3- Disolucin de Gases en el Acero.

Competencia especfica a desarrollar:

Definir los mecanismos de disolucin de gases en el acero lquido, as como su control.

3.1.- Influencia de Gases Sobre las Propiedades Mecnicas del Acero

Los procesos de fabricacin de aceros con aplicaciones tecnolgicas crticas, deben garantizar
la eliminacin de todo tipo de defectos producidos por los gases como porosidades. La
presencia de estas irregularidades en una determinada zona sometida a esfuerzos mecnicos,
puede actuar de punto de inicio para la formacin de otros defectos como grietas, los cuales
generan roturas de piezas en servicio o el origen de falla por fatiga.
Las normativas y controles de calidad aplicados a los aceros consideran siempre que stos se
encuentren exentos de defectos y consecuentemente apenas consideran sus efectos.
Los defectos, en particular la porosidad, puede ser provocado por la formacin de gases en el
seno del metal lquido o bien como consecuencia de la contraccin volumtrica del propio metal
durante el enfriamiento y posterior solidificacin.
El contenido de gases en los aceros depende de la composicin qumica y de la temperatura a
la cual se encuentra dentro de un proceso de fabricacin.
Se tiene el siguiente registro de las concentraciones de gases determinados al fundir al vaco
una probeta de metal en HE y en BOF, y midiendo las cantidades de estos que se desprenden
en estado lquido, se obtiene los datos de la tabla 3.1.

Tabla 3.1 Concentracin de gases al fundir al vaco probetas de metal en HEA y en convertidor BOF.

Gas En H. elctrico En BOF

Hidrgeno 0.0004-0.0006% 0.0001-0.0003%

(250 ppm) (150 ppm)
Nitrgeno 0.007-0.010 % 0.002-0.008%
(300) (100)
Oxgeno 0.002-0.004% 0.005-0.008%
(150) (350)

El H, N, O son metalrgicamente considerados gases que se encuentran disueltos en el

metal formando distintos compuestos. Estos compuestos llamados inclusiones no metlicas
(nitruros-xidos, ..) son frgiles y empeoran las propiedades mecnicas del acero.

El hidrgeno
El hidrgeno causa la formacin de copos que puede dar origen a desgarres internos, causa
fisuras internas en aceros aleados y en lingotes durante el vaciado ayuda a la formacin de
segregacin normal.
El hidrgeno contenido en el acero lquido, puede provenir de la propia carga como chatarra
(hmeda), de los productos formadores de escoria, de la atmosfera del horno, del revestimiento
refractario hmedo de los recipientes y de las ferroaleaciones o desoxidantes si estos no son

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almacenados correctamente. El hidrgeno se diluye rpidamente en el acero lquido, originando
poros en la solidificacin (1,6) segn reaccin:
2[H] H. .....(3.1)
Del vapor de agua proveniente de la humedad ambiental, de chatarra hmeda, del molde en
verde, del revestimiento o de la cuchara, no se disuelve en el acero como tal, sino que a
elevadas temperaturas se descompone (6), segn la siguiente reaccin:
[Fe] + H2O (FeO) + 2[H] (3.2)
Esta reaccin evoluciona en sentido contrario a bajas temperaturas. El hidrgeno y el xido de
hierro afectan negativamente a las caractersticas del acero:

El nitrgeno
Est presente en el acero, no slo en forma de elemento difusible atmico, sino tambin como
nitrgeno combinado en nitruro de hierro. El N forma tambin nitruros con otros elementos
como, por ejemplo con Cr, Al, V, Nb, Zr y B.
Estas inclusiones slidas, que reducen considerablemente la calidad de los aceros, deben
eliminarse antes de la colada y puede hacerse como para el H en el horno mismo o en la olla
de acero.
El N produce un marcado efecto frgilizador en el acero solidificado. Causa el fenmeno de
envejecimiento. El nitrgeno en forma de nitruros de alto punto de fusin en acero lquido
controla el tamao de grano durante la solidificacin. Se pueden producir aceros aleados con
nitrgeno que tienen aplicaciones similares a los aceros inoxidables.
El nitrgeno presente en el acero lquido proviene normalmente de la atmsfera del horno y de
algunas ferroaleaciones que contienen cromo.
El contenido de nitrgeno es muy pequeo en la prctica y se encuentra combinado en forma de
nitruros. Aun as su efecto es nocivo sobre las propiedades mecnicas (6).
Las inclusiones NM se disponen durante el proceso de deformacin en forma de rayas
interrumpidas (xidos) orientados a lo largo de la direccin del laminado causando separacin
del material.
El Fe puro y los aceros llegan a contener importantes % de gases cuando el bm., alcanza las
mximas temperaturas en las etapas de fabricacin.
Al enfriarse el acero lquido y en especial durante la colada, se van desprendiendo los gases,
sobre todo en el momento de la solidificacin, en que disminuye mucho y muy bruscamente su
solubilidad.
La disolucin del H y N en el Fe lquido puro siguen la ley de HENRY y la ley de SIEVERT. La
solubilidad del N est limitada a 0.045% en peso a 1600C y a 1 atm., de presin de gas de N.
Arriba de esta concentracin no hay desviacin de la ley de HENRY.

