Reaes em soluo

Observao
reconhecimento da ocorrncia de uma
reao qumica (sada de gs; mudana de
cor; variao de temperatura; formao de
compostos pouco solveis e de compostos
pouco dissociados);
 Grupo de Substncias

Casa: Cozinhando:
- fermento (NaHCO3) (base)
- vinagre (HOAc) (cido)

Limpeza: - ajax (NH3) (base)

Frutas: Limo; laranja (cidos)

Solo: adio de Ca(OH)2/CaCO3 (base)

Automvel: bateria = cido sulfrico

Medicina : anticidos: Mg(OH)2 e NaHCO3

(base)
 Reao de auto-ionizao da gua

Friendrich Kohrausch (1840-1910)

a auto- ionizao da gua pura produz

concentrao muito baixa de ons H3O+ e OH-

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

[H3O+] [OH-]
K= K [H2O] 2 = [H3O+] [OH-]
[H2O] 2
Kw = [H3O+] [OH-]
[H2O] = 55,5
constante de
mol/L constante
ionizao da gua
(25 C)
 Reao de auto-ionizao da gua

H2 O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

Medida de condutividade eltrica:

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L 25 C

Kw = [H3O+] [OH-]

= (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7)

= 1,0 x 10-14

Kw = 1,0 x 10-14 25 C
constante de ionizao da
gua
 Equilbrio cido-Base

Para solues aquosas, 25 C:

Soluo neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Soluo cida: [H3O+] > [OH-]

[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L

Soluo bsica: [H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L
 cidos e Bases: Uma breve reviso
cido: gosto azedo e causa mudana
de cor em pigmentos.
Bases: gosto amargo e sensao
escorregadia.

Arrhenius: cidos aumentam a [H+] e

bases aumentam a [OH-] em uma
soluo aquosa.

cidos = substncias Bases = substncias

que produzem ons que produzem ons
H3O+ (H+), quando OH-, ao serem
dissolvidos em gua dissolvidos em gua

Arrhenius: cido + base sal + gua.

Problema: a definio se aplica a
solues aquosas.
 cidos e Bases - Exemplos

Arrhenius

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em gua= cido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH em gua= base forte (100% dissociada)

 cidos e Bases - Arrhenius

O on H+ em gua

Clusters H5O2+

Em gua, H+(aq)
forma clusters. Clusters
H9O4+
O cluster mais
simples H3O+(aq).

Usa-se ou H+(aq)
ou H3O+(aq).
 cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Reaes de transferncia de H+
Brnsted-Lowry: cido doa H+ e base
aceita H+.
Base de Brnsted-Lowry no necessita
conter OH-.

exemplo: HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um prton a gua. Portanto, HCl

um cido.

H2O aceita um prton do HCl. Portanto,

H2O uma base.

gua = comportamento de cido ou de base.

Substncias Anfteras = comportamento como

cidos ou como bases.
 cidos e Bases - Brnsted-Lowry
Conceito de Bronsted-Lowry:
Bronsted-Lowry conceito
de pares conjugados (mais abrangente
e pode ser aplicado a outros solventes,
alm da gua).

Equilbrio da gua

H 2O + H 2 O H3O+(aq) + OH-(aq)

espcie espcie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do cido 1
H+ de prtons (cido 2) (base 1)
(cido 1) (base 2)

cido: doadores de prtons: > a concentrao

de ons [H3O+], acima do valor determinado pela
auto dissociao da gua
Base: receptores de prtons: < a concentrao
de ons [H3O+], qualquer substncia que fornea
OH- ( uma base); retira H+ com formao de
gua
 cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Bronsted-Lowry Outros solventes

NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2-(aq)

espcie espcie derivado derivado

que doa receptora da base 2 do cido 1
H+ de (cido 2) (base 1)
(cido 1) prtons
(base 2)

equilbrio deslocado

NH2- uma base mais forte que NH3

 cidos e Bases - Lewis
cido de Brnsted-Lowry = doador de
prton.
Focalizando nos eltrons: cido de Lewis
= aceptor de par de eltrons.

Conceito de Lewis:

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

cido de Lewis: base de Lewis:

aceptor pares de doador de pares de
eltrons eltrons
 cidos e Bases - Lewis
cidos e bases de Lewis no
necessitam conter prtons.

