Mecanismos de descomposicin trmica de compuestos de fibras naturales

Mizi Fan a, b, *, Alexander Naughton b

a College of Material Engineering, Fujian Agriculture and Forestry University, Fuzhou, 350002, PR China
b College of Engineering, Design and Physical Sciences, Brunel University, UB8 3PH, United Kingd

Resumen:
El perfil de comportamiento y el dao de NFCs se han determinado, y
INFORMACIN DEL ARTCULO mecanismos integrales de descomposicin trmica interpretado tanto a
Historia del articulo: nivel macroscpico y microscpico.
Recibido el 28 de julio de 2015 Los resultados muestran que el proceso de descomposicin trmica de
Recibido en forma revisada las NFC experiment procesos complejos desde la decoloracin inicial
15 de septiembre de 2015 de la luz hasta el ennegrecimiento y en algunos casos la formacin de
Aceptado el 6 de octubre de 2015 ampollas y la descomposicin del polister en fibras hasta la
Disponible en lnea el 14 de delaminacin de la lmina con la influencia dictada de la fibra natural
noviembre de 2015 y la estructura de interfaz. El encendido estaba estrechamente
PALABRAS CLAVE: relacionado con el Vf de NFCs. El perfil de dao de las NFC inclua
A- Compuestos de matriz polimrica una regin de combustin, una regin de carbonizacin, una regin de
B- Propiedades trmicas degradacin y una regin de material virgen. Este trabajo concluye que
D- Microscopa ptica la descomposicin trmica de la NFC es diferente de la del GFRP y por
E- Tratamiento trmico lo tanto su modelado termomecnico requerir el desarrollo de trminos
especficos para dar cuenta de la inclusin de fibras naturales.
Mecanismos de descomposicin
trmica 2015
2015 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introduccin con la que pueden disearse los componentes