El oxgeno
Durante la oxidacin que tiene lugar en los proceso de aceracin, pueden disolverse cantidades
considerables de oxgeno en el metal fundido. El oxgeno, es la causa ms frecuente de la
aparicin de sopladuras, es la presencia de oxgeno en el acero, que se presenta disuelto como
xido de hierro o en xidos insolubles como xido de manganeso, dixido de silicio u xido de
aluminio. La reduccin de los xidos por el carbono da lugar a monxido de carbono, que no se
disuelve en el metal (6) segn reaccin.
[FeO]+[C] [Fe] + {CO}. (3.3)

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Es decir, cuando el metal fundido se enfra y al solidificarse, del solido se expulsan oxgeno y
otros gases conforme baja el punto de saturacin (fig. 3.1). El oxgeno expulsado se enlaza
qumicamente con carbono atmico para formar CO, gas que aparece en burbujas produciendo
porosidad, la cual se manifiesta en forma de poros pequeos y dispersos, o bien en forma de
grandes cavidades. Los poros interiores, pueden cerrarse y soldarse durante las operaciones
ulteriores de conformacin en caliente; no as los que se exponen al aire a temperaturas
elevadas, cuyas superficies se oxidan y no sueldan. As, en el producto acabado aparecen
grietas y defectos internos (2).

Para disminuir la cantidad de gases y de las INM, se trata el acero a un proceso de vaco e
inyeccin de gas inerte. Se ha descrito que la fabricacin de acero es un proceso de oxidacin
selectiva de impurezas en hierro fundido. Durante esto, el acero fundido disuelve un poco de
oxgeno. La solubilidad del oxgeno en acero slido es pequea. Por lo tanto, durante la
solidificacin del acero en lingote o colada continua, el exceso de oxgeno se rechaza por el
metal en solidificacin. Este exceso de oxgeno causa defectos tales como orificios y formacin
de inclusiones no metlicos en piezas fundidas. Tambin tiene una influencia significativa en la
estructura del metal colado. Por lo tanto, es necesario controlar el contenido de oxgeno en el
acero fundido antes de que se solidifique.
Se sabe que, el contenido de oxgeno del bao dentro del horno es alta, y es necesario bajarla
mediante la desoxidacin despus de la fabricacin de acero primario y antes de llevar el
fundido en un lingote o molde de colada continua (3).

3.2 Cintica de Disolucin de Gases en el Acero.

El Nitrgeno
Se ha establecido que el N y el H son gases diatmicos, los cuales son solubles en Fe lquido
y en el acero. El nitrgeno est presente en el acero como elemento difusible atmico y tambin
como nitrgeno combinado formando nitruros.
La disolucin del N al igual que el H en el Fe lquido puro, aumenta conforme aumenta la
temperatura, segn la siguiente figura 3.1.

Figura 3.1 Disolucin de nitrgeno en Fe puro.

Se observa que el nitrgeno experimenta un cambio abrupto de una fase a otro en hierro puro
slido.

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Disolucin de nitrgeno en Fe lquido
La disolucin de nitrgeno en el Fe lquido, es un proceso endotrmico (4).
Este fenmeno, se plantea como:
{N} --- [N] (3.4)
y considerando que ste forma soluciones diluidas con el Fe lquido. La constante de equilibrio
se expresa como:
KN= [%N]/PN . (3.5)
De donde; [%N]=KPN, o en partes por milln; [ [H] ppm]= KN PN2 ...(3.6)

3.2 Cintica de Disolucin de Nitrgeno (1) Chapter 2 Fundamentals of Iron and Steelmaking

La velocidad de reaccin de nitrgeno gaseoso en el hierro lquido y slido, en presencia de

elementos de aleacin activos en la superficie, ha sido estudiado por muchos investigadores.
Fue a finales de los aos1960s que el mecanismo de reaccin se plante y fueron confirmados
en los trabajos experimentales realizados por Fruehan, Martonik, Byrne, Belton y Glaws. En
particular estos investigadores utilizaron una tcnica de intercambio de istopos, que mide el
grado de disociacin de la molcula de N. Ellos demostraron que el ndice de disociacin era la
misma que el grado de absorcin de nitrgeno, proporcionando evidencias de que la tasa de
absorcin es controlada por la disociacin del N a N*, segn reaccin:
{Atmosfera}-disociacin*-[absorcin.]
{N}N*2[N] . (3.6)

La cual, como se estableci, est controlado por la tasa de quimisorcin o disociacin de las
molculas de N en la superficie del metal. La siguiente ecuacin representa la tasa de
transferencia de nitrgeno gas al hierro lquido (3.7).

