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Difusividad másica

La difusividad másica o coeficiente de difusión ( D ) es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, de la presión y de la naturaleza de los componentes.

Para el caso de gases: D =

Para el caso de líquidos:

f ( T , P ) f ( T , P , concentración)

D =

Sus dimensiones fundamentales son L 2 /, idénticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transferencia: la viscosidad cinemática (=/) y la difusividad térmica (= k / . Cp). Las unidades de la difusividad se dan normalmente en cm 2 / s, en el sistema internacional se utiliza m 2 /s, mientras que en el sistema inglés se utiliza pie 2 / h.

De acuerdo con la movilidad de las moléculas, los coeficientes de difusividad son mayores en los gases comparados con los líquidos y los sólidos. Así se tiene:

Gases:

5 x 10 -6

-

1 x 10 -5

m 2 /s

Líquidos

1 x 10 -10 -

1 x 10 -9

m 2 /s

Sólidos:

1 x 10 -14 -

1 x 10 -10

m 2 /s

Difusividad de Gases

La difusividad de gases para muchos sistemas binarios han sido determinados experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información requerida. (Tabla N° 1 ) .

Tabla N° 1: Difusividad de Gases (Mezclas Binarias) a 1 atmósfera

Sistema

T °K

D AB x 10 4

(m 2 /s)

Aire agua

299.1

0.258

 

313

0.288

 

332.2

0.305

Aire amoníaco

273.2

0.198

Aire anilina

299.1

0.074

 

332.2

0.090

Aire clorobenceno

299.1

0.074

 

332.2

0.090

Aire dióxido de carbono

317.2

0.177

Aire etanol

313

0.145

 

273.2

0.102

Aire etil acetato

299.1

0.087

 

332.2

0.106

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Aire helio

317.2

0.765

Aire n-butanol

299.1

0.087

332.2

0.104

Aire n-hexano

328

0.093

Aire n-pentano

294

0.071

Aire tolueno

299.1

0.086

332.2

0.092

Argón amoníaco

333

0.253

Argón dióxido de carbono

276.2

0.133

Argón helio

298

0.729

Argón hidrógeno

242.2

0.562

448

1.76

806

4.86

1069

8.10

Argón metano

298

0.202

Argón dióxido de azufre

263

0.077

Carbón dióxido agua

307.2

0.198

352.3

0.245

Carbón dióxido helio

298

0.612

Carbón dióxido nitrógeno

298

0.167

Carbón dióxido óxido nitroso

312.8

0.128

Carbón dióxido oxígeno

293.2

0.153

273.2

0.139

Carbón dióxido díóxido de azufre

263

0.064

Carbón monóxido nitrógeno

373

0.318

Carbón monóxido oxígeno

273.2

0.185

Helio agua

307.1

0.902

Helio benceno

423

0.610

Helio etanol

423

0.821

Helio isopropanol

423

0.677

Helio metano

298

0.675

Helio metanol

423

1.032

Helio nitrógeno

298

0.687

Helio oxígeno

298

0.729

Hidrógeno acetona

296

0.424

Hidrógeno agua

328.5

1.121

Hidrógeno amoníaco

298

0.783

358

1.093

473

1.86

533

2.149

Hidrógeno benceno

311.3

0.404

Hidrógeno ciclohexano

288.6

0.319

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Hidrógeno dióxido de azufre

473

1.23

Hidrógeno metano

288

0.694

273.2

0.625

Hidrógeno nitrógeno

298

0.784

 

573

2.147

Metano agua

352.3

0.356

Nitrógeno agua

307.5

0.256

352.1

0.359

Nitrógeno amoníaco

298

0.230

358

0.328

Nitrógeno benceno

311.3

0.102

Nitrógeno ciclohexano

288.6

0.0731

Nitrógeno dióxido de azufre

263

0.104

Oxígeno agua

352.3

0.352

Oxígeno benceno

311.3

0.101

Oxígeno ciclohexano

288.6

0.0746

Oxígeno nitrógeno

273.2

0.181

Oxígeno tetracloruro de carbono

296

0.0749

En ausencia de datos experimentales existen expresiones teóricas para estimar la difusividad en las mezclas gaseosas de baja densidad, las cuales se basan en consideraciones de la teoría cinética de los gases; tomando en cuenta el movimiento de las moléculas así como las fuerzas de atracción y de repulsión intermoleculares existentes.

Una de estas expresiones es la Ecuación de Hirschfelder Bird Spotz, modificada por

Wilke Lee polar.

que se aplica para mezclas de gases no polares o de un gas polar con uno no

D

AB

10

4 .(1.084

0.249 1

M A  1 M B
M A
1
M
B

).

