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Vol. 4 (2) pp.

18-25, julio-diciembre 2014


RESEARCH ARTICLE

Adsorcin de Cr VI sobre residuos de caf


Pablo Cubides Guerrero* y Jos Herney Ramrez Franco

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental. Facultad de Ingeniera Av. Carrera 30 No. 45-03, Ciudad Universitaria Universidad Nacional de Colombia,
Departamento de Ingeniera Qumica.
*Autor de correspondencia: pacubidesg@unal.edu.co

Resumen
En el presente trabajo se estudi el proceso de adsorcin de cromo VI en 3 diferentes adsorbentes; carbn acti-
vado comercial, carbn activado preparado a partir de residuos de caf y los residuos de caf. De estos se eligi
el residuo de caf (cuncho), como la mejor alternativa entre las analizadas, para este propsito se trabaj como
modelo de estudio, soluciones acuosas de dicromato de potasio en concentraciones de 5g/ml (expresada como
cromo VI) y diferentes dosificaciones de residuo de caf; la concentracin de cromo VI se analiz por espectrofo-
tometra a 540 nm y la de cromo total se realiz por absorcin atmica, para este proceso se analizaron las iso-
termas de adsorcin y se determin que el proceso se adapta al modelo de Freundlich, la cintica de la adsorcin
es de segundo orden y se llegaron a obtener adsorciones superiores al 95% de cromo VI.

Palabras clave: adsorcin, cromo, Langmuir, Freundlich.

Editora:Pataquiva-Mateus, A.Y. of adsorbents. Cr VI concentration was determinate


by spectrophotometry at 540 nm, and total chrome
Citation:Cubides-Guerrero, P.A. y Ramrez-Franco, J.H. (2014). Adsorcin
de Cr VI sobre residuos de caf. Revista Mutis4(2). in solution was measured by atomic absorption. Ac-
cording with results coffee residue showed the best
Received:October 1, 2014;accepted:December 2, 2014;Published on adsorption performance, showing a Freundlich-type
line: December 31, 2014
isotherm behavior. The kinetic of the adsorption is se-
Copyright:2014 Cubides-Guerrero, P.A. y Ramrez-Franco, J.H. This is an cond order with respect to Cr VI, and removal higher
open-access article, which permits unrestricted use, distributions and re- than 95% was obtained.
production in any medium, provided the original author and source are
credited.
Keywords: Adsorption, Chrome, Langmuir, Freundlich.
Competing Interests:The authors have no conflict of interest.

Introduccin
Adsorption of Cr VI on waste of coffee El ro Bogot es un ro de menos de 380 km de longi-
tud que drena las aguas de 6.000 kilmetros cuadra-
Abstract dos, en los cuales hay 42 municipios y donde habitan
ms de doce millones de personas, 20% de la pobla-
In this work the adsorption of Cr (VI) using 3 different cin y ms del 25% de la actividad econmica del pas
adsorbents was studied. Evaluated adsorbents used (Planeacin, 2013),de los cuales 7739.834 habitan-
were: commercial activated carbon, activated car- tes (Alcalda Mayor de Bogot, 2014) pertenecen a
bon obtained from coffee residues, and coffee resi- la ciudad de Bogot, El agrupar esta poblacin y las
dues. Adsorption experiments were carried out con- actividades econmicas que estas realizan en un rea
tacting a 5g/ml synthetic aqueous solution of Po- tan pequea ocasionan que el ro Bogot tenga graves
tassium dichromate (Cr VI)) with different amounts problemas de contaminacin.

