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QUMICA DA COR

Minicurso ministrado durante a


XIV Semana da Qumica do
Departamento de Qumica da UFPR

7-11 de Maio de 2007

Professor: Joaquim Delphino da Motta Neto


I O HOMEM E AS CORES

Introduo: O que atrai o ser humano para qualquer atividade? Normalmente no nenhum
aspecto tcnico, ou convenincia. Usualmente tem a ver com esttica. Porque bonito, o que
vem nossa cabea. Gelogos sentem prazer em experimentar a Natureza e observar a beleza de
formaes geolgicas. Bailarinos sentem prazer em observar ou praticar dana. Botnicos
sentem prazer em observar e estudar flores. E os qumicos? Cada um de ns provavelmente tem
sua prpria resposta. O interessante que, ao termos acesso a explicaes racionais detalhadas
do porqu de determinado fenmeno, o prazer no se esvai, mas ao contrrio aumenta: a
satisfao intelectual de compreender o mecanismo muito intensa e estimulante.

Histrico: ao longo dos sculos o homem tem demonstrado grande curiosidade a respeito das
cores. compreensvel, uma vez que mais de 80% da informao que recebemos do universo
nossa volta processado pelo sentido da viso. Mais que qualquer outro animal, o homem um
animal visual. Logo, no de surpreender que cientistas importantes brincaram com as cores.
Em 1604 Johannes Kepler publicou seu tratado de tica Ad vitellionem paralipomena. Em 1690,
Christiaan Huygens comunicou sua teoria ondulatria da luz no Trait de la Lumire.

Isaac Newton apresentou sua teoria


corpuscular da luz no tratado Opticks (1671).
Nele usou a palavra spectrum (que tirou do
latim aparncia ou apario).

Em 1801 Thomas Young props um ensaio


sobre uma Teoria Tricromtica (a idia de
que o olho humano capaz de perceber
combinaes de trs cores primrias).

Dentre diversas incurses no campo da Fsica,


Johann Wolfgang von Goethe estudou as
cores e publicou Zur Farbenlehre em 1810. O
tratado contem descries de refrao, cores
diptricas e acromatismo (o crculo das cores
mostrado ao lado).

Hermann von Helmholtz, um mdico alemo,


inventou o oftalmoscpio (exame direto da
retina). Entre 1856 e 1867, publicou os trs
volumes do Handbook of Physiological
Optics. Elaborou a Teoria Tricromtica de
Young.

Ewald Hering apresentou em 1872 a Teoria


dos Processos Oponentes: clulas receptoras
reagem a pares de cores opostas
(vermelho/verde, amarelo/azul, branco/preto
etc.) explica o fenmeno da persistncia de
imagens. A teoria foi revisitada por Land e
eventualmente aceita em 1972.
James Clerk Maxwell trabalhou com cores de 1855 at 1872, publicando vrios artigos sobre
percepo de cor (recebeu a medalha Rumford em 1860). As famosas quatro equaes da
Eletrodinmica foram apresentadas Royal Society em 1864.

O olho humano: dentre outros aspectos, a percepo das cores pelo olho humano e a formao
das cores no espectrais (rosa o mais claro exemplo) intrigou os cientistas por dcadas. Na
retina humana existem dois tipos de receptores, os cones (que funcionam sob condies
iluminadas) e os bastonetes (que funcionam no escuro). Dentre os cones, existem trs receptores
diferentes que distinguem diferentes faixas de comprimento de onda (vermelho, azul e verde).
No crebro as cores so traduzidas em seis por causa dos receptores de pares.

Complementaridade: um aspecto interessante que a luz que incide sobre todos os objetos
neste planeta a luz solar, que branca (a mistura de todos os comprimentos de onda). Assim, se
determinada substncia absorve numa faixa do espectro, o que vemos a cor complementar. Por
exemplo, folhas de rvores so verdes por que elas absorvem no vermelho. Cenouras tm cor
laranja por que elas contm altas concentraes de -caroteno, que absorve no azul.

