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EXPERIMENTAL
Con un enfoque de Qumica
Verde
2016
TABLA DE CONTENIDOS
TEMA PAGINA
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 3
PRIMERA SECCION: SINTESIS Y CARACTERIZACION DE
COMPUESTOS INORGNICOS
1- CONSTRUCCION DE ESTRUCTURAS COMPLEJAS UTILIZANDO 8
MODELOS DE PAPEL
2- LA FUNCION DE PROBABILIDAD RADIAL DE LOS ORBITALES 11
1s, 2s, 3s, 3p y 3d DEL TOMO DE HIDRGENO
3- PREPARACION DE ALUMBRES 17
4- PREPARACION DE SALES DOBLES 22
5- SNTESIS DE ZEOLITAS 26
6- PREPARACION DE HIDROXIAPATITA 32
7- SINTESIS DE COMPUESTOS DE BORO 37
8- PREPARACIN DE COMPUESTOS DE COBRE 41
9- ISOMERA DE ENLACE EN COMPLEJOS DE COBALTO (III) 46
10- PREPARACIN DE COMPLEJOS DEL NIQUEL (II) 50
11- PREPARACION DE QUELATOS CON OXALATO 54
SEGUNDA SECCIN: ESPECTROSCOPA
12- PREPARACIN Y AISLAMIENTO DE DOS ENANTIMEROS DE 59
YODURO DE TRIS(ETILENDIAMINA)COBALTO (III)
13- INFLUENCIA DE LA FORTALEZA DEL CAMPO DE LIGANDOS 65
EN COMPLEJOS DE COBRE (II)
14- DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DE IONES 68
COMPLEJOS POR EL MTODO DE LAS VARIACIONES CONTNUAS
(MTODO DE JOB)
TERCERA SECCIN: CINTICA
15- VELOCIDAD DE ISOMERIZACION DEL COMPLEJO TRANS- 74
DIACUODIOXALATOCROMATO(III) AL ISOMERO CIS
16- REACCIN DE RELOJ CON YODO Y ALMIDN 78
17- CUATRO MTODOS DE EVALUAR LA CINTICA DE PRIMER 82
ORDEN
18- CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE 87
HIDRGENO EN PRESENCIA DE DICROMATO DE POTASIO
CUARTA SECCIN: ELECTROQUMICA
19- REACCIN OSCILANTE DE BELOUSOVZHABOTINSKI: 92
OSCILACIN DEL POTENCIAL ELCTRICO
20- ELECTRODEPOSICIN DE COBRE, CICLO DEL COBRE Y 97
RECUPERACIN DE RESIDUOS
21- TITULACIONES POTENCIOMETRICAS 104
ANEXOS 109
3
1. Lineamientos generales
1.1. El comportamiento del alumno dentro del laboratorio debe ajustarse a su condicin
universitaria. El trato y las relaciones con los profesores, asistentes y compaeros del
curso deben mantenerse en el ms alto grado de respeto y comprensin, de manera que
se garantice un clima de armona y de colaboracin para lograr los objetivos propuestos.
1.2. Para la entrada al laboratorio es obligatorio el uso de una gabacha de mangas largas,
que cubra hasta las rodillas, en buenas condiciones de preservacin y debidamente
abotonada.
1.3. Todo estudiante debe poseer un cuaderno de laboratorio, de tapas duras
(empastado), el cual contendr lo indicado en el punto redactado para tal fin en este
manual.
1.4. Cada estudiante tendr asignada una gaveta para guardar su equipo de trabajo, sobre
el cual es el nico responsable. Cualquier accidente que ocasione merma del equipo
debe ser notificado inmediatamente al asistente o al profesor. La misma norma aplica
en el caso de material asignado especficamente para una prctica particular, el cual
debe ser devuelto al finalizar la prctica.
1.5. No saque de la gaveta ningn material que no vaya a utilizar en la prctica.
Mantenga su sitio de trabajo lo ms despejado posible. El cuaderno de laboratorio, la
gua y los equipos o materiales estrictamente en uso, es lo nico que debe permanecer la
mesa de trabajo.
1.6. Por razones de seguridad es indispensable el uso de indumentaria adecuada para
trabajar en el laboratorio, es decir, zapatos bajos y cerrados y ropa cmoda que permita
moverse libremente. El cabello largo debe estar recogido en el laboratorio.
1.7. Existen equipos de seguridad en los laboratorios (extintor, ducha de ojos y ducha de
cuerpo) cuya ubicacin debe ser conocida por los estudiantes.
1.8. Las conversaciones dentro del laboratorio deben mantenerse en un tono de voz
adecuado. No distraiga su atencin del trabajo que est realizando.
1.9. No estn permitidas las visitas dentro del laboratorio. Todo estudiante que requiera
ausentarse del laboratorio debe notificarlo al profesor.
1.10. Es obligatorio el uso de lentes de seguridad. No se permite el uso de lentes de
contacto.
1.11. No asista al laboratorio con prendas o joyas (cadenas, pulseras, aretes largos, etc.)
que puedan provocar un accidente.
1.12. Cada estudiante debe traer un paito y/o toallas de papel absorbente, jabn para
lavar el material de vidrio, esponja, fsforos y un marcador permanente para rotular.
Adicionalmente, es recomendable tener frascos de vidrio, de boca ancha, de distintos
tamaos, con tapa que cierre bien, en caso de que se necesite guardar cualquier
compuesto.
1.13. Est prohibido fumar, comer o beber dentro del laboratorio.
1.14. Est prohibido realizar experimentos que no hayan sido autorizados.
1.15. Est terminantemente prohibido trabajar con sustancias voltiles, bases y cidos
concentrados fuera de la capilla para gases.
1.16. El estudiante debe mantener su puesto ordenado y dejarlo limpio al concluir el
trabajo.
1.17. Los sitios de uso comn, como las capillas para gases y mesas de reactivos deben
mantenerse en orden y quedar limpios al concluir la prctica.
4
1.18. El buen desarrollo del trabajo experimental requiere de una limpieza adecuada del
material de vidrio. Un material de vidrio mal lavado puede provocar errores en el
experimento a realizar y generar resultados no reproducibles. En una seccin posterior
del presente manual se enumeran una serie de recomendaciones al respecto.
1.19. Es recomendable lavar el material de trabajo tan pronto como termine de usarlo.
En la mayora de los casos, el material puede limpiarse con mayor facilidad
inmediatamente despus de su uso.
1.20. Cuando se utilice un calentador-agitador procure evitar derrames y salpicaduras
sobre el mismo. Una vez que termine de utilizarlo proceda a limpiarlo, pues se puede
limpiar con mayor facilidad inmediatamente despus de su uso.
1.21. Lave bien sus manos una vez culminada la prctica.
1.22. Lo no dispuesto en este reglamento ser materia de inmediata discusin y
enmienda del mismo.
2.1. Todos los reactivos deben ser manejados con precaucin. Consecuentemente, se
recomienda antes de cada prctica revisar las medidas de seguridad relacionadas con el
manejo de los reactivos a utilizar.
2.2. Los reactivos y materiales de uso comn no deben ser movidos del sitio
originalmente dispuesto para ellos. Si esto ocurriese, deben retornarse de inmediato a
su lugar. Recuerde que otros estudiantes podran necesitarlos.
2.3. Lea cuidadosamente la etiqueta de cada reactivo, para cerciorarse que es la
sustancia que necesita utilizar.
2.4. Las porciones de reactivos a utilizar deben verterse en un recipiente adecuado,
debidamente rotulado y tomar de all la cantidad requerida:
2.4.1. Los reactivos lquidos se deben verter directamente del frasco, nunca se debe
introducir una pipeta en el frasco de reactivo, para evitar contaminarlo. Tome la
cantidad necesaria para la prctica que va a realizar, esta puede ser almacenada en
un tubo de ensayo, un vaso de precipitados o una probeta.
2.4.2. Los reactivos slidos se deben verter directamente del frasco, nunca se debe
introducir una esptula u otro material dentro del recipiente, para evitar
contaminarlo. Tome la cantidad necesaria para la prctica que va a realizar, esta
puede ser almacenada en un tubo de ensayo, un vaso de precipitados pequeo o un
vidrio de reloj.
2.5. El frasco debe estar abierto tan solo el tiempo necesario.
2.6. No devuelva sobrantes a los recipientes de reactivos, ya que esto puede contaminar
todo su contenido.
2.7. No succione disoluciones introduciendo la pipeta en la boca, utilice siempre la pera
de succin.
2.8. Los desechos de reactivos slidos deben colocarse en el recipiente designado para
ello.
2.9. Los desechos de lquidos solubles con baja peligrosidad pueden desecharse bajo el
chorro con agua. Los productos insolubles en agua deben depositarse en el recipiente
designado para tal fin.
3.1. Cuando ocurra un derrame de cido o base, lave inmediatamente el rea afectada
con agua.
5
3.2. En caso de derrames de cidos, luego de lavar con agua, neutralice con una
disolucin diluida de bicarbonato de sodio (NaHCO3).
3.3. En caso de derrames de bases, luego de lavar con agua, neutralice con una
disolucin diluida de cido actico (CH3COOH).
3.4. Si se derrama cido o base en la mesa trabajo cubra el rea afectada con
bicarbonato de sodio slido para neutralizarlos.
5.1. El material de vidrio debe lavarse con agua y jabn (evitar utilizar excesos de
jabn) y posteriormente con agua destilada.
5.2. Para comprobar si el material de vidrio esta limpio, se llena con agua destilada y se
deja escurrir. Si quedan gotas adheridas a las paredes del recipiente es seal de la
presencia de una capa de grasa en las paredes. Un material de vidrio bien limpio debe
permitir que el agua destilada escurra sin dejar residuos.
5.3. Si el material de vidrio se requiere completamente seco para el experimento que se
va a realizar, debe secarse en la estufa.
5.4. Otra manera de secar el material de vidrio es enjuagando el mismo con acetona
grado tcnico.
5.5. Si se requiere de una limpieza a fondo del material de vidrio, se pueden utilizar
mezclas especiales para ello, tales como KOH/etanol o mezcla sulfocrmica.
5.6. Cuando un material de vidrio, por ejemplo una pipeta o una bureta, va a ser
utilizado, luego de su limpieza con agua destilada, debe ser enjuagada varias veces con
el lquido que va a verter, para minimizar la posibilidad de contaminacin.
6. Libreta de laboratorio
INTRODUCCIN
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Materiales
Procedimiento
1. Utilizando como base las guas del Anexo 2 construya una porcin de la estructura de
alguno de los siguientes silicatos:
2. Para construir un tetraedro coloque adhesivo en las pestaas y pguelas en las caras
adyacentes.
3. Construya los tetraedros que necesite. Se puede fotocopiar y ampliar la pgina para
obtener un nmero adecuado de modelos con tamao apropiado.
Nota: Se recomienda sustituir el papel por otro material que le proporcione mayor
rigidez a la estructura.
Materiales
Procedimiento
1. Utilizando como base las guas del Anexo 2 construya una porcin de la estructura de
alguno de los siguientes polianiones:
2. Para construir un octaedro coloque adhesivo en las pestaas y pguelas en las caras
adyacentes.
3. Construya los octaedros que necesite. Se puede fotocopiar y ampliar la pgina para
obtener un nmero adecuado de modelos con tamao apropiado.
Nota: Se recomienda sustituir el papel por otro material que le proporcione mayor
rigidez a la estructura.
Preguntas
1- Determine el nmero de esferas completas en las celdas unidad del silicato y del
polianin que usted construy.
2- Determine el nmero de coordinacin de tanto los cationes como los oxgenos en el
silicato y en el polianin.
3- Investigue dnde se ubican los cationes que neutralizan las cargas negativas que se
establecen en el silicato y el polianin.
Referencias
Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry. 4ta ed. Clarendon Press: Oxford, 1975.
Butler, I. S.; Harrod, J. F. Qumica Inorgnica Principios y Aplicaciones. Addison
Wesley Iberoamericana: Mxico, 1992.
10
INTRODUCCIN
La mayora de los cientficos aceptaban la idea del ncleo y sus propiedades. El meollo
del asunto era la descripcin de los electrones, los cuales participan en la formacin de
enlaces qumicos y, por ende, de molculas. La Mecnica Cuntica tom como base
terica las leyes de Maxwell, desarrolladas alrededor de 1870, que demostraron el
comportamiento ondulatorio de la luz. El modelo mecano-cuntico actual del tomo
surgi de los aportes de un nmero importante de fsicos, entre los que se destacan
Albert Einstein, Max Planck, Louis de Broglie, Niels Bohr y Werner Heisenberg.