MUTIS, Journal of the Faculty of Sciences and Engineering, Jorge Tadeo Lozano University, is licensed under the Creative Commons 4.0: Attribution - Noncommercial -
No Derivative Works
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La cuenca media del ro Bogot es la principal fuente de una amplia gama de equilibrios de adsorcin y permi-
agua para la produccin agrcola en los municipios ale- ten una interpretacin fsica sencilla de cmo se pro-
daos del noroccidente y sur de la ciudad de Bogot, ducen las interrelaciones entre una sustancia adsorbi-
que comprende 650 ha de cultivos hortcolas (Miranda, da y una fase que adsorbe (Ros, 2008).
Rojas, Jerez, Fischer, & Zurita, 2008). La contaminacin
del ro Bogot por los vertimientos de aguas residuales Isoterma de Langmuir
de los municipios de la cuenca ha sido un problema a
resolver desde la primera mitad del siglo anterior. Den- Este modelo se desarroll originalmente para repre-
tro de ellos se estima que el ro Bogot recibe diaria- sentar la adsorcin gas-slido con carbn activo. En
mente 318 kg de cromo siendo el metal pesado que se este modelo la atraccin entre los iones del metal y la
vierte en mayor cantidad al rio (Ideam, 2002). superficie del adsorbente se basa principalmente en
fuerzas fsicas y no tiene en cuenta las agrupaciones
Los vertimientos a los que se ve sometido el ro Bo- moleculares ni las variaciones de energa de la inte-
got a lo largo de su recorrido generan problemas raccin con el material. La principal hiptesis del mo-
de salud en la poblacin as como problemas am- delo es que la superficie de adsorcin es uniforme.
bientales a largo plazo, Lo cual ha sido demostrado
por los estudios realizados por diferentes investiga- La expresin matemtica de la ecuacin de Langmuir
dores y entidades; entre ellos cabe mencionar los es la siguiente:
estudios de Cuberos, Rodrguez, & Prieto, 2009; Pe-
nagos, 2013; Porras, 2010; y Rojas & Antonio, 2008. C *b
qe = q max * 1 + eb * C (1)
Adems de lo mencionado, en estos estudios queda e

evidenciado el alto grado de contaminacin del ro,


con elementos traza como el cromo y el cadmio en- Donde: qmax es la constante de Langmuir que denota
tre otros metales pesados. la capacidad mxima de adsorcin de la adsorbente
[mg/g]. b: Constante de Langmuir que indica la afini-
Numerosas tcnicas se han desarrollado en el mun- dad por los sitios activos y con el calor de adsorcin y
do para la remocin de cromo VI entre los que cabe Ce es la concentracin en el equilibrio en (mmoldm-3).
mencionar la utilizacin de quitosano hecha por Apo-
daca-Daz (2007), el estudio de las cinticas del proce- El clculo de qe se realiza a partir de los datos
so hecha por Hamadi, Chen, Farid, & Lu (2001), y por experimentales de la siguiente forma:
ltimo la caracterizacin del proceso de adsorcin de
cromo VI en hueso de aceituna hecha por Rivas (2006). qe = V * (Ci - Ce) /w (2)

Con el presente trabajo se pretende mostrar una al- Siendo V el volumen de la disolucin, (dm3), Ci la con-
ternativa, para la remocin de este metal usando un centracin inicial en (mmoldm-3) y w el peso del ad-
residuo, as como la evaluacin y caracterizacin de sorbente (g).
este material con el fin de evaluar la factibilidad de
su uso. El primer paso fue comparar 3 diferentes ad- Para poder determinar los valores qmax y b para
sorbentes los cuales fueron: carbn activado comer- de cada pareja contaminante-adsorbente se li-
cial, carbn activado preparado a partir de residuos nealiza la ecuacin (3)
de caf (cunchos) y residuos de caf sin tratamiento.
Una vez seleccionado el mejor se realiz un estudio 1 1 1
de las isotermas y de las cinticas de adsorcin de ( )(
q e = Q max + b * Q max )(C1 )
e
(3)

ese material.
Representando 1/qe frente a 1/Ce se encuentra el va-
lor de 1/bqmax como la pendiente y 1/qmax como
Isotermas valor de la ordenada al origen (Rivas, 2006).
Los modelos de isotermas de adsorcin ms utilizados
para un nico componente son el de Langmuir (1915) Isoterma de Freundlich
y el de Freundlich (1939). Ambos modelos describen La expresin de Freundlich es un caso especial para

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energas superficiales heterogneas donde el trmino Donde k2 es la constante de velocidad cintica para la
b de la ecuacin de Lagmuir (1) vara en funcin de la adsorcin de segundo orden (g mg1 min1). Las grfi-
superficie cubierta a causa de variaciones del calor de cas lineales de log (Qc-Qt) contra de t y de t / Qc contra
adsorcin. Por lo tanto, en estos casos, se considera t se utilizarn para determinar las constantes de velo-
que la superficie de adsorcin es heterognea y que cidad y coeficientes de correlacin para los modelos
las interacciones entre el contaminante y el adsorben- cinticos de primer y segundo orden (Rivas, 2006).
te no son siempre iguales.

