2.

Sustancias Puras
Una Sustancia Pura es aquella que tiene una composicin qumica fija.

Ejemplo:

Agua (H2O), Nitrgeno (N2), Helio (He), Dixido de Carbono (CO2)

Cules son las fases de una Sustancia Pura?

Las fases de una Sustancia Pura son los Estados de Agregacin de la Materia:

SLIDO: Forma y volumen propio, prcticamente incompresibles, no fluyen, ms densos

que los lquidos y mucho ms densos que los gases.

LQUIDO: Adquiere la forma del recipiente que lo contiene, tiene volumen propio, fluye,
es poco compresible y presenta tensin superficial.

GAS: No tiene volumen ni forma propia, se difunden, son altamente compresibles, baja
densidad.

PLASMA: Es el Estado de Agregacin ms abundante en el Universo (casi el 99% de la

materia), pero slo se logra artificialmente en la Tierra. Se logra a temperaturas muy
elevadas. Para un plasma fro se necesita una temperatura de 50,000 a 100,000 K. En
las estrellas la Temperatura alcanza los 100,000,000 K

Cules son los procesos de cambio de fase?

Pueden coexistir las fases en equilibrio?

Las fases pueden coexistir en equilibrio entre s, por ejemplo, para el cambio de fase
Lquido Gas:
 Lquido Comprimido o Subenfriado
Lquido Saturado
Mezcla Saturada Lquido-Vapor
Vapor Saturado
Vapor Sobrecalentado

Lquido Comprimido o Subenfriado:

Es una regin determinada en donde la sustancia se encuentra en la fase lquida y no
est a punto de evaporarse.

Lquido Saturado:
Es un punto especfico en donde la sustancia se encuentra en la fase lquida y est a
punto de evaporarse

Mezcla Saturada Lquido-Vapor:

Es una regin determinada en donde las fases lquido y vapor de la sustancia coexisten a
diferentes porcentajes.

Vapor Saturado:
Es un punto especfico en donde la sustancia se encuentra en la fase vapor y est a
punto de condensarse

Vapor Sobrecalentado:
Es una regin determinada en donde la sustancia se encuentra en la fase vapor y no est
a punto de condensarse.

Qu es el Estado de Saturacin?

La temperatura a la cual una sustancia cambia de fase depende de la presin, y

viceversa. En estas condiciones se tiene el Estado de Saturacin de una sustancia.

Por lo tanto, cada sustancia tiene una

Temperatura de Saturacin (Tsat)

correspondiente a una

Presin de Saturacin (Psat)

Cada sustancia pura est calibrada en cuanto a su cambio de fase por la Curva de
Saturacin:

Cmo se comportan las sustancias puras en cambios de fase?

Para el anlisis de cambios de fase de las sustancias puras, se recurre a los Diagramas
de Propiedades. Estos Diagramas pueden ser:

Temperatura vs. Volumen ( T v )

Presin vs. Volumen ( P v )
Presin vs. Temperatura ( P T )
Presin vs. Volumen vs. Temperatura ( P v T )

* Diagrama Temperatura vs. Volumen

Si en el Diagrama de T vs. v unimos con una curva todos los puntos de lquido saturado y
con otra todos los de vapor saturado, tenemos:
En esta grfica puede observarse la curva de Lquido Saturado y la curva de Vapor
Saturado, formando una campana. La regin dentro de la esta campana corresponde a
la Mezcla Saturada Lquido-Vapor. La regin a la izquierda de la curva de Lquido
Saturado es el Lquido Comprimido y la regin a la derecha de la curva de Vapor
Saturado es la regin de Vapor Sobrecalentado.

Existe un punto en donde se unen las lneas de Lquido y Vapor Saturados, y corresponde
al Punto Crtico ( Pc ) y es el punto en el cual los estados de Lquido Saturado y Vapor
Saturado son idnticos.

Las condiciones del Punto Crtico para diferentes sustancias puras est dado por sus
propiedades en ese punto:

Temperatura Crtica ( Tc )
Presin Crtica ( Pc )
Volmen Crtico ( vc )

PARA EL H2O PARA EL He

Tc (C) 374.14 Tc (C) -267.85
Pc (MPa) 22.09 Pc (MPa) 0.23
vc (m3/Kg) 0,003155 vc (m3/Kg) 0,01444

* Diagrama Presin vs. Volumen

Es muy similar al Diagrama de Temperatura vs. Volumen, slo que ahora se tienen
Isotermas:

* Diagrama Presin vs. Temperatura

Este Diagrama es tambin llamado el Diagrama de Fase, ya que muestra los cambios de
fase completos para una sustancia pura:

Existe un punto en el cual se unen las tres

curvas que determinan los cambios de fase
y es llamado el Punto Triple
En este punto, coexisten los estados de
Slido, Lquido y Vapor de la misma
sustancia. Las condiciones del Punto Triple
son:
Temperatura Triple ( T tp )
Presin Triple ( P tp )

PARA EL H2O PARA EL He

Ttp (C) 374.14 Ttp (C) 2.19
Ptp (KPa) 22.09 Ptp (KPa) 5.1

Este es un Diagrama Tridimensional, ya que se grafican en cada eje las variables

termodinmicas P, T y v:

Diagrama Presin vs. Volumen vs. Temperatura

Qu es la Entalpa?

La Entalpa (H) es una combinacin de propiedades termodinmicas, que se usa por

conveniencia en diversos procesos:

H = U + PV (KJ)

Tambin se tiene la Entalpa Especfica:

h = u + Pv (KJ/Kg)

Cmo se determinan las propiedades termodinmicas?

