Tipos de dureza

En el proceso de formacin de las incrustaciones calcreas intervienen

las sales de calcio y magnesio que se asocian con iones bicarbonatos;
por este motivo se definen tres valores relacionados con la dureza:

Dureza total

Es la concentracin total de calcio y magnesio presentes en el agua. No

nos proporciona en s misma ninguna informacin sobre el carcter
incrustante del agua ya que no contempla la concentracin de los iones
bicarbonato presentes.

Dureza temporal

Es la parte de la dureza total que puede incrustar y corresponde a la

cantidad de calcio y magnesio que puede asociarse con iones
bicarbonato. Su determinacin analtica corresponde al contenido en
bicarbonatos presentes en el agua y como mximo es igual a la dureza
total del agua.

Dureza permanente

Corresponde a la cantidad de calcio y magnesio restante que se asocia

con los otros iones, como cloruros, sulfatos, nitratos...etc. Es la
diferencia entre la dureza total y la dureza temporal y en general en las
condiciones de trabajo normales no produce incrustaciones.

Unidades de dureza

La dureza de un agua se expresa generalmente en grados franceses (f)

aunque tambin pueden utilizarse los grados alemanes (d) segn las
siguientes frmulas:
Las concentraciones de calcio y magnesio deben expresarse en una
unidad comn para poderse sumar, ya que no produce la misma
incrustacin 1 gramo de calcio que 1 gramo de magnesio. Para ello se
utiliza la expresin qumica expresado como CaCO3 (carbonato
clcico) o expresado como OCa (xido clcico).

En el clculo de los f, Para transformar la concentracin de in calcio

(Ca2+) en carbonato clcico se debe dividir dicho valor por 20 (peso
equivalente del in calcio) y multiplicar por 50 (peso equivalente del
carbonato clcico). Para transformar la concentracin de in magnesio
(Mg2+) en carbonato clcico se ha de dividir dicho valor por 12,15 (peso
equivalente del in magnesio) y multiplicar por 50 (peso equivalente del
carbonato clcico).

Finalmente, para pasar de grados franceses a alemanes y viceversa se

pueden utilizar las siguientes frmulas:

Como regla nemotcnica un agua siempre tiene ms grados franceses

que alemanes de dureza.

Valores habituales de dureza y su significado

A ttulo orientativo, se relacionan a continuacin los valores de dureza

que puede tener el agua, distinguiendo entre dureza temporal y total,
as como su posible significado en relacin con la formacin de
incrustaciones calcreas.
 DUREZA TEMPORAL

VALOR SIGNIFICADO Y COMENTARIOS

Nulo a muy reducido carcter incrustante; probablemente puede favorecer los procesos de
0 - 10 f
corrosin

11 - 20 f Muy ligero a ligero carcter incrustante, ms significativo en agua caliente

21 - 30 f Moderado a significativo carcter incrustante. Puede producir incrustaciones en agua caliente

Importante a muy importante carcter incrustante. Probablemente producir incrustaciones muy

31 - 40 f
significativas en agua caliente

Agua extremadamente incrustante. Se formarn muy importantes incrustaciones incluso en agua a

> 40 f
temperatura ambiente.

La dureza temporal nos da una idea del carcter incrustante del

agua.
 DUREZA TOTAL

VALOR SIGNIFICADO Y COMENTARIOS

Nulo a muy reducido carcter incrustante; probablemente favorecer los procesos de

0 - 10 f
corrosin debido a su baja salinidad

Muy ligero a moderado carcter incrustante, ms significativo al aumentar la dureza as como la

11 - 30 f
temperatura

Significativo a importante carcter incrustante, aunque tambin puede contener iones

31 - 50 f
(normalmente, sulfatos y/o nitratos) que favorezcan los procesos de corrosin

No puede determinarse el carcter incrustante; el agua contendr iones (normalmente sulfatos o

51 - 80 f
nitratos) que pueden producir procesos de corrosin

No puede determinarse el carcter incrustante; el agua contendr iones (cloruros, sulfatos o nitratos)
81 - 100 f
que pueden producir importantes procesos de corrosin

No puede determinarse el carcter incrustante; el agua contendr iones (normalmente cloruros) que
> 100 f
pueden producir muy importantes procesos de corrosin

La dureza total NO nos da una idea del carcter incrustante del

agua.

Dureza del agua

- Agua blanda: Es la que contiene poca caliza, forma abundante espuma con el jabn, es decir
agua predominantemente libre de iones calcio y magnesio.

- Agua dura: es la que contiene exceso de sales y forma poca espuma con el jabn, contiene iones
calcio y magnesio y es inadecuada para algunos usos domsticos e industriales.

La dureza del agua se expresa como mg/l de carbonato de calcio (CaCO3).

Tipos de Dureza
 Dureza temporaria o dureza de carbonatos (CO3-2): constituida por carbonato cido de calcio o
magnesio. Estos bicarbonatos precipitan cuando se calienta el agua transformndose en
carbonatos insolubles.

Dureza permanente: debida a la presencia de sulfatos (SO4-2), nitratos (NO3-) y cloruros de

calcio (CaCl2) y magnesio (MgCl2). Esas sales no precipitan por ebullicin.

Dureza total: es la suma de la dureza temporaria y la permanente.

