Los elementos del grupo 15

14.3. Por qu es difcil clasificar el arsnico como metal o no metal?

El altropo comn del arsnico tiene aspecto metlico, cuando el slido sublima y
se condensa de nuevo se obtiene un segundo altropo que es un polvo amarillo.
En virtud de que tiene altropo tanto de apariencia metlica como no metlica, y
de que forma xidos anfteros, el arsnico se puede clasificar como semimetal.
Sin embargo gran parte de su qumica es paralela a la del fosforo, por lo que hay
buenas razones para considerarlo como no metal.

14.4. Cules son los factores que distinguen la qumica del nitrgeno dela
de miembros del los dems grupo 15?

En general, las diferencias entre la qumica del nitrgeno y la de los otros

miembros del grupo 15 tienen relacin con la ausencia de los orbitales d
disponibles en el nitrgeno. Las diferencias principales son:

1. Alta estabilidad de los enlaces mltiples. La explicacin que se acepta

es que los orbitales p que participan en la formacin de los dos enlaces
se traslapan mejor en la molcula que contiene los pequeos tomos de
nitrgeno que en las otras especies.
A medida que se recorre el periodo 2 de izquierda a derecha, los tomos
son cada vez ms pequeos. En el caso del nitrgeno, los tomos son tan
pequeos que la repulsin electrnica entre los electrones no enlazantes
fuerza a los tomos a separarse an ms. Por tanto, el triple enlace
nitrgeno-nitrgeno es particularmente fuerte, mientras que el enlace
sencillo es dbil en comparacin.
2. Limitaciones en la formacin de enlaces. El tomo de nitrgeno
simplemente es demasiado pequeo para dar cabida a mas de tres tomos
de flor a su alrededor, mientras que los miembros inferiores (mas grandes)
del grupo pueden arreglrselas con cinco (o incluso) seis vecinos muy
prximos.
3. Mayor electronegatividad. La electronegatividad del nitrgeno es mucho
mayor que la de los otros miembros del grupo 15.

14.5. Contraste el comportamiento del nitrgeno y del carbono comparando

las propiedades (a) del metano y el amoniaco; (b) del eteno y la hidracina.
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14.6. Contraste los enlaces del oxgeno en los dos compuestos NF3O y PF3O.

El primero contiene un enlace nitrgeno-oxgeno dbil, en tanto que el segundo

contiene un enlace fsforo-oxgeno bastante fuerte. En el caso del compuesto de
nitrgeno suponemos que el oxgeno esta unido por medio de un enlace covalente
coordinado, en el que el nitrgeno dona su par no compartido que est en un
orbital hbrido sp3 a un orbital p del tomo de oxgeno. Los enlaces del fsforo son
anlogos a los del silicio, por lo cual suponemos que se forma un segundo enlace
con el oxgeno por traslape de un orbital p lleno del oxgeno con un orbital d vacio
del fsforo.

14.8. Cuando se disuelve amoniaco en agua, la solucin se suele describir

como de hidrxido de amonio. Comente acerca de si esta terminologa es
apropiada.

El nombre mas exacto de la solucin es amoniaco acuoso, pero se le suele

describir como hidrxido de amonio, un nombre que da lugar a confusin. Una
pequea proporcin reacciona en efecto con el agua para dar iones amonio e
hidrxido:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac)+ OH-(ac)

Esta reaccin es anloga a la del dixido de carbono con agua, y el equilibrio esta
desplazado a la izquierda; de manera anloga, si se evapora la solucin el
equilibrio se desplaza an mas a la izquierda. Por tanto, no existe algo que se
pudiera describir como hidrxido de amonio puro.

14.11. Exponga las diferencias entre el ion amonio y los iones de los metales
alcalinos.

A diferencia de los iones de los metales alcalinos, el ion amonio no siempre

permanece intacto: se puede hidrolizar, disociar u oxidar.

El ion amonio se hidroliza en agua para dar su base conjugada, amoniaco:

NH4+(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + NH3(ac)

Por consiguiente, las soluciones de las sales de amonio de acidos fuertes, como el
cloruro de amonio, son ligeramente acidas.

