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Ingeniera en metalurgia.
Hidrometalurgia.
22 de junio de 2017
Introduccin
Es casi imposible determinar con exactitud cuando el hombre comenz a utilizar el carbn.
Los primeros usos de carbones activos generalmente preparados a partir de madera
carbonizada (madera vegetal), parece haber tenido aplicaciones mdicas. Ms tarde y hasta
nuestros tiempos el carbn activado ha sido utilizado principalmente para la purificacin
de aguas contaminadas, con malos olores o todo tipo de elementos que pueden ser dainos
para la salud de las personas o el medio ambiente. Y si se habla de la metalurgia o procesos
hidrometalrgicos, este producto orgnico es utilizado para la obtencin y purificacin de
las concentraciones de algn mineral mediante el proceso de adsorcin el cual a su vez es
un proceso de separacin de concentracin de uno o ms componentes de un sistema sobre
la una superficie slida siendo en este caso el carbn activado. Adems, cabe sealar que
este producto es mayoritariamente utilizado en el proceso de obtencin de oro puesto que
es muy efectivo para atrapar complejos obtenidos en la lixiviacin siendo mayormente
concentrados y posteriormente llevados a otros procesos para que se pueda obtener la
mxima pureza del metal dorado.
Objetivos
Objetivo principal.
Explicar los conceptos de adsorcin, desorcin y reactivacin del carbn activado tanto de
manera fsica como qumica.
Objetivos secundarios.
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Contenido
1 Conceptos fundamentales. ................................................................................................................ 5
1.1 Carbn.......................................................................................................................................... 5
1.1.1 Lignito: ................................................................................................................................. 5
1.1.2 Hulla: .................................................................................................................................... 5
1.1.3 Antracita: ............................................................................................................................. 5
1.2 Carbn activado (CA). ............................................................................................................... 6
2 Estructura fsica del carbn activado. .............................................................................................. 8
2.1 Comparacin de estructura molecular. .................................................................................... 8
2.2 Tamaos de poros....................................................................................................................... 9
3 Composicin qumica. ..................................................................................................................... 11
4 Elementos usados para preparar carbn activado. ...................................................................... 11
4.1 Carbones minerales: ................................................................................................................. 11
4.2 Carbones vegetales: .................................................................................................................. 11
5 Activacin y obtencin del carbn activado ................................................................................. 11
5.1 Carbonizacin. .......................................................................................................................... 12
5.2 Activacin: ................................................................................................................................. 13
6 Adsorcin. ......................................................................................................................................... 14
6.1 Adsorcin por intercambio...................................................................................................... 14
6.2 Adsorcin por fuerzas de Van der Waals. ............................................................................. 15
6.3 Adsorcin qumica. .................................................................................................................. 15
6.4 Mecanismo de adsorcin............................................................................................................. 16
6.4.1 Parmetros que influyen en la adsorcin por carbn activado. .................................. 16
6.5 Desorcin. .................................................................................................................................. 16
6.6 Reactivacin. ............................................................................................................................. 17
7 Puesta en contacto de disolucin y carbn .................................................................................... 17
7.1 Carbn en columna. ................................................................................................................. 17
7.2 Carbn en pulpa. ...................................................................................................................... 18
7.3 Carbn en lixiviacin. .............................................................................................................. 19
8 Reacciones qumicas involucradas en el proceso. ........................................................................ 20
8.1 Lixiviacin: ................................................................................................................................ 20
8.2 Adsorcin: ................................................................................................................................. 20
8.3 Bloqueo del carbn: .................................................................................................................. 21
8.4 Lavado cido: ............................................................................................................................ 21
8.5 Reextraccin (elusin): ............................................................................................................. 21
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9 Tipos de adsorcin de oro con carbn activado. .......................................................................... 21
9.1 Carbn en pulpa (CIP). ............................................................................................................ 21
9.2 Carbn en lixiviacin (CIL) ..................................................................................................... 22
9.3 Carbn en pilas o columna (CIP/CIC)................................................................................... 22
10 Factores que afectan la adsorcin y recuperacin de oro. ....................................................... 24
10.1 Temperatura: ............................................................................................................................. 24
10.2 Concentracin del cianuro: ...................................................................................................... 24
10.3 Concentracin del oro en la solucin: .................................................................................... 24
10.4 Fuerza inica: ............................................................................................................................ 24
10.5 La capacidad de carga de oro: ................................................................................................. 24
10.6 Otros factores: ........................................................................................................................... 24
10.7 pH: .............................................................................................................................................. 24
11 Isotermas........................................................................................................................................ 26
11.1 Isoterma de adsorcin. ............................................................................................................. 26
11.2 Cintica de la adsorcin del oro. ............................................................................................. 27
12 Proceso Merril Crowe .................................................................................................................. 28
12.1 Clarificacin: ............................................................................................................................. 28
12.2 Deareacin: ................................................................................................................................ 28
12.3 Precipitacin de oro: ................................................................................................................. 28
12.4 Recuperacin del precipitado: ................................................................................................ 28
13 Equipos utilizados para la recuperacin de oro con carbn activado. ................................... 29
13.1 Columna de elucin: ................................................................................................................ 29
13.2 Columna de lavado cido: ....................................................................................................... 29
13.3 Horno de regeneracin de carbn activado: ......................................................................... 29
14 Desarrollo experimental del proceso.......................................................................................... 30
15 Conclusin. .................................................................................................................................... 31
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Captulo 1.