Las aguas duras traen aparejada una serie de inconvenientes, con incidencia fundamentalmente
econmica: mayor consumo de jabn, incrustaciones en caeras y tanques de agua, baja calidad
delas infusiones, aumento de costos en las industrias debido a la necesidad de efectuar
tratamientos para ablandar el agua, etc.

Las incrustaciones en caeras e instalaciones en general, promueven la formacin de biofilms

(membranas orgnicas) que alojan organismos patgenos (bacterias, etc.).

Dureza del agua

Concepto: concentracin de compuestos minerales

que hay en una determinada cantidad de
agua, en particular sales de magnesio y
 Dureza del agua. En qumica,
calcio.
se denomina dureza
del agua a la concentracin de
compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en
particular sales de calcio, de magnesio y de hierro (especialmente como sulfatos y
carbonatos hidrogenados), y el grado de dureza es directamente proporcional a la
concentracin de sales alcalinas.

Contenido
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1 Grados de dureza
2 Consecuencias desventajosas de la dureza del agua
3 Tipos de dureza
o 3.1 Dureza temporal
o 3.2 Dureza permanente
4 Medidas de la dureza del agua
5 Clasificacin de la dureza del agua
6 Eliminacin de la dureza
7 Problemas para la salud
8 Fuentes

Grados de dureza
El agua es dura en aquellas regiones en cuyo subsuelo se encuentra calcio
y yeso: es blanda en las montaas primitivas conformadas de rocas de granito,
gneis y esquisto. El agua lluvia es blanda.
La dureza del agua se mide en grados. Las sales disueltas de calcio y de
magnesio se reducen a la cantidad equivalente de CaO Un grado alemn de
dureza significa: 1 gramo de CaO disuelto en 100 l de agua. Las concentraciones
de calcio y magnsio existentes (miligramos) por cada litro de agua; puede ser
expresado en concentraciones de CaCO3.
Es decir:
Dureza (mg/l de CaCO3) = 2,50 [Ca++] + 4,16 [Mg++] Donde:
[Ca++]: Concentracin de ion Ca++ expresado en mg/l.
[Mg++]: Concentracin de ion Mg++ expresado en mg/l.
Los coeficientes se obtienen de las proporciones entre la masa molecular del
CaCO3 y las masas moleculares respectivas: 100/40 (para el Ca ++); y 100/24 (para
el [Mg++]).
Consecuencias desventajosas de la dureza del
agua
El agua dura conduce a la conformacin de incrustaciones en los calentadores
industriales y en las tuberas conductoras. Estas slidas incrustaciones de CaC0 3,
MgC03, Fe(OH)3 y CaS04, por ser malas conductoras de calor, dificultan la
transmisin de calor desde la chapa del calentador al agua. Como consecuencia,
la chapa se sobrecalienta, lo que conduce a que se presenten en el calentador
abolladuras y resquebrajaduras. Tambin las tuberas pueden ser obstruidas por
las incrustaciones que se desprenden de la chapa, originando el peligro de que el
calentador estalle. El agua dura conforma con el jabn precipitaciones escamosas
de calcio graso acidulado que conducen al amarillamiento de la ropa que se lave y
que le quitan toda su efectividad al jabn. El jabn no da espuma en el agua dura.

Tipos de dureza
La dureza del agua tiene una distincin compartida entre dureza temporal (o de
carbonatos) y dureza permanente generalmente de sulfatos (o de no-carbonatos).

Dureza temporal
Se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin
del hidrxido de calcio (Ca(OH)2). El carbonato de calcio es menos soluble en
agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de
carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el
agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido
carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el cido
carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como
piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto est en
relacin con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos.
Este proceso de disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones
de estalagmitas y estalactitas.

Dureza permanente
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por
la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son ms
solubles mientras sube la temperatura hasta cierta temperatura luego la
solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede ser eliminada
utilizando el mtodo SODA (carbonato de sodio) o Potasio.
Medidas de la dureza del agua
Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son: mg CaCO3/l o ppm de
CaCO3. Miligramos de carbonato clcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es
equivalente a ppm de CaCO3.

Grado alemn (Deutsche Hrte, dH). Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua.

Grado americano. Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.
Grado francs (fH). Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.
Grado ingls (eH) o grado Clark. Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.

La forma ms comn de medida de la dureza de las aguas es por titulacin

con EDTA. Este agente complejante permite valorar tanto la concentracin de Ca
como la de Mg.

Clasificacin de la dureza del agua

Tipos de agua mg/l fH dH eH

Agua blanda 17 1.7 0.95 1.19

Agua levemente dura 60 6.0 3.35 4.20

Agua moderadamente dura 120 12.0 6.70 8.39

Agua dura 180 18.0 10.05 12.59

Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59

Eliminacin de la dureza
La dureza total del agua se compone de una dureza transitoria y de una dureza
permanente.

La dureza transitoria, o dureza originada por los carbonatos. es determinada por los
carbonatos hidrogenados y se puede eliminar hirviendo el agua; en esta operacin se
desprende el CO2 y se precipita el CaC03.
 La dureza permanente, o dureza originada por los sulfatas, es determinada por los
sulfates disueltos en el agua y solo puede ser eliminada qumicamente. Aadiendo
sosa se flocula el calcio, el cual se recolecta luego en el fango del fondo del
calentador para ser purgado por el grifo respectivo.