Los compuestos de fibra natural (NFC) han sido
identificados como una alternativa potencial de bajo
impacto a los polmeros reforzados con fibra de vidrio
(GRP) para uso en la industria de la construccin. Hasta
hace poco, los GRP eran ms econmicamente viables
que los NFC. Sin embargo, con la viabilidad econmica
de los materiales de construccin que van a ser cada vez
ms influenciados por su impacto incorporado, las
fibras naturales menos dainas para los seres humanos,
la maquinaria y el medio ambiente son una alternativa
realista a la produccin intensiva de fibra de vidrio. Si
con la investigacin y el desarrollo, los problemas
tcnicos nicos planteados por el refuerzo de fibra
natural pueden ser resueltos, las NFC tienen un gran
potencial como materiales de construccin y como
reemplazo de GRPs en ciertas aplicaciones. La
asimilacin de las NFC en la industria de la
construccin depender de su rendimiento comprobado
en el uso, de su viabilidad econmica y de la confianza
estructurales y arquitectnicos.
El comportamiento al fuego de los compuestos de
polmero ha sido un gran inters de los estudios
compuestos, e.g. La liberacin de calor y el rendimiento
de monxido de carbono de compuestos de matriz
termoestable [1,2]; retardante de fuego y otras medidas
de proteccin de los materiales compuestos [3,4], y la
descomposicin trmica es la consideracin ms
importante en trminos de fuego [5]. Se han adoptado
una serie de mtodos para evaluar el comportamiento al
fuego de los materiales compuestos de FRP, tales como
ISO 9705 (ensayo a gran escala para productos de
superficie), ISO 13784-1 e ISO 13784-2 (ensayos
grandes y pequeos para paneles sandwich) e ISO
13785-2 (prueba a gran escala para fachadas) (BS ISO
25762: 2009, 2009).
La descomposicin trmica de un material slido genera
gases inflamables que se queman por encima de la
2 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
superficie del material. Si los gases de combustin
retroalimentan suficiente calor para propagar la
descomposicin adicional del material en estado slido,
el proceso se vuelve cclico, llevando a la degradacin
completa del material [5], y contribuye a la carga de
fuego en un edificio. Parece haber cierta disparidad
entre diferentes investigadores sobre el rendimiento
trmico y de incendios de las NFC. Algunos
investigadores han encontrado una mejor estabilidad
trmica [6, 7], mientras que otros han encontrado
disminucin de la estabilidad trmica con la inclusin
de fibras naturales [8]. Algunos investigadores han
encontrado el tiempo de encendido a reducirse [8],
mientras que otros encontraron los tiempos de ignicin
aumentaron [9]. La disparidad sugiere que el tipo de
fibra, el tipo de matriz y la interaccin entre la matriz y
la fibra tiene una influencia significativa en los
mecanismos de descomposicin trmica. Tambin
sugiere que estos mecanismos an no se entienden
completamente.
El objetivo de este trabajo es desarrollar una mejor
comprensin de los mecanismos de descomposicin
trmica para NFCs. Los compuestos de panel plano se
han calentado uniformemente sobre una superficie para
presentar una clara distribucin del dao a travs de la
profundidad de los materiales compuestos, denominado
un perfil de dao, que es muy diferente al de los GRP.
El perfil de dao se ha caracterizado en detalle con el
fin de caracterizar los mecanismos para la
descomposicin trmica.
Existen varios tipos de daos inducidos post-incendio
observables que estn asociados con la descomposicin
trmica y la degradacin de los materiales compuestos,
e.g, Carbonizacin, sobrecalentamiento de la fase de la
matriz, craqueo y deslaminacin.
2. Materiales y mtodos
2.1 Paneles de materias primas y NFCs
La fibra de camo fue elegida como una fibra natural
representativa para el refuerzo y compuestos de
polister de fibra de camo como NFCs para la
investigacin de la descomposicin trmica en esta
investigacin. Se utiliz como refuerzo una estera de
fibra de camo no tejida perforada con aguja. Se eligi
una tela no tejida para facilidad de fabricacin y para
comparacin con la literatura. La estera se adquiri
como un rollo de 1 m por 25 m a aproximadamente 800
g / m2 de Hemptechnology Ltd. Se us una resina de
polister aprobada Loyds, Crystic 2-414pa como fase de
matriz para las muestras compuestas. Crystic 2414pa es
una resina de polister tixotrpica preacelerada con baja
emisin de estireno.
Se cortaron esteras de camo de los rollos de camo
con las dimensiones de 420 x 420 mm 2, que se
laminaron una capa por capa en un molde de aluminio
de 420 x 420 mm 2 y se aplicaron (revestidas con
rodillos) con resina de polister. El nmero de capas es
3, 5, 7, 9 respectivamente para el volumen de 11, 16, 22,
25% de fibras de camo. El molde con las mezclas de
resina-fibra se comprimi entonces a presin constante
en una prensa hidrulica calentada elctricamente y la
temperatura de los platos en la prensa se ajust a 50 C.
El tiempo de prensado y la presin fueron 2 min/mm y
3 MPa respectivamente. El molde se retir entonces de
la prensa para enfriar a temperatura ambiente y se retir
la muestra. Las muestras se almacenaron entonces en
una habitacin de ambiente controlado a 20 C / 65% de
humedad relativa antes de su uso.
2.2. Mtodos
La descomposicin trmica se investig a travs de
exposiciones y pruebas de incendio a escala de
laboratorio, que se basan en un mtodo que se desarrolla
como una versin adaptada de un ensayo de calormetro
de cono y que se denomina "prueba de cono reducido".
Se llama as porque, tanto como el aparato es similar a
los experimentos de calorimetra de cono, los datos
calorficos no se registran. Solamente el calentador del
cono, el medidor del flujo de calor y el marco de la
plataforma se conservan en las pruebas de cono
reducido. Se aplican condiciones de contorno de
muestra adicionales y se insertan termopares para
registrar el perfil de temperatura en muestras. Se
cortaron muestras de panel plano de 200 mm ^ {2} a
partir de las muestras de 420 \ 420mm2 y se exponen a
un calor radiante constante en un lado para inducir
daos trmicos. La temperatura se registra en la
superficie expuesta ya travs de la profundidad del
material con termopares de aleacin Inconel de tipo K.
La salida de datos de las pruebas de cono reducido es un
perfil de temperatura a travs de la profundidad de las
muestras que puede correlacionarse con el grado de
dao visible a travs de la profundidad (perfil de dao).
3 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
Una descripcin completa del mtodo se describe en un
documento separado anterior [10].
El anlisis macroscpico se ha realizado con un
microscopio Optika stereozoom [6] para caracterizar la
seccin transversal de las muestras daadas por el
fuego. Las muestras daadas por el fuego se cortaron
por la mitad para revelar el perfil de dao. Las
superficies de corte se lijaron con un papel de lija de
calibre 120 y se limpiaron con alcohol blanco para
eliminar las imperfecciones y los desechos. Las
superficies se inspeccionaron entonces bajo condiciones
de luz mejorada. Las transiciones de color a travs de la
profundidad se midieron con pinzas digitales. Las
fotografas fueron tomadas con una cmara digital
montada en la parte superior.
El anlisis microscpico se ha realizado con un
microscopio Zeiss Axioplan [6] para caracterizar la
composicin del material virgen y caracterizar el perfil
de dao de las muestras daadas por el fuego en funcin
de los cambios fsicos y el desarrollo cromforo del
material. Se prepararon micrografas con un grosor de
30 mm que es lo suficientemente delgada para el
anlisis de la luz transmitida pero suficientemente
gruesa para capturar haces de fibras de camo tcnico
(10-80 mm) situados en el plano de la muestra de
micrografa. Para el material daado por el fuego, las
micrografas se extrajeron a 25 mm del centro de la
superficie expuesta para correlacionar con precisin el
perfil de dao con el perfil de temperatura medido en
esa ubicacin.
Se tomaron fotografas de micrografas magnificadas
con una cmara digital montada en la parte superior y
se analizaron con Adobe Photoshop. Las imgenes
digitales se calibraron correlacionando mediciones
precisas del microscopio ( 1 mm) con el recuento de
pxeles en el entorno de anlisis de Photoshop. Esto
significaba que las mediciones precisas podan ser
registradas automticamente. De esta manera, se midi
la profundidad del dao trmico observado.
2.3. Programa experimental
El programa experimental se ha diseado
conjuntamente con el software de anlisis estadstico
Design Expert 8. Los experimentos de prueba de cono
se dividen en los parmetros: fraccin de volumen de
fibra (Vf), espesor (h) y tiempo de exposicin (t). El
flujo de calor radiante se ha fijado en 25 kW / m2, lo
que corresponde al flujo de calor de lmite inferior para
un incendio domstico de construccin [11]. Los
experimentos se basan en un diseo factorial ptimo
que reduce el nmero de repeticiones necesarias para
obtener conclusiones estadsticas significativas (Tabla
1).
3. Resultados y discusin
3.1. Comportamiento NFC bajo exposicin al fuego
Es muy interesante que la decoloracin inicial de la luz
de la superficie expuesta de NFC se combin
estrechamente con la emisin de un humo blanco ligero
antes del ennegrecimiento de la superficie y en algunos
casos; El ennegrecimiento de la superficie se combin
con formacin de ampollas. La formacin de ampollas
es causada por una acumulacin de presin en una bolsa
de gas justo debajo de la superficie del material [11]. La
bolsa podra contener una serie de gases asociados con
la descomposicin trmica de polister y fibras de
camo, cuyo detalle est presente en la Seccin 3.3.
Adems, para NFC el vapor puede ser creado por la
humedad dentro de la fibra natural debido a su
naturaleza hidrfila, considerando la temperatura del
frente de la carta de alrededor de 200 C. Es evidente
que dentro de 3-4 minutos de exposicin, aunque la
superficie de las NFC fue completamente negro y
brillante con pequeas grietas que aparecen en la
superficie, la superficie es menos brillante con un
aumento de Vf. En algunos casos, la ignicin fue
precedida por la liberacin de gases inflamables de las
ampollas. Para NFC, se observ auto-ignicin para los
materiales con entre 11 y 25% Vf. Las llamas
alcanzaron aproximadamente 40-50 cm de altura
(Figura 1A) y murieron de nuevo a una llama sostenida
de aproximadamente 30 cm durante la duracin de la
prueba. Donde ocurri la ignicin, la superficie del
material residual estaba compuesta en su mayor parte de
fibras carbonizadas expuestas con evidencia mnima de
residuo de polister (Figura 1B).
La ignicin no ocurri en muestras con Vf mayor que
25%. Para estas muestras, la superficie del material
residual era negra y brillante con fibras mnimas
expuestas y evidencia de residuos de polister.
Tabla 1
Diseo experimental.
4 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

