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Introduo:
HISTRICO
Entre 1875 e 1915 o qumico dinamarqus S. M. Jorgensen (1837-1914) e o suo Alfred Werner
(1866-1919), iniciaram as primeiras investigaes da Qumica de Coordenao. Questes importantes
deveriam ser respondidas a respeito dos compostos de coordenao, como:
a) Como possvel, por exemplo, a combinao de um sal metlico estvel, o MCl n, com molculas
estveis, por exemplo, o NH3, para formar um composto M(NH3)xCln com propriedades inteiramente
novas?
b) Como se formavam as ligaes?
c) Qual era a estrutura?
Os dois estudiosos prepararam milhares de compostos novos, tentando responder a essas questes.
Werner desenvolveu o conceito de ligantes em torno de um on metlico central - o conceito de um
complexo de coordenao - e demonstrou a estrutura geomtrica de muitos desses compostos. As
concluses de Werner se basearam no estudo de ismeros. Ele dizia que a disposio geomtrica
deveria ser plana para dar os dois ismeros; uma estrutura tetradrica no explicaria a existncia dos
dois ismeros. Werner recebeu o prmio Nobel de Qumica pelo seu trabalho em 1913.
Compostos de Coordenao:
Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um composto formado por um
tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de transio) envolvido por tomos,
molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal
(os ligantes so aqueles representados dentro dos colchetes, junto com o metal). Um complexo pode ser
um ction, um nion ou um composto neutro. Alguns exemplos:
[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo Nox mais alto +2, tem 6 ligantes coordenados;
[Co(NO2)3(NH3)3] - O cobalto, cujo Nox mais alto +3, tem 6 ligantes coordenados.
Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse ligante possua pares
eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. No exemplo abaixo, molculas de amnia,
que possuem um par de eltrons no-ligantes capaz de formar uma ligao coordenada, esto ligadas ao
tomo do metal:
[Co(NH3)6]Cl3
Cl3
nmero de coordenao - o nmero de ligantes que envolvem o tomo do metal. No caso do exemplo
acima, o nmero de coordenao seis, pois existem seis molculas de amnia ligadas ao cobalto. Os
ligantes representados fora dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.
Tipos de ligantes
Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes
coordenadas. Assim, eles so classificados em:
Como exemplo de ligante bidentado, podemos citar o etilenodiamina (logo abaixo). A molcula pode
fazer duas ligaes coordenadas, atravs de seus dois tomos de nitrognio. No entanto, esse ligante s
ser dito bidentado se os dois tomos de nitrognio forem utilizados em ligaes coordenadas. Se
apenas um deles for utilizado, ser dito monodentado.
Quando os dois nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo tomo metlico, o ligante
dito quelante e o complexo pode ser chamado de quelato. Quando cada um dos nitrognios efetua
uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto (estes metais podem ser iguais ou diferentes),
a ligao dita em ponte.
Representao e nomenclatura
a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos ligantes
inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada entre colchetes,
colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.
b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta
os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: [CoN3(NH3)5]2+; [PtCl3(C2H4)]+;
[CoCl2(NH3)4]+; [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; [OsCl5N]2-
c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja, [ { ( ) } ], para
englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas. Os ligantes com mais
de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves) nas frmulas dos compostos de
coordenao.
[CoCl2(NH3)4]+. O ligante cloreto (negativo) foi escrito antes do ligante amnia (neutro).
Para se dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes. Quando
espcies qumicas se encontram como ligantes de compostos de coordenao, estes ligantes geralmente
recebem nomes especiais. Exemplos:
Ligantes Neutros:
Compostos de Coordenao
Curitiba 2002.
Introduo:
HISTRICO
Entre 1875 e 1915 o qumico dinamarqus S. M. Jorgensen (1837-1914) e o suo Alfred Werner
(1866-1919), iniciaram as primeiras investigaes da Qumica de Coordenao. Questes importantes
deveriam ser respondidas a respeito dos compostos de coordenao, como:
a) Como possvel, por exemplo, a combinao de um sal metlico estvel, o MCln, com molculas
estveis, por exemplo, o NH3, para formar um composto M(NH3)xCln com propriedades inteiramente
novas?
b) Como se formavam as ligaes?
c) Qual era a estrutura?
Os dois estudiosos prepararam milhares de compostos novos, tentando responder a essas questes.
Werner desenvolveu o conceito de ligantes em torno de um on metlico central - o conceito de um
complexo de coordenao - e demonstrou a estrutura geomtrica de muitos desses compostos. As
concluses de Werner se basearam no estudo de ismeros. Ele dizia que a disposio geomtrica
deveria ser plana para dar os dois ismeros; uma estrutura tetradrica no explicaria a existncia dos
dois ismeros. Werner recebeu o prmio Nobel de Qumica pelo seu trabalho em 1913.
Compostos de Coordenao:
Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um composto formado por um
tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de transio) envolvido por tomos,
molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou superior ao estado de oxidao mais alto do metal
(os ligantes so aqueles representados dentro dos colchetes, junto com o metal). Um complexo pode ser
um ction, um nion ou um composto neutro. Alguns exemplos:
[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo Nox mais alto +2, tem 6 ligantes coordenados;
[Co(NO2)3(NH3)3] - O cobalto, cujo Nox mais alto +3, tem 6 ligantes coordenados.
Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse ligante possua pares
eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. No exemplo abaixo, molculas de amnia,
que possuem um par de eltrons no-ligantes capaz de formar uma ligao coordenada, esto ligadas ao
tomo do metal:
[Co(NH3)6]Cl3
Cl3
nmero de coordenao - o nmero de ligantes que envolvem o tomo do metal. No caso do exemplo
acima, o nmero de coordenao seis, pois existem seis molculas de amnia ligadas ao cobalto. Os
ligantes representados fora dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.
Tipos de ligantes
Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica para efetuar ligaes
coordenadas. Assim, eles so classificados em:
Como exemplo de ligante bidentado, podemos citar o etilenodiamina (logo abaixo). A molcula pode
fazer duas ligaes coordenadas, atravs de seus dois tomos de nitrognio. No entanto, esse ligante s
ser dito bidentado se os dois tomos de nitrognio forem utilizados em ligaes coordenadas. Se
apenas um deles for utilizado, ser dito monodentado.
Quando os dois nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo tomo metlico, o ligante
dito quelante e o complexo pode ser chamado de quelato. Quando cada um dos nitrognios efetua
uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto (estes metais podem ser iguais ou diferentes),
a ligao dita em ponte.
Representao e nomenclatura
a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos ligantes
inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada entre colchetes,
colocando-se como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.
b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta
os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: [CoN3(NH3)5]2+; [PtCl3(C2H4)]+;
[CoCl2(NH3)4]+; [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; [OsCl5N]2-
c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja, [ { ( ) } ], para
englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas. Os ligantes com mais
de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves) nas frmulas dos compostos de
coordenao.
[CoCl2(NH3)4]+. O ligante cloreto (negativo) foi escrito antes do ligante amnia (neutro).
Para se dar nome a um complexo deve-se conhecer alguns nomes de ligantes importantes. Quando
espcies qumicas se encontram como ligantes de compostos de coordenao, estes ligantes geralmente
recebem nomes especiais. Exemplos:
Ligantes Neutros:
Quando estes ons funcionam como ligantes, a terminao "ETO" substituda por "O"
Oxinions: