)CH3
d) MoO3: Trixido de molibdeno.
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e) Ca 3(PO4)2: Fosfato de calcio

f) CH2OHCH2OH : 1,2-etanodiol

2.- Supongamos que los slidos cristalinos NaF, KF y LiF cristalizan en el mismo
tipo de red.

a) Escriba el ciclo de Born-Haber para el NaF.

b) Razone cmo vara la energa reticular de las sales mencionadas.
c) Razone cmo varan las temperaturas de fusin de las citadas sales.

6
a) Na (s) + F2 Na F (s)

1 3

Na (g) + F(g) 5

2 4

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Na+ (g) + F- (g)

El proceso de formacin de un mol de NF (s) consta de las siguientes

etapas sealadas con los nmeros en el esquema:

1 Se produce la sublimacin de los tomos de Na absorbiendo energa de

sublimacin +ES
2 Ionizacin de los tomos de Na (g) absorbiendo energa de ionizacin + EI
pasando a Na+ (g)
3 Disociacin de medio mol de F 2 (g) para lo que se absorbe media energa de de
disociacin + ED
4 Ionizacin de un mol de F (g) , proceso en el que se desprende la energa que
corresponde con su afinidad electrnica - AE
5 Formacin de un mol de NaF (s) a partir de sus iones, se desprende energa
reticular U
6 Proceso directo de formacin en el que se desprende energa o entalpa de
formacin del NaF (s) , -EF
El proceso global de formacin del cristal sera:

EF= ES+EI+1/2 ED AE U
b) La Energa reticular va a variar en este caso en funcin del tamao del catin ya
que el anin (F-) es el mismo y cristalizan en el mismo tipo de red. El tamao del
catin vara de la forma siguiente Li< Na<K por lo que la energa reticular es
menor cuanto mayor es el radio del catin porque habr ms distancia de
separacin entre las cargas elctricas, la interaccin ser menor y ser menor la
energa que se libera en la formacin de un mol del compuesto cristalino por lo
que el orden requerido ser:

LiF > NaF < KF

c) La temperatura de fusin ser mayor cuanto mayor sea la energa reticular

porque se necesitar mayor energa para separar los iones entre s y romper la
estructura de la red cristalina por lo que el orden requerido ser:

LiF > NaF>KF

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Se dispone de una disolucin acuosa saturada de Fe(OH) 3, compuesto poco

soluble.
a) Escriba la expresin del producto de solubilidad para este compuesto.
b) Deduzca la expresin que permite conocer la solubilidad del hidrxido a partir
del producto de solubilidad.
c) Razone cmo vara la solubilidad del hidrxido al aumentar el pH de la
disolucin

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad es la siguiente:

Fe (OH)3 (s) Fe3+ (ac) + 3 OH- (ac)

Por lo que el producto de solubilidad es

Ks = Fe 3 OH
3

b) Llamamos solubilidad a la concentracin de compuesto disuelto en una

disolucin que est en equilibrio con el slido por lo que:

Fe 3

(ac) s ; OH (ac) 3s

Ks = Fe 3 OH = s . ( 3s) 3 = 27 s4
3

Ks
s= 4
27

c) al aumentar el pH de la disolucin, disminuir la concentracin de iones

H3O+ y aumentar la concentracin de OH- por lo que el equilibrio de solubilidad se
desplazar hacia la izquierda para compensar el aumento de OH - siguiendo la ley
de Le Chatelier por lo que disminuir la solubilidad del hidrxido de hierro.

Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.

b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.

a) Por convenio la entalpa de formacin estndar de un elemento en

estado natural es cero y el mercurio en estado natural es lquido.

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b) Falso, G o energa libre de Gibbs nos indica la espontaneidad de una

reaccin pero no tiene nada que ver con la rapidez de las reacciones
solo nos indica si la reaccin es espontnea o no.

c) Verdadera. La entropa es una medida del grado de desorden de un

sistema. La entropa es menor cuando el sistema est ordenado y
disminuye con la temperatura. Un sistema cristalino a = 273 C 0 K
es el caso lmite que se podra alcanzar, ya que en este caso las
partculas que constituyen la red cristalina estaran totalmente en
reposo y, por lo tanto, la entropa valdra cero.