El sulfato sdico que se forma es fcilmente soluble; el dixido carbnico ataca la

chapa del calentador cuando supera un grado determinado de concentracin
("cido carbnico agresivo"). Un proceso para la eliminacin de la dureza del
agua, es la descalcificacin de sta mediante resinas de intercambio inico. Lo
ms habitual es utilizar resinas de intercambio catinico que intercambian iones
sodio por los iones calcio y magnesio presentes en el agua.
El procedimiento a base de sosa y cal es uno de los ms difundidos y consiste en
adicionarle al agua cal apagada y sosa. El Ca(OH)2 precipita la cal y combina a la
vez el CO2 para evitar que como "cido carbnico agresivo" ataque el hierro. La
dureza que quede se elimina mediante la ecuacin dada a base de sosa. La
dureza se puede determinar fcilmente mediante, tambin se puede percibir por el
sabor del agua. Es conveniente saber si el agua es agua dura, ya que la dureza
puede provocar depsitos de carbonatos en conducciones
de lavadoras, calentadores, y calderas o en las planchas.
Si ya se han formado hay productos antical, aunque un mtodo muy vlido para
diluir los carbonatos es aplicar un cido dbil (actico, ctrico etc) en los depsitos.
El proceso de reduccin de la dureza del agua se denomina ablandamiento del
agua. El ablandamiento del agua por medio de intercambiadores inicos orgnicos
en la prctica industrial tiene actualmente mayor importancia el procedimiento a
base de wofatito que el procedimiento de permutita. Determinadas resinas
orgnicas obtenidas sintticamente (wofatito) poseen la misma propiedad de la
permutita, es decir, la de intercambiar iones alcalinos por los iones de calcio
disueltos en el agua, ablandndola de esta manera. Segn la constitucin del
wofatito es posible intercambiar tanto los iones metlicos contenidos en el agua
(cationes), como los restos de cidos (aniones). Una combinacin de
intercambiadores inicos de cationes y aniones permite una completa extraccin
de todas las sales del agua:

Intercambiador de cationes
ntercambiador de aniones

Los intercambiadores de cationes usados pueden ser regenerados con cido

clorhdrico diluido y los intercambiadores de aniones, con leja sdica diluida.

Problemas para la salud

Algunos estudios han demostrado que hay una dbil relacin inversa entre la
dureza del agua y las enfermedades cardiovasculares en los varones, por encima
del nivel de 170 mg de carbonato de calcio por litro en el agua. La organizacin
mundial de la salud ha revisado las evidencias y concluy que los datos eran
inadecuados para permitir una recomendacin acerca de un nivel de dureza.
La OMS, da algunas recomendaciones para los niveles mximos y mnimos de
calcio (40-80 mg/l) y magnesio (20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza total
expresada como la suma de las concentraciones del calcio y del magnesio de 2-4
mmol/L.

Los expertos en el tema sealan que la dureza del agua puede

ser temporal (pudiendo eliminarse con el agregado de hidrxido de calcio o bien
hirviendo el agua para, al mismo tiempo, esterilizarla y dejarla apta para el consumo)
o permanente (tambin conocida como residual o no carbnica, producida por
cloruros de calcio y magnesio as como por sulfatos, sin poder ser erradicada a travs
del proceso de ebullicin del agua). La dureza total, en tanto, es aquella que surge
por la combinacin de la dureza temporal y la permanente.
Cabe destacar adems que existen diferentes grados de dureza del agua, que
pueden medirse con equivalencias francesas, alemanas, americanas e inglesas.
Segn el nivel de dureza detectado, se podr distinguir entre aguas blandas, aguas
semi-duras, aguas duras y aguas muy duras. El sabor del agua es un indicio que se
puede tener en cuenta a la hora de establecer la dureza total de la muestra de agua,
pero son los reactivos los recursos ms tiles para realizar los correspondientes
anlisis y sacar conclusiones al respecto.
1.- Generalidades.

La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el
contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente
nitratos de calcio y magnesio .
La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e
industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles.
En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las
tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor.
Adems le da un sabor indeseable al agua potable.
Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe
ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de
bebidas, lavanderas, acabados metlicos, tedo y textiles.

La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l

de dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indesables para uso dmestico.
La dureza es caracterizada comunmente por el contenido de calcio y magnesio y
expresada como carbonato de calcio equivalente.

Existen dos tipos de DUREZA:

Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y

bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y
posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le
conoce como "Dureza de Carbonatos".

Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio
excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del
agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".

Interpretacin de la Dureza:

Dureza como CaCO3 Interpretacin

0-75 agua suave
75-150 agua poco dura
150-300 agua dura
> 300 agua muy dura
______________________________________

En agua potable El lmite maximo permisible es de 300 mg/l de

dureza.
En agua para calderas El lmite es de 0 mg/l de dureza

1.1.- Almacenaje de la muestra

La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bin

tapado.

1.2.- Campo de aplicacin

El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en al industria de

bebidas, lavandera,fabricacin de detergentes, acabados metlicos, tedo y
textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas
,etc.
2.- Principios
Este mtodo esta basado en la cuantificacin de los iones calcio y magnesio por
titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como
CaCO3.

2.1.- Principios
La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer
de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ),
que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a
titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azl .
Reacciones:
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 --------->
Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT]
complejo prpura
[Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT
color azl

2.2.- Interferencias
En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que
interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la
tabla pueden variar.La turbidez se elimina por filtracin .