El fsico austriaco Erwin Schrdinger fue quien propuso el modelo del tomo que se
utiliza actualmente. En dicho modelo los electrones no son considerados como esferas
diminutas con carga que giran alrededor del ncleo, sino como una funcin de onda
( ). La ecuacin de onda de Schrdinger viene dada por la expresin Ec.2.1.
(Ec. 2.1)
(Ec. 2.2)
Una funcin de onda atmica est formada por un componente radial R(r) y un
componente angular A(,); el componente radial de la ecuacin 2 depende de los
nmeros cunticos n y l, mientras que el componente angular depende de l y ml. La
ecuacin 2 se puede expresar en trminos de estos nmeros cunticos como muestra la
ecuacin Ec 2.3.
(Ec. 2.3)
(Ec. 2.4)
(Ec. 2.5)
Las ecuaciones Ec. 2.7 y Ec. 2.8 muestran las ecuaciones que describen la componente
radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 2s.
(Ec. 2.7)
(Ec. 2.8)
Las ecuaciones Ec. 2.9 y Ec. 2.10 muestran las expresiones que describen la
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3s.
(Ec. 2.9)
(Ec. 2.10)
Las ecuaciones Ec. 2.11 y Ec. 2.12 muestran las expresiones que describen la
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3p.
p
o (Ec. 2.11)
o o o
p
o (Ec. 2.12)
o o o
Las ecuaciones Ec. 2.13 y Ec. 2.14 muestran las expresiones que describen la
componente radial y la funcin de probabilidad radial para el orbital 3d.
d
o (Ec. 2.13)
o o
d
o (Ec. 2.14)
o o
OBJETIVOS
14
2.1 Calcular la distancia promedio a la cual se ubican los orbitales 1s, 2s y 3s de tomo
de hidrgeno.
2.2 Evaluar el efecto penetrante de los orbitales 3s, 3p y 3d en el tomo de hidrgeno.
2.3 Calcular las distancias al ncleo a las cuales se ubican los mximos de probabilidad
y los nodos en las funciones de onda.
SECCIN EXPERIMENTAL
Materiales
Procedimiento
1.1. Utilizando como base las ecuaciones Ec. 2.5, Ec 2.8 y Ec 2.10 construya un grfico
de dispersin de la densidad de probabilidad de los orbitales 1s, 2s y 3s del tomo de
hidrgeno (Z=1), similar al descrito en la figura 2.2. Para ello escriba cada ecuacin en
el lenguaje del programa Excel, incorporando los valores de Z=1 y ao = 52,9 en las
ecuaciones correspondientes. En caso de dudas de cmo proceder a realizar este siga los
lineamientos descritos en el apndice 3 de este manual.
1.2. A partir de las ecuaciones Ec. 2.5, Ec 2.8 y Ec 2.10 y haciendo las derivaciones de
tales ecuaciones en funcin de r determine las distancias a las cuales la funcin alcanza
un mximo y un nodo (cuando aplique).
1.3. Determine a partir de sus datos la distancia al ncleo promedio de cada orbital.
120
100
80
S(r) x 10-4
60 3s
2s
40
1s
20
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Distancia al ncleo/pm
25
20
15
S(r) x 10-4
3s
10 3p
3d
5
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Distancia al nccleo, pm
Materiales
Procedimiento
2.1. Utilizando como base las ecuaciones Ec. 2.10, Ec 2.12 y Ec 2.14 construya un
grfico de dispersin de la densidad de probabilidad de los orbitales 3s, 3p y 3d del
tomo de hidrgeno (Z=1), similar al descrito en la figura 2.3. Para ello escriba cada
ecuacin en el lenguaje del programa Excel, incorporando los valores de Z=1 y ao =
52,9 en las ecuaciones correspondientes. NOTA: en caso de dudas de cmo proceder a
realizar estos grficos siga los lineamientos descritos en el apndice 3 de este manual.
2.2. A partir de las ecuaciones Ec. 2.10 Ec 2.12 y Ec 2.14 y haciendo las derivaciones
de tales ecuaciones en funcin de r determine las distancias a las cuales la funcin
alcanza un mximo y un nodo (cuando aplique).
2.3. A partir de sus datos determine cualitativamente el carcter penetrante de los
orbitales 3s, 3p y 3d.
Preguntas
3- Las distancias promedio de los orbitales 2s y 2p son idnticas; de forma similar, las
distancias de los orbitales 3s, 3p y 3d son tambin iguales. Por qu debe ser as?
16
Referencias
Housecroft, C.A.; Sharpe, A.G. Qumica Inorgnica. 2da edicin. Madrid: Pearson
Education S.A., 2006.
Tipler, P.A.; Mosca, G. Fsica para la ciencia y la tecnologa. Sexta edicin. Barcelona:
Revert, 2010.
Huheey, J. E.; Keiter, E.A.; Keiter, R. L. Inorganic Chemistry. 4th ed. NewYork:
Harper Collins, 1993.
Levine, I. Qumica Cuntica. Quinta Edicin. Pearson Educacin S.A.: Madrid, 2001.
17
INTRODUCCIN
La sntesis del alumbre de hierro consiste de dos pasos: en el primero de ellos se prepara
el sulfato de hierro (II) a partir de hierro elemental y cido sulfrico, de acuerdo con la
ecuacin 3.4.
Fe (s) + H2SO4 (ac) Fe2+ (ac) + SO42-(ac) + H2 (g) (3.4)
OBJETIVOS
2.1 Comprobar la sntesis de un alumbre utilizando los sulfatos mixtos de aluminio con
potasio, cromo (III) con potasio y hierro (III) con potasio.
2.2 Ilustrar distintas tcnicas de cristalizacin.
2.3 Verificar la composicin de los compuestos sintetizados utilizando mtodos
analticos adecuados.
18
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
1. Calcule las cantidades estequiomtricas de los reactivos que necesita para preparar
1.25 g del alumbre AlK(SO4)2 12H2O, de acuerdo con las ecuaciones 2.1-2.2.
KOH: Suponga que est hmedo y utilice en consecuencia un exceso de 5% de la
masa requerida. Recuerde que esta es su fuente de K para el alumbre.
H2SO4: Use un 10 % de exceso de cido sulfrico. Esta es su fuente de sulfato.
Agua: calcule primero qu cantidad de agua necesita para formar el compuesto (V1).
A ella, sume el agua necesaria (V2) para disolver a temperatura ambiente la cantidad
de alumbre que supone el rendimiento terico. Bsese en la solubilidad del alumbre
de potasio a unos 20 C. La suma de estos volmenes de agua ser V en adelante
(V1+V2 = V).
2. Mida la masa del KOH que calcul y disuelva en un volumen equivalente a V.
Utilice un vaso de precipitados mediano o grande para preparar la disolucin.
3. Sumerja la hoja de Al extendida, sin doblarla, dentro de la disolucin alcalina;
asegrese de tapar el vaso de precipitados con un vidrio de reloj y no respirar los
vapores que se desprendan. El polvo negro sobrante puede ser Fe y otras impurezas
que tiene el Al comercial.
4. Filtre por gravedad con un filtro cualitativo doblado en forma de acorden.
5. Deje enfriar en un vaso de precipitados de manera que el lquido ocupe al menos una
cuarta parte del volumen total del envase.
6. Diluya el cido sulfrico (Cuidado!) hasta un volumen equivalente a V. Utilice
un recipiente que pueda contener cuatro veces este ltimo volumen. Deje enfriar.
7. Vierta lentamente la disolucin bsica, con agitacin rpida y constante, en la
disolucin cida.
8. Una vez adicionada la disolucin alcalina, mantenga la agitacin hasta disolver
cualquier slido que se haya producido. Si hay cantidades considerables de slido, Ud.
cometi un error en sus clculos y debe revisar cunto ms cido debe agregar. Si
despus de agitar durante 10 minutos quedara una pequea cantidad de slido sin
disolver, hierva la mezcla por 5 minutos, enfre en un bao de agua y filtre la disolucin
utilizando un filtro cualitativo doblado como acorden.
9. Evapore el agua de la disolucin resultante, a fuego moderado, hasta alcanzar el
volumen final calculado ( V o menos) y tpelo con un vidrio de reloj. Se le sugiere
tener especial cuidado al usar un vaso de precipitados para medir volumen, pues muchos
vasos de precipitados tienen dos escalas mutuamente inversas: una para lo vertido y otra
para lo contenido.
10. A partir de este momento trate su disolucin con sumo cuidado: no golpee el
envase, no la enfre muy rpido, no la someta a vibraciones, no permita que le caiga
19
polvo. Raspe con un agitador limpio un punto en el centro del vaso de precipitados.
Tape el vaso de precipitados con papel y un vidrio de reloj, colquelo cuidadosamente
en un sitio adecuado para la cristalizacin (a convenir antes de la sesin) y djelo
reposar hasta la siguiente sesin. Rotule su cristalera.
11. Al inicio de la siguiente sesin filtre los cristales, enjuguelos rpidamente con una
mnima cantidad de etanol-agua 1:1, squelos al aire y mida la masa de los cristales.
12. Caracterizacin rpida del alumbre:
1. Se puede determinar el punto de fusin.
2. Se puede medir la cantidad de agua de hidratacin.
3. Se puede comparar la geometra de los cristales con la esperada.
13. Utilizando un mtodo analtico apropiado determine el contenido de aluminio en el
alumbre sintetizado y comprelo con el valor basado en la estequiometra del producto.
Preguntas
1. Consiga los datos de energa libre de las reacciones de oxidacin de Al en agua, tanto
para medio cido como para medio bsico. Obtenga el dato de energa libre de la
reaccin de formacin del in aluminato. Contribuye la formacin del aluminato a
hacer ms favorable la oxidacin del Al en medio bsico? Es eso lo que la hace ms
rpida que en medio cido? Por qu?
2. El aluminio, al igual que algunos otros metales, se recubre de una capa protectora en
su exterior que lo hace relativamente inerte. Cul es la identidad de esta capa?
Especule cmo podra reaccionar en medio cido y cmo en medio bsico.
3. Qu otros metales son capaces de oxidarse en medio bsico? Forman aniones
complejos semejantes al aluminato? Son anfteros?
4. Al acidificarse la disolucin de aluminato, es comn observar la formacin de un
precipitado blanco en el proceso. Especule respecto a la identidad de este slido blanco,
su origen, y el por qu se logra disolver en medio cido.
Reactivos
Hierro elemental, Fe
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Acido ntrico concentrado, HNO3
Sulfato de potasio, K2SO4
1. Calcule las cantidades de reactivos que necesitan para preparar 1,25 g del alumbre de
hierro (III) y potasio.
2. Disuelva el sulfato de hierro (II) heptahidratado en la mnima cantidad de agua
(revise la solubilidad de la sal).
3. Aada gota a gota y agitando 1-2 mL de cido sulfrico concentrado a la mezcla.
4. Caliente la disolucin hasta ebullicin y aada una cantidad ligeramente superior a
los mililitros necesarios de cido ntrico concentrado para oxidar la sal de hierro (II).
5. Caliente la mezcla de reaccin, en calentador/agitador, hasta que adquiera
consistencia de jarabe.
6. Aada un poco de agua y repita la operacin hasta la eliminacin total del cido
ntrico.
7. Disuelva el residuo en la mnima cantidad de agua y adicinele una disolucin
caliente, previamente preparada, que contiene la masa de sulfato de potasio
estequiomtricamente requerida en 4 mL de agua.
8. Deje reposar la mezcla por una semana para permitir la formacin de cristales. Filtre
los cristales obtenidos con un embudo Bchner, lave con poca agua y squelos entre
papeles de filtro.
9. Utilizando un mtodo analtico apropiado determine el contenido de hierro en el
alumbre sintetizado y comprelo con el valor basado en la estequiometra del producto.
Preguntas
1. El Fe (II) es oxidado sin mayor dificultad por el in nitrato. Sugiera por qu en esta
prctica no se utiliza un nitrato (por ejemplo, de potasio) en lugar del cido ntrico, que
es un tanto peligroso.
2. Sugiera una explicacin del por qu el color del alumbre sea tan diferente del color
del herrumbre, siendo ambas sales de compuestos de Fe(III).
3. Indique si el hierro elemental podra oxidarse en agua, formando hidrgeno. Sugiera
adems por qu se oxida en agua acidificada, pero no en medio bsico.
4. Sugiera un mtodo de sntesis de alumbre de hierro a partir de desechos de talleres en
los que se trabaja con hierro y acero.
Referencias
21
INTRODUCCIN
Las sales dobles son compuestos que se forman al combinar, en las proporciones
adecuadas, dos sales disueltas en agua. La formacin de la sal doble no involucra la
formacin de ningn otro ion complejo que no est incluido en las sales originales. Los
iones presentes en las sales originales se reordenan espontneamente de tal forma que se
produzca una estructura cristalina ms estable que las dos originales.