La expresin emprica de Freundlich se define como: Materiales y Mtodos


1
Adsorbentes
qe = K * C en (4)
Residuo de caf
Siendo qe el valor de extraccin del metal (mmol me-
El residuo de caf (cuncho) es un subproducto de la
talg-1 biosorbente), Ce la concentracin de equilibrio
preparacin de caf, se separa por filtracin en las
del metal en disolucin, K una constante de equilibrio
preparaciones tanto hogareas como industriales;
y n una constante referida a la energa de adsorcin
este residuo generalmente no tiene un uso comer-
entre contaminante-adsorbente.
cial y su disposicin final es en rellenos sanitarios o
La Ecuacin (4) puede linealizarse en forma de loga- son llevados a un proceso de quemado. Se usaron dos
ritmos: fuentes del cuncho, la primera fue de las cafeteras
de la Universidad Nacional de Colombia sede Bogo-
t, las cuales reportaron una generacin cercana a 1
1
ln qe = ln K + ( n ) * ln (Ce) (5) tonelada mensual de este subproducto. Y la segunda,
caf preparado de manera artesanal en el municipio
de Bojac (Cundinamarca) de marca Aroma con la in-
Esta linealizacin permite determinar la constante K,
tencin de que este no contenga aditivos que puedan
que es un indicador de la capacidad de adsorcin y el
interferir en los resultados.
valor de 1/n que indica la intensidad de la adsorcin
(Rivas, 2006). Una vez recolectados los residuos se procedi a ade-
cuarlos por medio de un lavado con agua para retirar
impurezas y disminuir el color en el filtrado. Una vez
Cintica realizados los lavados se procedi a secar el material,
El mecanismo de control del proceso de biosorcin de este se realiz en un horno a 60 C durante 24 h.
metales se estudiar por el ajuste de modelos cinti-
cos de primer y segundo orden de los datos, el mode- Preparacin del carbn activado
lo linealizado de primer orden cintico se da como:
Se tom una muestra de 44.7 gramos de caf previa-
mente secado y se emple una solucin de H3PO4 al
log (Qc- Qt) = log Qc - 0.4342k1 t (6)
85%, la muestra se impregn con un factor de 100% P
(X=g H3PO4 /g definido como la relacin entre el peso
Donde Qc y Qt son las cantidades de iones metli- de cido al peso del precursor) se dejaron en contacto
cos adsorbidos por unidad de masa de biosorbente 24 horas a una temperatura de 60 C y presin atmos-
(mg/g) en el equilibrio y en el tiempo t respectiva- frica, se realiz una precarbonizacin en una cmara
mente, y k1 es la constante de velocidad de primer or- de extraccin con una plancha de calentamiento du-
den de adsorcin. rante 48 horas a una temperatura de 350 C y presin
atmosfrica y posteriormente se llev a un horno a
El modelo linealizado de segundo orden modelo cin-
una temperatura de 500 C y presin atmosfrica, se
tico se da como
apag el horno y se llev hasta 50 C y luego se retira-
ron. Esta muestra se lav 3 veces con agua destilada y
t 1 t dos veces con una solucin de NaOH para llegar a un
Qt = k2 Q c2 + Qc (7)
pH neutro (Sevilla, 2011).

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Solucin de dicromatos dor que se encarga del ajuste de la longitud de onda


La solucin madre se prepar pesando 0.1415 g de y determina la concentracin de la muestra analiza-
K2CrO7 Grado analtico Marca Merck en una balanza da, previa introduccin de los patrones los cuales se
analtica, y llevndolo a 100 ml logrando una solucin prepararon a partir de soluciones patrn de cromo
madre de 500gCr/ml. De la solucin madre se tom MERCK lote HC114887.
1 ml y se llevaron a 100 ml con el fin de obtener pa-
trones de solucin de 5 gCr/ml o 0.6 ml para obtener
los patrones de 3 gCr/ml
Resultados y Discusin
Comparacin de agentes adsorbentes