Exemplo 1:
Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

cido de Lewis: base de Lewis: doa

recebe pares de pares de eltrons
eltrons

todos os ons metlicos = cidos de Lewis

(diferente afinidade por ligante) e os
ligantes = bases de Lewis

Exemplo 2: H3N + BF3 H3N:BF3

base de Lewis cido de Lewis

 cidos e Bases

cido Base
Aceita Doa
pares de pares de
Lewis eltrons eltrons

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

Aceita um
Doa prton
prton [H+]
[H+] =[H3O+]
Bronsted =[H3O+]
- Lowry H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)
b2 a2
a1 b1

Produzem ons Produzem ons

Arrhenius H3O+ (H+) OH-
= dissolvidos
= dissolvidos em
em H2O
H2O
 cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

espcie espcie derivado derivado do

que doa receptora da base 2 cido 1
H+ de (cido 2) (base 1)
(cido 1) prtons
(base 2)

equilbrio deslocado

Reaes opostas e competitivas entre cidos

e bases: temos duas bases competindo pelo
mesmo prton: HOH e Cl-: a gua tem maior
afinidade pelo prton que o Cl- (a gua uma
base mais forte que o Cl-); HCl melhor
doador de prtons que o on H3O+ (HCl =
cido forte, 100% dissociado)
dissociado
 cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um prton a gua H2O aceita um prton do

HCl = cido conjugados 1 HCl
H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1 H3O+ = cido conjugado 2

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Pares de cido-Base Conjugados

Produto do cido aps a doao do
prton = base conjugada.
conjugada
Produto da base aps aceitar o prton
= cido conjugado.
conjugado

+ -
HA(aq) + H2O(l) H3O (aq) + A (aq)

HA (cido) perde seu prton =

convertido em A- (base). Portanto, HA
e A- so pares cido-base conjugados.

H2O (base) ganha prton = convertido

em H3O+ (cido). Portanto, H2O e H3O+
so pares cido-base conjugados.
 100%

em H2O
Aumento da fora cida ionizado

insignificante fraco forte

cido
Base

forte fraco insignificante

Aumento da fora bsica

100%

em H2O
protonado
 Escala de pH

As concentraes de ons H3O+ (H+) em

soluo so freqentemente muito
pequenas: trabalha se com solues
diludas.
Exemplo: [H+] na soluo saturada de CO2 =
1,2 x10-4 mol/L

Concentrao de ons H+ = expressa em

termos do negativo do logaritmo decimal
de sua concentrao(mol/L) = pH

pH = - log[H+]

pH (soluo de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92

gua neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

pH = - log(1,0 x 10-7) = 7
 Escala de pH
pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]

Na gua neutra a 25 C:

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

pH = pOH = 7,0 (meio neutro)

Em solues cidas:

[H+] > 1.0 10-7; pH < 7,0.

Em solues bsicas:

[H+] < 1.0 10-7; pH > 7,0.

Quanto > o pH, mais bsica a soluo.

Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L
mais bsico

amnia

leite de magnsia

brax

gua do mar
sangue, lgrimas
leite
saliva
chuva

caf preto

tomate
mais cido

vinho
vinagre
suco de limo

suco gstrico
 Escala de pH Medida de pH ?
Mtodo mais preciso de se medir o pH = pH
metro ; escala em unidades de pH: eletrodo de
vidro combinado (ECS)

urina
humana

suco de Saliva
ma tomate pH 5,7 7,1 bicarbonato
suco de limo de sdio

cido bsico

vinagre gua do
cido de leite mar leite de
bateria neutro magnsia
amnia
muitas gua da
espcies de chuva sangue
peixes mortos pura humano

pH 4,5 5 pH 5,6

membrana permevel a ons H+

eletrodo de vidro: eletrodo de referncia:

Ag-AgCl (eletrodo) (0,1M, HCl)* calomelano: soluo de
KCl; Hg; Hg2Cl2
 Escala de pH Medida de pH ?
Certos tipos de pigmentos mudam de cor
com a mudana de pH = indicadores cido
base = cidos/bases orgnicos fracos.

HIn(aq) H+(aq) + In-(aq)

forma cida forma bsica

Kind = [H+] [In-] Kind = [H+] [In-]

[HIn]
[HIn]

pKind = - log Kind = pH log [In-]/[HIn]

pKind = pH 1 faixa de viragem

[In-]/ [Hin] [1/10 ou 10/1] : distino de cores

 Escala de pH Medida de pH ?
pH - Faixa de viragem do indicador

Metil violeta amarelo violeta

Azul de vermelho amarelo amarelo azul

Timol

Alaranjado vermelho amarelo

de metila

Vermelho de vermelho amarelo

metila

Azul de amarelo azul

bromotimol

fenolftalena incolor rosa

Amarelo de amarelo vermelho

alizarina R
 Indicador cido-base
fenolftalena (K = 4,0 x10-10)
pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0

Forma cida
= incolor OH

OH
O C O

Forma bsica
O
= rosa

O
O C O
 Indicador cido-base
vermelho de metila (K = 1,3 x 10-5)
pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2

Forma bsica = amarela CO2H

(CH3)2N N N

CO2-
+
(CH3)2N N -N

H
Forma cida = vermelha
 Indicador universal
indicador universal =
vermelho de metila 1 2 3 4
(0,120g) + fenolftalena
(1,00g) + azul de bromo
5 6 7 8
timol (0,500g) em 1L de
lcool e NaOH (0,050M) at
9 10 11 12
ficar verde: gama de cores
que variam de acordo com
o valor do pH (1,0-12,0)

Papel indicador universal

= mistura de corantes de
permitem avaliar o pH no
intervalo de 1 a 10,
atravs da variao de cor

Usado em solues coloridas

 cidos fortes

em uma soluo o cido forte =

usualmente a nica fonte H+; (se a
concentrao mol/L do cido menor
que 10-6 mol/L deve-se considerar a
auto-ionizao da gua.)

pH da soluo dado pela

concentrao inicial mol/L do cido.