Propiedades y caractersticas del carbn activado.
1 Conceptos fundamentales.
1.1 Carbn.
Mineral de origen orgnico constituido bsicamente por carbono, ya que tambin posee
otros elementos en menor proporcin, como el hidrogeno azufre, oxgeno y nitrgeno. Su
formacin es el resultado de la condensacin gradual de la materia de plantas parcialmente
descompuestas, en un proceso de millones de aos, ya que la mayor parte del carbn se
form durante el periodo Carbonfero, es decir, hace 360 a 300 millones de aos. Las
plantas al descomponerse forman una capa llamada turba. Hay 3 tipos bsicos de carbn:
1.1.1 Lignito:
Se forma una vez comprimida la turba. Este tipo posee el menor valor calrico, porque se
form en pocas ms recientes. Posee entre 60 a 75% de carbono y menos cantidad de agua
que la turba.
1.1.2 Hulla:
Se origina por la compresin del lignito. Tiene un importante poder calorfico, por lo que
se utiliza en las plantas de produccin de energa. Es dura y quebradiza de color negro.
Posee una concentracin de carbono entre 75 a 80%.
1.1.3 Antracita:
Procede de la transformacin de la hulla. Es el mejor de los carbones, es poco contaminante
y alto poder calorfico. Arde con dificultad, pero desprende gran cantidad de calor y poco
humo. Es negro, brillante y duro, posee una concentracin de 95% de carbono.
Imagen 1, tipos de carbn: Turba, lignito, hulla y antracita respectivamente al orden de la imagen.
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Tambin se pueden reconocer otras formas de carbn, como los siguientes:
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Imagen 3, porosidad de carbn activado de diferentes compuestos orgnicos, vista desde microscopio.
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2 Estructura fsica del carbn activado.
(a) (b)
Imagen 5, comparacin entre estructuras molecular de carbn activado y carbn natural; (a)
representacin de estructura molecular de carbn activado, (b) representacin de estructura molecular
de grafito (carbn natural).
La estructura del carbn natural, es una estructura donde se atraen unos a otros los tomos
de carbono de una forma ordenada. Los tomos de carbono se atraen por enlaces
covalentes (enlaces carbono-carbono) ubicados en planos horizontales. La estructura del
carbono vara segn su estado alotrpico, pero todos se diferenciarn del carbn activado
en la presencia de gran cantidad de poros.
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2.2 Tamaos de poros
Los tamaos de los poros se pueden clasificar segn su funcin como poros de
adsorcin y poros de transporte:
Por otra parte, la forma de determinar el tamao de los poros es mediante ensayos de
adsorcin con molculas de distintos tamaos.
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Imagen 7, adsorcin y transporte de los poros en partcula de CA.
A continuacin se presentar una tabla que ejemplifica las propiedades fsicas que se
aplican en algunas minas.
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3 Composicin qumica.
- Carbono: 75-80%
- Cenizas: 5-10%
- Oxigeno: 60%
- Hidrogeno: 0,5%
Aunque el carbn activo se puede realizar con todo tipo de material carbonoso, los
mencionados son los ms frecuentes en uso comercial, esto se debe a la disponibilidad en
la corteza terrestre, bajo costo de obtencin y principalmente que los productos que se
obtienen a partir de ellos poseen las propiedades requeridas para obtener un buen carbn
activo.
