CAP I

COMPOSICIN Y CLASIFICACIN DEL PETROLEO

INTRODUCCIN

La industria del Petrleo y del Gas Natural en la segunda mitad del siglo XX, ha tenido un avance
tecnolgico extraordinario paralelo a las necesidades de la humanidad en el mundo moderno. As por ejemplo,
la concepcin del diseo de las refineras de los aos que siguieron a la Segunda Guerra Mundial, se ha
modificado tanto, que la tendencia a las economas de escala y a la optimizacin tecnolgica de los procesos
han generado en la actualidad, la instalacin de complejos industriales donde ingresa la materia prima
(petrleo, gas natural u otros) y se obtienen toda la gama de productos finales como la lnea de carburantes,
combustibles, lubricantes (que antes eran de dominio de las refineras) hasta productos de la petroqumica
final. Estos procesos tienen como funcin transformar estas materias primas en una lista de productos
refinados en concordancia con especificaciones muy precisas y en volmenes adecuados al mercado a
abastecer. Se debe mencionar que existen otras materias primas existentes en la naturaleza que pertenecen a
los hidrocarburos tales como: el carbn mineral (antracita, lignito) esquistos y arenas bituminosas, hidratos de
carbono y gas de los pantanos.

1.1. COMPOSICIN DEL PETRLEO

En primer lugar se debe mencionar que el petrleo es una sustancia lquida que se presenta en la
naturaleza en forma natural, considerado como recurso agotable (no renovable), y que est ntimamente
ligada al sector de la energa primaria, de color que varia desde el amarillo verdusco hasta negro azabache,
de consistencia aceitosa, inflamable y que es una mezcla de hidrocarburos que van del C 1 hasta el C100,
tambin conocido como petrleo crudo. Como hidrocarburos se entiende, una mezcla constituida por
Carbono e Hidrgeno principalmente, pero tambin estn presentes (entre otros) componentes tales como:
el azufre, oxgeno, nitrgeno o compuestos derivados de estos. Tambin puede contener el petrleo gases en
disolucin y pequeas cantidades de compuestos metlicos, as como agua en disolucin como
acompaante en la produccin. Los petrleos pueden diferir sustancialmente desde el punto de vista del
origen del mismo y de sus caractersticas fsicas y qumicas. La relacin de los diferentes tipos de
hidrocarburos en un petrleo especfico son importantes, debido a que esta informacin es bsica para el
diseo de ingeniera de los equipos, plantas o complejos para su transformacin, manejo y tratamiento, no
slo por los aspectos tcnicos derivados del mismo, sino por las implicaciones de orden econmico y
financiero en toda la cadena productiva.

1.1.1.-Hidrocarburos en el Petrleo.-

La Tabla 1-1 nos da una idea del listado de los principales hidrocarburos aislados en un anlisis de un
Proyecto API #6 de un petrleo de Poncha Cita (EUA). Este tipo de trabajos sugiere las siguientes
conclusiones generales:

1. Todos los petrleos contienen substancialmente los mismos componentes hidrocarburferos.

2. Los principales compuestos en el corte de gasolina (fraccin) de cada petrleo pueden ser clasificados
en cinco compuestos principales: Parafinas normales (straight chain); Parafinas Ramificadas (branched
paraffins); Alquilciclopentanos; Alquilciclohexanos; Alquilbenzenos.

3. Dentro de cada una de estas cinco clases, existen compuestos individuales y se presentan en
proporciones que estn casi en los mismos rdenes de magnitud en diferentes petrleos.
 TABLA 1.1

(Principales Tipos de Hidrocarburos Aislados por el Proyecto API 6)

Tipo Nombre Formula %

Hidrocarburos Parafnicos (Alcanos)

Normal (n) CH3 CH2 R 14

CH3 CH R
Iso |
CH3
CH3
Encadenado | 18
(Branched) CH3 CH2 CH R

CH 2
Cicloparafinas (Naftenos, Cicloalcanos)

CH 2 CH - R

Alquilciclopentanos CH 2 CH 2 10
CH 2
CH 2
CH - R

CH 2 CH 2
Alquilciclohexanos CH 2 6
H
CH 2 CH 2
Bicicloparafinas CH 2 C CH 2
(5%)
CH 2 CH 2
CH 2
C 5
H

Alquilbencenos 18

Cicloparafinas

Aromticas 3
 Hidrocarburos Aromticos
Fluoranos

Aromticos
Dinucleares

Aromticos tri y
17
tetramoleculares

TABLA 1.2

TECNICAS USADAS PARA SEPARAR HIDROCARBUROS DEL PETRLEO

METODO RESULTADO

Destilacin Fraccionada Separacin de una mezcla lquida de hidrocarburos en fracciones

(cortes) con rangos de ebullicin muy cercanos.