A seguir examinamos alguns exemplos encontrados nos cursos de Qumica desta UFPR.

II AS CORES DA QUMICA

Qumica Analtica: muito comum o uso de reaes coloridas para determinar o ponto de
viragem em titulaes cido-base. Existe uma srie de indicadores coloridos que pode ser usado.
Um indicador em geral uma molcula orgnica, grande, solvel em gua, fracamente cida,
que pode existir como cido ou base conjugada. A teoria de indicadores cido-base foi proposta
por Ostwald em 1891. A idia simples: baseia-se em admitir que as formas ionizada e no-
ionizada do indicador tm cores diferentes.

A constante de equilbrio definida como


KI
H O In
3

HIn
Alguns indicadores apresentam mais de uma mudana
de cor. Por exemplo, considere o azul de timol (figura
ao lado). Ele muda de vermelho para amarelo em pH
entre 1,0 e 3,0. Muda tambm de amarelo para azul
numa faixa de pH entre 8,0 e 9,5.

s vezes pode-se usar uma combinao de trs ou


quatro indicadores se for necessria uma medida mais
caprichada do pH

s vezes, difcil determinar visualmente a viragem. Tome, por exemplo, o vermelho de fenol:

OH O

+ H2O H3O+ +
SO3 C SO3 C

O O
Se [ In ] / [ HIn ] = 0,1 a soluo nitidamente vermelha
Se [ In ] / [ HIn ] = 1 a soluo alaranjada difcil de ver a viragem
Se [ In ] / [ HIn ] = 10 a soluo nitidamente amarela

Para ser til, o indicador deve apresentar uma mudana de cor drstica (sharp) na viragem.
Dentre os diversos indicadores que usamos, o mais conhecido a fenolftalena.

Gastamos um tempo considervel praticando a titulao com fenolftalena, particularmente a


pacincia necessria para executar a titulao lentamente no final e parar no momento exato.

(antes da viragem) (timo! pare aqui!) (Passou muito. Repita.)

Como queremos parar a titulao o mais prximo possvel do ponto de viragem, preciso obter
uma colorao final rsea muito fraca (uma cor forte indica que j passou h muito do ponto de
viragem). Este um dos casos em que a beleza est associada com a quase ausncia de cor.

ferrocianeto / ferricianeto: normalmente esta reao uma das primeiras a chamar nossa
ateno nos cursos tcnicos (ou mesmo na infncia se ganhamos o laboratrio qumico de
brinquedo). Ela muito bonita, pois envolve cores primrias bastante intensas.

3 [ Fe(CN)6 ]4 (aq.) + 4 Fe+++ (aq.) Fe4[ Fe(CN)6 ]3 (aq.)

A cor amarela devida ao on frrico, cujas tonalidades vo do amarelo ao marrom escuro


dependendo da concentrao. A soluo resultante tem uma cor azul intensa devido formao
do complexo azul da Prssia.

Vrios outros exemplos podem ser achados nos livros de Qumica Analtica.
Fsico-Qumica (Eletroqumica, Cintica): a cintica da reduo de mangans uma prtica
muito fcil de executar, e conseqentemente muito comum nas Universidades (incluindo a
UFPR). A idia acompanhar visualmente (e cronometrar) a seqncia de cores

MnO4 (roxo) MnV MnIV MnIII MnII

Ateno! MnII rosa! As cores vistas so resultado da superposio apenas. A Termodinmica


desta seqncia de reaes geralmente associada com a familiar tabela de potenciais padro de
reduo:

MnIII (aq.) + e MnII (aq.) = +1,51 V


MnO2 (s) + 4 H+ (aq.) + 2 e MnII (aq.) + 2 H2O (lq.) = +1,23 V
MnO4 (s) + 8 H+ (aq.) + 5 e MnII (aq.) + 4 H2O (lq.) = +1,51 V

Normalmente se faz a reao com dois conjuntos. Num deles os reagentes esto mais
concentrados, e a reao to rpida que quase no d pra cronometrar os tempos. No segundo
conjunto, os reagentes esto suficientemente diludos para que a reao seja lenta e se possa
medir o tempo de cada mudana de cor.

