AVALIAO DE CERMICOS AVANADOS POR ENSAIOS DE INDENTAO

INSTRUMENTADA

Felipe da Silva Pestana

Projeto de Graduao apresentado ao Curso

de Engenharia de Materiais da Escola
Politcnica, Universidade Federal do Rio de
Janeiro, como parte dos requisitos
necessrios obteno do ttulo de
Engenheiro de Materiais.

Orientador:
Celio Albano da Costa Neto

Co-orientador:
Geovanio Lima de Oliveira

Rio de Janeiro
Janeiro de 2015
Pestana, Felipe da Silva
Avaliao de Cermicos Avanados por Ensaios de
Indentao Instrumentada/Felipe da Silva Pestana. Rio de
Janeiro: UFRJ/ Escola Politcnica, 2015.
XII, 44 p.: il.; 29,7 cm.
Orientador: Celio Albano da Costa Neto.
Co-orientador: Geovanio Lima de Oliveira
Projeto de Graduao UFRJ/ Escola Politcnica/
Curso de Engenharia de Materiais, 2015.
Referncias Bibliogrficas: p. 42-44.
1. Cermicos Avanados. 2. Indentao Instrumentada
3. Comportamento Mecnico 4. Fratura.
I. Costa Neto, Celio Albano da. II. Universidade
Federal do Rio de Janeiro, Escola Politcnica, Curso de
Engenharia de Materiais. III. Avaliao de Cermicos
Avanados por Ensaios de Indentao Instrumentada.

iii
AGRADECIMENTOS

A Deus por ter colocado as pessoas certas no meu caminho.

Aos meus pais, Nelson Pinto Pestana e Raquel M. Monteiro da Silva, por todo o
apoio e carinho durante toda minha trajetria. Graas a eles tive condies de
alcanar meus objetivos e prosseguir com meus sonhos.

Ao professor e amigo Celio Albano da Costa Neto, por todas as oportunidades

que me ajudou a criar, sendo paciente e me incentivando de todas as formas
possveis durante este percursso sem se importar com o dispendio de seu precioso
tempo.

Ao Programa de Formao de Recursos Humanos da Agncia Nacional do

Petrleo (ANP PRH-35) pela bolsa de estudos para realizao deste projeto.

Ao meu orientador acadmico Prof. Luiz Carlos Pereira (Lula) por ter investido
parte do seu tempo me apontando o caminho correto para atingir o sucesso
acadmico.

A todos que me ajudaram no Laboratrio de Anlises Qumicas e Processamento

de Cermicos, em especial ao Geovanio Lima que prestou seu tempo a crucial
co-orientao deste trabalho, ao Roberto Medeiros pela ajuda no decorrer, aos
meus amigos Eduardo Vitral, Leandro dos Santos, Rafael Freitas e Lus Saba
pela companhia nos dias de laboratrio e a Meire Sgarbi e Cssia Monteiro por
todo auxlio.

Ao Programa Capes/BRAFITEC pelo apoio financeiro que permitiu um ano de

estudos e oportunidades infinitas na Frana e ao Prof. Dilson Santos pelo apoio
moral durante esse perodo to especial.

Tamara Zangerolame por todo amor e carinho que certamente ajudaram na

concluso deste ciclo na minha vida.

iv
 Aos amigos do Departamento de Engenharia Metalrgica e Materiais, em
especial Thais Pintor pela compreenso e apoio, ao Raphael Leibel pela
parceria, ao Leandro por toda ajuda, Laura Pereira por toda ajuda para que me
tornasse bolsista integral do MBA em Gesto e Finanas pela Escola Politcnica
da UFRJ e ao Eduardo Vitral por me contagiar com sua inteligncia e afinco ao
estudo das cincias tcnicas.

Aos amigos que sempre estiveram presente durante o intercmbio, em especial

ao Niccola Torres, Leandro Urbano, Isadora Viosa, Thais Pintor e Leandro
Sander por todas as viagens e companhia, ao grande amigo Karim Mekki por
toda disponibilidade e amizade e aos amigos italianos Edoardo Simontacchi,
Simone Grassi, Basilio Giurgola e Luca Sacco pela camaradagem.

v
Resumo do Projeto de Graduao apresentado Escola Politcnica/UFRJ como parte dos
requisitos necessrios para a obteno do grau de Engenheiro de Materiais.

Avaliao de Cermicos Avanados por Ensaios de Indentao Instrumentada

Felipe da Silva Pestana
Janeiro/2015

Orientador: Celio Albano da Costa Neto

Co-orientador: Geovanio Lima de Oliveira
Curso: Engenharia de Materiais

O presente trabalho objetivou a medio das propriedades mecnicas de dureza e mdulo

de elasticidade em materiais cermicos xidos e covalentes, tais como nitreto de silcio
(Si3N4) monoltico e com a adio de 10% em peso de whiskers -Si3N4, zircnia
tetragonal (ZrO2) e carbeto de silcio (SiC) sinterizado por estado slido, pela tcnica de
indentao instrumentada (IIT). Em cada amostra pelo menos trs cargas na faixa entre 1N
e 15N e entre quatro e nove indentaes para cada carga foram realizadas.
Aps a realizao dos ensaios de IIT, verificou-se que para os cermicos covalentes havia
uma carga que iniciava fratura nas indentaes, enquanto para o cermico xido no foi
observado a iniciao de fratura na faixa carga utilizada. A diferena de comportamento
entre estas duas classes de materias est associada aos mecanismos de tenacificao, os
quais so dependentes da microestrutura de cada material. Os cermicos covalentes aqui
testados tiveram um comportamento tpico de deflexo de trinca, enquanto a ZrO 2 pode
estar associada a tenacificao por transformao de fase.

vi
Abstract of Senior Project presented to POLI/UFRJ as a partial fulfillment of the
requirements for the Materials Engineer degree.

Evaluation of Advanced Ceramics by Instrumented Indentation Tests

Felipe da Silva Pestana
January/2015

Advisor: Celio Albano da Costa Neto

Co-advisor: Geovanio Lima de Oliveira
Major: Materials Engineering

This work evaluated the hardness and the elastic modulus of four advanced ceramics,
monolithic silicon nitride (Si3N4) and 10% wt of -Si3N whiskers-reinforced silicon
nitride, tetragonal zirconia (ZrO2) and solid-state sintered silicon carbide (SiC), using
instrumented indentation tests (IIT). The materials were tested with loads varying from 1N
and 15N and, at least, four indentations for each load at each sample.
After the IITs, it was observed a threshold load for the covalent materials where cracks
started at the indentation corners, while no cracks were observed for the ionic ceramics
(ZrO2). This difference between the behaviors of each classes of materials may be related
to toughening mechanisms, which is dependent of the microstructure of each material.
Covalent ceramics tested in this work are likely to have a typical crack deflection
mechanism, while ZrO2, an oxide ceramic, may be associated with phase transformation
toughening mechanisms.

vii
 SUMRIO

1. INTRODUO ......................................................................................................... 1

2. REVISO BILIOGRFICA ................................................................................... 2

2.1. PROPRIEDADES DOS MATERIAIS CERMICOS ......................................................3

2.1.1. ASPECTOS GERAIS ...............................................................................................3
2.1.2. EFEITO DOS POROS NAS PROPRIEDADES MECNICAS DOS CERMICOS................7
2.2. MEDIO DO MDULO DE ELASTICIDADE E DA DUREZA POR INDENTAO
INSTRUMENTADA ...............................................................................................................8

2.3. MECANISMOS DE TENACIFICAO .....................................................................12

2.3.1. ZIRCNIA ..............................................................................................................12
2.3.2. NITRETO DE SILCIO ..............................................................................................13

3. MATERIAIS E MTODOS .................................................................................. 15

3.1. MATERIAIS...........................................................................................................15
3.2. ENSAIO DE INDENTAO INSTRUMENTADA........................................................18
3.3. PREPARAO DA SUPERFCIE .............................................................................21

4. RESULTADOS........................................................................................................ 25

4.1. NITRETO DE SILCIO ............................................................................................25

4.2. ZIRCNIA .............................................................................................................32
4.3. CARBETO DE SILCIO (PREMIX) ..........................................................................35

5. DISCUSSES .......................................................................................................... 38

6. CONCLUSES ....................................................................................................... 41

7. REFERNCIAS ...................................................................................................... 42

viii
 NDICES DE FIGURAS
Figura 1 Tipos de comportamento dos materiais pela anlise da tenso e da

deformao de engenharia: (a) Fratura frgil, tpica em cermicos; (b) Deformao

plstica sem patamar de escoamento; (c) Deformao plstica com patamar de

escoamento. (Adaptada de [4]) ..........................................................................................5

Figura 2 - Deformao de um material sobre tenso, de forma a obter a definio fsica

da razo de Poisson............................................................................................................6

Figura 3 Dureza Vickers em funo do carregamento aplicado para diferentes

cermicos (Adaptada de [9])..............................................................................................7

Figura 4 Representao esquemtica dos dados de fora versus profundidade de

indentao obtidos a partir de um ciclo completo de carregamento e descarregamento

(adaptada de [14]) ..............................................................................................................9

Figura 5 Representao esquemtica do processo de descarregamento detalhando

parmetros da geometria de contato (Adaptada de [15]).................................................10

Figura 6 Representao esquemtica do mecanismo de transformao martenstica na

zircnia como forma de aumentar a tenacidade (Adaptada de [24]) ...............................13

Figura 7 Representao esquemtica do mecanismo de deflexo de uma trinca em

torno dos whiskers de diferentes razes de aspecto, R, a frao volumtrica constante.