T

3 2 1 .  1 M M A B
3
2 1
.
1
M
M
A
B

P

T

.

r

AB

2

.

f

(

k T

.

/

AB

)

D AB

= Difusividad, m 2 /s

T

= Temperatura, °K

M A

= Peso molecular de A, kg / kmol

M B

= Peso molecular de B , kg / kmol

P T

= Presión total , N / m 2

r AB

= Separación molecular en la colisión o diámetro de colisión

(parámetro de Lennard-Jones) , nm

( 10 -9 m )

r A

r AB = -------------

+

r B

2

r i = diámetro molecular del gas

(Tabla N ° 2)

En ausencia de información:

V = volumen molar del gas en el punto de ebullición normal, m 3 /kmol

Ing. Carlos Angeles Queirolo

r

=

1.18 V 1/3

(Tabla N° 3)

El volumen molar se puede evaluar tomando en cuenta la contribución de cada elemento de un compuesto a este volumen molar (Tabla N° 4).

También se puede utilizar: r = 0.833 V c 1/3 (V c = volumen crítico m 3 /kmol)

f (k T/AB ) = Función integral de colisión para difusión

A /k ,B /k = relación entre la energía de interacción molecular y la constante de Boltzmann (Tabla N° 2 )

En ausencia de información se puede evaluar mediante la siguiente relación:

i /k

=

1.21 T b

donde T b

= temperatura de ebullición normal (°K)

,

También se puede utilizar: i /k = 0.75 Tc

Se evalúa AB /k =

( A /k

. B /k ) 1/2

(Tc = temperatura crítica °K)

Se utiliza el diagrama de la Figura N° 1, evaluando previamente el valor de (k.T/AB ) o también la Tabla N° 5.

Tabla N° 2: Diámetros de colisión y parámetros de energía para la ecuación de Lennard Jones (Shevla, 1962)

Fórmula

Compuesto

r

x 10 10

m

/k

°K

Ar

Argón

 

3.542

93.3

He

Helio

 

2.551

10.22

Kr

Kripton

 

3.655

178.9

Ne

Neón

 

2.820

32.8

Xe

Xenón

 

4.047

1.0

Aire

Aire

 

3.711

78.6

BCl

3

Cloruro de boro

 

5.127

337.7

BF 3

Fluoruro de boro

 

4.198

186.3

B(OCH 3 ) 3

Metil borato

 

5.503

396.7

Br 2

Bromo

 

4.296

507.9

CCl

4

Tetracloruro de carbono

 

5.947

322.7

CF 4

Tetrafluoruro de carbono

 

4.662

134.0

CHCl 3

Cloroformo

 

5.389

340.2

CH

2 Cl 2

Cloruro de metileno

 

4.898

356.3

CH

3 Br

Bromuro de metilo

 

4.118

449.2

CH

3 Cl

Cloruro de metilo

 

4.182

350.0

CH

3 OH

Metanol

 

3.626

481.8

CH

4

Metano

 

3.758

148.6

CO

Monóxido de carbono

 

3.690

91.7

COS

Sulfuro de carbonilo

 

4.130

336.0

CO

2

Dióxido de carbono

 

3.941

195.2

CS

2

Disulfuro de carbono

 