El Fe2+ disuelto debe mantenerse siempre en medio cido, pues esto lo protege contra la
oxidacin por el oxgeno atmosfrico. Lo ideal es utilizar una concentracin de
hidronio en el mbito de 1 mol/L a 3 mol/L.
OBJETIVOS
4.1 Preparar diferentes sales dobles a partir de iones de metales divalentes como Fe2+,
Cu2+ y Ni2+.
4.2 Ilustrar distintas tcnicas de cristalizacin.
4.3 Verificar la composicin de los compuestos sintetizados utilizando mtodos
analticos adecuados.
23
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Hierro elemental, Fe
cido sulfrico concentrado, H2SO4
Sulfato de amonio, (NH4)2SO4
Procedimiento
Precauciones
Evite golpear o agitar violentamente las aguas madres, pues podra inducir una rpida
cristalizacin y obtener cristales de menor tamao y calidad. Evite tambin que puedan
contaminarse con polvo.
Reactivos
Procedimiento
1. Asegrese de que el catin M(II) escogido posea un tamao semejante al del Fe2+
(i.e., que difiera en menos de 50%). Calcule las cantidades estequiomtricas de todos
los reactivos que necesita, de acuerdo con la frmula general, para preparar 500 mg de
(NH4)2[M(H2O)6](SO4)2.
2. Disuelva en caliente el sulfato escogido en un volumen adecuado de agua, con base
en la solubilidad reportada para esta sal.
3. Coloque el sulfato de amonio en otro vaso de precipitados y disulvala en el mnimo
volumen de agua caliente, de acuerdo con la solubilidad reportada de la sal. Cubra la
disolucin con un vidrio de reloj.
4. Una vez disueltos todos los slidos mezcle las disoluciones calientes, agitando
suavemente, en el vaso de precipitados de mayor capacidad.
5. Haga con el agitador un punto en el centro del vaso de precipitados.
6. Cubra el recipiente con papel y un vidrio reloj, colquelo cuidadosamente en un lugar
adecuado y djelo reposar hasta la siguiente sesin de laboratorio.
7. Deber echar un vistazo a su lquido de cristalizacin cada dos das, para cerciorarse
que efectivamente cristalice un slido. De no ser as, revise si el volumen de agua no
fue excesivo (recurra a datos de solubilidad de las sales originales); de no ser ese el
problema, acidifique con cido sulfrico hasta aproximadamente 0,5 M. Si luego de
dos das no se observa cristalizacin, aplique alguno de los mtodos existentes para
inducir la cristalizacin.
8. Al inicio de la siguiente sesin filtre, lave y pese sus cristales.
9. Determine el contenido del metal correspondiente utilizando un mtodo analtico
apropiado. Compare el resultado con el valor esperado basado en la estequiometra del
producto.
Referencias
INTRODUCCIN
Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados con estructura micro porosa, de gran
simetra, cuyo enrejado aninico Si-O-Si contiene cavidades, interconectadas mediante
canales, capaces de acomodar una amplia variedad de cationes tales como Na+, K+, Ca2+
y Mg2+.
Figura 5.1: Estructura bsica de una zeolita tipo Linde A. (Fuente: Swaddle, T.W.
Apllied Inorganic Chemistry.The University of Clagary Press, 1990, p113.)
27 H2O (l) + 12 Na[Al(OH)4] (ac) + 12 Na4[SiO4] (ac) Na12[(AlO2)12(SiO2)12] 27H2O(s) + 48 NaOH (ac) (5.3)
La zeolita resultante es capaz de intercambiar sus cationes Na+ por algunos otros como
K+, Sr2+, NH4+, Ca2+, Fe2+, etc.
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Caoln, Al2Si2O5(OH)4
Silicato de sodio, Na2SiO3
Hidrxido de sodio, NaOH
Procedimiento
6. El slido se lava con agua desionizada hasta que el pH oscile entre 9 y 12, y se seca a
100 C por 16 horas.
7. Corra un espectro de infrarrojo para la zeolita preparada y asigne las bandas
correspondientes.
Intercambio catinico
Determine la prdida de agua entre los 100 C y los 300 C. Propngale a su profesor(a)
algunos mtodos y ponga en prctica el que les parezca ms exitoso.
Pruebe si la zeolita retiene algunos cationes coloreados. Para ello moje la zeolita con la
respectiva disolucin y luego lvela repetidas veces con agua. Si se colorea, ha retenido
el catin, eliminando algunos de sus cationes sodio. Puede probar si se logra desplazar
nuevamente el catin coloreado con el mismo mtodo usado para desplazar el amonio.
Las disoluciones alcalinas calientes son en extremo peligrosas para los tejidos de
la mayora de seres vivos.
El calentamiento de la disolucin que contiene Al y Si debe ser tan suave como
sea posible, para evitar una cristalizacin demasiado rpida que producira un
material muy fino.
31
Preguntas
1. Proponga algn uso que le interesara probar en alguna zeolita que pudiese Ud.
sintetizar. Fundamente su idea con bibliografa.
2. Explique a qu se debe el nombre zeolita y qu significa ese nombre. Sugiera una
manera simple de probar si un material se puede considerar como una zeolita;
fundamente su propuesta.
3. Especule utilizando sus conocimientos de cintica y termodinmica por qu la
formacin (en un tiempo razonable) de la zeolita requiere calentar las aguas madres;
paralelamente indique l por qu no es necesario enfriarlas para filtrar el producto.
Tenga en cuenta que la solubilidad de la zeolita en las aguas madres no vara
significativamente con la temperatura.
4. Podran existir sistemas cristalinos semejantes a los de las zeolitas que no contengan
Al? Si no es este el caso, proponga una explicacin; de otro modo, escoja un caso e
indique si habra una diferencia fundamental en el mtodo de sntesis con respecto al
caso de esta prctica. Explique a qu se debera esa diferencia.
Referencias
INTRODUCCIN
El CO2 presente en el aire es absorbido por las disoluciones acuosas alcalinas en forma
del anin CO32- y acaba incorporndose a la hidroxiapatita, ya sea sustituyendo iones
PO43- o de los iones OH- del retculo cristalino. Este fenmeno se minimiza, pero no se
elimina totalmente, burbujeando nitrgeno elemental durante la reaccin de sntesis.
Cuando la sntesis se lleva a cabo en presencia de iones potasio o sodio, stos
substituyen parcialmente los iones Ca2+ incorporndose al producto. Esto no sucede
con los iones amonio debido a la gran diferencia de tamao en relacin al ion Ca2+.
10 Ca(NO3)2 (ac) + 6 NH4H2PO4 (ac) +14 NH3 (ac) + 2 H2O (l) Ca10(PO4)6(OH)2 (s) + 20 NH4NO3 (ac) (6.1)
La precipitacin del producto se lleva a cabo de acuerdo con las ecuaciones 6.2-6.4. En
el nodo de la celda se lleva a cabo la oxidacin del EDTA, por efecto del potencial que
libera el calcio, para que precipite con el fosfato en la disolucin. En el ctodo se lleva a
cabo la electrlisis del agua y la formacin de carbonatos.
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Experimento 1: Sntesis de hidroxiapatita mediante el mtodo de precipitacin
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Termmetro
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 11 1 10
Reactivo
Procedimiento
Preguntas
Referencias
Londoo, M.E.; Echavarra, A.; De la Calle, F. Rev. Fac. Ing. Univ. Antioqua. Escuela
de Ingeniera de Antioqua, 2006, 109.
Sekcler, M.M.; Danese, M.; Derenzo, S.; Valarelli, J.V.; Giulietti, M.; Rodrguez-
Clemente, R. Material Research, 2 (2), 1999, 59-62.
Melini-Batres, P.P. Boletn Electrnico Facultad de Ingeniera - Universidad Rafael
Landvar, 6, 2007.
Marn-Pareja, N.; Escobar, D.M.; Ossa, C.P.; Echavarra, A. Rev. Fac. Ing. Univ.
Antioqua. Escuela de Ingeniera de Antioqua, 43, 2008, 67.
Dorozkhin, S.V. J. Mater. Sci., 2007, 42: 1061-1095.
Schmidt, H.T.; Gray, H.L.; Wingert, P.A.; Ostafin, A.E. Chem. Mater., 2004, 16, 4942-
4947.
Rodrguez-Lorenzo, L. M.; Vallet-Reg, M. Chem. Mater., 2000,12, 2460-2465.
Narasaraju, T.S.B.; Phebe, D.E. J. Mater. Sci., 1996, 31,1-21.
Montalbert-Smith, R.; Montero, M.V. J. Mater. Sci. DOI 10.1007/s10853-013-7316-7.
37
INTRODUCCIN
Na2B4O710H2O(ac) + H2SO4 (ac) 4 H3BO3 (s) + Na2SO4 (ac) + 5 H2O (l) (7.1)
Na2B4O710H2O(ac) + 2 HCl (ac) 4 H3BO3 (s) + 2 NaCl (ac) + 5 H2O (l) (7.2)
Durante las primeras dcadas del siglo XX los compuestos de boro se utilizaban
principalmente como agentes limpiadores, pero actualmente este uso ha sido superado
por la manufactura del vidrio. Por otro lado, en las formulaciones de detergente ya no
se utiliza brax sino peroxoborato de sodio, Na2[B2(O2)2(OH)4]. El ion peroxaborato se
obtiene sintticamente a partir de la reaccin de perxido de hidrgeno con brax, en
presencia de una base, de acuerdo con la ecuacin 7.3.
[B4O5(OH)4]2-(ac) + 4 H2O2 (ac) + 2 OH- (ac) 2 [B2(O2)2(OH)4]2- ac) + 3 H2O (l) (7.3)
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Brax, Na2B4O710H2O
Acido clorhdrico concentrado, HCl
Manitol o glicerol
38
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
1. Prepare cinco mezclas de cido brico y alcohol polivinlico de acuerdo con las
proporciones que seala el Cuadro 6.1. En las indicaciones subsiguientes se le indica
cmo es que se deben preparar estas mezclas.
Cuadro 6.1: Proporciones de cido brico (AB) y alcohol polivinlico (APV) utilizadas
en la preparacin de copolmeros de AB y APV.
Reactivos
Brax, Na2B4O710H2O
Perxido de hidrgeno al 30%, H2O2
Acido clorhdrico concentrado, HCl
Hidrxido de sodio, KOH
Yoduro de potasio, KI
Permanganato de potasio, KMnO4
Procedimiento
Preguntas generales
Referencias
INTRODUCCIN
Cu+ + e = Cu E = 0,52 V
Cu2+ + e = Cu+ E = 0,15 V
Cu + Cu2+ = 2 Cu+ E = -0,37 V
2 CuCl2 (ac) + Na2SO3 (ac) + H2O (l) 2 CuCl (s) + Na2SO4 (ac) + 2 HCl (ac) (8.1)
Por su parte, el yoduro de cobre (I) se puede obtener oxidando cobre elemental con
yodo en presencia de ion yoduro, de acuerdo con la ecuacin 8.2. La baja solubilidad
del yoduro de cobre hace que precipite el slido al entrar en contacto con una mezcla
agua-hielo.
2 Cu (s) + I2 (ac) 2 CuI (s) (8.2)
La mayora de las sales de Cu2+ se disuelven fcilmente en agua para producir el ion
hexaacuocobre (II). La adicin de ligandos a tales disoluciones conduce a la generacin
de complejos por desplazamientos sucesivos de molculas de agua. La sntesis del
acetato de cobre (II) se realiza siguiendo las ecuaciones 8.3-8.5.
[Cu(NH3)4]SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Cu(OH)2 (s) + Na2SO4 (ac) + 4 NH3 (ac) (8.4)
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Cobre elemental, Cu
Yoduro de sodio, NaI
Yodo elemental, I2
Acido actico glacial, CH3COOH
Etanol absoluto, CH3CH2OH
Eter etlico, (CH3CH2)2O
Procedimiento
1. En un tubo de ensayo de 15x100 mm coloque 2,50 x 10-3 moles de yodo seco, 8,33 x
10-3 moles de NaI y 5 mL de agua. Inserte ahora una pastilla magntica pequea en el
tubo.
2. Adicione a la mezcla una gota de cido actico 4,0 mol/L.
3. Obtenga un alambre de cobre de aproximadamente 1 mm de dimetro. Corte un
segmento de aproximadamente 25 cm de longitud.
4. A partir de uno de los extremos, enrolle el alambre de manera que se abarquen 10-15
cm en el proceso. Pese el alambre.
