QUMICA ORGNICA, GENERAL Y APLICADA

II

COMPUESTOS CCLICOS
 DR. H C T O R M O L I N A R I
PROFESOR DE QUMICA INDUSTRIAL EN EL R E A L P O L I T C N I C O DE M I L N

QUMICA
GENERAL
Y A P L I C A D A A LA INDUSTRIA

QUMICA INORGNICA
TOMO I . - G E N E R A L I D A D E S M E T A L O I D E S

TOMO I I . - M E T A L E S

QUMICA ORGNICA
TOMO I . - G E N E R A L I D A D E S - D E R I V A D O S D E L M E T A N O

TOMO I I . - C O M P U E S T O S CCLICOS

\ '

BARCELONA

GUSTAVO GILI, EDITOR

C . ENRIQUE GRANADOS, 45
MCMXXIII
 DR. H C T O R M O L I N A R I

QUMICA
GENERAL
Y A P L I C A D A A L A INDUSTRIA

QUMICA ORGNICA
T O M O I I

C O M P U E S T O S CCLICOS

VERSIN POR EL

Dr. J O S E S T A L E L L A
CATEDRTICO EN HL INSTITUTO DE TARRAGONA

2.^ E D I C I N E S P A O L A
COMPLETAMENTE REFORMADA Y AMPLIADA
CON ARREGLO A LA 3. EDICIN I T A L I A N A

BARCELONA
G U S T A V O G I L I , EDITOR
C. ENRIQUE GRANADOS, 45
MCMXXIII
 ES PROPIEDAD
DERECHOS RESERVADOS

GaiNART Y PujOLAR, impresores) B r u c h , 63. B A R C E L O N A

 TERCERA PARTE

COMPUESTOS CCLICOS

Existen en la serie grasa grupos de compuestos de cadena cerrada

(p. ej. las lactonas, los derivados del cido rico, los anhdridos de los
cidos bibsicos), pero sta se abre fcilmente por reacciones sencillas y
forma compuestos ordinarios de la serie grasa, de cadena abierta.
Pero en cambio se conoce un grupo numeroso de substancias que con-
tienen u n ncleo de cadena cerrada formado por 3, 4, 5 y ordinariamente
6 tomos de carbono unidos entre s de u n modo especial y resistentes a
la accin de los ms enrgicos reactivos. Estas substancias f o r m a n el
importante g r u p o de los compuestos aromticos isociclicos.
Tambin se conocen substancias cclicas cuyo ncleo no est formado
exclusivamente por tomos de carbono, sino que entran otros elementos:
por ejemplo en la p i r i d i n a C5H5N el ncleo est formado por 5 tomos
de carbono y uno de nitrgeno; en el p i r r o l el ncleo es C4N, en el f u r f u -
rano C.H40 el ncleo es C4O, en el tiofeno C4H4S es C4S, en el pirazol
C i H i N j es C3X2, etc. Estos compuestos se l l a m a n heterociclicos.
Existen por fin numerosas substancias derivadas de ncleos ms com-
plejos, formados por l a condensacin de dos de los ncleos a r r i b a citados;
por ejemplo en la n a f t a l i n a CjoHs estn condensados dos ncleos del ben-
ceno, unidos entre s por dos tomos de carbono, comunes a ambos
ncleos; en la q u i n o l i n a C S I H N el ncleo es anlogo a l de la naftalina,
pero la condensacin se ha verificado entre u n ncleo de benceno y uno
de p i r i d i n a .

AA. C O M B I N A C I O N E S ISOCCLICAS
E s t n formadas por uno o ms ncleos homogneos de carbono, y por
sus propiedades y su concatenacin se pueden subdividir en compuestos
polimetilnicos, cuyo ncleo contiene tomos de carbono concatenados entre
1 MOLINAEI.II *
2 CICLOPARAFINAS

S por valencias simples, y que presentan una resistencia a los agentes

qumicos i n f e r i o r a la de los derivados del benceno, cuyo ncleo presenta
entre los tomos de carbono una concatenacin muy diferente; los prime-
ros se aproximan ms por sus propiedades qumicas a los compuestos de
la serie grasa y f o r m a n por lo tanto u n grupo intermedio entre los deriva-
dos del metano y los del benceno.

[. Cicloparafinas y cicloolefinas o derivados

polimetilnicos

CH,

T r i m e t i l e n o H j C CH.2. Se obtiene por accin del sodio sobre el

bromuro de t r i m e t i l e n o C H ^ B r . C H 2 . C H ^ B r ; as se elimina el bromo en
f o r m a de N a B r y se c i e r r a l a cadena. Es u n gas que se liquida a la pre-
sin de 5 a 6 atmsferas, adiciona muy lentamente bromo o cido yodh-
drico formando compuestos de cadena abierta, siendo fcil d i s t i n g u i r l o del
propileno C H j = C H Cts-
A 400 se transforma parcialmente en propileno; tiene u n calor de
combustin mucho mayor que el de ste.
Los derivados se obtienen del bromuro de etileno por la sntesis del
ter sodiomalnico (tomo I , pg. 461).
CH2 CO2H
Concese u n cido trimetilendicarbnico \\o
CH^/ \CO2H
por Perkin por la accin del bromuro de etileno sobre el ter sodio-
malnico.

T e t r a t n e t i l e n o . No se conoce l i b r e , pero sus derivados se obtienen

por sntesis anloga a la anterior.
C H , - CHv
Pentametileno / C H , . Es u n lquido que hierve a 50.
CH, - C H /
Los derivados se obtienen por la correspondiente sntesis del ter sodio-
malnico.
Basndose en la teora de la tensin de las valencias de Baeyer (tomo 1,
pgina 162 y pgs. 457 y 458, figs. 200 y 201), se comprende fcilmente que
el pentametileno debe ser ms estable que los anteriores compuestos,
porque slo formando un anillo de 5 tomos de carbono, pueden stos
unirse sin tensin de las valencias. Y en efecto: mientras el t r i m e t i l e n o
adiciona B r o H l rompiendo la cadena, el pentametileno no adiciona bromo
y resiste a la accin de los cidos ntrico y sulfrico, como un hidrocar-
buro saturado, lo cual demuestra que las propiedades de los compues-
tos saturados de cadena cerrada no difieren mucho de las propiedades de
los compuestos saturados de cadena abierta.
 SUBBRONA 3

Cetopentatnetileno (o ciciopentanona) C-.HsO. Se obtiene destilando

en seco la sal de calcio del cido adpico:

CH, - C H , . COOv C H , - CH.v

)>Ca = CaCO-, + }C0
C H , - C H , . C O O / C H . , - C H /

y por reduccin y sucesiva accin de H l da pentametileno, mientras con

oxidantes se transforma en cido glutrico, lo cual demuestra su constitu-
cin. Anlogamente a la ciciopentanona, se obtiene el cetoexametileno
destilando la sal de calcio del cido pimlico C-;H,oOiCa, y tambin los
homlogos superiores destilando las sales de calcio de cidos bibsicos ms
elevados: i cetoeptametileno [suberona) se obtiene de la sal del cido sub-
rico C s H i , 0 4 C a ; pero los rendimientos disminuyen a l elevarse el nmero
de tomos de carbono.

C H = CHv
Ciclopentadieno / C H . Es un lquido que hierve a 41 v
CH = C H ^
se halla en la p r i m e r a porcin destilada del benzol b r u t o , y tambin en e l
gas del alumbrado. L a existencia de los dos dobles enlaces se deduce de
que adiciona 4 tomos de halgenos.
L o s dos tomos de hidrgeno del C H j reaccionan fcilmente, p. ej. con
acetona y se f o r m a n hidrocarburos fuertemente teidos en rojo:

C H = CHv CHav C H = CHv /CH3

I pCH,+ yco = H.0+ I / ^ = C <
CH = C H ^ C H / CH = C H ^ ^CH^

Este compuesto l l e v a e l nombre de d i m e t i i f u l v e n o . siendo el f u l v e n o

C H = CHv
yC = CH.> ismero del benceno CGHI,.
CH = C H /

E x a m e t i l e n o {cicloexano, nafteno, exahidrobenceno): Qf^la. Es u n

lquido incoloro que hierve a 81 y funde a + 6. Obtinese anlogamente
al pentametileno y tambin hidrogenando el benceno en presencia de
nquel (segn Sabatier y Senderens, pg. 50 del tomo l ) , o platino, o pala-
dio. H l l a s e formado en el petrleo ruso y en el galiciano.
Concense numerosos derivados menos hidrogenados y otros con g r u -
pos cetnicos, p. ej. cicloexanona, aceite que huele a menta, hierve a 155",
hllase en el aceite de madera y por oxidacin se transforma completa-
mente en cido adipnico. A l g u n o s derivados del cicloexano se hallan en
los productos de descomposicin de la cocana y de la atropina.

Cicloeptano (eptametileno o suberano): (CH,)^. Es u n lquido incoloro

que hierve a 117, se obtiene por reduccin de la suberona, y con bromo y
bromuro de a l u m i n i o estrecha el anillo para f o r m a r pentabromotolueno.

Suberona {cetoeptameiileno) f C H ) 6 > C 0 . Se forma por transforma-

cin i n t e r m o l e c u l a r cetnica de la sal de calcio del cido subernico. Es
4 CICLOPARAFINAS

un lquido que hierve a 179; por oxidacin da cido pimelnico y por

reduccin da el suberano.

.CH : CH . CH
C i c l o e p t a t r i e n o C H 2 \ Es u n lquido que hierve a
^CH:CH.CH
H", huele a puerro, hllase en los productos de descomposicin de la
cocana y atropina y se f o r m a por reacciones complejas de la suberona;
adiciona con energa cido bromhdrico y tiene propiedades semejantes a
las olefinas y no a los compuestos aromticos.

Ciclooctano (CH,). Es u n lquido que hierve a 147 y fu preparado

por W7/sa//er descomponiendo un alcaloide (la N-metilgranatonina) obte-
nido por Ciamician y Silber de la corteza de granado, y al cual a t r i b u y e r o n
la siguiente constitucin:

CH, - CH

N . CH.

I
CH., - C H -
y as eliminando el grupo central N CH3 por el proceso Willsftter, se
/CH2 C H , C H , v
obtiene el ciclooctano C H ^ ^ y CYl^ &\
^ C H , - CH, - C H /
que primero se forma en aquella descomposicin, cuya constitucin es:

,CH - CH., - CH5

C H / )>CH
\CH, - CH.2 - CH ^

que debera ser idntico al butadieno polimerizado del caucho (segn la

constitucin propuesta por Harries: v. caucho artificial), pero en realidad
es muy diferente, porque los productos poHmerizados del ciclooctadieno
no tienen semejanza a l g u n a con el caucho, cuya verdadera constitucin
requiere quizs ulteriores investigaciones,

E l c i c l o o c t a t e t r e n o CsH es u n lquido a m a r i l l o que se comporta como

las cicloolefinas y no como u n compuesto aromtico, a pesar de su consti-
C H - CH = C H - CH
tucin anloga a la del benceno: i '[ ; con hidrgeno
CH - CH = CH - CH
en presencia de esponja de platino da ciclooctano puro. Estos compuestos
no estn en armona con !a teora de la tensin de las valencias de Baeyer.
 D E R I V A D O S D E L BENCENO 5

II. Derivados del benceno o compuestos aromticos

H a c i a la m i t a d del pasado siglo haban ya observado algunos qumi-
cos que toda una serie de compuestos especialmente aromticos, adems
de presentar ciertos caracteres fsicos y qumicos semejantes, daban a l
anlisis una cantidad de hidrgeno muy baja, r e l a t i v a m e n t e al carbono, y
en comparacin con los compuestos de las series saturadas o no saturadas
C n H 2 n -f-2, C n H 2 n , C n H 2 n 2 , etC.
E n g e n e r a l , los hidrocarburos aromticos correspondan a la frmula
fundamental C n H j n ay con frecuencia en las variadas transformaciones
de las substancias aromticas se produca ben-^ol o benceno CGHG, del cual
se podan d e r i v a r nuevamente substancias aromticas. Si la frmula de
constitucin del benceno fuese de cadena abierta, convendra a d m i t i r en
ella dobles o triples enlaces entre carbono y carbono, enlaces que conduci-
ran a una fcil adicin de bromo y fcil oxidacin, pero no sucede as, y
la g r a n estabilidad de este grupo de substancias, y del benceno en espe-
cial, slo puede explicarse por la existencia de u n ncleo estable de tomos
de carbono unidos quiz en cadena cerrada.
P o r otra parte, transcurrida la p r i m e r a mitad del siglo xix, se saba
que del benceno se poda obtener u n solo producto monosubstitudo (nitro-
benceno, bromobenceno, etc.), l o cual significaba que todos los tomos de
hidrgeno del benceno se hallaban en las mismas condiciones: pero se
conocan tres ismeros bisubstitudos (p. ej, del b i n i t r o - , del bibromo-
benceno, etc.).
A l a frmula emprica CeH^ poda corresponder una de las tres
siguientes frmulas racionales; a d (CH^t^.j, ? Cs (CH2)3 y T (CHje.
S e g n las frmulas a y p, se pueden d e r i v a r slo dos ismeros bisubs-
titudos, mientras que con la frmula Y, si los 6 grupos C H en vez de for-
mar una cadena abierta estn unidos en cadena cerrada en a n i l l o , los
6 tomos de hidrgeno vienen a hallarse en las mismas condiciones uno
respecto a otro y podemos explicar tanto la formacin de un solo com-
puesto monosubstitudo como la existencia de los tres ismeros bisubs-
titudos.
Kekul en 1865 fu el primero en f o r m u l a r la genial hiptesis de que el
compuesto fundamental de las substancias orgnicas era el benceno, cuya
frmula de constitucin deba estar representada por u n anillo cerrado
exagonal en el cual los 6 tomos de carbono estaban unidos entre s alter-
nativamente por una o por dos valencias, mientras la cuarta valencia de
cada tomo estaba saturada por el hidrgeno, como se ve en los dos esque-
mas de la figura 1 , en uno de los cuales los 6 tomos de carbono estn re-
presentados por 6 tetraedros (tomo 1, pg. 27 y sigs.). A s , los tres tomos
de carbono interesados en los tres ismeros bisubstitudos pueden serlos
indicados con los nmeros 1-2 (oWo-derivados), 1-3 (me/a-derivados) y 1-4
(para-derivados); los compuestos 1-5 y 1-6 seran iguales a los 1-3 y 1-2 res-
pectivamente. P a r a abreviar, las posiciones orto, meta y para, se repre-
sentan respectivamente por las letras o-, m-, p - , anteponindolas al nombre.
Observando atentamente la frmula de constitucin de Kekul, as
6 D E R I V A D O S D E L BENCENO

Claus en 1867, como Baeyer en 1868, Krner en 1869 y Lademburg en 1870

haban hecho notar que a l aceptarla, se deba a d m i t i r la existencia de dos
ismeros ortobisubstitudos, porque las substituciones en 1-2 estaran
separadas por un doble enlace entre
carbono y carbono, mientras que las en
1-6 lo estaran por un enlace simple; y
como nunca se han podido preparar esos
dos ismeros, Claus y Krner propusie-
ron la frmula exagonal con las cuartas
valencias de los tomos de carbono dia-
gonalmente unidas (enlace
para) (fig, 2 A); Lademburg
dio la preferencia a las fr-
mulas prismticas (fig. 2, Bi,
B, Bs); y Armstrong y Bae-
yer propusieron la frmula
cntrica, con las cuartas va-
lencias latentes (o en estado
Fig.
potencial) y dirigidas hacia
e l centro (fig. 2, C, o fig. 3 con los 6 tetraedros de carbono),
K e k u l en 1872, para i n t e r p r e t a r mejor la formacin de los ismeros
bisubstitudos, desarroll ulteriormente su hiptesis en el sentido de que
las uniones entre los tomos de carbono deban considerarse como vibra-

Fig. 2

ciones y entonces tanto el tomo de carbono 2 como el 6 de la frmula de

K e k u l se hallaban en condicin idntica, porque en la unidad de tiempo,
tanto en uno como en el otro se tendran tres oscilaciones o vibraciones y
no tres verdaderos enlaces como en los compuestos olefnicos, y as se
explicara que el benceno no adicionase fcil-
mente halgenos y ozono (tomo l , pg. 162 y
A n n . Soc. chim. de Miln 1907, pg. 116 y Be-
richte d. d. chem. Gesell.. 1908, pg, J2782) n^
diese la reaccin a l permanganato de Baeyer
(tomo l , pg. 162), comportndose por lo tanto
como u n compuesto saturado. Pero tampoco
la frmula oscilatoria de K e k u l sirve para ex-
plicar completamente las propiedades pticas
y trmicas de los compuestos aromticos ni el Fig. 3
interesante descubrimiento hecho por Baeyer
en 1886 sobre los derivados hidrogenados del benceno: cuando el benceno
adiciona dos o cuatro tomos de hidrgeno, para f o r m a r dihidro- o tetra-
hidrobenceno, el carcter de estas substancias es completamente distinto
 ISMEROS E N L O S D E R I V A D O S D E L B E N C E N O

del de los verdaderos compuestos aromticos, y se asemeja mucho ms

al de los compuestos olefnicos, debindose admitir que donde no ocurre
la adicin de hidrgeno a l ncleo bencnico se han formado verdaderos
dobles enlaces, capaces de adicionar halgenos y ozono, y de dar la reac-
cin de Baeyer con permanganato. L a frmula cntrica de Baeyer estara
en armona con estas transformaciones, porque cada una de las valencias,
dirigidas hacia el centro, est mantenida en equilibrio por las restantes,
explicndose as l a estabilidad del benceno; si despus se rompe el e q u i l i -
brio interno, por emplearse dos o cuatro valencias centrales en l a adi-
cin de hidrgeno o de otros grupos qumicos, las valencias centrales
remanentes se convierten en verdaderos dobles enlaces olefnicos.
Pero tampoco faltan compuestos aromticos, especialmente de varios
ncleos bencnicos condensados, en los cuales no se puede a d m i t i r l a
frmula central de Baeyer.
Thiele en 1899 trat de armonizar todos los fenmenos qumicos y fsi-
cos observados en el benceno y en sus derivados; admitiendo que cuando
dos tomos de carbono estn unidos por doble enlace, las dos afinidades
estn slo parcialmente utilizadas, quedando para cada tomo de carbono
residuos de valencias no saturados {valencias parciales) que provocan los
procesos de adicin, y las representa por lneas de puntos, p. ej. C = C

o bien C = C C = C, etc., pero cuando (como en esta ltima frmula)

existen sistemas conjugados de dobles enlaces, la adicin de halgenos,

hidrgeno, etc., se verifica slo en los dos tomos extremos, porque las
valencias parciales de los dos tomos centrales forman u n nuevo enlace
inactivo: C = C C = C; despus de verificada la adicin en los extremos,

el enlace inactivo central se vuelve activo, por a d q u i r i r esta constitucin

C C = C C. E n la frmula de Kekul para el benceno podemos admitir
H H
tres dobles enlaces conjugados con tres enlaces inactivos, por lo que-
faltando valencias parciales, se comprende que la ben-
cina no d fcilmente productos de adicin y que en H
cambio se regeneren las verdaderas dobles uniones C
activas olefnicas cuando se destruye aunque sea u n
solo doble enlace inactivo (v. en la nota de l a pg. 162
del tomo I la teora del doble enlace).
CH
U n a explicacin plausible de la constitucin de la v ^
bencina y de sus derivados puede tenerse tambin q
aplicando los conceptos de la motoquimica segn los H
cuales las valencias dobles y sencillas estaran represen-
tadas por vibraciones o choques dobles o simples en l a unidad de tiempo
{Molinari,Ga.zz. C h i m . i t a l . 1893 11 47 y J o u r n a l f. p r a k t . C h . 1893, pg. 113).

Ismeros en los derivados del benceno. Y a hemos visto que cuando

se substituye u n tomo de hidrgeno en el benceno por un halgeno o u n
residuo orgnico cualquiera, sea uno u otro el punto de l a molcula en que
ocurra l a substitucin, se obtiene siempre el mismo compuesto monosubs-
8 DERIVADOS D E L BENCENO

titudo, porque, como ya demostramos, en el benceno los 6 tomos de

carbono y de hidrgeno se encuentran todos en las mismas condiciones:
todos se equivalen. Si los grupos substituyentes son dos, podemos tener
3 ismeros bisubstitudos, tanto si los dos grupos substituyentes son iguales
entre s como si son distintos. S i para abreviar representamos la molcula
y la frmula de constitucin del benceno por un exgono, sobreentendin-
dose que cada vrtice represente a u n tomo de carbono y uno de hidr-
geno, cuando ste sea substituido por otro grupo representaremos por
letras (x, y o ^, etc.) estos grupos substituyentes y los adosaremos a los
vrtices del exgono, indicando as que estn unidos a l tomo de carbono.
En los compuestos bisubstitudos, si admitimos que un grupo substituyente
ocupa el l u g a r 1 (vase la numeracin en el esquema de Kekul, fig. 1),
el otro tomo o grupo puede ocupar el l u g a r 2 6, es decir, estar en posi-
cin orto, o e l 3 5 {meta), o el 4 {para).

X X X X

/ \ '\ X x/\ / \ /\ /\
X X
\ \/
benceno benceno ortoderivado metadei ivado paradenvado
raonosubsiitudo 1-2, i d n t i c o a 1-6 1-3, i d n t i c o a 1-5

E n los derivados trisubstitudos, tenemos 3 ismeros cuando los tres

tomos o grupos substituyentes son iguales entre s (posicin 1-2-3, llamada
vecinal o contigua y equivalente a la 1-6-5; posicin 1-3-5 o simtrica, equi-
valente a la 2-4-6, y posicin 1-3-4 asimtrica, equivalente a la 1-5-4):

X X

X
v e c i n a l f v) simtrico ( = s) a s i m t r i c o (:= a)
o contiguo

y si uno de los substituyentes es diferente se tienen 6 ismeros:

X X JC X X X

vecinales y simtricos
o contiguos
asimti icos

Cuando se tienen cuatro substituyentes iguales, el nmero de los is-

meros es el mismo de los compuestos bisubstitudos, es decir, 3, lo cual es
evidente si se observa que los dos tomos de hidrgeno que quedan unidos
al ncleo pueden asumir las posiciones orto, meta y para.
E l nmero de ismeros puede aumentar an en los casos en que uno o
ms grupos substituyentes formen cadenas laterales ismeras, p. ej. de
hidrocarburos saturados o no saturados, de alcoholes, de cidos, etc., y
entonces, en estos compuestos, las ulteriores substituciones de hidrgeno
pueden o c u r r i r en el ncleo bencnico o bien en las cadenas laterales,
dando as o r i g e n a otros ismeros.
 CARACTERES GENERALES 9

Guillermo Knier (1869-1874) fu el primero en demostrar experimen-

talmente y de un modo b r i l l a n t e la posibilidad de d e t e r m i n a r con seguridad
hasta el lugar qumico de los diversos grupos substituyentes en el grupo ben-
cnico, y ms adelante daremos algunos ejemplos de esas demostraciones.

Caracteres generales de los derivados del benceno. M i e n t r a s los

hidrocarburos saturados de la serie grasa resisten bastante bien a los oxi-
dantes y a los cidos sulfrico y ntrico concentrados, los de la serie aro-
mtica con cido ntrico forman fcilmente nitroderivados y con cido
sulfrico concentrado derivados sulfnicos de carcter cido:

CeHe + NO3H = H2O + C6H5.NO2 nitrobencina

CoHr, + H.2SO4 = H j O + C6H5.SO3H cido bencensulfnico

en el cual el azufre est directamente unido a u n tomo de carbono del

ncleo bencnico, y esto queda confirmado por el hecho de que el tiolenol
C j H s . S H , que tiene e l azufre directamente unido a l carbono, con oxidan-
tes forma tambin cido bencensulfnico.
Oxidando los hidrocarburos aromticos de cadenas laterales, stas
son completamente oxidadas y en su l u g a r queda u n grupo carboxlico
CO2H por cada cadena l a t e r a l , mientras el ncleo bencnico queda inalte-
rado; as toman origen los diversos cidos aromticos:

<^ ^ C H 3 - f 3 O = H2O - f <^ ^CO.H

tolueno cido b e n z o i c o

CH2.CH3 CO2H
<^__^ + 9 0 = 3 H , 0 + < ^ \,
^CHs ' COsH
etlltolueno cido isoftlico

Los derivados de substitucin halogenados, que se obtienen fcilmente

por accin directa de los halgenos, tienen menor potencia de reaccin
que los compuestos halogenados de la serie grasa y son ms resistentes a
las substituciones.
L o s derivados oxhidrlicos (p. ej. C0H5OH, fenol) tienen u n carcter
cido ms marcado que los alcoholes de l a serie aliftica, porque, por
ejemplo, el grupo fenilo C^Hs es ms negativo que el etilo C-iHs; y
respecto a los oxidantes, resisten tan bien como los alcoholes terciarios,

con los cuales tienen analoga de constitucin yC . OH.

L o s aminoderivados que se obtienen reduciendo los nitroderivados
(CeHs. NO2 + 6 H = 2 H2O + CeHr,. N H ^ anilina) con formacin intermedia
de azocompuestos, dan fcilmente por l a accin del cido nitroso, diazo-
compuestos, mientras que stos se forman difcil y raramente en los com-
puestos de la serie grasa.
E n sus ulteriores estudios, G. Korner y Contardi (1908) demostraron
que la formacin preferente de uno de los ismeros entre los productes de
substitucin del benceno, depende a veces de pequeas diferencias en las
condiciones fsicas en que se cumplen las reacciones; as, en los procesos
10 H I D R O C A R B U R O S AROMTICOS

de nitracin de las anilinas o de los derivados halogenados, basta una

pequesima diferencia en l a concentracin (aun afectando slo a l a
segunda cifra decimal del peso especfico), para obtener rendimientos dis-
tintos y aun productos enteramente diferentes.

Formacin del benceno y de s u s derivados. Haciendo pasar vapo-

res de compuestos de l a serie grasa por tubos candentes, entre los diver-
sos productos, se forman tambin compuestos aromticos. E l acetileno a l a
temperatura del rojo forma benceno (pero tambin es posible l a reaccin
inversa): 3 CoHa = CeHs.
Otro m a n a n t i a l de productos aromticos puede tenerse en l a destila-
cin y encandecimiento del alquitrn de lignito y de los residuos del petr-
leo (v. proceso C r a k i n g , etc., tomo I , pg. 130); dejando caer el alquitrn
en retortas m u y calientes y haciendo el vaco se obtienen varios aceites
para usos industriales y gas utilizable.
Destilando el alileno CsHj con cido sulfrico diluido, se forma mesi-
tileno CeHa (CH3)3 (lugares 1-3-5), mientras e l crotonileno C4H6 forma exa-
metilbenceno C6(CH3)6.
Diversas cetonas de l a serie grasa con cido sulfrico concentrado se
condensan en hidrocarburos aromticos; as, la acetona forma t r i m e t i l b e n -
ceno ( 1 , 3, 5): 3 C 3 H 6 O = 3 H , 0 - f CeHa (CH3)3.
E l aldehido acetactico CH3 . C O . C H j . C H O procedente de su deri-
vado sdico, se transforma sbitamente, en el acto de su liberacin, en
t r i a c e t i l b e n z o l : C6H3 (COCH3)3.
Tambin del ter bromacetactico y del ter succnico, por l a accin
del sodio metlico, o calentando el ter sodiomalnico, y por otras variadas
sntesis, se pueden obtener diversos compuestos de la serie aromtica.
E n el alquitrn obtenido en la destilacin seca del carbn de piedra,
de l a madera y del l i g n i t o , se pueden separar muchos compuestos de l a
serie aromtica (5 a 10 " / Q de n a f t a l i n a , 1 a 1,5 % de benceno y tolueno;
quinolina, antraceno, etc.).
E n e l reino v e g e t a l , hallamos n a t u r a l m e n t e formados el cido ben-
zoico, el cido saliclico, e l aceite de almendras amargas, etc., etc.

A. Hidrocarburos aromticos

L o s de cadena l a t e r a l saturada son lquidos incoloros, refringentes, de

olor caracterstico, insolubles en agua, muy solubles en ter y en alcohol
absoluto; son ms ligeros que e l agua (0,830-0,806).
MTODOS G E N E R A L E S D E PREPARACIN. 1. Los cloruros alklicos
con hidrocarburos aromticos en presencia de c l o r u r o de aluminio dan
hidrocarburos mono- y polisubstitudos que se separan por destilacin
fraccionada:

CeHe + C H 3 C I = H C l - f CsHsCHs (sntesis de Friedel y Crafts)

formndose compuestos de aluminio intermedios; y como el c l o r u r o de alu-

m i n i o , actan tambin el c l o r u r o de h i e r r o , el de zinc y las torneaduras de
 HIDROCARBUROS AROMTICOS 11

zinc. Pero el cloruro de a l u m i n i o puede tambin descomponer los hidro-

carburos elevados en hidrocarburos ms sencillos.
2. L o s hidrocarburos aromticos monobromosubstitudos, con bro-
muro o yoduro alcohlicos en presencia de sodio, forman u n hidrocarburo
aromtico ms elevado {sntesis de Fittig: analoga con la sntesis de Wurt!^
para la serie grasa):

CeH^Br - f IC2H5 - t - N a . = N a B r + N a l + C^H., . C5H5.

3. Destilando las sales de calcio con cal sodada (analoga con la sn-
tesis de los hidrocarburos alifticos):

(C6H5COs,)iCa -f- Ca(OH) = 2 CaCOs + 2 CeHe.

benzoato de c a l c i o

H I D R O C A R B U R O S A R O M T I C O S MS N O T A B L E S D E N C L E O B E N C N I C O S E N C I L L O

3 t Frmula
Posicin
de i o s Punto Punto
Peso
es N O M B R E
r a c i o n a l
grupos de de
substitu- fusin ebullicin especifico
yentes

Ce He + 5'',4 -t- 8 0 , 4

C7 Ha Tolueno o toluol o metilbenceno . CRH . C H 3 liq. 110 0,869 (16)

Cg Hio o-Xleno o - d i m e t i l b e n c e n o . . . CfiH4 ( C H , 3 ) 2 1-2 28 142 0,893 (0)
m- = m- , . 1-3 53 139 0,881 (0)

p- = p - 1-4 -1- 13 138 0,880 (0)

fitilbenceno C g H s . C2H5 lq. 136 0,863 ( 0 )

Ca H12 Hemeliteno = trlmetUbenceno (v). C,H3 . (CH3)3 1-2-3 175

Seudocumeno (a). 1-2-4 > 169,5 0 , 8 9 5 (0)

Mesitileno (s). 1-3-5 > 165 0 , 8 6 5 (14)

CsHs. CaH, 159 0,867 (14)

Isopropilbenceno = eumeno . . . > 153 0,866 (16)

CO H I 4 P r e h n i t e n o ^ t e t r a r a e t i l b e n c e n o c 1-2-3-4 - 4 204
Isodureno (a) 1-2-3-5 liq. 195
Dureno > (s) 1-2-4-5 -i-80 192
1 Metaciraeno = metilisoproplben-
0,862 (20)
C,H..CH3(C3H,) 1-3 liq. 175
Cimeno = metilisopropilbenceno . 1-4 175 0,856 (20)

C e H ^ . C4H9 180 0,864 (15)

175 0,867 (15")

171 0,871 (15)

167 0,871 (15)

Cu HI6 Pentametilbenceno (v) C,H(CH,)5 1-2-3-4-5 -+- S l ^ S 231 0,847 (104)

C.HBCSH.O liq. 202 0 , 8 6 0 (22)

194 0 , 8 8 5 (18)
Ca H , 8 E x a m e t i l b e n c s n o 1-2-3-4-5-6 + 166 265
Ci3 H30 CHs (C,H,5) lq. 109(10mir)
Ci4 H.22 C,H5(C,H) 7 263 0 , 8 5 2 (14)

Ci8 H28 C,H(C.H.)5 1-2-3-1 3 liq. 277 0,896 (20)

Ci9 H30 C,(C2H,)6 1-2-3-4-5-6 -1- 129 298 0,830 (130)

Ca H39 CfiHa ( C i e H g a ) -t- 27 2 3 0 ( 1 5 m r o ) 0,857 (27)

C2.H42 Octodecilbenceno CGHBCIBHST) -t-36" 249C15mm)
C s (C3H,), 1-2-3-4-5-6 -f 118
C25 H^^ T r i m e t i l c e t i l b e n c e n o C,H3(CH3)3.C,.H38 1-3-5-2 -t-40 258C15mni) 0,845 (40)
12 ALQUITRN D E HULLA

4. Los derivados sulfnicos aromticos regeneran los hidrocarburos,

calentndolos con cido sulfrico o clorhdrico y mejor en presencia de
vapor de agua:

CH5 . SO3H + H , 0 = SO4H, + CeHe.

E n esta reaccin se funda el procedimiento de separacin de los hidrocar-

buros aromticos de los de l a serie aliftica, porque los primeros con H0SO4
concentrado dan cidos sulfnicos solubles en agua, mientras los segundos
(parafinas) son insolubles.
5. Disolviendo u n hidrocarburo aromtico en un alcohol en presen-
cia de c l o r u r o de zinc a unos 300 se separa agua y se forma un hidrocar-
buro superior:

Ce He - f CHj.OH = H . , 0 - f C e H , . C5H,,.

Alquitrn d e h u l l a

Los hidrocarburos ms econmicos y ms abundantes, usados como

primeras materias para preparar numerosos e importantes compuestos de
la serie aromtica (desde los perfumes artificiales a los ms variados colo-
res de a n i l i n a , etc.), se obtienen de l a destilacin del alquitrn. Este
producto, que en otros tiempos haba constituido u n desagradable y engo-
rroso capul mortuum de l a industria del gas del alumbrado (tomo I , pgs. 54
y siguientes), es en la actualidad tan rebuscado por las grandes fbricas de
productos qumicos, que en algunos momentos se llega a una verdadera
caresta y se debe pensar en utilizar mejor el alquitrn producido en las
fbricas de cok metalrgico, que antes se dejaba perder (\).

(1) L a p r i m e r a t e n t a t i v a de utilizacin d e l alquitrn r e m o n t a a 1834, e n u n a

f b r i c a de M a n c h e s t e r , d o n d e c o n u n a destilacin p r a c t i c a d a f u e r a d e l c o n t a c t o
d e l a i r e c o n r e t o r t a s r u d i m e n t a r i a s s e r e c o g a n l o s p r o d u c t o s lquidos y s e a p r o -
v e c h a b a l a p e z r e s t a n t e e n l a fabricacin de b a r n i c e s n e g r o s . M s t a r d e Bethell
p a t e n t a b a u n p r o c e d i m i e n t o p a r a o b t e n e r d e l alquitrn a c e i t e de c r e o s o t a , q u e ,
debia s e r v i r p a r a i m p r e g n a r y p r e s e r v a r la m a d e r a .
Despus se comenz a u t i l i z a r tambin los p r o d u c t o s ms voltiles de l a
destilacin d e l alquitrn, o r a p a r a e l a l u m b r a d o , o r a p a r a p r e p a r a r lquidos
q u i t a m a n c h a s . S e obtuvo ms t a r d e l a n i t r o b e n c i n a o f a l s a e s e n c i a de a l m e n d r a s
amargas.
M a s u n a i n d u s t r i a e s p e c i a l d e s t i n a d a a l a r e g u l a r e i m p o r t a n t e utilizacin
d e l alquitrn n o p u d o d e s a r r o l l a r s e h a s t a d e s p u s d e l m a r a v i l l o s o d e s c u b r i m i e n t o
de Perkin (1855) q u e p r e p a r s i n t t i c a m e n t e l a p r i m e r a m a t e r i a c o l o r a n t e a r t i f i -
c i a l d e l alquitrn, d a n d o a s o r i g e n a u n a d e l a s m s i m p o r t a n t e s y g e n i a l e s i n d u s -
trias creadas en el siglo xix.
S u r g i e r o n e n t o n c e s s u c e s i v a m e n t e n u m e r o s a s i n d u s t r i a s p a r a l a utilizacin
m s c o m p l e t a y m s r a c i o n a l d e l alquitrn a p r o v e c h a n d o lo m e j o r p o s i b l e l o s
d i v e r s o s y v a r i a d o s p r o d u c t o s de l a d e s t i l a c i n f r a c c i o n a d a . E n t o n c e s c o m e n z
un continuo s u c e d e r s e n u e v o s p e r f e c c i o n a m i e n t o s , del lado mecnico en los a p a -
r a t o s y d e l lado qumico e n los p r o c e s o s u t i l i z a d o s . D e los n o t a b l e s p e r f e c c i o n a -
mientos a p o r t a d o s a los h o r n o s de cok p a r a r e c u p e r a r r a c i o n a l m e n t e el c a l o r , y a
h e m o s t r a t a d o e n e l t o m o I d e l a Quim. ittoyg., p g . 642.
 COMPOSICIN

Los carbones de W e s t f a l i a dan por trmino medio 2,5 /o de a l q u i -

trn, los del Saar hasta 4 /o y los de Silesia hasta ms de 4 % .
E l alquitrn, una vez separado de las aguas amoniacales del gas del
alumbrado (hasta por centrifugacin como se hace con la leche) tiene e l
aspecto de u n lquido denso, casi viscoso, negruzco (por contener e n sus-
pensin 10 a 30 "/o de partculas de carbn), de peso especfico 1,1 a 1,3
con u n coeficiente de dilatacin de 0,00057 por grado. Contiene variadsi-
mos productos cidos, alcalinos e indiferentes y los primeros se pueden
extraer batindolo con soluciones acuosas de lcalis, los segundos con
soluciones de cidos y los indiferentes, especialmente formados por hidro-
carburos aromticos, constituyen el residuo. L a composicin del alquitrn
vara no obstante con l a naturaleza del carbn destilado, con e l sistema
de hornos y con la temperatura a que se verifica la destilacin (1).
A. Pictet y Bouvier (1913) destilando l a h u l l a en el vado (12-15 m m de
presin a 250-450), obtuvieron un alquitrn lquido con reflejos y olor
de petrleo, exento de fenoles, y especialmente formado por tetrametil-
cicloexano 1 . 2 . 4 . 5 y por pentametilcicloexano (v. tambin Qumica inor-
gnica, tomo I , pg. 627).
Parece ser que en el alquitrn estn contenidas a lo menos 300 subs-
tancias diversas, de las cuales 150 se han confirmado directa o i n d i r e c t a -
mente, 90 han sido aisladas y estudiadas con seguridad, pero 4 tienen
grandes aplicaciones industriales, en estado de pureza: benceno, tolueno,
fenol, naftalina, etc.
Usos del alquitrn. Slo en pequea parte se emplea e l alquitrn
para barnices, para aglomerados de carbn [Quim. inorg., tomo I , pg. 653),

(1) H e aqu l a c o m p o s i c i n d e l alquitrn p r o c e d e n t e d e d i v e r s o s t i p o s d e

hornos y retortas:

Cmaras
[Retortas Retortas inclina- Retortas Cmaras
horizon- Cmaras inclina- das verticales horizonta-
tales para cok das Koppers para gas les Kloune
para gas para gas para gas para gas

de a l q u i t r n p r o d u c i d o
por 100 K g c a r b n . . . 3-3,5 3,5-4 4,5-5,5
P e s o especfico 1,220 1,16-1,19 1,113-1,140 1,135
17-25 8 3,5 4-6 3,3
P r o d u c t o s cidos . . . . 3-5 5,5-5,9 6,1
A c e i t e s l i g e r o s h a s t a 170. 3-5 2-6 I 29 6-14
medios 240". 8-18 4-10 >10 25 8-21
pesados 280. 9-10 8-12 19 20 9-26

Pez
antracnicos S00.
60-62
14-24
45-55

58
_
20

50-55 51
P o d e r calorfico, calora-. 8200 8750
Naftalina 3,5-5,5 0,7 7,6

E l alquitrn de gas del alumbrado contiene h a s t a 35 / de s u b s t a n c i a s

i n s o l u b l e s e n b e n c i n a ( c a r b o n o l i b r e y s u b s t a n c i a s asflticas r i c a s e n c a r b o n o ) ; e l
alquitrn de las fbricas de cok c o n t i e n e slo 6-12 / d e t a l e s s u b s t a n c i a s i n s o -
l u b l e s . E l alquitrn o b t e n i d o d e s t i l a n d o c a r b n a t e m p e r a t u r a r e l a t i v a m e n t e b a j a
d a slo 4-6 X de p e s o ( e n v e z d e 40-50 / J y e s t f o r m a d o e n p r e p o n d e r a n c i a p o r
h i d r o c a r b u r o s de l a s e r i e aliftica de e l e v a d o p e s o m o l e c u l a r , q u e s e p a r a d o s
p o r d e s t i l a c i n f o r m a n a c e i t e s a n l o g o s a l o s r e s i d u o s de p e t r l e o .
14 A L Q U I T R N D E H U L L A

para cartones alquitranados, para e l negro de humo (1), para r e g a r las

calles a fin de hacerlas menos polvorientas, etc., pero para tales fines
presta an mejores servicios e l residuo de la destilacin del alquitrn,
rico e n aceites de antraceno y con 60-65 "/o de pez ( y menos de 2 '/s lo de
agua) y usado en caliente.

(1) N e g r o de humo. S e p r e p a r a p o r l a c o m b u s t i n i n c o m p l e t a d e a l q u i -
trn, o c o l o f o n i a , o a c e i t e s v e g e t a l e s , o p e z , o a c e i t e s p e s a d o s de alquitrn, e t c .
L a s u b s t a n c i a lquida o f u n d i d a p a s a m e d i a n t e t u b o s d e l r e c i p i e n t e a a l a s
a n c h a s p a l l a s A ( f i g . 4), s e c a l i e n t a h a c i e n d o l l e g a r l u e g o a l a s u p e r f i c i e d e l
lquido u n a p e q u e a c a n t i d a d d e a i r e b i e n r e g u l a d a p a r a q u e m a r i n c o m p l e t a -
m e n t e los v a p o r e s c o n objeto d e s e p a r a r l a m a y o r p a r t e d e l carbn libre y
finamente dividido que es a r r a s t r a d o por l a c o r r i e n t e a l a p r i m e r a cmara abo-
v e d a d a S , donde se deposita en p a r t e , y luego a l a s e g u n d a cmara a b o v e d a d a e
y finalmente a l a D, q u e p r e c e d e a l a c h i m e n e a O, e n l a c u a l s e d e p o s i t a n l a s
ltimas p o r c i o n e s de n e g r o de h u m o , r e t e n i d a s p o r u n a t e l a s i t u a d a e n l a b o c a d e
l a c h i m e n e a . S e t r a b a j a 5 das s e g u i d o s , s e d e j a e n f r i a r d u r a n t e u n da ( d o m i n g o ) .

Fis. 4

y despus s e d e s c a r g a y e l da s i g u i e n t e s e r e c o m i e n z a l a o p e r a c i n . O b t i n e s e
u n n e g r o h u m o m u y fino q u e m a n d o e n u n a e s p e c i e d e l m p a r a s d e m e c h e r o s
a n c h o s y d e l g a d o s , a c e i t e de p a r a f i n a y c o r t a n d o l a l l a m a c o n u n c i l i n d r o d e
p l a n c h a m e t l i c a p o r c u y o i n t e r i o r c i r c u l a a g u a ; e l c i l i n d r o enfra l a l l a m a y e l
n e g r o d e h u m o q u e s o b r e l s e d e p o s i t a s e s e p a r a d e v e z e n c u a n d o c o n u n r a s -
c a d o r automtico. E n f r i a n d o ms o m e n o s , s e obtiene m a y o r o m e n o r peso espe-
cfico. D e 100 f g d e alquitrn s e o b t i e n e n 25 K g de n e g r o d e h u m o y d e 100 K g
d e d e t r i t o s d e r e s i n a , 20 K g . C o n t i e n e a d e m s d e l c a r b o n o l i b r e , i m p u r e z a s
a l q u i t r a n o s a s y p r o d u c t o s a c e i t o s o s d e destilacin. S e h a p r o p u e s t o p r e p a r a r
n e g r o de h u m o h a c i e n d o e s t a l l a r e l a c e t i l e n o c o n u n a c a n t i d a d d e t e r m i n a d a de
a i r e e n r e c i p i e n t e s c e r r a d o s , pero p a r e c e que no h a a l c a n z a d o e s t a operacin u n
xito p r c t i c o ; e n c a m b i o p a r e c e m s a c e p t a b l e e l p r o c e d i m i e n t o d e F r a n k , q u e
q u e m a a c e t i l e n o c o n u n a c a n t i d a d d e t e r m i n a d a de xido o bixido d e c a r b o n o :
C2H2 - f C O = H , 0 + 3 C .
E l n e g r o d e h u m o s u e c o c o s t a b a a n t e s de l a g u e r r a d e 20 a 25 p t a s . e l q u i n -
t a l , e l d e m a d e r a s r e s i n o s a s d e 50 a 65 p t a s . y e l d e l m p a r a d e 200 a 500 p e s e -
t a s . U s a s e p a r a p r e p a r a r b a r n i c e s n e g r o s , t i n t a d e i m p r e n t a , betn para cal-
zado, e t c . P a r a p r e p a r a r e s t e l u s t r e s e a m a s a e l n e g r o d e h u m o c o n c i e r t a s
m a t e r i a s : c e r a , m e l a z a , t r e m e n t i n a y a v e c e s h a s t a cido sulfirico, o u n p o c o d e
e x t r a c t o tnico d e c a s t a o , p a r a c o n s e r v a r l a p i e l y e l c u e r o . E s p a a i m p o r t
e n 1913, 703580 K g d e t i n t a d e i m p r e n t a y c r e m a s y b e t u n e s p a r a c a l z a d o ,
p o r 949834 p e s e t a s , e n 1918 i m p o r t 206034 K g , e n 1919, 412567 K g , y e n 1920,
803122 K g , p o r 1084215 p t a s . I t a l i a i m p o r t a y e x p o r t a l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s
(en q u i n t a l e s ) d e :

190S 1910 1912 1914 1917 1919 1920

2 4 0 0 p o r 1.. 115440 3168 2831 2001 1878 4830

negrodchumo. .{ ' - P ; " ^ 44 95 43 316
97 4 650 20
6900 274500 10430 5800 19 116 247
betn p a r a c a l z a d o : {"^
2518 100700 1 25 324 659 1 7 9 7
 OTRAS CLASES D E ALQUITRN 15

P a r a impedir l a formacin del polvo en las calles se usa tambin el

residuo seco resultante de l a evaporacin y neutralizacin de las aguas
sulfiticas de desecho de las fbricas de papel, extendindolo en las calles
despus de haberlas barrido bien para quitar el polvo ya existente.
Una pequea cantidad de alquitrn se emplea tambin para preparar
el revestimiento bsico de los convertidores Bessemer en las fbricas de
acero.

Otras clases de alquitrn. 1. E l alquitrn de lignito contiene en pre-

ponderancia hidrocarburos de la serie de la parafina (saturados y no satu-
rados), fenol, cresol y diversas bases (0,25 /o) y algunos compuestos
sulfurados, u n poco de benzol y homlogos, naftalina, algunos bencenos,
parafina, etc.
E l alquitrn de lignito es denso, amarillo pardusco, hasta negro, pre-
senta una fluorescencia verdosa, tiene u n peso especfico de 0,82 a 0,95 y
funde entre 25 y 35. Los productos de l a destilacin son muy distintos de
los de la hulla. A l aire absorbe oxgeno y la luz favorece el espesamiento
y l a resinificacin de diversos componentes con formacin de cidos, incluso
de cido sulfrico (hasta 1 /) por l a abundante presencia de compuestos
sulfurados (0,5-1,5 /o de azufre).
Usase casi exclusivamente para obtener, por destilacin, aceites
minerales y parafina (especialmente si proviene de l i g n i t o s pceos).
Sometido a destilacin (a menudo se practica a l vaco) se pueden
obtener las siguientes fracciones: de alquitrn de lignitos pceos, aceite
l i g e r o o bencina de lignito i n c o l o r a con fluorescencia azul 2-3 % (peso
especfico 0,78-0,81), aceite solar 2-3 'o, aceite claro de parafina 10-12 /o,
aceite para gas 30-35 /o, aceite pesado de parafina 10-15 "/, parafina
dura 8-12 % , parafina blanda 3-6 /o, productos secundarios 4-6 agua,
gas y prdida 20-25 /o. C o n sosa custica se extrae e l aceite de creo-
sota (1).
Los aceites pesados que se obtenan de l a destilacin del alquitrn de
lignito antes de 1870 se usaban para producir gas de aceite que aun hoy da

(1) L a bencina de lignito o fotgeno ( n o m b r e m a l d e f i n i d o , d a d o todava a

d i v e r s o s a c e i t e s l i g e r o s d e e s q u i s t o s , e t c . ) h i e r v e e n t r e 100 y 200 y s i r v e c o m o
a c e i t e m i n e r a l , c o m o d i s o l v e n t e de l a s g r a s a s y c o m o a c e i t e p a r a e l a l u m b r a d o .
E l aceite solar t i e n e u n p e s o especfico de 0,82-0,83, d e s t i l a e n t r e 160 y 260, e s t
f o r m a d o p o r h i d r o c a r b u r o s s a t u r a d o s c o n 10 15 "/ no s a t u r a d o s ( s o l u b l e s e n cido
sulfrico c o n c . ) a d e m s de 2 "/ d e n a f t a l i n a ; e n i g u a l d a d d e c o n s u m o t i e n e u n
p o d e r lumnico s u p e r i o r a i petrleo y s e u s a e n lmparas e s p e c i a l e s ; t i e n e
un p o d e r calorfico de u n a s 9950 c a l o r a s ; s i r v e t a m b i n p a r a m o t o r e s y p a r a n e g r o
de h u m o . E ! aceite claro de parafina t i e n e u n a d e n s i d a d de 0,84-0,88, d e s t i l a
e n t r e 190 y 290 y t i e n e u n p o d e r calorfico de u n a s 9800 c a l o r a s ; s u c o l o r e s a m a -
r i l l o y h a s t a r o j o y s e u s a t a m b i n p a r a l i m p i a r l a s p a r t e s bruidas e n g r a s a d a s
de l a s m q u i n a s y p a r a f a b r i c a r gas de aceite; n o c o n t i e n e p a r a f i n a y s l o v e s t i -
g i o s d e c r e o s o t a , y e n c a m b i o c o n t i e n e 25 a 40 / d e s u b s t a n c i a s s o l u b l e s e n
cido sulfrico c o n c . ( h i d r o c a r b u r o s n o s a t u r a d o s ) . E l aceite pesado de para-
fina t i e n e u n p e s o especfico de 0,90 0,92, c o l o r o b s c u r o c o n fluorescencia verde,
e n t r e 220 y 300 d e s t i l a a p r o x . 20 /o y t i e n e u n p o d e r calorfico d e u n a s
9750 c a l o r a s , c o n t i e n e 1 3 d e c r e o s o t a y a p r o x . 1 "o d e a z u f r e ( d e tiofeno,
tioxeno, tiotoles, cido tumenolsulfnico, e t c . ) . L a p a r t e m s d e n s a s e u s a c o m o
unto para carros.
16 DESTILACIN D E L ALQUITRN

se emplea para e l alumbrado en los vagones de los trenes, porque tiene

suficiente potencia lumnica; desde 1900 estos aceites se emplearon para
carburar y v o l v e r luminoso el gas de agua y ms tarde se usaron tambin
para los motores D i e s e l . H o y l a demanda de estos aceites en los mercados
es superior a la produccin.
2. " E l alquitrn de madera o alquitrn vegetal (tomo I , pg. 194, 407)
tiene menor v a l o r que el de h u l l a , salvo casos especiales por sus compo-
nentes fenlicos, y para usos medicinales. Posee el aspecto externo del
alquitrn de h u l l a , pero se distingue de l por e l olor caracterstico y por
la reaccin acida, mientras que e l de h u l l a tiene reaccin alcalina. E l
peso especfico es 1,06 a 15 y en pequea parte se disuelve en el agua.
Italia en 1913 import 15809 quintales de alquitrn vegetal y export
1928 quintales.
E l alquitrn de madera bruto retiene sensibles cantidades de agua, de
cido actico y de alcohol metlico (en conjunto hasta 20 /o) y hasta 110
l l e g a a destilar 5 /o de aceites ligeros (p. esp. 0,96), luego hasta 250 des-
t i l a n los aceites pesados o aceites de creosota (aprox. 12 /o de peso espe-
cfico 1,04). Como residuo de l a destilacin (60-65 % ) queda pez ms o
menos dura.
Los componentes ms importantes del alquitrn de madera son los
solubles en lcalis, formados por teres metlicos de fenoles polivalentes
(pirocatequina, p i r o g a l o l y homlogos constitutivos del aceite de creosota
del alquitrn) que s i r v e n para la fabricacin del guayacol. E l alquitrn de
madera se destila en el vaco. Los gases que no se condensan en l a desti-
lacin del alquitrn se u t i l i z a n tambin para motores o para calefaccin,
porque poseen u n poder calorfico de 6000-9000 caloras por m^ y bastan
400 litros por caballo de vapor.
3. Alquitrn de turba. Destilando 100 K g de t u r b a seca se obtiene
aprox. 50 'o de lquido acuoso (formado por 95 o de agua, 1,5 /o
de cido actico, 2 /o aprox. de amonaco), 33 de cok, 8-10 % de gas
(aprox. 20-25 m^ constituido por 28-38 /o de H , 20-25 / C O , 6-10 /o CO2,
32-38 / CH4, hidrocarburos pesados 8-12 % , 8 /o alquitrn.
U n alquitrn obtenido por gasificacin de la turba (v. Qumica inor-
gnica, tomo I , pg. 509) dio por destilacin, segn E. y F. Bomstein (1914):
48,5 "/o de agua. 1,8 "/ de aceites que hierven entre 150 y 170, 4,7 / de
aceites entre 170-230, 10,7 l de aceites entre 230-270, 24,7 "/ de aceites
entre 270 330, y 9,4 / de cok.
E l alquitrn de turba deshidratado da aprox. 18/o de fenoles, 34 "/o de
aceites neutros, 47 % de pez (rica en parafina) y 1 /o de alcaloides. L o s
fenoles de este alquitrn contienen: fenol, orto, para y metacresoles, x i l e -
noles 1, 2, 3 y 1, 2, 4, pirocatequina, p i r o g a l o l y cresol.

Destilacin del alquitrn

L a mayor parte del alquitrn se somete a destilacin para obtener los

siguientes productos: 1., substancias indiferentes, entre las cuales predo-
minan los hidrocarburos bencnicos (benceno, tolueno, xileno, t r i - y t e t r a -
metilbenceno y ms an naftalina, antraceno, etc.) y en cambio escasean
 ELIMINACIN D E L A G U A 17

l o s d e l a s e r i e d e l m e t a n o (stos a b u n d a n e n l a d e s t i l a c i n d e l a/^ii/rn rfe

lignito; t o m o I , p g s . 142 y 148); h l l a n s e t a m b i n e n p e q u e a s c a n t i d a d e s ,
substancias i n d i f e r e n t e s nitrogenadas, como el acetonitrilo, el benzoni-
t r i l o , el c a r b a z o l y derivados del p i r r o l ; como substancias sulfuradas, exis-
t e n p e q u e a s c a n t i d a d e s de s u l f u r o de c a r b o n o y de tiofeno, y como subs-
tancias oxigenadas, l a c u m a r o n a , e t c . ; 2., substancias de carcter cido,
entre las cuales abunda el fenol (cido fnico), el cresol, el xilenol
y l o s n a f t o l e s ; 3., substancias bsicas, que son las m e n o s abundantes y
c o m p r e n d e n algunos compuestos piridnicos y quinolnicos y m u y poca
anilina.
Es indispensable, antes de
proceder a l a destilacin del al-
quitrn, s e p a r a r l o c o m p l e t a m e n -
te d e l a g u a que r e t i e n e t e n a z -
m e n t e . S i c o n t i e n e m s de 1 o
de a g u a , e l a l q u i t r n n o p e r m i t e
al agua desprenderse gradual-
m e n t e h a c i a l o s 100, p o r l o c u a l
la t e m p e r a t u r a asciende a ms ; i r"^'S:-f.' 1
d e 100, e l a g u a se r e c a l i e n t a y
, i L 1 '
la ebullicin o c u r r e con fuertes 1 -. i
sacudidas, y luego, sbitamen- i A ; ; B
t e , h a c i a 105, e l v a p o r de a g u a
se d e s p r e n d e t u m u l t u o s a m e n t e
produciendo una fuerte espuma
p e r s i s t e n t e q u e se d e s b o r d a en
los serpentines refrigerantes,
Fia. 5
p e n e t r a en los r e c i p i e n t e s co-
lectores, arrastra alquitrn caliente, que puede r e b o s a r , esparcindose
por el pavimento, y llegando a v e c e s c o n los v a p o r e s h a s t a e l h o g a r d e l
caldeo, provocando as incendios gravsimos y difciles de extinguir.
Por simple reposo prolongado, buena parte del agua amoniacal emul-
s i o n a d a e n e l a l q u i t r n ( h a s t a 18 "/o) se s e p a r a e n l a s u p e r f i c i e , s i l a m a s a
e s t t i b i a , o se d e j a r e p o s a r l a r g o t i e m p o y e n t o n c e s se p u e d e fcilmente
d e c a n t a r , p e r o a p r o x . 4 /o es r e t e n i d o e s t a b l e m e n t e e n e s t a d o v e s i c u l a r (1).

(1) L a d e t e r m i n a c i n d e l agua del alquitrn no e s fcil, p o r q u e c a l e n t n -

d o l o e n u n m a t r a c i t o f c i l m e n t e d a e s p u m a y r e b o s a . H. Beck y Rispler (1909
y 1904) h a c e n c a e r g o t a a g o t a 200 g r de alquitrn de u n e m b u d o de l l a v e fijado
s o b r e u n m a t r a z de u n o s 2 l i t r o s q u e c o n t i e n e u n o s 50U g r de a c e i t e p e s a d o d e
alquitrn p r e v i a m e n t e p r i v a d o de a g u a ; c a d a g o t a de alquitrn q u e c a e s e e v a -
p o r a instantneamente y el a g u a que d e s t i l a se c o n d e n s a en el r e f r i g e r a n t e
u n i d o a l m a t r a z y s e r e c o g e e n u n a p r o b e t a g r a d u a d a j u n t o c o n u n p o c o de a c e i t e
d e alquitrn q u e d e s t i l a ; p o r ltimo s e e l e v a l a t e m p e r a t u r a h a s t a 300. E n l a
p r o b e t a m a n t e n i d a t i b i a l a c a p a de a g u a s e s e p a r a b i e n d e l a c e i t e y p u e d e l e e r s e
b i e n s u v o l u m e n . S i d e s t i l a tambin m u c h a n a f t a l i n a , l a l e c t u r a s o b r e l a p r o b e t a
e s difcil y e n t o n c e s t o d o e l d e s t i l a d o s e v i e r t e e n u n pequeo filtro de p a p e l
m o j a d o c o n b e n z o l , c o n l o q u e filtra s o l a m e n t e e l a c e i t e d e alquitrn, l u e g o s e
a g u j e r e a e l filtro y s e d e j a g o t e a r e n u n a p r o b e t a g r a d u a d a t o d a e l a g u a q u e
h a b a q u e d a d o e n e l filtro. E. Ott c a l i e n t a e n c a m b i o d i r e c t a m e n t e 400 g r de a l q u i -
trn e n u n a r e t o r t a de c o b r e , p e r o i n i c i a n d o y c o n t i n u a n d o e l c a l d e o p o r l a p a r t e
s u p e r i o r , c o n u n t u b o a n u l a r de g a s , c o n l o s o r i f i c i o s d i r i g i d o s h a c i a a b a j o .

2 MOLINARI.II *
 18 DESTILACIN D E L ALQUITRN

E n l a s f b r i c a s de g a s d e l a l u m b r a d o e l a l q u i t r n h m e d o se e n v a de
m o d o c o n t i n u o a l a p e q u e a c i s t e r n a C ( f i g . 5) d o n d e e l a l q u i t r n ocupa
el fondo y el a g u a a m o n i a c a l que flota e n c i m a de l r e b o s a e n u n a g r a n
c u b a l a t e r a l A, m i e n t r a s e l a l q u i t r n m e d i a n t e u n t u b o s i f n q u e p e n e t r a
e n e l f o n d o de l a p r i m e r a c u b a se v a d e s c a r g a n d o e n l a B, de d o n d e s e
e x t r a e con bombas.
E l a g u a a m o n i a c a l m s t e n a z m e n t e r e t e n i d a es t a n t o m a y o r c u a n t o
m e n o r es l a c a n t i d a d d e aceite de pe^ q u e e l a l q u i t r n c o n t i e n e Abder-
Balden, 1913). E s t e aceite de pe\s e l q u e se e x t r a e t r a t a n d o c o n s u l f u r o de
c a r b o n o l a p e z q u e q u e d a t r a t a n d o e l a l q u i t r n c o n t e r de p e t r l e o ; l a s
p a r t c u l a s de c a r b n l i b r e e n e l a l q u i t r n e s t n m a n t e n i d a s d i s u e l t a s e n
e s t a d o de e m u l s i n p o r e l a c e i t e de a l q u i t r n ; si este l t i m o est e n c a n t i -
d a d i n s u f i c i e n t e , l a s p a r t c u l a s de c a r b o n o l i b r e s r e t i e n e n p o r a d h e r e n c i a
c a p i l a r n o t a b l e s c a n t i d a d e s de a g u a a m o n i a c a l v e s i c u l a r .
S i se a g i t a a l q u i t r n m u y h m e d o c o n a g u a , b u e n a p a r t e d e l a g u a
a m o n i a c a l p a s a a l a g u a , q u e se d e c a n t a y q u e d a u n a l q u i t r n m e n o s r i c o
e n a g u a . B a s t a h a c e r c o r r e r u n a c a p a de a g u a s o b r e e l a l q u i t r n q u e se
m u e v e e n s e n t i d o o p u e s t o ( s i s t e m a Dessan, o Brunet y Gillet) para obtener
una deshidratacin p a r c i a l .
E s p e c i a l m e n t e e n l o s s i s t e m a s de d e s t i l a c i n c o n t i n u a ( v . m s a d e -
l a n t e ) e l lavado del alquitrn con agua t i e n e l a v e n t a j a de e l i m i n a r t o d a s las
s a l e s a m o n i a c a l e s s o l u b l e s ( c l o r u r o , c a r b o n a t o , s u l f u r o , e t c . ) q u e de o t r a
suerte p r o d u c e n fciles obstrucciones de los s e r p e n t i n e s refrigerantes
d u r a n t e l a d e s t i l a c i n , y c o m o e l c l o r u r o a m n i c o h a c i a los 300 est
d i s o c i a d o , e l c i d o c l o r h d r i c o q u e se l i b e r a c o r r o e l a s c a l d e r a s y l o s t u b o s .
S e g n e l D . R . P . 161528, p a r a e v i t a r l a f o r m a c i n de e s p u m a y q u e
r e b o s e e l a l q u i t r n a c u o s o d u r a n t e l a d e s t i l a c i n , se c a l i e n t a l a c a l d e r a
p r i m e r o en l a p a r t e s u p e r i o r y luego cada vez ms b a j o , hasta e l f o n d o .
Oppenheimer y Kant e l i m i n a n e l a g u a d e l a l q u i t r n m e d i a n t e y e s o y c e m e n t o
( p a t . i n g l . 12696 de 1903).
S e p r a s e t a m b i n g r a n p a r t e d e l a g u a a m o n i a c a l c e n t r i f u g a n d o de u n
m o d o c o n t i n u o e l a l q u i t r n p r e c a l e n t a d o a 50-70, e n c e n t r f u g a s de t a m -
b o r g i r a t o r i o n o a g u j e r e a d o ( c o m o se h a c e c o n e l a l m i d n , v . t o m o I ,
p g . 839) y as b u e n a p a r t e de l a s i m p u r e z a s s l i d a s ( c a r b n ) q u e d a n a d h e -
r i d a s a l a s p a r e d e s d e l t a m b o r y se e l i m i n a n c a d a 10 12 h o r a s ; de t a l m o d o
se p u e d e r e d u c i r e l a g u a d e l a l q u i t r n de 17 a 0,5 /o.
E n l a s g r a n d e s d e s t i l e r a s se p r a c t i c a n s i m u l t n e a m e n t e l a d e s t i l a c i n
y l a d e s h i d r a t a c i n s e g n l a d i s p o s i c i n de Rispler, semejante a l a esque-
mticamente r e p r e s e n t a d a en las figs. 6 y 7: e l alquitrn reposado y
d e c a n t a d o d e l a g u a a m o n i a c a l se t o m a d e l f o n d o de u n a l t o r e c i p i e n t e p,
penetra en el cajn r e f r i g e r a n t e C, e n e l c u a l se e n c u e n t r a e l s e r p e n t n
q u e c o n d e n s a l o s v a p o r e s m s v o l t i l e s q u e p r o v i e n e n de l a c a l d e r a A y
q u e as p r e c a l i e n t a n e l a l q u i t r n a 50-60, e l c u a l p a s a a l t u b o g y l l e g a de
u n m o d o c o n t i n u o a l a m i t a d de l a p e q u e a c o l u m n a r e c t i f i c a n t e d ( c o n 5
6 p l a t o s t i p o S a v a l l e : t o m o I , p g . 239) s i t u a d a s o b r e u n a g r a n c a l d e r a
de 150-200 H l c a s i l l e n a de a l q u i t r n y a d e s a c u i f i c a d o y c a l e n t a d o a 200.
E l a l q u i t r n q u e l l e g a e n d e l g a d o h i l o de l a c o l u m n a r e c t i f i c a n t e h a h a l l a d o
p r i m e r o s o b r e l o s p l a t o s l o s v a p o r e s de a g u a y de l o s a c e i t e s l i g e r o s p r o -
v e n i e n t e s d e l a c a l d e r a , l o s c u a l e s s a l e n d e l t u b o s u p e r i o r h, v a n a c o n -
 DESTILERAS 19

d e n s a r s e e n e l s e r p e n t n C y se r e c o g e n e n e l r e c i p i e n t e k d e s p u s de h a b e r
a t r a v e s a d o u n s e p a r a d o r de a g u a m . E l a l q u i t r n q u e l l e g a a l a c a l d e r a A
se d e s h i d r a t a de u n m o d o c o n t i n u o y p i e r d e t a m b i n l o s a c e i t e s l i g e r o s ;

Fig. 7

c u a n d o l a c a l d e r a est c a s i l l e n a , e l a l q u i t r n d e s h i d r a t a d o se v i e r t e p o r e l
tubo i a l t e r n a t i v a m e n t e en las tres calderas B puestas en hornos c o m u n i -
c a n t e s , e n l a s c u a l e s se c o m p l e t a l a d e s t i l a c i n , r e c o g i e n d o los d i v e r s o s
a c e i t e s e n los c o r r e s p o n d i e n t e s r e c i p i e n t e s . D e t a l m o d o c o n u n a c a l d e r a
20 DliSTILAClN DL ALQUITRN

d e s h i d r a t a n t e se p u e d e n a l i m e n t a r de u n m o d o c o n t i n u o t r e s c a l d e r a s de
d e s t i l a c i n , e n c a d a u n a de l a s c u a l e s l a d e s t i l a c i n d u r a u n a s 11 h o r a s y
l a pez se d e s c a r g a e n l a c a l d e r a c o m n o.
La figura 8 r e p r e s e n t a e l a n t i g u o t i p o de c a l d e r a ; p e r o h o y se p r e -
fieren l a s c a l d e r a s h o r i z o n t a l e s y a v e c e s m u l t i t u b u l a r e s , c o m o l a s de l o c o -
m o t o r a p a r a o b t e n e r u n c a l d e o m s u n i f o r m e y m s r p i d o (1). E n l a figura
se p u e d e o b s e r v a r q u e l a c a l e f a c c i n de u n a c a l d e r a de 3 m de a l t u r a y
3 m de d i m e t r o se p r o d u c e a f u e g o d e s n u d o e n b, l a m a s a se a g i t a de v e z
en cuando c o n u n a g i t a d o r o con cho-
r r o s de v a p o r r e c a l e n t a d o q u e l l e g a
por X y se s u b d i v i d e s o b r e el fondo
c o m b a d o de l a c a l d e r a e n v a r i o s t u b i -
tos ^; e l a l q u i t r n l l e g a p o r r y l a p e z
al final de l a o p e r a c i n se descarga
por u n a boca mucho ms g r a n d e que
l a i n d i c a d a e n a; e n v se sita u n t e r -
mmetro o u n pirmetro y por t se
van desprendiendo los vapores que
pasan para condensarse a u n tupido
s e r p e n t n r o d e a d o de a g u a fra p a f a l o s
al primeros productos , y caliente para
l o s l t i m o s , q u e se r e c o g e n s u c e s i v a -
m e n t e e n u n a s e r i e de pequeos re-
cipientes, por orden de densidades,
Fig. 8 para pasarlos despus a los g r a n d e s
receptculos de los almacenes. Las
b a t e r a s de estas c a l d e r a s de d e s t i l a c i n se i n s t a l a n b a j o t e c h u m b r e s l i g e -
r a s a b i e r t a s p o r l o s l a d o s p a r a e v i t a r d e r r u m b a m i e n t o s e n caso de i n c e n d i o
o de e x p l o s i n y se t o m a n t o d a s l a s p r e c a u c i o n e s c o n t r a i n c e n d i o s i n s t a -
l a n d o l o s h o g a r e s e n e l e x t e r i o r . C u a n d o se h a n d e s t i l a d o l o s p r o d u c t o s
de 270, p a r a a u m e n t a r e l r e n d i m i e n t o y d a r m s fluidez a l a pez c o n o b j e t o
d e q u e n o se c a r b o n i c e , se e n v a u n a c o r r i e n t e de v a p o r r e c a l e n t a d o q u e
a u n e x p u l s a y a r r a s t r a d i v e r s a s s u b s t a n c i a s ( a c e i t e de a n l r a c e n o ) q u e de
o t r a s u e r t e q u e d a r a n e n l a pez. E s t a , v u e l t a ms fluida p o r e l v a p o r , se
d e s c a r g a an c a l i e n t e e n l o s sofocadores, o sea e n v i e j a s c a l d e r a s de v a p o r
f u e r a de u s o , p a r a e v i t a r e l c o n t a c t o c o n e l a i r e q u e p o d r a i n f l a m a r l a
m a s a , y c u a n d o sta se h a l l a c a s i f r a y t o d a v a fluida se r e c o g e e n c u b a s
a n c h a s y b a j a s a l a i r e o se h a c e s o l i d i f i c a r e n m o l d e s e x c a v a d o s e n e l s u e l o ;
l a p e z c a l i e n t e se p u e d e t a m b i n t r a s v a s a r c o n b o m b a s , q u e d e s p u s se
l a v a n c o n a c e i t e de a n t r a c e n o . P a r a u n a c a l d e r a q u e c o n t e n g a 300-400 q u i n -
tales, cada destilacin (comprendidas carga y descarga) d u r a por trmino
m e d i o 4 das.

(1) E l f u e r t e d e s g a s t e d e l a s c a l d e r a s y s e r p e n t i n e s d e h i e r r o e s d e b i d o e s p e -
c i a l m e n t e a H C l , N H ; i , H a S , H C N , e t c . , p r o c e d e n t e s de l a disociacin a t e m p e r a -
t u r a e l e v a d a , de l o s c l o r u r o s ( p . e j . e l c l o r u r o a m n i c o a 360), s u l f u r e s , c i a n u -
r o s , e t c . , y quizs t a m b i n a a l g n p r o c e s o e l e c t r o l t i c o . P o r e s t o e n e l f o n d o de l a
c a l d e r a s e d a a l a c h a p a u n e s p e s o r de 18 a 20 m m . L o s s e r p e n t i n e s de fundicin
r e s i s t e n m s q u e l o s de h i e r r o , p e r o e n t o n c e s e s t n f o r m a d o s p o r t u b o s r e c t o s ,
superpuestos paralelamente y enlazados a l t e r n a t i v a m a n t e por sus extremos
m e d i a n t e t u b o s d o b l a d o s e n s e m i c r c u l o , t a m b i n de fundicin.
 DESTILERAS 21

E l f o n d o c o m b a d o de l a s c a l d e r a s t i e n e l a v e n t a j a d e p e r m i t i r u n a des-
c a r g a m s c o m p l e t a d e - l a pez y d e r e c o g e r d u r a n t e l a d e s t i l a c i n e n u n
m e n o r e s p a c i o e l c a r b n q u e se d e p o s i t a ( m s a b u n d a n t e e n e l a l q u i t r n
d e g a s d e l a l u m b r a d o y m e n o s e n e l de l o s h o r n o s d e c o k ) . U n a r e t o r t a de
32 t p u e d e d e s t i l a r e n 300 d a s u n a s 3 8 0 0 t d e a l q u i t r n de c o k y s l o
2400 t de alquitrn de g a s d e l a l u m b r a d o ( p o r q u e est tambin ms
hmedo).
C o n l a destilacin en el vacio se o c a s i o n a n m e n o r e s r e p a r a c i o n e s y des-
g a s t e s d e l a c a l d e r a y se g a n a t i e m p o , se t i e n e m e j o r r e n d i m i e n t o d e
aceite, m e j o r pez y menos depsito de c o k , y as basta l i m p i a r las r e t o r t a s
a c a d a 25-30 c a r g a s . R e b a j a n d o l a p r e s i n e n 66 c m d e m e r c u r i o , e l p u n t o
de e b u l l i c i n d e l o s d i s t i n t o s p r o d u c t o s se r e b a j a e n u n o s 80 y a s l o s p r o -
d u c t o s m s e l e v a d o s se d e s c o m p o n e n menos. L a p r i m e r a destilacin d e l
a l q u i t r n e n e l v a c o f u h e c h a e n e s c a l a i n d u s t r i a l e n 1878 p o r Silvertown.
U n a r e t o r t a d e 18 t p u e d e d a r 270 d e s t i l a c i o n e s e n e l v a c o a n u a l e s p a r a
u n c o n j u n t o d e 4 8 0 0 t d e a l q u i t r n d e c o k . C o n s m e n s e u n o s 125 K g d e
c a r b n p o r cada t o n e l a d a de alquitrn d e s t i l a d o a l a presin o r d i n a r i a y
s l o 75 K g d e s t i l a n d o e n e l v a c o .
P a r a o b t e n e r u n a pe^ m e j o r e n a l g u n a s f b r i c a s se filtra el alquitrn
c a l i e n t e (120) d e s h i d r a t a d o c o n filtros a presin (algunos lo d i l u y e n c o n
aceites l i g e r o s o medios), y l a papilla recogida sobre e l filtro contiene
60-70 /o d e c a r b o n o y se u s a c o m o b a r n i z o p a r a e l e c t r o d o s .
C o m o e l t r a b a j o de n o c h e es p e l i g r o s o p o r q u e r e q u i e r e g r a n vigilan-
cia p a r a e v i t a r incendios, rebosaduras, o b s t r u c c i o n e s , etc., cuando es
p o s i b l e se p r e f i e r e e m p l e a r c a l d e r a s m s p e q u e a s (16-18 t ) y t e r m i n a r l a
destilacin e n 10-12 h o r a s , l o c u a l se p u e d e conseguir fcilmente con
l a d i s p o s i c i n Rispler d e c u a t r o c a l d e r a s y a d e s c r i t a (1).
En l a s g r a n d e s d e s t i l e r a s de a l q u i t r n se a c o s t u m b r a a m e n u d o ,
c u a n d o l a t e m p e r a t u r a e n l a c a l d e r a h a a l c a n z a d o l o s 270, c o m p l e t a r l a
destilacin sin calentar u l t e r i o r m e n t e , haciendo l l e g a r a la masa u n a
c o r r i e n t e d e vapor recalentado a 275 p a r a d e s t i l a r inalterados los produc-
tos q u e h i e r v e n a t e m p e r a t u r a s u p e r i o r ( p o r las l e y e s e x p u e s t a s e n l a
p a r t e g e n e r a l , t o m o I , d e l a Qumica inorgnica) e v i t a n d o as u n a p a r c i a l
c a r b o n i z a c i n y p r o d u c i e n d o u n a p e z m e j o r , q u e c u a n d o est e n f r i a d a y
c u a j a d a es m u y dura y seca, c o m o se e x i g e e n c i e r t o s usos e s p e c i a l e s de l a

(1) H e aqu c m o ocurri u n a destilacin c o n l a disposicin Rispler: De la

c a l d e r a d e deshidratacin h a s t a 160 se o b t u v o 3,86 / d e a g u a s a m o n i a c a l e s y
1,24 o d e aceites ligeros; d e l a c a l d e r a d e destilacin e n t r e 170 y 230 e n 3 h o r a s
s e o b t u v o 12,02 / d e a c e i t e s m e d i o s , p o r 90 m i n u t o s , l u e g o no destil c a s i n a d a
y e n l a h o r a s i g u i e n t e e n t r e 230 y 270 d e s t i l a r o n 8,50 "/ de aceites pesados, y en
ios s u c e s i v o s 105 m i n u t o s , e n t r e 270 y 320 destil 18,68 ; d e aceite d e antraceno.
P o r o t r o s 90 m i n u t o s s e dej d e a l i m e n t a r e l f u e g o y se p r o s i g u i l a destilacin
en e l v a c o p a r a r e b a j a r l a t e m p e r a t u r a y o b t e n e r t o d a v a un p o c o d e a c e i t e d e
a n t r a c e n o ( y a c a l c u l a d o en l a porcin p r e c e d e n t e ) , finalmente s e d e s c a r g t o d o
e l f u e g o r e s t a n t e , se a b r i e r o n l o s c a n a l e s d e l a i r e fro q u e e n v u e l v e n l a c a l d e r a
y d e s e m b o c a n en e l t i r o d e l a c h i m e n e a y despus de 90 m i n u t o s s e d e s c a r g l a
p e z ( u n o s 55 en e l s o f o c a d o r ; l a s prdidas f u e r o n d e 1,14 /; en m e d i a h o r a
l a r e t o r t a fu r e c a r g a d a y se dej en r e p o s o p o r l a n o c h e , p o n i n d o l a e n c o m u -
nicacin c o n l o s s e r p e n t i n e s r e f r i g e r a n t e s d e l o s a c e i t e s l i g e r o s q u e en pequea
p a r t e todava d e s t i l a n d u r a n t e l a n o c h e ; p o r l a maana, t e m p r a n o , se e m p r e n d e
l a n u e v a d e s t i l a c i n , q u e , c o m o h e m o s v i s t o , d u r a e n c o n j u n t o u n a s 11 h o r a s .
22 DESTILACIN D E L ALQUITRN

p r c t i c a ; si se q u i e r e o b t e n e r u n a pe^ blanda, a l fin de l a d e s t i l a c i n se

e n v a a l a c a l d e r a a c e i t e p e s a d o , c o n l o q u e l a p e z se e n f r a u n p o c o , p e r o
se p u e d e t o d a v a d e s c a r g a r b i e n de l a c a l d e r a .
D e s d e h a c e a l g u n o s a o s , e n l a s g r a n d e s f b r i c a s se h a n i n t r o d u c i d o
v a r i a d o s s i s t e m a s de rfes/Vac/H continua del alquitrn, que presenta nota-
b l e s v e n t a j a s , e n t r e e l l a s l a de o b t e n e r u n a f u e r t e p r o d u c c i n c o n a p a r a -
tos r e l a t i v a m e n t e p e q u e o s , con menos p e r s o n a l y con sensible economa
de c o m b u s t i b l e .
D e los d i v e r s o s sistemas d e s c r i b i r e m o s s u c i n t a m e n t e los principales.
C o n e l sistema Lenhard se h a c e n p a s a r l e n t a m e n t e c o n l i g e r a p r e s i n
e n l a s 24 h o r a s u n a s 70 t de a l q u i t r n l a v a d o , d e s h i d r a t a d o y p r e c a l e n t a d o
a 100, e n u n s e r p e n t n h o m o g n e o de h i e r r o , q u e t i e n e u n d e s a r r o l l o de

Fig. 9

u n o s 800 m , y se c a l i e n t a e n u n h o r n o c o n g a s de g a s g e n o s ; l a t e m p e r a -
t u r a d e l a l q u i t r n e n e l s e r p e n t n p u e d e a l c a n z a r l o s 350 y a m e d i d a q u e
l a m a s a a b a n d o n a e l s e r p e n t n A ( f i g . 9) y cae en e l s e p a r a d o r B, se
s e p a r a l a p e z c a l i e n t e y t o d o e l r e s t o se t r a n s f o r m a i n s t a n t n e a m e n t e en
vapores que v a n a condensarse sucesiva y g r a d u a l m e n t e en tres serpen-
t i n e s C Z) / ; e n C ( e n f r i a d o c o n a l q u i t r n q u e de t a l m o d o se p r e c a l i e n t a )
se c o n d e n s a a c e i t e de a n t r a c e n o . q u e se r e c o g e e n l o s r e c i p i e n t e s E F\
e n D ( t a m b i n e n f r i a d o c o n a l q u i t r n ) se c o n d e n s a a c e i t e d e n a f t a l i n a y
a c e i t e s p e s a d o s , q u e se r e c o g e n e n l o s r e c i p i e n t e s G H; en I se c o n d e n s a n
p a r t e de l o s a c e i t e s m e d i o s y l o s a c e i t e s l i g e r o s q u e se r e c o g e n en el reci-
p i e n t e J . E l a l q u i t r n p r e c a l e n t a d o e n CD d e s p r e n d e v a p o r e s de b e n z o l ,
d e a g u a y de a m o n a c o , q u e v a n a c o n d e n s a r s e e n e l s e r p e n t n L y a r e c o -
gerse, u n a vez h a n pasado p o r el s e p a r a d o r O, r e s p e c t i v a m e n t e en los
recipientes y M, m i e n t r a s e l a l q u i t r n c a l i e n t e d e s h i d r a t a d o y r e c o g i d o
e n e l s e p a r a d o r K se e n v a , p o r m e d i o de b o m b a s , c o n l a v e l o c i d a d de
4 m p o r s e g u n d o , a l l a r g o serpentn A d i s p u e s t o e n e l h o r n o p a r a l a des-
t i l a c i n c o n t i n u a , q u e se v e r i f i c a b i e n , s i est b i e n r e g u l a d a l a v e l o c i d a d
y l a t e m p e r a t u r a de s a l i d a d e l a l q u i t r n de l o s s e r p e n t i n e s (350); de otra
s u e r t e se f o r m a c o k q u e o b s t r u y e los s e r p e n t i n e s y l o s d e s g a s t a rpida-
m e n t e p o r r e c a l e n t a m i e n t o e n los p u n t o s o b s t r u i d o s .

Con e l sistema Hir^el t o d a l a d e s t i l a c i n se h a c e c o n t i n u a m e n t e e n

c o r r i e n t e d e v a p o r de a g u a r e c a l e n t a d o , y s l o los l t i m o s p r o d u c t o s se
 DESTILERAS 23

d e s t i l a n a f u e g o d i r e c t o en u n a c a l d e r a e n l a z a d a a las a n t e r i o r e s . D e t a l
m o d o , p o r las r a z o n e s y a c i t a d a s ( v . t a m b i n Quim. inorg., tomo I , parte
g e n e r a l ) l o s d i v e r s o s a c e i t e s d e s t i l a n a 125-150 ms b a j o s q u e e n l o s a p a -
r a t o s o r d i n a r i o s , y p o r l o t a n t o s o n m e n o s c o l o r a d o s y se o b t i e n e n r e n d i
m i e n t o s s u p e r i o r e s , f e n o l e s y c r e s o l e s m s p u r o s y a c e i t e m s r i c o de
antraceno.
E n e l e s q u e m a ( f i g . 10) se v e l a d i s p o s i c i n y c o m p r e n d e e l f u n c i o n a -
m i e n t o de l o s d i v e r s o s a p a r a t o s : l a b o m b a B e x t r a e e l a l q u i t r n d e l f o n d o
de l a f o s a de d e p s i t o A y l o e n v a a l r e c i p i e n t e C, de d o n d e p a s a n d o a
t r a v s d e l r e g u l a d o r de s a l i d a D l l e g a a l a c a l d e r a de d e s h i d r a t a c i n E
c a l e n t a d a c o n s e r p e n t i n e s de a g u a h i r v i e n t e , y l o s v a p o r e s d e benzol

C-

F i g . 10

y a g u a s a m o n i a c a l e s se c o n d e n s a n e n e l p r i m e r s e r p e n t n r e f r i g e r a n t e H.
E l a l q u i t r n d e s h i d r a t a d o p a s a s u c e s i v a m e n t e a t r a v s de 3 r e t o r t a s G d i s -
puestas en gradera y e n las cuales la t e m p e r a t u r a a u m e n t a a m e d i d a que
se a c e r c a n a l g e n e r a d o r de v a p o r r e c a l e n t a d o K. C o n e s t e v a p o r se r e g u l a
l a t e m p e r a t u r a e n l a s 3 r e t o r t a s y l o s v a p o r e s que de c a d a u n a se d e s p r e n -
d e n se condensan s e p a r a d a m e n t e en los s e r p e n t i n e s r e f r i g e r a n t e s supe-
r i o r e s H. L a p e z d e l c o l e c t o r final / p a s a a l r e c i p i e n t e L .
D e s t i l a c i n p o r e l sistema E. Ray. Existen 5 ms retortas cilindricas
de h i e r r o d i s p u e s t a s p a r a l e l a m e n t e , p e r o a l t e r n a t i v a m e n t e , c o n u n e x t r e m o
a l t o y e l o t r o b a j o . E l a l q u i t r n p r o v e n i e n t e de u n r e c i p i e n t e e l e v a d o ,
p e n e t r a p o r e l e x t r e m o bajo y sale p o r e l e x t r e m o alto de l a p r i m e r a cal-
d e r a , p a s a a l a p a r t e i n f e r i o r y s a l e p o r l a s u p e r i o r de l a s e g u n d a c a l d e r a ,
y as s u c e s i v a m e n t e a t r a v s de l a t e r c e r a , de l a c u a r t a , etc. L o s gases de
c a l d e a m i e n t o d e l h o r n o e n v u e l v e n l a l t i m a c a l d e r a ( q u e p o r l o t a n t o se
h a l l a a t e m p e r a t u r a ms elevada) y sucesivamente e n v u e l v e n y c a l i e n t a n
24 DESTILACIN DEL ALQUITRN

c a d a v e z m e n o s l a s o t r a s c a l d e r a s h a s t a l a p r i m e r a , q u e es l a q u e a s u m e
ms b a j a t e m p e r a t u r a ; de c a d a c a l d e r a d e s t i l a n v a p o r e s a t e m p e r a t u r a

Figs. 11 y 12

s i e m p r e m s e l e v a d a , que v a n a condensarse e n los respectivos r e f r i g e -

r a n t e s . E l a l q u i t r n e n dos c a l d e r a s c o n t i g u a s v i e n e a h a l l a r s e d i s p u e s t o
como en las figuras 1 , 12, 13 y 14.
Instalaciones segn el sistema R a y existen en A u s t r i a , en A l e m a n i a
y e n I t a l i a ( L i v o r n o : f b r i c a C . Ruchat y Co.).

Kigs. 13 y 14

Wernecke ( D . R . P . 301372 de 1907 y 237823 de 1911) h a p r o p u e s t o e l

e m p l e o de u n a c a l d e r a c n i c a e n g r a d e r a 4 , es d e c i r , c o n v a r i o s c a n a l e s
 P R O D U C T O S D E L A . DESTILACIN D E L ALQUITRN D E H U L L A 25

s u p e r p u e s t o s p e r i f r i c o s e i n t e r i o r e s c o m o se v e e n l a figura 15; l a m o n -
t e r a B q u e c i e r r a l a c a l d e r a l l e v a u n t u b o b p a r a e l e s c a p e de l o s v a p o r e s
y u n t u b o a p a r a l a a d m i s i n c o n t i n u a d e l a l q u i t r n q u e p r o c e d e de u n
p r e c a l e n t a d o r ( e n e l c u a l d e s t i l a n e l a g u a y l o s a c e i t e s l i g e r o s ) y se des-
c a r g a e n e l c a n a l s u p e r i o r E, d e l c u a l r e b o s a l u e g o p a r a p a s a r a l o s c a n a -
l e s s i g u i e n t e s , d i s m i n u y e n d o de v o l u m e n a m e d i d a q u e p a r t e de los p r o -
d u c t o s d e s t i l a n , y d e s c a r g a n d o e n l a p a r t e i n f e r i o r l a pez m s o m e n o s
fluida por e l t u b o d.
M i e n t r a s p o r l a b o c a de escape s u p e r i o r b s a l e n los v a p o r e s de los
a c e i t e s m e d i o s y p a s a n a l o s r e f r i g e r a n t e s , l o s de los a c e i t e s pesados q u e se
d e s p r e n d e n de l o s c a n a l e s inferiores
se r e c o g e n p o r e l t u b o Z ) F , a g u j e r e a -
d o , p r o v i s t o de u n s o m b r e r o G y r e -
v e s t i d o de t e l a m e t l i c a , q u e l o s c o n -
d u c e a l a b o c a de s a l i d a c y de a q u a
l o s r e f r i g e r a n t e s . L a c a l d e r a est c a -
l e n t a d a por los gases que proceden
d e l h o g a r r y c i r c u l a n p o r los cana-
l e s de h u m o e. L a d e s t i l a c i n se i n -
t e r r u m p e s l o u n a v e z c a d a 4 a 8 se-
m a n a s p a r a d e s t a c a r de l a s u p e r f i c i e
i n t e r n a e l c o k q u e se h a d e p o s i t a d o .
Aunque los canales contengan en
c o n j u n t o slo 6 0 0 K g de a l q u i t r n , d a n
la m i s m a produccin d i a r i a que las
a n t i g u a s c a l d e r a s de 2500 a 3000 K g .
Estas calderas sirven tambin per-
f e c t a m e n t e p a r a l a d e s t i l a c i n de l o s
aceites lubrificantes de l o s r e s i d u o s de p e t r l e o ( p u e d e v e r s e t a m b i n u n
n u e v o s i s t e m a de d e s t i l a c i n c o n t i n u a e n D . R . P . 250420 de 1910).

P r o d u c t o s d e l a destilacin d e l alquitrn de h u l l a . E n l a p g i n a 13
h e m o s d a d o u n a t a b l a s o b r e l a c o m p o s i c i n de l o s d i v e r s o s a l q u i t r a n e s .
La p o r c i n de l o s p r o d u c t o s q u e d e s t i l a n h a s t a 110 a p r e s i n o r d i n a -
r i a ( p e s o e s p e c f i c o 0,900-0,910) se a s e m e j a a l g o a l a s a g u a s a m o n i a c a l e s
de l a s f b r i c a s de g a s d e l a l u m b r a d o y est f o r m a d a p o r u n l q u i d o m s o
menos colorado sobre el cual flota u n aceite y c o n t i e n e tambin u n poco
de b e n c e n o y de t o l u e n o .
L a s e g u n d a p o r c i n (3-5 /o d e l peso d e l alquitrn^ q u e se r e c o g e a p a r t e
es l a q u e d e s t i l a de 110 a 170 y f o r m a l o s l l a m a d o s aceites ligeros del alqui-
trn (peso e s p e c f i c o 0,910 a 0,950).
D e 170 a 230 se r e c o g e n ]os fenoles o aceites medios o aceites de creosota
(6-9 /o); l a t e r c e r a p o r c i n (25-30 /) es l a de l o s aceites pesados (o a c e i t e
v e r d e ) y v a h a s t a 270" (peso e s p e c f i c o 0,980 a 1,030); l a c u a r t a porcin
(7-9 % ) de aceite de antraceno. p a s a e n t r e 270 y 320 (peso e s p e c f i c o 1,050-
1,095) y f o r m a u n a m a s a m a n t e c o s a c o n s t i t u i d a p o r a c e i t e s y p o r m u c h o s
c r i s t a l i t o s . P o r ltimo q u e d a l a pez.
D e 100 K g de a l q u i t r n se p u e d e n o b t e n e r l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s
medias de los d i v e r s o s p r o d u c t o s : b e n c e n o a p r o x . 0,6 /o, t o l u e n o 0,4 /o, h o m o -
26 DESTILACIN D E L ALQUITRN

l o g o s d e l t o l u e n o 0 , 5 % , f e n o l b r u t o 1 /o, f e n o l e s s u p e r i o r e s 4-5 bases

p i n ' d i c a s 0,2 /o, n a f t a l i n a 7-10 /o, a c e i t e s p e s a d o s 23-26 " o , a n t r a c e n o 0,3 /o,
f e n a n t r e n o 0,6 /o, p e z 55-60 "la, a g u a s a m o n i a c a l e s 4 /o, g a s a p r o x i m a -
damente 1,5 /o (1). P e r o h o y da e n m u c h a s f b r i c a s de c o k metalr-
g i c o se l a v a n l o s g a s e s de l o s h o r n o s c o n a c e i t e s p e s a d o s de a l q u i t r n p a r a
o b t e n e r d e e l l o s d i r e c t a m e n t e e l b e n z o l y t o l u o l , y e n estos casos e l a l q u i -
trn de c o k c o n t i e n e m u y p o c o b e n z o l y t o l u o l ( h a s t a m e n o s de 0,5 /o).
L a e l a b o r a c i n de l a s d i s t i n t a s f r a c c i o n e s o b t e n i d a s en l a p r i m e r a d e s -
t i l a c i n d e l a l q u i t r n se l l e v a a c a b o d e l m o d o s i g u i e n t e :

A) L o s a c e i t e s l i g e r o s f o r m a n u n lquido a m a r i l l o p a r d o con m a r -
c a d o o l o r de s u l f u r o a m n i c o , c i d o f n i c o y n a f t a l i n a ; a l a i r e y a l a l u z se
v u e l v e n m s o b s c u r o s ; a g i t n d o l o s c o n a g u a , c o m u n i c a n a sta r e a c c i n
a l c a l i n a ( p o r e l a m o n a c o ) ; t i e n e n u n a d e n s i d a d de 0,910-0,940 y s e g n l a
c a l i d a d d e l a l q u i t r n y l o s l m i t e s de t e m p e r a t u r a e n t r e l o s c u a l e s se r e c o -
g e n d u r a n t e l a d e s t i l a c i n , f o r m a n 3-7 /o d e l peso d e l a l q u i t r n . L a c o m -
p o s i c i n de l o s d i v e r s o s a c e i t e s v a r a m u c h o c o n l a c a l i d a d d e l a l q u i t r n ,
c o m o se o b s e r v a e n l a s d i v e r s a s f r a c c i o n e s r e c o g i d a s e n l a d e s t i l a c i n de
u n a c e i t e l i g e r o de a l q u i t r n de g a s d e l a l u m b r a d o A y de otro de f b r i c a s
de cok:

A
Benzol bruto I ( d e s t i l a h a s t a 135) 36,12 /o 12?6/o
II ( de 135 a 165) 15,59 16,42
A c e i t e s f e n l i c o s [carbolol d e s t i l a de 165 a 195). 18,01 2> 18,47
Residuos (aceites medios) 26,51 49,36 !
A g u a y prdidas 3,67 3,09 y

O t r a s d e s t i l a c i o n e s de a c e i t e s m e d i o s h a n d a d o : f e n o l e s ( l l a m a d o s aceites
cidos) 5-13 /o, bases p i r d i c a s b r u t a s 1-3 /o, n i t r i l o s 0,2-0,3 % , compuestos
s u l f u r a d o s ( s u l f u r o de c a r b o n o , t i o f e n o y h o m l o g o s ) 0,1 /o, compues-
t o s n e u t r o s o x i g e n a d o s ( a c e t o n a , c u m a r o n a ) 1-1,5 % , h i d r o c a r b u r o s 85-92 " / Q .
A s u v e z l o s hidrocarburos c o n t i e n e n 3-5 /o de o l e f i n a s , 0,5-1 " / de p a r a -
finas. 1-5 /o de compuestos no saturados heterocclicos, 92-96 /o de
h i d r o c a r b u r o s a r o m t i c o s , f o r m a d o s p o r */$ de b e n z o l y h o m l o g o s y
de n a f t a l i n a .

(1) E n u n a g r a n d e s t i l e r a a l e m a n a d e alquitrn de c o k , d o n d e s e e m p l e a n
g r a n d e s r e t o r t a s d e 350 q u i n t a l e s , s e o b t u v o c o m o r e n d i m i e n t o m e d i o d e v a r i o s
a o s : a g u a a m o n i a c a l 4,27 "/, a c e i t e s l i g e r o s 4 , 0 6 7 , a c e i t e s m e d i o s 10,38 7< a c e i -
t e s p e s a d o s 6,11 a c e i t e de a n t r a c e n o 13,71 7, p e z 60,49 "U, prdida 0,98 "/; e l
alquitrn d e s t i l a d o c o n t e n a p o r t r m i n o m e d i o 24 / d e s u b s t a n c i a s i n s o l u b l e s e n
b e n z o l ( c a r b o n o ) y e l c o s t e de l a destilacin d e 1000 K g de alquitrn fu c o m o p r o -
m e d i o : m a n o de o b r a 0,80 p t a s . ; c a r b n ( a 2 p t a s . e l q u i n t a l ) 1,50: v a p o r 0,50:
m a t e r i a l e s d i v e r s o s 0,15; r e p a r a c i o n e s 0,40; a m o r t i z a c i n 1,20; t o t a l 4,55 p e s e -
t a s ( t o d o a n t e s de 1914).
E n o t r a g r a n d e s t i l e r a c o n r e t o r t a s de 180 q u i n t a l e s y d e s t i l a n d o e n e l
vaco se o b t u v o u n a produccin a n u a l m a y o r , e l c o s t e m e d i o p o r t o n e l a d a desti-
l a d a fu de 3,80 p t a s . y s e a l c a n z a r o n l o s s i g u i e n t e s r e n d i m i e n t o s : a g u a s a m o -
n i a c a l e s 3,86 7o, a c e i t e s l i g e r o s 1,24, a c e i t e s m e d i o s 12,02, a c e i t e s p e s a d o s , 8,50,
a c e i t e de a n t r a c e n o 18,68, p e z 54,56, p e r d i d a s 1,14. D e s t i l a n d o a l q u i t r n p u r g a d o
d e a g u a , e l c o n s u m o de c a r b n s e r e d u c e de 7 Va a 5 7o.
 ACEITES LIGEROS 27
Los gastos para la destilacin de 100 Kg de aceites ligeros antes de
la guerra europea eran los siguientes: 0,80 ptas. por mano de obra,
2 ptas. por combustible (menos de 100 Kg), 0,85 ptas. por vapor, 0,50 pese-
tas por reparaciones y 1,25 ptas, por
amortizacin.
Los aparatos para la destilacin
de los aceites ligeros estn formados
por grandes'calderas cilindricas, ver.
ticales, de hierro, de 100 a 200 quin-
tales de capacidad. A la tapa de la
caldera est aplicada una columna
fraccionante de unos 4 m de altura,
formada por 4 anillos superpuestos de
1 m de altura y de 1 m de dimetro
con unos 22 tubos de campanas recti-
ficantes para cada plato, como est
representado en la figura 16. Se ca-
lienta con vapor indirecto, y slo a
ms de 160 con un poco de vapor di-
recto (1).
El ulterior tratamiento (destila-
cin, lavados cidos y alcalinos, rec-
tificacin, etc.)de los benzoles brutos
I y II se lleva a cabo en las fbricas
de benzol segn el mtodo descrito
ms adelante, en el captulo del ben-
ceno.
El carbolol pasa a las cubas de big. 16
enfriamiento para separar la nafta-
lina, y luego el aceite restante se elabora junto con los fenoles de los
aceites medios.
(1) He aqu los resultados de una destilacin hecha sobre 160000 litros de
aceites ligeros:
fracciones. . . 1 2 3 4 5 6 7 residuo
litros . . . . 470 600 680 650 430650 750 aceites medios
temp. columna . SO 90 105 110 135 145 150 unos 10000
peso especfico . 0,879 0,879 0,879 0,874 0,884 0,914 0,954 1,100
Redestilando cada fraccin en particular se obtienen los siguientes pro-
ductos:
principio de la destilacin, 85 85 95 100 115 130 1
50
a 90 ha pasado el . . . 18/o 15 ;
> . . .
a 100 . . . . . 58 . 65 > 10 /
a 110 . > . . . 74 79 . 45 . 24/
a 120 . . . .
82 86 . 65 50 . 14 /
a 130 . 88 .
. . . 95 95 .
92 > 81 . 70 . 41 .
a 140 . " 88 83 . 70 . 9/
a 150 . .. .. .. 95 95 . 88 . 41 .
a 160 . . . .
95 . 65 .
a 170 . > . . .
83 . 41
a 180 . > 95 . 63 .
a 190 . > * . . .
88 .
a 200 .
'lo
95 .
agua, prdidas y residuo . 5/ 5/ 5 % 5/
28 DESTILACIN DEL ALQUITRN
B) Los aceites medios y aceites de creosota: segn el tipo de alqui-
trn y la temperatura de destilacin (110-180) forman de 5 a 10 "o del
peso de alquitrn y se presentan como aceite pardo que a la temperatura
ordinaria tiene aspecto de papilla, por la separacin de muchos cristales
de naftalina; pero stos a 40 se disuelven y entonces el aceite tiene una
densidad de 1-1,02 (referida a 15) y un marcado olor a cido fnico y a
naftalina. Apenas destilado, el color es amarillo pardusco, pero al aire se
obscurece; cuando contiene alquitrn es casi negro y entonces debe ser
redestilado.
La proporcin de los componentes que se separan por destilacin vara
con la calidad del alquitrn de que provienen:
Aceites medios de alquitrn
de gas del ahiinbrado de cok metalrgico
benzol bruto II (hasta 165) . . . 4,15% 1,78 /o
aceite de fenoles (de 165 a 195). . 21,77 ^ 19,91
aceite de naftalina (de 195 a 280) . 43,45 28,68
residuo 26,91 48,18
agua y prdidas , 3,72 1,45

Los aceites medios de las fbricas de cok metalrgico contienen a

menudo hasta slo 13 15 /o de fenoles, mientras que los del gas del alum-
brado llegan hasta 25 /o; estos fenoles ayudan a mantener en disolucin
diversas impurezas de los aceites medios y por esto dejando en reposo en
fro estos aceites, de los primeros se separa una naftalina mucho ms
impura (porque con menos fenoles las impurezas se separan junto con la
naftalina) y entonces en estos casos para obtener una naftalina ms pura
conviene someter aquel aceite medio de cok directamente a la destilacin
fraccionada.
Hasta haber pasado todo el aceite de carbolol se tiene en funcin el
desflemador en la parte superior de la columna rectificante, pero luego los
productos de la destilacin pasan directamente al serpentn refrigerante
rodeado de agua caliente, y por ltimo se completa la destilacin en el
vaco, pero apartando todo el fuego del hogar.
Los aceites de naftalina I (de 180 a 210) y II (de 210 a 280) por enfria-
miento separan mucha naftalina en grandes escamas y el aceite que queda
despus del escurrimiento y centrifugacin de la naftalina contiene feno-
les, cresoles y bases (hasta 5 /o del peso del aceite medio de piridina salifi-
cada con fenoles en un compuesto que hierve a 180''-190). El residuo de la
destilacin en cambio se agrega a los aceites pesados que se elaboran
aparte (v. ms adelante), mientras el benzol bruto II se elabora con los
precedentes aceites ligeros.
El tratamiento del aceite carblico para obtener de l fenoles y cresoles
est descrito ms adelante en el captulo del cido fnico. Tambin la
purificacin de la naftalina y la separacin de las bases pirdicas est des-
crita ms adelante en el captulo de la naftalina.
Los gastos de destilacin de los aceites medios son aproximadamente
los mismos que para los aceites ligeros (v. atrs).
 ACEIriiS FKSADOS 29
C) Aceites pesados: forman 25-30 /o oel peso del alquitrn, se pre-
sentan como masa semislida, negruzca, de olor desagradable de fenoles
y compuestos sulfurados. La parte que destila del alquitrn entre 230 y
270 (a la cual se agregan tambin los residuos de la elaboracin de los
aceites medios) tiene un peso especifico de 1,04-1,07 (referido a 15). El
aceite pesado obtenido del alquitrn de gas del alumbrado contiene
aprox. 28 / de naftalina y 16 % de fenol; el de cok metaliirgico con-
tiene 30 o de naftalina y 10 % de fenoles.
El aceite pesado se somete a la destilacin fraccionada y los produc-
tos de cabe^ia se elaboran junto con los aceites medios; los productos de
cola, ms fluidos, se elaboran junto con los aceites de antraceno (v. ms
adelante) y los ms densos se mezclan con los residuos peceos para pre-
parar barnices para metales o para impregnar cartones para techumbres; la
parte media, que es la ms abundante, se usa directamente en diversas
aplicaciones (1) y a veces se destila al vaco en calderas sin desflemador y
se obtienen as los siguientes productos:
(1) El aceite pesado de alquitrn, cuando no se redestila en el vacio para
obtener el antraceno, se emplea como aceite para el alumbrado, o para obtener
gas del alumbrado, o para combustible o para impregnar la madera.afinde con-
servarla. Para obtener gas del alumbrado se deja caer en delgado chorro en
retortas candentes de hierro (como en el procedimiento Cracking aplicado a los
petrleos, tomo I, pg. 130); se forma entonces carbn, gas del alumbrado y un
aceite que contiene todava mucho benceno.
Cuando se usan estos aceites pesados directamente para calefaccin, se
envan a los hogares pulverizndolos con un chorro de vapor que arrastra tam-
bin la cantidad necesaria de aire.
La fbrica de motores de gas Deutz (cerca de Colonia) ha introducido feliz-
mente el empleo del aceite pesado del alquitrn en los motores Diesel. Esos
aceites pesados costaban en grandes partidas 5 ptas. por quintal, tienen un poder
calorfico de 8800 a 8900 caloras y en un motor por ejemplo de 60 caballos, el
caballo-hora vena a costar unas 0,013 ptas. en la anteguerra. No slo los aceites
pesados del alquitrn, sino el alquitrn mismo se ha podido emplear en los moto-
res Diesel, y especialmente el alquitrn de los hornos verticales, que es ms
fluido y contiene mucha menos naftalina (slo 2-3 ) que el de las retortas de gas
horizontales e inclinadas. En efecto, cuanto ms baja es la temperatura de desti-
lacin del carbn tantos ms hidrocarburos de la serie de las parafinas se forman,
mientras al elevarse la temperatura se forman siempre ms hidrocarburos aro-
mticos: si los vapores de destilacin se recaentan a lo largo de las paredes
candentes de las retortas, se forma ms naftalina y se halla ms carbn libre en
suspensin en el alquitrn (en el de las retortas verticales hasta 2-4 "/).Tiempo
atrs para los motores Diesel se empleaban slo aceites minerales del petrleo;
stos contienen hasta 11-13 "/ de hidrgeno, mientras los aceites pesados de
alquitrn contienen slo 6-7 / y son ms difcilmente inflamables en los mismos
motores. Adems, para estos aceites existe una viscosidad crtica, por encima
de la cual no es posible pulverizarlos bastante finamente, viscosidad que puede
rebajarse por precalentamiento, pero ste debe mantenerse por debajo de cierto
lmite, pues de otra suerte el aceite destila.Para lograr usar estos aceites pesa-
dos de alquitrn, y el mismo alquitrn (previamente precalenlado, y slo par-
cialmente desacuificado) que arden ms difcilmente, se alternan las pulveriza-
ciones de aceites y de alquitrn en la cmara de explosin con pulverizaciones
de combustibles ms fcilmente inflamables. Para la produccin de 1 HP-hora
con alquitrn o aceites pesados de alquitrn, en los motores Diesel, se consumen
220-250 g de esos combustibles (aceites minerales unos 200 g).
Cierta cantidad de aceites pesados de alquitrn se emplea para la desinfec-
cin y desodorizacin de los urinarios; en vez de la irrigacin continua con agua,
se usa con eficacia una ligera mano de pintura con una mezcla negra de aceites
30 DESTILACIN DEL ALQUITRN
hasta 195 para aceite carblico que contiene poco fenol y muchos cre-
soles y xilenoles;
de alquitrn de composicin varia (aceites pesados de alquitrn mezclados con
aceite pesado mineral, etc.), pero que satisfaga a los siguientes requisitos: peso
especfico 0,990 como mximo, punto de ebullicin 165 como mnimo, a 0 debe
mantenerse todava lquido, y por el reposo no deben separarse en capas los
distintos lquidos; no debe contener jabones ni alcoholes o cidos minerales
libres; a 350 debe destilar por lo menos 75 /; y debe contener por lo menos
7 / de cresol.
Grandsimas cantidades de aceites pesados se emplean hoy da en la conser-
vacin de ia madera. La madera de construccin, las traviesas de las vias
frreas, los postes telegrficos, etc., especialmente cuando se hallan en contacto
con el suelo, son corrodos en pocos aos e inutilizados por la accin de mohos y
microorganismos varios (Merulius lacrymans, Polyporus vaporariiis, Cont-
phora cerebella, etc.). Aun empleando madera dura, con el tiempo es profunda-
mente atacada. Para los postes telegrficos y las traviesas de vas frreas se
prob con buen xito el embadurnado con pez o con betn de la parte que ha de
estar en inmediato contacto con el suelo, y la carbonizacin superficial de la
madera en los puntos ms expuestos a corrosin.
Habase empleado mucho antiguamente el sistema de mineralizacin,
haciendo penetrar a presin en los poros de la madera soluciones concentradas
ms o menos calientes de distintas sales (sulfato de hierro, sulfato de cobre,
cloruro de zinc, sublimado corrosivo, etc.) o bien poniendo la madera en grandes
autoclaves (S^-e'iK^, 1831, perfeccionados despus por Bethell y por Burt) calen-
tados y en los cuales se haca el vaco para desalojar el aire y el agua de todos
los poros, despus de lo cual se dejaba entrar la solucin de sal hasta llenar todo el
autoclave y as la madera resultaba enteramente impregnada de sales, hasta en
lo ms interno de la masa. Burnett fu el primero en usar soluciones concentra-
das de cloruro de zinc; Wellhouse us cloruro de zinc y soluciones de tanino y
Card adopt soluciones de cloruro de zinc y creosota. El cloruro de zinc exento
de cido clorhdrico y de hierro sirve bien para la madera no expuesta a la
lluvia; las traviesas de ferrocarril as tratadas, si eran de encina, a los 3 aos
retenan slo 3-5 / de cloruro inyectado, y si eran de haya o pino a los 3 aos con-
servaban todava 16 %, por ser ms porosas; el pino resinoso, como el pino tea,
se inyecta con mayor dificultad.El tratamiento con sublimado corrosivo haba
sido ya descrito por Homberg en 1705 y vuelto a proponer en 1823 por Kyan (y
esta operacin de impregnacin de la madera se llam Manizacin). Con el subli-
mado corrosivo no se opera a presin, porque el hierro del autoclave lo descom-
pone, y por esto se introducen los postes por 10 12 das en cubas abiertas llenas
de solucin de sublimado. En Rusia se emplean todava las aguas madres concen-
tradas de las salinas. Algunos aos atrs se observ que las traviesas de madera
del ferrocarril en la costa de las salinas Great Lake Salz, a los 43 aos estaban
todava perfectamente conservadas y se atribuy el hecho a la continua impreg.
nacin con sal. En 1914 se propuso por diversos tcnicos conservar la madera
embebindola de soluciones concentradas de sal y embadurnndola, una vez
secas, con creosota, para impedir a la solucin de sal que saliera de los poros de la
madera. Tambin se ha propuesto conservar la madera impregnndola de fluo-
ruro de sodio. El proceso ms empleado hoy da es el propuesto en 1838 por
Bethell (pero ya patentado en 1836 por F. Mol) que consista, en principio, en
impregnar la madera almacenada con una mezcla de alquitrn y aceite pesado
de alquitrn; desde 1850 se us solamente aceite pesado de alquitrn (aceite de
creosota bruto). Pelton en 1874 y Boulton en 1879 practicaron el creosotado
incluso con madera verde, desecndola durante el tratamiento, es decir, inmer-
gindola en aceite pesado de 110 y haciendo el vaco para expulsar la humedad;
despus se introduca en el autoclave aceite pesado fro, que por algunas horas
se someta a la presin de 10 atm.; de tal modo un m^ de madera absorba ms
de 300 litros de aceite (una traviesa de ferrocarril de 2,70 m de longitud (volumen
110 dma) absorba 36 Kg de aceite de alquitrn, por valor de 3 ptas., mientras la
impregnacin con cloruro de zinc costaba menos de una peseta.
 CONSERVACIN DK LA MADERA 31
de 195 a 230 para aceite de naftalina I que por enfriamiento abandona
naftalina;
En Francia se intent economizar aceite pesado practicando la inyeccin con
vapores de aceite pesado, obtenidos junto con vapor de agua recalentado, pero
no se obtuvieron resultados satisfactorios. Intentse tambin diluir el aceite
pesado con benzol, pero luego no se lograba recuperar completamente este
ltimo, de suerte que el gasto era elevado y se agravaba el riesgo de incendio.
Tampoco la solucin jabonosa de aceites pesados dio buenos resultados, porque
el agua se separaba en parte y el aceite no penetraba en la madera.Heise y
luego Jtgers en Ber\n consumieron slo 7 Kg por traviesa usando una emul-
sin formada por aceite pesado y una solucin de cloruro de zinc de igual densi-
dad, baando slo ligeramente la superficie de la madera y ejerciendo luego una
fuerte presin con aire caliente y vapor para hacer penetrar el aceite en los
poros.Tambin el carbolineum (v. ms adelante) conserva bien la madera.
En Italia se aplica este procedimiento desde hace algunos aos, pero no en
autoclave, sino en cubas abiertas, como se hace en Amrica, y completando la
operacin con soluciones de zinc, segn los perfeccionamientos de la patente
Giussani: las traviesas de madera se sumergen primeramente durante 5 6 horas
en un bao de masut fundido (t. I, pg. 129) mantenido a la temperatura de 160 a 170;
as la madera pierde la humedad y el aire y se esteriliza por la elevada tempera-
tura; despus se pasan las traviesas a una segunda tina fra con aceite medio de
alquitrn (es decir, la porcin que destila entre 210 y 240 y tiene una acidez
de 25 /o debida a varios fenoles); en 20-30 minutos de enfriamiento, el aceite
penetra en los poros hasta 1 cm o ms del espesor del leo; por ltimo se pasan
las traviesas a un bao fro de cloruro de zinc concentrado y se dejan durante
3 a 4 horas; de este modo la solucin de cloruro, muy densa, empuja ms hacia el
interior a la primera capa de aceite de alquitrn y se superpone a ella formando
una capa delgada que ocupa los poros superficiales (la madera absorbe hasta
15 /o de solucin de ZnCh). As tratada, la madera resiste hasta 15 20 aos a la
intemperie, en el agua o en el suelo, y la madera blanda resulta tan resistente
como la dura.Es tambin importante este sistema para la mejor conservacin
del maderamen empleado en sostener y revestir las galeras de las minas. Slo en
Alemania, el consumo de madera para minas se eleva anualmente a 600000 pies
cbicos.
Los ferrocarriles alemanes exigen que cada traviesa de 2,70 m de longitud
(X 0,26 X 0,16) se halle impregnada con 7 Kg de aceite de creosota. Para eco-
nomizar aceite de alquitrn se emplea tambin a menudo el procedimiento de
Rping (1902) que consiste en producir una presin de aire de 5 atm. en el auto-
clave que contiene la madera y enviando el aceite de creosota a la presin de
10 atmsferas; despus, cuando cesa la presin en el autoclave, el exceso
de aceite que estaba contenido en los poros es expelido por el aire que se hallaba
comprimido en los mismos poros, y as stos slo quedan interiormente revestidos
de una ligera capa de aceite. As se obtiene una esterilizacin casi equivalente
con slo 2 Kg de aceite de creosota.
Ha sido demostrado experimentalmente que los aceites de alquitrn privados
de componentes cidos (fenoles) tienen una accin bactericida triple que la del
cloruro de zinc, especialmente si esos aceites se emulsionan con unos 6 % de
jabn de resina y se diluyen luego con 40 veces el peso de agua; una gran tra-
viesa puede impregnarse con unos 30 Kg de esta emulsin acuosa y as con menos
de 1 Kg de aceite de alquitrn por traviesa se puede conseguir una buena con-
servacin.
F. Seidenschnur (1909) demostr que casi el mismo efecto del aceite de antra-
ceno en la conservacin de la madera se poda obtener con un aceite sulfurado
obtenido calentando hasta 280 el residuo de petrleo (privado de la bencina) con
2 /o aprox. de azufre (que en parte se desprende como H^S) y agregando al residuo
de la destilacin la parte del destilado que pasa entre 210 y 280; este aceite sul-
furado mezclado con 40 / de aceite de antraceno y emulsionado despus con
jabn de resina y agua, se presta bien para conservar las traviesas de va frrea
y la madera de construccin en los pases en que no se halla aceite de antraceno
32 DESTILACIN DEL ALQUITRN
de 230 a 280 para aceite de naftalina II que por enfriamiento abandona
naftalina;
o est muy ca.vo.~Frank (1903) haba obtenido buenos resultados usando aceite
pesado de petrleo calentado a 200 con azufre y agregando 40 /o de aceite de
creosota, o bien tambin calentando aceite pesado de alquitrn casi exento
de fenoles con 10 "/ de azufre hasta que cesa el desprendimiento de H2S.
Segn Friedmann y Heidenstam, se conserva bien la madera impregnndola
de cresolato de calcio (soluble en agua) y precipitando despus cresol y carbo-
nato de calcio en los poros por simple exposicin de la madera al aire, o mejor
sometindola a la accin de humos ricos en CO2 (patente danesa 124)9 de 1909).
Se ha propuesto tambin inyectarla madera con ^-naftalinsulfonato de zinc,
que es soluble en caliente e insoluble en fro y as no es llevado por el agua.
La teora de la conservacin de la madera con los aceites pesados de alqui-
trn se basaba antes en la accin coagulante de la albmina (del protoplasma)
debida a los fenoles que asi hacan imposible la vida de los organismos; pero se
demostr despus que la albmina coagulada con cido fnico, a las 48 horas
entra en putrefaccin (mientras que con sublimado corrosivo se conserva inalte-
rada hasta 45 das). En cambio parece estar demostrado que la accin conserva-
triz es tanto ms persistente cuanto menos voltiles son las substancias usadas;
por ser el cido fnico algo voltil y en parte soluble en el agua, su accin no es
duradera. Por esto los aceites de antraceno menos voltiles y que contienen acri-
dinas y criptidinas (antispticas) dan mejores resultados. Traviesas de ferroca-
rril que estuvieron instaladas durante 5, 10, 20 y ms aos, ya no contenan
vestigios de fenoles, y las mejor conservadas contenan en cambio los aceites
ms pesados, la naftalina y a menudo acridina y criptidina que abundan en el
aceite de antraceno.
Los requisitos de los buenos aceites para la impregnacin de la madera de
construccin, son en Inglaterra y en los Estados Unidos los siguientes: quedar
lquidos a 38 sin formar sedimento; destilados a 316 deben dejar un residuo de
al menos 25 /; contener al menos 25 /o de naftalina, 15 ,(, de aceite de antra-
ceno y 8 /o aprox. de fenoles; el peso especfico debe estar comprendido entre
1,035 y 1,065 a 23,5 con respecto al agua a 15,5. En Alemania se exige que a 150'
no destile ms del 3 "o, a 200 no ms del 10 "/, a 235 no ms del 25 "/^ en conjunto,
y deben contener al menos 6 /o de fenoles (solubles en sosa custica de densi-
dad 1,15); tratados con igual volumen de benzol no deben dar depsito; el residuo
de la destilacin a 355, si excede de 5 "/ debe ser blando y disolverse por 95 U en
sulfuro de carbono.
La madera de construccin racionalmente inyectada, adems de resistir por
muchos aosa la accin de mohos, fermentos, bacterias, etc., resiste tambin a
la carcoma de la madera {Teredo navalis), de suerte que para las construc-
ciones navales hoy da se va difundiendo el empleo de maderas inyectadas. Tam-
bin la madera blanda bien inyectada dura como madera fuerte (para postes
telegrficos, rodrigones para vias, maderamen de contencin de las galeras
de las minas); se inyectan hoy tambin las redes, las velas, etc. Las maderas
inyectadas tienen una resistencia mecnica de 10 a 15 / mayor que la misma
madera no inyectada.
El coste, la duracin y la ventaja de los diversos tratamientos para postes
telegrficos se puede ver en la siguiente tabla compilada antes de la guerra
europea de 1914-18:
duracindidocoste elpor
valor decompren-
la ma- amortisacin
tratamiento aos dera, tratamiento y media anual
transporte
11,7 62 ptas. 5,30 ptas.
11,9 61 . 5,10 .
aceite pesado de alquitrn. . 20,6 77 . 3,75 .
sublimado corrosivo . . . . 13,7 67
51 .. 4,90 .
7,7 (coste de la madera) 6,62
 ACEITE DE ANTRACENO 33
el residuo se elabora junto con el aceite de antraceno (v. ms ade-
lante).
El aceite carblico, adems de usarse en la preparacin de fenoles, se
emplea directamente para obtener la creolitia, excelente desinfectante
(v. ms adelante, cresoles).
D) Aceite de antraceno o aceite verde, que se obtiene en la destila-
cin directa del alquitrn y se presenta como masa densa, casi mantecosa,
de color pardo verdoso, fluida a 60" y de p. esp. 1,090-1,125. Contiene de 6
a 10 /o de antraceno bruto (es decir, al ttulo de 40 /o y de ste slo '/a se
puede en seguida obtener en estado puro y Va forma en cambio carba\ol)\
contiene adems naftalina, tnetilnaftalina, fenantreno, acenafteno, difenilo,
metilantraceno, pireno, criseno, reteno, fluoreno, fluoranleno, ben^eritreno.
carba^ol, acridina, unos 6 o de fenoles superiores, a y ji-naftol y diversas
substancias bsicas.
Para obtener aun slo pequeas cantidades de antraceno puro hay que
partir de grandes cantidades de alquitrn o de aceites de antraceno (el
alquitrn contiene slo 0,35 aprox. de antraceno).
En la destiladin directa del alquitrn conviene recoger el aceite de
antraceno en dos fracciones: la primera hasta la densidad 1,100, la segunda
hasta la densidad 1,130. El aceite de antraceno I, al cual se unen las por-
ciones de escurrimiento o los residuos de la destilacin fraccionada de los
aceites medios y pesados, se deja enfriar y en reposo prolongado en cajas
de hierro poco profundas, y as se separa en el fondo una papilla con
pequeos cristales de antraceno (ms abundantes en el aceite de antra-
ceno proveniente del alquitrn de cok que en el de gas del alumbrado);
la papilla de cristales se enfra ulteriormente en cajas refrigerantes, y