Para la obtencin o produccin de carbn activado es necesario que pase por dos etapas:
La carbonizacin (pirolisis) y la activacin.
5.1 Carbonizacin.
*Es la descomposicin qumica de materia orgnica provocada por el calentamiento a altas temperaturas.
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5.2 Activacin:
Los gases utilizados para activar el carbn pueden ser el vapor de agua, dixido de carbono
o algunas mezclas de ellos. De esta forma, con el calentamiento en los rangos mencionados,
se va produciendo una gran cantidad de compuestos qumicos del carbn, con presencia
de oxgeno, este ltimo se va a localizar en los terminales de la red molecular de tomos
de carbono. De esta forma las superficies oxidadas van a contener tomos de oxigeno
qumica e irreversiblemente enlazados al carbn, donde tambin se pueden formar
molculas oxidadas.
Se puede decir, que la obtencin final del carbn activado consiste en lograr que, durante
esta etapa, se vayan quemando principalmente carbonos de la estructura interna, de esta
forma se generan ms poros y una superficie interna mayor.
Imagen 10, grupos funcionales; molculas orgnicas enlazadas a la estructura del carbn como
consecuencia del oxgeno, estas le darn la propiedad de activo al carbn. (Imagen extrada de libro
Hidrometalurgia, E. Domic)
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Captulo 2.
Adsorcin, desorcin y reactivacin del carbn activo
6 Adsorcin.
Se pueden diferenciar tres tipos de adsorcin, dependiendo que tipos de fuerzas existan
entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo elctrico, de fuerzas de
Van der Waals o de tipo qumico.
En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen por fuerzas electrostticas. Dicho de otra
manera, los iones del soluto se concentran en la superficie del sorbente, que se halla
cargada elctricamente con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos
adsorbatos inicos iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de
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mayor carga ser el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao molecular
es el que determina cul ser adsorbido.
Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y adsorbente. Tambin llamada
quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como
un enlace qumico. En este tipo de adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, ms
o menos intensa, de su naturaleza qumica.
De igual forma a como ocurre en cualquier otro proceso de intercambio inico, las dos
etapas fundamentales en el proceso de intercambio inico con carbn son:
1. La carga del adsorbente con iones metlicos.
2. Su elucin con una disolucin acuosa adecuada.
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6.4 Mecanismo de adsorcin.
6.4.1.1 Cantidad de poros: Lo ptimo es tener altos microporos y media o baja cantidad
de macroporos.
6.4.1.2 Dureza: Esta propiedad impide la ruptura al momento de la formacin de poros.
6.4.1.3 Ceniza: Sera la presencia de material inerte que tiene el carbn antes de
procesarse, lo ideal es que tenga la menor cantidad posible.
6.4.1.4 Regeneracin: Propiedad para reutilizar el carbn una vez este activado.
6.4.1.5 Densidad aparente: Sirve para determinar la actividad de un volumen de un
carbn.
6.5 Desorcin.
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Como ya se ha mencionado anteriormente, las mejores condiciones de elucin se alcanzan
trabajando a temperaturas altas, pH elevado y con concentraciones elevadas de cianuro.
En la siguiente reaccin se puede representar el proceso de elusin o tambin llamado
desorcin el cual es prcticamente inverso al proceso de adsorcin.
6.6 Reactivacin.
Existen tres formas de realizar la operacin desde el punto de vista de la puesta en contacto
dentro de los procesos hidrometalrgicos:
Carbn en columna
Carbn en pulpa
Carbn en lixiviacin
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En el sistema en contracorriente, las disoluciones ms cargadas con el metal de inters
atraviesan los reactores con el carbn ms cargado. El carbn recuperado en la primera
columna es eluido y se retorna a la ltima columna. La disolucin que rebosa la ltima
columna, libre de metales nobles, es bombeada a un tanque de almacenamiento para ser
recirculada a etapas anteriores del proceso extractivo. A continuacin, se muestra la figura
explicando el funcionamiento de la adsorcin en columnas.
Este proceso es utilizado para tratar minerales con tamaos de partcula muy finos en los
cuales la separacin de los residuos de lixiviacin es muy complicada.