5. Doble el otro extremo del alambre de manera que se pueda colgar del borde de la
boca del tubo y culguelo de forma que el rollo del cobre quede sumergido en la mezcla
de I2-NaI. Asegrese que el extremo est a 1 cm del fondo del tubo para permitir agitar
la mezcla con la pastilla magntica, como se muestra en la Figura 7.1.
1 cm
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 11 1 10
6. Caliente con agitacin, en un bao de agua hirviendo, la mezcla de reaccin hasta que
la disolucin sea incolora.
7. Remueva el alambre de cobre y vierta la mezcla un frasco Erlenmeyer que contiene
25 g de hielo.
8. Agite la mezcla por 10 minutos, filtre el precipitado y lvelo con porciones de 5-10
mL de agua destilada, etanol 95% y ter etlico.
9. Seque el producto sobre papel de filtro. Colquelo en un vial.
10. Lave el alambre de cobre de la forma descrita en el paso 8 y luego pselo.
Reactivos
Procedimiento
Preguntas generales
1- Los haluros de cobre I deberan ser incoloros debido a la configuracin d10 de sus
iones. Sin embargo, algunos son coloreados. Provea una posible explicacin.
45
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall: Londres.
Szafran, Z; Pike, R.M; Singh, M.M. Microscale Inorganic Chemistry: A Comprehensive
Laboratory Experience. John Wiley & Sons: New York, 1991.
Cotton, F.A., Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry, 5ta ed. Wiley: New York,
1988.
Arniz, F.J.; Pedrosa, M.R.; Arniz, S. En Inorganic Experiments. Woolins, J.D. Ed. 2da
ed. Wiley-VCH: Veinheim, 2003, pp 75-76.
46
INTRODUCCIN
Los ismeros son compuestos que poseen una misma frmula molecular pero que
difieren en la distribucin espacial de los tomos constituyentes. Los compuestos de
coordinacin pueden presentar diferentes tipos de isomera: de ionizacin, de enlace, de
coordinacin, etc. En particular, la isomera de enlace se presenta en complejos donde
al menos uno de los ligandos es ambidentado, i.e., que contiene dos tomos donadores,
a travs de los cuales se puede coordinar el metal. Algunos ejemplos de ligandos
ambidentados son SCN- y NCS-, CN- y NC-, NO2- y ONO-, entre otros.
a) Enlace cobalto-nitrito
b) Enlace cobalto-nitro
Figura 9.1 tomos a travs de los cuales el cobalto de puede coordinar en los complejos
a) pentaminonitritocobalto (III) y b) pentaminonitrocobalto (III).
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
25. Prepare una pastilla en KBr de cada uno de los siguientes productos:
Cloruro de cobalto (II) hexahidratado
Cloruro de pentaminoclorocobalto (III)
Cloruro de pentaminonitritocobalto (III)
Cloruro de pentaminonitrocobalto (III)
Preguntas
1- Investigue acerca de las razones que le confieren mayor estabilidad al ismero nitro
con respecto al nitrito.
2- Construya la estructura de Lewis para el NO2-.
3- Cual es la hibridacin y el ngulo de enlace del nitrgeno en el NO2-?
Referencias
INTRODUCCIN
La geometra que adoptan los complejos de metales de transicin est determinada por
tres factores: a) La configuracin electrnica del metal: la mayora de las
configuraciones electrnicas de los iones de los metales de transicin favorecen la
geometra octadrica; sin embargo, la configuracin d8 favorece la geometra plana
cuadrada. b) La naturaleza del ligando: los ligandos se pueden clasificar, de acuerdo
con su capacidad para provocar un desdoblamiento de los orbitales d del metal, en
ligandos de campo fuerte o de campo dbil. Los complejos con ligandos de campo
dbil generalmente presentan geometra octadrica o tetradrica, en tanto los de campo
fuerte favorecen la geometra plana cuadrada. c) El tamao del ligando: el tamao de
los ligandos determina el tipo de geometra que un complejo pueda presentar debido
fundamentalmente a efectos estricos: los ligandos voluminosos, debido al impedimento
estrico que se establece entre ellos, favorecen la geometra tetradrica, en tanto que los
pequeos favorecen la geometra octadrica.
El catin Ni2+ es una especie que posee configuracin electrnica d8, sus compuestos
presentan geometras que varan en funcin del tipo de ligando con el cual se coordine.
As por ejemplo, con el ion cloruro forma la especie tetradrica [NiCl4]2-, en tanto los
complejos con cianuro y dimetilglioxima, [Ni(CN)4]2- y [Ni(dmg)2] respectivamente,
tienen geometra plana cuadrada y los complejos hexacuo y hexamino, [Ni(H2O)6]2+ y
[Ni(NH3)6]2+, presentan geometra octadrica.
[Ni(H2O)4](CH3COO)2 (ac)+ 2 C6H6O2 (ac) [Ni(H2O)2(C6H4O2)2] (s) + CH3COOH (ac) + 2 H2O (10.1)
(l)
[Ni(H2O)6]Cl2 (ac) + 4 KCN (ac) K2[Ni(CN)4] (s)+ 6 H2O (l) + 2 KCl (ac) (10.3)
51
NH2
NC CN
K2 Ni2+
NC CN
c) Tetracianonicolato(II) de potasio
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Diacuobis(salicilaldehidato)nquel (II),
Cloruro de tris(etilendiamina)nquel (II)
Tetracianonicolato(II) de potasio
Procedimiento
1. Prepare disoluciones 0,01 mol/L de los siguientes compuestos: cloruro de nquel (II)
hexahidratado, acetato de tetraaminodinitronquel (II), cloruro de
tris(etilendiamina)nquel (II) y tetracianonicolato(II) de potasio.
2. Determine el espectro de absorcin entre 200 y 1200 nm para cada una de las
disoluciones. Con estos espectros podr observar la variacin de las longitudes de
mxima absorcin en funcin de la geometra y el tipo de ligando.
3. Con base en la informacin recolectada, calcule el valor del o para los compuestos
de geometra octadrica.
Preguntas
1- Investigue cmo se obtienen los trminos de smbolos 3A2g, 3T2g, 3T1g(F) y 3T1g(P).
2- El espectro electrnico de una disolucin acuosa de [Ni(en)3]2+ presenta tres
mximos absorcin, los cuales se asignaron a las transiciones siguientes:
Mximo Transicin
900 nm 3
A2g 3T2g
550 nm 3
A2g 3T1g (F)
325 nm 3
A2g 3T1g (P)
Investigue qu criterios se utilizaron para la asignacin de los mximos.
3-Coinciden sus resultados con los mximos de absorcin reportados? En caso
contrario, qu razones puede proponer para justificar las diferencias?
Referencias
INTRODUCCIN
O O
-
Mn+ O O Mn+
O O
-
Mn+ O O
O O
Mn+ Mn+
-
Mn+ O O
O O
HO O O O
Mn+ Mn+
O O
Figura 11.1. Cinco formas de interaccin del anin oxalato con cationes.
Por otro lado, para sintetizar tris(oxalato)cromato(III) de potasio se reduce Cr6+ con
cido oxlico en presencia de oxalato de potasio, de acuerdo con la ecuacin 11.2.
K2Cr2O7 (ac) + K2C2O4 (ac) + 7 H2C2O4 (ac) 2 K3[Cr(C2O4)3] (s) + 7 H2O(ac) + 6 CO2 (g) (11.2)
(NH4)2[Fe(H2O)6](SO4)2 (ac) + H2C2O4 (ac) FeC2O4(s) + (NH4)2SO4 (ac) + H2SO4 (ac) + 6 H2O(l) (11.3)
H2O2 (ac) + 2 FeC2O4 (ac) + H2O (l) Fe2O3 (s) + 2 H2C2O4 (ac) (11.4)
Fe2O3 (s) + 3 K2C2O4 (ac) + 3 H2C2O4 (ac) 2 K3[Fe(C2O4)3] (s) + 3 H2O (l) (11.5)
OBJETIVOS
11.1 Sintetizar quelatos de oxalato con los metales trivalentes Al3+, Cr3+ y Fe3+.
11.2 Determinar mediante volumetra redox el contenido de oxalato en los quelatos
preparados.
11.3 Ilustrar las propiedades oxido-reductoras del anin oxalato.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Aluminio elemental, Al
Hidrxido de potasio, KOH
Acido oxlico dihidratado, H2C2O42H2O
Etanol absoluto, C2H5OH
Procedimiento
3. Prepare 5 mL de una disolucin 0,6 mol/L de cido oxlico dihidratado. Coloque 2,5
mL de la disolucin cida en una bureta.
4. Aada la disolucin de cido oxlico, gota a gota, a la disolucin hirviente de
aluminato hasta que el precipitado blanco de almina justamente se redisuelva. No
aada cido oxlico en exceso.
5. Separe cualquier precipitado remanente utilizando un embudo Bchner.
6. Cuando el filtrado est fro, aada 7,5 mL de etanol y agite la disolucin. Se obtiene
el producto en forma de cristales incoloros.
7. Si al aadir etanol se separa el producto en forma de aceite, rascar y agitar con varilla
de vidrio para inducir la cristalizacin.
8. Filtre y recoja el producto utilizando un embudo Bchner, lave el slido con etanol
absoluto y squelo en un desecador.
9. Determine el contenido de oxalato en el slido por volumetra de oxido-reduccin.
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Preguntas generales
Referencias
INTRODUCCIN
La actividad ptica se asocia frecuentemente con las molculas orgnicas que contienen
un tomo de carbono asimtrico; sin embargo, la actividad ptica es un fenmeno
mucho ms general y es posible encontrarlo en cualquier molcula que no pueda ser
superpuesta a su imagen especular. Aunque hay muchos ejemplos de compuestos
inorgnicos tetradricos que han sido resueltos en sus enantimeros, la actividad ptica
de los complejos octadricos de los metales de transicin ha sido ms estudiada.
N N
N N
N Co3+ N Co3+
N N
N N
N N
12 en (ac) + 4 HCl (ac) + O2 (g) + 4 [Co(H2O)6]SO4 (ac) 4[Co(en)3]ClSO4 (ac) + 26 H2O (l) (12.2)
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
aire
vaco
9- Filtre la mezcla para eliminar el sulfato de bario precipitado. Lave el precipitado con
un poco de agua caliente y aada los lquidos de lavado al filtrado de color rojo.
10- Evapore la disolucin resultante hasta aproximadamente 12,5 mL y djela reposar
hasta la prxima sesin de laboratorio. Durante este periodo de tiempo precipita el
compuesto [(+)Co(en)3][(+)C4H5O6]Cl5H2O (cristales rojos).
11- Separe el slido por filtracin por succin y guarde el filtrado, el cual ser utilizado
para obtener el enantimero [(-)Co(en)3]3+. (NOTA: asuma que se produce una mezcla
50:50 de los dos enantimeros).
12- Lave los cristales con una mezcla etanol:agua (1:1). Para recristalizarlos, disuelva
los cristales en 8 mL de agua caliente, filtre en caliente y deje enfriar a temperatura
ambiente y luego enfre la mezcla en hielo.
13- Filtre los cristales y lvelos con una mezcla etanol:agua (1:1) y despus con etanol
absoluto. Seque los cristales al aire libre, mida la masa y determine el porcentaje de
rendimiento.
13- Para determinar la rotacin especfica del compuesto [(+)Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5
H2O ver el experimento 5.
14- Obtenga mediciones del ngulo de rotacin de la luz plano polarizada para tres
alcuotas de esta disolucin.
15- Calcule un ngulo promedio de rotacin a partir de las mediciones anteriores y
utilice este valor para calcular [a]D para el [(+)Co(en)3][(+)C4H4O6]Cl5 H2O.
16- Obtenga un espectro de infrarrojo del slido y asigne las principales bandas.
Reactivos
Etanol, C2H5OH
Acetona, (CH3CH2)2CO
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
6- Filtre el slido nuevamente y lave el mismo con etanol al 95% y luego acetona. El
producto obtenido es el (-)yoduro de tris(etilenodiamina)cobalto(III) monohidratado.
7- Seque los cristales al aire libre, mida la masa y determine el porcentaje de
rendimiento.
NOTA: No hierva las disoluciones del ismero (-) ya que se produce la racemizacin.
8- Para determinar la rotacin especfica del compuesto [(-)Co(en)3]I3H2O ver el
experimento 5.
9- Obtenga mediciones del ngulo de rotacin de la luz plano polarizada para tres
alcuotas de esta disolucin.
10- Calcule un ngulo promedio de rotacin a partir de las mediciones anteriores y
utilice este valor para calcular [a]D para el [(-) Co(en)3]I3H2O.
11- Obtenga un espectro de infrarrojo del slido y asigne las principales bandas.