Mtodos de anlisis Para comparar los 3 agentes adsorbentes se hicieron


ensayos por duplicado en los cuales se coloc en un
Para la determinacin de la concentracin de cromo
equipo de test de jarras, 4 vasos de precipitados con
VI se utiliz un espectrofotmetro UV-visible Spectro-
800 ml de una solucin problema de Cr de aproxima-
nic Genesys 5 usando celdas en borosilicato ajustado
damente 3 ppm y se dej en agitacin con 1 gramo de
a una longitud de onda de 540 nm, acoplado a una
cada agente adsorbente con un tiempo de contacto de
solucin de difenilcarbazida la cual se prepara al mo-
una hora, este tiempo se eligi porque para adsorben-
mento de su uso, para su preparacin se usaron 10
tes similares se necesitan tiempos de contacto meno-
ml, por lo cual se pesaron 50 mg de 1.5-difenilcarbazi-
res (Oliveira, Franca, Oliveira, & Rocha, 2008; Carriazo
da (difenilcarbohidrazida) y se disolvieron en 10 ml de
& Castillo, 2011) y se pens en este tiempo como una
acetona. La absorbancia del equipo se relacion con
medida estndar para llegar al equilibrio o muy cerca a
la concentracin del contaminante a travs de una
este. Despus las muestras de agua obtenidas se deja-
curva de calibracin generando una ecuacin del tipo:
ron decantar por 5 minutos, se hizo una fltracin para
remover el agente adsorbente y la muestra se anali-
Abs = 0.6177 * [Cr6] (8) z en el equipo de adsorcin atmica para determinar
cromo total al inicio y al final del proceso.
Para el ajuste del pH de las soluciones se utiliz un po-
tencimetro marca Orion modelo Sa520, para la de- De las dos mediciones obtenidas para cada agente ad-
terminacin de cromo total se us el equipo de adsor- sorbente en cada parte del proceso se sac el prome-
cin atmica marca Thermo elemental serie solar S. dio el cual se reporta en la tabla 1. A cada una de las
con una llama aire-acetileno que es la recomendada medidas se le calcul el coeficiente de variacin ex-
para este catin. El equipo cuenta con un computa- presado como la varianza sobre el promedio.

Tabla 1. Comparacin entre los 3 diferentes agentes adsorbentes

Medida 1 Medida 2 Promedio Desviacin Coef. Var.

inicial 3.13 3.226 3.18 0.068 2.14%


Muestra caf 1
Final 1.51 1.6848 1.60 0.124 7.74%
inicial 2.82 2.9468 2.88 0.090 3.11%
Muestra caf 2
Final 1.53 1.5724 1.55 0.030 1.93%
inicial 2.89 3.0416 2.97 0.107 3.61%
Carbn caf
Final 1.48 1.6178 1.55 0.097 6.29%
inicial 3.09 3.2806 3.19 0.135 4.23%
Carbn comercial
Final 1.58 1.6762 1.63 0.068 4.18%

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Isoterma de adsorcin
Para la construccin de la isoterma de adsorcin se
realiz el mismo montaje descrito en la parte de com-
paracin de los agentes adsorbentes, cada solucin
se dej por un tiempo de 60 min a una temperatura
de 36 C con dosificaciones de residuo de caf entre
0.01% y 4% en peso. Transcurrido el tiempo se regis-
tr el valor de absorbancia para cada muestra.
Tabla 2. Resultados experimentos a diferentes concentraciones de agente
adsorbente (residuos de caf) en el cual se muestra la absorbancia obteni-
da y la cantidad remanente en la solucin

Masa Caf medida


Equilibrio Cantidad
Figura 1. Comparacin entre adsorbentes, concentracin en PPM antes y
despus del ensayo (ppm) remanente (mg)
Real ABS