(Adaptada de [29]) ...........................................................................................................14

Figura 8 Representao esquemtica dos mecanismos de tenacificao pelo

ponteamento de trincas (Adaptada de [2]) .......................................................................15

Figura 9 Microestrutura do Si3N4 sinterizado por prenssagem a quente (Adaptado

de [36]) ............................................................................................................................17

Figura 10 Ciclo de Sinterizao da Zircnia com 3% mols de Y2O3 [33] ..................17

ix
 Figura 11 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) do disco cermico de

zircnia sinterizada com xido de tria. [33] ...................................................................18

Figura 12 CSM Instruments MHTX S/N: 01-2802 ....................................................19

Figura 13 Representao esquemtica dos componentes bsicos que compem o

sistema para realizao do ensaio de indentao instrumentada (adaptada de [14]) .......20

Figura 14 - Mquina de corte Buehler ISOMET 4000 ................................................22

Figura 15 - Prensa Metalogrfica Buehler SimpliMet 1000......................................22

Figura 16 - Lixadeira-politriz automtica Buehler AutoMet 250 ................................23

Figura 17 Micrografias das indentaes realizadas na amostra de Si3N4 sem incluso

de whiskers fase com as seguintes cargas: (a) 0.5N, (b) 1N, (c) 10N, (d) 13N e (e) 15N

.........................................................................................................................................27

Figura 18 Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao

instrumentada para as amostras de Si3N4 + 0% whiskers -Si3N4 ..................................28

Figura 19 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de Si3N4 +0% whiskers -Si3N4 .......................................................................28

Figura 20 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de Si3N4 + 10%

whiskers -Si3N4 com as seguintes cargas: (a) 1N, (b) 5N, (c) 10N e (d) 13N ...............30

Figura 21 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao

instrumentada para as amostras de Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4 ................................31

Figura 22 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4 ....................................................................31

Figura 23 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de ZrO2 com as

seguintes cargas: (a) 1N, (b) 5N e (c) 10N ......................................................................33

Figura 24 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao

instrumentada para as amostras de ZrO2 .........................................................................34

x
 Figura 25 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de ZrO2 .............................................................................................................34

Figura 26 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de SiC SES com as

seguintes cargas: (a) 0.5N, (b) 5N e (c) 10N. (d) a matriz de indentao quando

aplicada carga de 10N......................................................................................................36

Figura 27 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao

instrumentada para as amostras de SiC SES ...................................................................37

Figura 28 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de SiC SES .......................................................................................................37

Figura 29 Comparao entre a ordem de grandeza de uma indentao da amostra de

nitreto de silcio com adio de whiskers e a micrografia da estrutura de uma amostra

similar adaptada de [36]. .................................................................................................38

Figura 30 Comparao entre a profundidade mxima de indentao e o carregamento

utilizado para cada amostra. ............................................................................................40

xi
 NDICE DE TABELAS
Tabela 1 Valores tpicos do mdulo de elasticidade a temperatura ambiente para

materiais de diferentes naturezas [5] [6] [7] ......................................................................4

Tabela 2 Lista dos Materiais Utilizados .....................................................................18

Tabela 3 Variveis utilizadas para cada valor de carregamento .................................20

Tabela 4 Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de..25

Tabela 5 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4 ........................................................................................30

Tabela 6 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

ZrO2 .................................................................................................................................32

Tabela 7 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

SiC sinterizado em estado slido .....................................................................................35

Tabela 8 Comparao entre os mdulos de elasticidade mdio encontrados na

literatura e os avaliados por EII para cargas de 0.5 e 1N ................................................39

xii
 1. INTRODUO
Cermicas avanadas ou de engenharia possuem alta resistncia a temperatura, alto
grau de inrcia qumica e propriedades mecnicas como mdulo de elasticidade e dureza
elevadas. Tais caractersticas permitem a aplicao desses materiais em diversos
segmentos industriais mesmo com a baixa tenacidade inerente aos materiais cermicos.
Componentes como rolamentos e peas de turbinas a gs de nitreto de silcio, vlvulas de
exausto de gases de zircnia e sedes de selos mecnicos de carbeto de silcio so
exemplos tpicos de componentes utilizados no setor de petrleo e gs com cermicos
avanados, funo das caractersticas anteriormente mencionadas.
Os materiais cermicos so fabricados por sinterizao, um processo onde partculas
se consolidam pela reduo da sua energia de superfcie. Neste processo, sempre haver
uma porosidade residual, ou seja, descontinuidades geomtricas que atuam como
concentrador de tenses e reduzem a rea da seco resistente em caso de uma fora
trativa, por exemplo, assim, causam dependncia das propriedades mecnicas e demais
frao volumtrica de poros. Em outras palavras, a presena dos poros interrompe a
continuidade da matria ao longo da geometria, premissa bsica da mecnica do contnuo
que rege o comportamento realisticamente para metais e polmeros, mas nem tanto para
cermicos.
No caso das propriedades mecnicas, diversas tcnicas so utilizadas para medir
valores de dureza e mdulo de elasticidade dos materiais. Entre elas est o ensaio de
trao, usualmente utilizado para medio do mdulo de elasticidade e cuja aplicao em
cermicos torna-se problemtica devido dificuldade de obteno de corpos de prova e
o contnuo alinhamento do trem de carregamento durante o teste. Uma tcnica,
relativamente recente, ser empregada neste trabalho para determinar a dureza e, atravs
dela, obter o mdulo de elasticidade. Esta tcnica a indentao instrumentada (TII,
Tcnica de Indentao Instrumentada). Nela, um ciclo completo de carregamento e
descarregamento, onde a fora mxima de indeno relacionada a profundidade mxima
de indentao, permite distinguir as propriedades elsticas das plsticas, determinando
tanto a dureza quanto o mdulo de elasticidade, de acordo com o mtodo de Oliver e Pharr
prosposto no item 2.2 deste trabalho.
Esta tcnica apresenta a grande vantagem de apresentar medies de dureza
automaticamente, sem a necessidade de inferir medidas de rea de indentao

1
manualmente como os ensaios de dureza da norma ASTM C 1327 (Standard Test Method
for Vickers Indentation Hardness of Advanced Ceramics), e tambm a vantagem de ser
uma tcnica de aplicao relativamente simples, principalmente em cermicos, onde a
aplicao dos tradicionais ensaios de trao particularmente custoso e demorado.
O objetivo deste trabalho mensurar a dureza e o mdulo de elasticidade atravs da
tcnica de indentao instrumentada em cermicos avanados e avaliar a influncia das
trincas geradas e dos mecanismos de tenacificao na magnitude dos resultados.

2. REVISO BILIOGRFICA
Cermicos so materiais cuja natureza qumica caracterizada por ligaes de metais
e ametais ou ametais e semi-metais; isto , usando o conceito de eletronegatividade de
Linus Pauling, as ligaes qumicas so de origem inica, covalente ou intermedirias
[1]. Estes compostos inorgnicos tm seu processamento baseado na unio de partculas
e sua densificao obtida pela aplicao de calor, com ou sem o uso de presso [2].
A fora dessas ligaes atmicas confere aos materiais cermicos, via de regra, alto
ponto de fuso, elevada resistncia qumica, mdulo de elasticidade e dureza com valores
superiores a dos metais. No obstante, o mesmo carcter das ligaes atmicas presentes
em materiais cermicos, associados a uma cristalografia de baixa simetria, resulta na
elevada fragilidade observada no mesmo. Adicione-se os efeitos dos poros provenientes
da fabricao, intrnseco a estes materiais, e o comportamento de natureza estatstica se
far presente, sendo necessrio uma anlise estatstica pelo mtodo de Weibull [3].
O conhecimento das propriedades mecnicas, neste caso, determinante tanto para
avaliar as condies de processamento de um material como para identificar as utilizaes
possveis para o dado material. Portanto, esta reviso bibliogrfica abordar as principais
caractersticas que permeiam a elasticidade e a dureza em materiais cermicos, bem como
as variveis que as influenciam e tcnicas de medio.