Reactivos
Procedimiento
Preguntas
Referencias
INTRODUCCIN
Las disoluciones acuosas de muchos iones de metales de transicin son coloreadas, por
lo que se infiere que las transiciones electrnicas se sitan en la regin visible del
espectro. Por ejemplo, las disoluciones acuosas de cobre (II) presentan un color azul
claro y el espectro visible de ellas normalmente consiste de una nica banda ancha,
asimtrica, asignada a la transicin electrnica (t2g)6(eg)3 (t2g)5(eg)4 del complejo
[Cu(H2O)6]2+ como se observa en la figura 13.1.
Absorbancia
Longitud de onda/ nm
Figura 13.1. Espectro de absorcin del ion [Cu(H2O)6]2+.
Puesto que el amoniaco genera un campo de ligandos mayor que el agua, conforme se
adiciona amoniaco a estas disoluciones, las molculas de agua de coordinacin son
reemplazadas por amoniacos y, en consecuencia, se puede preparar la familia completa
de iones complejos [Cu(H2O)(6-n)(NH3)n]2+, con 1 n 6. Las sustituciones sucesivas
de molculas de agua resultan en un incremento del o del complejo, que conlleva a un
desplazamiento del mximo de absorcin hacia longitudes de onda menores.
[Cu(H2O)6]2+ (ac) + n NH3 (ac) [Cu(H2O)(6-n) (NH3)n]2+ (ac) + n H2O (l) (13.1)
66
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Preguntas
Referencias
Adams, D.M., Raynor, J.B. Advanced Practical Inorganic Chemistry. Wiley: New
York, 1967, pp.142-143.
Bjerrum, J.; Ballhausen, C.J.; Jrgensen, C.K. Acta Chem. Scand. 1954, 8, 1275.
68
INTRODUCCIN
Por su parte, en el Mtodo del Reactivo Limitante se prepara una serie de disoluciones
que contienen un nmero fijo de moles de Mn+ y cantidades variables de la especie L, de
forma que la relacin (moles L) / (moles Mn+) se vare desde 0 hasta un valor superior a
y. Una vez que se tienen preparadas las disoluciones, se procede a determinar la
cantidad de complejo producido. Cuando los moles de L exceden la cantidad
estequiomtrica, Mn+ se convierte en el reactivo limitante y la cantidad de producto se
mantiene constante. Se prepara un grfico de cantidad de producto versus el cociente
(moles L)/(moles Mn+) en el cual se muestra la relacin estequiomtrica.
1,50
1,40
1,30
1,20
1,10
1,00
Absorbancia
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0
Cociente [B]/[A]
1,00
0,90
0,80
0,70
Absorbancia
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50
Cociente [B]/[A]
que la absorbancia aumenta conforme aumenta el cociente [B]/[A] hasta que la curva se
nivela y no muestra cambios adicionales. La interseccin de las dos lneas rectas indica
la relacin estequiomtrica. En este caso en particular, la estequiometra del complejo
sera AB.
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
1. Prepare 200,0 mL de disolucin acuosa 0,002 mol/L de nitrato de hierro (III), u otra
sal de hierro (III), disolviendo el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de
enrase.
2. Prepare 200 mL de una disolucin acuosa 0,002 mol/L de cido saliclico disolviendo
el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de enrase.
3. Prepare la serie de mezclas de estas dos disoluciones como se indica en el cuadro
14.1.
Reactivos
Procedimiento
1. Prepare 200,0 mL de disolucin acuosa 0,002 mol/L de nitrato de hierro (III), u otra
sal de hierro (III), disolviendo el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de
enrase.
2. Prepare 200 mL de una disolucin acuosa 0,002 mol/L de cido saliclico disolviendo
el slido en agua destilada y diluyendo a la marca de enrase.
3. Prepare la serie de mezclas de estas dos disoluciones como se indica en el cuadro
15.2.
5. Mida la absorbancia de todas las mezclas del cuadro anterior a la longitud de onda
seleccionada en el paso 6 del experimento 1.
6. Prepare un grfico de Absorbancia versus (mmoles salicilato)/(mmoles Fe3+) y estime
el valor de la estequiometra del complejo.
Preguntas
72
1- Cules otras propiedades podran emplearse para investigar este tipo de sistemas
utilizando el mtodo de las variaciones continuas?
2- Si el metal o el ligando absorbieran en la regin del espectro designada para el
estudio, qu errores podran presentarse a la hora de determinar la estequiometra del
complejo? Cmo se podran eliminar, o al menos minimizar, tales errores?
3- Determine las incertidumbres asociadas a los dos mtodos utilizados para la
determinacin de las estequiometras.
4- Compare los resultados de los experimentos 1 y 2 de esta prctica. Coinciden? En
caso contrario provea fuentes de error que justifiquen las diferencias.
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall, Londres,
1968.
Adams, D.M., Raynor, J.B. Advanced Practical Inorganic Chemistry, Wiley, New York,
1967, p. 143.
Atkins, R. C. J. Chem. Ed. 1975, 52,550.
73
200
180
160
140
120
[A] 100
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
Tiempo (s)
v = k[A]
5,5
5,3
5,1
4,9
4,7
ln [A] 4,5
4,3
4,1
3,9
3,7
3,5
0 20 40 60 80 100
Tiempo (s)
ln [A]t = ln[A]o - kt
74
INTRODUCCIN
A A A A
B B B B
B A B A
A B A B
A A B B
ismero trans- ismero cis- ismero trans- ismero cis-
(i) Ismeros del tipo MA4B2 (ii) Ismeros del tipo MA3B3
B B
B
L
L L
L
B
En el presente laboratorio se proceder a sintetizar los ismeros cis y trans del ion
complejo diacuodioxalatocromato(III) haciendo reaccionar dicromato de potasio con
cido oxlico, de acuerdo con la reaccin 17.1.
14 H+ (ac) + Cr2O72- (ac) + 7 C2O42- (ac) 2[Cr(H2O)2(C2O4)2]- (ac) + CO2 (g) + 3 H2O (l) (17.1)
75
Una vez separados los ismeros, se puede seguir la velocidad de isomerizacin del
ismero trans al complejo cis utilizando un mtodo colorimtrico debido a que ambos
ismeros presentan un color intenso.
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
4. Llene una celda con una porcin de esta disolucin y colquela en un espectrmetro.
5. Disuelva una segunda muestra de 0,02 g de ismero trans en 12 mL de cido
perclrico 1x10-4 mol/L.
6. Rpidamente llene otra celda con esta disolucin y colquela en el espectrmetro.
7. Mida la diferencia de absorbancia entre ambas disoluciones, inicialmente en
intervalos de 2 minutos y luego, conforme la velocidad se hace ms lenta, en intervalos
de tiempo mayores.
Preguntas
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall, Londres,
1968.
Rophael, M.W., Malati, M.A. J. Chem. Soc. (A), 1971, 1903
Chatt, J. J. Chem. Soc., 1951, 2532
Cunningham, G.E., Burley, R.W., Friend, M.T. Nature, 1952,169, 1103.
78
INTRODUCCIN
Una reaccin de reloj se puede describir como un sistema en el que ocurre una serie de
reacciones qumicas sin mostrar seales de que se estn llevando a cabo y, de repente, el
producto final se hace visible. Este tipo de sistemas se asocian con reacciones qumicas
oscilantes, las cuales estn relacionadas con procesos termodinmicos irreversibles que
estn lejos del equilibrio.
Una vez que el cido sulfuroso es consumido en su totalidad, el yodo elemental que se
produce se combina con almidn dando origen a un complejo de color azul oscuro, que
indica la finalizacin de la reaccin. Es necesario hacer las mediciones en un lapso de
tiempo no mayor a media hora despus de haber preparado la disolucin de almidn,
para evitar que se descomponga ste ltimo.
OBJETIVOS
18.1 Sintetizar yodato de potasio a partir de la reaccin de yodo con clorato de potasio.
18.2 Estudiar la reaccin de reloj del yodo y almidn.
18.3 Determinar el orden de la reaccin de reloj en funcin de la concentracin de cido
sulfuroso.
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Yodo elemental, I2
Clorato de potasio, KClO3
Yoduro de potasio, KI
Hidrxido de potasio, KOH
Acido ntrico concentrado, HNO3
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
1. Prepare 200 mL de una disolucin 4,0 x 10-3 mol/L de cido sulfuroso disolviendo
0,101 g de Na2SO3 en H2SO4 0,040 mol/L.
2. Prepare disolucin Pese 0,172 g del KIO3 que prepar en la primera parte de esta
prctica y disulvalos en 200 mL de agua.
3. Prepare una disolucin fresca de almidn disolviendo 0,1 g de almidn a 10 mL de
agua hirviendo. Permita que la disolucin alcance temperatura ambiente.
4. Vierta 25 mL de disolucin de H2SO3 en un Erlenmeyer de 125 mL y adicione de 1,0
mL de disolucin de almidn.
5. Vierta 25 mL de disolucin de KIO3 al Erlenmeyer y mezcle. Tome como tiempo
inicial el momento en que se verti todo el KIO3.
6. Anote el tiempo que tarda en aparecer un color azul oscuro.
7. Repita los pasos 4 y 5, variando los volmenes de H2SO3 de acuerdo con el
Cuadro18.1, anotando los tiempos requeridos para la aparicin del color azul oscuro.
Cuadro 18.1: Volmenes requeridos (en mL) de cido sulfuroso, yodato de potasio y
almidn.
1/[H2SO3] vs. t
9. Con base en los grficos anteriores determine el orden de reaccin con respecto a la
concentracin de H2SO3.
Preguntas
Referencias
INTRODUCCIN
Existen muchos factores que determinan la rapidez con que ocurre una reaccin
qumica: temperatura, existencia de un catalizador, rea superficial de ste ltimo,
concentracin de reactivos, entre otros. En la mayora de las reacciones qumicas la
velocidad de reaccin aumenta conforme se aumenta la concentracin de los reactivos.
Dependiendo del grado de dependencia que tenga una reaccin con respecto a la
concentracin del (los) reactivo(s) se denominar de orden cero, de primer orden, de
pseudo primer orden, de segundo orden, etc.
Graficando ln[A] con respecto al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y
con ordenada en el origen igual a ln[A]o. En procesos gobernados por leyes de primer
orden la concentracin de reactivo A disminuye exponencialmente, y de manera
simultnea, la concentracin de producto aumenta tambin exponencialmente, de
acuerdo con las ecuaciones Ec.19.6 y Ec.19.7, respectivamente.
En estudios de cintica de primer orden se pueden sustituir las variables [A]t y [A]o por
([A]t [A]) y ([A]o [A]), respectivamente, lo que da origen a la expresin 19.8.
t = (ln 2)/ k
k = (ln 2)/ t (Ec. 19.10)
y se traza una grfica de ln([A]t [A]) con respecto al tiempo, obtenindose el valor k
a partir de la pendiente de la recta.
Mtodo de Guggenheim
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
Referencias
Pimienta, V.; LaVabre, D.; Micheau, J.C.; Levy, G. Four Methods for Analyzing First
Order Kinetics. En Inorganic Experiments. Woolins, J.D. Ed. 2da ed. Wiley-VCH:
Veinheim, 2003, pp 188-193.
87
INTRODUCCIN
La velocidad con que ocurre una reaccin qumica es afectada por cuatro factores: la
concentracin de los reactivos, la temperatura, el estado fsico o de subdivisin de los
reactantes y la presencia de catalizadores. En particular, la funcin de un agente
catalizador es la de proveer una ruta alternativa que involucre una menor energa de
activacin, en comparacin con la reaccin no catalizada, para alcanzar el estado de
transicin. Los agentes catalizadores pueden formar parte de la mezcla de reaccin
(catalizadores homogneos) o en su defecto encontrarse en una fase distinta a la de
mezcla reaccionante (catalizador heterogneo).
8 H+ (ac) + Cr2O72- (ac) + 3 H2O2 (ac) 2 Cr3+ (ac) + 3 O2 (g) + 7 H2O (l) (20.2)
El perxido de hidrgeno fue preparado por primera vez en 1818 por Thenard. Existen
varias rutas para producirlo comercialmente, una de ellas involucra la auto-oxidacin de
etilantraquinol con la posterior reduccin con hidrgeno en presencia de un catalizador
de platino o nquel. Otra forma de producirlo es calentando 2-propanol a 100 C a una
presin de 10-20 atm.
Esta sustancia tiene muchas aplicaciones industriales; por ejemplo, disoluciones acuosas
de variadas concentraciones se utilizan en el blanqueamiento de telas, pieles, plumas y
cabello, as como agente limpiador y oxidante en alimentos. Tambin se utiliza para la
limpieza de metales, en el tratamiento de aguas residuales y como antisptico. A nivel
de laboratorio, el H2O2 se utiliza regularmente como agente oxidante y en la preparacin
de perxidos orgnicos e inorgnicos.