El gas cloro se puede obtener por reaccin de cido clorhdrico con cido ntrico,
producindose simultneamente dixido de nitrgeno y agua.

a) Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del ion-electrn.

b) Calcule el volumen de cloro obtenido, a 17 C y 720 mm de mercurio, cuando
reaccionan 100 mL de una disolucin de cido clorhdrico 05 M con cido ntrico
en exceso.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.

a) La reaccin sin ajustar es:

HCl + HNO3 Cl2 + NO2 + H2 O

Las especies que experimentan variacin en su estado de oxidacin son el cloro

que pasa a Cl2 y el HNO3 que pasa a NO2, luego las correspondientes
semirreacciones son:

Semirreaccin oxidacin 2 Cl- Cl2 + 2 e-

-
Semirreaccin de reduccin 2 H+ + NO 3 + 1 e- NO2 +H2O

Multiplicando por 2 la segunda semirreaccin para ajustar el nmero de

electrones:
-
2x (2 H+ + NO 3 + 1 e- NO2 +H2O )

y sumando ambas, nos queda la reaccin inica ajustada:

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-
2 Cl- + 4 H+ + 2 NO 3 Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O

Llevando los coeficientes de la reaccin ajustada a la molecular nos queda:

2 HCl + 2 HNO3 Cl2 + 2 NO2 + 2 H2 O

b) Calculamos los moles de cido clorhdrico

N= M . V = 0,5 mol/l . 0,1 l = 0,05 moles de H Cl

En la reaccin inica ajustada podemos observar que 2 moles de cico

clorhdrico se oxidan a 1 mol de Cl2 luego:

2 mol HCl 0,05 mol HCl

; x= 0,025 mol Cl2
1 mol de Cl 2 x

Ahora calculamos el volumen que ocupa a 17C y 720 mmHg que son 0,95
atm:

nRT 0,025. 0,082 atm.l/K mol . 290 K

pV=nRT; V p

0,95 atm
0,625 l

Disponemos de dos matraces: uno contiene 50 mL de una disolucin acuosa de

HCl 010 M, y el otro, 50 mL de una disolucin acuosa de HCOOH diez veces ms
concentrado que el primero. Calcule:

a) El pH de cada una de las disoluciones.

b) El volumen de agua que se debe aadir a la disolucin ms cida para que el
pH de las dos sea el mismo.
Dato: Ka (HCOOH) = 1810-4.

a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que se encuentra totalmente

disociado en disolucin acuosa por lo que la concentracin del in hidronio
H3O+ ser 0,1 mol/l que es la concentracin inicial del cido por lo que

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pH =- log H 3 O = - lg 0,1 = 1

El cido metanoico o cido frmico es un cido debil por lo que su equilibrio de

disociacin ser

HCOOH + H3 O H COO- + H3O+

c-x x x

siendo c la concentracin inicial del cido y x la de cada especie inica en

equilibrio.

Ahora podemos despejar de la constante de equilibrio del cido el valor de x

Ka =
HCOO . H O

3

x2
1,8.10 -4
HCOOH cx

Resolviendo la ecuacin y despreciando el valor negativo que no tiene sentido

qumico

x= 1,3. 10-2 = H 3 O por lo que


pH= -log H 3 O = - log 1,3. 10-2 = 1,9

b) Nos piden el volumen de agua que tendremos que aadir a la disolucin de

cido clorhdrico que es la ms cida (pH=1) para que tenga un pH de 1,9 ,


es decir, H 3 O = 1,3.10-2 M por lo que la disolucin de HCl que debemos
buscar tiene que tener una concentracin de 1,3.10 -2 mol/l.
Calculamos el nmero de moles de HCl que hay en 50 ml de cido
clorhdrico 0,1 M