Con aceite de antraceno las traviesas de va frrea de encina duran 25 aos,

las de haya 30-35 aos, las de alerce 18-24 aos, las e pino 15-18 aos.
Los ferrocarriles franceses en un perodo de 24 aos recambiaron el 67 "/,, de
las traviesas de encina no impregnadas y el 46 "/ de las impregnadas, y slo
el 12 "/ de las de haya impregnadas.
En los Estados Unidos de Amrica se empleaban antes de 1914 anualmente
100 millones de traviesas, de las cuales unos 20 millones estaban impregnadas.
El consumo de estos aceites pesados de alquitrn en Alemania fu en 1910
de 400 t, en 1912 de 20 000 t, y en 1913 de unas 60000 t para motores y de 5000 t en
1910 y 75000 t en 1912 para calefaccin en fundiciones, etc. Para motores tanto el
aceite de naftalina como el de antraceno se someten previamente a fuerte enfria-
miento para separar lo mejor posible la naftalina. En fundiciones de cobre y
bronce con crisoles de 300 Kg y produccin de 300 Kg por hora, el consumo de
aceite pulverizado con aire comprimido oscila entre 12-15 7,,, en hornos de 1000-
1500 Kg el consumo se reduce a 10 para fundiciones de acero el consumo
llega a 40 "/ y ms.
Los Estados Unidos de Amrica para slo la conservacin de la madera con-
sumieron en 1903, 38 000 t de aceites pesados; en 1905, 70000 t; en 1909, 350000 t, de
ellas Va slo para traviesas de ferrocarril; en 1919 unos 3 millones de hectolitros
de creosota, 110000 Hl de aceites pesados de alquitrn, unos 2 millones de quin-
tales de cloruro de zinc. Antes de la guerra europea, la mitad de la creosota se
importaba de Alemania, y en cambio hoy da se producen los 7in en los Estados
Unidos. En 1919 en los Estados Unidos se impregnaron unos 38C000 m' de made-
ras, de las cuales los 80 /<, eran traviesas de va frrea, elaboradas en 108 esta-
blecimientos.
3 M O L I N A R I . - I[ *
34 DESTILACIN DEL ALQUITRN
luego se recogen los cristales por centrifugacin o con filtros a presin;
^/f, aprox. del antraceno total contenido en los aceites se obtiene as en
forma de pasta con 30-35 "/o de antraceno puro. Esta pasta de cristalitos
de antraceno se disuelve con 20 /o de aceite de naftalina o aceite de alqui-
trn (y precisamente la fraccin que destila entre 170 y 200) en caliente,
en calderas con agitador, de dobles paredes y bien cerradas porque los
vapores de acridina que se desprenden son venenosos para los operarios,
y stos deben trabajar llevando siempre mscaras protectoras; luego se
deja enfriar la solucin en cajas hasta 40 y entonces se recogen los cris-
tales en un filtro abierto caliente (35-40), luego se centrifugan y exprimen
con prensas hidrulicas; as se obtiene un antraceno al 42 % si es de cok
o al 47 / si es de gas del alumbrado.
Obtinese antraceno al 60-70 /o desliendo en un peso igual de piridina
(o mitad piridina y mitad aceite de naftalina) la pasta de antraceno al
30-35 /o (v. antes) y despus recogindolo en un filtro; en vez de piridina
se puede usar, en convenientes aparatos cerrados, anhdrido sulfuroso
lquido, y entonces se obtiene antraceno al 65-80 /o; algunos usan el aceite
de acetona.
En el antraceno bruto de ttulo bajo (35-40 /o), est contenido
el 15-18 /o de carbaso!, que es tambin poco soluble en el aceite de nafta-
lina y para separarlo conviene calentar a 230 la masa bruta con la canti-
dad terica de potasa custica fundida (unos 10 /o, o usando sosa custica
al 50 "/o), agitando por 2-3 horas sin exceder de 250, se separa despus
por el reposo un sedimento de potasio-carba^ol, y la capa superior forma el
antraceno al 50 "/ partiendo de! de 35-38 /o); si ste se lava con la mitad
de su peso de aceite de naftalina, se llega a un antraceno al 70-72 % y
con ms aceite de naftalina se puede llegar a 80 /o, siempre con notable
prdida de antraceno en uno y otro caso.Algunos tratan el antraceno
bruto (40 /o") con el triple peso de cido sulfrico concentrado, en presen-
cia de diez veces el peso de nafta solvente (que no disuelve el cido sulf-
rico), se deja reaccionar en caliente por algunos minutos, se decanta el
cido, se desacda la solucin de nafta con carbonato calcico, se filtra en
caliente y se deja luego cristalizar por enfriamiento el antraceno al
ttulo 80 /o que slo contiene 1 /o de carbazol; si este antraceno se recris-
taliza en benzol (tipo 90 "'J se obtiene un antraceno al 95 /o.
El aceite de antraceno 11 (v. atrs) conviene usarlo directamente para
preparar gas de aceite (v. pg. 93 en el tomo 1), para negro de humo y
mejor como aceite de lavado del gas del alumbrado para absorber la nafta-
lina (v. tomo I, pg. 67) o bien para fabricar el carbolineum (1) que sirve
(1) Carbolineum. El primer tipo y el mejor fu preparado y patentado por
Avenarius en 1888, usando un aceite de antraceno (casi exento de fenoles, creso-
les y naftalina) que se agitaba en una caldera mientras burbujeaba a su travs
una corriente de cloro; de tal manera el aceite se vuelve ms denso y viscoso,
ms adherente a la madera y algo menos inflamable. Tiene un p. esp. de 1,128,
la viscosidad a 17 es 10; sometido a la destilacin fraccionada da el 10 entre
230 y 270 y el 22 /o entre 270 y 300.Algunas variedades de carbolineum con-
tienen aceites medios (y por lo tanto fenoles) y 10-30 "/ de colofonia disuelta all
en caliente, adems de un poco de pez o de alquitrn para dar un color nogal a
la madera y un poco de cloruro de zinc. Tiene una gran accin conservadora
de la madera. Antes de la guerra europea se venda a 20-45 ptas. el quintal.
 PEZ 35
para conservar la madera y teirla de color nogal si se agrega un poco
de alquitrn filtrado. Si se mezcla con pez forma la llamada brea mineral
y con menos pez se obtiene el alquitrn regenerado que sirve para prepa-
rar los cartones impermeables para cubrir techumbres. En cambio si se
somete a nueva destilacin, de la fraccin que pasa entre 320 y 350"
se obtiene el fenantreno C t 4 H i i i que se purifica por cristalizacin fraccio-
nada del alcohol. Tratando el aceite de antraceno II a 150-230 por dos
horas con sodio metlico o sodioamida, se separa en el fondo el aceite de
fluoreno del cual se obtiene fluoreno bruto lavando con agua hirviente.
E) Pez: es el ltimo residuo de la destilacin directa del alquitrn de
hulla (o tambin de turba o de lea) y forma aprox. 55 /o del peso del alqui-
trn. Segn se quiera obtener una pez ms o menos blanda o hasta slida,
se suspende la destilacin del alquitrn una vez destilado el aceite pesado
y parte o todo el aceite de antraceno, o bien para obtener pe\ una
vez terminada la destilacin se vuelve a enviar a la caldera una cierta can-
tidad del aceite que ha quedado de la separacin del antraceno.
La pe\ funde a 50, la pe^ media funde a unos 70 y se usa como
aglutinante en la produccin de conglomerados de carbn {Qumica inorg-
nica, tomo I, pg. 653), la pea, dura funde a 90 y tiene una densidad de
1,250-1,275. Estas peces tienen diverso comportamiento con respecto a dis-
tintos disolventes (1).
La pe^ artificial se obtiene interrumpiendo la destilacin del alquitrn
cuando han sido eliminados los productos ligeros, y haciendo burbujear
por mucho tiempo a travs de la masa lquida una corriente de aire en una
caldera a 100 con refrigerante de reflujo, para condensar buena parte de
los productos arrastrados por el aire; de tal modo la masa se oxida, se
calienta y se densifica en pocas horas, con una prdida de slo 6-7 /o en
peso, se obtiene una pez de fuerte poder aglomerante que en la fabri-
cacin de conglomerados de detritus de carbn permite una economa
de 20 /o de pez, porque en su preparacin a temperatura relativamente
baja no ocurre la descomposicin pirognica ni la formacin de carbn.
Para volver la pez ms difcilmente fusible, se mezcla y se funde con can-
tidades variables de azufre.
La pez tiene la siguiente composicin elemental: C 85-92 /o, H 4,6-
4,8 /o, O -f N -t- S 3-7 /o, cenizas 0,05-2,5 /o.
Extrayendo la pez con fenoles de alquitrn queda sin disolver carbono
puro; en cambio el benzol extrae de la pez un betn puro usado para diver-
sos trabajos en electrotecnia, y la parte insoluble sirve para producir negro
de humo o para grafito de retorta destinado a fabricar electrodos. Las
peces de los diversos alquitranes 'madera, lignito, carbn, etc.) se distin-
guen entre s por la diversa proporcin de fenoles. La pez se emplea como
(1) Extrayendo sucesivamente con los sis^uientes disolventes se pueden dis-
tinguir las diversas peces por el diverso tanto por ciento de productos extrados:
pes hlandn pes media pes dura
con ter de petrleo aprox. 25 "/^ 15 X 15,5 "/o
. benzol . 45 . 40 > 39,5
sulfuro de carbono . . . . 6,6 7,1 15,2
residuo 22,8 . 38 . 29,4 .
36 DESTILACIN DEL ALQUITRN
asfalto artificial, en substitucin del natural, y se mejora fundindola con
azufre. Usase, mezclada con arena, como asfalto para el pavimento de las
calles en las ciudades, para cartones alquitranados, para fabricar tubos de
asfalto (con papel y arena), para fabricar briquetas (ladrillos aglutinados
con pez) o aglomerados de polvo de carbn, para preparar barnices negros
para planchas de hierro y para maderas, etc.
La pe^ de alquitrn producida en Italia fu de 7220 t en 1909, 14045 t en
1912 (por valor de725850 liras), de 17746 t en 1915 y de 30182 t en 1916 (por
3066715 liras).
El precio de la pez comn en Italia era en 1914 de 5-7 liras por quintal
y la naval de 8-12 liras.
Inglaterra en 1910 export 36000 t de pe!{ e import 12000 t; en 1911
export 46500 t.
Alemania en 1903 produjo 402676 t de peK (en 1909, 453221 t), import
39251 t y export 22387 t. En 1903 el Ruhr por s solo, para formar conglo-
merados de detritus de carbn, consumi 114000 t de pez.
Argentina en 1911 import 13914 t de pez.
Rusia en 1911 produca unas 10000 t de pez e importaba 16000 t.
Blgica en 1913 produjo 62000 t de pez.
Estadstica y precio del alquitrn y derivados directos. El precio
del alquitrn es muy variable segn las localidades, las clases, las esta-
ciones, la demanda, etc., y oscilaba antes de la guerra entre 2 y 4 pesetas
el quintal; en Alemania alcanz el precio mximo en 1885 con 5,70 pese-
tas el quintal, baj a 2,10 pesetas en 1898 y se mantuvo despus entre 2,90
y 3 pesetas. La produccin mundial de los diversos productos de destilacin
del alquitrn estaba evaluada en 1900 en 50000 t de naftalina, 24000 t de
benceno, 6000 t de tolueno. La mitad de esta produccin proceda de las
fbricas de cok.
Perkin calcul de la manera siguiente el valor de los productos finales
del aprovechamiento completo y racional de 9 millones de toneladas de car-
bn de piedra (que costaban 135 millones de ptas.); materias colorantes que
se pueden preparar, 83750000 ptas.; sulfato amnico (195000 t), 49OC0OO0 pe-
setas.; pez (325000 t), 9125000 ptas.; aceite de creosota (1125000 Hl),
5200000 ptas.; cido fnico bruto (45000 Hl),5500000 ptas.; cok,60000000 pe-
setas; total producido, 209575000 ptas., sin contar los 30 m" de gas por
tonelada de carbn destilado (1).
(1) La produccin y el consumo del alquitrn y de los aceites de alquitrn en
las diversas naciones son bastante diversos y oscilantes.
Blgica. En 1913 existan 6 grandes destileras de alquitrn que elaboraban
120000 tal ao, con produccin de 4800 t de benceno y tolueno, 250 t de cido
fnico, 9000 t de naftalina bruta, 22000 t de aceites pesados, 4500 t de antraceno
(al 35 /) y 62 000 t de pez.
Austria. En 1901 produca 62000 t de alquitrn de las fbricas de cok meta-
lrgico, en 191!, 82000 t y adems 72000 t de las fbricas de gas del alumbrado.
Alemania. El alquitrn producido en las fbricas de cok metalrgico fu
de 822617 t en 1910, 845404 t en 1911 y 1019134 t en 1912. El precio del alquitrn en
Alemania en 1913 era de unos 2 marcos por quintal. La produccin de las fbricas
de gas fu de 300000 t de alquitrn en 1907. En 1912 en Alemania se destilaron
1150000 t de alquitrn, para obtener 17 800 t de benzol, 3800 t de toluol, 6700 t de
 BENCENO 37

Benceno Ce He (o bensol o bencina de alquitrn)

Faraday lo descubri en 1825 en el liquido que se formaba por compre-
sin del gas del alumbrado; pero su manantial abundante, el alquitrn,
fu encontrado por A. W. Hofmann en 1845.
Se obtiene pursimo destilando e l cido benzoico con cal. F o r m a
entonces un lquido incoloro, bastante movible, muy refringente. de peso
especfico 0,8841 a 15; hierve a 80,4 (una mezcla de 60,65 % de benzol y
39,35 " o de alcohol metlico, hierve sin alterarse a 58,35) y funde a + 5,4;
arde con llama luminosa y fuliginosa.
fenoles, 52500 t de naftalina bruta y pura y 3800 t de antraceno (calculado puro),
unas 315000 t de aceites pesados de alquitrn, unas 395 t de bases pirdicas y unas
6000 t de nafta solvente, xiloles, etc. Cantidades mucho mayores de benzol se
obtenan directamente de los gases de los hornos de cok (v. ms adelante).
Francia. En 1913 produca 200000 t (en 1900, 144000 t) en las fbricas de gas
del alumbrado y 80000 t (en 1900, 35000 t) en las fbricas de cok metalrgico;
pero Francia poda producir 400000 t. Import las siguientes cantidades de: alqui-
trn vegetal 4783 t en 1913, 2918 t en 1914, 1664 t en 1915; alquitrn de hulla
30243 t en 1913, 22755 t en 1914, 15897 t en 1915.
Japn. En 1915 produjo 50000 t de alquitrn.
Estados Unidos de Amrica. En 1905 producan 150000 t de alquitrn en las
fbricas de gas, 120C00 t en las fbricas de cok metalrgico y 240 000 t en las fbri-
cas de gas de agua, adems slo 55000 t de pez (porque slo se destilaron
125000 t de alquitrn: el resto fu quemado), unas 10000 t de aceites de alquitrn
purificados y 5000 t de aceites de creosota. En 1908 se calculaba una produccin
total de 460000 t de alquitrn, del cual slo unos 30 "/ se destilaban. En 1914 la
produccin, a base del carbn destilado, debi de haber sido de 1500000 t de
alquitrn (en 1910 la produccin fu de 600000 t). Los Estados Unidos de Am-
rica, p a r a la conservacin de la madera, importaron en 1911 unos 2 millones
de Hl de aceites de creosota brutos.
Inglaterra. Export en 1911, 62000 quintales de alquitrn bruto de hulla y
100000 Hl de alquitrn purificado para barnices preservativos. En 1910 import
140000 quintales de otros alquitranes (excluidos los de hulla). En 1911 pro-
dujo 1300000 t de alquitrn (en 1902, 1033000 1), de los cuales Va procedieron de
las fbricas de gas del alumbrado.
Italia. Export e import las siguientes cantidades de alquitrn vegetal
(de la destilacin seca de la madera. Los aranceles de aduanas italianas no com-
prenden la denominacin alquitrn mineral o de hulla, y por lo tanto no se
conoce el movimiento comercial). Ese alquitrn vegetal se usa especialmente
p a r a conservar la madera, las quillas de las embarcaciones y p a r t e en medicina.
Importacin: 2183 t en 1910, 1 735 t en 1912, 1 327 t en 1914, 890 t en 1916, 2256 t en
1918, 669 t en 1919, 322 t en 1920. Exportacin: 106 t en 1910, 198 t en 1912, 28 t
en 1914, 18 t en 1916, 8 t en 1918, 27 t en 1919, 48 t en 1920. Italia en 1911 produca
unas 55000 t de alquitrn, de las cuales procedan unas 45000 t de las fbricas de
gas; en 1916, durante la g u e r r a , la produccin fu de 25000 t de alquitrn en las
fbricas de cok metalrgico y 50000 t en las fbricas de gas del alumbrado. L a s
destileras de alquitrn en 1915 produjeron 769 t de aceites ligeros y 5157 t de
aceites pesados.
Rusia. En 1898 se producan 18000 t de alquitrn en las fbricas de gas y slo
unas 5000 t de alquitrn de los hornos de cok metalrgico. En 1910 en la cuenca
del Donez existan 24 fbricas de cok metalrgico, y de ellas slo 6 con recupe-
racin de subproductos, y funcionaban 164 hornos tipo Coppe, 99 tipo Otto y
70 tipo Carv, con una produccin de 12000 t de alquitrn, 500 t de sulfato am-
nico, 100 t de benzol, 4000 t de aceites pesados y unas 4500 t pez. Pero desde 191!
se construyeron otros 1500 hornos de recuperacin con g r a n incremento en la
obtencin de subproductos. Rusia en 1910 importaba 2500 t de benzol puro y
16000 t de pez.
38 BENCENO
El poder calorfico de 1 Kg de benceno es de 10050 cal., el calor de
evaporacin es de 94,4 cal. y la tensin de vapor en mm de mercurio es la
siguiente:
a 10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
mm 14,8 26,5 45,4 74,7 118,2 181 269 388,6 547,7 753,6 lOl 1344
El comercial contiene tiofeno y vestigios de sulfuro de carbono, que
se eliminan de diversas maneras, p . ej. con NH3 himedo [Schwalbe
D. R. P. 13J761) que separa gotitas de aceite insoluble, o con acetato de H g
a la ebullicin o con cloruro de azufre, o calentando por dos horas con
0,5 o de cloruro de aluminio, y segn la D . R. P . 211239 sirven tambin
el formaldehido, o el acetaldehido o el anhdrido Itlico, substancias todas
que se combinan con el tiofeno. Disuelve bien las resinas, las grasas, el
azufre, el caucho, la gutapercha, el alcanfor, etc., se mezcla con alco-
hol, ter, acetona, etc., y es casi completamente insoluble en agua.
L a preparacin del benzol artificial partiendo del petrleo fu descrita
en tomo I, pg. 131. El benzol constituye la materia prima para numerosas
y variadas sntesis de compuestos aromticos, nitrobenceno, anilina, etc., y
de substancias colorantes (hasta del ndigo artificial). E n presencia de
A I C I 3 se vuelve qumicamente ms activo, como si tuviese un verdadero
doble enlace. Emplase como disolvente de las grasas, p a r a purificar
muchas substancias orgnicas; a g r e g a n d o 15 "/o de benceno a l alcohol
que se emplea para el alumbrado con manguitos A u e r , se ahorra 27 /o de
alcohol. Grandes cantidades de benzol al 90 o se emplean actualmente
para c a r b u r a r el gas del alumbrado que se mezcla con gas de agua (t. I, p-
gina 84). Consmese tambin para disolver el caucho y las lacas, para fa-
bricar el linoleum, para desengrasar los huesos y para motores de autom-
viles. Cuando el precio es moderado puede substituir en los motores a la
bencina de petrleo, pero requiere ms oxgeno (aire) para la combustin,
y debe contener algo de tolueno para impedir en invierno su congelacin.
S e obtena antes exclusivamente de la destilacin del alquitrn de las
fbricas de gas del alumbrado, pero al mismo tiempo se obtena en canti-
dad todava mayor el tolueno, cuyo empleo era ms limitado. A partir
de 1880, con la tendencia a aumentar el rendimiento en gas del alumbrado,
elevando la temperatura de destilacin de la hulla, disminuy la cantidad
de alquitrn y en proporcin aun mayor la de benceno; en 1882 el precio del
benceno, tan rebuscado por las fbricas de materias colorantes, haba
subido a ms de 300 pesetas el quintal. Entonces se pens en la recuperacin
del alquitrn de las fbricas de cok metalrgico, que aunque fuese muy
abundante, contena muy poco benceno, ya que la mayor parte del mismo
escapaba con los gases y se perda en los hornos de combustin. El francs
Darby fu el primero en proponer la recuperacin del benzol de los gases
de hornos de cok y ahora los gases antes de ser quemados se enfran fuer-
temente, con lo cual se condensa el benceno, o bien se lavan a travs de
alquitranes poco voltiles, en los cuales el benceno se disuelve y de los
cuales se obtiene despus calentndolos (1). Precisamente a este procedi-

(1) Comnmente para fijar el benceno y el tolueno del gas del alumbrado o
de los gases de los hornos de cok, se usa aceite de antraceno, el cual cuando est
privado de agua puede disolver hasta 30 g de benzol y toluol por cada litro de
 COLUMNA D E KBIERSCHKY 39
miento se ha debido que la produccin del benceno h a y a llegado a ser casi
aceite y por lo tanto, tericamente, por cada m^ de gas; prcticamente se usan
4 5 litros por cada m en invierno y 6-7 litros en verano. Si se quisiese extraer del
g a s todo el toluol, se agregara previamente al aceite de antraceno 5 /o de ben-
zol (durante la guerra europea las fbricas de gas inglesas obtuvieron hasta
1300 g de tolueno por cada tonelada de carbn destilado).Para obtener el ben-
ceno y el tolueno de aquellos aceites se calienta la solucin a 125-130'' y por
ltimo con vapor directo, pero tratando de reobtener alfinel aceite de antraceno
exento de agua.
La recuperacin del benceno de sus soluciones en aceites pesados, minerales
o de alquitrn se obtiene tambin por el empleo de la c o l u m n a rectifcente de
K u b i e r s c h k y (D. K. P. 194567 de 13 diciembre 1906). Esta columna permite obte-
ner, con trabajo continuo, separaciones ms netas que con los otros sistemas, de
los diversos vapores provenientes de una mezcla de varios lquidos, y ha tenido
numerosas aplicaciones en las ms variadas industrias (alcohol, bencina de petr-
leo, bromo, destileras de alquitrn, etc.). Con trabajo continuo se obtienen gran-
des producciones, aun usando aparatos de modestas dimensiones. El principio en
que se basa el funcionamiento de la columna Kubierschky es el de desalojamiento
de un vapor dado o g a s superponindole otro gas o vapor ms ligero en capa dis-
tinta (los gases de las dos capas no se mezclan si se mueven con una velocidad
inferior a 0,75 m por segundo, y de ordinario la velocidad en esos aparatos es
de 0,3 m por segundo).
Si en una cmara de aire se introduce por debajo vapor
de a g u a (que es ms ligero que el aire, pues 1 m' pesa
0,600 Kg), ste se dirigir al techo y se estratificar sobre
el aire, y una correspondiente cantidad de aire saldr de la
cmara si cerca de su pavimento se deja abierta una boca
de salida; en determinado momento el vapor habr expulsa-
do todo el aire, y saldr ya vapor por la misma boca inme-
diata al pavimento.
P a r a comprender y prever el movimiento de esos dis-
tintos gases, hay que conocer su peso especfico Q (o peso
de un m') que se puede siempre determinar por la siguiente
frmula g e n e r a l , cuando se conoce el correspondiente peso
molecular M:
, 0.9 273
siendo T' la t e m p e r a t u r a absoluta del vapor (o temperatura
absoluta de ebullicin del correspondiente lquido), o la pre-
sin normal, igual a 760 mm de mercurio, y b, la tensin del
vapor de la substancia expresada en mm de mercurio. As
el peso especfico de los vapores de alcohol, cuyo peso mo-
lecular es 46 y el punto de ebullicin es 78, o sea 351 abso-
lutos (273 + 78 = 351), se calcula as:
46 X 0,9X273 ^
^ 20 X 351
es decir, 1 de vapor de alcohol pesa 1,61 Kg a la presin F i g . 17
normal (v. Qumica inorgnica, tomo I, pg. 54).
En la columna de rectificacin ordinaria (tomo I, pg. 239) la mezcla p. ej. de
vapores de alcohol y de a g u a asciende siempre de abajo arriba y debe vencer la
resistencia de la capa lquida que debe a t r a v e s a r a cada cmara superpuesta y
adems los vapores ms ligeros, ms calientes y menos concentrados de las
cmaras superiores, pero en parte se mezclan con stos haciendo menos per-
fecto el proceso de rectificacin. En cambio en la columna Kubierschky los vapo-
res ms ligeros (ms diluidos de alcohol y a g u a y ms fros) pasan de la
parte inferior de una cmara a la parte superior de la cmara superpuesta, dis-
ponindose sobre los vapores ms densos (y ms fros) que preexistan en ella, de
40 BKNCHNO
10 veces superior a la del tolueno, provocando una rpida baja en Q \

modo que estos ltimos son obligados a ascender a la p a r t e superior de la c-

m a r a superpuesta, como puede comprenderse en la figura (fig. 17). El lquido
alcohlico diluido penetra hacia la mitad de la torre Kubi-
erschky por el tubo y desciende como lluvia a travs del
piso agujereado de la cmara 6, despus de ste pasa a la
cmaras, y as cada vez ms abajo a travs de las cmaras
inferiores. Al mismo tiempo por el tubo b penetra en la c-
m a r a 1, situada en la parte inferior de la columna, una
corriente de v a p o r de a g u a a t e m p e r a t u r a algo superior
a 100, que desciende junto con la lluvia de lquido alco-
hlico proveniente del piso agujereado de la cmara 2; este
-|P ' |n I lquido cede al vapor de a g u a las ltimas porciones de
1 ^ i -i^^L alcohol que todava retiene y se descarga agotado por el
i rr.^ TT fondo agujereado de la cmara 1 y luego por el tubo d;
los vapores d agua y un poco de alcohol salen por el ca-
nal lateral que parte de la base de la cmara 1 y pasan a la
parte superior de la cmara 2, estratificndose sobre los
vapores algo ms ricos de alcohol (y por lo tanto ms
pesados) que ya se encuentran
en esa cmara, de modo que
stos son empujados a ascen-
der a lo largo del canal lateral
que enlaza la parte inferior de
la cmara 2 con la parte su-
perior de la cmara 3, donde
los vapores ms pesados, y a
preexistentes, bajan del techo
Fig. 18 al suelo de la cmara 3 para
ascender por el canal lateral a la parte superior
de la cmara 4 y as sucesivamente sin que los
vapores hallen ningn rozamiento, porque cuan-
do descienden siguen la lluvia descendente del l-
quido, y nunca marchan contra ella, y nunca burbu-
jean a travs de estratos de lquidos. E n lo alto de
la columna, en la ctnara 14, los vapores ricos en
alcohol ascienden por el tubo e que los conduce al
desemador _S (que funciona de precalentador del
lquido alcohlico diluido que penetra luego en l a
columna por el tubo a), donde se condensa todava
un poco de a g u a y poqusimo alcohol que cae como
lluvia en la cmara 14 y sucesivas inferiores, mien-
tras los vapores ms ricos en alcohol, no condensa-
dos por el desemador, salen por el tubo c y van a
condensarse definitivamente en un serpentn refri-
gerado que se halla poco separado de la columna.
Estas columnas de Kubierschky estn formadas por
tantos aros elementales de fundicin o de hierro,
cuantas son las cmaras, y unidos entre s con valo-
nas y tornillos.
Las disposiciones p a r a hacer comunicar la parte
inferior de cada cmara con la parte superior de la
cmara superpuesta son diversas; p. ej. con tubos,
como se ve en la figura 18, o con un tubo central y otro anular perifrico como
se ve en la figura 19. El lquido que se recoge en el fondo de cada cmara
pasa a la inferior a travs de cierres hidrulicos de campana, impidiendo as
la subida de los vapores, a travs de los fondos de las cmaras; vapores que
pasan de arriba abajo por cada cmara juntamente con la lluvia del lquido, y
luego reascienden por los tubos o la doble pared perifrica sin hallar lluvia
 COLUMNA D E K U B I E R S C H K Y 41
el c u a l d e 1885 a 1896 oscil e n t r e 50 y 75 p t a s . el q u i n t a l , y de 1898 a 1910
de lquido. P a r a r e t r a s a r la cada de la lluvia en cada cmara se pueden poner
discos perforados o telas metlicas, como est indicado en la misma figura.
Una disposicin p a r a obtener el benceno de sus soluciones en aceites pesados,
tal como provienen de los hornos de cok con recuperacin de benzol, se ve esque-
mticamente representada en la figura 20, con empleo de la columna Kubierschky
de trabajo continuo, usando vapor de a g u a a tal t e m p e r a t u r a que se regene-
r a el aceite pesado exento de
a g u a y recuperando del mejor
modo el calor en las diversas
partes del aparato. La solucin
bruta del benceno en el aceite
pesado contenida en el recipien-
te 8 desciende por el tubo 9, pasa
a un precalentador 6, donde se
recupera el calor del aceite pe-
sado regenerado que sale ca-
liente por la base de la columna
y se descarga por el tubo 10; la
solucin benzlica as preca-
lentada a casi 80 asciende a
travs del otro precalentador 4
que la eleva a 130 (mediante
vapor indirecto a 4 atmsferas
que penetra por e) y as e n t r a
en g en la parte superior de la
columna 1 y cae en las cmaras
subyacentes, hallando el vapor
de a g u a que sube y al cual
acaba por ceder todo el benzol
porque el aceite pesado llega al
fondo de l a columna a la tem-
p e r a t u r a de 102 105 y en h en-
cuentra el vapor de agua que
proviene del precalentador 4,
regulado por la vlvula/y pri-
vado del agua condensada por
medio del s e p a r a d o r a ; este va-
por se Uevadel aceite los ltimos
vestigios de benzol, y mientras
el aceite caliente sale por el
tubo c y pasa al recuperador de
calor 6, el vapor de a g u a y el
de benzol ascienden en la co-
lumna 1, pasan a 130 a la columna 2, donde encuentran Fig. 20una lluvia de benzol
bruto proveniente del recipiente 7, que sirve p a r a lavar y purificar los vapores
de a g u a y de benzol que suben y van a condensarse completamente en el refri-
g e r a n t e 3 y el a g u a condensada se separa despus del benceno por decantacin.
El benzol bruto del recipiente 7 que sirve p a r a lavar los vapores forma slo el
10 /o del benzol destilado, y cuando desciende en la columna 1 es a r r a s t r a d o de
nuevo hacia arriba algo ms puro junto con el vapor de a g u a y la mayor parte
del benzol que se evapora del aceite pesado. E n todo el a p a r a t o domina una
presin mnima (menos de 'Ao de atm) y con una columna de 80 cm de dimetro y
una altura total, p a r a las dos columnas, de 6 m, se pueden elaborar 150 ms de
aceite pesado saturado de benzol en 24 horas. Mientras en los a p a r a t o s ordi-
narios de destilacin el benzol recuperado contiene todava 8-10 / de aceite
pesado, aqu en cambio el benzol resulta mucho ms puro y el aceite pesado rege-
nerado no est alterado en su composicin y puede ser ms l a r g a m e n t e usado.
Las columnas Kubierschky pueden servir tambin p a r a rectificar mezclas de
aceites pesados que hierven hasta 200, sin usar aparatos de presin reducida.
42 BENCENO
entre 25 y 30 ptas. (en 1913 a menos de 20 ptas). El benceno puro, sin tio-
feno, costaba 2 ptas. el K g ; el pursimo, de cido benzoico, 40 ptas. el K g .
Y a hemos descrito en la pgina 26 la preparacin de los aceites ligeros
y del benceno bruto de alquitrn, y vimos entonces cmo en la destilacin
fraccionada el benceno se recoge en dos fracciones principales: benceno
bruto ligero y benceno bruto pesado. Sometidas a n u e v a destilacin frac-
cionada, estas dos fracciones dan varias porciones a diversas temperaturas,
correspondientes a la fraccin n. 1 hasta la n. 7 de la tabla que figura al
pie de la pgina 27, esto es, benzol bruto I, 11, hasta I V * , los cuales des-
pus de lavados alcalinos y cidos y repetidas rectificaciones dan variados
tipos de bencenos comerciales, toluol, xilol, etc. (1).
pero empleando siempre vapor de a g u a a poco ms de 100, que tiene una den-
sidad pequea (peso molecular bajo); el consumo de vapor en este ltimo caso es
de 5 K g por cada K g de aceite destilado. P a r a aceites de punto de ebullicin ms
elevado este sistema ya no es econmico, pues para aceites que hierven a 300 se
consumen 40 K g de vapor y para aceites a 400 ms de 300 K g de vapor; pero en
este ltimo caso si se emplea vapor recalentado a 200, el vapor consumido es
slo de 12 K g (en vez de 300 Kg); tambin puede ser til la destilacin a presin
reducida.
Estas columnas, que sirven tambin para condensar vapores, para lavar
gases, etc., pueden funcionar unidas en serie.
(1) Diagrama de los productos obtenibles de los aceites ligeros de petrleo:
I B e n z o l 80-85 l > Betisol puro 80-81
Benzol I
bruto lavado ^ Bensol cora. I 90 "/
que l a v a r

Benaol com. II 50 ">/

Benzol II
bruto lavado
que l a v a r
Toluol

Bemol c o m . III

Benzol III
bruto
que l a v a r lavado Xilol

^ Benzol com. I V
Xilol bruto
Benzol I V a que l a v a r lavado-
bruto lavado ,
a. 1 que l a v a r

^ Bensol com. V
Benzol I V 6) I Cumol bruto!
bruto !. ->- Cumol
que l a v a r ) l a v a d o V que l a v a r ) lavado
Benzol com. V I
Benzol cora, pesado
 ENSAYOS 43
P a r a reconocer si los lavados alcalinos han eliminado todos los feno-
les, los lquidos lavados se t r a t a n con una p e q u e a cantidad de violeta de
metilo, e l cual n o s e disuelve si n o existen fenoles, pero si los hay se
disuelve tiendo de violeta al lquido (1).
Los aparatos p a r a la destilacin y rectificacin del benzol bruto son
de variadas formas y en todos se calienta con vapor indirecto: sirve bien
p. e). el a p a r a t o Hir^el ya descrito y representado e n el tomo I, pg-, 133;
as como el de Heckmann y de Still, del todo semejantes al representado en
el tomo I, pg. 247, pero con la caldera de la base ms pequea y formada
por u n corto cilindro horizontal y con desflemador en la p a r t e superior de
la columna; slo a lfinde la destilacin se usa vapor directo p a r a obtener
los llamados productos de cola, los cuales se a c u m u l a n y despus a su vez
se rectifican p a r a s e p a r a r los productos de cabera (hasta 120), l a nafta
pesada e n t r e 120 y 170 (la cual una vez l a v a d a como de ordinario con

El benzol comercial I al 90 "1^ con p. esp. 0,885 a 15 destila por 90 % h a s t a la

t e m p e r a t u r a de 100 y contiene aprox. 20 / de tolueno, o bien destila por 100 /(,
h a s t a 120 (la t e m p e r a t u r a de 120 se llama, punto seco del benzol). El benzol II al
50 /o tiene un p. esp. de 0,880 y por 50 ''o destila hasta 100 o bien por 90 / hasta
120.El benzol pesado o nafta solvente tiene un p. esp. de 0,875 y por 20 "1^ des-
tila a 130, o bien por 90 / destila a 160 y es un buen disolvente para el caucho.
Antes de destilar o rectificar los diversos bencenos brutos, se someten a suce-
sivos lavados: primero con 5 / aprox. de una solucin a 30 B de sosa custica
(para eliminar los fenoles y los productos cidos), despus se procede a un lavado
con cido sulfrico diluido a 30 B, al cual sigue otro lavado con cido sulfrico
de 60 B y porfinun lavado con 2-3 "/ de cido sulfrico concentrado de 66 B
(96-98 / H 2 S O 4 ) , agitando bien por 20-30 minutos en recipientes especiales de
fondo cnico provistos de agitadores y formados por palastro para los lavados
alcalinos y con cido sulfrico concentrado, y por palastro plumbado para los
lavados con cido sulfrico diluido hasta 60 B: despus de los lavados cidos
se termina con un par de lavados con agua. Operaciones anlogas se describieron
p a r a el petrleo (tomo I, pg. 117 . De los lquidos de locin alcalinos se pueden
obtener fenoles por simple acidificacin, y de los lquidos de locin cidos se
extraen las bases pirdicas (v. piridina).
Despus de cada t r a t a m i e n t o cido o alcalino se deja en reposo 40-60 minutos
para conseguir una buena decantacin, y el lavado con agua se ejecuta rpida-
mente y con no excesiva violencia p a r a evitar la formacin de emulsiones per-
sistentes.
(1) Los ensayos del benzol se refieren a la densidad y a la destilacin frac-
cionada; esta ltima versa sobre 100 cm^ en los matracitos de costumbre, con tubo
lateral (tomo I, pg. 3) calentados sobre tela metlica, de m a n e r a que destilen
2 g o t a s por segundo, alejando la llama aproximadamente un minuto antes de pro-
ceder al cambio de l a probeta colectora de cada fraccin (a 100, a 120, a 130,
a 160). Algunos verifican tambin el ensayo de nitracin, teniendo en cuenta el
rendimiento en nitrobencina purificada con vapor y luego rectificada. La adicin
de bencina de petrleo se reconoce por el descenso de la densidad; ntese tambin
que la bencina de petrleo no disuelve la pez de alquitrn ni el cido pcrco, y
stos en cambio son fcilmente solubles en benzol; adems, este ltimo reacciona
vivamente con el cido ntrico concentrado, mientras que la bencina de petrleo
no es atacada por este cido.
Los Aranceles de Aduanas de Espaa distinguen del siguiente modo la ben-
cina de alquitrn de la bencina de petrleo: La bencina de alquitrn se diferen-
cia de la gasolina y de la bencina de petrleo en que, tratada por una mezcla de
cidos sulfrico y ntrico concentrados, desprende un olor aromtico a g r a d a b l e ,
mientras que la gasolina no da olor g r a t o alguno, y en que un cristal de yodo
colorea la bencina en rojo ms o menos amarillento y da a la gasolina una colo-
racin morada.
44 BENCENO
lcalis y cidos y rectificada entre 114 y 165 tiene un punto seco a 136);
despus de la nafta, con vapor directo o destilando en el vaco, se obtiene
benzol al 90 % y despus toluol.
L a nafta pesada lavada (Solvenlnaphta) es una mezcla de un poco d e
tolueno, etilbenceno, mucho xilol, cumol y seudocumol, hemelitol y un poco
de durol; se emplea en las lavanderas qumicas (para d e s e n g r a s a r l o s ves-
tidos), en las fbricas de lacas, barnices, linoleum, para extraer perfumes
de las flores y para purificar el antraceno.
E l benceno bruto I se usa tambin directamente para mezclarlo con el
alcohol {carburacin) destinado al alumbrado.
Benceno pursimo. Es indispensable hoy da en muchas industrias
qumicas en grandes cantidades, p. ej. en la preparacin del fenol sint-
tico (v. ms adelante), en la nitrobencina destinada a la fabricacin de
anilina pura, etc.
Obtinese industrialmente partiendo de benzol 90 /o purificado, e l
cual se lava en dos o tres veces con 2-3 /o en conjunto de cido sulfrico
concentrado al 96-98 o bien con 2 /o de oleum, despus de prolongado
reposo se decanta, se lava con u n poco de a g u a y porfinse lava con un
poco de solucin de sosa custica al 18 /o (0,4 /o NaOH) sobre el peso del
benzol, luego se somete a una rectificacin cuidadosa con uno de los apa-
ratos ms perfectos ya citados, calentando con vapor indirecto y teniendo
separados los productos de cabeza que contienen sulfuro de carbono, algo
de nitrilos y vestigios de aldehidos y cetonas; en los productos de cola
existen tambin pequeas cantidades de hidrocarburos de l a serie del
metano y en preponderancia nafta solvente; se mantiene s e p a r a d a la por-
cin que destila entre 79 y 85 de la que destila entre 95 y 100 y de la
porcin entre 100 y 115 que contiene casi todo el toluol. Rectificando
nuevamente la fraccin entre 80 y 85 se obtiene benzol pursimo que des-
tila por 99,5 /o entre 80,2 y 80,8 a la presin de 760 mm de mercurio
(cada mm en menos de la presin normal rebaja el punto de ebullicin
en aprox. media dcima de grado).
D e 100 K g de benzol 90 /o se obtienen prcticamente unos 70 K g de
benzol pursimo, 10 K g de toluol puro y 5 /o de nafta solvente; en todos
estos tratamientos y aquellas rectificaciones ocurre una prdida total de
12-15 /o- E l benzol puro as obtenido est tambin exento de tiofeno.
P a r a pequeas cantidades se puede purificar alfinel benzol haciendo
cristalizar por enfriamiento y exprimiendo o centrifugando los cristales
para separar el toluol y sus homlogos lquidos.
El ben);ol puro debe destilar todo a 80,4 a la presin normal, con u n a
oscilacin mxima de 0,6 y usando un termmetro dividido en quintos o
dcimas de grado. Sacudido con un volumen igual de cido sulftirico puro
concentrado el cido no debe amarillear. Si contiene vestigios de tiofeno,
tratndolo con isatina y cido sulfrico conc. da la coloracin azul de la
indofenina.
Estadstica del benceno. Alemania produjo las siguientes cantidades
de benceno: 700 t en 1896, 28000 t en 1901, 40000 t en 1904, 87214 t en 1910,
95000 t en 1911, 134762 t en 1912, y precisamente por */,o aprox. obtenidos
 TOLUENO 45
de los gases de los hornos de cok, el resto de la destilacin del alquitrn
y muy poco de las fbricas de gas. El 30 /o del benzol e n A l e m a n i a se
emplea en las fbricas de materias colorantes, y el 70 /o como disolvente
y para motores. E n stos se consumieron 3000 t en 1901, 7000 t en 1907,
17000 t en 1910, 35000 t en 1912 y 58000 t en 1913.
Inglaterra e n 1909 export unos 115000 H l y en 1911 unos 200000 H l
entre benzol y toluol brutos y unos 45000 H l de nafta solvente.
E n Italia se produjeron 2500 t de benzol (y bencina) en 1914, 43500 t en
1915. E n 1918 se obtuvieron 2550 t de benzol del g a s del alumbrado y
en 1919 slo 147 t, adems de 145 t obtenidas del alquitrn e n 1918 y 230 t en
1919.-Italia import en 1909, 636 t benzol, y en 1911, 515 t.
Francia e n 1913 produca 12000 t d e benzol bruto, pero consuma
80000 t, de ellas 5000 en l a industria qumica y el resto para motores de
explosin (a menudo mezclado con 20 "/^ de alcohol).
Los Estados Unidos de Amrica e n 1914 produjeron 9000 t de benzol y
en 1916 unas 90000 t.
Espaa import las siguientes cantidades de benceno: 15513Kg en 1918,
26205 K g en 1919, 26358 K g en 1920, por 13970 ptas., proveniente princi-
palmente de F r a n c i a , Estados Unidos e I n g l a t e r r a .

Hidrocarburos bencnicos de cadena lateral saturada

Tolueno {toluol o metilben^ol) Cstis CHg. Frmase en la destilacin
seca del blsamo d e Tol y d e varias resinas, y e n r e g u l a r cantidad
en la destilacin del alquitrn. H i e r v e a 110,4ynose solidifica ni a u n
a 28; su peso especfico es 0,87 a 15. Hllase en la proporcin de 10-15 %
en el benzol bruto l y en la de 25 y ms en el benzol bruto II.
El toluol se p u r g a de los hidrocarburos de la serie g r a s a y del tiofeno
que siempre lo acompaan (y que no se eliminan con l a rectificacin)
lavndolo con cido sulftirico caliente adicionado de u n poco de cido
ntrico; as se polimerizan las olefinas y se descompone el tiofeno; tambin
se purifica el tolueno calentndolo con sodio metlico (1).
D e l toluol comercialmente puro destila el 99/o antes de 112 y el 95/o
entre 1U8 y 110 (dos gotas por segundo), no toma color cuando se agita
(1) El tolueno bruto contiene sensibles cantidades de hidrocarburos de la
serie de las olefinas y del metano que tienen igual punto de ebullicin. Elim-
nanse agitando el tolueno por 4 horas con 10 7 de cido sulfrico de 64 B (87 %)
(usando cido ms concentrado se pierde mucho toluol); se deja separar el cido
en reposo, se decanta rpidamente y se lava con sosa custica (dens. 1,03). E n
conjunto se tiene u n a prdida de 5 "l^; una vez lavado se puede rectificar en
seguida.
Reconcese que el toluol espuro agitndolo en una probeta con igual volu-
men de cido sulfrico de 66 B (95 /). Si el tolueno es puro, por el reposo se
separan inmediatamente los dos estratos distintos y el cido resulta incoloro o
ligeramente pardusco y queda as durante 24 horas; en cambio, si el tolueno con-
tena hidrocarburos de las olefinas y del metano, al cesar la agitacin se tiene
toda u n a emulsin y los dos estratos se separan a los 5-10 minutos; el estrato
cido est colorado de naranja claro y al cabo de una hora se colora en verdoso
en t a p a r t e superior y a las 24 horas se vuelve todo verde y hasta negro, des-
pidiendo olor de SOa.
46 HIDROCARBUROS AROMTICOS
mucho tiempo con cido sulfrico concentrado, y si se agitan, en probeta
alta con tapn de vidrio, 90 cm=* de toluol y 10 cm de H X O 3 a 44 B,
durante algunos minutos, el cido ntrico debe teirse en rojo transparente,
y no en negro verdusco, sin espesarse.
El tolueno se usa en las fbricas de materias colorantes, de productos
farmacuticos, de perfumes, etc., y en estos ltimos aos para la fabrica-
cin del trioitrotolueno, que se emplea en g r a n cantidad como explosivo.
Oxidando electrolticamente el tolueno, en suspensin en el cido sul-
frico, con nodo de perxido de plomo, el oxgeno ataca al hidrgeno del
ncleo bencnico y en una primera fase se forma o-cresol y p-cresol, y
despus por ulterior oxidacin del ortocresol se forma toluilhidroquinona
y toluquinona que queda disuelta en el tolueno; el p-cresol, en cambio, a
travs de p-oxibenzaldehido forma hidroquinona, que queda disuelta en el
cido sulfrico separando as la cadena lateral.
E S T A D S T I C A Y PRECIOS. A n t e s de la g u e r r a europea el tolueno puro
costaba en A l e m a n i a unas 45 ptas. por quintal. D e los vapores de los
hornos de cok de Birmingham se obtena por trmino medio 1,4 K g de
tolueno puro por cada tonelada de carbn destilado.
Los Estados Unidos de Amrica en 1914 produjeron 3200 t de tolueno,
en 1915, 20000 t, y en 1916, 22400 t, casi todo usado en la fabricacin de
explosivos (trinitrotolueno).
Italia en 1915 produjo 1218 t de toluol.
L a produccin mundial de tolueno en 1900 se evaluaba en 6000 t y
en 1913 en 10000 t.
Xiienos (dimetilbencenos o xiloles) C6H4 . (CHg). E n el xileno obte-
nido del alquitrn estn contenidos los tres ismeros o, m, p, y el meta-
xileno e n t r a en la proporcin de 70 a 80 /o. No pueden s e p a r a r s e por desti-
lacin fraccionada, porque sus puntos de ebullicin son muy prximos
(o = 142, m = 139, p = 138).
En cambio, tratndolos en fro con cido sulfrico concentrado s e
forman los cidos sulfnicos del meta- y del ortoxileno, y queda inalte-
rado el paraxileno. L a sal sdica del cido ortotoluensulfnico cristaliza
ms fcilmente que la del meta- y as se pueden s e p a r a r l o s tres productos.
Con oxidantes, los xiienos dan los cidos itlicos.
L a s fbricas de materias colorantes emplean especialmente el m-xileno
y el producto comercial costaba antes de la g u e r r a europea a unas 185 pese-
tas el quintal; el qumicamente puro a 18 ptas. el K g (el o-xileno qumica-
mente puro costaba a 90 ptas. el K g y el p x i l e n o a 50 ptas.).Los Estados
Unidos de Amrica en 1915 produjeron 11000 t de xilol, especialmente para
explosivos.
Etilbenceno C e H s . dllr,. Obtinese por la sntesis de Fittig (pg. 11).
P o r oxidacin forma cido benzoico, a diferencia de los xiienos.
Trimetilbencenos C s H s . (CHg'a(vase pg. 11). Existen los siguientes
ismeros:
a) Mesiteno (sim. 1 . 3 . 5 ) . Es un lquido de olor a g r a d a b l e , que
hierve a 165 y su constitucin est demostrada por la sntesis con acetona
 C A D E N A L A T E R A L NO S A T U R A D A 47

O con alileno, por el hecho de que no da productos ismeros de substitu-

cin, en el ncleo, y por los productos de oxidacin: el cido ntrico oxida
sucesivamente y de u n modo gradual las tres cadenas laterales; el cido
crmico las oxida todas a l a vez.
b) Seudocumeno (asim. 1 . 2 . 4). Con la sntesis F H ' O - se obtiene del
bromo-p-xileno (1 . 4 . 2) o del bromo-m-xileno ( 1 . 3 . 4), lo cual demuestra
su constitucin. Obtinese en poca cantidad de los productos de destila-
cin del alquitrn y se separa del mesitileno formando el cido sulfnico,
poco soluble.
c) n-Propilbenceno CoHsCHa . CH2 . CH3). S u constitucin r e s u l t a ,
de que con oxidantes forma cido benzoico y de que por sntesis ( F i t t i g )
se obtiene del yoduro proplico y el bromobenceno, o bien de c l o r u r o de
bencilo CeHs . CH2CI y zinc-etilo.
/CH3
d) Isopropilbenceno (o eumeno) ^ ^CH^ . Por oxidacin

da tambin cido benzoico, pero se forma del benceno con yoduro isopro-
plico o yoduro proplico normal (en este caso requiere c l o r u r o de a l u m i -
nio para la transposicin molecular); tambin se obtiene destilando el
cido cumnico CeHsCaHi) ( C O j H ) o del c l o r u r o de benzal C6H5(CHCl2)
con zincmetilo.

Tetramef ilbencenos C6H5(CH3)4. L o s mejor conocidos son los s i g u i e n -

tes ismeros: a) Dureno (s = 1 . 2 . 4 . 5) = s-tetrametilbenceno. Se encuen-
tra en el alquitrn j u n t o con e l isodureno. Es slido y huele a alcanfor.
Preprase sintticamente con tolueno y c l o r u r o metlico.
b, c) Isodurenos. Esisten dos ismeros: ( 1 . 2 . 3 . 4 ) y ( 1 . 2 . 3 . 5 )
(pg. 11).

d) p-metil-isopropilbenceno = cimeno o cimoL CHaC^ ^ CH

Es u n lquido de olor agradable que hierve a 185. E n la Naturaleza se

encuentra formado en el aceite de comino [cuminum cyminum) y en d i v e r -
sas esencias etreas; puede tambin obtenerse del alcanfor calentndolo
con anhdrido fosfrico, o bien del aceite de trementina con yodo.
L o s oxidantes dan o r i g e n a varios cidos.
e) m-isocimeno. Se encuentra en el aceite de resina.

Exametilbenceno (meliteno) C(CH3)6. F u n d e a 164; es t a n estable

que no se puede n i t r a r n i sulfonar, por no existir tomos de hidrgeno del
ncleo. Oxidando con permanganato potsico se obtiene cido mlico o
meltico C e ( C 0 0 H ) 6 .

H i d r o c a r b u r o s d e c a d e n a l a t e r a l no s a t u r a d a

Estos compuestos comprtanse en el ncleo como verdaderos derivados

del benceno; y en la cadena l a t e r a l no saturada reproducen todas las reac-
ciones de los derivados del metano no saturados.
48 D E R I V A D O S HAL.0GENADOS D E L B E N C E N O

Estirol CeHs . C H : C H j . Hllase en e l estoraque y tambin se forma

calentando el cido cinmico, el cual pierde C O j :

CeHs . C H : C H . C O O H = C O , + CeHs . C H : CH,.

Es u n lquido de olor agradable, que hierve a 146. T i e n e tendencia a

polimerizarse para f o r m a r e l metaestirol. E l estirol da en la cadena l a t e r a l
los productos de adicin con bromo, yodo, hidrgeno, etc., como los com-
puestos de l a serie de las d e f i n a s . Con cido ntrico, el g r u p o NO5 se aplica
a la cadena l a t e r a l formando la substancia de frmula C e H s . C H : CHNO-2
(nitroestirol), que se obtiene tambin tratando el aldehido benzoico con
nitrometano:

C e H s C H O - f CH3NO.2 = H5O + C e H s C H : C H . N O 2

y esto demuestra su constitucin.

Con el estirol se ha preparado por sntesis e l antraceno.

Fenilacetileno C s H j . C 3 C H . Es un lquido de olor agradable que

hierve a 142. Se obtiene transformando la acetofenona CcHs . C O . CH3
con P C l s , en cloracetofenona C^Hs . C C U . C H 3 , y tratando sta con K O H
para e l i m i n a r 2 H C l ,
Obtinese tambin del cido fenilpropilico C B H J C 0 C . C O O H , por
destilacin cuidadosa. Tiene analoga con el acetileno y forma compuestos
metlicos; con cido sulfrico concentrado adiciona HoO y forma aceto-
fenona por subsiguiente dilucin con agua.

B. Productos de substitucin halogenados del benceno

L o s halgenos reaccionan con el benceno y sus homlogos substitu-

yendo uno o ms tomos del hidrgeno y formando lquidos incoloros, ms
densos que el agua (alguna vez substancias cristalinas) que destilan sin
alterarse; son solubles en alcohol y en ter.
E n los diversos hidrocarburos aromticos, el halgeno combinado al
ncleo del benceno est unido mucho ms enrgicamente que el que entra
en las cadenas laterales: y en efecto, el primero no se puede substituir
con O H n i aun mediante el hidrato de plata, y no da aminas con amonaco;
slo el sodio, es decir, el alcoholato sdico, puede e l i m i n a r el halgeno
a unos 200.
En e l clorotolueno, el cloro del ncleo est fuertemente unido, como
en el clorobenceno, mientras que en el cloruro de bencilo C e H s C H ^ C l
el cloro e5 fcilmente substituible como en los derivados del metano. Para
conocer si el halgeno est unido a l ncleo o a l a cadena l a t e r a l , se pre-
paran los productos de oxidacin, y as, oxidando el clorotolueno se obtiene
cido clorobenzoico C 6 H 4 C I . C O O H , mientras que del cloruro de bencilo
se obtiene cido benzoico C^H:, . C O O H , y esto demuestra que en e l p r i m e r
caso el cloro est unido al ncleo y en el segundo caso a l a cadena l a t e r a l .
L a misma regla dada para d i s t i n g u i r esos ismeros puede aplicarse a
los derivados del x i l e n o , etc.
 D E R I V A D O S H A L O G E N A D O S D E L B E K C E N O 49

P a r a d e n o m i n a r ms fcilmente los derivados aromticos, v a m o s a

d a r l o s n o m b r e s d e l o s d i v e r s o s g r u p o s , r e s t o s , r e s i d u o s o radicales arom-
ticos m s c o m u n e s ( l l a m a d o s t a m b i n residuos arilicos o arilos q u e se i n d i -
c a n p o r A r ) : O H f e n l i c o , CO2H c a r b o x i l o , OCH5 o x i m e t i l o , C e H s
b e n c n i c o o b e n z l i c o , C6H5 . CH2 b e n c i l o , C e H s C O b e n z o i l o , C N

n i t r i l o , SO3H s u l f n o s u l f n i c o , CeHsC bencenilo, CfHi!(^ ^O

^co/
ftalilo, C6H5CH= b e n c i l i d e n o o b e n c i l e n o o b e n z a l , C6H4 C e H j
d i f e n i l e n o , etc.

P R I N C I P A L E S D E R I V A D O S BENCNICOS H A L O G E N A D O S

Punto Punto
Frmula NOMBRE de de Peso especifico
bruta fusin ebulllc.

Cloroderivados
C.H5CI 45 -1-132 peso esp. 1,128 a 0
o-diclorobenceno (1-2). . . . 179
m- . (1-3). . . . 172
p- . (1-4). . . . -4-53 172
CeHsCls triclorobenceno-)-{l-2-3) . . . 16 218
-as (1-2-4) . . . 63 213
-s-(l-3-5) . . . 54 208
CH,CU tetraclorobenceno-t) (1-2-5-4) . 46 254
-astl-2-3-5) . 50" 246
-5(1-2-4-5) . 137 244
CsHCl, pentaclorobenceno. . . . 86 276
CeCI, exaclorobenceno 226 326

Bromoderivados
CeH^Br Monobromobenceno . . . . 31 -f-155 peso esp. 1,517 a 0
C,HBr. o-dibromobenceno (1-2) . . . 1 224 peso esp. 2,003 a 0
m- . (1-3) . . . +1 220 peso esp. 1,955 a 20"
p- . (1-4) . . . 87 219 peso esp. 1,841 a 89"
CeHsBrs tribromobenceno-D-(l-2-3) . . 87
.s(l-2-4) . . 44 275
s(l-3-5) . . 120 278
CeHsBri tetrabromobenceno--(l-2-3-4).
-as(l-2-3-5). 98 329
s-(l-2-4-5). 175
C.Br, exabromobenceno >315
CeHiBr.CHa o-bromotolueno (1-2) . . . . -26 181 peso esp. 1,422 a 20
m- (1-3) . . . . 39,8 184 peso esp. 1,410 a 20
p- . (1-4) . . . . -1-28 185 peso esp. 1,392 a 20
CHs.CHzBr b r o m u r o de bencilo lq. 198 peso esp. 1,438 a 22

Yododerivados
CHrJ -30 188
CaHJ. o-diyodobenceno (1-2) . . . . -1-27 286
m- > (1-3). . . . 40 285
p. . (1-4). . . . 129 285

4 MOLISARI.II
50 D E R I V A D O S H A L O G E N A D O S D E L BENCENO

M T O D O S G E N E R A L E S D E FORMACIN. 1. E l cloro y el bromo, a la l u z

directa solar, dan con el benceno productos de adicin, p. e j . , CsHc.Cle o
CeHaBre; en cambio, a l a luz difusa (y mejor en presencia de indicios de
yodo o de cloruro de aluminio o de t r i c l o r u r o de antimonio, etc.), f o r m a n
productos de substitucin. Para los homlogos del benceno, si la reaccin
se verifica en fro y en l a obscuridad (o a la luz difusa) o en presencia de
yodo (que acta catalticamente) el halgeno e n t r a slo en el a n i l l o benc-
nico (tambin en caliente, en presencia de yodo), mientras que en caliente,
o sometido a la accin directa de la luz solar, la substitucin se verifica en
preponderancia sobre la cadena l a t e r a l .
2. Calentando los cidos halogenados con cal:

C6H4CI . C O O H = C6H5CI + CO5.

3. Robando oxgeno a los compuestos oxigenados (fenoles, alcoholes

aromticos, cetonas, cidos, aldehidos) con PCI5, p. e j . :

CeHsOH + PCI5 = POCI3 + H C l + CeHjCl.

4. H i r v i e n d o con cloruro cuproso o I K los diazocorapuestos obteni-

dos de los correspondientes n i t r o - o amidocompuestos:

CeHsN : N C l = C e H s C l + N . ;
CeHsN : N C l + K I = K C l + N, + CeH^I.

5. L o s yododerivados se obtienen con yodo, pero en presencia de

cido ydico para oxidar el I H que se forma. Ordinariamente se obtienen
por el mtodo 4.
6. E l Yodobenceno C e H r J puede adicionar 2 tomos de cloro para for-
m a r el cloruro yodosobenceno CeHsICl-i, el cual, si se digiere con lcalis, da
el yodosobenceno CeH?, - 1 : 0 , que a su vez, por caldeo y por oxidacin (con
c l o r u r o de cal) forma yodilbenceno 2 CeHsIO = CcHs . 1 -4- C e H s I O i o bien
C e H s I O + O = C e H s I O , (cristalino y explosivo).
C l o r u r a n d o o bromurando el tolueno se forman en partes iguales los
para- y ortoderivados; los metaderivados se obtienen indirectamente (de
los diazocorapuestos).

JWonoclorobenceno C e H j C l . Es un lquido casi incoloro, de peso espe-

cfico 1,128; hierve a 132 y se congela a 45.
Preprase industrialmente haciendo absorber por el benzol puro,
puesto en un cilindro de hierro, en presencia de torneaduras de acero
(que obra como catalizador, aunque en pequeo sirven tambin pequeas
cantidades de yodo), l a m i t a d del cloro tericamente necesario para l a
formacin del monocloro (a t a l fin se pesa de vez en cuando la bombona
que da el cloro), pues de no hacerlo as se forman grandes cantidades de
biclorobenceno (hasta ms de 20 ;'o), mientras que si la operacin est
bien conducida se forma menos de 5 "/o. Se procede luego a una destila-
cin para recuperar el exceso de benzol no clorurado, y luego mediante
una buena columna rectificante se obtiene el monoclorobenceno casi
exento de bicloro (que tiene una fuerte tensin de vapor); en la caldera
queda en preponderancia paradiclorobenceno slido, mezclado con u n
poco Je ortodiclorobeaceno aceitoso.
 tLORUKO D E BHNZAL 51

E l cido clorhdrico que se desprende durante la cloruracin Cee +

+ Cl-2 = CeHjCl + H C l se hace pasar primero por una torre de cok con
l l u v i a de agua para separar el benzol arrastrado y parte del H C l , y el
resto de ste se separa en los cellarius (v. Quim. inorg., tomo I , pg. 247).
Si e l benzol se separase en los cellarius, cubrira la superficie del
agua y sta ya no fijara cido clorhdrico.
Grandes cantidades de monoclorobenceno se emplean en la prepara-
cin del binitrofenol para l a fabricacin de materias colorantes (negro a l
azufre) y grandsimas cantidades se fabricaron durante la guerra de 1914-18
para preparar explosivos (binitro y trinitrofenoles).

Diclorobencenos (v. la tabla anterior) CsHiCl. E l para es slido y

se separa del orto aceitoso por expresin o centrifugacin; no tiene mucho
empleo y fu propuesto como anticriptogmico e insecticida (para la polilla
es mejor que la naftalina).

Cloruro de bencilo C i H j C H a C l . Es u n lquido incoloro, de olor

i r r i t a n t e , funde a X'^ y hierve a 178; a 15 tiene u n peso especfico
de 1,113. E l primero en prepararlo fu Canni^^aro en 1853 y se forma clo-
rurando el tolueno h i r v i e n t e . Este c l o r u r o con acetato potsico da el deri-
vado acetlico, con sulfhidrato potsico da u n mercaptn y con amonaco
forma las bases amnicas. H e r v i d o l a r g o tiempo con agua se transforma
en alcohol benclico; hervido con n i t r a t o de plomo da e l benzaldehido;
calentndolo con cobre muy dividido pierde el cloro y se condensa para
formar dibencilo C s H , C H ? C H ^ CeH.
Sirve para preparar el aceite de almendras amargas y para numero-
sas sntesis aromticas, porque su tomo de cloro puede .er fcilmente
substituido.
E l precio del producto comercial era de 4,25 ptas. el K g y el del qu-
micamente puro era de 7 ptas.
E l bromuro de bencilo con I K da yoduro de bencilo. Estos derivados se
forman tambin tratando el alcohol benclico CcHs . C H 2 O H con hidrci-
dos. Y por otra parte, si aqullos se hierven con agua o soluciones de car-
bonato potsico, dan alcohol.

Cloruro de benzal C e H , . C H C l j y ben^otricloruro Cv.Wr, . CCI3. Se

obtienen clorurando largo tiempo el teluol h i r v i e n t e , o bien del aldehido
benzoico y del cido benzoico con P C I 5 (1).

()) E n el l a b o r a t o r i o el cloruro de benzal se puede obtener del s i g u i e n t e

m o d o : Calintanse a l a ebullicin en un m a t r a z p r o v i s t o de a g i t a d o r y de r e f r i g e -
r a n t e de r e f l u j o , 455 g r (5 mol) de tolueno p u r o y seco, con 10 g r de p e n t a c l o r u r o
de fsforo (ste a c e l e r a l a reaccin, p e r o n o es indispensable) y se hace b u r b u j e a r
c l o r o seco hasta c o n s e g u i r u n a u m e n t o de peso de 355 g r ; l a reaccin es m u y
f a c i l i t a d a por l a luz solar. A las 8 horas se obtiene una mezcla de tolueno, clo-
r u r o de bencilo, c l o r u r o de benzal y bensotricloruro (CeHjCCls) o cloruro de ben-
cenilo; se d e s t i l a con c o l u m n a r e c t i f i c a n t e y se recoge l a fraccin que pasa e n t r e
160 y 225 que contiene en p r e p o n d e r a n c i a el c l o r u r o de benzal, el cual por u l t e -
r i o r rectificacin cuidadosa se obtiene p u r o .
En l a i n d u s t r i a l a cloruracin del tolueno p a r a obtener c l o r u r o de bencilo y
52 CIDOS SULFNICOS

E l c l o r u r o de benzal hierve a 204 y tiene un peso especfico de 1,295

a 16; el b enzo tri cl o ruro funde a 22 y hierve a 213 (peso especfico
1,380 a 14).

Concense derivados con halgenos mixtos y tambin el exadoroexa-

hidrobenceno CdHsClfi. Se han preparado adems diversos compuestos
halogenados de los hidrocarburos aromticos no saturados, p. ej el p-6ro-
moestirol C^\U C B r : C H , y el y.-bromoestirol CeHj - C H : C H B r .

C. Acidos sulfnicos

Frmanse directamente tratando los hidrocarburos aromticos con cido

sulfrico concentrado o fumante, o bien cido clorosulfnico C l . SO3H. E n
presencia de m e r c u r i o o de sulfato ferroso, que actan como catalizadores,
se obtienen rendimientos ms elevados.
Son substancias cristalinas m u y solubles en agua y bastante higrosc-
picas; se separan del exceso de cido sulfrico mediante las sales de calcio
o de bario que son solubles, o bien saturando la solucin acuosa con N a C l
y enfriando; as se separa la sal sdica del cido sulfnico, que luego
se descompone con la cantidad calculada de cido m i n e r a l y se extrae
con ter.
Con vapor recalentado y con H C l pierden el grupo sulfnico y r e g e -
neran el hidrocarburo aromtico. Con PClr, dan los cloruros cidos,
por ejemplo CeHs . S O o C l , que con carbonato amnico da l a sulfamida
CeHsSO-oNHz. Por reduccin enrgica pueden dar tiofenol C e H s S H (sulf-
hidrato de fenilo).

Acido bencensulfnico CeHs . S O 3 H . Como ya hemos dicho, se

obtiene haciendo reaccionar directamente el cido sulfrico concentrado
sobre el benceno: CeHe -|- llsS04 = H2O -|- CcHs . SO3H. Siendo solubles
sus sales de bario y de plomo, es posible separarlo del cido sulfrico
sobrante.
Es m u y estable y no se descompone por la ebullicin con lcalis o
con cidos (como el cido etilsulfnico), y en cambio si se calienta con H C l
a 50 o directamente con vapor de agua recalentado, con cido fosfrico
en solucin concentrada, adiciona agua para regenerar el benceno:
CeHsSOsH + H j O H C l ) = CeHe - f S O 4 H , . Destilndolo con cianuro pot-
sico, forma el benzonitrilo: CeHs . SO3K - f K C N = SO3K2 + C e H s C N .
Fundido con lcalis, forma el fenol: C e H j S O a K + K O H = SO^Ka +
4 - Ce H s O H . Con PCls forma el bencensulfocloruro: CeHsSOaH - f P C I 5 =
= P O C I 3 + H C l + CeH-, . S O j C l (descomponible por e l agua).
E l bencensulfocloruro, con amonaco y carbonato amnico o con
aminas primarias o secundarias forma bencensulfamidas ms o menos subs-

de benzal no puede hacerse en r e c i p i e n t e s de h i e r r o , como se hace en l a c l o r u r a -

cin del benceno, porque en presencia del h i e r r o e l c l o r o ataca a l ncleo benc-
n i c o y no a l a cadena l a t e r a l . Usanse p o r esto r e c i p i e n t e s de h i e r r o esmaltado.
 FENOLES 53

ttudas que cristalizan bien: C 6 H 5 S O 2 N H , , CoH.SO^NHR, CeHsSO.NR.

Como las aminas terciarias no pueden dar esta reaccin, es as posible
separarlas de las otras aminas. Por el carcter muy cido del g r u p o SO2,
el g r u p o amdico no da sales, pero tambin su hidrgeno puede ser subs-
tituido por metales, por ejemplo tratndolo con N a O H , en la cual es solu-
ble. E l anhdrido sulfrico transforma al benceno ea sulfobencida (sulfona)
(C6H5)2S02.
Nitrando el cido bencensulfnico se obtiene en preponderancia cido
m-nitrobencensulfnico, mezclado con los derivados orto y para.
Reduciendo el cido paranitrobencensulfnico, se obtiene el cido sulf-
anilico (cido p-amidobencensulfnico) C H N H . 2 SO3H (descubierto por
Gerhardt en 1845) que tambin se obtiene calentando la anilina con cido
sulfrico fumante (o calentando el sulfato de anilina a 200).
T a n t o el cido meta como el para (sulfanlico) sirven para la fabrica-
cin de materias colorantes artificiales y ambos se pueden diazoar.

L o s compuestos sulfnicos y sus sales tienen importancia en la indus-

t r i a de las materias colorantes, porque stas se v u e l v e n solubles en el
agua y fcilmente aplicables a la t i n t u r a de las fibras textiles.
Concense tambin cidos polisulfnicos del benceno y de sus homlo-
gos, y varios de ellos sirven para separar los hidrocarburos aromticos
ismeros.

D. Fenoles

L o s fenoles tienen grupos oxhidrlicos en lugar de uno o ms tomos

de hidrgeno del ncleo bencnico. Presentan un olor caracterstico (cido
fnico, timol). algunos son parcialmente solubles en agua, todos son solu-
bles en alcohol y en ter; destilan inalterados y tienen accin antisptica
ms o menos marcada.
T i e n e n propiedades que recuerdan en parte las de los alcoholes ter-
ciarios y en parte las de los cidos dbiles: se forman teres por accin de
los derivados halogenados alklicos sobre los sodioderivados de los feno-
les, obtenindose as, p. ej., el anisol CeH-, . OCH3, y el sulfato de fenilo
CeHs . OSO3H, siendo este ltimo fcilmente saponificable. Por otra
parte, resisten a los oxidantes, y el cido ntrico da productos de subs-
titucin. T r u e c a n con alguna dificultad el grupo O H por C l por la accin
de P C l s . Actan como cidos dbiles, pero forman sales estables con los
lcalis, solubles en agua; mas son descompuestas hasta por el cido car-
bnico y conducen mal la c o r r i e n t e elctrica.
Los halgenos y el cido ntrico substituyen con mayor facilidad a l
hidrgeno bencnico de los fenoles que al d e l benceno y de sus homlo-
gos, y as e l f e n o l se puede precipitar cuantitativamente aun en solucin
diluida, en estado de t r i b r o m o f e n o l , mediante agua de bromo.
N a t u r a l m e n t e , si el grupo O H en vez de estar unido al ncleo se une
a l a cadena l a t e r a l , en vez de fenoles se obtienen verdaderos alcoholes
aromticos.
f.4 FENOLES

Oxidando los homlogos del fenol se obtienen oxicidos, es decir, se

oxida la cadena lateral y quedan intactos los grupos fenlicos.
Destilados con polvo de zinc, los fenoles dan los hidrocarburos arom-
ticos correspondientes.
En solucin acuosa n e u t r a , los fenoles dan con c l o r u r o frrico o con
hipoclorito calcico, o a veces con yodo, una coloracin caracterstica vio-
leta, verde, etc. E n general ejercen accin reductora.
Con cido nitroso forman isonitrosoderivados (eximas) y en presen-
cia de cido sulfrico concentrado forman soluciones intensamente colo-
radas que con potasa custica pasan a azules {reaccin de Liebermann).
Las sales sdicas o potsicas de los fenoles (fenatos), con cido carbnico
(o C I 4 C -f- H O K ) forman los oxicidos aromticos:

C H s O H + COo = C6H4(OH) . C O O H .

Con cloroformo y N a O H dan en cambio los respectivos aldehidos.

Reaccionan con los diazocompuestos y otras varias substancias, for-
mando materias colorantes. Con ZnC\, (o CaCU) y amonaco, los fenoles
cambian el O H por N H 2 .
Con aldehido frmico dan productos de condensacin resinosos carac-
tersticos (v. pg. OObakelita), Los fenoles ms comunes se obtienen del
alquitrn de h u l l a y de madera (v. pgs, 26, 29 y ms adelante)

a) Fenoles monovalentes

Encuntranse solos o junto con los fenoles polivalentes, y en parte

esterificados [p, e j . en el guayacol C6H4. O H . (OCH3), en el creosol, etc.j,
en el alquitrn obtenido por destilacin seca de la madera o de la h u l l a .
Sepranse de los aceites del alquitrn por medio de la sosa custica que
los vuelve solubles, y una vez separados se ponen en libertad por u n cido
mineral y se someten a destilacin fraccionada.
Prepranse tambin industrialmente fundiendo las sales de los cidos
sulfnicos con lcalis, a 300, en recipientes de hierro (en el labora-
torio se emplean vasijas de plata):

C6H5SO3K - f 2 K O H = CeH,, . O K - f K.,S03 + H^O.

Si en el ncleo existen tomos de cloro, tambin stos son substituidos

por hidroxilos.
Frmanse fenoles por ebullicin de los diazocompuestos con agua l i g e -
ramente acidulada con cido sulfrico:

CeHsN^Cl + HOH = N - f H C l + CeHsOH.

Oxidando el benceno con HsOo, o bien con oxgeno en presencia de

cloruro de aluminio, se forman tambin fenoles.
Los tomos de cloro o de N H , unidos al ncleo, pueden ser substitu-
dos por O H mediante la accin de N a O H , pero slo en el caso de que
existan otros grupos fuertemente negativos ( N O 2 ) .
 F E N O L E S MS IMPORTANTHS

NOMBRE Pumo Punto Peso

Frmula de ebullicin
de fusin especfico

CeH.. O H -f42,5 183 1,039 a58",5

CH.CaH,.OH 0 - C r e s o l u o x i t o l u o l ( l - m e t i l - 2 oxibenceno) 30 191 1,043 a 23"
m- ( 1 . 3 ) 4 203 1,035 a 13,6
P- . ( 1 . 4 ) 36 202 1,034 a 18
(CH;,),.C.H.,.OH 73 213 _
, 65 222
m- V. (1-3 2 . ) 49
-as. (1-3 . 4 . ) 25 209 1,036 a 0
s<>K.(l 3 5 . ) 63 218
P- - (1 -1 2 . ) 75 209 0,971 a 81
C.Hs.CeH.OH lq. 203 1 037 a 0
m- . (1- . 3 ) 4 214 1,040 a 0
P- . (1- . 4 . ) +45 219
(CH;,),,CeH,.OH m e s i t o l (1-3-5 t r i m e t i l - 2 oxibenceno) 71 219,5
> 73 235
81
CaHv.C.H.OH lq. 232 1,009 a 0
{CHJaCH.CsH.OH p isopropilfenol ( I m e t o e t i l 4 oxibenceno) 61 229
(CH,)4CH.0H 87 i66
, 117 250
(CH3)2.CH.C6H;,.(CH;,)0]I . . carvacrol (l-metil-4 metoetil-2-oxibenceno) 0,5 237 0,979 a 20
t i m o l (1 m e t i l - 4 m e t o e t i l 3-oxibenceno) 50 232 0,982 a 9.6
(CH3);,C.C.H.OH 99 238 0,908 a 114
(CH:,)C60H p e n t a m e t i l f e n o l (12-3-4-5 p e n t a m e t i l - o x i b e n c e n o ) 125 267
(C,H,)(CH3).C.C,H4.0H . . . terciaramilfenol (l'-l'-dimetol-propil-2-oxibenceno) 94 266
(CaHDCH2).,CH.CeH,..0H . . . eptilenol ( l ' - p r o p o - l b u t i l - 4 o x i b e n c e n o ) 71 281
(CH)(CH3)CH.CH4.0H . . octiltenol ( l ' m e t o leptil-4-oxibenceno) lq.
C,H3,.CeH,0H 77,5 260 (16 m n )
CH3,.C.H.,.OH octadecilfenol (octodeciloxibenceno) 84 277 (15 m m )
 56 FENOLES

Fenol C s H j . O H . Se ha llamado tambin cido fnico, cido carblico

y alcohol fenilico. Runge lo descubri en el alquitrn; hllase en pequea
cantidad, combinado, en la o r i n a .
Se separa de los aceites de alquitrn (pgs. 26 y 29) tratndolos con
soluciones de sosa custica (peso especfico 1,09) y agitando la masa con una
corriente de a i r e : as se extrae p r i m e r o el fenol, que tiene carcter cido
ms marcado, despus los cresoles, y por ltimo con solucin de sosa
custica ms concentrada, se puede disolver tambin g r a n parte de los
aceites neutros de alquitrn. Una vez decantada l a solucin alcalina de
fenol, se purifica en una corriente de vapor de agua que expulsa l a nafta-
l i n a , etc. Entonces se libera el fenol con H j S O / , C O (y aun con los gases
de l a chimenea), se lava varias veces con agua y as se tiene el cido fnico
bruto (con 40 /o de fenol, siendo el resto creosota, etc.) de peso espe-
cfico 1,05 a 1,06 (1); cuando se separa el fenol con C O 2 en las aguas
madres queda una solucin de carbonato sdico, que una vez hervida con
cal regenera la sosa custica, que vuelve a entrar en el ciclo de transfor-
maciones.
H. Borck ( D . R. P. 322242 de 1919) propuso extraer todo el fenol de
los aceites de alquitrn tratndolos directamente con sodio metlico:

2 C e H s O H + 2 N a = 2 CeH^Na + H ^

y como en la reaccin no se forma agua, no hay inversin de la reaccin

como en el caso de la sosa custica.
Se purifica por repetidas destilaciones entre 175 y 185, o mejor con
rectificacin hasta que cristaliza a la temperatura o r d i n a r i a y no se enro-
jece al a i r e . Para p u r g a r l o de los ltimos vestigios de cresol, se d i l u y e
con 12-15 /o de agua y se hace cristalizar su hidrato a 8 hasta 10 (el
hidrato del cresol cristaliza a20) se centrifuga y despus por destilacin
de los cristales se consigue el valor de 99 /o; repitiendo la operacin y aun
a veces destilando en el vaco en recipientes especiales, se obtiene qumi-
camente p u r o . Mnimas cantidades de agua bastan para impedir la crista-
lizacin a la temperatura o r d i n a r i a .
Preparacin sinttica del cido fnico. Cuando el benzol puro cuesta
poco, esa preparacin puede resultar i n d u s t r i a l m e n t e conveniente. E n

(1) E n s a y o c o m e r c i a l del cido fnico. E l fenol c o m e r c i a l ms p u r o funde

a 39; otros t i p o s puros funden a 30-35 y h i e r v e n a 183-186. E l f e n o l , cuando es
p u r o , debe disolverse c o m p l e t a m e n t e en lo p a r t e s de a g u a y p o r e v a p o r a c i n
no debe dejar residuo. L a determinacin c u a n t i t a t i v a exacta del cido fnico
puro (cuando no contiene cresoles, los cuales se c o m p o r t a n como el fenol)
se hace por transformacin en t r i b r o r a o b e n z o l segn el m t odo Koppeschaar.
No se conocen reacciones caractersticas p a r a d i s t i n g u i r los fenoles de los c r e -
soles, pero estos ltimos son menos solubles en a g u a . U n mtodo a p r o x i m a d o ,
usado en la prctica y propuesto tambin por l a f a r m a c o p e a g e r m n i c a p a r a
d e t e r m i n a r el fenol contenido en el cido fnico b r u t o , es el s i g u i e n t e : 10 vol.
menes de p r o d u c t o se a g i t a n p r o l o n g a d a m e n t e en u n a p r o b e t a g r a d u a d a con
90 volmenes de N a O H de peso especfico 1,079, se deja en reposo hasta la separa,
cin l i m p i a de los dos estratos y el aceite no disuelto se mide y c al c u l a como
no-fenol; una vez separado el aceite, se a c i d i f i c a el r e s t o con H C l , se a g r e g a clo-
r u r o de sodio p a r a que se separe todo el fenol y despus de d e j a r en reposo, se
lee el v o l u m e n de ste.
 FENOL ORDINARIO 57

t i e m p o de l a g u e r r a a n g l o - b o e r I n g l a t e r r a t e n a gran n e c e s i d a d de f e n o l
p a r a l a C r u z R o j a , y A l e m a n i a se lo p r o p o r c i o n s i n t t i c o o b t e n i d o d e l
b e n c e n o . D e s p u s d e l a g u e r r a e l p r e c i o d e l f e n o l se n o r m a l i z y c o n v i n o
e x t r a e r l o de l o s a c e i t e s de a l q u i t r n . D u r a n t e la g u e r r a e u r o p e a (1914-18)
se c o n s u m i e r o n e n o r m e s c a n t i d a d e s de f e n o l , n o s l o c o m o d e s i n f e c t a n t e ,
sino ms especialmente para l a preparacin d e l cido pcrico, como e x p l o -
sivo r o m p e d o r . E l f e n o l d e l alquitrn fu a b s o l u t a m e n t e insuficiente y
e n t o n c e s e n t o d a s l a s n a c i o n e s b e l i g e r a n t e s se i n i c i e n v a s t s i m a escala
la f a b r i c a c i n d e l fenol sinttico partiendo del benceno. E n I t a l i a , l a Societ
I t a l i a n a P r o d o t t i E s p l o d e n t i de C e n g i o p r o d u c a p o r s s o l a 16000-20000 K g
d i a r i o s . E n F r a n c i a , l a s U s i n e s d u R h C n e p r o d u c a n h a s t a 12000 K g d i a -
r i o s , y o t r o t a n t o se J i a c a e n A l e m a n i a , I n g l a t e r r a y l o s E s t a d o s U n i d o s
de A m r i c a .
U s a s e b e n c e n o p u r s i m o , q u e se d e j a c a e r l e n t a m e n t e e n u n a c a l d e r a
de f u n d i c i n c o n c a m i s a p a r a l a c a l e f a c c i n p o r v a p o r ; e n l a c a l d e r a se
p o n e p r i m e r o l a c a n t i d a d e s t a b l e c i d a de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o (1) y
se a g i t a p r i m e r o s i n c a l e n t a r y p o r l t i m o c a l e n t a n d o h a s t a 115 d e m o d o
que se o b t e n g a c i d o b e n c e n m o n o s u l f n i c o :

CeHe + SO4H2 = H , 0 - f CeHsSOsH;

p a r a s e p a r a r l o l u e g o d e l e x c e s o de cido s u l f r i c o e n q u e est d i s u e l t o , se
v i e r t e l a masa acida en u n a solucin c a l i e n t e casi s a t u r a d a de s u l f a t o
s d i c o . P o r e n f r i a m i e n t o l e n t o se s e p a r a u n a m a s a c r i s t a l i n a de bencensul-
fonato sdico:

C6H5SO3H + SONas = SOHNa + CeHsSOsNa;

se c e n t r i f u g a n l o s c r i s t a l e s y s t o s se v i e r t e n p o c o a p o c o e n u n a c a l d e r a
q u e c o n t i e n e sosa c u s t i c a f u n d i d a , c a l e n t a n d o a l fin h a s t a 320; l a m a s a
f u n d i d a de fenato sdico y de s u l f a t o s d i c o :

Cr,H5S03Na + 2 N a O H = S O s N a , + H.,0 + C,H,Na.

se v i e r t e e n u n p o c o d e a g u a y as se s e p a r a c r i s t a l i z a d o e l s u l f a t o s d i c o ,
m i e n t r a s q u e d a e n d i s o l u c i n e l f e n a t o s d i c o . D e s p u s de filtrar se a g r e g a
a l a s o l u c i n l a c a n t i d a d n e c e s a r i a de c i d o s u l f r i c o d i l u i d o p a r a p o n e r
e n l i b e r t a d t o d o e l c i d o f n i c o q u e flota e n l a s o l u c i n a c u o s a de b i s u l f i t o
s d i c o ; se d e c a n t a y e l c i d o f n i c o b r u t o as o b t e n i d o se d e s t i l a en e l v a c o
p a r a r e c o g e r c i d o f n i c o p u r s i m o q u e f u n d e a 42,5; e n f r i n d o s e forma
una m a s a de c r i s t a l e s b l a n q u s i m o s .

(1) L a c a n t i d a d de cido sulfrico que h a y que e m p l e a r depende de su con-

centracin y del hecho de que el benceno cesa de sulfonarse por debajo de c i e r t a
concentracin del cido sulfrico; p e r o como a m e d i d a que el benceno r e a c c i o n a
se f o r m a a g u a , que pasa a d i l u i r el r e s t a n t e cido sulfrico, se comprende que
habr el mximo inters y l a mxima economa en usar desde el p r i n c i p i o cido
sulfrico m u y c o n c e n t r a d o . P a r a establecer si en l a sulfonacin se ha f o r m a d o
cido bencendisulfnico, se d e t e r m i n a la acidez de la masa teniendo en cuenta
que por cada molcula de cido bencendisulfnico f o r m a d o se r e b a j a a l a m i t a d
la acidez de la molcula de cido sulfrico, p o r q u e en l u g a r de S04H2 bibsico se
ha f o r m a d o un g r u p o sulfnico monobsico .SO3H. Parece no o b s t a n t e que a g r e -
gando pequeas cantidades de yodo se l o g r a sulfonar con cido ms d i l u i d o (ffajy
y Dey, 1920).
58 FENOLES

T a m b i n puede obtenerse f e n o l sinttico d e l c l o r o b e n z o l p o r e l mtodo

Bergiusy K. H. Meyer, de 1911, c a l e n t a n d o c l o r o b e n z o l c o n a g u a ligera-
m e n t e a l c a l i n a a 300 b a j o p r e s i n .

Propiedades. E l fenol p u r o cristaliza en largas agujas incoloras que

f u n d e n a 4 2 , 5 ; h i e r v e s i n a l t e r a c i n a 181. B a s t a u n a c a n t i d a d m n i m a de
a g u a p a r a q u e se m a n t e n g a l i q u i d o , a u n a l a t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a . Su
p e s o e s p e c i f i c o es 1,084 a 0 y 1,070 a 2 5 ; se d i s u e l v e e n 20 p a r t e s de a g u a
a 16 o e n 8 p a r t e s a 77 y e n t o d a p r o p o r c i n a 84, y 100 p a r t e s de f e n o l a
9 se d i s u e l v e n e n 23 p a r t e s de a g u a ; es m u y s o l u b l e e n alcohol y en
t e r ; d e s p i d e o l o r c a r a c t e r s t i c o ( m e n o s m a r c a d o e n e l f e n o l s i n t t i c o ) , es
v e n e n o s o (1 g r s o b r e una herida u 8 gr ingeridos^pueden producir la
m u e r t e ; c o m o c o n t r a v e n e n o s i r v e e l s a c a r a t o de c a l o e l s u l f i t o s d i c o ) y
t i e n e u n g r a n p o d e r a n t i s p t i c o y de a q u q u e se u s e m u c h o e n M e d i c i n a
y C i r u g a c o m o desinfectante (1); e n m u c h o s casos se h a s u b s t i t u i d o p o r
o t r o s d e s i n f e c t a n t e s ( s u b l i m a d o c o r r o s i v o , c r e s o l e s , etc.) q u e n o t i e n e n e l
desagradable olor del fenol.
L a mxima accin desinfectante l a ejerce e l f e n o l en solucin acuosa
y t a m b i n e n p r e s e n c i a d e c i d o s , p o r q u e e s t e n p a r t e d i s o c i a d o e n sus
i o n e s C e H s O ' y H " ; m i e n t r a s q u e , s e g n Flgge, e n s o l u c i n de a l c o h o l
p u r o o de a c e i t e c a r e c e de a c c i n d e s i n f e c t a n t e p o r n o e s t a r d i s o c i a d o .
Usase p a r a f a b r i c a r cido pcrico, cido saliclico y materias colorantes.
S e d i s u e l v e e n l o s l c a l i s c u s t i c o s (f o r m a n d o / e ; ! a ; o 5 , p . e j . C s H j . O N a ) ,

(1) L a accin de los antispticos o d e s i n f e c t a n t e s (tomo L p g . 228) depende

de l a n a t u r a l e z a qumica de la substancia antisptica y en p a r t e de l a c a n t i d a d
y de la n a t u r a l e z a de la substancia que se desinfecta. L a accin t x i c a de los a n t i -
spticos consiste en una reaccin qumica que v e r i f i c a n con los a l b u m i n o i d e s d e l
p l a s m a de las clulas v i v a s , y la i n t e n s i d a d de esta accin es d i s t i n t a segn la
m a y o r o m e n o r afinidad que el plasma tiene con los diversos antispticos, el
g r a d o de c o n c e n t r a c i n , e l t i e m p o que dure la a c c i n , etc. E n c i e r t a s solucio-
nes bastante venenosas y m u y diluidas (y el l i m i t e de la dilucin p a r a que aun se
v e r i f i q u e l a c o m b i n a c i n e n t r e a l b u m i n o i d e s y antispticos vara con l a n a t u r a ,
leza de stos) c i e r t o s o r g a n i s m o s fijan el m e t a l del antisptico (p. e j . cobre o
m e r c u r i o de las r e s p e c t i v a s sales), y m i e n t r a s la solucin r e s t a n t e y a no da l a
reaccin con cido sulfhdrico, esta reaccin se produce e v i d e n t e m e n t e con las
clulas de los f e r m e n t o s o b a c t e r i a s que h a n fijado aquellos m e t a l e s . H e aqu un
cuadro que da una i d e a a p r o x i m a d a de las dosis de los diversos antispticos
necesarias p a r a m a t a r 10 g r a m o s de f e r m e n t o s de !a c e r v e z a (con 30 "1^, es d e c i r ,
3 g r de substancia seca):

0,05 a 0,1 g r de cido fnico 0,01 a 0,02 g r de n i t r a t o de p l a t a

0,02 . 0,04 . a l d e h i d o frmico 0,05 . 0 , 1 0 . sulfato de zinc
1,00 . 2,00 . . a l d e h i d o etlico 0,05 . 0,10 acetato de p l o m o
0,50 0,70 aldehido o-oxibenzoico 0,05 . 0 , 1 0 . . cido clorhdrico
0,2 .0,5 . . cido actico 0,05 . 0 , 1 0 . . sosa custica
0,001 . 0,002 . . sulfato de cobre 0,02 . 0,05 . p e r m a n g a n a t o potsico
0,005 . 0,01 . . s u b l i m a d o c o r r o s i v o 0,015. 0,03 . cloro
0,05 . 0,10 . . fluoruro de sodio 0,5 . 1,00 . cido tnico
0,01 . 0,025 . cido fluorhdrico

p e r o estos v a l o r e s pueden ser n o t a b l e m e n t e modificados al v a r i a r l a n a t u r a l e z a

de la substancia que se t r a t a de d e s i n f e c t a r .
A veces las soluciones ms concentradas son menos a c t i v a s que las m s
d i l u i d a s , pero l a a c t i v i d a d depende tambin de la n a t u r a l e z a del d i s o l v e n t e .
 ESTADSTICA 59

p e r o no en los c a r b o n a t o s a l c a l i n o s . D i s u l v e s e a l g o e n las soluciones

a c u o s a s de b e n c e n s u l f o n a t o s d i c o . D e l a s s o l u c i o n e s a c u o s a s de l o s f e n a -
tos a l c a l i n o s , e l c i d o c a r b n i c o s e p a r a c i d o f n i c o . C o n a l d e h i d o f r m i c o
d a u n a c o n d e n s a c i n r e s i n o s a (resina artificial, bakelita, v. pg. siguiente).
U n a v i r u t a de p i n o b a a d a e n H C l se tie de v e r d e a z u l a d o e n c o n t a c t o
d e l f e n o l . V ' e s t i g i o s de f e n o l , h a s t a 1 p a r t e p o r 40000 p a r t e s de a g u a , se
d e s c u b r e n a g r e g a n d o a g u a de b r o m o , q u e d a u n e n t u r b i a m i e n t o e n c o p o s
blancos por formacin de t r i b r o m o f e n o l .
Con h i d r g e n o e n p r e s e n c i a de n q u e l a 160, e l f e n o l se t r a n s f o r m a
c u a n t i t a t i v a m e n t e e n cicloexanol, a 230 e n cicloexanona. E l fenol coagula
los a l b u m i n o i d e s .

Estadstica. E l c i d o f n i c o i m p o r t a d o p o r Italia h a sido e l s i g u i e n t e :

1882 q u i n t a l e s e n 1907, 4000 e n 1 9 1 0 , 8 1 0 2 e n 1911, 8305 ( b r u t o ) e n 1913,
por 198300 liras, 4419 (puro) en 1915, 7640 quintales en 1916, por
2 2 9 2 0 0 0 l i r a s , 4 9 8 0 q u i n t a l e s e n 1918, p o r 3 9 8 4 0 0 0 l i r a s , 1937 q u i n t a l e s
e n 1919, 1065 q u i n t a l e s e n 1920 y u n o s 400 q u i n t a l e s e n 1921.
L a importacin italiana d u r a n t e la g u e r r a sirvi para l a C r u z R o j a ,
m i e n t r a s q u e l a d e m a n d a p a r a e x p l o s i v o s l a a t e n d i l a f b r i c a S I P E de
C e n g i o c o n f e n o l s i n t i i c o , q u e a c a b de l l e n a r t a m b i n l a s necesidades
de l a C r u z R o j a .
E n 1913 l o s Estados Unidos de Amrica p r o d u c a n 75 t de f e n o l , y e n 1916
p r o d u j e r o n 10000 t , c a s i t o d o s i n t t i c o , d e s t i n a d o e n p a r t e a l a s C r u c e s
R o j a s e u r o p e a s y a l a s f b r i c a s de c i d o p c r i c o .
E n Francia e n 1913 se p r o d u j e r o n 1000 q u i n t a l e s de f e n o l s i n t t i c o y
e n 1917 p a r a l a s f b r i c a s de c i d o p c r i c o y p a r a l a C r u z R o j a l a p r o d u c -
c i n s u p e r l o s 45000 q u i n t a l e s .
Inglaterra e n 1913 e x p o r t 8OO0O q u i n t a l e s de c i d o f n i c o b r u t o , p o r
4 0 0 0 0 0 0 de p t a s . , y d u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a f a b r i c y e n p a r t e export
e n o r m e s c a n t i d a d e s de f e n o l s i n t t i c o ; e n 1919 l a e x p o r t a c i n fu s l o
de 65000 q u i n t a l e s y e n 1920 de 90000 q u i n t a l e s .
Alemania en 1905 i m p o r t 55375 q u i n t a l e s de c i d o f n i c o bruto a
35 p e s e t a s e l q u i n t a l y e x p o r t 53000 q u i n t a l e s de c i d o f n i c o r e f i n a d o
a 73 p e s e t a s e l q u i n t a l , p o r 3880000 p e s e t a s ; e n 1908 i m p o r t 39825 q u i n -
t a l e s ( p r o c e d e n t e s 36242 q u i n t a l e s de I n g l a t e r r a ) y e x p o r t 44476 q u i n t a l e s
(de e l l o s 13000 a R u s i a y 8 0 0 0 a l o s E s t a d o s U n i d o s ) .
E l precio del cido fnico c o m e r c i a l obscuro a l 25-30 e r a en l a ante-
g u e r r a de u n a s 16 a 20 p t a s . e l q u i n t a l ; a l 50-60 /, 25 a 30 p t a s ; a l 100 /o,
38 a 50 p t a s . ; e l c l a r o de 42 a 70 p t a s . ; e l f e n o l p u r o r e d e s t i l a d o , c r i s t a l i z a -
ble q u e f u n d e a 3 5 , se v e n d a a 137 p t a s . ; e l q u m i c a m e n t e p u r o , en
c r i s t a l e s , a 170 p t a s . ; e l s i n t t i c o a 185 p t a s . ; e l fenato de calcio a l 20 /o
a 20 p t a s . y e l m i s m o a l 50 /o a 36 p t a s . e l q u i n t a l .
D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a e l f e n o l sinttico alcanz precios elevad-
s i m o s , h a s t a 10 p t a s . e l K g ( e n a l g u n o s casos e x c e p c i o n a l e s y p o r e s p e c u -
l a c i o n e s se v e n d i h a s t a a 25 p t a s . e l K g ) , p e r o e n 1919, 1920 y 1921 e l
p r e c i o baj g r a d u a l m e n t e hasta 5 ptas. el K g y casi en todas p a r t e s ha
c e s a d o c o m p l e t a m e n t e l a o b t e n c i n d e l c i d o f n i c o sinttico p a r t i e n d o d e l
benzol puro.
60 FENOLES

Bakelita. E s e l p r o d u c t o de c o n d e n s a c i n q u e se o b t i e n e c a l e n t a n d o
el cido fnico con a l d e h i d o frmico; tiene e l aspecto y e l c o m p o r t a m i e n t o
de c i e r t a s r e s i n a s y de c i e r t a s s u b s t a n c i a s p l s t i c a s . F u p r e p a r a d a y
p a t e n t a d a e n 1907 p o r L. H. Bkeland e n l o s E s t a d o s U n i d o s de Amrica.
F u e n t r e g a d a a l c o m e r c i o e n 1909 p o r l a B a k e l i t - G e s e l l s c h a f t de B e r l n ,
c o n c e s i o n a r i a p a r a E u r o p a de l a s p a t e n t e s B l k e l a n d . C a s i a l m i s m o t i e m p o
H. Lebach o b t u v o u n p r o d u c t o s e m e j a n t e q u e d e n o m i n resinita y fu i n t r o -
d u c i d a e n e l c o m e r c i o p o r l a casa Knoll & Co. d e L u d w i g s h a f e n .
Y a desde 1872 Ad. Baeyer estudiando l a reaccin entre fenoles y alde-
hidos haba observado que a m e n u d o j u n t o con p r o d u c t o s b i e n definidos y
c r i s t a l i z a b l e s , se f o r m a b a u n a a b u n d a n t e m a s a r e s i n o s a , q u e r e b a j a b a l o s
r e n d i m i e n t o s de a q u e l l a r e a c c i n , y y a desde e n t o n c e s anunci a l g u n a
a p l i c a c i n i n d u s t r i a l de t a l r e a c c i n y de t a l e s r e s i n a s . E n 1891, c u a n d o
se c o n s i g u i f a b r i c a r e n v a s t a e s c a l a e l a l d e h i d o f r m i c o a p r e c i o c o n v e -
n i e n t e , Kleeberg v o l v i a e m p r e n d e r e l e s t u d i o de a q u e l l a r e a c c i n h a c i e n d o
r e a c c i o n a r l o s f e n o l e s c o n e l f o r m a l d e h i d o , e n p r e s e n c i a de u n c i d o f u e r t e
( H C l ) como condensante y obtuvo una masa resinosa, pero espumosa por
l a i n c l u s i n de m u c h a s b u r b u j a s , i n s o l u b l e e n t o d o s l o s d i s o l v e n t e s y r e s i s -
t e n t e a los cidos y a los lcalis; el p r o d u c t o no e r a c o m e r c i a l p o r lo espon-
joso y p o r q u e retena con t e n a c i d a d e l cido m i n e r a l ; l a reaccin en deter-
m i n a d o m o m e n t o se h a c a d e m a s i a d o e n r g i c a y d i f c i l m e n t e r e g u l a b l e .
E n 1899 Act. Smitli ( D . R . P . 112685) trat de a t e n u a r l o s e f e c t o s d e l c a l o r
de l a r e a c c i n d e m a s i a d o v i v a a g r e g a n d o a l a m a s a u n d i s o l v e n t e ( a l c o h o l
metlico o amlico) y substituy el f o r m a l d e h i d o p o r a c e t a l d e h i d o , que da
u n a r e a c c i n m e n o s e n r g i c a ( p e r o es m s c a r o ) y a l fin p a r a e x p u l s a r e l
d i s o l v e n t e d e b a c a l e n t a r p o r 30-40 h o r a s ; p e r o l a m a s a c o l a d a e n l o s m o l -
des se c o n t r a a y d e f o r m a b a . A. Luft e n 1902 ( D . R . P . 140552 y p a t . a d i -
c i o n a l 2485 de 1904) t r a t de e v i t a r t a l c o n t r a c c i n a g r e g a n d o g l i c e r i n a y
a l c a n f o r y as o b t u v o u n a m a s a t r a n s p a r e n t e s e m e j a n t e a l c e l u l o i d e , p e r o
e x c e s i v a m e n t e frgil y p o r l o t a n t o no p r c t i c a ( h a s t a e n e s t a d o pas-
toso, al caer a l s u e l o se r o m p a en f r a g m e n t o s ) . L. Blumer en 1902
( D . R . P . 172877) c a l e n t u n a m e z c l a c o r r e s p o n d i e n t e a 2 m o l c u l a s de
f e n o l , 2 de f o r m a l d e h i d o y u n a de u n o x i c i d o ( p . e j . c i d o t a r t r i c o ) y
o b t u v o u n a r e s i n a f u s i b l e y s o l u b l e e n a l c o h o l o e n sosa c u s t i c a , q u e f u
e n t r e g a d a a l c o m e r c i o c o m o substitutivo del lacre, p e r o l a r e a c c i n e r a dif-
c i l m e n t e r e g u l a b l e , y p o r l o t a n t o n o se o b t e n a u n p r o d u c t o de p r o p i e d a -
des c o n s t a n t e s . - E n 1 9 0 5 4 9 0 8 Story ( D . R . P . 173990 y p a t . b e l g a a d i c i o -
nal 210965 d e 1908) o b t u v o u n a b u e n a r e s i n a s i n u s a r d i s o l v e n t e s y
c o n d e n s a n t e s , p e r o e m p l e a n d o u n g r a n e x c e s o de f e n o l c o n r e s p e c t o a l
a l d e h i d o , c a l e n t a n d o p o r a l g u n o s das p o r d e b a j o de 100 y e x p u l s a n d o
a l fin e l e x c e s o de a l d e h i d o . E l m t o d o es d e m a s i a d o l a r g o y r e q u i e r e f e n o l
pursimo.

E n 1907 L. H. Bkeland de Y o n k e r s - N e w - Y o r k h i z o u n e s t u d i o s i s t e -
mtico, tericamente y tcnicamente completo, que condujo a u n xito
p r c t i c o m a r a v i l l o s o . D e m o s t r q u e s e g n l a s c o n d i c i o n e s de t e m p e r a t u r a
y de l o s r e a c t i v o s de c o n d e n s a c i n se o b t i e n e n l o s t r e s p r o d u c t o s s i g u i e n -
tes, d i s t i n t o s e n t r e s ( p a t . i n g l . 21566 de 1908; p a t . n o r t e a m e r i c a n a 942809
y D . R . P . 223714, 226887. 231 148, 233803. 237790):
1. De f e n o l e s y f o r m a l d e h i d o c o n c o n d e n s a n t e s cidos o b t u v o los
 BAKELITA 61
l l a m a d o s substitutivos del lacre, fcilmente fusibles en caliente y solubles
en a l c o h o l , acetona, lcalis, etc.
2 S i e n v e z de f e n o l e s se c o n d e n s a n a l c o h o l e s f e n l i c o s , p . e j . sali-
genina C6H4OH . C H . 2 O H , c a l e n t n d o l o s a 150" e n p r e s e n c i a d e c i d o sul-
f r i c o , se f o r m a u n a m a s a r e s i n o s a , l l a m a d a saliretina, q u e es c a s i i n s o l u b l e
e n l o s d i v e r s o s d i s o l v e n t e s , n o f u n d e e n c a l i e n t e , p e r o se r e b l a n d e c e ; e l
p r o d u c t o sera u n anhdrido p o l i m e r i z a d o de l a s a l i g e n i n a :

Q H 4 O H . C H 2 O H + CH2O + B , 0 ] n = n (7 H2O) + n (C43H38O,).

3. P r o d u c i e n d o l a c o n d e n s a c i n de f e n o l e s y f o r m a l d e h i d o c o n l c a l i
( m e n o s de l a q u i n t a p a r t e d e l n e c e s a r i o para formar fenato sdico) se
p u e d e n o b t e n e r los t r e s i m p o r t a n t e s p r o d u c t o s s i g u i e n t e s :

Bakelita A: calentando prolongadamente a una temperatura inferior

a 100, se o b t i e n e u n a m a s a v i s c o s a o l q u i d a e n c a l i e n t e , s l i d a y f r g i l
e n f r o , s o l u b l e e n v a r i o s d i s o l v e n t e s ; r e s u l t a de u n a parcial anhidrizacin
d e l p r o d u c t o de c o n d e n s a c i n de f e n o l e s y f o r m a l d e h i d o .

Bakelita B: se f o r m a m a n t e n i e n d o a l g n t i e m p o l a b a k e l i t a A a una
t e m p e r a t u r a a l g o s u p e r i o r a 100; es u n p r o d u c t o r e s i n o s o i n s o l u b l e e n l o s
d i v e r s o s d i s o l v e n t e s , e n los c u a l e s a v e c e s se h i n c h a , s i n d i s o l v e r s e ; n o es
f u s i b l e e n c a l i e n t e , p e r o se r e b l a n d e c e , y e n t o n c e s p u e d e t o m a r d i v e r s a s
f o r m a s en moldes especiales. Este p r o d u c t o puede considerarse como u n a
c o m p l e t a a n h i d r i z a c i n de l a b a k e l i t a A .