OBJETIVOS
88
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
50
40
30
20
10
8. Coloque ambos recipientes dentro del bao de agua por 15-20 minutos para
permitirle a las disoluciones alcanzar la temperatura del bao de agua.
9. Utilizando una pipeta vierta una alcuota de 2,00 mL de la disolucin de perxido de
hidrgeno en el frasco de reaccin.
10. Cierre el frasco de reaccin con el tapn descrito en la figura 20.1.
11. Agite continua y uniformemente el frasco de reaccin, evitando sacarlo del bao de
agua.
12. Anote el volumen de oxgeno que se genera en la reaccin en intervalos de 30 s.
Haga de 15 a 20 mediciones. Observe el color de la disolucin cuando el proceso
termina.
13. Repita los pasos 6-12 con las cantidades descritas en el cuadro 20.1.
12. Utilice los datos obtenidos para construir los siguientes grficos
VO2 vs. t
ln VO2 vs. t
1/VO2 vs. t
13. Determine el orden de reaccin a partir de la pendiente que mejor ajuste los datos.
Cuadro 20.1. Determinacin del orden de reaccin con respecto al dicromato de potasio.
Reactivos
Procedimiento
8. Coloque ambos recipientes dentro del bao de agua por 15-20 minutos para
permitirle a las disoluciones alcanzar la temperatura del bao de agua.
9. Utilizando una pipeta vierta una alcuota de 2,00 mL de la disolucin de perxido de
hidrgeno en el frasco de reaccin.
10. Cierre el frasco de reaccin con el tapn descrito en la figura 20.1.
11. Agite continua y uniformemente el frasco de reaccin, evitando sacarlo del bao de
agua.
12. Anote el volumen de oxgeno que se genera en la reaccin en intervalos de 30 s.
Haga de 15 a 20 mediciones. Observe el color de la disolucin cuando el proceso
termina.
13. Repita los pasos 6-12 con las cantidades descritas en el cuadro 20.2.
12. Utilice los datos obtenidos para construir los siguientes grficos
VO2 vs. t
ln VO2 vs. t
1/VO2 vs. t
13. Determine el orden de reaccin a partir de la pendiente que mejor ajuste los datos.
Preguntas
Referencias
Vorobyova, O.I.; Dunaeva, K.M.; Ippolitova, E.A.; Tamm, N.S. Practical Inorganic
Chemistry. MIR Publishers: Moscow, 1987, pp.71-72.
Patnaik, P. Handbook of Inorganic Chemicals. Mc Graw-Hill: New York, 2003, pp.372-
377.
91
INTRODUCCIN
2 BrO3- (ac) + 10 Ce 3+ (ac) + 12 H+ (ac) Br2 (l) + 6 H2O (l) + 10 Ce4+ (ac) (21.3)
Las oscilaciones del potencial elctrico pueden observarse midiendo en un sistema que
incluye un electrodo de trabajo (preferiblemente de platino) y un electrodo de referencia
(normalmente AgCl/Ag). El equipo requerido para la observacin de las oscilaciones
del potencial elctrico incluye los dos electrodos, un dispositivo de lectura (voltmetro)
y los alambres que se utilizan para interconectar todos estos componentes. Para observar
las oscilaciones primero se conecta el electrodo de trabajo a la terminal positiva del
voltmetro (terminal de color rojo) y el electrodo de referencia a la terminal negativa del
mismo (de color negro), luego se introducen los electrodos en la disolucin de estudio.
Una vez que inicia la reaccin se puede observar como el potencial oscila en fase con el
cambio de color de la disolucin.
La reaccin de reduccin del Ce4+ en medio cido viene descrita por la ecuacin 22.2
o
[Ce3+] (Ec. 22.1)
E = E - 0,059log 4+
[Ce ]
La rapidez con que cambia el potencial con el tiempo no permite al ojo humano
registrar toda la informacin, por lo que a menudo se hace uso de dispositivos de
recoleccin de datos y un sistema de graficacin (PC, plotter, etc.). Por ejemplo, cuando
se incluye un tercer electrodo, denominado electrodo inerte (normalmente grafito), y se
conectan los tres electrodos a un dispositivo de captacin de datos (potenciostato) se
puede observar grficamente el comportamiento del potencial con respecto al tiempo,
como muestra la figura 22.1.
1,150
Potencial elctrico (V)
1,100
1,050
1,000
0,950
0,900
0,850
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)
OBJETIVOS
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 10
1 1 10
Reactivos
Procedimiento
1. Prepare 25 mL de disolucin 0,05 mol/L de sulfato de cerio (IV) por dilucin con
cido sulfrico 2,7 mol/L.
2. Prepare 25 mL de disolucin 0,05 mol/L de sulfato de cerio (III) como se describe a
continuacin: introduzca 12,5 mL de disolucin de sulfato de cerio (IV) 0,1 mol/L en un
vaso de precipitados, introduzca la pastilla magntica y agite a velocidad baja con el
agitador magntico. Aada, gota a gota y lentamente, una disolucin de perxido de
hidrgeno (33% m/v) con un gotero hasta que el cambio de color a naranja sea
completo. Con el objeto de eliminar el exceso de perxido de hidrgeno, caliente la
disolucin hasta ebullicin (tape con un vidrio de reloj para evitar proyecciones del
lquido) y luego deje enfriar la disolucin a temperatura ambiente. Transfiera la
cuantitativamente la disolucin a un baln aforado de 25,00 mL, junto con las gotas de
disolucin que hayan quedado en el vidrio de reloj. Afore hasta la marca de enrase con
disolucin de cido sulfrico 2,7 mol/L.
3. Prepare las siguientes mezclas de acuerdo con el cuadro 22.1.
Preguntas
Referencias
Field, R. J.; Krs, E., Noyes, R. M. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 8649.
Field, R. J.; Schneider F.W. J. Chem. Ed. 1989, 66, 195.
Shakhashiri, B. Z. Chemical Demonstrations, 2, The University of Wisconsin Press,
1985.
97
INTRODUCCIN
En el ciclo del cobre se llevan a cabo diversas reacciones qumicas que permiten
observar cambios fsicos y qumicos en los compuestos formados. El paso inicial es
disolver cobre metlico utilizando cido ntrico, como describe la ecuacin 24.1. La
disolucin inicialmente incolora se torna de un color azul tenue producto de la presencia
del ion hexacuocobre(II), [Cu(H2O)6]2+, o simplemente Cu2+(ac).
Cu(s) + 4 HNO3 (ac) Cu2+ (ac) + 2 NO3- (ac) +2 H2O(l) +2 NO2 (g) (23.1)
98
El xido de cobre (II) se disuelve sin dificultad con una disolucin acuosa de cido
sulfrico produciendo nuevamente el ion hexaacuocobre(II), como describe la ecuacin
24.4.
CuO (s) + H2SO4 (ac) Cu2+ (ac) + SO4 2- (ac) + H2O (l) (23.4)
Una vez disuelto el disuelto el xido, la disolucin resultante se filtra con la intencin
de eliminar residuos de slido sin disolver, y luego se calienta para concentrar la
disolucin e inducir la cristalizacin del sulfato de cobre (II) pentahidratado, como
muestra la ecuacin 23.5.
En la presente prctica se procede a preparar una disolucin de cobre a partir del metal,
luego se evalan dos procedimientos de electrodeposicin de cobre y finalmente se
recupera el CuSO4 utilizando del ciclo del cobre.
OBJETIVOS
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
Reactivos
Procedimiento
5. Conecte la varilla de cobre al polo positivo (nodo) de una batera comercial o fuente
de poder (6 V) y la pieza de hierro (o acero inoxidable) al polo negativo (ctodo) de la
pila, como se muestra en la figura 24.1.
6. Introduzca el electrodo de cobre en la disolucin de Cu2+ de manera que se sumerja al
menos 2/3 partes del mismo. Conecte el cable de la fuente al tomacorriente.
7. Ahora introduzca el electrodo de hierro en la disolucin durante 60 segundos. Tenga
cuidado de que los electrodos no toquen las paredes o el fondo del recipiente, o que
hagan contacto entre ellos.
8. Pasados los 60 segundos saque la varilla de hierro.
9. Suspenda la varilla sobre un frasco de precipitados y permita que el lquido escurra en
l.
10. Enjuague la varilla de hierro con unos 5-19 mL de alcohol, luego con 5 mL de
acetona o ter etlico. Disponga los enjuagues en otro recipiente.
11. Suspenda la pieza con una prensa y deje enfriar al aire durante 30 minutos; luego
determine su masa en balanza analtica.
12. Tome una muestra de la disolucin del frasco de precipitados de la celda y
determine la concentracin de Cu2+ midiendo la absorbancia a la longitud de onda
escogida.
13. Transfiera el remanente de la disolucin de la celda a un frasco de precipitados de
500-1000 ml, y guarde para el experimento #4.
14. Tome otra varilla de hierro y determine su masa. Luego proceda como se describe
en los pasos 3-13 del presente experimento, pero variando el tiempo de aplicacin de
voltaje de acuerdo como se describe en el cuadro 24.1.
Reactivos
Procedimiento
101
Figura 24.1. Celda electroltica que utiliza una fuente variable de poder.
Reactivos
Procedimiento
9. Disuelva el slido con cido sulfrico 3 mol/L, utilizando un exceso del 10%.
Evapore el lquido de la mezcla hasta un volumen de 50 mL o hasta que se produzcan
cristales azules.
10. Separe el slido por filtracin y seque el producto sobre papel de filtro. Colquelo
en un vial.
Preguntas
Referencias
Pass, G., Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry. Chapman and Hall: Londres.
Szafran, Z. et al. Microscale Inorganic Chemistry. Wiley: New York, 1991.
Cotton, F.A., Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry, 5ta ed. Wiley: New York,
1988.
104
INTRODUCCIN
1,2000
1,1000
1,0000
Potencial elctrico (V)
0,9000
0,8000
0,7000
0,6000
0,5000
0,4000
0,3000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
Volumen de titulante (mL)
0,9000
0,8000
0,7000
0,6000
P/V (V/mL)
0,5000
0,4000
0,3000
0,2000
0,1000
0,0000
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
Volumen de titulante (mL)
1,50
1,00
(P/V)/V (V2/mL2)
0,50
0,00
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0
-0,50
-1,00
-1,50
-2,00
Volumen de titulante (mL)
Es conveniente trabajar con normalidades, puesto que existe una gran gama de
reacciones redox con diferentes nmeros de electrones. Al trabajar con normalidades se
asegura que la reaccin sea equivalente a equivalente.
OBJETIVOS
24.1. Ilustrar el proceso de titulacin potenciomtrica para dos sistemas redox: simtrico
y asimtrico.
24.2. Ilustrar el proceso de titulacin potenciomtrica para la formacin de un complejo
de coordinacin.
24.3. Ilustrar el uso de dispositivos elctricos para estudiar sistemas qumicos.
SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos
Procedimiento
5 6 5 6
4 7 4 7
3 8 3 8
2 9 2 9
1 10
1 1 10
Reactivos
Procedimiento
Preguntas
1- Calcule los potenciales de celda (Ecelda) para los dos sistemas estudiados.
2- Utilizando la ecuacin de Nernst determine el valor de G para ambos sistemas.
3- Calcule la constante de equilibrio para los dos sistemas estudiados.
4- Grafique las curvas de calibracin de [MCln] M vs A para cada catin metlico.
5- Haga un anlisis cintico de la unin ligando-metal, trazando grficas, para obtener
los parmetros fisicoqumicos de la reaccin (constante de equilibrio, etc.).
Referencias
Tinoco, I. et al. Physical Chemistry. Prentice Hall. Englewood Cliffs, N.J. 1978.
Schenk, G.H., Hahn, R.B. y Hartkopf, A.V. Quantitative Analytical Chemistry. Allyn &
Bacon. 1977.
109
ANEXOS
110
TETRAEDROS
112
OCTAEDROS
113
1.1. Abra una hoja electrnica del programa Excel. Digite en las celdas A1 y B1 lo
siguiente:
A B
1 Distancia al ncleo, pm S(r) x 10-4
2
1.2. Dirija el puntero a la parte superior de la hoja electrnica, especficamente a la
celda A (aparecer una pequea flecha negra mirando hacia abajo). Presione el lado
izquierdo del ratn (mouse). El color de las celdas se oscurecer.
1.3. Ahora presione el lado derecho del ratn; aparecer un pequeo men. Ubique el
puntero en la opcin que dice Formato de celdas y presione el lado izquierdo del ratn.