Como se ha mencionado anteriormente, el Estado de un Sistema se determina

completamente por sus propiedades.
P,T,v,u,h
Si conocemos dos propiedades, podemos conocer todas las dems.
Las propiedades de diversas Sustancias Puras han sido determinadas experimentalmente
y han sido ordenadas en Tablas, facilitando su bsqueda y manejo.

* El Caso del Lquido Saturado y el Vapor Saturado:

Generalmente, las Tablas de Saturacin estn ordenadas en diferentes rangos con

respecto a la Temperatura o con respecto a la Presin. Las propiedades v, u y h pueden
leerse a esas condiciones, usando los siguientes subndices:

vf , uf , hf vg , ug , hg
Lquido Saturado Vapor Saturado
* El Caso de la Mezcla Saturada Lquido - Vapor:

Durante la evaporacin o condensacin de una sustancia, el lquido y el vapor coexisten

en diferentes proporciones.
Estas proporciones varan desde el 0% de vapor o 100% de lquido (Lquido Saturado)
hasta el 100% de vapor o 0% de lquido (Vapor Saturado).
La propiedad que determina la cantidad de vapor que hay en la mezcla se llama Calidad
(x)

x = mvapor / mtotal
Donde:
mtotal = mvapor + mlquido

La Calidad es un nmero adimensional que da la proporcin de vapor en la mezcla:

x=0 Lquido Saturado

0<x>1 Mezcla Saturada Lquido Vapor
x=1 Vapor Saturado

La Calidad est involucrada en la bsqueda de propiedades para una Mezcla Saturada

Lquido Vapor:

v = vf + x v fg Donde: v fg = vg vf
u = uf + x u fg Donde: u fg = ug u f
h = hf + x h fg Donde: h fg = hg h f

* El Caso del Vapor Sobrecalentado:

El Vapor Sobrecalentado se caracteriza con respecto a las Propiedades de la sustancia en

su Estado de Saturacin:

Si P < Psat (a una T dada)

Si T > Tsat (a una P dada)
Si v > vg (a una T y P dadas)
Si u > ug (a una T y P dadas)
Si h > hg (a una T y P dadas)

Tambin existen Tablas para sustancias en el Estado de Vapor Sobrecalentado.

* El Caso del Lquido Comprimido:

El Lquido Comprimido se caracteriza con respecto a las Propiedades de la sustancia en

su Estado de Saturacin:

Si P > Psat (a una T dada)

Si T < Tsat (a una P dada)
Si v < vf (a una T y P dadas)
Si u < uf (a una T y P dadas)
Si h < hf (a una T y P dadas)

Existen Tablas para sustancias en el Estado de Lquido Comprimido, aunque estas son
muy escasas, ya que los lquidos son prcticamente incompresibles. Slo se cuenta con
datos a presiones muy elevadas.
Cmo se relacionan las propiedades termodinmicas?

La ecuacin que relaciona principales variables termodinmicas Presin (P), Volumen (v)
y Temperatura (T) se denomina la Ecuacin de Estado.
La Ecuacin de Estado ms sencilla es la Ecuacin de Estado de Gas Ideal:

Pv = RT

Donde R es la Constante de Gas. Esta es diferente para cada gas, por ejemplo:

R = 0.4615 KJ/(Kg K) para el Agua

R = 2.0769 KJ/(Kg K) para el Helio

La Ecuacin anterior se denomina de Gas Ideal, porque muestra cmo es el

comportamiento de las propiedades termodinmicas para un gas, sin considerar ninguna
alteracin adicional.
As:

Otras formas de escribir la Ecuacin de Estado de Gas Ideal son:

PV = mRT Donde m es la masa

PV = NRuT Donde N es el nmero de moles
N = m / M (masa / masa molar)
Ru = 8.314 KJ/(kmol K) Constante Universal de los Gases
P v = RuT Donde v = Volumen molar
v = V / N (volumen / nmero de moles)

Las propiedades de un Gas Ideal en dos diferentes Estados pueden relacionarse, si

durante el proceso se conserv la masa:

Estado 1 Estado 2

P1V1 = mRT1 P2V2 = mRT2

Como la masa no cambia m = m

 P1V1 / T1 = P2V2 / T2

La Ecuacin de Gas Ideal es muy sencilla, por lo tanto el clculo de propiedades

termodinmicas es muy inexacto.
Una forma de corregir esta ecuacin es introduciendo el Factor de Compresibilidad
(Z):

Pv = zRT

Para calcular z, primeramente deben ser calcularas las Propiedades Reducidas:

Presin Reducida Temperatura Reducida Volumen Reducido

Pr = P / Pc Tr = T / Tc vr = vPc / RTc

Una vez que se conocen las Propiedades Reducidas, se obtiene z de la Carta de

Compresibilidad Generalizada:

* Si se conocen la Presin y la Temperatura:

Se lee el valor de Pr en la base de la grfica y se intersecta con la lnea correspondiente
de Tr, y se lee z a la izquierda.

* Si se conocen la Presin y el Volumen:

Se lee el valor de Pr en la base de la grfica y se intersecta con la lnea correspondiente
de vr, y se lee z a la izquierda.

* Si se conocen la Temperatura y el Volumen:

Se localizan las lneas correspondientes a los valores de Tr y vr y en donde se intersectan
se lee el valor de z a la izquierda.

Otras Ecuaciones de Estado

Ecuacin de Estado de Van der Waals:

Donde:

Ecuacin de Estado de Beattie-Bridgeman:

Donde:

Las constantes a, b, Ao, Bo son ledas de tablas reportadas para cada gas. El volumen v
es molar y se obtiene como v = Mv

Ecuacin de Estado de Benedict Webb - Rubin:

Donde:

Las constantes a, Ao, b, Bo, c, Co, , , se leen de tablas para cada gas.

El volumen v es volumen molar v = Mv