Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera y Metalrgica

Separacin de Cationes por Grupos

LABORATORIO N 1
SEPARACIN DE CATIONES POR GRUPOS

OBJETIVO

Distinguir los cationes de cada grupo, sabiendo que precipitan en presencia de un reactivo
particular para cada grupo.
Establecer una clasificacin basada en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros,
hidrxidos y carbonatos.

PARTE TERICA

Es este segmento se darn a conocer algunos conceptos y mtodos que facilitarn la comprensin de
esta separacin por grupos.

Reacciones Selectivas
Son reacciones que dan resultados idnticos o muy parecidos con una o muchos iones (grupos de
iones)
Ejemplo:

Cationes I
(Ag+ , Pb++ , Hg++2
) + HCl HgCl
AgCl
PbCl2

Clasificacin de cationes
A continuacin se presentar un cuadro en el cual nos ensear, como han sido separados por grupo los
cationes y cuales han sido los reactivos capaces de conseguir esta separacin.

REACTIVO DE CARACTERSTICAS DEL

GRUPO IONES PRECIPITA
GRUPO GRUPO
I HCl diluido
Cloruros insolubles en HCl
(grupo de la Ag+ , Pb++, Hg2++ AgCl, PbCl2, Hg2Cl 2

diluido
plata)
II H2S
en presencia
Hg, Pb2+ , Bi++ , Cu,
(grupo del de HCl diluido HgS, PbS, Bi2S 3, CuS, Sulfuros insolubles en HCl
Cd , Cn , As3+
+2 2+
,
cobre y del CdS,
S uS,
A s S , diluido
Sb3+ 2 3

arsnico)
III (NH4) 2S
en Al3+, Cr 3+, Fe3+ Al(OH)3, Cr(OH)3, Fe(OH)3 Hidrxido precipitables por
 (grupo del presencia de ,Co2+
Ni2+ , Mn2+ , Zn2+ NiS, CoS, MnS, ZuS NH, OH en presencia de
hierro y del NH4OH

y
N H 4 Cl NH, Cl.
zinc)
IV (NH4) 2CO 3 en Sulfuros precipitables por
(grupo o del presencia de Ba2+ , Sr2+ ,Ca2+ BaCO3, SrCO3, CaCO3, (NH4)2S
en presencia de
calcio) NH4OH
y
N H 4Cl NH4Cl.

V
(grupo de Sin reactivo de Mg2+ , Na1+ , K1+, Li1+
, Iones que no precipitan en
Sin precipitado de grupo
los metales grupo NH4 1+
los grupos anteriores.
alcalinos)
Nota: Este cuadro ha sido conseguido, gracias a los experimentos hechos por cientficos en su poca,
estos mismos sern los que tenemos que conseguir experimentalmente en el laboratorio.

Producto de Solubilidad

Para electrolitos escasamente solubles, experimentalmente se comprueba que el producto de las

concentraciones molares totales de los iones es una constante para cada temperatura (en nuestro caso
temperatura ambiente). Este producto Sp cada temperatura (en nuestro caso temperatura ambiente).
Este producto Sp se denomina producto de solubilidad. Para un electrolito binario:
AB A+ + B-
SAB = [A+ ] [B- ]
En general, para un electrolito ApBq que se ioniza en pA+ y qB- , iones
Ap Bq pA+... + qB-...

SApBq = [pA ] x [qB-....
+... p
]q

La sustancia slida se ioniza completamente en solucin diluida, por lo que no habr molculas sin
ionizar. Se puede demostrar termodinmicamente que en soluciones saturadas de cualquier sal que
contienen cantidades variables de una sal ms soluble con un in comn, los productos de las
actividades de los iones en las distintas soluciones saturadas son los mismos, sea el electrolito binario:
AB A+ + B-
aA+ x aB- = constantes