Aparecer un cuadro que tiene una serie de opciones, de las cuales la opcin Nmero es
la de inicio. Dirija el puntero a la celda denominada Posiciones decimales; con las
flechas del lado derecho cambie el valor defecto (default) a 0. Esta accin determina
que los nmeros de la columna A no mostrarn nmeros decimales.
1.4. Siguiendo un procedimiento similar al descrito en los pasos 1.2 y 1.3 especifique
para la columna B tambin 0 decimales.
1.9. Ahora coloque el puntero en la celda A2. Presione el lado izquierdo del ratn y
desplcese hacia la derecha, hasta la celda B2. Estas celdas se consideran un bloque.
A B
1 Distancia al ncleo, pm S(r) x 10-4
2 0 0
3 10
1.10. Coloque el puntero en la esquina inferior de la celda B2, se observar una pequea
cruz en el puntero. Presione el lado izquierdo del ratn y desplace el bloque hasta la fila
3. Se observar algo similar al siguiente cuadro:
A B
1 Distancia al ncleo, pm S(r) x 10-4
2 0 0
3 10 19
114
1.11. Ahora coloque el puntero en la celda A3, presione el lado izquierdo del ratn y
desplcelo hasta la celda B3.
A B
1 Distancia al ncleo, pm S(r) x 10-4
2 0 0
3 10 19
1.13. Coloque ahora el puntero en la celda D3. Dirija el puntero hacia la barra de
herramientas localizada en la parte superior de la hoja Excel, ubquelo en Insertar y
presione el lado izquierdo del ratn.
1.14. Aparecer un nuevo men de opciones. Dirija el puntero hacia la opcin Grficos,
y luego dirjalo a la pestaa denominada Dispersin. Al presionar el lado izquierdo del
ratn aparecern cinco tipos de grficos de dispersin. Al desplazar el puntero por cada
tipo de grfico aparece una pequea descripcin de los mismos; ubique el puntero en la
opcin que dice Dispersin con lneas suavizadas y marcadores. Presione el lado
izquierdo del ratn.
1.16. Ahora dirija el ratn hacia la opcin Seleccionar datos. Presione el lado izquierdo
del ratn. Al hacerlo aparece un cuadro cuyo ttulo es Seleccionar origen de datos en el
centro de la hoja. Dirija el puntero hacia la opcin Agregar. Aparecer otro cuadro
cuyo ttulo es Modificar serie.
1.18. Para ingresar informacin en la celda que dice Valores X de la serie: dirija el
ratn al pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja en posicin
diagonal) y presione el lado izquierdo del ratn. Dirija el puntero a la celda A2. Con
cuidado presione el lado izquierdo del ratn y desplace el mismo hasta la celda A32. Se
observa un cuadro intermitente que indica los datos escogidos.
1.19. Una vez seleccionados los datos regrese el puntero al cuadro que dice Modificar
serie y ubquelo en el pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja que
mira hacia abajo) y presione el lado izquierdo del ratn. En la celda Valores X de la
serie: deber aparecer: =Hoja1!$A$2:$A$32.
1.20. Para ingresar informacin en la celda que dice Valores Y de la serie: dirija el
ratn al pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja en posicin
115
diagonal,) y presione el lado izquierdo del ratn. Dirija el puntero a la celda B2. Con
cuidado presione el lado izquierdo del ratn y desplace el mismo hasta la celda B32. Se
observa un cuadro intermitente que indica los datos escogidos.
1.21. Una vez seleccionados los datos regrese el puntero al cuadro que dice Modificar
serie y ubquelo en el pequeo cuadro que est a mano derecha (con una flecha roja que
mira hacia abajo,) y presione el lado izquierdo del ratn. En la celda Valores Y de la
serie: deber aparecer: =Hoja1!$B$2:$B$32.
1.22. Dirija el puntero al cuadro que dice Aceptar. Presione el lado izquierdo del
ratn.
1.23. Aparecer otro cuadro. Dirija el puntero a la opcin aceptar y presione el lado
izquierdo del ratn.
1.24. Ubique el puntero en el cuadrito que contiene a lado derecho del grfico que
contiene la leyenda Orbital 1s y presione el lado izquierdo del ratn. Ahora presione
la tecla suprimir en el teclado. Otra opcin es presionar el lado derecho del ratn y
escoger eliminar.
1.25. Ahora dirija el puntero al cuadro del eje horizontal (x) que dice Ttulo del eje
y digite en la barra de frmulas (ubicada en la parte superior de la hoja electrnica)
Distancia al ncleo/pm y presione Intro (enter, ) en el teclado.
1.26. De forma similar, dirija el puntero al cuadro del eje vertical (y) Ttulo del eje
y digite en la barra de frmulas S(r)x10-4 (alternativamente escriba Distribucin de
probabilidad radial) y presione Intro en el teclado.
1.29. Dirija el puntero al eje horizontal y presione el lado derecho del ratn. Aparecer
un men, dirija el puntero hacia la opcin Dar formato eje. Presione el lado
izquierdo del ratn.
1.31. Ahora dirija el puntero al eje vertical y proceda como en los pasos 1.29 y 1.30.
1.32. Ahora coloque el puntero directamente sobre una de las lneas horizontales del
grfico, por ejemplo la que corresponde al valor 80. Presione el lado derecho del ratn.
Aparecer un pequeo men; dirija el puntero hacia la opcin Formato de lneas de
divisin Presione el lado izquierdo del ratn.
116
1.33. En el cuadro que aparece dirija el puntero hacia Estilo de lnea y presione el lado
izquierdo del ratn. En el men que aparece, dirija el puntero a la opcin Tipo de
guin. Ah escoja la opcin Punto redondo. Luego dirija el puntero al cuadro que dice
Cerrar y presione el lado izquierdo del ratn.
1.34. Coloque el puntero en el eje horizontal. Presione el lado derecho del ratn;
aparece un men de opciones. Dirija el puntero hacia la opcin Agregar lneas de
divisin principales y presione el lado izquierdo del ratn. Coloque otra vez el puntero
en el eje horizontal y presione el lado derecho del ratn. Dirija el puntero hacia la
opcin Agregar lneas de divisin secundarias y presione el lado izquierdo de dicho
dispositivo.
1.36. Coloque nuevamente el puntero en el eje horizontal y presione el lado derecho del
ratn. Aparece un men, dirija ahora el puntero a la opcin Dar formato a eje y
presione el lado izquierdo del ratn. Automticamente se carga la opcin Opciones del
eje; dirija el puntero a las opciones Marca de graduacin principal y Marca de
graduacin secundaria, y escoja en ambos casos la opcin Exterior. Luego dirija el
puntero al cuadro que dice cerrar y presione el lado izquierdo del ratn.
Orbital 1s
120
100
80
S(r) x10-4
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Distancia al ncleo/pm
117
Ligando Al3+ Ba2+ Ca2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Sr2+ Zn2+
Acido (+)-tartrico 1.95 1.80 3.2 7.49 1.36 3.78 1.94 2.68
Acido 3,4-dihidroxibenzoico 3.71 7.96 12.79 5.67 7.22 8.27 8.91
Acido actico 0.39 0.53 2.24 3.7d 0.51 0.74 0.43 1.03
Acido adpico 1.92 2.19 3.35
Acido ascrbico 0.19 0.35
Acido asprtico 1.14 1.16 5.90 8.57 2.43 3.74 7.12 1.48 2.90a
Acido benzoico 1.6 0.9 0.9
Acido citracnico 1.3 1.3
Acido ctrico 2.3 3.5 4.4 6.1 3.2 11.85 10.9d 2.8 3.2 4.8 2.8 4.5
Acido frmico 0.60 0.80 1.98 3.1 0.66 0.60
Acido fumrico 1.59 2.00 2.51 0.99 0.54
Acido glicrico 0.80b 1.18b 0.86b 0.89b 1.80b
Acido gliclico 0.66 1.11 1.60 2.81 4.7 0.92b 0.80b 1.92b
Acido glucnico 0.95 1.21 18.29 0.70 1.00 1.70
Acido glutmico 1.28 1.43 5.06 7.85 4.6 1.9 3.3 5.9 1.37 5.45
Acido glutrico 2.04 1.06 2.4 1.08 0.6 1.60
Acido isovalrico 0.20 2.08
Acido itacnico 1.20 2.8 1.8 0.96 1.9
Acido kjico 7.7 2.5 7.11 6.6 9.2 3.0 7.4 4.9
Acido lctico 0.55 1.07 1.89 3.02 6.4 0.93 1.19 2.21 0.70 1.86
Acido maleico 2.26 2.43 3.90 1.68 2.0 1.1 2.0
Acido mlico 1.30 1.80 3.4 1.55 2.24 1.45 2.80
Acido n-butrico 0.31 0.51 2.14 0.53 0.36 1.00
Acido n-valrico 0.20 0.30 2.12
Acido ortico 6.39c 6.82c 6.42c
Acido oxlico 7.26 2.31 3.0 4.7 6.3 >4.7 9.4 2.55 3.9 5.16 2.54 4.9
Acido pimlico 1.08
Acido pirvico 0.8 2.2
Acido propinico 0.34 0.50 2.2 3.45 0.54 0.43 1.01
Acido saliclico 14.11 6.72 10.60 6.55 16.35 4.7 2.7 6.95 6.85
Acido succnico 1.57 1.20 2.08 3.3 7.49 1.2 2.11 2.36 0.9 1.78
Acido -hidroxibutrico 0.43b 0.60b 0.60b 0.47b 1.06b
Adenina
ADP 2.36 2.82 3.68 5.90 3.11 3.54 4.50 2.50 4.28
Alanina 0.80 1.24 4.82 8.18 3.24 5.96 0.73 5.16
Albumina 2.20
Arginina 3.20 2.0
Asparagina 0,00 0.43
ATP 3.29 3.60 4.62 6.13 4.0 3.98 5.02 3.03 4.25
b-Alanina 7.13 4.63 4,00
Caseina 2.23
Cisteina 9.3 19.2 6.2 14.4d <4 4.1 10.4 9.8
Difosfato de uridina 3.17
Dimetilglioxima 11.94 14.6 7.7
EDTA 16.13 7.78 10.70 16.21 18.8 14.3 25.7 21.5d 8.69 13.56 18.56 8.63 16.5
Glicina 0.77 1.43 5.23 8.22 4.3 10.0 10.3d 3.45 3.2 6.1 0.91 5.16
Globulina 2.32
Guanosina 3.2 6 4.3 3.0 3.8 4.6
Histamina 5.16 9.55 9.60 3.72 6.88 5.96
Histidina 7.30 10.60 5.89 4.00 3.58 8.69 6.63
Leucina 4.49 7.0 3.42 9.9 2.15 5.58 4.92
119
Ligando Al3+ Ba2+ Ca2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg2+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Sr2+ Zn2+
Leucina 4.49 7.0 3.42 9.9 2.15 5.58 4.92
Lisina 4.5 2.18
Metionina 3.24 9.1 5.77 4.38
NTA >10 4.82 6.41 10.6 12.68 8.84 15.87 5.41 7.44 11.26 4.98 10.45
Ornitina 4.02 6.90 3.09 8.7 <2 4.85 4.10
Pirofosfato 5.0 6.7 22.2 5.7 5.8 8.7
Pivalic acid 0.55 2.19
Polifosfato 3.0 3.5 3.0 3.2 5.5 3.0 2.5
Prolina 4.07 10.0 3.34
Purina 6.90 4.88
Riboflavina 3.9 <6 3.4 4.1 <4
Salicilaldehdo 4.67 7.40 4.22 8.70 3.69 3.73 5.22 4.50
Salicilato de metilo 5.90 9.77
Sarcosina 4.34 7.83 3.52 9.7 5.41
Serina 1.43 3.43 9.2 5.44
Tetrametafosfato 4.9 5.2 3.18 5.17 4.95 2.8
Treonina 3.30 8.6
Trifosfato 6.3 6.5 9.8 5.8 3.80 9.7
Trifosfato de uridina 3.71 4.55 4.02 4.78
Trimetafosfato 2.50 1.55 1.11 3.57 3.22 1.95
Triptofano 9.0
Valina 7.92 3.39 9.6 2.84 5.37 5.0
Xantosina 2.8 3.4 <2 3.0 2.4
-fenilalanina 7.74 3.26 8.9
Fuentes:
Especie v1 v2 v3 v4
H2 (g) 4161
HF (g) 3962
HCl (g) 2886
HBr (g) 2558
HI (g) 2230
HCN (g) 3311 712 2097
N2O (g) 2224 589 1286
NO2 (g) 1318 750 1618
H2O (g) 3657 1595 3756
H2O (l) 3219 1627 3445
H2S (g) 2615 1183 (2627)
SO2 (g) 1151 518 1362
NH3 (g) 3336 932 3414 1628
3338 968
PH3 (g) 2327 990 2421 1121
NF3 (g) 1032 647 905 493
PCl3 (g) 507 260 494 189
ClO3- 910 617 960 493
SO32- 1010 633 961 496
BF3 (g) 888 718 1505 482
BCl3 (g) 471 480 995 243
CaCO3 879 1429-1492 706
KNO3 831 1405 692
NaNO3 831 1405 692
NH4NO3 1050 830 1350 715
NH4+ 3040 1680 3145 1400
SiF4 800 268 1010 390
SiCl4 424 150 608 221
TiCl4 388 119 490 139
SnCl4 368 106 403 131
PO43- 938 420 1017 567
SO42- 983 450 1105 611
ClO4- 928 459 1119 625
CrO42- 830 (330) 765 330
MnO4- 845 (355) 910 395
** Tanaka, J., Suib, S.L. Experimental Methods in Inorganic Chemistry. Prentice-Hall:
New Jersey, 1993.