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em gua= cido forte (100% dissociado)

HCl (0,01mol/L) pH = 2
 cidos fortes

cidos fortes mais comuns = HCl, HBr,

HI, HNO3, HClO3, HClO4, and H2SO4.

cidos fortes so eletrlitos fortes.

cidos fortes = em soluo se inoizam

completamente :

HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq)

Desde que pode-se usar H+ ou H3O+:

HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

 cidos fracos

cidos fracos esto apenas

parcialmente ionizados em soluo.
H uma mistura de ons e cido no
ionizado na soluo.
Equilbrio de cidos fracos:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O ][A - ]
Ka
[HA]
ou
H+(aq) + A-(aq) HA(aq) [H ][A - ]
Ka
[HA]

Ka = constante de dissociao do cido

 cidos fracos

cidos fracos em gua

Frmula Frmula Base
cido molecular estrutural conjugada

Fluordrico H
Nitroso H

Benzico H

H
Actico

H
Hipocloroso
H
Cinico

H
Fenol

Prton ionizvel em azul

 cidos fracos
Usando Ka para calcular o pH

Escreva a equao qumica balanceada

do equilbrio.
Escreva a expresso de Ka e as
concentraes inicial e no equilbrio (x =
mudana na concentrao de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3]

pH = 2,9
 cidos fracos

% de ionizao = fora do cido

[H ]equ.
% ionizao 100 = 1,4 %
[HA]0
cidos fracos
 cidos fracos

% ionizao de um cido fraco

diminui com o aumento da
concentrao (mol/L) da soluo
% ionizao

Concentrao do cido (mol/L)

 cidos fracos

cidos Poliprticos
Perda de prtons em etapas
A cada etapa corresponde um valor
de Ka
As constantes sucessivas variam na
ordem: Ka1 > Ka2 > .....

H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2

HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

Quanto maior a carga negativa do nion,

mais difcil remover o prton.
 cidos fracos
Diagrama de distribuio das espcies em equilbrio

frao
H2CO3 HCO3- CO32-

()

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12
pH

H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3- (aq) K1 = 4,3 x 10-7

HCO3- (aq) H+(aq) + CO32-(aq) K2 = 5,6 x 10-11

 cidos fracos

Soluo aquosa de cido fosfrico

H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4- (aq)

K1 = 7,5 x 10-3

H2PO4- (aq) H+(aq) + HPO42- (aq)

K2 = 6,2 x 10-8

HPO42- (aq) H+(aq) + PO43- (aq)

K3 = 4,2 x 10-13
Somando-se as trs equaes de dissociao

H3PO4(aq) 3H+(aq) + PO43- (aq)

 cidos fracos
Constantes de dissociao de alguns cidos poliprticos

Nome Frmula

Ascrbico

Carbnico

Ctrico

Oxlico

Fosfrico
Sulfuroso

Sulfrico
Tartrico
 cidos Binrios

Aumento fora do cido

Grupo ou Famlia

* **
Perodo 2 Propriedades
nem cida nem Base

Aumento da fora da base

bsica cido
fraca
fraco

**
Perodo 3 Propriedades
nem cida nem Base cido cido
bsica fraca fraco forte

Aumento fora do cido

Aumento da fora da base

* A diferena de eletronegatividade entre C e H

= pequena; a ligao C-H no-polar; CH4 =
propriedade nem cida nem bsica.
 cidos Binrios

** HF, HCl, HBr, HI

cido fraco cidos fortes

> diferena eletronegatividade

entre H e X (ligao mais polar)

< raio do nion (> fora de

atrao H-X)

Ligao de hidrognio para o HF

HF (Ka = 3,7 x 10-3)

HCl (Ka = 1,8 x 108)
HCl (Ka = 2,7 x 1010)
HI (Ka = 2,0 x 1011)
 Oxicidos

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

Considerando HClO2: H O Cl - O
O (EN = 3,5) > Cl (EN = 3,0): atra o par de
eltrons da ligao (ClO) mais fortemente; por
sua vez o Cl ir atrair mais fortemente o par de
eltrons do O da ligao (O H), deixando esta
ligao mais polarizvel (H+ mais facilmente
ionizvel).
Ao se aumentar o nmero de tomos de
oxignio (O) ligados ao Cl aumenta-se a
polaridade da ligao O-H e a fora do cido
aumenta.