4.483

467.0

Ing. Carlos Angeles Queirolo

C

2 H 2

Acetileno

4.033

231.8

C

2 H 4

Etileno

4.163

224.7

C

2 H 6

Etano

4.443

215.7

C

2 H 5 Cl

Cloruro de etileno

4.898

300.0

C

2 H 5 OH

Etanol

4.530

362.6

C

2 N 2

Cianógeno

4.361

348.6

CH 3 OCH 3

Metil eter

4.307

395.0

CH 2 CHCH 3

Propileno

4.678

298.9

CH 3 CCH

Metil acetileno

4.761

251.8

C

3 H 6

Ciclopropano

4.807

248.9

C

3 H 8

Propano

5.118

237.1

n-C 3 H 7 OH

Alcohol n-Propílico

4.549

576.7

CH 3 COCH 3

Acetona

4.600

560.2

CH 3 COOCH 3

Metil acetato

4.936

469.8

n-C 4 H 10

n-Butano

4.687

531.4

i-C 4 H 10

Iso-butano

5.278

330.1

C

2 H 5 OC 2 H 5

Etil eter

5.678

313.8

CH 3 COOC 2 H 5

Etil acetato

5.205

521.3

n-C 5 H 12

n-Pentano

5.784

341.1

C(CH 3 ) 4

2,2 Dimetil propano

6.464

193.4

C

6 H 6

Benceno

5.349

412.3

C

6 H 12

Ciclohexano

6.182

297.1

n-C 6 H 14

n-Hexano

5.949

399.3

Cl

2

Cloro

4.217

316.0

HBr

Bromuro de hidrógeno

3.353

449.0

HCN

Cianuro de hidrógeno

3.630

569.1

HCl

Cloruro de hidrógeno

3.339

344.7

HF

Fluoruro de hidrógeno

3.148

330.0

HI

Ioduro de hidrógeno

4.211

288.7

H

2

Hidrógeno

2.827

59.7

H

2 O

Agua

2.641

809.1

H

2 O 2

Peróxido de hidrógeno

4.196

289.3

H

2 S

Sulfuro de hidrógeno

3.623

301.1

Hg

Mercurio

2.969

750.0

HgBr 2

Bromuro de mercurio

5.080

686.2

HgCl 2

Cloruro de mercurio

4.550

750.0

HgI 2

Ioduro de mercurio

5.625

695.6

I

2

Yodo

5.160

474.2

NH 3

Amoníaco

2.900

558.3

NO

Oxido nítrico

3.492

116.7

N

2

Nitrógeno

3.798

71.4

N

2 O

Oxido nitroso

3.828

232.4

O

2

Oxígeno

3.467

106.7

SF 6

Hexafluoruro de azufre

5.128

222.1

SO 2

Dióxido de azufre

4.112

335.4

SiF 4

Tetrafluoruro de silicio

4.880

171.9

SiH 4

Hidruro de silicio

4.084

207.6

UF 6

Hexafloruro de uranio

5.967

236.8

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Tabla N° 3: Volumen molar de gases comunes en el punto de ebullición normal

GAS

v (cm 3 /mol)

Aire

29.9

Br

2

53.2

Cl

2

48.4

CO

30.7

CO 2

34.0

COS

51.5

H

2

14.3

H

2 O

18.9

GAS

v (cm 3 /mol)

H

2 S

32.9

I

2

71.5

N

2

31.2

NH 3

25.8

NO

23.6

N

2 O

36.4

O

2

25.6

SO 2

44.8

Tabla N°4: Contribución estructural al volumen molar en el punto de ebullición normal

(cm 3 /mol)

 

As

30.5

F

8.7

P

27.0

Sn

42.3

 

Bi

48.0

Ge

34.5

Pb

48.3

Ti

35.7

 

Br

27.0

H

3.7

S

25.6

V

32.0

 

C

14.8

Hg

19.0

Sb

34.2

Zn

20.4

 

Cr

27.4

I

37.0

Si

32.0

 

Cl

terminal, como en RCl

21.6

En altos ésteres o éteres

11.0

Cl

medio, como en RCHClR

24.6

En ácidos

12.0

Nitrógeno, doble enlace

15.6

En unión con S, P , N

 

8.3

Nitrógeno, triple enlace como:

 

Anillos de 3 miembros, deducir

6.0

En nitrilos

 

16.2

Anillos de 4 miembros, deducir

8.5

En aminas primarias, RNH 3

10.5

Anillos de 5 miembros, deducir

11.5

En aminas secundarias, R 2 NH En aminas terciarias, R 3 N

12.0

Anillos de 6 miembros, como en

15.0

10.8

benceno, ciclohexano, piridina, deducir

Oxígeno, excepto en casos citados a continuación

7.4

Anillo de naftaleno, deducir

30.0

En metil ésteres

 

9.1

Anillo de antraceno, deducir

47.5

En metil éteres

9.9

 

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Tabla N° 5: Valores de la función integral de colisión para difusión basados en el potencial de Lennard-Jones

k T/AB

f (k T/AB )

k T/AB

f (k T/AB )

K T/AB

f (k T/AB )