Interferencias Con. mx. sin interferir

Alumnio--------------------------20 ppm
Cadmio--------------------------- *
Cobalto-------------------------100 ppm
Cobre--------------------------- 50 ppm
Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm
Fierro (+2)--------------------- 50 ppm
Plomo-------------------------- *
Manganeso------------------- 1 ppm
Nquel------------------------- 100 ppm
Zinc---------------------------- *
Polifosfatos------------------ 10 ppm
* Si estn presentes son titulados como dureza.

3.- Aparatos
El mtodo empleado para la cuantificacin de la Dureza Total es un mtodo
volumtrico por lo que no se requieren aparatos especiales.

4.- Material

2 matraces volumtricos de 1000 ml

2 matraces volumetricos de 100 ml
1 cpsula de porcelana
1 soporte con pinzas para bureta
2 matraces erlenmayer de 125 ml
1 pipeta de 10 ml
2 frascos goteros de 100 ml

4.1.- Reactivos

Solucin Buffer PH 10
Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100
ml.
Solucin De Eriocromo Negro T
Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en
100 ml de etanol.
Solucin De EDTA (sal disdica)
Disolver 2 gr de EDTA (sal disdica) ms 0.05 gr de MgCl2.6H2O en agua
destilada y aforar a 1000 ml.
Solucin de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a 110 centgrados
durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua
destilada.

5.- Estandarizacin
La estandarizacin del EDTA (sal disdica) se hace de la siguiente manera:
colocar 5 ml de solucin de CaCl2 en un matraz Erlenmayer de 125 ml, se aaden
5 gotas de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro
T, aparece un color prpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se
procede a titular con la solucin de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se
termina hasta la aparicin de un color azl.
La Normalidad del EDTA se calcula as:
V1 x N1
N2 = --------------
V2
Dnde :
N2 = Normalidad del EDTA
V1 = ml de solucin de CaCl2
N1 = normalidad de la solucin de CaCl2V2 = ml gastados de EDTA

6.- Procedimiento

* Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz erlenmayer de 125 ml

* Agregar 5 gotas de buffer PH 10
* Aadr 3 gotas de eriocromo negro T
* Titular con EDTA (sal disdica) 0.01 N
* Vire de prpura a azul

7.- Clculos

V x N x 1000
+2 +2
meq/l Ca y Mg = -----------------------
ml de muestra

Dnde :
V = ml gastados de EDTA
N = Normalidad del EDTA

Clculos para Magnesio:

meq/l Mg+2 = [meq/l (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/l Ca+2)

Clculos para Dureza Total : Expresada como ppm de CaCO3

mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca+2 y Mg+2)]* (50) como

Clculos para Dureza de Calcio : Expresada como ppm de CaCO3

mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50)

Clculos para Dureza de Magnesio : Expresada como ppm de CaCO3

mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50)

8.- Precisin

Este mtodo tiene un error relativo de 1.9% y una desviacin estandar relativa de
9.2 %, tal como se determinaron en un estudio interlaboratorios.

Introduccin

Desde un punto de vista qumico, una de las principales cualidades del

agua es su capacidad de disolver un gran nmero de sustancias. Esta
circunstancia hace que no exista en la naturaleza agua que sea
totalmente pura, dependiendo su composicin del trayecto que haya
recorrido, ya sea a travs de la atmsfera, sobre la superficie de la Tierra
o a travs de canales subterrneos. La forma ms pura de agua natural
es el agua de lluvia pues contiene, por trmino medio, un 0,003 % de
materia slida disuelta del aire(1).

La mayor parte de las sustancias disueltas en las aguas

minerales naturales o en las aguas corrientes de grifo son sales como
cloruros, carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de calcio, potasio, sodio y
magnesio. En menor medida pueden tambin estar presentes otras sales,
la mayora no deseadas si de agua para consumo humano se trata, por
ejemplo, nitratos, fosfatos o silicatos de cobre, zinc, hierro, etc.

Un agua natural que contenga en disolucin cantidades

apreciables de compuestos de calcio y magnesio, se llama agua dura.
Esta denominacin surge porque las sales de calcio y magnesio
contenidas en el agua son generadoras de durezas al depositarse en
forma de incrustaciones insolubles de carbonatos de calcio y de magnesio
cuando el agua que las contiene se calienta o se evapora. Las aguas
duras se pueden detectar porque la accin qumica de los compuestos de
calcio y magnesio sobre el jabn origina un producto insoluble. En efecto,
los jabones son sales sdicas o potsicas de cidos grasos y la presencia
de cationes alcalinotrreos los descomponen de manera que los cidos
grasos liberados forman con el calcio un precipitado insoluble(2,3).

As, originalmente, la definicin de dureza de un agua estaba

relacionada con la cantidad de espuma de jabn que se poda hacer.
Concretamente, se deca que un agua era dura si precisaba de una
cantidad de jabn superior a la que necesita una cantidad similar de agua
destilada para dar origen a una espuma persistente. Hoy da la dureza de
un agua se define de forma general como la concentracin total de iones
alcalinotrreos que hay en el agua(3). Como la concentracin de iones
calcio y magnesio es, generalmente, mucho mayor que la de los otros
iones alcalinotrreos, podemos decir que la dureza es la suma de las
concentraciones de iones calcio y magnesio presentes en el agua. Pero
esta es solo la llamada dureza total.