Tipo de la combustin dejando una regin superficial de fibras

Correcciones factoriales: 247
estudio:
Tipo de
Intercambio de coordenadas D-ptimo
diseo:
Factor Tipo Mnimo Mximo Niveles
A=Vf (%) Categoric 11 47 6 estn completamente carbonizadas y hay evidencia de
B=h (mm) Categoric 6 18 5 polister residual en los glbulos alrededor de las fibras.
C =t (min) Categoric 0 17.5 7 Dado que el polister residual en esta regin no es
La regin carbonizada se compone de varias capas de
carbn dependiendo del nmero de laminas de fibra
incluidas en la regin carbonizada (figura 1B). La
superficie del material slido residual est menos
ennegrecida que el carbn y el polister est decolorado
pero intacto. Los resultados indicaron que la fibra
natural, al igual que otros materiales naturales, puede
ser capaz de construir una capa de carbn que sirva
como aislante a la transicin trmica y por lo tanto a la
proteccin contra incendios de las NFC, esto podra ser
muy diferente de los de los GRPs, Cuya fibra de vidrio
no puede formar una capa de carbn aislada.
3.2. Descripcin del perfil de dao de NFC
El perfil de dao definido para FRPs incluye
tpicamente tres regiones: una regin carbonizada, una
regin de degradacin y una regin de material virgen
(regiones afectadas por el calor y no afectadas). Sin
embargo, se ha identificado una regin adicional en esta
investigacin. Se ha demostrado experimentalmente
que durante el proceso de pirlisis, los voltiles
producidos por la fase de matriz en GFRPs se dan hasta
expuestas [12], lo que tambin se ha observado de los
NFCs en esta investigacin. La composicin de esta
regin difiere ligeramente de los FRPs en que las fibras
homogneo, se puede suponer que no existe ningn
mecanismo mediante el cual el polister pueda transferir
tensiones de corte a las fibras. Por lo tanto, la definicin
de esta regin como separada de la regin carbonizada
es importante para el clculo de las propiedades
mecnicas residuales del material compuesto ya que la
eficacia mecnica se ha degradado completamente. Para
este trabajo, esta regin se defini como la regin de
pirlisis ya que contiene una combinacin de pirlisis y
carbonizacin (Fig. 2A). El espesor de la regin de
pirlisis se define como (hp) y la profundidad se define
como (dp). La regin carbonizada se compone de fibras
de polister afectada por el calor y fibras carbonizadas,
caracterizadas por una decoloracin profundamente
negra y una masa conglomerada de material
carbonizado (hc). La regin de degradacin se
caracteriza por una ligera decoloracin del material y en
algunos casos incluye evidencia de deslaminacin y
vacos inducidos trmicamente en el compuesto (hd).
Finalmente, una regin de material virgen que no
presenta evidencia visual de degradacin trmica puede
ser denotada como (hv). En virtud de las caractersticas
de las regiones definidas anteriormente, el grosor del
material slido residual (h) se define como el grosor

A B
Fig. 1. Comportamiento de las llamas (A) y NFC (B): A = Llama inmediatamente despus de la ignicin y
B = Capas dentro de la regin de NFC.
5 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
original de la muestra (ho) menos la profundidad de
pirlisis (dp) (figura 2B).
Dada la progresin gradual de la descomposicin
trmica a travs de la profundidad del material, puede
ser difcil definir con precisin el lmite entre dos
regiones adyacentes. El lmite entre la regin de
pirlisis y la regin de carbonizacin se conoce como el
frente de pirlisis y es el ms fcil de definir. Las fibras
expuestas en la regin de pirlisis se retiran fcilmente
para revelar el material slido residual que se puede
medir con bastante precisin dentro de una dcima de
milmetro con un juego de pinzas electrnicas. Los
lmites entre las regiones dentro del material slido
residual son mucho ms difciles de definir. Para FRPs,
la regin de degradacin se considera tpicamente como
la transicin gradual entre el material carbonizado y el
material virgen. Por lo tanto, ocupa una regin
relativamente estrecha en el compuesto y ha sido
descuidado o considerado como el frente de char a
efectos de modelado en otras investigaciones [11]. Para
los NFCs en este estudio, la degradacin parece ocupar
una regin relativamente amplia que es comparable en
espesor a la regin de carbonizacion y por lo tanto, no
puede considerarse como el frente de char.
En su lugar, el lmite entre la regin de degradacin y la
regin de carbonizacin se denominar frente de char y
se caracteriza como un cambio de color de negro a rojo
oscuro en micrografas (que se discute ms adelante).
A
Para los NFCs en este estudio, la degradacin parece
ocupar una regin relativamente amplia que es
comparable en espesor a la regin de carbonizacin y
por lo tanto, no puede considerarse como el frente de
char. En su lugar, el lmite entre la regin de
degradacin y la regin de carbonizacin se denominar
frente de carbonizacin y se caracteriza como un
cambio de color de negro a rojo oscuro en micrografas
(que se discute ms adelante).
El lmite entre la regin de degradacin y el material
virgen se denomina frente de degradacin. Es muy
difcil definir el frente de degradacin de la observacin
visual ya que la transicin del color es demasiado vaga.
Se cree que esta frontera se produce dentro de un rango
de temperatura que se discute con ms detalle en la
Seccin 4. Se ha asumido en esta seccin que todo el
material ms all del frente de char ha sufrido una
degradacin trmica en cierta medida y que no existe
una regin virgen. La profundidad del frente de la
pirlisis (dp), la profundidad del frente del char (dc) y
la profundidad del frente de la degradacin (dd) se han
medido con relacin a la superficie expuesta del
compuesto. Por ejemplo, la profundidad (dc) es la
distancia entre la superficie expuesta del material y el
frente de la charola como se muestra en la figura 2B.
Los lmites entre cada regin se identifican como un
cambio de color.3
 6 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
B
Fig. 2. Perfil de dao de NFC: A = Corte transversal de degradacin trmica y B = Regiones de dao a travs de la profundidad.
3.3. Mecanismos de descomposicin de la NFC bajo
exposicin al fuego
La descomposicin y degradacin especficas se han
identificado mediante el anlisis de la seccin
transversal de muestras daadas por calor. Es evidente
que si bien existe una modesta transicin entre los
fenmenos de pirlisis y char, la regin del char
contiene una combinacin de fibra descompuesta,
prdida de masa de polister, fibras carbonizadas,
polister profundamente descolorido y evidencia de la
degradacin de la interfase fibra / matriz (Figs. 1B y
2B). En general, el polister daado trmicamente en la
regin carbonizada se caracteriza por un rojo oscuro,
que se vuelve de color naranja plido con la direccin
de transferencia de calor hasta que se asemeja al color
gris plido intacto del material virgen. La fibra en la
regin del char se caracteriza como un color negro
profundo, convirtindose en un rojo ocre oscuro con la
direccin de la transferencia de calor hasta que se
convierte en un naranja / rojo.
Hay una transicin de color diferencial entre las fibras
y el polister en la regin de carbonizacin. La
transicin de rojo descolorido a gris plido en el
polister es ms rpida que la transicin de negro a
naranja en las fibras. El polister comienza a
descomponerse a una temperatura ms alta que la fibra
de camo, lo que podra explicar la transicin de color
diferencial entre los dos. Debe tenerse en cuenta que el
material en la regin carbonizada no es estrictamente
carbn pero es una combinacin de polister
sobrecalentado y fibras en un estado extremo de
descomposicin.
La regin de degradacin se caracteriza por un polister
gris plido, las fibras rojas se vuelven naranjas y plidas
con la direccin de transferencia de calor, la ocurrencia
de vacos trmicos como se observa en la regin de
carbonizacin y evidencia de delaminacin. El color de
las fibras sugiere que han sufrido algn dao trmico
pero no estn carbonizados. El color rojo de las fibras
es ms indicativo de deshidratacin extrema y el inicio
de la descomposicin.
El polister en estado virgen se caracteriza por tener un
color gris plido y tiene un aspecto homogneo. Las
fibras de camo en estado virgen se caracterizan por
un gris oscuro / verde con contornos gris oscuro.
Aparecen perpendicular a la direccin de transferencia
de calor con algunas fibras que se encuentran en un
ngulo. Tambin aparecen como crculos o formas
irregulares que son las fibras en seccin transversal.
La resina epoxi usada para estabilizar las muestras antes
del corte se caracteriza como un color verde plido. La
resina epoxi es evidente en la ubicacin de un vaco en
el material compuesto. Los vacos en el material virgen
7 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