Destilacin a Baja Temperatura Separacin de una mezcla lquida de hidrocarburos voltiles o livianos
(hidrocarburos gaseosos) en fracciones (cortes) de rangos de ebullicin
cercanos, as como componentes individuales.

Destilacin al Vaco Separacin de mezclas de hidrocarburos de alto pto. de ebullicin en

fracciones (cortes) de rangos de ebullicin cercanos y residuo.

Adsorcin en Silica Gel (+) Separacin de tipos de hidrocarburos (parafinas, olefinas, naftenos y
aromticos) de sus mezclas, en fracciones de hidrocarburos
livianos y corrientes (streams) de refinera.

Sulfonacin Remover olefinas y aromticos por la formacin de componentes de

destilados de hidrocarburos livianos (gasolinas y kerosene).

Urea y Tiourea exposicin Separacin de parafinas normales e isoparafinas, de corrientes de

mezclas de hidrocarburos de liviano y medio punto de ebullicin.

Tamiz (sieve) Molecular Separacin de Parafinas normales de fracciones de querosn y diesel

oil.
Cromatografa de gas Separacin de hidrocarburos individuales de mezclas de hidrocarburos
obtenidas por los mtodos anteriormente descritos.

Este mtodo sirve tambin para identificar componentes individuales.

(+) Con el uso de un indicador fluorescente o tetrxido de nitrgeno.

TABLA 1.3

TCNICAS USADAS PARA IDENTIFICAR HIDROCARBUROS DEL PETRLEO

METODO APLICACION

Espectroscopia Infrarroja Limitado slo a indicar la presencia ( ausencia) de Aromticos en una

mezcla de hidrocarburos. Absorcin a 1600 - 1610 cm.-1 indica la
presencia de aromticos. Se puede usar tambin para determinar el
contenido de grupos metilo y metileno.

Espectroscopia Ultravioleta Limitado slo para indicar la presencia de componentes olefnicos y

aromticos en una mezcla de hidrocarburos.

Espectroscopia de Masa Usado para determinar el Peso Molecular de un hidrocarburo a

travs de la masa de un ion.

Resonancia Nuclear Magntica Muy usual para la determinacin de hidrocarburos a travs de las
ligaduras qumicas, intensidad de seales del protn, etc.

Cromatografa de Gas Usada para la determinacin de componentes en una mezcla de

hidrocarburos, por comparacin del tiempo de retencin (picos) con
los componentes puros.
 Propiedades Fsicas Por caracterizacin de componentes individuales. Ej.: ndice de
Refraccin, Densidad, Punto de Ebullicin, Punto de Fusin, Pto.
de Escurrimiento ... etc.,

TABLA 1.4

PARAFINAS NORMALES E ISOPARAFINAS AISLADAS EN UN KEROSENE

DE UN CRUDO DE KUWAIT (149 - 260 C) Porcentaje % (+)

Numero de Carbones Parafinas Normales Isoparafinas

C9..... 3.11 -

C10... 5.60 1.50

C11.. 5.60 1.20

C12... 5.60 1.20

C13.. 5.60 0.90

C14.. 2.49 0.60

(+) Basada en 100 ml. de querosn.

Hidrocarburos Parafnicos Normales

A la fecha los hidrocarburos parafnicos normales desde el C 1 hasta el C33 han sido aislados e
identificados del petrleo. Las Tcnicas de Aislacin - Separacin se encuentran en la Tabla 1.2 e
Identificacin en Tabla 1.3). En la Tabla 1.4 se tiene un ejemplo de la aislacin de parafinas e isoparafinas
normales de un querosn que viene de un petrleo del Kuwait (149 - 260 C). En este caso la alta relacin de
C10 y C14 de parafinas normales (de este querosn, es importante por ejemplo, en la produccin de detergentes
biodegradables. Tambin es importante como fuente de carbn, para el proceso de produccin de protenas a
partir de hidrocarburos (Single Cell ProteinsSCP). Tambin el Butano Normal (nC4) es isomerizado a
isobutano el cual es usado en varios procesos de alquilacin o mezclas de n-Pentano y n-Hexano que son
isomerizadas a estructuras iso para la obtencin de corrientes de alto octanaje usadas en mezclas de
gasolinas. (Reformacin Cataltica* - Platforming, proceso que usa catalizadores de platino.).
Isoparafinas y Parafinas Ramificadas Branched

Las parafinas normales y las parafinas ramificadas del C 4 al C30 han sido tambin aisladas del petrleo.
Las isoparafinas son aquellas con un radical o grupo metilo (CH 3) en tomo de carbn N 2, y son las ms
abundantes. Las parafinas ramificadas tiene grupos alquil (usualmente metil o metilo).