= (1- ){PN - (PN)eq } ... (3.7)

donde es la densidad del hierro lquido, A el rea superficial de la masa fundida en el que la
corriente de nitrgeno incide y V el volumen de la masa fundida. El , es la constante de
velocidad, en unidades de gN cm min atmN, para la reaccin directa 3.6. La presin parcial
de equilibrio (P)e ., correspondiente al contenido de nitrgeno de la masa fundida en el
tiempo/momento de reaccin t y K la constante de equilibrio para la solubilidad de nitrgeno, as:

(PN)eq = ...(3.24). (3.8)

Sustituyendo esta ecuacin en la (3.7), se obtiene la ecuacin de velocidad isotrmica:

= (1- ){PN - } (3.25 (3.9)

Para la presin de N a temperatura constante, la integracin de la ecuacin (3.9), se obtiene
para %N=0 en t=0:
= 2PN (1- )t . 3.26 (3.10)

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Byrne y Belton hicieron una determinacin precisa de la constante de velocidad f para la
reaccin de N con el hierro de alta pureza y la aleacin Fe-C entre 1550 - 1700 C, mediante la
medicin de la relacin de cambio de istopo NN que se produce en la superficie de
hierro, que se representa por la relacin:

log = + 1.85(0.38). (3.27) (3.11)

donde f es la constante de velocidad dado en gN cm min atm. El calor aparente de

activacin es = 121,4 kJ/ mol, es mucho menor que el valor esperado para la tasa de disociacin
de N. Como seala Byrne y Belton, el grado de disociacin de N, es de suponer que controla
el mecanismo de reaccin.

Los elementos activos superficiales disueltos en el hierro, por ejemplo, O, S, Se, Te, reducen el
grado de transferencia de nitrgeno a travs de la superficie de hierro. Sobre la base de los
datos de velocidad experimentales con hierro lquido que contiene O y S, como se da en varias
publicaciones y los datos de tensin superficial, adems se confirman los efectos de O y S que
propician la fraccin de sitios vacantes, (1- ), en la capa quimisorbida y se puede representar
por:
(1- ) = (3.12)3.28

que es una forma ligeramente simplificada de la ecuacin que se deriv de la planteada por
Byrne y Belton. Para la reaccin qumica controlada para la remocin/eliminacin de nitrgeno
del hierro (o acero) a bajas presiones o en presencia de una corriente de gas inerte con una
presin muy baja de N:
2[N] {N} (3.13) 3.29
la forma integrada de la ecuacin ahora es:

- = (1- )t .. .. 3.30 (3.14)

Donde %No es el contenido inicial de nitrgeno y las constantes = / K.

La solubilidad de N en hierro lquido o acero de baja aleacin est dada por: ec 2.2.57.

Log K = = 2.48 (3.31) (3.15)

Combinando esta con la ecuacin 3.11 da para la constante de velocidad en gM cm

min% N.
Log = + 4.33 (3.32)( (3.16)
Si se considera que la velocidad es controlada mediante la reaccin qumica de
desnitrogenacin. Se supondr que el ndice se controla slo mediante la cintica qumica. En la
actualidad se sabe que es controlado por transferencia y cintica qumica de masas en serie. De
la ecuacin 3.16 el ndice para 1600 C r = 0,233 g N cms%N. Para el acero lquido que

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contiene 600 ppm de O y 120 ppm S, (1-q) = 0.055 de la ecuacin 3.12. Para el flujo de gas Vt =
34 ms, = 0,6 y el rea superficial de la burbuja es Sm = 1,11 cmg de acero lquido.

3.3 -Termodinmica de Disolucin de Nitrgeno

El cambio de energa libre de solucin de nitrgeno en Fe lquido de acuerdo a la reaccin
(3.4), es dado por:
G= -4.576TlogK = 860+5.71T ( 3.17)
El valor de la constante de equilibrio KN en funcin de la temperatura, se escribe como:
Log KN = - 518/T + 2.937 .(3.18) 3.16

Y en % en peso; Log [%N] = - (1905/T) +1.246 + log PN ...(3.19)

En el que, [%N] aumenta si la temperatura T, aumenta.