Actividad
Siendo:
ai = Ci i
Concentracin
Factor de actividad

En las soluciones muy diluidas, a las que nos estamos refiriendo, las actividades pueden ser tomadas
como iguales prcticamente a las concentraciones, de cmo que [A+ ] x [B- ] = Constante.
Cabe resaltar que la expresin del producto de solubilidad es aplicable para soluciones saturadas de
electrolitos escasamente solubles y con condiciones pequeas de otras sales.
La gran importancia de la concepcin del producto de solubilidad se debe a su vinculacin con la
precipitacin en soluciones, siendo esta una de las operaciones principales en el anlisis cualitativo. El
producto de solubilidad es el valor final que se obtiene para el producto inico cuando se alcanzado el
equilibrio entre una fase slida y la solucin si las condiciones experimentales son tales que el producto
inico es diferente del producto de solubilidad, entonces el sistema se modifica de modo que los
productos inicos y de solubilidad lleguen a ser iguales. De ese modo si para un electrolito se hace que
el producto de las concentraciones de los iones en solucin exceda de algn modo al producto de
solubilidad por ejemplo mediante el agregado de una sal con un in comn, el sistema se modificar
motivando la precipitacin de una sal slida siempre que, naturalmente, quede excluida la posibilidad de
sobresaturacin. Si el producto inico es menor que el producto de solubilidad o se lo hace de algn
modo menor, por ejemplo mediante la formacin de una sal compleja o de un electrolito dbil, entonces
una cierta cantidad del soluto puede pasar a solucin hasta que el producto de solubilidad sea
alcanzado, o si esto no fuera posible, hasta que todo el soluto se disuelva.

PARTE EXPERIMENTAL

Equipo de laboratorio

8 tubos de ensayo en su respectiva gradilla

papel de filtro
papel de tornasol
pinza
embudo
bagueta
piceta
reactivos: HCl(ac), NH4OH,
Na2S,
NH4Cl

Proceso Experimental

1er paso. Una vez recibida la solucin que contiene cationes del I al IV grupo, a dicha solucin aadimos
HCl 6N, esto se hace gota a gota y agitndolo, llegando en un instante a observarse la formacin de un
precipitado blanquecino, este nos indicar la presencia de cationes del grupo I [Ag+ , Pb++, Hg2++
].

Solucin con los cationes del grupo I - V

 HCl

Precipitado blanquecino
6N

Luego filtramos para obtener el precipitado

 Baqueta
Embudo
Papel filtro
Solucin filtrada conteniendo aun cationes d
el II al V grupo
Precipitado blanquecino

Nota: Tenemos que realizar el 1er paso por completo para cerciorarnos la precipitacin total o completa
de los cationes del 1er grupo, esto agregando HCl (6N).

Observacin. La precipitacin se debi a las siguientes reacciones:

Cationes I grupo
HgCl
(Ag , Pb , Hg ) + HCl (6N)
+ ++
2
++

AgCl (precipitacin de
PbCl2 color blanco)
Ejemplo:
1ero AgNO 3 (ac) Ag + NO
+ -
3 (agregar HCl)
2do A g + Cl
+ -
AgCl

Caractersticas del grupo: Los cloruros son insolubles en agua y HCl diluido

2do Paso
Con la solucin filtrada, se realiza una neutralizacin agregando gotas de NH4OH 15N usando como
indicador papel de tornasol hasta observar que el papel adquiere una coloracin lila. Luego agregamos
gotas de HCl (6N) obteniendo un papel de tornasol de color rojo claro (esto debido a que la precipitacin
de los cationes del grupo II es un medio ligeramente cido, pero no de tal grado como para el grupo I).
A continuacin le agregamos el reactivo de grupo Na2S , gota a gota y agitamos hasta observar la
formacin de un precipitado, el cual fue de color marrn a negro, esto nos indicar la presencia de
cationes del grupo II [Hg++ , Pb++ , Cu++
, Sn++
, etc.]
 (Para neutralizar la solucin, hasta obtener papel de tornasol lila)