2
 2.1. Propriedades dos Materiais Cermicos

2.1.1. Aspectos Gerais

O comportamento mecnico dos materiais baseia-se na mecnica do contnuo, cujas

premissas so continuidade da matria ao longo da geometria e homogeneidade da
mesma. Esta anlise bastante realstica para os metais e polmeros, mas nem tanto para
os cermicos, como ser apresentado abaixo. Conceitos bsicos destes princpios so: i)
elasticidade, a qual consiste em uma deformao reversvel at um certo limite de tenso
aplicada, ou seja, quando a tenso retirada, o corpo retorna as suas dimenses originais,
sendo este um conceito imaterial. Nesta regio, via de regra, a relao entre a tenso ()
e a deformao () se d linearmente para metais, cermicos e compsitos, conforme a
equao (1), sendo que o coeficiente angular o mdulo de elasticidade ou mdulo de
Young (E).
= (1)

A magnitude do mdulo de elasticidade determinada pelo grau de coeso dos tomos

(a resistncia das ligaes atmicas) e pela densidade atmica dos planos cristalino sob
tenso (isotropia/anisotropia). Os materiais cermicos possuem ligaes inicas e
covalentes, cuja a resistncia das ligaes so bastante elevadas. J as ligaes metlicas,
apresentam resistncia intermedirias entre cermicos e polmeros, estes ltimos
dominados principalmente pelas ligaes secundrias entre as cadeias moleculares, tipo
van der Waals, por exemplo. A Tabela 1 exemplifica os valores do mdulo de elasticidade
para diferentes tipos de material.
importante salientar que a medida do mdulo de elasticidade em um monocristal
pode sofrer variaes de acordo com a direo cristalogrfica. Essa anisotropia ocorre
tanto em monocristais metlicos como em cermicos, assim, por exemplo, um
monocristal de ferro apresenta mdulo de elasticidade mdio de 283 GPa na direo
cristalogrfica [111], enquanto na direo cristalogrfica [100] o valor de 124 GPa. Est
diferena se d em funo da direo cristalogrfica [111] apresentar maior
empacotamento dos tomos e, portanto, maior resistncia neste plano [4].

3
 Tabela 1 Valores tpicos do mdulo de elasticidade a temperatura ambiente para
materiais de diferentes naturezas [5] [6] [7]

Material Natureza E Mdio (GPa)

Borracha Polimrica 0.0035 3.5
Nylon Polimrica 2.8
ZrO2 Cermica 138
Ferro Metlica 197
Superliga de Ni (IN-100) Metlica 210
Si3N4 Cermica 304
SiC Cermica 414

Analisando o comportamento dos materiais at a fratura, dentro do conceito de

mecnica do contnuo, temos que existe uma variedade de comportamento, conforme
ilustrado na Figura 1. Resumidamente, materiais podem ter comportamento linear elstico
at a fratura (Figura 1.a), tpico dos cermicos, metais de elevadssima resistncia
mecnica e resinas termofixas. Ou elasto-plstico, tpico de metais. No primeiro caso a
fratura denominada de frgil, enquanto no segundo de dctil.

4
 Figura 1 Tipos de comportamento dos materiais pela anlise da tenso e da
deformao de engenharia: (a) Fratura frgil, tpica em cermicos; (b) Deformao
plstica sem patamar de escoamento; (c) Deformao plstica com patamar de
escoamento. (Adaptada de [4])

Para os materiais com comportamento dctil, a passagem do regime elstico para o

plstico determinado pelo limite de escoamento, com as respectivas tenso e
deformao de escoamento. Aps o escoamento, quando a curva atinge d/d = 0,
caracterizado a tenso mxima, h a formao de um pescoo e determinado o limite de
resistncia trao do material. Aps este ponto, as deformaes ficam concentradas no
pescoo at o momento da fratura, quando de determinada a resistncia fratura do
material.
A razo de Poisson mais uma varivel importante para a comparao e avaliao de
materiais e est ligada a rigidez, correspondendo a relao entre a variao do
comprimento e da espessura, conforme ilustrada na Figura 2 e na equao abaixo:
(2)
=

Em caso de materiais isotrpicos, a razo de Poisson apresenta uma relao com o
mdulo de elasticidade (E) e com o mdulo de cisalhamento (G), conforme abaixo:
= 2(1 + ) (3)

5
Figura 2 - Deformao de um material sobre tenso, de forma a obter a definio fsica
da razo de Poisson

Outra propriedade de muito interesse nos materiais a sua dureza. Esta representa a
resistncia do material penetrao decorrente de uma fora pontual compressiva, isto ,
define a resistncia indentao. A indentao uma propriedade complexa porque
envolve a criao de uma pequena regio plstica constrita por uma imensa regio
elstica.
A medio da dureza , normalmente, feita atravs de ensaios de indentao, que
consistem na aplicao de uma carga (P) sobre um indentador de rea (A), sendo possvel
obter vrios tipos de dureza, por exemplo, Brinell, Rockwell, Vickers, Knopp e etc. A
equao (4) a representao tradicional da medio da dureza [8]. A geometria do
indentador ter papel fundamental na dureza medida.
(4)
=

Materiais cermicos so extremamente frgeis e o teste de dureza torna-se ainda mais

complexo porque h deformao plstica, a qual pode ser seguida de fratura. Neste
contexto, estudos mostram que a dureza definida pela equao (4) dependente do
carregamento [9], de forma que em baixos carregamentos apresentam valores de dureza
altos e sofrem reduo conforme h o aumento do carregamento. Tal fenmeno, ilustrado
na Figura 3 segundo trabalho de Gong et al. [9], conhecido como efeito do tamanho da

6
indentao (ISE, sigla em ingls para Indentation Size Effect) e pode gerar incertezas
quanto aos resultados obtidos. As causas desse fenmeno so atribudas as duas razes
principais: uma, referente aos erros experimentais provenientes da resoluo das lentes
dos microscpios [10] e outra, descrita por Bckle [11], relacionada s caractersticas
intrnsecas do material, como recuperao elstica da indentao, encruamento durante
os ensaios, problemas na penetrao devido presena de poros etc.

Figura 3 Dureza Vickers em funo do carregamento aplicado para diferentes

cermicos (Adaptada de [9])

2.1.2. Efeito dos Poros nas Propriedades Mecnicas dos Cermicos

Materiais cermicos so fabricados por sinterizao, um processo onde partculas se

consolidam pela reduo da sua energia de superfcie. Neste processo, sempre haver uma
porosidade residual, a qual interrompe a continuidade da matria e requer ajustes nas
equaes constitutivas da mecnica do contnuo.
A presena de poros, uma descontinuidade geomtrica, atua tanto como concentrador
de tenses como reduzindo a rea da seo resistente. Estes efeitos combinados resultam

7
na dependncia das propriedades mecnicas, eltricas, magnticas, pticas e demais
fraco volumtrica de poros (porosidade).
No caso de propriedades mecnicas, Mackenzie [12] formulou, em 1950, uma relao
de dependncia entre o mdulo de elasticidade e a frao volumtrica de poros, mostrados
na equao (5).
= 0 (1 1.9 + 0.92 ) (5)

Onde E0 o mdulo de elasticidade para o material sem poros, P representa a frao

volumtrica de poros, e sua validade dada para =0.3 e at 50% de porosidade. A partir
da equao obtida por MacKenzie, pode-se inferir que o mdulo de elasticidade ser
menor quanto maior a frao volumtrica de poros.
No caso da resistncia fratura, uma relao exponencial com a frao
volumtrica de poros foi determinada por Ryskewitsch [13]. Fica bastante evidente o
forte impacto da presena de poros no valor da resistncia fratura do material.
= 0 exp() (6)

Onde f representa a resistncia a fratura do material; 0, o mdulo de ruptura do material

sem poros; e N uma constante emprica (3<N<7) dependente da distribuio de
tamanhos e geometria dos poros.