El valor del calor de disolucin de nitrgeno en el Fe liq., es H5,500 Cal/mol. La solubilidad de

nitrgeno en el Fe es muy pequea y an a 907C cuando se produce el cambio de FeFe
el contenido de nitrgeno, es aproximadamente 0.002 segn figura 3.1.
La disolucin del nitrgeno en el Fe gamma, es considerablemente mayor y a la temperatura
de 907C ya es de 0.027%.
La disminucin de la disolucin en el Fe gamma con el aumento de la temperatura, tiene
relacin con la formacin de nitruros FeN y FeN de acuerdo a las siguientes reacciones:
a) Disolucin de nitrgeno molecular, a atmico disuelto segn reac.(3.4): {N} --- [N]
En el que el cambio de energa libre estndar para la disolucin de nitrgeno en Fe liq., se ha
expresado como: G= 860+5.71T
Y la disolucin de molcula a compuesto;
N+8Fe2FeN y [N]+2FeFeN ..(3.20)
b) De atmico a compuesto:
[N] + [Cr] [CrN]; formacin de nitruro.. (3.21)
Ambas reacciones son exotrmicas y su efecto calorfico positivo sobrepasa al valor negativo de
la disolucin del nitrgeno en el Fe. As de acuerdo a la ecuacin siguiente, la solubilidad del
nitrgeno en Fe , disminuye con el aumento de la temperatura:
H/2KT
[%X]= Ce- o bien Ln[%X]= lnC - H/2KT. .. (3.22)

La solubilidad del nitrgeno en el hierro puro lquido, con respecto a su presin en la atmsfera y
a temperatura constante, se rige exactamente por la ley de Sievert.

3.4 -Influencia de Elementos Qumicos en la Actividad de Nitrgeno

Nitrgeno en acero lquido:
Reacciona con los dems elementos que se encuentran disueltos, con los cuales forma una
serie de compuestos como: nitruros, nitrocarburos, nitrxidos, nitruros complejos (FeMeOz),
etc. Su formacin depende de la composicin qumica del acero, de la temperatura, de la
presin, del tratamiento trmico etc. Por ejemplo, los nitruros de Ti y de Zr conservan su

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estabilidad a muy altas temperaturas mientras que los nitruros de Al, V y de B, se descomponen
a temperatura considerablemente bajas.
La influencia de algunos elementos en la disolucin del nitrgeno en hierro lquido a 1600 C a
una presin de 760 mm Hg, se muestra en la siguiente figura 3.2.

Figura 3.2. Solubilidad del N en Fe lq., aleado a 1600C y a 1atmosfera de presin e influencia de los
elementos de aleacin sobre el [%N].

Disolucin de Hidrgeno
Se dice que el hidrgeno siempre aparece libre en aceros solidificados en forma de manchas
brillantes o copos. Se ha descrito que normalmente reduce la ductilidad, la tenacidad y causa
fisuras.
La disolucin del hidrgeno en el Fe lquido puro, aumenta conforme aumenta la temperatura,
segn la siguiente figura 3.3.

Figura 3.3 Solubilidad de H en el Fe lquido puro, en funcin de la temperatura.

Las grietas internas debidas al hidrgeno, se forman o consolidan en el curso del enfriamiento,
generalmente a unos 200C, que es una temperatura ligeramente inferior a 290C, que es la que
corresponde al paso del hidrgeno atmico (que se difunde bien en el acero) a hidrgeno
molecular que como tal, no se difunde y al no poder salir queda en el interior de las piezas o
lingotes (como burbujas de H).
En el metal lquido, el hidrgeno se disocia, quedando disuelto en forma atmica. La difusin del
hidrgeno atmico en el acero lquido, es tanto mayor cuanto ms alta sea la temperatura.
Disolucin: Hg 2[H] la cual aumenta con la temperatura.

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Debido a que la solubilidad del H, es tan pequea en los aceros, este es expresado en ppm
(=0.0001) en vez de % en peso. La solubilidad del H en el Fe lquido puro, se puede expresar
mediante la siguiente reaccin:
o Gas atmosf. Ionizacin disolucin bm.
o {H} -------- H -------- [H]
o O sea: {H} [H] .(3.23).3.4)
De la cual; KH= [%H]/PH o KH = [Hppm]/PH (3.24)
Del que: [%H] = KH PH o [ ppm] = KHPH . (3.25)
Que es la ecuacin de SIEVERT. En ella se observa que si el contenido de H en la atmsfera
aumenta o sea PH, aumentar el [%H] en el Fe lq. Y [ Hppm] es, la actividad del hidrgeno en
ppm.