0.30

1.331

1.70

0.5701

4.2

0.4370

0.35

1.238

1.75

0.5640

4.3

0.4347

0.40

1.159

1.80

0.5580

4.4

0.4326

0.45

1.092

1.85

0.5525

4.5

0.4305

0.50

1.033

1.90

0.5471

4.6

0.4284

0.55

0.9830

1.95

0.5420

4.7

0.4265

0.60

0.9383

2.00

0.5373

4.8

0.4246

0.65

0.8990

2.1

0.5285

4.9

0.4228

0.70

0.8644

2.2

0.5203

5.0

0.4211

0.75

0.8335

2.3

0.5130

6

0.4062

0.80

0.8058

2.4

0.5061

7

0.3948

0.85

0.7810

2.5

0.4998

8

0.3856

0.90

0.7585

2.6

0.4939

9

0.3778

0.95

0.7380

2.7

0.4885

10

0.3712

1.00

0.7197

2.8

0.4836

20

0.3320

1.05

0.7030

2.9

0.4788

30

0.3116

1.10

0.6873

3.0

0.4745

40

0.2980

1.15

0.6730

3.1

0.4703

50

0.2878

1.20

0.6601

3.2

0.4664

60

0.2798

1.25

0.6480

3.3

0.4628

70

0.2732

1.30

0.6367

3.4

0.4593

80

0.2676

1.35

0.6265

3.5

0.4560

90

0.2628

1.40

0.6166

3.6

0.4529

100

0.2585

1.45

0.6075

3.7

0.4499

200

0.2322

1.50

0.5991

3.8

0.4471

300

0.2180

1.55

0.5910

3.9

0.4444

400

0.2085

1.60

0.5837

4.0

0.4418

1.65

0.5765

4.1

0.4394

Ing. Carlos Angeles Queirolo

EEccuuaacciióónn ddee FFuulllleerr--SScchheettttlleerr--GGiiddddiinnggss

Gases polares y no polares

P T moderadas

g s s  Gases polares y no polares  P T moderadas D A B

D AB

T

M

M

P T

(v) i

A

B

= Difusividad, m 2 /s

= Temperatura, °K = Peso molecular de A, g/mol = Peso molecular de B, g/mol = Presión total, atmósferas

Volumen molar en m 3 /kmol

=

Tabla N° 6: Contribución estructural al volumen molar en el punto de ebullición normal (cm 3 /mol) para la ecuación de Fuller-Schetler y Giddings

punto de ebullición normal (cm 3 /mol) para la ecuación de Fuller-Schetler y Giddings Ing. Carlos

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Difusividad de Líquidos

La difusividad de líquidos para muchos sistemas binarios han sido determinados experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información requerida. (Tabla N° 7).

Tabla N° 7: Difusividades de líquidos

Soluto

Solvente

T °C

Concentración soluto kmol/m 3

Difusividad m 2 /s x 10 9

Cl

2

Agua

16

0.12

1.26

HCl

Agua

0

9

2.7

     

2

1.8

   

10

9

3.3

     

2.5

2.5

   

16

0.5

2.44

NH 3

Agua

5

3.5

1.24

   

15

1.0

1.77

NaCl

Agua

18

0.05

1.26

     

0.2

1.21

     

1.0

1.24

     

3.0

1.36

     

5.4

1.54

Ácido acético

Agua

12.5

1.0

0.82

     

0.01

0.91

Etanol

Agua

10

3.75

0.50

     

0.05

0.83

   

16

2.00

0.90

n-Butanol

Agua

15

0

0.77

Metanol

Agua

15

0

1.28

Cloroformo

Etanol

20

2.0

1.25

En contraste con los gases, para los cuales existe una teoría cinética avanzada para explicar el movimiento molecular, las teorías que se disponen apara explicar la estructura de los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir un tratamiento riguroso.

Muchas correlaciones más están disponibles para los coeficientes de difusión en fase líquida que para fase gas. La mayoría, sin embargo, está restringida a difusión binaria a dilución infinita. Esta refleja la mayor complejidad de los líquidos a nivel molecular.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Coeficientes de difusión a dilución infinita en agua a 25 °C

 
 

D x 10 5

   

D x 10 5

Soluto

Soluto

cm

2 /s

cm

2 /s

   

Ácido acético

1.21

 

Glicina

1.06

Acetona

1.16

 

Helio

6.28

Amoníaco

1.64

 

Hemoglobina

0.069

Argón

2.00

 

Hidrógeno

4.50

Benceno

1.02

 

Sulfuro de hidrógeno

1.41

Ácido benzoico

1.00

 

Metano

1.49

Bromo

1.18

 

Metanol

0.84

Dióxido de carbono

1.92

 

n-Butanol

0.77

Monóxido de carbono

2.03

 

Nitrógeno

1.88

Cloro

1.25

 

Oxígeno

2.10

Etano

1.20

 

Albúmina

0.078

Etanol

0.84

 

Propano

0.97

Etileno

1.87

     

Coeficientes de difusión a dilución infinita en solvente no acuoso a 25 °C

Solvente

Soluto

D x 10 5

cm 2 /s

Etanol

Benceno

1.81

 