121
REACCIN Eo (V)
F2(g) + 2e 2F(ac) 2,86
OF2 (g) + 2 H+ (ac) + 4e H2O(l) + 2 F (ac) 2,10
O3(g) + 2H+ (ac) + 2e O2(g) + H2O(l) 2,075
S2O82 (ac) + 2e 2 SO42(ac) 2,01
Ag2+(ac) + e Ag+(ac) 1,98
Co3+(ac) + e Co2+(ac) 1,82
H2O2(ac)+ 2 H+(ac)+ 2e 2 H2O(l) 1,763
MnO4(ac) + 4 H+(ac)+ 3e MnO2(s) + 2 H2O(l) 1,70
PbO2(s) + SO4 2(ac)+ 4 H+(ac) + 2e PbSO4(s) + 2 H2O(l) 1,69
Au3+(ac) + 3e Au(s) 1,52
MnO4(ac) + 8 H+(ac) + 5e Mn2+(aq) + 4 H2O(l) 1,51
2 BrO3 (ac)+ 12 H+(ac) + 10e Br2(l) + 6 H2O(l) 1,478
PbO2(s) + 4 H+ (ac)+ 2e Pb2+(ac) + 2 H2O(l) 1,455
ClO3 (ac) + 6 H+(ac) + 6e Cl(ac) + 3 H2O(l) 1,450
Ce4+(ac) + e Ce3+(ac) 1,44
Au3+(ac) + 2e Au+(ac) 1,36
Cl2(g) + 2e 2 Cl(ac) 1,358
Cr2O72 (ac) + 14 H+(ac) + 6e 2 Cr3+(ac) + 7 H2O(l) 1,33
MnO2(s) + 4 H+ (ac) + 2e Mn2+(ac) + 2 H2O(l) 1,23
O2(g) + 4 H+ (ac)+ 4e 2 H2O(l) 1,229
2 IO3 (ac)+ 12 H+(ac) + 10e I2(s) + 6 H2O(l) 1,20
ClO4 (ac)+ 2 H+(ac) + 2e ClO3(ac) + H2O( l) 1,19
ClO3 (ac)+ 2 H+(ac) + e ClO2(g) + H2O(l) 1,175
NO2(g) + H+ (ac)+ e HNO2(ac) 1,07
Br2(l) + 2e 2 Br(ac) 1,065
NO2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e NO(g) + H2O(l) 1,03
[AuCl4] (ac)+ 3e Au(s) + 4 Cl(ac) 1,002
VO2+(ac )+ 2 H+(ac) + e VO2+(ac) + H2O(l) 1,000
NO3(ac) + 4 H+(ac)+ 3e NO(g) + 2 H2O(l) 0,956
2 Hg2+(ac) + 2e Hg22+(ac) 0,90
Cu2+(ac) + I (ac)+ e CuI(s) 0,86
Hg2+(ac) + 2e Hg(l) 0,854
Ag+(ac) + e Ag(s) 0,800
Hg22+(ac) + 2e 2 Hg(l) 0,80
Fe3+(ac) + e Fe2+(ac) 0,771
123
REACCIN Eo (V)
O2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e 2 H2O2(ac) 0,695
2 HgCl2(s) + 2e Hg2Cl2(s) + 2 Cl(ac) 0,63
MnO4(ac) + e MnO42(ac) 0,56
I2(s) + 2e 2 I(ac) 0,535
Cu+(ac) + e Cu(s) 0,520
H2SO3(ac) + 4 H+(ac)+ 4e S(s) + 3 H2O(l) 0,449
C2N2(g) + 2 H+(ac)+ 2e 2 HCN(ac) 0,37
[Fe(CN)6]3 (ac)+ e [Fe(CN)6]4(ac) 0,361
Cu2+(ac) + 2e Cu(s) 0,340
VO2+(ac) + 2 H +(ac)+ e V3+(ac) + H2O(l) 0,337
PbO2(s) + 2 H+ (ac)+ 2e PbO(s) + H2O(l) 0,28
2 HgCl2(s) + 2e 2 Hg(l) + 2 Cl(ac) 0,2676
HAsO2(ac) + 3 H+ (ac)+ 3e As(s) + 2 H2O(l) 0,240
AgCl(s) + e Ag(s) + Cl(ac) 0,2223
SO42(ac ) + 4 H+(ac)+ 2e SO2(g) + 2 H2O(l) 0,17
Cu2+(ac) + e Cu+(ac) 0,159
Sn4+(ac) + 2e Sn2+(ac) 0,154
S(s) + 2 H+(ac) + 2e H2S(g) 0,14
AgBr(s) + e Ag(s) + Br (ac) 0,071
2 H+(ac) + 2e H2(g) 0,00
Fe3+(ac) + 3e Fe(s) 0,04
Pb2+(ac) + 2e Pb(s) 0,125
Sn2+(ac) + 2e Sn(s) 0,137
AgI(s) + e Ag(s) + I (ac) 0,152
V3+(ac) + e V2+(ac) 0,255
Ni2+(ac) + 2e Ni(s) 0,257
H3PO4(ac) + 2H+(ac)+ 2e H3PO3(ac) + H2O(l) 0,276
Co2+(ac) + 2e Co(s) 0,277
PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42(ac) 0,356
Cd2+(ac) + 2e Cd(s) 0,403
Cr3+(ac) + e Cr2+(ac) 0,424
Fe2+(ac) + 2e Fe(s) 0,440
2 CO2(g) + 2 H+ (ac)+ 2e H2C2O4(aq) 0,49
Cr3+(ac) + 3e Cr(s) 0,74
Zn2+(aq) + 2e Zn(s) 0,763
Cr2+(ac) + 2e Cr(s) 0,90
124
REACCIN Eo (V)
Mn2+(ac) + 2e Mn(s) 1,18
Ti2+(aq) + 2e Ti(s) 1.63
U3+(aq) + 3e U(s) 1.66
Al3+(aq) + 3e Al(s) 1.676
Mg2+(ac) + 2e Mg(s) 2,356
Na+(ac) + e Na(s) 2,713
Ca2+(ac) + 2e Ca(s) 2,84
Sr2+(ac) + 2e Sr(s) 2,89
Ba2+(ac) + 2e Ba(s) 2,92
Cs+(ac) + e Cs(s) 2,923
K+(ac) + e K(s) 2,924
Rb+(ac) + e Rb(s) 2,924
Li+(ac) + e Li(s) 3,04
125
REACCIN Eo (V)
O3(g) + H2O(l) + 2e O2(g) + 2 OH (ac) 1,246
ClO(ac) + H 2O(l) + 2e Cl(ac) + 2 OH(ac) 0,890
HO2 (ac) + H2O(l) + 2e 3 OH(ac) 0,88
BrO(ac) + H 2O(l) + 2e Br(ac) + 2 OH(ac) 0,766
ClO3(ac) + 3 H2O(l) + 6e Cl (ac) + 6 OH(ac) 0,622
2 AgO(s) + H2O(l ) + 2e Ag2O(s) + 2 OH(ac) 0,604
MnO4(ac) + 2 H2O(l) + 3e MnO2(s) + 4 OH(ac) 0,60
ClO2(ac) + H2O(l) + 2e ClO(ac) + 2 OH(ac) 0,59
BrO3(ac) + 3 H2O(l) + 6e Br (ac) + 6 OH(ac) 0,584
IO(ac) + H 2O(l) + 2e I(ac) + 2 OH(ac) 0,49
Ni(OH)3(s) + e Ni(OH)2(s) + OH(ac) 0,48
BrO(ac) + 2H 2O(l) + 2e Br2(l) + 4 OH(ac) 0,455
IO(ac) + 2 H 2O(l) + 2e I2(s) + 4 OH(ac) 0,42
O2(g) + 2 H2 O(l) + 4e 4 OH(ac) 0,401
ClO3(ac) + H2O(l) + 2e ClO2(ac) + 2 OH(ac ) 0,35
2 Ag2O(s) + H2 O(l) + 2e 2 Ag(s) + 2 OH(ac) 0,342
Co(OH)3(s) + e Co(OH)2(s) + OH(ac) 0,17
ClO4(ac) + H2O(l)+ 2e ClO3(ac)+ 2 OH(ac ) 0,17
NO3(ac) + H2O(l) + 2e NO2(aq) + 2 OH(aq ) 0,01
CrO42( ac) + 4H2O(l) + 3e [Cr(OH)4](ac) + 4 OH (ac) 0.13
HPbO2 (ac) + H2O(l) + 2e Pb(s) + 3 OH(ac) 0.54
HCHO(ac) + 2 H2O(l ) + 2e CH3OH(ac) + 2 OH(ac) 0.59
SO32(ac) + 3 H2O(l) + 4e S(s) + 6 OH(ac) 0.66
AsO43(ac) + 2 H2O(l) + 2e AsO2(ac) + 4 OH(ac) 0,67
AsO2(ac) + 2 H2O(l) + 3e As(s) + 4 OH(ac) 0,68
2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH(ac) 0,828
OCN(ac) + H2O(l) + 2e CN(ac) + 2 OH (ac) 0,97
As(s) + 3 H2O(l ) + 3e AsH3(g) + 3 OH(ac) 1,21
[Zn(OH)4]2 (ac) + 2e Zn(s) + 4 OH(ac) 1,285
Sb(s) + 3 H2O(l ) + 3e SbH3(g) + 3 OH(ac) 1,338
[Al(OH)4] (ac) + 3e Al(s) + 4 OH(ac) 2,310
Mg(OH)2(s) + 2e Mg(s) + 2 OH(ac) 2,687
ANEXO 9: DISOLUCIONES DE ALGUNOS CIDOS Y BASES
Dodd, R.E., Robinson, P.L. Qumica Inorgnica Experimental. Revert: 46,0 1,4873 684,16 17,1040
Barcelona, 1965. 48,0 1,5065 723,12 18,0780
Solubilidad del NaOH a 25C = 108 g/100 g H2O
127
PERXIDO DE HIDRGENO
g H2O2 / Densidad g H2O2 / Concentracin
100 g disolucin (g/mL) 1 L disolucin molar
5 1,0167 50,84 1,495
10 1,0351 103,51 3,044
15 1,0525 157,88 4,643
20 1,0725 214,50 6,309
25 1,0918 272,95 8,028
30 1,1122 333,66 9,814
35 1,1327 396,45 11,660
40 1,1536 461,44 13,572
45 1,1749 528,71 15,550
50 1,1966 598,30 17,597
55 1,2188 670,34 19,716
60 1,2416 744,96 21,911
65 1,2652 822,38 24,188
70 1,2897 902,79 26,553
75 1,3149 986,18 29,005
80 1,3406 1072,48 31,544
100 1,4442 1444,20 42,476
ANEXO 10: SOLUBILIDAD EN AGUA DE COMPUESTOS INORGNICOS A
DIFERENTES TEMPERATURAS
La solubilidad se define como la concentracin del compuesto en una disolucin que se
encuentra en equilibrio con la fase slida a la temperatura especificada. En esta tabla la
fase slida es generalmente la fase cristalina ms estable a la temperatura en cuestin.
Un asterisco en los valores de solubilidad en columnas adyacentes indica que la fase
slida cambia entre esas dos temperaturas (usualmente de una fase hidratada a otra, o de
un slido hidratado a otro anhidro). En tales casos la pendiente de solubilidad vs.
Temperatura podra mostrar una discontinuidad.
Todos los valores de solubilidad estn expresados como porcentaje en masa de soluto,
100w2, donde
w2 = m2 / (m1 + m2)
Molalidad: m2 = 1000w2/M2(1-w2)
Donde:
La informacin se obtuvo de Lide, D. R., Ed. CRC Handbook of Chemistry and Physics,
85va ed.; CRC Press: Boca Raton, 2005.
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