Anlise Orgnica: existe um teste analtico muito simples de deteco de duplas ligaes. Na
foto I, o Erlenmeyer contem uma soluo de Br2 em CCl4 (observe os vapores de Br2
escapando). Pingando-se um composto que tem insaturaes (aqui foi usado 1-hexeno), ocorre
uma rpida descolorao da soluo (fotos II e III). No nenhum arco-ris, mas ainda bonito!

I II III

Qumica Orgnica: fora os indicadores j vistos, no se encontram muitas experincias


coloridas. Geralmente a presena de grupos -NO2 puxa a cor para o amarelo, e um dos exemplos
mais populares o do cido pcrico (a recristalizao d agulhas amarelas muito bonitas). O
problema que o grupo nitro facilita a oxidao do anel, e pode aparecer o dinitrofenol. ento
necessrio um controle rigoroso de temperatura.
Tiocetona de Michler: esta uma molcula S
bastante interessante. insolvel em gua, mas
adio de etanol d origem a uma soluo amarela.
Uma soluo de clorofrmio verde. um teste
bem eficiente para ferro, pois forma um complexo H 3C CH3
azul intenso. Se gotejamos cido sulfrico, a N N
soluo torna-se rosa. Essa qumica de arco-ris CH3 CH3
resultante de efeitos de solvente, transferncia de
carga etc.

Qumica Inorgnica: a estrutura tridimensional dos complexos de


metais de transio foi elucidada por Alfred Werner (um aluno de
Hantzsch) em 1891. O trabalho no apenas resolveu a estereoqumica
de compostos metlicos, mas tambm levou teoria de campo
cristalino e elucidao da estrutura eletrnica e conseqentemente da
cor dos complexos.

A idia simples. num tomo livre, os cinco orbitais d so degenerados.


Num complexo de metal de transio, o ambiente do tomo metlico no
esfrico e portanto a degenerescncia quebrada. Para cada ambiente
existe um esquema de separao diferente. Por exemplo, se o ambiente
for octadrico, trs orbitais t2g ficam abaixo dos dois orbitais eg.

A separao entre estes dois nveis o conhecido parmetro de campo ligante (0). Neste tipo
de sistema, as transies de energia mais baixa em geral so do tipo t 2 g e g .

Transies de orbitais cheios (ou orbitais dos ligantes) para os orbitais metlicos podem
ocorrer em energias maiores e so chamadas transies de transferncia de carga (CT) do
ligante para o metal ( L M ). Se os ligantes forem apropriados, possvel haver transies
do metal para o ligante ( M L ). Transies d-d freqentemente caem na regio do visvel e
so responsveis pelas bonitas cores dos complexos de metais de transio.

Para complexos contendo 1-3 eltrons d, o estado fundamental normalmente ter os eltrons
ocupando os orbitais t2g com spins paralelos (regra de Hund). Com 4 -7 eltrons na subcamada d,
a configurao depende da separao 0 entre os nveis. Se esta separao grande, o quarto
eltron pode se acoplar em singlete com um dos eltrons em orbitais t2g e resultar na chamada
configurao de baixo spin. O custo em energia a energia de emparelhamento de spin ( P ).
A combinao de todos estes efeitos faz com que solues de complexos de metais de transio
sejam coloridas. Por que solues de [Co(H2O)6] so cor-de-rosa ? O estado fundamental 4T1g .
No espectro de absoro aparecem duas transies, 4T1g (F) 4T1g (P) em 560 nm (amarelo) e
4
T1g 4A2g (P) em 500 nm (azul/verde). A combinao destas transies torna a soluo rosa.
III - ESPECTROSCOPIA

Histrico: como tcnica de anlise apareceu quando Bunsen e G. Kirchhoff inventaram o


espectroscpio a partir de um conjunto de lunetas velhas. A tcnica to poderosa que nos anos
seguintes diversos elementos foram descobertos graas a ela, causando um inchao da lista que
levou descoberta da Tabela Peridica por Mendeleev.