M= moles/V; moles= M.V ; moles= 0,1 mol/l . 0,05 l = 0,005 mol de HCl

Como la nueva molaridad que queremos es 1,3.10 -2 M calculamos el

volumen

moles 0,005mol
V= 0,385 l = 385 ml
M 1,3.10 2

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Luego el volumen que hay que aadir es

V= 385 ml 50 ml= 335 ml

OPCIN B
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1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Perxido de rubidio b)

Hidrogenocarbonato de calcio c) Butanona d) BeH2 e) HClO4 f) CH3CONH2

a) Perxido de rubidio: Rb2 O2

b) Hidrogenocarbonato de calcio : Ca (HCO3)2
c) Butanona : CH3COCH2CH3
d) BeH2 : Hidruro de berilio
e) HClO4: cido perclrico
f) CH3CONH2 : etanoamida

Un tubo de ensayo contiene 25 mL de agua. Calcule:

a) El nmero de moles de agua.
b) El nmero total de tomos de hidrgeno.
c) La masa en gramos de una molcula de agua.
Datos: Densidad del agua = 1 g/mL. Masas atmicas: O = 16; H = 1.

a) Utilizando la frmula de la densidad calculamos la masa de agua

contenida en los 25ml de agua:

m
d= ; m= d . V= 1 g/ml . 25 ml = 25 g
V

teniendo en cuenta la masa molar del agua M= 18 g/mol calculamos los

moles de agua

m 25 g
n= M 18 g/mol 1,4 mol

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b) Primero determinamos el nmero de molculas de agua:

N= n NA = 1,4 mol. 6,022.1023 molculas/mol = 8,43.1023 molculas

Y como cada molcula de agua posee dos tomos de hidrgeno tendremos

8,43 . 1023 molculas . 2 tomos/molcula = 1,68.1024 tomos de H

c) Como sabemos que la un mol de agua contiene 6,022.10 23 molculas de

agua que corresponde a una masa de 18 g podemos calcular la masa
de una molcula de agua

18 g
m 23
3.10 23 g
6,022.10 molculas

a) Escriba la configuracin electrnica de los iones S 2 y Fe2+.

b) Indique un catin y un anin que sean isoelectrnicos con S 2.
c) Justifique por qu la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que
la primera.

a) El azufre se encuentra en el grupo 16 periodo 3 luego su configuracin

electrnica es:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

Por lo cual el S2- tendr dos electrones ms :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

El azufre pertenece al grupo 8 y al periodo 4 por lo que su configuracin

electrnica es:

1s22s22p63s23p63d64s2

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El ion Fe2+ tendr la misma configuracin pero con la perdida de 2

electrones

1s22s22p63s23p63d54s1

La razn de esta configuracin se debe a que los electrones tienden a

situarse en los orbitales, desaparendose lo ms posible

b) El in S2 tiene 18 electrones luego un catin con ese nmero de electrones

puede ser el K+ y un anin el Cl-

c) Para justificar el hecho de que la segunda energa de ionizacin sea mayor

que la primera podemos tener en cuenta que al arrancar un electrn a un
tomo neutro la carga nuclear sigue siendo la misma y la atraccin ser
mayor para el segundo electrn que queremos arrancar, adems el
apantallamiento de los electrones ser menor por lo que la atraccin ser
mayor y costar ms.

a) Ordene de menor a mayor acidez las disoluciones acuosas de igual

concentracin de HNO3, NaOH y KNO3. Razone su respuesta.
b) Se tiene un cido fuerte HA en disolucin acuosa. Justifique qu le suceder al
pH de la disolucin al aadir agua.

a) El cido ntrico es un cido fuerte que tiene un pH cido menor que 7, el

Na (OH) es una base fuerte con lo que su pH es mayor que 7 y el nitrato de
potasio es una sal que proviene de un cido fuerte y un hidrxido fuerte por
lo que no sufre hidrlisis y su pH es 7 luego el orden de acidez seria:

NaOH< KNO3 < HNO3

b) Al aadir agua a una disolucin de cido fuerte estamos aumentando el

volumen con lo que disminuir la concentracin de H 3O+ por lo que el pH
aumentar.

