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PRCTICA NO.

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EQUILIBRIO ENTRE FASES. CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL
CICLOHEXANO
Grupo: 32 Equipo: 3 Los huachinangos
Gonzlez Jimnez Jos Manuel, Morales Oliver Axel Javier y Zendejas Lpez Emilio
Fecha de entrega: 23 de marzo de 2017

Objetivos generales fases (slido, lquido y gas) se encuentran en


Interpretar el diagrama de fases de una sustancia equilibrio coexistiendo entre s.
pura, construido a partir de datos de presin y
temperatura obtenidos a travs de diferentes
mtodos.

Objetivos particulares
a) Comprender la informacin que proporcionan
la regla de las fases de Gibbs y la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.
b) Distinguir los equilibrios entre las diferentes
fases (slido, lquido, vapor).
c) Deducir las propiedades termodinmicas
involucradas en la transicin de fases.

Introduccin
El constituyente de un sistema es cualquier especie
Figura 1. Diagrama de fases.
qumica presente en l. Sin embargo un componente
es un constituyente de un sistema qumicamente La regla de las fases de Gibbs nos habla de la
independiente. relacin general entre la varianza, F, el nmero de
Una fase es la forma de la materia que es uniforme componentes, C, y el nmero de fases en equilibrio,
con respecto a la composicin qumica y el estado de P, de un sistema a cualquier composicin:
agregacin de ambas escalas de longitud, F CP2 (1.1)
macroscpica y microscpica. Una fase es Esta regla indica el nmero de variables intensivas
termodinmicamente estable en el intervalo de independientes que describen al sistema.
temperatura y presin en el cual tiene un potencial Para determinar la relacin entre los equilibrios
qumico menor que cualquier otra fase. Para slido-vapor, slido-lquido y vapor-lquido es
cualquier sustancia, la entropa molar de las tres necesario usar la ecuacin de Clausius-Clapeyron:
fases sigue el siguiente orden:
dP Sm,vap
S gas S lquido S slido (1.2)
dT Vm,vap
La expresin anterior tambin es conocida como la
Tercera Ley de la Termodinmica. H m,vap
Sm,vap (1.3)
Un diagrama de fases es una representacin grfica T
de las fases que estn presentes en un sistema La cual puede ser modificada sustituyendo (1.3) en
termodinmico a diferentes condiciones de (1.2) y obteniendo (1.4).
temperatura y presin, y se esquematiza como el la dP H m,vap P
Figura 1. (1.4)
dT RT 2
El punto triple es una condicin de temperatura y
Integrando la ecuacin anterior se tiene que:
presin asociada a un sistema, en el cual las tres

1
dP H m,vap P 2 dT Dato Tiempo T (C) T (K)
P2 T

P
R T2 (s)
P1 T1 5 40 23.0 296.15
Y de esta manera se obtienen las tres ecuaciones 6 50 22.1 295.25
siguientes: 7 60 21.2 294.35
8 70 20.4 293.55
Equilibrio Lquido-Vapor
9 80 19.6 292.75
P2 H m,vap 1 1
ln (1.5) 10 90 18.6 291.75
P1 R T2 T1 11 100 18.0 291.15
Equilibrio Slido-Vapor 12 110 17.4 290.55
P2 H m,sub 1 1 13 120 17.0 290.15
ln (1.6) 14 130 16.5 289.65
P1 R T2 T1
15 140 15.9 289.05
Equilibrio Slido-Lquido 16 150 15.5 288.65
H m , fus T 17 160 15.0 288.15
P2 P1 ln 2 (1.7)
Vm , fus T1 18 170 14.4 287.55
19 180 13.5 286.65
Metodologa 20 190 13.0 286.15
1. Colocar el dispositivo ya armado, de 21 200 12.7 285.85
ciclohexano contenido en un tubo de ensayo con 22 210 12.3 285.45
tapn de hule y un termmetro digital integrado, 23 220 12.0 285.15
en un recipiente con hielo.
24 230 11.7 284.85
2. Tomar la temperatura del sistema cada 10
segundos, para lo cual se debe retirar el 25 240 10.7 283.85
dispositivo del hielo y observar cmo cambia va 26 250 8.9 282.05
cambiando el sistema. 27 260 8.5 281.65
3. Para el segundo mtodo, se coloca el hexano en 28 270 8.1 281.25
un sistema de destilacin para determinar la 29 280 7.5 280.65
temperatura de ebullicin. 30 290 7.2 280.35
4. Finalmente, para el tercer mtodo, se coloc el 31 300 6.6 279.75
hexano en un matraz bola, el cual se conect a
32 310 5.6 278.75
un sistema de vaci y se baj la temperatura
33 320 5.3 278.45
para determinar el punto triple.
34 330 5.0 278.15
5. Se registraron los datos de temperatura y
presin para construir un diagrama de fases. 35 340 4.7 277.85
36 350 4.7 277.85
Resultados 37 360 4.7 277.85
Los datos experimentales para la primera parte de la 38 370 4.6 277.75
metodologa se reportan en la siguiente tabla: 39 380 4.6 277.75

Tabla 1. Datos de temperatura en funcin del tiempo.