La dureza total es, a su vez, la suma de la dureza temporal y

la dureza permanente. La dureza temporal es debida a los bicarbonatos
[1]

de calcio y magnesio presentes en el agua, se llama temporal porque esta

dureza se pierde al hervir el agua. La dureza permanente es la que
[2]

queda despus de la ebullicin del agua, se debe a las sales de calcio y

magnesio procedentes de sulfatos, cloruros, etc(4). Por otra parte,
tambin podemos hablar de dureza especfica, que indica la
concentracin individual de cada catin alcalinotrreo, concretamente
hablaremos de dureza clcica y dureza magnsica.

Para complicar an ms las cosas, se puede decir que no hay

una forma consensuada de expresar la dureza total del agua pudindose
utilizar los llamados grados hidrotimtricos franceses, alemanes,
americanos o ingleses(5). No entraremos aqu en las diferentes
definiciones ya que es ms conveniente simplificar y expresar los
diferentes tipos de dureza en partes por milln, es decir, miligramos de
sal disueltos en un litro de agua. Las sales elegidas para su expresin son
las que ms abundan de forma general en el agua natural: los
carbonatos. Concluyendo, la dureza total se asimila completamente al
carbonato de calcio y se expresa en miligramos de CaCO3 por litro de
agua. La dureza especfica se expresa en mg/L de calcio y mg/L de
magnesio.

Es comn clasificar las aguas segn su dureza total desde aguas

blandas o muy blandas hasta aguas duras o muy duras. Segn la fuente
que se consulte se pueden encontrar clasificaciones muy diferentes entre
s, estando la discrepancia entre ellas en el intervalo de concentraciones
de carbonato de calcio asignado a cada tipo de agua. Veamos unos
ejemplos para ilustrar esta discrepancia. La siguiente tabla muestra una
clasificacin de las aguas naturales segn su dureza total, clasificacin
que aparece, por ejemplo, en Wikipedia(5) (que cita como fuente al
Estudio Geolgico de los Estados Unidos), en el texto de
Odetti(28) dedicado a la Qumica Inorgnica, o en el de Gonzlez
Fernndez(29) dedicado al estudio de la corrosin.

Tabla 1. Tipos de agua segn su dureza total(5, 28, 29)

Denominacin mg/L (CaCO3)

Agua blanda 17
Agua levemente dura 60
Agua moderadamente dura 120
Agua dura 180
Agua muy dura > 180

Una buena parte de las aguas corrientes y aguas naturales

minerales se englobaran dentro de las aguas duras o muy duras segn la
clasificacin establecida en la tabla 1. Por otra parte, la tabla 1.a muestra
la clasificacin que aparece en el texto de F. Muoz Soria(30) dedicado al
anlisis de una gran cantidad de aguas del mundo,

Tabla 1.a Tipos de agua segn su dureza total(30)

Denominacin mg/L (CaCO3)

Agua muy blanda 50
Agua Blanda 100
Agua de baja dureza 150
Agua mediana dureza 300
Agua dura 450
Agua muy dura 800
Agua muy elevada dureza 800

Finalmente, un trmino medio en cuanto a los valores extremos

dados en las dos clasificaciones anteriores es el que aparece en la tabla
1.b, perteneciente al Centro de Estudios Hidrogrficos y Experimentacin
de Obras Pblicas (CEDEX), segn se menciona en la pgina de Eroski
Consumer(31).

Tabla 1.b Tipos de agua segn su dureza total(31)

Denominacin mg/L (CaCO3)

Agua blanda 50
Agua ligeramente dura 50-100
Agua moderadamente dura 100-200
Agua muy dura 200

Uno de los principales inconvenientes de la utilizacin de un agua

dura es que cuando se evapora deja depsitos slidos o costras en las
tuberas o circuitos de las mquinas y electrodomsticos, sobre todo
cuando circula como agua caliente, con el consiguiente inconveniente de
la obstruccin de la tubera y reduccin de la eficacia del calentamiento.
Tambin, como se ha dicho, el agua dura baja mucho el rendimiento de
los detergentes dificultando su labor de limpieza. En cuanto al consumo
humano, no se teme que el agua dura sea perjudicial(3) para la salud,
pero tiene un sabor ligeramente ms amargo que el agua blanda. En
cambio, las aguas duras suelen calmar mejor la sed que las aguas
blandas o de dureza baja(30). Por otra parte, el agua dura es beneficiosa
en agua de riego ya que los iones alcalinotrreos tienden a formar
agregados (flocular) con las partculas coloidales del suelo aumentando la
permeabilidad del suelo al agua.