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

(cido forte)

< fora do cido

 Bases fortes

A grande maioria dos hidrxidos inicos

so bases fortes (p.ex. NaOH, KOH,
Ca(OH)2).
Bases fortes so eletrlitos fortes e se
dissociam completamente em soluo.
pOH (e portanto o pH) de uma base
forte dado pela concentrao mol/L
inicial da base. Cuidado com a
estequiometria.
Bases no precisam ter o on OH- na
frmula:
O2- (aq) + H2O (l) 2OH- (aq)

H- (aq) + H2O (l) H2 (g) + OH- (aq)

N3- (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + 3OH- (aq)

 Bases fracas
Bases fracas removem prtons das
substncias.
H um equilbrio entre a base e os ons
resultantes:

Base fraca
Weak base + H2O cido acid + OH-
conjugado
conjugate

Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociao da base

(Kb):
[NH 4 ][OH - ]
Kb
[NH 3 ]
 Bases fracas

Bases geralmente tem pares de

eltrons isolados ou cargas negativas

para poderem atacar os prtons.

Muitas bases fracas neutras contm

nitrognio.

Aminas so relacionadas com a

amnia e tem uma ou mais ligaes

N-H trocador por ligaes N-C (p.ex.

CH3NH2 = metilamina).
 Algumas bases fracas e seus equilbrios em soluo aquosa
Estrutura cido
Lewis conjugado Reao de equilbrio

Amnia
(NH3)

Piridina
(C5H5N)
Hidroxilamina
(H2NOH)
Metilamina
(NH2CH3)
on
hidrogenosulfito
(HS-)
on carbonato
(CO32-)

on hipocloroso
(ClO-)
 Relao entre Ka e Kb

Quantificar a relao entre a fora do

cido e da base conjugada

cido: HA + H2O H3O++ A- Ka

Base conjugada: H2O + A- HA + OH- Kb

2H2O H3O++ OH- Kw = Ka x Kb

pKa + pKb = pKw

 Relao entre Ka e Kb

Para uma dado par cido-base conjugado: Ka . Kb = Kw

Propriedades cido- base de solues de sais

Todas as solues tem sempre o mesmo

valor de pH?

NaCl em gua, qual o pH?

1 2 3 4

5 6 7 8

9 10 11 12
pH=7,0

o que significa?
sal formado = base forte (NaOH) + cido
forte (HCl) = 100% dissociados em
soluo = [H+] e [OH-] livres so iguais

pH reflete a neutralidade da soluo

Propriedades cido- base de solues de sais

Sal derivado de cido fraco ou de base fraca

Base fraca:
fraca B+(aq) + HOH BOH(aq) + H+(aq)
pH<7,0

tendncia a ficar associada

cido fraco:
fraco A-(aq) + HOH HA(aq) + OH-(aq)
(b2) (ac1) (ac2) (b1)
pH>7,0

HOH: doa 1 prton para o A- = cido de

Bronsted-Lowry
A-: recebe 1 prton da gua = base de
Bronsted-Lowry

Reao com a gua: Hidrlise

 Propriedades cido- base de
solues de sais
Propriedades cido - base das
solues dependem da reao dos ons
com a gua produzindo H+ ou OH- =
hidrlise.

Soluo de sais derivados de um cido

forte e de uma base forte = neutra [p.ex.
NaCl, Ca(NO3)2].
Soluo de sais derivados de uma base
forte e de um cido fraco = bsica [p.ex.
NaOCl, Ba(C2H3O2)2].
Soluo de sais derivados de uma base
fraca e de um cido forte = cida [p.ex.
NH4Cl, Al(NO3)3].
Soluo de sais derivados de um cido
fraco e de uma base fraca = pode ser
cida ou bsica = Regras do equilbrio.
 ons em soluo aquosa

Neutra Bsica cida

OAc-, CN-, F-,

Cl , NO3 ,
- -
HSO4-,
NO2-, HCO3-,
nion Br-, I-, H3PO4-
CO32-, S2-, HS-,
ClO4-
PO43-, HPO42-

Li+, Mg2+,
Al3+, NH4+
Ction Na , Ca ,
+ 2+
ons
K+, Ba2+
metais de
transio
 Dissociao ou Hidrlise?

NaH2PO4

Dissociao:

H2PO4- HPO42- + H+

Ka2 = [HPO42-][H+]/[HPO42-] = 6,2 x 10-8

Hidrlise:

H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-

Kh =[H3PO4-][H+][OH-]/[H+][H2PO4-]= Kw/Ka1

Kh =1,0 x10-14/7,3 x 10-3= 1,4 x 10-12

Ka2 > Kh

ocorre dissociao