Reaes qumicas e combusto

Introduo

Reaes qumicas:
Relacionam componentes antes e depois da reao
Diversas aplicaes termodinmicas
Aplicao de princpios termod. => considerar mudanas
composio
Combusto:
Reao qumica combustvel + oxignio (ou ar)
Rpida liberao de energia
Comum em diversas aplicaes
Motores ICE, ICO, turbinas a gs, etc.
 Estequiometria

Reao qumica
Molculas so quebradas e tomos e eltrons reagem
Equao da reao qumica
Relaciona componentes antes e depois do processo
Reagentes -> produtos
No. de tomos de cada elemento deve se conservar
Massa total deve se conservar
No. de moles das molculas no se conserva

Ex.: +5 3 +4
 Estequiometria

= =
= coef. Eq. Reao da molcula i
= peso molecular da molcula (tabelado)
Coeficiente estequiomtrico
Coef. que precede cada molcula na eq. esteq.
Deve balancear corretamente o no. de tomos de cada
elemento
 Eq. Esteq. para a combusto

Rpida oxidao dos elementos dos combustveis

Combustvel reage com oxignio puro ou comburente
Comburente: substncia contendo oxignio
Combustvel: Hidrognio, Oxignio e Enxofre so os elementos
mais comuns
Ex: , , ", (gasolina, metano, diesel e
propano)
OBS: enxofre no contribui para lib. energia
Forma produtos
Libera energia
Combusto completa
Produtos do , , # (se for o caso)
No inclui , , , ou
 Eq. Esteq. para a combusto

Em geral:
Combusto no ocorre com oxignio puro
Ar comburente
Para este curso: ar = 21% e 79% $
%&' )*
= = 3,76
%('
-(' . ,)"-&' 23
= = 28,97
,)" 24 5
EX.: +5 + 3,76$ 3 +4 + 18,8$
 Eq. Esteq. para a combusto

Ar terico ou estequimtrico:
Quantidade mnima para combusto completa
Na prtica, se fornece mais ar que o terico
Para ter combusto completa
Devido inrcia qumica
Molculas do combust. tm que se quebrar
Nitrognio do ar atrapalha
mar
AC (razo ar-combustvel) AC =
mcomb

nar
7 (razo ar-combustvel base molar) AC =
ncomb
 Eq. Esteq. para a combusto

Relao entre 7 e AC
M ar
AC = AC
M comb

Relao de ar terico
=
( AC )
( AC )est
 balano de massa na combusto (estequiometria)

Outras simbologias comumente utilizadas

F m fuel A mar nar

= = =
A mar F m fuel n fuel

(
= A
F ) (
= F
A )

(A F )est
est = estequiomtrico
(F A)est

Misturas pobres em combustvel e <1 >1

ricas em ar

misturas estequiomtricas =1 =1

misturas ricas em combustvel e

>1 <1
pobres em ar
Equao bsica de balano estequiomtrico
para uma reao de combusto, com um nico combustvel:

CxHyO zNw + ( 0,21O2 + 0,79N2 ) = aCO2 + bH2O + cO2 + dN2

Resolvendo a equao de balano, para cada espcie qumica,

para combusto com excesso de ar, resulta:

A mar
=
F mcomb
Produtos 1
1
nar A Mcomb
CO 2 a=x = =
ncomb F Mar
H 2O b = y/2
O2 c = x y/ 4 + z/ 2 + 0 ,21
N2 d = w / 2 + 0,79
 Estequiometria :exemplos
Combusto de Octano

C 8 H 18 + a O 2 + bN 2 = c CO 2 + d H 2 O + e N 2

C 8 = c Relao ar - combustvel

O2 d a + b
a = c + AC m oles =
2 1

N2 b = e M ar = MolarMass (Air)

ar b = 3,76 a M ar
AC m as s a = AC m oles
M oc tano
H2 18
= d
2
a=12,5
M_ar=28,97
b=47
M_octano=114
Soluo: c=8
AC_massa=15,12
d=9
AC_moles=59,5
e=47
 Entalpia de formao

Combusto
Variao compos. Qumica
VC => mistura sai diferente mistura entra
SF => mistura incio diferente mistura fim
necessrio padro de referncia
Tref = 25C e Pref = 1atm
Neste estado, h=0 para molculas estveis
Entalpia de formao:
Energia liberada ou absorvida quando uma molcula
formada no estado de ref. padro
= = -393,52kJ/kmol
 Entalpia a T e P QQ.

Ou seja: formao a Tref e Pref + desvio do estado de

ref. Padro
tabelado

pode ser avaliado de tabelas de vapor, tabelas

de gases ideais ou :
 1 lei para sistemas reagentes

Sistemas Abertos (VC)

Considere um VC onde:
R.P
P.U.F.
KE = PE = 0
H combusto
 1 lei para sistemas reagentes

Sistemas Fechados (SF)

 Entalpia de combusto

a variao de entalpia quando um componente

sofre combusto completa a T e P constantes

hrp pode ser determinada:

Pela eq. Acima
Por calormetros (= ;</>< )
 Poder Calorfico

PCS = entalpia de combusto se produtos contm

gua na fase lquida
PCI = entalpia de combusto se produtos contm
gua na fase gasosa
PCS-PCI = hlg = energia necessria para vaporizar a
gua nas condies padro
Valores de PCI e PCS so tabelados para combustveis
 Temperatura adiabtica da chama

Tad: Mxima temperatura

Processo de comb. Adiabtico com W=0 e KE=PE=0
Maior energia liberada
Mx Tad ocorre com AC estequiomtrico
QQ. Efeito que ocorra diminuir T produtos
Tad obtida da primeira lei:
 Variao de entropia em sistemas reagentes

Reao qumica => implicaes na 2 Lei

Uma referncia comum deve ser utilizada
Entropia absoluta: relativa a uma referncia
Tabelas fornecem valor de ? a Tref = 298,15K e Pref = 1atm
Tabelas do valor de ? :, @ A = ?B :
OBS: se @ @ A

E, se for gs ideal
 2 Lei para sistemas reagentes

Para VC

Q&
(n s(T , P) ) (n s(T , P)) =
S&
T + gen
P R
C .S . n&c n&c

Para SF