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Potenciometra

La potenciometra es la medicin de la diferencia de potencial de


una celda electroqumica. El instrumental necesario incluye un electrodo de referencia,
un electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de potencial.

Para qu sirve el potenciometro?

Este instrumento tiene un sensor el cual es utilizado para medir el PH de una disolucin.
Quiere decir que junto con los electrodos, el voltmetro ser sumergido en la sustancia
haciendo que genere una corriente elctrica, es as que la concentracin de iones de
hidrgenos presenta la solucin en la corriente elctrica. Esto se da por medio de la
membrana de vidrio que tiene el pH metro la cual obtiene la sensibilidad y selectividad de las
dos soluciones de concentracin.

*Electrodos de Referencia
En el uso de el potenciometro se debe de tener un electrodo cuyo el potencial sea conocido,
que sea constante en el tiempo e independiente de la composicin de la solucin que se
estudia. A este tipo de
electrodos se les conoce como electrodos de referencia. El electrodo de referencia
adems debe obedecer la ley de Nernst, debe retornar a su potencial original despus de
haber estado sometido a corrientes pequeas, y que sus propiedades varen poco con la
temperatura.

*Electrodo de Hidrogeno
El electrodo de hidrgeno se conoce como electrodo normal de
hidrgeno o electrodo de hidrgeno (si la concentracin de ion hidronio no
es 1N). Este
tipo de electrodos es difcil de construir y mantener ya que se necesita
una disolucin de
un cido con una actividad de los iones hidrgeno igual a la unidad, a
travs de la cual,
y alrededor de un electrodo de platino recubierto electrolticamente de
platino platinado (o negro de platino), hay que burbujear gas hidrgeno
muy puro a la presin exacta de 1
atmsfera (Recordar que el hidrgeno es un gas muy inflamable y explosivo).

*Electrodos metlicos.
Debido a que el potencial de este tipo de
electrodos, depende de la composicin del
medio, puede ser caracterizado como de
medida. Considerando la reaccin parcial
general, M n+ + ne = M, su potencial se
puede expresado a travs de la ec. de
Nernst, para un sistema metal-ion metlico
en solucin.
*Electrodos metlicos inertes.
Existen muchas reacciones electroqumicas que pueden realizarse sobre sustratos inertes,
que no participan por si mismos en las reacciones, pero permiten que se den stas . Es el
caso del platino, sobre el cual pueden realizarse diversas reacciones de xido-reduccin, sin
que participe ste metal. Un ejemplo muy comn es el del equilibrio Fe3+/ Fe2+, que se
realiza sobre platino: Fe3+ + e = Fe2+ .
*Electrodos de vidrio
El electrodo de vidrio es un electrodo indicador de membrana selectivo a iones hidrneo y
constituye la pieza fundamental en la medicin potenciomtrica
del pH. El cuerpo de los electrodos de vidrio est formados por
un tubo de vidrio (o
plstico) no conductor y un bulbo sensible a iones H +
(membrana). En su interior hay un
electrodo de referencia interno que no es sensible a los cambios
de pH, por ejemplo
Ag/AgCl, y una solucin de concentracin conocida de iones
hidrneo.

*Electrodo combinado.
Un electrodo muy verstil, de amplio uso hoy en da, es el electrodo combinado que, como su
nombre lo indica, combina dos electrodos en uno. Consiste de un electrodo de referencia
(normalmente Ag-AgCl) y otro de vidrio, con los cuales se pueden realizar mediciones de pH
fcilmente. Se construye con dos tubos de vidrio (o vidrio interno y epoxi externo)
concntricos, de tal forma que el tubo interior contiene el electrodo de vidrio y el tubo que
rodea a ste ltimo, el electrodo de Ag-AgCl en solucin de KCl saturada (comnmente). En
este caso, el contacto poroso (vidrio sinterizado) se encuentra situado lateralmente en el tubo
exterior.

*Electrodo de antimonio.
El electrodo de antimonio, consiste de una barra de Sb puro y su potencial depende del pH
de las soluciones en las que se encuentra, si dicho pH es moderado (4 - 8). El
funcionamiento de este tipo de electrodos se fundamenta en tratar al ion HO- como un
compuesto muy insoluble que recubre el electrodo.

*Electrodo de calomel.
El electrodo de calomel es uno de los ms antiguos, pero tambin de los ms comnmente
usados. Est constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg|Cl- , de manera que las substancias
formen una estructura compacta. La pasta de calomel (Hg + Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se
prepara mezclando una pequea cantidad de Hg con cloruro mercuroso, humedecindola
con la solucin saturada de KCl, hasta formar una pasta homognea consistente de color gris
claro. El contacto elctrico con el mercurio se establece a travs de un alambre de platino y
la unin inica por medio de un puente de Agar-Agar, o en el caso del electrodo comercial, un
tabique poroso (vidrio sinterizado o cermica, por ejemplo).

Calibracin
Como los electrodos de vidrio de pH miden la concentracin de H + relativa a sus
referencias deben ser calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Para esto se
usan buffers de calibracin; soluciones estandarizadas contra una referencia de pH,
certificada por el NIST, que permiten calibrar con una resolucin de hasta 0.001
unidades de pH. Aunque, por la linealidad del sistema la calibracin contra un punto de
referencia sera suficiente, 2 o hasta 3 puntos aseguran resultados ms confiables. Los
buffers estndar que se utilicen deben escogerse con valores de pH en el entorno de los
que se quieren determinar.

*Precauciones en el manejo de electrodos


La medicin se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio esta sucia
con grasa o material orgnico insoluble en agua, que le impide hacer contacto
con la muestra, por lo anterior se recomienda la limpieza escrupulosa de los
electrodos.
Los electrodos deben ser enjuagados con agua destilada entre muestras.
No hay que secarlos luego con un pao pues podramos cargarlo
electroestticamente. Se recomienda apoyar suavemente un papel, sin pelusas,
para remover el exceso de agua ser suficiente.
El electrodo debe ser mantenido hmedo siempre. Se recomienda que se lo
guarde en una solucin de 4 M KCl; o en un buffer de solucion de pH 4 7. No
debe guardarse el electrodo en agua destilada pues esto causara que los iones
se escurrieran por el bulbo de vidrio, y el electrodo se volvera intil.

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