2.2. Medio do mdulo de elasticidade e da dureza por indentao

instrumentada

Diversas tcnicas so utilizadas para medir a dureza e o mdulo de elasticidade de um

material. Entre elas esto o ensaio de trao, usualmente utilizado para medio do
mdulo de elasticidade e cuja aplicao em cermicos torna-se problemtica devido
dificuldade de obteno de corpos de prova e o contnuo alinhamento do trem de
carregamento durante o teste; o ensaio de frequncia de ressonncia, tambm usualmente
utilizado para medir o mdulo de elasticidade, relacionando proporcionalmente a massa
e a frequncia ao quadrado.
Uma tcnica, relativamente recente, ser empregada neste trabalho para determinar a
dureza e, atravs dela, obter o mdulo de elasticidade. Esta tcnica a indentao
instrumentada (do ingls IIT, Instrumented Indentation Technique). Nela, um ciclo
completo de carregamento e descarregamento, onde tempo, fora (P) e profundidade de

8
indentao (h) so medidas, ilustra na Figura 4. Durante a penetrao do indentador,
deformaes elsticas e plsticas so impostas, onde a fora mxima de indentao (Pmax)
est relacionada a profundidade mxima de indentao (hmax). No descarregamento,
apenas a poro elstica da energia aplicada recuperada, assim permitindo distinguir as
propriedades elsticas das plsticas, determinando tanto a dureza como o mdulo de
elasticidade, automaticamente. Como o indentador conhecido, a dureza determinada
pela equao (4), enquanto o mdulo calculado atravs da inclinao da curva de
descarregamento, conhecida como rigidez de contato elstico (S=dP/dh), que apresenta
dimenses de fora por unidade de distncia.

Figura 4 Representao esquemtica dos dados de fora versus profundidade de

indentao obtidos a partir de um ciclo completo de carregamento e descarregamento
(adaptada de [14])

O modelo do comportamento mecnico associado curva da Figura 4 est

representado na Figura 5. Nela, as relaes fundamentais pelas quais a dureza e o mdulo
de elasticidade so determinados so expressas pelas variaes de profundidade, a rea
relativa profundidade mxima (A) e as constantes do indentador, conforme equao (7)
[14].

9
 Figura 5 Representao esquemtica do processo de descarregamento detalhando
parmetros da geometria de contato (Adaptada de [15])

(7)
=
2
Onde Er o mdulo de elasticidade reduzido e uma constante relacionada a geometria
do indentador ( [16] e [8]) onde, para indentadores do tipo Vickers, = 1.012 [17]. A
equao (4) se refere a medio da dureza a partir da razo entre o carregamento aplicado
e a rea de contato projetada sob carregamento, diferentemente da definio tradicional
de dureza, onde a rea de contato projetada residual levada em considerao. Assim,
essas duas definies retornam valores similares quando o processo de deformao
plstica dominante e uma impresso completamente plstica formada, o que raramente
ocorre em cermicos avanados e deve ser ponto de ateno nas anlises.
Sabendo que podem ocorrer deformaes no somente no material analisado, como
tambm no indentador, Oliver and Pharr [8], formulou a seguinte equao de forma a
levar tal fenmeno em considerao:
1 1 2 1 2 (8)
= +

Onde a razo de Poisson da amostra e Ei e i representam o mdulo de elasticidade e
a razo de Poisson, respectivamente, do indentador. Para um indentador de diamante,
como no caso deste trabalho, as constantes elsticas Ei = 1141 GPa e i = 0.07 so
utilizadas [8].
Alm do mdulo de elasticidade reduzido, a rigidez de contato uma varivel
diretamente proporcional ao mdulo de elasticidade, sendo definido por Oliver-Pharr [8]
como a variao da parcela do descarregamento nos dados da Figura 4 em funo da

10
variao da profundidade de penetrao do indentador, quando a profundidade mxima.
Como proposto por Oliver e Pharr, a parcela do descarregamento dada pela seguinte
equao:
= ( ) (9)

Onde B e m so parmetros empiricamente determinados e hf o deslocamento final aps

o descarregamento, conforme representado na Figura 5 e na Figura 4. Portanto, a partir
da diferenciao da equao acima, possvel chegar a um valor da rigidez de contato
(equao (10)), que, assim como a dureza, depende da rea de contato projetada.
(10)
=( ) = ( )1
=
A rea de contato projetada no ensaio de indentao instrumentada determinada pela
anlise dos dados de carregamento e descarregamento representados na Figura 4, ao invs
da aquisio de imagens das indentaes impressas, como nas tcnicas tradicionais de
dureza. Assim, sabendo a geometria do indentador e a profundidade de contato hc, que,
para contatos elsticos menor que a profundidade total de penetrao do indentador hmax,
conforme ilustrado na Figura 5, possvel chegar ao valor da rea de contato, A. Segundo
o mtodo proposto por Oliver et al. ( [18] e [19]), possvel descrever a geometria do
indentador como sendo uma funo de rea F(h) que relaciona a rea da seo transversal
do indentador com a distncia at sua ponta, portanto, considerando que no haja
deformaes significativas do indentador, a rea de contato projetada segue a seguinte
relao:
= ( ) (11)

Cuja funo F estabelecida experimentalmente e a profundidade de contato hc definida

conforme abaixo e como representado na Figura 5:
= (12)

Sendo a profundidade de penetrao mxima hmax diretamente extrada dos dados

experimentais e hs fortemente dependente da geometria do indentador. O clculo de hs
pode ser feito a partir da equao de Sneddon [20]:
(13)
=

Onde uma constante relacionada a geometria do indentador. Portanto, a partir das
equaes (12) e (13), chega-se a relao analtica da profundidade de contato hc que
permite quantificar a rea de contato e, portanto, definir a rea de contato (equao (11)):

11
 (14)
=

A carga de indentao dos ensaios de IIT so da ordem de mN, assim, as propriedades
medidas so dependentes de variveis, tais como: ligao atmica, estrutura cristalina,
tamanho de gro, poros, incluses e defeitos presentes na microestrutura.

2.3. Mecanismos de Tenacificao

Como mostrado na Tabela 1, cermicos avanados apresentam alto mdulo de

elasticidade, alm de elevada resistncia qumica e mecnica. No entanto, de maneira
geral, eles so frgeis, apresentando baixa tenacidade fratura. Entretanto, alguns
mecanismos de tenacificao podem mitigar esse efeito e conferir maior resistncia
fratura. Neste trabalho, exemplos de mecanismos de tenacificao por transformao de
fase, como no caso da zircnia estabilizada com tria, e deflexo de trinca devido
presena de whiskers, como no caso do nitreto de silcio, sero abordados.

2.3.1. Zircnia

A Zircnia (ZrO2) apresenta trs formas polimrficas, a cbica, a tetragonal e a

monoclnica, que do origem a diversas classificaes dependendo do tipo e da
quantidade de aditivos utilizados e do processo de fabricao. Usualmente, classifica-se
como Zircnia Totalmente Estabilizada, devido presena de xidos estabilizadores
(magnsia, tria, cria etc.) em quantidade suficiente para manter a fase cbica totalmente
estabilizada [4]; Zircnia Parcialmente Estabilizada, que apresenta concentrao de
xidos inferior a necessria para estabilizar completamente o material, resultando em
finas partculas de zircnia tetragonal dispersas em uma matriz de zircnia cbica [4]; e
Zircnia Tetragonal Policristalina (TZP), que apresenta concentrao de tria at 3% em
mols [21] e microestrutura homognea com gros entre 0,1 e 1,0 m [4], este material
considerado parcialmente estabilizado mas com caractersticas peculiares de
microestrutura e tamanho de gros.
A fase polimrfica tetragonal citada acima sofre uma transformao martenstica para
fase monoclnica durante o resfriamento, sendo associada a uma expanso volumtrica de
3 a 5% e suficiente para levar o material fratura. A adio de tria permite que os gros
na fase tetragonal cheguem a temperatura ambiente, formando uma segunda fase,
conhecida como t, resistente a transformao martenstica para monoclnica [22]. Esta
12
segunda fase apresenta maior concentrao de tria, o que a concede um carter menos
tetragonal e dificulta a transformao [21].
A presena de aditivos estabilizadores, como a tria, permitem manter a fase
polimrfica tetragonal metaestvel em condies ambientes at que o campo de tenses
de uma trinca em propagao induza a transformao martenstica para fase monoclnica
estvel, de forma a expandir o volume na rea da transformao e gerar tenses
compressivas sobre as superfcies das trincas nas proximidades, obstruindo seu
crescimento [23], conforme ilustrado na Figura 6.