FJg.2L

Bakelita C: se o b t i e n e c a l e n t a n d o a 160-180 l a b a k e l i t a B , p e r o para

o b t e n e r u n a m a s a e x e n t a de b u r b u j a s de a i r e y no e s p o n j o s a , e l c a l o r d e b e
a c t u a r e n a u t o c l a v e a u n a p r e s i n de a i r e o de COo de 6 8 a t m s f e r a s , c o m o
e s t e s q u e m t i c a m e n t e r e p r e s e n t a d o e n l a figura 2 1 , d o n d e k r e p r e s e n t a l a
b o m b a de CO2 c o m p r i m i d o , v l a v l v u l a de r e d u c c i n de l a p r e s i n , b e l
tubo que conduce el gas c o m p r i m i d o a l a u t o c l a v e , a el tubo que lleva
e l v a p o r r e c a l e n t a d o a l s e r p e n t n i n t e r n o b de c a l e f a c c i n , v a p o r q u e s a l e
por e l t u b o e y se c o n d e n s a e n l a v l v u l a de r e t e n c i n C; c o n e l t u b o i se
p u e d e , s i se q u i e r e , d a r t a m b i n v a p o r d i r e c t o a l a u t o c l a v e . U n a m e z c l a
para formar bakelita puede p r e p a r a r s e , p. j . , c o n 100 p a r t e s de fenol,
60-120 p a r t e s de f o r m a l d e h i d o c o n c e n t r a d o y 4-12 p a r t e s de amonaco
62 FENOLES

a c u o s o c o m e r c i a l . E n c a l i e n t e l a m a s a se v u e l v e l q u i d a , l u e g o v i s c o s a y
a b a n d o n a u n a c a p a de a g u a en l a s u p e r f i c i e , q u e l u e g o se e v a p o r a ; l a r e a c -
c i n se p u e d e d e t e n e r e n l a fase A , o B , o C .
L a b a k e l i t a C se p u e d e c o n s i d e r a r c o m o u n p r o d u c t o de p o l i m e r i z a -
c i n de l a b a k e l i t a B . S i l a b a k e l i t a B c o r r e s p o n d i e s e (y p a r e c e q u e n o es
i d n t i c a ) a l a s a l i r e t i n a , l a c o n s t i t u c i n de l a b a k e l i t a C se p o d r a repre-
s e n t a r as:

rCH...C6H.0.CH.,.C6H40CH.,.CH4.O.CHo\
I ' " >0

N o es p l s t i c a n i a u n e n c a l i e n t e , es d u r a , n o se d e j a r a y a r p o r l a u a ,
t i e n e u n a d e n s i d a d de 1,25, r e s i s t e b i e n a l a p r e s i n , a l c h o q u e , a l c a l o r , y
n o se r e b l a n d e c e n i a u n a 300; p o r e n c i m a de esta t e m p e r a t u r a se c a r b o -
n i z a , a r d i e n d o d i f c i l m e n t e s i n l l a m a . R e s i s t e b i e n a l a a c c i n de l a h u m e -
d a d , de l o s c i d o s y de l o s l c a l i s , y s l o c o n c i d o s u l f r i c o o n t r i c o c o n -
c e n t r a d o s c a l i e n t e s es a l g o a t a c a d a . E s u n e x c e l e n t e a i s l a n t e d e l c a l o r y
de l a e l e c t r i c i d a d , se d e j a t r a b a j a r b i e n a l t o r n o y a l a s i e r r a . E n e s t a d o
p u r o se p r e s e n t a t r a n s p a r e n t e c o m o e l v i d r i o , l i g e r a m e n t e a m a r i l l e n t a ,
p e r o en l a f a b r i c a c i n se p u e d e c o l o r e a r a v o l u n t a d l a m a s a c o n soluciones
a l c o h l i c a s de m a t e r i a s c o l o r a n t e s d e a n i l i n a .
E n 1907 H . Lebach, casi a l mismo t i e m p o que Bkeland, descubri que
e n v e z de l c a l i se p u e d e n u s a r c o m o c o n d e n s a n t e s s a l e s b s i c a s q u e e n
c a l i e n t e se d i s o c i a n en u n c i d o d b i l y u n l c a l i f u e r t e (p. e j . f o s f a t o t r i -
sdico, b o r a t o sdico, aminas y m e j o r sulfito sdico que reacciona con e l
formaldehido: CH2O + XRS^ + U,0 = XaOH + C H . O H S O s N a ) ; pro-
p u s o t a m b i n u s a r e x a m e t i l e n t e t r a m i n a ( t o m o I , p g s . 2 8 i y 368) e n v e z d e l
aldehido frmico.
F. Pollak (D. R P . 263109 de 1909 y 1913) o b t u v o r e s i n a s s e m e j a n t e s ,
p e r o no i d n t i c a s a l a s b a k e l i t a s , c o n d e n s a n d o 70,5 p a r t e s de f e n o l , 42 p a r -
tes d e p a r a f o r m a l d e h i d o , 13,5 p a r t e s de a g u a , c o n 0,6 p a r t e s de c i d o f e n o l -
s u l f n i c o ( a l 5 /o), c a l e n t a n d o a l a e b u l l i c i n con reflujo e n b a o de
a c e i t e : a l c a b o de a l g u n a s h o r a s se s e p a r a l a r e s i n a , y e l a g u a super-
p u e s t a se d e j a e v a p o r a r ; l u e g o se v i e r t e l a m a s a e n m o l d e s , d o n d e se d e j a
a l g u n a s h o r a s a 75 100, h a s t a c o m p l e t a s o l i d i f i c a c i n ; l a m a s a e x p u e s t a a l
a i r e t o m a c o l o r r o j o , p e r o e n e l i n t e r i o r est i n c o l o r a ; l a c o l o r a c i n se
a t r i b u y a f o r m a c i n de p r o d u c t o s d e l d i y t r i f e n i l m e t a n o . Pollak ha deno-
m i n a d o s u r e s i n a luvelita. U s a n d o p a r a f o r m a l d e h i d o c r i s t a l i z a d o e n vez d e l
a m o r f o puede r e d u c i r s e l a c a n t i d a d d e l c a t a l i z a d o r cido (cido fenolsulf-
n i c o ) a m e n o s de 0,013 /o d e l peso de f e n o l .
T a m b i n Raschig (1912) o b t u v o r e s i n a s a n l o g a s a l a s precedentes,
pero no idnticas, v a r i a n d o l a proporcin e n t r e f e n o l y f o r m a l d e h i d o y
u s a n d o t a m b i n c r e s o l e s . Y s o s t i e n e q u e estas r e s i n a s o b a k e l i t a s s o n p r o -
d u c t o s de c o n d e n s a c i n de l o s d e r i v a d o s d e l d i f e n i l m e t a n o . S e g n Wohl
(1913), l a resita s e r a e n c a m b i o u n p r o d u c t o de p o l i m e r i z a c i n de d e r i v a -
dos m e t i l n i c o s de l a f o r m a t a u t m e r a d e l f e n o l
/ C H = CH.
C0< > C = CH.2.
\CH = CH/
 FENATUS 63
D e todos m o d o s , l a v e r d a d e r a c o n s t i t u c i n d e estas r e s i n a s n o e s t t o d a -
va d e f i n i t i v a m e n t e establecida.
L o s usos d e l a b a k e l i t a s o n v a r i a d s i m o s e i n t e r e s a n t s i m o s : l a s s o l u -
ciones alcohlicas de b a k e l i t a A s i r v e n b i e n como b a r n i c e s p a r a objetos
de m a d e r a y d e m e t a l q u e l u e g o s o n b a k e l i z a d o s a 160, y as e l b a r n i z
queda b r i l l a n t e y resistente a l calor y a los r e a c t i v o s qumicos; con las
s o l u c i o n e s de b a k e l i t a A se e m b e b e l a m a d e r a o se e m p a s t a e l t r i p l e de
s e r r n p a r a f o r m a r o b j e t o s c o m p r i m i d o s q u e p o r b a k e l i z a c i n a 160-180 se
v u e l v e n d u r s i m o s , s u s c e p t i b l e s d e p u l i m e n t o y de t r a b a j a r l o s a l t o r n o ;
c o n t a l b a r n i z se p u e d e n u n i r v a r i a s h o j a s de p a p e l q u e u n a v e z c o m p r i -
midas y bakelizadas quedan como cartones dursimos p e r f e c t a m e n t e dielc-
t r i c o s a u n c o n c o r r i e n t e s de 48000 v o l t i o s p o r m m . U s a s e c o m o material
c o n e c t i v o p a r a l o s p o l v o s de a b r a s i v o s q u e u n a v e z c o m p r i m i d o s y b a k e l i -
zados d a n m u e l a s d u r s i m a s . S i r v e p a r a b a r n i z a r b o b i n a s p a r a d n a m o s ,
q u e l u e g o se s o m e t e n a l a b a k e l i z a c i n .
L a b a k e l i t a C es c a s i t a n e l s t i c a c o m o e l m a r f i l y s i r v e p o r l o t a n t o
p a r a f a b r i c a r bolas de b i l l a r . S u b s t i t u y e a l mbar, a l c e l u l o i d e , a l a g a l l a -
l i t a ( c a s e n a ) p a r a h a c e r b o q u i l l a s p a r a c i g a r r o s , p u o s de p a r a s o l , p e i n e s ,
c e p i l l o s , b o t o n e s , q u i n c a l l e r a , c o j i n e t e s p a r a t r a n s m i s i o n e s , discos p a r a
fongrafos, etc., etc.
C u a n d o se d e b e n f a b r i c a r o b j e t o s e n s e r i e e n v a s t a e s c a l a c o n m a t e -
r i a l e s p l s t i c o s , p . e j . c o n e b o n i t a , se r e q u i e r e n n u m e r o s s i m o s m o l d e s q u e
q u e d a n o c u p a d o s p o r 15-30 h o r a s , d u r a n t e t o d o e l t i e m p o de c a l e f a c c i n ; e n
cambio usando b a k e l i t a B l a masa queda e n los moldes p o r b r e v e s i n s t a n -
tes y l u e g o e l o b j e t o f o r m a d o se b a k e l i z a s i n m o l d e s .
P a r a q u e l a m a s a n o q u e d e a d h e r i d a e n l o s m o l d e s , s t o s se h a c e n de
v i d r i o , o de c o b r e o b r o n c e m u y p u l i m e n t a d o s .
A n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a e x i s t a n t r e s f b r i c a s d e b a k e l i t a : l a G e n e -
r a l B a k e l i t C y d e N e w - Y o r k , l a B a k e l i t - G e s e l l s c h a f t de B e r l n y l a B a k e -
l i t C y L i m i t e d de C o n l e y ( M i d d l e s e x e n I n g l a t e r r a ) .

E l f e n o l f o r m a feralos con los m e t a l e s ( N a , K , H g , C u , etc.). L o s fena-

tos a l c a l i n o s c a l e n t a d o s c o n y o d u r o s m e t l i c o s f o r m a n teres: p. e j . e l
ansol CeHsO . CH3 ( h i e r v e a 132; d e n s i d a d 0,991 a 15); e l fenetol
C H s O . C2H5 ( h i e r v e a 172; d e n s i d a d 0,9822 a 0), e t c .
Estos teres son lquidos q u e h i e r v e n a t e m p e r a t u r a m s b a j a q u e los
f e n o l e s ( c o m o e l ter r e s p e c t o a l a l c o h o l e n l a s e r i e g r a s a ) ; s o n m u y e s t a b l e s
y de carcter neutro.
S l o se d e s c o m p o n e n c o n r e a c t i v o s e n r g i c o s , p . e j . c o n H I a 140,
f o r m a n d o y o d u r o metlico; esta r e a c c i n s i r v e p a r a d e t e r m i n a r c u a n t i t a t i -
v a m e n t e los g r u p o s oximetlicos de los teres fenlicos [Zeisel):

C6H5OCH3 + H I = CH3I + CeHaOH (1),

(1) Determinacin cuantitativa de los grupos oxialkilicos por el mtodo

de Zeisel ( f i g . 22). Cuando se ha probado que el a p a r a t o es p e r f e c t a m e n t e
estanco, en el m a t r a c i t o A (de 30 a 35 cm^) se i n t r o d u c e n 0,2 a 0,3 g r de l a substan-
cia en estudio, en los dos m a t r a c i t o s C se pone una solucin alcohlica de n i t r a t o
de p l a t a (50 c m ' : 2 g r de n i t r a t o fundido - j - 5 g r de agua -\- 45 c m ' de a l c o h o l abso-
l u t o ) , se a g r e g a n 10 cm'^ de cido y o d h i d r i c o p u r o (peso especifico 1,7) a l m a t r a c i -
64 FENOLES

T a m b i n se c o n o c e n l o s t e r e s c i d o s d e l f e n o l , p . e j . e l cido fenilsul-
frico C s H s O . (SO3H) e s t a b l e s l o c o m o s a l , q u e se o b t i e n e d e l f e n a t o
p o t s i c o p o r a c c i n d e u n a s o l u c i n a c u o s a de p i r o s u l f a t o p o t s i c o . E n c u n -
t r a s e e n l a o r i n a , p o r l a p u t r e f a c c i n d e l o s a l b u m i n o i d e s , y se d e t e r m i n a
m i d i e n d o l a c a n t i d a d de cido sulfrico q u e deja l i b r e e n c a l i e n t e c o n H C l
diluido.
Tambin e l cido carbnico y e l cido actico f o r m a n compuestos
anlogos.

Halgeno-fenoles. E l g r u p o oxhidrlico del fenol facilita l a substi-

t u c i n d e l o s t o m o s de h i d r g e n o d e l n c l e o b e n c n i c o c o n h a l g e n o s ; y a
e n f r o , c o n a g u a d e b r o m o se f o r m a e l tribromofenol C6H2Br3 . O H . L a
cloruracin, adems de o b t e n e r s e p o r a c c i n directa del cloro, puede
l o g r a r s e c o n c l o r u r o d e s u l f u r i l o , l a y o d u r a c i n c o n y o d o es m s f c i l e n
solucin a l c o h l i c a , e n p r e s e n c i a de xido de m e r c u r i o (que o x i d a el H I a
m e d i d a q u e se f o r m a ) , o e n s o l u c i n a c u o s a a l c a l i n a d e f e n o l . E l h a l g e n o
toma o r d i n a r i a m e n t e el l u g a r orto o para con respecto a l hidroxilo.
M i e n t r a s e l o r t o y e l p-cresol a d i c i o n a n slo dos t o m o s de b r o m o , e l
a n i s o l CeHs . OCH3 c o n c l o r o , a 60 y e n p r e s e n c i a d e u n p o c o d e y o d o , d a

to A que se une a l r e f r i g e r a n t e K p o r el cual c i r c u l a a g u a a 40 50. E n el t u b o

de bolas de Geissler B { m a n t e n i d o a 50-60) se e n c u e n t r a a g u a con fsforo r o j o en
suspensin (0,3 a 0,J g r ) p a r a r e t e n e r al cido y o d h i d r i c o . Se c a l i e n t a el m a t r a z
en bao de g l i c e r i n a hasta que el contenido de A h i e r v a , m i e n t r a s p o r el t u b o
l a t e r a l l l e g a una dbil c o r r i e n t e de CO2 (2 b u r b u j a s en 2 segundos). L a operacin
se t e r m i n a en unos 15 m i n u t o s , cuando en A se observa l a separacin neta e n t r e
el p r e c i p i t a d o f o r m a d o y el l i q u i d o lmpido s u p e r i o r ; entonces se u n e n los conte-
nidos de los dos m a t r a c i t o s C, se e n j u a g a n con a g u a , se d i l u y e el lquido obtenido

i
F i g . 22.

con 500 cms de a g u a y se c o n c e n t r a en bao mara hasta m i t a d de v o l u m e n ; se

a g r e g a o t r o poco de a g u a y algunas g o t a s de HNOn calentando hasta que se h a y a
separado p e r f e c t a m e n t e el y o d u r o de p l a t a , que l u e g o se recoge en u n filtro, se
deseca y se pesa del modo a c o s t u m b r a d o , p a r a d e d u c i r el nmero de o x i a l k i l o s
de l a c a n t i d a d de l A g .
Se h a n p r o p u e s t o d i s t i n t a s modificaciones p a r a las substancias m u y voltiles,
y especialmente p a r a las que c o n t i e n e n a z u f r e . E n este caso se saponifica con
N a O H c o n c e n t r a d o , se absorben los productos en el t u b o de bolas, en fro, des-
pus de haber a t r a v e s a d o u n tubo en U c o n pmez i m p r e g n a d a de SOaCu, y se
t r a b a j a en c o r r i e n t e de a i r e en l u g a r de CO2.
 HOMLOGOS D E L F E N O L 65

e l tetra y t a m b i n e l pentacloroanisol CeCl.sOCHs. L o s h a l g e n o - f e n o l e s se

o b t i e n e n tambin diazoando los a m i n o f e n o l e s halogenados.
E n g e n e r a l s o n i n c o l o r o s , c r i s t a l i z a d o s , de o l o r i r r i t a n t e , de c a r c t e r
m a r c a d a m e n t e c i d o ( e l triclorofenol d e s c o m p o n e los c a r b o n a t o s ) ; f u n d i -
dos c o n p o t a s a c a m b i a n e l h a l g e n o p o r o t r o g r u p o o x h i d r l i c o , e l c u a l , n o
obstante, t o m a a m e n u d o en p a r t e u n l u g a r distinto del ocupado por el
halgeno. E l t r i c l o r o y e l p e n t a c l o r o f e n o l , por u l t e r i o r e s acciones del
c l o r o d a n p r o d u c t o s de a d i c i n a e x p e n s a s de d o b l e s e n l a c e s y t r a n s f o r -
mando el g r u p o C . O H en g r u p o CO.

A c i d o s fenolsulfnicos C6H4(OH)S03H. T r a t a n d o e l f e n o l con cido

s u l f r i c o c o n c e n t r a d o se f o r m a n f c i l m e n t e l o s c o m p u e s t o s o- y y calen-
t a n d o e l o- se f o r m a t a m b i n e l p-. E l m- se o b t i e n e i n d i r e c t a m e n t e fun-
d i e n d o con lcali e l cido m-benzoldisulfnico.

H o m l o g o s d e l f e n o l ( p g . 56). L a o x i d a c i n de l a c a d e n a lateral
conduce a oxicidos aromticos.
L o s cresoles no son oxidados p o r l a mezcla crmica, y en c a m b i o son
c o n i p l e t a m e n t e d e s c o m p u e s t o s p o r e l p e r m a n g a n a t o , p e r o s i el H d e l f e n o l
e s t s u b s t i t u i d o p o r u n a l k i l o o a c e t i l o se o x i d a n c o m o de o r d i n a r i o .
yCH3
L o s t r e s i s m e r o s , oxitoluoles CeH^^^ , l l e v a n el n o m b r e genrico
\0H
de cresoles. E s t n c o n t e n i d o s e n e l a l q u i t r n de m a d e r a , p e r o se p r e p a r a n
p a r t i e n d o de los c o r r e s p o n d i e n t e s a m i n o d e r i v a d o s o de l o s c i d o s s u l f n i -
cos. L o s c r e s o l e s r e a c c i o n a n c o n a g u a de b r o m o . L o s c r e s o l e s b r u t o s , m e z -
c l a d o s c o n u n a s o l u c i n de Jabn f o r m a n l a creolina y e l lisol q u e se u s a n
m u c h o c o m o d e s i n f e c t a n t e s m u y c m o d o s (1); e l p c r e s o l CH3<^ ^OH
se f o r m a e n l a p u t r e f a c c i n de l o s a l b u m i n o i d e s .

(1) C r e o l i n a . Mezclas de aceite de creosota y soluciones concentradas de

jabn y a se usaban como desinfectantes en 1874, pero la preparacin r a c i o n a l fu
i n i c i a d a por J . Schenkel en 1884 y m e j o r por W. Pearson y Co. de H a m b u r g o
desde 1887 (D. R. P . 65387 y 65537), v o l v i e n d o solubles los cresoles m e d i a n t e jabn
y m e j o r con adicin de jabn de r e s i n a . L a s m e j o r e s clases de c r e o l i n a estn
c o n s t i t u i d a s p o r u n lquido p a r d o , siruposo, con f u e r t e o l o r de creosota; el peso
especfico oscila e n t r e 1,04 y 1,08 y l a composicin e n t r e 45-60 "/ de h i d r o c a r b u -
r o s , 12-20 "/ de fenoles (especialmente cresoles), 1-2,5 / p i r i d i n a , 25-33 / resina,
1,5-3 / sosa custica, 4-6 7o agua. .Son solubles en a l c o h o l , ter, c l o r o f o r m o , en
p a r t e solubles en ter de p e t r l e o , pero insolubles en a l c o h o l metlico. L o s c r e -
soles t i e n e n un poder b a c t e r i c i d a doble del f e n o l . Haciendo g o t e a r l a c r e o l i n a en
a g u a se f o r m a una emulsin lechosa p e r s i s t e n t e que no separa gotas de aceite si
la emulsin contiene 2 V2 7o de c r e o l i n a . L a emulsin acuosa t i e n e reaccin dbil-
mente a l c a l i n a y no es venenosa (hasta 5 7o de c r e o l i n a ) .
L a c r e o l i n a se obtiene c a l e n t a n d o p r o l o n g a d a m e n t e a l bao mara una mez-
cla de 1 p a r t e de jabn de r e s i n a concentrado y de 4 p a r t e s de aceites medios de
alquitrn (aceites de creosota y m e j o r las p a r t e s ms l i g e r a s de este aceite que
h i e r v e n e n t r e 200 y 210) a g i t a n d o por v a r i a s horas y dejando l u e g o en l a r g o
reposo y decantando el agua que se separa en el fondo.
A c c i n ms e n r g i c a sobre las esporas se consigue sulfonando con cido sul-
frico c o n c e n t r a d o el aceite de creosota y usando d i r e c t a m e n t e el p r o d u c t o
cido que es soluble en a g u a (el m i s m o p r o d u c t o salificado con lcali es mucho
menos a c t i v o ) . Tambin l a mezcla de cido oxlico y cresoles tiene f u e r t e accin
antisptica.
S MOLINARI.II *
66 FHKOLES

L o s c r e s o l e s b r u t o s c o n t i e n e n l o s t r e s i s m e r o s o-, m-, p-, q u n o se

pueden s e p a r a r fcilmente por destilacin f r a c c i o n a d a p o r q u e el ortocresol
h i e r v e a 191, e l metacresol h i e r v e a 203 y e l paracresol h i e r v e a 204, y
a d e m s estn m e z c l a d o s c o n f e n o l de c o l a (1).

(1) Todos los componentes se pueden en cambio s e p a r a r entre si en estado

de sales de b a r i o , porque 100 partes de agua h i r v i e u t e d i s u e l v e n 40 partes de
fenato de b a r i o , 150 partes de o r t o c r e s o l a t o de b a r i o , 325 partes de p a r a c r e s o l a t o
de b a r i o , y el m e t a c r e s o l a t o es todava m u c h o ms soluble; se disuelve p r i m e r o
toda l a mezcla con suficiente c a n t i d a d de b a r i t a y a g u a h i r v i e n t e , se separan por
filtracin las i m p u r e z a s en suspensin, se c o n c e n t r a y se obtiene p o r c r i s t a l i z a -
cin f r a c c i o n a d a p r i m e r o el fenato de b a r i o , despus concentrando las aguas
madres, c r i s t a l i z a el o r t o c r e s o l a t o de b a r i o , de las nuevas aguas madres c r i s t a -
liza por nueva concentracin el p a r a c r e s o l a t o y en las ltimas aguas madres
queda disuelto el metacresolato de b a r i o . L a s diversas fracciones de c r i s t a l e s se
r e c r i s t a l i z a n a p a r t e en la mnima c a n t i d a d posible de agua h i r v i e n t e . E l p a r a y
m e t a c r e s o l se separan tambin produciendo el d e r i v a d o disulfnico en c a l i e n t e ,
y con agua h i r v i e n t e se saponifica a 140 slo el cido disulfnico del p-cresol
engendrando p cresol p u r o , que por e n f r i a m i e n t o c r i s t a l i z a dejando separar el
compuesto disulfnico del p-cresol, m i e n t r a s queda en las aguas madres el cido
disulfnico del m-cresol; uno y o t r o saponificados con v a p o r a 140 dan r e s p e c t i -
vamente p a r a c r e s o l y metacresol puros. Ntrando del modo o r d i n a r i o la mezcla
c o m e r c i a l de los t r e s cresoles (25 "/ o r t o , 40 / m e t a y 30 /(, para) se f o r m a casi
solamente trinitro metacresol, usado como explosivo semejante al cido pcrico.
E l ortocresol s i r v e p a r a p r e p a r a r el p e r f u m e de c u m a r i n a , el m-cresol se usa
tambin p a r a p r e p a r a r el almizcle a r t i f i c i a l y el p-cresol constituye l a p r i m e r a
m a t e r i a p a r a p r o d u c i r aldehido anisico, el delicado p e r f u m e que se e n t r e g a a l
comercio con el nombre de Aubepine.
E l cido p-cresoldisulfnico

OH
SOsH^'^SO^H

CHa

t r a t a d o con o l e u m , en vez de sulfonarse u l t e r i o r m e n t e se a r h i d r i z a p a r c i a l m e n t e

p a r a f o r m a r e\paracresol sulfonsulfnico

SOaH-^^SOj

CHs

que f o r m a sales de sodio o de potasio m u y poco solubles, y en cambio son solubles

las sales de los dems m e t a l e s .
T r a t a n d o una mezcla de p a r a y m e t a c r e s o l con c l o r u r o de s u l f u r i l o , el p-cresol
no reacciona y slo se f o r m a e\

OH

ptimo desinfectante inodoro, poco soluble en a g u a , pero fcilmente emulsiona-

ble con jabn (v. nota a n t e r i o r ) y que se h a l l a en el comercio con el n o m b r e de
lisocloro.
 FENOLES BIVALENTES 67

OH / C H s
T i m o l CH3<^ ^CH . Se encuentra en la esencia de tomillo

y sirve como antisptico. U n derivado suyo yodurado, el aristol, (1) se usa

como sucedneo del yodoformo.

OH
C a r v a c r o l CH3<^ ^ C H . Se encuentra en el origqnum hir-
"^CHs
sutum y se forma calentando el alcanfor con yodo, o la carvona con cido
fosfrico (v. terpenos).

A n e l o l ( C H 3 O ) . CaH . ( C H = C H . C H , ) . Es slido, incoloro, funde

a 22 y hierve a 233; a 21,5 tiene el peso especfico 0,986. Posee olor
agradable, hllase en la esencia de ans (contenido por 3 4 % en los frutos
o semillas del Pimpinella anisum o ans comn, o en los frutos del ans
estrellado o Illicium veram; estos aceites esenciales contienen 80-90 /o de
anetol); se separa por repetidas destilaciones fraccionadas y por congela-
cin. Sintticamente se obtiene del aldehido ansico con yoduro de e t i l -
magnesio, y del propionato sdico por la reaccin de P e r k i n (tomo I ,
pg. 438) y as queda demostrada tambin su constitucin.Puro costaba
antes de 1914 unas 25 ptas. el K g . Calclase que en I t a l i a en 1913 debie-
ron de consumirse unos 30000 K g de esencia de ans, pura y sofisticada.

b) Fenoles bivalentes

Contienen dos grupos oxhidrlicos unidos al carbono del ncleo ben-

cnico. Tienen g r a n analoga en su carcter qumico con los fenoles
monovalentes y se preparan por procedimientos anlogos; en algunos
de ellos est muy marcada l a propiedad reductora. Con acetato de plomo
la pirocatequina precipita en blanco, la hidroquinona precipita en pre-
sencia de amonaco y l a resorcina no precipita.

(1) Habanse a d m i t i d o dos a r i s t o l e s ( a m a r i l l o y rojo) d e r i v a d o s del timol

{Messinger y Vortmann 1889) p e r o Moles y Marquina ( A n a l e s de l a S o c . e s p . de
F . y Q . , t o m o X V I I , 1919, p g . 59) d e m o s t r a r o n q u e el d e r i v a d o r o j o n o e r a m s
que e l m i s m o a r i s t o l a m a r i l l o que retena y o d o por adsorcin.
E n e l m i s m o t r a b a j o M o l e s y M a r q u i n a h a l l a r o n q u e e n l a constitucin del
a r i s t o l no d e b e n e n t r a r g r u p o s quinnicos, y en c a m b i o debe t e n e r l o s h i d r o x i l i -
c o s de a c u e r d o c o n l a f r m u l a :

CH3
/ \
OH HO
C,H, C3H,
y c o n t r a r i a m e n t e a l a opinin de iJoMg'rt</ (1918) q u e i n t r o d u c e e n l a m o l c u l a
g r u p o s quinnicos.
E l a r i s t o l s e o b t i e n e c o m o p r e c i p i t a d o p o r r e a c c i n e n t r e u n a solucin a l c a -
l i n a de t i m o l y u n a solucin d e y o d o y o d u r a d a .
68 FENOLES

P i r o c a t e q u i n a CeHOH)^ (1-2). F o r m a cristales que funden a 104,

h i e r v e a 240" y se sublima; es fcilmente soluble en agua, alcohol o ter;
reduce las sales de plata en fro y el reactivo de F e h l i n g en caliente.
Hllase en diversas resinas y combinada con el cido sulfrico se encuentra
siempre en l a orina del caballo. Obtinese destilando l a catequina {mimosa
catechu) y tambin fundiendo el cido ortofenolsulfnico (pg. 65) con
K O H . Por sntesis se prefiere p a r t i r de ortobromo- u ortoclorofenol, obte-
nidos haciendo burbujear en el fenol calentado a 150-170 vapores de B r
o C l en recipiente con reflujo. E l producto halogenado se purifica lavn-
dolo con lcali y destilndolo en el vaco, luego se calienta en autoclave
con agitador por 8-10 horas de 180 a 250 con aprox. i g u a l peso de sosa
custica disuelta en vez y media su peso de agua. E l producto de l a fusin
alcalina se disuelve en u n poco de agua, se acidifica con H5SO4 y se extrae
la pirocatequina con ter.
Usase como revelador en fotografa y sirve para preparar el veratrol
que es el correspondiente ter dimetlico, que funde a 22,5 y hierve a 205.
L a solucin alcalina es instable y por la accin del oxgeno del aire se
colora p r i m e r o en verde y despus en negro; reduce las sales de plata y
con cloruro frrico se tifie de verde, o bien en violado por la adicin de un
poco de amonaco {reaccin caracterstica de los orto-dioxicompuestos). Con
agua de bromo forma l a tribromoresorcina que funde a 118, es soluble
en agua y pardea a l a i r e .
OH
Su ter monometlico <^ ^ O C H a se l l a m a g u a y a c o l y abunda en
el alquitrn de haya (1) y en el correspondiente aceite de creosota que
contiene 60-80 /o. Obtinese puro sacudiendo con amonaco el bruto
(v. nota) para separar los productos cidos y tratando luego con potasa
alcohlica, lavando con ter, cristalizando en alcohol la sal potsica y
descomponiendo sta con cido sulfrico diluido. Sintticamente se obtiene
diazoando la o-anisidina, acidificando con H 2 S O 4 diluido y destilando con

(1) D e s t i l a n d o e n r e t o r t a s 2000 K g - de m a d e r a de h a y a ( u n o s 5 m^ s e c a d o s a l
a i r e c o n 20 "U de h u m e d a d ) s e o b t i e n e n l o s s i g u i e n t e s p r o d u c t o s p r i n c i p a l e s :
550 K g de c a r b n d e m a d e r a + 450 K g de g a s ( u t i l i z a d o s p a r a c a l e n t a r l a s r e t o r -
t a s j u n t o c o n 200 K g de h u l l a ) + 800 K g de c i d o a c t i c o p i r o l e o s o , b r u t o , a c u o s o
(del c u a l s e p u e d e n o b t e n e r u n o s 30 K g de a l c o h o l m e t l i c o a l 80 7o y 73 K g de
c i d o a c t i c o q u e d a n 120 K g d e a c e t a t o de c a l a l 80 "/) + 125 K g d e alquitrn
h m e d o , d e l c u a l se o b t i e n e n 25 K g de cido p i r o l e o s o a c u o s o y 100 K g de a l q u i -
t rn e x e n t o de a g u a . E l alquitrn s e c o de h a y a s o m e t i d o a d e s t i l a c i n e n r e t o r t a s
de h i e r r o d a u n o s 7 K g de solucin a c u o s a a c i d a (de cido p i r o l e o s o ) , u n o s 8 K g d e
a c e i t e s l i g e r o s , u n o s 61,5 K g de a c e i t e s p e s a d o s , de l o s c u a l e s p o r e x t r a c c i n c o n
s o l u c i o n e s de s o s a custica s e p u e d e n o b t e n e r u n o s 51,5 K g de d i v e r s o s f e n o l e s
y l o s c o r r e s p o n d i e n t e s t e r e s y q u e d a n u n o s 10 K g de h i d r o c a r b u r o s p e s a d o s .
C o m o r e s i d u o de l a destilacin d e l alquitrn s e t i e n e n u n o s 21 K g de p e z . D e s t i -
l a n d o n u e v a m e n t e l o s 51,5 K g de l o s d i v e r s o s f e n o l e s ( p u e s t o s e n l i b e r t a d d e l a
solucin a l c a l i n a m e d i a n t e c i d o sulfrico d i l u i d o ) s e s e p a r a l a m a y o r m a s a
e n t r e 200-225 q u e f o r m a e l aceite de creosota y t i e n e f u e r t e o l o r a h u m o y u n
p e s o e s p e c i f i c o de 1,07; d e e s t e a c e i t e s e p u e d e n o b t e n e r u n o s 10,5 K g de g u a -
y a c o l b r u t o y a l g o d e creosol ( u s a d o c o m o antisptico y p a r a f u m i g a r r p i d a -
m e n t e l a s c a r n e s que c o n s e r v a r ) . E l a c e i t e l i g e r o se u s a c o m o b e n c i n a y el a c e i t e
p e s a d o , j u n t o c o n los r e s i d u o s fenlicos, s i r v e c o m o e x c e l e n t e i m p r e g n a n t e p a r a
l a c o n s e r v a c i n de l a m a d e r a . E n I t a l i a e n 1913 s e c o n s u m i e r o n u n o s 250 q u i n -
t a l e s de c r e o s o t a p u r a y s u s d e r i v a d o s .
 CARBONATO D E GUAYACOL 69

vapor (1). Obtinese cristalizado dejando evaporar lentamente l a solucin

en ter de petrleo. Funde a 29 y hierve a 205; disulvese tambin en
unas 60 partes de agua a 15, y es m u y soluble en ter y en alcohol.
L a solucin alcohlica da, con cloruro frrico, una coloracin azul que
pasa rpidamente a verde y a amarillo. Con PClr, da o-cloranisol, fun-
dido con lcali da pirocatequina, destilado con polvo de zinc da anisol y
mediante metilacin da el veratrol; forma u n picrato rojo-naranja que
funde a 80.
E l guayacol sinttico se preparaba en grandes cantidades, antes de la
g u e r r a , p. ej. por l a fbrica H o f f m a n n - L a Roche y por la fbrica de T h a n n
y Muhlhouse, que por s sola produca unos 60000 K g anuales, en parte
destinado a la produccin de v a n i l l i n a sinttica.
E l guayacol, adems de servir para la sntesis de l a v a n i l l i n a , es
extensamente empleado en medicina como expectorante y en la cura de la
tuberculosis pulmonar, especialmente cuando est transformado en diver-
sas sales de uso ms prctico (2).

(1) E s t a s n t e s i s d e l g u a y a c o l d e Braunlich, p a t e n t a d a l u e g o p o r Monnet y

p o r Kalle ( D . R . P . 95339 y 167211) s e r e a l i z a d e l m o d o s i g u i e n t e : 12 K g d e o - a n i -
s i d i n a ( v . ms a d e l a n t e ) s e d i s u e l v e n e n 27 K g d e c i d o sulfrico d e 36 B y
d i l u i d o c o n 24 K g d e a g u a , s e a g r e g a n 50 K g de h i e l o , c o n u n a solucin d e 7,5 K g
de n i t r i t o s d i c o e n 30 K g d e a g u a , a b s o l u t a m e n t e e x e n t a d e c l o r o ; n o s e e x c e d e
l a t e m p e r a t u r a d e 8 y t o d a l a m a s a d i a z o a d a , p r i v a d a d e a n i s i d i d a l i b r e y d e
n i t r i t o , s e v i e r t e l e n t a m e n t e , e n 2-3 h o r a s , e n u n a solucin c o n t e n i d a e n u n a c a l -
d e r a d e c o b r e y p r e v i a m e n t e p r e p a r a d a y c a l e n t a d a , o b t e n i d a m e z c l a n d o 40 K g de
s u l f a t o d e c o b r e , 40 K g de s u l f a t o a m n i c o , 20 K g d e s u l f a t o d e s o d i o c r i s t a l i z a d o ,
80 K g d e a g u a , 60 K g d e c i d o sulfrico de 36 B y c a l e n t a n d o a 105; d u r a n t e l a
adicin d e l a solucin d i a z o a d a , p r o s i g u i e n d o l a destilacin d e l o s v a p o r e s q u e
s e c o n d e n s a n y h a c i a e l fin, p a r a i m p e d i r q u e l a t e m p e r a t u r a a s c i e n d a m u y p o r
e n c i m a d e l o s 105, s e i n y e c t a e n l a m a s a v a p o r d i r e c t o . R e c g e n s e u n o s 125 l i t r o s
d e d e s t i l a d o e n u n a c a l d e r a d e c o b r e , s e a l c a l i n i z a c o n 12 K g de s o s a custica d e
36 B y s e d e s t i l a c o n v a p o r i n d i r e c t o d u r a n t e 60-90 m i n u t o s , o s e a m i e n t r a s e l
d e s t i l a d o p a s a l m p i d o ; l a p r i m e r a porcin q u e d e s t i l a t u r b i a ( p o r e l g u a y a c o l )
se r e c o g e a p a r t e y se h a c e e n t r a r de n u e v o e n el c i c l o e n l a n u e v a preparacin.
A l r e s i d u o d e l a c a l d e r a se a g r e g a n 125 l i t r o s d e r e s i d u o s a c u o s o s d e u n a d e s t i l a -
cin p r e c e d e n t e , s e a c i d i f i c a c o n 15 K g d e cido sulfrico de 36 B y c o n v a p o r
i n d i r e c t o s e d e s t i l a t o d o e l g u a y a c o l h a s t a q u e p a s a u n lquido lmpido y e n l a
c a l d e r a q u e d a n t o d a v a m s d e 125 l i t r o s q u e s e e m p l e a r n e n u n a de l a s s i g u i e n -
tes o p e r a c i o n e s . E l r e s i d u o c o n sulfato de c o b r e , e t c . , que q u e d a e n l a o t r a c a l -
d e r a d e c o b r e , s i r v e p o r 8-9 v e c e s p a r a d e s t i l a r n u e v a s m a s a s p r o v e n i e n t e s c a d a
v e z d e 12 K g de a n i s i d i n a y a l fin d e l a m a s a i m p u r a s e r e c u p e r a e l c o b r e h a c i n -
d o l o p r e c i p i t a r c o n d e s e c h o s d e h i e r r o , y l a solucin r e s u l t a n t e d e s u l f a t o f e r r o s o s
a m n i c o s e e v a p o r a p a r a r e c u p e r a r e s t a s a l . E l r e n d i m i e n t o final e s c a s i t e r i c o ,
si se e m p l e a n r e c i p i e n t e s de c o b r e p l a t e a d o , y el g u a y a c o l p u r o c r i s t a l i z a e n p a r t e
p o r q u e c o n t i e n e 2-3 "/ d e a g u a y l a s a g u a s m a d r e s , despus d e s e p a r a d o s l o s c r i s -
t a l e s c a s i a n h i d r o s s e d e s t i l a n ( p r e v i a adicin d e 0,3-0,6 / d e s o s a ) e n e l v a c o ,
c o n bao de a c e i t e e n c a l d e r a d e c o b r e p l a t e a d a , c o n s e r p e n t i n e s d e c o n d e n s a -
cin y c o l e c t o r d e c o b r e p l a t e a d o . E l g u a y a c o l as d e s t i l a d o , a 25 c r i s t a l i z a
anhidro, puro e incoloro.

S e g n l a D . R . P . 3 0 5 2 8 1 , s e o b t i e n e g u a y a c o l sinttico c a l e n t a n d o a 160-180
l a p i r o c a t e q u i n a c o n s a l e s a l c a l i n a s d e l c i d o metiisulfrico e n p r e s e n c i a d e s u b s -
t a n c i a s diluyentes y a g r e g a n d o lentamente c a r b o n a t o o bicarbonato sdico.
(2) C a r b o n a t o d e g u a y a c o l (rfoi/):
OCH, CH3O
/ VQ-CO-O/' >
E s u n p o l v o b l a n c o i n o d o r o e inspido (o c a s i ) , f u n d e a 78-84, i n s o l u b l e e n a g u a ,
70 FENOLES

E l guayacol costaba, antes de 1914, de 12 a 16 ptas. el K g y se calcula

que en I t a l i a en 1913 se consumieron unos 7000 K g (comprendidos los d e r i -
vados carbonatados, los triderivados, etc.).

R e s o r c i n a C6H4(OH)2 (1-3). Frmase tratando con potasa fundida las

resinas de galbana o de asa/tida, y tambin el cido m-fenolsulfnico
o el cido m-bromobencensulfnico, e industrialmente del cido p - o
m-bencendisulfnico, partiendo del benceno exento de toluol y fundiendo
con K O H . F o r m a cristales rmbicos que funden a 110, hierve a 270
descomponindose en parte, pardea al aire, es soluble en agua, alcohol y
ter y u n poco en benzol; reduce el nitrato de plata. Es u n desinfectante
menos enrgico que el cido fnico.
Con cido nitroso o con diazocompuestos forma materias colorantes;
con anhdrido Itlico a 200" da fluorescena como lodos los m-dioxibenzoles.
Usase mucha resorcina en l a t i n t u r a y estampado del algodn, y a t a l
fin en I t a l i a se consumieron en 1913 unos 50000 K g . L a resorcina comer-
cial costaba en l a anteguerra a unas 7 ptas. el K g y la pursima a 25 ptas.

H i d r o q u i n o n a C6Hi(OH), (1-4). Obtinese oxidando enfro l a a n i l i n a

con mezcla sulfrica de cido crmico, o reduciendo l a quinona con cido

s o l u b l e e n a l c o h o l c a l i e n t e . S e p r e p a r a d i s o l v i e n d o 5 K g de g u a y a c o l f u n d i d o e n
10 K g de solucin d e s o s a custica de 36 B y 12 l i t r o s de a g u a , m a n t e n i e n d o l a
t e m p e r a t u r a p o r d e b a j o de 35; se h a c e b u r b u j e a r l a m i t a d d e l f o s g e n o n e c e s a r i o
(o s e a 1,5 K g ) e n 3 h o r a s , s e a g r e g a n l u e g o o t r o s 2 K g de solucin de s o s a cus-
t i c a y se i n y e c t a l a o t r a m i t a d d e f o s g e n o , h a s t a h a b e r d e s a p a r e c i d o l a r e a c c i n
d e l g u a y a c o l e n u n a s 10 h o r a s ; h a y q u e t r a b a j a r c a u t a m e n t e p a r a e v i t a r i n t o x i -
c a c i o n e s c o n C O C I 2 {Qum. iiiorg., t o m o I , p g . 701). R e c g e s e l a m a s a s o b r e
filtro a s p i r a n t e , l v a s e c o n a g u a , deslese e n 15 l i t r o s de a g u a y 'A d e l i t r o de
solucin de N a O H , s e r e c o g e e n e l filtro, s e l a v a b i e n c o n a g u a , s e c e n t r i f u g a
y s e d e s e c a a 50 e l g u a y a c o l b r u t o as o b t e n i d o . P a r a p u r i f i c a r l o s e d e s t i l a e n e l
v a c o e n c a l d e r i t a de c o b r e a 240, s e d i s u e l v e l u e g o e n d o b l e p e s o c o n c r e c e s de
a l c o h o l de 96 /(,, s e h a c e h e r v i r c o n u n p o c o d e n e g r o a n i m a l p o r 15 m i n u t o s , s e
filtra a presin y s e d e j a c r i s t a l i z a r e n c p s u l a s e s m a l t a d a s m a n t e n i e n d o a g i t a d o
e l lquido; l o s c r i s t a l e s s e p a r a d o s a l c a b o de 12 h o r a s s e r e c o g e n e n e l filtro, s e
l a v a n c o n a l c o h o l y s e d e s e c a n s o b r e b a s t i d o r e s de p a p e l a 30-35. L a s a g u a s
m a d r e s a l c o h l i c a s s e d i l u y e n c o n u n p o c o de a g u a l i g e r i s i m a m e n t e a l c a l i n a , y
as p r e c i p i t a d u o t a l b r u t o y l a s a g u a s a l c o h l i c a s s e r e c t i f i c a n d e s p u s p a r a
r e c u p e r a r el a l c o h o l .
E l fosfato de guayacol P O ( O . C i H 4 . 0 C H 3 ) 3 f u n d e a 98; s e o b t i e n e t r a t a n d o
e n fro e n t r e s v e c e s e l g u a y a c o l d i s u e l t o e n s o s a c u s t i c a , c o n o i i c l o r u r o de fs-
f o r o . A l fin s e d i l u y e c o n a g u a y s e r e c o g e e n u n filtro de f o s f a t o b r u t o , s e l a v a y
se p u r i f i c a destilndolo e n e l v a c o y c r i s t a l i z n d o l o e n a l c o h o l .
El guayacol-osulfonatopotsico
OCH3

SO3K

(tiocol) e s s o l u b l e e n a g u a y p o c o e n a l c o h o l . S e o b t i e n e d e j a n d o c a e r l e n t a m e n t e
10 K g de g u a y a c o l p u r o f u n d i d o e n 10 K g de o l e u m (30*/ S O . , ) , a g i t a n d o y e n f r i a n d o
p a r a no r e b a s a r 60; a l c a b o de p o c a s h o r a s s e v i e r t e e n 60 l i t r o s de a g u a , s e s a t u r a
e l cido c o n u n o s 18 K g de c a r b o n a t o de b a r i o , s e h a c e h e r v i r y s e filtra, s e l a v a
y e l l i q u i d o filtrado s e t r a t a c o n 6 K g de s u l f a t o p o t s i c o , s e filtra y e l lquido s e
c o n c e n t r a h a s t a i n c i p i e n t e c r i s t a l i z a c i n y l a s a g u a s m a d r e s se d e c o l o r a n c o n u n
p o c o de H C l o H2SO4 y as s e o b t i e n e t o d a v a u n p o c o d e p r o d u c t o .
 FKNOLES TRIVALENTES 71

sulfuroso. F o r m a cristales dimorfos que funden a 169 y con amonaco da

una coloracin rojo obscura. Los oxidantes la transforman en quinona.
Por ser un reductor enrgico se emplea en fotografa como r e v e l a d o r . Es
soluble en alcohol, en ter y en agua h i r v i e n t e .
Segn R , Niet^ki se prepara del siguiente modo: en una solucin
enfriada a 0 y formada por 25 partes de a n i l i n a , 200 partes de cido sul-
frico concentrado y 600 partes de agua, se deja caer otra solucin de
25 partes de bicromato sdico disuelto en 100 partes de agua; a las 12 horas
de reposo se agregan todava 40-50 partes de bicromato sdico disuelto en
200 partes de agua, y despus de algunas horas se hace burbujear en el
lquido anhdrido sulfuroso hasta que adquiera un l i g e r o olor a SO2. L a
hidroquinona se puede extraer con ter y se puede purificar luego crista-
lizndola en agua h i r v i e n t e , decolorando con negro a n i m a l . E l rendimiento
es de 65-75 /o. Quedan abundantes aguas madres de las cuales se hace
cristalizar alumbre de cromo (Quim. inorg., tomo I I , pg. 424) despus de
haberlas oxidado ulteriormente con bicromato para destruir restos de ani-
l i n a que daran l u g a r a inconvenientes en el curtido, donde se emplea el
alumbre de cromo, dando manchas obscuras.Si se quiere obtener alum-
bre de cromo potsico se emplear desde el principio bicromato potsico.
Qumicamente pura, antes de l a g u e r r a costaba a 10 ptas. e l K g ;
durante la g u e r r a el precio se elev hasta a ms de 120 liras el K g en
I t a l i a , donde desde 1918 l a fabrica la S I P E (Sociedad I t a l i a n a de Produc-
tos Explosivos) en el establecimiento de L i n a t e (Miln).
OH
O r c i n a o dioxitolueno CH3<^ ^ . Con anhdrido Itlico no da
OH
fluorescena. L a solucin amoniacal se oxida a l aire formando la orcena
C 2 8 H 5 4 N 2 O 7 que es el p r i n c i p a l componente de la orchilla n a t u r a l y es an-
loga al color de tornasol.
OH
Homopirocatequina CHs^ ^ O H . D a un ter monometlico:
OH
creosol CH3<f )0CH3.
( O H [4]
Uno de sus derivados es e l eugenol CeHsjOCHs [3] principal
(CH2-CH=CH.2[1]
constituyente (90 /o) de la esencia de clavo, de la cual se extrae con potasa
y se libera otra vez con cidos para rectificarlo luego en corriente de C O j .
Es un lquido que hierve a 247,5 y tiene un peso especfico de 1.073 a 14.
L a potasa alcohlica, en caliente, hace c o r r e r el doble enlace en el euge-
(OH
nol y da isoeugenol CeHsj O C H 3 que presenta tambin u n olor
' CH=CH-CH3
agradable caracterstico.

c) Fenoles trivalentes {trioxibencenos)

Se presentan los mismos casos de isomera que en los derivados halo-
genados trisubstitudos con e l mismo halgeno. L a constitucin de los tres
72 FENOLES

ismeros est d e m o s t r a d a c o n toda certidumbre: pirogalol CeHsOHjg

( 1 - 2 3=1'), oxihidroquinona (1 2 4 = a s ) y florogluciiia (l-3-5=sim, tri-
cetona).

P i r o g a l o l CeHaOHg) (/ 2 s Irioxibenceno, l l a m a d o tambin, i m p r o -

p i a m e n t e , cido piroglico). S e p r e p a r a c a l e n t a n d o e l cido glico d u r a n t e
m e d i a h o r a e n a u t o c l a v e a 200-210 c o n 2 3 v e c e s s u peso de a g u a ; l a
solucin s e d e c o l o r a despus hirvindola c o n carbn a n i m a l y u n a v e z
filtrada y c o n c e n t r a d a se hace c r i s t a l i z a r . E l p i r o g a l o l as obtenido s e
p u r i f i c a p o r sublimacin y e n t o n c e s forma escamitas o agujas blancas,
b r i l l a n t e s , v e n e n o s a s , q u e f u n d e n a 132: h i e r v e a 210. S e p r e p a r a t a m -
bin d e s t i l a n d o e n c o r r i e n t e de COi u n a p a r t e de cido glico c o n dos p a r -
tes de pmez p u l v e r i z a d a .
E s s o l u b l e e n 1,7 p a r t e s de a g u a o de ter y e n u n a p a r t e de a l c o h o l .
E n solucin a l c a l i n a es u n r e d u c t o r enrgico y fija vidamente e l oxgeno
d e l a i r e ; tisase e n e l anlisis de los g a s e s e n todos l o s c a s o s e n q u e s e debe
absorber oxgeno ( a p a r a t o d e O r s a t , Quim. inorg. tomo I , p g . 658). C o n
s o l u c i o n e s r e c i e n t e s de F e S 0 4 se c o l o r a e n a z u l , c o n F e C l s e n r o j o obs-
curo, con AgNOa en negro.
No reacciona con l a hidroxilamina. S u ter dimetlico (pirogalato
dimetlico) C 6 H 3 ( O H ) t O C H 3 ) 2 est c o n t e n i d o , j u n t o c o n otros teres hom-
logos, e n e l alquitrn de h a y a .
E l p i r o g a l o l se u s a e n fotografa, e n g a l v a n o p l a s t i a , e n M e d i c i n a y
p a r a teir e l c a b e l l o .
C u a n d o p u r o se venda a 15-18 ptas. e l K g .

O x i h i d r o q u i n o n a C 6 H 3 ( O H ) 3 (i 3 4 trioxibenceno). E s u n a substan-
c i a no m u y e s t u d i a d a q u e s e o b t i e n e fundiendo c o n s o s a custica l a h i d r o -
q u i n o n a . C r i s t a l i z a d e l ter e n t a b l a s q u e f u n d e n a 140,5. E n solucin
a c u o s a fcilmente se a l t e r a ; no r e a c c i o n a c o n l a h i d r o x i l a m i n a .

F l o r o g l u c i n a CoHuOs. S e obtiene fundiendo v a r i a s r e s i n a s c o n K O H .

Byer l a prepar sintticamente c o n d e n s a n d o e n c a l i e n t e t r e s molculas
de ter sodiomalnico, q u e as e l i m i n a t r e s molculas de a l c o h o l :

COOCHs c

I ^'^Nc^^c/^^^
3 = C 2 H 5 C 0 2 / ' \CO2.C2H5-f 3C,H50H
\Na 0:Cv /C:0
C00C,15
Na CO2.C.2H5

a c i d i f i c a n d o este p r o d u c t o , e l sodio s e s u b s t i t u y e p o r hidrgeno y q u e d a e l

ter floroglucintricarbonico, e l c u a l , s i s e funde con K O H , p i e r d e l o s g r u p o s
carboxietlicos y d a o r i g e n a l a floroglucina, cuya.constitucin debe s e r
CH; C P
por lo tanto 0 C < ^ ^ C H ^ , es d e c i r , l a de tricetoexametileno s i n dobles
CTL CO
 QUERCITA 73

enlaces. Y en efecto, con tres molculas de h i d r o x i l a m i n a da una t r i o x i m a .

Pero por otra parte se comporta tambin como u n trioxibenceno o
fenol trivalente, porque con cloruro de acetilo forma un triacetato, y esto
significa que puede existir en dos formas tautmeras; l a fenlica sera:

OH

A s se explica que con potasa alcohlica y con yoduro alklico, los

a l k i l o s se unan a l carbono y no a l oxgeno (como ocurrira si fuese slo u n
trifenol). Se obtiene, en efecto, una exametilfloroglucina.
L a floroglucina pura costaba antes de l a guerra de 1914-18 a unas
400 ptas. el K g .

d) Fenoles polivalentes

D e la dinitroresorcina se obtiene u n tetraoxibenceno C6H2(OH)/,

(1 2 4 - 5) que hierve a 220 y con su dicloroderivado por oxidacin se
ha preparado el cido cloranlico.

E x a o x i b e n c e n o C6(OH)6. Se forma como sal potsica (potasio oxicar-

bonico CeOeKo) en l a fabricacin del potasio por reduccin del carbonato:
C O 3 K 2 + Ca = 3 CO + Ka o bien 6 K - f 6 CO = CeOeKe. H e aqu u n
ejemplo ms de sntesis de substancias orgnicas partiendo de substancias
inorgnicas. Destilado con polvo de zinc da el benceno. Es una substan-
cia blanca y cristalina que se oxida fcilmente a l aire.

E n los hidroderivados de adicin procedentes de los fenoles p o l i v a l e n -

tes, podemos comprender tambin l a quercita y la inosita.

Es semejante a l a manita, se encuentra en las bellotas de encina, es

dulce y forma prismas monoclnicos que funden a 234; la rotacin ptica
[ * ] D = + 24,16. A 240 en el vaco, o bien por fusin con lcalis, pierde
agua y da diversos derivados aromticos (hidroquinona, quinona y piro-
galol); por reduccin con H I da benceno, fenol, p i r o g a l o l , quinona y
exano. Oxidada con cido ntrico da cido mcico y trioxiglutrico; con
permanganato da cido malnico, lo cual confirma la existencia del grupo
metilnico C H 2 . D a un pentacetilderivado, un pentanitrato explosivo y una
pentaclorhidrina CsH-jCU (que funde a 102), lo cual confirma l a existencia
de 5 grupos O H .
74 QUINONAS

Inosita C6H6(OH)e (cicloexanol o adcar de los msculos). Tiene la

m i s m a constitucin que l a q u e r c i t a , c o n u n O H ms en e l g r u p o metil-
nico. T i e n e e l aspecto y e n parte e l sabor dulce de los azcares, p o r l o
c u a l se c o n f u n d i c o n e l l o s d u r a n t e l a r g o t i e m p o . P e r o q u e es r e a l m e n t e
u n d e r i v a d o d e l e x a m e t i l e n o r e s u l t a d e l h e c h o de q u e c o n H I d a f e n o l , b e n -
c e n o y t r i y o d o f e n o l ; c o n P C I 5 d a q u i n o n a y a l g u n o s de s u s d e r i v a d o s ; a d e -
m s , c o n a n h d r i d o a c t i c o y Z n C U d a u n exaacetalo ( q u e f u n d e a 212) y
c o n c i d o n t r i c o - s u l f r i c o c o n c e n t r a d o d a e l exanilrato CBH6(N03'6 (funde
a 120), l o c u a l d e m u e s t r a q u e l a i n o s i t a c o n t i e n e seis o x h i d r i l o s . E l e x a -
n i t r a t o es m u y e x p l o s i v o y r e d u c e e l r e a c t i v o de F e h l i n g . A p e s a r d e s u
e s t r u c t u r a s i m t r i c a se c o n o c e n c u a t r o i s m e r o s p t i c o s [ i n a c t i v o , d e x t r -
g i r o (+68,4 q u e e n e l a g u a c r i s t a l i z a c o n 2 H 2 O y f u n d e a 247), l e v g i r o
(65 y f u n d e a 247) y r a c m i c o ( f u n d e a 250)]. C o n a r r e g l o a l a s c o n c e p -
ciones estereoqumicas de B a e y e r deberan ser ocho los ismeros, segn l a
d i s p o s i c i n de l o s g r u p o s O H o H e n c i m a o d e b a j o d e l p l a n o d e l e x g o n o .
L a i n o s i t a , e s p e c i a l m e n t e l a i n a c t i v a , se e n c u e n t r a e n l a s h a b i c h u e l a s , e n
las l e n t e j a s , e n los g u i s a n t e s , e n los msculos d e l corazn, e n e l cere-
b r o , e t c . L a f o r m a i n a c t i v a c r i s t a l i z a d e l a g u a a m e n o s d e 50 c o n 2 H 2 O y
a m s d e 50 se s e p a r a a n h i d r a , c o n p u n t o d e f u s i n de 225, h i e r v e i n a l t e -
r a d a e n e l v a c o a 319 y n o f e r m e n t a c o n l o s s a c a r o m i c e t o s . N o se c o m b i n a
c o n f e n i l h i d r a c i n a , n o r e d u c e e l l i c o r de F e h l i n g ; p e r o r e d u c e l a s s o l u
c l o n e s a m o n i a c a l e s de n i t r a t o d e p l a t a ; f o r m a u n a s a l b s i c a de p l o m o :
(C6Hi,06).Pb + P b O .

P o r r e d u c c i n n o d a q u e r c i t a y esto d e m u e s t r a q u e l o s g r u p o s O H
estn s i m t r i c a m e n t e d i s t r i b u i d o s .
E l t e r m o n o m e t l i c o de l a i - i n o s i t a es l a bomesita q u e se e n c u e n t r a e n
e l c a u c h o d e B o r n e o ; y e l t e r d i m e t l i c o C6H6(OH)4 ( O C H g ) es l a dambo-
nita q u e se e n c u e n t r a e n e l c a u c h o de G a b n . E l ter m o n o m e t l i c o d e l a
d - i n o s i t a es l a pinita q u e se h a l l a e n m u c h a s p l a n t a s y e n l a s s a v i a s v e g e -
t a l e s , f u n d e a 186, s u b l i m a a 200 y t i e n e u n p o d e r r o t a t o r i o d e -|-67,5.
E l t e r m o n o m e t l i c o d e l a 1-inosita es l a quebrachita q u e f u n d e a 186,
h i e r v e a 200 e n e l v a c o y c o n I H d a l a 1-inosita; h l l a s e e n l a c o r t e z a de
quebracho.

E. Quinonas

P u e d e n c o n s i d e r a r s e c o m o d e r i v a d o s d e l o s f e n o l e s p o r e l i m i n a c i n de
grupos oxhidrlicos c o n l a consiguiente dislocacin y p a r c i a l eliminacin
de d o b l e s e n l a c e s e n e l g r u p o b e n c n i c o . S o n g e n e r a l m e n t e d e c o l o r a m a -
r i l l o , d e s p i d e n o l o r i r r i t a n t e , s o n o x i d a n t e s y c o n v a p o r de a g u a se v o l a t i -
lizan, descomponindose en parte.
N o se o b t i e n e n q u i n o n a s o x i d a n d o l o s d i f e n o l e s meta y orto.

Benzoquinona o s i m p l e m e n t e quinona CeH/jOj. Puede obtenerse

oxidando con cido crmico el p-aminofenol o e l cido sulfanlico
C6H4(NH) . ( S O 3 H ) (1.4) o e l c i d o p a r a f e n o l s u l f n i c o , o bien la hidro-
quinona, o l a a n i l i n a (para l a preparacin en grande).
Forma por sublimacin hermosos cristales amarillos que funden a
 NITRODERIVADOS D E L O S HIDROCARBUKOS AROMTICOS 75

116, difundiendo olor a corteza de nuez; es poco soluble en agua fra y

soluble en alcohol y en ter; fija hidrgeno para transformarse en h i d r o -
quinona. Los halgenos dan productos de adicin o de substitucin segtin
las condiciones en que actan.
Con H C l se forma monoclorhidroquinona

CUH4O2 + H C l = CeHaCUOH)^.

Con aminas y con fenoles se forman compuestos colorantes difcil-

mente solubles, pero bien cristalizados.
Con hidroquinona se forma u n producto de condensacin, la q u i n h i -
d r o n a C 6 H 4 O 2 C6H4(OH)2 en forma de prismas verdes de b r i l l o metlico,
que puede considerarse como un producto intermedio entre el de reduccin
de l a quinona y el de oxidacin de la hidroquinona:

OC
>c-o-o-c< >C0.

Co.\STiTciM. Que la quinona contiene dos grupos O H se deduce del

hecho de que con hidroxilamina da una quinonmonoxima y una quin-
dioxima:

CO C = N O H C = N O H
HC/\CH

HCN C H
CO CO C = N O H
quinonmonoxima (nltrosofenol)

T i e n e dos dobles enlaces, porque en solucin de benceno y bromo adi-

ciona 4 tomos de halgeno y porque fija cuantitativamente ozono (tomo I ,
pginas 163 y 448).
OH C O
\
La transformacin de la hidroquinona en quinona es u n
\
OH
ejemplo evidente de la transformabilidad de la frmula cntrica del ben-
ceno en la de dos dobles enlaces.
E n t r e los diversos derivados de la benzoquinona, mencionaremos ade-
ms l a tetracloroquinona (cloranilo) C6CI4O2, que se obtiene oxidando e l
triclorofenol con bicromato y cido sulfrico y sirve para preparar mate-
rias colorantes del alquitrn; e l comercial costaba a 25 ptas. ei K g y el
puro a 100 ptas. Concese tambin l a toluquinona CsHgO-i . ( C H 3 ) , l a
xiloquinona, l a timoquinona, etc. Adems se conocen los derivados de las
guinonimidas CeH40 , N H y quinondiimidas C6H4(NH)2.

F. Nitroderivados de los hidrocarburos aromticos

L o s nitrocompuestos son lquidos o slidos, generalmente ms o menos

amarillos, a veces rojos; su densidad es superior a l a del agua, se disuel-
ven fcilmente en alcohol, en ter o en cido actico y en cambio son casi
76 NITRODERIVADOS D ELOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

siempre insolubles en e l agua. D e s t i l a n sin alteracin y son voltiles con

vapor de agua (especialmente los ortonitroderivados).
Obtinense fcilmente tratando los hidrocarburos con cido ntrico
concentrado y mejor en presencia de cido sulfrico concentrado que fija
el agua a medida que se forma:

CeHe + N O 3 H = H 2 O + CeHsNO;.
E n los hidrocarburos homlogos del benceno l a nitracin es an ms
fcil, pero no se pueden introducir directamente ms de tres grupos ntri-
cos (NO2); los tetranitroderivados se preparan indirectamente. No se pue-
den obtener nitrocompuestos, n i aun de los clorobencenos, mediante l a
accin del n i t r i t o de plata, de manera anloga a como se haca para los
nitroderivados de l a serie grasa. E n cambio se pueden i n t r o d u c i r de esta
manera los grupos N O 2 en las cadenas laterales.
Cuando en e l ncleo bencnico ya estn presentes grupos S O 3 H , NO-2,
C H O , C O 2 H , las ulteriores substituciones o nitraciones en e l ncleo se
vuelven ms difciles, mientras los grupos O H , C H 3 facilitan esas reac-
ciones. A s se n i t r a ms fcilmente el tolueno que e l benceno, e l cresol
que e l fenol, pero e l cido fenolsulfnico se n i t r a ms fcilmente que
el fenol.
Las cadenas laterales alifticas son oxidadas por el cido ntrico con-
centrado en caliente, mientras en fro ocurre simplemente l a nitracin
del ncleo.
Cuando en e l ncleo bencnico ya existe un grupo ntrico, otro grupo
N O J va a situarse preferiblemente en posicin meta, y se forma muy poco
orto y para. E n cambio, si en el ncleo existe u n grupo oxhidrlico o C l ,
el grupo ntrico va preferiblemente a l a posicin orto o para.
Con los, fenoles l a nitracin es facilitada por l a presencia de grupos
sulfnicos, que generalmente son substituidos por e l grupo ntrico.
Para obtener nitrocloroderivados conviene p r i m e r o c l o r u r a r el ben-
zol y luego n i t r a r y no a l contrario, porque e l grupo ntrico dificulta l a
cloruracin.
E l grupo n i t r o est unido muy slidamente a l ncleo, especialmente
en e l mononitrobenceno, y no es substituible directamente, pero se puede
transformar o reducir a amidoderivado mediante hidrgeno naciente en
solucin acida (1); en cambio, en solucin alcalina se forman a^oxi-, a^o- e

(1) E l nitrgeno de los derivados aromticos, e n l o s c u a l e s e l g r u p o NO2 e s t

u n i d o d i r e c t a m e n t e a l ncleo bencnico, n o puede s e r d e t e r m i n a d o c u a n t i t a t i v a -
m e n t e p o r e l m t o d o u s u a l d e Kjeldahl ( t o m o I , p g . 16) y ste d e b e s e r c o n v e -
n i e n t e m e n t e m o d i f i c a d o . P o r e j e m p l o , p a r a e l cido picrico, binitro- o trinitro-
tolueno, e t c . , s e d i g i e r e n 0,5 g r de s u b s t a n c i a p u l v e r i z a d a e n u n m a t r a z de p e r a
d e K j e l d a h l c o n 30 c m ' d e c i d o sulfrico c o n c e n t r a d o e n e l q u e s e d i s o l v i e r o n
p r e v i a m e n t e 2 g r d e cido s a l i c l i c o p u r o ; c u a n d o l a s u b s t a n c i a s e h a d i s u e l t o s e
a g r e g a n 5 g r de t i o s u l f a t o sdico c r i s t a l i z a d o y se c a l i e n t a l e n t a m e n t e h a s t a q u e
c e s a l a r e a c c i n e n r g i c a c o n l a e s p u m a , s e a g r e g a e n t o n c e s u n a g o t a de m e r -
c u r i o y s e h i e r v e h a s t a q u e e l lquido s e h a v u e l t o a m a r i l l o o i n c o l o r o ; a l fin s e
a g r e g a n a l g u n o s c r i s t a l i t o s de p e r m a n g a n a t o potsico. D j a s e e n f r i a r y se v i e r t e
e l c o n t e n i d o e n u n m a t r a z m s g r a n d e e n j u a g a n d o c o n u n o s 200 cm= d e a g u a ,
a g r e g a n d o algn p e d a c i t o de z i n c p a r a e v i t a r s a c u d i d a s y u n poco de sulfato
potsico p a r a d e s c o m p o n e r los c o m p u e s t o s de m e r c u r i o ; l u e g o se d e s t i l a r e c o -
 KITRODERIVADOS MS IMPORTANTES

Situacin
de l o s g r u p o s Punto P u n t o de Peso
Frmula N O M B R E
alkilicos nitro d e fusin ebuUic. especifico

C6H5.NO2 1 - f 3 208 1,204 a 20

C6H4.(NO,\. 1-2 117 319
1-3 90 302 1,369 a 98
1-4 172 299
CeHaNOa).. 1 35 122
1-2-4 57,5
QH,(CH3)(N0.) . , . 0-nitrotolueno (metilnilrobenceno) 1 2 -10,5 218 1,168 a 15
. . . 1 3 + 16 230 1,168 a 22
> . . . 1 4 51 234 1,123 a 54
CeH3;CH3)(NO.)2. . . 1 2-4 70 1,321 a 70
C6H,.,(CH3)!.(N02). . . 1-2 4 29 258 1,139 a 30
. . . 1-3 4 2 246 1,135 a 15
. . . 2 lq. 240 1,132 a 15
CoH.(CH3),N02)2 . . 1-3 2-4 82
-m- 1-3 4-6 93
CeH(CH3),(NO,)3. . . trinitro-m- (dimetiltrinitrobenceno) 1-3 2-4-6 182
CoH.CHs's'vNO,). . . 2 44 255
QH(CH3).,(N02).2. . . 24 86
Co(CH3)3{N02)3 . . . trinitrohemeliteno (trimetiltrinitrobenceno). . . . 1-2-3 4-5-6 209
. . . trinitroseudocumeno . . . . 1-2-1 3-5 6 185 -
. . . trinitromesitileno . . . . 1-3-5 24-6 231
CeH(CH3).(N0..) . . . 1-2-3 4 5 61 295
CoH3(CH3)(C3H,)(NO.). nitrocimeno (metilisopropilnitrobenceno) . . . . 1-4 2 lq. 1,085 a 15
Cr,(CH3)4(NO,)2 . . . d i n i t r o p r e h n i t e n o (tetrametildinitrobenceno) . . . 1-2-34 5-6 178
> . . . . dinitroisodureno . . . 1-2-3-5 4-6 156
* . . . . dinitrodureno > . . . 1-2-4-5 3-6 205
CaH(CH3)(C4Ho)(NO,\3, trinitro-terc-butiltolueno 1-3 2-4-6 97
78 NITROBENCEKOS

hidra^ocompuesos; reduciendo en solucin neutra o con H j S , el grupo NO2

se convierte en grupo hidroxilamnico. Por reduccin electroltica los
nitroderivados dan amidofenoles.
Los polinitrobencenos se f o r m a n fcilmente con cido ntrico fumante
en caliente; se forma p r i m e r o el metaderivado, y ste, nitrado u l t e r i o r
mente con cido ntrico y cido sulfrico fumante a 140, se transforma
en t r i n i t r o b e n c e n o simtrico.
Tambin en los polinitroderivados la potencia de reaccin es superior
a l a de los mononitrocompuestos: y en efecto, por oxidacin se forma u n
grupo fenlico aun quedando intactos los grupos n i t r o .
E n el para y en el ortodinitrobenceno el alcoholato sdico substi-
tuye c u a n t i t a t i v a m e n t e u n grupo n i t r o , mientras el m-nitrobenceno no
reacciona:

Co H i ( N O . ) , + C, H , ONa = N a NO5 + N O , C c H4 O C 5 H5.

Haciendo h e r v i r ' e l o-nitrobenceno con N a O H se forma nitrofeno):

^NO-, ^OH
< > N 0 , - f N a O H = NaNOa + < >N02

si se hace h e r v i r con amonaco alcohlico se obtiene n i t r o a n i l i n a :

XO.2 NH,
< >N0.2 + N H 3 = N O , H + <( >N0,.

Nitrobencenos

Nitrobenceno (o nitroben^oi C s H s . N O s . Es u n lquido casi incoloro

o ligeramente pajizo, r e f r i n g e n t e , que una vez solidificado por e n f r i a -
miento funde a 3, hierve a 208 y tiene un peso especfico de 1,209 a 15.
Por su agradable olor de almendras amargas se usa en perfumera con e l
nombre de esencia de mirbana a r t i f i c i a l , pero sus vapores son algo vene-
nosos, Es insoluble en agua y en cambio se mezcla en todas proporciones
con alcohol, ter o benceno.
Tiene notable i m p o r t a n c i a i n d u s t r i a l por constituir la materia p r i m a
para la fabricacin de a n i l i n a , bencidina, q u i n o l i n a , azobenceno, algunas
materias explosivas, etc.
Preprase en grande, en recipientes de h i e r r o o de fundicin, usando
casi todas las precauciones y manipulaciones sealadas para la fabricacin
de la n i t r o g l i c e r i n a ( v. ms adelante): en 100 K g de benceno se deja caer
lentamente, empleando 5-6 horas, la mezcla nilrosulfrica formada por
120 K g de H N O 3 a 42 B y 180 K g de H^SO^ a 66 B (o sea 27 /o H N O 3 ,

g i e n d o el liquido c o n d e n s a d o en un exceso de solucin de cido sulfrico ' j n o r -

m a l y r e v a l o r a n d o e l e x c e s o de cido c o n solucin Vio n o r m a l de a m o n a c o o d e
s o s a custica. E n t o n c e s s e p u e d e c a l c u l a r cunto a m o n a c o se d e r i v d e l n i t r o -
c o m p u e s t o y p o r l o t a n t o cunto nitrgeno ste contena.
 DIMIROBHNCENOS 79

56 /o Ha SO4, 17 / H j O) (1). Con u n agitador se remueve continuamente

la masa, y sta se mantiene durante las primeras 5 a 6 horas a l a tem-
peratura de 25, haciendo c i r c u l a r agua fra por la parte exterior del apa-
rato; durante la ltima fase de la reaccin se eleva en cambio, con vapor
al exterior, la temperatura de l a masa hasta 60-70, se i n t e r r u m p e luego
el caldeo y se prosigue la agi-
tacin durante otras 2 horas (2). c e O M = = = - ^ U
Con montalquidos especiales se f-
enva la masa a recipientes de
hierro de fondo cnico, dispues-
tos en el piso superior. Por el
reposo, la mezcla acida se se-
para en la parte inferior y el
nitrobenceno flota en ella. D e -
cntase con espitas l a mezcla
acida y el nitrobenceno se lava
repetidamente con agua que des-
pus por el reposo flota sobre
la nitrobencina, y sta se de-
canta y se destila en corriente
de vapor en u n recipiente de
doble fondo, calentando con v a -
por a 2 3 atmsferas. U n a se-
gunda destilacin da nitroben-
ceno bastante puro. Segn la
D . R. P. 221787 de 1907 se pue-
de obtener tambin nitrobenci-
na dejando caer benzol en una
mezcla de n i t r a t o sdico y cido
sulfrico a 70-90.
E n el comercio se venda a
90 130 ptas e l q u i n t a l .
E n I t a l i a se i m p o r t a r o n las F i g . 23
siguientes cantidades: en 1908,
133 quintales; en 1910, 182 quintales por 21840 liras, y en 1913,455 quintales.

Dinitrobencenos. D e los tres ismeros conocidos e l que tiene impor-

tancia i n d u s t r i a l es el meta-dinitrobenceno, que se obtiene con buenos
rendimientos dejando caer en un nitrador de fundicin (fig. 23), provisto

(1) E n l a m e z c l a sulfontrica p u e d e h a b e r t a m b i n slo u n a c a n t i d a d p o c o

s u p e r i o r a l a t e r i c a de cido ntrico, p a r a q u e t o d o r e a c c i o n e y l o s cidos r e c u -
p e r a d o s c o n t e n g a n h a s t a m e n o s de 1 /(, de cido ntrico, c o n l a condicin de q u e
el cido sulfirico r e s t a n t e t e n g a t o d a v a c i e r t a c o n c e n t r a c i n .
(2) S i s e d e b i e s e i n t e r r u m p i r l a a g i t a c i n m i e n t r a s p r o s i g u e c a y e n d o l a
m e z c l a a c i d a e n e l b e n z o l , ste n o s e m e z c l a r a , s i n o q u e flotara s o b r e a l c i d o
ms d e n s o ; a l v o l v e r a a g i t a r o c u r r i r a u n a r e a c c i n s i i b i t a , v i o l e n t s i m a , c o n
p e l i g r o d e e x p l o s i n . E n 1914, p o r un a c c i d e n t e d e e s t a n d o l e , ocurri u n a t e r r i b l e
explosin e n e l e s t a b l e c i m i e n t o de R u m m e l s b u r g e r , c e r c a de B e r l n , de l a A k t i e n -
g e s e l l s c h a f t lUr A n i l i n - F a b r i k a t i o n .

4
80 NITROBENCENOS

de agitador n, de doble camisa o y de tubos a ondulados verticalmente que

p e n e t r a n en el lquido cido interno y sirven, como l a camisa, para la
circulacin del agua de refrigeracin o del vapor de calefaccin; e l agua
y el vapor e n t r a n y salen de l a camisa respectivamente por s y por / y
en los tubos por r y por d que reciben el agua o e l vapor por el tubo a n u -
l a r p y l a descargan en el canal abierto anular e. Pueden haber tambin
dos series de tubos, como se ve en conjunto en l a figura 24.
E n el n i t r a d o r se introducen p. e j . 1200 K g de mezcla nitrosulfrica,
por e l tubo h, de l a siguiente composicin: H2S04 = 62 /o, H N 0 3 = 28o/o,
H 2 O = 1 0 /; luego se i n t r o d u -
cen lentamente 120 K g de ben-
zol puro por el tubo i , agitando
continuamente con el rbol de
paletas n (v. nota 2 de la pgi-
na 79) y haciendo c i r c u l a r agua
por l a camisa y por los tubos
que penetran en el lquido, de
modo que la temperatura se
mantenga i n f e r i o r a 65; des-
pus se introducen lentamente
otros 80 K g de benzol, pero sus-
pendiendo el enfriamiento y ha-
ciendo en cambio circular e l
vapor por la camisa y los tubos
para hacer elevar gradualmen-
te la temperatura hasta 115-120
(al fin), acelerando si es preciso
la adicin de benzol. Mantinese
t a l temperatura todava por una
F i g . 24
hora, se deja luego enfriar hasta
unos 80, cebando, si es preciso, l a masa con algunos cristalitos de b i n i -
trobenceno, se enfra lentamente hasta 65-70 y luego toda l a papilla
de cido y de cristalitos de binitrobenceno se descarga por l a gruesa tubu-
l u r a del fondo, provista de g r a n espita, en u n recipiente de plomo de
fondo cnico. Despus de algunas horas de reposo se sangra por debajo el
cido recuperado y l a masa cristalina se lava con agua sobre u n filtro
de gres; cuando e l agua de locin ya no es acida se centrifuga y enjuga
con precaucin sobre bastidores en desecadores especiales, poniendo g r a n
cuidado en que los operarios no respiren vapores de binitrobenceno, que
son muy txicos, aun diluidos con aire. E n la tapa del nitrador, adems del
tubo de entrada del benceno y del cido {h, i), hay la vaina u, en l a que
se introduce el l a r g o termmetro para leer a cada instante la tempera-
t u r a y para r e g u l a r la marcha de l a nitracin; tambin hay sobre la tapa
un grueso tubo de escape, de gres que conduce fuera del local los vapo-
res nitrosos que se desprenden en el nitrador.

Cuando hay que separar los ismeros para- y ortobinitrotolueno se

lava l a masa c r i s t a l i n a con alcohol, o se disuelve toda en u n poco de alco-
hol caliente o benzol o t o l u o l y luego se deja cristalizar el ismero meta
puro mientras los otros ismeros quedan en las aguas madres acohlicas.
 TRINITROBENCENOS 81

E l m-binitrobenceno cristaliza en l a m i n i l l a s rmbicas ligeramente ama-

r i l l e n t a s , funde a 90 y hierve a 297. E l alcohol concentrado disuelve 6 "/o
a la temperatura de 25" y mucho ms a la temperatura de ebullicin; es
soluble incluso en ter, benzol etc., y es insoluble en agua. E l calor de
combustin es de 4103 caloras por 1 g. H e r v i d o con hidrato sdico se con-
v i e r t e en m-binitroaxioxibenceno:

NO..C6H4 - N = N - CeH.NOj.
II
O

En solucin de alcohol absoluto y con sosa custica adiciona una

molcula de alcoholato sdico y luego con cidos no regenera el m-binitro-
benceno. Como tantos otros nitroderivados, rebaja notablemente el punto
de fusin si se mezcla con diversas cantidades de otros nitrocompuestos
(p. ej. con 50 /o de para-mononitrotolueno, que funde a 53: el punto
de la mezcla baja a 29-38: punto euttico con dos temperaturas de
solidificacin). Por esta razn se mezcla a menudo con otras substan-
cias explosivas, para rebajar su punto de fusin (p. ej. con t r i n i t r o t o -
lueno etc.).
Emplase industrialmente en vasta escala, no slo para explosivos,
sino para materias colorantes y para fabricar la m-fenilendiamina y la
m-nitranilina. E l producto bruto en 1914 costaba a 150 ptas. el q u i n t a l y el
qumicamente puro a 10 ptas. el K g .
E l orto y el parabinitrobencnos, que carecen de importancia i n d u s t r i a l ,
se obtienen de las aguas madres de la purificacin del metanitrobenceno,
o bien indirectamente de las correspondientes d i n i t r o a n i l i n a s (v. anilina).
E l orto funde a 117 y el para a 172.

Trinitrobencenos (CeHa) (N02)3- Concense los tres ismeros posi-

bles. E l simtrico ( 1 : 3 : 5) fu preparado por Hepp en 1882 calentando
prolongadamente el m-nitrobenceno con una mezcla nitro-sulfrica muy
concentrada; el t r i n i t r o asimtrico ( 1 : 2 : 4 ) lo obtuvo calentando con
la misma mezcla acida e l p b i n i t r o b e n c e n o ; funde a 62. Ms difcil fu l a
preparacin del trinitrobenceno contiguo ( 1 : 2 : 3 ) que slo en 1914 fu
obtenido por G. Krner y Contardi por va indirecta diazoando la b i n i t r o a n i -
l i n a CeHa (NO2. NHa. NO2); forma l a m i n i l l a s blancas que funden a 127,5.
1 2 3
E l trinitrobenceno simtrico 1 . 3 . 5 forma cristales tabulares l i g e r a -
mente amarillentos que funden a 121-122. Es muy poco soluble en agua;
el alcohol etlico a la temperatura de 16 disuelve 2 "/; el alcohol met-
lico el 5/o; es m u y soluble en acetona, ter y benzol, y con este ltimo
forma u n compuesto de adicin.
T i e n e una potencia explosiva superior a l t r i n i t r o t o l u e n o y a l cido
pcrico; l a ecuacin terica de descomposicin sera:

2C6H,(NO,)3 = 9 C O + 3 H,0+3N2+3C.

Cuando est fuertemente comprimido alcanza la densidad de 1,64 y su

velocidad de detonacin llega a 7000 m por seg. E l calor de combustin es
de 6638 cal.
6 MOLIIARI. I I *
82 NITROTOLUENOS

D a fcilmente compuestos de adicin con las bases orgnicas y con

hidrocarburos; con anilina da u n compuesto rojo insoluble en alcohol;
con naftalina u n compuesto a m a r i l l o .
Los lcalis y el metilato sdico dan con el trinitrobenceno simtrico
coloraciones intensamente rojas.
Con metilato potsico da cristales rojo-obscuros con reflejos verde
metlicos: C0H3 ( N 0 j ) 3 . K O C H 3 . V i H2O que segiin A. Angel, y mejor
segn Meisenheimer tendra l a frmula:
H \3

NO, NO2

N=0

OK
cuya estructura quinoide explica la intensa coloracin (v. ms adelante
Materias colorantes). Tambin con bencina, indol, escatol, pinol, etc. da
compuestos de adicin colorados, cristalizados.
L a preparacin i n d u s t r i a l del trinitrobenceno para usarlo como explo-
sivo fu intentada varias veces, pero con resultado siempre costoso e
imperfecto, ya deshalogenando el clorodinitrobenceno con cobre reducido,
ya oxidando el t r i n i t r o t o l u e n o con cido sulfrico fuerte y cido crmico
( D . R. P. 127325) y calentando luego hasta 140 para descomponer el pro-
ducto intermedio, es decir, el cido trinitroben^oico.

Nitrotoluenos

N i t r a n d o e l tolueno, ya con cido ntrico ya con mezclas nitrosulf-

ricas, en condiciones de producir mononitrotolueno, se obtiene siempre
una mezcla de los tres ismeros o, my p, que estn entre s en una propor-
cin casi constante, cualquiera que sea la temperatura a que se lleva a
cabo la nitracin (entre30 y + 60); la proporcin es: 57 /o aprx. de
orto, 40 / o de para, y 3 / o de meta.
Nitrando u l t e r i o r m e n t e el m-nitrotolueno se forman los siguientes
binitrotoluencs: 1 CH3, 2 : 3 NO2; 1 : 3 : 4 y 1 : 3 : 6 pero no se forma el b i n i -
tro 1 : 3 : 5 simtrico; ste obtenido por otra va no se deja n i t r a r u l t e r i o r -
mente, es decir, no da trinitrotoluenos.
Por nitracin directa de tolueno o mono o binitrotoluenos se forman
slo los tres trinitrotoluenos a (1 : 2 : 4 : 6), ? (1 : 2 : 3 : 4) y r (1 : 2 : 4 : 5)
mientras que los otros tres ismeros 5 (1 : 3 : 4 : 5). s (1 : 2 : 3 : 5) y v; (1 : 2 :
3 : 6) fueron preparados recientemente por va indirecta por Krner y
Contardi (1914-1917). No se conocen los tetra- y los pentanitrotoluenos.

yCH3
Mononitrotolueno C6Hi<^ . Como se acaba de decir, nitrando el
\ V''' ^NO
tolueno en cualesquiera condiciones se forma siempre una mezcla de los
 BINITROTOLUENO 83

tres ismeros en la proporcin citada. L a nitracin se ejecuta prcti-

camente con las mismas mezclas nitrosulftricas y en las mismas condi-
ciones indicadas para la fabricacin del mononitrobenceno (pg. 78)
empleando una cantidad de cido ntrico l i g e r a m e n t e superior a l a
terica.
L a mezcla de los tres ismeros que se separa por decantacin del
residuo cido se presenta como u n aceite a m a r i l l e n t o con olor de a l m e n -
dras amargas y l a separacin (no perfecta) de los tres ismeros se hace
teniendo en cuenta sus puntos de ebullicin y de solidificacin.

E l ortonitrotolueno (lmetil-2nitrobenceno) funde a 10, hierve a

218 y tiene un peso esp. de 1.168 a 15; el metanitrotolueno (1 m e t i l -
Snitrobenceno) funde a + 16 y hierve a 230 (p. esp. 1,168 a 22); e l
paranitrotolueno (lmetil-4nitrobenceno) funde a - f 54 y hierve a 236.
Se destila en e l vaco, con una pequea columna rectificante, l a mez-
cla de los tres ismeros y cuando ha destilado aprox. la m i t a d del pro-
ducto (en preponderancia el ismero orto) se i n t e r r u m p e la destila-
cin y e l residuo (constituido en preponderancia por nitrotolueno) se
enfra en cubetas en una cmara frigorfica hasta 8 durante ms
de 24 horas, y as cristaliza en prismas tabulares del sistema rmbico el
paranitrotolueno que rpidamente se centrifuga para separarlo de las
aguas madres formadas especialmente por o r t o n i t r o , algo de para y
poco metanitrotolueno; esas aguas madres se unen a l ortonitro desti-
lado antes y se procede a una nueva rectificacin para obtener orto-
n i t r o ms puro, mientras en el residuo de esta nueva destilacin se acu-
m u l a el poco meta que luego es ms fcil separar por repetidas cris-
talizaciones en fro.
E l ortonitrotolueno se obtiene puro por va i n d i r e c t a reduciendo con
sulfuro amnico el binitrotolueno 1 : 2 : 4 , diazoando l a 2 - n i t r o - 4 t o l u i -
dina formada y descomponiendo el diazocompuesto con alcohol h i r v i e n t e .
Existe en dos formas morfotrpicas, de las cuales la una se solidifica a
10 y la otra a4. Emplase en l a fabricacin del o-nitroclorobencilo,
del o-nitrobenzaldehido, del o-hidrazotolueno y de la o-toluidina.
E l metanitrotolueno se obtiene puro descomponiendo con alcohol
h i r v i e n t e el diazocompuesto derivado de la 3nitro-4toluidina. Hllase
abundantemente en el llamado aceite de escurrimientoj- que se obtiene
en l a fabricacin i n d u s t r i a l de binitrotolueno (v. ms adelante) destinado a
l a fabricacin del t r i n i t r o t o l u e n o . T i e n e pocas aplicaciones prcticas y
a diferencia de los otros dos ismeros, no es fcil n i t r a r l o ms para llegar a
binitro.
E l paranitrotolueno sirve para preparar e l paranitro y el paramino-
benzaldehido y ms especialmente el cido paranitrotoluolortosulfnico
usado en l a fabricacin del amarillo slido de amina A (v. ms ade-
lante) y del naranja !Mikado 4 R. Con sosa custica alcohlica da una
coloracin naranja de binitroazoestilbeno (G. Green) o binitroazoxiestil-
beno {Giua).

Dintrotoluenos Ce H3 C H3 (N0-)5. Son posibles 6 ismeros y todos

han sido preparados y denominados de las ms diversas maneras. S i i n d i -
84 NITROTOLUENOS

camos con M el grupo metlico CH3, siempre fijo en el l u g a r 1, y con N e l

grupo ntrico NO2, tendremos las siguientes configuraciones:

1^ M

J
m-dinicrotolueno p-dinitrotolueno o-m-dinitrotoiueno
dinitrotolueno ordin. e-dinitroiotueno d i n i t r o t o l u e n o 1-2-3
o-p-dinitrotolueno d i n i t r o t o l u e n o 2-5 ( f u n d e a 63)
a-dinitrotolueno ( f u n d e a 52'>,5)
d i n i t r o t o l u - n o 2-4
( f u n d e a 70,5)

M M M

N 2N /\
3 V

O-0-di n i t r o t o l u e n o
3-diniirotoiueno
d i n i t r o t o l u e n o 2-6
(funde a 65",5)
m-m-dinitrotolueno
^-dinitrotolueno
d i n i t r o t o l u e n o 3-5
' f u a d e a 92)
N
m-p-dinitrotolueno
Y-dinitrotolueno
d i n i t r o t o l u e n o 3-1
( f u n d e a 60)

De todos los nombres, creemos que los indicados en ltimo trmino

para cada configuracin son los ms claros (p. e j . d i n i t r o t o l u o l 2.4
bien 2.5, etc.).

Binitrotolueno 2 : 4. Es el comnmente usado en la industria, espe-

cialmente para preparar el t r i n i t r o t o l u e n o . Obtinese prcticamente en
estado i m p u r o del modo siguiente, anlogamente a como se hizo para los
nitrobencenos (pg. 78); aqu se puede usar una mezcla sulfontrica que
contenga aprox. 24 % H N O 3 , 63 /o H2SO4, 13 "/ H2O y por una parte en
peso de tolueno se usan 8 partes de mezcla sulfontrica situada en el n i t r a -
dor ordinario (pg. 79) y mientras se agita y se enfra con agua que
circula en la camisa y en los tubos refrigerantes, se hace llegar lentamente
aprox. Vs del tolueno preestablecido, procurando que la temperatura se
mantenga entre 45-55, despus se puede suspender el enfriamiento y
se agrega gradualmente el restante tolueno de modo que l a temperatura
suba a 90, y calentando luego con vapor, se eleva por una hora la tempe-
r a t u r a alrededor de 100. Dejando ahora en reposo, el binitro se separa en
la superficie del cido como u n estrato de aceite y cuando l a temperatura
ha bajado a 65 se decanta el cido recuperado y el aceite se hace solidifi-
car en cubetas. Los trozos de b i n i t r o bruto (que tienen u n punto de
solidificacin de unos 55) se dejan escurrir por 12 horas en una cmara^
a l a temperatura de unos 50; entonces casi Va del producto se recoge como
aceite de escurrimiento' que contiene p-y m-mononitrotoluenos, b i n i t r i -
toluenos 1 : 2 : 4 , 1 : 2 : 5 , 1 : 2 : 6 , 1 : 3 : 4 y trinitrotoluenos 1 : 2 : 4 : 6 y
quizs 1 : 2 : 4 : 5 (Molinari y Giua 1914); el residuo cristalino, a m a r i l l o ,
purgado del aceite de escurrimiento est formado todo por b i n i t r o t o l u e n o
2 : 4 casi puro, que funde (sin purificacin especial) a unos 67 y est pronto
 TRINITKO TOLUENOS 85

a ser transformado en t r i n i t r o t o l u e n o (v. ms adelante). Tambin el aceite

de escurrimiento puede ser transformado, por ulterior nitracin con cidos
fuertes, en buena parte en t r i n i t r o t o l u e n o i m p u r o .
Este aceite de escurrimiento es de color rojo anaranjado, gelatiniza
bastante bien a l algodn colodin y sirve para preparar dinamitas inconge-
lables y plvoras o dinamitas a base de n i t r a t o amnico.
E l dinitrotolueno 2.4 se purifica cristalizndolo en el alcohol o en el
sulfuro de carbono. Est constituido por cristales monoch'nicos que funden
a 70,5, (densidad 1,321 a 70,5) insolubles en agua, poco solubles en alco-
hol fro y en ter y menos todava en sulfuro de carbono (2,2 /o), pero
m u y solubles en benzol. Se disuelve en los lcalis con coloracin roja y
los cidos separan de la solucin alcalina una substancia rojo-obscura.
D i s u e l t o en acetona se tifie de azul por adicin de potasa custica. A 300
se descompone; pero en el vaco destila inalterado.
E l cido ntrico fumante lo oxida lentamente y en caliente forma e l
correspondiente cido o-p-dinitroben^oico C6H3(C02H)(N05)2. Con mezcla
ntricosulfrica concentrada en caliente forma el t r i n i t r o t o l u e n o ordinario.
E l sulfuro amnico en fro lo reduce a o-nitro-p-toluidina (que funde a 105);
en caliente se forma tambin p-nitroo-toluidina que funde a 78). Con zinc
y cido clorhdrico se reduce a toluilendiamina.
E l dinitrotolueno 2.6 se obtiene j u n t o con el d i n i t r o 2.4 nitrando u l t e -
r i o r m e n t e el mononitrotolueno (orto) y se acumula en las aguas madres.
Obtinese puro eliminando el grupo NH de la dinitroparatoluidina (punto
de fusin 168). F o r m a agujas brillantes que funden a 65,5, es algo soluble
en alcohol, y con sulfuro amnico da o-nitro-o-toluidina. Con acetona y
lcalis no da coloraciones.
E l dinitrotolueno 2,3 se obtiene calentando durante 6 horas a 265 el
cido o m - d i n i t r o - p - t o l u i c o con cido clorhdrico diluido y destilando en
corriente de vapor, exprimiendo o centrifugando los cristales de d i n i t r o -
tolueno y cristalizndolos en ter de petrleo; entonces forma cristales
amarillos que funden a 63.
E l dinitrotolueno 2.5 se forma junto con el d i n i t r o 2.4 cuando se
deja caer tolueno o nitrotolueno en cido ntrico fumante. D e l alco-
hol cristaliza en agujas amarillas que funden a 52,8 Con sulfuro am-
nico alcohlico se reduce a o-nitro-m-toluidina. E l dinitrotolueno 3.5 se
forma eliminando el grupo amdico por diazoacin de l a d i n i t r o o-to-
l u i d i n a (que funde a 208) o de la m-m d i n i t r o - p t o l u i d i n a (que funde
a 168). E n e l agua cristaliza en agujas que funden a 92; es poco
soluble en agua y en ligrona, algo soluble en alcohol fro y en sul-
furo de carbono, muy soluble en cloroformo, en ter y en benzol. Des-
t i l a fcilmente con vapor de agua. Con benzol da e l compuesto doble
cristalizado CsHg . CHaNO)^ + CeHe.
E l dinitrotolueno 3.4 se forma agitando l a r g o tiempo el m-nitroto-
lueno con cido ntrico concentrado (peso especfico 1,54). E n el sulfuro de
carbono (el cual disuelve hasta 2,19 /(,) cristaliza en largas agujas que
funden a 60.

Trinitrotoluenos. Son posibles los 6 ismeros siguientes, de los

cuales slo se conocan bien los tres primeros, pero los otros tres
86 NITROTOLUENOS

fueron preparados en estos ltimos aos por G. Krner y A.' Contardi

(1914-1917) (1):

a-trinitrotolueno p-trinitrotolueno Y-trinitrotolueno

t r i n i t r o t o l u e n o 2-4-6 t r i n i t r o t o l u e n o 2-3-4 t r i n i t r o t o l u e n o 2-4-5
( f u n d e a SO-.) ( f u n d e a 112) ( f u n d e a 104)

M M
4\ /i-
N
No N
\ ^ 4 / /

6 - t r i n i t r o t o l u e n o 3-4-5 t r i n i t r o t o l u e n o 2-3-5 t r i n i t r o t o l u e n o 2-3-6

( f u n d e a 137,5) ( f u n d e a 97'',2) ( f u n d e a 111)

E l ms importante de estos productos es el (/--trinitrotolueno, que se usa

industrialmente como explosivo rompedor; los dems no tienen i m p o r t a n -
cia prctica. Su calor de combustin es de 3660 caloras.

E l a-trinitrotolueno o trinitrotolueno ordinario o simtrico forma cris-

tales prismticos alargados, ligeramente amarillentos, que funden a 80,65
(corregidos) y a ms de 260 deflagra. E n el vaco destila inalterado
{Molinari y Giua, 1913). E l producto fundido, dejado enfriar a l a presin
de 3-4 atmsferas y agitando l a masa durante la cristalizacin, da un pro-
ducto compacto de densidad 1,61, mientras comprimiendo directamente el
t r i n i t r o t o l u e n o cristalino, n i aun con 2500 atmsferas se l l e g a a una den-
sidad de 1,59. P a r a hacer estallar el t r i n i t r o t o l u e n o obtenido slido de
masa fundida comprimida hay que emplear un detonador ms potente que
el que hace estallar el t r i n i t r o t o l u e n o cristalino comprimido.
L a solubilidad en agua del t r i n i t r o t o l u e n o es pequea: 0,021 /o a 15
y 0,164 "lo a 100. E l alcohol disuelve 1,6 / o a 22 10 / o a 58; el sulfuro
de carbono disuelve 0,38 'o a 17 y mucho ms en caliente; es muy soluble
en acetona, ter, benceno, tolueno, cloroformo y muy poco soluble en ben-
cina de petrleo. Es algo soluble en caliente en cido actico g l a c i a l y en
el cido sulfrico concentrado caliente (unos 65 "/ a 100), del cual crista-
liza puro por enfriamiento {V. Vender, 1909). U n a mezcla nitrosulfrica

(1) Los tres primeros ismeros se pueden obtener por nitracin directa del
tolueno o del mono- o bi-nitrotolueno, mientras que los otros tres han sido prepa-
rados por Korner y Contardi por va indirecta, partiendo de la binitrotoluidina
correspondiente, que se suspende en un peso doble de cido ntrico concentrado
(dens. 1,40), se enfra a 0, se hace burbujear una corriente de vapores nitrosos y
el nitrato del diazobinitrotolueno formado se mezcla con 30 veces su peso de hielo,
se trata con nitrato sdico disuelto en mucha agua fra y as se desprende el
nitrgeno y precipita el trinitrotolueno, que se purifica calentndolo con cido
ntrico (dens. 1,4) al bao maria, y por enfriamiento cristaliza el producto puro.
 TRINITROTOLENOS 87

q u e c o n t e n g a 15 % de a g u a d i s u e l v e de 2 a 5 % s e g n l a c a n t i d a d de
cido ntrico p r e s e n t e . B a j o l a a c c i n de l a l u z solar a l a i r e p a r d e a f u e r t e -
m e n t e y r e b a j a s u p u n t o de fusin, m i e n t r a s q u e s i est c e r r a d o e n t u b o de
v i d r i o s i n a i r e l a l u z n o l o a l t e r a [Molinari y Giua, 1913).
E l t r i n i t r o t o l u e n o calentado con cido ntrico c o n c e n t r a d o a l a tempe-
r a t u r a d e 110 b i e n c o n c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o , j u n t o c o n c i d o c r -
m i c o , a 50-60, se t r a n s f o r m a e n c i d o t r i n i t r o b e n z o i c o s i m t r i c o , m i e n t r a s
q u e s i se c a l i e n t a c o n c i d o f u m a n t e a 200 se t r a n s f o r m a d i r e c t a m e n t e e n
trinitrobenceno.
C o n lcalis custicos, c o n carbonatos a l c a l i n o s o con c i a n u r o potsico
d a u n a f u e r t e c o l o r a c i n r o j o p a r d a , h a s t a v i o l c e a (1).
C o n bases o r g n i c a s e l t r i n i t r o t o l u e n o f o r m a t a m b i n p r o d u c t o s de
adicin teidos de r o j o (compuestos m o l e c u l a r e s c o n a n i l i n a , dimetilani-
l i n a y h o m l o g o s ) , f u n d i d o c o n d i f e n i l a m i n a se tie, c o m o l o s o t r o s n i t r o -
c o m p u e s t o s a r o m t i c o s , i n t e n s a m e n t e e n r o j o o b s c u r o , p e r o e l p r o d u c t o de
a d i c i n f o r m a d o es i n e s t a b l e p o r q u e a l e n f r i a r s e y a l s o l i d i f i c a r s e se deco-
l o r a . U n a m o l c u l a de t r i n i t r o t o l u e n o r e a c c i o n a c o n 4 m o l c u l a s d e d i a x o m e -
t a n o C H 2 N . 2 ( L . Heinke, 1898) d e s p r e n d i e n d o 3 m o l c u l a s de n i t r g e n o . C o n
a m o n a c o alcohlico e n c a l i e n t e los n i t r o t o l u e n o s d a n las d i n i t r o t o l u i d i n a s
y c o n a m o n a c o e n f r o d a l a f e n i l d i n i t r o t o l u i d i n a , q u e f u n d e a 193. C o n
a n i l i n a a l c o h l i c a e n caliente d a c r i s t a l e s a n a r a n j a d o s de i-dinitrotolilfenil-
amina q u e f u n d e a 142.
V e r t i e n d o a n i l i n a e n u n a s o l u c i n a l c o h l i c a de t r i n i t r o t o l u e n o e n f r o
se f o r m a u n c o m p u e s t o d o b l e q u e se s e p a r a e n c r i s t a l e s a c i c u l a r e s r o j o s
correspondientes a l a frmula C6H2CH3(N05)3 + C e H s N H ^ , q u e f u n d e n
a 8 4 . C a l e n t a n d o a 180 e l t r i n i t r o t o l u e n o c o n 10 v e c e s s u p e s o d e c i d o
n t r i c o f u m a n t e , se t r a n s f o r m a e n t r i n i t r o b e n z o l s i m t r i c o . M i e n t r a s e l
c i d o pcrico ( q u e a h o r a est e n p a r t e s u b s t i t u i d o p o r e l t r i n i t r o t o l u e n o
c o m o e x p l o s i v o ) c o n los m e t a l e s f o r m a fcilmente p i c r a t o s p e l i g r o s o s en
l a s m a n i p u l a c i o n e s , e l t r i n i t r o t o l u e n o e n c a m b i o n o r e a c c i o n a y se p u e d e
m a n i p u l a r a u n e n caliente con l a m a y o r s e g u r i d a d , porque arde lenta-
m e n t e , s i n e s t a l l a r ; n o es n a d a h i g r o s c p i c o y n o d a p o l v o a m a r g o y v e n e -

(1) P o r a n a l o g a c o n c u a n t o o c u r r e c o n e l t r i n i t r o b e n c e n o ( p g . 82) p r o b a -
b l e m e n t e e l p r o d u c t o d e r e a c c i n , e n t r e t r i n i t r o t o l u e n o y p o t a s a custica m e t i l -
a l c o h l i c a , teido e n r o j o p a r d o , c o n t i e n e u n o d e l o s g r u p o s ntricos quizs t r a n s -
formado asi:

^
-Nf-OK
\OCH3
y e s t e c o m p u e s t o p o r accin d e l o s cidos n o r e g e n e r a e l t r i n i t r o t o l u e n o , n i a u n
e l nitrocido c o n el g r u p o

\0CH3
s i n o q u e s e d e s p r e n d e cido n i t r o s o y s e f o r m a u n d e r i v a d o d e l e s t i l b e n o , m i e n -
t r a s l a accin d e l o s lcalis e n p r e s e n c i a d e o x i d a n t e s d a e l e x a n i t r o d i b e n c i l o
s i m t r i c o {W. Will, 1914). D e t o d o s m o d o s e s t a s r e a c c i o n e s c r o m t i c a s d e l o s
n i t r o d e r i v a d o s a r o m t i c o s c o n lcali e n p r e s e n c i a o n o de a l c o h o l n o estn t o d a -
va d e f i n i t i v a m e n t e e x p l i c a d a s .
88 NITROTOLUENOS

n o s o c o m o e l c i d o p c r i c o . E s m u y r e s i s t e n t e a l c h o q u e y c u a n d o est
c o m p r i m i d o e s t a l l a c o n u n a c p s u l a de f u l m i n a t o de m e r c u r i o , m i e n t r a s
que estando f u n d i d o y dejado s o l i d i f i c a r , no estalla ms que con u n cebo de
t r i n i t r o t o l u e n o c r i s t a l i n o m o d e r a d a m e n t e c o m p r i m i d o , hecho e s t a l l a r a su
v e z p o r l a c p s u l a de f u l m i n a t o . L a velocidad de detonacin en u n a c a r g a
de 50 m m de d i m e t r o y d e n s i d a d de 1,55 es de 7 5 0 0 m ( c i d o p c r i c o 8000 m ) .
L a r e a c c i n de d e s c o m p o s i c i n t e r i c a es: 2 CeH-i C H 3 ( N 0 2 ' 3 = 12 C O +
+ 2 C H 4 -|- H s -|- 3 N 2 , y p o r l o t a n t o 1 K g p r o d u c i r a 778 l i t r o s de g a s e s , n o
c o m p l e t a m e n t e q u e m a d o s p o r q u e e l t r i n i t r o t o l u e n o es p o b r e e n oxgeno.
( V . a n a l o g a c o n t r i n i t r o c e l u l o s a e n e l c a p t u l o de M a t e r i a s e x p l o s i v a s . )
S i e n l o s g a s e s de e x p l o s i n n o h a y m e t a n o ( v . n o t a de l a p a g . 93) l a
e c u a c i n t e r i c a de d e s c o m p o s i c i n d e b e r a m s b i e n s e r :

2 C,H5(NO,)3 = 12 C O + 5 Hj + 3 + 2 C.

El t r i n i t r o t o l u e n o fu propuesto como e x p l o s i v o e n 1891 y se t r a t

de c o r r e g i r s u escasez de oxgeno p o r l a a d i c i n de nitrato amnico;
p e r o su g r a n a p l i c a c i n p r o c e d e de 1904, e s p e c i a l m e n t e a consecuencia
de l o s e s t u d i o s d e Bichel, y a c t u a l m e n t e h a a s u m i d o u n a g r a n i m p o r t a n c i a
c o m o e x p l o s i v o de g u e r r a , e n e s t a d o c r i s t a l i n o ; c o m p r i m i d o o s o l i d i f i c a d o
d e s p u s de f u n d i d o , sirve para cargar p r o y e c t i l e s , g r a n a d a s , etc. (no
s i r v e c o m o p r o p u l s i v o de l o s p r o y e c t i l e s p o r su g r a n p o t e n c i a r o m p e d o r a y
por los muchos h u m o s que p r o d u c e su explosin). Se f a b r i c a con diversos
n o m b r e s [trotil, trolita, trilita, trinol, ritol).
I n d u s t r i a l m e n t e e l t r i n i t r o t o l u e n o se f a b r i c a n i t r a n d o m s e l m o n o n i -
t r o t o l u e n o , o m s c o m n m e n t e e l b i n i t r o t o l u e n o ( p g . 84). E n e s t e l t i m o
caso l a n i t r a c i n se l l e v a a c a b o e n l o s n i t r a d o r e s c o m u n e s ( p g s . 79 y 8 0 ) ,
e n l o s c u a l e s se h a l l a e l b i n i t r o t o l u e n o f u n d i d o y de u n a s o l a v e z se a g r e g a
e l t r i p l e p e s o de u n a m e z c l a n i t r o s u l f r i c a f r a de l a c o m p o s i c i n 80 /o
H5SO4 + 20 ,o HNO3, se p r o s i g u e m e z c l a n d o l a m a s a y l u e g o c o n vapor
e n l a c a m i s a y a l fin t a m b i n e n l o s t u b o s e s t e l a r e s i n m e r g i d o s e n l a m a s a ,
se e l e v a l a t e m p e r a t u r a p r i m e r o p o r a l g n t i e m p o a 50-60 y l u e g o h a s t a
u n o s 110, e x p u l s a n d o p o r a s p i r a c i n l o s v a p o r e s n i t r o s o s q u e se d e s p r e n -
d e n . S u s p n d e s e e n t o n c e s l a c a l e f a c c i n y se a g i t a h a s t a q u e l a t e m p e r a -
t u r a h a b a j a d o a 80, se a g r e g a l u e g o a p r o x . 10 % de cido sulfrico
de 53 B , se c e b a l a c r i s t a l i z a c i n c o n a l g u n o s c r i s t a l i t o s y se p r o s i g u e
a g i t a n d o l e n t a m e n t e h a s t a l a t e m p e r a t u r a de u n o s 6 0 . D e s p u s t o d a l a
m a s a se d e s c a r g a e n u n filtro, se a s p i r a , se l a v a p r i m e r o c o n c i d o sulf-
rico diluido, luego con a g u a hasta c o m p l e t a desacidacin y finalmente se
d e s e c a a 60-65. A s se o b t i e n e u n t r i n i t r o t o l u e n o b a s t a n t e p u r o q u e f u n d e
a 79,5. E n a l g u n a s f b r i c a s , e s p e c i a l m e n t e e n A l e m a n i a , se p u r i f i c a e l
t r i n i t r o t o l u e n o b r u t o d i s o l v i n d o l o e n u n p o c o de a l c o h o l c a l i e n t e y d e j n -
dolo c r i s t a l i z a r p o r e n f r i a m i e n t o , r e c u p e r a n d o casi todo el a l c o h o l . D e t a l
m o d o se o b t i e n e u n t r i n i t r o t o l u e n o m u y p u r o q u e f u n d e a 80-80,5, p e r o
cuesta ms caro.

E l p u n t o de fusin o m e j o r de s o l i d i f i c a c i n , e n l a s f b r i c a s de e x p l o -
s i v o s se d e t e r m i n a c o n m u c h o c u i d a d o , h a c i e n d o l a s c o r r e c c i o n e s termo-
mtricas ( t o m o I , p g s . 8 y 9) p o r q u e c o n l se e s t a b l e c e e l g r a d o de
pureza.
A n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a , A l e m a n i a f a b r i c a b a de 12000 a 15000 q u i n -
 CLORONITROBENCENOS 89

t a l e s a n u a l e s , I t a l i a de 4 0 0 0 a 5000 q u i n t a l e s y se v e n d a a 3-5 p e s e t a s
el K g , segn estuviese en cristales sueltos, o g r a n u l a d o , o fundido y soli-
d i f i c a d o a p r e s i n e n f o r m a de c a r g a s p a r a p r o y e c t i l e s d e c a n .
D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a d e 1914-18 t a m b i n l o f a b r i c a r o n e n g r a n
cantidad las dems naciones que e n e l l a t o m a r o n p a r t e . E n I t a l i a l a S I P E
e n e l e s t a b l e c i m i e n t o de C e n g i o f a b r i c a b a h a s t a 20 t o n e l a d a s d i a r i a s ; e n
F r a n c i a a l g u n a s f b r i c a s o b t e n a n h a s t a 80 t ; e n I n g l a t e r r a y e n l o s E s t a d o s
U n i d o s d e A m r i c a a l g u n a s f b r i c a s p r o d u c a n m s d e 100 t d i a r i a s d e
t r i t o l y e l p r e c i o be e l e v e n c i e r t o s m o m e n t o s h a s t a 12 p t a s . e l K g . N a t u -
r a l m e n t e , e n A l e m a n i a l a p r o d u c c i n fu t o d a v a m a y o r .
D u r a n t e a l g n t i e m p o se f a b r i c u n p r o d u c t o p l s t i c o , l l a m a d o pas-
trotil (Bichel, 1906), p r e p a r a d o c o n t r i n i t r o t o l u e n o , r e s i n a , a l g o d n c o l o d i n
y t r i n i t r o t o l u e n o b r u t o lquido; p e r o no alcanz g r a n xito.

E l 3 - t r i n i t r o t o l u e n o o trinitrotolueno 2 4 se f o r m a e n p e q u e a c a n -
t i d a d , j u n t o c o n g r a n c a n t i d a d de s u i s m e r o y , c u a n d o se h a c e h e r v i r t o d o
u n da e l m - m o n o n i t r o t o l u e n o con m e z c l a n t r i c o s u l f r i c a .
W. Wiel e n 1914 d e m o s t r s u c o n s t i t u c i n y l o o b t u v o n i t r a n d o , c o n l a
mezcla nitrosulfrica usual m u y concentrada, tanto e l b i n i t r o t o l u e n o 1 : 2 : 3
como e l b i n i t r o 1 : 3 : 4 . Este t r i n i t r o da tambin con amonaco alcohlico o
con s u l f u r o a m n i c o l a b i n i t r o t o l u i d i n a . C o n n a f t a l i n a d a u n c o m p u e s t o de
a d i c i n m o l e c u l a r q u e f u n d e a 100. C o n h i d r a t o s a l c a l i n o s d a u n b i n i t r o -
c r e s o l c o n e l g r u p o O H e n p o s i c i n 3. C o n f e n i l h i d r a c i n a la conden-
sacin o c u r r e en el l u g a r 3 c o n substitucin d e l g r u p o N O por e l g r u p o
- N H- N H - CeHs (M. Giua, 1918j.
E l |3 t r i n i t r o t o l u e n o se p u e d e c r i s t a l i z a r e n s u l f u r o de c a r b o n o o e n
a l c o h o l ; es m u y s o l u b l e e n t e r , a c e t o n a , b e n z o l ; f o r m a c r i s t a l e s i n c o l o r o s
q u e f u n d e n a 112. C o n a m o n a c o a l c o h l i c o e n c a l i e n t e d a i-dinitrotoluidina
( q u e f u n d e a Q4).

El Y t r i n i t r o t o l u e n o o trinitrotolueno 2-4-5 se f o r m a junto con el

i s m e r o ?, d e l c u a l se s e p a r a p o r q u e es m e n o s s o l u b l e e n a l c o h o l y e n
sulfuro de c a r b o n o . F o r m a cristales amarillentos, brillantes, que fun-
d e n a 104.
T i e n e p r o p i e d a d e s fsicas y q u m i c a s a n l o g a s a l a s d e o t r o s t r i n i t r o -
t o l u e n o s . F o r m a u n c o m p u e s t o m o l e c u l a r c o n l a n a f t a l i n a ( q u e f u n d e a 89)
y t a m b i n con e l a t r i n i t r o t o l u e n o .
L o s otros tres ismeros 5, s, r;, p r e p a r a d o s r e c i e n t e m e n t e p o r Korner y
Contardi, t i e n e n t a m b i n p r o p i e d a d e s a n l o g a s a l a s de los o t r o s i s m e r o s
y e l o r d i n a r i o g r u p o ntrico substituible por N H ^ (v, antes).