NH4OH
Solucin con cationes del II - V
(Para darle a
la solucin un medio ligeramente cido, hasta obtener papel d
e t ornasol d
e c
olor r ojo c
laro)

HCl
 Solucin con cationes del II V grupo, teniendo una acidez corregida

Na2S

Precipitado color negro

Luego filtramos para obtener el precipitado

 Solucin cristalina conteniendo an cationes del II V grupo
Precipitado negro

Nota: Es necesario la realizacin del mismo procedimiento una vez ms, para cerciorarnos de la
precipitacin total o completa, esto lo comprobamos agregando Na2S y obteniendo una solucin
cristalina.

Observacin: La precipitacin ocurri debido a las siguientes reacciones.

Grupo II
HgS
, Pb++
[Hg++ , Cu++
, Sn++
] + Na2S

PbS (precipitado de color
CuS negro)
SnS

Caracterstica del grupo: sulfuros insolubles en HCl

3er Paso
Con la solucin obtenida del paso anterior conteniendo los cationes del III V grupo, continuamos
agregando gotas de NH4Cl
para darle un medio salino, tambin alcalinizamos la solucin con NH4 OH
15N; luego agregamos gota a gota Na2S y agitando, hasta observar la formacin de un precipitado
blanco gelatinoso indicndonos la presencia de cationes del grupo III.

(Para darle un medio salino a la solucin)

 NH4Cl

(Para darle un medio alcalino a la solucin, hasta conseguir una coloracin lila en el papel de tornasol)

NH4OH

 Solucin con cationes del III V grupo, en un medio bsico

Na2S

Precipitado color blanco gelatinoso

Luego filtramos para obtener el precipitado
 Solucin cristalina conteniendo an cationes del IV V grupo
Precipitado blanco - gelatinoso

Nota: Como en los pasos es necesario comprobar la precipitacin total o completa.

Observacin: la precipitacin ocurri debido a las siguientes reacciones:
Grupo III
NiS
[Mn , Zn , Cu , Ni ] + (NH4 )2 S
++ ++ ++ ++
CuS (precipitado de color
MnS blanco)
Reactivo ZnS:
Ejemplo:
+ S--
Mn++ MnS
Caractersticas del grupo: Sulfuros precipitables por (NH4 )2 S en presencia de NH4 OH y NH4 Cl

4to Paso:
Con la solucin resultado del paso anterior conteniendo cationes de los grupos IV y V, continuamos el
experimento, hacindola hervir para la expulsin del H2S, luego enfriar, continuamos agregando gotas de
(NH4) 2CO
3,
s e
d eja
r eposar
y
s e
o bservar
l a
l enta
f ormacin de un precipitado blanquecino, que indicar
la presencia de catines del grupo IV.
 Solucin con cationes del IV V grupo, habindose eliminado la presencia H2 S

Precipitado de color blanquecino

(Se deja reposar) y se observar lentamente la formacin de un precipitado

Luego filtramos:
 Precipitado blanco

Observacin: L a precipitacin se debi a las reacciones:

Grupo IV
BaCO3
[Ba++, Sr++ , etc.] + (NH4) 2CO3
, Ca++ SrCO3 (precipitado de color
CaCO3 blanco)

Caractersticas del grupo: carbonatos precipitables por (NH4)2CO3 en presencia de NH4Cl.

5to paso
La solucin filtrada en el paso anterior debe ser cristalina, la cual contiene los cationes del grupo V
[Mg++ , Na+ , K+ , Li+ , NH4 + , etc.]