Esta tcnica, bsicamente consiste en mezclar la pulpa de lixiviacin con carbn en grano
de tal forma de que el metal en disolucin sea adsorbido. El carbn cargado se separa
fcilmente de la pulpa por cribado y lavado, y finalmente, se produce la desorcin. Se
utilizan tanques agitados de forma mecnica como neumtica.
En circuitos de este tipo se incorpora un nmero variable de tanques, la pulpa lixiviada se
mueve en contracorriente con el flujo de carbn activado.
Terminado el proceso de adsorcin, el carbn se recoge de la criba y es hecho circular en
contracorriente con el movimiento de la pulpa. En este tipo de operacin, el tamao de la
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partcula de carbn es fundamental y se prefiere carbn resistente al desgaste, fabricado a
partir de cscara de coco.
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Captulo 3.
Recuperacin del oro con carbn activado.
El carbn activado es til debido a la gran capacidad de la estructura carbonosa, que pone
a disposicin del sistema una superficie enorme, para adsorber diversas especies. En el
caso del cianuro de oro, el proceso es ms qumico que fsico y se basa en el hecho de que
el oro unido a dos cianuros en el complejo, en presencia del carbn es compartido por el
oro que lo acomoda en un nivel bajo de energa lo que requiere que el carbn disponga de
un electrn con alto nivel energtico. Los tomos de carbn estn situados en los bordes
de los planos basales, tipo grafito, que deben ser grandes para tener electrones de alta
energa. El tamao de los planos basales depende de la materia prima utilizada para
obtener el carbn. En el carbn activo, los bordes con electrones apropiados se encuentran
en las paredes de los mesoporos (2-50 nm) y los utilizados son los fabricados a partir de la
cscara de cocos. Al estar los iones aurocianuro cargados negativamente se precipitan
cationes como el Ca2+, que son coadsorbidos asegurando as la neutralidad. La presencia
de calcio tiene un efecto adverso ya que el cianuro se oxida a carbonato sobre la superficie
del carbn, con lo que se produce la precipitacin del carbonato clcico que bloquea al
carbn activo al tapizarlo. Para evitar esto, de vez en cuando, se lava el carbn con cido
HCl, que no afecta al oro.
El oro se puede reextraer del carbn por lavado de cianuro, a alta temperatura, ayudado
por la adicin de lcalis que regeneran la superficie carbonosa y evitan la emisin de
cianhdrico al elevarse el pH.
Las reacciones ms importantes del proceso de recuperacin de oro con carbn activado
son:
8.1 Lixiviacin:
Reaccin donde el oro se coloca en contacto con el cianuro para que entre en solucin y se
genere la lixiviacin.
8.2 Adsorcin:
Los iones aurocianurados realizan una reaccin redox con Calcio, siendo este ltimo el que
se reduce y oxidando al compuesto de cianuro, todo esto en presencia del carbn que es el
encargado de realizar la adsorcin.
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2[Au(CN)2]-Ca2+ + C(carbn) Ca[C - Au(CN)2]2
C OH + OH- C O- + H2O
Existen 3 distintos tipos de procesos de adsorcin de oro con carbn activados, estos son:
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9.2 Carbn en lixiviacin (CIL)
La base de este proceso en la recuperacin del oro, consiste en que a medida que el oro se
disuelve contacta con el carbn activo y se adsorbe en su superficie. La fcil separacin del
carbn retira de la disolucin de lixiviacin el oro que se reeextrae de aquel con una
disolucin alcalina concentrada. El otro se recupera por electrlisis.
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10 Factores que afectan la adsorcin y recuperacin de oro.
10.1 Temperatura:
La absorcin del oro es exotrmica por lo que la capacidad de carga disminuye cuando la
temperatura aumenta.
10.2 Concentracin del cianuro:
Cuando la concentracin del cianuro libre aumenta, la velocidad de carga del oro en el
carbn disminuye.
10.3 Concentracin del oro en la solucin:
La velocidad de absorcin del oro y el equilibrio de carga aumentan, cuando aumenta el
contenido de oro en la solucin.
10.7 pH:
A mayor pH mayor velocidad de absorcin y capacidad de carga.
Adems, es muy importante destacar que el PH siempre debe mantenerse elevado para
poder mantener la estabilidad del cianuro en la solucin puesto que a un PH bajo se forma
el cido cianhdrico el cual es un veneno mortal y voltil.