Cloronitrobencenos

O r t o n i t r o c l o r o b e n c e n o ( f u n d e a 32,5 y h i e r v e a 246; y p a r a n i t r o c l o r o -
b e n c e n o ( f u n d e a 83 y h i e r v e a 239). O b t i n e n s e s i m u l t n e a m e n t e ( m u c h o
p a r a ) d e j a n d o c a e r c l o r o b e n z o l e n u n a m e z c l a n i t r o s u l f r i c a ( u n o s 40 /o
HNO3, 50 /o H2SO4 y 10 o a g u a ) m a n t e n i e n d o l a t e m p e r a t u r a a m e n o s
90 CLORONITROBENCENOS

de 5 y c a l e n t a n d o d e s p u s a SO^O". D e c n t a s e e l c i d o y e l a c e i t e sepa-
r a d o se l a v a c o n a g u a c a l i e n t e . L a m e z c l a d e l o s dos i s m e r o s enfriada
a 16-18 d e j a c r i s t a l i z a r e n p r e p o n d e r a n c i a e l p - n i t r o c l o r o b e n c e n o , q u e se
separa p o r centrifugacin o por e s c u r r i m i e n t o ; l a porcin lquida e n r i q u e -
c i d a e n o r t o se p u e d e s o m e t e r a d e s t i l a c i n y r e c t i f i c a c i n (a v e c e s a p r e -
sin r e d u c i d a ) y e n t o n c e s e n e l d e s t i l a d o a b u n d a e l p a r a y e n e l r e s i d u o e l
orto; repetidas separaciones fraccionadas por enfriamiento y por destila-
c i n p e r m i t e n s e p a r a r l o s dos i s m e r o s ( D . R . P . 97013). L a m e z c l a p u e d e
tambin ser n i t r a d a d i r e c t a m e n t e p a r a p r e p a r a r e l b i n i t r o c l o r o b e n c e n o .
E l t o m o d e c l o r o de estos dos i s m e r o s t i e n e m u c h a m o v i l i d a d y g r a n
p o t e n c i a d e r e a c c i n ( e n c a m b i o e l d e l i s m e r o meta r e a c c i o n a c o n d i f i c u l -
t a d ) y es f c i l s u b s t i t u i r e l C l p o r l o s g r u p o s : O H , O C H 3 , N H j , X H C 0 H 5 ,
f o r m a n d o los c o r r e s p o n d i e n t e s n i t r o f e n o l e s , n i t r a n i l i n a s , a n i s i d i n a s . g u a -
yacol, etc.
El ismero metanitroclorobenceno tiene menor importancia, funde
a 44,4 y h i e r v e a 235,6. O b t i n e s e d e j a n d o c a e r b e n c e n o seco (15 p a r t e s )
e n u n a m e z c l a seca d e n i t r o b e n c e n o (50 p a r t e s ) y c l o r u r o t r r i c o (1 p a r l e ) .
Los mononitroclorobencenos son m u y venenosos y hay que usar
muchas precauciones a l prepararlos.

NO;
B i n i t r o c l o r o b e n c e n o Cl<^ /NO. Es u n producto importante
porque sirve para la fabricacin del binitrofenol y por lo tanto d e l n e g r o
a l a z u f r e T , de l a d i n i t r o a n i l i n a , d e l cido pcrico, d e l n i t r o a m i n o f e n o l , de
la dinitro-, tetranitro- y exanitro-difenilamina.
I n d u s t r i a l m e n t e se p r e p a r a p o r e l p r o c e s o Ellis ( p a t . y a n k . 1220078)
t r a n s f o r m a n d o d i r e c t a m e n t e e l c l o r o b e n c e n o p u r o ( c o n m e n o s d e 1,5 /o de
diclorobenceno) en binitroclorobenceno. E n u n nitrador de fundicin
de doble camisa ( v . figs. 23-24 e n p g s . 79 y 80) se p o n e n 2 p a r t e s e n
peso d e n i t r a t o s d i c o y 6 p a r t e s de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o , a g i t a n d o
h a s t a q u e t o d o e l n i t r a t o e s t d i s u e l t o : e n t o n c e s se d e j a c a e r l e n t a m e n t e
en l a masa 1 parte de clorobenceno, m a n t e n i e n d o l a t e m p e r a t u r a apenas
p o r d e b a j o d e l o s 100, l u e g o se s o s t i e n e p o r 6-7 h o r a s l a t e m p e r a t u r a
d e 100 y finalmente se e l e v a a 125 e n o t r a s 6-7 h o r a s , m a n t e n i n d o l a as
p o r o t r a s 5-6 h o r a s , e v i t a n d o e n l o p o s i b l e q u e se f o r m e n h u m o s a m a r i l l o -
p a r d u s c o s . A l c a b o d e u n l i g e r o r e p o s o se d e s c a r g a e l e s t r a t o i n f e r i o r d e
b i s u l f a t o y c i d o s u l f r i c o y e l e s t r a t o s u p e r i o r se d e j a c a e r e n a g u a fra
a g i t a d a . L a m a s a g r a n u l a d a de d i n i t r o c l o r o b e n c e n o as o b t e n i d a se l a v a
v a r i a s v e c e s c o n a g u a h i r v i e n t e y l u e g o se g r a n u l a c o n a g u a fra y se c e n -
t r i f u g a . A s i hmedo s i r v e p a r a l a preparacin d e l d i n i t r o f e n o l (vase ste).
E l r e n d i m i e n t o es c a s i t e r i c o .
E l binitroclorobenceno puro, cristalizado en alcohol, forma cristales
r m b i c o s d e p . e s p . 1.697 q u e f u n d e n a 51 y h i e r v e n a 315 ( c o n l i g e r a
descomposicin). Es u n producto algo venenoso y provoca fuerte irrita-
cin, hinchazn y u n p r u r i t o i n s o p o r t a b l e en l a p i e l ; a l g u n o s obreros son
m u c h o m s s e n s i b l e s q u e o t r o s . P a r e c e s e r q u e e s t a a c c i n n o c i v a es e s p e -
c i a l m e n t e d e b i d a a l i s m e r o 1 : 2 : 6 ( 1 C l ) q u e s i e m p r e se f o r m a j u n t o c o n
e l 1 : 2 : 4.
E n F r a n c i a l a s f b r i c a s de m a t e r i a s c o l o r a n t e s e n 1913 c o n s u m i e r o n
 FENILNITROMETANO 91

8000 q u i n t a l e s . D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a e n todas l a s n a c i o n e s s e f a b r i -
c a r o n e n o r m e s c a n t i d a d e s p a r a o b t e n e r l u e g o e l b i n i t r o f e n o l usado como
explosivo.

Trinitrobutilxileno ( t e r c i a r i o )

sase e n perfumera, p o r d e s p e d i r u n olor q u e r e c u e r d a e l d e l

almizcle.

Fenilnitrometano C6H5CH2 NO2

C o n t i e n e e l g r u p o NO-i e n l a c a d e n a l a t e r a l , como d e m u e s t r a s u m i s m a
preparacin:

C6H5CH2CI + A g N O . = A g C l + C e H j C H a NO2
c l o r u r o de bencilo

Obtinese tambin c a l e n t a n d o e l tolueno c o n HNO.- (peso e s p e c . 1,12),

a presin. E s t e c o m p u e s t o existe e n dos f o r m a s ismeras ( u n a e s p e c i e de
tautomera) u n a de l a s c u a l e s s e l l a m a seudocido: I ) C e H s C H 2 N O 2 y
I I ) C e H s C H : N O O H ; e l p r i m e r o no r e a c c i o n a c o n F e C l s , y e n c a m b i o
seudocido
e l s e g u n d o d a coloracin con este r e a c t i v o .
E l p r i m e r o es u n lquido, y l a solucin a c u o s a c o n a l c o h o l a t o s-
dico d a e l s o d i o d e r i v a d o d e l seudocido; poniendo ste e n l i b e r t a d con
u n cido m i n e r a l , s e obtiene u n producto c r i s t a l i n o de i g u a l composi-
cin q u e e l p r i m i t i v o , pero l e n t a m e n t e se v a l i c u a n d o y s e c o n v i e r t e
en CeHs . CH2NO2.
Q u e e n e l seudocido e x i s t e r e a l m e n t e e l g r u p o O H s e d e d u c e d e l
h e c h o de que con c l o r u r o de benzoilo da e l caracterstico cido diben^hidro-
xmico {o dibencilhidroxmico):

C e H ^ C H : N O O N a + C e H ^ C O C l = N a C l -|-
+ CeH.. C H : N O O C O C ^ H s > C s H . C O N H O C O CJl,
cido dibenzhidroxmico

O t r a p r u e b a de l a p r e s e n c i a de O H s e s a c a d e l h e c h o de q u e estos
i s o n i t r o p r o d u c t o s r e a c c i o n a n e n fro con e l i s o c i a n a t o de fenilo y los n i t r o -
productos no.
Anlogo comportamiento presenta e l meta-nitro-fenilnitrometano
N 0 5 / \ C H ' > N 0 2 ; e l paso d e l seudocido a m a r i l l o a l n i t r o c o m p u e s t o i n c o -

\
l o r o est i n d i c a d o n e t a m e n t e por e l cambio de c o l o r y tambin por l a c o n -
d u c t i b i l i d a d elctrica, que es m u c h o m a y o r p a r a e l seudocido recin
formado (como o c u r r e c o n l o s cidos e n g e n e r a l ) , y c a s i n u l a a l cabo de
poco tiempo) e n e l n i t r o c o m p u e s t o n o r m a l , e n e l c u a l se t r a n s f o r m a .
E s t o s n i t r o c o m p u e s t o s de l a c a d e n a l a t e r a l p u e d e n por lo tanto d a r
o r i g e n a d e r i v a d o s metlicos de l a modificacin de los seudocidos;
t r a t a n d o c o n cidos s e r e g e n e r a l a f o r m a n o r m a l , l a c u a l a s u v e z , t r a -
tada con lcalis, s e n e u t r a l i z a lentamente, fenmeno que e s caracterstico
de los seudocidos.
92 MATERIAS EXPLOSIVAS

L o s v e r d a d e r o s c i d o s se distinguen de l o s seudocidos e n q u e l o s
p r i m e r o s , d i s u e l t o s e n b e n c e n o , fijan f c i l m e n t e a m o n a c o , f o r m a n d o s a l e s
de a m o n i o i n s o l u b l e s , m i e n t r a s l o s s e g u n d o s a d i c i o n a n l e n t a m e n t e a m o -
naco o no lo adicionan.

M a t e r i a s explosivas
Llmanse en g e n e r a l materias explosivas o explosivos las substancias
s l i d a s o l q u i d a s q u e p o r l a a c c i n d e l c a l o r , de l a p e r c u s i n , d e l a des-
c a r g a e l c t r i c a , e t c . , se t r a n s f o r m a n i n s t a n t n e a y c o m p l e t a m e n t e , o c a s i
de e s t a m a n e r a , e n u n a m a s a g a s e o s a , c o n e n o r m e e l e v a c i n de t e m -
peratura.
S i l a r e a c c i n se v e r i f i c a e n u n r e c i n t o c e r r a d o , l o s g a s e s p r o d u c i d o s
y calentados e j e r c e n tortsima presin, q u e puede v e r i f i c a r inmediata-
mente u n t r a b a j o mecnico, r o m p i e n d o y demoliendo l a e n v o l t u r a y todos
los objetos cercanos, c o n g r a n violencia y ruido, Semejante fenmeno
o e f e c t o c o n s t i t u y e l a l l a m a d a explosin, que si a d q u i e r e u n grado e x c e p -
c i o n a l o m x i m o de r a p i d e z y d e p o t e n c i a r e c i b e e l n o m b r e de detonacin.
P a r a u n a m i s m a c a n t i d a d de g a s e s p r o d u c i d o s e n l a e x p l o s i n , e l e f e c t o
s e r t a n t o m s e n r g i c o c u a n t o m s e l e v a d a sea l a t e m p e r a t u r a d e s a r r o -
l l a d a p o r l a r e a c c i n y c u a n t o m s r p i d a sea s t a . M s a d e l a n t e , e n e l
c a p t u l o d e l a p l v o r a n e g r a , se h a l l a r u n b o s q u e j o a c e r c a de l a h i s t o r i a
de l o s e x p l o s i v o s .

Teora de l o s e x p l o s i v o s . L a s reacciones qumicas y los fenme-

n o s f s i c o s a q u e d a n l u g a r l o s e x p l o s i v o s se p r o d u c e n e n c o n d i c i o n e s
q u e s o n m u y d i f e r e n t e s de l a s u s u a l e s b a j o l a s c u a l e s e s t u d i a m o s o r d i n a -
r i a m e n t e las p r o p i e d a d e s fsicas y qumicas de las s u b s t a n c i a s . A s t a m -
bin, las presiones, las t e m p e r a t u r a s y las velocidades que estudiamos en
los f e n m e n o s o r d i n a r i o s son de o r d e n b i e n d i f e r e n t e d e l de l a s e n o r m e s
p r e s i o n e s q u e p o s e e n l o s gases e n e l i n t e r i o r d e l a c o r t e z a t e r r e s t r e , pre-
siones q u e se m i d e n p o r m i l l a r e s y p o r m i l l o n e s de a t m s f e r a s . Y l a s
m i s m a s t e m p e r a t u r a s q u e se d a n e n l o s a s t r o s q u e nos r o d e a n , p . e j . e n e l
S o l , a s c i e n d e n a m i l l a r e s de g r a d o s , y l a s v e l o c i d a d e s p l a n e t a r i a s se
m i d e n p o r c e n t e n a r e s de k i l m e t r o s p o r s e g u n d o . A h o r a b i e n : l o s f e n -
menos q u e v a m o s a e s t u d i a r , s i n a l c a n z a r estas p r o p o r c i o n e s e x t r a o r d i -
n a r i a s , se a p r o x i m a n a e l l a s , p u e s t o q u e c o n l o s e x p l o s i v o s se o b t i e n e n
t a m b i n p r e s i o n e s d e m i l l a r e s d e a t m s f e r a s , t e m p e r a t u r a s de m i l e s d e
g r a d o s y v e l o c i d a d e s , e n l o s p r o y e c t i l e s , de kilmetros p o r segundo.
C a s i t o d a s l a s m a t e r i a s e x p l o s i v a s c o n t i e n e n o x g e n o (a v e c e s a p o r -
tado por cloratos, n i t r a t o s , etc.) y slo e x c e p c i o n a l m e n t e no lo contie-
n e n a l g u n a s , p. e j . e l c l o r u r o y e l y o d u r o de n i t r g e n o y e l f u l m i n a t o d e
a n i l i n a . L a s m e z c l a s de substancias o x i d a n t e s c o n m a t e r i a s fcilmente
combustibles ( a z u f r e , carbn, azcar, etc.) son tambin m a t e r i a s e x p l o s i -
vas, pero menos enrgicas que las formadas por compuestos especiales,
e x p l o s i v o s p o r s m i s m o s , p o r q u e l o s e l e m e n t o s , p a r a l a c o m p l e t a c o m b u s -
t i n , se e n c u e n t r a n m u c h o m s p r x i m o s , y a q u e f o r m a n p a r t e de l a
 TEORA D E L O S E X P L O S I V O S 93

m i s m a m o l c u l a de l a substancia e x p l o s i v a , p. e j . n i t r o g l i c e r i n a , algodn
f u l m i n a n t e , f u l m i n a t o de m e r c u r i o , c i d o p c r i c o , e t c .
P a r a d e t e r m i n a r l a p o t e n c i a t e r i c a d e u n e x p l o s i v o se d e b e c o n o c e r :
a) l a reaccin qumica q u e se v e r i f i c a e n l a e x p l o s i n , p a r a d e d u c i r de e l l a
e l c a l o r de f o r m a c i n , l a t e m p e r a t u r a , e l v o l u m e n y l a p r e s i n r e l a t i v a de
l o s g a s e s f o r m a d o s ; b) l a velocidad de reaccin. P a r a c o m p r e n d e r l a teora
d e l o s e x p l o s i v o s es n e c e s a r i o r e c o r d a r l o s p r i n c i p i o s f u n d a m e n t a l e s d e l a
T e r m o q u m i c a y T e r m o d i n m i c a : puede r e p a s a r l o s e l l e c t o r en e l b r e v e
r e s u m e n c o n t e n i d o e n l a Qumica inorgnica, t o m o I , p g s . 73 y s i g u i e n t e s .
a) L a reaccin qumica q u e c o n v i e n e c o n o c e r p a r a d e t e r m i n a r l a p o t e n -
c i a e x p l o s i v a de u n a s u b s t a n c i a , se d e d u c e d e l a d i f e r e n c i a de c o m p o s i -
c i n e n t r e el e x p l o s i v o y l o s p r o d u c t o s r e s u l t a n t e s de l a explosin. C u a n d o
existe suficiente oxigeno en e l explosivo para producir u n a combustin
total, puede calcularse a p r i o r i l a c a l i d a d y l a c a n t i d a d de los gases,
y de s u c a l o r de f o r m a c i n se d e d u c i r s u t e m p e r a t u r a .
L a c o m b u s t i n t o t a l d e l a n i t r o g l i c e r i n a ( t o m o I , p g . 387) e n l a e x p l o -
sin en r e c i n t o c e r r a d o conduce a los s i g u i e n t e s p r o d u c t o s : 2 C3H5(N03)3 =
= 6 C O . + 5 H 2 O + 3 N3 + O (a).
C u a n d o l a c a n t i d a d d e o x g e n o es i n s u f i c i e n t e , c o m o e n e l a l g o d n
p l v o r a y e n o t r a s s u b s t a n c i a s , n o es f c i l p r e v e r l o s p r o d u c t o s d e l a r e a c -
c i n , p o r q u e v a r a n c o n l a s c o n d i c i o n e s e n q u e l a e x p l o s i n se p r o d u c e y
e n g e n e r a l o c u r r e n a u n t i e m p o v a r i a s reacciones. N i los gases cuya pre-
s e n c i a se c o m p r u e b a u n a v e z v e r i f i c a d a l a e x p l o s i n d e estos p r o d u c t o s
s o n s i e m p r e l o s m i s m o s q u e p r o b a b l e m e n t e se h a n f o r m a d o e n e l a c t o d e
l a explosin, porque a temperaturas t a n elevadas pueden o c u r r i r disocia-
ciones de a l g u n a s substancias ( H 2 O , C O . etc.) c o n p a r c i a l absorcin de
c a l o r , e t c . (1).
b) El calor desarrollado en la explosin se deduce verificando el
b a l a n c e t e r m o q u m i c o de l a r e a c c i n ; p e r o e l r e s u l t a d o p r c t i c o n o c o n -
c u e r d a c o n e l t e r i c o , p o r q u e u n a p o r c i n d e l c a l o r (2,5-30 /o)i q u e t e r i -
c a m e n t e d e b e r a h a b e r s e d e s a r r o l l a d o , se t r a n s f o r m a e n t r a b a j o mec-
n i c o , q u e es e l u t i l i z a d o e n l a p r c t i c a . E n e l c l c u l o t e r i c o d e l calor de
explosin se p a r t e d e l c a l o r q u e d e b e r a t e r i c a m e n t e d e s a r r o l l a r s e e n l a
r e a c c i n y se r e s t a de l e l calor de formacin de l a substancia e x p l o s i v a
( p a r t i e n d o d e l o s e l e m e n t o s ) . P e r o e l c a l o r d e e x p l o s i n es d i s t i n t o segn
se d e t e r m i n e a volumen constante o a presin constante; e n esta ltima
f o r m a se p r o d u c e l a e x p l o s i n , p. e j . d e l a n i t r o g l i c e r i n a , a l a i r e libre,
p o r q u e as v a r a e l v o l u m e n , p e r o l a p r e s i n es s l o l a a t m o s f r i c a .
E l c a l o r de f o r m a c i n d e l a n i t r o g l i c e r i n a p a r t i e n d o d e sus e l e m e n t o s
r e s u l t a de l a s i g u i e n t e e c u a c i n :
(P) C3 + - f N3 + Oi. = C3H5' NO3I3 + 98 c a l o r a s .

(1) H e aqu l a c o m p o s i c i n de l o s g a s e s r e s u l t a n t e s d e d i v e r s o s explosivos

h e c h o s e s t a l l a r n o r m a l m e n t e e n l a b o m b a calorimtrica:
CO CO, Oi CHs H. N,
Nitrocelulosa 46,87 "/ 16,8 0,08 1,26 20,44 14,9
Dinamitas gelatinas . . . 34,0 . 32,68 0,75 10,0 21,0
Carbonita 36,0 . 19,2 2,8 27,6 14,4
A c i d o pcrico 61,05 - 3,46 0,34 1,02 13,18 21,1
Trinitrotolueno 57,01 1,93 0,11 20,45 18,12
94 MATERIAS EXPLOSIVAS

E l c a l o r de r e a c c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a p u e d e c a l c u l a r s e p o r l a e c u a -
c i n ( a ) , a n t e s s e a l a d a , e n l a c u a l se v e q u e de dos m o l c u l a s , es d e c i r , d e
454 g r de n i t r o g l i c e r i n a , r e s u l t a n 6 C O s + 5 H 5 O + 3 N . - f O. Sabiendo
q u e e l c a l o r de f o r m a c i n d e l C O j es de 97 c a l o r a s , p a r a 6 m o l c u l a s
t e n d r e m o s 582 c a l o r a s ; y s i e n d o 68,5 c a l o r a s el calor de formacin
d e l i l j O , p a r a 5 m o l c u l a s t e n d r e m o s 342,5 c a l o r a s ; p a r a e l n i t r g e n o y
e l o x g e n o n o h a y d e s a r r o l l o de c a l o r , p o r q u e n o e s t n c o m b i n a d o s ; e n
c o n j u n t o , e l c a l o r de r e a c c i n c a l c u l a d o s o b r e l o s g a s e s f o r m a d o s p o r l a
e x p l o s i n de dos m o l c u l a s - g r a m o s d e n i t r o g l i c e r i n a , s e r de 924,5 c a l o -
r a s (o sea 582 + 342,5). D e e s t e v a l o r d e b e r e s t a r s e e l c a l o r de f o r m a c i n
d e l o s e l e m e n t o s de dos m o l c u l a s de n i t r o g l i c e r i n a , p o r q u e l a m a t e r i a
e x p l o s i v a , e n e l a c t o de l a d e s c o m p o s i c i n e n l a s c o n d i c i o n e s d e t e m p e r a -
t u r a e n q u e se e n c u e n t r a , p o n e p r i m e r o e n l i b e r t a d todos sus tomos,
absorbiendo t a n t o c a l o r c o m o se h a b a d e s p r e n d i d o e n l a f o r m a c i n de l a
n i t r o g l i c e r i n a a p a r t i r de l o s e l e m e n t o s ( r e a c c i n ?) y p a r a dos molculas
t e n d r e m o s u n a a b s o r c i n de 196 c a l o r a s (o sea 98 X 2 ) ; l o s t o m o s as
l i b e r t a d o s se r e c o m b i n a n e n s e g u i d a p a r a d a r los g a s e s r e s u l t a n t e s de l a
e x p l o s i n y c u y o c a l o r de f o r m a c i n y a h e m o s c a l c u l a d o .

E l v e r d a d e r o c a l o r de explosin terico a presin constante para

454 g r de nitroglicerina s e r , p o r c o n s i g u i e n t e , de 728,5 c a l o r a s (es
d e c i r , 924,5 196) y p a r a 1 K g s e r de 1603 c a l o r a s . E l c a l o r de r e a c c i n
a v o l u m e n c o n s t a n t e (es d e c i r , p r o d u c i e n d o l a e x p l o s i n e n u n r e c i n t o
c e r r a d o ) es a l g o m s e l e v a d o , p o r q u e n o se a b s o r b e e l c a l o r c o r r e s p o n -
d i e n t e a l a d i l a t a c i n de l o s g a s e s {Quim. inorg., t o m o I , p g s . 40 y 74) q u e
e n este caso n o se r e a l i z a , y t e r i c a m e n t e se c a l c u l a e n 1621 c a l o r a s (1).
Sarrau y Vieille, con d e t e r m i n a c i o n e s prcticas directas, h a l l a r o n para la
n i t r o g l i c e r i n a u n c a l o r de e x p l o s i n , a v o l u m e n c o n s t a n t e , de 1600 c a l o r a s ,
l o c u a l c o n f i r m a b a s t a n t e b i e n l a e x a c t i t u d de l o s c l c u l o s v e r i f i c a d o s .
P a r a l a s s u b s t a n c i a s q u e n o c o n t i e n e n e n s b a s t a n t e o x g e n o p a r a l a
c o m b u s t i n c o m p l e t a d u r a n t e l a e x p l o s i n , n o es fcil c a l c u l a r t e r i c a -
m e n t e e l c a l o r de e x p l o s i n , p o r n o c o n o c e r s e b i e n l o s p r o d u c t o s de l a
r e a c c i n , y e n t a l e s casos es p r e c i s o r e a l i z a r d i v e r s a s d e t e r m i n a c i o n e s
prcticas directas.
P o r o t r a p a r t e , l a p r e s e n c i a de s l o C O 2 y l a f a l t a de C O e n l o s p r o -
d u c t o s g a s e o s o s de l a e x p l o s i n no s i g n i f i c a an q u e e n l a s u b s t a n c i a e x p l o -
s i v a se h a l l e c o n t e n i d o b a s t a n t e o x g e n o , p o r q u e e n c i e r t o s casos e n l a
e x p l o s i n se s e p a r a c a r b o n o ( p . e j . e n e l t r i n i t r o t o l u e n o , e t c . ) ; s i e n l o s
g a s e s e s t u v i e s e p r e s e n t e e l C O , e l e f e c t o de l a e x p l o s i n p o d r a s e r s u p e -
r i o r c o n r e s p e c t o a l a s o l a f o r m a c i n de C O 2 , p e r o c o n s i m u l t n e a s e p a r a -
c i n de c a r b n i n e r t e .

(1) S a b e m o s q u e c a d a m o l c u l a - g r a m o de u n a s u b s t a n c i a q u e p a s a d e l
e s t a d o slido o lquido a l d e g a s , p o r e l s o l o h e c h o d e a d q u i r i r o t r o v o l u m e n ,
a b s o r b e 590 p e q u e a s c a l o r a s (Quim. inorg., t o m o I , p g s . 40 y 74), y p o r lo t a n t o ,
f o r m n d o s e e n l a explosin de 2 m o l c u l a s d e n i t r o g l i c e r i n a 14 V2 m o l c u l a s de
g a s (6 COo + 5 H2O + 3 N= + O), s t a s , p a r a d i l a t a r s e , a b s o r b e r n 14,5 X 590 = 8 5 5 0
p e q u e a s c a l o r a s , o s e a 8,5 caloras c o r r e s p o n d i e n t e s a 454 g r de n i t r o g l i c e r i n a o
b i e n 18 c a l o r a s p o r 1 K g d e n i t r o g l i c e r i n a , q u e s u m a d a s a l a s 1603 c a l o r a s d e l
c a l o r de r e a c c i n a presin c o n s t a n t e , d a n l a s 1621 caloras d e l c a l o r de r e a c -
cin a v o l u m e n c o n s t a n t e .
 TEORA D E L O S EXPLOSiVi, 9&

L a temperatura de los gases e n e l a c t o d e l a e x p l o s i n n o es f c i l d e

c a l c u l a r t e r i c a m e n t e , p o r q u e e l c a l o r e s p e c f i c o d e los g a s e s a u n a t e m -
p e r a t u r a t a n e l e v a d a n o se p u e d e d e t e r m i n a r , a u n q u e c o n s e g u r i d a d d e b e
ser a l g o ms e l e v a d o q u e e l c o m n m e n t e conocido. A d e m s , a t a n e l e v a d a s
t e m p e r a t u r a s o c u r r e n fenmenos de disociacin que tambin deben r e b a j a r
la t e m p e r a t u r a terica, aunque no e n mucho, porque con las fuertes pre-
s i o n e s q u e d a l a e x p l o s i n , l a d i s o c i a c i n es m n i m a . P o r o t r a p a r t e , n o es
posible c o n los medios que poseemos m e d i r d i r e c t a m e n t e t a n elevadas
t e m p e r a t u r a s , y s l o d e u n m o d o a p r o x i m a d o se p u e d e n d e t e r m i n a r p a r a
la plvora n e g r a ; pero e n g e n e r a l se sabe q u e s o n e l e v a d s i m a s y en
a l g u n o s casos e x c e d e n de 4000 ( q u e m a n d o , p . e j . l a b a l i s t i t a a l a i r e , se
p u e d e f u n d i r c o n f a c i l i d a d e l p l a t i n o a 1800); p e r o t a l e s temperaturas
d e d u c i d a s i n d i r e c t a m e n t e s o n t a m b i n m u y i n f e r i o r e s a l a s q u e se p u e d e n
c a l c u l a r t e r i c a m e n t e (1).
L a temperatura de inflamacin de l a s m a t e r i a s e x p l o s i v a s o r d i n a r i a -
m e n t e n o c o i n c i d e , s i n o q u e es m s b a j a q u e l a t e m p e r a t u r a a l a c u a l l a s
mismas substancias e s t a l l a n , porque l a explosin, ms que por l a t e m p e r a -
t u r a , es p r o v o c a d a p o r l a p r e s i n y p o r o t r a s c a u s a s q u e p r o n t o s e a l a r e -
mos, y las substancias e x p l o s i v a s p a r a e s t a l l a r r e q u i e r e n p o r c o n s i g u i e n t e
condiciones especiales (detonadores). M a s para algunas substancias, l a
t e m p e r a t u r a d e i n f l a m a c i n c o i n c i d e c o n l a de e x p l o s i n , p . e j . e n l a p l -
v o r a n e g r a , en e l algodn f u l m i n a n t e no c o m p r i m i d o , etc. H e aqu l a
t e m p e r a t u r a de inflamacin, q u e coincide o casi c o i n c i d e c o n l a de e x p l o -
sin, de a l g u n a s substancias:

F u l m i n a t o de m e r c u r i o 200
Algodn fulminante no cumprimido. 220-250
Nitroglicerina 218 ( e s t a l l a a 240-250)
Plvora negra 288

A s se t i e n e n e x p l o s i v o s q u e e s t a l l a n d i r e c t a m e n t e p o r s i m p l e e n c e n
dimiento con u n a l l a m a , y otros en cambio que estallan indirectamente,^
con detonadores.
El trabajo mecnico, en K g m , que puede d e s a r r o l l a r u n explosivo,
se c a l c u l a m u l t i p l i c a n d o l a s c a l o r a s q u e se d e s p r e n d e n e n l a e x p l o s i n
de 1 K g d e s u b s t a n c i a , p o r e l e q u i v a l e n t e m e c n i c o d e l c a l o r ( = 425:

(1) E l v a p o r d e a g u a q u e s e f o r m a d e H a - | - O , debera t e n e r t e r i c a m e n t e
u n a t e m p e r a t u r a d e 7927 (Quim, inorg., t o m o I , p g . 662), p e r o e n l a s m e j o -
r e s c o n d i c i o n e s p r c t i c a s , l a l l a m a oxhdrica n o e x c e d e de 2500. P a r a e l anh-
d r i d o c a r b n i c o e l c a l o r d e f o r m a c i n e s d e 97000 c a l o r a s , e l c a l o r especfico
de 0,217, y p o r l o t a n t o , p a r a 44 g r d e g a s C0 ( m o l c u l a - g r a m o ) l a t e m p e r a t u r a

q u e s e podr a l c a n z a r ser ^^^^^Q 2T7 ~ 10160, y t e n i e n d o e n c u e n t a q u e c o n

las 6 m o l c u l a s d e CO2 y 5 H > 0 d e b e n c a l e n t a r s e t a m b i n l a s 3 m o l c u l a s d e nitr-

g e n o y l a m e d i a m o l c u l a d e o x g e n o , q u e s e f o r m a n e n l a explosin de l a n i t r o g l i -
c e r i n a , s e l l e g a r a u n a t e m p e r a t u r a t e r i c a de 7000 a p r o x i m a d a m e n t e p a r a l o s
g a s e s p r o d u c i d o s p o r l a e x p l o s i n . L a t e m p e r a t u r a terica d e l o s g a s e s d e l a
explosin s e d e t e r m i n a , e n g e n e r a l , m e d i a n t e e l p r o d u c t o d e l p e s o ^ , p"... d e
l o s g a s e s f o r m a d o s e n l a e x p l o s i n , p o r s u c a l o r especfico s , s', s"... e n r e l a c i n

con e l c a l o r total C medido en caloras: t = , .

P s +p s +p' s'
96 MATERIAS EXPLOSIVAS

Quim. inorg., t o m o I , p g . 73). P a r a d i v e r s o s e x p l o s i v o s , e s t e t r a b a j o m e c -

n i c o (o energa potencial) est i n d i c a d o e n l a s i g u i e n t e t a b l a :

N i t r o g l i c e r i n a (1 K g ) = 1600 C a l ( X 4251 = 680000 K i l o g r m e t r o s

Gelatina explosiva = 1530 = 550000
Dinamita = 1178 = 500000
Algodn fulminante = 1074 = 456C00
P l v o r a fina de c a z a = 849 = 360000
P i c r a t o potsico = 780 = 330000
F u l m i n a t o de m e r c u r i o = 403 = 170000
C l o r u r o de n i t r g e n o = 339 = 144000

Prcticamente no puede u t i l i z a r s e t o d a l a p o t e n c i a t e r i c a de los

e x p l o s i v o s p o r d i v e r s a s c a u s a s : p. e j . p o r l a e x p a n s i n de l o s g a s e s e n e l
m o m e n t o en que e l p r o y e c t i l deja el t u b o d e l can o del f u s i l , por el roza-
m i e n t o , p o r e l c a l d e o d e l c a n , e t c . ; p r d i d a s t o d a s d e l e f e c t o til d e l
explosivo.
E l volumen de los gases q u e se f o r m a n e n l a e x p l o s i n se p u e d e c a l c u l a r
r e f i r i n d o l o a 0 y 760 m m , t e n i e n d o e m p e r o e n c u e n t a e l a g u a q u e e n e l
m o m e n t o de l a e x p l o s i n se h a l l a e n e s t a d o de v a p o r ; p e r o p r c t i c a m e n t e ,
es de m a y o r i m p o r t a n c i a c a l c u l a r e l v o l u m e n de l o s g a s e s a l a t e m p e r a t u r a
d e e x p l o s i n , s i e m p r e , n o o b s t a n t e , q u e sea p o s i b l e s a b e r q u g a s e s se f o r -
m a n , c o m o e n e l caso de l a n i t r o g l i c e r i n a y , e n g e n e r a l , de l a s s u b s t a n c i a s
explosivas que contienen bastante oxgeno para la combustin completa.
E n c a m b i o , n o es fcil d e d u c i r p o r e l c l c u l o e l v o l u m e n de l o s g a s e s r e s u l -
t a n t e s de l a r e a c c i n p a r a l o s p r o d u c t o s escasos de o x g e n o , c o m o e l a l g o -
d n p l v o r a , e t c . , p a r a l o s c u a l e s v a r a n los g a s e s t a n t o e n p r o p o r c i n c o m o
e n c a l i d a d , s e g n e l r g i m e n de e x p l o s i n , y e n t o n c e s es p r e c i s o r e c u r r i r a
determinaciones directas.
E l v o l u m e n de los g a s e s se c a l c u l a [Quim. inorg., t o m o I , p g . 39) p e r
, r , , Tr (1 + 0 , 0 0 3 6 7 ) , ,
la frmula g e n e r a l : Vt = , en la cual \t representa
el v o l u m e n buscado de l o s g a s e s a l a t e m p e r a t u r a de e x p l o s i n , Vo e l
v o l u m e n a 0 y 760 m m ( q u e se p u e d e ' d e d u c i r c o n o c i e n d o la cantidad en
peso de l o s gases f o r m a d o s p o r l a r e a c c i n ) , 0,00367 es e l c o e f i c i e n t e de
d i l a t a c i n de t o d o s l o s g a s e s y t l a t e m p e r a t u r a e n e l m o m e n t o de l a e x p l o -
s i n . P e r o el c o e f i c i e n t e de d i l a t a c i n a t e m p e r a t u r a s t a n e l e v a d a s ^ y p a r a
g a s e s t a n f u e r t e m e n t e c o m p r i m i d o s es a l g o s u p e r i o r a l q u e r e s u l t a de
l a l e y de G a y L u s s a c y B o y l e , a u n q u e l a d i f e r e n c i a est compensada
por e l v a l o r ms e l e v a d o t a m b i n d e l c a l o r e s p e c f i c o de l o s gases a esas
e l e v a d a s t e m p e r a t u r a s , p o r l o c u a l a b s o r b e n c a n t i d a d e s de c a l o r m a y o r e s
q u e las tericas.
D e todos modos, t a n t o p a r a e l v o l u m e n como p a r a l a presin c o n v e n -
d r a p l i c a r l a f r m u l a de van der Waals (Quim. inorg., t o m o I , p g . 60), q u e
f u p e r f e c c i o n a d a p a r a l o s e x p l o s i v o s p o r Sarrau (1).

(1) Clausius substituy l a f r m u l a de van der Waals por l a siguiente ms

xacta:
RT fjT)
P Va [v + -<f
 TEORA D E L O S E X P L O S I V O S 97

L a presin de los gases se d e d u c e de l a f r m u l a g e n e r a l a n t e s c i t a d a ,

r e s t a n d o de Vt e l v o l u m e n v de l o s r e s i d u o s m i n e r a l e s n o g a s i f i c a b l e s
( e n e l caso de l a d i n a m i t a y o t r a s m e z c l a s ) ; por lo tanto tendremos:
Vo (1 + 0,00367 1 , .
P = ~ ; en l a n i t r o g l i c e r i n a , e n el a l g o d n f u l m i n a n t e , etc.,

V = 0. P es el e s f u e r z o m x i m o t e r i c o de u n e x p l o s i v o , p a r t i e n d o de s u
volumen (slido) a l a t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a ; pero e l efecto del mismo
e x p l o s i v o s e r t a n t o m a y o r c u a n t o m a y o r sea s u d e n s i d a d , es d e c i r , e l peso
d e l m i s m o v o l u m e n ; p. e j . e n el algodn plvora se o b t e n d r mayor
e f e c t o , e n i g u a l d a d de v o l u m e n , c u a n t o m s c o m p r i m i d o se h a l l e . Y t a m -
b i n e l peso e s p e c f i c o r e l a t i v o de los d i v e r s o s e x p l o s i v o s c o m p a r a d o s e n t r e
s t i e n e m u c h a i m p o r t a n c i a ; a s , e l f u l m i n a t o de m e r c u r i o q u e t i e n e u n
peso e s p e c f i c o e l e v a d o (5 v e c e s m a y o r q u e e l de l a p l v o r a c o m n y
3 v e c e s m a y o r q u e e l de l a n i t r o g l i c e r i n a ) t i e n e u n a r a p i d e z d e reaccin
m x i m a ; es e l m s e n r g i c o de l o s d e t o n a d o r e s y p u e d e e j e r c e r u n e s f u e r z o
d e u n o s 27 000 K g p o r cm^ ( a t m s f e r a s ) ; esto es, c a s i e l t r i p l o q u e l o s o t r o s
explosivos conocidos.
E n la prctica p u e d e n alcanzarse presiones superiores a c u a l q u i e r
v a l o r i m a g i n a b l e , c u a n d o e l v o l u m e n o c u p a d o p o r u n peso d a d o de e x p l o -
s i v o c o n e n v o l t u r a c e r r a d a es i n f e r i o r a l volumen critico de los gases que se
d e s p r e n d e n e n l a e x p l o s i n , p o r q u e e l v o l u m e n c r t i c o de l o s g a s e s n o
p u e d e s e r d i s m i n u i d o p o r n i n g u n a p r e s i n , p o r f u e r t e q u e sea. S i l l a m a m o s
densidad de carga a l a r a z n e n t r e e l peso de l a m a t e r i a e x p l o s i v a ( e n g r ) y
e l v o l u m e n o c u p a d o p o r e l l a (en c m ' ) l l e n a n d o todos l o s i n t e r s t i c i o s de l a
e n v o l t u r a ( c o m o s i e s t u v i e r a l q u i d a o f u n d i d a ) , l a e x p r e s a d a d e n s i d a d de
c a r g a c o r r e s p o n d e r a l peso e s p e c f i c o d e l m i s m o e x p l o s i v o ; si e s t a d e n s i -
d a d i g u a l a o e x c e d e a l v a l o r reciproco del volumen limite ^ ^ a l c u a l se

p u e d e n c o m p r i m i r los gases d e s p r e n d i d o s e n l a e x p l o s i n ( v o l u m e n crtico),

l a p r e s i n q u e se d e s a r r o l l a e n l a e x p l o s i n es s u p e r i o r a c u a l q u i e r m a g -
n i t u d (es i n f i n i t a m e n t e g r a n d e ) , y p o r l o t a n t o r o m p e t o d a e n v o l t u r a , p o r
r e s i s t e n t e q u e sea. S i l a r e c p r o c a d e l v o l u m e n c r t i c o de l o s gases q u e se
p r o d u c e n e n l a e x p l o s i n l a l l a m a m o s volumen critico especifico (o densidad
limite), p o d r e m o s c o m p a r a r l a c o n l a densidad de carga y d e d u c i r de l a c o m -
p a r a c i n c o n s e c u e n c i a s p r c t i c a s ; he a q u a l g u n o s d a t o s :

densidad lmite peso espec.

de los gases del explosivo
Plvora negra 2,05 1,75
Nitroglicerina 1,40 1,60
A l g o d n f u l m i n a n t e en p o l v o . 1,16 1,20
A c i d o pcrico 1,14 1,80
F u l m i n a t o de m e r c u r i o . . . 3,18 4,42

d o n d e / { T) e x p r e s a u n a funcin d e c r e c i e n t e de l a t e m p e r a t u r a J y y e s u n a c o n s -
t a n t e . Sarrau precis e l v a l o r d e / ( T) hacindolo i g u a l a T s - T ^ d o n d e s y K
s o n d o s n u e v a s c o n s t a n t e s . P a r a l o s g a s e s de e x p l o s i n a t e m p e r a t u r a m u y e l e -
v a d a y d e v o l u m e n r e l a t i v a m e n t e p e q u e o , e l s e g u n d o t r m i n o de l a e c u a c i n ,
K T
segn S a r r a u , es d e s p r e c i a b l e y e n t o n c e s q u e d a f = .
V a
7 MOLINARl. II *
98 MATERIAS EXPLOSIVAS

Del e x a m e n c o m p a r a t i v o de estas cifras se deduce: La plvora

n e g r a , p . e j . , t i e n e u n a d e n s i d a d de c a r g a o p e s o e s p e c f i c o de 1,75 a 1,82
no a l c a n z a n d o , por t a n t o , l a densidad lmite; por c o n s i g u i e n t e , hacindola
e s t a l l a r , a u n e n su p r o p i o v o l u m e n , n o r o m p e r l a e n v o l t u r a s i sta es s u f i -
c i e n t e m e n t e r e s i s t e n t e p a r a s o p o r t a r l a p r e s i n d e s a r r o l l a d a , q u e es de
u n o s 29000 K g . P a r a l a p l v o r a e n g r a n o s , c u y a d e n s i d a d es i g u a l a 1, l a
p r e s i n es s l o de 6000 K g . L a d e n s i d a d r e a l (peso e s p e c f i c o ) d e l a l g o d n
f u l m i n a n t e c o m p r i m i d o es de 1,2, l a de l a n i t r o g l i c e r i n a 1,6 y l a d e l c i d o
p c r i c o 1,8, es d e c i r , s u p e r i o r e n t o d o s e l l o s a l a d e n s i d a d l m i t e de l o s
gases c o r r e s p o n d i e n t e s , y p o r lo t a n t o , c u a n d o e s t a l l a n en su p r o p i o v o l u -
m e n , r o m p e n i n e v i t a b l e m e n t e a l a e n v o l t u r a , c u a l q u i e r a q u e sea s u r e s i s -
t e n c i a , y e n t a l caso, l a velocidad de la onda explosiva se h a c e i n f i n i t a m e n t e
grande. T a m b i n e l f u l m i n a t o de m e r c u r i o , a u n t e n i e n d o u n a d e n s i d a d

l m i t e e l e v a d a (3,18; a c a u s a d e l b a j o v o l u m e n c r t i c o v, l a i n v e r s a

r e s u l t a g r a n d e ) y u n p e s o e s p e c f i c o de 4,42 (y l a d e n s i d a d de c a r g a que
se a p r o x i m a a este v a l o r ) , se c o m p o r t a c o m o l a n i t r o g l i c e r i n a , e t c .

I
S i e n d o difcil c a l c u l a r a p r i o r i l a p r e -
f~^gt -. ^^^^ e j e r c i d a p o r l o s e x p l o s i v o s , se p r e f i e r e

('.TB '~ "IR d e t e r m i n a r l a de u n a m a n e r a r e l a t i v a , m i -

3BBK_J!JraHL, d i e n d o a l g u n o s e f e c t o s de los g a s e s e n e l
^ a c t o de l a e x p l o s i n , p. e j . d e t e r m i n a n d o
el a p l a s t a m i e n t o o la deformacin de pe-
queos c i l i n d r o s p a t r o n e s de cobre o de p l o m o , q u e l l e v a n el nombre
i n g l s de crusher fig. 25).
L a p r e s i n t o t a l d e p e n d e de l a n a t u r a l e z a d e l e x p l o s i v o , d e l r g i m e n
de e x p l o s i n , y s o b r e t o d o de l a d e n s i d a d de c a r g a .
L a presin especifica de u n e x p l o s i v o es u n a c o n s t a n t e (J), e q u i v a l e n t e
a l a r a z n e n t r e l a p r e s i n {p) y l a c o r r e s p o n d i e n t e d e n s i d a d de c a r g a (rf)
del mismo explosivo: . E s t a presin especfica a caracteriza a
l a c o r r e s p o n d i e n t e m a t e r i a e x p l o s i v a y expresa la presin desarrollada por la
unidad de peso (1 g r ) de un explosivo, en la unidad de volumen (1 cm^). O b s r -
v e s e q u e l a p r e s i n e s p e c f i c a de u n e x p l o s i v o n o es s i e m p r e l a p r e s i n
m x i m a q u e p u e d e d a r ; sta d e p e n d e de l a d e n s i d a d de c a r g a c o n r e s p e c t o
al v o l u m e n crtico.
Velocidad de reaccin. La. duracin de la explosin es i m p o r t a n t s i m a
p o r d e p e n d e r de e l l a e l e f e c t o m s o m e n o s til de l o s e x p l o s i v o s e n l a s
d i v e r s a s a p l i c a c i o n e s . C u a n t o m s r p i d a es l a r e a c c i n , m e j o r u t i l i z a d o
es e l c a l o r q u e se d e s p r e n d e , e l c u a l p u e d e as s e r v i r c a s i t o t a l m e n t e p a r a
e l c a l d e o y d i l a t a c i n de l o s g a s e s , a u m e n t a n d o n o t a b l e m e n t e l a p r e s i n .
E n c a m b i o , s i l a r e a c c i n es l e n t a , u n a b u e n a p o r c i n d e l c a l o r se d i s i p a
p o r i r r a d i a c i n y p o r l a c o n d u c t i b i l i d a d de l a e n v o l t u r a .
L o s explosivos con r e a c c i n e x t r e m a d a m e n t e rpida p r o d u c e n efectos
especiales, pues r o m p e n en p e q u e o s pedazos l a e n v o l t u r a o roca que
est e n i n m e d i a t o c o n t a c t o c o n e l e x p l o s i v o , y d e s d e e l p u n t o de vista
i n d u s t r i a l , e l e f e c t o n o es p r o v e c h o s o : l l e v a n t a l e s e x p l o s i v o s e l n o m b r e
de rompedores, triturantes, lacerantes o detonantes y p a r a a l g u n o s fines se
u t i l i z a t a m b i n e s t a p r o p i e d a d , c o m o p . e j . c u a n d o se q u i e r e a b r i r p r i m e r o
 TEORA D H L O S E X P L O S I V O S 99

en u n a r o c a ^ u n a p e q u e a c m a r a , c o n e x p l o s i v o d e t o n a n t e , p a r a i n t r o d u c i r
d e s p u s e n e l l a u n a g r a n c a n t i d a d de explosivo progresivo que producir
el efecto r e q u e r i d o .
S i l a r e a c c i n , a u n s i e n d o r p i d a , n o es i n s t a n t n e a , l a e x p l o s i n p r o -
d u c i r o t r o s e f e c t o s , p. e j . l a h e n d e d u r a d e g r a n d e s p e a s y l a p r o y e c c i n
d e l o s t r o z o s a m e n o s d i s t a n c i a p o r e l e x p l o s i v o : e n este caso se o b t i e n e
e l e f e c t o g e n e r a l m e n t e d e s e a d o p o r l o s m i n e r o s , es d e c i r , u n a a c c i n p r o -
gresiva.
S e g n , p u e s , q u e l a g a s i f i c a c i n de l a s m a t e r i a s e x p l o s i v a s se v e r i f i -
q u e m s o m e n o s i n s t a n t n e a m e n t e ( y se p u e d e o b t e n e r u n o u o t r o e f e c t o
con l a m i s m a substancia, p. e j . agregndole materias inertes como en l a
d i n a m i t a , o p a r a f i n a a l a l g o d n f u l m i n a n t e ) se t i e n e n e x p l o s i v o s m s o
m e n o s d e t o n a n t e s . A s , l a p a n c l a s t i t a (N2O4 - ] - C S 2 ) y e l f u l m i n a t o de
m e r c u r i o s o n m s l a c e r a n t e s q u e e l a l g o d n f u l m i n a n t e , y ste m s q u e
l a d i n a m i t a , l a c u a l l o es m s a s u v e z q u e l a p l v o r a s i n h u m o , q u e es
un explosivo progresivo.
M u c h a s m a t e r i a s e s t a l l a n s l o c o n l o s d e t o n a d o r e s (de f u l m i n a t o d e
m e r c u r i o ) y l a causa de l a e x p l o s i n no sera debida slo a l a t e m p e r a t u r a
elevada p r o d u c i d a por e l estallido d e l detonador, sino ms especialmente
a l a i n m e d i a t a presin r e s u l t a n t e de l a instantnea p r o d u c c i n de gases,
p r e s i n y c h o q u e r e p e n t i n o q u e p r o v o c a n l a d e s c o m p o s i c i n de l a m o l c u l a
d e l a s u b s t a n c i a e x p l o s i v a (Berthelot, Abel, Vieille). L a duracin de explo-
sin o de g a s i f i c a c i n d e l d e t o n a d o r es 500 v e c e s m s r p i d a q u e l a d e l a
m a t e r i a e x p l o s i v a y p o r c o n s i g u i e n t e t a m b i n l a c a n t i d a d r e l a t i v a de c a l o r
q u e se d e s p r e n d e e n d e t e r m i n a d o t i e m p o es m a y o r e n l o s d e t o n a d o r e s q u e
en los e x p l o s i v o s p r o g r e s i v o s , y esto e x p l i c a su m a y o r p o t e n c i a l a c e r a n t e .
Las m a t e r i a s ms t r i t u r a n t e s s o n : e l f u l m i n a t o de m e r c u r i o , la p a n c l a s t i t a ,
el a l g o d n f u l m i n a n t e c o m p r i m i d o y l a n i t r o g l i c e r i n a . L a v e l o c i d a d de
r e a c c i n p a r a l o s d e t o n a d o r e s es de '/100o de s e g u n d o a p r o x i m a d a m e n t e ,
y as se e x p l i c a e l e f e c t o e x t r a o r d i n a r i o d e estos e x p l o s i v o s p o r l a e n o r m e
c a n t i d a d de e n e r g a d e s a r r o l l a d a (1600 c a l o r a s p a r a l a n i t r o g l i c e r i n a )
en t a n b r e v e t i e m p o y e n t a n r e d u c i d o espacio como a q u e l e n q u e estn
encerradas (I).

(1) Velocidad de combustin (o d e deflagracin): se distingue claramente

de l a v e l o c i d a d d e r e a c c i n e x p l o s i v a y s e u t i l i z a o p o r t u n a m e n t e , p. e j . e n e l
l a n z a m i e n t o de p r o y e c t i l e s (accin e x p a n s i v a y p r o g r e s i v a ) . L a v e l o c i d a d de
c o m b u s t i n d e l o s e x p l o s i v o s d e p e n d e de l a presin a l a c u a l s e d e s c o m p o n e n y
a u m e n t a a l a u m e n t a r sta. O t r o f a c t o r q u e i n f l u y e e n e l m o d o d e a r d e r l o s e x p l o -
s i v o s r a d i c a e n l a v e l o c i d a d m x i m a d e l d e s a r r o l l o de l a p r e s i n .
E l exponente de la potencia de presin q u e p e r m i t e p a s a r d e un v a l o r a o t r o
de l a presin, s e l l a m a mdulo de progresividad y sirve para caracterizar los
d i v e r s o s e x p l o s i v o s . A s i , e l mdulo de p r o g r e s i v i d a d d e l a s p l v o r a s n e g r a s v a r i a
de 1,25 a 1,50, e l d e l a s p l v o r a s s i n h u m o d e 1,86 a 1,87, e l d e l cido pcrico e s
2,82, e l d e l explosivo Favier (12 d i n i t r o n a f t a l i n a + 88 / n i t r a t o a m n i c o )
es 3,25. C o m o p u e d e v e r s e , e s t o s d o s ltimos e x p l o s i v o s p r e s e n t a n e l p e l i g r o d e
d a r s o b r e p r e s i o n e s a c c i d e n t a l e s , d e b i d a s a fenmenos o n d u l a t o r i o s que a c o m p a -
an s i e m p r e a l a s c o m b u s t i o n e s de m a t e r i a s difcilmente i n f l a m a b l e s ( c o m o l a s d o s
ltimas). E n las plvoras s i n h u m o l a p r o g r e s i v i d a d m o d e r a d a , e n comparacin
de s u g r a n p o t e n c i a , c o n s t i t u y e u n a g a r a n t a d e s e g u r i d a d e n e l f u n c i o n a -
m i e n t o d e l a s a r m a s , s u p e r a d o slo p o r l a s p l v o r a s n e g r a s , q u e s o n , e m p e r o ,
m u c h o menos potentes.
100 MATERIAS EXPLOSIVAS

E l e f e c t o l a c e r a n t e d e u n a s u b s t a n c i a se e v i d e n c i a h a c i e n d o e s t a l l a r ,
c o m o y a se h a d i c h o , a l g u n o s g r a m o s s o b r e u n c i l i n d r o d e m e t a l (crusher)
y c o m p a r a n d o l u e g o l a a c c i n de l o s d i v e r s o s e x p l o s i v o s p o r l a d e f o r m a c i n
o d e s t r u c c i n q u e p r o d u c e n s o b r e l . E n l a figura 26 B e s t r e p r e s e n t a d o
u n c i l i n d r i t o d e p l o m o a n t e s d e l a e x p l o s i n ; e n A est r e p r e s e n t a d o e l
m i s m o c i l i n d r o , s o b r e e l c u a l se h a n h e c h o e s t a l l a r 10 g r de d i n a m i t a ( q u e
es u n e x p l o s i v o p r o g r e s i v o ) y e n C se v e e l c r u s h e r r a s g a d o d e s p u s d e l a
e x p l o s i n d e 10 g r d e p a n c l a s t i t a a l n i t r o t o l u e n o .
De l a m i s m a m a t e r i a e x p l o s i v a se p u e d e a v e c e s o b t e n e r a v o l u n -
tad u n efecto d e t o n a n t e o p r o g r e s i v o , segn l a v e l o c i d a d de reaccin, l a
cual depende gene-
r a l m e n t e de l a p o t e n -
c i a d e l choque inicial
que provoca l a ex-
plosin. C u a n t o m s
e n r g i c o es e l c h o -
queinicial, tanto m a -
y o r es l a f u e r z a v i v a
q u e se t r a n s f o r m a e n
calor, y por lo tanto
ms elevada es l a
t e m p e r a t u r a que establece e l rgimen de explosin, causando m a y o r pre-
sin e n l o s g a s e s r e s u l t a n t e s y u n e f e c t o m s r p i d o y p o t e n t e d e l e x p l o -
s i v o . S e g n l a m a n e r a c o m o se p r o v o c a l a d e s c o m p o s i c i n d e l e x p l o s i v o
(rgimen de explosin), los efectos s o n m u y distintos, y as, a p r o x i m a n d o
u n a l l a m a a l a l g o d n f u l m i n a n t e n o c o m p r i m i d o , ste arder m u y rpida-
m e n t e , p e r o n o e s t a l l a r , y e n c a m b i o s i est c o m p r i m i d o y se s o m e t e a l a
a c c i n d e u n a c p s u l a ( d e t o n a d o r ) d e f u l m i n a t o d e m e r c u r i o , se o b t e n d r
u n a e x p l o s i n v i o l e n t s i m a : l o s m i s m o s f e n m e n o s se p r o d u c e n c o n l a n i t r o -
g l i c e r i n a y c o n l a d i n a m i t a (1).

(1) L a potencia del choque ( f u e r z a v i v a ) d e u n e x p l o s i v o e s l a q u e m e j o r

s i r v e p a r a e s t a b l e c e r l a p o t e n c i a l a c e r a n t e y h a s i d o c a l c u l a d a p o r C . E. Bichel

por l a frmula e n l a cual m i n d i c a l a m a s a de los g a s e s q u e se f o r m a n e n

l a e x p l o s i n , o b i e n e l p e s o d e l e x p l o s i v o d i v i d i d o p o r 9,81; v e s l a velocidad
de detonacin ( e s d e c i r , e l t i e m p o t r a n s c u r r i d o d e s d e e l c o m i e n z o a l fin d e l a
explosin de t o d a l a m a s a ) . P a r a 1 K g de u n a gelatina explosiva (92 de n i t r o -
g l i c e r m a y 8 / de a l g o d n colodin) c o n l a densidad de carga d e 1,63, Bichel
d a u n a v e l o c i d a d d e d e t o n a c i n d e 7700 m p o r s e g u n d o y e n t o n c e s l a p o t e n c i a
1 X 7700^
del c h o q u e o f u e r z a v i v a ser ^ ^ ^ = 3021916 K g m / s e g u n d o ; p a r a ]aplvora
negra ( c o n u n a d e n s i d a d de c a r g a d e 1,04) h e c h a e s t a l l a r e n l a s m i s m a s c o n d i c i o -
n e s , e n r e c i p i e n t e c e r r a d o , c o n cpsula d e t o n a n t e , l a v e l o c i d a d d e detonacin e s
1 X 300^
de 300 m y e n t o n c e s - , ^ = 4587 K g m / s e g u n d o ; p a r a l a dinamita a la gur
9,81 X z
(75 "'o d e n i t r o g l i c e r i n a ) l a v e l o c i d a d d e detonacin r e s u l t a d e 6 8 1 8 m , y p o r l o
tanto 1 X316 X
8 12
8' = 2369272 K g m / s e g u n d o ; y p a r a u n a dinamita-gelatina (con-
63,5 / d e n i t r o g l i c e r i n a - j - 1,5 ; d e a l g o d n colodin + 27 "/ d e n i t r a t o sdico
-|- 8''' de h a r i n a de m a d e r a ) c o n u n a d e n s i d a d d e c a r g a d e 1,67, s e o b t u v o u n a v e l o -
c i d a d d e d e t o n a c i n d e 7000 m , y p o r lo t a n t o ' ^ ^ ^ = 2 4 9 7 4 5 2 Kgm/segundo;
 PROVOCACIN D E L A EXPLOSIN 101

P r o v o c a c i n de l a explosin. Para determinar la reaccin explo-

s i v a de u n a s u b s t a n c i a , basta e l e v a r l a e n u n solo p u n t o a u n a d e t e r m i n a d a
temperatura inicial de descomposicin (mediante percusiones, detonado-
res, etc.): entonces, l a brusca descomposicin en u n punto produce u n
n u e v o choque q u e c a l i e n t a las m o l c u l a s p r x i m a s hasta p r o d u c i r su des-
c o m p o s i c i n y as s u c e s i v a m e n t e , de m o l c u l a e n m o l c u l a , v a c o m u n i -
cndose la explosin a l a m a s a e n t e r a , c o n u n a v e r d a d e r a onda explo-
siva, e x t r a o r d i n a r i a m e n t e m s r p i d a q u e l a s i m p l e i n f l a m a c i n . A s se
c o m p r e n d e t o d a l a i m p o r t a n c i a de l o s d e t o n a d o r e s , q u e n o e j e r c e n s o l a -
m e n t e l a f u n c i n d e i n f l a m a d o r e s ; y es t a m b i n e v i d e n t e l a d i f e r e n c i a
e n t r e l a explosin comn p o r inflamacin y percusin y l a p r o v o c a d a p o r
d e t o n a d o r e s d e f u l m i n a t o de m e r c u r i o .
Estudiando ntimamente el fenmeno de l a e x p l o s i n , r e s u l t a evi-
d e n t e q u e a l p r i n c i p i o de l a e x p l o s i n l o s gases p r o d u c i d o s a l r e d e d o r d e l
punto encendido tienden a distenderse, y por lo tanto disminuye en
a q u e l p u n t o l a p r e s i n y c o n e l l a l a r a p i d e z d e e x p l o s i n ; p e r o s i se i m p i d e
esa e x p a n s i n i n i c i a l , l a p r e s i n a u m e n t a r p i d a m e n t e y c o n e l l a l a v e l o -
c i d a d de d e s c o m p o s i c i n . E n l a p r c t i c a , l o s m i n e r o s l o g r a n este fin o b t u -
r a n d o e l o r i f i c i o e n q u e h a n p u e s t o e l e x p l o s i v o c o n u n taco de t i e r r a o
p i e d r a s . Obtinese tambin e l m i s m o efecto a u m e n t a n d o m u c h o l a masa
d e l e x p l o s i v o y l a s u p e r f i c i e de i n f l a m a c i n , y as se e x p l i c a q u e c i e r t a s
s u b s t a n c i a s a r d a n s i n e s t a l l a r c u a n d o se h a l l a n e n p e q u e a c a n t i d a d ( a l g o -
dn f u l m i n a n t e , n i t r o g l i c e r i n a , e t c . ) o c u a n d o e l p u n t o de i n f l a m a c i n es
mnimo y l i m i t a d o , y en c a m b i o o c u r r a u n a explosin enrgica cuando e l
e x p l o s i v o e s t e n g r a n c a n t i d a d o se h a l l a e n v u e l t o p o r u n e x t e n s o m a n a n -
t i a l calorfico.
P a r a los e x p l o s i v o s r o m p e d o r e s (p. e j . el f u l m i n a t o de m e r c u r i o ) n o
se n e c e s i t a t a c o , p o r q u e es t a n r p i d a e i n s t a n t n e a l a r e a c c i n , q u e l a
p r e s i n a t m o s f r i c a , es d e c i r , e l m i s m o a i r e , c o n s u i n e r c i a , es s u f i c i e n t e
p a r a m a n t e n e r l a presin de los gases. E l m i s m o f u l m i n a t o de m e r c u r i o ,
s i se e n c i e n d e m e d i a n t e u n c o n t a c t o e l c t r i c o ( q u e p o n e i n c a n d e s c e n t e u n
h i l o d e p l a t i n o ) y d e b a j o de u n a c a m p a n a e n l a c u a l se h a y a p r a c t i c a d o e l
v a c o , a r d e , p e r o n o e s t a l l a , y esto c o n f i r m a q u e e n e f e c t o e l a i r e sirve
de t a c o p a r a l o s d e t o n a d o r e s y a u n p a r a l o s e x p l o s i v o s c o m u n e s ; e n e f e c t o :
haciendo e s t a l l a r u n c a r t u c h o de d i n a m i t a sobre u n p u e n t e , ste q u e d a
c o r t a d o p o r q u e e l a i r e f u n c i o n a de taco.
L a oyida explosiva q u e se p r o d u c e e n l a e x p l o s i n , as de m e z c l a s g a s e o -
sas c o m o de l q u i d o s o d e s l i d o s , s l o v a g a m e n t e t i e n e r e l a c i n c o n l a
o n d a s o n o r a . E s t a se t r a n s m i t e e n f o r m a q u e s l o e x i s t e u n p e q u e o e x c e s o
de p r e s i n e n l a s o n d a s c o n d e n s a d a s , c o n r e l a c i n a l a s d i l a t a d a s , y c o n
u n a v e l o c i d a d d e p e n d i e n t e s l o de l a n a t u r a l e z a d e l m e d i o e n e l c u a l se
p r o p a g a , e i n d e p e n d i e n t e de l a c l a s e d e v i b r a c i o n e s . E n c a m b i o l a o n d a
e x p l o s i v a p r o p a g a l a transformacin qumica a travs de l a masa de l a

p a r a el trinitrotolueno, con u n a densidad de c a r g a de 1,55, l a v e l o c i d a d fu

de 7 6 1 8 m y l a p o t e n c i a del choque 2957896 K g m / s e g u n d o ; p a r a el algodn ful-
minante, con una densidad de c a r g a de 1,25, se o b t u v o una v e l o c i d a d de 6383 m y
una p o t e n c i a de choque de 2076589 K g m / s e g u n d o ; p a r a el cido pcrico, con den-
sidad de c a r g a de l,.'i5, l a v e l o c i d a d de detonacin fu de 8183 m y l a p o t e n c i a del
choque de 3 412920 K g m / s e g u n d o .
102 MATERIAS EXPLOSIVAS

s u b s t a n c i a e x p l o s i v a , c o m u n i c a n d o de u n p u n t o a o t r o , a l s i s t e m a e n des-
c o m p o s i c i n , u n a e n o r m e f u e r z a v i v a y u n g r a n e x c e s o de p r e s i n . L a
o n d a s o n o r a se p r o p a g a e n u n a m e z c l a de g a s o x h d r i c o c o n u n a v e l o c i d a d
de 514 m p o r s e g u n d o a 0; l a v e l o c i d a d de l a o n d a e x p l o s i v a , e n c a m b i o ,
e n l a m i s m a m e z c l a ( p r o v o c a n d o l a e x p l o s i n e n u n p u n t o ) es de 2 8 4 1 m .
L a v e l o c i d a d de p r o p a g a c i n de l a o n d a e x p l o s i v a d e p e n d e de l a n a t u -
r a l e z a q u m i c a d e l e x p l o s i v o , d e l v o l u m e n ( y p o r l o t a n t o de l a d e n s i d a d )
q u e o c u p a y de l a r e a c c i n de d e s c o m p o s i c i n ; e s t a l t i m a d e t e r m i n a l a
i n t e n s i d a d de l a o n d a y d e p e n d e d e l c h o q u e i n i c i a l , es d e c i r , d e l c e b o . P o r
l o t a n t o , d e u n m i s m o e x p l o s i v o se p u e d e n o b t e n e r e f e c t o s d i v e r s o s c a m -
b i a n d o e l c e b o (o d e t o n a d o r ) , y s i ste es d b i l , o i n s u f i c i e n t e , se o b t i e n e n
e x p l o s i o n e s p a r c i a l e s o s i m p l e s d e f l a g r a c i o n e s , c o n dao y prdida desde
e l p u n t o de v i s t a e c o n m i c o .
E n e l a l g o d n f u l m i n a n t e , l a v e l o c i d a d de o n d a e x p l o s i v a o s c i l a e n t r e
3 8 0 0 y 5400 m p o r s e g u n d o , s e g n l a c o m p r e s i n ; e n l a n i t r o g l i c e r i n a es
de 1300 m ; e n l a d i n a m i t a es de 2700 m ; e n e l c i d o p c r i c o es de 6500 m ; e n
l a n i t r o m a n i t a es de 7700 m y e n e l t r i n i t r o t o l u e n o es de 7200 m . L a v e l o -
c i d a d de l a o n d a e x p l o s i v a d e p e n d e s l o de l a n a t u r a l e z a d e l e x p l o s i v o y es
i n d e p e n d i e n t e de l a p r e s i n ; p e r o e n p a r t e d e p e n d e t a m b i n de l a n a t u r a
l e z a de l a e n v o l t u r a : as, p . e j . , e l n i t r a t o de e t i l o , e n u n t u b o de caucho
r e v e s t i d o de t e l a y de 3,5 m m de e s p e s o r , c o n u n d i m e t r o i n t e r n o de
5 m m , t i e n e u n a v e l o c i d a d de p r o p a g a c i n de l a e x p l o s i n i g u a l a 1 616 m ;
s i se t o m a n t u b o s de v i d r i o de d i v e r s o s d i m e t r o s y e s p e s o r e s , l a v e l o -
c i d a d de p r o p a g a c i n v a r a de 1890 m a 2 4 8 0 m p o r s e g u n d o . L a p r o p a -
g a c i n de l a o n d a e x p l o s i v a n o e s t e n r e l a c i n c o n l a p r o p a g a c i n de l a
combustin ordinaria ( q u e es m u c h o m s lenta). L a primera ocurrir
c u a n d o las m o l c u l a s gaseosas i n f l a m a d a s a d q u i e r a n la mxima velo-
c i d a d o f u e r z a v i v a de t r a s l a c i n , es d e c i r , c u a n d o a c t e n c o n t o d o e l
calor desarrollado en la reaccin qumica.

Explosin por influencia- S i se d i s p o n e u n a l a r g a fila de c a r t u c h o s de

d i n a m i t a s o b r e u n piso s l i d o y a d i s t a n c i a s de 30 c m , o s o b r e u n c a r r i l
m e t l i c o , a d i s t a n c i a s de 70 c m , y se h a c e e s t a l l a r e l p r i m e r c a r t u c h o c o n
u n a c p s u l a de f u l m i n a t o , s u c e s i v a y r p i d a m e n t e e s t a l l a r n l o s o t r o s c a r -
t u c h o s p o r p u r a i n f l u e n c i a , s i n n e c e s i d a d de d e t o n a d o r e s , c e b o s o p i s t o n e s .
E l a i r e c o n d u c e p e o r q u e l o s s l i d o s l a o n d a de i n f l u e n c i a e x p l o s i v a , y e n
efecto, suspendiendo e n el a i r e a q u e l l o s c a r t u c h o s m e d i a n t e h i l o s , no esta-
l l a n por influencia. E l a g u a conduce l a onda explosiva hasta cierta distan-
c i a , p o r q u e l a i n f l u e n c i a d i s m i n u y e g r a d u a l m e n t e a l a l e j a r s e d e l c e n t r o de
e x p l o s i n . Se h a n d a d o casos e n q u e l a e x p l o s i n de u n a f u e r t e carga
de a l g o d n f u l m i n a n t e h i z o e s t a l l a r t o r p e d o s p r x i m o s ; p a r a e v i t a r s e m e -
j a n t e s i n c o n v e n i e n t e s e m p l a n s e h o y d a l o s l l a m a d o s e x p l o s i v o s de s e g u -
r i d a d , o b i e n se i n s e n s i b i l i z a n l o s e x p l o s i v o s g e l a t i n i z n d o l o s o m e z c l n -
dolos con c i e r t a s s u b s t a n c i a s , como e l a l c a n f o r , l a p a r a f i n a , etc.
E s t a s o n d a s e x p l o s i v a s se p r o p a g a n p r i m e r o a t r a v s d e l m i s m o e x p l o -
s i v o , n o p o r u n i m p u l s o n i c o , q u e se d e b i l i t a r a a m e d i d a q u e se p r o p a -
g a r a , s i n o p o r u n a s e r i e r a p i d s i m a de i m p u l s o s p r o d u c i d o s a l p r o p a g a r s e l a
e x p l o s i n de u n l a d o a o t r o , a t r a v s de t o d a l a m a t e r i a e x p l o s i v a , i m p u l s o s
q u e r e g e n e r a n l a f u e r z a v i v a a l o l a r g o de t o d o e l t r a y e c t o de l a o n d a .
 PLVORA NEGRA 103

La o n d a e x p l o s i v a se d i s t i n g u e de l a o n d a s o n o r a o r d i n a r i a e n q u e
s t a se v a d e b i l i t a n d o a l p r o p a g a r s e , m i e n t r a s q u e l a p r i m e r a e s t c a r a c -
t e r i z a d a p o r l a h o m o g e n e i d a d de v a l o r d e l a f u e r z a v i v a q u e se t r a n s m i t e
de u n p u n t o a o t r o e n u n a s e r i e de n u m e r o s a s sucesivas explosiones a t r a -
vs de l a masa e x p l o s i v a .
S o l a m e n t e l a l t i m a d e estas e x p l o s i o n e s se t r a n s m i t e c o n s u f u e r z a
v i v a a l a i r e c i r c u n d a n t e o a l a m a t e r i a s o b r e l a c u a l se a p o y a e l e x p l o -
s i v o , y c o m o y a n o es r e g e n e r a d a ( p o r o t r a s e x p l o s i o n e s ) se p r o p a g a d e b i -
litndose a l crecer l a distancia. P o r consiguiente, l a explosin p o r influen-
cia a d i s t a n c i a n o o c u r r e p o r e l hecho de q u e el e x p l o s i v o l e j a n o t r a n s m i t e
o p r o p a g a l a o n d a e x p l o s i v a a t r a v s de l a p r o p i a m a s a , s i n o p o r q u e l a
d e t i e n e , y t r a n s f o r m a , en e l p u n t o q u e l a r e c i b e , l a e n e r g a m e c n i c a de
q u e es c a p a z u n a o n d a s e m e j a n t e ( y n o u n a o n d a c u a l q u i e r a ) e n e n e r g a
calorfica, capaz de p r o v o c a r l a d e s c o m p o s i c i n y l a explosin de l a m i s m a
s u b s t a n c i a . P o r m u c h o t i e m p o se h a c r e d o q u e se p o d a h a c e r e s t a l l a r e l
y o d u r o d e n i t r g e n o c o n l a s i m p l e n o t a la p r o d u c i d a p o r u n i n s t r u m e n t o
m u s i c a l , y a u n q u e este h e c h o h a sido c o n t r a d i c h o , es v e r d a d , n o o b s t a n t e ,
q u e a l g u n o s e x p l o s i v o s c u a n d o e s t a l l a n h a c e n v i b r a r s o l a m e n t e l a n o t a la
del diapasn.
L o s efectos de e x p l o s i o n e s d e f u e r t e s c a r g a s d e d i n a m i t a ( d e 25 a
1000 K g ) c o n e x p l o s i n l i b r e , se p r o p a g a n c o n p e l i g r o p a r a l o s e d i f i c i o s
y l a s p e r s o n a s , c o m o m x i m o , e n u n c r c u l o d e r a d i o i g u a l a 500 m , y s i n
p e l i g r o , h a s t a 3 K m de d i s t a n c i a (L. Thomas, 1904).
D i v e r s o s e x p l o s i v o s se d e s c o m p o n e n g r a d u a l m e n t e b a j o l a a c c i n d e
los r a y o s u l t r a v i o l e t a s .

Clasificacin de los e x p l o s i v o s . A c t u a l m e n t e son los explosivos

t a n n u m e r o s o s , y se p r e p a r a n mezclas t a n v a r i a d a s , y s i r v e n p a r a t a n
d i v e r s o s usos, q u e se h a c e difcil e s t a b l e c e r u n a c l a s i f i c a c i n r i g u r o s a o
r a c i o n a l . A u n estableciendo muchas categoras, quedan substancias de
agrupacin dudosa.
Conviene, p o r lo tanto, l i m i t a r n o s a l a descripcin de las d i v e r s a s
m a t e r i a s explosivas s i n s e g u i r u n a clasificacin rigurosa. P a r a l a des-
c r i p c i n s e g u i r e m o s e l s i g u i e n t e o r d e n : 1. Plvora negra; 2." Nitroglice-
rinas y dinamitas; 3 Nitrocelulosas; 4. Plvoras sin humo o progresivas;
5. Plvoras para granadas ( n i t r o d e r i v a d o s a r o m t i c o s y p i c r a t o s ) ; 6. Explo-
sivos tipo Sprengel; 1P Plvoras al clorato y perclorato; 8. Explosivos de
seguridad; 9. Explosivos detonantes y c^bos; 1 0 . " Explosivos diversos.

1. Plvora n e g r a

E s t e e x p l o s i v o , q u e f u e l p r i m e r o d e l o s usados p o r e l h o m b r e e n l a s
a r m a s y se m a n t u v o s i e n d o e l n i c o u s a d o e n l a g u e r r a y e n l a i n d u s t r i a
h a s t a l a s e g u n d a m i t a d d e l s i g l o x i x (1), h a p e r d i d o e n estos l t i m o s a o s

(1) D c e s e , p e r o n o e s d e l t o d o s e g u r o , q u e l o s c h i n o s y a d e b i e r o n c o n o c e r l a
p l v o r a e n e l s i g l o p r i m e r o d e s p u s d e C r i s t o , y q u e s e s i r v i e r o n de e l l a p a r a
l a n z a r p r o y e c t i l e s ; p e r o es i n d u d a b l e q u e d e b i e r o n u s a r l a s m e z c l a s d e a z u f r e ,
n i t r o y carbn p a r a f a b r i c a r c o h e t e s .
104 MATERIAS EXPLOSIVAS

gran p a r t e de su i m p o r t a n c i a , a consecuencia d e l d e s c u b r i m i e n t o de l a
d i n a m i t a y de las p l v o r a s s i n h u m o .
L a p l v o r a n e g r a c o m n es u n a m e z c l a d e n i t r a t o p o t s i c o , a z u f r e y c a r -
b n , e n p r o p o r c i o n e s v a r i a b l e s c o n e l u s o a q u e e s t d e s t i n a d a l a p l v o r a (1;.
P a r a l a s p l v o r a s n e g r a s de g u e r r a , usadas e n los f u s i l e s y e n los
caones en I t a l i a , F r a n c i a , I n g l a t e r r a , R u s i a , C h i n a , Estados U n i d o s de
A m r i c a , se o b t i e n e l a m x i m a p o t e n c i a , s i n u n a e x c e s i v a r a p i d e z de e x p l o -
s i n ( p a r a n o e s t r o p e a r d e m a s i a d o l a s a r m a s ) u s a n d o l a p r o p o r c i n de 75 /o
de n i t r a t o p o t s i c o , 15 % d e c a r b n y 10 " o de a z u f r e ; e n A l e m a n i a , en
c a m b i o , se t o m a , r e s p e c t i v a m e n t e 74 / o - 16 "/o y 10 / o - E n C h i n a , hasta
h a c e p o c o s a o s , se u s a b a t o d a v a u n a p r o p o r c i n e r r n e a : 61,5 /o d e n i t r o ,
23 /o de c a r b n y 15,5 /o de a z u f r e .
Las reacciones q u m i c a s q u e se p r o d u c e n e n l a e x p l o s i n de l a p l -
v o r a n e g r a v a r a n s e g n q u e l a e x p l o s i n se v e r i f i q u e a p r e s i n , o a l a
presin o r d i n a r i a ( d e a g r a c i n ) . E n e l p r i m e r caso, Abel y Nobel obtuvie-
r e n d e 1 g r de p l v o r a n e g r a , 0,585 g r d e p r o d u c t o s s l i d o s y 0,415 g r de
g a s e s (258 cm^), d e a c u e r d o c o n l a s i g u i e n t e r e a c c i n :

I 6 N O 3 K + 21 C - f 7 S = 1 3 C O . + 3 C O + 5 C O 3 K 2 + S 0 4 K . 2 + 2 K 2 S 3 + 1 6 N

Tambin los a n t i g u o s indios c o n o c i e r o n plvoras q u e u s a b a n p a r a p r e p a r a r

una e s p e c i e d e f u e g o s a r t i f i c i a l e s . Los fuegos griegos, u s a d o s e n G r e c i a e n e l
s i g l o V I I , s e obtenan c o n p l v o r a s y e r a n p r o b a b l e m e n t e o r i g i n a r i o s de C h i n a .
Los rabes c o n o c i e r o n tambin, desde r e m o t a s pocas, m e z c l a s i n f l a m a b l e s , p e r o
la v e r d a d e r a p l v o r a , f o r m a d a p o r a z u f r e , c a r b n y n i t r o , n o s e p r e p a r h a s t a
el s i g l o X I I I , y p r o b a b l e m e n t e despus d e h a b e r a p r e n d i d o de l o s c h i n o s s u
fabricacin. P e r o stos e s t u d i a r o n l a f u e r z a p r o p u l s i v a de l a p l v o r a y f a b r i c a -
ron l o s p r i m e r o s f u s i l e s e m b r i o n a r i o s .
E n A l e m a n i a s e d i c e q u e fu e l m o n j e Bertoldo Schwarz ( n a t u r a l d e F r i -
b u r g o , d o n d e s e le h a e r i g i d o u n m o n u m e n t o ) q u i e n r e c o n o c i l a p o t e n c i a d e l a s
p l v o r a s h a c i a e l ao 1310 y l a utiliz p o r p r i m e r a v e z e n E u r o p a e n l a s a r m a s de
fuego; se debe, por lo t a n t o , a S c h w a r z no el d e s c u b r i m i e n t o de l a plvora, s i n o
el de l o s f u s i l e s p a r a l a n z a r p r o y e c t i l e s . E n l a s e g u n d a m i t a d d e l s i g l o x i v s e
c o m e n z a u s a r e n A l e m a n i a p r i m e r o y e n S u i z a , e n R u s i a y e n o t r o s pases e n
s e g u i d a , l a p l v o r a p a r a f u s i l e s y c a o n e s . Macchiavelli d i c e q u e e n 1386,
l o s g e n o v e s e s y l o s v e n e c i a n o s haban a p r e n d i d o d e l o s a l e m a n e s e l u s o d e l a
p l v o r a e n l o s f u s i l e s . E n 1326, s e g n Libri, y a s e f a b r i c a b a n caones e n F l o -
rencia. L o s primeros proyectiles estaban constituidos por piedras; luego por
p i e d r a s r e v e s t i d a s de h i e r r o ; e n 1347 e m p e z e l u s o d e b a l a s d e p l o m o y en 1388
Ulrich Beham i n t r o d u j o l a s b a l a s d e fundicin, p a r a c a o n e s , q u e s e g e n e r a l i z a -
ron e n e l s i g l o x v . L a f a b r i c a c i n d e l a p l v o r a , e s d e c i r , l a m e z c l a d e l o s d i v e r -
s o s i n g r e d i e n t e s , s e p r a c t i c a b a a m a n o , y slo e n 1525 inicise e n F r a n c i a l a p r e -
paracin y e l g r a n a j a d e l a s p l v o r a s , v e r i f i c a n d o l a m e z c l a m e d i a n t e m u e l a s
v e r t i c a l e s c o m o l a s e m p l e a d a s p a r a o b t e n e r e l a c e i t e de o l i v a s .
(1) E n 1560, e n B r u s e l a s , despus d e u n a s e r i e d e e x p e r i m e n t o s , s e h a b a
e n c o n t r a d o q u e l a m e j o r proporcin e n t r e l o s d i v e r s o s i n g r e d i e n t e s e r a l a
s i g u i e n t e : n i t r o 75 carbn 15,62 "/, a z u f r e 9,38 "j^. .Segn u n m a n u s c r i t o d e l
s i g l o X I I I , l o s r a b e s p r e p a r a b a n l a p l v o r a n e g r a c o n 74 / de n i t r o , 15 % d e
c a r b n y 11 % d e a z u f r e . U n a p l v o r a n e g r a q u e d a t a de 1617, d e s c u b i e r t a
e n 1905 e n u n a s e x c a v a c i o n e s , contena 40 " ^ d e n i t r o , 24 % d e a z u f r e y 37 , d e
carbn. E n 1800 Berthollet haba a c o n s e j a d o c o m o l a proporcin m s e f i c a z :
80 7o de n i t r o , 15 "l^ d e c a r b n y 5 % de a z u f r e . Berthelot e n e s t o s l t i m o s aos
haba c a l c u l a d o l a m e j o r proporcin/<?OVC p a r a o b t e n e r e l m x i m o d e s a r r o l l o
de c a l o r c o n l a rainima c a n t i d a d d e s u b s t a n c i a s , y haba l l e g a d o a l o s s i g u i e n t e s
v a l o r e s : 84 7o d e n i t r o - f 8 7o d e a z u f r e + 8 7 d e c a r b n , a d m i t i e n d o q u e t o d a s
e s t a s s u b s t a n c i a s f u e r a n qumicamente p u r a s , lo c u a l e n l a prctica no s u c e d e .
 PLVORA NEGRA 105

y a d e m s se f o r m a r o n p e q u e a s c a n t i d a d e s de s u l f o c i a n a t o p o t s i c o , c a r -
bonato amnico, hiposulfitc potsico y q u e d a r o n i n a l t e r a d a s c a n t i d a d e s
m n i m a s de a z u f r e y v e s t i g i o s de n i t r o , h a b i e n d o t o m a d o p a r t e e n l a r e a c -
c i n 77,7 /o d e n i t r o , 10,51 /o de a z u f r e y 11,86 "/^ d e c a r b o n o . E n e l caso d e
e x p l o s i n de 1 g r d e p l v o r a a l a p r e s i n o r d i n a r i a se f o r m a n 0,769 g r d e l o s
m i s m o s p r o d u c t o s s l i d o s y 0,321 g r d e p r o d u c t o s gaseosos ( u n o s 123 cm'')
segn l a ecuacin:

16 N O 3 K - f 13 C + 6 S = 11 C O j + 2 CO3K, + 5 S O 4 K 2 + K 2 S + 16 N ,

con los vestigios citados de otros productos, habiendo tomado p a r t e e n l a

r e a c c i n 82,4 /o de n i t r o , 9,5 /o de a z u f r e y 8 /o d e c a r b o n o .
L a plvora de ca^a d e b e q u e m a r s e m s r p i d a m e n t e , y p o r l o t a n t o d e b e
c o n t e n e r ms n i t r o y u n c a r b n p a r d o d e m a d e r a m u y b u e n o . E n l a s d i v e r -
sas n a c i o n e s , e l n i t r o o s c i l a e n t r e 75 y 78 /o, e l c a r b n e n t r e 12 y 15 " / y
e l a z u f r e e n t r e 9 y 12 /(,; p e r o h o y da l a m a y o r p a r t e d e p l v o r a s de c a z a
e s t n f o r m a d a s p o r p l v o r a s s i n h u m a , a b a s e de n i t r o c e l u l o s a (1). E n l a
plvora de mina se r e q u i e r e l a p r o d u c c i n de m u c h o s g a s e s ; p o r l o t a n t o
se a u m e n t a l a p r o p a r c i n de a z u f r e (13-18 /o) y d e l c a r b n (14-21 /o), d i s -
m i n u y e n d o p o r c o n s i g u i e n t e e l n i t r o (69-72 /o); p e r o s i e s t e l t i m o e s c a s e a ,
l a e x p l o s i n se h a c e d e m a s i a d o l e n t a , se p r o d u c e ms C O y l o s g a s e s t i e n e n
t i e m p o de e s c a p a r e n p a r t e p o r l a s h e n d e d u r a s q u e se p r o d u c e n a n t e s d e l
fin de l a e x p l o s i n , p e r d i e n d o as s u e f e c t o t i l . P a r a l a s r o c a s d u r a s se
r e q u i e r e m a y o r r a p i d e z de e x p l o s i n ; p a r a l a t o b a y e l g r a n i t o (con o b j e t o
de o b t e n e r g r a n d e s b l o q u e s ) se r e q u i e r e m a y o r l e n t i t u d .
E n muchas naciones, pero especialmente en los Estados U n i d o s de
A m r i c a , se e m p l e a n s i e m p r e g r a n d s i m a s c a n t i d a d e s de p l v o r a n e g r a
de m i n a a base de n i t r a t o s d i c o . T a l e s p l v o r a s f u e r o n p a t e n t a d a s p o r
p r i m e r a v e z e n 1857 p o r e l f r a n c s du Pont de Nemours ( a h o r a p r o p i e t a r i a
e n A m r i c a de l a m a y o r f b r i c a d e e x p l o s i v o s d e l m u n d o y q u e d u r a n t e l a
g u e r r a e u r o p e a f a b r i c h a s t a 400000 K g d i a r i o s d e n i t r o c e l u l o s a , s i n c o n -
t a r l o s d e m s e x p l o s i v o s de g u e r r a f a b r i c a d o s t a m b i n e n c a n t i d a d e s f a n -
tsticas, como e l t r i n i t r o t o l u e n o , e l cido pcrico, l a p l v o r a B , l a cor-
d i t a , e t c . ) ; e n 1910 e s t a casa p r o d u j o 45000 t d e p l v o r a n e g r a a l n i t r a t o
s d i c o (74 /o - f - 10 "Jo a z u f r e + 16 "/o c a r b n de m a d e r a ) e x p e d i d a e n c a j a s

(1) L a s plvoras de caza s i n h u m o s o n d e dos t i p o s : l a s ligeras de g r a n u l o s

g e l a t i n i z a d o s s u p e r f i c i a l m e n t e , y l a s condensadas de g r a n u l o s c o m p l e t a m e n t e g e -
l a t i n i z a d o s y que se p r e p a r a n c o m o las plvoras s i n h u m o o r d i n a r i a s (v. ms a d e -
l a n t e ) , y s o n a m e n u d o r e t a z o s o d e s e c h o s de e s a s , c o r t a d o s e n d i v e r s o s t a m a o s o
graneados. L a s p r i m e r a s , ligeras, se obtienen mezclando los diversos componen-
tes en a m a s a d e r a s especiales, granulando luego ligeramente l a m a s a h u m e d e -
c i d a ( c o n a g u a o d i s o l v e n t e s o c o m p o n e n t e s lquidos) a t r a v s de t a m i c e s ; e s t o s
g r a n u l o s son r e d o n d e a d o s sometindolos a u n m o v i m i e n t o r o t a t o r i o y oscilatorio-
s o b r e b a s t i d o r e s c i r c u l a r e s m o v i d o s h o r i z o n t a l m e n t e p o r excntricos ( c o m o s e
haca a n t i g u a m e n t e p a r a c e r n i r e l g r a n o a mano), y l u e g o desecando p a r c i a l -
m e n t e l a m a s a g r a n u l o s a e n d e s e c a d o r e s a 50-60, p a s n d o l a a u l t e r i o r r e d o n -
d e a d o e n t o n e l e s g i r a t o r i o s , y finalmente a l a g e l a t i n i z a c i n s u p e r f i c i a l , r e m o -
v i e n d o l a m a s a , r o c i a d a c o n d i s o l v e n t e s (p. e j . a c e t o n a q u e g e l a t i n i z a u n o d e l o s
c o m p o n e n t e s o r d i n a r i o s , l a n i t r o c e l u l o s a ) y calentndola a l m i s m o t i e m p o e n u n
a p a r a t o de doble fondo p l a n o e n c u y o e s p a c i o i n t e r m e d i o c i r c u l a a g u a c a l i e n t e
a 50-60. A l fin l a p l v o r a s e d e s e c a c o m p l e t a m e n t e e n o t r o d e s e c a d o r c o n
c o r r i e n t e d e a g u a t i b i a (40-45).
106 MATERIAS EXPLOSIVAS

de z i n c p a r a p r e s e r v a r l a de l a h u m e d a d . E s u n a p l v o r a ms progresiva
q u e l a c o m n a l n i t r a t o de p o t a s i o .

Fabricacin de la plvora. L a s materias primas deben estar prepa-

r a d a s c o n c u i d a d o e s p e c i a l . E l adufre no debe c o n t e n e r n i a u n vestigios
de cido sulfrico, y p o r esto se u s a a z u f r e en canutillo y no l a flor
de a z u f r e ; s i es m e n e s t e r se p u r i f i c a por destilacin: siempre debe d a r
menos d e 0,25 Jo d e r e s i d u o d e c o m b u s t i n . H o y tambin se e m p l e a e l
a z u f r e r e g e n e r a d o d e l o s r e s i d u o s d e l a sosa (Qum. inorg., t o m o I , p g . 304
y t o m o I I , p g . 124). E l nitrato potsico n o p u e d e ser reemplazado por el
nitrato sdico, porque ste es m s h i g r o s c p i c o y ms i m p u r o . E l nitro
debe contener m e n o s d e Vsooo d e c l o r u r o s y d e b e e s t a r e x e n t o d e perclo-
r a t o s (1). A c t u a l m e n t e se u s a t a n t o e l n i t r o ingls, procedente de l a s
I n d i a s , c o m o e l a l e m n de c o n v e r s i n , c o n v e n i e n t e m e n t e p u r i f i c a d o .

E l carbn de madera d e b e s e r m u y p o r o s o y d e b e a r d e r f c i l m e n t e s i n
dejar cantidades apreciables de cenizas (2); e n l a s d i v e r s a s naciones se

(1) D u r a n t e m u c h o s aos n o fu p o s i b l e e x p l i c a r l a s u p e r i o r i d a d d e l a s pl-

v o r a s i n g l e s a s y se atribua a l n i t r o de l a s I n d i a s o r i e n t a l e s , r e f i n a d o p o r l o s
i n g l e s e s , m i e n t r a s e n t o d a E u r o p a s e u s a b a e l n i t r o d e conversin p r e p a r a d o e n
A l e m a n i a . P o r o t r a p a r t e , l o s a l e m a n e s d e m o s t r a b a n q u e s u n i t r o e r a pursimo
h a b i e n d o r e d u c i d o l o s c l o r u r o s a 'z y p o r lo tanto s e c o n s i d e r a b a como un
p r e j u i c i o l a p r e f e r e n c i a p o r l a p l v o r a i n g l e s a . H e r o e n 1894 e l m a y o r Hellich
demostr q u e e n e l n i t r o de conversin existan tambin p e r c l o r a t o y c l o r a t o
q u e n o s e m a n i f i e s t a n e n l a d e t e r m i n a c i n de l o s c l o r u r o s . E n 1896 a l g u n a s e x p l o -
s i o n e s e s p o n t n e a s d e p l v o r a e n S e r v i a f u e r o n a t r i b u i d a s p o r Paraotovic a
q u e e l n i t r o c o n t e n a p e r c l o r a t o s . E n 1897 Kelbetz d e m o s t r q u e e l p e r c l o r a t o n o
e s t a b a d i s t r i b u i d o homogneamente e n los c r i s t a l e s de n i t r o , sino que a l g u n o s c o n -
t e n a n m s ( y e r a n l o s m s e x p l o s i v o s ) y o t r o s m e n o s ; as s e e x p l i c a t a m b i n l a
s u p e r i o r i d a d y h o m o g e n e i d a d de l a s plvoras q u e no c o n t i e n e n p e r c l o r a t o . E l
p e r c l o r a t o s e d e t e r m i n a e n e l n i t r o p o r e l p r o c e d i m i e n t o Selckmann (1898) f u n -
d i e n d o 5 g r d e n i t r o c o n 20 g r d e p l o m o p u r o e n e s c a m a s ; f i i n d e s e p r i m e r o m o d e -
r a d a m e n t e d u r a n t e 15 m i n u t o s h a s t a q u e l a m a s a s e h a v u e l t o p a s t o s a , s e c a l i e n t a
l u e g o b r e v e m e n t e a t e m p e r a t u r a a l g o m s e l e v a d a y despus s e v i e r t e e n a g u a
l a m e z c l a d e n i t r i t o p o t s i c o , xido d e p l o m o y c l o r u r o p r o c e d e n t e e n p a r t e d e l
c l o r a t o ( a n t e s e n e l nitro s e h a n d e t e r m i n a d o los c l o r u r o s ) y e l e x c e s o de c l o r u r o s
a h o r a h a l l a d o c o r r e s p o n d e a l o s p r o c e d e n t e s de l o s c l o r a t o s .

(2) L a c o m b u s t i n d e l a p l v o r a e s t a n t o m s fcil, e n i g u a l d a d d e c o n d i c i o -
n e s , c u a n t o m a y o r s e a l a c o m b u s t i b i l i d a d d e l c a r b n . P o r lo t a n t o , n o slo c o n -
v i e n e a d o p t a r u n s i s t e m a a d e c u a d o de preparacin d e l carbn, s i n o que se debe
e l e g i r c o n v e n i e n t e m e n t e l a c l a s e d e m a d e r a q u e s e v a a c a r b o n i z a r . Prefirese
l a m a d e r a l i g e r a y b l a n d a ; d e l a s d i v e r s a s p a r t e s d e l a p l a n t a , l a s r a m a s de u n o s
3 aos ( d i m e t r o 5-8 c m ) s o n l a s q u e m e j o r s e p r e s t a n , u n a v e z d e s c o r t e z a d a s .
U s a s e e l a v e l l a n o o e l arracln y l o s t a l l o s d e camo p a r a l a plvora de f u s i l ,
m i e n t r a s q u e p a r a l a plvora de can o de m i n a s e p r e f i e r e e l s a u c e b l a n c o
(salix alba], e l a l i s o , e l l a m o , e t c . E l c a r b n de tallos de camo es'el q u e a r d e
m e j o r y d e 100 K g d e t a l l o s s e o b t i e n e n c a s i 40 K g d e c a r b n , m i e n t r a s q u e e l
a v e l l a n o da^slo 3 3 . L a m a d e r a d e s c o r t e z a d a y b i e n s e c a d a a l a i r e d u r a n t e 2
3 aos c o n s e r v a an 20 "/ d e h u m e d a d . L a m a d e r a c a l e n t a d a f u e r a d e l c o n t a c t o
del a i r e desprende g a s e s combustibles, pero e n s u m a y o r parte se e n n e g r e c e sin
a r d e r y f o r m a carbn. C o n v i e n e e s t a b l e c e r b i e n l a s c o n d i c i o n e s f a v o r a b l e s a l a
c a r b o n i z a c i n . C u a n d o l a t e m p e r a t u r a n o e s m u y e l e v a d a (280-340) s e o b t i e n e
u n carbn l i g e r o , r o j i z o , f c i l m e n t e c o m b u s t i b l e , m i e n t r a s q u e a t e m p e r a t u r a
m s e l e v a d a s e o b t i e n e u n carbn n e g r o , m s d e n s o , q u e a r d e l e n t a m e n t e y m a l ,
a u n siendo m e j o r c o n d u c t o r d e l c a l o r y de l a e l e c t r i c i d a d .
La carbonizacin rpida d a u n r e n d i m i e n t o menor, pero u n carbn m s
 FABRICACIN D E L A PLVORA 107

u s a n v a r i a s c l a s e s de madera: en Espaa el lino y los sarmientos de la

vid; en Alemania el arracln, el aliso y el sauce; en F r a n c i a el l a m o ,
e l t i l o , etc.; en I t a l i a los t a l l o s de camo (canapoU), etc. A l g u n o s usan
c a r b n de a z c a r , de d e x t r i n a , de m a z , de c o r c h o , e t c . E l c a r b n o b t e n i d o
a t e m p e r a t u r a s u p e r i o r 3 430" no es b u e n o p a r a p l v o r a s .

Pulverizacin y m e z c l a de las materias primas. Antiguamente se

m e z c l a b a n y d e s m e n u z a b a n j u n t a s las m a t e r i a s p r i m a s , a m a n o , en mor-
teros, pero ya en 1350 se u s a r o n las p i e d r a s de m o l i n o . E n e l s i g l o x v i i se
e x t e n d i e l uso de p i l o n e s de m a d e r a , que provocaron diversas explosio-
nes, y p o r e s t o se v o l v i a l uso de l a s m u e l a s v e r t i c a l e s , b a a n d o c o n agua
las materias durante la m o l i e n d a . Desde 1754 se a d o p t a r o n tambin los
m o l i n o s c o m u n e s de c i l i n d r o s . H o y se p u l v e r i z a n s e p a r a d a m e n t e l o s diver-
sos i n g r e d i e n t e s y l u e g o se p r e p a r a n m e z c l a s p a r c i a l e s d e a z u f r e y c a r b n
y de c a r b n y n i t r o , u n i e n d o a l fin e s t a s m e z c l a s binarias y mezclando el
c o n j u n t o ntimamente p a r a o b t e n e r la d e f i n i t i v a mezcla ternaria. Cuanto
ms finamente se p u l v e r i z a n l a s materias primas, tanto mejor resulta la
plvora.

L a p u l v e r i z a c i n d e l c a r b n y d e l a z u f r e se puede l l e v a r a cabo tam-

l i g e r o y m s f r i a b l e . E l c a r b n se m u e l e p o c o a n t e s d e u s a r l o , p o r q u e c u a n d o
e s t p u l v e r i z a d o es m u c h o m s h i g r o s c p i c o y h a s t a p u e d e d a r l u g a r a i n f l a m a -
ciones espontneas.
E l c a r b n o b t e n i d o a 270 es e n p a r t e s o l u b l e e n u n a s o l u c i n d e s o s a c u s -
t i c a ; p e r o es i n s o l u b l e e n e l l a e l p r e p a r a d o a m s d e 3 3 0 .
L a c a r b o n i z a c i n de l a m a d e r a p o r s o f o c a c i n e n m o n t o n e s o e n f o s a s es
poco usada, p o r q u e da u n carbn poco h o m o g n e o e i m p u r o p o r no poderse r e g u -
l a r l a t e m p e r a t u r a . P o r e s t o , e n l a s f b r i c a s d e p l v o r a , se u s a s o l a m e n t e l a
carboiiisacin por destilacin l l a m a d a t a m b i n d e cilindros fijos o mviles,
p r o p u e s t a a fines d e l s i g l o x v i i i p o r e l o b i s p o i n g l s Landloff. H o y l a destilacin
se p u e d e p r a c t i c a r e n c i l i n d r o s fijos horizontales ( a c o p l a d o s dos e n c a d a h o r n o ) ,
de 1,50 m d e l o n g i t u d y 0,65 m d e d i m e t r o ; p e r o l a d e s c a r g a es i n c m o d a y a
v e c e s e l c a r b n c a l i e n t e se e n c i e n d e . . M e j o r r e s u l t a l a o p e r a c i n e n c i l i n d r o s
verticales fijos c o n bocas de d e s c a r g a i n f e r i o r e s , o b i e n en c i l i n d r o s v e r t i c a l e s
m v i l e s , q u e se p u e d e n g i r a r d e v e z e n c u a n d o d u r a n t e l a c a l e f a c c i n . E n c a d a
c i l i n d r o puede dejarse u n hueco p a r a i n t r o d u c i r u n p i r m e t r o que i n d i q u e la
t e m p e r a t u r a d e l a m a d e r a . Se i n i c i a e n e l h o r n o u n a c a l e f a c c i n m o d e r a d a y a l
c a b o de 3 h o r a s c o m i e n z a l a d e s t i l a c i n de l o s h u m o s a m a r i l l e n t o s f o r m a d o s p o r
a g u a , c i d o actico, a l c o h o l m e t l i c o , etc. E n este p u n t o , a u n s i n c a l e n t a r ulte-
r i o r m e n t e l a s r e t o r t a s , l a d e s t i l a c i n p r o s i g u e p o r s s o l a . L o s g a s e s se c o n d u c e n
c o n t u b o s a l h o g a r e n d o n d e a r d e n , p r i m e r o c o n l l a m a r o j a v v i v a y h a c i a e l fin
d e l a d e s t i l a c i n c o n l l a m a a z u l a d a . A c a b a d a l a d e s t i l a c i n , se a b r e l a t a p a , se
d e s c a r g a e l c a r b n e n c i l i n d r o s m v i l e s e s p e c i a l e s {sofocadores) q u e se t a p a n e n
seguida para aislar al carbn del aire. E l cilindro aun caliente vuelve a c a r g a r s e
de l e a . C a d a c a r b o n i z a c i n d u r a 10 h o r a s p o r l o m e n o s . W c a b o d e 3 4 d a s , e l
c a r b n d e l o s s o f o c a d o r e s e s t f r o y se t o m a t r o z o p o r t r o z o p a r a s e p a r a r l o s
q u e n o e s t n b a s t a n t e c o c i d o s . E l c o l o r d e l c a r b n es n e g r o de c a f y l a f r a c t u r a
es t a m b i n n e g r o - c a f a t e r c i o p e l a d a .

U n p r o c e d i m i e n t o m u y bueno de destilacin de la m a d e r a c o n v a p o r r e c a l e n -
t a d o , p r o p u e s t o p o r Violette e n 1847 y p e r f e c c i o n a d o p o r Gossart e n 1855, f u
abandonado por demasiado costoso.
E n 1899, e n . A l e m a n i a , H. Giittler propuso p r o d u c i r la carbonizacin rpida,
s u b s t i t u y e n d o e l v a p o r r e c a l e n t a d o p o r u n a c o r r i e n t e de c i d o c a r b n i c o c a l i e n t e ;
a l fin d e l a c i r b o n i z a c i n se p u e d e e n f r i a r r p i d a m e n t e l a m a s a c o n u n a c o r r i e n t e
de c i d o c a r b n i c o fro.
IOS MATERIAS EXPLOSIVAS

b i e n c o n e l m o l i n o Excelsior ( t o m o I , p g . 304, figs. 164 y 165), p a s a n d o

luego el producto por tamices para separar las porciones gruesas que
vuelven a triturarse. E l nitro se
r e c i b e de l a s r e f i n e r a s e n f o r m a de
h a r i n a y s l o se p a s a p o r l o s t a -
mices.
L a s mezclas binarias se p r e p a -
ran i n t r o d u c i e n d o las substancias
pulverizadas en cubas especiales
f o r m a d a s p o r u n c i l i n d r o de p a l a s -
t r o ( f i g . 27) de 1,10 a 1,20 m de d i -
m e t r o y de 0,60 a 1,20 m de a n c h o .
E n el i n t e r i o r del c i l i n d r o y perif-
r i c a m e n t e estn d i s p u e s t a s 12-16 t i -
r a s de p a l a s t r o q u e f o r m a n r e a l c e s
t r a n s v e r s a l e s de 3-4 c m . J u n t o c o n
l a s dos s u b s t a n c i a s q u e se v a n a
m e z c l a r se i n t r o d u c e n b a l a s de b r o n -
ce d u r o f o s f o r o s o (de 15 a 20 m m d e
dimetro) por l a boca a. q u e se
^ ~ZZZ ...,.....i,..,...^^^lj h a c e c o i n c i d i r c o n l a t a p a de c h a r -
Fla:. 27 nela b fijada en la caja cilindrica
de m a d e r a q u e r o d e a a l a c a j a de
p a l a s t r o . E l i n v o l u c r o de m a d e r a t e r m i n a e n u n saco de c u e r o o de t e l a c
q u e r e c o g e l a m e z c l a a l fin de l a o p e r a c i n p a r a d e s c a r g a r l a e n b a r r i l e s d,
cerrados hermticamente para evitar
el contacto del aire, que podra en-
c e n d e r l a (Qumica inorgnica, t o m o I ,
p g i n a 265: Substancias pirofricas).
L a c u b a se m u e v e a l a v e l o c i d a d
d e 15 a 20 v u e l t a s p o r m i n u t o , d u r a n -
t e 8-10 h o r a s y si est c a r g a d a c o n
200KgdemezclaseempleanlOO-150Kg
d e b a l a s de b r o n c e , l a s c u a l e s d e b e n
m o v e r s e y s a l t a r p o r su c h o q u e c o n l o s
r e a l c e s i n t e r n o s de l a c u b a , y as se
o b t i e n e l a m e z c l en f o r m a de p o l v o
casi i m p a l p a b l e . A b r i e n d o p o r fin l a
b o c a a, q u e e s t p r o v i s t a de u n a a n c h a
r e d , se d e s c a r g a l a p l v o r a y se r e -
t i e n e n las balas para l a operacin s i -
g u i e n t e ( v . t a m b i n m o l i n o s de bolas
e n Quim. inorg , t o m o I I , p g i n a 208,
figuras 50 y 51).
L a mezcla ternar2 se p r e p a r a m e z -
clando p r i m e r o ntimamente la mezcla p-jf. 28
binaria con el tercer componente o
l a s dos m e z c l a s b i n a r i a s ( c a r b n -\ a z u f r e y c a r b n -|- n i t r o ) , e n l a p r o -
p o r c i n r e q u e r i d a , e n u n c i l i n d r o g i r a t o r i o p r o v i s t o de a g i t a d o r e s o m e j o r
 FABRICACIN D E L A PLVORA 109

e n u n a cuba s e m e j a n t e a las usadas p a r a las mezclas o h a r i n a s binarias.

D e s p u s de e s t o , l a m a s a se h u m e d e c e c o n a g u a , se m e z c l a s o b r e m e s a s
e s p e c i a l e s y se p a s a a u n b o c a r t e s e m e j a n t e a l r e p r e s e n t a d o e n l a Qumica
inorgnica, t o m o 11, p g i n a 210, m a n t e n i n d o l a h u m e d e c i d a ( c o n 10 /o
aproximadamente de a g u a ) , s i n q u e se amase.
L o s p i l o n e s d a n de 30 a 60 g o l p e s por minuto
y su accin prosigue durante 12 h o r a s p o r lo
m e n o s e n l a s p l v o r a s de g u e r r a , 8 h o r a s e n l a s
plvoras de mina y 24 h o r a s e n l a s de caza.
L a s h o g a z a s ^ g a l l e t a s ) q u e as se o b t i e n e n p a s a n
a las mquinas destinadas a l a granulacin.
E n c a m b i o , e n m u c h a s f b r i c a s e l uso de l o s
b o c a r t e s h a sido a b a n d o n a d o , p a r a substituirlo
p o r e l de m u e l a s v e r t i c a l e s de f u n d i c i n ( f i g . 28)
d e 1,60 m de d i m e t r o a p r o x i m a d o y 40 c m de
e s p e s o r , y de u n p e s o de u n o s 5000 K g c a d a u n a .
Giran s o b r e u n p l a t o de f u n d i c i n d u r s i m a , de
2 m de d i m e t r o . X o estn a m b a s m u e l a s a l a
m i s m a d i s t a n c i a d e l r b o l c e n t r a l , q u e es m o v i d o
por engranajes s u p e r i o r e s ( c o m o en l a figura)
o p o r e n g r a n a j e s s i t u a d o s d e b a j o de l a p l a t a f o r -
m a ; unos rascadores adecuados desprenden la
plvora arrastrada por las muelas m i e n t r a s g i -
ran y otros echan otra v e z d e b a j o de l a s m u e -
F i e . 29
las la plvora separada, hacia la periferia o
h a c i a e l c e n t r o . E s t a o p e r a c i n d u r a 3 h o r a s p a r a l a s p l v o r a s de guerra
y 5 h o r a s p a r a l a s de c a z a , y l a v e l o c i d a d de l a s m u e l a s es a l principio
d e 10 a 12 v u e l t a s p o r m i n u t o , y s l o de u n a v u e l t a e n 20 m i n u t o s a l fin
de l a o p e r a c i n , c o n o b j e t o de o b t e n e r g a l l e t a s m u y c o m p r i m i d a s , C a d a
h o r a se m o j a l a m a s a c o n 1 a 1 ' / l i t r o s de a g u a p o r c a d a c a r g a de 20 K g ,
segn el grado higromtrico del aire y la temperatura. E l agua disuelve

a l n i t r o y as s t e se d i s -
tribuye homogneamente,
y finamente dividido en
toda la masa.
E n a l g u n a s fbricas la
compresin de la harina
terciaria humedecida se
lleva a cabo con prensas
hidrulicas ( f i g . 29), e n v a -
rias capas separadas por
p l a c a s de c o b r e o de ebo-
nita, comprimidas hasta
F i g . 3 100 a t m s f e r a s durante
de h o r a . A s resultan ga-
l l e t a s m u y c o m p a c t a s de d e n s i d a d 1,70-1,80. ( L a t e o r a de l a p r e n s a h i d r u -
l i c a se h a l l a e x p u e s t a e n e l t o m o 1, p g . 619).
T i e m p o a t r s e n F r a n c i a , y h o y t o d a v a e n A l e m a n i a , se e m p l e a b a n
laminadores ( f i g . 30), f o r m a d o s p o r t r e s c i l i n d r o s s u p e r p u e s t o s : e l m s
110 MATERIAS EXPLOSIVAS

b a j o C, d e f u n d i c i n , r e c i b e e l m o v i m i e n t o d i r e c t o y p o r r o z a m i e n t o h a c e
g i r a r e l c i l i n d r o s u p e r p u e s t o B, r e v e s t i d o de p a p e l ; s t e a su v e z h a c e g i r a r
e l s u p e r i o r A, de f u n d i c i n d u r a . L a t e l a s i n fin D r e c o g e l a m e z c l a q u e
c a e d e l a t o l v a y l a h a c e p a s a r p o r e n t r e l o s c i l i n d r o s B y A, c o n l o s
c u a l e s , m e d i a n t e l a s p a l a n c a s L y l o s pesos P , se p u e d e n p r o d u c i r f c i l -
m e n t e p r e s i o n e s de 30O a 500 q u i n t a l e s . U n c u c h i l l o r a s a n t e s e p a r a de l a
tela la plvora comprimida.
En g e n e r a l , la compresin hmeda tiene por objeto no slo la
o b t e n c i n de u n a m a s a m s d e n s a , s i n o t a m b i n de u n a m a s a m s h o m o -
gnea.
D e s p u s de c o m p r i m i d a s , l a s h o g a z a s c o n t i e n e n t o d a v a 5-8 "/o de
h u m e d a d y se g u a r d a n d u r a n t e 7 u 8 d a s e n a l m a c e n e s b i e n a i r e a d o s .
L u e g o , si l a s h o g a z a s p r o c e d e n de p r e n s a s h i d r u l i c a s o de l a m i n a d o r e s ,
se p a s a n p r i m e r o a l o s d e s e c a d o r e s p a r a l a d e s e c a c i n p a r c i a l , y d e s p u s
a l a g r a n u l a c i n ; p e r o s i p r o c e d e n de l o s p i l o n e s o de l a s m u e l a s , e s t a n d o
m e n o s h m e d a s , se p a s a n d i r e c t a m e n t e a l a g r a n u l a c i n .