Cicloparafinas (Naftenos)

Varios tipos de cicloparafinas (Naftenos) han sido aislados del petrleo. Estos son hidrocarburos
cclicos saturados y muchos de ellos tienen grupos metlicos. Fracciones de petrleo de bajo punto de
ebullicin, contienen apreciables cantidades de cicloparafinas (ciclopentanos y ciclohexanos) y que es muy
representativo especialmente en las (fracciones) gasolinas (naftas), que a travs de transformaciones (procesos
qumicos) se convierten en hidrocarburos aromticos. La deshidrogenacin del ciclohexano y el
metilciclohexano a Benzeno y Tolueno (aromticos) respectivamente y la isomerizacin seguida de una
deshidrogenacin del metilciclopentano y el dimetilciclopentano a Benceno y Tolueno son las principales
reacciones en la reformacin cataltica* de la nafta (straight run gasoline). Las Bicicloparafinas son aquellos
compuestos que tienen dos o ms anillos que se funden con dos carbones vecinos y comunes. ( Tabla 1.1). La
mayor parte de las bicicloparafinas estn presentes en cortes como el querosn y el diesel oil.

Hidrocarburos Aromticos

Los hidrocarburos aromticos son compuestos con por lo menos un anillo benznico en la molcula.
Aromticos mononucleres estn presentes principalmente en la fraccin (corte) llamada nafta, y todas aquellas
que han sido aisladas y que tienen su punto de ebullicin encima de 190 C. El nmero de octano de los
hidrocarburos aromticos es mucho ms alto que el de los hidrocarburos parafnicos normales, parafinas
encadenadas (branched) y las cicloparafinas, con el mismo nmero de carbones.

Los hidrocarburos aromticos binucleares contienen dos anillos benznicos. Los hidrocarburos
aromticos binucleares se encuentran en los destilados medios, y los polinucleares (bi-tri-...), se encuentran en
los destilados pesados o fracciones de alto punto de ebullicin. Estos hidrocarburos aromticos de anillos
condensados y compuestos heterocclicos se encuentran en buen porcentaje en los asfaltenos y que han sido
detectados con tcnicas de espectroscopia de masa. Varios hidrocarburos aromticos polinucleares han sido
ltimamente separados e identificados de cortes pesados (pitch oil), tales como los metilfenatrenos (tres anillos
benznicos con un radical metilo), los pirenos (cuatro anillos) y los crisenos entre otros.

Slo muy pocos los hidrocarburos cicloparafinas aromticas que han sido aislados e identificados de
cortes tales como el querosn o cortes an ms livianos, como por ejemplo la tetralina y el indol.

1.1.2.- Compuestos NO - HIDROCARBURFEROS en el Petrleo.-

Varios son los tipos de compuestos o componentes no-hidrocarburferos presentes en el petrleo o el

gas natural o as tambin en corrientes de refinera. Los ms importantes son compuestos de azufre, nitrgeno y
oxgeno, en este orden. Se encuentran al mismo tiempo trazas de componentes metlicos que causan grandes
problemas en los procesos industriales especialmente aquellos procesos qumico - trmicos, o peor an
catalticos (Ej. Platforming* con catalizador de platino y/o renio).

Compuestos de AZUFRE

La concentracin de compuestos de azufre vara de un petrleo a otro, y aquellos que tienen

contenidos importantes de azufre se los denomina crudos amargos (sour), pero muchos expertos prefieren
denominar de alto contenido en azufre. En la Tabla 1.5 se encuentran los principales compuestos del azufre
presente en el petrleo o gas natural.

Para petrleos de alto contenido de azufre (high sulfur), el anlisis del elemento azufre puede ser bajo, pero
el porcentaje de compuestos que contienen azufre, puede ser alto. (Ej. si un crudo tiene 5% en peso de
azufre, puede ser la mitad en relacin a los componentes de azufre). Se ha observado que cuando ms alta es
la densidad de los crudos, tanto mas es alto el contenido de azufre o de sus compuestos. Los compuestos de
azufre en los crudos son complejos y usualmente trmicamente inestables. Estos en los procesos de refinera
generalmente se convierten en SH2 y en compuestos sulfurados orgnicos simples.