3.3 -Termodinmica de Disolucin de Hidrgeno

El cambio de energa libre de solucin de hidrgeno en Fe lquido de acuerdo a la reaccin
(3.23), se plantea como:
G= 8,720 - 7.28T. . (3.26)
Como la solubilidad del hidrgeno es muy pequea, este se expresa normalmente en partes por
milln en vez de % en peso segn la ecuacin (3.24).
Por otra parte, el valor de la constante de equilibrio KH() en funcin de la temperatura, se
escribe como:
Log KH() = - (1905/T) + 2.409 (3.27)
Si se expresa en % en peso, el estado estndar, se expresa como:
Log KH(%H) = - (1905/T) + 1.59 . (3.28)
En las ecuaciones anteriores, se observa que, si la temperatura del metal lquido aumenta, el
[%H] tambin aumenta. Tambin G, toma valores ms negativos, lo que indica que se
favorece la reaccin de disolucin al aumentar la temperatura. La reaccin de disolucin de
hidrgeno en Fe lquido, es un fenmeno endotrmico (4).

3.4.-Influencia de Elementos Qumicos en la Actividad del Hidrgeno

En el acero lquido.
En el acero, el Fe contiene ciertas impurezas como C, Si, Mn, P y S en concentraciones
variables y que tienden a eliminarse durante el proceso de aceracin. Otros elementos son
adicionados intencionalmente para fabricar el acero final con las propiedades deseadas.
Existen diferentes elementos que favorecen la disolucin del H en el acero segn se muestra
en la figura 3.4:

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Figura 3.4. Influencia de los elementos qumicos sobre la disolucin del hidrgeno en el acero.
En funcin del coeficiente de actividad de hidrgeno (H), se puede rescribir la constante de
equilibrio de la reaccin de disolucin, como:
KH = [Hppm] H(ppm) / PH ..(3.8)(( .....(3.29)
sabiendo que: = H/%H., donde: H~%H
Entonces: [Hppm]=K PH / H(ppm) ...(3.30)
H(ppm) sea el hidrgeno medido en sistema Fe-H y H(ppm)ac., medido en el sistema Fe-H-
acero, donde se manifiesta la influencia de los elementos qumicos sobre el hidrgeno
disuelto en el lquido metlico. As:
[Hppm]ac= (ppm)Fe-H/ H(ppm)Fe-H-ac. (3.31)
O sea: (ppm)ac.= [%H ]Fe-H / [%H ]Fe-H-acero.
[%H ]Fe-H-acero.= [%H]Fe-H/ H(ppm)ac. (3.32)
Se observa que si H(ppm)ac aumenta, disminuye [Hppm]ac. Los elementos que elevan la
actividad del H en el acero lquido, son el C, Si, Al. Dichos elementos disminuyen la
precipitacin del H en el acero lquido, disminuye el %H o Hppm y elevan su actividad, es decir,
lo dejan libre o lo rechazan del bao metlico.
El coeficiente de actividad (ppm) del hidrgeno para el acero, se relaciona con la siguiente
ecuacin:
ppm-H-ac = + - +. .(3.33)
Donde:
-es el parmetro de interaccin de W sobre el coeficiente de actividad del hidrgeno
disuelto.
Tambin el coeficiente de actividad, se ha expresado como: H= [H] / [%H]
[H] es la actividad del hidrgeno en el bao metlico.
[%H] es el % en peso del hidrgeno.

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En la siguiente figura 3.5, se tiene el efecto de los elementos de aleacin, sobre el coeficiente de
actividad en aleaciones lquidas Fe-H-i, a 1592C.

Figura 3.5 Efecto de los elementos de aleacin, sobre el coeficiente de actividad de H en aleaciones
lquidas Fe-H-i, a 1592C.
DE AQU

El oxgeno
El oxgeno se encuentra en el hierro puro slido en:
El que se encuentra disuelto en Fe alfa el 0.002%
En Fe gamma entre 0.003 -0.004 %O
En Fe delta aproximadamente 0.043%.
Y cuando pasa al estado lquido y conforme aumenta la temperatura, aumenta la solubilidad
segn se ha mostrado en la figura 2.2:

Disolucin de Oxgeno en Fe- lquido

La disolucin de oxgeno en el acero lquido se ha representado como:
O [O] ...(3.33)((3.34)
Donde [O], es el oxgeno disuelto en el metal como tomo de oxgeno.
Para la reaccin anterior, la constante de equilibrio, es:
Ko= ( [o] /Po)eq. (3.35)
Donde; [o], es la actividad de oxgeno disuelto en el acero lquido referido a 1%wt en estado
estndar, y Po la presin parcial de oxgeno en fase gaseosa en la atmosfera. La constante de
equilibrio de la reaccin de disolucin, Ko relacionado con la temperatura, se escribe como:
Log Ko = + 0.15 (3.36)
Y la relacin que guarda la disolucin de oxgeno en Fe lquido con respecto a la temperatura T,
de la siguiente, manera:
log [%O] = -(6320/T) + 2.734. .(3.37)