Granulacin o g r a n a j e . Esta operacin tiene por objeto impedir la

s e p a r a c i n de l o s c o m p o n e n t e s , h a c e r l a p l v o r a m e n o s higroscpica y
m e n o s c o m p a c t a ( p e r o n o m e n o s d e n s a ) , p o r q u e c u a n d o est e n g r a n o s , l a
r a p i d e z de c o m b u s t i n es m a y o r q u e c u a n d o e s t e n p o l v o fino compacto;
p e r o c u a n t o m s fina es la g r a n u l a c i n , m s r p i d a es l a c o m b u s t i n y
m a y o r e l e l e c t o m e c n i c o . L o s g r a n a d o s m s finos se h a c e n p a r a l a s p l -
v o r a s de c a z a , s i g u e n l u e g o l o s de l a s p l v o r a s p a r a f u s i l e s de g u e r r a y los
g r a n o s m s g r u e s o s se des-
t i n a n a los caones. S i en los
f u s i l e s de g u e r r a se usase
p l v o r a de c a z a , el can
se e s t r o p e a r a c o n d e m a s i a -
da r a p i d e z p o r estar cons-
truido con distinto m a t e r i a l .
Hasta 1445 no se co-
menz a g r a n a r la plvora
p a r a l a artillera, porque e l
efecto e r a m a y o r que e l de
la no g r a n a d a y no compri-
m i d a . D e s d e 1525 se gene-
r a l i z en F r a n c i a e l uso d e
la compresin con pistones o
F i g . 31
muelas y del g r a n a j e , r o m -
p i e n d o p r i m e r o l a s h o g a z a s a m a r t i l l a z o s c o n m a r t i l l o s de m a d e r a y p a -
sando l u e g o l a masa a u n a criba, cubrindola con u n disco p e s a d o de
madera y comunicando a la criba un movimiento rotatorio y oscilatorio,
h a s t a h a c e r p a s a r t o d a l a m a s a e n g r a n o s a t r a v s de l o s o r i f i c i o s .
As se l l e g m s t a r d e a l granador Lefivre, a u n h o y da u s a d o e n
F r a n c i a y e n A l e m a n i a , c o n e l c u a l se o b t i e n e n s e p a r a d o s n o s l o l o s
g r a n o s de i g u a l g r u e s o , s i n o q u e e l i m i n a t a m b i n e l p o l v i l l o , o b t e n i n d o s e
as p l v o r a s d e c o m b u s t i n m u c h o m s r e g u l a r y ms r p i d a .
E\ Lefvre ( f i g s . 31 y 32) es a n l o g o al/o/a;s!cAer u s a d o p a r a l a s
 GKANAJE D E L A PLVORA 111
h a r i n a s (1). E s t f o r m a d o p o r u n s u e l o de m a d e r a , o c t o g o n a l , c o n r e b o r -
des a, de u a d i m e t r o de 2,50 m , s u s p e n d i d o d e l t e c h o p o r 8 c u e r d a s b.
M e d i a n t e u n e x c n t r i c o c o n s t i t u i d o p o r u n r b o l v e r t i c a l a c o d a d o c, r e c i b e
u n m o v i m i e n t o o n d u l a t o r i o r o t a t i v o . E l r b o l est m o v i d o p o r e l e n g r a -
n a j e fi y d a 75 v u e l t a s p o r m i n u t o . A l piso estn fijadas 8 10 c r i b a s t r i -
p l e s S q u e r e c i b e n p o r u n t u b o de t e l a
y de c u e r o e la plvora q u e se debe
g r a n a r , l a c u a l cae e n l a p r i m e r a c r i b a
de m a d e r a .4 c o n o r i f i c i o s de 3-4 m m .
Los trozos ms gruesos van siendo
a p l a s t a d o s p o r u n d i s c o de m a d e r a c de
700 g r de peso. L o s g r a n o s p a s a n a u n a
segunda c r i b a B de m a l l a s metlicas,
s e p a r a d a 3 a 4 c m de l a s c r i b a s s u p e - F i g . 32
r i o r ( A ) e i n f e r i o r ( C ) ; sta es de c r i n e s
y recibe y r e t i e n e los g r a n o s de l a magnitud preestablecida, dejando
p a s a r a s u t r a v s , a D, s l o e l p o l v i l l o , e l c u a l se d e s c a r g a , p o r e l t u b o
de c u e r o g-, e n e l b a r r i l m i e n t r a s l a p l v o r a de g r a n u l a c i n homognea
se d e s c a r g a p o r e l t u b o / e n e l b a r r i l q.
H o y da se e m p l e a m s c o m n m e n t e p a r a e l g r a n a j e de l a p l v o r a l a
m q u i n a de c i l i n d r o s a c a n a l a d o s p r o p u e s t a p o r v e z p r i m e r a e n 1819 p o r
e l c o r o n e l i n g l s Congrev y p e r f e c c i o n a d a s u c e s i v a m e n t e e n d i v e r s a s oca-
s i o n e s . E l granador Congrev ( f i g . 33) est f o r m a d o p o r v a r i o s p a r e s de c i l i n -
d r o s de b r o n c e . A, B, C, a c a n a l a d o s l o n g i t u d i n a l y t r a n s v e r s a l m e n t e ; l a
p l v o r a e n f r a g m e n t o s , p r o c e d e n t e d e l t r i t u r a d o r JD, es e l e v a d a p o r l a t e l a
c o n t i n u a h a s t a E, de d o n d e cae a l o s p r i m e r o s c i l i n d r o s A p r o v i s t o s de
d i e n t e s e n f o r m a de p e q u e a s p i r m i d e s de 10 m m de a l t u r a ; pasa l u e g o
a l o s c i l i n d r o s B de d i e n -
tes m s finos (3 m m de
a l t u r a ) y l u e g o a los C,
lisos, que d a n a l a plvo-
r a e l a s p e c t o de e s c a m i -
tas b r i l l a n t e s . L o s cilin-
dros pueden a p r o x i m a r s e
ms o menos, y u n cepi-
l l o los m a n t i e n e s i e m p r e
limpios. L a plvora as
granada cae sobre una
s e r i e de c e d a z o s super-
p u e s t o s 5, q u e m e d i a n t e
un m o v i m i e n t o o s c i l a t o r i o (150 o s c i l a c i o n e s p o r m i n u t o ) p e r m i t e n sepa-
r a r l a s p l v o r a s de d i v e r s o t a m a o , d e s c a r g n d o s e p o r m e l p o l v i l l o r e s -
t a n t e . L a p l v o r a de m i n a , de g r a n o s c o m o g u i s a n t e s , n o se h a c e p a s a r
a t r a v s d e l l t i m o p a r de c i l i n d r o s l i s o s . C a m b i a n d o o p o r t u n a m e n t e l a s
r e d e s de l o s c e d a z o s se o b t i e n e n los t a m a o s de g r a n o s q u e se desean.
El granador Congrev da una produccin 4 5 veces s u p e r i o r a l de
Lefvre ( e n i g u a l d a d de c o n s u m o de f u e r z a ) y p r o d u c e m e n o s polvillo.

(1) Puede verse la descripcin e n La industria molinera p o r Siber Mil/ot

Malavasi (G. Gil, e d i t o r ) .
112 MATERIAS EXPLOSIVAS

E s t e y l o s d e s e c h o s de t o d a s l a s o p e r a c i o n e s se i n c o r p o r a n a l a s m e z -
c l a s t e r n a r i a s a n t e s de l a c o m p r e s i n .

Desecacin. L a p l v o r a g r a n a d a se d e s e c a a v e c e s e s p a r c i n d o l a a l
a i r e y a l s o l , s o b r e e r a s de c e m e n t o , e n c a p a s de 5 c m y r e v o l v i n d o l a de
v e z e n c u a n d o c o n r a s t r i l l o s , h a s t a q u e l a h u m e d a d se h a r e d u c i d o a 3 "/Q.
P e r o es m s c o m n p r o c e d e r a l a d e s e c a c i n a r t i f i c i a ] , p o r s e r i n d e -
p e n d i e n t e de l a s c o n d i c i o n e s a t m o s f r i c a s . E n l o s p r i m e r o s t i e m p o s se
d e s e c a b a l a p l v o r a e n s a r t e n e s de cobre calentadas a fuego directo
m o d e r a d o , p e r o o c u r r i e r o n m u c h a s e x p l o s i o n e s ; m s t a r d e se extendi
sobre bastidores en cmaras calentadas por u n a estufa situada en el cen-
t r o , p e r o se p r o d u j e r o n m u c h o s i n c e n d i o s y l o s p e l i g r o s s i g u i e r o n siendo
g r a v e s a u n s i t u a n d o l a e s t u f a e x t e r i o r m e n t e a l a c m a r a . H o y se h a g e n e -
r a l i z a d o l a d e s e c a c i n ( u s a d a p o r v e z p r i m e r a e n I n g l a t e r r a e n 1780) c o n
a i r e c a l e n t a d o p o r t u b o s de v a p o r c o n n e r v a d u r a s e i n y e c t a d o e n u n a
c m a r a d o n d e l a p l v o r a est e x t e n d i d a s o b r e bastidores, en capas de
5 a 15 c m y se r e m u e v e c a d a dos h o r a s c o n r a s t r i l l o s de m a d e r a . E l a i r e
a t r a v i e s a l a p l v o r a de a b a j o a r r i b a y sale p o r u n a c h i m e n e a q u e p a r t e
d e l t e c h o . L ^ d e s e c a c i n d u r a de 8 a 10 h o r a s . E l h o g a r d e l g e n e r a d o r de
v a p o r d i s t a a l m e n o s 100 m d e l d e s e c a d o r .

F i g . 34

C u a n d o l a p l v o r a est s e c a , se r o m p e a l c o m p r i m i r l a e n t r e los d e d o s ,
p r o d u c i e n d o u n p o l v o g r i s c l a r o ; s t e es e n c a m b i o o b s c u r o y l a p l v o r a se
a d h i e r e a l o s d e d o s c u a n d o n o est seca. E n a l g u n a s f b r i c a s se seca l a
p l v o r a con a i r e p r e v i a m e n t e desecado (fro, s i l a p l v o r a t i e n d e a p r o -
d u c i r e f l o r e s c e n c i a s de n i t r o y c a l i e n t e e n caso c o n t r a r i o ) , i n s u f l n d o l o c o n
u n v e n t i l a d o r A ( f i g . 34) a t r a v s de c l o r u r o de c a l c i o e s p o n j o s o o c i d o
s u l f r i c o c o n c e n t r a d o , c o n t e n i d o e n u n r e c i p i e n t e de p l o m o D , de d o n d e
p a s a a l a c a j a E l l e n a de t r o z o s de c a l v i v a q u e r e t i e n e n l a s s a l p i c a d u r a s
d e c i d o , y l u e g o pasa a l o s d e s e c a d o r e s o e n t r a e n u n a c m a r a de a l b a -
i l e r a B d o n d e se c a l i e n t a p o r u n a b a t e r a de t u b o s c o n n e r v a d u r a s c e n
l o s c u a l e s c i r c u l a e l v a p o r p r o c e d e n t e de d; e l a i r e c a l i e n t e y seco s a l e
p o r e l t u b o F y v a a los desecadores.
Tambin se ha propuesto desecar las plvoras en el vaco, en
c a l i e n t e , p e r o se o b t i e n e p o c a p r o d u c c i n y e l p r o c e d i m i e n t o es d e m a s i a d o
c o s t o s o . N o es p r e c i s o q u e l a d e s e c a c i n sea c o m p l e t a , p o r q u e l a p l v o r a
debe sufrir todava el alisado.

Alisadura. L o s g r a n o s d e s e c a d o s son t o s c o s , a n g u l o s o s y m u y p o r o -
sos; p a r a d a r u n a s p e c t o m s b r i l l a n t e a l a p l v o r a y v o l v e r l a m s h o m o g -
 PLVORA PRISMTICA P A R A CAONES 113
n e a y m s d e n s a y m e n o s h i g r o s c p i c a , se pasa a toneles alisadores de m a d e r a
(toneles Champy a n l o g o s a l o s de l a s m e z c l a s b i n a r i a s ) d e s p u s de h a b e r l a
tamizado para p u r g a r l a del polvillo adherente. L a s paredes internas del
t o n e l se h u m e d e c e n p r i m e r o y l u e g o se i n t r o d u c e l a p l v o r a , mientras
e l t o n e l g i r a l e n t a m e n t e , h a s t a u n a c a r g a de 300 K g a p r o x i m a d a m e n t e ;
e n t o n c e s se c o m u n i c a a l t o n e l u n a v e l o c i d a d de 12 a 14 v u e l t a s p o r m i n u t o .
C u a n t o m s fino es e l g r a n a j e , m s r p i d a m e n t e se h a c e g i r a r e l c i l i n -
d r o . L a m a s a de p l v o r a se c a l i e n t a de este m o d o h a s t a 50, y as se v a
a b r i l l a n t a n d o ; p e r o d e b e a t e n d e r s e a q u e n o se c a l i e n t e m s , y h a c i a e l fin
conviene reducir la velocidad. A v e c e s , a l final, se a a d e u n p o c o de gra-
fito para hacer a l a plvora menos higroscpica y abrillantarla ms,
f a c i l i t a n d o e l r e d o n d e o ( \ ' 4 d e K g de g r a f i t o p o r 100 K g de p l v o r a ) . L a
d u r a c i n de l a a l i s a d u r a es d e 4 a 5 h o r a s p a r a l a s p l v o r a s de m i n a y
d e 15-20 h o r a s p a r a l a s p l v o r a s de c a z a .
E l b r i l l o es p r o d u c i d o p o r e l r o c e de l o s g r a n o s e n t r e s, d u r a n t e l a
r o t a c i n . C u a n d o l a p l v o r a e s t b r u i d a , se d e s e c a c o m p l e t a m e n t e e n l o s
d e s e c a d o r e s de c o s t u m b r e ; o b i e n se a b r e l a p o r t e z u e l a de l o s toneles
hasta que ha salido e l aire hmedo y c a l i e n t e .
L a limpia y l a seleccin se h a c e n d e s p u s de l a a l i s a d u r a y l a d e s e c a c i n ,
p a r a e l i m i n a r l o s l t i m o s v e s t i g i o s de p o l v i l l o y p a r a s e p a r a r l o s d i v e r s o s
t a m a o s de g r a n o s . L a o p e r a c i n se h a c e e n u n a b a t e r a de cedazos s e m e -
j a n t e s a los d e l g r a n a d o r L e f v r e o C o n g r e v . E l p o l v i l l o c o n t i e n e a p r o -
x i m a d a m e n t e 75 "/o de c a r b n . E l t a m i z a d o se r e p i t e v a r i a s v e c e s .

Plvora prismtica p a r a c a o n e s . E n 1852 e l c o n d e San Roben ya

h a b a d e m o s t r a d o q u e e n l o s c a o n e s se o b t e n a m a y o r e f e c t o c a r g n d o l o s
c o n c a r t u c h o s c o m p r i m i d o s de f o r m a regular, y el general americano
Rodman e n 1860 p r o p u s o d a r d i r e c t a m e n t e f o r m a s r e g u l a r e s
a l o s g r a n o s g r u e s o s ; e l g e n e r a l Dorcmus d i f u n d i este uso
en Rusia, y lo adoptaron pronto otras naciones, aunque
mejores resultados que con las plvoras de g u e r r a d a b a
c o n l a s p l v o r a s de m i n a . E n I n g l a t e r r a Armstrong obtuvo
x i t o c o n g r a n o s e n f o r m a de a v e l l a n a s , a u n h o y da u s a d o s .
En 1879 Wischnegradsky prepar, con prensas hidrulicas
e s p e c i a l e s q u e a c t a n de a r r i b a a b a j o , l a s p r i m e r a s p l v o r a s
p r i s m t i c a s , d e j a n d o seis o s i e t e a g u j e r o s e n c a d a p r i s m a ( f i g . 35) p a r a
r e b a j a r l a presin i n i c i a l sobre el can y p a r a conseguir u n a combustin
m s h o m o g n e a . C a d a p r i s m a de p l v o r a t e r n a r i a t i e n e 25 m m de altura,
40 m m d e d i m e t r o , y 40 g r de peso; su d e n s i d a d es de 1,66 y l l e v a l a m a r c a
c o m e r c i a l C. 66. U s a s e p a r a l o s c a o n e s de c a l i b r e 15 26 c m ; p a r a c a o -
nes m a y o r e s se e m p l e a n p r i s m a s d e l m i s m o v o l u m e n , p e r o de d e n s i d a d 1,75
( m a r c a C. 75). L a p l v o r a p a r d a , p r i s m t i c a , de Rottweil, de H a m b u r g o ,
t i e n e u n peso e s p e c f i c o de 1,86 (C. 86) y s i r v e p a r a c a o n e s pesados,
p o r q u e a r d e l e n t a m e n t e , d a p o c o h u m o y se c o n s e r v a m u y b i e n y l a r g o
tiempo inalterada; preprase con c a r b n de p a j a de c e n t e n o y c o n t i e -
n e 78 /o de n i t r a t o p o t s i c o , 3 /o de a z u f r e y 19 % de carbn p a r d o .

L a s p l v o r a s se e m b a l a n e n sacos de 50 K g e n c e r r a d o s e n b a r r i l e s
o e n c a j a s r e v e s t i d a s i n t e r i o r m e n t e de c a r t n y e x t e r i o r m e n t e de t e l a .
8 MOLINARI. I I *
 114 MATERIAS EXPLOSIVAS

L a s cajas l l e v a n e t i q u e t a s de c o l o r d i v e r s o , s e g n c o n t e n g a n plvora
para fusiles, p a r a c a o n e s , etc. L a p l v o r a de c a z a se p o n e e n cajas
e h o j a l a t a de 100 200, 500, 1000 2000 g r , l a s c u a l e s se t r a n s p o r t a n e n
c a j a s de 25 K g .
L a p l v o r a p a r a f u s i l e r a se t r a n s f o r m a d i r e c t a m e n t e e n c a r t u c h o s
q u e se c o n s e r v a n e n c a j a s e n t r e s e r r n , e s t o p a o a l g o d n e n r a m a .

C a r a c t e r e s y p r o p i e d a d e s d e l a plvora n e g r a . T i e n e un color gris

de p i z a r r a ; e l s e r d e m a s i a d o n e g r a se d e b e a l a h u m e d a d o a q u e c o n t i e n e
d e m a s i a d o c a r b n . C i e r t a s p l v o r a s de g u e r r a s o n de c o l o r p a r d o , p o r
h a b e r sido p r e p a r a d a s c o n c a r b n de m a d e r a p a r d o r o j i z o . S i se h a c e
c o r r e r por u n a h o j a de p a p e l , no debe e n s u c i a r l a : lo c o n t r a r i o indicara
q u e l a p l v o r a c o n t e n a p o l v i l l o o e s t a b a h m e d a . U n m o n t o n c i t o de p l -
v o r a e n c e n d i d o s o b r e u n a h o j a de p a p e l b l a n c o , d e b e a r d e r r p i d a m e n t e ,
sin d e j a r residuo y s i n q u e m a r el p a p e l ; si q u e d a n manchas m u y n e g r a s , l a
p l v o r a c o n t i e n e e x c e s o de c a r b n ; s i l a s m a n c h a s s o n a m a r i l l a s , exceso
de a z u f r e . L a b u e n a p l v o r a , e x p u e s t a a l a i r e , a b s o r b e s l o 1,5 a 2 "/o d e
h u m e d a d . L a p l v o r a m a l a a b s o r b e h a s t a 14 "/(,. S i l a h u m e d a d de l a p l -
v o r a es s l o d e 5 "/o, se p u e d e d e s e c a r s i n q u e p i e r d a e f i c a c i a ; p e r o s i e s t
m s h m e d a , n o se p u e d e r e g e n e r a r l a p o t e n c i a p r i m i t i v a s i n q u e los g r a -
n o s se c u b r a n c o n u n a c o s t r a de n i t r o . L a p l v o r a es t a n t o m s h i g r o s c -
p i c a c u a n t o m s fina y r i c a e n c a r b n .
L a t e m p e r a t u r a d e e n c e n d i m i e n t o es l a m i s m a q u e l a de e x p l o s i n y
uno y otro fenmeno se p u e d e n p r o d u c i r c o n u n h i e r r o c a n d e n t e o u n
c u e r p o encendido, y ms difcilmente por percusin, choque o estallido.
E s m s difcil q u e e s t a l l e g o l p e n d o l a e n t r e h i e r r o y c o b r e o e n t r e cobre
y c o b r e q u e g o l p e n d o l a e n t r e h i e r r o y h i e r r o , o h i e r r o y l a t n , o latn y
l a t n , e t c . C o n c h i s p a s o c o n h i e r r o s c a n d e n t e s l a p l v o r a se enciende
ms fcilmente que con u n a l l a m a de gas. E l a l g o d n f u l m i n a n t e a r d e
s o b r e l a p l v o r a s i n e n c e n d e r l a . L a s d i v e r s a s p l v o r a s se e n c i e n d e n e n t r e
270" y 320, s e g n l a f o r m a de l o s g r a n o s .

2. Nitroglicerinas y dinamitas

I m p r o p i a m e n t e se h a d a d o e l n o m b r e de nitroglicerinas a los esteres

nitroglicricos, p o r q u e stos no c o n t i e n e n v e r d a d e r o s n i t r o g r u p o s (NOi)
u n i d o s d i r e c t a m e n t e a l c a r b o n o , c o m o se o b s e r v a n a m e n u d o e n l o s d e r i v a -
dos d e l b e n z o l ; e n l a s n i t r o g l i c e r i n a s e x i s t e u n t o m o de o x g e n o i n t e r m e -
d i o , y p o r l o t a n t o m e j o r d e b e r a n l l a m a r s e estos t e r e s nitratos c/cglicerina.
C o m o a l c o h o l t r i v a l e n t e , l a g l i c e r i n a p u e d e d a r t r e s e s t e r e s , de l o s
c u a l e s h a s t a estos l t i m o s t i e m p o s s l o f u b i e n c o n o c i d a y t u v o u n a g r a n -
d s i m a i m p o r t a n c i a p r c t i c a , l a t r i n i t r o g l i c e r i n a , c o n 18,5 "/Q de n i t r g e n o
combinado.

E n 1903, Mikolajc'^ak p r e p a r l a d i n i t r o g l i c e r i n a p u r a C j H j . O H O N O o ) . ,
c o n 15,4 /o de n i t r g e n o c o m b i n a d o , y p r o p u s o s u e m p l e o c o m o e x p l o s i v o ,
p o r q u e g o z a d e t o d a s l a s v e n t a j a s b a l s t i c a s de l a t r i n i t r o g l i c e r i n a y n o se
 NITROLICERIXAS Y D I N A M I T A S 115

c o n g e l a f c i l m e n t e ; p e r o es m u y h i g r o s c p i c a y m u y s o l u b l e e n e l a g u a y
e n l o s c i d o s ; e n 1904 p r o p u s o m e z c l a r l a c o n l a t r i n i t r o g l i c e r i n a p a r a h a c e r
a sta m s r e s i s t e n t e a l a h e l a d a , y a p a r t i r de e n t o n c e s se f a b r i c e n e s c a l a
i n d u s t r i a l e n C o s t r o p ( A l e m a n i a ) . P e r o Wohl desde 1890 ( D . R . P . 58957)
h a b a d e s c r i t o a l g u n a s p r o p i e d a d e s de l a m o n o y b i n i t r o g l i c e r i n a , com-
p r e n d i d a l a de r e b a j a r e l p u n t o de c o n g e l a c i n de l a t r i n i t r o g l i c e r i n a . En
1906, Will d e m o s t r q u e a v e c e s l a b i n i t r o e l e v a , e n v e z d e r e b a j a r l o , el
p u n t o de c o n g e l a c i n de l a t r i n i t r o g l i c e r i n a .
L a p r e p a r a c i n de l a d i n i t r o g l i c e r i n a se p r a c t i c a n i t r a n d o 100 p a r t e s
de g l i c e r i n a con 400 p a r t e s de m e z c l a ntricosulfrica, que contenga
8-12 / de H s O , 6 0 - 7 0 % de H , S 0 4 y 15-32 "/o de H N O 3 ; a l final de l a r e a c -
c i n se v i e r t e e n u n v o l u m e n i g u a l de a g u a , se n e u t r a l i z a e l c i d o c o n c a r -
b o n a t o d e c a l c i o y e n t o n c e s l a d i n i t r o g l i c e r i n a se s e p a r a e n f o r m a de a c e i t e
denso, flotante. D u r a n t e l a r e a c c i n se m a n t i e n e l a t e m p e r a t u r a a 18-20,
enfriando con hielo.
Frmase tambin d i n i t r o g l i c e r i n a disolviendo l a t r i n i t r o g l i c e r i n a en
c i d o s u l f r i c o y d i l u y e n d o c o n u n p o c o de a g u a .
D e c u a l q u i e r m o d o q u e se p r e p a r e l a d i n i t r o g l i c e r i n a ( p . e j . t r a t a n d o
u n a p a r t e de g l i c e r i n a c o n 2 p a r t e s de c i d o s u l f r i c o , s e p a r a n d o c o n c a l
e l c i d o g l i c e r i n d i s u l f r i c o f o r m a d o y t r a t a n d o este c i d o c o n c i d o n t r i c o ,
s e g n Escales y Novak, 1906), s i e m p r e se o b t i e n e u n a m e z c l a de l o s dos i s -
m e r o s p o s i b l e s : dinitroglicerina K (o sea a a ' ) C H . , N 0 3 C H O H C H . N O 3
y dinitroglicerina F (o sea a p): C H N O , C H N O 3 C H . , O H , e s t u d i a -
das p o r W . Will e n 1903. L a m e z c l a de l o s dos i s m e r o s se p r e s e n t a c o m o
u n a c e i t e l i g e r a m e n t e a m a r i l l e n t o o c a s i i n c o l o r o , de peso e s p e c f i c o 1,47
a 15 q u e s l o se congela por debajo de 3 0 e n f o r m a de u n a m a s a
v i t r e a , y q u e a p r e s i n r e d u c i d a (15 m m ) d e s t i l a c a s i s i n d e s c o m p o n e r s e
a 146; a 15 es s o l u b l e e n l a p r o p o r c i n de 8 /o e n a g u a y a 50 e n l a p r o -
p o r c i n de 10 " / .
E n c i d o s u l f r i c o o n t r i c o d i l u i d o s , se d i s u e l v e e n t o d a s p r o p o r c i o n e s ;
c o n c i d o s u l f r i c o ( h a s t a 70 /o) se t r a n s f o r m a e n mononitroglicerina y des-
p u s t a m b i n e n g l i c e r i n a . E s m u y h i g r o s c p i c a , p e r o c u a n d o e s t seca
disuelve o gelatiniza m u y bien a la nitrocelulosa (algodn fulminante y
algodn colodin).
Pueden s e p a r a r s e los dos ismeros, porque al aire la dinitroglice-
r i n a F a b s o r b e 3 /o de a g u a y se t r a n s f o r m a en u n hidrato cristalino
3 ( C s H e O i N j ) + H-2O, m i e n t r a s l a o t r a q u e d a l q u i d a . L a d i n i t r o g l i c e r i n a
del tipo F d a u n n i t r o b e n z o i l d e r i v a d o q u e f u n d e a 81, m i e n t r a s que
l a d e l t i p o e f u n d e a u n a t e m p e r a t u r a m s e l e v a d a (94). C u a n d o n o c o n -
tienen a g u a , las d i n i t r o g l i c e r i n a s son e x p l o s i v o s que valen casi tanto
como la trinitroglicerina, p e r o s i se h u m e d e c e n valen mucho menos.
U n a m e z c l a de 50 /o de n i t r o y 50 /o de t r i n i t r o g l i c e r i n a se c o n g e l a por
debajo de - 2 0 .

D e l a m o n o n i t r o g l i c e r i n a C , ! H 5 ( 0 H ) . , . N O 3 se c o n o c e n l o s dos i s m e r o s
a y p ( W . Will, 1908), q u e no s o n v e r d a d e r o s e x p l o s i v o s y se d i s u e l v e n h a s t a
l a p r o p o r c i n de 70 /o e n e l a g u a ; e l t i p o a f u n d e a 58 y h i e r v e a 155-160
a l a p r e s i n de 15 m m .
C o m o explosivos incongelables se h a n p r o p u e s t o t a m b i n l a nitroclorhi-
116 MATERIAS EXPLOSIVAS

drina CaHsCKNOs)^ y l a telranitrodiglicerina (tomo I , pg. 331); mejor

t o d a v a r e s u l t a n a d i c h o fin l a s nitroacetinas d e V. Vender (1).

CH.2O . N O 2
Trinitroglicerina C H O . NO^ = C3H5(0 . N05)3.
C H 2 O . NO2

Fu d e s c u b i e r t a en f e b r e r o 1847 p o r Ascanio Sobrero (2), el cual la

l l a m piroglicerina y evidenci su potencia explosiva, pero crea demasiado
p e l i g r o s a su fabricacin industrial. L a c o m p o s i c i n qumica fu estable-
c i d a p o r Williamson e n 1854. A l p r i n c i p i o se e m p l e s l o e n p e q u e a s d o s i s ,
como m e d i c i n a l , por su m a r c a d a p r o p i e d a d de p r o v o c a r l a dilatacin de
los vasos s a n g u n e o s y e n s e g u i d a , e s p e c i a l m e n t e los m d i c o s a m e r i c a n o s ,
l a u s a r o n b a j o e l n o m b r e d e glonoina e n solucin alcohlica a l 1 o s u m i -
n i s t r n d o l a a dosis de 1 g r de s o l u c i n p o r vez, p a r a c o m b a t i r las n e u r a l -

(1) L a d i n i t r o m o n o c l o r h i d r i n a se o b t i e n e s e g n F. Roewer (1906) n i t r a n d o

l a m o n o c l o r h i d r i n a d e l m i s m o m o d o q u e se n i t r a l a g l i c e r i n a y s e p a r n d o l a l u e g o
r p i d a m e n t e de l a m e z c l a ntricosulfrica e n estado de aceite que fcilmente
se e s t a b i l i z a c o n l o c i o n e s c o n a g u a y s o s a . F o r m a a s u n a c e i t e d b i l m e n t e a m a -
r i l l o , m o v i b l e , d e o l o r a r o m t i c o , d e p e s o e s p e c i f i c o 1,541 a 15, s o l u b l e e n a l c o -
h o l , t e r , a c e t o n a , c l o r o f o r m o ; i n s o l u b l e e n a g u a y e n c i d o s ; a 180" d a v a p o r e s
a m a r i l l o s y a 190 h i e r v e s i n d e t o n a c i n o d e f l a g r a c i n , s l o c o n u n a m n i m a d e s -
c o m p o s i c i n ; a l a p r e s i n d e 15 m m d e s t i l a s i n a l t e r a c i n a 121-123, c o m o a c e i t e
casi i n c o l o r o . Es m u c h o m s estable a la presin que la n i t r o g l i c e r i n a , con todo y
p o s e e r l a m i s m a p o t e n c i a d e e x p l o s i n ; n o se c o n g e l a n i a u n a 3 0 ; n o es h i g r o s -
c p i c a ; d i s u e l v e l a n i t r o c e l u l o s a f o r m a n d o g e l a t i n a s e x p l o s i v a s ; se m e z c l a f c i l -
m e n t e c o n n i t r o g l i c e r i n a y d e s p u s se o b t i e n e n d i n a m i t a s i n c o n g e l a b l e s ( c o n
5-20 7o d e n i t r o c l o r h i d r i n a ; D . R . P . 183 400), y e n t a l c a s o se p r e p a r a n n i t r a n d o
d i r e c t a m e n t e u n a m e z c l a de g l i c e r i n a y c l o r h i d r i n a . P a r a s a t u r a r el cido clorh-
d r i c o q u e se f o r m a e n l a e x p l o s i n d e l a n i t r o c l o r h i d r i n a , se a g r e g a n i t r a t o p o t -
s i c o a l a s d i n a m i t a s , s a l q u e se t r a n s f o r m a e n c a r b o n a t o y n e u t r a l i z a e l C I H , s i n
causar molestias a los m i n e r o s .
D i n i t r o a c e t i n g l i c e r i n a C3H3(ON02)2 ( C O 2 C H 3 ) . S e n i t r a l a m o n o a c e t i n a e n l o s
mismos aparatos que l a n i t r o g l i c e r i n a , pero empleando una mezcla acida que con-
t e n g a e n p r e p o n d e r a n c i a c i d o n t r i c o , f o r m a d a p o r 65 "/^ H N O a y 35 ; HaSO;
s i e n d o l a d i n i t r o a c e t i n g l i c e r i n a a l g o s o l u b l e e n a g u a se p i e r d e u n a p e q u e a
p o r c i n e n l a s l o c i o n e s . F o r m a u n a c e i t e l i g e r a m e n t e a m a r i l l e n t o de peso espe-
c f i c o 1,45 a 15, s o l u b l e e n a l c o h o l , a c e t o n a , t e r , n i t r o g l i c e r i n a y c i d o n t r i c o ;
p o c o o n a d a s o l u b l e e n a g u a , b e n z o l y s u l f u r o d e c a r b o n o . C o n t i e n e 12,5 "1^ d e
n i t r g e n o y s i se u n e c o n d o b l e p e s o d e n i t r o g l i c e r i n a d a u n p r o d u c t o c o n 16,5 " /
de n i t r g e n o q u e t i e n e u n p u n t o de c o n g e l a c i n m u y b a j o ( m e n o s de 20), espe-
c i a l m e n t e s i se c o m p a r a c o n l a s m e z c l a s p r e p a r a d a s s e g n o t r a s p r o p o r c i o n e s .
Puede u t i l i z a r s e e n l a p r e p a r a c i n de d i n a m i t a s i n c o n g e l a b l e s , y c m o d i s u e l v e
a l a n i t r o c e l u l o s a , se p r e s t a p a r a g e l a t i n i z a r l a s p l v o r a s s i n h u m o .
L a d i n i t r o f o r m i n g l i c e r l n a CsHsONOa)! . ( O C H O ) se p r e p a r a d e m o d o s e m e -
j a n t e a l a a n t e r i o r , o b i e n se o b t i e n e m e z c l a d a c o n n i t r o g l i c e r i n a n i t r a n d o e l p r o -
d u c t o q u e r e s u l t a c a l e n t a n d o 2 p a r t e s de g l i c e r i n a c o n 1 p a r t e de c i d o o x l i c o
d u r a n t e 20 h o r a s a 140. L a n i t r o f o r m i n a y l a n i t r o a c e t i n a t i e n e n u n p o d e r
explosivo l i g e r a m e n t e i n f e r i o r a l de l a n i t r o g l i c e r i n a .
(2) Ascanio Sobrero n a c i e n C a s a l m o n f e r r a t o e n 12 o c t u b r e 1812. E s t u d i
p r i m e r o M e d i c i n a y d e s p u s Q u m i c a . E n 1840 p e r f e c c i o n s u s e s t u d i o s q u m i c o s
e n e l l a b o r a t o r i o d e l c l e b r e Pelouse, e n P a r i s , d u r a n t e d o s a o s , y e n 1843 t r a -
b a j e n e l l a b o r a t o r i o d e Liebig, e n G i e s s e n . E n 1845 f u p r o f e s o r d e Q u m i c a
a p l i c a d a e n T u r i n , d o n d e e n s e h a s t a 1883, M u r i e n 26 m a y o 1888, d e s p u s d e
haber v i v i d o m o d e s t a m e n t e y haber desempeado diversos cargos sociales hono-
rficos. Se s o m e t i s i e m p r e a l p r i n c i p i o m o r a l de q u e l a C i e n c i a n o deba serv: de
p r e t e x t o o de medio p a r a e m p r e s a s i n m o r a l e s o p a r a especulaciones financie-as.
 PROPIEDADES DE LA NITROGLICERINA 117

g i a s de c o r a z n , l o s d e s r d e n e s n e r v i o s o s , l a h e m i c r a n i a , e l h i p o , y a h o r a
t a m b i n e l m a r e o . M s t a r d e , d e s p u s de n u m e r o s a s t e n t a t i v a s y n o pocos
f r a c a s o s , Alfredo Nobel l o g r a p l i c a r l a i n d u s t r i a l m e n t e y en 1863 i n s t a l
dos f b r i c a s de n i t r o g l i c e r i n a u n a e n E s t o c o l m o y l a o t r a e n L a u e n b u r g ,
c e r c a de H a m b u r g o ; l a p r i m e r a v o l e n 1864 y l u e g o o c u r r i l o m i s m o a l
b u q u e E u r o p e a n , que t r a n s p o r t a b a el p r o d u c t o , en l a r a d a de C o l n . D e s -
pus en I n g l a t e r r a , e n Sidney* e n S a n F r a n c i s c o , etc., t u v i e r o n que deplo-
r a r s e v a r i a s explosiones t e r r i b l e s que c o n d u j e r o n casi a l abandono y a l a
p r o h i b i c i n de a q u e l p r o d u c t o . P e r o l a f o r t u n a q u i s o q u e e n a q u e l p r e c i s o
m o m e n t o el m i s m o N o b e l encontrase u n a felicsima solucin p a r a el pro-
blema, eliminando para siempre el peligro, mezclando l a nitroglicerina
c o n s u b s t a n c i a s i n e r t e s (kieselgur o tierra de infusorios) y o b t e n i e n d o as
l a dinamita, que a u n hoy da, a u n q u e con o t r a c o m p o s i c i n , es e l e x p l o -
s i v o m s usado e n l a i n d u s t r i a .

Propiedades. C u a n d o es p u r a , se p r e s e n t a e n f o r m a d e u n l q u i d o
d e n s o , c a s i i n c o l o r o o l i g e r a m e n t e a m a r i l l e n t o , de peso e s p e c f i c o 1,6 a 15,
( 1,604 a 11 1,58 a 25) y a l c o n g e l a r s e l a d e n s i d a d a u m e n t a c a s i e n Vdo>
E s i n o d o r a y de s a b o r d u l z a i n o a r d i e n t e . E s casi i n s o l u b l e e n a g u a ( s l o
0,16 a 0,20 /o a 15), n o es h i g r o s c p i c a , es m u y s o l u b l e e n a l c o h o l c o n -
c e n t r a d o , ter, b e n z o l , c l o r o f o r m o , cido actico g l a c i a l , t o l u o l , n i t r o b e n -
zol, acetona, aceite de o l i v a s , cido sulfrico c o n c e n t r a d o ( p . esp. 1,845)
menos s o l u b l e en cido ntrico y menos an en cido clorhdrico; en
c a m b i o es i n s o l u b l e e n s u l f u r o de carbono, g l i c e r i n a , petrleo, vaselina,
t r e m e n t i n a , b e n c i n a y t e t r a c l o r u r o de c a r b o n o y e n l a m e z c l a n t r i c o s u l -
f r i c a c o n q u e se f a b r i c a . E n s o l u c i n , n o p r e s e n t a p e l i g r o a l g u n o de
e x p l o s i n . E s p o n t n e a m e n t e y e n p e q u e a s c a n t i d a d e s se e v a p o r a y a a 50
y si se c a l i e n t a g r a d u a l m e n t e a 109, se d e s c o m p o n e d e s p r e n d i e n d o v a p o -
res nitrosos pardos.
T i e n e u n c a l o r e s p e c f i c o de 0.356 y u n c a l o r de s o l i d i f i c a c i n de 23 a
24 c a l o r a s , A l c a l o r r o j o se e v a p o r a s i n d e s c o m p o n e r s e , p e r o s i a l c a l e n -
t a r l a c o m i e n z a a h e r v i r v i v a m e n t e , h a y p e l i g r o de e x p l o s i n . L a n i t r o -
g l i c e r i n a p u r a ( s e g n Champion), e n p e q u e a s p o r c i o n e s , h i e r v e a 185
d a n d o v a p o r e s a m a r i l l o s , a 194 se e v a p o r a l e n t a m e n t e , a 200 se e v a p o r a
r p i d a m e n t e , a 218 a r d e v i v a m e n t e ; a 241 d e t o n a c o n d i f i c u l t a d , a 257
d e t o n a v i o l e n t a m e n t e , a 267 d e t o n a d b i l m e n t e , a 287 d e t o n a d b i l m e n t e
dando l l a m a (porque t o m a e l estado esferoidal).
En p e q u e a c a n t i d a d , e n l a l l a m a de B u n s e n , a r d e s i n e s t a l l a r , y
e x t e n d i d a e n d e l g a d a c a p a s o b r e p a p e l , se e n c i e n d e d i f c i l m e n t e y a r d e
s l o e n p a r t e . L a e x p l o s i n de l a n i t r o g l i c e r i n a se p u e d e p r o v o c a r c a l e n -
t n d o l a a 250 y c o n u n a p e r c u s i n v i o l e n t a o c o n u n a d e t o n a c i n enr-
g i c a ( p . e j . c o n l a e x p l o s i n d e l f u l m i n a t o de m e r c u r i o ? .
L a n i t r o g l i c e r i n a se p u e d e r e f r i g e r a r f c i l m e n t e a l g o p o r d e b a j o de l a
t e m p e r a t u r a de c o n g e l a c i n : Kast (1905) d e m o s t r q u e p r e s e n t a u n caso de
a l o t r o p a m o n o t r p i c a (Qum.inorg. t o m o I , p g . 290), es d e c i r , t i e n e dos p u n -
tos de c o n g e l a c i n , a + 2,1 y a -(- 13,5 c o n f o r m a c r i s t a l i n a d i s t i n t a (1).

(1) T a n t o l a n i t r o g l i c e r i n a c o m o l a s d i n a m i t a s y l a s p l v o r a s s i n h u m o q u e
c o n e l l a s e p r e p a r a n , estn e x p u e s t a s a c o n g e l a r s e , y a u n q u e e n t a l e s t a d o s e a n
m s e s t a b l e s , r e s u l t a n b a s t a n t e p e l i g r o s a s d u r a n t e e l d e s h i e l o ; s i s t e no s e p r a c -
118 MATERIAS EXPLOSIVAS

El c a l o r de transformacin de 1 g r de n i t r o g l i c e r i n a liquida en la
f o r m a s l i d a l b i l es de 5,2 c a l o r a s , y d e s t a e n l a f o r m a ismera slida
e s t a b l e es d e 28 c a l o r a s , l o q u e se c o n s i g u e c o n u n c r i s t a l i t o de l a f o r m a
e s t a b l e y m e z c l a n d o a 0 (H. Hibbert y P. Fuller. 1913).
L a n i t r o g l i c e r i n a h e l a d a e s t a l l a ms difcilmente que la lquida. La
n i t r o g l i c e r i n a p u r a n o e n r o j e c e a l p a p e l a z u l d e t o r n a s o l n i a z u l e a a l de
e n g r u d o de a l m i d n a l y o d u r o p o t s i c o , si no c o n t i e n e cidos l i b r e s o c o m -
p u e s t o s n i t r o s o s p r o c e d e n t e s de l a d e s c o m p o s i c i n p a r c i a l .
Un producto impuro se d e s c o m p o n e c o n f a c i l i d a d ; en c a m b i o , si es
pursimo, se conserva indefinidamente. La fbrica N o b e l de Avigliana
conserva u n a muestra de nitroglicerina (200 g r a m o s , debajo del agua)
p r e p a r a d a p o r S o b r e r o e n 1847.
L a n i t r o g l i c e r i n a en descomposicin toma una coloracin verde por
f o r m a r s e N a O y N5O3 y s u c e s i v a m e n t e d a CO.2, C O , H . O , N y O .
Un litro de n i t r o g l i c e r i n a a l e s t a l l a r p r o d u c e 1298 l i t r o s d e g a s , q u e
a l a t e m p e r a t u r a de e x p l o s i n o c u p a n u n e s p a c i o d e 10400 l i t r o s .
I^a n i t r o g l i c e r i n a e n f u e r t e s d o s i s es v e n e n o s a y sus v a p o r e s p r o d u c e n
d o l o r de c a b e z a ( e s p e c i a l m e n t e e n l a p a r t e p o s t e r i o r d e l a c a b e z a ) , v r t i -
g o s y v m i t o . E s t o s d i s t u r b i o s se p r o d u c e n t a m b i n al m a n i p u l a r o tocar

t i c a c o n g r a n d e s p r e c a u c i o n e s , o c u r r e n e n l a prctica f r e c u e n t e s c a s o s f a t a l e s
de e x p l o s i o n e s i m p r e v i s t a s , q u e h a s t a p u e d e n s e r d e b i d a s a l r o c e e n t r e l o s c r i s -
t a l e s d u r a n t e l a manipulacin. Ms a d e l a n t e i n d i c a r e m o s l a s p r e c a u c i o n e s que se
t o m a n e n l o s a l m a c e n e s , p a r a e v i t a r l a c o n g e l a c i n ; a h o r a slo v a r a o s a sealar
l a s t e n t a t i v a s h e c h a s p a r a h a c e r a l a nitroglicerina incongelable. Y a h a c i a 1895
se h a b i a p r o p u e s t o l a adicin de n i t r o b e n c i n a a l a n i t r o g l i c e r i n a , p a r a r e b a j a r e l
p u n t o d e c o n g e l a c i n y m s t a r d e s e a c o n s e j l a adicin d e o r t o n i t r o t o l u o l ; p e r o
l o s r e s u l t a d o s prcticos n o f u e r o n m u y s a t i s f a c t o r i o s n i c o n e l p r i m e r o n i c o n e l
s e g u n d o p r o d u c t o , porque el descenso d e l punto de congelacin n o e r a b a s t a n t e
n o t a b l e . Necesitbanse s u b s t a n c i a s de poder e x p l o s i v o c a s i i g u a l a l de l a n i t r o -
g l i c e r i n a , i n s o l u b i e s e n a g u a , b u e n o s d i s o l v e n t e s de l a n i t r o c e l u l o s a ( p a r a p r e p a -
r a r plvoras sin h u m o ) y r e s i s t e n t e s a l c a l o r . S a t i s f a c e n a estas c o n d i c i o n e s l a s
nitroforminas y l a s nitroacetinas, e n s a y a d a s y a p o r N o b e l e n 1875, p e r o n o i n t r o -
d u c i d a s e n l a prctica h a s t a 1906 p o r V. Vender. F u e s p e c i a l m e n t e l a rfi;/;'/-.
monoacelina l a que dio m e j o r e s resultados y que se obtiene p r e p a r a n d o p r i m e r o
l a monoacelina d e l a g l i c e r i n a p o r e l p r o c e s o o r d i n a r i o d e eterificacin de l o s
a l c o h o l e s c o n cidos: 40 p a r t e s de m o n o a c e l i n a s e i n t r o d u c e n l e n t a m e n t e e n u n a
m e z c l a f o r m a d a p o r 100 p a r t e s de cido ntrico ( p e s o e s p e c i f i c o 1,530) y 25 p a r t e s
d e o l e u m (al 25 "/ d e SO.i l i b r e : v . Quini. inorg.) e n f r i a n d o de m a n e r a que l a m a s a
n o p a s e d e 25; l u e g o s e v i e r t e t o d o e n e l a g u a , s e l a v a c o n s o s a d i l u i d a y fra, y
despus c o n s o s a d i l u i d a c a l i e n t e ("O"). A s i s e o b t i e n e u n a c e i t e de p e s o e s p e c i f i c o
1,45 c o n 12,5 "/ d e n i t r g e n o , i n s o l u b l e e n e l a g u a , e n C S 2 , e n b e n c i n a ; s o l u b l e e n
c a m b i o s i n a l t e r a c i n e n cido ntrico, e n n i t r o g l i c e r i n a , e n l o s a l c o h o l e s m e t l i c o
y etlico, e n a c e t o n a , a c e t i n a , e t c . T i e n e g r a n p o t e n c i a d i s o l v e n t e y g e l a t i n i z a n t e ,
a u n e n f r o , p a r a e l a l g o d n colodin y p a r a e l a l g o d n f u l m i n a n t e ( c o n 1 3 , 4 %
de N ) y l a s g e l a t i n a s e x p l o s i v a s q u e r e s u l t a n n o s e c o n g e l a n n i a u n a 2 0 .

yaiikho/f (1908) h a p r o p u e s t o a g r e g a r n i t r o m e t a n o o n i t r o e t a n o a l a d i n a -
m i t a , p a r a r e b a j a r l a t e m p e r a t u r a de c o n g e l a c i n . L a m o n o n i t r o - y l a d i n i t r o g l i -
c e r i n a d i e r o n t a m b i n b u e n o s r e s u l t a d o s ( p g s . 114 y 115). A. E. Ruiiberg en
S u e c i a y a haba p a t e n t a d o e n 1866 l a adicin de n i t r o b e n z o l p a r a o b t e n e r d i n a m i -
t a s i n c o n g e l a b l e s . E n 1903 Leroux e n l a fbrica d e A r e n d o n c k ( B l g i c a ) e m p l e
c\ Mqmo con xito p a r a v o l v e r i n c o n g e l a b l e l a d i n a m i t a . ^ t o -
lajczak e n 1906 ( p g . 114) us p a r a e s t e fin l a d i n i t r o g l i c e r i n a .
E l e m p l e o de l a s d i n a m i t a s i n c o n g e l a b l e s h a r e d u c i d o a l a m i t a d el nmero de
los a c c i d e n t e s .
 PREPARACIN D E L A NITROGLICERINA 119

simplemente la nitroglicerina y se c u r a n con compresas fras sobre la

c a b e z a , respirando aire fresco y puro, bebiendo caf y tomando dosis con-
venientes de acetato de morfina. L o s obreros que trabajan directamente
con l a s m a n o s l a m a s a de l a n i t r o g l i c e r i n a p a r a fabricar las d i v e r s a s dina-
m i t a s , se habitan e n dos o t r e s das a s e m e j a n t e manipulacin sin tener
que lamentar n i n g u n a consecuencia desagradable.
La n i t r o g l i c e r i n a se descompone bastante fcilmente c o n potasa cus-
tica alcohlica y esta reaccin o saponificacin se utiliza para destruir
o hacer inofensivas, cuando es preciso, pequeas cantidades de nitro-
glicerina, y por la m i s m a razn se e m p l e a n soluciones de sosa custica
para l a v a r mesas o suelos por los cuales se haya esparcido nitroglicerina:

C3H5(ONO.,)3 - f 5 K O H = KNO3 - f 2 K N O i + C H g C O O K - f H C O O K 3 H-^O

pero se f o r m a tambin u n poco de amonaco. C o n r e d u c t o r e s da amonaco

y g l i c e r i n a ; con cido sulfrico concentrado da HXO3 + cido glicero-
sulfrico (1).

Reacciones caractersticas. Descbrense pequeas cantidades de

nitroglicerina, segn Weber, mediante anilina y cido sulfrico concen-
trado; tese p r i m e r o de rojo prpura y l u e g o c o n a g u a se v u e l v e verde.
P a r a e s t a b l e c e r l a purera y l a c o n s e r v a b i l i d a d se d e t e r m i n a slo e l nitr-
g e n o y se p r a c t i c a l a p r u e b a del calor, de A b e l , porque si es b u e n a , 2 cm^
r e s i s t e n 20 y h a s t a 30 m i n u t o s a 82 s i n d a r v a p o r e s n i t r o s o s , reconocibles
por el papel de almidn yodurado.
P e r o l a n i t r o g l i c e r i n a se c o n s e r v a prolongadamente slo a t e m p e r a -
t u r a s i n f e r i o r e s a 45; d e o t r a s u e r t e , a los pocos das da la reaccin del
yoduro potsico.

Preparacin. Obtinese de l a glicerina con una mezcla de cidos

ntrico y sulfrico, s e g n l a siguiente ecuacin:

C a H s O H ) , + 3 NO3H = 3 H.2O + C3H5'N03)3.

C o m o productos i n t e r m e d i o s de esta eterificacin, es p r o b a b l e que se

formen tambin la mono y la dinitroglicerina.
La presencia de cido sulfrico, que aparentemente no toma parte e n
la reaccin, se considera generalmente necesaria para mantener siem-
pre l a elevada concentracin d e l cido ntrico, es decir, p a r a descomponer
l o s h i d r a t o s q u e e l c i d o n t r i c o f o r m a c o n e l a g u a de r e a c c i n (NO3H. H2O,
hasta 3 H2O) y regenerar siempre el cido ntrico monohidratado que
r e a c c i o n a s o b r e l a g l i c e r i n a Kullgren, 1908); s i l a f u n c i n d e l c i d o sulf-

(\ E n a l g u n o s c a s o s p r c t i c o s p u e d e n t a m b i n t e n e r a l g n i n t e r s l a s
s i g u i e n t e s r e a c c i o n e s : L a n i t r o g l i c e r i n a puede p e r m a n e c e r l a r g o tiempo en con-
t a c t o , s i n s u f r i r a l t e r a c i n , c o n l a s s i g u i e n t e s s a l e s : n i t r a t o s de C a , C o , N a , B a , K ,
c l o r u r o s de C a , B a , F e , s u l f a t o s de K , N a , C a , c a r b o n a t o de C a . C o n n i t r a t o d e
p l a t a d a u n p r e c i p i t a d o n e g r o de A g O . E l c l o r u r o e s t a n n o s o d a u n p r e c i p i t a d o d e
p e r x i d o de e s t a o y se f o r m a u n espejo en l a superficie; e l b i c r o m a t o potsico es
e n p a r t e r e d u c i d o a c r o m a t o ; el s u l f a t o de c o b r e d a u n dbil p r e c i p i t a d o de x i d o
de c o b r e ; e l s u l f a t o de h i e r r o d a u n p r e c i p i t a d o v o l u m i n o s o y v a p o r e s n i t r o s o s .
L o s sulfuros y el cido sulfhdrico descomponen lentamente la n i t r o g l i c e r i n a ,
separando azufre y glicerina.
 120 MATERIAS EXPLOSIVAS

r i c o f u e s e s l o l a de fijar d i r e c t a m e n t e e l a g u a , p o d r a u s a r s e e n s u l u g a r
e l a n h d r i d o f o s f r i c o , p e r o e s t d e m o s t r a d o q u e e n este caso n o se f o r m a -
ra n i t r o g l i c e r i n a (v. n o t a s i g u i e n t e ) .
El e x c e s o de m e z c l a n i t r o s u l f r i c a q u e s i e m p r e se emplea contri-
b u y e a d e m s a p r o d u c i r l a s e p a r a c i n b a s t a n t e c o m p l e t a de l a n i t r o g l i c e -
r i n a , q u e t i e n e u n a d e n s i d a d l i g e r a m e n t e i n f e r i o r , y as r e s u l t a p o s i b l e l a
r e c u p e r a c i n de los c i d o s e m p l e a d o s . L a n i t r o g l i c e r i n a , c o n t o d o y s e r
s o l u b l e s e p a r a d a m e n t e e n c i d o s u l f r i c o y e n c i d o n t r i c o , n o es s o l u b l e
e n l a m e z c l a de a m b o s c i d o s . S i u n o de estos dos c i d o s se h a l l a e n f u e r t e
e x c e s o , se p r o d u c e n m a y o r e s p r d i d a s de n i t r o g l i c e r i n a d i s u e l t a . E n l a o p e -
r a c i n de l a n i t r a c i n no se p u e d e v e r t e r t o d a l a g l i c e r i n a de u n a v e z , p o r -
que desarrollara tanto c a l o r que producira l a descomposicin y explosin
de l a n i t r o g l i c e r i n a r e c i n f o r m a d a . T a m p o c o c o n v i e n e i n v e r t i r l a o p e r a -
c i n , es d e c i r , a g r e g a r g r a d u a l m e n t e l a m e z c l a a c i d a a l a g l i c e r i n a , p o r q u e
s i e n d o s t a m u y d e n s a n o es f c i l p r o d u c i r l a m e z c l a r p i d a y h o m o g n e a ;
p o r l o t a n t o , se p r e f i e r e e n l a p r c t i c a v e r t e r l e n t a m e n t e l a g l i c e r i n a e n l a
mezcla acida, mantenida enrgica y continuamente r e m o v i d a y enfriada.

Fabricacin. L a proporcin terica entre las substancias que reaccio-

n a n (1) s e r a de 100 p a r t e s e n peso de g l i c e r i n a p o r 205,43 de c i d o n t r i c o
p u r o , c o n u n a p r o d u c c i n t e r i c a de 246,74 p a r t e s de trinitroglicerina.
P e r o c u a n d o se t r a b a j a e n g r a n d e n o t o d o e l c i d o n t r i c o l l e g a e n s e g u i d a
a p o n e r s e e n c o n t a c t o c o n t o d a l a g l i c e r i n a , y p o r l o t a n t o se p r e f i e r e u s a r
u n l i g e r o e x c e s o de c i d o n t r i c o ( h a s t a 240 y a u n m s ) y l a c a n t i d a d de
c i d o s u l f r i c o q u e se usa e n l a m e z c l a es s i e m p r e s u p e r i o r a l a d e l c i d o
ntrico ( a p r o x i m a d a m e n t e vez y media). E n las fbricas modernas se
emplea l a siguiente proporcin: por 100 K g de g l i c e r i n a , 240-260 Kg
de c i d o n t r i c o ( a l 96 /o) y 340-360 K g de c i d o s u l f r i c o (96 /'o y e n
parte oleum).
E l rendimiento prctico e n l a s m e j o r e s f b r i c a s e r a de 200-210 K g de
n i t r o ' g l i c e r i n a p o r 100 K g de g l i c e r i n a . P e r o e n 1900 e n F r a n c i a se e m p e z
a e m p l e a r m e z c l a s a c i d a s m u y c o n c e n t r a d a s ( e n v e z de 5-6 /o de a g u a se
r e d u j o a 2-3 /o e m p l e a n d o o l e u m e n v e z de c i d o s u l f r i c o de 66 B , p a r a
m e z c l a r c o n c i d o n t r i c o m u y c o n c e n t r a d o ) ; m s t a r d e Nathan y Rintoul
u s a r o n m e z c l a s c o n s l o 1-1 V % de a g u a y l o s r e n d i m i e n t o s e n n i t r o g l i -
c e r i n a se e l e v a r o n a 225-228 /o. T o d a v a se e l e v a r o n l o s rendimientos

(1) L a s m a t e r i a s p r i m a s q u e s e u t i l i z a n e n l a f a b r i c a c i n d e l a t r i n i t r o g l i c e -
r i n a d e b e n s e r p u r a s y r i g u r o s a m e n t e e x a m i n a d a s : l a glicerina debe s e r p u r a y
d e s t i l a d a y s a t i s f a c e r a l o s r e q u i s i t o s i n d i c a d o s e n l a p g i n a 337 d e l t o m o \ E l
cido ntrico d e b e t e n e r u n p e s o especfico de 1,500 ( = 48 B , o s e a 95 "/ d e HNO.,
y n o d e b e c o n t e n e r m s d e 1 ' de cido n i t r o s o , e s d e c i r , no d e b e s e r a m a r i l l o )
p o r q u e de o t r a s u e r t e e n l a nitracin s e d e s a r r o l l a m s c a l o r y s e d i s m i n u y e e l
r e n d i m i e n t o . E l a'cWo sulfrico d e b e s e r p u r o , c o n u n p e s o especfico de 1,8405
(o s e a , p o r lo m e a o s , 96 "/ H2SO1) r e c h a z a n d o e l cido q u e c o n t u v i e r e m s d e 1 "/^
de arsnico y e v i t a n d o l a s i m p u r e z a s d e p l o m o o de h i e r r o , q u e podran p r o -
v o c a r r e d u c c i o n e s . P a r a n i t r a r c o n m e z c l a s nitrosulfrcas c a s i p r i v a d a s de
a g u a (1-2 /o), e n v e z d e l cido sulfrico s e u s a e l oleum (Quim. inorg. tomo I ,
p g i n a 446), o s e a cido sulfrico q u e t i e n e e n disolucin 20 y m s / de SO3.
S e g n Markownikoff {\9f)'i), e l cido sulfrico e n l a m e z c l a c o n c i d o n i t r o s o

f o r m a p r i m e r o S 0 2 \ ^ q ^ ^ ^ como p r o d u c t o i n t e r m e d i o .
 FABRICACIN D E L A N I T R O G L I C E R I N A 121

a 232 /o u s a n d o m e z c l a s e x e n t a s d e a g u a , de l a s c u a l e s l a n i t r o g l i c e r i n a
se s e p a r a m e j o r p o r l a m e n o r s o l u b i l i d a d o l a m a y o r d i f e r e n c i a d e d e n -
sidad. E n f r i a n d o l a m e z c l a acida d u r a n t e l a nitracin m e d i a n t e soluciones
i n c o n g e l a b l e s de las mquinas de h i e l o c o n objeto de m a n t e n e r l a t e m p e -
r a t u r a de r e a c c i n a l r e d e d o r de l o s 10" se o b t i e n e n m e j o r e s r e n d i m i e n t o s
y se r e d u c e a l a m i t a d l a d u r a c i n d e l a n i t r a c i n .
Parece que los mejores r e n d i m i e n t o s se o b t i e n e n c o n u n a m e z c l a
a c i d a q u e c o n t e n g a 46 /o HNO3 y 54 /o H5SO4 [F. Holcoimmer 1912).
La g r a n d i f e r e n c i a , con respecto a l r e n d i m i e n t o t e r i c o (246,7), se
e x p l i c a p o r e l h e c h o d e q u e h a c i a e l fin d e l a r e a c c i n h a y p o q u s i m o c i d o
n t r i c o l i b r e y l a l t i m a g l i c e r i n a q u e se
aade a l a mezcla difcilmente se n i t r a ,
y queda disuelta e n e l cido sulfrico.
La m e z c l a d e c i d o s s u l f r i c o y n-
t r i c o , q u e se p r e p a r a a p a r t e , se o b t i e n e
v e r t i e n d o l e n t a m e n t e e l cido sulfrico
en e l cido ntrico (y no a l contrario)
c o n t e n i d o e n u n d e p s i t o de h i e r r o , e n -
friando y agitando fuertemente. A s no
existe peligro alguno de proyecciones
acidas, y no h a y produccin de vapores
n i t r o s o s , p o r q u e e l d e s a r r o l l o d e c a l o r es
m s g r a d u a l . A l fin, p o r m e d i o de m o n t a -
lquidos o pulsmetros de a i r e c o m p r i m i -
do {Quim. inorg. tomo I , p g . 428), se
impulsa la mezcla y se c o n d u c e a los
r e c i p i e n t e s que deben a l i m e n t a r los apa-
r a t o s d e p l o m o e n q u e l a g l i c e r i n a se
somete a l a nitracin.
E n estos l t i m o s a o s , e n d i v e r s a s
fbricas de c i d o s u l f r i c o y de e x p l o -
s i v o s , se h a d i f u n d i d o e l u s o d e l emulsor
de Kuhlmann (o bomba Mammut) para ele-
v a r los lquidos concentrados, aligern-
dolos m e d i a n t e e m u l s i o n a m i e n t o c o n e l
a i r e {Quim. inorg. t o m o I , p g . 430).
F i g . 36
La mezcla nitrosulfrica recogida
e n l o s r e c i p i e n t e s s u p e r i o r e s se d e j a e n t r a r , e n l a c a n t i d a d r e q u e r i d a , e n
e l a p a r a t o de p l o m o d e n i t r a c i n de l a g l i c e r i n a , r e p r e s e n t a d o e n l a figu-
r a 36. D i c h o a p a r a t o e s t r o d e a d o p o r u n a e n v o l t u r a d e m a d e r a y e n e l
e s p a c i o i n t e r m e d i o c i r c u l a a g u a ; e n e l i n t e r i o r se d e s a r r o l l a n perifri-
c a m e n t e t u p i d o s s e r p e n t i n e s de p l o m o , p o r l o s c u a l e s circula continua-
m e n t e a g u a fra e n a b u n d a n c i a ; l o s t u b o s C q u e l l e g a n h a s t a e l f o n d o ,
c o n d u c e n a i r e c o m p r i m i d o d e s e c a d o , q u e se h a c e b u r b u j e a r a t r a v s d e
l a masa en reaccin p a r a m a n t e n e r l a enrgicamente m e z c l a d a ; l o s dos
tubos D c o n d u c e n e l a g u a a los s e r p e n t i n e s de r e f r i g e r a c i n . E l t u b o F
s i r v e p a r a e l e s c a p e d e l a i r e y e l t i r o de l o s v a p o r e s c i d o s n i t r o s o s q u e
se d e s p r e n d e n a veces d e l a m a s a e n r e a c c i n y q u e se o b s e r v a n a
travs d e l v e n t a n i l l o con c r i s t a l J ; estos v a p o r e s se r e c u p e r a n l u e g o
 122 MATERIAS EXPLOSIVAS

en unas torrecillas de condensacin, regadas con un poco de agua;

la mezcla acida y fra l l e g a al aparato conducida p o r e l t u b o G. L a gli-
c e r i n a a 20-25 ( m s f r a , s e r a m e n o s fluida) se mide en el recipiente M
y por medio del aire c o m p r i m i d o que l l e g a por e l t u b o O se hace pasar
lentamente por el t u b o / / a u n t u b o c i r c u l a r t a l a d r a d o que se encuen-
t r a en el fondo d e l a p a r a t o . Dos t e r m m e t r o s i n d i c a n , en todo i n s t a n t e ,
l a t e m p e r a t u r a de l a m a s a e n r e a c c i n .
E l f o n d o p l a n o d e l a p a r a t o est l i g e r a m e n t e inclinado y en el punto
m s b a j o v a p r o v i s t o d e u n a g r a n e s p i t a de g r e s K, c o n m a c h o de ebonita
q u e l l e v a u n a g u j e r o de 5 c m p o r l o m e n o s ; es c o n v e n i e n t e q u e e x i s t a n dos
d e estos g r i f o s p a r a p o d e r d e s c a r g a r m s r p i d a m e n t e , e n c a s o d e p e l i g r o ,
t o d a l a m a s a e n u n a c u b a de a g u a que se e n c u e n t r a b a j o e l a p a r a t o (atie-
gamiento de la nitroglicerina). En estos a p a r a t o s se produce siempre la
m i s m a c a n t i d a d de n i t r o g l i c e r i n a , y p a r a h a c e r r e a c c i o n a r 100 K g de gli-
c e r i n a se e m p l e a m e n o s de m e d i a h o r a (1). E n A m r i c a se e l a b o r a n hasta
2000 K g de n i t r o g l i c e r i n a p o r vez, e n aparatos abiertos provistos de agi-
t a d o r e s ; p e r o se c o m p r e n d e q u e e l r i e s g o e n c a s o de e x p l o s i n h a de ser

(1) A n t e s d e i n i c i a r l a r e a c c i n s e e n f r i a a 15-18 l a m e z c l a a c i d a c o n t e n i d a
e n e l a p a r a t o , h a c i e n d o b u r b u j e a r u n a c o r r i e n t e d e a i r e (a s e r p o s i b l e s e c o )
m i e n t r a s e n l o s s e r p e n t i n e s c i r c u l a a g u a fra. H a c i e n d o c i r c u l a r s a l m u e r a ( s o l u -
cin i n c o n g e l a b l e ) de l a s m q u i n a s de h i e l o , se p u e d e r e b a j a r l a t e m p e r a t u r a
h a s t a 8-10. D u r a n t e l a r e a c c i n l a t e m p e r a t u r a n o d e b e e x c e d e r d e 25 30 y s e
p u e d e r e g u l a r h a c i e n d o p a s a r ms o m e n o s rpidamente el a g u a p o r los s e r p e n -
t i n e s , y s i es p r e c i s o , tambin p o r l a e n v o l t u r a de m a d e r a que r o d e a a l a p a r a t o ;
u n a c o r r i e n t e m s f u e r t e de a i r e s i r v e t a m b i n p a r a r e b a j a r l a t e m p e r a t u r a .
C u a n d o sta s e e l e v a d e m a s i a d o se c o r r e p e l i g r o d e i n m e d i a t a d e s c o m p o s i c i n y
e x p l o s i n d e l a n i t r o g l i c e r i n a , c o n d e s p r e n d i m i e n t o de m u c h o s v a p o r e s n i t r o s o s .
E s t a s e l e v a c i o n e s d e t e m p e r a t u r a e r a n d e b i d a s p r i n c i p a l m e n t e a l e m p l e o de g l i -
c e r i n a s i m p u r a s ; h o y da s o n e n c i e r t o s c a s o s c a u s a d a s p o r p e q u e o s e s c a p e s d e l
a g u a de l o s s e r p e n t i n e s , l a c u a l a l m e z c l a r s e c o n l a m a s a a c i d a l a c a l i e n t a sbita
y f u e r t e m e n t e . P a r a p r e v e n i r estos g r a v e s p e l i g r o s se c o m p u l s a l a a u s e n c i a de
f u g a s e n e l a p a r a t o y e n l o s s e r p e n t i n e s : p o r l o m e n o s u n a v e z a l da y p r e c i s a -
m e n t e p o r l a t a r d e , c u a n d o e l a p a r a t o est v a c o , s e enva a g u a a presin a l o s
a p a r a t o s y s e r p e n t i n e s , y p o r l a maana s i g u i e n t e se puede o b s e r v a r fcilmente
s i e x i s t e a l g u n a f u g a y c o r r e g i r l a . M a s c o m o l o s a p a r a t o s de p l o m o , a u n q u e se
c o n s t r u y e n c o n c h a p a s d e m u c h o e s p e s o r , c o n e l t i e m p o se c o r r o e n , s e h a n h e c h o
p r u e b a s c o n a p a r a t o s d e a l u m i n i o ( c o m o p r o p u s o Gttler), p e r o s i n g r a n xito.
E n a l g u n a s f b r i c a s se e m p l e a n a h o r a g r a n d e s a p a r a t o s de h i e r r o o d e fundicin,
m s slidos y m s f c i l m e n t e e n f r a b l e s .

BoHtmy y Faucher e l i m i n a n el peligro de r e a c c i o n e s violentas disolviendo

p r i m e r o p. e j . 100 p a r t e s d e g l i c e r i n a e n 320 p a r t e s d e cido sulfrico y v e r t i e n d o
l a m e z c l a e n o t r a p r e v i a m e n t e p r e p a r a d a d e 280 p a r t e s de cido ntrico y 280 p a r -
t e s de cido sulfrico. A l c a b o d e 12 h o r a s d e r e p o s o l a reaccin q u e d a t e r m i n a d a
c o n u n r e n d i m i e n t o d e 190 / d e l a g l i c e r i n a . E l p r o c e d i m i e n t o n o dio b u e n o s
r e s u l t a d o s e n I n g l a t e r r a , y e n c a m b i o fu a p l i c a d o e n F r a n c i a . N o o b s t a n t e s e
t r a t a de u n m t o d o i r r a c i o n a l , e n t r e o t r a s c o s a s p o r q u e d u r a n d o \2 h o r a s l a o p e -
racin, q u e d a d e m a s i a d o p r o l o n g a d o e l t i e m p o de c o n t a c t o d e l cido c o n l a n i t r o -
g l i c e r i n a , e s d e c i r , q u e d a a u m e n t a d a l a duracin d e l p e l i g r o . E n e f e c t o , e l m t o d o
fu a b a n d o n a d o c u a n d o v o l u n a fbrica q u e t r a b a j a b a c o n e s t e s i s t e m a .
Kurtz aument el r e n d i m i e n t o y aceler l a reaccin h a c i e n d o l l e g a r l a g l i c e -
r i n a e m u l s i o n a d a c o n a i r e bajo l a m e z c l a a c i d a , c o n l a c u a l se m e z c l a a s i ms
ntimamente.
R. Evers {D. R . P . 183183 d e 1902) e n v e z d e m e z c l a r c o n c o r r i e n t e d e a i r e ,
q u e s i e m p r e s e l l e v a a l g o d e c i d o , h a c e e n t r a r s i m u l t n e a m e n t e , a t r a v s de u n
pulverizador, la mezcla acida y la glicerina.
 FABRICACIN D E L A NITROGLICERINA 123

m a y o r . T e r m i n a d a l a o p e r a c i n (si se e n f r a a 12-13 e l rendimiento es

m a y o r ) l a n i t r o g l i c e r i n a (peso e s p e c i f i c o 1,6) flota sobre la mezcla acida
(peso e s p e c f i c o 1,7) y se
separa mediante u n apa-
r a t o e s p e c i a l de d e c a n t a -
c i n ( f i g . 37) a l c u a l se
hace l l e g a r toda la masa
hasta el fondo mediante
e l t u b o K. E l a p a r a t o est
f o r m a d o p o r u n c a j n de
plomo de f o n d o inclina-
do h a c i a e l c e n t r o y sos-
t e n i d o p o r a r m a d u r a s de
madera: la tapa C est
p r o v i s t a de t r a v i e s a s de
m a d e r a B . E l tubo D con
ventanillo de vidrio E
sirve para dar salida a
los gases que eventual-
mente se desprendan:
en / penetra u n termme-
tro. E l tubo que se en-
cuentra en e l fondo, en el centro d e l a p a r a t o , c o m u n i c a con dos o tres
l l a v e s H y l l e v a t a m b i n u n a v e n t a n a de v i d r i o F .

E n este d e p s i t o , l a n i t r o g l i c e r i n a se s e p a r a a l c a b o de m e d i a hora
f o r m a n d o u n a capa b i e n d i s t i n t a , y la separacin puede observarse por
l a g r a n v e n t a n a / . L a l n e a de s e p a r a c i n de l a s dos c a p a s c o i n c i d e sensi-
blemente con e l g r i f o ,/ y l a n i t r o g l i c e r i n a se p u e d e l u e g o descargar
c a s i c o m p l e t a m e n t e p o r e l t u b o . / . en e l r e c e p t c u l o L de m a d e r a , r e v e s t i d o
de p l o m o (1). E l c i d o q u e q u e d a se d e s c a r g a p o r u n o de los g r i f o s //,
o b s e r v a n d o p o r l a v e n t a n a F l a a p a r i c i n de u n a c a p a t u r b i a , q u e es l a
que separa e l c i d o de l a n i t r o g l i c e r i n a y c o n t i e n e diversos nitropro-
d u c t o s e i m p u r e z a s (2).

(1) A v e c e s l a n i t r o g l i c e r i n a c a u s a l a f o r m a c i n de e s p u m a s c o l o i d e s de
c i d o silcico, s e s e p a r a m u y l e n t a m e n t e de l o s cidos y p u e d e l l e g a r a r e q u e -
r i r 2-3 h o r a s p a r a l l e g a r a s e p a r a r s e b i e n ; p e r o c o m o e l p e l i g r o de d e f - o m p o s i -
c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a e s m u c h o m a y o r c u a n d o p e r m a n e c e l a r g o t i e m p o e n
c o n t a c t o c o n m e z c l a s a c i d a s , hicironse d i v e r s o s estudios p a r a p r e v e n i r e s a s
s e p a r a c i o n e s l e n t a s q u e a m e n u d o d e p e n d e n de l a m a l a c a l i d a d de l a g l i c e r i n a y
de l a s i m p u r e z a s de los c i d o s . H a d a d o b u e n r e s u l t a d o l a adicin ( a n t e s de d e s -
c a r g a r l a m a s a e n e l s e p a r a d o r ) de p e q u e a s c a n t i d a d e s de fluosilicato sdico,
c o n lo q u e s e d e s p r e n d e n b u r b u j i t a s d e cido fluosilcico q u e p r o v o c a n l a rpida
s e p a r a c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a . F. Reese ( p a t . i n g l . 20310 de 1905) a g r e g a d e s d e
e l p r i n c i p i o de l a r e a c c i n , a p r o x . 0,002 / de fluoruro s d i c o , s o b r e e l p e s o de l a
g l i c e r i n a . .Segn l a D . R . P . 249579 de 1911, s e p u e d e u s a r t a m b i n 0,02-0,05 7 d e
t a l c o o caoln finamente p u l v e r i z a d o s ( r e f e r i d o s a l p e s o de l a g l i c e r i n a ) a g r e g n -
d o l o a l cido a n t e s de i n i c i a r l a r e a c c i n .
(2) E l cido s e p a r a d o d e l a n i t r o g l i c e r i n a , q u e c o n t i e n e a p r o x i m a d a m e n t e
70-73 ,'o H ; S 0 4 + 9 - 1 0 H X O 3 + 1 5 16 "/ H2O + 3 "/ n i t r o g l i c e r i n a d i s u e l t a , s e
r e c o g e e n v a r i o s r e c i p i e n t e s de p l o m o e n l o s c u a l e s s e m a n t i e n e e n r e p o s o u n o o
d o s das y as a b a n d o n a t o d a v a e n l a s u p e r f i c i e u n a p e q u e a c a n t i d a d d e n i -
124 MATERIAS EXPLOSIVAS

E n t o n c e s se c i e r r a la llave H y p o r o t r o s g r i f o s se h a c e p a s a r e l
lquido a vasijas de locin y decantacin. La nitroglicerina se lava
en L c o n a g u a q u e l l e g a p o r u n t u b o y se a g i t a haciendo burbujear

t r o g l i c e r i n a ( a p r o x . 'k "/). A l g u n o s e v i t a n l o s p e l i g r o s de l a separacin lenta

r e n u n c i a n d o a l a n i t r o g l i c e r i n a q u e s e s e p a r a a l c a b o de 4 5 h o r a s y d e s c o m p o -
n i e n d o t a m b i n u n a b u e n a porcin de l a q u e h a q u e d a d o d i s u e l t a ( p a r a e v i t a r t o d o
p e l i g r o e n l a s i g u i e n t e d e s n i t r a c i n j a g r e g a n d o c a u t a m e n t e 4 a 5 "/(, de a g u a c o n
o b j e t o de e l e v a r l a t e m p e r a t u r a h a s t a 35-40 y r e m o v i e n d o l a m a s a c o n a i r e
(as, p a r t e d e l a t r i n i t r o g l i c e r i n a s e t r a n s f o r m a e n b i n i t r o g l i c e r i n a s o l u b l e ) .
E s t o s cidos r e c u p e r a d o s se u t i l i z a n s o m e t i n d o l o s p r i m e r o a desnitrificacin
e n e l a p a r a t o r e p r e s e n t a d o e n l a figura 38, q u e c o n s i s t e e n u n c i l i n d r o A de 4-5 m
de a l t u r a , f o r m a d a p o r 6-7 a n i l l o s de p i e d r a de V o l v i c , de u n a s o l a p i e z a , e n c a j a -
dos u n o s e n o t r o s y m a s t i c a d o s
c o n p o l v o de a m i a n t o y c o n
un p o c o d e s i l i c a t o sdico;
e s t o s a n i l l o s s o n de g r u e s a s p a -
r e d e s ( d i m . i n t e r i o r 80-40 c m ,
d i m . e x t e r i o r 50-65 c m ) y e s -
tn r o d e a d o s de a n i l l o s de f u n -
dicin b i e n a j u s t a d o s . I n t e -
r i o r m e n t e l a t o r r e est l l e n a
d e f r a g m e n t o s de c u a r z o o d e
v i d r i o o de g r e s , s o s t e n i d o s
p o r u n a p a r r i l l a de V o l v i c o
de g r e s y que r e c i b e n por a r r i -
b a u n a l l u v i a de l a m e z c l a aci-
da q u e d e s n i t r a r , p r o c e d e n t e
del r e c i p i e n t e D m i e n t r a s r e -
corre la m i s m a torre en senti-
do a s c e n d e n t e u n a c o r r i e n t e de
v a p o r , p r o c e d e n t e d e l tubo c o n
llave a, convenientemente re-
gulado y recalentado a unos
350, m e z c l a d o c o n u n p o c o d e
a i r e c a l i e n t e (400'')alimentando
c o n e l cido de m o d o q u e e n l a
Fie. b a s e de l a t o r r e s e r e c o j a e l
cido sulfrico a u n o s 150 y q u e l o s v a p o r e s de cido ntrico q u e e s c a p a n p o r
e l t u b o c t e n g a n u n a t e m p e r a t u r a de 1 1 0 2 0 . I n t r o d u c i e n d o e n l a t o r r e l a m e z -
c l a c a l i e n t e , s e e c o n o m i z a v a p o r y e l cido ntrico q u e s e c o n d e n s a e n l o s t u b o s
de g r e s g e s m s c o n c e n t r a d o (de o r d i n a r i o 60-65 % , p e r o s e p u e d e c o n e s p e -
c i a l e s d i s p o s i c i o n e s l l e g a r a 85 /) y s i el a i r e e s s u f i c i e n t e c o n t i e n e p o c o cido
n i t r o s o (3-5 /); despus de l a c o n d e n s a c i n e n l o s t u b o s , l o s g a s e s r e s t a n t e s s e
c o n d e n s a n c o m p l e t a m e n t e e n l a s c o m u n e s t o r r e s de g r e s a l i m e n t a d a s c o n u n
p o c o de a g u a o cido ntrico d i l u i d o (Quim. inorg.; t o m o I , p g . 546) y s e p a s a n
de u n a a o t r a t o r r e h a s t a t e n e r u n c i d o de 32-36<> B . E l cido sulfrico l l e g a
h a s t a e l f o n d o de l a t o r r e A, s e r e c o g e e n e l r e c e p t c u l o E y s e e n f r i a a l p a s a r
p o r e l serpentn de p l o m o F e n v u e l t o p o r a g u a fra q u e c o r r e y s e r e n u e v a
c o n t i n u a m e n t e . E l cido sulfrico as r e c o g i d o e s o b s c u r o , p o r l a s i m p u r e z a s
q u e c o n t i e n e , y t i e n e u n a d e n s i d a d de 56 a 58 B a p r o x i m a d a m e n t e . O r d i n a r i a -
m e n t e e s t e c i d o s e c o n c e n t r a e n a p a r a t o s Kessler o en las torres Gaillard
(Quim. inorg., t o m o I , p g . 438).

E n a l g u n a s f b r i c a s , e n v e z de r e c u p e r a r y c o n c e n t r a r s e p a r a d a m e n t e
e l cido sulfrico y e l ntrico, s e p r e f i e r e a v e c e s e n v i a r d i r e c t a m e n t e , p e r o c o n
precauciones, la mezcla acida, una vez descompuesta la nitroglicerina disuelta,
a l a s c a l d e r a s de f a b r i c a c i n d e l cido ntrico q u e c o n t i e n e n y a l a c a r g a d e
n i t r a t o s d i c o : o t r o s p r e f i e r e n an reavivar l a m e z c l a a c i d a , es d e c i r , r e g e n e r a r
l a concentracin p r i m i t i v a , a g r e g n d o l e l a c a n t i d a d de cido ntrico y de c i d o
sulfrico f u m a n t e q u e c o n a r r e g l o a l o s anlisis n e c e s i t a p a r a r e c u p e r a r
 FABRICACIN D E L A NITROGLICERINA 125

d u r a n t e u n c u a r t o de h o r a e l a i r e c o m p r i m i d o q u e p e n e t r a p o r e l f o n d o
m e d i a n t e e l t u b o a g u j e r e a d o A ' ; l u e g o se d e j a p o s a r l a n i t r o g l i c e r i n a y
e l a g u a se d e c a n t a p o r e l g r i f o s u p e r i o r M. S e r e p i t e l a l o c i n c o n a g u a
o t r a s 2 3 v e c e s , r e c o g i e n d o t o d a s l a s a g u a s e n u n r e c i p i e n t e n i c o (1).
P o r ltimo, pasa l a n i t r o g l i c e r i n a a o t r a t i n a a n l o g a a l a a n t e r i o r donde
se v e r i f i c a l a estabilizacin, que consiste e n l a v a r a l t e r n a t i v a m e n t e con
s o l u c i o n e s de sosa d i l u i d s i m a s y c o n a g u a p u r a h a s t a q u e l a s a g u a s de
l o c i n y a no d e n r e a c c i n a c i d a a l t o r n a s o l y l a m a s a de n i t r o g l i c e r i n a
p o s e a u n a d b i l s i m a r e a c c i n a l c a l i n a (0,01 de a l c a l i n i d a d , q u e m s t a r d e
desaparece).
E n l a f b r i c a d e l g o b i e r n o i n g l s de W a l t h a m - A b b e y , p o r los t c n i c o s
Nathan, Thomson y Rintoul ( p a t e n t e i n g l e s a 15983 de 1901 y 3 0 2 0 de 1903)
se p r e p a r a l a n i -
t r o g l i c e r i n a en
grandes aparatos
de p l o m o ( f i g . 39 a)
de f o n d o i n c l i n a d o ,
e n l o s c u a l e s se
t r a t a n 300-500 K g
de g l i c e r i n a c o n
267 K g H.SO4 +
- f 243 K g HNO3 F i g . 39
p o r 100 K g de g l i -
c e r i n a , y d e s p u s de 50-60 m i n u t o s de r e p o s o , se e n v a a l f o n d o c i d o
r e c u p e r a d o de u n a o p e r a c i n a n t e r i o r , q u e se e n c u e n t r a e n e l r e c i p i e n t e
a l t o c; as se e l e v a e l n i v e l de l a n i t r o g l i c e r i n a h a s t a l l e n a r t o d a l a p a r t e
s u p e r i o r d e l a p a r a t o a y d e s c a r g a r l a p o r e l t u b o s en l a c u b a de l a v a d o e,
d a n d o s a l i d a a los v a p o r e s p o r e l t u b o o; c u a n d o t o d a l a n i t r o g l i c e r i n a h a
sido d e s a l o j a d a , p o r e l t u b o ! se t o m a u n poco de m e z c l a a c i d a y a l a r e s -
t a n t e se a g r e g a l e n t a m e n t e , 2-3 /o de a g u a m i e n t r a s se a g i t a c o n c h o r r o s
de a i r e ; de e s t a s u e r t e l a n i t r o g l i c e r i n a d i s u e l t a se d e s c o m p o n e y v a n o
se s e p a r a y q u e d a n as s u p r i m i d o s t o d o s l o s r e c i p i e n t e s y l a s p e l i g r o s a s
o p e r a c i o n e s de l a s e p a r a c i n l e n t a ; e l c i d o pasa d i r e c t a m e n t e a l a des-
n i t r a c i n , d e s p u s de h a b e r s e p a r a d o l a p o r c i n q u e h a de p a s a r a l d e p -

a q u e l l a c o n c e n t r a c i n y l a p r o p o r c i n p r i m i t i v a u t i l i z a b l e p a r a n u e v a produccin
de n i t r o g l i c e r i n a . A t a l fin se d e b e u s a r anhdrido sulfrico u o l e u m , p a r a v e r -
t e r l o p r i m e r o l e n t a m e n t e e n e l cido ntrico c o n c e n t r a d o n e c e s a r i o y l u e g o
v e r t e r l a m e z c l a e n e l cido dbil q u e se d e b e r e g e n e r a r , s i n p e l i g r o de e x c e s i v o
c a l e n t a m i e n t o . N a t u r a l m e n t e p a r a r e c u r r i r a e s t e p r o c e d i m i e n t o de r e c u p e r a c i n
de los cidos dbiles ( c o n e l c u a l se g a n a c a s i 2 Va nitroglicerina disuelta
e n l o s cidos) es p r e c i s o d i s p o n e r de anhdrido sulfrico u o l e u m b a r a t o s .
(1) L a s aguas de locin r e c o g i d a s e n t o d a s l a s o p e r a c i o n e s a n t e r i o r e s s e
h a c e n p a s a r p o r u n a c a j a nica l l a m a d a laberinto, i n c l i n a d a y f o r r a d a de p l o m o
y d i v i d i d a e n v a r i a s c m a r a s p o r p a r e d e s v e r t i c a l e s de p l o m o q u e l l e v a n o r i f i -
c i o s a l t e r n a t i v a m e n t e a r r i b a y a b a j o . C o n u n a c o r r i e n t e l e n t a , l a s a g u a s de
l o c i n , a n t e s de s a l i r de l a c a j a p o r l a p a r t e o p u e s t a a a q u e l l a p o r d o n d e h a n
entrado, deben r e c o r r e r un t r a y e c t o l a r g o , subiendo y bajando a l t e r n a t i v a m e n t e ,
y d u r a n t e e s e p a s o v a n a b a n d o n a n d o l a s g o t i t a s de n i t r o g l i c e r i n a e m u l s i o n a d a s
o e n suspensin e n e l a g u a . L a n i t r o g l i c e r i n a r e c o g i d a e n e l f o n d o se d e s c a r g a
p o r g r i f o s e s p e c i a l e s p a r a e n v i a r l a j u n t o c o n l a de n u e v a produccin a l o s a p a -
r a t o s de locin a n t e s d e s c r i t o s .
126 MATERIAS EXPLOSIVAS

s i t o c p a r a d e s a l o i a r l a n i t r o g l i c e r i n a de l a o p e r a c i n s i g u i e n t e . E n la
citada figura 39, r e p r e s e n t a e l r e c i p i e n t e p a r a l a m e z c l a a c i d a n u e v a , /
es l a c u b a de a n e g a m i e n t o , g l a de e s t a b i l i z a c i n y A e l filtro de l a n i t r o -
glicerina, m u y distante de e para poder apartar la nitroglicerina en
c u a n t o ha s u f r i d o el primer lavado sumario. L a seccin del aparato

F I g . 40

nitrador puede verse en la figura 40. C o n este procedimiento Nathan-

Thomson se o b t i e n e n b u e n o s r e n d i m i e n t o s , p u e s a l c a n z a n a 230 " / o y b a
sido a p l i c a d o e n t o d a s l a s n a c i o n e s .

Filtracin. L a nitroglicerina l a v a d a se transporta con cubos de

c a u c h o e n d u r e c i d o o de e b o n i t a a l o s filtros, que estn f o r m a d o s p o r s i m -
 FILTRACIN D E L A N I T R O G L I C E R I N A 127

p i e s b a s t i d o r e s de m a d e r a c u b i e r t o s p o r p a o s de l a n a o fieltros, que retie-

n e n las i m p u r e z a s , l a e s p u m a , el m u c l a g o , etc. C u b r i e n d o los filtros
c o n u n a c a p a de s a l d e s e c a d a ( N a C l ) se p u e d e r e t e n e r t a m b i n e l a g u a
emulsionada con la nitroglicerina. Estos paos se o b s t r u y e n rpida-
m e n t e y se d e b e n r e n o v a r c o n f r e c u e n c i a . P a r a l a filtracin, especial-
m e n t e e n I n g l a t e r r a , se e m p l e a e l a p a r a t o r e p r e s e n t a d o p o r l a figura 4 1 .
E s t f o r m a d o p o r u n a t i n a de m a d e r a A f o r r a d a de p l o m o y c o n e l f o n d o
inclinado. L a t a p a est atrave-
s a d a p o r u n c i l i n d r o de p l o m o G
q u e l l e v a u n f o n d o de t e l a m e t -
l i c a , sobre l a c u a l est extendido
u n pao filtrante N cubierto por
u n a c a p a de c l o r u r o de s o d i o O ,
c u b i e r t a a su v e z p o r o t r o p a o
filtrante m a n t e n i d o tenso por u n
a n i l l o de p l o m o Q; l a p o r c i n l i -
b r e d e l p a o es p l e g a d a , t e n d i d a
y fijada p o r u n peso c n i c o de
p l o m o R. E n v e z de s a l , se e m -
plea tambin esponja, para rete-
ner el agua. A l g u n o s obtienen F i g . -ii
l a separacin completa del agua

de l a n i t r o g l i c e r i n a d e j a n d o a sta e n r e p o s o d u r a n t e u n p a r d e d a s e n
u n s i t i o t e m p l a d o (30") y d e c a n t a n d o d e s p u s ; de e s t e m o d o se p e r m a n e c e
e x p u e s t o a l o s p e l i g r o s d e r i v a d o s de l a a c u m u l a c i n p r o l o n g a d a de g r a n -
des c a n t i d a d e s de nitroglicerina.
L o s l o c a l e s d e s t i n a d o s a l a e l a b o r a c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a e s t n e n
g e n e r a l separados p a r a cada o p e r a c i n e s p e c i a l ; los destinados a las o p e r a -
c i o n e s de p r o d u c c i n o c u p a n u n l u g a r m u y e l e v a d o en l a f b r i c a , p a r a q u e
en las sucesivas operaciones l a n i t r o g l i c e r i n a fluya hacia locales s i e m p r e
m s b a j o s . T o d o s estos l o c a l e s estn c o n s t r u i d o s de m a d e r a , p a r a a m e n g u a r
e l p e l i g r o e n caso de e x p l o s i n . E l p a v i m e n t o d e l o s l o c a l e s d o n d e se e l a -
b o r a l a n i t r o g l i c e r i n a a u n l q u i d a est c u b i e r t o de p l a c a s de p l o m o c o n l o s
b o r d e s r e a l z a d o s p a r a p o d e r r e c o g e r e l m a t e r i a l en caso de r o t u r a de a l g t i n
a p a r a t o . E n los l o c a l e s e n q u e se t r a b a j a l a n i t r o g l i c e r i n a y a amasada
( p a r a d i n a m i t a s ) e l p a v i m e n t o es de m a d e r a , s i n h e n d e d u r a s .
S i se v i e r t e i n a d v e r t i d a m e n t e n i t r o g l i c e r i n a , d e b e s e r r e c o g i d a s i n
demora y absorbida con esponjas.
L o s c a n a l e s p o r l o s c u a l e s se h a c e fluir la nitroglicerina para condu-
c i r l a de u n l o c a l a o t r o , t i e n e n l a f o r m a de c a n a l e r a p r o v i s t a de t a p a m o v i -
b l e , y e n e l l a se e n c u e n t r a u n t u b o l o n g i t u d i n a l p a r a l a c i r c u l a c i n d e l
a g u a c a l i e n t e , con o b j e t o de e v i t a r , d u r a n t e e l i n v i e r n o , l a c o n g e l a c i n de
l a n i t r o g l i c e r i n a , s i e m p r e c a u s a de p e l i g r o s . E l i n c o n v e n i e n t e e n e l uso
de t a l e s c a n a l e s q u e p o n e n e n c o m u n i c a c i n los d i v e r s o s l o c a l e s est e n
e l h e c h o de q u e si e n u n o de e l l o s o c u r r e u n a e x p l o s i n , sta se p r o p a g a
d e u n o s a o t r o s l o c a l e s . P a r a e v i t a r l o se t o m a l a p r e c a u c i n de s e p a r a r u n
t r o z o de c a n a l e n t r e c a d a dos l o c a l e s , c u a n d o n o fluye p o r e l l o s l a n i t r o -
g l i c e r i n a . E n m u c h a s f b r i c a s se p r e f i e r e t r a n s p o r t a r l a n i t r o g l i c e r i n a c o n
c u b o s de c a u c h o .
128 MATERIAS EXPLOSIVAS

L o s c r i s t a l e s de l a s v e n t a n a s e s t n t i z n a d o s de b l a n c o , p o r q u e s i e n
a l g u n o de e l l o s e x i s t i e r a n r e g i o n e s c u r v a s , stas podran a c t u a r c o m o
l e n t e s y c o n c e n t r a r los r a y o s s o b r e l a m a t e r i a e x p l o s i v a , d e t e r m i n a n d o s u
explosin.

U s o s de l a n i t r o g l i c e r i n a . sanse a veces mnimas porciones en

m e d i c i n a p a r a p r o d u c i r l a d i l a t a c i n de l o s v a s o s s a n g u n e o s ; p e r o p u e d e
d e c i r s e q u e l a c a s i t o t a l i d a d se e m p l e a c o m o e x p l o s i v o . E n A m r i c a se u s
m u c h o e n e s t a d o p u r o p a r a t r a b a j o s de m i n e r a ; Moivbray l a expeda en
g r a n d e s c a n t i d a d e s s o b r e t r e n e s , d e s d e l a f b r i c a a l l u g a r de consumo,
h a c i n d o l a c o n g e l a r a n t e s , p o r q u e a d m i t a q u e e n este e s t a d o d e b a s e r
m e n o s s e n s i b l e , l o c u a l n o se a d m i t e g e n e r a l m e n t e . T a m b i n e n a l g u n o s
casos se h a t r a n s p o r t a d o s i n p e l i g r o d i s u e l t a e n a l c o h o l m e t l i c o o e t l i c o ,
r e p r e c i p i t n d o l a c o n a g u a e n e l l u g a r de c o n s u m o . L a c a s i t o t a l i d a d de l a
n i t r o g l i c e r i n a se u s a e n l a f a b r i c a c i n de l o s d i v e r s o s t i p o s de d i n a m i t a s ,
d i n a m i t a g o m a s , g e l a t i n a s explosivas, plvoras sin h u m o , etc.

Dinamitas

Con este nombre genrico se designan los explosivos obtenidos

haciendo g e l a t i n i z a r o absorber l a n i t r o g l i c e r i n a por otras d i v e r s a s subs-
t a n c i a s . Y a h e m o s i n d i c a d o q u e Alfredo Nobel, e l i n v e n t o r de l a s d i n a m i -
t a s , o b s e r v d e s d e 1860 a 1864 d i v e r s o s casos de e x p l o s i n de n i t r o g l i c e -
r i n a , a u n de l a r e g e n e r a d a de l a s s o l u c i o n e s a l c o h l i c a s q u e empleaba
p a r a e l t r a n s p o r t e . E n 1866, Nobel, a l t r a t a r de d i s m i n u i r l o s p e l i g r o s d e
la n i t r o g l i c e r i n a diluyndola en substancias inertes, descubri que era
a b s o r b i d a e n n o t a b l e c a n t i d a d p o r l a kieselgur (1) {tierra de infusorios) hasta
l a p r o p o r c i n d e 8 1 /o, s i n p e r d e r m u c h o e n p o t e n c i a y r e s u l t a n d o a l m i s m o
t i e m p o m s s e g u r a e n l a m a n i p u l a c i n y e n los t r a n s p o r t e s . Descubri
a d e m s q u e e s t a dinamita e s t a l l a b a s l o m e d i a n t e cebos de f u l m i n a t o de
mercurio.
S i l a s s u b s t a n c i a s a b s o r b e n t e s de l a n i t r o g l i c e r i n a s o n i n e r t e s , c o m o
l a slice de i n f u s o r i o s ( k i e s e l g u r ) , e l s e r r n de m a d e r a , l a c e l u l o s a , e t c . , se
o b t i e n e n l a s dinamitas de bases inertes q u e c o n l i e n e n 72-75 "/o de n i t r o g l i c e -
r i n a , 24,5 /o d e k i e s e l g u r y 0,5 / de sosa p a r a e l t i p o N . 1 , m e n o s n i t r o -
g l i c e r i n a ( h a s t a 50 /o) p a r a l o s t i p o s N . 2 y N . 3.
L o s n u e v o s t i p o s de d i n a m i t a s c o n t i e n e n c o m o m a t e r i a s s l i d a s s u b s -
t a n c i a s a c t i v a s q u e t a m b i n t o m a n p a r t e e n l a e x p l o s i n , p. e j . , n i t r o c e l u -
l o s a , e t c . , y as se o b t i e n e n l a s dinamitas de bases activas, l a s c u a l e s se d i v i -
d e n e n bases nitradas u oxidantes inorgnicas y bases nitradas orgnicas
(algodn colodin, etc.).

(1) L a k i e s e l g u r s e h a l l a m u y p u r a e n l a c a m p i a de L U n e b u r g , c e r c a de
Unterl'!, e n H a n n o v e r , e n O b e r o h e c e r c a de E b s d o r f ( P r u s i a ) , e n T t e l w i e s e
( c e r c a d e Berln), e n B i l i n ( B o h e m i a ) , y d e c a l i d a d i n f e r i o r se e n c u e n t r a e n E s c o -
c i a , N o r u e g a y tambin e n I t a l i a ( M o n t e A m i a t a ) . E s t f o r m a d a c a s i e x c l u s i v a -
m e n t e p o r slice d e r e s i d u o s de d i a t o m c e a s c o n v e s t i g i o s de h i e r r o y s u b s t a n c i a s
o r g n i c a s . E s p e r j u d i c i a l q u e c o n t e n g a s u l f a t o de almina. L a s partculas d e ese
m a t e r i a l e s t n e n f o r m a de t u b i t o s a g u j e r e a d o s e n t o d o s s e n t i d o s y p o r lo t a n t o
r DINAMITAS D E BASES INERTES 129

I. F a b r i c a c i n de l a s d i n a m i t a s de b a s e s inertes. La kieselgur
d e b e s u f r i r u n a p r e p a r a c i n p r e l i m i n a r . Se e x t i e n d e p r i m e r o e n c m a r a s
de h o r n o s e s p e c i a l e s , d o n d e se c a l c i n a s u p e r f i c i a l m e n t e para eliminar la
h u m e d a d y l a s s u b s t a n c i a s o r g n i c a s ; l u e g o se c a l c i n a f u e r t e m e n t e en
h o r n o s de r e v e r b e r o o de m u f l a , p e r o e v i t a n d o u n a t e m p e r a t u r a excesiva
q u e l e h a r a p e r d e r l a p o t e n c i a a b s o r b e n t e . Se pulveriza finamente y se
t a m i z a . L a h a r i n a de i n f u s o r i o s o b t e n i d a n o d e b e c o n t e n e r m s de 1 "/q de
h u m e d a d y se e n s a c a y c o n s u m e e l m i s m o da, p u e s de o t r a s u e r t e a b s o r -
b e r a o t r a v e z h u m e d a d . E s t c o n s t i t u i d a p o r s l i c e p u r a , c o n v e s t i g i o s de
h i e r r o o de a l i i m i n a .
L a n i t r o g l i c e r i n a se p e s a e n c u b o s o c a j a s de c a u c h o e n d u r e c i d o o de
m a d e r a b a r n i z a d a y se l l e v a c o n p r e c a u c i n a l l o c a l de amasadura, donde
se v i e r t e en c a j a s de m a d e r a r e v e s t i d a s de p l o m o (artesas) que contie-
nen la materia absorbente. Operarios expertos mezclan rpidamente la
m a s a c o n las m a n o s c u b i e r t a s p o r g u a n t e s de g o m a ; p e r o g e n e r a l m e n t e los
o p e r a r i o s p r e f i e r e n h a c e r l o s i n g u a n t e s , p u e s a los dos o t r e s das y a e s t n
h a b i t u a d o s a l a a c c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a .

c a p a c e s de a c u m u l a r m u c h a n i t r o g l i c e r i n a , lo c u a l e x p l i c a l a g r a n p o t e n c i a
a b s o r b e n t e d e l a k i e s e l g u r . V i s t a a l m i c r o s c o p i o se p r e s e n t a e n l a f o r m a r e p r e -
s e n t a d a e n l a figura 42. M a s h o y d i a l a s d i n a m i t a s a b a s e de k i e s e l g u r h a n s i d o
c a s i a b a n d o n a d a s y substituidas por nuevos tipos (gomas o g e l a t i n a s , d e s c r i t a s
m s a d e l a n t e ) . L a h a r i n a fsil i t a l i a n a d e M o n t e A m i a t a ( e n B a g n o l o y C a s t e l d e l

F i g . 42

P i a n o , c e r c a de S . F i o r a , s e l l a m a t a m b i n ierra de S. Fiora) tiene u n a compo-

sicin s e m e j a n t e a l a de C a l i f o r n i a , y e n 1912 l a produccin fu de 3000 t .
L a h a r i n a fsil de Argelia ( O r a n ) f o r m a u n o de l o s m s r i c o s y a c i m i e n t o s
c o n o c i d o s , de composicin b a s t a n t e c o n s t a n t e , c o m o v i e n e r e v e l a d o p o r e l anlisis
de d o s m u e s t r a s (1911):

Hi .SiOj NaCl CaCOa SOjMg impurezas

tipo O r a n . . . 5,7 72,6 0,3 14,8 2,2 4,2
tipo C h e r c h e n . 6,1 80,4 0,2 4,4 1,6 8,1

E n 1914 e n Chile s e descubri u n y a c i m i e n t o de u n milln de t o n e l a d a s .

9 MOMNAlil. I I *
130 MATERIAS EXPLOSIVAS

E s de i m p o r t a n c i a l a o b t e n c i n de u n a m e z c l a h o m o g n e a , de m o d o
q u e n o q u e d e l a m s p e q u e a p o r c i n de h a r i n a s i n e m b e b e r de n i t r o g l i c e -
r i n a . D e s p u s se pasa l a m a s a p o r c e d a z o s de h i l o de a l g o d n (2 a 3 m a l l a s
p o r cm^) a p o y a d o s e n m e s a s y d i s p u e s t o s s o b r e c u b o s r e v e s t i d o s de p l o m o ;
l a p a s t a se l l e v a a l c e d a z o m e d i a n t e p a l a s de m a d e r a y se e x p r i m e c o n l a s
m a n o s a t r a v s de l a s m a l l a s d e l c e d a z o : t a m b i n a q u p r e f i e r e n l o s o p e r a -
r i o s t r a b a j a r s i n g u a n t e s . E n los c u b o s l a d i n a m i t a se e n c u e n t r a e n f o r m a
de g r a n o s q u e n o d e b e n ser d e m a s i a d o secos n i d e m a s i a d o g - r a s o s . L a e x c e -
s i v a s e q u e d a d se c o r r i g e p a s n d o l a de n u e v o p o r los cedazos o a m a s n d o l a
de n u e v o c o n n i t r o g l i c e r i n a ; y si es d e m a s i a d o g r a s a , se a m a s a c o n ms
h a r i n a . L a d i n a m i t a as p r e p a r a d a se d i s -
t r i b u y e e n p e q u e a s p o r c i o n e s e n sacos de
caucho o en c a j i t a s de m a d e r a s f o r r a d a s
de z i n c y se t r a s l a d a a l l o c a l de p r e p a r a -
c i n de c a r t u c h o s , los c u a l e s d e b e n servir
especialmente para trabajos mineros. E n
el n u e v o l o c a l l a d i n a m i t a , p o r m e d i o de
s i m p l e s p r e n s a s , se t r a n s f o r m a e n c i l i n d r o s
de 19, 23 26 m m de d i m e t r o . L a figura 43
r e p r e s e n t a l a s e n c i l l s i m a p r e n s a de O. Gutt-
mann. L a d i n a m i t a en pasta i n t r o d u c i d a e n
e l a p a r a t o es i m p e l i d a por las espiras g
fijadas a l r b o l / m o v i d o p o r l a m a n i v e l a /,
pasando p o r e l t u b o c a l i b r a d o rf, d e l c u a l
s a l e e n f o r m a de c i l i n d r o c o n t i n u o a l q u e
una obrera parte en trozos de longitud
fija, y o t r a o b r e r a los e n v u e l v e e n s e g u i d a
en p a p e l p e r g a m i n o o p a r a f i n a d o . L a l o n g i -
t u d o r d i n a r i a m e n t e es de 10 c m (cartuchos
F i g . 43
de explosin) o de 2 '/2 a 5 cm (cartu-
chos p a r a cebos). E s t a s m q u i n a s p a r a cartuchos tambin p u e d e n s e r ac-
c i o n a d a s p o r p o l e a s y m o t o r e s . E n a l g u n o s casos se u s a n l a s s a l c h i c h e r a s
d e s c r i t a s m s a d e l a n t e . D e s p u s de e n v o l v e r l o s , se d i s p o n e n l o s c a r t u c h o s
e n p a q u e t e s de 2,5 K g , e n c a j a s de c a r t n e n v u e l t a s y a t a d a s y con 10 d e
estas c a j a s se l l e n a n o t r a s de 25 K g . P a r a fines m i l i t a r e s , l o s c i l i n d r o s se
p o n e n d i r e c t a m e n t e en estuches metlicos con u n orificio en l a tapa p a r a
poder adaptar la cpsula; estos c a r t u c h o s s i r v e n t a m b i n p a r a t r a b a j o s
b a j o e l a g u a , p u d i e n d o u t i l i z a r s e e n este caso l a s s a l c h i c h a s de d i n a m i t a
e n v u e l t a s e n t r i p a o e n s a q u i t o s de c a u c h o .

L o s l o c a l e s de c a r t u c h e r a son g e n e r a l m e n t e p e q u e o s , c o n p a r e d e s y
t e c h o l i g e r o s y e n e l l o s t r a b a j a n s o l a m e n t e dos o t r e s o b r e r a s , s e p a r a d a s
e n t r e s p o r g r a n d e s t a b i q u e s de t i e r r a ( t r i n c h e r a s ) p a r a a t e n u a r los e v e n -
t u a l e s e f e c t o s de u n a e x p l o s i n .
L a d i n a m i t a q u e c o n t i e n e 70 7 5 "/o de n i t r o g l i c e r i n a l l e v a e l n o m b r e
c o m e r c i a l de dinamita N. i; l a q u e c o n t i e n e 50 'o de n i t r o g l i c e r i n a l l e v a e l
de dinamita N. 2 y la. q u e c o n t i e n e 30 lo l l e v a e l A^. 3.
A c t u a l m e n t e , e n v e z de k i e s e l g u r se a d o p t a n o t r a s d i v e r s a s m a t e r i a s
a b s o r b e n t e s , p. e j . h a r i n a d e m a d e r a {celulosa) m e z c l a d a c o n sales m i n e r a -
l e s i n e r t e s ( c a r b o n a t o de c a l c i o , b i c a r b o n a t o s d i c o , e t c . ) .
 DINAMITAS DH B A S E S ACTIVAS 131

E n A m r i c a y l u e g o e n A u s t r i a , se h a b a f a b r i c a d o l a fulgorita con
60 /o d e n i t r o g l i c e r i n a y 40 /o e n t r e h a r i n a de t r i g o y c a r b o n a t o de m a g -
n e s i a . Miiller, e n C o l o n i a , p r e p a r u n a Wetterdinamit ( d i n a m i t a de s e g u r i -
d a d , p a r a l a s m i n a s c o n g r i s ) f o r m a d a p o r 10 p a r t e s de d i n a m i t a comn,
m e z c l a d a c o n 7 p a r t e s de c a r b o n a t o s d i c o c r i s t a l i n o . E l v a p o r de a g u a
q u e se f o r m a e n l a e x p l o s i n e n v u e l v e a l a l l a m a y a los g a s e s p r o d u c i -
d o s , de m a n e r a q u e e v i t a l a i n f l a m a c i n d e l g r i s . E x i s t e n t a m b i n m u c h a s
v a r i e d a d e s de estas d i n a m i t a s , m.s o m e n o s e m p l e a d a s e n l a p r c t i c a , p o r
e j e m p l o l a carbodinamita, c o n 90 /o d e n i t r o g l i c e r i n a y 10 /o de corcho
c a r b o n i z a d o ; l a sebastina, l a litoclasita, l a carbonita, etc. ( v . m s a d e l a n t e
Explosivos diversos).

Propiedades de l a dinamita de base inerte. F o r m a u n a m a s a pas-

t o s a , de c o l o r a m a r i l l o r o j i z o , o r o s a d o , o g r i s , s e g n l a c a l i d a d de l a
t i e r r a de i n f u s o r i o s usada; y p a r a o b t e n e r en g e n e r a l u n color nico, se
a g r e g a 0,25 /o de t i e r r a de o c r e c a l c i n a d a . E s i n o d o r a ; t i e n e p o r peso
e s p e c f i c o 1,4, c o n s i s t e n c i a p a s t o s a , c o m o de a r c i l l a h m e d a p a r a t r a b a j o s
de a l f a r e r a . N o d e b e c e d e r n i t r o g l i c e r i n a a l p a p e l q u e e n v u e l v e l o s c a r -
tuchos (trasudacin). E s m u c h o menos sensible que l a n i t r o g l i c e r i n a a l a
presin y a l a percusin, E n pequeas porciones puede hasta encenderse
y q u e m a r s e sin explosin.
E n cambio, puede hacerse estallar m e d i a n t e fuerte percusin o por
detonacin, o bien con metales candentes, o por c a l e n t a m i e n t o rpido a
t e m p e r a t u r a e l e v a d a , o p o r c a l e n t a m i e n t o p r o l o n g a d o a 70 u 80. L a d i n a -
m i t a se c o n g e l a a t e m p e r a t u r a i n f e r i o r a - j - 8 y e n t o n c e s se h a c e menos
s e n s i b l e ; p e r o a n t e s de u s a r l a , c o n v i e n e d e s h e l a r l a c a u t a m e n t e e n e s t u f a s
de- a g u a c a l i e n t e , c u y a t e m p e r a t u r a n o e x c e d a de 6 0 " ; s i n a r r i e s g a r s e
j a m s a d e s h e l a r l a e n h o r n o s o e s t u f a s de p l a n c h a s c a l i e n t e s . D u r a n t e e l
d e s h i e l o t r a s u d a u n p o c o de n i t r o g l i c e r i n a , y p o r l o t a n t o d e b e u s a r s e c o n
prudencia.
L a m a y o r p a r t e s i r v e c o m o e x p l o s i v o de m i n a s y de a r m a s de f u e g o ;
e n c a m b i o n o se h a p o d i d o e m p l e a r e n los c a o n e s , p o r los p e l i g r o s de c o n -
g e l a c i n y d e s h i e l o , q u e l a h a c e n t r a s u d a r , y a d e m s p o r q u e p a r a usos
m i l i t a r e s se n e c e s i t a n e x p l o s i v o s an m s s e g u r o s p a r a e l t r a n s p o r t e , y
menos sensibles a los choques y los disparos (explosin por influencia).
S o b r e l a s dinamitas incongelables v . n o t a de l a p g i n a 117.

n. D i n a m i t a s de b a s e s a c t i v a s . A. Dinamitas pulverulentas a base

de nitrocompuestos inorgnicos. E n c u a n t o se i n v e n t l a d i n a m i t a a b a s e de
s l i c e , s u r g i l a i d e a de s u b s t i t u i r l a s u b s t a n c i a i n a c t i v a , q u e d i s m i n u y e l a
f u e r z a de l a n i t r o g l i c e r i n a , p o r s u b s t a n c i a s a c t i v a s , es d e c i r , q u e contri-
b u y a n a a u m e n t a r l a p o t e n c i a e x p l o s i v a de l a d i n a m i t a , t o m a n d o p a r t e
activa en la explosin.
E n A m r i c a se p r e p a r a n a m e n u d o s e m e j a n t e s d i n a m i t a s c o n 40 " I "
de n i t r o g l i c e r i n a , 45 % d e n i t r a t o s d i c o , 14 "jg de c e l u l o s a de m a d e r a
y 1 /o de c a r b o n a t o de m a g n e s i a ; e s t a d i n a m i t a s i r v e p a r a m i n a s e n q u e n o
se r e q u i e r a g r a n p o t e n c i a , p e r o s m u c h a s e g u r i d a d . E n E u r o p a se p r e p a -
r a n m e z c l a s de n i t r o g l i c e r i n a c o n n i t r a t o a m n i c o , s e r r n fino de m a d e r a ,
n i t r a t o s d i c o , c a r b n , e t c . ; p. e j . : 20 /o de n i t r o g l i c e r i n a , 36 % de n i t r a t o
132 MATERIAS EXPLOSIVAS

s d i c o , 25 "'o de n i t r a t o a m n i c o , 18,5 /o de h a r i n a de c e n t e n o tostada

y 0,05 /o de sosa.
E n 1867, Trau^l, en A u s t r i a , prepar u n a m e z c l a pastosa de n i t r o g l i -
c e r i n a c o n a l g o d n f u l m i n a n t e , q u e n o se a l t e r a b a e n e l a g u a y s l o e s t a -
l l a b a c o n c e b o de f u l m i n a n t e de m e r c u r i o . P e r o este p r o d u c t o n o tuvo
xito, como tampoco lo a l c a n z a r o n otros productos semejantes y m e j o r pre-
parados.
Abel, e n I n g l a t e r r a , p r e p a r e n l a m i s m a p o c a l a glioxilina, dinamita
f o r m a d a por algodn f u l m i n a n t e desfibrado y n i t r a t o potsico, embebidos
de n i t r o g l i c e r i n a . P e r o t a m p o c o este p r o d u c t o a l c a n z g r a n x i t o .
B. Dinamitas-gomas y gelatinas explosivas. Como contienen nitroce-
l u l o s a , h a b l a r e m o s de e l l a s m s a d e l a n t e ( v . Plvoras sin humo), despus
de h a b e r d e s c r i t o l a p r e p a r a c i n de l a n i t r o c e l u l o s a .

Estadstica de l a s d i n a m i t a s . S e h a l l a r a l final d e l c a p t u l o de l o s
explosivos.
E n d i v e r s a s o c a s i o n e s se h a t r a t a d o de e m p l e a r c o m o e x p l o s i v o s c i e r -
tos n i t r o d e r i v a d o s de l o s h i d r a t o s de c a r b o n o , p e r o s i n x i t o prctico.
C i t a r e m o s e n t r e ellos: l a nitromanita descubierta casi simultneamente a
p r i n c i p i o s de 1847 p o r Flores Domont y Mnard y p o r Ascanio Sobrero, que
p r o p u s o s u e m p l e o c o m o e x p l o s i v o c o n e l n o m b r e de manila fulminante y
l o o b t u v o de m o d o s e m e j a n t e a l a n i t r o g l i c e r i n a . E s t f o r m a d a p r e p o n d e -
r a n t e m e n t e p o r exanitromanita C6Hs(0N0.)6 constituida por cristales blan-
cos q u e f u n d e n a 112-113, m i e n t r a s e l p r o d u c t o b r u t o q u e c o n t i e n e t e t r a -
y p e n t a m a n i t a f u n d e a 80; d i s u l v e s e a l g o e n a l c o h o l (1 : 35) y m e j o r e n
t e r (1 : 2 4 ) ; t i e n e u n a d e n s i d a d de 1,6, p e r o c o m p r i m i d a l l e g a a 1,8.
Es u n explosivo t r i t u r a n t e , m u y sensible a l choque.