A partir de los resultados (ver figura 1) se puede ver 0.0048 1.20 1.95 0.0973
que los 4 agentes adsorbentes estudiados tienen 0.0101 0.95 1.54 0.0772
adsorciones de cromo VI similares, pero ya que los 0.0149 0.87 1.40 0.0701
cunchos de caf sin tratamiento poseen un menor 0.0197 0.35 0.56 0.0279
costo se considera la opcin ms favorable, por este
0.9574 0.02 0.03 0.0016
motivo de aqu en adelante se trabajar con dicho
1.9148 0.02 0.02 0.0012
adsorbente. En la figura 2 se observa la muestra de
agua antes y despus del proceso de tratamiento,
A partir de los resultados experimentales obtenidos y
la imagen de la izquierda corresponde a la muestra
reportados en la tabla 2 y por medio de las ecuacio-
antes del proceso y se ve una coloracin amarilla la
nes (3) y (5), se obtuvieron los parmetros para los
cual disminuye significativamente en la figura de la
modelos de Langmuir y Freundlich para cada concen-
derecha.
tracin de agente adsorbente, los cuales se graficaron
Aunque los resultados en adsorcin atmica son ms para cada modelo. Las grficas se presentan a conti-
precisos, los costos, la facilidad del equipo y como la nuacin (figuras 3 y 4).
especie ms txica es el cromo VI, se decidi trabajar
con espectrofotometra UV para caracterizar la capa-
cidad adsorbente del material.

Figura 2. Imagen de los ensayos antes (izquierda) y despus (derecha) del


proceso con cunchos de caf Figura 3. Resultados usando el modelo de Freundlich

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Por su parte el modelo de Langmuir tambin muestra


una correlacin aceptable por lo cual a partir de los
resultados de la ecuacin (3) se obtiene los siguientes
parmetros:

1
Q max = 0.2338
mg
Q max = 4.2771 g

1
Q max * b = 0.21480
Figura 4. Resultados usando el modelo de Langmuir
b = 1.09
Al observar los valores de los factores de correlacin
se ve que el sistema se ajusta mejor al modelo de iso- Los cuales si se comparan con valores reportados en
terma de Freundlich con lo cual sacamos los parme- la tabla 3, se ve que aunque su capacidad de adsor-
tros gracias a la ecuacin (5) . Obtenemos los parme- cin por gramo de adsorbente es baja en compara-
tros K y (1/n) los cuales seran a partir de la figura 2: cin a la mayora de los compuestos, al ser un resi-
duo sin ningn tratamiento, tiene un valor aceptable.
1 Para el factor b (el que describe la afinidad del agente
n = 1.1153 adsorbente con el cromo) se encuentra que es uno
n = 0.896 de los compuestos que ms tiene afinidad con el cro-
mo VI. Estos dos factores indican que los residuos de
ln( Kf ) = 2.035
caf sin tratar son un buen agente adsorbente para
Kf = 7.65 cromo VI.

Tabla 3. Parmetros de Langmuir para varias clases de adsorbentes. (Alta, Kili, Koyiit, & Iik, 2011)
Condiciones de operacin Parmetros de Langmuir
Biosorbente
PH inicial T (oC) KL (L/mg) qm (mg/g) R2
Rhizopus arrhizus 1.3 30 0.3310 23.92 0.965
Tamarindus ndica (semeillas) 2 29 16023.07 0.098 0.938
4 3191.93 0.055 0.907
6 72.43 0.08 0.954
8 1.3600 0.023 0.958
Lana 2 30 7.5E-3 41.15
Cscaras de tamarindo crudo 3 0.0500 74.62 0.99
Cscaras tratadas con HC1 0.0700 140.84 0.99
Cscaras tratadas con cido oxlico 0.0350 151.51 0.99
Salvinia cucullata, yerbajos 4.69 30 -0.0100 23.98 0.86
0.0130 232.60 0.99
Sccharomyces cerevisiae 2 0.1259 384.61 0.938
Spirulina platensis fresca 1.5 25 0.0270 188.68 0.960
Spirulina platensis usada 0.0500 212.76 0.99
Chlorealla vulgaris 0.0360 163.93 0.96
Chitosan en perlas 5 3.421E-3 76.92 0.99
A.niger 2.2 25 0.0026 17.61 0.98
A.sydoni 0.0022 9.07 0.97
P.janthinellum 0.0042 9.35 0.95
Cscara de bengala 0.0090 91.64 0.99
Mdula de coco modificado con surfactante 2 32 0.1240 76.30 0.98
Bacillus licheninformis muerto 2.5 50 0.0300 69.35 0.99
Lungbya putealis 3 25 0.1040 105.30 0.90
Lungbya putealis exoplysacridos 2 45 0.1890 178.60 0.99
Aserrn tratado 4.5-6 2.3600 3.60
Lily de agua 5 30 0.0270 5.11 0.98
Jacinto de agua 0.9170 0.34 0.99
Taro verde 0.0420 1.42 0.99
Hojas de mangle 0.0440 5.72 0.99
Estera de caa 0.0390 1.66 0.99
Asgaricus bisporus 1 20 0.0700 8.00 0.99