Las sales de amonio se volatilizan (evaporan) por disociacin. El ejemplo clsico

de esto es el cloruro de amonio:

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl

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Por ltimo, el ion amonio puede ser oxidado por el anion de la sal de amonio.
Estas reacciones ocurren cuando se calienta una sal de amonio, y cada una tiene
caractersticas propias.

14.18. Dibuje la forma de cada una de las molculas siguientes:

(a) trixido de dinitrgeno

(b) pentxido de dinitrgeno (fase slida y gaseosa)

(c) pentafluoruro de fsforo

14.19. Dibuje la forma de cada una de las molculas siguientes:

(a) xido de dinitrgeno

(b) tetrxido de dinitrgeno

(c) trifluoruro de fsforo

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(d) cido fosfnico

14.20. Describa las propiedades fsicas (a) del cido ntrico; (b) del
amoniaco.

cido ntrico:

Un lquido aceitoso e incoloro en estado puro, es sumamente peligroso.

Es un agente oxidante muy fuerte y por tanto es un peligro potencial en
presencia de cualquier material oxidable.
El cido, que funde a -42C y hierve a +83C, tiene por lo general un ligero
color amarillo a causa de una reaccin de descomposicin inducida por la
luz.

4HNO3(ac) 4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l)

En estado puro el acido ntrico liquido prcticamente no conduce la

electricidad
Una pequea proporcin se ioniza como sigue (todas estas especies
existen en el acido ntrico como disolvente):

2HNO3(l) H2NO3+ + NO3-

H2NO3+ H2O + NO2+

H2O + HNO3 H3O+ + NO3-

Para dar la reaccin global siguiente:

3 HNO3 NO2+ + H3O+ + 2 NO3-

El acido ntrico concentrado es en realidad una solucin al 70% en agua,

mientras que el cido ntrico fumante, un oxidante extraordinariamente
poderoso, es una solucin roja de dixido de nitrgeno en acido ntrico puro

Amoniaco:

Es un gas incoloro y venenoso con un olor caracterstico muy intenso

Es el nico gas comn que es bsico y se disuelve con facilidad en agua
A temperatura ambiente se disuelven mas de 50g de amoniaco en 100g de
agua para dar una solucin cuya densidad es de 0.880g*ml-1
Se condensa y forma un liquido a -35C
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Es un buen disolvente polar porque se autoioniza del mismo modo que el
agua para formar el catin amonio y el anin amida, NH2.

14.21. Explique por qu, en la sntesis del cido ntrico, la reaccin del
monxido de nitrgeno con dioxgeno se lleva a cabo a alta presin y con
enfriamiento.

En el proceso se agrega mas oxgeno para oxidar el monxido de nitrgeno a

dixido de nitrgeno. A fin de mejorar el rendimiento de esta reaccin exotrmica
se extrae calor de los gases y la mezcla se somete a presin:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

Por ltimo, el dixido de nitrgeno se mezcla con agua para dar una solucin de
acido ntrico:

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(l) + NO(g)

Esta reaccin tambin es exotrmica, y una vez mas se aplica enfriamiento y alta
presin para obtener el mximo rendimiento.

14.24. Contraste las propiedades del amoniaco y de la fosfina

El anlogo del amoniaco, la fosfina, PH3, es un gas incoloro muy txico. Los dos
hidruros difieren de manera considerable porque el enlace P-H es mucho menos
polar que el enlace N-H. As, por ejemplo, la fosfina es una base muy dbil y no
forma puentes de hidrgeno. De hecho, el ion fosfonio, PH4+, que es el equivalente
del ion amonio, es difcil de preparar. La fosfina misma se prepara mezclando un
fosfuro de un metal muy electropositivo con agua:

Ca3P2(S) + 6H2O(l) 2PH3(g) + 3Ca(OH)2(ac)

En la fosfina el ngulo de enlace P-H es de solo 93 en vez de 107, el ngulo del

enlace N-H en el amoniaco. El ngulo de la fosfina sugiere que el atomo de fosforo
utiliza orbitales p en vez de orbitales hibridos sp3 para formar enlaces.

Aunque la fosfina misma tiene pocos usos, las fosfinas sustituidas son importantes
reactivos en la qumica de los metales de transicin. Lo mas comn de estas
fosfinas sustituidas es la trifenilfosfina, P(C6H5)3, que se suele abreviar como
PPh3.