se producen como burbujas de aire en el polister, el aire celulares son de color rojo claro y la interfaz est
atrapado en la fibra y la dislocacin entre la fibra y la todava intacta en esta etapa (Figura 4B). Una
matriz. Las burbujas de aire se caracterizan bajo el exposicin adicional y un aumento de temperatura
microscopio como crculos verdes con un borde limpio conducen a una decoloracin ms profunda de la fibra,
entre epoxi y polister. El aire atrapado en la fibra se las paredes celulares primarias comienzan a volverse
dispersa generalmente en pequeas burbujas a travs de negras y hay una evidencia de separacin interfacial
las fibras. Las dislocaciones entre la fibra y la matriz debido a la contraccin de la fibra (Figura 4C). La
que representan una pobre adherencia interfacial tienen descomposicin de las paredes celulares secundarias,
un borde limpio entre el epoxi y el polister. Los vacos que son pobres en lignina, se produce dentro de la
creados por tratamiento trmico se discuten a regin carbonizada (figura 4D). Las paredes celulares
continuacin. primarias ricas en lignina estn profundamente
ennegrecidas pero intactas. En el frente de pirlisis de
3.3.1. Descomposicin de polister
las muestras donde se produjo la ignicin, las fibras se
La matriz es normalmente el primer contacto directo al
descomponen completamente dejando un residuo de
fuego considerando que las fibras dentro de la NFC se
material carbonizado y vacos (Fig. 4E).
envuelven generalmente con resina. Tericamente se
espera un pequeo grado de prdida de masa de
3.3.3. Funcin de la interfaz fibra-matriz
polister ms all del frente de pirlisis. La prdida de
La interfaz fibra-matriz puede desempear un papel
masa de polister debido a la descomposicin puede ser
vital en el proceso de descomposicin y degradacin de
identificada por un vaco irregular creado en un lugar en
las NFC. La transferencia de calor a travs de la interfaz
el que normalmente estara el polister. A diferencia de
est directamente relacionada con la estructura de la
los huecos creados por burbujas de aire durante la
interfaz. Una interfaz compacta puede dar lugar a una
fabricacin que son aproximadamente circulares, tienen
mejor conduccin de calor mientras que la capa de
una forma irregular (figura 3A) y estn contorneados
bolsillo de aire de control de pozos puede servir como
por un polister rojo daado trmicamente. Este tipo de
una capa aislante, especialmente si el aire dentro de la
hueco ocurre generalmente dentro del polister que ha
bolsa permanece inmvil. Este mecanismo puede seguir
sufrido un cambio de color del gris al rojo profundo. Se
teniendo efecto incluso despus del dao quemado de
observan en el lmite superior de la regin carbonizada
fibra y polister de las capas anteriores. Despus de que
en el frente de pirlisis (figura 3B). Debe observarse que
la estructura de fuego de la interfase de fibra-matriz
hay un volumen de polister parcialmente
puede ser identificada por un vaco que limita con fibras
descompuesto observado en la regin de carbonizacin
profundamente ennegrecidas y se observan en la zona
de las muestras que no se encendieron durante las
media de la regin de carbonizacin y dentro de la
pruebas de cono.
regin de degradacin como se discuti anteriormente
(Figura 4C). debido a la posible contraccin de la matriz
3.3.2. Proceso de descomposicin de fibras
y la fibra (Figura 4F), es decir, este tipo de hueco no es
El dao de la matriz puede acelerar la descomposicin
el mismo que un hueco preexistente desde la
y degradacin de las fibras que pueden ser identificadas
fabricacin. Los contornos del polister y de las fibras
por la decoloracin de las paredes celulares de las fibras
carbonizadas coinciden sugiriendo que estaban unidos
y el desarrollo de vacos dentro de la seccin transversal
en un punto: los vacos entre la fibra y la matriz que
de la fibra. El proceso se ilustra cronolgicamente en la
indican un enlace interfacial pobre creado durante la
figura 4. La seccin transversal de las fibras virgen no
fabricacin no comparten este atributo, como se
daadas dentro de una matriz de polister se caracteriza
discuti anteriormente. El contorno del polister es
como un color gris claro (figura 4A). Las paredes
ligeramente rojo lo que sugiere que ha sufrido un mayor
celulares estn bien definidas y hay vacos mnimos en
dao trmico que el polister en el rea inmediata (Fig.
la interfase entre la fibra y la matriz. Las fibras que han
4E). Dado que se espera que la temperatura en el centro
experimentado el inicio inicial del dao trmico se
de la regin de carbonizacin sea demasiado baja para
caracterizan por una luz naranja-roja, las paredes
que ocurra la pirlisis del polister, se cree que estos
8 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