40 390 4.5 277.65
41 400 4.4 277.55
Dato Tiempo T (C) T (K) 42 410 4.3 277.45
(s)
43 420 4.1 277.25
1 0 25.7 298.85
44 430 4.0 277.15
2 10 25.4 298.55 45 440 4.0 277.15
3 20 24.7 297.85 46 450 4.0 277.15
4 30 24.0 297.15 47 460 4.0 277.15

2
Con base en los datos anteriores, se construy la Equilibrio lquido-vapor
Grfica 1. T (K) P (mmHg)
337.11 420
Relacin Temperatura-Tiempo 339.36 455
341.47 490
300
343.45 525
295 345.33 560
Temperatura (K)

Pebu. CDMX 343.50 585


290
348.81 630
285 350.43 665
280 351.98 700
Pebu. Normal 353.00 760
275
0 100 200 300 400 500
Tiempo (s)
Para el equilibrio slido-vapor se llev a cabo el
mismo despeje para la T2, pero a partir de la
Grfica 1. Temperatura en funcin del tiempo. ecuacin (1.6) resultando la siguiente ecuacin:

Una vez obtenidos los datos experimentales, es 1


1 R P
necesario construir el diagrama de fases T2 ln 2
correspondiente al ciclohexano, para esto se usan las T1 H m,sub P1
ecuaciones (1.5), (1.6) y (1.7), sin embargo es
necesario despejar cierta propiedad que haya sido Tabla 3. Datos para el equilibrio slido-vapor.
medida en funcin de la que se modific.
Equilibrio slido-vapor
Para el equilibrio lquido-vapor se despejo la T2 de la T (K) P (mmHg)
ecuacin (1.5) resultado la siguiente ecuacin: Punto Triple 279.65 35
246.47 30
1 216.14 25
1 R P
T2 ln 2 187.85 20
T1 H m,vap P1 160.73 15
133.55 10
Donde T1 y P1 son la presin y temperatura 103.61 5
correspondientes al punto triple. Con esta ecuacin 0.00 0
se obtuvieron los datos de la Tabla 2. Para el ltimo equilibrio, slido-lquido, al
caracterizarse por ser una lnea recta, se asumieron
Tabla 2. Datos para el equilibrio lquido-vapor. slo tres puntos Tabla 4.
Equilibrio lquido-vapor Tabla 4. Datos para el equilibrio slido-lquido.
T (K) P (mmHg)
Punto Triple 279.65 35 Equilibrio slido-lquido
293.61 70 T (K) P (mmHg)
302.44 105 Punto Triple 279.65 35
309.04 140 Pfus. CDMX 279.13 585
314.36 175 Pfus. Normal 279.72 760
318.84 210
322.73 245 Finalmente se construy el diagrama de fases del
326.18 280 ciclohexano (Grfica 2) con base en los datos de
329.28 315 temperatura y presin de las tablas 2, 3 y 4.
332.11 350
334.71 385

3
Diagrama de fases del Ciclohexano
800

700 Punto de ebullicin


Punto de fisin normal normal
600

Punto de ebullicin
Presin (mmHg)

500

Punto de fusin en la CD-MX


L en la CD-MX
400

300 S Equilibrio Lquido-Vapor

Equilibrio slido-vapor
200
Punto Triple V Equilibrio Slido-Vapor

100

0
0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0 300.0 350.0 400.0
Temperatura (K)

Grfica 2. Diagrama de fases del ciclohexano.

Anlisis y discusin de resultados


1. Calcular el nmero de grados de libertad en el Conclusiones
diagrama de fases del ciclohexano indicados en
la Tabla 5 y explicar su significado. Pudimos observar el equilibrio entre las tres
fases de un sistema (punto triple) as como
Tabla 5. Grados de libertad para el diagrama de fases. las variables implicadas.
Fases (P) Grado de libertad (F) Construimos y comprendimos el uso de un
rea 1 2
diagrama de fases, el cual nos resume las
Sobre la lnea 2 1
Punto Triple 3 0 condiciones presentes en una sustancia
durante cada fase, ya sea cada una o
Para el primer caso, en el que se calcul el coexistentes entre s.
grado de libertad asociado a un rea del
diagrama de fases del ciclohexano, es Pudimos aplicar la ecuacin de Clausius-
bivariable, es decir, que se pueden modificar Clapeyron para conocer los valores de
dos de las propiedades intensivas, presin y entalpa a partir de la temperatura y la
temperatura, y conservar el equilibrio. presin.
El segundo caso se refiere a los puntos sobre
Referencias
una lnea, la cual es univariable, es decir que
[1] Hernndez Segura, G. O., Construccin del
puedes variar slo una de las propiedades
diagrama de fases del ciclohexano,
intensivas para conservar el equilibrio.
Departamento de Fisicoqumica, Facultad de
En el punto triple, no hay grados de libertad, ya
Qumica UNAM.
que es necesario mantener al sistema a un valor
de presin y temperatura determinadas, para que
[2] Engel, T., & Reid, P. (2007). Introduccin a la
este estado, en el cual las tres fases se
Fisicoqumica: Termodinmica. Mxico:
encuentran en equilibrio, se conserve.
Pearson Addison Wesley.
[3] Atkins, P. W. (1999). Qumica Fsica (Sexta
ed.). Espaa: Ediciones Omega.

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