DESARROLLO DEL CUESTIONARIO

1. PARA LA SEPARACIN DEL 2do Y 3er GRUPO DE CATIONES SE DEBERIA DE TRABAJAR

CON EL H2S(g),
SULFURO DE HIDROGENO, QUE SE PREPARA EN EL APARATO DE KIPP.

a. DIBUJE EL APARATO DE KIPP

 b. QUE CARACTERISTICAS TIENE

El aparato consiste en tres cilindros apilados. El material slido (por ejemplo, sulfuro ferroso FeSO) se
coloca en el cilindro del medio y el cido en el superior. Un tubo se extiende del cilindro superior al
inferior. El cilindro central tiene un tubo con una vlvula utilizada para la extraccin del gas obtenido.
Cuando sta est cerrada, la presin del gas en el cilindro central aumenta, empujando el cido de vuelta
al cilindro superior hasta que deja de estar en contacto con el material slido, y la reaccin cesa.

c. INDIQUE BREVEMENTE COMO FUNCIONA EL APARATO?

Sus usos ms comunes son la preparacin de cido sulfhdrico mediante la reaccin de cido sulfrico
con sulfuro ferroso, preparacin de dixido de carbono mediante la reaccin de cido clorhdrico con
carbonato de calcio, y de hidrgeno mediante la reaccin de cido clorhdrico con un metal apropiado.

El slido (sulfuro de hierro) se coloca en la bola central y el lquido (puede ser cido clorhdrico, pero
mejor funciona con cido sulfrico 9N) se vierte en la bola superior, que llena primero el depsito ms
bajo y luego sube hasta la bola central. Aqu, al juntarse el lquido con el slido, se produce el gas que
sale por el tubo de desprendimiento (sulfuro de hidrgeno). Cuando este se cierra, el gas ejerce presin
sobre el lquido y ste sube hacia la bola superior con lo cual el slido se queda en seco y deja ya de
funcionar, hasta tanto no vuelva a abrirse el tubo de desprendimiento.

FeS(s) + H2SO4 FeSO4 + H2S

Nota: con frecuencia se aade a los aparatos de kipp un tubo llamado de seguridad, que suele ofrecer la
forma de trompeta, este permite la salida del exceso de gases del interior del aparato e impide a la vez,
el derramamiento del lquido en el caso de producirse fuertes borbotones.
 2.
a. QUE SE ENTIENDE POR PRECIPITACION TOTAL O COMPLETA?

Se da por entendido que en una precipitacin total ya no queda ni una sola partcula de la sustancia que
se quiere precipitar, pero en la prctica es muy difcil lograr aquello, puesto que siempre quedaran
partculas en suspensin.

b. ES IMPORTANTE LO ANTERIOR (LOGRARLO)? POR QU?

Es muy importante que se logre la precipitacin total para cada grupo ya que de lo contrario podran
reaccionar cationes de diferentes grupos juntos, con lo cual nuestro anlisis sera incorrecto, si en caso
esto sucediera podemos darnos cuenta que se ha cometido un error al verificar los colores de los
precipitados obtenidos en cada separacin.

c. COMO NOS DAMOS CUENTA DE HABER OBTENIDO LA PRECIPITACION COMPLETA?

Podemos estar seguros que se ha efectuada una precipitacin total, si despus de la formacin del
precipitado agregamos una gota ms de reactivo y observamos que ya no se forma precipitado, slo as
verificamos que ya no hay reaccin y la precipitacin estar completa.

3.
a. QUE PRECAUCIN IMPORTANTE, SE DEBE TOMAR, EN LA MEZCLA RECIBIDA, PARA
SEPARAR CUANTITATIVAMENTE EL 2do DEL 3er GRUPO?
Para separar los cationes del 2do grupo debemos tener en cuenta que estos precipitan en medio
acido y los del 3er grupo lo hacen en medio alcalino.

b. EXPLIQUE PARA QUE SE UTILIZA EL PAPEL TORNASOL?