Algunos tipos de compuestos de azufre son corrosivos, debido a su naturaleza cida. Compuestos tales
como: El Acido Sulfhdrico (SH 2) y los Mercaptanes tienen que ser eliminados necesariamente de las corrientes,
ya sea por tratamiento fsico o qumico u otros procesos Ej. Tratamiento con H 2 (Hidrotreating.), etc.

TABLA 1. 5

TIPOS DE COMPUESTOS DE AZUFRE PRESENTES EN HIDROCARBUROS

TIPO FORMULA PRESENCIA(*)

SH2 1,2,3
Sulfuro de hidrgeno.

Alifticos
MERCAPTANES

R SH 1,2,3

3
Aromticos

Alifticos
SULFITOS

RSR 2,3

2,3
Cclico

Alifticos
DISULFITOS

RSSR 2

3
Aromticos
POLISULFITOS

R S(n) R 2,3
 TIOFENOS & HOMOLOGOS
3

(*) Presencia (Occurrence): 1= En petrleo; 2 = En corrientes de Refinera; 3 = Productos Craqueados.

Compuestos del NITRGENO

Generalmente el contenido de nitrgeno o compuestos derivados del nitrgeno en la mayora de los

hidrocarburos es bajo, alrededor de 0.1 % en peso. Pero en los cortes de alto punto ebullicin, sin embargo
este contenido es apreciablemente alto. Los compuestos de nitrgeno son trmicamente estables y es por esta
razn que contenidos de nitrgeno en corrientes livianas de refinera son catalogadas como trazas. Existe
mayor nmero de compuestos de nitrgeno (adems son mucho ms complejos) comparados con los
compuestos de azufre y su separacin o eliminacin se hace mucho ms dificultosa. Los compuestos derivados
del nitrgeno se dividen en si son bsicos no-bsicos que se los describe en la Tabla 1.6.

Compuestos del OXGENO

As como los compuestos del nitrgeno son complejos, as tambin los compuestos de oxgeno son
en general ms complejos que los compuestos del azufre. Estos son usualmente cidos carboxlicos, fenol y
cresoles (cidos creslicos), con menores cantidades de componentes del tipo no-cido tales como: los
steres, amidas, ketonas y benzofuranos. Los compuestos del oxgeno se detallan en la Tabla 1. 7.

Los asfaltos contienen en su mayora compuestos altamente oxigenados. Debido a su carcter cido, la
mayora de los compuestos oxigenados son cidos, por lo que el tratamiento qumico o de cualquier naturaleza
se hace imprescindibles en el crudo y en las corrientes intermedias; ya sea en refineras como en los complejos
petroqumicos. El contenido total de compuestos cidos en un petrleo vara desde un 0.03 % (petrleos de
Egipto e Irak), hasta un 3 % en algunos petrleos californianos (EUA).

Estos cidos naftnicos en fracciones de diesel oil son cidos carboxlicos alquilcicloparafinicos de
cadena directa (straight-chain). Estos cidos se los obtiene mediante (extraccin) tratamiento custico, (NaOH
KOH). Ej.: los naftenatos sdicos. Mientras los contenidos de azufre y nitrgeno son controlados en la mayora
de las cargas usadas en procesos catalticos, los compuestos de Oxgeno no representan un problema serio,
salvo en algunos casos muy particulares.

Compuestos METLICOS

Existen componentes metlicos en algunos petrleos (Ver Tabla 1.8) ya sea en forma de sales
disueltas en suspensin con agua en el petrleo o en forma de compuestos rgano -metlicos y jabones
metlicos (metallic soaps). Estos ltimos son jabones de Calcio y Magnesio que son excelentes surfactantes-
activos (surface active) y que actan como emulsiones-estabilizantes.