Entre los diferentes mtodos analticos para la determinacin de

la dureza clcica y magnsica de aguas naturales y aguas corrientes, el
ms recomendado de forma generalizada es la valoracin
complexomtrica con cido etilendiaminotetraactico (EDTA). El
presente trabajo est dedicado al estudio terico y prctico del proceso
de valoracin por complexometra de uno de los diferentes
procedimientos que hay establecidos para poder determinar la dureza
del. El procedimiento estudiado determina en primer lugar la dureza
total del agua mediante valoracin con EDTA utilizando negro de
eriocromo T como indicador y tamponando la disolucin a pH 10. En
u es la dureza del
segundo lugar, a pH 12, se determina la
agua y cmo se determina en el laboratorio?
Escrito por Quimitube el 29 January
La dureza del agua es uno de los parmetros qumicos ms importantes a la hora de
calificar la calidad de un agua. El Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, por el que se
establecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, no establece
ningn lmite para la dureza en su Anexo I. Parmetros y valores paramtricos, aunque s
establece algunos relacionados de forma indirecta, como la conductividad o incluso el sabor.
El motivo es que el agua se puede beber con durezas elevadas [1] y la norma no establece,
por ello, qu valor debe presentar el agua que sale de nuestros grifos.
 Anexo I, parte C, del Real Decreto 140/2003. Parmetros indicadores.
Sin embargo, que no aparezca limitada la dureza en el agua potable de la red no significa
que no tenga consecuencias en multitud de procesos cotidianos, como su uso para el lavado
personal o de la colada. Por ejemplo, en la caracterizacin de la calidad de un agua de riego s
que se tiene muy en cuenta el valor de este parmetro porque dependiendo del tipo de suelo
puede ser positivo o negativo.
Qu es la dureza del agua y en qu unidades se mide?
La dureza del agua se puede definir como la concentracin total de iones calcio y de
iones magnesio (Ca2+ y Mg2+), los dos cationes divalentes ms habituales en un agua natural;
en realidad, podramos definir la dureza como la suma de todos los cationes polivalentes, pero
son con mucha diferencia calcio y magnesio los que tienen importancia en la dureza global
de un agua. As, podramos escribir, simplemente:
Dureza (M) = [Ca2+] + [Mg2+]
Sin embargo, es muy frecuente que esta dureza se determine o se indique como masa de
carbonato clcico en miligramos por cada litro de disolucin, es decir, mg CaCO3/L.
Significa esto que todo el calcio presente en un agua dura proviene de carbonato clcico?
No, solo que, por convenio, suele tratarse como si as fuera; es ms, se considera como si
todo el calcio estuviese en forma de carbonato clcio y el magnesio tambin fuese carbonato
clcico. As, existe otra frmula que permite indicar la dureza en mg/L de CaCO3 conociendo
las concentraciones en mg/L de Ca2+y de Mg2+, que es la siguiente:
Dureza (mg/L) CaCO3 = 2,50 [Ca2+] + 4,16 [Mg2+]
Los coeficientes indicados se deben a la relacin existente entre la masa del calcio y del
magnesio con la masa del carbonato clcico (100/40 para el calcio, 100/24 para el magnesio).

Dividiendo por 10 esta misma relacin, tenemos otra unidad frecuentemente utilizada, los
llamados GHF o fH (Grados Hidrotimtricos Franceses); tambin existen otras unidades,
como los grados ingleses, los americanos o los alemanes, pero mucho menos extendidos que
los franceses. Estos ltimos dan lugar a la escala de clasificacin de un agua muy dulce a
un agua muy dura:

Como vemos, un agua muy dulce (o muy blanda) es aquella que presenta una dureza
inferior a 7fH (o a 70 mg de CaCO3/L), mientras que un agua muy dura es aquella que
presenta ms de 54fH (ms de 540 mg CaCO3/L). En Espaa tenemos una variacin muy
grande de la dureza de las aguas de suministro, desde provincias como Segovia o Madrid,
con unos valores en torno a 5fH, hasta otras como Almera o Ciudad Real, donde se pueden
alcanzar los 60.
Efectos negativos del agua dura
La presencia de bicarbonatos en el agua hace que, cuando se calienta el agua dura, se
formen precipitados de carbonato clcico que dan lugar a las llamadas costras calcreas,
segn la reaccin siguiente:
Ca2+ (aq) + 2HCO3 (aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) (Reaccin 1)
Este carbonato clcico lo conocemos muy a menudo como cal en el lenguaje coloquial
(pensad, por ejemplo, en los productos de limpieza que prometen acabar con los restos de
cal en lavabos o mamparas de ducha, aunque normalmente los mismos son consecuencia
ms bien de la reaccin del calcio con el jabn). Pero no es solo un problema de limpieza, sino
que si se produce el depsito slido en entornos industriales, puede llevar a la ocurrencia de
costosas averas en calderas, torres de enfriamiento y otros equipos. Estas costras
calcreas se pueden eliminar provocando la reaccin qumica inversa a la anterior, es decir,
que forme nuevamente calcio soluble y bicarbonato. Esto se puede lograr, por ejemplo,
aadiendo un exceso de dixido de carbono o un cido dbil, como cido actico (vinagre)
o cido ctrico (zumo de limn). Muchos preparados de limpieza para eliminar la cal se basan,
de hecho, en un pH ligeramente cido.

Acumulacin de carbonato clcico en el interior de una tubera. TuberiaCalcio by Josefus2003 Own work. Licensed

under CC BY 3.0 via Wikimedia Commons.