El nitroalmidn n o se p o d a o b t e n e r b a s t a n t e n i t r a d o , pero con el

m t o d o de A. Hough, de N e w - Y o r k ( D . R . P . 172549 de 1903 p e r f e c c i o n a d o
m s t a r d e ) se o b t i e n e e l octonitroalmidn CisHuOi'oNOsj.s c o n c a s i 16,5 /o
de n i t r g e n o , t r a t a n d o e l a l m i d n c o n u n a m e z c l a de 3 p a r t e s de cido
n t r i c o a l 95 /o y 2 p a r t e s de c i d o s u l f r i c o a l 98 /o y t a n t o SO3 c o m o sea
n e c e s a r i o p a r a o b t e n e r u n a m e z c l a a n h i d r a c o n 2 /o de SO3 libre, agre-
g a n d o d u r a n t e l a n i t r a c i n m s o l e u m c o n 2 "/o de S O 3 l i b r e . P a r e c e ser
q u e e l n i t r o a l m i d n se e n s a y c o m o e x p l o s i v o de g u e r r a e n l o s Estados
U n i d o s de A m r i c a , a n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a de 1914-1918.

3. Nitrocelulosa
{Algodn fulminante: piroxilina; algodn colodin; algodn plvora)

Constitucin d e l a n i t r o c e l u l o s a (1) D a d a la proporcin Cn H i m Om

de los c o m p o n e n t e s de l a c e l u l o s a , e x p r e s a d a p o r l a f r m u l a m s s e n c i l l a

(1) E n 1833, Braconitot h a b a o b s e r v a d o q u e t r a t a n d o e l almidn y l a m a d e r a

c o n cido ntrico c o n c e n t r a d o s e f o r m a b a u n a e s p e c i e d e solucin m u c i l a g i n o s a ,
l a c u a l c o n adicin d e a g u a s e t r a n s f o r m a b a e n u n p o l v o b l a n c o , s o l u b l e e n u n a
 ALGODN PLVORA 133

( C e H i o O a ) ! ! , se h a h a l l a d o q u e l a m x i m a p r o p o r c i n de n i t r a c i n es de
3 r e s i d u o s de c i d o n t r i c o p o r c a d a m o l c u l a de C e H i o O s y p o r e s t o se
l l a m a l a l g o d n f u l m i n a n t e trinitrocelulosa, representndolo p o r l a fr-
mula C6H70(N05)3. Y c o m o c o n c i d o s m s d i l u i d o s se o b t e n a menor
c a n t i d a d de r e s i d u o s n t r i c o s c o m b i n a d o s , se s u p u s o q u e se f o r m a b a tam-
b i n u n a mononitro- y u n a binitrocelulosa ( t o m o I . p g s . 851 y s i g u i e n t e s ) .
M s t a r d e , Eder ha descubierto que existen nitrocelulosas de compo-
sicin i n t e r m e d i a e n t r e l a t r i n i t r o - y l a d i n i t r o c e l u l o s a y otras situadas
e n t r e l a m o n o - y l a d i n i t r o c e l u l o s a , de s u e r t e q u e se d e b e a d m i t i r q u e l a

m e z c l a d e a l c o h o l y ter, q u e a r d i a v i v a m e n t e y q u e l l a m xiloidina. E n 1837,

Pelouze, observ que l a c e l u l o s a (lino, algodn, p a p e l e t c . ) s i se s u m e r g e e n
cido ntrico c o n c e n t r a d o , n o h a s t a disolucin, s i n o e x t r a y n d o l a a l o s p o c o s
i n s t a n t e s y l a v n d o l a i n m e d i a t a m e n t e c o n a g u a , c o n s e r v a l a f o r m a fibrosa p r i -
m i t i v a , e s m u y i n f l a m a b l e y e s t a l l a p o r percusin; c r e y q u e s e r a l a xiloidina,
( m i e n t r a s s e t r a t a b a d e a l g o d n f u l m i n a n t e ) l a c u a l fu p o r l a c o n s e j a d a p a r a
f a b r i c a r f u e g o s a r t i f i c i a l e s . E n 1846 Schonbein en B a s i l e a y algunos meses ms
t a r d e , p e r o i n d e p e n d i e n t e m e n t e , Bottger en F r a n k f o r t , descubrieron que l a n i -
t r a c i n de l a c e l u l o s a s e v e r i f i c a b a m u c h o m s fcil y c o m p l e t a m e n t e h a c i e n d o
r e a c c i o n a r e l a l g o d n c o n u n a m e z c l a d e cidos ntrico y sulfrico c o n c e n t r a d o s
( i n d u s t r i a l m e n t e t a l s i s t e m a fu u s a d o e n 1846 p o r H o f m a n n y p o r M u s p r a t t ) .
P a r a u t i l i z a r i n d u s t r i a l m e n t e e l algodn fulminante as o b t e n i d o , l o s d o s
descubridores se asociaron y m a n t u v i e r o n secreto su descubrimiento. A las
p r i m e r a s d i f i c u l t a d e s p a r a h a c e r a c e p t a r e n l a prctica e s t e n u e v o e x p l o s i v o ,
sucedi u n v e r d a d e r o e n t u s i a s m o p o r l a e x t r a o r d i n a r i a p o t e n c i a d e l a l g o d n f u l -
m i n a n t e , que t a n g r a n d e s v e n t a j a s p r e s e n t a b a sobre l a plvora n e g r a . P e r o e n
c u a n t o principi a g e n e r a l i z a r s e e l u s o e n l a s d i v e r s a s n a c i o n e s , m a r c a n d o u n
v e r d a d e r o t r i u n f o p a r a l o s i n v e n t o r e s , u n a n u m e r o s a s e r i e de t e r r i b l e s y m o r t f e -
r a s e x p l o s i o n e s espontneas, e n l a s f b r i c a s y a l m a c e n e s d e algodn fulminante,
que a r r a s a r o n e s t a b l e c i m i e n t o s e n t e r o s , dio o r i g e n a t a l t e r r o r q u e en todas p a r -
t e s s e a b a n d o n l a f a b r i c a c i n . P o r o t r a p a r t e , e l p r o c e s o d e l a nitracin e r a y a
c o n o c i d o p o r Knop y Karmarsch y por otros que fabricaban c o n l a m i s m a facili-
d a d e l a l g o d n p l v o r a . E l m i s m o Sobrero e n 1846 s e s e r v a d e l a m e z c l a n i t r o s u l -
frica p a r a p r e p a r a r l a n i t r o g l i c e r i n a ( g l i c e r i n a f u l m i n a n t e ) .

E n 1853 e l capitn austraco von Lettk descubri e l m o d o d e h a c e r e l f u l m i -

n a t o s e g u r o y e x e n t o d e p e l i g r o . E l G o b i e r n o austraco adquiri d e Schonbein y
Bottger e l p r o c e d i m i e n t o d e fabricacin ( d i j o s e q u e p o r 3000U florines) y h a s t a
1862 s e m a n t u v o s e c r e t o e l m o d o d e e v i t a r l a d e s c o m p o s i c i n e s p o n t n e a d e l
a l g o d n p l v o r a . L u e g o von Lenk c o m u n i c e l s e c r e t o a l G o b i e r n o francs y a l
ingls y p a t e n t e l p r o c e d i m i e n t o e n A m r i c a e n 1864. M i e n t r a s e n . 4 m r i c a s e
e m p r e n d a l a fabricacin d e l a l g o d n f u l m i n a n t e e n v a s t a e s c a l a , e n A u s t r i a y e n
I n g l a t e r r a s e suspenda n u e v a m e n t e p o r o t r a s t e r r i b l e s e x p l o s i o n e s o c u r r i d a s
e n l a s m i s m a s fbricas y q u e l o s i n g l e s e s e x p l i c a r o n p o r e l h e c h o de q u e von Lenk
no p u r i f i c a b a s u f i c i e n t e m e n t e l a n i t r o c e l u l o s a . Abel e n 1865 hall l a m a n e r a de
h a c e r a l a n i t r o c e l u l o s a e n t e r a m e n t e s e g u r a y c o n s e r v a b l e , u t i l i z a n d o a n t e todo
el p r o c e d i m i e n t o de l a v a d o p r o p u e s t o e n 1862 p o r e l i n g l s J . Tonkin y que c o n -
sista e n l a s i m p l e locin c o m p l e t a c o n a g u a a b u n d a n t e y d e s f i b r a d u r a d e l a l g o d n
n i t r a d o c o n l a s m i s m a s mquinas holandesas u s a d a s e n l a s f b r i c a s de p a p e l , c o n
o b j e t o d e o b t e n e r u n a p u l p a q u e s e s o m e t a , t o d a v a h m e d a , a f u e r t e presin.
D e s d e e s t e m o m e n t o s e e x t e n d i e s a fabricacin p o r t o d a s l a s n a c i o n e s , a p e s a r d e
q u e u n a fbrica i n g l e s a haba v o l a d o e n 1871 ( p a r e c e s e r q u e p o r u n a accin c r i m i -
n a l ) . E n e s t o s l t i m o s aos l a fabricacin d e a l g o d n f u l m i n a n t e h a a d q u i r i d o
n u e v a y m a y o r i m p o r t a n c i a despus d e l d e s c u b r i m i e n t o de l a s plvoras s i n h u m o .
E l p r o c e d i m i e n t o a u n h o y da u s a d o e n l a fabricacin d e l a l g o d n f u l m i n a n t e
contina s i e n d o el i n d i c a d o p o r A b e l . A n t e s d e l d e s c u b r i m i e n t o d e l a s p l v o r a s s i n
h u m o , e l a l g o d n f u l m i n a n t e tena u n u s o l i m i t a d o y no s e haba a d o p t a d o e n l a s
m i n a s , p o r q u e d e l a m a n e r a c o m o se p r e p a r a b a t e n a u n a e x c e s i v a p o t e n c i a d e t o -
nante, y e n las m i n a s se r e q u i e r e n g e n e r a l m e n t e e x p l o s i v o s p r o g r e s i v o s .
134 MATERIAS EXPLOSIVAS

celulosa tiene u n a frmula por lo menos doble de l a s e n c i l l a antes sea-

l a d a , p a r a p o d e r e x p l i c a r l a e x i s t e n c i a de a q u e l l a s v a r i a d a s n i t r o c e l u l o s a s ;
p e r o h a s t a a h o r a n o se h a l o g r a d o p r e p a r a r l a m o n o n i t r o c e l u l o s a d e e s t a
d o b l e f r m u l a CiaHaoOio, o sea (CeHioOsja-
M s t a r d e , Vieille, estudiando c u i d a d o s a m e n t e las n i t r o c e l u l o s a s p r e -
p a r a d a s c o n c i d o s de d i v e r s a c o n c e n t r a c i n , c o n s i g u i p r e p a r a r 8 t i p o s
d i s t i n t o s de n i t r o c e l u l o s a s , l o c u a l s i g n i f i c a b a q u e l a f r m u l a de E d e r , q u e
s l o p e r m i t a p r e v e r 6, n o se p o d a a d m i t i r , y V i e i l l e p r o p u s o p a r a l a c e l u -
l o s a u n a f r m u l a d o b l e d e l a de E d e r , a s a b e r C M H ^ O O S O , o sea (CeHioOs)*,
c o n l o c u a l r e s u l t a b a n t e r i c a m e n t e p o s i b l e s 12 n i t r o c e l u l o s a s , y 8 de s t a s
h a b a n s i d o r e a l m e n t e p r e p a r a d a s , de l a e n d e c a n i t r o c e l u l o s a a l a t e t r a -
n i t r o c e l u l o s a . H a b i e n d o h a l l a d o Mendelejeff taxabin nitrocelulosas inter-
m e d i a s e n t r e a q u e l l a s 12, o b i e n i g u a l e s , p e r o s o l u b l e s e n a l c o h o l - t e r ,
a d i f e r e n c i a de l a s e s t u d i a d a s p o r Vieille, propuso duplicar la frmula
de V i e i l l e , y as l a c e l u l o s a result ser C48HS0O40. o sea (CHHIQOS);
e s t a o p i n i n e s t a b a r e v a l i d a d a p o r e l h e c h o de q u e s e o b t e n a n p r o d u c t o s
p o c o n i t r a d o s , m e n o s e x p l o s i v o s y s o l u b l e s . P e r o h o y se c r e e q u e estas
d i f e r e n c i a s son debidas a mezclas mecnicas de las diversas n i t r o c e l u l o s a s
m e j o r q u e a v e r d a d e r a s c o m b i n a c i o n e s q u m i c a s e s p e c i a l e s , y se c r e e t a m -
b i n q u e l a n i t r a c i n e s g r a d u a l y v a de l a s f o r m a s m s s i m p l e s a l a s m s
complejas.

H a b a s e c r e d o q u e l a s n i t r o c e l u l o s a s c o n m s de 12,83 /o de n i t r g e n o
d e b a n s e r i n s o l u b l e s e n u n a m e z c l a de a l c o h o l y t e r , p e r o A b e l d e m o s t r
q u e e x i s t a n n i t r o c e l u l o s a s c o n 13,2 % de N t o d a v a s o l u b l e s e n a q u e l l a
mezcla, m i e n t r a s que otras con s l o 12,8 "/o e r a n i n s o l u b l e s e n e l l a ; y
e s t o d e p e n d a d e l m o d o de p r e p a r a c i n , es d e c i r , de l a d u r a c i n de l a a c c i n
d e l a m e z c l a a c i d a , de l a s p r o p o r c i o n e s de l o s c i d o s , d e s u c o n c e n t r a -
c i n , de l a t e m p e r a t u r a a l a c u a l r e a c c i o n a b a n , y h a s t a de l a n a t u r a l e z a d e l
a l g o d n , de s u p u r e z a y d e s e c a c i n . S l o a t e n i n d o s e e x a c t a m e n t e a d e t e r -
m i n a d a s p r e s c r i p c i o n e s s e p o d a o b t e n e r u n t a n t o p o r c i e n t o de n i t r g e n o
c o n s t a n t e y u n a s o l u b i l i d a d o i n s o l u b i l i d a d c o m p l e t a s e n l a m e z c l a de a l c o -
hol y ter.
C r e a s e t a m b i n q u e e l a l g o d n f u l m i n a n t e e r a u n nitrocompuesto en
e l v e r d a d e r o s e n t i d o de l a p a l a b r a , es d e c i r , c o n l o s g r u p o s N O F d i r e c -
tamente unidos al carbono; pero Dchamp primero y otros despus,
d e m o s t r a r o n q u e se t r a t a b a de u n v e r d a d e r o t e r n t r i c o q u e se puede
s a p o n i f i c a r , r e g e n e r a n d o l a c e l u l o s a m e d i a n t e lcalis o sales amnicas
o sulfuros alcalinos o FeCU. Tambin se ha d e m o s t r a d o q u e con el
mximo de n i t r g e n o se o b t i e n e u n a o x i n i t r o c e l u l o s a [ l a o x i c e l u l o s a es
(C6Hio05~i3-|-(C6Hjo06)n], y p o r l o t a n t o l a n i t r o c e l u l o s a s e r a C 6 H - ; ( N 0 2 ) 3 0 5 H -
-|-CeH-iNOjJsOe y s t a c o n F e C U r e g e n e r a l a o x i c e l u l o s a ( m i e n t r a s en
casos a n l o g o s , p o r e j e m p l o p a r a l a n i t r o m a n i t a , se r e g e n e r a l a m a n i t a
y no una o x i m a n i t a ) .

P r o p i e d a d e s del algodn fulminante. E l aspecto microscpico de l a

n i t r o c e l u l o s a es i g u a l a l d e l a l g o d n c o m i i n , p e r o c o n l a l u z p o l a r i z a d a
a p a r e c e i r i d i s c e n t e . I m p r e g n a d a de u n a s o l u c i n de y o d o e n I K y b a a d a
e n H 2 S O 4 , l a n i t r o c e l u l o s a se tie de a m a r i l l o , m i e n t r a s q u e l a c e l u l o s a
se v o l v e r a a z u l . T i e n e u n a s p e c t o algo menos blanco que el algodn,
 ALGODN PLVORA 135

a l t a c t o es a l g o m e n o s s u a v e , c r u j e a l c o m p r i m i r l a e n t r e l o s d e d o s , p o r e l
f r o t a m i e n t o se e l e c t r i z a f u e r t e m e n t e y e n t o n c e s f o s f o r e c e e n l a o b s c u r i -
dad. Es soluble en ter actico, en nitrobencina, en benzol, en ace-
t o n a , e t c . , y es i n s o l u b l e e n a g u a , e n a l c o h o l , e n t e r , e n c i d o a c t i c o , e n
n i t r o g l i c e r i n a ; p e r o u n a m e z c l a de n i t r o g l i c e r i n a y n i t r o c e l u l o s a es s o l u b l e
en a c e t o n a f o r m a n d o u n a g e l a t i n a (cordita).
R e s i s t e a l a a c c i n de l o s c i d o s d i l u i d o s , p e r o c o n c i d o s u l f r i c o c o n -
c e n t r a d o se d e s c o m p o n e l e n t a m e n t e , y h a c e l o m i s m o c o n l o s l c a l i s , e n
c a l i e n t e ; se d i s u e l v e c o m p l e t a m e n t e e n s u l f u r o s d i c o , e n c a l i e n t e . L a des-
c o m p o s i c i n t a m b i n se p r o d u c e c o n h i e r r o y c i d o a c t i c o , o b i e n c o n s u l -
furo amnico o con c l o r u r o ferroso (Bchamp).
E l a l g o d n f u l m i n a n t e e n c o p o s t i e n e u n peso e s p e c f i c o d e 0 , 1 ; e n
p o l v o t i e n e u n p e s o e s p e c f i c o de 0,3 y e s t a l l a p o r e l c h o q u e o l a p e r c u s i n
s l o e n el p u n t o q u e h a r e c i b i d o e l g o l p e s i n q u e l a e x p l o s i n se p r o p a g u e
a l r e s t o de l a m a s a . C o n u n a l l a m a a r d e t a n r p i d a m e n t e , q u e s i se pone
s o b r e p l v o r a n e g r a , sta n o se e n c i e n d e .
C u a n d o est h i l a d o , a r d e ms l e n t a m e n t e y p u e d e s e r v i r como m e c h a
r p i d a . H m e d o o c o m p r i m i d o , t i e n e u n peso e s p e c f i c o q u e p u e d e variar
e n t r e 1 y 1,3 ( e l peso e s p e c f i c o a b s o l u t o es 1,5) y e n t o n c e s a r d e l e n t a m e n t e
y no estalla n i por percusin n i por detonadores comunes, pudiendo slo
h a c e r l e e s t a l l a r l a d e t o n a c i n de u n p o c o de a l g o d n f u l m i n a n t e seco,
h e c h o e s t a l l a r a s u v e z c o n u n a c p s u l a de f u l m i n a t o de m e r c u r i o . L a
d e s c o m p o s i c i n se v e r i f i c a c o n a r r e g l o a e s t a e c u a c i n :

2 C6H702(ON02)3 = 5 C O - f 7 COs - f 8 H + 3 H j O + 6 N .

E l algodn f u l m i n a n t e menos c o m p r i m i d o forma mucho ms C O y H en

c o m p a r a c i n d e l C O j y H j O , y p o r l o t a n t o d a m e n o r e f e c t o , p o r q u e se
d e s p r e n d e m e n o s c a l o r . P o r l a e x p l o s i n n o d a c e n i z a s n i h u m o y 1 K g de
a l g o d n f u l m i n a n t e p r o d u c e 741 l i t r o s de g a s ( m i d i e n d o e l H-^O l q u i d a ; o
982 l i t r o s de gas m i d i e n d o e l H j O c o m o v a p o r ) q u e son a s u v e z inflama-
b l e s y v e n e n o s o s p o r l a p r e s e n c i a de C O . L a t e m p e r a t u r a de c o m b u s t i n
se h a e v a l u a d o e n 6 0 0 0 (es d e c i r , 1 0 7 1 c a l o r a s d e s a r r o l l a d a s p o r 1 K g de
a l g o d n f u l m i n a n t e ) ; p r c t i c a m e n t e e x c e d e de 4000 y p u e d e p r o d u c i r u n a
p r e s i n de 15000 a t m s f e r a s .
S i e l a l g o d n f u l m i n a n t e n o f u p r e p a r a d o c o n c u i d a d o , c o n el t i e m p o
se a l t e r a y h a s t a p u e d e e s t a l l a r e s p o n t n e a m e n t e , e s p e c i a l m e n t e e x p u e s t o
a l a l u z ; a esto d e b e n p r o b a b l e m e n t e a t r i b u i r s e l a s g r a n d e s e x p l o s i o n e s
q u e se l a m e n t a r o n a n t e s (1848-1862). E l a l g o d n f u l m i n a n t e seco y g r a n u -
l a d o se h a c e t a m b i n i n o f e n s i v o s u m e r g i n d o l o m o m e n t n e a m e n t e e n t e r
a c t i c o , p o r q u e se r e v i s t e de u n a c a p a g e l a t i n o s a q u e l u e g o se d e s e c a y l o
p r e s e r v a , si e s t h m e d o , de u l t e r i o r e v a p o r a c i n .
E l a l g o d n f u l m i n a n t e se e x p i d e h m e d o e n g r a n d e s c a n t i d a d e s e n
c a j a s de m a d e r a c o l o c a d a s e n o t r a s de zinc hermticamente cerradas
p a r a r e t e n e r l a h u m e d a d . Consrvase en almacenes construidos a l me-
n o s a 150 m ( m e j o r 500 m ) de t o d a v i v i e n d a y n o r o d e a d o s de o b s t c u l o s
r g i d o s , p o r q u e s t o s n o p r e s t a n s e r v i c i o a l g u n o y e n caso de e x p l o s i n
a g r a v a n l o s e f e c t o s a c a u s a de l a s p r o y e c c i o n e s y p o r esto es p r e f e r i b l e
e m p l e a r como defensas s i m p l e s t e r r a p l e n e s .
 136 MATERIAS EXPLOSIVAS

Fabricacin d e l algodn f n l m i n a n t e . E m p l a n s e residuos de a l g o -

dn y a l i m p i o y p u r g a d o de i m p u r e z a s . E s t e a l g o d n destinado a las fbri-
cas d e n i t r o c e l u l o s a debe l l e n a r d e t e r m i n a d o s requisitos (1).
E n a l g u n o s casos, p o r c o n v e n i e n c i a s e c o n m i c a s , se e m p l e a e n v e z d e
a l g o d n p a p e l de filtro, papel sin cola, papel vitela, celulosa para papel,
p e r o estas s u b s t a n c i a s s o n m s i n c m o d a s q u e e l a l g o d n p o r q u e se d e s -
len fcilmente e n u n a masa casi p u l v e r u l e n t a , q u e da l u g a r a prdidas y
r e q u i e r e d i s t i n t a s c o n d i c i o n e s de n i t r a c i n .
E l algodn puro, que llega a l a f b r i c a , se c o l o c a e n c a r r i t o s q u e l o
c o n d u c e n a u n desecador de a i r e c a l e n t a d o c o n tubos de aletas p o r los q u e
c i r c u l a v a p o r , h a s t a q u e c o n t e n g a m e n o s de 0,5 /o de h u m e d a d y se h a c e
enfriar luego durante 12-15 h o r a s e n c a j a s hermticamente cerradas.
C u a n d o n o es p u r s i m o , e l a l g o d n d e b e d e s e n g r a s a r s e h a c i n d o l o h e r v i r
d u r a n t e 2 a 3 m i n u t o s e n u n a s o l u c i n a l 2 "jo d e sosa c u s t i c a ; se l a v a c o n
a g u a , y s i c o n v i e n e se t r a t a c o n c i d o n t r i c o d i l u i d s i m o , e n c a l i e n t e .
A l g u n o s tambin lo b l a n q u e a n c o n u n a solucin dbil de h i p o c l o r i t o , enjua-
g n d o l o l u e g o a f o n d o c o n a g u a y d e s e c n d o l o d e s p u s a 110-115 c o n a i r e
c a l i e n t e e n l o s d e s e c a d o r e s c i t a d o s . C u a n d o e s t c a s i seco se c a r d a , se
deseca c o m p l e t a m e n t e , y a u n c a l i e n t e se p a s a a c a j a s q u e se c i e r r a n her-
mticamente para que no reabsorba humedad.
L a v e r d a d e r a n i t r a c i n se e f e c t a l u e g o c o n u n a m e z c l a de c i d o s
sulfrico y ntrico concentrados, de l a m a n e r a s i g u i e n t e : E l cido sulfrico
d e b e s e r m u y p u r o y d e peso e s p e c f i c o 1,840 (95,6 /o) y e l c i d o ntrico
p u r o debe tener u n peso e s p e c f i c o d e 1,500 (95 % ) . S e m e z c l a 1 parte
de cido ntrico con 3 de cido sulfrico, obtenindose l a m e z c l a ntima.

(1) E l algodn hidrfilo p a r a n i t r o c e l u l o s a debe s e r b l a n c o p u r o , no debe

c o n t e n e r p o l v i l l o n i filamentos d e y u t e , c a m o , l i n o , d e t r i t o s leosos o cpsulas
d e a l g o d n : e n c o n j u n t o , e s t a s i m p u r e z a s s e p a r a d a s d e 200 g r d e a l g o d n , n o
d e b e n e x c e d e r a 0,5 g r . L a s fibras n o d e b e n s e r d e m a s i a d o c o r t a s , p u e s d e o t r o
m o d o d u r a n t e l a nitracin f o r m a n u n a p a s t a . N o d e b e t e n e r o l o r a l g u n o , d e b e
s e r c o m p l e t a m e n t e hidrfilo, e s d e c i r , u n c o p o e c h a d o a l a g u a d e b e i n m e r g i r s e
y h u n d i r s e e n 2 m i n u t o s . N o d e b e c o n t e n e r m s de 0,9 / d e s u b s t a n c i a s s o l u b l e s
e n t e r ( g r a s a s , e t c . ) ; e n m u c h a s f b r i c a s n o s e t o l e r a m s d e 0,5 "Z^. E n I n g l a -
t e r r a s e t o l e r a 1,1 "/ d e g r a s a s e p a r a d a a l a s 4 h o r a s d e e x t r a c c i n c o n ter e n
e l a p a r a t o de Soxhlet. L a h u m e d a d , d e t e r m i n a d a c a l e n t a n d o u n a porcin d e l
a l g o d n e n e s t u f a a 100 h a s t a p e s o c o n s t a n t e , n o d e b e e x c e d e r d e 6 7 ; e l e x c e -
dente se d e s c u e n t a del p r e c i o d e l algodn, r e s t a n d o adems el m a y o r g a s t o de
desecacin.
Baando e l algodn c o n a l g u n a s g o t a s de a g u a , sta d e b e c o n s e r v a r reaccin
neutra.
L a s c e n i z a s , o b t e n i d a s c a l c i n a n d o a l g u n o s g r a m o s d e a l g o d n e n cpsula d e
p l a t i n o , h a s t a q u e d a r b l a n c a s y c o n p e s o c o n s t a n t e , n o d e b e n e x c e d e r d e 0,3
E n c a s i t o d a s l a s f b r i c a s s e e m p l e a n p o r e c o n o m a l o s d e s p e r d i c i o s de a l g o -
dn, e s p e c i a l m e n t e d e l a s p e i n a d u r a s , d e p e o r c a l i d a d q u e l o s d e l a s filaturas; e l
m e j o r a l g o d n e s e l l l a m a d o linters, especialmente usado en F r a n c i a y e n I n g l a -
t e r r a . P o r c o n s u e t u d s e t o l e r a a c t u a l m e n t e e l empleo de d e s p e r d i c i o s del algodn
b l a n q u e a d o s a l c l o r o ( h i p o c l o r i t o s ) , p e r o e s e b l a n q u e o s i r v e ms b i e n p a r a e n m a s -
c a r a r i m p u r e z a s v e g e t a l e s d i v e r s a s que s e r i a n ms visibles sobre algodn bien
p u r g a d o , pero no b l a n q u e a d o . Obsrvese adems que con e l blanqueo a l cloro s e
f o r m a o x i c e l u l o s a , l a c u a l d a n i t r o d e r i v a d o s m s i n e s t a b l e s ; a s i tambin e l a l g o -
dn q u e c o n t i e n e h i d r o c e l u l o s a ( d e r i v a d a p. e j . d e a l g o d n m e r c e r i z a d o ) s e n i t r a
con d i s t i n t a v e l o c i d a d que e l algodn p u r o , y l a s i m p u r e z a s v e g e t a l e s del algodn
dan nitroderivados inestables.
 ALGODN FULMINANTE 137

e i n s t a n t n e a , s i n n e c e s i d a d de a g i t a d o r e s , s i se v i e r t e e l c i d o sulfrico
e n e l c i d o n t r i c o (y n o v i c e v e r s a ) . A s se o b t i e n e u n a m e z c l a q u e c o n -
t i e n e u n o s 72 /o H 2 S O 4 + 23,5 % HNO3 + 4,5 "U H 2 O . S i l a m e z c l a a c i d a
c o n t i e n e m u c h o c i d o n i t r o s o se p u e d e f o r m a r nro de celulosa qne con-
t i e n e s l o 2,5 /o de n i t r g e n o , es i n s o l u b l e e n a c e t o n a y es m e n o s e s t a b l e
q u e l a n i t r o c e l u l o s a o r d i n a r i a ( P . Nicolardot y G. Chertier 1910). M e d i a n t e
m o n t a l q u i d o s se e n v a e s t a m e z c l a a l o s a p a r a t o s de n i t r a c i n , l o s c u a l e s
e s t n f o r m a d o s p o r r e c i p i e n t e s de f u n d i c i n A ( f i g . 44) s u m e r g i d o s e n u n a
c u b a m a y o r G p o r l a c u a l c o r r e e l a g u a fra q u e p e n e t r a p o r H y s a l e p o r J .
E l a l g o d n se i n t r o d u c e p o r p e q u e a s p o r c i o n e s (300-800 g r ) e n e l b a o
c i d o y se a g i t a c o n u n a h o r c a de h i e r r o . E n I n g l a t e r r a se p o n e 1 K g de
a l g o d n p o r 160 K g de m e z c l a a c i d a , m i e n t r a s q u e e n A l e m a n i a se p o n e
1 K g de a l g o d n c a d a v e z p o r 40 K g de
c i d o s , y a l c a b o de p o c o t i e m p o se e x t r a e
c o n h o r c a s de h i e r r o e l a l g o d n nitrado;
djase e s c u r r i r sobre u n a r e j a de fundi-
cin B y C dispuesta a u n lado, sobre e l
m i s m o r e c i p i e n t e ; a n t e s d e s e p a r a r l o , se
e x p r i m e con u n disco de fundicin F u i d o
a una palanca DE.

La m e z c l a a c i d a l q u i d a se r e n u e v a
completamente cuando h a sido tratada F i g r . 44
u n a c a n t i d a d de a l g o d n c o r r e s p o n d i e n t e
a 30-50 /o de s u p e s o ; p e r o c a d a v e z q u e se saca e l a l g o d n d e l b a o se
a g r e g a u n a c a n t i d a d de m e z c l a a c i d a n u e v a , 10 v e c e s s u p e r i o r a l peso
d e l a l g o d n e x t r a d o , p o r q u e esa es l a p o r c i n de m e z c l a q u e se s u b s t r a e
p o r a b s o r c i n y p o r c o m b i n a c i n . C l a r o est que l a m e z c l a acida, c o n e l
s i s t e m a a l e m n (es d e c i r , c o n m e n o s c i d o ) d e b e r e n o v a r s e m s a m e n u d o .
S o b r e t o d a s l a s c u b a s e n q u e se p r a c t i c a l a n i t r a c i n e x i s t e u n a c a m p a n a
c o n f u e r t e s a s p i r a d o r e s p a r a a l e j a r l o s v a p o r e s n i t r o s o s q u e s i e m p r e se
d e s p r e n d e n . L a e l e v a c i n e x c e s i v a de l a t e m p e r a t u r a c o n d u c e a u n a l g o -
dn plvora menos rico en nitrgeno y no c o m p l e t a m e n t e i n s o l u b l e e n
alcohol y ter, como l a prctica r e q u i e r e .
E n a l g u n a s f b r i c a s se r e a l i z a l a n i t r a c i n e n n u m e r o s o s y p e q u e o s
r e c i p i e n t e s de f u n d i c i n , s e m i e s f r i c o s , p r o f u n d o s y e s t r e c h o s , m o n t a d o s
s o b r e v a g o n e t a s . U n o t r a s o t r o se c a r g a n c o n u n a d e t e r m i n a d a c a n t i d a d de
m e z c l a a c i d a (30-50 K g ) y c o n c i e r t a c a n t i d a d de a l g o d n seco (2-4 K g ) , se
a g i t a b i e n , y u n o t r a s o t r o se c o n d u c e n a u n a c m a r a o b l o n g a , f o r r a d a de
p l o m o , c o n t a n t a s p o r t e z u e l a s c o m o v a g o n e t a s . U n f u e r t e a s p i r a d o r de g r e s
e n v a a u n a c h i m e n e a de m a d e r a l o s v a p o r e s n i t r o s o s q u e se d e s p r e n d e n .
S e t r a b a j a c o n u n a b a t e r a de c u b e t a s de m a n e r a q u e c u a n d o l a l t i m a
e s t c a r g a d a , e n l a c m a r a , l a p r i m e r a h a y a t e r m i n a d o y a de r e a c c i o -
n a r (30-40 m i n u t o s ) , y c o m o se t r a t a de c u b a s metlicas relativamente
p e q u e a s , e n l o c a l e s c o n f u e r t e c o r r i e n t e de a i r e , e l c a l o r q u e se d e s -
p r e n d e e n l a r e a c c i n se d i s i p a f c i l m e n t e . U n a t r a s o t r a se q u i t a n l a s
c u b e t a s d e l a c m a r a y se c o n d u c e n a l a c e n t r f u g a i n m e d i a t a e n l a c u a l
se v i e r t e s u c o n t e n i d o , o p e r a c i n f a c i l i t a d a p o r e s t a r m o n t a d a s l a s c u b e t a s
c o n dos p e r n o s s o b r e l a v a g o n e t a , y p o d e r p o r l o t a n t o v o l c a r s e . L a s c e n -
t r f u g a s s o n a n l o g a s a l a s u s a d a s e n l a s a z u c a r e r a s ; t i e n e n e l cesto g i r a -
138 MATERIAS EXPLOSIVAS

t o r i o de a c e r o o a c e r o p l u m b a d o . S e h a n e n s a y a d o t a m b i n l a s de a l u m i -
n i o , p e r o s i n g r a n x i t o . E n p o c o s m i n u t o s de c e n t r i f u g a c i n , a l a v e l o c i d a d
de 1000 r e v o l u c i o n e s p o r m i n u t o , se s e p a r a l a m a y o r p a r t e d e l c i d o d e l
a l g o d n f u l m i n a n t e ; s t e se c o n d u c e e n s e g u i d a a l a s c u b a s de l o c i n y e l
c i d o r e c u p e r a d o se r e g e n e r a d e l a m a n e r a d e s c r i t a e n l a p g i n a 123 (1).
S i d u r a n t e l a c e n t r i f u g a c i n c a e n s o b r e e l a l g o d n a l g u n a s g o t a s de a g u a
o de a c e i t e l u b r i f i c a n t e d e l a s t r a n s m i s i o n e s , l a m a s a de a l g o d n se des-
c o m p o n e a veces instantneamente, e n c e n d i n d o s e y f o r m a n d o u n a densa
n u b e de v a p o r e s p a r d o s , l o c u a l n o c o n s t i t u y e u n g r a v e p e l i g r o , p o r q u e
g e n e r a l m e n t e n o se p r o d u c e e x p l o s i n .
A c t u a l m e n t e , e n c a s i t o d a s l a s f b r i c a s de a l g o d n f u l m i n a n t e se v e r i f i c a
l a n i t r a c i n d i r e c t a m e n t e e n l a s c e n t r f u g a s , y a t a l fin se u t i l i z a n l a s c e n -

F i g . 45 F i g . 46

t r f u g a s de a c e r o d e s n u d o o f u e r t e m e n t e p l u m b a d o y a u n l a s de g r e s , a u n -
q u e m s pesadas y m s f r g i l e s , c o m o e s t n r e p r e s e n t a d a s e n l a s figu-
r a s 45 y 46. E s t a s l t i m a s e s t n f o r m a d a s p o r u n cesto de g r e s , de dobles
p a r e d e s , de l a s c u a l e s l a i n t e r i o r da e s t a g u j e r e a d a , y l a e x t e r i o r n o l o
e s t , p e r o h a l l n d o s e a l g o s e p a r a d a de l a p r i m e r a d e j a u n a n i l l o v a c o c
c o n s a l i d a s u p e r i o r p o r v a r i o s o r i f i c i o s .i e n e l b o r d e d e l c e s t o . E l c o n j u n t o
e s t r e f o r z a d o p o r a r o s de a c e r o t p a r a e v i t a r p e l i g r o s de p r o y e c c i o n e s e n
caso de r o t u r a . E l a l g o d n seco (7 a 8 y m s K g ) e s t d i s p u e s t o p e r i f r i c a -
m e n t e en el i n t e r i o r del cesto t a l a d r a d o y por e l t u b o m l l e g a l a m e z c l a
a c i d a m i e n t r a s e l c e s t o r o d e a d o p o r l a c a m i s a b y p o r l a t a p a ^, t o d o d e
g r e s , est p u e s t o e n m o v i m i e n t o p o r e l r b o l p a c c i o n a d o p o r l a c o r r e a r .
P o r l a f u e r z a centrfuga, e l cido a t r a v i e s a h o m o g n e a m e n t e a l a l g o d n ,
a s c i e n d e p o r e l a n i l l o p e r i f r i c o c, s a l e p o r l o s o r i f i c i o s s y se d e s c a r g a e n

(1) N o s e d e b e o l v i d a r q u e c u a n d o l o s cidos r e c u p e r a d o s s e r e u t i l i z a n v a r i a s
v e c e s , p r e v i a adicin d e l a c a n t i d a d n e c e s a r i a de o l e u m y de cido ntrico c o n -
c e n t r a d o p a r a d e v o l v e r l e s l a composicin r e q u e r i d a , s e e n r i q u e c e n e n s u b s t a n -
c i a s s a c a r i n a s n i t r a d a s , a l g u n a s de l a s c u a l e s , c o m o d e m o s t r W. Will, s o n m u y
i n e s t a b l e s . E n l a fbrica i n g l e s a de V V a l t h a m A b b e y s e h a h a l l a d o q u e e l cido
ntrico o b t e n i d o d e s n i t r a n d o l o s cidos r e c u p e r a d o s n o s e d e b e e m p l e a r e n l a
fabricacin de l a n i t r o g l i c e r i n a , p o r q u e sta e n t o n c e s r e s u l t a i n e s t a b l e .
 FABRICACIN D E L ALGODN PLVORA
139
e l c a n a l p e r i f r i c o e, y l u e g o , p o r e l t u b o / , p a s a a u n m o n t a l q u i d o s que
l o v u e l v e a p o n e r e n c i r c u l a c i n . L a o p e r a c i n es de d u r a c i n b r e v e y los
v a p o r e s r o j o s e s c a p a n p o r e l t u b o g. D u r a n t e l a n i t r a c i n l a v e l o c i d a d d e l
t a m b o r es r e l a t i v a m e n t e p e q u e a , p e r o u n a v e z t e r m i n a d a l a o p e r a c i n
l a v e l o c i d a d a u m e n t a y as se p u e d e d e s d e l u e g o s e p a r a r e l a l g o d n n i t r a d o
p a r a ser l a v a d o .
P e r o de p r e f e r e n c i a se e m p l e a n l a s c e n t r f u g a s de a c e r o p r o p u e s t a s
p o r Selwig y Lange de B r u n s w i c k c o n c i r c u l a c i n d e c i d o , c o n c e s t o g i r a -
t o r i o t a l a d r a d o d ( f i g . 47), t a p a de a l u m i n i o c o n c h a r n e l a m o n t a d a s o b r e
l a c a m i s a fija q u e e n v u e l v e e l c e s t o y p r o v i s t a de u n g r u e s o t u b o o c o m u -
n i c a n t e c o n e l t u b o de u n a s p i r a d o r Ji. P n e s e e l c e s t o e n m o v i m i e n t o
l e n t o y se c o n d u c e a s u i n t e r i o r l a m e z c l a n t r i c o - s u l f r i c a ( p . e j . , 70 "/o

Fig. 47

H2SO4 -\- 23 Q c i d o n t r i c o - j - 7 % de a g u a ) h a s t a e l b o r d e s u p e r i o r ;
l u e g o se i n t r o d u c e e l a l g o d n e n p a q u e t e s (1 K g de a l g o d n p o r c a d a
40-50 K g de m e z c l a a c i d a ) se e m p a p a y se c o m p r i m e c o n p e q u e a s h o r c a s
d e a l u m i n i o y se d a u n a v e l o c i d a d de 20 a 30 v u e l t a s p o r m i n u t o . Con
s e m e j a n t e m o v i m i e n t o , e l c i d o est o b l i g a d o a c i r c u l a r a t r a v e s a n d o c o n -
t i n u a m e n t e e l a l g o d n , y as e n m e d i a h o r a q u e d a t e r m i n a d a l a n i t r a c i n
d e 6 a 8 K g de a l g o d n ; se d e s c a r g a n e n t o n c e s l o s c i d o s y se a u m e n t a l a
v e l o c i d a d de l a c e n t r f u g a p a r a e x p u l s a r l a m x i m a c a n t i d a d de l q u i d o ;
d e s p u s se q u i t a e l a l g o d n y se l a v a c o m o de o r d i n a r i o . H o y se u s a n
c e n t r f u g a s d e 1-1,10 m de d i m e t r o y se n i t r a n h a s t a 14-18 K g de a l g o d n
cada vez.
O c u r r e a v e c e s , e s p e c i a l t a e n t e e n v e r a n o , l a d e s c o m p o s i c i n de l a
n i t r o c e l u l o s a e n l a m i s m a c e n t r i f u g a , p r o d u c i e n d o e n o r m e s c o l u m n a s de
v a p o r e s p a r d o - r o j i z o s , y g e n e r a l m e n t e se t r a t a de d e f l a g r a c i o n e s , m u y
r a r a v e z de e x p l o s i o n e s . E s a s d e s c o m p o s i c i o n e s o c u r r e n ms fcilmente
h a c i a e l fin de l a c e n t r i f u g a c i n , e s p e c i a l m e n t e s i se c e n t r i f u g a d e m a s i a d o
r a t o o c o n d e m a s i a d a v e l o c i d a d ; l a c a u s a es d e b i d a a m e n u d o a a l g u n a s a l -
p i c a d u r a de a g u a o de l u b r i f i c a n t e q u e cae d e n t r o de l a c e n t r f u g a , a v e c e s
140 MATERIAS EXPLOSIVAS

a i m p u r e z a s contenidas en e l a l g o d n , y otras veces a algn o b r e r o m a l

intencionado que escupe s e n c i l l a m e n t e en la centrfuga.
D e s d e a g o s t o de 1905, e n l a g r a n f b r i c a i n g l e s a de W a l t h a m Abbey
( e n l a c u a l se p r o d u c e n 2 0 0 0 t de a l g o d n p l v o r a a l a o ) , se p r e p a r a e l
a l g o d n f u l m i n a n t e p o r e l mtodo de desaiojamiento de los hermanos J . M. y
W. Thomson p e r f e c c i o n a d o p o r Nathan, que vamos a describir ( D . R . P.
172499 de 1904).
A l a s c u b a s de g r e s , p r o v i s t a s de t a p a de a l u m i n i o ( f i g . 48), e n l a z a d a s
c u a t r o a c u a t r o m e d i a n t e t u b o s de p l o m o y c o m u n i c a n t e s c o n u n a s p i r a -
d o r G, se e n v a n 600 l i t r o s de m e z c l a s u l f o n t r i c a y se i n m e r g e n p o r p e q u e -
as p o r c i o n e s u n o s 10-12 K g de a l g o d n p o r c u b a , q u e l u e g o se c o m p r i m e n
m e d i a n t e d i s c o s de g r e s a g u j e r e a d o s , de m a n e r a q u e e l c i d o c u b r a e x a c -
t a m e n t e e l a l g o d n , y l l e n e a p e n a s l o s o r i f i c i o s de l o s d i s c o s , y e n t o n c e s
se h a c e l l e g a r c u i d a d o s a m e n t e u n a c a p a de 1 c m de a g u a e n c i m a d e l d i s c o
p e r f o r a d o , c o n l o q u e l o s dos l q u i d o s n o se m e z c l a n y l o s h u m o s s o n e n
g r a n p a r t e a b s o r b i d o s p o r e l a g u a . L a n i t r a c i n d u r a dos h o r a s y m e d i a , y
a l fin se e n v a a g u a s o b r e e l d i s c o a g u j e r e a d o m i e n t r a s p o r d e b a j o se des-

Fig. 48

c a r g a p r o g r e s i v a m e n t e l a c o r r e s p o n d i e n t e c a n t i d a d de c i d o , desalojado
p o r e l peso de l a c o l u m n a de a g u a . E l d e s a l o j a m i e n t o c o m p l e t o d u r a
3 h o r a s . L o s c i d o s r e c u p e r a d o s q u e se r e c o g e n p o r 90 " / , c o n c o n c e n t r a -
c i n c o n s t a n t e ( a b a n d o n n d o s e a l fin l a l t i m a p o r c i n m s d i l u i d a ) se
r e f u e r z a n de n u e v o c o n o l e u m y c i d o n t r i c o c o n c e n t r a d o ; d e s p u s de esto
se c e n t r i f u g a , se l a v a , se e s t a b i l i z a , se p u l p a , e t c .
D e b i e n d o t e n e r e l a l g o d n f u l m i n a n t e u n a p r o p o r c i n de nitrgeno
d e t e r m i n a d a y d i s t i n t a de l a d e l a l g o d n c o l o d i n q u e s i r v e p a r a gelatini-
z a r l a n i t r o g l i c e r i n a , se s i g u e a t e n t a m e n t e e l p r o c e s o de n i t r a c i n con
a n l i s i s r p i d o s y n u m e r o s o s , h a s t a q u e se h a n e n c o n t r a d o l a s c o n d i c i o n e s
p a r a t e n e r u n a l g o d n de t i p o c o n s t a n t e y e n t o n c e s b a s t a l a c o m p r o b a c i n
final. S e h a p r o p u e s t o s e g u i r e l g r a d o de n i t r a c i n d e l a c e l u l o s a , t e n i e n d o
en c u e n t a su accin sobre l a l u z p o l a r i z a d a a m e d i d a que l a nitracin
a v a n z a . E n estos l t i m o s a o s se h a d e m o s t r a d o q u e se l l e g a a t i p o s de
a l g o d n m s c o n s t a n t e s e n l a p r o p o r c i n de n i t r g e n o y m u c h o m s f c i l -
m e n t e e s t a b i l i z a d o s r e n o v a n d o l a m e z c l a a c i d a p a r a c a d a n i t r a c i n ; estos
ltimos p r o c e d i m i e n t o s d e s c r i t o s son los que d e b e n p r e f e r i r s e .
S e h a d i s c u t i d o p o r l a r g o t i e m p o s i es m s c o n v e n i e n t e l a n i t r a c i n e n
las centrfugas o en las cubetas N a t h a n - T h o m s o n , y los pareceres s i g u e n
 L A V A D O D K L ALGODN PLVORA
14t
siendo discordantes. A s muclios a f i r m a b a n que para e l algodn colodin
e r a n mejores las centrfugas y para el fulmialgodn las cubetas, pero hubo
tambin fbricas que s u b s t i t u y e r o n u n a instalacin por otra p o r motivos
opuestos, H o y parece estar demostrado que tambin en las cubetas, estu-
d i a n d o o p o r t u n a y r i g u r o s a m e n t e l a s c o n d i c i o n e s de r e a c c i n , de t e m p e -
r a t u r a , de d u r a c i n , de c o n c e n t r a c i n y c o m p o s i c i n de l o s c i d o s , se p u e d e
indiferentemente p r e p a r a r fulmialgodn o algodn colodin. L a instala-
c i n de u n a f b r i c a c o n c e n t r f u g a s es m s costosa, r e q u i e r e m a y o r g a s t o
de m a n u t e n c i n e i m p u r i f i c a e l a i r e c o n h u m o s c i d o s .
E l n i t r o a l g o d n o b t e n i d o c o n e l m t o d o T h o m s o n es m s e s t a b l e , p o r -
q u e a l d e s a l o j a r e l c i d o c o n e l a g u a se p r o d u c e u n l i g e r o c a l d e o que
p e r m i t e l a d e s c o m p o s i c i n de los p r o d u c t o s s e c u n d a r i o s i n e s t a b l e s y l a
e l i m i n a c i n de l a s c e l u l o s a s s u l f o n t r i c a s .
P a r a q u e e l m t o d o T h o m s o n r e s u l t e e c o n m i c o es i n d i s p e n s a b l e u s a r
c u b e t a s de g r e s de b u e n a c a l i d a d p a r a e v i t a r r o t u r a s , p e r o h o y d a se
o b t i e n e n f c i l m e n t e ; c o n e l s i s t e m a de l a s c e n t r f u g a s se r e c u p e r a c i d o
c o n c e n t r a d o , p e r o se p i e r d e u n a p a r t e de l , y e n c a m b i o c o n l a s c u b e t a s
se r e c u p e r a t o d o e l c i d o , p e r o a p r o x . e l 25 /o est d i l u i d o c o n 20-25 /o de
a g u a y debe ser d e s n i t r a d o .
E l g r a d o de n i t r a c i n y l a e s t a b i l i d a d d e l n i t r o a l g o d n se p u e d e n t a m -
b i n e s t a b l e c e r p o r l a v i s c o s i d a d de sus s o l u c i o n e s , p u e s t o q u e l a s niro-
oxicelulosas d a n soluciones ms fluidas q u e l a s de l a n i t r o c e l u l o s a , y p o r
c o n s i g u i e n t e p r e p a r a n d o dos s o l u c i o n e s i g u a l m e n t e c o n c e n t r a d a s de dos
c l a s e s d e n i t r o a l g o d n , se p u e d e r e c o n o c e r c u l es l a q u e c o n t i e n e m a y o r
c a n t i d a d d e n i t r o o x i c e l u i o s a m e d i a n t e l a d e t e r m i n a c i n de l a v i s c o s i d a d .
L a n i t r o o x i c e l u i o s a es p o c o e s t a b l e y p r o v i e n e de a l g o d n f u e r t e m e n t e
b l a n q u e a d o c o n c l o r o a n t e s de l a n i t r a c i n (C. Picst, 1913),
E l r e n d i m i e n t o t e r i c o d e l a l g o d n f u l m i n a n t e seco d e b e r a s e r de
185 K g p o r 100 K g d e a l g o d n seco, p e r o p r c t i c a m e n t e o s c i l a e n t r e 170
yl75Kg.

Lavado. L a n i t r o c e l u l o s a p a s a e n s e g u i d a de l a s c e n t r f u g a s a l a s
c u b a s de l a v a d o de f o r m a o b l o n g a ( f i g . 49) c o n u n t a b i q u e l o n g i t u d i n a l
en medio (semejantes a las mquinas holandesas de las fbricas de
p a p e l ) , e n l a s c u a l e s u n a r u e d a de p a l e t a s a g i t a l a m a s a d u r a n t e dos o
t r e s h o r a s c o n c o n t i n u a r e n o v a c i n d e l a g u a , h a s t a q u e a r e a c c i n a c i d a
h a d e s a p a r e c i d o , e n s a y a n d o s o b r e e l p a p e l de t o r n a s o l . E l a l g o d n p l v o r a
as l a v a d o y n u e v a m e n t e c e n t r i f u g a d o , o p u e s t o a e s c u r r i r e n c e s t o s de
m a d e r a , a u n q u e no d reaccin acida, contiene todava cido en los
p e q u e o s c a n a l e s de sus b r a s , c o m o d e m o s t r e n 1862 J . Tonkin, y Abel
e n 1865 (en I n g l a t e r r a ) , o m s b i e n , c o n t i e n e t e r e s s u l f r i c o s i n s t a b l e s .
P a r a s e p a r a r t a m b i n esos v e s t i g i o s de c i d o , l a n i t r o c e l u l o s a se esta-
bili^a p o r e l s i s t e m a Robertson h a c i n d o l a h e r v i r 2 v e c e s d u r a n t e 12 h o r a s
c o n s e c u t i v a s c o n a g u a c o m n e n c u b a s de m a d e r a o t i n a s de d o b l e fondo
a l a s c u a l e s l l e g a e l v a p o r ( u n a t i n a p u e d e c o n t e n e r h a s t a m s de 1000 K g
de a l g o d n ) , y a u n se v e r i f i c a u n a t e r c e r a , u n a c u a r t a , u n a q u i n t a y u n a
s e x t a e b u l l i c i n de 4 h o r a s c a d a u n a c o n a g u a s o l a ( e n o t r o t i e m p o se
h e r v a t a m b i n u n a o dos v e c e s c o n c a r b o n a t o de c a l c i o ) , y p o r l t i m o
se v e r i f i c a n o t r a s dos o t r e s e b u l l i c i o n e s , c a d a v e z c o n n u e v a a g u a c o m n ,
142 MATERIAS EXPLOSIVAS

de a dos h o r a s . E s t e s i s t e m a de l a v a d o , q u e d u r a c o n j u n t a m e n t e 36-48 h o r a s ,
d e b e p r e f e r i r s e a l de h e r v o r e s b r e v e s a l p r i n c i p i o y l a r g o s d e s p u s , y a u n
m s a l q u e i n t e r c a l a h e r v o r e s c o n sosa, c o n l o s c u a l e s se h i d r o l i z a l a
n i t r o c e l u l o s a y se t r a n s f o r m a u n a p o r c i n e n a l g o d n c o l o d i n , p o b r e e n
n i t r g e n o y s o l u b l e e n a l c o h o l y e n t e r . E n F r a n c i a se h a c a n c o c c i o n e s
de 60-80 y h a s t a de 100 h o r a s .
Se p u e d e a h o r r a r a l g n h e r v o r s i se s o m e t e l a c e l u l o s a a v a p o r a c i n
(es d e c i r , a t r a t a m i e n t o c o n v a p o r ) e n t i n a s c e r r a d a s .
A, Baschieri e n 1911 simplific e l s i s t e m a R o b e r t s o n h a c i e n d o h e r v i r p o r
dos h o r a s l a n i t r o c e l u l o s a ( l i g e r a m e n t e l a v a d a y c e n t r i f u g a d a ) e n u n b a o
a l 0,5 "/oo de c i d o s u l f r i c o ; s i g u e n dos l o c i o n e s e n a g u a f r a , l u e g o dos
h o r a s de e b u l l i c i n c o n s o l u c i n a l 1 de c a r b o n a t o s d i c o , finalmente

Fig. 49

o t r a s dos l o c i o n e s c o n a g u a f r a , y as e l n i t r o a l g o d n q u e d a p r o n t o p a r a
l a p u l p a c i n , c o n l a m n i m a p r d i d a de n i t r g e n o y l a m x i m a e s t a b i l i d a d
a 70 y 35 m i n u t o s a 135 c o n e l e n s a y o A b e l . E l b a o c i d o s i r v e espe-
c i a l m e n t e p a r a e l i m i n a r las celulosas sulfontricas poco estables y solubles.

Pulpacin. A p e s a r de t o d o s l o s l a v a d o s y de todos l o s h e r v o r e s ,
q u e d a r e t e n i d o s i e m p r e p o r e l a l g o d n f u l m i n a n t e u n v e s t i g i o de c i d o , y
para purgarlo p e r f e c t a m e n t e de l se s o m e t e a u n d e s f i b r a d o radical
(pulpacin), c o m o p r o p u s i e r o n Tonkin y Abel e n 1865. E s t a o p e r a c i n se
p r a c t i c a e n c u b a s holandesas s e m e j a n t e s a las d e l l a v a d o a n t e r i o r e idn-
t i c a s a l a s u s a d a s e n l a f a b r i c a c i n de l a c e l u l o s a p a r a p a p e l ( v . e l c o r r e s -
pondiente captulo), con las cuales las fibras de n i t r o a l g o d n son o b l i g a -
das a p a s a r e n t r e l a s l m i n a s c o r t a n t e s fijadas e n e l f o n d o y las l m i n a s
m o n t a d a s s o b r e e l t a m b o r g i r a t o r i o , q u e se p u e d e n a p r o x i m a r a l a s p r i -
m e r a s hasta casi t o c a r l a s , b a j a n d o cuidadosamente el t a m b o r .
L a pulpacin d u r a de 6 a 12 h o r a s , s e g n l a finura q u e se q u i e r e o b t e -
n e r , p e r o s i es i n c o m p l e t a , se p r e s e n t a n ms t a r d e i n c o n v e n i e n t e s p a r a
l a s u b s i g u i e n t e c o m p r e s i n , p o r q u e n o se p u e d e c o n s e g u i r l a d e n s i d a d
r e q u e r i d a , y si l a p u l p a c i n se a d e l a n t a d e m a s i a d o , se p r e s e n t a n t a m b i n
o t r o s i n c o n v e n i e n t e s p a r a l a c o m p r e s i n . Guttmann propuso realizar l a
 COMPRESIN D E L ALGODN PLVORA 143

pulpacin en las holandesas con a g u a c a l i e n t e y o b t u v o diversas v e n t a j a s ,

a d e m s d e l a e c o n o m a de t i e m p o . E n l a s g r a n d e s h o l a n d e s a s se p u e d e n
l a v a r h a s t a 600-800 K g de a l g o d n p l v o r a c a d a v e z . A l g u n o s a a d e n al
a l g o d n f u l m i n a n t e u n p o c o de c a r b o n a t o de c a l c i o , p a r a q u e se conserve
m e j o r y p a r a n e u t r a l i z a r l a e x i s t e n c i a p o s i b l e de a l g u n o s r e s t o s de c i -
dos; e s t a a d i c i n de c a r b o n a t o e n p o l v o se h a c e e n l a s m i s m a s h o l a n d e s a s
a l g o a n t e s de t e r m i n a r l a p u l p a c i n , p e r o n o es de r e c o m e n d a r p o r q u e l e n -
t a m e n t e c o n t r i b u y e a u n a d b i l d e s c o m p o s i c i n de l a n i t r o c e l u l o s a .

Estabilizacin. E l a l g o d n f u l m i n a n t e as p r e p a r a d o no r e s i s t e t o d a -
v a a l a r i g u r o s a p r u e b a de v e r i f i c a c i n ( e n s a y o s de e s t a b i l i d a d ) , y se d e b e
p r o c e d e r a s u estabilizacin, es d e c i r , a h a c e r l o h e r v i r de n u e v o c o n a g u a
e n g r a n d e s c u b a s de m a d e r a c o n c h o r r o s d e v a p o r y de a i r e p a r a m a n t e -
n e r r e m o v i d a l a m a s a , d u r a n t e 8-12 h o r a s ; de t a l m o d o , m e z c l a n d o el
nitroalgodn p r o v e n i e n t e de d i v e r s a s n i t r a c i o n e s , se o b t i e n e u n a m a s a
p e r f e c t a m e n t e h o m o g n e a , i n c l u s o e n l a r i q u e z a e n n i t r g e n o , l o q u e dif-
c i l m e n t e se c o n s e g u i r a de o t r o m o d o . P a r a s e p a r a r l o d e l a g u a , se enva
l a m a s a a c e n t r f u g a s e s p e c i a l e s , c o n t a m b o r de t e l a m e t l i c a fina, reves-
t i d a a v e c e s de t e l a ; o t r o s s e p a r a n e l a g u a , c o m o e n l a s f b r i c a s de p a p e l ,
enviando la masa a cmaras c o n p a v i m e n t o de l a d r i l l o s agujereados,
c u b i e r t o de t e l a ; l a p u l p a se e s c u r r e l e n t a m e n t e y p o r l t i m o se p u e d e n
centrifugar. L a s aguas separadas d e l a p u l p a se d e j a n p o s a r e n c u b a s
e s p e c i a l e s p a r a h a c e r s e d i m e n t a r l a s fibras m s finas q u e h u b i e r e n a r r a s -
t r a d o . L a p u l p a , u n a v e z c e n t r i f u g a d a , c o n t i e n e a p r o x i m a d a m e n t e 25-30 %
de a g u a y e n este e s t a d o p u e d e c o n s e r v a r s e s i n p e l i g r o , p o n i n d o l a e n
c a j a s de z i n c , e n l a s c u a l e s se p u e d e t a m b i n e x p e d i r , d e s p u s de c o m p r i -
m i r l a l i g e r a m e n t e y s o l d a r l a t a p a ; e n c a j a s de m a d e r a h m e d a o r e v e s -
t i d a s de p a p e l , e l a l g o d n se c u b r e f c i l m e n t e d e m o h o . E l a l g o d n f u l m i -
n a n t e b i e n p r e p a r a d o n o d e b e c o n t e n e r m s de 3,5 a 4 de algodn
c o l o d i n ( s o l u b l e e n u n a m e z c l a de a l c o h o l y t e r ) , p e r o e n I n g l a t e r r a se
t o l e r a h a s t a 7 y 8 /o. L a p r o l o n g a c i n e x c e s i v a de l a e b u l l i c i n a u m e n t a
e l t a n t o p o r c i e n t o de l a p a r t e s o l u b l e y r e b a j a a l g o e l ttulo e n n i t r g e n o ;
l a e x c e s i v a a c c i n de l o s c i d o s p r o d u c e u n p o c o de b i d r o n i t r o c e l u l o s a .

C o m p r e s i n d e l algodn f u l m i n a n t e . P a r a fines m i l i t a r e s , es d e c i r ,
p a r a p e t a r d o s o p a r a d i s c o s de a l g o d n f u l m i n a n t e d e s t i n a d o s a l a c a r g a
d e t o r p e d o s , e l a l g o d n f u l m i n a n t e , h m e d o t o d a v a , se c o m p r i m e f u e r t e -
m e n t e p a r a v o l v e r l o m s s e g u r o y m s p o t e n t e , c o n e l a u m e n t o de l a d e n -
s i d a d de c a r g a , y a q u e c o n p r e s i o n e s de 500 a 1000 a t m s f e r a s se a l c a n z a u n
peso especfico de 1,2. E n l a figura 50 se v e l a s e c c i n de l a p r e n s a
hidrulica Taylor y Challen, u s a d a a t a l fin y m o n t a d a e n l o c a l a i s l a d o y
r e g u l a b l e a d i s t a n c i a , p a r a p r e v e n i r g r a v e s d a o s e n caso de e x p l o s i n ,
l a c u a l p o d r a e s p e c i a l m e n t e o c u r r i r d u r a n t e l a c o m p r e s i n , si j u n t o con
e l a l g o d n p l v o r a se e n c o n t r a s e a l g n c u e r p o e x t r a o d u r o .
P a r a o b t e n e r l a m x i m a d e n s i d a d , l a p u l p a se b a a p r i m e r o e n a g u a
c a l i e n t e , y se c o m p r i m e l i g e r a m e n t e p o r m e d i o de l a p a l a n c a h e n u n
molde d, aspirando fuertemente el agua bajo el fondo perforado c
( c u b i e r t o t a m b i n p o r r e d de a c e r o ) , m e d i a n t e u n a b o m b a u n i d a a l t u b o b.
L e v a n t a n d o l a s c o m p u e r t a s /, se h a c e p a s a r e l m o l d e a travs de u n a a b e r -
144 MATERIAS EXPLOSIVAS

t u r a practicada en el grueso m u r o M (que s i r v e de proteccin para el

p e r s o n a l ) y se c o l o c a s o b r e l a p l a t a f o r m a n d e l a p r e n s a h i d r u l i c a , p l a t a -
f o r m a m a n t e n i d a h o r i z o n t a l p o r l a s 4 c o l u m n a s S', y e l e v a d a p o r e l m o v i -
m i e n t o d e l m b o l o t de l a p r e n s a , de m a n e r a q u e e l m o l d e c o n el a l g o d n
es e m p u j a d o c o n t r a e l dado r fijado e n l a c u b i e r t a q. E s t a c u b i e r t a no
p u e d e e l e v a r s e p o r m a n t e n e r l a s u j e t a l a s c u a t r o c o l u m n a s y as e l d a d o
p e n e t r a n d o e n e l m o l d e , c o m p r i m e e l a l g o d n h a s t a 800 a 1000 K g p o r cm^.
E l g r a d o de h u m e d a d q u e r e s t a d e s p u s de l a c o m p r e s i n , o s c i l a a l r e d e d o r
de 12-14 y se p r e p a r a e n c a d a c o m p r e s i n u n b l o q u e de 1 K g de algo-
d n f u l m i n a n t e de f o r m a d i v e r s a , a d a p t a b l e a l a f o r m a d e l p r o y e c t i l . E l

Fig. 50

a l g o d n p l v o r a as c o m p r i m i d o es t a n d u r o y c o m p a c t o q u e se puede
t r a b a j a r s i n p e l i g r o a l g u n o , as a l c e p i l l o , c o m o a l a s i e r r a y a l a b a r r e n a ,
a u n q u e t o m a n d o l a p r e c a u c i n de e n v i a r u n c h o r r o de a g u a fino y c o n t i n u o
a l p u n t o e n q u e se e s t p r o d u c i e n d o el corte. P a r a conservar el algodn
f u l m i n a n t e c o m p r i m i d o , s i n q u e p i e r d a h u m e d a d y s i n q u e se enmohezca,
se s u m e r g e e n p a r a f i n a f u n d i d a , de m a n e r a q u e sta f o r m e u n a e s p e c i e de
b a r n i z ; m e j o r an r e s u l t a l a i n m e r s i n p o r u n s o l o i n s t a n t e d e l a l g o d n
f u l m i n a n t e c o m p r i m i d o e n t e r a c t i c o (o a u n e n a c e t o n a ) , e l c u a l d i s u e l v e
u n p o c o de n i t r o c e l u l o s a e n l a s u p e r f i c i e y f o r m a u n a s u e r t e de barniz
impermeable.
D e s d e 1898 e n a l g u n a s g r a n d e s f b r i c a s se p r e p a r a r o n c a r g a s de una
sola pieza, y a p a r a granadas, ya p a r a torpedos, etc., usando l a potente
p r e n s a p r o p u e s t a p o r Hollings ( p a t . i n g l . 23449 de 1899).

U s o s d e l algodn f u l m i n a n t e . E n l a c a r g a de los t o r p e d o s h a s t a 1890,

e l a l g o d n f u l m i n a n t e c o m p r i m i d o y h m e d o h a b a d e s t e r r a d o a los d e m s
e x p l o s i v o s y se h a b a a d o p t a d o t a m b i n p a r a l a c a r g a de g r a n a d a s explosi-
v a s , v e r t i e n d o l u e g o e n c i m a p a r a f i n a f u n d i d a c o n o b j e t o de f o r m a r u n s o l o
c u e r p o e n t r e l a g r a n a d a y e l e x p l o s i v o ; l a e x p l o s i n se p r o v o c a b a c o n un
 ALGODN COLODIN
145
d e t o n a d o r de a l g o d n f u l m i n a n t e seco. T a m b i n se p r e p a r a b a n c a r t u c h o s
p a r a t r a b a j o s de m i n a , d e j a n d o e n e l l o s u n h u e c o p a r a l a c p s u l a d e l d e t o -
nante y la mecha.
D e s d e 1890, e l a l g o d n f u l m i n a n t e , c o m o e x p l o s i v o r o m p e d o r , p a r a
usos m i l i t a r e s , h a s i d o p o c o a p o c o y v e n t a j o s a m e n t e s u b s t i t u i d o p o r c i d o
p c r i c o y t r i n i t r o t o l u e n o f u n d i d o s y c o l a d o s d i r e c t a m e n t e e n los p r o y e c t i -
l e s , e n l a s g r a n a d a s , e n l a s m i n a s , e t c . D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a se c o n -
s u m i e r o n todos l o s a n t i g u o s r e s i d u o s d e f u l m i a l g o d n c o m o e x p l o s i v o r o m -
p e d o r , y e n e l p o r v e n i r p a r a t a l o b j e t o se u s a r n e x c l u s i v a m e n t e a q u e l l o s
n i t r o d e r i v a d o s a r o m t i c o s y m e z c l a s v a r i a s de l o s m i s m o s .
B a j o e l n o m b r e de tonita, potentiia, e t c . , se e n t r e g a n a l c o m e r c i o m e z -
c l a s de a l g o d n p l v o r a g r a n u l a d o y n i t r a t o s . E l mismo Abel obtuvo
bellsimos efectos pirotcnicos impregnando e l algodn fulminante con
diversas sales minerales que tien de v a r i o s colores a la llama. Se
e m p l e a a veces p a r a filtrar c i d o s c o n c e n t r a d o s y s o l u c i o n e s de p e r m a n -
g a n a t o p o t s i c o , p o r s e r b a s t a n t e r e s i s t e n t e a estos r e a c t i v o s e n f r o . S e
a d o p t a a v e c e s h a s t a c o m o a i s l a n t e e l c t r i c o y p a r a v e n d a j e de l l a g a s y
h e r i d a s p u r u l e n t a s , i m p r e g n n d o l o a n t e s de p e r m a n g a n a t o p o t s i c o .

A l g o d n colodin p a r a g e l a t i n a s e x p l o s i v a s , d i n a m i t a s y plvoras
sin humo. E n l o s l t i m o s 50 a o s , o t r a n i t r o c e l u l o s a m e n o s n i t r o g e n a d a
a d q u i r i e x t r a o r d i n a r i a i m p o r t a n c i a e n l a f a b r i c a c i n de e x p l o s i v o s s i n
h u m o : n o s r e f e r i m o s a l algodn colodin, y por otra parte el mismo algodn
p l v o r a e n estos l t i m o s t i e m p o s h a sido d e s c a r t a d o e s p e c i a l m e n t e p a r a los
usos de g u e r r a y m a r i n a , y s u b s t i t u i d o p o r e l trinitrotolueno cristalizado
y c o m p r i m i d o , o b i e n f u n d i d o , y p o r e l c . p c r i c o . E l a l g o d n c o l o d i n se
h a b a c o n s i d e r a d o f o r m a d o de d i n i t r o c e l u l o s a s o l u b l e e n u n a m e z c l a de
a l c o h o l y t e r , p e r o h o y e s t d e m o s t r a d o q u e se t r a t a de u n a m e z c l a
d e v a r i o s n i t r o c o m p u e s t o s s o l u b l e s q u e se f o r m a n e n c o n d i c i o n e s distin-
t a s de l a s d e l a l g o d n f u l m i n a n t e . E l a l g o d n c o l o d i n d e b e e s t a r p r e p a -
rado con una proporcin c o n s t a n t e de n i t r g e n o , debe ser fcilmente
s o l u b l e e n u n a m e z c l a de a l c o h o l y t e r (2 p a r t e s d e t e r + 1 p a r t e de
a l c o h o l ) , f o r m a n d o u n a s o l u c i n d e n s a y v i s c o s a , p e r o se p u e d e aumentar
esta s o l u b i l i d a d c a l e n t a n d o l a r g o t i e m p o bajo presin con a g u a a c i d u l a d a
c o n cido sulfrico, l o q u e p e r m i t e o b t e n e r de este a l g o d n c o l o d i n hasta
seda artificial m e j o r q u l a C h a r d o u n e t [Th. Chandeon, D . R . P . 255067
de 1911 1912). E l a l g o d n c o l o d i n es s o l u b l e t a m b i n e n l a diclorhidrina
( t o m o I , p g . 386). S i c u m p l e estos r e q u i s i t o s , posee t a m b i n u n a b u e n a
p o t e n c i a g e l a t i n i z a n t e p a r a l a n i t r o g l i c e r i n a y se d i s u e l v e c o m p l e t a m e n t e
e n e l l a ; p e r o a d e m s se t i e n e e n c u e n t a e l t i e m p o e m p l e a d o e n c o n s e g u i r
aquella gelatinizacin.

P a r a las placas fotogrficas se h a b a n u s a d o m u c h o l a s s o l u c i o n e s

e t r e o - a l c o h l i c a s d e n i t r o c e l u l o s a s o l u b l e ( c o l o d i n ) ; p a r a este uso n o es
de g r a n v a l o r l a v i s c o s i d a d y s s l o e l c o n t e n i d o de n i t r o c e l u l o s a , q u e
d e b e d a r d e s p u s u n a p e l c u l a e l s t i c a y de n o t a b l e r e s i s t e n c i a .
E n este caso se e f e c t a l a n i t r a c i n d e l a n i t r o c e l u l o s a a u n a t e m -
p e r a t u r a de 40-50 p o r l o m e n o s , y as e l c o l o d i n r e s u l t a m e n o s viscoso.
L a n i t r o c e l u l o s a n o se p u l p a c u a n d o est d e s t i n a d a a l a p r e p a r a c i n de
colodin. .

10 MOLINARI.II *
146 MATERIAS EXPLOSIVAS

L a n i t r a c i n se v e r i f i c a i n m e r g i e n d o e l a l g o d n e n u n a m e z c l a a c i d a
f o r m a d a p o r u n a p a r t e de c i d o s u l f r i c o a l 9 5 , 5 /o ( p e s o e s p e c f i c o 1,840) y
u n a p a r t e de c i d o n t r i c o a l 7 5 /o (peso e s p e c f i c o 1,442), c u y a composi-
c i n s e r a 48 7H2S04 +37,5 /oHN03 + 1 4 , 5 " / o H a O ; la o p e r a c i n dura
d e 60 a 90 m i n u t o s a u n a t e m p e r a t u r a de u n o s 40.
C u a n t o m s c o n c e n t r a d o e s t e l c i d o y m s p r o l o n g a d a sea s u a c c i n ,
m s e l e v a d a s e r l a p r o p o r c i n de n i t r g e n o r e s u l t a n t e s i n q u e d i s m i n u y a
l a v i s c o s i d a d ; y c u a n t o m s e l e v a d a es l a t e m p e r a t u r a , m e n o r e s r e s u l t a n l a
p r o p o r c i n de n i t r g e n o y l a v i s c o s i d a d e n e l a l g o d n c o l o d i n .
M s c o m n m e n t e se n i t r a e n f r o , c o n l a s m i s m a s m a n i p u l a c i o n e s des-
critas p a r a l a fabricacin d e l algodn f u l m i n a n t e y v a r i a n d o slo l a c o m -
p o s i c i n d e l a m e z c l a a c i d a : c o n u n c o n t e n i d o de 2 2 - 2 5 lg de c i d o ntrica
se l l e g a a a l g o d n f u l m i n a n t e s i l a m e z c l a a c i d a c o n t i e n e m e n o s de 10 /o
de a g u a y a a l g o d n c o l o d i n si c o n t i e n e m s d e 10 /o de a g u a , y h a s t a
1 5 - 1 8 /o s e g n e l t t u l o de n i t r g e n o y l a s o l u b i l i d a d e n a l c o h o l - t e r que
se desea a l c a n z a r .
A. W. Sapojenikow ha comunicado a l C o n g r e s o i n t e r n a c i o n a l de Qu-
m i c a a p l i c a d a de L o n d r e s e n 1910 u n a s e r i e de i n t e r e s a n t s i m o s estudios
(1906-1909) s o b r e l a s c o n d i c i o n e s p r c t i c a s p a r a e s t a b l e c e r a priori el tipo
de n i t r o c e l u l o s a ("/o de n i t r g e n o y s o l u b i l i d a d ) q u e se p u e d e obtener
v a r i a n d o l a c o m p o s i c i n de l a s m e z c l a s a c i d a s n i t r a n t e s c o n r e s p e c t o a l
c o n t e n i d o de a g u a , c i d o n t r i c o y c i d o s u l f r i c o , o a l a t e n s i n de los
v a p o r e s de c i d o n t r i c o e n l a s m i s m a s ; as h a p o d i d o t r a z a r d i a g r a m a s
por e l m t o d o de l a s c o o r d e n a d a s t r i a n g u l a r e s , que p e r m i t e n establecer
cules son las diversas mezclas (enlazadas p o r u a c u r v a ) que d a n u n t i p o
d e t e r m i n a d o de n i t r o c e l u l o s a .
Una vez n i t r a d o , el algodn colodin destinado a l a fabricacin de
g e l a t i n a e x p l o s i v a s u f r e t o d a s l a s o p e r a c i o n e s de l o c i n , p u l p a c i n y e s t a -
bilizacin que describimos para el algodn f u l m i n a n t e .
La desecacin es n e c e s a r i a p a r a e l a l g o d n c o l o d i n q u e s i r v e para
p r e p a r a r g e l a t i n a s e x p l o s i v a s y p l v o r a s s i n h u m o . C o m o l a p u l p a de a l g o -
d n c o l o d i n c e n t r i f u g a d a c o n t i e n e t o d a v a 30 de a g u a , y p o r o t r a p a r t e
y a a 70 c o m i e n z a l a n i t r o c e l u l o s a a d e s c o m p o n e r s e ( y si est m a l p r e p a -
r a d a y a se d e s c o m p o n e a 5 0 ) , y e l a l g o d n f u l m i n a n t e seco es m u c h o ms
s e n s i b l e j ' a los c h o q u e s y a l a p e r c u s i n , l a o p e r a c i n de d e s e c a r e l a l g o -
d n c o l o d i n es l a m s p e l i g r o s a . A n t e s se d e s e c a b a c o n v a p o r i n d i r e c t o ;
hoy s e " p r a c t i c a [ I a d e s e c a c i n s o b r e c h a p a s de h i e r r o c a l e n t a d a s a 40-50"*
p e r o u s a n d o l a s d e b i d a s p r e c a u c i o n e s se p u e d e d e s e c a r s o b r e t e l a r e s e n
c o r r i e n t e de a i r e t i b i o . C u a n d o e s t s e c o , e l a l g o d n c o l o d i n a v e c e s se
e l e c t r i z a p o r e l r o c e ; este f e n m e n o e x p l i c a r a los i n c e n d i o s espontneos
q u e c o n t a n t a f r e c u e n c i a se h a b a n p r o d u c i d o e n l o s d e s e c a d o r e s . Guttmann
p r e f i e r e p r a c t i c a r l a d e s e c a c i n s o b r e p l a c a s de c o b r e u n i d a s a l a t i e r r a
por a l a m b r e s ( c o n o b j e t o de d e s c a r g a r l a e l e c t r i c i d a d ) . E s t a s p l a c a s l l e -
van o r i f i c i o s ^cnicos de <,4 m m a r r i b a y 1 m m abajo; adems, con tiras
de c u e r o se i m p i d e el roce de l a s partes metlicas e n t r e s. E n estos
desecadores, con placas de m e t a l que llevan esparcida la pulpa, se
e n v a m e d i a n t e v e n t i l a d o r e s a i r e c a l i e n t e a 40 ( e n c i e r t o s c.-sos t a m b i n
seco: V , desecador p a r a p l v o r a e n l a p g . 1 1 2 ) y e n dos d a s h\a e s t
seca y n o c o n t i e n e m s de 0,1 % de h u m e d a d . A s desecad. , se p a s a
 ALGODN COLODIN 147

l a m a s a c o n p r e c a u c i n a sacos d e c a u c h o y se c o n s e r v a e n c a j a s i m p e r -
meables.
E n l o s d e s e c a d o r e s e x i s t e n t e r m m e t r o s a v i s a d o r e s y de s e g u r i d a d q u e
p e r m i t e n l a r e g u l a c i n a u t o m t i c a de l a t e m p e r a t u r a .
L o s o b r e r o s d e b e n l l e v a r c a l z a d o de g o m a c o n c l a v o s de c o b r e , y e n
l a f b r i c a i n g l e s a de W a l l h a m A b b e y , p a r a e v i t a r q u e las c o r r e a s de
c u e r o de l a s t r a n s m i s i o n e s se e l e c t r i c e n , se i m p r e g n a n c o n g l i c e r i n a .
T a m b i n se c o n s t r u y e n d e s e c a d o r e s a l v a c o ( e s p e c i a l m e n t e p a r a e l
f u l m i n a t o de m e r c u r i o ) , p o r q u e l a d e s e c a c i n es m s r p i d a y se e f e c t a a
t e m p e r a t u r a m s b a j a y e l p e l i g r o de e x p l o s i n q u e d a d i s m i n u i d o , p o r q u e
f a l t a e l e f e c t o de taco ( p g . 101) d e b i d o a l a p r e s i n a t m o s f r i c a .

Fig. 51

La figura -l r e p r e s e n t a u n o de l o s m s u s a d o s e n t r e t a n t o s d e s e c a -
d o r e s de p r e s i n r e d u c i d a c o m o se c o n o c e n ; t i e n e b a s t i d o r e s de dobles
paredes para la circulacin del vapor, o aire caliente, o agua c a l i e n t e
( v . p g . 151).
E l a l g o d n c o l o d i n q u e se e m p l e a e n l a f a b r i c a c i n de l a b a l i s t i t a
d e b e c o n t e n e r de 11,75 a 11,95/,, de n i t r g e n o ( p e r o e n p a r t e i n s o l u b l e e n
a l c o h o l y ter) m i e n t r a s que e l a l g o d n c o l o d i n p a r a g e l a t i n a s e x p l o s i v a s
c o m u n e s c o n t i e n e h a s t a 12 /o y es c a s i c o m p l e t a m e n t e s o l u b l e e n a l c o h o l
y ter.
L a d i s t i n c i n e n t r e a l g o d n c o l o d i n y f u l m i a l g o d n a base d e l d i f e -
r e n t e t a n t o p o r c i e n t o de n i t r g e n o n o es r i g u r o s a , p o r q u e H. Roscoe ha
d e m o s t r a d o (a p r o p s i t o d e l p r o c e s o e n t r e e l g o b i e r n o i n g l s y A . Nobel
p o r l e s i n de l a p a t e n t e de l a b a l i s t i t a e n 1893) q u e m o d i f i c a n d o c o n v e -
n i e n t e m e n t e l a c a n t i d a d de a g u a y l a r a z n e n t r e c i d o n t r i c o y s u l f -
r i c o , e n l a m e z c l a a c i d a de n i t r a c i n , se p u e d e o b t e n e r nitroglicerina
148 MATERIAS EXPLOSIVAS

s o l u b l e e n a l c o h o l - t e r c o n 12,83 /o de n i t r g e n o y n i t r o c e l u l o s a i n s o -
l u b l e c o n 12,73 o/o.

4. Plvoras s i n h u m o

Ya d e s d e h a c e m s de 50 a o s , se t r a t a b a de d i s m i n u i r e l h u m o p r o -
ducido por l a plvora n e g r a d i s m i n u y e n d o e l c o n t e n i d o en a z u f r e , pero las
p r o p o r c i o n e s r e l a t i v a s de n i t r o , a z u f r e y c a r b n n o p o d a n v a r i a r s e m u c h o .
E n t o n c e s se p r o b de s u b s t i t u i r e l n i t r a t o p o t s i c o p o r e l a m n i c o , p e r o s t e
result ser demasiado higroscpico; ensayse ms t a r d e e l p i c r a t o amnico
c o n m e j o r x i t o , p e r o a u n n o s a t i s f i z o . E n 1864, Schult^e haba preparado
una p l v o r a s i n h u m o c o n l a n i t r o c e l u l o s a o b t e n i d a de l a c e l u l o s a p u r a de
m a d e r a . D i o buenos r e s u l t a d o s p a r a los f u s i l e s de caza, pero e r a d e m a -
s i a d o d e t o n a n t e p a r a l a s a r m a s de g u e r r a ; l o m i s m o d e b e d e c i r s e de u n a
p l v o r a de c a z a s i n h u m o p r e p a r a d a e n 1882 p o r Walter Red, granu-
lando n i t r o c e l u l o s a y gelatinizndola superficialmente con alcohol y ter.
El mrito de l a v e r d a d e r a solucin de este importante problema
c o r r e s p o n d e a Vieille, q u i e n e n 1884 d e s c u b r i q u e se p o d a t r a n s f o r m a r l a
p o t e n c i a lacerante d e l a l g o d n p l v o r a e n p o t e n c i a progresiva (o propulsiva)
hacindole perder l a estructura fibrosa m e d i a n t e disolucin c o n v e n i e n t e .
P a r a a t e n u a r l a r a p i d e z de e x p l o s i n d e l a l g o d n f u l m i n a n t e se l e d e b e
c o m u n i c a r l a d e n s i d a d m s e l e v a d a q u e sea p o s i b l e ( t e r i c a m e n t e , l a fibra
s i n i n t e r s t i c i o s t i e n e u n a d e n s i d a d de 1,5), l o c u a l n o p u e d e conseguirse
prcticamente con el algodn fibroso, a u n q u e est p u l p a d o , ms que c o n
una p r e s i n de 4000 a t m s f e r a s , y esto n o es p r c t i c o . Vieille, en cambio,
d i s u e l v e o g e l a t i n i z a l a n i t r o c e l u l o s a y l a r e c u p e r a despus por e v a p o r a -
c i n d e l d i s o l v e n t e ; a s i se o b t u v o l a p l v o r a S , p r i m e r a de l a s p l v o r a s d e
g u e r r a s i n h u m o . C o n l a p l v o r a s i n h u m o p r e p a r a d a p o r Vieille e n 1885,
se o b t u v o en los proyectiles para fusiles una velocidad superior en
100 m p o r s e g u n d o a l a q u e se o b t e n a c o n l a p l v o r a n e g r a , e n i g u a l d a d
d e p r e s i n s o b r e e l f u s i l ; desde e n t o n c e s se p u d o a p l i c a r c o n g r a n v e n -
t a j a e l f u s i l de p e q u e o c a l i b r e .
Este descubrimiento produjo u n a verdadera revolucin, a u n en e l
c a m p o de l a b a l s t i c a , p o r q u e a d e m s de l a s v e n t a j a s de n o d a r h u m o , n i
c e n i z a s , p e r m i t i e l uso d e a r m a s d e p e q u e o c a l i b r e . L a g e l a t i n i z a c i n se
o b t i e n e c o n l o s d i s o l v e n t e s de l a n i t r o c e l u l o s a , es d e c i r , c o n t e r , a c e t o n a ,
ter actico, n i t r o a c e t i n g l i c e r i n a , t e t r a y p e n t a c l o r e t a n o , etc. (tomo I ,
p g . 186).

P l v o r a s s i n h u m o d e n i t r o c e l u l o s a p u r a . Plvora B . L a plvora B
se a p l i c e n F r a n c i a c o m o p l v o r a de g u e r r a e n 1886 y f u u s a d a e x c l u s i -
v a m e n t e c o m o p l v o r a de p r o p u l s i n h a s t a q u e c o m e n z l a g u e r r a e u r o -
p e a . D u r a n t e esa, Francia, Italia, Inglaterra y Amrica fabricaron la
plvora B , p e r o s i e m p r e con el m i s m o p r o c e d i m i e n t o usado e n F r a n c i a y
q u e aqu v a m o s a r e s u m i r : Se p r e p a r a u n a m e z c l a ntima c o n u n a mquina
e s p e c i a l d e s m e n u z a d o r a de 66-70 p a r t e s de f u l m i a l g o d n ( q u e e n F r a n -
c i a se d e s i g n a c o n l a s l e t r a s C P i ) y 30,34 p a r t e s d e a l g o d n c o l o d i n ( l l a -
m a d o C P ) h m e d o s ( u n o s 25-30 /o h u m e d a d ) . L a h u m e d a d e n v e z de
 P L V O R A S S I N HUMO 149

e l i m i n a r l a p o r d e s e c a c i n e n e s t u f a s , l o c u a l sera p e l i g r o s o , se e x p u l s a
m e d i a n t e a l c o h o l a l 95 /o ( s i s t e m a Messier de 1892) e n e s p e c i a l e s prensas
h i d r u l i c a s de c a m p a n a ; e n c a d a c a m p a n a se p o n e u n a c a r g a de n i t r o c e -
l u l o s a m i x t a , de u n o s 27 K g calculados secos y s o s t e n i d o s p o r u n d i s c o p e r -
f o r a d o m e t l i c o c o l o c a d o e n e l f o n d o de l a c a m p a n a ; c o n e l pistn se c o m -
p r i m e u n p o c o e l a l g o d n h m e d o , l u e g o a s t e se l e s u p e r p o n e n u n o s
18 K g de a l c o h o l y c o n e l p i s t n q u e a j u s t a p e r f e c t a m e n t e c o n l a s p a r e d e s
se c o m p r i m e l e n t a m e n t e l a c a p a de a l c o h o l , c o n l o q u e se l e o b l i g a a a t r a -
v e s a r l a m a s a de a l g o d n h m e d o , e x p u l s a n d o g r a d u a l m e n t e e l a g u a c o n -
t e n i d a e n e l a l g o d n , l a c u a l se d e s c a r g a a t r a v s de l o s o r i f i c i o s d e l f o n d o ,
y es s e g u i d a p o r a l c o h o l d i l u i d o y d e s p u s p o r a l c o h o l c o n c e n t r a d o ; c u a n d o
este l t i m o a l c a n z a l a d e n s i d a d d e l p u r o s i t u a d o s o b r e e l a l g o d n i n d i c a
que toda el agua ha sido expulsada. Dos tercios aprox. del alcohol
e m p l e a d o se r e c u p e r a n e n f o r m a de a l c o h o l d i l u i d o a l 50 /o a p r o x . y se
rectifica por destilacin en c a l d e r a p a r a s e p a r a r l o d e l algodn que lleva
e n s u s p e n s i n y de p a r t e d e l a g u a , c o n o b j e t o de d e v o l v e r l e l a g r a d u a c i n
de 95 "/o, u t i l i z n d o l o p a r a n u e v a s o p e r a c i o n e s (en t o d a s estas o p e r a c i o n e s
se p i e r d e e n c o n j u n t o a p r o x . 5 % y m s d e l a l c o h o l r e c u p e r a d o ) .
E l n i t r o a l g o d n q u e q u e d a en l a c a m p a n a de l a p r e n s a se e x t r a e c o n
u n c o n t r a p i s t n q u e t r a b a j a de a b a j o a r r i b a y se o b t i e n e e n f o r m a de h o g a -
zas c o m p r i m i d a s e m b e b i d a s c o n 10-11 K g de a l c o h o l ( p o r c a d a 27 K g de
n i t r o a l g o d n c a l c u l a d o seco).
L a operacin en cada c a m p a n a d u r a 5 m i n u t o s .
E s t a s p r e n s a s h i d r u l i c a s p a r a l a deshidratacin de m l t i p l e s c a m p a -
n a s y f u n c i o n a m i e n t o c o n t i n u o a u t o m t i c o p u e d e n p r o d u c i r de 12 a 15 t d e
n i t r o a l g o d n d e s h i d r a t a d o a l da y e l m e j o r t i p o h a s i d o c o n s t r u i d o p o r l a
casa Champigneul de P a r s . C l a r o e s t q u e l a d e s h i d r a t a c i n se puede
l o g r a r con prensas de u n a sola c a m p a n a , semejantes a l a e m p l e a d a en l a
f a b r i c a c i n de p a s t a s a l i m e n t i c i a s , p e r o l a p r o d u c c i n es l e n t a y e l d e s -
p e r d i c i o de a l c o h o l es m a y o r .
E n v a r i a s f b r i c a s de p l v o r a s B e n v e z de l a prensa Champigneul (que
a n t e s de l a g u e r r a c o s t a b a u n o s 40000 f r a n c o s y d u r a n t e l a g u e r r a h a s t a
150000 f r a n c o s ) se p r o c e d a a l a d e s h i d r a t a c i n m e d i a n t e c e n t r f u g a s h i d r o -
extractoras, distribuyendo sobre el nitroalgodn, mientras l a centrfuga
e s t a b a e n m o v i m i e n t o , u n a l l u v i a de a l c o h o l a l 95 /o. C a d a centrfuga
c o n u n t a m b o r p e r f o r a d o de 1 m de d i m e t r o a l a v e l o c i d a d final de
1100 v u e l t a s p o r m i n u t o , d a u n a p r o d u c c i n de 1600 K g de n i t r o a l g o d n
d e s h i d r a t a d o e n 24 h o r a s . P e r o c o n l a s c e n t r f u g a s se c o n s u m e c a s i d o b l e
c a n t i d a d de a l c o h o l p a r a l a d e s h i d r a t a c i n c o n r e s p e c t o a l a p r e n s a C h a m -
p i g n e u l , y t a m b i n es s u p e r i o r l a p r o p o r c i n de l a s p r d i d a s ; l a m i t a d d e l
a l c o h o l r e c u p e r a d o es a l 68 % a p r o x . y l a o t r a m i t a d a l 40-50 /o a p r o x . ;
e s t e l t i m o se p a s a c o m o d e o r d i n a r i o a l a d e s t i l a c i n y r e c t i f i c a c i n , y e n
c a m b i o e l a l c o h o l a l 68 " / s i r v e p a r a el p r i m e r t r a t a m i e n t o e n u n a n u e v a
o p e r a c i n y s a l e e n t o n c e s a 40-50 "/o, m i e n t r a s c o n e l s u b s i g u i e n t e t r a t a -
m i e n t o d e l n i t r o a l g o d n c o n a l c o h o l a l 95 /o se o b t i e n e a l c o h o l a l 68 " / Q .
La gelatinizacin del nitroalgodn se o b t i e n e m s c o m p l e t a y m s
r p i d a m e d i a n t e u n a m e z c l a f o r m a d a c o n 64 " / o de t e r y 34 "/o de a l c o h o l
( m e z c l a l l a m a d a p o r los f r a n c e s e s s i m p l e m e n t e t e r de 55 B ) , es d e c i r ,
2 v o l . de t e r y 1 v o l . de a l c o h o l ( e n l a p r o p o r c i n de 135 K g de m e z c l a
150 MATERIAS EXPLOSIVAS

p o r cada lOO K g de n i t r o a l g o d n c a l c u l a d o seco). L a g e l a t i n i z a c i n se

p r a c t i c a en amasaderas cerradas (anlogas a l a a b i e r t a r e p r e s e n t a d a en el
c a p t u l o de l a m a r g a r i n a ) , p e r o e n F r a n c i a se e m p l e a p r e f e r e n t e m e n t e
u n a a m a s a d e r a m u y s e n c i l l a y de g r a n produccin, f o r m a d a p o r u n c i l i n -
d r o h o r i z o n t a l de 1 m a p r o x . de d i m e t r o y 1 m a p r o x . de l o n g i t u d , c e r r a d o
por u n e x t r e m o m e d i a n t e u n a p u e r t a con c h a r n e l a y s u p e r i o r m e n t e p r o -
v i s t a de u n a b o c a p a r a l a c a r g a ; h o r i z o n t a l m e n t e e n e l c e n t r o p e n e t r a u n
e j e e n r o s c a d o , q u e l l e v a e n e l e x t r e m o i n t e r n o u n v a s t a g o de s e c c i n c u a -
d r a d a c o n t r a v e s a n o s c o r t a n t e s a l o l a r g o de t o d o e l d i m e t r o d e l c i l i n d r o .
U n a v e z c a r g a d o e l a l g o d n d e s h i d r a t a d o y a g r e g a d a l a m e z c l a de a l c o h o l
y t e r ( q u e t e n i e n d o e n c u e n t a l a c a n t i d a d de a l c o h o l c o n t e n i d a e n e l n i t r o -
a l g o d n d l a p r o p o r c i n a r r i b a i n d i c a d a ) se p o n e e n m o v i m i e n t o e l r b o l
de m o d o q u e e l v a s t a g o v a y a l e n t a m e n t e y a l t e r n a t i v a m e n t e de u n o a o t r o
e x t r e m o d e l c i l i n d r o , c o r t a n d o y desliendo l a masa hasta f o r m a r en u n a
h o r a y m e d i a u n a p a s t a g e l a t i n o s a h o m o g n e a . E n t o n c e s se d e s c a r g a por
l a p u e r t a g r a n d e t o d a l a m a s a e n v a s i j a s de z i n c , q u e se c i e r r a n l u e g o h e r -
m t i c a m e n t e y se d e j a t o d o e n r e p o s o p o r 24 h o r a s p a r a c o m p l e t a r l a g e l a -
tinizacin.
L a p a s t a se c a r g a l u e g o e n c a m p a n a s de p r e n s a s h i d r u l i c a s p e r f e c t a -
m e n t e s e m e j a n t e s a l a s de l a s pastas a l i m e n t i c i a s , p a r a o b t e n e r c i n t a s d e
3 a 6 c m de a n c h o s e g n e l t i p o de p l v o r a , y de 1 m m a p r o x . de e s p e s o r .
E s t a s c i n t a s se c o r t a n a l a l o n g i t u d de u n p a r de m e t r o s , se d e j a n t e n d i d a s
e n p a l o s y se i n t r o d u c e n e n g a l e r a s c e r r a d a s o e n c a j o n e s p o r los q u e
p a s a u n a l i g e r a c o r r i e n t e de a i r e a 40 p a r a l a r e c u p e r a c i n de l o s v a p o -
r e s de a l c o h o l y de t e r , m e d i a n t e m q u i n a s f r i g o r f i c a s , c o m o se h a des-
c r i t o e n l a n o t a d e l t o m o I , p g i n a 350.
L a s c i n t a s e n t r a n c o n e l 100 /o a p r o x . e n peso de d i s o l v e n t e y se
s a c a n c o n e l 25 % ; e n t o n c e s se p a s a n a l a s c o r t a d o r a s s e m e j a n t e s a l a s
usadas para la balistita (v. ms a d e l a n t e pg 155) q u e d a n s i m u l t n e a -
m e n t e t i r a s de l a a n c h u r a y l o n g i t u d d e s e a d a (de o r d i n a r i o d e 15 a 20 c m de
l o n g i t u d ) . E s t a s t i r a s t e n d i d a s s o b r e b a s t i d o r e s de t e l a de l a t n se l l e v a n a
u n d e s e c a d o r d u r a n t e 5-6 h o r a s a l a t e m p e r a t u r a de 55-60", d o n d e c i r c u l a
l i g e r a m e n t e u n a c o r r i e n t e de a i r e , de l a c u a l se p o d r a r e c u p e r a r t o d a v a
u n poco d e l d i s o l v e n t e .
E Q a l g u n a s f b r i c a s e s t a d e s e c a c i n se p r a c t i c a e n d e s e c a d o r e s a p r e -
s i n r e d u c i d a ( f i g . 51) y c o n a p a r a t o s e s p e c i a l e s p a r a l a r e c u p e r a c i n d e l
disolvente coma se c o m p r e n d e f c i l m e n t e p o r e l e x a m e n de la dispo-
sicin r e p r e s e n t a d a en l a figura 52, d o n d e P r e p r e s e n t a l a b o m b a que
p r a c t i c a e l v a c o e n l a c m a r a de c o n d e n s a c i n d e l d i s o l v e n t e C q u e e s t
en comanicacin con l a estufa E . L o s vapores que salen por e l g r a n tubo
e n l o a l t o de l a e s t u f a se c o n d e n s a n e n C m e d i a n t e u n haz t u b u l a r p o r e l
c u a l c i r c u l a a g u a p r o v e n i e n t e de l a b o m b a A] e l a g u a q u e s a l e t i b i a de l o
a l t o d e l c o n d e n s a d o r p a s a a c a l e n t a r s e e n l a c a j a de s e r p e n t i n e s R , y a s
c a l i e n t e c i r c u l a e n l a e s t u f a . E n 5 se r e c o g e e l d i s o l v e n t e c o n d e n s a d o p a r a
someterlo a rectificacin.
D e s p u s de e s t a p r i m e r a d e s e c a c i n l a s t i r a s c o n t i e n e n a p r o x . 10 /o
d e d i s o l v e n t e y son r e c o g i d a s e n m a z o s c o m p a c t o s q u e se c o l o c a n v e r t i c a l -
mente en cajas q u e se s u m e r g e n e n r e c i p i e n t e s l l e n o s de a g u a a 50
d u r a n t e 8-9 h o r a s ; e l a g u a q u e se d e s c a r g a d e l b a o a c a d a o p e r a c i n c o n -
 PLVORAS S I N H U M O 151

t i e n e 3-4 % de a l c o i i o l y es a b a n d o n a d a . H a b i n d o l a s d e j a d o e s c u r r i r , l a s
t i r a s s u e l t a s se l l e v a n a u n s e g u n d o d e s e c a d o r d o n d e se t i e n e n a l g u n o s
d a s h a s t a q u e e n l a m a s a n o q u e d e m s q u e 1,3-1,8 lo de d i s o l v e n t e ( a g u a ,
a l c o h o l y v e s t i g i o s de t e r ) . F i n a l m e n t e se e x p o n e n a l a i r e b a j o t e c h u m -
b r e d u r a n t e v a r i o s das, con lo que a d q u i e r e n u n a composicin estable y
constante, a u n conservadas l a r g o t i e m p o en los almacenes.
P a r a t e n e r p a r t i d a s de p l v o r a B h o m o g n e a s se m e z c l a n b i e n l a s
t i r a s p r o v e n i e n t e s de d i v e r s a s e l a b o r a c i o n e s , y as se p r e s e n t a t r a n s l c i d a
y de c o l o r l i g e r a m e n t e a m a r i l l o p a r d u s c o .

L o s d e s p e r d i c i o s de p l v o r a B son r e u t i l i z a d o s r e b l a n d e c i n d o l o s en
r e c i p i e n t e s c o n 150 % de a l c o h o l t e r y l u e g o se a g r e g a n e n pequeas
p o r c i o n e s a l a m a s a q u e se e l a b o r a e n l a s a m a s a d e r a s o r d i n a r i a s .
L a p l v o r a S a n t e s de s e r e x p e d i d a se v e r i f i c a c o n los e n s a y o s u s u a l e s
de estabilidad (v. ms adelante).
D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a e n l a f b r i c a de A n g u l e m a e n F r a n c i a se
p r o d u c a n u n o s 120000 K g de p l v o r a a l da c o n u n c o n s u m o de a l g u n a s
d e c e n a s de t o n e l a d a s de a l c o h o l y de t e r . E n I t a l i a l a f b r i c a de F e r r a -
n i a , de l a S o c i e d a d I t a l i a n a de P r o d u c t o s E x p l o s i v o s , p r o d u c a 15000 K g
diarios.
 152 MATERIAS EXPLOSIVAS

D i n a m i t a s - g e l a t i n a s y plvoras s i n I i u m o a b a s e d e n i t r o g e l a t i n a .
A. Gomas y gelatinas explosivas. Y a hemos visto, a l e x p o n e r l a teo-
r a de l o s e x p l o s i v o s , q u e e n l a e x p l o s i n de l a n i t r o g l i c e r i n a se p o n e e n
l i b e r t a d o x g e n o , i n u t i l i z a d o ; p o r otra parte, sabemos tambin que el a l g o -
dn plvora no contiene bastante oxgeno p a r a dar l u g a r a l a combustin
c o m p l e t a d e l c a r b o n o y d e l h i d r g e n o c o n t e n i d o s e n l a m o l c u l a de n i t r o -
celulosa.
A . Nobel e n 1875 t u v o l a f e l i z i d e a de a s o c i a r a m b a s s u b s t a n c i a s , d i s o l -
v i e n d o e n l a n i t r o g l i c e r i n a c i e r t a c a n t i d a d de n i t r o c e l u l o s a s o l u b l e , es
d e c i r , de l a q u e y a se u s a b a e n l a s f b r i c a s d e c o l o d i n . A s o b t u v o g e l a -
t i n a s de c o n s i s t e n c i a v a r i a s e g n l a c a n t i d a d de n i t r o c e l u l o s a d i s u e l t a
( a l g o d n c o l o d i n ) . L a s gelatinas explosivas se p r e p a r a n c o n 90-93 "/o de
n i t r o g l i c e r i n a y 7-10 % de a l g o d n c o l o d i n s e c o ; \as gomas explosivas, en
c a m b i o , se o b t i e n e n c o n 97 jg de n i t r o g l i c e r i n a , 3 /o de a l g o d n colodin,
y 2 % de a l c o h o l y c u a n d o estn a m a s a d a s c o n ' / a a p r o x i m a d a m e n t e e n
peso de s u b s t a n c i a s a b s o r b e n t e s ( h a r i n a de m a d e r a , de c e n t e n o , nitrato
s d i c o y a m n i c o ) f o r m a n l a s gelatinas dinamitas que son tambin plsti-
cas, p e r o m e n o s q u e l a s p r e c e d e n t e s y s o n t a m b i n m e n o s p o t e n t e s , y p o r
l o t a n t o se p r e s t a n p a r a l o s t r a b a j o s de m i n a . U n t i p o c o m n de g e l a t i n a
se o b t i e n e p. e j . c o n 62,5 'o de n i t r o g l i c e r i n a , 2,5 /o de a l g o d n colodin,
25,5 /o de n i t r a t o s d i c o , 8,75 /o de h a r i n a de m a d e r a y 0,75 /o de c a r b o -
n a t o s d i c o ; t i e n e u n a d e n s i d a d de 1,5 y e s t a l l a c o n u n a c p s u l a de f u l m i -
n a t o N . 3 y e n A u s t r i a se v e n d e p o r d i n a m i t a I , m i e n t r a s l a gelignita se
v e n d e p o r d i n a m i t a 11 y c o n t i e n e 45-50 /o de g o m a e x p l o s i v a y aproxima-
d a m e n t e 50 /o de m a t e r i a s a b s o r b e n t e s .
E n C r i s t i a n a se f a b r i c a una dinamita goma incongelable, formada por
g o m a e x p l o s i v a , u n p o c o de n i t r o b e n c i n a y n i t r a t o a m n i c o ; t i e n e u n a d e n -
s i d a d de 1,49 y d a m e n o s e f e c t o q u e l a s g e l a t i n a s d i n a m i t a s .
P a r a usos de g u e r r a (torpedos, caones, etc.) en I t a l i a , A u s t r i a y
S u i z a se a c o s t u m b r a a g r e g a r t a m b i n h a s t a 4 % de a l c a n f o r ; e n t o n c e s
esas g o m a s r e s u l t a n i n s e n s i b l e s y de g r a n s e g u r i d a d y r e q u i e r e n cebos
e s p e c i a l e s ( p . e j . u n a m e z c l a de 6 0 % de n i t r o g l i c e r i n a y 40 /o de a l g o d n
c o l o d i n , o b i e n cebos de a l g o d n p l v o r a c o m p r i m i d o ) .
E n a l g u n o s p r o d u c t o s c o m e r c i a l e s se h a l l a s u b s t i t u i d o e l a l g o d n c o l o -
d i n p o r m a d e r a o p a j a n i t r a d a s , y e n v e z de n i t r o g l i c e r i n a se u s a t a m b i n
n i t r o b e n c i n a , n i t r o t o l u e n o ( e s p e c i a l m e n t e b i n i t r o t o l u e n o l q u i d o ) , e t c . (1).

(1) H o y da e s c a s i i m p o s i b l e c o n f r o n t a r l a s d i v e r s a s m a r c a s c o m e r c i a l e s de
d i n a m i t a s de n a c i o n e s d i v e r s a s y a u n de l a s d i n a m i t a s de u n a m i s m a n a c i n : t a l
e s l a v a r i e d a d de t i p o s y de p r o p o r c i o n e s de l o s c o m p o n e n t e s a u n e s t a n d o
d e s i g n a d a s c o n e l m i s m o n o m b r e c o m e r c i a l . A s , l a dinamita al amonaco N. 1
( f r a n c e s a ) c o n t i e n e 40 "/ d e n i t r o g l i c e r i n a , 45 "1^ de n i t r a t o a m n i c o ( c u a n d o s t e
e s p u r o y r e f i n a d o no e s h i g r o s c p i c o ) , 5 / d e n i t r a t o sdico y 10 "/o de h a r i n a de
m a d e r a o de t r i g o ; e l N . 2 de l a m i s m a m a r c a c o n t i e n e 20 "/ de n i t r o g l i c e r i n a ,
75 /o de n i t r a t o a m n i c o y 5 /(, d e h a r i n a de m a d e r a . E n Alemania se l l a m a n
d i n a m i t a s g e l a t i n a s t o d a s l a s m e z c l a s q u e s e o b t i e n e n de goma explosiva (96 X
d e n i t r o g l i c e r i n a g e l a t i n i z a d a c o n 4 / de a l g o d n c o l o d i n ) c o n u n a b s o r b e n t e a
b a s e de n i t r o ; en Inglaterra l a s dinamitas gelatinas N. 2 s e l l a m a n e n c a m b i o
gelignitas y estn a m e n u d o f o r m a d a s p o r 65 "/ de g o m a y 35 "/ de a b s o r b e n t e s
( c o n s t i t u i d o s p o r 75 7(, de n i t r o , 24 7o de harina de madera, es d e c i r , p a s t a m e c a -
 PLVORAS S I N H U M O 153

La dinamita gelatina y la dinamita goma tienen e l aspecto de u n a

m a s a p l s t i c a y e s p e c i a l m e n t e l a s e g u n d a es c r n e a y t r a n s l c i d a , d e p e s o
e s p e c f i c o 1,6. L a d i n a m i t a g o m a t r a s u d a a v e c e s u n p o c o de n i t r o g l i c e r i n a
y p i e r d e p o t e n c i a r o m p e d o r a ; c a l e n t a d a l a r g o t i e m p o a 7 0 , se h i n c h a , se
vuelve esponjosa y se descompone, emitiendo vapores rojos nitrosos, o
se e n c i e n d e e n l a s c a j a s de p a l a s t r o e x p u e s t a s a l s o l . E s m e n o s sensible
que l a d i n a m i t a (unas 6 veces menos) a l a percusin y para hacerla esta-
l l a r se n e c e s i t a n c e b o s e s p e c i a l e s d e d i n a m i t a g e l a t i n a . P r s t a s e p o r con-
s i g u i e n t e p a r a usos de g u e r r a , por ser i n s e n s i b l e a los disparos, y p a r a
h a c e r l a t o d a v a m s i n s e n s i b l e a l a s d e t o n a c i o n e s p o r i n f l u e n c i a se m e z c l a
c o n u n p o c o d e a l c a n f o r . C u a n d o se d i s u e l v e 20 /o de a l g o d n c o l o d i n e n
n i t r o g l i c e r i n a , se o b t i e n e u n a d i n a m i t a g o m a q u e n o e s t a l l a n i a u n c o n l o s
c e b o s m s p o d e r o s o s . E n e f e c t o , l a b a l i s t i t a , q u e c o n t i e n e 30-50 /o d e a l g o -
dn colodin, requiere detonadores especiales. C u a n d o se h a h e l a d o se

n i c a p a r a p a p e l d e s e c a d a y 1 X d e s o s a ) . E n Austria s e p r e p a r a u n a dinamita I
c o n 65,5 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a , 2,1 "^ d e a l g o d n colodin, 7,41 l d e h a r i n a de
m a d e r a , 24,85 "/ d e n i t r o y 0,26 7 ^ d e s o s a ; l a dinamita I I c o n t i e n e 46 "^ d e n i t r o -
g l i c e r i n a , e t c . ; l a dinamita I I A c o n t i e n e 38 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a , e t c . En Francia
l a s d i n a m i t a s g e l a t i n a s s e l l a m a n gomas y se p r e p a r a n de tipos m u y d i v e r s o s ,
p o r e j e m p l o l a goma B c o n 86 o d e n i t r o g l i c e r i n a , 5 7 o de a l g o d n colodin,
4 7 o d e n i t r a t o p o t s i c o y 5 7 o de h a r i n a d e m a d e r a ; l a goma M B c o n 74 7 o d e
n i t r o g l i c e r i n a , l a goma D c o n 69,5 7 o , l a goma E c o n 49 7 d e n i t r o g l i c e r i n a , y
l u e g o h a y l a s dinamitas gelatinas I y 2 a y 2 b y 2 c ( e s t a l t i m a c o n 43 7 o d e
n i t r o g l i c e r i n a , e t c . ) , e t c . , e t c . E n Blgica las dinamitas gelatinas se llaman forci-
tas y a s i laforcita extra c o n t i e n e 74 7 de n i t r o g l i c e r i n a , l a superforcita 64 /oi ' a
forcita N. 2 c o n t i e n e 36 7 e t c . P a r a Espaa vase e n estadstica.
E n Inglaterra l o s t i p o s m s c o m n m e n t e u s a d o s s o n l a dinamita N. 1 c o n
75 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a , l a gelignita c o n 65 "/ d e n i t r o g l i c e r i n a g e l a t i n i z a d a
( a l 97 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a ) , 25 7 o d e n i t r a t o p o t s i c o y 10 de h a r i n a d e m a d e r a ;
gelatina explosiva c o n 93 7,, de n i t r o g l i c e r i n a y 7 '^^ a l g o d n colodin; dina-
mita gelatina c o n 80 7 o de n i t r o g l i c e r i n a g e l a t i n i z a d a ( c o n 3 " o d e a l g o d n c o l o -
din), 15 ".'o de n i t r a t o p o t s i c o y 5 de h a r i n a de m a d e r a .
E n Italia s e u s a l a dinamita goma A (o s i m p l e m e n t e goma A, c o r r e s p o n -
d i e n t e a l a goma extra fuerte f r a n c e s a ) f o r m a d a p o r 92 ' o d e n i t r o g l i c e r i n a y
8 7 d e a l g o d n c o l o d i n , l a goma B ( c o r r e s p o n d i e n t e a l a gomme la sonde
f r a n c e s a ) c o n 83 "/^ d e n i t r o g l i c e r i n a , 5 " / de a l g o d n colodin, 8 7 o d e n i t r a t o
s d i c o , 3,7 7 d e h a r i n a d e m a d e r a y 0,3 7 o d e c a r b o n a t o de s o d i o o d e c a l c i o u
o c r e . P e r o c o m e r c i a l m e n t e no s e d a e l v a l o r e n n i t r o g l i c e r i n a , sino e n gelatina,
es d e c i r , s e s u p o n e q u e s e p a r t e d e u n a g e l a t i n a e x p l o s i v a f o r m a d a g e l a t i n i -
z a n d o 94 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a c o n 6 7 o d e a l g o d n c o l o d i n , a l a c u a l s e a g r e -
g a n l u e g o l o s d i v e r s o s a b s o r b e n t e s , y as l a g o m a B t i e n e u n v a l o r d e 88 7
de g e l a t i n a ( q u e e q u i v a l e a 83 7 o d e n i t r o g l i c e r i n a ) . T a m p o c o e n I t a l i a s e u s a l a
a n t i g u a d i n a m i t a a b a s e de k i e s e l g u r y e n c a m b i o s e f a b r i c a n e x t e n s a m e n t e l a s
l l a m a d a s gelatinas dinamitas, c o n d i v e r s o s n m e r o s ; p. e j . e l N. O c o n 74 7 o d e
n i t r o g l i c e r i n a , 5 7 o d e a l g o d n colodin, 15,5 7 o d e n i t r a t o s d i c o , 5 o d e h a r i n a
d e m a d e r a y 0,5 7 d e c a r b o n a t o s ; l a G. D. N. 1 c o n 70-72 7 , de n i t r o g l i c e -
r i n a , e t c . ; l a G. D. N. 2 c o n 48 "/ a p r o x i m a d a m e n t e d e n i t r o g l i c e r i n a y l a dina-
mita N. 3 c o n 25 7 d e n i t r o g l i c e r i n a , 54 % d e n i t r a t o s d i c o , 19 7 o d e h a r i n a d e
m a d e r a y c e l u l o s a y 2 7 o e n t r e s o s a y o c r e a m a r i l l o . E n e s t o s ltimos t i e m p o s
t a m b i n s e p r e p a r a n e n I t a l i a l a s gelatinas dinamitas propuestas por el
D r . Leroux, s u b s t i t u y e n d o 8-10 % de n i t r o g l i c e r i n a ( e n e l N . 1) p o r i g u a l porcin
de binitrotolueno liquido, q u e g e l a t i n i z a m u y bien e l algodn, d a d i n a m i t a s
i n c o n g e l a b l e s , m s econmicas y de p o t e n c i a c a s i i g u a l y a v e c e s s u p e r i o r a l a
de l a s c o r r e s p o n d i e n t e s g e l a t i n a s d i n a m i t a s ; s i r v e n p a r a t r a b a j o s d e m i n a e n
descubierto, pero d a n m u c h o s h u m o s d e s a g r a d a b l e s q u e h a c e n poco cmodo s u
uso p a r a t r a b a j o s e n galeras, e t c .
154 MATERIAS EXPLOSIVAS

v u e l v e ms sensible y p e l i g r o s a d u r a n t e el deshielo, como l a d i n a m i t a .