Figura 6 Representao esquemtica do mecanismo de transformao martenstica

na zircnia como forma de aumentar a tenacidade (Adaptada de [24])

2.3.2. Nitreto de Silcio

O nitreto de silcio (Si3N4) um cristal cuja natureza das ligaes de 70% covalente
e 30% inico [25], aproximadamente, resultando em alto mdulo de elasticidade. Ele
pode ser encontrado nas fases polimrficas e de estrutura cristalogrfica hexagonal
que diferem entre si principalmente pelo parmetro de rede, onde a fase apresenta quase
o dobro do valor do parmetro de rede da fase (0,516-0,569nm e 0.271-0.292,
respectivamente) [26], [27].
A transformao da fase para apresenta uma caracterstica peculiar no aumento da
resistncia e da tenacidade fratura do material, uma vez que resulta em gros em formato
de whiskers. Tal constatao foi observada por Lange em 1973 [28], quando a partir de
um p constitudo pela fase obteve whiskers fase com tenacidade fratura de 69 J/m2
e quando partiu de um p fase obteve gros equiaxiais da fase , resultando em uma

13
queda de quase 75% na tenacidade fratura e atribuiu tal discrepncia presena de
diferentes morfologias.
Diversos mecanismos so responsveis por conceder certo grau de tenacificao a
fratura devido presena de whiskers, tais como deflexo de trincas, puxamento (pullout)
dos gros ou whiskers e ponteamento de trincas. Uma viso geral de alguns dos
mecanismos ajudar a compreender a diferena dos resultados analisados neste trabalho.

Deflexo de Trinca
Este fenmeno est associado atrao ou repulso da trinca pelos whiskers, devido
tenso residual ou a interfaces de baixa resistncia. O principal modelo proposto para
avaliar o aumento de tenacidade fratura em razo da deflexo no plana de uma trinca
considera a reduo do fator de intensidade de tenso devido toro mxima da frente
da trinca [29], conforme ilustra a Figura 7. Esse mecanismo tem como principais variveis
a frao volumtrica da segunda fase, razo de aspecto, espaamento entre whiskers (ou
gros alongados) de segunda fase bem como a morfologia desses gros.

Figura 7 Representao esquemtica do mecanismo de deflexo de uma trinca em

torno dos whiskers de diferentes razes de aspecto, R, a frao volumtrica constante.
(Adaptada de [29])

Ponteamento de Trincas
Para que esse mecanismo ocorra, a interface whisker-matriz deve apresentar
resistncia suficiente para transferir o carregamento para o whisker, que por sua vez deve
14
apresentar alta resistncia tenso para sustentar a tenso aplicada pela ponta da trinca
[30]. Caso o mdulo de elasticidade dos whiskers seja muito superior ao da matriz, a
trinca pode sofrer um desvio do plano, conforme ilustrado na Figura 8.a, o que no ocorre
no nitreto de silcio uma vez que as constantes elsticas so similares [31]. Usualmente,
no nitreto de silcio, o descolamento da interface whisker/matriz devido ao campo de
tenses gerado pela trinca, que permite que a trinca se estenda atravs dos whiskers [31],
conforme ilustra a Figura 8.b, o mecanismo de tenacificao mais presente.

Figura 8 Representao esquemtica dos mecanismos de tenacificao pelo

ponteamento de trincas (Adaptada de [2])

Como citado anteriormente, diversos mecanismos podem ocorrer de forma a mitigar

o efeito da trinca do material, entretanto, somente os dois mecanismos acima sero citados
porque cobrem os comportamentos observados neste estudo.

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Materiais

Os materiais selecionados para realizao deste trabalho j haviam sido sinterizados

por outros alunos/pesquisadores e todos os tratamentos realizados visavam somente a
adequao da superfcie para realizao dos testes de indentao instrumentada, conforme
detalha o item 3.3. Dentre os materiais escolhidos esto cermicos xidos e covalentes
que apresentam ou no algum tipo de mecanismo de tenacificao, de forma a obter uma
viso abrangente dos resultados dos ensaios.
Foram selecionadas amostras de nitreto de silcio (Si3N4) sinterizadas por prensagem a
quente com patamar de 2 horas em 1825C e 6% de Y2O3 como aditivo de sinterizao
15
[32]. Ao todo, duas amostras diferentes foram utilizadas, uma contendo 10% em peso de
whiskers de -Si3N4 introduzidos diretamente no material, e outra que apresenta whiskers
provenientes somente da transformao -Si3N4 para -Si3N4. As microestruturas
resultantes so similares a ilustrada na Figura 9. Segundo o trabalho de Costa [32], ambas
tm aproximadamente o mesmo mdulo de elasticidade medido por ultrassom de 320
GPa, mesmo coeficiente de Poisson de 0,28, dureza Vickers (HV) de 15,1 GPa e 15,9
GPa, respectivamente, e densidade de pelo menos 98,6% (medida por porosimetria de
mercrio) em relao a terica.
Uma amostra de zircnia, cermico tipicamente xido, foi utilizada. Essa amostra foi
sinterizada com adio de 3% em mols Y2O3 a partir do ciclo de sinterizao representado
na Figura 10 [33]. Os resultados encontrados por Pinheiro [33] apresentam densidade
girando em torno de 97,6% da densidade terica - calculada pelo mtodo de Archimedes;
coeficiente de Poisson igual 0,34; mdulo de elasticidade de 194 GPa (obtido pelo mtodo
de ultrassom) e dureza Vickers (HV) mdia de 12,8 GPa [33]. A Figura 11 mostra o
resultado da microestrutura da zircnia sinterizada com xido de tria.
Uma amostra de carbeto de silcio obtida na forma particulada (p) e em seguida
processada pelo Laboratrio de Anlises Qumicas e Processamento Cermico da
COPPE/UFRJ [34] tambm foi selecionada. Esta amostra foi processada atravs da
sinterizao por estado slido (SES) a partir de um material denominado PREMIX, uma
pr-mistura importada contendo concentraes de carbono, boro e ligantes, que so
aditivos de conformao a verde e de sinterizao. Como resultado, obteve-se uma
densidade relativa de 97,5%, coeficiente de Poisson de 0,16, mdulo de elasticidade
medido por ultrassom de 347,8 GPa [35] e testes de dureza no foram realizados
previamente neste material.
Em suma, foram selecionadas quatro amostras, sendo o Si3N4 e o SiC cermicos
tipicamente covalentes e a ZrO2 um cermico tipicamente xido. A Tabela 2 sintetiza
todas as informaes referentes as propriedades das amostras utilizadas.

16
Figura 9 Microestrutura do Si3N4 sinterizado por prenssagem a quente (Adaptado de
[36])

Figura 10 Ciclo de Sinterizao da Zircnia com 3% mols de Y2O3 [33]

17
 Figura 11 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) do disco cermico de
zircnia sinterizada com xido de tria. [33]

Tabela 2 Lista dos Materiais Utilizados

Amostra E (GPa) HV (GPa) Ref.

Si3N4 + 0% whiskers -Si3N4 + 6% Y2O3 320 15,9 0,28 [32]
Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4 + 6% 320 15,1 0,28 [32]
Y2O3
ZrO2 + 3% Y2O3 194 12,8 0,34 [33]
SiC SES Premix 347,82 - 0,16 [35]

3.2. Ensaio de Indentao Instrumentada

O equipamento MHTX S/N: 01-2802 da fabricante CSM Instruments (Figura 12), que
foi utilizado na realizao dos testes de indentao instrumentada, consiste em trs
componentes bsicos, conforme representao esquemtica da Figura 13: um indentador
de geometria especfica acoplado a uma coluna rgida pela qual a fora transmitida; um

18
atuador responsvel pela aplicao da fora; e um sensor para medir o deslocamento do
indentador durante o processo.

Figura 12 CSM Instruments MHTX S/N: 01-2802

Alm dos trs principais componentes acima citados, o equipamento conta tambm
com itens auxiliares, como um microscpio de aquisio de imagens cromticas ConScan
3D da fabricante CSM Instruments e, para completo aproveitamento do sistema de
instrumentao de alta preciso responsvel por medir o deslocamento do indentador, o
microindentador estruturado sobre uma mesa com sistema de isolamento de vibrao.