En el mbito domstico, el agua dura causa tambin efectos indeseables como
la acumulacin en calderas, cafeteras, conductos de agua y calentadores, y hace que sea
necesario utilizar una mayor cantidad de jabn y de detergente, aunque el motivo sea
distinto. En el caso de los jabones, que son carboxilatos de metales alcalinos procedentes de
cidos grasos, con largas cadenas carbonadas, el calcio reacciona directamente con el
jabn formando grumos insolubles segn la reaccin genrica siguiente [3]:
Ca2+ + 2RCO2 Ca(RCO2)2(s)
Para el caso, por ejemplo, del estearato sdico, un componente frecuente en muchos jabones,
tendramos:

2 C17H35COO (aq) + Ca2+ (aq) (C17H35COO)2Ca (s)

Lo que hace que se destruyan las propiedades surfactantes del jabn y su capacidad
para formar espumas y puede causar, por ejemplo, que necesitemos mayor cantidad de
champ o de gel para conseguir la misma espuma si vivimos en una regin de agua dura.
En el caso de los detergentes, a diferencia de los jabones, no hay una reaccin directa del
calcio ni del magnesio con los mismos, pero s una interferencia que hace deseables las
aguas blandas para, por ejemplo, lavar la ropa. Cuanto ms dura es un agua mayor es la
cantidad de detergente que gastaremos en cada lavado. Como ejemplo, ved la siguiente
imagen, procedente de un producto para la colada, que indica la cantidad de detergente a
usar en funcin de la dureza del agua de la regin en la que vivimos, siendo mucho ms
elevada en el caso de agua dura:
Ejemplo del envase de un detergente donde se puede observar que se recomiendo utilizar ms cantidad en aquellas aguas

con elevada dureza. Asimismo, tambin se muestra un mapa con la dureza aproximada de cada zona de Espaa.
A causa de todos estos efectos negativos, es muy deseable eliminar parte de la dureza de
un agua dura antes de usarla.
Cmo eliminar la dureza del agua: los descalcificadores
Para eliminar la dureza del agua se puede recurrir a distintos mtodos; el ms bsico es
la eliminacin de la dureza del agua por calentamiento. La dureza de un agua solo se
podr eliminar por calentamiento si se trata de la denominada dureza temporal, es decir, si se
encuentra en forma de bicarbonato clcico. En ese caso, calentar el agua hace que se
produzca la Reaccin 1 y que precipite el carbonato clcico, reduciendo la dureza global
del agua. Si el calcio procede de otras sales, como cloruro clcico (CaCl2) o sulfato clcio
(CaSO4) no se elimina por calentamiento y recibe el nombre de dureza permanente.
El calentamiento, sin embargo, no es prctico ya que es, precisamente, el que hace que la cal
se acumule en conductos y calentadores de agua (hemos dicho ya que el agua caliente hace
que precipite la cal en ellos formando costras calcreas) y, adems, calentar el agua una vez
que ya ha pasado a travs de estos conductos ni nos es til ni es viable en un uso domstico.
Por ello, cuando lo que se quiere es que el agua que sale de nuestros grifos o la que va a
nuestro calentador tenga una dureza inferior a la que viene del suministro externo, es
necesario utilizar otros mtodos de descalcificacin.
Descalcificacin por adicin de productos qumicos
La dureza se puede eliminar mediante el uso de reacciones qumicas, como la adicin de
carbonatos de un metal alcalino (sodio o potasio) o cal (hidrxido de calcio) que provocan la
precipitacin del calcio como carbonato clcico y del magnesio como hidrxido, o tambin
la adicin de hidrxido de calcio, que produce la siguiente reaccin:
Ca2+ + 2HCO3 + Ca(OH)2 2CaCO3(s) + 2H2O
Mientras que, en dureza permanente, sin bicarbonato en el medio, se puede
utilizar carbonato sdico, que aporta carbonato adicional y aumenta mucho el pH del medio,
lo cual favorece la precipitacin:
Ca2+ + 2Cl + 2Na+ + CO32- CaCO3(s) + 2Cl + 2Na+
Tambin se puede precipitar eficazmente el calcio por adicin de un ortofosfato en medio
bsico:
5Ca2+ + 3PO43- + OH Ca5OH(PO4)3(s)
Estos mtodos son principalmente utilizados a nivel industrial, pero raramente a nivel
domstico.

En los hogares, lo que se suele utilizar para descalcificar el agua de suministro es

un aparato descalcificador o ablandador de agua, que es un aparato que por distintos
medios es capaz de disminuir la dureza: mtodos mecnicos (smosis inversa) o medios
qumicos (intercambio inico). Aunque existen en el mercado otros mtodos, como los
llamados catalticos o los electrnicos, no hay evidencia clara de su eficacia, de modo que nos
centraremos nicamente en los dos que s que han demostrado su utilidad sobradamente.
Descalcificacin por smosis
Los descalcificadores de smosis inversa funcionan haciendo pasar el agua a travs de
una membrana semipermeable por aplicacin de altas presiones. El agua atraviesa la
membrana dejando atrs todas las partculas minerales (incluyendo calcio y magnesio) y otras
impurezas. La presin viene determinada por la resistencia de las membranas utilizadas. Se
trata de equipos relativamente sencillos diseados para purificar el agua del grifo y que mejore
su calidad para beber o en otros usos domsticos. Sin embargo, la constante limpieza de las
membranas y el bajo caudal de agua que pueden producir los equipos pequeos hace que no
se descalcifique el suministro total de una vivienda sino solo una parte (por ejemplo, el grifo de
la cocina).
Descalcificacin con resinas de intercambio catinico
Otro proceso para la eliminacin de la dureza del agua es la descalcificacin mediante el
uso de resinas de intercambio catinico. Lo ms habitual es utilizar resinas de intercambio
catinico que intercambian calcio y magnesio por otros iones monovalentes, como H+,
K+ o Na+, generalmente estos dos ltimos (que no acidifican el agua, a diferencia de H +). Ni el
sodio ni el potasio producen problemas de precipitacin de slidos ni de reaccin con los
jabones, por lo que es un mtodo muy adecuado. Generalmente, se trata de equipos
descalcificadores que llevan unos cartuchos con un tiempo de vida til dado; cada cartucho
dejar de servir cuando haya intercambiado todos sus cationes monovalentes por calcios y
magnesio, momento en el que tendr que ser reemplazado porque ya no realizar su funcin
de ablandamiento de agua.
Ejemplo del proceso de intercambio inico en una resina intercambiadora de cationes tipo. Vemos que los Na+ se desunen y