huecos se crearon por el proceso de contraccin trmica
asociado con la deshidratacin y la descomposicin
trmica de la fibra. El polister rojo es una prueba de
dao trmico. Es posible que las fibras, con una mayor
conductividad trmica, aumenten la acumulacin de
calor en el rea inmediata, dando como resultado un
dao trmico al polister que estaba previamente en
contacto con la fibra. Esto sugiere que estos huecos
pueden representar una posible degradacin del enlace
interfacial con un aumento de la temperatura y una
consecuente degradacin potencial de las propiedades
mecnicas. La degradacin del enlace interfacial es ms
evidente en la regin carbonizada.
3.3.4. Deslaminacin inducida por descomposicin
La descomposicin puede ser seguida por una
delaminacin entre la lmina en el material compuesto
que puede ser identificada por un gran vaco horizontal
perpendicular a la direccin del flujo de calor en este
estudio (Figura 5A). Esto puede deberse al menos al
esfuerzo cortante generado por la diferente deformacin
entre la matriz y las fibras o la presin del gas. La micro-
delaminacin puede ser identificada por pequeos
huecos y parece ser el comienzo de una delaminacin
ms grande.
La delaminacin ocurre normalmente hacia la parte
inferior de la regin de degradacin, pero puede ocurrir
ms arriba y con frecuencia coincide con divisiones
entre las esteras de fibras no tejidas (lmina).
Pueden ocupar toda la zona expuesta del compuesto,
pero en general ocupan regiones finitas. Pueden ocurrir
en mltiples profundidades y en mltiples ubicaciones
en el mismo compuesto. A menudo coinciden con la
presencia de vacos existentes que se interconectan
entre s en el caso de la micro-delaminacin y se
interconectan con una delaminacin mayor.
Los huecos de delaminacin no son huecos
preexistentes desde la fabricacin. Cada contorno de la
zona vaca coincide con cada contorno opuesto como se
muestra en la figura 5B que sugiere que el hueco se ha
abierto durante la degradacin trmica; Los contornos
que anteriormente estaban unidos se han dislocado. Esto
podra ocurrir como resultado del movimiento trmico,
pero es ms probable debido a la acumulacin de gases,
incluyendo el vapor, lo que dara lugar a un pico de
presin en esa ubicacin [13].

Fig. 3. Descomposicin de polister: A = Geometra de huecos de pirlisis y

B = Frente de pirlisis con evidencia de vacos inducidos trmicamente en polister.
9 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

A = Conjunto de fibra de camo virgen B = Paquete de fibras descoloridas (aparicin de

daos trmicos: regin media de degradacin)

B = profundamente descolorida con separacin B = profundamente ennegrecido con la

interfacial (justo debajo del frente de Char) descomposicin de la pared celular secundaria
(regin media del char)

E = Ilustracin de la degradacin de la adherencia

E = Completamente descompuesto (frente de interfacial
pirlisis)

Fig. 4. Proceso de descomposicin de fibras naturales: A B C D E.