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Se encontr qu de acuerdo a la ecuacin anterior, la solubilidad mxima de oxgeno en Fe
lquido a 1600C, es aproximadamente de 0.23% y aumenta con la temperatura.
Por otra parte: la actividad del oxgeno, [o] = f O donde %O denota la concentracin
en % en peso y fo es, el coeficiente de actividad del oxgeno disuelto en el acero en estado
estndar en1 % en peso. En hierro lquido puro, se tiene:
log fo = 0.17 % (3.38)
Las relaciones anteriores permiten estimar el [%O] disuelto en hierro lquido con lo que el hierro
fundido estar en equilibrio. El valor de [%O] es la solubilidad del oxgeno en el Fe lquido. Sin
embargo, el oxgeno tiende a formar xidos estables con el hierro. Por lo tanto, el hierro fundido
se satura con [O], cuando el xido comienza a formarse, es decir, cuando el hierro lquido y el
xido estn en equilibrio (3).
Este xido, en su forma pura, se denota como FexO, donde x es de aproximadamente 0.985 a
1,600 C. a menudo por simplicidad x tomar un valor igual a 1 y este compuesto se escribira
como FeO.
Para la reaccin:
FexO (1) = XFe (1) + [O]wt%. ..(3.39)
La constante de equilibrio en funcin de T, se expresa:
Log KFe= - 6150/T + 2.604 (Ref. 1) ....(3.40)
Donde:
KFe=( [O] [Fe] / (FeO)equilibrio. .(3.41)
En el que [Fe]= actividad de Fe en la fase metlica en la escala Raoultiana (aproximadamente
1), y FeO la actividad de FexO en fase de xido. Si el FeO no es puro y est presente en una
escoria de xidos, entonces, FexO <1, y [O] (es decir, la solubilidad de [O] en equilibrio con la
escoria) sera menor que 1. Lo anterior sera en una escoria formada de varios xidos que
cubren al acero lquido.

Influencia de los Elementos Qumicos sobre la Actividad del Oxgeno

Oxgeno en el acero lquido.
En el acero, el % de oxgeno disuelto, se ha planteado como:
[%O]ac = [FeO]ac /o (3.42)
En forma logartmica:
log [%O]ac = log ( [FeO]ac - o) .. (3.43)
Y en funcin de la temperatura:
log [%O]ac = [log [FeO]ac - 6320/T + 2.734] /o (3.44)
Donde: o - es el coeficiente de actividad del oxgeno en el acero.
Se ha establecido tambin que: FexO <1, y [O]
Sabiendo que FexO est influenciado por otros xidos que forman la escoria que cubre al acero, su
actividad desciende y es menor a la actividad de (FeO) que cubre al Fe lquido puro.
Como: (FexO) es una funcin de [FeO]ac y en Fe lquido puro, el (FeO) de la escoria est en
equilibrio con el [%O], entonces:
[FeO]ac < [%O].
Por lo que, el acero contendr menos oxgeno disuelto que el Fe lquido puro.

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3.5 -Control Sobre el Contenido de Gases en el Acero Lquido
Control de Hidrgeno
El hidrgeno se minimiza mediante el tratamiento en vaco del acero, pudindose alcanzar
contenidos muy bajos, particularmente en la fabricacin de aceros especiales para forja en
grandes dimensiones en los que se alcanzan contenidos de hidrgeno menores de 1 ppm.
La disolucin de hidrgeno se puede controlar mediante las siguientes acciones entre otras:
(6,10):
_ Evitar en lo posible la utilizacin de carga hmeda, oxidada o impregnada de aceite.
_ En caso de emplearse chatarra hmeda, que por el calentamiento se evapore y elimine la
humedad antes de su fusin.
_ Uso de desoxidantes y elementos aleantes secos.
_ Mantener secas, limpias y protegidas las ollas de transferencia.
_ No calentar el metal a temperaturas superiores a las estrictamente necesarias para colar.
_ Cuidar la permeabilidad de los moldes, procurando que esta sea lo mayor posible.
_ Controlar la duracin de la colada, que debe ser la menor posible.
_ Asegurar una gran velocidad de colada con una mnima turbulencia.
_ Disminuir la altura de colada.
_ Los perfiles de bebedero deben impedir la aspiracin de aire por el flujo del metal. Se debe
colar a bebedero ahogado.

Control de nitrgeno
El control del contenido de nitrgeno tiene dos aspectos fundamentales. Para gran nmero de
aplicaciones, como los productos planos de aceros bajos en carbono y los aceros para estirado,
el nitrgeno debe estar comprendido dentro de los mnimos contenidos posibles, < 25 ppm.
Sin embargo, en el caso de los aceros especiales de grano fino para temple y revenido y
particularmente en el grupo de aceros para cementacin el contenido de nitrgeno debe estar
ajustado en valores alrededor de 100 ppm. Finalmente hay algunos aceros que, por sus
especiales caractersticas, se fabrican especficamente con contenidos en nitrgeno muy
elevados, 200 y hasta 400 ppm.
La metalurgia secundaria es la clave para la fabricacin de todas estas variantes de aceros en
relacin con el contenido de nitrgeno. El nitrgeno se introduce en el acero cuando entra aire y
particularmente en el proceso de HEA ya que el propio arco aumenta su contenido de nitrgeno.
El tratamiento en olla, con el vaco y la agitacin con argn, permite disminuir el contenido de
nitrgeno y tambin controlarlo en valores segn las distintas especificaciones (9,10).