Elemento Z Descobridor(es) Ano Fonte , Cor

Cs 55 Bunsen & Kirchhoff 1860 gua mineral 4555 azul


Rb 37 Bunsen & Kirchhoff 1861 Lepidolita 7800 vermelho
In 49 Reich & Richter 1863 Minerais de Zn 4511 ndigo
Tl 81 William Crookes 1871 Lepidolita 5350 verde
Ga 31 Paul de Boisbaudran 1875 Pierrefita 4170 violeta
Ho 67 Delafontaine & Soret 1878 rbia vrios branco
Sm 62 Paul de Boisbaudran 1879 Samarskita vrios verde
Eu 63 Paul de Boisbaudran 1890 conc. Sm / Ga 4200 violeta
Po 84 Pierre & Marie Curie 1898 Pechblenda 4170 * azul

O espectro do hidrognio: este interessante por causa da histria por trs deste mistrio. No
comeo do sculo XX, j havia resultados muito precisos para as quatro linhas, mas no havia
nenhuma frmula que descrevesse o espectro (nem modelos que explicassem satisfatoriamente a
estrutura atmica).

Em 1884 J.J. Balmer apresentou a


primeira frmula bem sucedida
para as linhas at ento conhecidas
do espectro do hidrognio.

n2
= (3646 )
n2 4

Em 1888, Janne Rydberg leu o artigo


de Balmer e descobriu que era mais
fcil trabalhar em termos de nmero de
onda, chegando equao

1 1 1
RH 2 2 com a constante de Rydberg RH = 109677 cm-1.
n1 n2
O espectro do Sol: este bem anterior ao do hidrognio. Foi primeiramente registrado por
Wollaston (1808) e Fraunhofer (1815). As mais de 500 linhas so devidas a transies de
elementos diferentes. No diagrama abaixo mostramos apenas as mais proeminentes. A
composio do Sol aproximadamente 73% de hidrognio, 25% de hlio e 0,77% de oxignio,
0,29% de carbono, 0,16% de ferro etc.

Observao: as linhas marcadas com O so devidas ao oxignio da atmosfera terrestre, que


absorve nestas posies.

Astrofsica: as tcnicas de espectroscopia servem para estudar no apenas o Sol, mas qualquer
estrela. Existe todo um sistema de classificao de estrelas e galxias baseado nas cores que elas
emitem.

Estas cores se correlacionam com a composio da galxia/estrela. Usualmente os compostos


detectados so diatmicas de metais de transio (xidos principalmente). Os mais abundantes
so TiO e VO, usados para classificao de estrelas frias do sistema MK.

Por outro lado, a estrela gigante vermelha Pegasi tem alta concentrao de CrO. Apenas cinco
quintetos deste monxido so conhecidos. Espera-se que o estado fundamental seja o... 5 com
configurao (9)1 (1)2 (4)1, com estados de transferncia de carga bem prximos. Nada se
sabe sobre os manifolds singlete e triplete. Portanto, este sistema apresenta um terreno aberto
para pesquisa.

Bibliografia
B.H. Mahan, Qumica um Curso Universitrio, 2a edio, Blcher, 1972.
C. James Goodwin, A History of Modern Psychology, John Wiley & Sons, 2005.
A.I. Vogel, Qumica Analtica Cuantitativa, vol. I, Kapelusz, 1960.
A.I. Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, Mestre Jou, So Paulo, 1981.
D.C. Harris & M.D. Bertolucci, Symmetry and Spectroscopy, Dover, 1989.
A.J. Merer, Spectroscopy of the Diatomic 3d Transition Metal Oxides. Ann. Rev. Phys. Chem.
Vol. 40, 407-438 (1989).