10 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
Se cree que este mecanismo est asociado con el
abombamiento superficial observado durante la prueba.
El abombamiento de la superficie se relacion con una
acumulacin de gases que se encendi cuando la bolsa
de gas estall. La acumulacin de gases dentro del
compuesto podra exacerbarse por la presencia de
vacos y un enlace interfacial pobre de fabricacin que
ayudara a propagar el proceso. La presin inducida por
el inicio de una bolsa de gas iniciara la dislocacin
entre la matriz y las fibras. Esta dislocacin seguira el
camino de menor resistencia y por lo tanto forzara una
separacin en la interfaz relativamente dbil entre dos
laminados (figura 5C).
La delaminacin tambin puede aparecer en un patrn
de fractura. Tal como se ha descrito anteriormente, la
delaminacin por fractura presenta evidencia de
dislocacin de interfaces como se muestra en la figura
5D. El patrn de fractura aparece donde hay una
concentracin de huecos en el compuesto y una
concentracin de enlace interfacial pobre. Los
mecanismos de la delaminacin son similares a los
descritos anteriormente. Sin embargo, la concentracin
de vacos y una abundancia de interfaces dbiles crean
una red interconectada de delaminacin que parece una
fractura. La presencia de la delaminacin aparece en
algunos casos para proteger el material ms bajo de la
degradacin trmica. Itwould aparecer que el vaco
tiene un efecto aislante mediante la inhibicin de la
transferencia trmica dentro del slido como se muestra
A = Delaminacin entre laminas (a) y (b)
en la Fig. 5E. El mecanismo de aislamiento ha sido bien
documentado por FRPs por Gibson 2003 [11].
3.4. La correlacin de la descomposicin y de la
temperatura.
Mediante la combinacin de los resultados de
temperatura de los ensayos de cono reducido con los
resultados del anlisis de la seccin transversal, es
posible determinar la temperatura a la que se producen
el frente de pirlisis y el frente de char y la temperatura
media dentro de cada regin. Para este trabajo, estas
temperaturas se denominarn bajo el trmino de
"temperatura de descomposicin trmica". Los
resultados se presentan con respecto a los programas
experimentales esbozados anteriormente; Tiempo de
exposicin, fraccin de volumen de fibra y profundidad.
Las muestras microscpicas se examinan con respecto a
la temperatura a travs de la profundidad.
El perfil de temperatura se define como una funcin de
la temperatura con respecto a la profundidad (T (x)) que
se ha derivado de la temperatura mxima registrada a
travs de la profundidad de las muestras al final de la
prueba. Esta funcin se ha utilizado conjuntamente con
la medicin de la profundidad de pirlisis (dp) y la
profundidad del char (dc) para definir sus temperaturas
asociadas: la temperatura de pirlisis (Tp) que se
produce en el frente de pirlisis y la temperatura de
carbonizacin (Tc) En el frente de char.
A = delaminacin de interfaz entre lamina (a) y (b)
11 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
Punto de presin en vaco existente
E = Deslaminacin fracturada entre la lmina (a) y (b)
Fig. 5. Proceso de delaminacin inducido por descomposicin.
La temperatura promedio dentro de cada regin a travs
de la profundidad se puede evaluar integrando entre los
lmites de la regin y dividiendo por el grosor de la
regin. De esta manera, se ha analizado la temperatura
media en la regin de carbonizacin y en la regin de
degradacin.
La temperatura en el frente de pirlisis es
aproximadamente constante (= 270-335 C) con
respecto al tiempo de exposicin (Tabla 2). La
temperatura del carbonizacon aumenta linealmente con
respecto al tiempo de exposicin (Fig. 6). De forma
similar, la temperatura media en la regin de
carbonizacin y la regin de degradacin aumentan
linealmente con el tiempo de exposicin.
La temperatura de pirlisis para las muestras donde se
produjo la ignicin es constante (= 354 C 13) con
respecto a Vf (Tabla 2). Para las muestras que no se
encienden, la temperatura de la pirlisis es constante
(= 282 12) con respecto a Vf.
Disolucin de la interfaz lamina
F = Retardo de 1DF en el slido
Hay una modesta reduccin en la temperatura de
carbonizacin de con un aumento en Vf para las
muestras donde se produjo la ignicin. La temperatura
de carbonizacon es constante (= 204 C 7) para las
muestras que no se encienden. La temperatura media del
carbn para las muestras que se encendieron es
constante (= 271 C 13) con respecto a Vf. De forma
similar, la temperatura media de carbonizacon para las
muestras que no se encendieron es constante (= 232 C
10). La temperatura de la regin de degradacin
disminuye linealmente con un aumento en Vf para las
muestras donde ocurri la ignicin. Hay una modesta
reduccin en la temperatura media de la regin de
degradacin con un aumento en Vf para muestras que
no se inflamaron.
12 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

Tabla 2 Temperatura de descomposicin media (Flujo de calor: 25 kW / m2)

Frente de Char frontal regin Chart Degradacin

pirlisis (Tp) (Tc) (Tc) (d)
Con respecto al tiempo de exposicin (t). Nmero de muestras: 74; Volumen
T (segundo)
de la fibra: 25-47%
300 293(13.21) 180 (6.11) 209 (10.05) 150 (4.67)
450 272(9.56) 180 (10.56) 208 (8.65) 154 (5.19)
600 288 (9.02) 201 (7.46) 231 (7.79) 172 (8.14)
750 274 (10.58) 198 (6.06) 226 (7.08) 176 (5.11)
900 305 (3.61) 234 (3.42) 262 (3.05) 211 (2.37)
1050 335 (2.99) 240 (4.17) 276 (2.90) 218 (3.21)
Con respecto a la fraccin de volumen de fibra (Vf). Nmero de muestras:
Vf 72; Tiempo de exposicin: 600 s
Muestras donde ocurri la ignicin
0.11 3.47(7.78) 229 (2.62) 274 (4.38) 200 (2.50)
0.16 374 (8.56) 223 (5.38) 278 (6.47) 186 (5.38)
0.22 345 (17.97) 209 (2.87) 281 (11.03) 164 (3.66)
0.25 352 (4.83) 199 (2.10) 252 (3.17) 158 (0.63)
promedio 354 215 271 177
Muestras donde no se produjo ignicin
0.25 282 (9.93) 202 (9.90) 228 (9,65) 178 (10.11)
0.4 294 (3.74) 212 (1.41) 243 (2.06) 173 (6.36)
0.47 269 (10.03) 198 (3.54) 225 (5.33) 168 (4.17)