El oxgeno
La eliminacin de oxgeno del acero lquido se hace por vaco o purga con gases inertes. Al
eliminarlo completamente, no habra formacin de xidos (inclusiones no metlicas) al desoxidar
o adicionar elementos de aleacin. Los procesos por vaco o inyeccin de gases inertes, ayudan
adems, a la flotacin de inclusiones no metlicas en caso de que estos se formaran. O en caso
de que estos modifiquen su composicin y morfologa para facilitar su ascenso a la escoria (5).
El contenido de oxgeno disuelto en el acero fundido, viene determinado por el contenido de
carbono ya que el C y el O se encuentran en equilibrio en el acero lquido. La constante de este
equilibrio es funcin de la temperatura y de la presin del bao y viene dada por:
K=[C] X [O] ..(3.45)

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A esta constante se le asigna normalmente un valor de 0,0025 (valor dado por Vacher y
Hamilton) a 1600 C y la presin atmosfrica. La reaccin que se produce es:
[C] + [O] [CO] {CO} (3.46)
De la cual: K=Pco /[%O][%C] .. (3.47)
Si no se alcanza el equilibrio de la reaccin, se produce un hervido del bao con oxgeno
disuelto debido a la evolucin del CO. Una vez alcanzado el equilibrio este hervido cesa. Si se
solidifica el acero la solubilidad del oxgeno disminuye bruscamente hasta aproximadamente
cero, por lo que, el oxgeno reacciona con el C presente en el acero para formar CO, el cual
produce porosidades y sopladuras dentro de la pieza segn se va solidificando.
Para disminuir entonces, la cantidad de gases y de las INM, se trata el acero a un proceso de
vaco e inyeccin de gas inerte. Se ha descrito que la fabricacin de acero es un proceso de
oxidacin selectiva de impurezas en hierro fundido. Durante esto, el acero fundido disuelve un
poco de oxgeno. La solubilidad del oxgeno en acero slido es pequea. Por lo tanto, durante la
solidificacin del acero en lingote o colada continua, el exceso de oxgeno es rechazado por el
metal en solidificacin. Este exceso de oxgeno como se ha descrito inicialmente, causa
defectos tales como orificios y formacin de inclusiones no metlicos en piezas fundidas.
Tambin tiene una influencia significativa en la estructura del metal colado. Por lo tanto, es
necesario controlar el contenido de oxgeno en el acero fundido antes de que se solidifique (3).
Se sabe que, el contenido de oxgeno del bao dentro del horno es alta, y es necesario bajarla
mediante la desoxidacin despus de la fabricacin de acero primario y antes de llevar el
fundido en un lingote o molde de colada continua.
El nitrgeno, se elimina como el hidrgeno, junto con las burbujas de CO que se forman
durante la reaccin del oxgeno y carbono disueltos en el Fe lquido al hacer vaco o con las
burbujas de Ar inyectado en el periodo de ebullicin del bao metlico.
Se dice que, mientras que, en la mayora de los mtodos de desgasificacin conocidos, se
obtiene una disminucin del hidrgeno entre un 50-80%, la disminucin en el contenido de
nitrgeno es menor y vara entre un 10-30%.
La eliminacin del N es ms difcil que la del H pues aunque la solubilidad de este gas en el
acero tambin sigue la ley de Sievert, su velocidad de difusin es mucho menor y si el acero es
calmado, parte del N est en forma de nitruros que son producto de Ia reaccin del N con los
desoxidantes como Al.
Al bajar la presin sobre el acero, tambin se incide sobre el equilibrio entre el C y el O en el
bao, segn la reaccin.
C + O CO (gas)
La cual se desplaza hacia la derecha. Esto permite una desoxidacin del bao casi completa sin
tener que aadir desoxidantes, los cuales son los causantes de la formacin de inclusiones no
metlicas. Por lo tanto, la cantidad de desoxidantes necesarios para calmar un acero
desgasificado, es mucho menor, por lo que se produce un acero mucho ms limpio.

Aplicacin de Gases Inertes (7).