La presencia de Vanadio en procesos catalticos (que son varios) es indeseable ya que este envenena
los catalizadores y este metal es detectado con tcnicas o mtodos de absorcin atmica.
 TABLA 1 . 6

TIPOS DE COMPUESTOS DE NITRGENO EN EL PETRLEO

TIPO COMPUESTO REPRESENTATICO (*)

Piridinas

Quinolinas

Isoquinolinas
 COMPUESTOS NITROGENADOS BASICOS

Piroles

Indoles
Acridinas
 COMPUESTOS NO-BASICOS DEL NITROGENO
Carbazoles

Porfirina (Porphyrin)

TABLA 1. 7

TIPOS DE COMPUESTOS DE OXGENO EN EL PETRLEO

TIPO FORMULA
ACIDOS

O
||
cidos Carboxlicos Alifticos
CH 3 (CH 2 ) n - C - OH

R O
Ac. Carboxlicos Alifticos Ramificados | ||
(branched) CH 3 (CH 2 ) n -C - C - OH

O
CH 2 ||
CH 2 - CH - CH 2 - C - OH
R
CH 2 CH 2
 cidos Naftnicos Monocclicos (penta)

O
CH 2 ||

(hexa)
CH 2 - CH - CH 2 - C - OH
R
CH 2 CH 2
CH 2

cidos Naftnicos Bi-cclicos H O

CH 2 CH 2 ||
CH 2 C
- CH - CH 2 - C - OH
R
CH 2 C CH 2
CH 2 CH 2
H
cidos Aromticos O
||
- C - OH
R

cidos Aromticos Bi-nucleares O

||
- - OH
C
R

Fenol. OH
|

Cresoles OH
|

CH 3

(*) R = Usualmente es CH 3.

TIPO FORMULA (*)

O
NO ACIDOS

||

Esteres CH3 (CH) n - C - O (CH 2 ) n CH 3

Amidas O
||
CH 3 (CH)n - C - NH (CH2 ) n CH3
 Ketonas O
||
CH 3 (CH 2 ) n - C - (CH 2 ) n CH 3

Benzofuranos

Di-Benzofuranos
R

TABLA 1.8

ELEMENTOS METLICOS (TRAZAS) PRESENTES EN EL PETRLEO

FUENTE (Origen del Petrleo) Metales

Canad Fe, Al, Ca, Mg.

Ohio (EUA). Fe, Al, Ca, Mg.

California (EUA) Fe, Ni, V .

Egipto Fe, Ca, Ni, V .

Irak Fe, Ni, V .

Venezuela Fe, Ni .

1.2.- CLASIFICACIN DE LOS PETRLEOS

El conocimiento o determinacin de los componentes y/o constituyentes del petrleo o gas natural es
muy importante para el ingeniero de procesos, si el propsito es producir ya sea derivados (carburantes,
lubricantes), productos qumicos y petroqumicos, a fin de elegir los procesos adecuados. Es pertinente
tambin indicar que este aspecto no es tan importante en procesos de refinera, como por ejemplo la
destilacin atmosfrica (en el que se produce carburantes, combustibles y lubricantes), donde no es necesario
el conocimiento en detalle de los constituyentes de la carga, no es as en procesos qumicos. La siguiente
clasificacin convencional est en funcin principalmente de sus propiedades fsicas y qumicas y es de uso
generalizado:
1.- Parafnicos Livianos -------------- Crudos con relativo contenido de parafnicos.
 2.- Parafnicos --------------------------- Crudos con alto contenido de parafnicos, y con
bajo contenido de asfalto en sus residuos.
3.- Naftnicos o Asflticos------------- Crudos c/ contenido bajo (trazas) de parafnicos
y alto contenido de asfalto en sus residuos.
4.- Aromticos --------------------------- Crudos con alto contenido de aromticos.
Existen casos en que algunos petrleos pertenecen a los cuatro tipos descritos anteriormente, debido
a la relativa cantidad de parafina y asfalto que puedan contener. El contenido de parafina en un crudo indica
que este es parafnico y el contenido de asfalto determina que el crudo de referencia sea o no aromtico.
El trmino crudo mezcla (mixed crude) se usa cuando un crudo tiene propiedades promedio entre los tipos
parafnicos y naftnicos.

El ndice de correlacin, BMCI (CI).-

El ndice de correlacin BMCI (CI), ha sido desarrollado por el U. S. Bureau of Mines y es igual a cero
(0) para las parafinas y cien (100) para el benceno. Este ndice est en funcin del Promedio del Punto de
Ebullicin de una fraccin de destilacin y su Densidad. Usando los Puntos de Ebullicin y las densidades de
componentes puros de hidrocarburos, se ha desarrollado la siguiente relacin simple:

48640 473.3
BMCI = + - 456.8
K d

Donde:
K = El Punto medio de Ebullicin de una fraccin en K.
d = La Gravedad Especfica de la fraccin a 60 / 60 F.
Es posible clasificar los petrleos como: Parafnicos, Mixtos o Aromticos usando la frmula BMCI,
que se calcula en funcin de las propiedades fsicas de los hidrocarburos. Valores bajos dan una indicacin de
una predominancia de Parafnicos, y valores altos dan una indicacin de predominancia Aromtica. Este
mtodo es simple pero de gran utilidad como por ejemplo, para determinar la calidad relativa del gas oil (diesel
oil) para cargas en procesos de pirlisis.