promedio 282 204 232 173

Con respecto al espesor original (h0). Nmero de muestras: 24; Tiempo de
h0 (mm)
exposicin: 10 min; Volumen de la fibra: 22%
6 298 (9.73) 271 (9.59) 280 (9.64) 265 (9.43)
9 325 (8.92) 246 (5.85) 294 (13.61) 207 (8.70)
12 330 (6.36) 257 (2.06) 282 (9.93) 210 (16.67)
15 299 (7.39) 190 (8.94) 215 (11.63) 149 (8.05)
18 267 (10.71) 136 (8.09) 173 (9.07) 111 (15.31)
promedio 304 220 249 188
Valor en () = cov (%).
La temperatura de la pirlisis con respecto al espesor de Es importante tener en cuenta que la temperatura de
las muestras Vf al 22% es constante (= 304 C 49) pirlisis del polister es de aproximadamente 360 C y
(Tabla 2). Hay una reduccin en la temperatura de frente los valores para el frente de pirlisis no deben
char y la temperatura media de la regin del carbn con interpretarse como la temperatura de pirlisis. Por lo
un aumento en el grueso sobre 12 milmetros. La tanto, la temperatura en el frente de pirlisis puede ser
temperatura media de la regin de degradacin ms indicativa del proceso de descomposicin del
disminuye linealmente con un aumento de espesor. compuesto en su conjunto, en lugar de la
Aunque la temperatura de descomposicin trmica descomposicin de los materiales constituyentes.
observada se reduce con Vf y aumenta con el tiempo de
exposicin, como se ha indicado anteriormente, la
temperatura de descomposicin especfica observada en
las micrografas debe ser constante independientemente
del volumen o grosor de la fibra del material compuesto.
13 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
Fig. 6. Temperatura frontal del char con respecto al
tiempo de exposicin. 25 kW / m2.
Esto es de vital importancia para la comprensin de la
descomposicin de compuestos NFC en virtud de la
naturaleza nica del proceso de carbonizacin de las
fibras naturales y la compleja estructura de interfaz
entre las fibras naturales y la matriz.
Se ha demostrado que la evidencia de prdida de masa
de polister ocurre en el frente de pirlisis. Se ha
demostrado que la temperatura del frente de pirlisis es
354 13 C para las muestras donde se produjo la
ignicin y 297 9 C para las muestras en las que no se
produjo ignicin. La temperatura de fusin del polister
es de aproximadamente 260 C, lo que est asociado con
una reduccin del peso molecular [14]. Se ha
demostrado que la temperatura media de la regin de
carbn es de 271 13 C donde se produjo la ignicin y
232 10 C donde no se produjo ignicin en la mayora
de los casos. La prdida de masa en el frente de pirlisis
para las muestras que no se encendieron podra ocurrir
debido a la transferencia convectiva de material voltil;
El bajo peso molecular de polister de fusin podra
permitir tal como mecanismo. La masa tambin se
podra perder por el manejo de las muestras y la
eliminacin de la capa de pirlisis para la preparacin
de la muestra. Esto podra explicar la temperatura
inferior a la esperada de la pirlisis (= 300 C) para las
muestras que no se encendieron. Otra explicacin
podra ser que, cuando no se produce la ignicin, hay un
mayor volumen de residuo no pirolizado de polister en
la regin de pirlisis tal como se observ anteriormente.
4. Evaluacin general de los mecanismos de
descomposicin.
La descomposicin observada de fibras de camo se
puede describir con referencia a la posicin dentro de la
seccin transversal daada y a la temperatura en esa
posicin. La descomposicin del material constituyente
condiciona la temperatura de descomposicin de las
fibras: celulosa (64%), hemicelulosa (14%), lignina
(5%), pectina (5%) y otros materiales extraos. Los
haces de fibras de camo tcnico estn compuestos de
fibras elementales unidas entre s por lignina y pectina
[15]. Las fibras elementales estn compuestas
principalmente por microfibrillas que forman diferentes
capas de pared celular. La parte interna de la pared
celular secundaria est compuesta principalmente de
celulosa y hemicelulosa. La parte externa de la pared
celular secundaria tiene altos niveles de lignina y la
pared celular primaria est compuesta de lignina y
pectina [16]. Las temperaturas de descomposicin
medidas en este estudio corresponden con las
temperaturas de descomposicin conocidas de las fibras
de camo. El inicio de la descomposicin de las fibras
de camo se produce a 150 C [17], que se asocia con
la descomposicin de la hemicelulosa hasta 180 C [16].
La lignina en las fibras de camo comienza a
descomponerse a 160 C y contina a descomponerse
hasta 400 C [18]. La descomposicin de la celulosa se
produce entre 200 y 300 C con una prdida de masa
rpida entre 300 y 360 C [17]. La descomposicin de
la lignina en la pared celular primaria podra resultar en
la degradacin de la interfase de la matriz de fibra como
se observa en la figura 4C. La descomposicin de la
lignina en la pared celular primaria podra resultar en la
degradacin de la interfase de la matriz de fibra como
se observa en la figura 4C. La descomposicin de
lignina y hemicelulosa en la pared celular secundaria de
las fibras elementales da como resultado los huecos
observados en la figura 4D. La descomposicin
completa de materiales constituyentes da como
resultado los vacos observados en el frente de pirlisis
en la figura 4E. A continuacin se detalla el proceso
con respecto a la temperatura medida del perfil de dao:
Regin de degradacin 150 - 180C
La hemicelulosa en la pared celular secundaria
empieza a descomponerse.
14 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10
La deshidratacin de la humedad ligada
qumicamente se produce con una prdida de
masa resultante del 10%.
La lignina en la pared celular primaria
comienza a descomponerse y continuar
descomponindose hasta = 400C.
Regin de Char 200-300 C
La celulosa en la pared celular secundaria
comienza a descomponerse dando lugar a la
formacin de sustancias voltiles, gases no
combustibles, alquitrn y algn char.
La lignina contina descomponindose.
Frente de pirlisis 300-360 C
Se produce una rpida prdida de masa.
La descomposicin de celulosa da lugar a la
formacin de residuos carbonosos.
La hemicelulosa se ha descompuesto
completamente.
La lignina se descompone.
Hemicelulosa forma enlaces covalentes con lignina
y enlaces de hidrgeno se forman entre xilano1 y
celulosa [16]. La descomposicin de la
hemicelulosa conduce a la desintegracin de las
fibras en microfibrillas de celulosa lo que resulta en
la degradacin de las propiedades mecnicas del
haz de fibras [16]. Se espera que la reduccin de las
propiedades mecnicas de los haces de fibras
afectar significativamente a las propiedades
mecnicas del material compuesto. Por lo tanto, hay
una reduccin en las propiedades mecnicas a
temperaturas relativamente bajas ms all del frente
de char que no se explica en los modelos actuales
para la resistencia mecnica residual de los FRP
daados por el fuego. Este proceso debe
considerarse en futuras investigaciones.
Contrariamente a los GFRP, el perfil de dao de las
NFC en este estudio est dominado por la
descomposicin de las fibras. Para los GFRP, los
mecanismos para la descomposicin trmica son
usualmente dictados por el polister debido a la
mayor temperatura de transicin vtrea de las fibras
de vidrio. Por lo tanto, el perfil de dao de los
GFRPs es relativamente simple comparado con los
NFCs, estando compuesto por tres regiones de
dao; una regin de carbonizacin, una delgada
regin de polister trmicamente daado y una
regin de material virgen [19]. Por otra parte, el
char constituido de fibras naturales podra
complicar los mecanismos de una mayor exposicin
al fuego.
En consecuencia, es necesario considerar que la
cintica de descomposicin trmica de las NFC
puede ser completamente diferente a los GFRP y
que los modelos tradicionales de descomposicin
trmica de los compuestos deben ser alterados para
tener en cuenta la inclusin de las fibras naturales.
Se ha demostrado que la temperatura del frente de
char se incrementa con el tiempo de exposicin.
Esto sugiere que con el aumento de la exposicin
hay un cambio en las propiedades trmicas del
material compuesto. El cambio en la composicin
fsica, tal como la reduccin de la densidad debida
a la descomposicin trmica, dara lugar a un
cambio posterior en las propiedades trmicas. Con
mayor duracin de alta temperatura las fibras
calcinadas producen monmeros que requieren una
temperatura ms alta antes de que la
descomposicin pueda continuar [17]. Sin
embargo, el aumento de la temperatura de
descomposicin podra ser el resultado de la
congestin de la temperatura causada por el
aislamiento del soporte de la muestra. La
congestin se evidencia en el efecto del espesor
sobre la temperatura de descomposicin. Se ha
observado que la temperatura ms all del frente de
pirlisis disminuye con un aumento de espesor.
Esto sugiere que las propiedades de transferencia de
calor cambian con el espesor. La conclusin ms
sensata de este efecto es que la baja conductividad
del material lmite tiene una mayor influencia sobre
el material de muestra cuanto ms cerca est de la
fuente de calor.
5. Conclusiones
Se ha determinado el comportamiento y el perfil de
dao de las NFC bajo exposicin al fuego, y se han
ilustrado sus amplios mecanismos de
descomposicin trmica. Las NFC bajo exposicin
15 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