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En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el

vaco, se introducen 01 mol de NO, 005 moles de H 2 y 01 mol de agua. Se
calienta el matraz y se establece el equilibrio:

2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2 O (g)

Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentracin de NO es 0062

M, calcule:
a) La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de la constante Kc a esa temperatura

Llamamos x al nmero de moles que reaccionan y previamente dividimos los

coeficientes estequiomtricos por dos para tener 1 mol de NO y un mol de H 2 y as
facilitar los clculos

2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2 O (g)

Concentraciones Iniciales 0,1 0,05 0 0,1

Concentraciones en equilibrio 0,1-x 0,05-x x/2 0,1+x

Sabemos que en el equilibrio la concentracin de NO es 0,062 M luego

0,1-x = 0,062; x= 0,038 mol

Calculamos la concentracin de cada especie en equilibrio:

NO 0,062M

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H 2 0,05 0,038 0,012M

N 2 0,038 0,019M
2

H 2 O 0,1 0,038 0,138

b) Calculamos el valor de Kc

N 2 H 2 O 2 653,7
Kc=
NO 2 H 2 2

Para la reaccin: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3 Cl (l) + HCl (g)

a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de

enlace y de las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK-1mol-1 y utilizando el
valor de H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de
formacin, calcule el valor de G, a 25 C.

Datos:Hf (CH4) (g) = 748 kJ/mol, Hf CH3Cl (l) = 820 kJ/mol, Hf HCl (g)
= 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) =
432
a) Para ver los enlaces que se rompen y se forman pondremos los distintos
compuestos con su frmula desarrollada:

+ Cl-Cl + H-Cl

Cl

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Como se puede observar se produce la rotura de un enlace C-H y un enlace Cl-Cl, formndose
un enlace C-Cl y un enlace H-Cl por lo que:

Ho= [1 mol C-H 414 kJ/mol + 1 mol Cl-Cl 243 kJ/mol] - [1mol C-Cl 339
kJ/mol + 1 mol Cl-H 432 kJ/mol]

Hr = H 0 enlaces rotos H 0 enlaces formados = [1 mol C-H 414 kJ/mol + 1

mol Cl-Cl 243 kJ/mol] - [1mol C-Cl 339 kJ/mol + 1 mol Cl-H 432 kJ/mol]

Ho= -114 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de

entalpas de enlace)

La variacin de entalpa de una reaccin se puede calcular a partir de las

entalpas estndar de formacin de los compuestos que intervienen segn la
ecuacin:

Hr = H f productos H f reactivos
0 0

Ho= [1 mol CH3Cl Hof (CH3Cl(l)) + 1 mol HCl Hof (HCl(g))]

[1 mol .CH4 Hof(CH4(g)) + 1 mol Cl2(g) Hof(Cl2(g))]

Ho= [1 mol CH3Cl (-82,0 kJ/mol) + 1 mol HCl (-92,3 kJ/mol)]

[1 mol CH4 (-74,8 kJ/mol) + 1 mol Cl2(g) 0 kJ/mol]

Ho= - 99,5 kJ es la entalpa estndar de la reaccin (calculada a partir de las

entalpas de formacin)

Se puede apreciar diferencia entre los dos resultados debido a que el

clculo a partir de las entalpas de enlace es menos exacto que a partir de las
entalpas de formacin porque son valores promedios.

b) Para calcular la energa libre de Gibbs utilizaremos la siguiente frmula:

G = H0 T . S 0

Sustituyendo los valores:

S 0= -99,5 KJ/mol (298K. 11,1.10-3 KJ/mol)= -102,8 KJ/mol

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