El Factor de Caracterizacin.-

Es un nmero el cual es siempre el mismo para cada base de petrleo o sus fracciones o subproductos. Es
usualmente determinado dividiendo la Gravedad Especfica (a 60 F) entre la raz cbica del Punto de
Ebullicin Absoluto (F + 460) del petrleo o de la fraccin estudiada.

Este factor est dado por la relacin: K = ( TB )1/3 / S ; en que K es el Factor de Caracterizacin;
TB es la Temperatura de Ebullicin Media Molecular en grados Rankine (460 + T F) y S es el peso especfico
a 15.56 C. Watson & Nelson han introducido el concepto del Factor de Caracterizacin como un ndice de
carcter qumico de hidrocarburos puros y de fracciones de petrleo. En la Pg. 16 del "Data Book on
Hydrocarbons" de J.B. Maxwell se tiene este Factor de Caracterizacin en funcin de la gravedad en API y
el Punto de Ebullicin en F para hidrocarburos y fracciones de petrleo. Este Factor de Caracterizacin no es
nada ms que un ndice aproximado de la naturaleza qumica de los hidrocarburos y est marcado por su
variacin con el Punto de Ebullicin, ya sea para componentes de una serie homloga y para fracciones de un
mismo crudo. (Pg. 17 de la misma publicacin).

Segn Kay el Factor de Caracterizacin K para hidrocarburos entre el etano y el hexano se pueden
calcular por la frmula: K = 4.5 ( M - 30 ) 0.0268 , en el que M = Peso Molecular. El Factor de
Caracterizacin nos indica el grado de "parafinidad" de un petrleo o fraccin y est directamente relacionada
con otras caractersticas fsicas, como: la constante V.S.., el ndice de Viscosidad, el ndice de Refraccin y el
Punto de Anilina del petrleo.- Un Factor de Caracterizacin de 12.5 nos indica que en este petrleo o fraccin
predominan los hidrocarburos parafnicos , y un factor de 9 a 10, que existe el predominio de hidrocarburos
aromticos. Para las fracciones de destilacin directa (topping), el ndice de caracterizacin vara de 12.5 a
11.5, segn sea el Punto de Ebullicin Medio de la fraccin y el origen del petrleo; las fracciones ms
pesadas de un mismo crudo tienen un ndice de Caracterizacin menor que las de Punto de Ebullicin Medio
ms reducido. Las fracciones provenientes de los procesos de craquing tienen un ndice de Caracterizacin
que vara de: 10 a 11.

Ejemplo:

Calcular el Peso Molecular de una gasolina de aviacin del primer ejemplo del CAP. IV:

Solucin: De la Fig. N 19, la curva de destilacin A.S.T.M. corregida nos permite calcular la siguiente
Temperatura Media Volumtrica:

63 + 72.7 + 81.8 + 90.5 + 104.5 Esta relacin da como resultado = 82.4 C (180.5 F)
5

La pendiente entre 10 y 90 en F es de: 220 - 145.5 / 80 = 0.93 F por cada 1%.

En el Grfico N 22 tenemos que para 0.93 en la abscisa, corresponde descontarle a la Temperatura Media
Volumtrica el valor de cinco (5), dado en la ordenada, lo que nos da para la Temperatura de Ebullicin Media
Molecular un valor de 175.5 F. En este caso, en que la pendiente A.S.T.M. es menor que 1.5, se podra
haber evitado los clculos hechos para determinar la correccin de la temperatura media y tomar el valor de
180 F., correspondiente al 50 % de la curva Engler como la Temperatura de Ebullicin Media Volumtrica.

Conociendo Tb igual a 175 F y el Peso Especfico igual a 0.7056, es posible determinar el Peso
Molecular de esta gasolina con la ayuda del Grfico N 23, trazando una perpendicular desde el valor 175 en
la abscisa hasta interceptar la curva de S = 0.706; desde el punto de interseccin se traza una horizontal
hasta cortar el eje de ordenadas, que en este caso se interceptan en 89, que sera el Peso Molecular en
cuestin.