al fuego en primer lugar sufrieron procesos Referencias

complejos desde la decoloracin inicial de la luz
[1] Mouritz AP, Mathys Z, Gibson AG. Heat
hasta el ennegrecimiento y en algunos casos la
release of polymer composites in fire.
formacin de ampollas. El primero se combin
Compos Part A 2006;37:1040e54.
estrechamente con la emisin de un humo blanco
[2] Littimer BY, Quellette J. Properties of
ligero y los segundos fueron causados por una
composite materials for thermal analysis
acumulacin de presin en una bolsa de gas
involving fires. Compos Part A 2006;37:1068e81.
asociada con la descomposicin trmica del
[3] Becker C, Gabbardo AD, Wypych F, Amico SC.
polister y la fibra de camo. Se observ auto-
Mechanical and flame-retardant
Ignition para los materiales con entre 11 y 25% VF,
properties of epoxy/Mg-AILDH composites.
pero no ocurri con VF superior al 25%. El perfil
Compos Part A 2011;42:196e202.
de dao de las NFC inclua una regin de
[4] Correia JR, Bramco FA, Ferreira JG. The effect
combustin, adems de una regin de
of different passive fire protection
carbonizacin, una regin de degradacin y una
systems on the fire reaction properties of GFRP-
regin de material virgen. La descomposicin de las
pultruded profiles for
NFC comenz a partir del polister debido a su
civil construction. Compos Part A 2010;41:441e52.
primer contacto directo con el fuego, seguido de las
[5] Beyler CL, Hirschler MM. Thermal
fibras que se aceleraron por la descomposicin y
decomposition of polymers. In: SFPE
degradacin de la matriz. La interfaz de Firematrix
handbook of fire protection engineering. Quincy:
jug un papel vital en el proceso de la
NFPA; 2002.
descomposicin y degradacin de NFCs. La
[6] Kim H, Yang H, Kim H, Lee B, Hwang T.
descomposicin tambin podra inducir la
Thermal properties of agro-flour-filled
delaminacin entre la lmina en los compuestos
biodegradable polymer bio-composites. J Therm
NFC. Se ha demostrado que el proceso de
Anal Calorim 2005 08;81(2):
descomposicin trmica de las NFC podra ser
299e306.
dictado por la descomposicin y carbonizacin de
[7] Rudnik E. Thermal properties of biocomposites.
las fibras naturales. Por lo tanto, es necesario
J Therm Anal Calorim 2007 05;88(2):495e8.
actualizar y desarrollar los modelos existentes de
[8] Dorez G, Taguet A, Ferry L, Lopez-Cuesta JM.
descomposicin trmica para tener en cuenta el
Thermal and fire behavior of
efecto de las fibras naturales dentro de los
natural fibers/PBS biocomposites. Polym Degrad
compuestos polimricos. Se espera que la
Stab 2013 1;98(1):87e95.
degradacin de la interfaz resulte en propiedades
[9] Hapuarachchi TD, Ren G, Fan M, Hogg PJ,
mecnicas disminuidas. Otras investigaciones
Peijs T. Fire retardancy of natural
deberan centrarse en un modelo mecnico que
fibre reinforced sheet moulding compound. Appl
pueda explicar la eficacia de la adhesin interfacial
Compos Mater 2007 07/
despus del tratamiento trmico.
01;14(4):251e64.
[10] Naughton A, Fan M, Bregulla J. Fire resistance
characterisation of hemp fibre
reinfroced polymer composite for use in the
construction industry. Compos
Part B 2014;60:546e54.
[11] Gibson AG, Wright PNH, Wu Y, Mouritz AP,
Mathys Z, Gardiner CP. Modelling
residual mechanical properties of polymer
1
El xilano es un tipo de polisacrido encontrado en las composites after fire. Plastics
paredes celulares de las plantas y algunas algas. Rubber Compos 2003 02;32(2):81e90.
16 M. Fan, A. Naughton / Composites Part B 88 (2016) 1-10

[12] Mouritz AP, Mathys Z. Mechanical properties

of fire-damaged glass-reinforced
phenolic composites. Fire Mater 2000;24(2):67e75.
[13] Burchill PJ, Mathys Z, Gardiner CP. An
analysis of the burning of polyester and
vinylester fibre glass composites. Fire Mater
2005;29(4):249e64.
[14] Rudin A. The elements of polymer science and
engineering. 2nd ed. London:
Academic Press; 1999.
[15] Fan M. Characterisation and performance of
elementary hemp fibre: factors
influencing tensile strength. Bio Resour
2010;5(4):2307.
[16] Thygesen A. Properties of hemp fibre polymer
composites e an optimisation
of fibre properties using novel defibration methods
and fibre characterisation.
Denmark: Royal Veterinary and Agricultural
University; 2006.
[17] Ming G, Qui-ju D. Studies on the thermal
degradation of cellulosic fibers
treated with flame retardants. Chin J Process Eng
2006;6(2).
[18] Chapple S, Anandjiwala R. Flammability of
natural fiber-reinforced composites
and strategies for fire retardancy: a review. J
Thermoplast Compos Mater
2010 November 01;23(6):871e93.
[19] Mouritz AP, Feih S, Mathys Z, Gibson AG.
Mechanical property degradation of
naval composite materials. Fire Technol
2011;47(4):913e39.