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Imagen 16, Diagrama de pourbaix del sistema oro-cianuro-agua a 25C
Imagen 17, Diagrama Eh-Ph del sistema cianuro-agua y diagrama de equilibrio CN-/HCN
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11 Isotermas.
Imagen 18, isoterma en funcin al oro en la solucin y oro en carbn (Fuente: Hidrometalurgia, Germn
Cceres).
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Por otro lado, tenemos la isoterma de adsorcin a distintas temperaturas, lo que indica que
a mayor temperatura ser menor la cantidad de oro en el carbn.
La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer orden:
Log Ct = m. t + log C0
Es un proceso para la recuperacin del oro y plata generalmente, que se divide en cuatro
etapas:
1. Clarificacin.
2. Deareacin de la solucin.
3. Precipitacin de oro con polvo de cinc.
4. Recuperacin del precipitado del oro.
12.1 Clarificacin:
Es un proceso de filtracin de la solucin rica. Esta clarificacin se realiza en un sistema de
filtros clarificadores con una capacidad para filtrar 500 m3/h.
12.2 Deareacin:
El oxgeno disuelto en la solucin debe ser extrado para evitar la redisolucin del oro en
la solucin por la constante presencia de cianuro. Para la extraccin de oxgeno se utilizan
torres y bombas de vaco que se encargan de succionar el oxgeno.
12.3 Precipitacin de oro:
La solucin una vez que ha sido clarificada y deareada no puede estar en contacto con el
ambiente, para ellos se dosifica polvo de cinc en un medio acuoso para evitar el contacto
del aire con la solucin rica.
12.4 Recuperacin del precipitado:
El precipitado se recolecta en los filtros de prensa de precipitacin. Los sectores de estos
filtros tambin usan una pre capa de diatomita para facilitar el desprendimiento del
precipitado cuando el filtro se descarga.
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13 Equipos utilizados para la recuperacin de oro con carbn activado.
Imagen 22, Representacin a tamao de laboratorio de lo que ocurre den de la columna de elucin para
separar el oro del carbn activado. (fuente: lidiaconlaquimica.wordpress.com)
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14 Desarrollo experimental del proceso.
Agitador magntico.
Vaso de precipitacin.
6 frascos plsticos.
Pipeta.
Carbn activado, de masa = 2,5 gramos.
Solucin de Au(CN)-2, con un volumen de 250 ml y concentracin de 5 mg de
Au/Lt.
Procedimiento:
1. Primeramente, se masa 2,5 gr de carbn activado y se mide 250 ml de Au(CN) -2.
2. Se coloca la solucin en un vaso de precipitacin para luego ser llevado al agitador
magntico, a una velocidad de 300 rpm.
3. Se aada el carbn activado en el vaso con la solucin y tomar una primera muestra
que ser la muestra 0, de 5 ml.
4. Luego de extraer la primera muestra, cronometrar un tiempo de 5 minutos y tomar
una segunda muestra de 5 ml, y as constantemente extraer una muestra tambin
de 5 ml en los tiempos de 10, 15, 30 y 45 minutos.
5. Por ltimo, tabular los resultados obtenidos.
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15 Conclusin.
El carbn activado es un elemento orgnico que puede ser utilizado en multiples mbitos
debido a sus importantes propiedades como es la adsorcin y viendolo desde el ambito de
los procesos hidrometalurgicos o qumicos este posee la ventaja de ser facil de obtener,
tener bajo costo, gran efectividad para retener iones o molculas y por sobretodo su
propiedad de poder ser reutilizado a travs del proceso de reactivacin. No obstante, es
muy importante destacar que con el paso del tiempo este orgnico va perdiendo sus
propiedades por lo que se debe ir utilizando en las plantas de procesamiento carbn nuevo
o virgen. Otro punto importante es que si bien es efectivo para la recuperacin y
concentracin del metal dorado, este proceso de adsorcin de oro por cabn activo no
siempre es realizado ya que depende de las concentraciones de oro que posea la solucin
puesto que si son muy altas, este paso es omitido y es llevado directamente al proceso
Merril Crowe por lo que se puede indicar que el carbon se utiliza solo para soluciones de
bajas concentraciones.
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Bibliografa
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