T i e n e u n a p o t e n c i a l a c e r a n t e s u p e r i o r a l a de l a d i n a m i t a y s i r v e m e j o r
que sta p a r a t r a b a j o s bajo e l a g u a , p o r q u e el a g u a difcilmente e l i m i n a l a
n i t r o g l i c e r i n a . L a t r a s u d a c i n de l a n i t r o g l i c e r i n a es m s f c i l q u e en
l a d i n a m i t a y c u a n d o o c u r r e h a y c i e r t o p e l i g r o . S i r v e de b a s e p a r a l a p r e -
p a r a c i n de l a p l v o r a s i n h u m o . L a d i n a m i t a g e l a t i n a es de m a n i p u l a c i n
y c o n s e r v a c i n ms seguras que l a d i n a m i t a c o m n y su uso se e x t i e n d e
r p i d a m e n t e e n s u b s t i t u c i n de s t a .
La fabricacin d e esas dinamitas gelatini\adas requiere disponer de
a l g o d n c o l o d i n m u y b i e n p r e p a r a d o , q u e sea c o m p l e t a m e n t e s o l u b l e e n
una m e z c l a de a l c o h o l y t e r y a u n c o n u n a p r o p o r c i n de n i t r g e n o rela-
tivamente alta. C u a n d o no est bien p r e p a r a d o , a u n disolvindose en
a l c o h o l y t e r , n o es c o m p l e t a m e n t e s o l u b l e e n n i t r o g l i c e r i n a , o b i e n n o
r e t i e n e a sta l a r g o t i e m p o y p o r c o m p l e t o . D e p e n d e t a m b i n d e l a e l e c -
c i n de u n b u e n a l g o d n y de l a e j e c u c i n e x a c t a de l a n i t r a c i n , de l a
d u r a c i n de s t a , de l a p u r e z a de l o s c i d o s y de l a t e m p e r a t u r a , l a b u e n a
calidad del algodn colodin preparado.
E s t e debe estar finamente dividido [pulpado) y seco, c o n o b j e t o de
p o d e r l o p a s a r p o r u n t a m i z fino a n t e s de m e z c l a r l o c o n l a n i t r o g l i c e r i n a ,
e n l a c u a l n o se d i s o l v e r a b i e n si e s t u v i e s e h m e d o . P a r a esta operacin
de g e l a t i n i z a c i n y a m a s a d u r a , l a c a n t i d a d n e c e s a r i a de n i t r o g l i c e r i n a se
v i e r t e en cajas anchas y
p o c o p r o f u n d a s de cobre
o de p l o m o , c a l e n t a d a s e x -
teriormente mediante cir-
c u l a c i n de a g u a c a l i e n t e
(50-60). Se calienta du-
r a n t e 30-60 m i n u t o s , h a s t a
que l a masa ha a l c a n z a d o
l a t e m p e r a t u r a de 45-50
y l u e g o se a g r e g a en p o r -
ciones l a c a n t i d a d r e q u e -
r i d a de a l g o d n c o l o d i n seco e n p o l v o , y se r e v u e l v e de v e z e n c u a n d o
c o n e s p t u l a s de m a d e r a , a m a n o ; d j a s e d e s p u s e s p e s a r d u r a n t e u n p a r
d e h o r a s y l u e g o se a m a s a a m a n o y m u y b i e n , c o m o s i se t r a t a r a d e
p a s t a de p a n , c o n o b j e t o d e o b t e n e r u n a e s p e c i e d e p a s t a b l a n d a h o m o -
g n e a , que u n a vez enfriada forma una gelatina ms o menos dura,
elstica, translcida, que c o n s t i t u y e l a g e l a t i n a o g o m a e x p l o s i v a . S i en
vez de a l g o d n c o l o d i n s o l o , se e m p l e a s e n t a m b i n s u b s t a n c i a s a b s o r -
b e n t e s , se o b t e n d r a n l a s gelatinas dinamitas q u e se t r a n s f o r m a n e n c a r -
t u c h o s c o n l a s m q u i n a s y a d e s c r i t a s ( p g . 130). P a r a las g e l a t i n a s , c u a n d o
no estn destinadas a p r o d u c i r b a l i s t i t a , l a transformacin e n c a r t u c h o s
se p r a c t i c a c o n l a s salchicheras, a n l o g a s a las e m p l e a d a s p o r los t o c i n e r o s
p a r a p r e p a r a r e m b u t i d o s ( f i g . 53).

L a mezcla p a r a o b t e n e r l a g e l a t i n i z a c i n , e s p e c i a l m e n t e s i a d e m s de
a l g o d n c o l o d i n se a g r e g a n o t r a s s u b s t a n c i a s , p u e d e l o g r a r s e c o n las
a m a s a d e r a s m e c n i c a s t i p o Werner-Pfleiderers semejantes a las emplea-
das e n p a n i f i c a c i n ( t o m o I , p g . 596, fig. 213) o de o t r o t i p o ( f i g . 54) m o n -
t a d a s s o b r e u n t a b l a d o de m a d e r a b q u e se p u e d e e l e v a r c o n t o r n i l l o s y
 PLVORAS S I N HUMO 155

e n g r a n a j e s g e j d a p o y a d o s e n l o s s o p o r t e s a; s o b r e este p i s o se e n c u e n -
t r a u n r e c i p i e n t e de c o b r e i de d o b l e s p a r e d e s e n t r e l a s c u a l e s h a y a g u a
c a l i e n t e , y puede correrse sobre guas. A r r i b a se h a l l a n l a s p o l e a s y
engranajes que m u e v e n a
l o s a g i t a d o r e s q r. S e e m -
pieza la operacin calen-
tando la nitroglicerina
a 50, e l e v a n d o l a t e m p e -
r a t u r a del a g u a e n t r e las
dobles paredes y elevan-
do luego l a caldera hasta
s u m e r g i r en e l l a l o s agi-
t a d o r e s ; e n t o n c e s se a g r e -
gan los i n g r e d i e n t e s ne-
cesarios para obtener el
t i p o de d i n a m i t a g e l a t i n a
prefijado. E n una hora la
mezcla queda completa.
Una v e z fra, e s t a d i n a m i -
ta plstica y de aspecto
translcido y a m a r i l l e n t o
se s e p a r a de l a a m a s a d e -
r a p a r a ser transformada
en cartuchos, en locales
F i g . 54
especiales separados don-
de se e n c u e n t r a n l a s salchicheras ( f i g s . 55 y 56), p r o v i s t a s de t o r n i l l o s s i n
n q u e i m p u l s a n h a c i a u n t u b o B l a g o m a o la dinamita para transfor-
marla en u n a s a l c h i c h a de
l o n g i t u d i l i m i t a d a q u e se r e -
c o g e en u n e s t u c h e de p a p e l
pergamino o parafinado C
cuya longitud se ha fijado
previamente.

B. Polvorassinhumo.de
guerra. A p r o x m a n s e , como
tipo, a la dinamita goma, pero
c o n t i e n e n ms a l g o d n colo-
d i n , de m o d o q u e s o n m s
s e g u r a s p a r a los c h o q u e s y
p u e d e n ser empleadas como
materias propulsivas (poco
lacerantes).
El t i p o ms importante
d e estas p l v o r a s es l a p r e -
parada por Nobel en 1888
F l g . 55 con el n o m b r e de balistita
(despus de h a b e r o b t e n i d o
d e s d e 1878 l a d i n a m i t a g o m a , g e l a t i n i z a n d o l a n i t r o g l i c e r i n a c o n 0 - 1 0 % de
a l g o d n c o l o d i n ) . L a balistita est f o r m a d a p o r 50 /o a p r o x i m a d a m e n -
156 MATERIAS EXPLOSIVAS

t e de n i t r o g l i c e r i n a 3' 50 /o o m s de a l g o d n c o l o d i n ( c o n 11,2-11,7 /o
de N ) . L a n i t r o g l i c e r i n a p a r a b a l i s t i t a d e b e s e r m u y e s t a b l e [al menos
p o r 20 m i n u t o s a fcO e n e l e n s a y o A b e l ) y e l a l g o d n c o l o d i n d e b e t e n e r
u n a e s t a b i l i d a d de 25 m i n u t o s a 80 e n e l m i s m o e n s a y o . L a b a l i s t i t a a c a -
b a d a p u e d e a l c a n z a r l a e s t a b i l i d a d de 30 m i n u t o s a 80. P a r a i n c o r p o r a r
b i e n esas dos s u b s t a n c i a s ,
sin crear u n p e l i g r o p a r a
la subsiguiente elabora-
c i n , se s i g u e e l p r o c e d i -
m i e n t o de Lundholm y Sa-
rer que consiste en pro-
v o c a r l a u n i n de l a s dos
substancias en presencia
de u n l q u i d o e n e l cual
n i n g u n o de los dos pro-
d u c t o s se disuelva. Este
l q u i d o es s i m p l e m e n t e e l
F i g . 56 a g u a , p e r o se a a d e 0,5 a
1 /o de a n i l i n a p a r a fijar
los cidos que podran ponerse e v e n t u a l m e n t e e n libertad, aumentando
as l a e s t a b i l i d a d de l a b a l i s t i t a .
E n u n c i l i n d r o de c h a p a de p l o m o o de a l u m i n i o q u e c o n t i e n e a g u a
c a l e n t a d a a 60. se i n t r o d u c e e l a l g o d n c o l o d i n p u l p a d o c o n 30 /o d e
a g u a , t a l c o m o s a l e de l a s c e n t r f u g a s ( d e s p u s de l a e s t a b i l i z a c i n con
15 p a r t e s de a g u a c a l i e n t e p o r 1 p a r t e de n i t r o a l g o d n ) . P r o v c a s e u n a f u e r t e
a g i t a c i n c o n a i r e c o m p r i m i d o y se i n t r o d u c e l a n i t r o g l i c e r i n a finamente
dividida por medio del
i n y e c t o r de a i r e c o m p r i -
mido. Continase agi-
tando con aire hasta que
toda la nitroglicerina
queda incorporada al
a l g o d n y no est y a e n
suspensin en e l a g u a .
Se d e s c a r g a toda l a m a -
sa e n u n a c a j a subya-
cente que tiene el fondo
y las paredes f o r m a d a s
p o r u n t e j i d o t u p i d o de
tela de latn fino o
de s e d a . E l agua fluye
al exterior mientras la
m a s a se d e p o s i t a y c u a n -
Fig;. 57
do est b i e n e s c u r r i d a
se p a s a a o t r o s l o c a l e s de d e p s i t o , e n m o n t o n e s , d o n d e q u e d a a l g u n a s
semanas m a d u r a n d o para c o m p l e t a r l a gelatinizacin, y en este estado
l l e v a e l n o m b r e de galleta. L a u l t e r i o r elaboracin consiste en u n basto
cernido, en u n a subsiguiente centrifugacin para eliminar el agua no
i n c o r p o r a d a , e n u n a primera laminacin distribuyndola, por medio de
 PLVORAS S I N HUMO 157

u n a t o l v a , e n t r e dos c i l i n d r o s p r x i m o s e n m o v i m i e n t o c o n v e r g e n t e , c a l e n -
t a d o s a u n o s 50-60 c o n v a p o r i n t e r n o ( f i g . 57). A s i se o b t i e n e e n h o j a s
de f u e r t e e s p e s o r p e r o n o h o m o g n e a s . A la galleta empleada para for-
m a r estas p r i m e r a s h o j a s se a g r e g a u n a p a r t e de r e t a z o s y d e s e c h o s de
b a l i s t i t a a c a b a d a , q u e se r e b l a n d e c e n i n m e r g i n d o l o s p o r a l g u n a s h o r a s
e n c u b o s c o n a g u a t i b i a . L a s h o j a s se p a s a n a l a segunda laminacin en
calandrias ms exactamente calibradas y r e g u l a b l e s ( f i g . 58) y c a l e n t a -
das p a r a o b t e n e r h o j a s ms d e l g a d a s d e e s p e s o r e x a c t a m e n t e d e t e r m i -
n a d o . E s t a s h o j a s se e x a m i n a n l u e g o e n l a s u p e r f i c i e p a r a e l i m i n a r , m e -
d i a n t e p i n z a s , todos l o s c u e r p o s e x t r a o s ( p e d a c i t o s d e madera, papel,
a l g o d n , e t c . ) y se m i r a n l u e g o t a m b i n
p o r t r a n s p a r e n c i a c o n t r a a l u z p a r a des-
c u b r i r otros corpsculos heterogneos.
D e s p u s se p r e p a r a n t i r a s m s o m e -
n o s l a r g a s y a n c h a s y a v e c e s se c o r t a n
u l t e r i o r m e n t e para f o r m a r c u a d r i l e s , todo
esto m e d i a n t e c u c h i l l a s i g u a l e s a l a s u s a -
d a s p a r a c o r t a r l o s r o l l o s de p a p e l .
La balistita as t e r m i n a d a se deja
m a d u r a r o estabilizar tendindola sobre
t e l a r e s p o r dos o tres semanas, con lo
que queda pronta para los ensayos de
d i s p a r o y p a r a el a l m a c e n a m i e n t o , s i n q u e
sufra n i n g u n a alteracin.
L a b a l i s t i t a t i e n e u n c o l o r casi p a r -
d o , d e n s i d a d de 1,63-1,65, es i n s e n s i b l e a
la h u m e d a d , se inflama a 180 s i n e s t a l l a r ; l o s g a s e s de e x p l o s i n no
c o n t i e n e n ms que v e s t i g i o s de v a p o r e s n i t r o s o s y c o r r o e n poco las a r m a s .
L a c o r r o s i n d e l a s a r m a s es c a u s a d a e s p e c i a l m e n t e p o r l a e l e v a d -
s i m a t e m p e r a t u r a p r o d u c i d a p o r l a e x p l o s i n de l a b a l i s t i t a y p o r e l r o z a -
m i e n t o de los gases c a l i e n t e s . P a r e c e s e r q u e c o n e l t i e m p o u n a p e q u e -
s i m a p a r t e de nitroglicerina se e v a p o r a , a l t e r a n d o as e l t t u l o y l a s
p r o p i e d a d e s de l a b a l i s t i t a ; p o r estas r a z o n e s l a b a l i s t i t a h a s i d o e n p a r t e
s u b s t i t u i d a p o r l a soleniia y p o r l a cordita que contienen menos nitro-
g l i c e r i n a (1).

(1) L a cordita, p r e p a r a d a p o r F . A b e l e n 1889, e s u n a p l v o r a s i n h u m o e n

filamentos h u e c o s , d e f o r m a a n l o g a a l o s m a c a r r o n e s . C o n t i e n e 65 "/ d e algo-
dn fulminante ( n o a l g o d n c o l o d i n ) , 30 "/ de n i t r o g l i c e r i n a y a v e c e s 5 / d e
v a s e l i n a . E l a l g o d n f u l m i n a n t e , q u e e s i n s o l u b l e ( p o r e l 90 "/) e n a l c o h o l , e n ter
y tambin e n n i t r o g l i c e r i n a , puede s e r g e l a t i n i z a d o p o r sta s i i n t e r v i e n e l a
accin d e u n d i s o l v e n t e c o m n , p . e j . , l a a c e t o n a , q u e d a u n a solucin c o l o i d e
persistente hasta h a b e r sido evaporado el disolvente. Se m e z c l a primero a mano
el algodn f u l m i n a n t e s e c o c o n l a n i t r o g l i c e r i n a y l u e g o se p a s a l a m a s a a l a
a m a s a d e r a c e r r a d a , d e b r o n c e , c o n d o b l e s p a r e d e s p a r a l a circulacin de a g u a
f r a ; s e a g r e g a l a a c e t o n a (20 K g p o r c a d a 100 K g d e p a s t a ) y s e a m a s a d u r a n t e
3 h o r a s a l m e n o s ; l u e g o s e aade l a v a s e l i n a , y s e t r a b a j a o t r o t a n t o t i e m p o . L a
m a s a t i e n d e a c a l e n t a r s e y s e enfra d e s d e e l e x t e r i o r c o n a g u a . A c a b a d a l a o p e -
racin, se t o m a n p o r c i o n e s de e s t a p a s t a , se les d a t o s c a m e n t e l a f o r m a c i l i n -
d r i c a y s e i n t r o d u c e n e n e l c i l i n d r o de l a h i l e r a , s e m e j a n t e a l a s m q u i n a s de
h a c e r m a c a r r o n e s . O b t i n e n s e as filamentos d e d i v e r s o g r u e s o y s e c c i n y v a r i a s
158 MATERIAS EXPLOSIVAS

E n a l g u n a s p l v o r a s s i n h u m o se h a i n t e n t a d o l a s u b s t i t u c i n d e l a
n i t r o c e l u l o s a p o r e l almidn n i t r a d o y l a de l o s d i s o l v e n t e s lquidos p o r los
r e s p e c t i v o s v a p o r e s . P e r o h a s t a a h o r a n o se h a n l o g r a d o v e n t a j a s . E n
c a m b i o , se p u e d e n t a m b i n o b t e n e r g e l a t i n a s e x p l o s i v a s a g r e g a n d o n i t r a -
tos metlicos (de b a r i o , d e p o t a s i o ) a l a l g o d n c o l o d i n ; estas plvoras
t i e n e n m e n o r p o t e n c i a , p e r o s o n v e n t a j o s a s p o r s u fcil inflamabilidad.
R e c i e n t e m e n t e se h a n p r e p a r a d o t a m b i n m e z c l a s de c o l o d i n y de n i t r o -
p e n t a e r i t r i t a p a r a uso de l a a r t i l l e r a de g r u e s o c a l i b r e .

Propiedades de las plvoras sin humo. L a s f o r m a d a s de n i t r o c e l u -

l o s a s o n d u r a s ; l a b a l i s t i t a l o es m e n o s , y h a s t a h a l l n d o s e e n f o r m a d e
g r u e s a s t i r a s , se p u e d e e n p a r t e d o b l a r y d e s p u s r o m p e r , c o m o o c u r r i r a
con u n a pasta m u y d u r a . R e s i s t e n a l a accin d e l a g u a , lo c u a l c o n s t i t u y e
u n a g r a n v e n t a j a sobre l a s p l v o r a s n e g r a s , p u e s t o q u e stas s o n d e s t r u i -
d a s p o r e l a g u a . A l c a n z a n a d e m s u n a d e n s i d a d d e 1,6 y a u n m a y o r , c o n
l a s v e n t a j a s s e a l a d a s e n l a p g i n a 97.
C o n l a s p l v o r a s s i n h u m o l a v e l o c i d a d de los p r o y e c t i l e s a u m e n t a a l
a u m e n t a r l a p r o p o r c i n de n i t r g e n o e n e l e x p l o s i v o , p e r o e n i g u a l d a d
d e v e l o c i d a d , c o r r o e m e n o s e l c a n d e l a r m a y es m s s e g u r o e l e x p l o s i v o
q u e V. 1 m e n o s p r e s i n .
L a p l v o r a s i n h u m o V i e i l l e ( g e l a t i n a de a l g o d n f u l m i n a n t e ) r e s i s t e
a todas l a s t e m p e r a t u r a s , o r d i n a r i a s , clidas y fras, a l a s e q u e d a d y a l a
h u m e d a d ; p e r o l a b a l i s t i t a , s i p a s a r e p e t i d a m e n t e d e a m b i e n t e s secos a
a m b i e n t e s hmedos y v i c e v e r s a , acaba por perder nitroglicerina y por
a l t e r a r s e ; p e r o esas c o n d i c i o n e s se p r e s e n t a n r a r a m e n t e e n l a p r c t i c a y
l a b a l i s t i t a se u s a n o s l o p o r l a m a r i n a y e l e j r c i t o i t a l i a n o s , s i n o t a m b i n
p o r o t r o s g o b i e r n o s , y es e n c i e r t o m o d o s u p e r i o r a l a c o r d i t a u s a d a p o r e l
e j r c i t o i n g l s y e n p a r t e p o r e l i t a l i a n o ; e n 19C6, l a p r o p o r c i n de l o s c o m -
p o n e n t e s d e l a c o r d i t a f u m o d i f i c a d a y se l e d i o f o r m a de c i n t a e n v e z d e
l a de c u e r d a , t o m a n d o e l n o m b r e de axita.
L a s p l v o r a s s i n h u m o r e s i s t e n h a s t a e l c h o q u e de u n p r o y e c t i l y
r e q u i e r e n d e t o n a d o r e s especiales, n o s i r v i e n d o e l f u l m i n a t o de m e r c u r i o .
L a e x p l o s i n se d e t e r m i n a c o n d e t o n a d o r e s de a l g o d n f u l m i n a n t e c o m p r i -
m i d o , hecho e s t a l l a r a su v e z con f u l m i n a t o de m e r c u r i o .
S i a c c i d e n t a l m e n t e se e n c i e n d e n l a s p l v o r a s s i n h u m o , n o s o n p e l i -
g r o s a s , p o r q u e n o e s t a l l a n , p e r o n o se o l v i d e q u e p r o d u c e n u n a e l e v a d -
s i m a t e m p e r a t u r a ( m s de 3000) a l a c u a l todos l o s c u e r p o s q u e l a s r o d e a n
e n t r a n e n fusin ( h i e r r o , p i e d r a s , etc.).

l o n g i t u d e s , q u e s e d e b e n d e s e c a r a 40 d u r a n t e 5-8 das o e s t a b i l i z a r a l a i r e p o r
a l g u n a s s e m a n a s (3-4).
D e m o d o p e r f e c t a m e n t e a n l o g o s e p r e p a r a l a selenita e n f o r m a de peque-
os m a c a r r o n e s , u s a d a e n I t a l i a c o m o p l v o r a d e g u e r r a p a r a f u s i l e s y c o n s t i -
t u i d a p o r 36 / o d e n i t r o g l i c e r i n a , 61 t d e n i t r o c e l u l o s a ( m i t a d f u l m i a l g o d n y
m i t a d algodn-colodin) y a p r o x . 3 aceite mineral.
L a plvora Ca f a b r i c a d a e n I n g l a t e r r a p o r l a c a s a Chilworth y d e s d e 1910
tambin p o r l a s o c i e d a d D i n a m i t a s N o b e l de A v i g l i a n a , s e a s e m e j a a l a c o r d i t a y
est c o n s t i t u i d a p o r 70,5 "Z, n i t r o c e l u l o s a (^/a colodin y Va f u l m i a l g o d n ) , 23,5
n i t r o g l i c e r i n a , 5 /j, v a s e l i n a y 1 "/ b i c a r b o n a t o s d i c o ; l a g e l a t i n i z a c i n s e f a c i -
lita con acetona.
 PLVORAS S I N H U M O 159

Plvoras s i n humo y sin llama. Y a constituy u n e n o r m e progreso

d e s d e e l p u n t o de v i s t a m i l i t a r , l a s u b s t i t u c i n de l a p l v o r a n e g r a c o n l a s
p l v o r a s s i n h u m o , p o r q u e a d e m s de n o e n t u r b i a r l a a t m s f e r a durante
l o s d i s p a r o s de a r t i l l e r a , d e j a n d o de t a l m o d o s i e m p r e c l a r a l a v i s i n d e l
t i r a d o r , se h a c e m s difcil p a r a e l e n e m i g o p r e c i s a r l a p o s i c i n de l a s
b a t e r a s . S i n e m b a r g o , t o d a v a y e s p e c i a l m e n t e de n o c h e , y p a r a l o s g r a n -
des c a o n e s , e r a p o s i b l e p r e c i s a r su s i t u a c i n , p o r q u e a l a s a l i d a de l o s
p r o y e c t i l e s de l a b o c a d e l c a n , l o s g a s e s p r o p u l s i v o s c a l d e a d s i m o s de l a
e x p l o s i n se e s p a r c a n p o r l a a t m s f e r a p r o d u c i e n d o l l a m a s , c o m o r e l m -
p a g o s , d e 50 c m y h a s t a de 1 m de l o n g i t u d . P o c o s a o s a n t e s de l a g u e r r a
e u r o p e a e n a l g u n a s n a c i o n e s ( A l e m a n i a , R u m a n i a , e t c . ) , se haba c o n s e -
g u i d o e l i m i n a r c a s i c o m p l e t a m e n t e esas l l a m a s r e b a j a n d o l a t e m p e r a t u r a
de a q u e l l o s g a s e s m e d i a n t e l a a d i c i n a l e x p l o s i v o de c i e r t a s s u b s t a n c i a s y
e s p e c i a l m e n t e de p e q u e a s c a n t i d a d e s de d i f e n i l a m i n a , d i f e n i l d i m e t i l u r e a
u o x a l a t o n e u t r o amnico etc. A s se e x p l i c a p r o b a b l e m e n t e c m o l o s
g r a n d e s caones alemanes p u d i e r o n d i s p a r a r sobre D u n q u e r q u e o sobre
P a r s d u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a , a u n c e n t e n a r de K m de d i s t a n c i a , s i n
p o d e r s e r d e s c u b i e r t o s , y a q u e c o n t a l e s p l v o r a s se p r o d u c e u n a p e q u e -
sima l l a m a en l a e m b o c a d u r a o en el i n t e r i o r d e l can. A resultados an-
l o g o s se h a l l e g a d o c o n l o s l l a m a d o s e x p l o s i v o s de s e g u r i d a d p a r a m i n a s
(vase ms adelante).

Duttenhofer e n 1906 p a t e n t l a a d i c i n de b i c a r b o n a t o p o t s i c o p a r a
r e b a j a r l a l l a m a de l a s p l v o r a s s i n h u m o , p e r o c o n r e s u l t a d o s n o m u y
satisfactorios.

Estabilizadores de las plvoras sin humo y dinamitas. P a r a hacer

t a l e s e x p l o s i v o s m s e s t a b l e s f s i c a m e n t e , es d e c i r , m e n o s s e n s i b l e s a l o s
choques, basta m e z c l a r l e s ntimamente p a r a f i n a , v a s e l i n a , a l c a n f o r (vase
c e l u l o i d e ) , a c e i t e m i n e r a l , a c e i t e de r i c i n o , e t c . e t c . , e n m a y o r o m e n o r
p r o p o r c i n (1 a 10 % ) .
P a r a estabilizarlos explosivos qumicamente, retardando o impidiendo
l a e s p o n t n e a d e s c o m p o s i c i n , se l e s a g r e g a n d i v e r s a s s u b s t a n c i a s . A s ,
cuando o c u r r i e r o n las p r i m e r a s descomposiciones e s p o n t n e a s de l a p l -
v o r a B , Vieille p r o p u s o l a a d i c i n de u n p o c o de alcohol amlico (2-4 % ) y
o b t u v o u n a e s t a b i l i d a d d o b l e d e l a i n i c i a l ; e n 1896 se d e s c u b r i q u e l a a d i -
c i n de 2 /o de difenilamina a l a plvora B daba u n a estabilidad m u y supe-
r i o r que con el alcohol amlico. Tambin l a anilina se c o m p o r t a de u n
m o d o a n l o g o , a u n q u e m e n o s e f i c a z m e n t e ; y h a sido a d i c i o n a d a , e n e f e c t o ,
d u r a n t e muchos aos a l a b a l i s t i t a . Estos ltimos estabilizadores t i e n e n l a
p r o p i e d a d de fijar v i d a m e n t e l o s v e s t i g i o s de c i d o n i t r o s o q u e p u e d e n
f o r m a r s e e n u n a l e n t a d e s c o m p o s i c i n de l a p l v o r a , i m p i d i e n d o l a e l e v a -
c i n de t e m p e r a t u r a y r e t a r d a n d o as e l p r o c e s o de d e s c o m p o s i c i n . N a t u -
r a l m e n t e a l g u n o s h a n e m p l e a d o esas s u b s t a n c i a s p a r a e n m a s c a r a r u n a
i n c i p i e n t e d e s c o m p o s i c i n e n e l m o m e n t o de l a s e n t r e g a s .
D e los restantes numerosos e s t a b i l i z a d o r e s propuestos h a y que c i t a r
todava los s i g u i e n t e s , que h a n dado b u e n o s r e s u l t a d o s : e l o x a l a t o a m n i c o
y s d i c o a m n i c o , l a u r e a , l a n i t r o g u a n i d i n a ; e l b i c l o r u r o de m e r c u r i o
e n m a s c a r a s o l a m e n t e l a s r e a c c i o n e s d e v e r i f i c a c i n de l a e s t a b i l i d a d .

1
160 MATERIAS EXPLOSIVAS

5. Plvoras rompedoras

Nitroderivados aromticos y picratos

Acido pcrico (melinita, shimosa, lidita, periita). Y a e n e l s i g l o x v

un a l q u i m i s t a haba obtenido u n a m a t e r i a e x p l o s i v a t r a t a n d o u n a especie
de a l q u i t r n c o n a g u a r e g i a ; p e r o n o a d q u i r i s e m e j a n t e p l v o r a i m p o r -
tancia alguna, en c o m p a r a c i n con la plvora n e g r a . L a s propiedades
e x p l o s i v a s d e l c i d o p c r i c o y de sus sales f u e r o n e s t u d i a d a s e n l a s e g u n d a
m i t a d del siglo X i x y a d q u i r i e r o n u n a grandsima importancia cuando
Turpiti, e n 1885, o b t u v o l a melinita, f o r m a d a p o r 70 /o de c i d o p c r i c o
y 30 7o de a l g o d n c o l o d i n h e c h o s o l u b l e p r e v i a m e n t e c o n a l c o h o l y t e r , y
u s a d a d u r a n t e a l g u n o s a o s e n F r a n c i a , e n l u g a r de l a d i n a m i t a , c o m o
e x p l o s i v o l a c e r a n t e r e g l a m e n t a r i o de g u e r r a . H o y se u s a d i r e c t a m e n t e
c i d o p c r i c o f u n d i d o (122, y peso e s p e c f i c o 1,64-1,66) v e n i d o l q u i d o
e n l a s g r a n a d a s p r o v i s t a s de u n d e t o n a d o r de f u l m i n a t o de m e r c u r i o y
cido pcrico e n polvo.
L a fabricacin d e l cido pcrico p a r t i e n d o d e l cido fnico, as como
sus p r o p i e d a d e s , se h a l l a r n e x t e n s a m e n t e d e s c r i t a s e n e l c a p t u l o de l o s
Nitrofenoles.
E n i g u a l d a d de peso, e l c i d o p c r i c o t i e n e u n a p o t e n c i a i n f e r i o r a l a
d i n a m i t a , p e r o e n i g u a l d a d de v o l u m e n t i e n e p o t e n c i a s u p e r i o r , p o r q u e e l
p e s o e s p e c f i c o de l a d i n a m i t a es 1,5. T i e n e s o b r e l a d i n a m t a l a ventaja
d e n o s e r c o n g e l a b l e , p o r q u e de p o r s y a es s l i d o .
A l a m e l i n i t a s i g u i e n I n g l a t e r r a , e n 1888, l a lidita, formado por 8 7 %
a p r o x i m a d a m e n t e de c i d o p c r i c o , 10 /o de n i t r o b e n z o l y 3 % de v a s e -
l i n a ; se f u n d e y c u e l a e n l a s g r a n a d a s y e s t a l l a c o n d e t o n a d o r e s de p i c r a t o
a m n i c o ; es m u y r e s i s t e n t e a l c h o q u e . D e s c o m p n e s e c o n r e l a t i v a f a c i l i -
d a d , p r o d u c i e n d o gases venenosos. E n e l e c t o , l o s g a s e s r e s u l t a n t e s de l a
e x p l o s i n d e l c i d o p c r i c o c o n t i e n e n a p r o x . 61 % de x i d o d e carbono
y 13 /o de CO.2. P o r esto p r e c i s a m e n t e n i e l c i d o p c r i c o , n i e l t r i n i t r o f e n o l
n i l o s d e m s c o m p u e s t o s a n l o g o s p u e d e n e m p l e a r s e e n l o s t r a b a j o s de
m i n e r a e n g a l e r a s , a u n q u e s a l a i r e l i b r e . L a f a c i l i d a d con q u e f o r m a
picratos en contacto con e l h i e r r o o c o n l a c a l , e t c . , ha c a u s a d o m u c h o s
accidentes desgraciados, p o r q u e los p i c r a t o s e s t a l l a n fcilmente con el
c h o q u e . L a s g r a n a d a s y l o s p r o y e c t i l e s q u e se c a r g a n c o n c i d o p c r i c o se
b a r n i z a n i n t e r i o r m e n t e y t a m b i n se b a r n i z a n l a s c p s u l a s p a r a e l c e b o .
P a r a l a f u s i n se e m p l e a n c a l d e r a s de a l u m i n i o ; a t e m p e r a t u r a a l g o s u p e -
r i o r a l p u n t o de f u s i n , e l c i d o p c r i c o es m s s e n s i b l e y m s p e l i g r o s o .
D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a se e m p l e e n v a s t s i m a e s c a l a u n a m e z c l a
o b t e n i d a f u n d i e n d o j u n t o s 60 % de c i d o p c r i c o y 40 /o de binitrofenol
( q u e f u n d e a 111,5; v . m s a d e l a n t e , c a p . N i t r o f e n o l e s ) , l a c u a l t i e n e u n a
p o t e n c i a c o m o e x p l o s i v o c a s i i g u a l a l a d e l c i d o p c r i c o , es m s e s t a b l e
y menos p e l i g r o s a en las m a n i p u l a c i o n e s , y sobre todo p r e s e n t a l a g r a n
v e n t a j a de t e n e r u n p u n t o de f u s i n i n f e r i o r a 90, y p o r l o t a n t o es m s
c m o d a y m e n o s p e l i g r o s a a l f u n d i r l a , c o m p a r a d a con el c i d o pcrico, que
f u n d e a 122, s i n c o n t a r q u e p a r a p r e p a r a r esa m e z c l a se p u e d e e m p l e a r
 E X P L O S I V O S TIPO SPRENGEL 161

c i d o p c r i c o h m e d o , p o r q u e e l a g u a se s e p a r a c o m p l e t a m e n t e y flota
s o b r e l a m a s a d u r a n t e l a f u s i n ; de t a l m o d o se h a n e v i t a d o t a m b i n l o s n o
l e v e s p e l i g r o s de l a d e s e c a c i n d e l c i d o p c r i c o . ? L i n o m .3,; -;

Trinitrotolueno C 6 H 2 . C H 3 ( N 0 5 ) 3 . Y a a l g u n o s a o s a n t e s de l a g u e r r a
e u r o p e a e l c i d o p c r i c o h a b a sido s u b s t i t u i d o e n A l e m a n i a p o r e l t r i n i -
t r o t o l u e n o , q u e f u n d e a 80,5 y t i e n e l a m i s m a p o t e n c i a , p e r o p r e s e n t a
m a y o r e s t a b i l i d a d y m u c h o menos p e l i g r o en la fabricacin y en las d i v e r -
sas m a n i p u l a c i o n e s , y a d e m s n o se c o m b i n a c o n l o s m e t a l e s , m i e n t r a s q u e
e l c i d o p c r i c o f o r m a c o n e l l o s p i c r a t o s m u y s e n s i b l e s a l o s c h o q u e s y de
fcil explosin. E n l a p g i n a 86 se h a n d e s c r i t o l a s p r o p i e d a d e s y l o s
m t o d o s de f a b r i c a c i n de este p r o d u c t o , q u e d u r a n t e l a g u e r r a europea
fu usado e n vastsima escala como explosivo r o m p e d o r por todas las
naciones beligerantes.
O t r a m e z c l a m u y u s a d a d u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a , e c o n m i c a , de f c i l
p r e p a r a c i n , n o p e l i g r o s a e n l a s m a n i p u l a c i o n e s y de r e g u l a r p o t e n c i a f u
la obtenida mezclando ntimamente 12 /o de binilronaftalina ( m e z c l a de
d i v e r s o s i s m e r o s , v . m s a d e l a n t e ) y 88 % de n i t r a t o a m n i c o , compri-
m i e n d o l a m e z c l a , no e x c e s i v a m e n t e , d i r e c t a m e n t e en el p r o y e c t i l . Este p r o -
d u c t o h a b a s i d o p a t e n t a d o e n 1885 p o r Favier junto con otros semejantes, y
e n F r a n c i a d u r a n t e l a g u e r r a l l e v e l n o m b r e d e Schneiderita por estar fabri-
c a d o p o r e l e s t a b l e c i m i e n t o C r e u s o t de l a casa S c h n e i d e r , y e n I t a l i a se
l l a m Siperita p o r f a b r i c a r l o l a S o c i e d a d I t a l i a n a de P r o d u c t o s E x p l o s i v o s
( S I P E ) de C e n g i o .
O t r a s d i v e r s a s m e z c l a s a b a s e de n i t r o d e r i v a d o s a r o m t i c o s ( n i t r o c r e -
s o l e s , e t c . ) , se u s a r o n d u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a .

6. E x p l o s i v o s tipo Sprengel

H. Sprengel, e n 1871, p a r t i e n d o d e l c o n c e p t o de q u e l a e x p l o s i n no
es a l fin y a l c a b o m s q u e u n a c o m b u s t i n i n s t a n t n e a , p e n s e n p r e -
parar explosivos m e z c l a n d o u n a substancia fcilmente c o m b u s t i b l e con
o t r a r i c a m e n t e c o m b u r e n t e u o x i d a n t e ; c a d a u n a de estas s u b s t a n c i a s n o
es p o r s e x p l o s i v a , m i e n t r a s se m a n t i e n e s e p a r a d a de l a o t r a . L a m e z c l a
se p u e d e p r e p a r a r e n e l m o m e n t o e n q u e d e b e u s a r s e .
P o c o s m e s e s a n t e s d e l d e s c u b r i m i e n t o de S p r e n g e l , y p r e c i s a m e n t e e n
e n e r o de 1871, Silas R. Devine h a b a p r o p u e s t o y u s a d o u n a m e z c l a de c l o -
rato potsico y nitrobencina, pero m a n t u v o secreto el procedimiento;
e n 1880 p r e p a r l a p l v o r a Rackarock q u e se f o r m a e n e l m o m e n t o d e l
empleo mezclando clorato potsico y n i t r o b e n z o l .
E s t a i d e a f u d e s a r r o l l a d a m s t a r d e p o r Hellhoff, m e z c l a n d o cido
n t r i c o c o n h i d r o c a r b u r o s n i t r a d o s , y m s e f i c a z m e n t e p o r Turpin y por
R. Pictet m e z c l a n d o hiponiirico (N5O4) c o n d i v e r s o s c o m p u e s t o s orgnicos
n i t r a d o s o a u n c o n CS- e t c . (panclastita, fulgorita, e t c . ) , p e r o estos p r o d u c -
tos n u n c a t u v i e r o n aplicacin en l a prctica c o r r i e n t e .
U n a c l a s e d e e x p l o s i v o s S p r e n g e l , f o r m a d a a base de n i t r a t o a m n i c o ,
h a a d q u i r i d o g r a n i m p o r t a n c i a e n estos l t i m o s a o s y t i e n e u n a p o t e n c i a
5-6 v e c e s m a y o r q u e l a de l a p l v o r a n e g r a .

11 MOLINARl I I *
162 MATERIAS EXPLOSIVAS

E l m s i m p o r t a n t e de estos e x p l o s i v o s es l a plvora Favier (1885), q u e

e n sus d i v e r s a s v a r i e d a d e s est g e n e r a l m e n t e f o r m a d a p o r u n a m e z c l a de
n i t r a t o a m n i c o y de n i t r o n a f t a l i n a , y a v e c e s t a m b i n de n i t r a t o s d i c o y
de a l u m i n i o e t c . ( v a s e m s a d e l a n t e l a p l v o r a P r o m e t e a ) .

7. Plvoras al clorato y perclorato

(en parte tipo S p r e n g e l )

L a s plvoras al clorato, propuestas por p r i m e r a vez por Berthollet

e n 1785, p a r a o b t e n e r m a y o r p o t e n c i a , s u b s t i t u y e n d o t o d o e l n i t r a t o d l a s
p l v o r a s n e g r a s p o r u n a c a n t i d a d i g u a l d e c l o r a t o p o t s i c o , no a l c a n z a -
r o n g r a n xito, p o r q u e hasta en t e n t a t i v a s posteriores, s u b s t i t u y e n d o s l o
p a r t e del n i t r o por el clorato, o c u r r i e r o n explosiones fortuitas, debidas a l a
e x c e s i v a s e n s i b i l i d a d de a q u e l l o s p r o d u c t o s p a r a e l c h o q u e . E n 1881 e l
a m e r i c a n o Devine v o l v i a i n t e n t a r e l e m p l e o d e l c l o r a t o p o t s i c o , e l i m i -
n a n d o sus p e l i g r o s m a n t e n i e n d o s e p a r a d o s los c o m p o n e n t e s de l a p l v o r a
h a s t a e l m o m e n t o d e u s a r l a ( c o m o se h a c a c o n l o s e x p l o s i v o s S p r e n g e l ,
p g i n a 161): as se o b t u v o e l raAcaroA p a r a m i n a s , c o n 79 /o de c l o r a t o y
-'1 /o de n i t r o b e n z o l ( l q u i d o ) m e z c l a d o a v e c e s c o n c i d o p c r i c o , a z u -
f r e , etc. Se a m e n g u a su s e n s i b i l i d a d a l choque mezclndolas con u n poco
de c e r a ( p . e j . l a plvora de Brank). E n 1896 Jev/er e n S a n P e t e r s b u r g o
p r e p a r l a prometea, f o r m a d a p o r u n a p a r t e slida (90 p . de c l o r a t o p o t -
s i c o + 10 p. de b i x i d o de m a n g a n e s o + u n poco de x i d o de h i e r r o ) y u n a
p a r t e l q u i d a (55 p. de m o n o n i t r o b e n c e n o - j - 18 p . d e e s e n c i a de t r e m e n -
t i n a + 27 p . de a c e i t e de n a f t a ) ; u n a f b r i c a de este e x p l o s i v o se i n s t a l
e n I t a l i a , e n 1895, p e r o f u d e s t r u i d a e n 1909 p o r u n a t e r r i b l e e x p l o -
sin de l a c u a l r e s u l t a r o n 10 h e r i d o s y 5 m u e r t o s ( e n t r e e l l o s e l d i r e c t o r ,
i n g e n i e r o R i s s o , y e l c o n t r a m a e s t r e C o l l a ) . E n 1 9 0 1 , se e n t r e g a l
c o m e r c i o l a donnar, f o r m a d a p o r 56 % de c l o r a t o p o t s i c o y 24 /o
de p e r m a n g a n a t o p o t s i c o e n l a p a r t e s l i d a , y 16 'o de n i t r o b e n z o l
y 4 o d e t r e m e n t i n a e n l a p a r t e l q u i d a . T a m b i n se u s l a n i t r o n a f -
t a l i n a y l u e g o e l a c e i t e de r i c i n o (5 a 8 % ) p a r a h a c e r m s e s t a b l e
l a m e z c l a ; p . e j : l a quedita y l a pierrita: 80 /o c l o r a t o + 12 7o n i t r o n a f t a -
l i n a - f 6 "/o de a c e i t e de r i c i n o - | - 2 /o de c i d o p c r i c o (o m e j o r 2 " / d e
d i n i t r o t o l u e n o ) , todo b i e n mezclado; esta plvora t i e n e u n a p o t e n c i a d o b l e
d e l a p l v o r a c o m n de m i n a .

C o m o s u b s t i t u t i v o d e l a d i n a m i t a se h a , p r o p u e s t o t a m b i n (1912) l a
mied^iankila c o n s t i t u i d a p o r 90 /o de c l o r a t o y 10 7 o de p e t r l e o .
M s v e n t a j o s a s s o n l a s plvoras al perclorato potsico {plvoras Nisser
e n 1865: p e r c l o r a t o 10,5 7^, n i t r a t o 44,5, b i c r o m a t o 2, p r u s i a t o a m a r i l l o 1,5,
a z u f r e 15,5, c a r b n 19,6 y s u b s t a n c i a s v e g e t a l e s 6,5); y m e j o r an las pl-
v o r a s a l perclorato amnico, p r o p u e s t a s e n estos l t i m o s a o s p o r U. Alvisi
[manlianita: 72 o p e r c l o r a t o , 14,75 a c a r b n , 13,25 /o a z u f r e ; plvora
Carmel: 80 7o p e r c l o r a t o , 2 0 7 o c a n n e ] c o a l ; cremonita: 48,85 / o de p e r c l o r a t o
a m n i c o y 51,15 / o de p i c r a t o a m n i c o ; kratitas: obtenidas mezclando el
perclorato con n i t r o g l i c e r i n a y nitrocelulosa). L a s plvoras a l p e r c l o -
r a t o deben ser tambin usadas con p r u d e n c i a , y p a r a r e s t a r l e s sensibili-
 EXPLOSIVOS D E SEGURIDAD 163

d a d , c o n s e r v a n d o su g r a n p o t e n c i a d e t o n a n t e , se m e z c l a n c o n u r e a , o c o n
g u a n i d i n a o con d i c i a n d i a m i d i n a , e t c . ; c o n a d i c i n de n i t r a t o q u e d a fijado
e l c l o r o y se o b t i e n e n e x p l o s i o n e s v e n t a j o s a s e n l a s m i n a s d e e s t r a t o s d e l -
g a d o s y m u y e x t e n s o s ; t n g a s e t a m b i n e n c u e n t a q u e e n l a e x p l o s i n se
forma adems algo de cido clorhdrico: 2 C I O 4 N H 4 = 2 HCl + 2 N
" I " 3 H 2 O - | - 5 O con una temperatura terica de e x p l o s i n de 1084 y el
d e s a r r o l l o de 1 6 1 5 l i t r o s de g a s p o r 1 K g d e explosivo.
E n 1 9 0 5 se p a t e n t u n a p l v o r a f o r m a d a p o r 4 7 /o de n i t r a t o a m n i c o ,
1 / o de c a r b n , 3 0 / o de o r t o t r i n i t r o t o l u o l y 2 0 ' o de p o l v o finsimo de a l u -
m i n i o , todo c o m p r i m i d o a 5000 K g p o r cm^ y l u e g o i m p r e g n a d o de n i t r o -
t o l u o l en bao m a r i a a 6 7 .

8. E x p l o s i v o s de seguridad

Estos explosivos sirven para minas ricas en gris (1). E l gris

( t o m o I , p g . 4 9 ) es u n a m e z c l a de m e t a n o y a i r e q u e se p r o d u c e especial-
m e n t e e n c i e r t a s m i n a s de c a r b n . A r d e a 4 5 0 y se i n f l a m a a 6 5 0 ; e n p r e -
s e n c i a de e s p o n j a de p l a t i n o a r d e y a a 2 0 0 . P a r a l a i n f l a m a c i n se n e c e s i t a
cierto tiempo, por lo menos algunos segundos. Por ejemplo, a 650 se
n e c e s i t a n u n o s 10 s e g u n d o s p a r a e n c e n d e r l a m e z c l a d e t o n a n t e ; a 1 0 0 0 l a
i n f l a m a c i n se r e a l i z a en 1 s e g u n d o . A s se e x p l i c a q u e p. e j . los g a s e s
p r o d u c i d o s a 2 0 0 0 p o r los e x p l o s i v o s l a c e r a n t e s , e n a l g u n o s casos n o p r o -
duzcan l a inflamacin de l a m e z c l a d e t o n a n t e , p o r ser grandsima (casi
inmensurable) la rapidez de su explosin. E l p e l i g r o de encendimiento
s e r t a n t o m e n o r c u a n t o ms p e q u e a sea l a c a n t i d a d de los g a s e s p r o d u -
c i d o s p o r e l e x p l o s i v o u s a d o e n l a m i n a , es d e c i r , c u a n t o m e n o r sea l a c a n -
t i d a d de e x p l o s i v o e m p l e a d o e n c a d a c a r g a ; as, l o s gases m u y calientes

(1) L o s f r e c u e n t e s c a s o s d e explosin e n l a s m i n a s h a n a g u z a d o d e s d e h a c e
c u a r e n t a aos l a i n v e n t i v a de l o s tcnicos p a r a b u s c a r e l m o d o d e d i s m i n u i r e l
n m e r o y l o s e f e c t o s de e s a s t e r r i b l e s c a t s t r o f e s . S e n o m b r a r o n c o m i s i o n e s e s p e -
c i a l e s d e t c n i c o s , p r i m e r o e n F r a n c i a (1880), l u e g o e n R u s i a (1887), e n A u s t r i a
(1891), y e n o t r a s n a c i o n e s . E n I n g l a t e r r a s e haban y a o c u p a d o e n e s t e a s u n t o
Macnab (1876) y ^ 6 e / ( 1 8 8 6 ) . e n F r a n c i a Mallard y Le Chntelier (1883), Watteyne,
e t c t e r a , e n A l e m a n i a Winckhaus (1895) y s i s t e m t i c a m e n t e C. E. Bichel y Met-
tegang, q u e i d e a r o n t a m b i n v a r i a d o s e i n g e n i o s o s a p a r a t o s de e s t u d i o y d e
verificacin, Beyling (1903-1907), Heise i l 8 9 8 ) ; e n A u s t r i a Sie>-scA (1896), Bhm
(1886), Mayer (1889), Hess ;I900).
E s p e c i a l m e n t e l o s e s t u d i o s d e Bichel h a n d e m o s t r a d o q u e e n la s e g u r i d a d
de u n e x p l o s i v o p a r a m i n a s ( e s p e c i a l m e n t e m i n a s d e carbn) i n t e r v i e n e n s i m u l -
t n e a m e n t e v a r i o s f a c t o r e s q u e n o d e b e n e x c e d e r de d e t e r m i n a d o s l m i t e s , y
q u e e l e x c e s o d e l u n o no s i r v e p a r a c o m p e n s a r l a e v e n t u a l d e f i c i e n c i a d e l o t r o ;
as, p. e j . , \aplvora negra, q u e rene c a s i t o d o s l o s r e q u i s i t o s d e u n e x p l o s i v o
de s e g u r i d a d , no p u e d e u s a r s e c o m o a t a l , slo p o r s e r d e d e m a s i a d a duracin s u
l l a m a , y por esto r e s u l t a p e l i g r o s a e n l a s m i n a s de carbn. L o s p r i n c i p a l e s f a c -
t o r e s p a r a e s t a b l e c e r l a s e g u r i d a d de u n e x p l o s i v o s o n : l a v e l o c i d a d de l a e x p l o -
sin, l a t e i n p e r a t u r a d e l o s g a s e s de l a e x p l o s i n , l a l o n g i t u d de l a l l a m a , l a
duracin d e l a l l a m a , la c a n t i d a d d e e x p l o s i v o p a r a c a d a e x p l o s i n . L o s e x p e r i -
m e n t o s r e a l i z a d o s e n I n g l a t e r r a y e n A m r i c a h a s t a 1913 d e m o s t r a r o n q u e t a m -
bin e l d i m e t r o d e l o s c a r t u c h o s , l a d e n s i d a d de l a c a r g a , l a g r a n u l a c i n , la
estopada, el gfado de humedad del ambiente, tienen influencia sobre la m a y o r
s e g u r i d a d de los e x p l o s i v o s en l a s m i n a s .
164 MATERIAS EXPLOSIVAS

p r o d u c i d o s , a l d i l a t a r s e r p i d a m e n t e se enfran y y a no p u e d e n provocar
l a inflamacin del gris. A d e m s , si el calor de los g a s e s de e x p l o s i n
est b i e n u t i l i z a d o , a l p r o d u c i r e l m x i m o t r a b a j o m e c n i c o ( r o t u r a de l a s
rocas) existir m e n o r p e l i g r o de i n f l a m a c i n d e l g r i s ; de a q u l a n e c e s i -
d a d de u n b u e n t a c o e n c a d a c a r g a , p a r a i m p e d i r q u e los g a s e s s a l g a n por
la boca d e l orificio s i n p r o d u c i r t r a b a j o .
La e x p l o s i n a b i e r t a es l a m s p e l i g r o s a para el encendimiento del
g r i s . E n l a s m i n a s c o n v i e n e u s a r u n f u e r t e c e b o de l a c a r g a , p a r a pro-
d u c i r l a e x p l o s i n neta y rpida. E n los e x p l o s i v o s p a r a m i n a s debe h a b e r
b a s t a n t e o x g e n o p a r a p r o d u c i r CO2 y no C O venenoso.
En l a prctica, e n vez de c a l c u l a r l a t e m p e r a t u r a y l a d u r a c i n de
e x p l o s i n de u n explosivo, se prefiere realizar el experimento directo
m e d i a n t e c a o n c i l l o s d i s p u e s t o s c o n t r a u n a r o c a e n e l f o n d o de u n g r a n d e
y l a r g o t u b o de h i e r r o l l a m a d o cmara de prueba (20 m^) q u e c o n t i e n e gas
d e t o n a n t e . L o s d i s p a r o s c o n l o s c a o n c i l l o s n o d e b e n e n c e n d e r e l gas deto-
n a n t e , s i e l e x p l o s i v o es b u e n o y v e r d a d e r a m e n t e de s e g u r i d a d . E n Fran-
c i a e s t p r e s c r i t o p o r l a l e y q u e e n los t r a b a j o s de m i n a se u s e n explosi-
vos que den gases a l m x i m o de o x i d a c i n , p e r o no g a s e s inflamables
( H , C O , o c a r b u r o s l i d o ) ; a d e m s , l a t e m p e r a t u r a de d e t o n a c i n c a l c u l a d a
n o d e b e e x c e d e r d e 1500 (y p a r a a l g u n o s t r a b a j o s de p e r f o r a c i n 1900).
La plvora negra, l a d i n a m i t a y las g e l a t i n a s e x p l o s i v a s provocan
en las minas fcilmente l a inflamacin y explosin del gas detonante
{gris o schlagende Wetler), porque su t e m p e r a t u r a de e x p l o s i n e x c e d e
de 2 2 0 0 (como d e m o s t r a r o n Mailard y Le Chatelier) (1). P a r a satisfacer

(1) S i l a d i n a m i t a y a u n m s l a p l v o r a n e g r a , s e h a c e e s t a l l a r s i n t a c o ,
p r o v o c a n c i e r t a m e n t e l a inflamacin d e l g r i s y a u n d e l p o l v i l l o de c a r b n q u e
s e e n c u e n t r a e n suspensin e n e l a i r e de l a s m i n a s de c a r b n . C o n e l t a c o e l
p e l i g r o e s m e n o r , p e r o n o q u e d a e l i m i n a d o y , p o r e s t o d e s d e 1853 e l i n g l s Elliot
h a b a p r o p u e s t o s u b s t i t u i r l o s e x p l o s i v o s c o n c a l v i v a , introducindola e n l o s
b a r r e n o s c o n c a r g a s f u e r t e s y c o m p r i m i d a s y l u e g o a p l i c a n d o u n t u b o de b o m b a
d e a g u a a presin y p o r fin u n b u e n t a c o . E l a g u a a l l l e g a r a l c o n t a c t o de l a c a l ,
d e t e r m i n a u n a u m e n t o de 2 a 3 v e c e s s u v o l u m e n y c o n e l v a p o r q u e s e f o r m a
p o r e l c a l o r p r o d u c i d o , se p u e d e n o b t e n e r p r e s i o n e s de 500 a t m s f e r a s . E n 1880
el u s o de l o s c a r t u c h o s d e c a l e r a m u y g e n e r a l e n l a s m i n a s , p e r o fu a b a n d o -
nndose p o r l o s d e f i c i e n t e s r e s u l t a d o s o b t e n i d o s . T a m p o c o t u v i e r o n m s xito
l o s c a r t u c h o s de c a l v i v a , a g u a y cido sulfrico, n i l o s de p o l v o de a l u m i n i o
y cido sulfrico (que d e s p r e n d e n h i d r g e n o ) , d e c l o r o y a m o n a c o c o m p r i m i d o s
s e p a r a d a m e n t e y l u e g o unidos, y ms t a r d e se lleg h a s t a a p r o p o n e r el e m p l e o
de l a m e z c l a d e t o n a n t e de o x g e n o e h i d r g e n o c o m p r i m i d o s . E n 1 876 el i n g l s
Macnab p r o p u s o a t a c a r l a s c a r g a s de p l v o r a n e g r a c o n a g u a , p e r o n o s i e m p r e
s e e v i t l a explosin d e l g r i s , m i e n t r a s q u e e l m i s m o s i s t e m a a p l i c a d o a l a
d i n a m i t a e n 1886 p o r A b e l , d i o m e j o r e s r e s u l t a d o s ; o t r o s , e n v e z de a g u a , u s a r o n
m a t e r i a l hmedo (p. e j . a r e n a , m u s g o , etc.) y e n uno y otro c a s o los r e s u l t a d o s
prcticos f u e r o n b u e n o s .

E n l a s m i n a s que d a n m u c h o p o l v i l l o de carbn se p r e s e n t a e l mximo p e l i -

g r o de d e s g r a c i a s c u a n d o s e p r e p a r a n f u e r t e s c a r g a s ( s u p e r i o r e s a 100-150 g r
p o r c a r g a ) y c u a n d o e l carbn c o n t i e n e de 22 a 35 "/ de p r o d u c t o s v o l t i l e s .
A u n q u e e l g r i s e s t a l l e a l a t e m p e r a t u r a de 650, an p u e d e n u s a r s e e n l a s
m i n a s e x p l o s i v o s q u e t e n g a n u n a t e m p e r a t u r a d e explosin a l g o i n f e r i o r a 2 2 0 J
( l a roburita t i e n e 1616: l a -mest/alita 1806; l a s carbonitas p a r a m i n a s de carbn
1820-1 870, e t c . ) , p o r q u e l o s g a s e s d e l a e x p l o s i n s e enfran a l d i l a t a r s e ; p e r o t a m -
bin e s t o s e x p l o s i v o s s o n p e l i g r o s o s s i l a s c a r g a s s o n f u e r t e s ( s u p e r i o r e s a
300 g r p a r a l a r o b u r i t a y l a w e s t f a l i t a y s u p e r i o r e s a 1000 g r p a r a l a s c a r b o -
 EXPLOSIVOS D E SEGURIDAD 165

a l a s e x i g e n c i a s d e u n e x p l o s i v o de s e g u r i d a d se h a n u s a d o d i v e r s o s p r o -
c e d i m i e n t o s i n g e n i o s o s a fin d e r e d u c i r l a t e m p e r a t u r a d e los g a s e s d e
explosin, hasta i m p e d i r que den l l a m a (la c u a l podra p r o v o c a r l a e x p l o -
s i n d e l g r i s ) . S e h a n e n v u e l t o l a s c a r g a s y p r e p a r a d o l o s tacos c o n a g u a
o c o n g e l a t i n a q u e c o n t e n a h a s t a 98 % d e a g u a (o c o n e s p o n j a s i m p r e g -
n a d a s d e a g u a , e t c . ) L u e g o se h a n h e c h o los t a c o s c o n sales q u e c o n t u -
v i e r a n m u c h a a g u a de cristalizacin, pero s i n buenos resultados, p o r q u e e l
taco e r a s i m p l e m e n t e p r o y e c t a d o m u y lejos, s i n evaporacin d e l a g u a . Ms
s e g u r a result l a m e z c l a d i r e c t a d e l e x p l o s i v o c o n sales que c o n t u v i e r a n

F i g . 59.100 g de d i n a m i t a g e l a t i n a . F i g . 60.100 g de dinamita a l a g u r .

m u c h a a g u a de c r i s t a l i z a c i n , p o r q u e sta, e n e l m o m e n t o de l a e x p l o s i n
a b s o r b e m u c h o c a l o r p a r a e v a p o r a r s e . F i n a l m e n t e , se u s a r o n e x p l o s i v o s a
b a s e de n i t r a t o a m n i c o , e l c u a l a l e s t a l l a r d a : N O 3 N H 4 = N2 - ) - 2H2O -^- O ;
y l a t e m p e r a t u r a d e e x p l o s i n d e l n i t r a t o es s l o d e 1130. P e r o como
e l n i t r a t o a m n i c o es p o c o e x p l o s i v o y d a p o c o e f e c t o , c o n v i e n e u n i r l o a

n i t a s ) , p o r q u e e n t o n c e s s e p r o d u c e u n a presin i n s t a n t n e a c o n t r a l a a t m s -
f e r a ( e s p e c i a l m e n t e s i l a v e l o c i d a d de r e a c c i n e s g r a n d e ) q u e p u e d e p r o d u c i r
u n a n o t a b l e e l e v a c i n de t e m p e r a t u r a . L o s e x p l o s i v o s q u e c o n v i . ' - a r g a d e
600-800 g r e n l a c m a r a de p r u e b a n o e n c i e n d e n a l a m e z c l a d e t o n a n t e , s e p u e d e n
usar con seguridad en las m i n a s con gris.
L a l o n g i t u d y l a duracin de l a l l a m a d e l e x p l o s i v o s o n tambin d a t o s i m p o r -
t a n t s i m o s y , p. e j . , l a p l v o r a n e g r a e s m u y p e i g r o s a e n l a s m i n a s c o n g r i s
p o r l a g r a n duracin de l a l l a m a y s u n o t a b l e l o n g i t u d . S o n m s p e l i g r o s o s l i s
e x p l o s i v o s q u e d a n m a y o r dilatacin d>l b l o q u e de p l o m o ( f i g . 74) y l o s q u e c o m o
p r o d u c t o de l a explosin d a n C O y H , p e r o n o o x g e n o , p o r q u e a q u e l l o s g a s e s
p a r a a r d e r (rpidamente) r o b a n oxgeno a l a l l a m a del e x p l o s i v o y c a s i l a sofo-
c a n . U n b u e n e x p l o s i v o de s e g u r i d a d d e j a de s e r t a l s i n o est s i e r r p r e p r e p a -
r a d o c o n e l m i s m o cuidado, l a m i s m a h o m o g e n e i d a d y los m i s m o s m a t e r i a l e s .
166 MATERIAS EXPLOSIVAS

o t r a s s u b s t a n c i a s , p. e j . d i n a m i t a , o e x p l o s i v o F a v i e r . E n a l g u n o s casos,
adems del nitrato, se mezcla cloruro amnico., que a l disociarse en
c a l i e n t e a b s o r b e c a l o r de l o s g a s e s de e x p l o s i n .
D i v e r s o s t i p o s de estos e x p l o s i v o s h a n d a d o b u e n o s r e s u l t a d o s : p . e j . l a
grisutita formada p o r 44 "/o de n i t r o g l i c e r i n a , 12 " ^ de n i t r o c e l u l o s a y
44 /o de s u l f a t o de m a g n e s i o c r i s t a l i z a d o ( S 0 4 M g + 7 H s O ; ; l a roburita.

F i g . 61.100 K de r o b u r i t a . F i g . 62.100 g de c a r b o n i t a .

c o n 82 " / o de n i t r a t o a m n i c o y 18 / o de dinitrobenceno; la wetterdinamita

d e N o b e l c o n 53 / o de n i t r o g l i c e r i n a , 14,3 / o d e k i e s e l g u r y 32,7-/o d e s u l -
f a t o de m a g n e s i o ; l a sicurita, c o n 37 /o de n i t r a t o a m n i c o , 34 /o d e K N O s
y 29 lo d e n i t r o b e n z o l ; l a westfalita, c o n 94 / de n i t r a t o a m n i c o y 6 / ^ de
r e s i n a ; l a Kohlen-carbonita, c o n 25 "/o de n i t r o g l i c e r i n a , 40 % de h a r i n a
de m a d e r a , 30,5 / o de n i t r a t o p o t s i c o , 4 " / o de n i t r a t o de b a r i o y 0,5 " / de
c a r b o n a t o s d i c o ; l a ammon-carbonita c o n 82 "ja de n i t r a t o a m n i c o - f 10 7o
de n i t r a t o p o t s i c o - j - 4 /o de . n i t r o g l i c e r i n a + 4 / o de h a r i n a d e t r i g o ; l a
viqorita, con 30 7o de n i t r o g l i c e r i n a , 49 /o d e c l o r a t o p o t s i c o , 7 7o de
n i t r a t o p o t s i c o , 9 / o de p a s t a de m a d e r a y 5 /o de c a r b o n a t o de m a g -

F i g . 6 3 . - 1 0 0 g de g r i s u t i t a . Fls. 64. 100 g de dinamita

g e l a t i n a con taco de p a -
pel mojado.

nesio. P e r o t a m p o c o estas s u b s t a n c i a s son seguras en el sentido abso-

l u t o de la palabra, y con l a a d i c i n de semejantes m a t e r i a s i n e r t e s los
explosivos a u m e n t a n en seguridad pero d i s m i n u y e n en potencia.
E n 1896, Schdneweg y l u e g o Siersch, p a r t i e n d o de l a h i p t e s i s de q u e u n
e x p l o s i v o de s e g u r i d a d s e r t a n t o m e j o r c u a n t o m s c o r t a sea l a l l a m a p r o -
d u c i d a por la explosin, h a n fotografiado las l l a m a s producidas por l a expo-
 EXPLOSIVOS DETONANTES Y CEBOS 167

sin l i b r e de cartuchos de 100 gramos, en una noche obscura. L a figura 59

corresponde a la l l a m a de la dinamita gelatinaj la figura 60, a l a d i n a m i t a
de kieselgur; la figura 61, a la r o b u r i t a ; l a figura 62, a l a carbonita: l a figu-
r a 63, a la g r i s u t i t a , y la figura 64, a l a dinamita g e l a t i n a cuando se hace
estallar con taco de papel humedecido. Como puede verse, estas llamas foto-
grafiadas permiten una orientacin, aunque sta no tenga u n v a l o r absolu-
tamente decisivo, porque sobre la placa fotogrfica actan tambin rayos
no luminosos (ultravioletas). Por otra parte, en la figura 59 se ve una m a n -
chita luminosa destacada de la l l a m a p r i n c i p a l y debida a los gases circun-
dantes, llevados a la incandescencia por el choque de la explosin, o a gases
de l a explosin que ms tarde se han inflamado.

9. E x p l o s i v o s detonantes y cebos

E l f u l m i n a t o de m e r c u r i o (C : N . 0 ) 2 H g , cuya composicin y consti-

tucin qumica hemos estudiado en el captulo correspondiente (tomo I , pgi-
n a S J ) , fu descubierto por Howzrd en 1799; su constitucin fu estudiada
por Gay-Lusmc, Liebig, Gerhardt, Kekul, etc. Las p r i m e r a s cpsulas de
fulminato de mercurio fueron fabricadas en 1815 por Durs Egg. L a f a b r i -
cacin requiere muchas precauciones y una observancia exacta de las pro-
porciones de los componentes. Mientras e l f u l m i n a t o de mercurio est
hmedo no presenta peligros, pero se hace muy peligroso y r e q u i e r e
grandsima prudencia cuando se manipula en seco.
L a preparacin se l l e v a a cabo hoy por el procedimiento de Chande-
Ion, que da excelentes resultados: en u n matraz de v i d r i o , de unos 4 litros,
se ponen 100 g r de mercurio, a los cuales se aaden 1000 g r de cido ntrico
a 40" B (peso especfico 1,383) y se agita hasta la disolucin completa; el
lquido verdoso resultante se deja e n f r i a r a unos 20 y luego se vierte en
un matraz de 5 litros por lo menos, que ya contiene 635 gr de alcohol
de 90 /,; no importa que el lquido d sacudidas, humos, etc.: pronto
comienza a h e r v i r espontneamente y a decolorarse, y desprende gases y
muchos vapores blancos nocivos (CO, teres ntrico y actico) y despus
vapores amarillos de NO2.
L a masa se obscurece l i g e r a m e n t e y cuando se ha llegado a l mximo
desprendimiento de humos, se a g r e g a , en varias porciones, primero 80 g r de
alcohol a l 90 /o y despus otros 55 g r de alcohol, que atenan u n poco
la ebullicin. Se deja en reposo hasta que los vapores blancos han
desaparecido y entretanto se recoge en e l fondo u n polvo blanquecino
voluminoso: es el fulminato de m e r c u r i o . L a operacin dura en conjunto
15 a 20 minutos y debe verificarse bajo una chimenea con buen t i r o o
bien c e r r a r el matraz con un tapn atravesado por u n tubo que con-
duzca los vapores a una chimenea. T e r m i n a d a l a operacin, se pasa e l
producto a u n filtro, se lava 10-15 veces con agua, hasta que el lquido fil-
trado no d reaccin acida ( l ) y se extiende e l filtro, con el f u l m i n a t o ,

(1) T o d o s l o s lq'jidos filtrados y de l a v a d o s e u t i l i z a n n e u t r a l i z n d o l o s p r i -

m e r o c o n l e c h a d a d e c a l o s u l f u r o d e c a l c i o (o b i e n s e d e s c o m p o n e n c o n H C l ) ; de
los p r e c i p i t a d o s s e r e c u p e r a el m e r c u r i o ; e n l o s l q a i i o s se f o r m a n i t r a t o de b a r i o
p o r adicin de w i t h e r t a , se d e s t i l a , y d e l lquido d e s t i l a d o s e r e c u p e r a e l a l c o h o l .
 168 MATERIAS EXPLOSIVAS

al aire, pero no a l sol, sobre un papel secante, hasta que est seco (con
10 /o aproximadamente de humedad). Para desecarlo completamente y
con mucho menos p e l i g r o , en estos ltimos tiempos se usan los desecado-
res a l vaco, calentando a temperatura inferior a 40.
L a reaccin entre alcohol y n i t r a t o de m e r c u r i o comienza slo en pre-
sencia (es decir, despus de l a formacin) de xido de nitrgeno, o sea
cuando el alcohol se transforma en aldehido; en efecto, substituyendo e l
alcohol por aldehido actico l a reaccin marcha mejor y es ms completa
[E hfunroe, 1912).
Tericamente, de 100 g r de m e r c u r i o se deberan obtener 142 g r d e
fulminato, pero en l a prctica se obtienen unos 125-128. P a r a prepa-
r a r 1 K g de fulminato se consumen 8 K g de alcohol, que slo en parte se
recuperan, haciendo burbujear en una cuba d e agua todos los vapores que
se desprenden durante la reaccin. E n estado seco se venda en l a ante-
g u e r r a a 12-15 pesetas el K g ; cuando no se consume inmediatamente, s e
conserva bajo e l agua. Si se considera preciso, se puede purificar disolvin-
dolo en agua caliente (solubilidad 1 : 130) y dejndolo cristalizar en fro.
Es blanquecino y a veces ligeramente amarillento (si a l cido ntrico
con que se prepara se aade una pequea cantidad de cido clorhdrico
O de N a C l y un poco de cobre, se obtienen cristales blancos); es venenoso
y soluble tambin en alcohol (1).
Tiene una potencia rompedora extraordinaria a causa de su grandsima
rapidez de explosin. Por e l choque y por fuerte rozamiento estalla y d a
una presin de 27400 atmsferas. Calentado lentamente, estalla a 152.
Para manipularlo conviene usar slo objetos de madera y no de hierro.
Como casi nunca se emplea solo en l a preparacin de cpsulas explosivas,
sino que se mezcla con otro tanto clorato potsico y aproximadamente 25
de sulfuro de antimonio, para e v i t a r peligros de explosin algunos lo
amasan con soluciones densas de goma, vierten luego l a cantidad deseada
en las cpsulas de cobre (cada una vendr a contener unos 15 a 20 m g d e
fulminato si se trata de cpsulas para escopetas de caza, o 1 a 1 Va g r si son
cpsulas destinadas a fuertes explosiones con cartuchos de dinamita) j
stas se desecan con muchas precauciones en desecadores a l vaco.
Cuando se preparan aquellas mezclas en seco, para evitar explosiones s e
hace la mezcla en los aparatos representados por las figuras 65 y 66. U n
recipiente de cuero e contiene u n saquito de cuero flexible/sostenido p o r
u n anillo de gutapercha g, e l cual est fijado a l cuero por los apndices h.
E l fondo del saquito va unido a algunos cordeles en los cuales estn
ensartados unos discos de caucho de varios tamaos alternados, cor-
deles que estn fijados a l a n i l l o g, mientras con otro cordel n y mediante
la palanca Pqs se eleva o se baja e l fondo del saquito con objeto de pro-
ducir fcilmente l a mezcla cuando se han introducido los diversos i n g r e -

(1) A n l i s i s d e l f u l m i n a t o d e m e r c u r i o ( m t o d o de Brownsdoti): se purifica

p r i m e r o e l f u l m i n a t o disolvindolo e n c i a n u r o p o t s i c o y precipitndolo d e n u e v o
c o n cido n t r i c o d i l u i d o ; s e filtra, s e d e s e c a c o n p r e c a u c i n , s e p e s a n 0,04-0,05 g r ,
s e d i s u e l v e n e n 30 c m ' ' d e a g u a , s e a a d e 1 g r d e h i p o s u l f i t o , s e a g i t a y s e l l e v a c o n
a g u a a 100 cm''; t m a n s e e n t o n c e s 25 c m ' y s e v a l o r a e l lcali p u e s t o e n l i b e r t a d
c o n u n a solucin '/lo n o r m a l d e cido s u l f r i c o , u s a n d o c o m o i n d i c a d o r e l a n a -
ranjado de metilo.
 MECHAS Y EXPLOSORES 169

dientes. Terminada l a mezcla, se levanta completamente e l fondo del^

saquito de manera que la mezcla caiga en l a envoltura nica rf, que a*
su vez l a deja caer para conservarla en la caja v.
Por precaucin, durante el trabajo, el operario se protege contra
eventuales explosiones, detrs de una pared de palastro en semicrculo .
Crganse despus las cpsulas con g r a n cautela, comprimiendo l a carga

con mquinas especiales o prensas de pistn que dan una presin g r a d u a l

hasta 260 atmsferas (el fulminato puro resiste hasta 7000 atmsferas sin
estallar, pero si contiene otras substancias, p. e j . , arena o polvo de cok u
otro cuerpo duro, estalla aun por l a ms dbil presin). E n esta operacin
peligrosa, el operario se h a l l a siempre parapetado detrs de la pared de
hierro.

Cebos, detonadores, cpsulas, mechas. L o s cebos sirven para provo-

car l a explosin de las substancias explosivas; para l a plvora negra basta
producir una chispa en la masa mediante una mecha encendida, pero para
los explosivos a base d e ' n i t r o g l i c e r i n a y de algodn f u l m i n a n t e , tanto las
mechas como l a misma plvora n e g r a son incapaces de provocar su explo-
sin: cuando ms, producen su encendimiento. E n estos casos se r e c u r r e
a las cpsulas de fulminato de mercurio, que estallan por simple percusin
o por l a accin del calor, produciendo l a verdadera onda explosiva capaz
170 MATERIAS EXPLOSIVAS

de provocar l a descomposicin instantnea, o sea l a explosin hasta de

grandes masas de explosivo con t a l se e l i j a n las convenientes magnitudes
de las cpsulas (1), pues de no ser as, si se trata de economizar f u l m i -
nante, la carga de explosivo deja de dar todo su efecto, y en parte no esta-
l l a . E l algodn plvora comprimido, hmedo o parafinado requiere cebos
ms poderosos y especiales, formados por algodn plvora seco, que se
hace estallar mediante detonadores de fulminato de mercurio.
L a s cpsulas de inflamacin contienen tambin u n poco de clorato
potsico, a diferencia de las cpsulas detonantes.
Las plvoras sin humo exigen cpsulas de inflamacin de l l a m a muy
caliente, lo que se obtiene agregando al fulminato una substancia combus-
t i b l e , o como hizo e l D r . Brownsdon y la K i n g s - N o r t o n M e t a l Company,
agregando un poco de polvo de a l u m i n i o .
Bielefeld en 1900 haba hallado que bastaba poner una pequea canti-
dad de fulminato de mercurio sobre el t r i n i t r o t o l u e n o o sobre otros n i t r o -
derivados aromticos para obtener u n excelente detonante. E n A l e m a n i a
buena parte de las cpsulas son hoy a base de t r i n i t r o t o l u e n o . Tambin se
fabrica hoy como detonante la telranitrometilanilina (tetrilo).
Whler y Matter (1907) opinan que bastan pequeas cantidades de aci-
das de plata para substituir e l fulminato de mercurio.
E n 1908 Hyronimus propuso l a acida o n i t r h i d r a t o de plomo (Na^jPb
{Qum. inorg., tomo I , pg. 530) como substitutivo del fulminato de mer-
c u r i o , pero no siempre es ventajoso.
M i e n t r a s antiguamente para las dinamitas a base de kieselgur se usa-
ban comnmente cpsulas de fulminato N . 3 y slo en casos excepcionales
se empleaba el N . 5 {double-force), hoy en cambio, especialmente para los
explosivos de seguridad, se usa comnmente el N . 6 y a veces e l N. 8
(2 g r de fulminato de mercurio) con objeto de obtener la explosin com-
pleta del explosivo.
L a explosin de las cpsulas o cebos, y por lo tanto de los cartuchos o
de las cargas de explosivos, en los trabajos de minera y para usos de gue-
r r a , se produce elctricamente o con mechas.
Las mechas deben arder con determinada velocidad, para dar tiempo
a l minero de ponerse a salvo antes de que ocurra la explosin; satisfacen
enteramente a esta exigencia las mechas Bickford (ideadas en 1831 por e l

(1) C o m e r c i a l m e n t e s e t i e n e n l a s s i g u i e n t e s n u m e r a c i o n e s de l a s cpsulas
segn l a c a n t i d a d de fulminato que c o n t i e n e n :

Dimen>iones en mm P r e c i o de
Carga
lominacin 1000 detonadores
por un deionador m C ' mues
omerclal en g r a m o s Loncilud Dimetro (en 1910)

N." 1 0,3 16 5,5 15,

. 2 0,4 22 5,5 17,-
. 3 0,5t 26 5,5 19,
. 3 bis 0,54 28 6, 19,-
. 4 0,65 30 5,5 21,
. 5 0,8 35 6,- 23,5
. 6 1, 35 6,- 25,
. 7 1,5 40 6, 27,
8 2, 45 6, 27,5
. 8 bis 2,- 45 6,8 30,
 MECHAS y EXPLOSORES 171

ingls Bickford) formadas por cuerdas compactas preparadas de u n modo

especial con filamentos de yute o de algodn superpuestos en espirales que
se envuelven en sentidos opuestos e impermeabilizados si conviene con
alquitrn y gutapercha. Estas mechas o cuerdas, de 5 mm de espesor,
tienen u n hueco central, que se llena con plvora n e g r a , finamente g r a -
nada y comprimida. Una mecha as preparada arde con la velocidad de
1 m en 90 segundos. Para producir l a explosin de una carga de pl-
vora negra basta que e l extremo de l a mecha se introduzca y fije en !a
masa de la plvora, de modo que sta arda en cuanto l l e g u e a ella el fuego
de l a mecha.
Estas mechas B i c k f o r d adquirieron importancia prctica a p a r t i r de
1867 cuando para los trabajos de mina se comenz a emplear la d i n a m i t a .

F i g . 67 F i e . 68 F I g . 69

P a r a las cargas de d i n a m i t a , gelatina-dinamita, gomas explosivas, o

gelatinas explosivas, se necesita cebo a l fulminato de mercurio que haga
estallar un cartucho de dinamita, el cual hace estallar a su vez (sin cebo)
a los dems cartuchos que lo rodean. L a mecha, cortada sin producir hila-
chas, se introduce hasta e l fondo de la cpsula de cobre que contiene el
fulminato de m e r c u r i o y se fija a ella oprimindola en el extremo con tena-
zas especiales (fig. 67); despus se abre el papel pergamino en u n extremo
del cartucho y se introduce la cpsula (fig. 68); luego se aplica el papel
alrededor de la mecha y se ata fuertemente con bramante, de manera que
la cpsula y la mecha no puedan desprenderse del cartucho (fig. 69), con
lo cual queda aplicado el cebo.
Obtinense mechas ordinarias, pero m u y i r r e g u l a r e s , impregnando u n
cordoncito blando de algodn con n i t r a t o de plomo o n i t r a t o potsico; estas
mechas se deben desecar antes de usarlas, porque son higroscpicas. T a m -
bin se puede i m p r e g n a r e l cordn con una pasta preparada con goma y
plvora negra finsima, desecndola despus. Con algodn fulminante se
preparan mechas casi instantneas.
Y a hemos sealado l a importancia del taco para obtener e l mximo
efecto en la explosin; sabemos que conviene obturar el orificio o todo e l
espacio que ha quedado l i b r e , una vez introducido el cebo en la carga,
con t i e r r a o a r c i l l a , y si la explosin ha de producirse a l aire l i b r e , se cubre
l a carga con t i e r r a o con piedras.
Las mechas elctricas sirven especialmente para los cebos de dinamita
y fulminato y tambin para determinar l a explosin simultnea de varias
172 MATERIAS EXPLOSIVAS

minas con efecto mayor que con explosiones aisladas, y para las gale-
ras que contienen gris, pues ste podra estallar con las mechas en
combustin. U n delgado hilo de platino, en espiral, est fijado en contacto
con u n poco de fulminato seco, que se halla superpuesto al f u l m i n a t o de
mercurio de la cpsula; los dos extremos del hilo v a n unidos a dos alam-
bres separados y aislados procedentes de un pequeo aparato encende-
dor (una pila, u n acumulador o una pequea dnamo de mano) que pro-
duce l a corriente elctrica destinada a poner incandescente e l hilo de
platino que provoca l a explosin. A menudo, y ms cmodamente, por
eliminarse l a sutilsima y frgil espiral de platino, se produce l a explosin
con una chispa elctrica que se hace saltar entre dos puntas de platino
muy prximas e introducidas en una mezcla de clorato potsico y sulfuro
de antimonio contenida en l a cpsula; el encendedor est formado en este
caso por un aparato anlogo a la botella de L e y d e n {explosor Bornhardt)
que da una c o r r i e n t e de a l t a tensin, o por el de puetazo (coup de
poing), que utiliza las corrientes inducidas {explosor Brguet) y que puede
situarse a cualquier distancia de la mina, prolongando suficientemente los
hilos conductores.
Usbanse antes slo encendedores con corriente de alta tensin con
mquina de frotamiento, y slo Brguet usaba encendedores con c o r r i e n t e
de baja tensin. H o y se tiende a usar encendedores con c o r r i e n t e de
baja tensin conjuntamente con encendedores de magneto, rebajando
as e l p e l i g r o de inflamacin de los gases inflamables en las minas. A n t e s
no se podan usar alambres conductores demasiado largos, porque l a
corriente llegaba a l extremo debilitada, y por esto era preciso aumentarla
mucho a la partida. E n cambio hoy da el encendedor puede tenerse m u y
lejano porque los alambres conductores se proveen en diversos puntos de
rels que mantienen constante la corriente.
Lauer y Tirmann prepararon encendedores de rozamiento que se
encienden desde lejos con hilos.
Girar obtuvo mechas detonantes llenando tubos de plomo con n i t r o -
hidrocelulosa, y estirndolos luego hasta el dimetro de las usuales
mechas de seguridad. Semejantes mechas fueron preparadas desde 1906
rellenas de melinita y mejor de t r i n i t r o t o l u e n o .
L a s mejores de estas mechas son las de inflamacin espontnea pro-
puestas por e l general Hess y usadas por el ejrcito austro-hngaro:
p r i m e r o estaban formadas con u n alma de cuatro filamentos cubiertos de
fulminato de mercurio, pero desde 1903 Hess hizo ms lentas estas mechas
agregando 20 "/o de parafina dura a l fulminato de mercurio.
A u n estando anudadas estas mechas instantneas se comportan como
una cpsula detonante y evitan la inflamacin elctrica. Pueden tambin
cortarse y golpearse sin peligro.
Estas mechas detonantes (1910) en cuya alma se pone p o l v i l l o de explo-
sivo comprimido que tiene una velocidad de detonacin de 5000 m por
segundo (cido pcrico o t r i n i t r o t o l u e n o ) , se usan as: el cordoncito de
mecha est doblado en dos y l a parte donde existe l a doblez se inmerge y
asegura en el cebo, mientras las dos extremidades se aproximan a l exterior
y se encienden simultneamente; en el punto donde se encuentran las ondas
explosivas e l choque es t a l que se suman las ondas produciendo una velo-
 EXPLOSIVOS DIVERSOS 173

cidad de detonacin de 10000 m por segundo y as se obtienen explosiones

ms completas de las cargas de explosivo, con mayor rendimiento
prctico. . -... -v;

10. Explosivos diversos

E n estos ltimos aos ha habido una emulacin vivsima entre los

diversos fabricantes, para p r e p a r a r plvoras nuevas, destinadas a usos
especiales o especialsimos (hasta plvoras para el t i r o de pichn!) y aun
plvoras de m i n a ms econmicas que l a plvora negra. E n las plvoras
que deben usarse en seguida o que deben conservarse en almacenes muy
secos, de modo que no pueda temerse que absorban humedad, se ha subs-
tituido el n i t r a t o potsico por e l nitrato sdico (aunque sea ms higrosc-
pico), porque es ms barato y en igualdad de peso da ms oxgeno; el car-
bn se substituy en parte por otras substancias orgnicas (alquitrn,
serrn, harina y hasta estircol de caballo). Estas plvoras, cuyo xito
fu efmero, l l e v a r o n en el comercio los nombres ms extravagantes (vio-
leta, gunn, fuldpit, pirolila, pudrolita, etc.).
L a normanita es una plvora inglesa para trabajos en galera, for-
mada por 3 3 / o n i t r o g l i c e r i n a + 4 5 /o KNO3 + I V2 / o algodn colo-
d i n - f - 8 % h a r i n a de m a d e r a + 1 1 /o oxalato a m n i c o + 1 carbn de
madera. L a Faversham contiene 8 0 - 9 0 /o n i t r a t o amnico + 9 - 1 1 / o t r i n i -
trotolueno y otros diversos productos.
L a rexita contiene 7 V2 lo n i t r o g l i c e r i n a + 6 6 "/ n i t r a t o amnico
+ 14 /, N 0 3 N a + 7 V2 t r i n i t r o t o l u e n o + 4 "/o h a r i n a de madera y menos
de 1 / , humedad. L a amonal, que tambin se us como explosivo rompedor
en la g u e r r a europea, se usaba antes para minas y est formada por una
mezcla de 3 % de aluminio en polvo grueso + 4 /o t r i n i t r o t o l u e n o + 9 3 /o
nitrato amnico; arde lentamente y estalla slo con fuertes cebos (fu
propuesta por Escales y Dekman en 1 8 9 9 - 1 9 0 0 ) .
Otros tipos especiales de dinamitas fueron sealados en la pg. 1 3 1 .

C u e s t i o n e s prcticas a c e r c a de l o s e x p l o s i v o s

Destruccin de los explosivos. E n diversos casos se debe r e c u r r i r a

l a destruccin de los explosivos, cuando han sido alterados o en parte des-
compuestos, o cuando se tienen restos de las muestras analizadas y que no
conviene conservar. L a destruccin de la plvora n e g r a es muy fcil, por-
que basta i n t r o d u c i r l a en el agua para disolver todo el n i t r o , y quemar
luego el residuo, en cuanto se haya desecado. Pero con agua no se pueden
destruir la n i t r o g l i c e r i n a n i las diversas dinamitas; conviene separarlas
con cautela del cebo y de l a e n v o l t u r a (hasta del papel pergamino) y
disponer los cartuchos en fila, uno en pos de otro, apoyados sobre una
larga cinta de papel en u n campo purgado de piedras, lejos de toda
v i v i e n d a ; despus de haberlos rociado con petrleo se aplica al p r i m e r
cartucho una l a r g a mecha, que e l operador enciende alejndose despus
con presteza. L a mecha provocar el encendimiento de los cartuchos y
 174 MATERIAS EXPLOSIVAS

stos ardern sin estallar. S i se trata de cartuchos de dinamita helada,

alterada, l a manipulacin es peligrosa, y por esto conviene usar todas las
precauciones, hacindolos estallar uno a uno, a l aire l i b r e , con una cp-
sula de fulminato y mecha. P a r a destruir la n i t r o g l i c e r i n a , se puede ama-
sar con serrn y q u e m a r l a del modo descrito.
Si se t r a t a de pequeas cantidades de explosivos, se pueden quemar
en trocitos como guisantes, y los pequeos residuos de dinamita se pueden
descomponer calentndolos en bao mara con una solucin alcohlica
concentrada de sosa custica, agitando con frecuencia.

Depsito, conservacin y expedicin de los explosivos. L a s fbri-

cas de explosivos distan 1 0 0 0 m de todo edificio habitado y de las carreteras
frecuentadas. E n algunas naciones { A u s t r i a , I t a l i a , F r a n c i a y en parte
A l e m a n i a ) , se distribuyen los explosivos ya confeccionados en varios
pequeos almacenes, a l lado de los locales de fabricacin, construidos
todos de madera para que se produzca el mnimo de proyecciones en ca-o de
explosin, separados unos de otros por grandes obstculos (trincheras)
de t i e r r a tan altos como el almacn, destinados a detener la onda explosiva,
o e l m a t e r i a l proyectado en caso de explosin de uno de los almacenes
prximos. E n algunas fbricas se construye sobre el almacn una suerte
de ancho andamio cubierto con mucha t i e r r a [blindaje) con objeto de dete-
ner o a m o r t i g u a r el choque de los proyectiles que cayeren de lo alto en
caso de explosin de otro almacn. E n cambio, en I n g l a t e r r a se parte del
concepto de que dados los perfectos sistemas de fabricacin y de verifica-
cin fsica y qumica de los explosivos, no se debe admitir la posibilidad
de una explosin, y por esto construyen grandes y slidos almacenes de
hierro y cemento con paredes de metro y medio de espesor. L a distancia
entre los almacenes vara entre 1 0 0 y 2 0 0 m segn contengan ms de 2 0 0 0
de 1 0 0 0 0 K g de explosivos. E l pavimento es de madera y los almacenes
se calientan por tubos de vapor, en i n v i e r n o , para evitar la congelacin de
los explosivos. E n general no existen ventanas, sino slo dobles puertas y
pequeos ventanillos; y r a r a vez se emplea alumbrado a r t i f i c i a l , pero en
caso necesario, se produce ste con lmparas situadas parte afuera de los
ventanillos, o lmparas elctricas con varias envolturas de cristal y herm-
ticamente cerradas con gutapercha; algunos hasta rodean las lmparas
elctricas con agua.
Todo e l que entra en los almacenes debe l l e v a r zapatos de fieltro o de
cuero sin clavos.
E l mayor p e l i g r o de explosin no est en l a descomposicin fortuita
del explosivo, sino en el r a y o . Cuando amenazan grandes temporales,
se suspende la fabricacin y los almacenes se protegen siempre con todo
cuidado, y con todos los medios modernos, contra los peligros del r a y o (1).

(1) E n g e n e r a l , l a p r o t e c c i n c o n p a r a r r a y o s s e f u n d a e n el h e c h o d e q u e e l
r a y o no p r o d u c e d a o s c u a n d o e n s u t r a y e c t o e n c u e n t r a b u e n o s c o n d u c t o r e s de
l a e l e c t r i c i d a d , suficientemente extensos. P e r o el p e l i g r o es siempre g r a n d e si
e n e l i n t e r i o r o e n e l e x t e r i o r de l o s e d i f i c i o s p r o t e g i d o s e x i s t e n m a s a s b u e n a s
c o n d u c t o r a s de l a e l e c t r i c i d a d , y e n p a r t i c u l a r , l a s t u b e r a s de h i e r r o o de p l o m o
desvan y f r a c c i o n a n a v e c e s e l r a y o , a u n a s u paso a travs del p a r a r r a y o s .
L a fbrica de d i n a m i t a N o b e l , e n K r u m m e l d e l E l b a , sufri e n 1900 u n a f u e r t e
 DISPOSICIN D K L A S FBRICAS 175

Tambin los sistemas de embalaje y de carga de los explosivos en

los vagones para el transporte estn detalladamente regulados: en I n g l a -
t e r r a , con una legislacin completa de 1875; en A l e m a n i a , con una de 1905
y 1909; en Espaa (1) y en I t a l i a , con una serie de leyes y reglamentos de
diversas fechas. E n todo caso, cada expedicin debe i r precedida de u n
permiso de l a A u t o r i d a d y del aviso a todas las estaciones del trayecto.
Los explosivos viajan slo en ciertos das y en ciertos trenes y a n t i g u a -
mente deban i r acompaados hasta su destino por agentes especiales.
E n A l e m a n i a tienen l i b r e curso el clorato y el perclorato. Por lo dems,
de 265 accidentes en l a industria de los explosivos, slo 0,6 se refieren
al transporte, y esto se debe a l a g r a n estabilidad de los explosivos
modernos.

explosin, p o r q u e e l r a y o , d a n d o e n e l tubo d e h i e r r o d e l a i r e c o m p r i m i d o , fu
c o n d u c i d o a l o s a p a r a t o s de fabricacin d e l a n i t r o g l i c e r i n a , a u n l l e n o s , y s t o s
estallaron.
E l p r i n c i p i o d e Franklin, s e g n e l c u a l u n a b a r r a de m e t a l t e r m i n a d a e n
p u n t a debera s e r v i r p a r a d e s c a r g a r h a c i a e l s u e l o l a s g r a n d e s c a r g a s e l c t r i c a s
de l a s n u b e s , n o p u e d e s e r a p l i c a d o a l a s fbricas de e x p l o s i v o s , p o r q u e u n a s
p o c a s b a r r a s s o b r e l o s edificios n o d e s c a r g a n de u n m o d o s e n s i b l e a l a s n u b e s ,
s i n o q u e p u e d e n s e r v i r slo p a r a c o n d u c i r e v e n t u a l m e n t e a l s u e l o el r a y o c u a n d o
y a h a s a l t a d o . M u c h o m s r a c i o n a l e s e l p r i n c i p i o de Faraday, en virtud del c u a l
se p r o c u r a d e s c a r g a r l a e l e c t r i c i d a d de las nubes, o s i es caso c o n d u c i r a l
suelo el r a y o , c o n v a r i o s a l a m b r e s , p a r a i m p e d i r que se s u b d i v i d a , pero s i n que
se f o r m e n c i r c u i t o s s e c u n d a r i o s p r o d u c t o r e s d e c h i s p a s . S e g n F a r a d a y , l a
proteccin m s s e g u r a c o n t r a e l r a y o consiste e n u n a j a u l a metlica q u e
e n v u e l v a o c u b r a e l l o c a l que s e h a de d e f e n d e r , y r e a l m e n t e , m u c h o s dep-
sitos m i l i t a r e s d e plvora h a n sido as e f i c a z m e n t e d e f e n d i d o s . E l p r o f e s o r
Weber p r o p u s o e n 1900 l a p r o t e c c i n d e l a f b r i c a d e e x p l o s i v o s d e K r m m e l
fijando a c o l u m n a s de h i e r r o r e d e s d e a l a m b r e d e h i e r r o g a l v a n i z a d o , de 88 m a l l a s
p o r m^, p r o v i s t a s d e e s p i n a s m e t l i c a s , c o n o b j e t o d e f o r m a r u n a s u e r t e d e
t e c h u m b r e a u n o o d o s m e t r o s p o r e n c i m a de l o s a l m a c e n e s o f b r i c a s p r o t e g i d a s .
L a s c o l u m n a s t a m b i n estn p r o v i s t a s d e p u n t a s e n s u s e x t r e m o s s u p e r i o r e s ,
y s i r v e n p a r a c o n d u c i r a l s u e l o l a d e s c a r g a elctrica. E n los a l a m b r e s q u e f o r m a n
l a r e d d e b e n e v i t a r s e l a s c u r v a s b r u s c a s , p a r a f a c i l i t a r l a conduccin e i m p e -
dir l a s d e s v i a c i o n e s del r a y o . S o b r e los e d i f i c i o s de l a fbrica de K r m m e l , c o n

24 000 m de a l a m b r e , e x i s t e n 5 m i l l o n e s de p u n t a s , y s i e n d o t a n n u m e r o s a s , r e a l -
m e n t e pueden c o n t r i b u i r a l a d e s c a r g a de l a s nubes y con s e g u r i d a d a c o n d u c i r el
r a y o , c u a n d o s a l t a , a l s u e l o . L o i d e a l s e r a e m p l e a r a l a m b r e de c o b r e de 1 c m d e
dimetro, pero esto representara un g a s t o e n o r m e . E l contacto con l a t i e r r a s e
dispone e n puntos hmedos, c o n rales o trozos de h i e r r o , a 1 2 metros bajo e l
s u e l o . Tambin l a s tuberas metlicas y los a p a r a t o s metlicos de l a s d i v e r s a s
s e c c i o n e s de l a fbrica, c u a n d o n o p u e d e n s e r s u b s t i t u i d o s p o r t u b o s d e c a u c h o ,
se e n l a z a n a la c o n d u c c i n d e t i e r r a de l o s p a r a r r a y o s , p a r a e v i t a r l a p r o d u c c i n
de c h i s p a s e n l a s d e s c a r g a s d e l r a y o .
A l g u n o s p r o p o n e n a i s l a r elctricamente (en lo posible) los g r a n d e s a p a r a -
tos d e fabricacin e n l o s d i s t i n t o s l o c a l e s , t a n t o d e l p a r a r r a y o s c o m o d e l a t i e r r a .
(1) E n Espaa l a l e y de 17 j u n i o 1864 p r e s c r i b a e n s u a r t . 6." q u e e l M i n i s t e -
r i o de l a G o b e r n a c i n deba d i c t a r r e g l a s d e polica y s e g u r i d a d pblica s o b r e
f a b r i c a c i n , a l m a c e n a m i e n t o y expendicin de p l v o r a y s u b s t a n c i a s e x p l o s i v a s ;
l a R . O . d e 11 de e n e r o 1865 s e dict p a r a e l c u m p l i m i e n t o d e a q u e l l a l e y , y e n
7 d e o c t u b r e de 1886 o t r a R . O . r e g u l d e t a l l a d a m e n t e e s a s c u e s t i o n e s . E n 9 d e
e n e r o d e 1&93, 14 j u l i o 1894, 27 n o v i e m b r e 1897, 20 n o v . 1913, 27 m a y o 1914,
25 m a r z o y 29 a b r i l 1914 ( r e f e r e n t e s s t a s a l t r a n s p o r t e p o r m a r ) , 31 j u l i o 1914
( t r a n s p o r t e e n a u t o m v i l e s ) , o t r a s R R O O . r e p r o d u j e r o n o a m p l i a r o n l a de 1886.
Ms a d e l a n t e , e n Estadstica, s e hallarn l a s d e m s d i s p o s i c i o n e s v i g e n t e s e n
E s p a a r e s p e c t o a f a b r i c a c i n y e x p e n d i c i n de e x p l o s i v o s , c o n p o s i c i n de l o s
mismos, etc.
176 MATERIAS EXPLOSIVAS

Anlisis de los explosivos. L a determinacin c u a n t i t a t i v a de l o s

c o m p o n e n t e s de l a plvora n e g r a es r e l a t i v a m e n t e s e n c i l l a : 10-20 g r de l a
m u e s t r a q u e se v a a a n a l i z a r , se p o n e n e n u n d e s e c a d o r h a s t a peso c o n s -
t a n t e ( l a prdida de peso = humedad); l u e g o se t r a t a n c o n a g u a c a l i e n t e
p a r a s e p a r a r e l nitro, q u e se p e s a o a n a l i z a a p a r t e ; d e l r e s i d u o desecado se
s e p a r a e l adufre e n u n a p a r a t o S o x h l e t , c o n s u l f u r o de c a r b o n o o fotgeno.
J u n t o c o n e l carbn q u e d a n e l grafito y o t r a s i m p u r e z a s (serrn, carbn
m i n e r a l , e t c . ) , que se p u e d e n i d e n t i f i c a r a l m i c r o s c o p i o . E n l a s plvoras
tambin se d e t e r m i n a l a d e n s i d a d c o n los volmetros, y e l tamao d e l g r a -
n a j e y l a c a n t i d a d d e l p o l v i l l o no g r a n a d o c o n t a m i c e s e s p e c i a l e s .
El anlisis de las dinamitas y de l a s plvoras s i n h u m o es ms com-
p l e j o y debe l l e v a r s e a c a b o c o n ms precaucin. E n l a s dinamitas de bases
inertes se d e t e r m i n a la c a n t i d a d de n i t r o g l i c e r i n a , l a h u m e d a d y la
porcin i n e r t e : 8-10 g r de d i n a m i t a , c o r t a d a e n trozos como g u i s a n t e s
m e d i a n t e u n a esptula de m a d e r a o de h u e s o , se p e s a n s o b r e u n v i d r i o de
r e l o j , se p o n e n e n u n d e s e c a d o r de c l o r u r o de c a l c i o (no de cido sulfrico)
y s e d e j a n e n l a l g u n o s das, h a s t a peso c o n s t a n t e : l a prdida de peso d a
l a humedad. L a m a s a as d e s e c a d a se e x t r a e c o n ter p u r o , s e c o , exento de
a l c o h o l , e n u n e x t r a c t o r comn S o x h l e t , de l a m i s m a m a n e r a q u e se p r o -
c e d e a l a extraccin de l a s g r a s a s , p e r o c a l e n t a n d o con a g u a caliente
a 50-60 y d e s t i l a n d o l u e g o e l ter c o n a g u a c a l i e n t e a 40-50, l e j o s de toda
l l a m a . C u a n d o e l ter est c a s i c o m p l e t a m e n t e e v a p o r a d o , l a n i t r o g l i c e r i n a
se v u e l v e t u r b i a , y c u a n d o todo est e v a p o r a d o , v u e l v e a p r e s e n t a r s e t r a n s -
p a r e n t e ; e n t o n c e s se l l e v a e n s e g u i d a a u n d e s e c a d o r c o n c l o r u r o de c a l c i o ,
s e h a c e e l vaco y se p e s a despus l a nitroglicerina, habiendo proseguido l a
desecacin h a s t a peso c o n s t a n t e . E l residuo que queda en el extractor
S o x h l e t ( k i e s e l g u r o m a t e r i a i n e r t e ) se d e s e c a a 60-70 y se p e s a . A v e c e s
b a s t a p e s a r este r e s i d u o y d e d u c i r l a c a n t i d a d de n i t r o g l i c e r i n a por dife-
r e n c i a c o n e l peso de l a s u b s t a n c i a p e s a d a ; e l r e s u l t a d o es b a s t a n t e e x a c t o
y l a operacin es ms rpida y m e n o s p e l i g r o s a .

L a s d i n a m i t a s de bases activas (1) son a v e c e s de composicin c o m p l e j a

(1) Cuando se tienen dinamitas de bases activas (dinamitas gomas, gelati-

nas explosivas, etc., formadas por n i t r o g l i c e r i n a , algodn colodin o algodn
fulminante, nitratos, serrn de madera, e t c . , etc.), Stillmann y Austin (1906) pro-
ponen el procedimiento analtico que vamos a describir someramente: L a hume-
dad se determina en 10 gr del modo arriba expuesto; despus, la masa seca se
extrae, en fro, v a r i a s veces con una m e z c l a de 1 parte de alcohol y 2 partes de
ter. E l residuo (A), una vez desecado, se pesa (vase ms adelante su anlisis);
la solucin se deja evaporar en fro, hasta que quedan 100 cm', a los cuales se
a g r e g a n otros 100 c m ' de cloroformo, para precipitar el algodn colodin;
se decanta el lquido sobre un filtro de tela, seco y tarado, y luego con cloro-
formo se pasa todo el algodn colodin al filtro, se deseca en estufa a 40, se
pasa al desecador y se pesa (como verificacin, se redisuelve en alcohol-ter,
se precipita con cloroformo, se recoge en el filtro, se deseca a 40", se separa el
colodin del filtro y se pesa sobre vidrios de r e l o j , una vez desecado completa-
mente en el desecador). E l liquido decantado y filtrado, una vez separado el colo-
din, se evapora en vaso tarado, y despus de haberlo desecado a l vaco se pesa
la nitroglicerina.
Si en l a nitroglicerina existen vestigios de nitratos, stos se extraen repe-
tidamente con un poco de a g u a y despus de evaporar el lquido se pesan.Si en
l a nitroglicerina existen tambin r e s i n a , parafina o vestigios de azufre, la mez-
c l a de n i t r o g l i c e r i n a se v a l o r a con exceso de sosa custica alcohlica normal,
 ANLISIS 177

y entonces el anlisis no resulta fcil, pero en g e n e r a l se separa la n i t r o -

g l i c e r i n a y el algodn colodin de lo restante con mezclas de alcohol y
ter, de las cuales se p r e c i p i t a despus e l algodn colodin con cloroformo.
L a resistencia de la n i t r o g l i c e r i n a y de las dinamitas a l calor se deter-
mina como para l a nitrocelulosa, extrayendo la n i t r o g l i c e r i n a de la dina-
mita por desalojamiento con agua o mezclando las gelatinas explosivas
con el doble de su peso de creta, antes de l a extraccin con disolventes;
deben resistir no menos de 15 minutos a 70 sin teir el papel de almidn
yodurado. E n contacto con papel azul sensible de tornasol, no deben dar
n i aun dbil coloracin r o j a ; lo contrario, sera indicio de u n principio de
descomposicin.
Las dinamitasno deben trasudar n i t r o g l i c e r i n a n i en fro ni en caliente,
lo cual sera indicio de mala preparacin.
E n la nitrocelulosa, adems de la prueba de solubilidad en una mezcla
de una parte de alcohol y 2 partes de ter, que disuelve a l algodn colo-
din y no al algodn plvora, se determina a menudo el nitrgeno con
el nitrmetro de L u n g e [Qum. inorg., tomo I I , pg. 100) deslindola nitro-
celulosa en H-2S04 concentrado, o bien se usa el mtodo de Schiosing, como
se hace en Francia para establecer el tipo de nitrocelulosa: en u n matraz
de 150 c m ' se ponen 25 gr de sulfato ferroso puro en polvo y 0,7 a 0,8 g r de
nitrocelulosa; se agregan 70-80 cm'' de cido clorhdrico, se agita, se pone
el tapn con tubo de desprendimiento y tubo de burbujeo, por el cual llega
una corriente de anhdrido carbnico, y cuando todo el aire ha sido desalo-

e n c a l i e n t e , v a l o r a n d o e l e x c e s o d e lcali c o n cido n o r m a l e n p r e s e n c i a de
f e n e l f t a l e n a c o m o i n d i c a d o r ; a 1 c m ' ' de lcali n o r m a l , e m p l e a d o e n l a s a p o n i f i -
c a c i n , c o r r e s p o n d e n 0,0757 g r d e nitroglicerina (en e l c a s o de q u e n o e x i s t a
r e s i n a ) . T e r m i n a d a l a v a l o r a c i n y u n a v e z e v a p o r a d o c a s i a s e q u e d a d e l lquido,
p a r a d e s p r e n d e r e l a l c o h o l , s e d i l u y e c o n a g u a y s e s a c u d e c o n ter e n u n
embudo de llave.
D e s p u s s e d e c a n t a e l t e r , s e e v a p o r a y s e p e s a l a parafina que h a disuelto.
E l l i q u i d o a c u o s o , u n a v e z d e c a n t a d o e l ter, se c a l i e n t a c o n u n poco de b r o m o
p a r a o x i d a r e l a z u f r e , s e a c i d u l a c o n H C l , s e h i e r v e y s e r e c o g e s o b r e u n filtro
t a r a d o l a resina m i e n t r a s e n e l lquido filtrado s e p r e c i p i t a c o n B a C h e l cido
sulfrico p r o c e d e n t e de l a oxidacin d e l azufre.
L a n i t r o g l i c e r i n a se puede d e t e r m i n a r tambin por d i f e r e n c i a , si del peso
p r i m i t i v o d e l a s u b s t a n c i a s e r e s t a e l r e s i d u o i n s o l u b l e A, l a p a r a f i n a , l a r e s i n a ,
el a z u f r e y los n i t r a t o s p e s a d o s despus.
E l r e s i d u o A i n s o l u b l e e n a l c o h o l y ter se e x t r a e c o n a g u a c a ' i e n t e ; l a p a r t e
i n s o l u b l e s e d e s e c a a 70 y s e p e s a ( 5 - s e r r n de m a d e r a + a z u f r e - | - s u b s -
t a n c i a s m i n e r a l e s i n s o l u b l e s ) , s e e x t r a e e l azufre c o n s u l t u r o de c a r b o n o , se
p e s a y s e r e s t a d e l p e s o B p a r a t e n e r p o r d i f e r e n c i a e l p e s o d e l serrn, del cual
s e r e s t a e l p e s o de l a s c e n i z a s q u e e l m i s m o d e j a p o r c a l c i n a c i n , e n e l c a s o
de c o n t e n e r tambin s u b s t a n c i a s m i n e r a l e s .
L a solucin a c u o s a o b t e n i d a d e A s e e v a p o r a , s e d e s e c a a 110 y s e p e s a ( C =
n i t r a t o s + c a r b o n a t e s - f a v e c e s c i e r t o s e x t r a c t o s de m a d e r a ) , e s t a m e z c l a s e
t r a t a c o n u n p o c o de c i d o n t r i c o , s e e v a p o r a , s e d e s e c a y s e p e s a (>); d e
l a d i f e r e n c i a de peso se puede d e d u c i r el del c a r b o n a t o (por e l C O J d e s p r e n d i d o ) .
L a m a s a O s e f u n d e , s e c a l c i n a , s e e n f r a , se t r a t a c o n un p o c o de H N O
d i l u i d o , s e e v a p o r a , s e d e s e c a a 110 y se p e s a ( ) ; e s t e p e s o d a e l t i t r a t o sdico
y p o t s i c o . R e s t a n d o d e C e l p e s o de l o s n i t r a t o s ( ) y de l o s c a r b o n a t e s , q u e d a
e l de l o s e x t r a c t o s , y e l d e l n i t r a t o a m n i c o s i t a m b i n lo h a b a , e n c u y o c a s o
s e d e t e r m i n a e n e l lquido a c u o s o A d e s p r e n d i e n d o de u n a porcin e l N H s p o r l o s
procedimientos usuales.

12 MOLINARl. I I *
178 MATERIAS EXPLOSIVAS

jado, se superpone al tubo de desprendimiento, que penetra en una cuba

de mercurio, una campanita graduada, mitad llena de mercurio y mitad
de solucin de sosa custica. Calentando el matraz hasta la ebullicin, e l
lquido se ennegrece y en 10 minutos todo el gas N O se ha desprendido y
por ltimo se hace pasar C O para recoger los ltimos vestigios de xido de
nitrgeno. D e l v o l u m e n de este gas, determinado por el mtodo ordinario,
se deduce mediante tablas la correspondiente cantidad de nitrgeno.
L a cantidad de algodn no nitrado se determina haciendo h e r v i r 5 g r
de substancia con una solucin saturada de sulfuro de sodio, dejando en
reposo por 24 horas, decantando el lquido y repitiendo el tratamiento con
sulfuro sobre el residuo; ste, por ltimo, se recoge
sobre filtro de tela tarado, se lava con agua h i r v i e n t e ,
se deseca y se pesa.
L a prueba de resistencia al calor ( p r u e b a A b e l ) de
la nitrocelulosa, es importante porque permite compro-
bar en todo momento la marcha de la fabricacin, y
adems se usa para el ensayo de la n i t r o g l i c e r i n a . U n
globo de v i d r i o A de boca ancha y sin cuello, de 20 cm
de dimetro (fig. 70) se llena casi completamente de
agua y se tapa con un disco de cuero provisto de - l o r i -
ficios con resortes para sostener tubos de ensayo; infe-
riormente, est calentado el globo por una lamparilla F,
situada debajo de una tela metlica y rodeada por l a
envoltura D . Por e l orificio central se introduce un ter-
mmetro, por otro orificio u n termo-regulador, si es
necesario, y en los otros dos se fijan los tubos de en-
sayo que se introducen en el agua caliente, y en cuyo
fondo se pone la nitrocelulosa (1 a 3 gr) o l a n i t r o g l i -
Fi?. -n
cerina (2 cm') que se analiza; el tapn que cierra estos
tubos l l e v a un gancho del cual se suspende u n papel al
almidn yodurado (engrudo de almidn + I K ) humedecido en l a mitad
superior con una gota de glicerina d i l u i d a .
L a temperatura del bao se mantiene a 82; en F r a n c i a la plvora B se
ensaya a 110 y en otras naciones las plvoras sin humo se prueban
hasta 130, haciendo pasar una corriente de aire por la substancia explo-
siva caliente. L a prueba termina cuando aparece una l i g e r a coloracin
parda en l a lnea de separacin de l a g l i c e r i n a . U n buen algodn plvora
resiste a 80 por media hora sin dar seal de coloracin parda sobre
el papel.
Si la nitrocelulosa est estabilizada, incorporndole u n poco de bicar-
bonato sdico o de carbonato de calcip resulta menos estable a l ensayo
A b e l (1).