se unen los Ca2+. CationExchCartoon by Smokefoot Own work. Licensed under CC BY-SA 3.0 via Wikimedia Commons.
Las resinas de intercambio inico se encuentran en forma de perlas pequeas que se
empaquetan en el interior del cartucho. El agua dura pasa por entre las perlas y
el intercambio catinico se lleva a cabo en la superficie:

Ejemplo de las perlas de una resina de intercambio inico.

A continuacin vemos un ejemplo de este tipo de equipos descalcificadores de filtros de
intercambio catinico:
Cmo se determina la dureza del agua en el laboratorio?
Para determinar la dureza de un agua en el laboratorio, un mtodo utilizado muy
frecuentemente es la titulacin complejomtrica con EDTA (cido
etilendiaminotetraactico). Es un reactivo que tiene aplicacin en la determinacin de un gran
nmero de cationes metlicos a excepcin de los metales alcalinos; esto podra hacer pensar
que es poco selectivo, pero el control de las condiciones del medio y el uso de indicadores
adecuados puede solventar este problema. Por ejemplo, los cationes trivalentes se pueden
determinar sin que los cationes divalentes interfieran si se realiza la valoracin con un pH
cercano a 1. Esta es la estructura qumica de este compuesto:

EDTA o H4Y. Presenta cuatro grupos carboxlicos, -COOH, por lo que se puede desprotonar para dar la especie con cuatro

cargas negativas que simbolizamos como Y4-.

El EDTA desprotonado, Y4-, es un agente quelante muy eficaz que forma complejos con la
mayora de metales con la siguiente estructura:
 Formacin de un quelato entre el EDTA Y4- y un metal
Si el control del pH o la eleccin correcta del indicador no es suficiente, a veces puede
eliminarse la interferencia de un determinado catin aadiendo un agente enmascarante
adecuado. Estos reactivos funcionan como ligandos auxiliares al unirse preferentemente con
el ion contaminante. Por ejemplo, el ion cianuro puede utilizarse como enmascarante para
llevar a cabo la titulacin de calcio y magnesio en presencia de otros metales como cadmio,
cobalto, cobre, nquel, zinc o paladio.

La dureza del agua se determina de rutina titulando la muestra con EDTA despus de ajustar
el pH a 10. El magnesio, que forma el complejo de EDTA menos estable de todos los cationes
multivalentes que existen en las muestras normales de agua, no se compleja con EDTA hasta
que ste se ha aadido en cantidad suficiente para complejar los dems cationes de la
muestra.
Determinacin de la dureza total del agua
Para determinar la dureza total de un agua, se toman alcuotas (50 o 100 mL) y se acidifican
con unas gotas de cido clorhdrico. Despus se tiene que hervir, lo cual hace que se elimine
el dixido de carbono de la muestra. Tras enfriar, se aaden unas gotitas del indicador rojo de
metilo (un indicador cido base) y se neutraliza con hidrxido sdico, NaOH, 0,1M, hasta
cambio de color del indicador. Para la determinacin tenemos que mantener la muestra a pH
10, por lo que aadimos una solucin amortiguadora amoniacal que permita esto. Una vez
amortiguada la disolucin, se aade el indicador negro de eriocromo T y se titula con una
solucin patrn de Na2H2Y o con EDTA (H4Y) de concentracin 0,01M hasta que se
produzca un cambio de color en la disolucin, de rojo a azul. Esta determinacin nos da
la concentracin total de calcio y de magnesio y es indistinguible. Si queremos titular con
EDTA la muestra solo para la concentracin de calcio, se puede llevar a cabo
una valoracin a pH 13, al cual el magnesio precipita como Mg(OH)2. Se puede consultar un
mtodo estandarizado para la determinacin de la dureza del agua en el laboratorio en la
norma UNE 77040 [2].
Otras formas ms sofisticadas de determinar la dureza en el laboratorio consisten, por
ejemplo, en el uso de electrodos de membranas lquida especficos para la dureza del agua
(determinan simultneamente calcio y magnesio, aunque existen otros especficos para calcio)
o tambin el uso de HPLC (cromatografa lquida de alta eficacia) con una columna
intercambiadora de cationes. Este ltimo mtodo proporciona por separado la concentracin
de Ca2+ y de Mg2+, pero como hemos visto, con estos dos valores podremos calcular la dureza
total.

dureza clcica mediante valoracin con EDTA utilizando murexida como indicador.
La dureza magnsica se obtiene por diferencia entre la dureza total y la dureza
clcica.