19
 Amostra

Figura 13 Representao esquemtica dos componentes bsicos que compem o

sistema para realizao do ensaio de indentao instrumentada (adaptada de [14])

Procedimento
Todos os ensaios foram realizados atravs de um ciclo de carregamento composto por
uma nica etapa que consiste em alcanar a carga mxima atravs de uma determinada
taxa de carregamento, que, uma vez atingida, permanece aplicada durante um patamar de
dez segundos, para ento, ser retirada a uma determinada taxa de descarregamento. No
caso de materiais cermicos, as taxas de carregamento e descarregamento no so
siginificativas para o resultado do ensaio, mas esto descritos, assim como as demais
variveis pertinentes aos ensaios, na Tabela 3 de acordo com o carregamento mximo
alcanado.
Para cada carga foram realizadas entre quatro e nove indentao de forma a obter as
propriedades de interesse.
Tabela 3 Variveis utilizadas para cada valor de carregamento

Carregamento Taxa de Tempo de Patamar Taxa de Descarregamento

Mximo Carregamento
0.5N 1 N/min 10,0 s 1 N/min

20
 Carregamento Taxa de Tempo de Patamar Taxa de Descarregamento
Mximo Carregamento
1N 2 N/min 10,0 s 2 N/min
5N 10 N/min 10,0 s 10 N/min
10N 20 N/min 10,0 s 20 N/min
13N 26 N/min 10,0 s 26 N/min
15N 30 N/min 10,0 s 30 N/min

3.3. Preparao da Superfcie

Para realizao dos ensaios de indentao instrumentada, necessrio que a

rugosidade da superfcie similar a de uma superfcie polida, uma vez que as propriedades
mecnicas em questo so medidas em funo da rea de contato projetada na superfcie
da amostra, que considerada como sendo uma superfcie plana. Outro ponto preocupante
na realizao dos ensaios ocorre quando o comprimento das deformaes em uma
superfcie rugosa, como poros, por exemplo, comparado com raio de contato entre o
indentador e a amostra, neste caso, a rea de contato determinada a partir dos dados da
Figura 4 subestimada quando a rea de contato real incide sobre vales na superfcie, e
superestimada quando incide nos pontos mais elevados de uma superfcie rugosa [14].
Assim, para minimizar a magnitude dos erros relacionados rugosidade na superfcie,
procedimentos clssicos de preparao de superfcies foram realizados, tais como como
corte com disco diamantado, embutimento, lixamento e polimento, visando preparao
dos corpos de prova.

Corte por abraso (cut-off)

Primeiramente os corpos de prova foram cortados pelo equipamento ISOMET 4000
da Buehler (Figura 14), atravs de um disco da srie 20 LC Diamond de forma a dividir
as amostras em trs partes. Este processo ocorreu com velocidade de rotao do disco de
2000RPM taxa de alimentao de 2mm/min, sendo o ponto de contato do disco com a
amostra resfriado por gua durante todo processo, de forma a lubrificar e retirar o material
residual do corte. Esse processo no foi regido por nenhuma norma em vigor, e os valores
utilizados esto registrados neste trabalho para fim de consulta.

21
 Figura 14 - Mquina de corte Buehler ISOMET 4000

Embutimento
Em seguida, para que houvesse adequada manipulao durante o lixamento e
polimento, as amostras foram embutidas quente sob presso de 290 bar na prensa
metalogrfica (embutidora) Buehler SimpliMet 1000 (Figura 15) com sistema de
refrigerao gua, respeitando o tempo mnimo de dois minutos para aquecimento e
quatro minutos para resfriamento. A resina Buehler ProbeMet [37], que possui materiais
condutores como cobre (Cu) e xido de silcio (SiO2) adicionados matriz de epxi, foi
utilizada no embutimento para viabilizar futuras anlises no microscpio de varredura
(MEV) mtodo que exige condutividade nas amostras analisadas.

Figura 15 - Prensa Metalogrfica Buehler SimpliMet 1000

Lixamento

22
 Uma vez embutidos, os corpos de prova passaram pelo lixamento. Processo que
consiste em aplicar uma presso nos corpos de prova durante um determinado perodo de
tempo, de forma a maximizar seu contato com uma lixa acoplada a uma base circular
giratria, visando a mitigao dos sulcos e riscos superficiais resultantes do
processamento dos corpos de prova, resultando em uma superfcie plana cuja
profundidade de deformao seja suficientemente fina para que desaparea na posterior
operao de polimento. Como a prpria lixa pode danificar a superfcie dos corpos de
prova, reduz-se a granulometria da lixa a cada etapa subsequente.
Neste trabalho, o lixamento foi realizado na lixadeira-politriz automtica Buehler
AutoMet 250 (Figura 16), em quatro etapas subsequentes com lixas de carbeto de silcio
modelo Buehler CarbiMet 2 seguindo a ordem granulomtrica de 240, 320, 400 e 600
mesh, durao de seis minutos para cada etapa, uma rotao de 500 RPM e fora
aplicada de 20N por amostra.
A utilizao de um item refrigerante se faz necessria para remoo de eventuais
partculas do abrasivo na superfcie da amostra e, portanto, maximizar o contato entre o
corpo de prova e o abrasivo presente nas lixas. No caso deste trabalho, o processo foi
inteiramente refrigerado gua.

Figura 16 - Lixadeira-politriz automtica Buehler AutoMet 250

Polimento

23
 Posterior a etapa de lixamento, o polimento tem metodologia e variveis de processo
semelhantes ao do processo de lixamento, sendo que um tecido especial com a capacidade
de absorver um agente polidor lquido foi acoplado base - em detrimento de uma lixa
abrasiva - com a finalidade de eliminar a fina camada de deformao residual resultante
do processo de lixamento, de forma a obter uma superfcie plana e livre de sulcos e riscos
superficiais, para tal, o processo consistiu em diversas etapas, reduzindo a granulometria
do agente polidor a cada uma subsequente.
A lixadeira-politriz da Buehler utilizada para o lixamento (Figura 16) tambm foi
empregada no processo de polimento dos corpos de prova cermicos deste trabalho, bem
como a mesma presso e velocidade de rotao em todas as trs etapas que o processo foi
dividido, sendo trs minutos de durao para cada uma. A primeira etapa foi realizada
com diamante monocristalino em suspenso de 15m da marca Buehler MetaDi e as
etapas seguintes com diamante policristalino em suspenso, tambm da marca Buehler
MetaDi, de 6m e 1m, respectivamente.

24
 4. RESULTADOS
Todos os materiais foram ensaidos com pelo menos trs cargas e entre quatro e nove
indentaes para cada carga. As observaes e resultados obtidos sero segmentados por
cada diferente material e sintetizadas ao final, de forma comparativa.

4.1. Nitreto de Silcio

No caso do material sem a incluso de whiskers, foram realizados ensaios com as

cargas de 500mN, 1N, 10N, 13N e 15N, cujas micrografias das indentaes impressas
esto ilustradas na
Figura 17 (a), (b), (c), (d) e (e), respectivamente. Nos resultados dos ensaios realizados
para cargas acima de 10 N visvel a abertura de trincas, sendo ainda mais evidente para
as cargas de 13N e 15N.
A profundidade mxima de indentao (hmax), a dureza (HIT) e o mdulo de
elasticidade (EIT) calculado pelo mtodo de indentao instrumentada mostra valores
variando entre 17,9 e 22,7 GPa para dureza e entre 240 e 300 GPa para o mdulo de
elasticidade. A Tabela 4 resume os dados e d origem aos grficos ilustrados na Figura
18 e Figura 19. Verifica-se nos grficos que o mdulo de elasticidade foi praticamente
constante at a carga de 10 N, correspondente a profundidade de indentao de 6000nm,
aproximadamente. Observando a Figura 18, nota-se que na carga de 10N h o incio de
danos/trincas considerveis ao redor da indentao e para cargas superiores os danos so
extensivos, passando a influenciar os ensaios. De fato, se o mtodo usado para medir a
dureza fosse o da ASTM C 1327 (Standard Test Method for Vickers Indentation Hardness
of Advanced Ceramics), os valores de dureza no conseguiriam ser medidos,
diferentemente do mtodo aqui aplicado. As trincas abertas das extremidades da
indentao e a quebra das mesmas extremidades mostram a dificuldade inerente em se
fazer este tipo de ensaio em materiais frgeis, como os cermicos.