1.3.- CARBON MINERAL

EI carbn, las arenas y lutitas bituminosas son materiales carbonosos que se usaran como fuente de
energa y materia prima qumica en el futuro, cuando algn da las fuentes de petrleo y gas natural lleguen a
su fin.

La relacin HIe de estos materiales es baja comparada con la mayora de los crudos.
Como son productos slidos o semislidos, estos no son fciles de transportar, manipular o procesar
comparados con el petrleo o gas natural y para complicar mas las cosas, estos productos poseen altos
porcentajes de compuestos de azufre y nitrgeno requiriendo alto grade de pretratamiento. EI cambio de
estos productos a hidrocarburos lquidos o combustibles gaseosos es posible pero es sumamente costoso.
Seguidamente se analiza muy brevemente estas alternativas como fuente de energa materia prima para
la industria qumica.

El carbn es una roca combustible natural compuesta de una sustancia orgnica heterognea
contaminada con cantidades variables de compuestos inorgnicos. Las mayores reservas del mundo estn
concentradas en Amrica del Norte, Europa y China.

EI carbn se clasifica en diferentes grados, en conformidad al grado del cambio qumico ocurrido
durante el periodo de descomposicin de residuos de plantas en pocas prehistricas. En general, carbones
con alto poder calorfico, alto contenido de carbn fijo estn sometidos a mayores cambios que aquellos
carbones de bajo poder calorfico y contenido de carbn fijo. Por ejemplo, la turba, que es considerada un
carbn joven, tiene bajo contenido de carbn fijo y bajo contenido calrico. Unos de los carbones ms
importantes en esta clasificacin son la antracita (la cual ha sido sujeta a mayores cambios qumicos y que es
 mayormente carbn), el carbn bituminoso, el carbn sub-bituminoso y el lignito. La Tabla 1.6 compara el
anlisis de los carbones con el petrleo.

Tabla 1.9

ANALISIS ELEMENTAL TIPICO DE ALGUNOS CARBONES COMPARADOS CON EL

PETROLEO

% EN PESO

C H S N O Relacin
Molar HIC
84.6 12.8 1.5 0.4 0.5 1.82
Petrleo
56.8 5.6 0.3 2.7 34.6 1.18
Turba
68.8 4.9 0.7 1.1 24.5 0.86
Lignito

Carbn Bituminoso 81.8 5.6 1.5 1.4 9.7 0.82

Antracita 91.7 3.5 --- --- 2.7 0.46

Entre los aos 1975 - 1985, despus de las elevaciones del precio del petrleo, tras la guerra de 1973,
se ha desarrollado una intensa investigacin para la conversin del carbn en hidrocarburos Lquidos. Sin
embargo, la obtencin de estos hidrocarburos lquidos en esa poca era mucho ms costosa que el petrleo.
Otra forma de utilizacin del carbn es su gasificacin aun combustible que es una mezcla de monxido de
carbona (CO) e hidrogeno (H 2) (gas pobre de mediano poder calrico). Esta mezcla es conocida como Gas de
sntesis y es usada como combustible o como materia prima para la produccin de combustibles y qumicos de
sntesis Fischer Tropsch. Este proceso ya es operativo en algunos lugares como Sud frica para la producci6n
de combustibles Lquidos. Este proceso se discutir en el captulo 4.

1.4.- ESQUISTOS BITUMINOSOS (OIL SHALE)

Los esquistos bituminosos son rocas de baja permeabilidad conteniendo material inorgnico inter
disperso con substancias orgnicas de alto peso molecular llamado comnmente kerogeno. Calentando esta
roca bituminosa se obtiene una sustancia aceitosa de estructura qumica compleja.

La composicin de estos esquistos difiere enormemente de un esquisto a otro. Por ejemplo, la

cantidad de petrleo obtenido en una tonelada mtrica de esquisto del este de los Estados Unidos es solo 10
galones, mientras que de esquistos del oeste de Estados Unidos se obtienen 30 galones. El proceso utilizado
para este propsito es el "Reforming" en el que se obtiene un material aceitoso de alto peso molecular. En este
proceso el esquisto es triturado y sometido a altas temperaturas donde es pirolizado a kergeno. EI producto
resultante es un aceite (petrleo) viscoso de alto peso molecular. Procesos posteriores son necesarios
para que este material se convierta a combustible Lquido.