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Cintica de adsorcin Rank 222 Eqn 2317 y=a+bxlnx+cx^(0.5)+dlnx


r^2=0.93967267 DF Adj r^2=0.819018 FitStdErr=0.078932973 Fstat=15.576234
a=3.7115776 b=-19.391084

Para la realizacin de la cintica de adsorcin se us 1


c=-20.711805 d=0.33392203
1

el mismo montaje utilizado en las isotermas de adsor- 0.9 0.9

cin descritas anteriormente; a una temperatura ini-


0.8 0.8
cial y pH de 35 C y 1.6 respectivamente usando dos

Cr VI Adsorbido

Cr VI Adsorbido
montajes con la cantidad de contaminante y agente 0.7 0.7

adsorbente constates y tomando pequeas alcuotas 0.6 0.6

a diferentes tiempos.
0.5 0.5

En el clculo del orden de la cintica del proceso de 0.4


0 0.01 0.02 0.03
0.4
0.04

biosorcin, se hall la cantidad de cromo al inicio y % adsorbente

para cada tiempo restando las concentraciones rema- Figura 6. Porcentaje adsorbido en funcin del porcentaje en peso de ad-
nentes de la concentracin inicial podemos sacar la sorbente en relacin al peso de la muestra de agua
cantidad de cromo adsorbida para cada tiempo, me-
diante lo cual se calculan los datos de tiempo vs log
(Qc-Qt) para primer orden y tiempo vs (t/qt) para se- Conclusiones
gundo orden y estos resultados se graficaron y se ob- Al comparar los 4 adsorbentes se puede deducir que
tuvo la lnea de tendencia (figura 5) en la cual se ob- para el caso de adsorcin de cromo VI en las condicio-
serva claramente que este comportamiento se ajusta nes estudiadas no hay diferencias significativas en los
a un modelo de segundo orden. porcentajes de adsorcin de ellos.

El proceso de adsorcin usando este tipo de slidos


presenta potencial para tratar las aguas residuales del
proceso de curtido, ya que elimina gran parte del cro-
mo VI presente en pequeas cantidades con un buen
tiempo de contacto y una temperatura de 36 C.

La adsorcin de cromo con cunchos de caf se ajust


a un modelo de Freundlich y a una cintica de segun-
do orden.

Finalmente, se obtuvo una ecuacin que relaciona el


porcentaje de adsorcin en funcin de la cantidad de
caf adicionado, con un buen ajuste matemtico.

Figura 5. Cinticas de primer (rojo) y segundo (azul) orden en el eje prin-


cipal esta los datos de segundo orden y en el eje secundario las de primer Referencias
orden.
Alcalda Mayor de Bogot, S. D. de P. (2014). Reloj de po-
Un anlisis adicional que se hizo fue calcular el por- blacion. Retrieved June 30, 2014.fromhttp://www.
centaje de adsorcin en funcin de la cantidad de los sdp.gov.co/portal/page/portal/PortalSDP/Informa-
cunchos de caf adicionados (ver figura 6) usando el cionTomaDecisiones/Estadisticas/RelojDePoblacion
programa Table curve de Sigmaplot (Table Curve 2D
Alta, L., Kili, A., Koyiit, H., & Iik, M. (2011). Ad-
by Systat Software); lo que proporciona una ecuacin
sorption of Cr(VI) on ureolytic mixed culture from
para los datos reportados. Esta ecuacin posee un
biocatalytic calcification reactor. Colloids and Sur-
factor de correlacin de 0.939 el cual es aceptable.
faces. B, Biointerfaces, 86(2), 4048. doi:10.1016/j.
Esta ecuacin es de la forma:
colsurfb.2011.04.031
Y = a + b (x) ln (x) + c (x)0.5 + d ln (x)
Apodaca-Daz, E. D. de. (2007). Utilizacin de adsor-
Con a = 2.85 b=-13.29 c=-14.20 d=0.22 bentes basados en quitosano y alginato sdico para

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