Tabela 4 Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

Si3N4 + 0% whiskers -Si3N4

Carga (N) hmax (nm) HIT (Gpa) EIT (GPa)

25
0,5 1295,82 19,4 2,3 296,1 21,4
1 1742,4 22,6 1,6 305,2 14,4
10 5968,44 17,7 1,0 287,8 7,2
13 6876,75 18,2 0,6 258,9 2,0
15 7499,08 17,9 1,2 242,3 8,1

26
Figura 17 Micrografias das indentaes realizadas na amostra de Si3N4 sem incluso
de whiskers fase com as seguintes cargas: (a) 0.5N, (b) 1N, (c) 10N, (d) 13N e (e) 15N

27
 Figura 18 Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao
instrumentada para as amostras de Si3N4 + 0% whiskers -Si3N4

Figura 19 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de Si3N4 +0% whiskers -Si3N4

28
 No caso do nitreto de silcio com 10% de whiskers -Si3N4 inseridos, os ensaios
foram realizados para as cargas de 1N, 5N, 10N e 13N, e as micrografias referentes as
indentaes impressas na superfcie esto representadas na Figura 20 (a), (b), (c) e (d),
respectivamente, onde possvel notar a abertura de trincas para cargas acima de 5N.
A Tabela 5 organiza os valores obtidos para a profundidade mxima de indentao
(hmax), a dureza (HIT) e o mdulo de elasticidade (EIT) calculado pelo mtodo de IIT,
mostrando valores variando entre 15,7 e 20,9 GPa para a dureza entre 250 e 320 GPa para
o mdulo de elasticidade. Esses valores esto organizados na Figura 21 e Figura 22,
respectivamente.
O comportamento do material com a presena de whiskers difere bastante daquele
monoltico, visto acima. A presena de whiskers modifica a microestrutura e, em
particular, os mecanismos de tenacificao. Comparando com a
Figura 17 com a Figura 20, verifica-se que a presena dos whiskers manteve a
integridade do material ao redor da indentao, a qual pode ser associada a um aumento
da tenacidade fratura, mesmo que no quantificada. O mecanismo de tenacificao
tpico para o nitreto de silcio o de deflexo de trinca.

29
 Figura 20 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de Si3N4 + 10%
whiskers -Si3N4 com as seguintes cargas: (a) 1N, (b) 5N, (c) 10N e (d) 13N

Tabela 5 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4

Carga (N) hmax (nm) HIT (GPa) EIT (GPa)

1 1802,68 20,8 5,2 285,6 4,3
5 4461,91 15,7 3,0 252,5 3,8
10 5640,54 20,4 1,4 321,4 15,4
13 6823,29 18,2 2,7 276,5 23,5

30
 Figura 21 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao
instrumentada para as amostras de Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4

Figura 22 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de Si3N4 + 10% whiskers -Si3N4

31
 4.2. Zircnia

Nas amostras de zircnia tetragonal policristalina estabilizada com tria, ensaios com
cargas de 1N, 5N e 10N foram realizados, e as micrografias das indentaes impressas
esto ilustradas na Figura 23 (a), (b) e (c), onde, mesmo para carga de 10N, no h
abertura de trincas. O mdulo de elasticidade variou entre 85 e 180 GPa enquanto que a
dureza variou entre 4,8 e 12,2 GPa, dependendo da carga e profundidade de indentao.
A Tabela 6 e os grficos da Figura 24 e Figura 25 representam os resultados obtidos para
zircnia.
Cabe frisar que para este cermico xido, tenacificado por transformao de fase, no
se observou a presena de trincas ao redor das indentaes at 10N, ao contrrio do Si3N4
reportados acima. Isso mostra a fora do mecanismo de tenacificao e a constante busca
pelo entendimento e aprimoramento dos mesmos.

Tabela 6 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

ZrO2

Carga (N) hmax (nm) HIT (GPa) EIT (GPa)

1 3450.4 4,8 1,7 85,2 9,3
5 5345.9 10,5 1,4 179,5 6,4
10 7269.53 12,2 2,0 170,4 7,8

32
Figura 23 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de ZrO2 com as
seguintes cargas: (a) 1N, (b) 5N e (c) 10N

33
 Figura 24 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao
instrumentada para as amostras de ZrO2

Figura 25 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de ZrO2

34
 4.3. Carbeto de Silcio (Premix)

O carbeto de silcio apresentou resultados que variaram entre 365 e 455 GPa para o
mdulo de elasticidade e entre 17,4 e 30,9 GPa para a dureza. As cargas realizadas nessas
amostras foram de 500mN, 5N e 10N e as micrografias das indentaes impressas esto
ilustradas na Figura 26 (a), (b) e (c), enquanto os resultados esto organizados na Tabela
7 e nos grficos da Figura 27 e da Figura 28.
A partir das micrografias, possvel notar que as cargas de 5N e 10N geraram trincas
muito mais expressivas. Tal fato bem ilustrado pela Figura 26 (d), que mostra a matriz
de indentao realizada com 10N de carga, onde pelo menos cinco das nove indentaes
impressas esto visivelmente destrudas e uma nica indentao pde gerar uma
impresso de aproximadamente 100m.

Tabela 7 - Resultados dos ensaios de indentao instrumentada para as amostras de

SiC sinterizado em estado slido

Carga (N) hmax (nm) HIT (GPa) EIT (GPa)

0.5 1039,35 30,9 4,3 453,4 23,7
5 4253,23 17,4 2,6 276,3 15,8
10 5077,71 27,9 3,8 366,4 22,1

35
Figura 26 - Micrografias das indentaes realizadas na amostra de SiC SES com as
seguintes cargas: (a) 0.5N, (b) 5N e (c) 10N. (d) a matriz de indentao quando
aplicada carga de 10N

36
 Figura 27 - Mdulo de elasticidade obtidos atravs de ensaios de indentao
instrumentada para as amostras de SiC SES

Figura 28 - Dureza obtida atravs de ensaios de indentao instrumentada para as

amostras de SiC SES

37
 5. DISCUSSES
possvel notar que, para cargas muito pequenas de indentao (leia-se entre 0,5 e
1N), os valores de mdulo de elasticidade se aproximam muito dos valores encontrados
na literatura (Tabela 1), onde os ensaios refletem propriedades volumtricas. Para estas
cargas, onde pequenas indentaes da ordem de 5 a 10 m so impressas, as propriedades
so medidas em uma regio muito pequena e com pouca influncia da presena de poros
e para materiais altamente densos, como os aqui testados, este comportamento era
esperado. A Figura 29 compara a micrografia da superfcie de uma amostra de nitreto de
silcio com o tamanho de uma indentao de 10 m realizada na amostra de nitreto de
silcio com 10 % de whiskers -Si3N4, nela pode-se comparar a baixa influncia de poros
em uma indentao desta ordem de grandeza.

Figura 29 Comparao entre a ordem de grandeza de uma indentao da amostra de

nitreto de silcio com adio de whiskers e a micrografia da estrutura de uma amostra
similar adaptada de [36].

A Tabela 8 mostra a comparao entre os valores encontrados na literatura e aqueles

para baixos carregamentos.

38
 Tabela 8 Comparao entre os mdulos de elasticidade mdio encontrados na
literatura e os avaliados por EII para cargas de 0.5 e 1N

E Mdio (GPa)
E Mdio (GPa)
Amostra Medido pelo EII
[5] [6] [7]
(0,5 e 1N)
ZrO2 138 85,2
Si3N4 (com e sem whiskers inseridos) 304 295,7
SiC 414 453,4

Tambm possvel notar que conforme ocorre o aumento do carregamento

aplicado e, consequentemente, o aumento da profundidade de indentao, trincas
comeam a surgir a partir de carregamentos em geral superiores a 5N. Neste momento,
os mecanismos de tenacificao tornam-se importantes para manter a integridade do
material. A Figura 30 mostra a comparao dos quatro materiais acima e verifica-se que
para os cermicos covalentes (Si3N4 e SiC) existem dois regimes distintos, um at 5 N e
outro para cargas superiores. Estes cermicos, pelo menos os deste trabalho, tm sua
tenacidade fratura gerada por deflexo de trinca, um mecanismo com menor capacidade
de gerar aumento de tenacidade do que o de transformao de fase, tpico da ZrO2. De
fato, nesta mesma figura, verifica-se que a relao entre carga e profundidade foi linear
at 10N, corroborando a diferena entre os materiais e seus mecanismos de tenacificao.