El movimiento del acero se realiza bien mediante inyeccin por la solera de la cuchara de un
gas inerte (Ar) a travs de un tapn poroso, mediante una bobina de induccin, o por
pulverizacin del acero al pasarlo a una cmara a vaco.
Al introducir un gas inerte por la solera de la cuchara, se suministra una energa al bao que
proporciona un movimiento al lquido. Esta energa proviene del flujo del gas y es transmitida al
bao por dos mecanismos:
1) A travs del trabajo realizado por las fuerzas de flotacin de las burbujas, las cuales son
proporcionales a la diferencia de densidad gas-acero.

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2) El trabajo realizado por las burbujas al ir expandiendose segn va disminuyendo la presin
ferrosttica al ascender.
La agitacin del bao ser directamente proporcional a la energa suministrada por el gas.
Este flujo del gas desde la parte inferior de la cuchara se observ que arrastraba las inclusiones
no metlicas (SO, AIO, etc) hacia la superficie donde eran captadas por la escoria.
Estas inclusiones no metlicas tienden a ascender pero lo harn muy lentamente sin una ayuda
exterior. As, la velocidad a la cual ascender una partcula de 5 en el seno del bao es de 25
mm/h y si la partcula es del orden de 1, es muy probable que se mantenga en el seno del
acero fundido, debido a que las fuerzas de tipo browniano en este tamao de partcula son ms
significativas que las de ascensin.
Al inyectar un gas, se crea una corriente que va desde la solera a la superficie y si se desea que
sta ayude a eliminar las inclusiones no metlicas, se debe conservar siempre un flujo laminar,
es decir, mantener siempre dentro de la ley de Stokes, segn la cual la resistencia a la
ascensin de partculas est determinada por los factores de viscosidad y depende linealmente
de la velocidad y tamao de la partcula. Por lo tanto, lo ideal al introducir un gas es que ste
forme una nube de burbujas de tamao muy pequeo.
Tambin la inyeccin de un gas inerte ayuda a la eliminacin de gases ([H], [N], ) en
disolucin por difusin desde el bao al interior de la burbuja de gas inerte que asciende. Como
la velocidad de difusin es proporcional al rea de contacto del gas, parece lgico utilizar
burbujas de gas de muy pequeo tamao, pero como tambin es proporcional al gradiente de
presin del gas fuera y dentro de la burbuja, este gradiente disminuir enseguida debido al
pequeo tamao de la burbuja del gas inerte, por lo que, sern necesarias burbujas de tamao
intermedio para que la desgasificacin mediante este mecanismo sea efectiva.
Por lo tanto, resumiendo, se puede decir que la forma como se introduce el gas inerte tiene su
importancia. As, si se quiere agitar el bao, se requiere de burbujas grandes; si se desea
eliminar inclusiones se requiere burbujas muy pequeas y si se desea eliminar gases, burbujas
de tamao intermedio.
Algunos de los mtodos de desgasificacin empleados son:

Desgasifcacin en chorro. (B - V) Procedimiento elevacin y circulacin (RH)

Procedimiento por elevacin intermitente (D- H). Procedimientos ASEA-SKF y FINKL-MOHR.
Bibliografa:
1.-The Making, Shaping and Treating of Steel, 11 th Edition Steelmaking and Refining Volume
Chapter 2 Fundamentals of Iron and Steelmaking.
2.- Materiales y Procesos de Fabricacin
E. Paul DeGarmo, J. Temple Black, Ronald A. Kohser. 2nda. Ed. Revert S.A. 2014
3.- Secondary Steelmaking, Principles and Aplications
Ahindra Ghosh, Sc.D. AICTE Emeritus Fellow Professor (Retired) Indian Institute of Technology, Kanpur
Department of Materials and Metallurgical Engineering, 2001 by CRC Press LLC.
4.- Curso bsico: Procesos de aceracin, Instituto Tecnolgico de Saltillo. Nov. 1993.
Dr. Jos Luis Serrano T.
5.- Monografas sobre Tecnologa del Acero. Parte II
METALURGIA SECUNDARIA
Jos Luis Enrquez Berciano Dr. en Ciencias Qumicas, y Enrique Tremps Guerra Dr. Ingeniero de
Minas. Profesores de la Universidad Politcnica de Madrid - noviembre de 2007.

Artculos pdf:
6.-INFLUENCIA DE LOS GASES EN EL ACERO
Por: David Valle Rodrguez
Ingeniero Industrial. Jefe de Fbric a de Metalrgica Madrilea, S.A.
7.- DESGASIFICACIN A VACIO
J.M. SANTAMARA IBARRA, PROCERSA.

Pginas de consulta:
8.- https://metfusion.wordpress.com/2013/10/14/fabricacion-y-procesamiento-del-acero/.
9.-http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema4.FabricacionAcero.ConvertidorLD.pdf.
10.-http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema4.FabricacionAcero.MetalurguaSecundaria.pdf.

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