Los mayores obstculos que presenta la produccin a gran escala son la disposicin de los
remanentes de roca y el manipuleo de grandes cantidades de estos esquistos bituminosos. En la Tabla 1.7 se
describe un anlisis tpico del producto resultante (ol shale).

Tabla 1.10

Anlisis tpico del petrleo proveniente de esquistos bituminosos

 Test Resultados

Gravedad API 19.7

Contenido de nitrgeno (% peso) 2.18

carbn Conradson (% peso) 4.5

Contenido de azufre (% peso) 0.74

Contenido de cenizas (%) 0.06

1.5.- ARENAS BITUMINOSAS

Las arenas bituminosas (tar sands - oil sands) son gigantescas depsitos de arena saturada de
bitumen y agua. Estas arenas bituminosas, que no son muchas, se hallan generalmente en o cerca de la
superficie de la tierra entrampada en enormes cuencas sedimentarias.

Cerca del 98% de estas arenas se halla en solo siete grandes depsitos en el mundo. La cuenca
sedimentaria ms grande del mundo de estos recursos se encuentra al oeste de Canad. En el ano 1997,
estos produjeron el 99% de petrleo de este pas. Se estima que contienen entre 1,7 Y 2,5 trillones de barriles
de bitumen" in situ". Esto hace que este sea uno de los ms grandes depsitos de hidrocarburos en el mundo.
Los depsitos de arenas bituminosas estn cubiertos por una masa semiflotante de vegetacin en
descomposicin parcial de aproximadamente 6 metros de espesor.

Estas arenas son difciles de manipular y transportar, durante el verano este material es suave y
viscoso y durante el invierno cambia a un material duro y a veces slido.

Tabla 1.11

PROPIEDADES DEL BITUMEN DE ATHABASCA

 Gravedad API 6.0
Factor de caracterizacin de UOP 11.18 La
Punto de escurrimiento +50 F (10 C)
Calor especifico 0.35 cal/(g)(C)
Poder calorfico 17 900 Btu/lb
Viscosidad a 60 F 3 000 - 300 000 poise
Relacin C/H 8.1

Componentes (% en peso)
Asfaltenos 20.0
Resinas 25.0
Aceites 55.0
Anlisis final (% en peso)
Carbn 83.6
Hidrogeno 10.3
Azufre 5.5
Nitrgeno 0.4
Oxigeno 0.2
Metales pesados (ppm)
Nquel 100
Vanadio 250
Cobre 5
recuperacin del bitumen de estas arenas no es fcil, y estos depsitos son ya sea de recuperacin a "ciclo
abierto" si ellos se encuentran en la superficie, o recuperacin "in situ" si ellos se encuentran a mayor
profundidad. EI bitumen puede ser extrado por inyeccin de agua caliente y vapor con la adicin de una base
para su dispersin. EI bitumen producido es un material muy espeso con una densidad de aproximadamente
1,65 g/cm3. Seguidamente es sujeto a un proceso de cracking a fin de producir combustibles destilados y coke.
Estos destilados posteriormente son sometidos al proceso de hidrotratado a fin de saturar sus componentes
olefnicos. En la tabla 1-8 se muestra un anlisis tpico de un bitumen canadiense de la provincia de Athabasca.

1.6.- HIDRA TOS DE GAS NATURAL

Los hidratos de gas natural se parecen mucho al hielo y estn constituidos por molculas de metano
insertadas en un racimo de molculas de agua que se mantienen juntas por enlaces de hidrogeno. Este
material se presenta en enormes depsitos subterrneos que se encuentran debajo de los pisos ocenicos en
lugares marginales y en lugares al norte del crculo polar rtico, como par ejemplo Siberia. Se estima que estos
depsitos de hidratos de gas contienen el doble de contenido de carbn que todos los combustibles fsiles de
la tierra. Esta fuente, si se prueba que es econmicamente recuperable, producir la energa del futuro as
como materia prima para la qumica y petroqumica.

Debido a su naturaleza fsica (material slido solo bajo altas presiones y bajas temperaturas) no
puede ser procesada por los actuales mtodos convencionales que se usan para el petrleo o el gas natural.
Una manera terica seria por disociacin de este racimo en metano y agua para la inyeccin de un fluido
caliente que podra ser el agua de mar misma. Otra forma seria la perforacin hasta estos depsitos. Esto
reducira la presin y Liberara el metano del agua. Sin embargo el impacto ambiental de tal procedimiento
debera ser evaluado y resuelto.
****** FIN DEL CAPTULO I *******