QUMICA DE

DISOLUCIONES
Unidad III. Equilibrios cido-Base
Disoluciones reguladoras

Disolucin que, por su composicin, admite la adicin de

cantidades moderadas de cido o base sin modificar
significativamente su valor de pH.

Tipos
Disoluciones de cidos (o bases) a
concentraciones relativamente
elevadas.

Disoluciones que contienen un cido

dbil y su base conjugada en
concentraciones semejantes.
Disoluciones reguladoras:
cido dbil/base conjugada

Se preparan mezclando:

Un cido dbil y su base conjugada

(HA + NaA).

Un cido dbil y una cantidad inferior

de una base fuerte (HA + NaOH).

Una base dbil y una cantidad

inferior de cido fuerte (NaA + HCl).
Preparacin de soluciones reguladoras
Ejemplos de soluciones reguladoras

pKa 4.74

pKa 5.40

pKa 7.21
 Calculo de pH de disoluciones que contienen HA/A-

Equilibrios cido-base:

+ +
+ + +
+ +
Autoprotlisis del disolvente

+ + +

En el equilibrio existen Na+ , HA, A-, H3O+, OH- por lo que son
necesarias 5 ecuaciones independientes
 Calculo de pH de disoluciones que contienen HA/A-

Constantes de equilibrio
[ + ]
= (1)
[]
= + (2)
Balance de masas

= = (3)

+
= + = + = (4)

Balance de cargas
+ + [ + ] = + [ ] (5)
 Calculo de pH de disoluciones que contienen HA/A-

De la ecuacin (1) despejamos [H3O+]

[ + ]
= (1)
[]

[ + ] = (6)
[ ]
[ ]
= + Ecuacin de Hendersol - Hasselbalch
[]

Observaciones:
Una disolucin acuosa que en el equilibrio contiene cantidades
equimolares de cido y base conjugada tiene un pH = pKa.

El pH de la disolucin reguladora no cambia al diluir la disolucin.

El pH de la disolucin reguladora no cambia apreciablemente al aadir

una pequea cantidad de cido o base fuerte.
Calculo de pH de disoluciones que contienen HA/A- en
concentraciones equimolares: Ejemplos

Un cido dbil y su base conjugada.

Una disolucin reguladora se prepara mezclando la disolucin de un cido HA
(VHA = 100 mL, CHA = 0.09 molL-1 y pKa = 5) con la base conjugada NaA (VNaA
= 110 mL y CNaA = 0.1 molL-1).

Un cido dbil y una cantidad inferior de una base fuerte.

Se mezcla un volumen (VHA = 100 mL) de una disolucin de cido dbil (CHA =
0.19 molL-1 y pKa = 5) con un volumen (VB = 90 mL) de una disolucin de
hidrxido de sodio (CB = 0.1 molL-1).

Una base dbil y una cantidad inferior de cido fuerte

Se mezcla un volumen (VNaA = 100 mL) de una disolucin de base dbil (CNaA =
0.19 molL-1 y pKa = 5) con un volumen (VHCl = 90 mL) de una disolucin de
cido clorhdrico (CHCl = 0.1 molL-1).
Calculo de pH de disoluciones que contienen HA/A-
en concentraciones equimolares: Ejemplos

La constante de ionizacin Ka de un acido dbil HA tiene un valor

de 110-5. Se prepara una disolucin reguladora 0.10 M en HA y
0.10 M en su sal sdica NaA. Calcular,
El pH de la disolucin reguladora original.
El pH despus de la adicin de 0.010 moles de HCl a un litro de
disolucin reguladora.
El pH despus de la adicin de 0.01 moles de NaOH a un litro de
disolucin reguladora.

Calcular la relacin molar de KH2PO4 a K2HPO4 en una mezcla

reguladora de pH 6.50 (pKa H2PO4-/HPO42-, 7.21)
Capacidad reguladora,

Cociente entre la cantidad de base/cido aadida y la variacin de pH

provocada en la disolucin al aadir una cantidad infinitesimal de
base/cido.

Adicin de base Adicin de cido

dCB dC A

dpH dpH

Indica la resistencia de una disolucin a los cambios de pH.

Mayor capacidad reguladora indica que se requiere una

mayor cantidad de cido o base para provocar una
determinada variacin de pH.
 Capacidad reguladora
1.0
0.9
0.8

Capacidad reguladora
La capacidad reguladora es mxima 0.7

cuando pH = pKa. 0.6

0.5 pH = pKa
0.4
La capacidad reguladora es adecuada 0.3
0.2
en un intervalo aproximadamente igual a 0.1
pKa 1 (0.6). 0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Un protolito con pKa = 5 permite 1.0
0.9
preparar soluciones amortiguadoras

Capacidad reguladora
0.8
entre pH 4 y pH 6 cuya mxima 0.7
0.6
capacidad reguladora est en pH = pKa! 0.5 pH = pKa
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Capacidad Reguladora

3 mol/L 1 mol/L 0.30 mol/L

Capacidad reguladora
Una disolucin reguladora tendr una mayor capacidad amortiguadora,
cuanto mayor sea la concentracin de sus componentes.

HA/NaA = 1, pKa = 4.0 pHinicial = pKa = 4.0 Adicin: 0.01 moles de NaOH

Disolucin CHA, molL-1 CNaA, molL- pHinicial pHfinal pH

1

1 0.050 0.050 4 4.18 +0.18

2 0.025 0.025 4 4.38 +0.38
3 0.015 0.015 4 4.70 +0.70
Equilibrios inicos y sus aplicaciones analticas, p.79

C cido Cbase
2.3
C cido Cbase