Es la forma ms simple de medir el pH de manera aproximado, no dispone de escala ni de color,

utilizamos el papel de tornasol en medio: cido el papel de tornasol se torna de color rojo, en medio
neutro se torna de color lila y en medio alcalino se torna de color azul
 .

c. ESCRIBA LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE IONIZACIN Y DE DISOCIACIN

PARA EL CIDO SULFHDRICO, H2S(ac)
Y ANOTE SUS VALORES (VER LIBRO)

La disociacin para el acido sulfhdrico (H2S)

son: H2S

H S H + HS
2
+ -

HS H + S
- + 2-

Entonces la constate de ionizacin para el acido sulfhdrico sera

4. LA KPS, CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD DEL PbI2 IODURO DE PLOMO ES

8.3X10-9 . CALCULAR LA SOLUBILIDAD EN mg/dl (MILIGRAMOS/DECILITROS), DE LA SAL
Y DE LAS ESPECIES IONICAS

PbI2 Pb+2
+ 2I-

Tenemos las concentraciones y podemos hallar con esos datos el valor de la solubilidad
[PbI2] = S
[Pb ] +2
= S
[I- ] = 2S
Kps = 8.3x10-9 = [Pb+2]x[I- ]2 = (S)(2S)2
4S3 = 8.3x10-9
S = 1.27548x10-3 g/l 1.27548x10-3 x103 mg/10dl
S = 0.127548 mg/dl
Como S es la solubilidad entonces se tiene:

[PbI2] = 0.127548
[Pb+2 ] = 0.127548
[I ]
-
= 0.255095

5.
a. CALCULE LOS GRAMOS DE ZnSO4.7H2O
(s), SULFATO DE CINC HEPTAHIDRATADO, QUE SE
NECESITAN PARA PREPARAR 750ml DE SOLUCIN 0.35N.

b. UNA SOLUCIN ACUOSA, CONTIENE EL ANION CARBONATO, CO32- (ac)

SIENDO SU
CONCENTRACIN 0.025in-g/lt. CALCULE LA CANTIDAD DEL ANION EN mg, CONTENIDOS
EN 28cl DE SOLUCIN.
CONCLUSIONES

Para los propsitos del anlisis cualitativo sistemtico, los cationes se dividen en cinco grupos sobre la
base de su comportamiento frente a ciertos reactivos. Mediante el uso sistemtico de los llamados
reactivos de grupo, por lo cual podemos separar estos grupos para un examen ms provechoso.
Del experimento de concluye que:
- Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.
- Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.
- Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.
- Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.
- Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia

Podemos observar que los grupos de cationes se pueden identificar segn el color del
precipitado obtenido. Como:

- Grupo I: precipitado color blanco

- Grupo II: precipitado color negro
- Grupo III: precipitado color marrn
- Grupo IV: precipitado color gris claro
- Grupo V: precipitado incoloro.

Tambin podemos decir que el anlisis cualitativo es un mtodo para identificar una sustancia
desconocida pasando muestras de la misma por una serie de anlisis qumicos. La marcha analtica se
basa en reacciones qumicas conocidas, de forma que cada producto qumico aadido analiza un catin
especfico. Si se produce la reaccin prevista, significa que el catin est presente. Si no se produce, el
analista pasa al siguiente catin.

RECOMENDACIONES.

Trabajar constantemente con el papel tornasol, para controlar el medio en el cual se encuentra la
solucin.

Antes de comenzar el laboratorio es necesario el minucioso lavado de los materiales para evitar
alteraciones de las impurezas en las reacciones

Realizar la comprobacin de la existencia de los componentes respectivos a cada grupo, es decir si se

llev a cabo la reaccin total o completa, ya que esto ser trascendente para la continuacin del
experimento.

Verificar los contenidos de los reactantes los cuales pueden estar con otra concentracin o peor an sin
el compuesto deseado.

Se recomienda tapar inmediatamente los reactivos despus de utilizarlos para evitar mezclas entre
estos.

BIBLIOGRAFA

SEMIMICRO ANLISIS QUMICO CUALITATIVO

V. N. ALEXEIEV
QUMICA
BROWN THOMAS
ANLISIS CUALITATIVO
BUMBLAY RAY U.
QUMICA ANALTICA CUALITATIVA
VOGEL ARTHUR

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