Iodo

1.32

 

Oxígeno (29.6 °C)

2.64

 

Agua

1.24

 

Tetracloruro de carbono

1.5

n-Butanol

Benceno

0.99

 

p-Diclorobenceno

0.82

 

Propano

1.57

Cloroformo

Acetona

2.35

 

Benceno

2.89

 

Etanol (15 °C)

2.2

 

Éter etílico

2.14

 

Acetato de etilo

2.02

Benceno

Ácido acético

2.09

 

Ácido benzoico

1.38

 

Ciclohexano

2.09

 

Etanol (15 °C)

2.25

 

n-Heptano

2.1

 

Oxígeno (29.6 °C)

2.89

 

Tolueno

1.85

Ing. Carlos Angeles Queirolo

DDiiffuussiivviiddaadd ddee ssoolluucciioonneess ddiilluuiiddaass ddee nnoo eelleeccttrroolliittooss

En ausencia de datos experimentales una expresión para estimar la difusividad, es la Ecuación de Wilke Chang, que se aplica para soluciones diluidas de no electrolitos y viscosidades no muy altas.

D AB

117.3 10

x

18

(

.

M

B

)

0.5

T

.

v

A

0.6

M B

=

Peso molecular del solvente, kg/kmol

T

= Temperatura. °K

 

= Viscosidad de la solución, kg/ms

v A

= Volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m 3 /kmol

 

Para el agua como soluto, v A = 0.0756

m 3 /kmol

=

Factor de asociación del solvente

Agua

2.26

Benceno

1.0

Metanol

1.90

Éter etílico

1.0

Etanol

1.50

Heptano

1.0

Una ecuación más general y menos restrictiva que la anterior, es la eeccuuaacciióónn ddee SSiittaarraammaann.

i ó ó n n d d e e S S i i t t a

D AB = Difusividad, m 2 /s M B = Peso molecular del solvente, kg/kmol

T = Temperatura, °K

B = Viscosidad del solvente, cp

v A = Volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m 3 /kmol = calor latente de vaporización de A, a la temperatura de ebullición normal, J/kg = calor latente de vaporización de B, a la temperatura de ebullición normal, J/kg

DDiiffuussiivviiddaadd ddee ssoolluucciioonneess ddiilluuiiddaass ddee eelleeccttrroolliittooss

En una ssoolluucciióónn ddee eelleeccttrroolliittooss, el soluto se disocia en cationes y aniones. Debido a que los

iones son de tamaño diferente al tamaño de la molécula original, su movilidad a través del

solvente también será diferente.

Se han desarrollado ecuaciones para predecir la ddiiffuussiivviiddaadd eenn ssoolluucciioonneess ddee eelleeccttrroolliittooss relacionando la difusividad con la ccoonndduuccttiivviiddaadd eellééccttrriiccaa.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

La ecuación de NNeerrnnsstt--HHaasskkeellll se ha desarrollado para la difusividad de soluciones diluidas de una sal simple, válida para dilución infinita.

diluidas de una sal simple, válida para dilución infinita. D AB Coeficiente de difusión dilución infinita,

D AB

Coeficiente de difusión dilución infinita, basada en concentración molecular, cm 2 /s

T

Temperatura, ºK

R

Constante universal de los gases = 8.314 J/(mol - ºK)

0 + , 0

-

Conductividad iónica (A/cm 2 ) (V/cm) (g-equiv/cm 3 ) a 25 °C

Z + , Z -

Valencias del catión y del anión, respectivamente

F

Faraday = 96,500 C/g-equiv

Conductancia de iones en agua a 25 °C en (A/cm 2 ).(V/cm).(eq-g/cm 3 )

 

Anión

 

OH -

 

197.6

Cl

-

 

76.3

Br -

   

78.3

I

-

 

76.8

NO 3

- 71.4

 

Cl0 4

- 68.0

 

HCO 3

-

 

44.5

HCO 2

-

 

54.6

CH 3 COO -

-

40.9

CH 3 CH 2 COO -

 

35.8

CH 3 (CH 2 ) 2 COO

 

32.6

(1/2)SO 4 -2

 

80.0

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 

Catión

H

+

349.8

Li

+

38.7

Na +

50.1

K

+

73.5

NH 4 +

73.4

Ag +

61.9

(1/2)Mg +2

53.1

(1/2)Ca +2

59.5

(1/2)Sr +2

50.5

(1/2)Ba +2

63.6

(1/2)Cu +2

54

(1/2)Zn +2

53