39
Figura 30 Comparao entre a profundidade mxima de indentao e o
carregamento utilizado para cada amostra.

40
 6. CONCLUSES
O mdulo de elasticidade medido por ultrassom, reportados na literatura, para as
amostras de nitreto de silcio [32], de zircnia tetragonal [33] e de carbeto de silcio
sinterizado por estado slido [34] foram de 320 GPa, 194 GPa e 348 GPa,
respectivamente, enquanto o mdulo de elasticidade medido por indentao
instrumentada para as mesmas amostras foram de 280 GPa, 145 GPa e 365 GPa,
respectivamente. Dessa forma possvel afirmar que a medio do mdulo de elasticidade
por indentao instrumentada (EIT), uma tcnica localizada, coerente com a medio
da mesma propriedade pelo mtodo de ultrassom, uma tcnica volumtrica.
A dureza Vickers encontradas para as amostras de nitreto de silcio [32], zircnia [33]
e carbeto de silcio [34] foram de 20 GPa, 9,2 GPa e 19,2 GPa, respectivamente, enquanto
que a dureza medida pelas indentaes instrumentadas foram de 18 GPa, 11,4 GPa e 17,9
GPa, respectivamente, mostrando que os valores encontrados por este ltimo mtodo so
tambm coerentes.
Tambm possvel inferir a partir do grfico representado na Figura 30 a influncia
dos mecanismos de tenacificao na zircnia tetragonal e no nitreto de silcio, mostrando-
se o primeiro ser mais eficaz na tenacificao do material. Portanto, conclui-se que a
expanso volumtrica associada a transformao martenstica da fase tetragonal para fase
monoclnica em decorrncia da presena do campo de tenses de uma trinca contribui de
forma significativa para o aumento da tenacidade a fratura da zircnia estabilizada com
tria, impedindo que a amostra trincasse, enquanto que o mecanismo de deflexo de
trincas, embora tenha tenacificado o material, no foi suficiente para evitar o trincamento,
gerando a descontinuidade no grfico carregamento/profundidade.

41
 7. REFERNCIAS

[1] J. Sherman e L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond. VI. The
Calculation from Thermochemical Data of the Energy of Resonance of
Molecules Among Several Electronic Structures, The Journal of chemical
physics, vol. 1, p. 606, 1933.
[2] M. W. Barsoum, Fundamentals of Ceramics (Series in Material Science and
Engineering), Institute of Physics Publishing, 2002.
[3] W. Weibull, A statistical distribution function of wide applicability, J. Appl.
Mech., vol. 18, pp. 293-296, 1951.
[4] D. W. Richerson, Modern Ceramic Engineering: Properties, Processing, and
Use in Design, Marcel Dekker, Inc, 1992.
[5] W. D. Kingery, H. K. Bowen e D. R. Uhlmann, Introduction to Ceramics 2nd
ed. Captulo 15, New York: Wiley, 1976.
[6] L. H. Van Vlack, Elements of Materials Science, Addison-Wesley, 1964, pp.
418-420.
[7] L. H. Van Vlack, Physical Ceramics for Engineers, Addison-Wesley, 1964, p.
118.
[8] G. M. Pharr e W. C. Oliver, An Improved Technique for Determining
Hardness and Elastic Moduluus using Load and Displacement Sensing
Indentation Experiments, Journal of Materials Research, vol. 7, n 6, 1992.
[9] J. Gong, J. Wu e Z. Guan, Examination of the Indentation Size Effect in Low-
load Vickers Hardness Testing of Ceramics, Journal of the European Ceramic
Society, n 19, p. 26252631, 1999.
[10] A. R. G. Brown e E. Ineson, Experimental survey of low-load hardness testing
instruments, J. Iron & Steel Institute, n 169, p. 376388, 1951.
[11] I. H. Buckle, Use of the hardness test to determine other material properties,
The Science of Hardness Testing and its Research Application, pp. 453 - 494,
1973.
[12] J. K. MacKenzie, The elastic constants of a solid containing spherical holes.,
Proc. Phys. Soc., vol. B63, n 2, 1950.

42
[13] E. Ryskewitsch, Compression strength of porous sintered alumina and
zirconia, J. Am. Ceram. Soc., vol. 36 (2), pp. 65-68, 1953.
[14] J. L. Hay e G. M. Pharr, Instrumented Indentation Testing, ASM Handbook, pp.
232-243.
[15] W. C. Oliver e G. M. Pharr, Measurement of Hardness and Elastic Modulus by
Instrumented Indentation: Advances in Understanding and Refinements to
Methodology, Journal of Materials Research, vol. 19, n 1, 2004.
[16] S. I. Bulychev, V. P. Alekhin, M. K. Shorshorov, A. P. Ternovskii e G. D.
Shnyrev, Determining Youngs Modulus from the Indenter Penetration
Diagram, Zavod. Lab., vol. 41, n 9, pp. 1137-1140, 1975.
[17] R. B. King, Analysis of Some Punch Problems for a Layered Medium, Int. J.
Solids Struct., vol. 23, pp. 1657-1664, 1987.
[18] J. B. Pethica, R. Hutchings e W. C. Oliver, Philosophical Magazine, vol. 48, n
593, 1983.
[19] W. C. Oliver, R. Hutchings e J. B. Pethica, American Society for Testing and
Materials, Vols. %1 de %2ASM STP 889, editado por Blau, P. J. e Lawn, B. R.,
pp. 90-108, 1986.
[20] I. N. Sneddon, International Journal of Engineering Science, vol. 3, n 47,
1965.
[21] L. Esquivias, C. Barrera-Solano e M. Pinero, Short-range order of yttria doped
zirconia powders studied by X-ray absorption (II), Journal of Alloys and
Compounds, vol. 239, pp. 71-76, 1996.
[22] R. Stevens, Zirconia and Zirconia Ceramics 2nd Edition, Magnesium Elektron
Limited, 1986.
[23] A. Loganathan e A. S. Gandhi, Effect of phase transformations on the fracture
toughness of t 0 yttria stabilized zirconia, Materials Science & Engineering A,
vol. 556, pp. 927-935, 2012.
[24] M. C. C. d. S. e. B. de Moraes, Microestrutura e Propriedades Mecnicas de
Compsitos Alumina-Zircnia para Prteses Dentrias, Rio de Janeiro, 2004.
[25] K. Kijima e S.-I. Shirasaki, Nitrogen Self-Diffusion in Silicon Nitride,
Journal Chem. Phys., 65, 7, pp. 2668-2671, 1976.

43
[26] A. G. Evans e J. V. Sharp, Microstructural Studies on Silicon Nitride, Journal
of Materials Science, vol. 6, pp. 1292-1302, 1971.
[27] G. Ziegles, J. Heinrich e G. Wotting, Review - Relationship between
processinf, microstructure and properties of dense and reaction-bonded silicon
nitride, Journal of Materials Science, vol. 22, pp. 3041-3086, 1987.
[28] F. F. Lange, Relation Between Strength, Fracture Energy, and Microstructure
of Hot-Pressed Si3N4, Journal Am. Ceram. Soc., vol. 56 [10"], pp. 518-522,
1973.
[29] K. T. Faber e A. G. Evans, Crack Deflection Process - I Theory, Acta
Metallurgica, vol. 31, n 4, pp. 565-576, 1983.
[30] P. F. Becher, C.-H. Hsueh, P. Angelini e T. N. Tiegs, Toughening Behavior In
Whisker-Reinforced Ceramic Matrix Composites, Journal Am. Ceram. Soc. 71
[12], pp. 1050-1061, 1988.
[31] A. G. Evans e R. M. McMeeking, On The Toughening Of Ceramics Strong
Reinforcements, Acta Metallurgica, vol. 34, n 12, pp. 2435-2441, 1986.
[32] C. A. Costa Neto, Creep and Mechanical Behavior of Silicon Nitride Whisker-
Reinforced Silicon Nitride Composite Ceramics, 1996.
[33] T. B. Pinheiro, Dissertao: Processamento e Caracterizao da Zircnia
Parcialmente Estabilizada com tria e da Parcialmente Estabiliada com
Magnsia, Rio de Janeiro, 2008.
[34] C. A. Costa Neto, Sinterizao de Carbeto de Silcio e sua Caracterizao
Fsica e Mecnica sob Meios Agressivos, Rio de Janeiro, 2011.
[35] V. B. Dias, Comportamento Mecnico de SiC em Meios de Petrleo e Nafta,
Rio de Janeiro, 2014.
[36] Z. Krstic e V. D. Krstic, Silicon nitride: the engineering material of the future,
Journal of Materials Science, 2011.
[37] Buehler Probemet, [Online]. Available:
http://www.buehler.com/consumables/sectioning/compression-
mounting/probemet. [Acesso em 29 06 2014].

44