(1) L a s e n s i b i l i d a d de e s t e e n s a y o e s (segn Will 1902 y Egerton 1913) m u y

g r a n d e y b a s t a n 0,0000016 g r de cido n i t r o s o p a r a s e r r e v e l a d o e n 100 g r de
e x p l o s i v o . P e r o s e d i o e l c a s o de q u e a l g u n o s f a b r i c a n t e s e n I n g l a t e r r a , h a c e
a l g u n o s aos, a g r e g a r o n c i e r t a s s u b s t a n c i a s (p. e j . , c l o r u r o mercrico, a l d e h i d o
f r m i c o , e t c . ) p a r a e n m a s c a r a r l a i n e s t a b i l i d a d de s u s p l v o r a s . T a m b i n h a y q u e
t e n e r p r e s e n t e q u e l a s e n s i b i l i d a d de l a r e a c c i n p u e d e s e r i n f l u i d a p o r l a m a y o r
o m e n o r s e n s i b i l i d a d d e l p a p e l r e a c t i v o , e s d e c i r , de l a m a n e r a c o m o ste h a s i d o
 DETERMINACIN D E L A F U E R Z A
179
M e d i c i n d e l a presin y d e l c a l o r d e l o s g a s e s d e s a r r o l l a d o s p o r
l o s e x p l o s i v o s . L a potencia de un explosivo se deduce principalmente de
l a cantidad de calor que produce cuando estalla (pg. 93), y ese calor se
mide con la bomba calorimtrica de Berthelot M a h l e r ( ( ) I . inorgnica,
tomo I , pg. 656). Provcase la deflagracin mediante una chispa elctrica
y si en e l i n t e r i o r de la bomba se mantiene una fuerte presin mediante aire
(o mediante nitrgeno, en el caso de algodn fulminante, porque ste tiene
deficiencia de oxgeno y no conviene drselo para conservar las condiciones
en que se verifican las explosiones ordinarias) los productos de la deflagra-
cin son casi idnticos a los de las explosiones. L a s bombas calorimtricas
estn construidas de un modo especial y con
diversos accesorios que permiten analizar y
medir los gases producidos en la descompo-
sicin del explosivo tanto a baja como a ele-
vada presin.
L a presin de los gases'producidos por
la explosin en una envoltura resistente C
(figura 71) de plancha de acero dulce en-
vuelta por alambre de acero, se mide i n d i -
rectamente y por comparacin, por el aplas-
tamiento mayor o menor sufrido por u n
c i l i n d r i t o de cobre Z (crusher) de 13 mm de
a l t u r a y 8 mm de dimetro, situado entre
una base fija (d y un pistn de acero tem-
plado [a), de superficie conocida, que le trans-
mite l a presin de los gases producidos en
la explosin. L a cmara C en que se produce ie. 71
l a explosin est fijada y cerrada entre dos
gruesas placas de hierro forjado Dy D' sujetas por 6 gruesos pernos B ,
L a deflagracin se produce con u n hilo de platino puesto incandescente
por l a corriente elctrica que procede de los dos bornes b. Para obtener
resultados exactos, es indispensable que en el aparato no existan n i pue-
dan producirse fugas de gas, porque entonces existira tambin p e l i g r o de
proyecciones, dada la temperatura, de 2000 a 3000 grados y l a presin.

p r e p a r a d o . E s t e e n s a y o se p r a c t i c a e n u n l o c a l c o n a i r e p u r o , l e j o s de l a s m s
nfimas e m a n a c i o n e s de cido n i t r o s o . C o m o l a d e s c o m p o s i c i n de l a s p l v o r a s e s
g r a d u a l , e n e s e e n s a y o s e e s t a b l e c e t a m b i n l a duracin (p. e j . 30 m i n . ) .
E n s a y o A n g e l . C u a n d o l o s e x p l o s i v o s a b a s e de t e r e s ntricos c o n t i e n e n
d i s o l v e n t e s (ter, a l c o h o l , a c e t o n a , e t c . ) o s u b s t a n c i a s e s t a b i l i z a n t e s , e l e n s a y o
A b e l e s i n s u f i c i e n t e p o r q u e l a reaccin de l o s v a p o r e s n i t r o s o s e s i m p e d i d a o
r e t a r d a d a . A. Angel e n 1917 p r o p u s o s u b s t i t u i r e l e n s a y o A b e l p o r e l e n s a y o
c u a l i t a t i v o de l a a c i d e z d e l s i g u i e n t e m o d o : e l e x p l o s i v o r e c o r t a d o e n e s c a m a s
d e l g a d a s s e p o n e e n u n t u b o de e n s a y o , s e a g i t a c o n a g u a a d i c i o n a d a de a l g u n a s
g o t a s de solucin a l c o h l i c a a l 0,2 "/ de dimetilaminoazobenceno; si l a s e s c a m i t a s
q u e d a n teidas de a m a r i l l e n t o e s q u e n o s o n a c i d a s y e s t n b i e n c o n s e r v a d a s ;
p e r o s i s e tien de r o j o s o n a c i d a s y e l e x p l o s i v o est a l t e r a d o .
E n s a y o c o n l a v a s i j a p l a t e a d a : sase e n I n g l a t e r r a y e n I t a l i a y s e d e t e r -
m i n a e l n m e r o d e h o r a s r e q u e r i d o p a r a e l e v a r e n 2" l a t e m p e r a t u r a de u n
e x p l o s i v o c o l o c a d o e n u n m a t r a c i t o p l a t e a d o (de 100 c m ' y h a s t a 300 c m ' ) m a n t e -
n i d o e n u n bao a t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e de 80.
180 MATERIAS EXPLOSIVAS

de algunos millares de atmsferas, de los gases producidos por la ex-

plosin.
L a s deformaciones del crusher se ven en tamao casi n a t u r a l en la
figura 25 (pg. 98).
J^a. sensibilidad dlos explosivos para el choque
se determina de una manera emprica dejando
caer u n peso dado de hierro {ariete o ma^a, fig. 72)
de diversas alturas sobre cierta cantidad de explo-
sivo situado sobre un bloque de h i e r r o , hasta pro-
ducir l a explosin. L a sensibilidad para e l ca/or se
determina aproximadamente echando trocitos del
explosivo sobre mercurio calentado a temperatura
cada vez ms elevada, hasta que el explosivo de-
flagra.
Cuando no puede determinarse directamente, o
por comparacin de lJs efectos prcticos, la fuer-^a
de los explosivos, es preciso r e c u r r i r a pruebas
indirectas, que no siempre corresponden a los efec-
tos reales.
Para evitar equvocos de interpretacin o de
definicin, llamaremos fuerza de un explosivo ( / ) a l
producto del volumen del gas producido por la
unidad de peso del explosivo y medido a 0 cent-
grados, por la presin (1,033) correspondiente a
760 m m de m e r c u r i o 3 ' por la temperatura absoluta
T (calculada por los productos de l a reaccin), d i -

vidido todo por273;por consiguiente: / =

273
P a r a l a determinacin indirecta de l a fuerza
de los explosivos progresivos, sirve el aparato de
Guttrnann (fig. 73): sobre un bloque de acero a
taladrado (dimetro del orificio: 35 mm) se ator-
n i l l a n dos piezas de acero b y otra g con cpsula
para provocar la explosin. E n c i m a hay u n g a t i l l o
m que se dispara a distancia mediante u n cordel, y
produce la detonacin de la cpsula. D e s a t o r n i -
llando una de las piezas b se puede cargar el apa-
rato, introduciendo primero u n c i l i n d r o de plomo
de 35 m m de dimetro y 40 m m de l o n g i t u d , que
va a cerrar hermticamente l a boca mayor del
cono de l a derecha, luego u n disco de acero y uno
de cartn del espesor conveniente para dejar en
medio 20 g r de plvora que se introducen despus,
colocndolos bajo la cpsula h\n un disco de
Fig. 72 cartn, uno de acero y un c i l i n d r o de plomo i g u a l
al a n t e r i o r , y que viene a cerrar hermticamente
el cono de la izquierda cuando se a t o r n i l l a la pieza b. Cuando se provoca
la explosin, los gases resultantes, no teniendo salida alguna, empujan
los cilindros de plomo hacia los conos de derecha e izquierda, y de la
 APLICACIONES 181

a l t u r a de los conos de plomo resultantes se deduce la fuerza del explo-

sivo, por comparacin con u n explosivo tipo.
P a r a los explosivos lacerantes, resulta mejor la prueba con e l bloque
de plomo Traul^, de forma
c i l i n d r i c a , que tiene200mm
de altura y 200 mm de di-
metro. E n e l centro l l e v a
un orificio de 110 m m de
profundidad y 20 mm de
dimetro. E n este orificio
se ponen 15-20 g r del ex-
plosivo que se estudia, hn-
dese en l la cpsula de f u l -
minato con los hilos para la
inflamacin, a p l c a s e e l
taco de arena y a r c i l l a bien
comprimidas y despus de
la explosin se mide con
agua la capacidad de l a bolsa formada en el seno del plomo. E n la
figura 74 se ven varios de estos bloques probados con diversos explosi-
vos. U n a carga de 15 g r de dinamita N . 1 da a veces una cavidad de
705 cm^ y restando de ellos
los 30 c m ' del orificio p r i -
mitivo y 30 cm^ producidos
por el cebo de 1,5 g r de
fulminato, quedan 645 c m '
debidos a l explosivo, es
decir, 43 c m ' por cada gra-
mo. Para obtener resultados comparables en la misma categora de explo-
sivos, conviene emplear cargas de i g u a l peso, pues de otra suerte, para e l
mismo explosivo se obtienen valores diversos. Existen otras causas de
e r r o r que dan u n valor muy relativo a este mtodo de determinacin de la
fuerza.

Medicin de l a v e l o c i d a d i n i c i a l d e l o s p r o y e c t i l e s . sase a este fin

el crongrafo Le Boulang (figs. 75 y 76) que da la velocidad V midiendo
el tiempo T empleado por e l p r o y e c t i l en r e c o r r e r l a distancia conocida D
(20-50 m) entre dos cuadros de tela metlica G G' (fig. 75), atravesados
sucesivamente por e l p r o y e c t i l en cuanto acaba de salir del fusil, y elc-
tricamente unidos con alambre a dos puntos bien distintos del crongrafo:

V == ^ . Se dispone e l aparato de manera que T est comprendido entre 5

y 15 centsimas de segundo. E l crongrafo est formado por dos electro-
imanes a j e (fig. 76), o bien A y A' (fig. 75), unidos a las pilas B y B' y a.
los correspondientes cuadros de tela metlica G y G ' . E l imn a atrae una
espiga tubular c d (fig. 76), o C (fig. 75), llamada cronmetro, que termina
en una punta de hierro dulce por a r r i b a y est ensanchada inferiormente;
el imn e (o A', fig. 75) atrae una espiga / (o C fig. 75) llamada registra-
dor. E l cronmetro l l e v a u n revestimiento de zinc o de cobre muy delgado.
182 MATERIAS hXFLOSlVAS

E l registrador es de hierro dulce, tiene el mismo peso que el cronmetro y

acaba por a r r i b a en punta y por abajo en u n engrosamiento. Cuando e l
proyectil atraviesa l a p r i m e r a red G interrumpe l a corriente del electro-
imn A , y e l cronmetro C se separa de A y comienza a caer libremente;
cuando e l p r o y e c t i l atraviesa l a segunda red G ' i n t e r r u m p e la corriente
del electroimn A' y e l registrador C cae y dispara u n resorte en cuyo
extremo hay una punta que se mueve en sentido horizontal y que v a a
chocar instantneamente con u n p u n -
to de la espiga del cronmetro, d u -
rante su cada. L a seal del choque
estar tanto ms alta en l a espiga
del cronmetro cuanto menor sea l a
velocidad inicial del proyectil. D e la
a l t u r a de la seal, con tablas espe-
ciales deducidas de frmulas senci-
llas (1), se deduce la velocidad i n i c i a l
del proyectil.
L a velocidad de detonacin es dif-
c i l de determinar, porque depende
mucho de l a resistencia de l a envol-
tura que contiene e l explosivo y de
otras circunstancias. De u n modo
aproximado, pero bastante exacto si
se verifican confrontaciones en las
mismas condiciones, se determina po-
niendo en fila muchos cartuchos, e
intercalando, a cierta distancia m u -
tua, los dos hilos del crongrafo L e
Boulang.

Usos de los explosivos. El

F i g . 75
mximo consumo de los explosivos se
debe siempre a l ejrcito y a la m a r i -
na, mientras tantas otras obras de verdadera civilizacin estn esperan-
do e l benfico auxilio de estas maravillosas substancias, ora para demoler

(1) S e h a c e p r i m e r o u n e n s a y o d e j a n d o c a e r s i m u l t n e a m e n t e c r o n m e t r o
y r e g i s t r a d o r : c u a n d o ste r e c i b a e l c h o q u e a l a a l t u r a h, h a b r p a s a d o u n
t i e m p o t, q u e t a m b i n e n l o s o t r o s e x p e r i m e n t o s deber h a b e r t r a n s c u r r i d o ,
porque corresponde a l tiempo que emplea el r e g i s t r a d o r en hacer saltar el
r e s o r t e : s e g n l a l e y d e l a c a d a l i b r e d e l o s c u e r p o s , h = Vi gf y p o r lo t a n t o

= 'Y/.?A; e n el caso que estudiamos, cuando transcurre un tiempo Jpara

q u e e l p r o y e c t i l p a s e de l a r e d (J a l a G', e l c h o q u e s e a l a d o e n e l c r o n m e t r o a l a

altura B corresponde a un tiempo T + t ='^^^^, L a diferencia entre estos

d o s v a l o r e s dar e l t i e m p o b u s c a d o y e n t o n c e s s e c a l c u l a e l v a l o r de l a v e l o -
c i d a d F c o n l a frmula
n
V=

V|(v^-v^)
 usos DE LOS EXPLOSIVOS 183

los obstculos que impiden la fraternidad entre pueblos separados por altns
y largas cordilleras, ora para a l i v i a r el t r a -
bajo humano en excavaciones del suelo,
para abatir las rocas con objeto de obtener
el material necesario para la construccin
de slidas e higinicas habitaciones y con
objeto de preparar, adems, aquellos blo-
ques de materia que el genio humano ha de
convertir en maravillosas obras de arte,
monumentos que hablarn a l a posteridad de
los diversos e incesantes progresos del pen- ,
samiento y del trabajo.
E n el uso prctico, se distingue espe-
cialmente el empleo de explosivos progre-
sivos, p a r t i c u l a r m e n t e adoptados en las m i -
nas, para destacar, por ejemplo, grandes
masas de rocas y arrancar de las entra-
as de l a t i e r r a los preciosos productos que
mantienen ocultos (carbn, minerales, oro,
diamantes); el de los explosivos detonan-
tes (dinamita, etc.) usados para demoler
muros, puentes y rboles, para romper el
hielo en l a superficie de los ros y de los
lagos, cuando estorba a la navegacin.
P a r a derribar un rbol, basta rodearlo de
una sarta de cartuchos de dinamita, y pro-
vocar la explosin de uno de ellos, e l cual
hace estallar los dems; para romper u n
h i e r r o , u n r a i l , para cortar u n puente, basta
poner encima de ellos uno o ms cartu-
F i g . 76
chos, cubrindolos despus con t i e r r a , y
provocando su explosin. E n los trabajos
bajo el agua, los explosivos modernos sin humo han prestado magnficos
servicios, porque a su g r a n potencia se une l a estabilidad en e l agua, la
cual acta tambin como un taco muy bueno (1).

(1) E l tnel d e M o n t C e n i s , q u e u n e I t a l i a c o n F r a n c i a y t i e n e 12233 m de l o n -

g i t u d , s e c o m e n z e n a g o s t o de 1857, y c o m o e r a o b l i g a d o e l t r a b a j o de m i n a c o n
p l v o r a n e g r a , s e c a l c u l a b a q u e l a p e r t o r a c i n c o m p l e t a e x i g i r a 24 aos; p e r o
e n 1865 s e p u d o h a c e r u s o de l a d i n a m i t a , y e l t r a b a j o se t e r m i n 11 aos a n t e s
d e lo e s t i p u l a d o , requiri 1000 t de e x p l o s i v o y c o s t 70 m i l l o n e s de p t a s . E l
tnel de S a n G o t a r d o , q u e u n e I t a l i a c o n S u i z a , e s de 14 920 m de l o n g i t u d , s e p e r -
f o r e n 6 aos y m e d i o (1873 1880) y c o s t 260 m i l l o n e s de l i r a s .
D u r a n t e l a perforacin d e l Simpln s e c o n s u m i e r o n 1 640 t de g e l a t i n a s e x p l o -
s i v a s , c a s i t o d a s c o n 92 / de n i t r o g l i c e r i n a . E n l a construccin d e l p u e r t o de
G e n o v a , l a sociedad Nobel hizo estallar v a r i a s m i n a s , e n un solo instante, c a r g a -
d a s e n c o n j u n t o c o n 6000 K g d e d i n a m i t a . P a r a d e s p r e n d e r u n b l o q u e de p i e d r a
q u e obstrua e n p a r t e e l D a n u b i o , e n G r e i s e n s t e i n , s e p r e p a r e n 1905 u n a m i n a
c o n 11700 K g de d i n a m i t a y s e a r r a n c a r o n 280000 m^ d e p i e d r a , de m o d o q u e e l
c o s t e fu de 15 c n t i m o s p o r m ' . E n l a fiesta de l a i n d e p e n d e n c i a de l o s E s t a d o s
U n i d o s , s e c o n s u m e n t o d o s l o s aos u n o s 25 m i l l o n e s de p e s e t a s e n f u e g o s
artificiales.
184 MATERIAS EXPLOSIVAS

H a renacido la actualidad del uso de los explosivos en agricultura, espe-

cialmente con vistas a u t i l i z a r las enormes cantidades de plvoras que que-
daron remanentes en todas las naciones al t e r m i n a r la guerra europea.
Y a en 1870 De Hamm en V i e n a haba recomendado el empleo de la dina-
mita en a g r i c u l t u r a y Ascanio Sobrero en 1878, en una comunicacin a la
Academia de Ciencias de Turn, hizo proposiciones precisas y concretas
sobre t a l empleo. Ms tarde se hicieron diversas aplicaciones prcticas en
Amrica, en A l e m a n i a y en otros sitios, pero slo para casos particulares.
Pruebas realizadas en I t a l i a en 1911 en el \'iterbs, en las Crete Senesi ad
Isera en el T r e n t i n o , y en 1912 en e l municipio de B i t o n t o , no dieron
resultados satisfactorios, especialmente por insuficiente preparacin tc-
nica del trabajo, por desacertada eleccin de la clase de explosivo y de l a
magnitud de la carga, y adems por cuestin econmica. Pruebas r i g u r o -
sas y sistemticas hechas por especialistas en 1918-1919 en Amrica y en
Francia y tambin en I t a l i a (con t r i n i t r o t o l u e n o y cido pcrico) han dado
resultados prcticos satisfactorios para v o l v e r sueltos terrenos muy com-
pactos y semirrocosos, con cartuchos de 100 y 200 g r puestos a intervalos
inferiores a u n metro y medio, a la pro.fundidad de unos 60 cm, proveyn-
dolos de buena estopada; desde e l punto de vista econmico los explosivos
slo podrn ser empleados en aquellos casos en que el laboreo ordinario
presente dificultades especiales (1).
E n los Estados Unidos de Amrica en 1911, una sola fbrica produjo
por 3 millones de ptas. de explosivos para la a g r i c u l t u r a .

Estadstica de l o s e x p l o s i v o s . E n I t a l i a , en las diversas fbri-

cas de explosivos estaban empleados antes de la guerra europea unos
3000 obreros (2;.

(1) E n Espaa l a Estacin enolgica de V i l a f r a n c a del P a n a d a s h a iniciado

e n a g o s t o de 1922 l e s e n s a y o s de r o t u r a c i n c o n e x p l o s i v o s . E s d e c r e e r q u e a l
m e n o s e n Espaa, y p r o b a b l e m e n t e tambin e n o t r a s n a c i o n e s , el a s p e c t o eco-
n m i c o de e s t a c u e s t i n m e j o r a r a s i s e l o g r a r a d e s t i n a r a l a A g r i c u l t u r a l a s
m a t e r i a s e x p l o s i v a s q u e l o s r a m o s de G u e r r a y M a r i n a e n a j e n a r e n p o r intiles,
y q u e d u r a n t e e l r g i m e n de m o n o p o l i o (1897-1917; v . n o t a e n l a p g . 189) c e d i e -
r o n a l a a r r e n d a t a r i a a nfimos p r e c i o s (0,205 p t a s . e l K g ) .
(2) E n I t a l i a l a produccin de l o s d i v e r s o s e x p l o s i v o s h a s i d o l a s i g u i e n t e

1905 190.8 1910 1913 1914

. , ^. ( Q. 6550 8754 8755 20470 14900
Dmamitas y gelatina.. [ 3QgQ0p^ _ _ ^270000

Balistita, solenita y se- I Q. 7722 6000 20000 24 200 (de e l l o s 9700

mejantes l L. IIOOOOOO cordita)
Plvoras y fuegos arti- I Q. 17300 23000 24850 24667 23514 ( d e e l l o s 2114
Aciales l L . 3000000 5113000 de c a z a )
Quedita Q. 764 1687 1499 2062
Prometea Q. - 556 230 1327 1209
Algodn fulminante. . . Q. 280 100
A l g o d n colodin Q. 2153 2560 11420
F u l m i n a t o de m e r c u r i o . Q. 56 64 80 60
Trinitrotolueno Q. 11123 6737
I t a l i a e n 1911 i m p o r t 440 q u i n t a l e s de cpsulas p o r 406000 l i r a s ; y a d e m s
550 q u i n t a l e s de c a r t u c h o s c a r g a d o s p o r 208000 l i r a s ; 114 q u i n t a l e s de m e c h a s
p a r a m i n e r o s p o r 17 000 l i r a s y 70 q u i n t a l e s d e p l v o r a s de c a z a p o r 35000 l i r a s .
 ESTADSTICA 185

E l consumo, y aun el derroche de explosivos en tiempo de g u e r r a es

verdaderamente extraordinario. Cada disparo de can de g r a n calibre, que
no siempre da en el blanco, cuesta millares de pesetas. E n la ltima guerra
europea todo e l mundo sabe las enormes cantidades de explosivos que fue-
ron consumidas y derrochadas para alcanzar el civilsimo resultado de
matar 10 millones de hombres y de a r r u i n a r econmicamente casi todas las
naciones.
L a produccin mundial de explosivos oscilaba en conjunto entre 350000
y 400000 t , de las cuales correspondan casi la m i t a d a los Estados Unidos;
la produccin a base de n i t r o g l i c e r i n a fu en 1909, segn O. Guttrnann, de
ms de 62000 t , repartidas as: Estados Unidos de Amrica, 20000 t (en
1912 ms de 22000 t); A l e m a n i a , 10300; I n g l a t e r r a , 8100; T r a n s v a a l , 8000;
Canad, 5000; Espaa y P o r t u g a l , 3500; Austria-Hungra, 2300; F r a n c i a ,
1500; Suiza, A u s t r a l i a , Suecia y Noruega, 600 t cada u n a ; Rusia, I t a l i a ,
Blgica-Holanda, unas 500 t cada una; G r e c i a , 175 t (1).

L a produccin d e e x p l o s i v o s e n Espaa d u r a n t e e l ao 1920 est e x p r e -

s a d a e n e l s i g u i e n t e c u a d r o ( m u 3 ' i n c o m p l e t o , t o m a d o d e l Anuario Estadstico
de Espaa):

FBRICAS

C L A S E S D E E X P L O S I V O S Gald- Cayes Cartagena L a Man- T O T A L K S

cano -Llanera (Alumbres) joya

_ 138375 138375 Kg
D i n a m i t a n . 3 y e s p e c i a l n e g r a 2374430 499830 571950 3416210
E x p l o s i v o s de s e g u r i d a d . . 63360 63360 >
Dinamita goma 11224 246 11224246
Lasdemsdinam. y explosivos 206925 206925
Cpsulas triples y cudruples
_
137625 137625 c e n t e n a r e s
L a s dems cpsulas . . . . 21688 21688
.Mecha s e n c i l l a y doble . . . 1621000 16210uO Dm
87310 8731 *
Plvora de c a z a n e g r a . . . 340711 Kg
Plvora s i n h u m o 8097 8097

E l m o v i m i e n t o c o m e r c i a l de p l v o r a s y m e z c l a s e x p l o s i v a s e n Espaa h a
sido: Importacin: 15016 K g e n 1911; 30188 K g e n 1912; 20921 K g e n 1913 p o r
67993 p t a s . ; 579247 K g p o r 1882552 p t a s . e n 1916; 4855 K g e n 1917; 15720 K g e n
1918 p o r 51090 p t a s . ; 6126 K g e n 1919; 77768 K g e n 1920 p o r 252 746 ptas.-Expor-
tacin: 8234 K g e n 1911; 1000 K g e n 1912; 13914 K g e n 1913 p o r 48699 p t a s . ;
133689 K g e n 1916; 18069 K g e n 1917; 294508 K g e n 1918 p o r 1030778 p t a s . ;
155221 K g e n 1919; 108177 K g e n 1920 p o r 378619 p t a s .
(1) L a p r o d u c c i n de explosivos de guerra e n l a s d i v e r s a s n a c i o n e s e n 1913
y d u r a n t e l o s d o s p r i m e r o s a o s de g u e r r a e u r o p e a s e p u e d e e v a l u a r , a u n q u e de
un modo muy incierto, en las siguientes cifras:

Inglat. Alen!. Francia Italia E.U.de A. Rusia Japn Austria En el mundo

1913 t 18000 60000 15000 3500 8000 6000 4 000 5000 150000
1915 t 120000 360000 160000 15000 130000 60000 50000 90000 1065000
1916 t 200000 540000 300000 45000 190000 100000 90000 150000 1805000

A l e m a n i a , a d e m s d e l c o n s u m o i n t e r n o , e x p o r t e n 1906, 2136 t de p l v o r a
n e g r a , p o r v a l o r d e 8 m i l l o n e s de p e s e t a s y 4791 t de o t r o s e x p l o s i v o s p o r
9 3 0 0 0 0 0 p e s e t a s , a d e m s d e 7300 t de c a r t u c h o s c a r g a d o s p a r a f u s i l e s y p a r a
artillera, p o r u n v a l o r de 25 m i l l o n e s d e p e s e t a s .
E n 1913 e x p o r t e n c o n j u n t o p o r 100 m i l l o n e s de p t a s . de d i v e r s o s e x p l o s i v o s e
i m p o r t p o r 1800 000 p t a s . L a p r o d u c c i n de d i n a m i t a s e n A l e m a n i a e r a de 2000 t
186 MATERIAS EXPLOSIVAS

E n Espaa, por l a ley del 10 de j u n i o de 1897 se autoriz a l gobierno

para arrendar la fabricacin y venta exclusiva de las plvoras y materias
explosivas; por R. O. de 31 de j u l i o de 1897 se adjudic el arriendo por
veinte aos a la Sociedad Unin Espaola de Explosivos, y las prevenciones
para el cumplimiento del contrato se sealaron en la R. O. de 1. de sep-
tiembre de 1897. L a l e y de 23 de diciembre de 1916 substituy e l mono-
polio por u n impuesto, desde 1 de septiembre de 1917 (1), publicndose en
25 de j u l i o de 1917 el reglamento para la aplicacin de la ley.

e n 1880, de 4 000 t e n 1890, de 8000 t e n 1909 y de 11000 t e n 1912, a d e m s de 15000 t

d e p l v o r a s de s e g u r i d a d a b a s e d e n i t r a t o a m n i c o . D i v e r s a s f b r i c a s de e x p l o -
s i v o s de A l e m a n i a d a b a n a n t e s de l a g u e r r a d i v i d e n d o s de 25 " y a u n a v e c e s
mucho mayores.
T a m b i n e n l o s E s t a d o s U n i d o s de A m r i c a p r o s p e r a l a i n d u s t r i a d e l o s e x p l o -
s i v o s , y m i e n t r a s s u v a l o r t o t a l e n 1900 e r a de 85 m i l l o n e s de p e s e t a s ( c o n
40000 t o n e l a d a s d e d i n a m i t a ) , e n 1905 s e e l e v a 148 m i l l o n e s d e p e s e t a s , de l o s
c u a l e s c o r r e s p o n d a n 44 m i l l o n e s a l a p l v o r a n e g r a , 8 m i l l o n e s a l a n i t r o g l i c e -
r i n a , 65 m i l l o n e s a l a d i n a m i t a , 20 m i l l o n e s a l a p l v o r a s i n h u m o , y 880000 p e s e -
t a s a l algodn plvora.
E n 1909 l o s c a p i t a l e s i n v e r t i d o s e n l a s fbricas d e e x p l o s i v o s d e l o s E s t a d o s
U n i d o s de A m r i c a e r a n de 250 m i l l o n e s de p t a s . y producan 85000 t de d i n a m i -
t a s , 450O t de e x p l o s i v o s de s e g u r i d a d p a r a m i n a s , l4000 t d e n i t r o g l i c e r i n a , 6000
de p l v o r a n e g r a , 45000 de p l v o r a s r o m p e d o r a s , e t c . , e t c . , p o r u n v a l o r t o t a l d e
200 m i l l o n e s de p t a s . ( e n 1904 p o r 150 m i l l o n e s ) y c o n u n e m p l e o e n c o n j u n t o
de 28600 c a b a l l o s .
L o s E s t a d o s U n i d o s d u r a n t e el p e r i o d o e n q u e s e m a n t u v i e r o n n e u t r a l e s f a b r i -
c a r o n c a n t i d a d e s f a n t s t i c a s de e x p l o s i v o s p a r a s y p a r a l o s a l i a d o s , e s p e c i a l -
m e n t e F r a n c i a , I n g l a t e r r a y R u s i a p a r a l a g u e r r a e u r o p e a . E n 1915 f a b r i c a -
r o n p a r a e l c o n s u m o i n t e r n o u n a s 205000 t d e e x p l o s i v o s y e n 1916 m s de 225000;
e n 1914 e x p o r t a r o n p o r 50 m i l l o n e s de p t a s . y e n 1916 p o r 3585 m i l l o n e s de p e s e t a s .
C u a n d o l o s a l i a d o s e n E u r o p a s e p u d i e r o n p o n e r e n c o n d i c i o n e s de p r o d u c i r c u a n t o
n e c e s i t a b a n , l o s f a b r i c a n t e s a m e r i c a n o s d i e r o n c o n l a m a n e r a de s e g u i r p r o d u -
ciendo a u n e n ms v a s t a e s c a l a , puesto que entonces los E s t a d o s U n i d o s e n t r a r o n
tambin e n e l conflicto e u r o p e o .
Inglaterra en 1910 e x p o r t 630 t d e p l v o r a s s i n h u m o p o r 4 300000 p e s e t a s
y 7200 t de d i n a m i t a s p o r 18000000 p t a s . ; i m p o r t 450 t de d i n a m i t a s p o r
940000 p t a s . E n 1907 I n g l a t e r r a c o n s u m a t o d a v a 7000 t de p l v o r a n e g r a y
e x p o r t a b a 3597 t (y 3500 t e n 1910). A n t e s d e l a g u e r r a e u r o p e a existan f b r i c a s
i n g l e s a s q u e p r oducan h a s t a 10000 t a n u a l e s de d i n a m i t a c a d a u n a .
E n e l Japn a n t e s d e l a g u e r r a haba d o s fbricas n a c i o n a l e s de e x p l o s i v o s d e
g u e r r a - e n M e g u r o y e n J o v a h a m a . E n 1910 e l Japn i m p o r t p o r 2500000 p e s e t a s
de e x p l o s i v o s v a r i o s de I n g l a t e r r a y de A l e m a n i a .
Blgica e n 1910 c o n s u m i p a r a t r a b a j o s de m i n a s u n a s 1473 t d e e x p l o s i v o s ,
e n t r e e l l o s 229 t d e p l v o r a n e g r a .
Austria e n l a s m i n a s c o n s u m i e n 1910 u n a s 2395 t de d i v e r s o s e x p l o s i v o s , y
e n t r e e l l o s 1600 t de v a r i a s d i n a m i t a s .
E n e l Transvaal e n 1910 s e c o n s u m i e r o n e n t r a b a j o s d e m i n e r a 86 m i l l o n e s
de p t a s . d e e x p l o s i v o s .
(1) E l p l i e g o de c o n d i c i o n e s a q u e s e ajust e l c o n c u r s o p a r a e l a r r i e n d o
e n 1897 c o n t e n a a l g u n a s clusulas q u e d i e r o n o r i g e n a n u m e r o s a s c u e s t i o n e s .
A s , l a clusula 14 s e a l a b a l o s e x p l o s i v o s r e g l a m e n t a r i o s , n o p o r s u c o m p o s i c i n
q u m i c a , s i n o n i c a m e n t e p o r s u s d e n o m i n a c i o n e s ( d i n a m i t a g o m a n . 1, i d , n . 2;
p l v o r a de m i n a n . 1, e t c . ) ; l a clusula 16 s e a l a b a q u e m i e n t r a s l a i n d u s t r i a
n a c i o n a l o s e a e l m onopolio n o f a b r i c a s e p l v o r a s de c a z a i g u a l e s a l a s e x t r a n -
j e r a s n e g r a s m a r c a s F , F F y o t r a s , los particularespodran a d q u i r i r d e l e x t r a n j e r o
f r a s c o s p e q u e o s de d i c h a s p l v o r a s as c o m o l o s c a r t u c h o s c a r g a d o s c o n e l l a s y
s u s p i s t o n e s , abonando a l a r r e n d a t a r i o , a d e m s de l o s d e r e c h o s a r a n c e l a r i o s , l a
c o misi n q u e s e a l e e l m i n i s t r o de H a c i e n d a . L a clusula 18 deca: Cualquiera
 ESTAUSllCA 187

Este reglamento ha sido en distintas ocasiones modificado. Por fin

en 25 junio de 1920 un R . D . aprobaba el Reglamento provisional de

a p l i c a c i n de la e l e c t r i c i d a d u o t r a s fuerzas que puedan a n u l a r o m e r m a r consi-

d e r a b l e m e n t e e l uso de las plvoras y m a t e r i a s explosivas, no se e s t a b l e c e r
m i e n t r a s dure este m o n o p o l i o , sin autorizacin expresa del G o b i e r n o , el c u a l
podr concederla o n e g a r l a , de acuerdo con el a r r e n d a t a r i o , i n d e m n i z a n d o a s t e
de los p e r j u i c i o s justificados que dicha aplicacin le o c a s i o n e . P o r la c l u s u l a 19
el a r r e n d a t a r i o quedaba o b l i g a d o a la expropiacin de las f b r i c a s e i n d u s t r i a s
accesorias l e g a l m e n t e establecidas. Por la 23 se a u t o r i z a b a al a r r e n d a t a r i o p a r a
ejercer v i g i l a n c i a p a r a r e p r i m i r el f r a u d e . P o r la 24 la H a c i e n d a pblica se reser-
v a b a el derecho de inspeccionar la f a b r i c a c i n y v e n t a de explosivos y s e a l a b a
las sanciones que i m p o n e r a l a r r e n d a t a r i o por las diversas f a l t a s posibles. P o r la
clusula 28 se p e r m i t a a los ramos de G u e r r a y M a r i n a l a adquisicin de m a t e -
r i a s explosivas; pero cuando s t a s se r e a l i z a r a n en el e x t r a n j e r o , deba abonarse
a l a r r e n d a t a r i o una indemnizacin de 1,50 ptas. p o r K g . L a clusula 29 r e c o n o c a
que las f b r i c a s a c a r g o del cuerpo de A r t i l l e r a podan c o n t i n u a r elaborando las
plvoras necesarias p a r a g u e r r a y m a r i n a . Por la clusula 30 las plvoras que
los r a m o s de G u e r r a y M a r i n a no aplicasen a su s e r v i c i o p o r intiles deban
ser cedidas al a r r e n d a t a r i o del m o n o p o l i o por el precio medio que hubiesen obte-
nido en las subastas pblicas del ltimo t r i e n i o , sin que p u d i e r a enajenarse l i b r e -
mente a p a r t i c u l a r e s n i a otras entidades m s que en el caso de que el a r r e n d a -
t a r i o del m o n o p o l i o no se h i c i e r a c a r g o de las mismas en el plazo de un ao desde
que fuese r e q u e r i d o p a r a t a l efecto; no obstante en el caso expresado, el a r r e n -
d a t a r i o t e n d r a el derecho de a d q u i r i r las plvoras por el p r e c i o que sirviese de
t i p o a la e n a j e n a c i n . P o r la 31 quedaban exentas del pago del impuesto de con-
sumos y de todo a r b i t r i o m u n i c i p a l o p r o v i n c i a l , creado o por crear, las m a t e r i a s
explosivas y los p r o d u c t o s que necesitare el a r r e n d a t a r i o p a r a su f a b r i c a c i n ;
i g u a l m e n t e quedaban exentos de l a contribucin i n d u s t r i a l la f a b r i c a c i n y v e n t a
de t o d a clase de explosivos, correspondientes al m o n o p o l i o , y tambin quedaba
l i b r e de todo i m p u e s t o , g r a v a m e n o r e c a r g o , c u a l q u i e r a que fuese su d e n o m i n a -
cin y f o r m a , el canon a n u a l que deba p a g a r el a r r e n d a t a r i o . E l t i p o del a r r i e n d o
era de 3000000 p t a s . anuales y se adjudic en 3 000024 ptas. al nico postor
Unin espaola de Explosivos.

V a r i a s entidades, g r u p o s m i n e r o s y C m a r a s de C o m e r c i o a c u d i e r o n al
G o b i e r n o p a r a pedir que se r e s c i n d i e r a el c o n t r a t o , alegando que la condicin 18
del p l i e g o era i l e g a l , pues a m p l i a b a el a r r i e n d o a las substancias explosivas que
en lo sucesivo se descubrieren; que las clusulas 14 y 19 comprendan e n t r e tales
substancias, m a t e r i a s que en r e a l i d a d no e r a n explosivas como las c p s u l a s y
las mechas p a r a m i n a s ; que las condiciones 15 y 31 eran p e r j u d i c i a l e s al E s t a d o ,
pues le p r i v a b a n de los recursos e x i g i b l e s p o r las i n t r o d u c c i o n e s e x t r a n j e r a s y
p o r las c o n t r i b u c i o n e s que g r a v a b a n la plvora y las m a t e r i a s explosivas 'recur-
sos ms importantes que el precio del arriendo; que l a clusula 14 no s e a l a b a
l a composicin qumica de los productos r e g l a m e n t a r i o s , y que los s u m i n i s t r a d o s
por l a sociedad Unin esp. de Expl. eran defectuosos. P e r o el Consejo de Estado
en pleno d e c l a r p o r m a y o r a que el c o n t r a t o no o f r e c a base l e g a l para decla-
r a r l o l e s i v o a los intereses de la Administracin n i p a r a a n u l a r l o o r e s c i n d i r l o
(R. O. de 9 m a y o 1899).Sin e m b a r g o , por R. O. de 6 de j u n i o de 1899, l a c o n d i -
cin 18 se redactaba as: Cualquiera aplicacin de la e l e c t r i c i d a d u otras fuerzas
en substitucin de los explosivos que pueda a n u l a r o m e r m a r en una t e r c e r a p a r t e
o ms del consumo a c t u a l el uso de las plvoras o m a t e r i a s explosivas, a u t o r i z a r
a l a r r e n d a t a r i o p a r a p e d i r p o r escrito la rescisin del c o n t r a t o , el c u a l quedar
r e s c i n d i d o , si as se p i d i e r a , a los t r e s meses, s i n derecho a r e c l a m a c i n de per-
j u i c i o s p o r n i n g u n a de las p a r t e s p o r lo que a dichas aplicaciones se r e f i e r e .
E n el debate p a r l a m e n t a r i o sobre los presupuestos p a r a el ao econmico
de 1900 se d e n u n c i a r o n n u e v a m e n t e las condiciones del m o n o p o l i o , y esto t u v o
p o r efecto que en l a l e y de 31 m a r z o 1900, a r t . 12, se dispusiera que el Gobierno
a d o p t a r a las disposiciones necesarias p a r a m o d i f i c a r las condiciones del c o n t r a t o
de a r r i e n d o en beneficio del T e s o r o y p a r a g a r a n t i r su p u n t u a l c u m p l i m i e n t o , l l e -
gando a la r e s c i s i n si con a r r e g l o a derecho fuese procedente. As fu como en
 188 MATERIAS EXPLOSIVAS
Explosivos en el cual se sealan reglas precisas para la fabricacin de los

7 de agosto del mismo ao se dict u n R. D . modificando levemente diversas con-

diciones del a r r i e n d o , elevando en 250000 pesetas el canon anual en t a n t o l a v e n t a
de la d i n a m i t a no f u e r a i n f e r i o r a 110000 cajas de 25 K g cada una, a g r e g a n d o u n
canon a d i c i o n a l que se d e t e r m i n a r a en la s i g u i e n t e f o r m a ; s i l a v e n t a a n u a l
excediese de 130000 cajas de d i n a m i t a , l a Sociedad deba abonar 6,25 ptas. p o r
cada caja que excediera de las 130000 y si l a venta superase las 160000 cajas, l a
Sociedad a b o n a r a 12,50 por caja de exceso; y fijando, por p r i m e r a vez, l a com-
posicin qumica de diversos p r o d u c t o s .
He aqu estas p r e s c r i p c i o n e s : Dinamita goma nm. 1; n i t r o g l i c e r i n a 69,50 '\^,
n i t r a t o de potasio 24,75, algodn colodin 5,50, c a r b o n a t o de sosa 0,25. Dinamita
goma nm. 2: n i t r o g l i c e r i n a 49 ";, algodn colodin 2, h a r i n a tostada 13, n i t r a t o
de sodio 36. Dinamita nm 1: n i t r o g l i c e r i n a 75/, k e s e l g u r calcinada 24,50, car-
bonato de sosa 0,50. Dinamita nm. 3; n i t r o g l i c e r i n a 22,50 n i t r a t o de
sodio 65,52, carbn 11,98. Tolerancias-para di-oamitas gomas y d i n a m i t a s 2
es decir, que l a suma en ms o en menos de los d i s t i n t o s i n g r e d i e n t e s no debe
exceder de 2 "i^ de l a c a n t i d a d de explosivo t o m a d a p a r a e l i nsayo; humedad en
el explosivo 3 Plvora demina nm. 1: n i t r a t o de potasio 75 carbn vege-
t a l 15, azufre 10. Tolerancia '"1^ interpretndolo en la f o r m a antes expresada;
h u m e d a d en l a plvora 2 Plvora de mina nm. 2; n i t r a t o de sodio 75 "j^,
carbn v e g e t a l 15, azufre 10. Tolerancia como l a a n t e r i o r ; humedad 3.Pl-
vora de caza fina y snperior-. n i t r a t o de potasio 75 c a r b n v e g e t a l , 15, azu-
f r e 10, densidad de 1,68 a 1,80, g r a n o incluido entre tamices con m a l l a s de 0,55 m m
como mnimas y 1,1 m m como m x i m a s . T o l e r a n c i a 2 , interpretndolo en l a
f o r m a antes expresada, humedad 2 "\^. -Plvoras de guerra: las marcadas en las
d i s t i n t a s c i r c u l a r e s de G u e r r a y Marina.Mecha sencilla: P l v o r a de caza fina
o una mezcla de s u l f o n i t r o o plvora g r a n e a d a . V e l o c i d a d de combustin de 100
segundos p o r m e t r o . U n a c u b i e r t a embreada. Mecha doble: como la a n t e r i o r , con
doble c u b i e r t a embreada y l a m i s m a v e l o c i d a d de "ombustin. Tolerancia para
las m e c h a s : 10; en la v e l o c i d a d de combustin.fl^s;/as dobles: c a r g a 0,400 g .
F u l m i n a t o de m e r c u r i o 0,352 g , c l o r a t o de potasio 0,048 g . Cpsulas triples:
C a r g a 0,540 g . F u l m i n a t o de m e r c u r i o 0,475 g , c l o r a t o de potasio 0,065 g . Cpsu-
las quintuples: C a r g a 0,800 g . F u l m i n a t o de m e r c u r i o , 0,704 g , c l o r a t o de pota-
sio 0,096 g . Tolerancia para las cpsulas: las cargas no podrn bajar del 2 p o r 100
del peso estipulado n i contener menos de 80 ; de fulminato.Algodn plvora:
d e b e r tener las condiciones apropiadas a l objeto a que se destine, debiendo p r o -
ducirse y expenderse las diferentes variedades de este artculo desde el octon-
t r i c o a l e n d e c a n t r i c o . P o d r contener l a c a n t i d a d de a g u a necesaria p a r a su
t r a n s p o r t e con s e g u r i d a d , pero entendindose que e l precio por K g es por el peso
neto o sea por el algodn sin la humedad.
No t e r m i n a r o n aqu las cuestiones: en 9 de m a y o de 1903 una R. O. d e H a c i e n d a
declaraba que e\ i m p o r t a d o por los r a m o s de G u e r r a y M a r i n a p a r a l a
f a b r i c a c i n de plvoras s i n humo y substancias explosivas de las declaradas
r e g l a m e n t a r i a s , como todo componente necesario p a r a la m i s m a e l a b o r a c i n , no
se h a l l a b a c o m p r e n d i d o en l a condicin 28 del c o n t r a t o y p o r c o n s i g u i e n t e los
ramos de G u e r r a y M a r i n a no estaban obligados a abonar a l a r r e n d a t a r i o d e l
m o n o p o l i o indemnizacin a l g u n a p o r las cantidades de dichos a r t c u l o s que i m -
p o r t a r a n a los fines de l a condicin 29 del mismo c o n t r a t o . Alzse c o n t r a esta
R. O. l a Sociedad a r r e n d a t a r i a , y el T r i b u n a l Supremo en sentencia de 26 de a b r i l
de 1905 r e v o c la R. O. de 9 de m a y o de 1903 fundndose en que aunque el f u l m i -
cotn sea una p r i m e r a m a t e r i a empleada en la f a b r i c a c i n de l a plvora, y a es
de por s un e n r g i c o e x p l o s i v o , y est p o r lo t a n t o c o m p r e n d i d o de l l e n o e n l a
clusula 18.Otra R. O. de 9 de m a y o de 1903 pretendi m o d i f i c a r la inspeccin p o r
el E s t a d o , y fu r e v o c a d a a su vez a f a v o r del a r r e n d a t a r i o por sentencia del T r i -
b u n a l Supremo de 14 de j u l i o de 1905.
Una sentencia de 23 de d i c i e m b r e de 1904 se opone en cambio a las pretensio-
nes de l a Unin espaola de E x p l o s i v o s a que se d cuenta de las ventas que las
f b r i c a s de A r t i l l e r a hiciesen a l a .Sociedad d e l T i r o N a c i o n a l e n v i r t u d de
las Reales rdenes de 6 y 21 de agosto de 1901 en que se a u t o r i z a b a a l T i r o N a c i o -
n a l p a r a a d q u i r i r a r m a s y m u n i c i o n e s de las f b r i c a s y Parques de A r t i l l e r a .
 ESTADSTICA 189

diversos explosivos atendiendo a las cuestiones tcnicas y de seguridad de

los obreros y pblica.

L a clusula 30 del c o n t r a t o fu tambin modificada p o r R. O. de 27 de j u n i o

de 1903 declarando que en las enajenaciones de explosivos intiles por G u e r r a y
M a r i n a , en los casos en que no p u d i e r a basarse el precio en las subastas del t r i e -
n i o a n t e r i o r , por no haberse s t a s realizado, aquel precio medio s e r a de 0,205 pe-
setas por Kg de plvora intil, a que r e s u l t a n las ventas realizadas en v a r i o s
d e p a r t a m e n t o s a la Sociedad a r r e n d a t a r i a desde el ao 1893.
P o r fin se l l e g al trmino del plazo estipulado p a r a el m o n o p o l i o . L a ley de
23 de d i c i e m b r e de 1916 p r e s c r i b e que a p a r t i r de 1 de s e p t i e m b r e de 1917 el
Estado p e r c i b i r un impuesto sobre el consumo de las plvoras y m a t e r i a s explo-
sivas de t o d a clase, s e a l a la c o r r e s p o n d i e n t e t a r i f a , establece las g u a s de c i r -
culacin, exime del impuesto las plvoras elaboradas o a d q u i r i d a s en E s p a a
o en el e x t r a n j e r o p o r G u e r r a y M a r i n a , d i c t a las disposiciones t r a n s i t o r i a s del
a n t i g u o al nuevo r g i m e n y presupone en 8 a 10 m i l l o n e s de pesetas anuales l a
recaudacin c o r r e s p o n d i e n t e .
E l r e g l a m e n t o p a r a la aplicacin de esta l e y es de 25 de j u l i o de 1917: a l
estn sujetos los productos i n d u s t r i a l e s cuyas combustiones o descomposiciones
explosivas se a p l i q u e n p a r a obtener o d e t e r m i n a r un efecto m e c n i c o o p i r o t c -
nico. E n l se dan las composiciones qumicas de los siguientes p r o d u c t o s : Explo-
sivo de seguridad nini. 2: n i t r a t o amnico 70 "('o, n i t r o g l i c e r i n a 29,10, algodn
n i t r a d o 0,90. Explosivo de seguridad nm. 5: n i t r o g l i c e r i n a 25 n i t r o 34
corteza de roble p u l v e r i z a d a o h a r i n a de centeno u o t r o s e r r n o h a r i n a e q u i v a -
l e n t e , solos o mezclados con 2,5 "^ de a g u a , 39,50 n i t r a t o de b a r i t a 1 "l^, car-
bonato sdico 0,50 7o. Explosivo de segundad nm. 7: n i t r a t o amnico 88 ,
n i t r o g l i c e r i n a 11,76 /o, algodn n i t r a d o 0,24 Cpsulas cudruples, c a r g a : f u l -
m i n a t o de m e r c u r i o 0,572 g , c l o r a t o de potasa 0,078 g , t o t a l 0,650 g.Este r e g l a -
m e n t o ha sido m o d i f i c a d o o . p c l a r a d o por R. O. de 25 septiembre de 1917; R. D . de
18 d i c i e m b r e de 1917, R. O. d t 22 f e b r e r o de 1919, R. D . 16 m a r z o 1920, y R. O.
de 7 de j u n i o de 1920 ( r e f e r e n t e esta ltima a la importacin de explosivos en la
zona espaola de Marruecos).
L a R. O. de 19 a b r i l 1918 se refiere a l a autorizacin p a r a la i n s t a l a c i n de
nuevas f b r i c a s de explosivos y a la a c t u a c i n de! Estado en la v i g i l a n c i a de las
existentes, y dispone que p o r el Consejo de Minera se p r o p o n g a n las condiciones
de polica y s e g u r i d a d que con a r r e g l o a los m o d e r n o s p r o c e d i m i e n t o s de f a b r i c a -
cin deban establecerse, a fin de a m p l i a r en la f o r m a que proceda p a r a este s e r v i -
cio el v i g e n t e r e g l a m e n t o de polica de minas y f b r i c a s (de 28 de enero de 1910).
E l reglamento provisional de explosivos fu aprobado por R. D . de 25 j u n i o
de 1920, y se refiere no slo a la v i g i l a n c i a de las f b r i c a s de explosivos, sino a
las dedicadas a la produccin de mechas y c a r g a de c a r t u c h e r a de escopeta y de
r e v l v e r , a la i n d u s t r i a de fuegos a r t i f i c i a l e s , a los depsitos establecidos f u e r a
de las f b r i c a s , etc. P o r l queda encomendada la inspeccin y v i g i l a n c i a a l
cuerpo de minas; declara aptos p a r a la direccin de las f b r i c a s a los i n g e n i e r o s
de minas procedentes de la Escuela de M a d r i d , pudiendo tambin a u t o r i z a r s e
p a r a la direccin a i n d i v i d u o s con otros ttulos, si de stos r e s u l t a que poseen
los conocimientos requeridos, debiendo s o l i c i t a r s e la autorizacin o p o r t u n a del
m i n i s t e r i o de F o m e n t o , que la c o n c e d e r o n e g a r oyendo al Consejo de M i n e r a ;
i n d i c a el modo de obtener autorizacin p a r a el establecimiento de una f b r i c a y
p r o h i b e la participacin del c a p i t a l e x t r a n j e r o en esta i n d u s t r i a en ms del 40/ del
c a p i t a l social t o t a l ; emplaza las f b r i c a s a 100 m de casa de campo aislada o c a m i -
nos de b a r r i a d a y vecinales; 500 m de pequeos g r u p o s de casas o aldeas, o de
c a r r e t e r a s o f e r r o c a r r i l e s ; 1000 m de agrupaciones de hasta 500 vecinos; 2000 m de
a g r u p a c i o n e s ms i m p o r t a n t e s ; r e g u l a la capacidad de los almacenes; los de me-
nos de 500 cajas (de 25 K g ) podrn situarse a distancias m i t a d , como tambin las
f b r i c a s de f u l m i n a t o de m e r c u r i o , teniendo en cuenta las pequeas cantidades
que en ellas se m a n i p u l a n y el c a r c t e r local de los efectos de la explosin; p o r
excepcin los t a l l e r e s de p i r o t e c n i a en que no se m a n i p u l e n m s de 10 K g . de
m a t e r i a s explosivas p o r da podrn estar situados a 250 m de poblacin; i n d i c a
las condiciones de las defensas o protecciones, l a conveniencia de f o m e n t a r el
190 MATERIAS EXPLOSIVAS
A l margen de estas disposiciones, regidas por otras especiales, fun-
cionan en Espaa las excelentes fbricas militares de plvoras y explo-

a r b o l a d o en los alrededores, las condiciones de los edificios, sistemas de calefac-

cin y de f u e r z a m o t r i z , instalaciones e l c t r i c a s , horas y m a r c h a de l a f a b r i c a -
cin, obligaciones del personal, v i s i t a s , etc.
A l ocuparse el m i s m o r e g l a m e n t o de las especiales f a b r i c a c i o n e s , ordena
p a r a los explosivos a base de n i t r o g l i c e r i n a : la n i t r a c i n de la g l i c e r i n a y los
p r i m e r o s lavados que se den a la m i s m a en el t a l l e r de nitracin se e f e c t u a r n
en los a p a r a t o s respectivos a una t e m p e r a t u r a m x i m a de 30 y 25 respectiva-
mente existiendo p a r a ello t e r m m e t r o s de g r a d a c i n b i e n v i s i b l e ; para e v i t a r
el p e l i g r o de explosin anunciado en algunos casos por vapores r u t i l a n t e s o p o r
e l e v a c i n a n o r m a l de la t e m p e r a t u r a , debern adoptarse disposiciones que per-
m i t a n a n e g a r rpidamente en una masa de agua suficientemente g r a n d e las ma-
t e r i a s en curso de fabricacin con aparatos al alcance de la m a n o , f c i l m e n t e
manejables y conservados siempre en estado de f u n c i o n a m i e n t o p e r f e c t o ; la
c a n t i d a d de n i t r o g l i c e r i n a producida en cada operacin podr l l e g a r a 500 K g y la
t o t a l que exista en u n m o m e n t o dado en el t a l l e r de nitracin podr ascender a
1000 K g , como m x i m o , de los cuales l a m i t a d al menos e s t a r bajo el agua en que
se p r a c t i c el p r i m e r l a v a d o . L a n i t r o g l i c e r i n a procedente del p r i m e r lavado s e r
t r a n s p o r t a d a p o r canalones de p l o m o , o vasijas apropiadas, a los t a l l e r e s de
lavados sucesivos, en cada uno de los cuales la c a n t i d a d de e x p l o s i v o no podr
pasar de 1500 K g . L o s canalones de p l o m o debern establecerse con una f u e r t e
p e n d i e n t e , y despus de pasar por ellos la n i t r o g l i c e r i n a se l a v a r n con una
c o r r i e n t e de a g u a caliente a fin de que no quede en ellos ningn residuo de mate-
r i a explosiva. De cada f a b r i c a c i n el j e f e c o m p r o b a r la n e u t r a l i d a d , y slo
despus de esta comprobacin se i n c o r p o r a r la n i t r o g l i c e r i n a en las substancias
i n e r t e s . La n i t r o g l i c e r i n a , despus de l a v a d a y n e u t r a l i z a d a se t r a n s p o r t a r a
m a n o en vasijas de caucho al t a l l e r de i n c o r p o r a c i n , o p r e v i a m e n t e mezclada,
por f r a c c i o n e s , con las m a t e r i a s absorbentes en artesas o cajas de m a d e r a a
brazo, en a n g a r i l l a s o v a g o n e t a s con ruedas de caucho, bronce o m a d e r a . Toda
l a n i t r o g l i c e r i n a debe quedar i n c o r p o r a d a o mezclada y e n c a r t u c h a d a el m i s m o
da de su f a b r i c a c i n y slo l a e s t r i c t a m e n t e necesaria p a r a poder empezar por
l a m a a n a el t r a b a j o n o r m a l a la h o r a r e g l a m e n t a r i a se p e r m i t i r c o n s e r v a r l a
bajo el a g u a de un da p a r a o t r o ; asimismo se p e r m i t i r conservar la c a n t i d a d
e s t r i c t a de d i n a m i t a en pasta. En los t a l l e r e s de e n c a r t u c h a d o no e x i s t i r ms
de 150 K g de d i n a m i t a . E n los de embalaje la c a n t i d a d mxima s e r de 500 K g de
d i n a m i t a e n c a r t u c h a d a . L a t e m p e r a t u r a en los t a l l e r e s de encartuchado y de em-
balaje n u n c a s e r i n f e r i o r a 12. N u n c a s e r superior a siete el nmero de obre-
ros en cada uno de los t a l l e r e s y en lo posible no s e r s u p e r i o r a c u a t r o (sin
contar los encargados del t r a n s p o r t e y v i g i l a n c i a ) . L o s algodones n i t r a d o s se
r e c i b i r n en las f b r i c a s con un contenido de agua no i n f e r i o r a 30/; se s e c a r n
a una t e m p e r a t u r a m x i m a de 60, empleando como m a n a n t i a l de calor agua
caliente o a i r e calentado por medio del v a p o r ; cada secadero no contendr
ms de 150 K g ; cada a l m a c n , sin r e n d i j a s , rincones, esquinas o g r i e t a s , no
podr c o n t e n e r ms de 500 K g de algodn n i t r a d o seco.

P a r a la f a b r i c a c i n de plvoras n e g r a s ordena el r e g l a m e n t o de 1920 lo

s i g u i e n t e : P a r a el escogido y pesada de la p r i m e r a m a t e r i a , n i t r o , a z u f r e y car-
bn, h a b r t r e s locales d i s t i n t o s , uno p a r a cada m a t e r i a . Podrn a g r u p a r s e los
destinados al azufre y n i t r a t o s , pero con entradas y salidas independientes. E l
destinado al carbn deber estar separado, por lo menos, 10 m de cualquier o t r o
edificio. P a r a la formacin de las mezclas b i n a r i a s y su t a m i z a d o h a b r por lo
menos dos locales, uno p a r a cada b i n a r i a ( n i t r o c a r b n y azufre carbn) y sepa-
rados entre s p o r una distancia mnima de 10 m . P a r a la composicin de las car-
gas de las mezclas b i n a r i a s h a b r u n t a l l e r , separado de los a n t e r i o r e s 10 m p o r
lo menos y un t a l l e r d i s t i n t o p a r a cada m o l i n o en que se hace la mezcla n t i m a .
L o s molinos distarn de los t a l l e r e s a n t e r i o r e s p o r lo menos 25 m . L a c a r g a m-
x i m a de cada t a l l e r no p a s a r de 50 K g . H a b r un t a l l e r aislado p a r a cada prensa,
situado a una distancia m n i m a de 50 m de los ms prximos; las prensas sern
hidrulicas, calculadas p a r a r e s i s t i r presiones de 500 K g por cm^ p r o v i s t a s de
 ESTADSTICA 191

sivos, a cargo del cuerpo de Artillera, en las que se producen algo-

dn fulminante, plvoras sin humo, trinitrotolueno, etc., etc.; mere-

m a n m e t r o y vlvula de s e g u r i d a d t a r a d a a la presin mxitna de 300 K g p o r cm-'.

E l c o n t e n i d o de cada prensa no p a s a r de 500 K g . P a r a el g r a n u l a d o de la g a l l e t a
se e m p l e a r n g r a n e a d o r e s con c i l i n d r o s de bronce. H a b r un t a l l e r p a r a cada
g r a n e a d o r , a 50 m de los dems t a l l e r e s y con un contenido mximo de 80 K g de
m a t e r i a l . Cada a p a r a t o de bruido o alisado t e n d r un t a l l e r d i s t i n t o , con un con-
t e n i d o mximo de 500 K g , a 50 m de los t a l l e r e s a n t e r i o r e s . E l t a m i z a d o se h a r
en o t r o t a l l e r independiente, separado por lo menos 50 m de los dems y con un
contenido mximo de 5O0 K g . P a r a que la c a n t i d a d de p l v o r a contenida en los
t a l l e r e s de f a b r i c a c i n sea la m e n o r posible se construirn depsitos i n t e r m e d i o s
en nmero suficiente p a r a que su contenido no pase de 2000 K g , y a distancias
m u t u a s y de los t a l l e r e s de 50 m por lo menos. Los t a l l e r e s de embalaje e s t a r n
a la distancia mnima de 100 m de los g r a n e a d o r e s y molinos y 40 m de los dems
t a l l e r e s . E l clavado de las cajas se h a r en local d i s t i n t o de donde se l l e n e n los
potes y paquetes. Los almacenes de plvoras envasadas e s t a r n a un mnimo de
200 m de los t a l l e r e s y el contenido en cada a l m a c n no p a s a r de 1000 cajas.
P a r a la construccin de los molinos y graneadores se a d o p t a r el tipo de edificio
de t r e s m u r o s l a t e r a l e s de solidez suficiente p a r a r e s i s t i r los efectos del m x i m o
de c a r g a que pueden contener, y el c u a r t o m u r o l a t e r a l y la c u b i e r t a muy l i g e r o s ,
p a r a que ofreciendo m e n o r r e s i s t e n c i a a la onda e x p l o s i v a , f a c i l i t e n su paso y en
c i e r t o modo l a d i r i j a n en el sentido del menor dao posible y p a r a que las p r o -
yecciones de los m a t e r i a l e s que la f o r m a n no puedan l l e g a r a g r a n d i s t a n c i a " . E n
todos los t a l l e r e s y depsitos h a b r bocas de r i e g o y estanques siempre llenos de
agua; piso y c u b i e r t a de los t a l l e r e s y sus p r o x i m i d a d e s se r e g a r n con f r e c u e n -
cia; se tendrn inundadas en la p r o x i m i d a d de los t a l l e r e s y depsitos las vas que
los ponen en comunicacin.
A c e r c a de la f a b r i c a c i n del f u l m i n a t o el r e g l a m e n t o de 1920 p r e s c r i b e que
las reacciones sucesivas con que g e n e r a l m e n t e se obtiene el f u l m i n a n t e se h a r n
en l o c a l i n d e p e n d i e n t e y p a r a e v i t a r la accin n o c i v a de los gases que se des-
p r e n d a n se p r o c u r a r por todos los medios posibles el que no puedan ser aspira-
dos p o r el personal o b r e r o , E l calor necesario p a r a las reacciones se producir por
vapor o agua caliente y el g e n e r a d o r se e n c o n t r a r i n s t a l a d o en l o c a l a p a r t e ,
tomndose las precauciones necesarias p a r a e v i t a r l a c o m u n i c a c i n d i r e c t a de este
local con aquel en que se desprendan gases p e l i g r o s o s . E l l a v a d o del f u l m i n a t o se
h a r con agua filtrada, y las aguas de l a v a d o se r e c o g e r n cuidadosamente p a r a
separar el f u l m i n a t o que c o n t e n g a n . E l f u l m i n a t o l a v a d o se c o n s e r v a r d e n t r o de
tinas de m a d e r a con la c a n t i d a d de a g u a suficiente p a r a que est siempre s u m e r g i -
do. E l contenido mximo en depsito s e r de 2000 K g . P a r a su empleo se deshidra-
t a r nicamente por m e d i o de lociones con a l c o h o l o por p r o c e d i m i e n t o s que ofrez-
can suficiente s e g u r i d a d . E l a l c o h o l se expulsar por l a accin del a i r e caliente
t o m a n d o porciones que no pasen de 500 g en seco, en r e c i p i e n t e s de e b o n i t a , papel
prensado o m a t e r i a l a n l o g o cada uno de los cuales se c o l o c a r en una c m a r a
i n d e p e n d i e n t e f o r m a d a de chapas de h i e r r o de 10 m m de espesor mnimo y p r o -
vistas de una pequea v e n t a n i l l a p a r a la c a r g a y descarga, est ando s t a c e r r a d a
m i e n t r a s d u r a l a operacin. L a c a n t i d a d m x i m a de f u l m i n a t o sometida al m i s m o
t i e m p o a esta o p e r a c i n no p a s a r de 20 K g . E l f u l m i n a t o seco se g u a r d a r en
recipientes de e b o n i t a o papel prensado, cerrados con tapas de caucho, y cuyo
c o n t e n i d o mximo no pase de 2 K g , y los cuales se l l e v a r n al depsito, colocn-
dolos en una e s t a n t e r a de m a d e r a . E l contenido m x i m o de este depsito no
p a s a r de 100 K g , estando situado a una d i s t a n c i a m n i m a de 20 m de los t a l l e r e s
de f a b r i c a c i n y r e t i r a d o de los m u r o s de defensa p r e s c r i t o s en las condiciones
generales.
P a r a los t a l l e r e s destinados a la c a r g a de detonadores el r e g l a m e n t o de 1920
prescribe que los a p a r a t o s m e c n i c o s empleados estarn situados e x t e r i o r m e n t e
al l o c a l donde t r a b a j a n los obreros y separados de los m i s m o s p o r una protec-
cin lo suficientemente slida p a r a p r e c a v e r l o s de los efectos de la explosin de
los a p a r a t o s con el mximo de c a r g a . L a comunicacin de estos aparatos con e l
t a l l e r se e s t a b l e c e r p o r m e d i o de v e n t a n i l l o s dispuestos de modo que a u t o m t i -
192 MATERIAS EXPLOSIVAS
ciendo especial mencin por su desarrollo y potencialidad la de E l F a r -
gue ( G r a n a d a ) .

caraente queden c e r r a d o s al efectuarse las operaciones ( c a r g a y compresin) y

el c i e r r e t e n d r la solidez suficiente p a r a r e s i s t i r los efectos de la explosin de
los a p a r a t o s . E l a p a r a t o de c a r g a contendr un mximo de 1 K g de m a t e r i a deto-
n a n t e ; los aparatos en que se colocan las cpsulas p a r a su c a r g a , colocacin de
oprenlos y p a r a someterlos a la presin no contendrn ms de 50 g . L a s cpsu-
las sern sacadas del t a l l e r a medida que queden t e r m i n a d a s las operaciones que
en l se p r a c t i q u e n . S e r o b l i g a t o r i o quelas cpsulas sean c a r g a d a s c o n oprenlos
m e t l i c o s . L a s cpsulas c a r g a d a s sern sometidas a una l i m p i e z a p a r a q u i t a r l e s
el polvo del f u l m i n a t o que puedan t e n e r a d h e r i d o en el e x t e r i o r o en el i n t e r i o r
del tubo: Esta o p e r a c i n se h a r en un a p a r a t o aislado c o n v e n i e n t e m e n t e de los
dems y separado del o b r e r o que lo m a n e j a en l a m i s m a f o r m a q u e las prensas y
c a r g a d o r e s . L a c a n t i d a d m x i m a de detonadores sometidos a esta o p e r a c i n s e r
t a l que el f u l m i n a t o c o n t e n i d o en los mismos no pase de 2 K g . E l embalaje en
locales i n d e p e n d i e n t e s con un solo o b r e r o y u n m x i m o de 2000 d e t o n a d o r e s . E l
envase de las c a j i t a s en cajas de m a d e r a se v e r i f i c a r en o t r o l o c a l , y s t a s se
c e r r a r n en o t r o . E n el a l m a c n g e n e r a l no podrn e x i s t i r ms de 1000 K g de f u l -
m i n a t o . Cuando los t a l l e r e s de c a r g a de detonadores a d q u i e r a n el f u l m i n a t o de
o t r o centro de produccin, se a t e n d r p a r a el almacenaje del f u l m i n a t o htimedo,
su secado y c o n s e r v a c i n del f u l m i n a t o seco, a lo p r e s c r i t o p a r a la f a b r i c a c i n del
fulminato.
L a f a b r i c a c i n de fuegos de a r t i f i c i o queda sujeta e s t r i c t a m e n t e a las condi-
ciones establecidas p a r a las f b r i c a s de explosivos, exceptuando solamente, p o r
lo que r e s p e c t a a la d i s t a n c i a de e m p l a z a m i e n t o ( v a s e a r r i b a ) , las pequeas
fbrii.-as que no m a n i p u l e n ms de 10 K g d i a r i o s de mezclas explosivas.
E l r e g l a m e n t o de 1920 d i c t a adems n o r m a s p a r a la f a b r i c a c i n de mechas y
c a r g a s de c a r t u c h o s de escopeta y r e v l v e r , almacenajes de explosivos f u e r a de
las f b r i c a s , etc.
Las l t i m a s disposiciones legales en E s p a a r e f e r e n t e s a explosivos son:
R. O. 26 o c t u b r e de 1920 r e f e r e n t e a l t r n s i t o de m a t e r i a s explosivas producidas
en el e x t r a n j e r o y destinadas al e x t r a n j e r o , y l a R . O. de 8 n o v i e m b r e de 1920 refe-
r e n t e a la introduccin en E s p a a de c a r t u c h o s c a r g a d o s . T o d a v a u n recuerdo
de la poca del m o n o p o l i o ; el T r i b u n a l S u p r e m o , p o r s e n t e n c i a de 9 de d i c i e m b r e
de 1920 p u b l i c a d a en la - G a c e t a de 3 de Junio de 1921, resuelve que el canon
aplicable en el caso de que la venta de cajas de d i n a m i t a excediese a n u a l m e n t e
de 160000, carece de aplicacin respecto al ao 1917, cuando al l l e g a r el 31 de
agosto en que t e r m i n el c o n t r a t o , la v e n t a de cajas no hubiese rebasado aquella
c i f r a , sin que sea lcito a la Administracin c a l c u l a r la que h u b i e r e alcanzado, de
c o n t i n u a r v i g e n t e el c o n t r a t o , p a r a dar por a v e r i g u a d o que h a b r a rebasado el
lmite y p r o p o r c i o n a r a l t i e m p o t r a n s c u r r i d o hasta la c i t a d a fecha el i m p o r t e del
canon adicional.
Precios en 1 enero 1922, por caja de 25 K g (segn t a r i f a de la Unin espa-
ola de E x p l o s i v o s .S. A . ) : P l v o r a de m i n a n . " 2 ( V i l l a f e l i c h e ) : 37,50-f-7,50 ( i m -
p u e s t o ) = 4 5 ptas.; plvora de m i n a n . " 2 (Cayes): 40-[-7,50 ^ 47,50; i d . n. 1 :
75 + 7,50 = 82,50: d i n a m i t a n . " 3: 75 + 20 (impuesto) = 95; d i n a m i t a especial n e g r a :
8 0 - f 20 = 100; e x p l o s i v o de s e g u r i d a d n. 5: 85 + 2 0 = 100; i d . n. 7: 95 + 20 = 115;
i d . n . : : 107,50 + 20 = 127,50; g o m a n . " 3: 9 7 , 5 0 + 31,25 ( i m p u e s t o ) = 128,75 ptas;
g o m a n . " 2; 112,50 + 31.25 = 143,75; d i n a m i t a n . " 1: 125 + 31,25 = 156,25; d i n a m i t a
especial r o j i : 125 + 31,25 = 156,25; g o m a n. 1:150 + 31,25 = 181,25; g o m a p u r a :
170 + 31,25 = 201,25. Detonadores o cpsulas p a r a b a r r e n o s , por 100: t r i p l e s :
5,50 + 0,75 (impuesto) = 6,25; q u i n t u p l e s : 7 + 1 = 8; s p t u p l e s : 9 + 1 , 1 0 = 10,10;
ctuples: 11 + 1,10 = 12,10. Mechas de s e g u r i d a d , p o r 100 m e t r o s : sencilla:
8 + 0 75 = 8,75; doble: 9,25 + 0 , 7 5 = 10; c i n t a : 12 + 1,25 = 13 25; i g n f u g a 13 + 1,25
= 14,25; g u t a p e r c h a : 15 + 1,25 = 16 25; s u b m a r i n a 20 + 1,25 = 21,25.
L a f b r i c a de G a l d c a n o de la Sociedad A. E s p a o l a de la D i n a m i t a y de
Productos Qumicos de B i l b a o , f a b r i c a la d i n a m i t a especial n e g r a con la s i g u i e n t e
composicin: n i t r o g l i c e r i n a 24 7, n i t r a t o de sosa 62 ', c a r b n 14 '/o; y la dina-
m i t a e s p e c i a l r o j a con l a s i g u i e n t e composicin: n i t r o g l i c e r i n a 71 g u r 29 /.
 MONOAMINAS PRIMARIAS
m
G. Amino- o amido-derivados
de los hidrocarburos aromticos i
Substituyendo el hidrgeno del benceno por residuos amoniacales, o el
hidrgeno del amonaco o de una amina primaria de la serie grasa por resi-
duos fenlicos, se obtienen: en el primer caso, mojio-, di-, o triaminas, etc.;
en el segundo caso, adems, aminas secundarias y terciarias. Concense
tambin compuestos amnicos cuaternarios.
A l g u n a s aminas aromticas son semejantes a las bases nitrogenadas
de los radicales alcohlicos, aunque ms dbiles, porque el fenilo CeHj-
tiene carcter ms bien negativo, comparado con el grupo alklico positivo.
L a s aminas aromticas forman sales con los cidos y sales dobles con
el cloruro de platino. E n contacto de vapores cidos voltiles inorgnicos
dan humos blancos al aire, como el amonaco; destilan sin descomponerse.
L a s sales de la difenilamina se pueden descomponer con agua y la trife-
nilamina ya no tiene c a r c t e r bsico. L a s diaminas son ms bsicas que
las monoaminas.
Se tienen variados ismeros de las aminas cuando el grupo N H j entra
en las cadenas laterales.

1. Monoaminas primarias. Para distinguir las monoaminas prima-

rias de las secundarias, de las terciarias, etc., se utilizan las mismas reac-
ciones que para las aminas de la serie grasa (mediante cido nitroso, etc.;
tomo I, pg. 360).
F O R M A C I N , a) Ordinariamente las mono-, las diaminas, etc., se
obtienen por reduccin de los nitroderivados, mezclndolos con estao o
cloruro estannoso y cido clorhdrico o bien con hierro y cido clorh-
drico o cido actico, o aun con sulfuro amnico, etc.:
CeHsNO-, + 6 H = 2 H-iO + CeHsNH,.
L a reduccin se obtiene tambin electrolticamente (v. ms adelante: D i a -
zoderivados). E n general en las reducciones electrolticas de compuestos
orgnicos, en medio cido, en vez de electrodos de plomo puro, conviene usar
electrodos de plomo que tenga un pequeo tanto por ciento de cobre, porque
as los productos resultantes son ms puros ( D . R . P . 252759 de 1911),
b) Calentando a 300 los fenoles (o mejor los nitrofenoles y los af-
iles) con cloruro de zinc amoniacal, se forman fcilmente las aminas pri-
marias con exigua proporcin de aminas secundarias:

C e H s O H -f NH3 = H2O + CeHs.NH^.

c) Calentando las bases secundarias y terciarias (aminas substitui-
das) con H C l concentrado, a 180":
CeHs.NCHg)^ + 2 H C l = CeHs.NHs -\- 2 C H 3 C I ;
a temperatura ms elevada, el cloruro alklico reacciona sobre el ncleo y
da aminas homologas superiores a aquella de que se ha partido:
CeHsNHs + CH3. C l = CeH (CH3) NH5.HCI,
y del mismo modo, del yoduro de trimetilfenilamonio se pasa al yodhidrato
de mesidina: C6H(CH3)3,NH2.NI (los grupos metlicos del ncleo nunca
toman la situacin meta).
13 M O U N A R I . n * "
 AMINAS AROMTICAS
Punto Punto
Frmula racional NOMBRE de fusin de ebullicin Peso especifico
C.H,.NH, -8 184,4 1,026 a 16
CHs.CeH^.NH, otoluidina (l-metil-2 a m i n o b e n c e n o ) lq. 199 0,999 a 20
m- . ( 1 . 3 . 199 0,998 a 25"
. . . . P- . . (l 4 . 4 2, 8 198
(CHa)a.C.m.NH, . . . . lq. 223 0,991 a 15
0- -asim. (1-2 . 4 > 49 226 1,076 a 17
m- -vec. (1-3 . 2 . lq. 215
m- -asim. (1-3 . 4 >
215 0,918 a 25
m - -sim. (1-3 5 . >
223 0,972 a 15
P- (1-4 2 . 15,5 215 0,980 a 15
&H,.C,H4.NH2. . . . '. p - a m i n o e t i l b e n c e n o (l-etil-4- -5 214 0,975 a 22"
(CH,)3.C,H..NH, . . . . lq. 233
. . 68 234
(CsH..CH,).C,H.NH,. '. '. lq. 225
(CH3),CH.CeHi.NH, . . . . 218
(CH3VC.HNH, . . . . 70 260
* . . . . . 24 255 0,978 a 24"
(CH,).(C,H,).C.H3.NH> '. c a r v a c r i l a m i n a (l-metil-4-metoetil-2-amnobenceDo) lq. 241 0,944 a 24
230
(CH,),.CH.CH..C,H..NH. '. p - a m i n o i s o b u t i l b e n c e n o (l-2-meto-l-propil-4-amnobenceno). . . 17 230 0,937 a 25
(CH3)..C.NH. 152 278
C,H.QH4.NH2 . . . . lq. 260
C,H.CeH4.NH, 19,5 310
C,H33.C,H..NH. . . . . 53 255 (14 m m )
C,sH3,.C,H..NH 61 274 (15 m m )
C,H,(NHa), 102 252
. . . . . . 63 287
P- (1-4 _ . 147 267
(CH3).CBH3(NH2)a . . . . 61 255
. . . . ( 1 . 2 - 4 . 99 280
-
CoHaNHOa
 MONOAMINAS SECUNDARIAS 195

P R O P I E D A D E S . L a s monoaminas primarias, slidas o lquidas, par-

dean al aire; con los cidos forman sales cristalizadas, solubles en agua;
con el cido carbnico no dan sales y as son puestas en libertad de las
otras sales, aun mediante el carbonato sdico. C o n cloruro de platino for-
man sales dobles, (C6H.5NH5.HCl)2.PtCl4 (platinatos dobles), poco solu-
bles, que sirven para la separacin de estas bases.
Con yoduro metlico forman aminas secundarias, terciarias, y compues-
tos cuaternarios.

C e H s N H C H s . H I > CeHs.NCHs)^. H I > C.H5.N(CH3)3.I.

L a base se puede separar fcilmente del cido con N a O H . :

E l benzaldehido con anilina da la bencilidenanilina:

C e H s . C H O + CeHjNHa = HO + C e H s C H : N.CeHs, '

mientras que el aldehido actico da etilidendifenildiamina:

2 CeHs.NH. + CH3CHO = H.2O-f ^ ^ [ ^ ; - ^ ^ > C H . C H 3 .

L o s cidos orgnicos con las aminas forman las acianilidas que se

pueden descomponer con los lcalis:

CeHj.NH + C H 3 . C O O H = H5O + CeHs.NHCHaO).

-- _ acetanilida
L a s aminas primarias calentadas con cloroformo y potasa alcohlica
dan isonitrilos {carbilaminas, ftidas); con sulfuro de carbono dan sulfo-
ureas, las cuales con P2O5 dan los aceites de mostaza (senevoles) de la serie
aromtica.
Con cido nitroso (o con nitritos) las aminas, en solucin acida, forman
los dia^ocompuestos o dia^oamtnocompuestos; si se hierven con agua dan
fenoles. S i el grupo NH2 se encuentra en la cadena lateral, no se obtienen
los diazoderivados.

2. Monoatninas secundarias. S i son puramente aromticas no tie-

nen c a r c t e r bsico, pero si son mixtas, es decir, si contienen tambin
radicales de la serie grasa, tienen carcter bsico. Estas ltimas se obtie-
nen de las aminas primarias, tratndolas con yoduro de metilo y se evita
la formacin simultnea de bases terciarias partiendo de bases prima-
rias acetiladas:

C 6 H 5 N H ( C O C H 3 ) + CH3I =Hr-f C6H5N(CH3)(COCH3);

el grupo acetlico se elimina despus por saponificacin.
Tambin se pueden separar las bases sacundarias de las terciarias
con cido nitroso (es decir, con KNO2), porque las primeras dan nitros-
aminas:

C 6 H 5 . N H C H 3 + N O . O H = H 2 0 f C6H5N(NO).CH3,
neutra, insoluble en agua.
L a s nitrosaminas calentadas con H C l (alcohlico) hacen pasar el grupo
N O al ncleo bencnico: C6H5N(NO).CH3. da C6H4(NO).NH.CHg.
196 AMINODERIVADOS DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS
L a s monoatninas secundarias puramente aromticas se obtienen calen-
tando las bases primarias con los correspondientes clorhidratos:

CeHs, N H , + CeHs. N H , . HCl = (CeHsl^NH + NH4CI.

3. Monoaminas terciarias. Se forman por alcoilacin de las bases

primarias o secundarias.
L a trifenilamina se obtiene del bromobenceno tratndolo con dipotasio-
anilina:
2 CeHsBr + C6H5NK, = 2 K B r + (C6H5)3N. ,^ ,

L a s aminas puramente aromticas no forman sales, porque no poseen

c a r c t e r bsico. Con cloroformo no dan isonitrilos, y con CSa no dan
senevoles.
Con yoduros alklicos se forman compuestos cuaternarios. Con cido
nitroso el grupo N O pasa al ncleo bencnico y esta reaccin las diferenr
cia de las bases terciarias de la serie grasa.

4.Bases cuaternarias. Son anlogas a las de la serie grasa.

Concese, p. ej., el hidrato de trimetilfenilamonio C6H5.N(CH3)30H,
que es fuertemente alcalino, incoloro, amargo, descomponible por la accin
del calor.

5. Diaminas, triaminas, tetraminas, etc. Obtinense reduciendo los

correspondientes nitroamino- o los polinitroderivados. Reduciendo el dini-
tro-m-diamidobenceno se ha preparado el tetraminobenceno.
L o s nitrosocompuestos de las aminas terciarias, ciertas materias colo-
rantes azoicas y otras substancias, pueden dar, por diversas reacciones,
poliaminas.
Diaminas y poliaminas son substancias slidas, que destilan sin des-
componerse y son solubles en agua caliente. Son incoloras, pero pardean
al aire, y tanto ms cuanto mayor es el nmero de los amino-grupos; dan
adems coloraciones caractersticas con F e C l ^ .

L a s ortodiaminas forman anhidrobases o bencimida^oles, por ejemplo,

.NH.
CeH < ^ C . CH3. Tambin los aldehidos reaccionan con los clorhidra-
\ ^
tos de las o-dinaminas para formar anhidrobases, llamadas tambin bases
aldehidinicas.
E l glioxal forma la guinoxalina, etc.
E l cido nitroso da a^imidocompuestos, por ejemplo, a^imidobenceno
.NH
CeHi^' J>N (amidoazofenileno). . ,
\ / " ' ' '

L a s metadiaminas con cido nitroso dan materias calorantes pardo-

amarillentas (reaccin sensible: pardo de Bismark). Con cloruro de diazo-
benceno dan materias colorantes azoicas (crisoidina). Oxidndolas, junto
con paradiaminas, dan colores azules, que por ebullicin se vuelven rojos.
 ANILINA 197

L a s p a r a d i a m i n a s o x i d a d a s c o n M n O i + HoSOi d a n q u i n o n a C e H i O j o
u n h o m l o g o de o l o r e s p e c i a l ; a l g u n a s d a n m a t e r i a s c o l o r a n t e s h a c i n d o l a s
r e a c c i o n a r en solucin acida con sulfhdrico y c l o r u r o frrico.

Anilina CeHg.NHa. - /
Aminohenceno o aminohensol o fenilamina'\^) ' '
I n d u s t r i a l m e n t e se p r e p a r a h a c i e n d o a c t u a r s o b r e la nitrobencina,
hidrgeno naciente producido p o r l a accin d e l cido clorhdrico sobre
l i m a d u r a s de h i e r r o o m e j o r s o b r e v i r u t a s de f u n d i c i n m o l i d a s , c o m o p r o -
p u s o Bchamp e n 1864; a n t e s se u s a b a c i d o a c t i c o e n l u g a r de H C l :

CBH5NO2 + 6 H C l + 3 F e = C B H ^ N H , + 3 F e C l , + 2 H5O

p e r o l a c a n t i d a d de H C l q u e se c o n s u m e es 40 v e c e s i n f e r i o r a l a t e r i c a ,
q u i z s p o r q u e l a r e a c c i n i n i c i a d a se p r o s i g u e p o r l a a c c i n d e l h i e r r o
sobre el agua, en presencia d e l c l o r u r o ferroso: -

2 Fe + C6H5NO, + 4 H2O = 2 F e ( H 0 ) 3 + CoH.NH,.

E l a p a r a t o e n q u e se p r e p a r a l a a n i l i n a est c o n s t i t u i d o p o r u n r e c i p i e n t e
de f u n d i c i n A ( f i g . 77) c i l i n d r i c o (cuya mitad inferior, provista de u n
grifo de d e s c a r g a , e s t r e v e s t i d a d e c h a p a s de f u n d i c i n s u b s t i t u i b l e s ,
p o r q u e se c o r r o e n c o n r a p i d e z ) p r o v i s t o de t a p a , a c u y o t r a v s p a s a u n
a g i t a d o r v e r t i c a l de p a l e t a s B m o v i d o p o r e n g r a n a j e s , y u n t u b o q u e se
p r o l o n g a en serpentn p a r a el v a p o r d i r e c t o ; sobre l a tapa existe tambin
u n a boca para a d a p t a r a e l l a u n r e f r i g e r a n t e de r e f l u j o A^, O, G, o t r a
b o c a p r o v i s t a de t o l v a F y de t a p n de m a d e r a p a r a c a r g a r l a s l i m a d u r a s
de h i e r r o . C u a n d o a l l t i m o s e d e s t i l a t o d a l a a n i l i n a c o n v a p o r d e a g u a ,
e l c o n d e n s a d o d e l s e r p e n t n r e f r i g e r a n t e O se r e c o g e e n e l r e c i p i e n t e R.
L a o p e r a c i n se c o n d u c e d e l m o d o s i g u i e n t e : i n t r o d c e n s e p . e j . , 300 l i t r o s
de a g u a , 180 K g d e t o r n e a d u r a s de f u n d i c i n t r i t u r a d a s y 60 K g de c i d o
c l o r h d r i c o c o n c e n t r a d o , y m i e n t r a s t o d a l a m a s a se m a n t i e n e r e m o v i d a ,
se a g r e g a n g r a d u a l m e n t e 750 K g de n i t r o b e n c e n o . P a r a i n i c i a r l a r e a c -
c i n se e l e v a l a t e m p e r a t u r a a 60-70 e n v i a n d o a l a m a s a un c h o r r o de
v a p o r d i r e c t o , p e r o d e s p u s l a r e a c c i n se m a n t i e n e v i v a c o n s l o d e j a r
c a e r e n e l i n t e r i o r , p o r p e q u e a s p o r c i o n e s y e n 6 7 h o r a s , h a s t a 650 K g
de v i r u t a s de f u n d i c i n , t r i t u r a d a s y h m e d a s , a g u a r d a n d o p a r a a g r e g a r
u n a porcin, que l a v i o l e n c i a de l a r e a c c i n h a y a cedido, pero p r o c u r a n d o
q u e l a m a s a se m a n t e n g a s i e m p r e c a l i e n t e a u n o s 90-95. S i l a r e a c c i n

(1) F u d e s c u b i e r t a e n 1826 p o r Unverdorben e n l o s p r o d u c t o s de destilacin

s e c a d e l ail y se l l a m cristalina p o r q u e c o n cido d a b a fcilmente u n a m a s a
c r i s t a l i n a ; despus fu h a l l a d a p o r Runge, e n 1834, e n e l a l q u i t r n de h u l l a y l a
d e n o m i n kianol o aceite azul, porque c o n hipoclorito de c a l c i o ella d a b a u n a
coloracin a z u l y s u s s a l e s u n a coloracin v i o l e t a .
E n 1841 l a o b t u v o Fritsche d e s t i l a n d o e l ail c o n p o t a s a y d e l n o m b r e de l a
p l a n t a e x t i c a ail d e r i v anilina; e n 1842 Zinin l l a m bensidam al producto
que o b t u v o r e d u c i e n d o l a n i t r o b e n c i n a c o n sulfuro amnico. L a i d e n t i d a d de
e s t a s d i v e r s a s s u b s t a n c i a s y s u v e r d a d e r a constitucin f u e r o n e s t a b l e c i d a s p o r
Hofmann e n 1843.
1^ AMINODKRIVADOS D E LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

es d e m a s i a d o v i o l e n t a , e n v e z d e a n i l i n a se f o r m a b e n z o l o a m o n a c o y
e n t o n c e s c o n v i e n e r e t r a s a r l a a d i c i n d e h i e r r o ; p o r l t i m o se a g r e g a n
o t r o s 100 a 150 K g de t o r n e a d u r a s de f u n d i c i n , E l n i t r o b e n z o l que se
e v a p o r a j u n t o c o n e l a g u a se c o n d e n s a e n e l r e f r i g e r a n t e de reflujo.
T e r m i n a d a l a o p e r a c i n , e n e l r e c i p i e n t e se e n c u e n t r a l a a n i l i n a , u n a
p e q u e a p a r t e de c l o r h i d r a t o de a n i l i n a y e l x i d o de h i e r r o , j u n t o c o n
o r t o - y p a r a t o l u i d i n a ( p r o v e n i e n t e s de u n p o c o d e t o l u o l c o n t e n i d o e n e l
b e n z o l u s a d o p a r a l a n i t r o b e n c i n a ) , u n p o c o de n i t r o b e n z o l i n a l t e r a d o y
o t r a s i m p u r e z a s , c o m o a z o b e n z o l , e t c . ; e n t o n c e s se a g r e g a u n e x c e s o de

Fig. 77

l e c h a d a de c a l d e n s a h a s t a f u e r t e r e a c c i n a l c a l i n a y d e s p u s se d e s t i l a
c o n v a p o r d i r e c t o s i c o n v i e n e r e c a l e n t a d o . C o n e l r e f r i g e r a n t e se c o n d e n s a
la porcin d e s t i l a d a , q u e se r e c o g e e n R, y se s e p a r a e n dos c a p a s : l a d e l
f o n d o es a n i l i n a y l a de e n c i m a a g u a q u e c o n t i e n e e n d i s o l u c i n o e n
s u s p e n s i n 2 3 "/o de a n i l i n a y se u s a p a r a l a s o p e r a c i o n e s s i g u i e n t e s d e
reduccin del nitrobenceno. S i l a reduccin d e l n i t r o b e n c e n o fu c o m -
p l e t a , l a a n i l i n a n o es a m a r i l l a ( p o r a z o b e n z o l ) s i n o i n c o l o r a o c a s i i n c o -
lora. D e l recipiente R la anilina se a s p i r a d e l fondo mediante una
b o m b a 5 y se e n v a a dos r e c i p i e n t e s c i l i n d r i c o s , a l t o s , d o n d e p o r e l
r e p o s o se s e p a r a n l a s l t i m a s p o r c i o n e s de a g u a . L a a n i l i n a se d e s c a r g a
e n e l m o n t a l q u i d o s s u b y a c e n t e U y se e n v a p a r a l a d e f i n i t i v a p u r i f i c a c i n
a l a c a l d e r a de d e s t i l a c i n e n e l v a c o , r e p r e s e n t a d a e n l a figura 78. L a
a n i l i n a , s i fu c o m p l e t a m e n t e r e d u c i d a , se p r e s e n t a c o m o u n l q u i d o c a s i
i n c o l o r o , c o m o e l a g u a ; s i es a m a r i l l e n t a c o n t i e n e a z o b e n z o l . S i c o n t i e n e
n i t r o b e n z o l se p e r c i b e p o r e l o l o r y d e j a de s e r e n t e r a m e n t e s o l u b l e e n
cido clorhdrico.
 ANILINA 199

L a d e s c o m p o s i c i n d e l c l o r h i d r a t o d e a n i l i n a c o n l e c h a d a d e c a l se
verifica de acuerdo c o n l a s i g u i e n t e ecuacin: ,

2 CeHsNH H C l + C a ( 0 H ) 2 = C a C l s - f 2 H 2 O + 2 C e H s N H j .

H a b a s e u s a d o n i t r o b e n c i n a p r o c e d e n t e d e l b e n c e n o b r u t o , a l 90 "/,
f o r m a d o e n p a r t e de t o l u e n o , y p o r l o t a n t o a l fin se o b t e n a u n a m e z c l a d e
a n i l i n a y t o l u i d i n a q u e se p r e s t a b a a l a p r e p a r a c i n d e c i e r t a s m a t e r i a s
c o l o r a n t e s ; h o y se p r e f i e r e a m e n u d o p a r t i r s e p a r a d a m e n t e d e b e n c e n o

F i g . 78. A p a r a t o de destilacin en el vaco p a r a el aceite de a n i l i n a

-1, c a l d e r a de vaco con a b e r t u r a de cuerpo de hombre\s interiores; C, ), tubos
p a r a ajdua caliente; e n t r a d a det a g u a r e c H i e n i a d a : F, salida del agua r e c a l e n t a d a ; G ,
columna; H, manmetro; J , r e f r i g e r a n t e ; entrada del agua fra; Z , s a l i d a del a g u a
fra; it/, A^, recipientes p a r a la a n i l i n a destilada que se enluzan a l t e r n a t i v a m e n t e p a r a
no i n t e r r u m p i r l a destilacin; O y P, espitas p a r a el vaco; Q y Z?, espitas; S y T, tubos
de admisin del a i r e ; Uy V, grifos de d e s c a r g a de l a a n i l i n a ; W, tubera de v a c i o .

puro y tolueno puro y mezclar despus en las proporciones requeridas l a

anilina y l a toluidina.
P u e d e obtenerse tambin a n i l i n a p o r otros procedimientos q u e an no
han e n t r a d o e n l a g r a n d e i n d u s t r i a : p. e j . , h a c i e n d o p a s a r u n a m e z c l a de
v a p o r e s d e n i t r o b e n c e n o e h i d r g e n o e n e x c e s o (o g a s d e a g u a ) p o r t o r n e a -
d u r a s d e c o b r e r e d u c i d o c a l e n t a d a s a 300 400; e l c o b r e a c t a c o m o c a t a -
l i z a d o r y n o s u f r e a l t e r a c i n ( D . R . P . 139457).
Parece que hoy adquiere i m p o r t a n c i a e l procedimiento electroltico,
s e g n e l c u a l se p u e d e n t r a n s f o r m a r l o s n i t r o d e r i v a d o s e n a m i n o d e r i v a d o s
e n p r e s e n c i a d e s a l e s m e t l i c a s ( p . e j . sales d e c o b r e ) q u e se s e p a r a n s i m u l -
t n e a m e n t e e n e l c t o d o ( v . m s a d e l a n t e D i a z o d e r i v a d o s y D . R . P . 127815;
130742; 131404).
Es t a m b i n i n t e r e s a n t e e l p r o c e s o d e / . Kun\ R . P . 144809) b a s a d o
en l a reduccin del n i t r o b e n c e n o con b i s u l f u r o sdico:

C 6 H 5 N O 2 + N a s S , + H 5 O = C e H s N H , + Na^S.Os
200 AMINODERIVADOS D E LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

e l r e n d i m i e n t o de a n i l i n a es b u e n o y d e l a s o l u c i n a c u o s a , u n a v e z d e c a n -
t a d a l a a n i l i n a , p o r s i m p l e c o n c e n t r a c i n se o b t i e n e t i o s u l f a t o s d i c o p u r o .
E s u n l q u i d o q u e h i e r v e a 184,4 (o b i e n a 92 a l a p r e s i n de 33 m m ) ,
t i e n e e l p e s o e s p e c f i c o de 1,026 a 16, se s o l i d i f i c a a 6 , 3 (a 2 0 " s i es
i m p u r o ) , es i n c o l o r o y r e f r i n g e n t e ( n d i c e de r e f r a c c i n a 2 0 " = 1,585),
pero pardea con tanta ms facilidad a l a i r e y a l a luz cuanto m a y o r e s son
sus i m p u r e z a s . E s s o l u b l e e n a l c o h o l , t e r , b e n c e n o , a c e i t e s g r a s o s y u n
p o c o e n a g u a (3 "/o m i e n t r a s l a a n i l i n a d i s u e l v e 5 /o de a g u a ) ; a l g o ms
de a n i l i n a se d i s u e l v e e n u n a s o l u c i n a c u o s a c o n c e n t r a d a de c l o r h i d r a t o
de a n i l i n a . L a a n i l i n a d i s u e l v e a s u v e z a z u f r e ( e n c a l i e n t e ) , f s f o r o ,
a l c a n f o r , n d i g o , u n p o c o de a g u a c a l i e n t e , e t c . ; es f c i l m e n t e o x i d a b l e .
D e s t i l a b i e n y c o m p l e t a m e n t e c o n v a p o r de a g u a y sus v a p o r e s s o n a l g o
v e n e n o s o s (1) y c o m b u s t i b l e s . E n f r o es u n a b a s e m s d b i l q u e e l a m o -
n a c o y a u n q u e e n c a l i e n t e es m s e n r g i c a , s u s o l u c i n a c u o s a no r e a c -
c i o n a s o b r e e l t o r n a s o l o s o b r e e l p a p e l de c r c u m a . A u n q u e sea una
b a s e d b i l , p r e c i p i t a l a s s a l e s de Z n , de A l , de F e , y e n c a l i e n t e d e s a l o j a
a l N H s de v a r i a s s a l e s .
C o n e l a l d e h i d o frmico da u n c o m p u e s t o condensado caracterstico
( p a r a l a a n i l i n a y p a r a e l a l d e h i d o ) q u e f u n d e a 40 ( C e H j N : CH.2)x . U n a
s o l u c i n de a n i l i n a se c o l o r a i n t e n s a m e n t e c o n c l o r u r o de c a l : e n a z u l s i
es p u r a y e n v i o l a d o si es i m p u r a (reaccin sensible); la coloracin se
v u e l v e p r o n t o p a r d a y si l a solucin de a n i l i n a est muy diluida no
se c o l o r a ; p e r o a p a r e c e c o l o r a c i n r o s a si se a g r e g a n a l g u n a s g o t a s de
s u l f h i d r a t o a m n i c o ; a s , l a r e a c c i n r e v e l a h a s t a l a p r e s e n c i a de v e s -
t i g i o s d e a n i l i n a ( l : 250 000). L a a n i l i n a o u n a de sus s a l e s , c o n c i d o
sulfrico concentrado f o r m a cido p-amidobenzolsulfnico, pero en pre-
s e n c i a d e u n a g o t a de u n a s o l u c i n d e b i c r o m a t o p o t s i c o se p r o d u c e u n
h e r m o s o c o l o r a z u l q u e p r o n t o d e s a p a r e c e ; e n s o l u c i n d i l u i d a se o b t i e n e
u n c o l o r v e r d e y despus n e g r o ( n e g r o de a n i l i n a ) . E n los d i v e r s o s p r o c e -
d i m i e n t o s de o x i d a c i n de l a a n i l i n a se o b t i e n e n v a r i a d s i m o s p r o d u c t o s :
azobenceno, nitroso- o nitrobenceno, p-fenilhidroxamina, p-amidofenol,
q u i n o n a , p - a m i d o f e n i l a m i n a , v i o l a n i l i n a (con cido arsnico).Oxidando
u n a m e z c l a de a n i l i n a y t o l u i d i n a se f o r m a l a f u c s i n a , y e n c a m b i o c o n u n a
m e z c l a d e a n i l i n a y p - d i a m i n a se f o r m a l a s a f r a n i n a (2). E l c l o r o t r a n s -

(1) L a a n i l i n a acta s o b r e e l s i s t e m a n e r v i o s o y c u a n d o s u a c c i n e s t o d a v a
dbil se p o n e n a z u l a d o s l o s b o r d e s de l o s l a b i o s y p r o d u c e u n e f e c t o s e m e j a n t e
a l a e m b r i a g u e z , p e r o c o n r o s t r o plido y f a l t a de a p e t i t o ; a l i v i a n e n t a l c a s o l o s
p u r g a n t e s de s a l a m a r g a y e n c a m b i o p e r j u d i c a n l a s b e b i d a s a l c o h l i c a s . L o s
v e s t i d o s i m p r e g n a d o s de a n i l i n a p u e d e n p r o d u c i r e n v e n e n a m i e n t o s m s g r a v e s :
l o s l a b i o s s e tien e n a z u l i n t e n s o y h a s t a e n n e g r o , y l o s v r t i g o s s o n t a n f u e r t e s
que e l p a c i e n t e se v i e n e a l s u e l o ; e n t a l c a s o debe r e c u r r i r s e a e x c i t a n t e s , a b l u -
c i o n e s , o a a d m i n i s t r a r p o r v i a i n t e r n a pequeas d o s i s de ter. Tambin l o s
v a p o r e s de b e n z o l y de n i t r o b e n c i n a s o n n o c i v o s .
(2) P a r a l a p r e p a r a c i n d e l n e g r o de a n i l i n a y de o t r a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s
s e e n t r e g a n a l c o m e r c i o l a s s i g u i e n t e s c l a s e s de a n i l i n a : aceite de anilina para
asul, q u e e s t f o r m a d o p o r a n i l i n a c a s i p u r a , t i e n e u n p e s o e s p e c i f i c o de 1,034 a
1,036 y h i e r v e e n t r e 182 y 186; elaceite de anilina para rojo, q u e e s t c o n s t i t u i d o
p o r 1 p a r t e de a n i l i n a y 2 p a r t e s a p r o x i m a d a m e n t e e n t r e o r t o - y p a r a t o l u i d i n a :
h i e r v e e n t r e 190 y 198; e l aceite de anilina para safranina, de peso especifico
1,032-1,034, q u e c o n t i e n e 35-50 "/ d e a n i l i n a , 50-65 /<, de o - t o l u i d i n a . L a v e r i f i c a c i n
c o m e r c i a l del a c e i t e de a n i l i n a s e efecta d e t e r m i n a n d o l a s p o r c i o n e s q u e d e s t i -
 CLORHIDRATO D E ANILINA 201

f o r m a l a a n i l i n a seca e n u n a s u b s t a n c i a a l q u i t r a n o s a ; e n p r e s e n c i a de
a g u a se f o r m a t r i c l o r a n i l i n a y t r i c l o r o f e n o l . U n a s o l u c i n de a n i l i n a e n
cloroformo, con hipoclorito calcico f o r m a azobenzol.
Alemania e n 1909 i m p o r t 639 q u i n t a l e s de a n i l i n a y e x p o r t 7 8 8 3 9 q u i n -
t a l e s ( e n 1910, 7 3 2 9 2 q u i n t a l e s , e n 1913 u n o s 100000 q u i n t a l e s ) .
Espaa i m p o r t a c e i t e y c l o r h i d r a t o de a n i l i n a e n 1910 p o r 678000 pese-
t a s ; en 1911, 704701 K g ; e n 1912, 688877 K g ; e n 1913, 511967 K g p o r
501727 p t a s . ; 398727 K g e n 1916; 808338 K g e n 1917; 713332 K g e n 1918;
296577 K g e n 1919; 1154683 K g e n 1920 p o r 1131589 p t a s . , p r o v e n i e n t e e n
s u m a y o r p a r t e (929246 K g ) de l o s E s t a d o s U n i d o s , a l g o de Inglaterra
(137872 K g ) , m e n o s d e A l e m a n i a (45800 K g ) y p o c o de F r a n c i a (3879 K g )
y otros pases.
Italia ha tenido la siguiente importacin de a n i l i n a y clorhidrato:
577 q u i n t a l e s en 1909, 3 6 9 5 p o r 517 000 l i r a s en 1910, 6127 en 1913,
6 1 3 6 e n 1914, 1 3 3 1 e n 1916, 1 746 e n 1918, 1 6 1 2 e n 1919, 2 3 6 5 q u i n t a l e s
p o r 1 182 500 l i r a s e n 1920, u n o s 1 200 q u i n t a l e s e n 1921.
E n 1921 I t a l i a e x p o r t u n o s 700 q u i n t a l e s de a c e i t e d e a n i l i n a , y n o se
p o d r e n e l p o r v e n i r a u m e n t a r o s o s t e n e r esa e x p o r t a c i n , p e r o es c a s i
s e g u r o que la importacin disminuir n o t a b l e m e n t e , y a que en l a a c t u a l i -
d a d e x i s t e n g r a n d e s f b r i c a s p r o d u c t o r a s de a n i l i n a de e x c e l e n t e c a l i d a d .
E n l a a n t e g u e r r a I t a l i a c o n s u m a h a s t a 8 0 0 0 q u i n t a l e s de a n i l i n a ( l a
m i t a d c l o r h i d r a t o ) q u e e n t o n c e s c o s t a b a a 125-140 l i r a s e l q u i n t a l ( l a des-
t i n a d a a n e g r o y a a z u l ) y h a s t a 150-180 p a r a r o j o ; e n 1918 e l c o n s u m o fu
de 12800 q u i n t a l e s . D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a e l a c e i t e d e a n i l i n a s u b i
h a s t a 2 500 l i r a s e l q u i n t a l ; e n 1921 h a b a b a j a d o a u n a s 7C0 l i r a s . L a s a l
c u e s t a a p r o x . Vio m e n o s q u e e l a c e i t e .
Los Estados Unidos de Amrica en 1913 i m p o r t a r o n de Alemania
13000 q u i n t a l e s de a c e i t e y s a l d e a n i l i n a ; e n 1916, d u r a n t e l a g u e r r a , los
E s t a d o s U n i d o s p r o d u j e r o n 30000 q u i n t a l e s . F r a n c i a e n 1913 p r o d u c a
25000 q u i n t a l e s de a c e i t e de a n i l i n a y clorhidrato. Inglaterra en 1913
e x p o r t 8 0 0 0 q u i n t a l e s de a c e i t e de a n i l i n a .

H e a q u a l g u n a s s a l e s y d e r i v a d o s i m p o r t a n t e s de l a a n i l i n a y de sus
homlogos:

C l o r h i d r a t o d e a n i l i n a [sal de anilina) C e H j N H j H C l . Se o b t i e n e p u r o
y seco, e n c r i s t a l e s b l a n c o s , h a c i e n d o b u r b u j e a r u n a c o r r i e n t e de H C l
g a s e o s o seco e n u n a s o l u c i n e t r e a de a n i l i n a . F u n d e a 198 y se s u b l i m a
p a r c i a l m e n t e ; h i e r v e s i n a l t e r a c i n a 245 y es m u y s o l u b l e e n a g u a y e n
a l c o h o l e i n s o l u b l e en el ter.
S e p r e p a r a i n d u s t r i a l m e n t e n e u t r a l i z a n d o l a a n i l i n a a 100 c o n c i d o
clorhdrico c o n c e n t r a d o (exento de c l o r o ) ; d e j a n d o l u e g o en reposo p o r

l a n de g r a d o e n g r a d o , d e 100 g r , e n u n m a t r a z e s p e c i a l de d e s t i l a c i n , p r o v i s t o
d e t e r m m e t r o c o n e s c a l a de 150-225, d i v i d i d o e n 'A d e g r a d o y c a l e n t a n d o e n
bao de a r e n a . L a s m e j o r e s c l a s e s d e a c e i t e de a n i l i n a d e s t i l a n 95 a 98 "/ e n t r e
182 y 185. E n l a p r c t i c a c o n v i e n e h a c e r t a m b i n p e q u e o s e n s a y o s d e t i n t u r a
c o n n e g r o de a n i l i n a e n u n s o l o b a o p a r a v e r cules a c e i t e s o s a l e s de a n i l i n a
del c o m e r c i o d a n ei n e g r o m s i n t e n s o y ms h e r m o s o (v. ms a d e l a n t e l o s p r o c e -
d i m i e n t o s de t i n t u r a ) .
202 AMINODERIVADOS D E LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

a l g u n o s d a s , se s e p a r a l a s a l de a n i l i n a c r i s t a l i z a d a , q u e se c e n t r i f u g a y
d e s e c a a 5 0 ; l a s a g u a s m a d r e s se e v a p o r a n h a s t a c r i s t a l i z a c i n . A l a i r e ,
las e s c a m a s b l a n c a s de l a s a l se c o l o r a n e n r o j i z o o e n v e r d u s c o . L a s o l u -
c i n a c u o s a , e n p r e s e n c i a d e H C l , tie d e a m a r i l l o l a m a d e r a d e p i n o y
l a m e d u l a de s a c o .

E l s n i f a t o d e a n i l i n a (CeHjNH^) H 2 S O 4 es p o c o s o l u b l e e n a g u a .
Concense tambin l a s sales de o t r o s v a r i o s c i d o s , i n o r g n i c o s y
orgnicos.

Cloroplatinato de anilina ( C s H j N H j H C l ) , P t C l i . F o r m a escamitas

a m a r i l l a s , m u y solubles e n a g u a y menos en e l a l c o h o l .

Metilanilina CeHsNH.CHa. Se f o r m a calentando en autoclave de

f u n d i c i n e s m a l t a d a , a 180, 100 p a r t e s de c l o r h i d r a t o de anilina con
30 p a r t e s de a l c o h o l m e t l i c o ( e x e n t o de a c e t o n a ) . L a p r e s i n se e l e v a
rpidamente a 5 a t m s f e r a s y l u e g o e s p o n t n e a m e n t e a 25 a t m s f e r a s ;
c e s a d a l a p r e s i n se c a l i e n t a t o d a v a p o r 5 h o r a s a 180. D e s p u s de
enfriarse, para separar la anilina inalterada y la dimetilanilina que siem-
pre se f o r m a , se t r a t a l a m a s a c o n l a c a n t i d a d e q u i v a l e n t e de p - t o l u o l s u l -
f o c l o r u r o y sosa c u s t i c a d i l u i d a ; l a d i m e t i l a n i l i n a q u e d a i n a l t e r a d a y se
p u e d e s e p a r a r c o n c o r r i e n t e de v a p o r . E n e l r e s i d u o se t i e n e n l o s d e r i v a -
dos t o l u o l s u l f n i c o s de l a a n i l i n a y d e l a m o n o m e t i l a n i l i n a , e l p r i m e r o se
d i s u e l v e c o n sosa c u s t i c a y se s e p a r a d e l s e g u n d o , i n s o l u b l e ; e s t e l t i m o
se v i e r t e e n u n p e s o i g u a l de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o , se c a l i e n t a
a 100 y l u e g o se s a p o n i f i c a v e r t i e n d o e n a g u a ; a g r e g a n d o c a l a sta y
d e s t i l a n d o c o n v a p o r de a g u a se o b t i e n e l a m o n o m e t i l a n i l i n a .
E s u n l q u i d o i n c o l o r o (peso e s p e c f i c o 0,992 a 15) q u e h i e r v e a 1938;
su o l o r es s e m e j a n t e a l de l a a n i l i n a , p e r o es m s i n t e n s o . C o n c l o r u r o d e
c a l se tie p r i m e r o e n v i o l a d o y d e s p u s e n p a r d o . N o t i e n e a p l i c a c i o n e s
industriales.

La n i t r o s a m i n m e t i l a n i l i n a C e H 5 ( N O ) . ( C H 3 ) se o b t i e n e p . ej. meti-
lando la f e n i l n i t r o s a m i n a o tratando con cido nitroso l a m e t i l a n i l i n a .
F o r m a u n a c e i t e a m a r i l l o , q u e d e s t i l a s i n a l t e r a c i n s l o en c o r r i e n t e d e
v a p o r y d a l a reaccin de Liebermann caracterstica p a r a todas las n i t r o -
saminas y para v a r i o s n i t r o s o d e r i v a d o s ; esta reaccin consiste en la
f o r m a c i n de u n a c o l o r a c i n a z u l i n t e n s a c u a n d o se c a l i e n t a n l o s n i t r o s o -
compuestos con f e n o l y cido sulfrico, d i l u y e n d o l u e g o con a g u a y satu-
r a n d o con potasa.

Dimetilanilina C6Hr,N(CH3)2. Fu descubierta por W. Hofmann

e n 1850. E s u n a a m i n a t e r c i a r i a m i x t a , y L a u t h l a o b t u v o c a l e n t a n d o e l
c l o r h i d r a t o de a n i l i n a c o n a l c o h o l m e t l i c o , p o r q u e se f o r m a c o m o p r o -
d u c t o i n t e r m e d i o e l c l o r u r o de m e t i l o , q u e l u e g o a c t a s o b r e l a a n i l i n a .
Por otra parte, calentando el clorhidrato de dimetilanilina con H C l
g a s e o s o a 180, se f o r m a c l o r u r o m e t l i c o y a n i l i n a . C a l e n t a n d o d i m e -
tilanilina a temperatura ms e l e v a d a , los grupos alklicos pasan a l
ncleo. E l hidrgeno e n p o s i c i n para e n e s t a s d i a l k i l a m i n a s es f c i l -
 DIFENILAMINA 203

m e n t e s u b s t i t u i d o p o r d i v e r s o s g r u p o s , y as, c o n c i d o n i t r o s o se f o r m a l a
p-nitrosodimetilanilina ( N O ) C 6 H 4 . NCHs); e n c r i s t a l e s v e r d e s , q u e d a n u n
c l o r h i d r a t o a m a r i l l o ; e l p e r m a n g a n a t o t r a n s f o r m a e l g r u p o N O en NO2
e n g e n d r a n d o nitrodimetilanilina ( p . f. 162), m i e n t r a s q u e s i se h a c e h e r -
v i r c o n N a O H se e l i m i n a l a d i m e t i l a m i n a y se f o r m a nitrosofenol
(NO) C e t i . O H . C o n c l o r u r o de c a l se tie e n a m a r i l l o p a j i z o . R e a c c i o n a
con los aldehidos y con otros v a r i o s compuestos.
L a dimetilanilina tiene gran importancia industrial, porque sirve,
c u a n d o n o c o n t i e n e m o n o m e t i l a n i l i n a , e n l a p r e p a r a c i n de l a c e t o n a de
Michler, del violeta metilo, del violeta cristal, del dimetil-m-aminofenol y
de l a n i t r o s o d i m e t i l a n i l i n a .
H o y d a se f a b r i c a i n d u s t r i a l m e n t e c a l e n t a n d o e n a u t o c l a v e a 230-235
( m e d i a n t e a l e a c i n m e t l i c a de 71 " / P b y 29 /o S n ) u n a m e z c l a f o r m a d a
p o r 4 K g de a n i l i n a p u r a , 3,9 K g de a l c o h o l m e t l i c o p u r o ( e x e n t o de a c e -
t o n a ) y 0,4 K g d e c i d o s u l f r i c o de 66 B ; l a p r e s i n s u b e h a s t a 30 a t m s -
f e r a s . L u e g o se d e j a e n f r i a r y l o s g a s e s se h a c e n d e s p r e n d e r a t r a v s de u n
serpentn r e f r i g e r a n t e , p a r a condensar e l alcohol metlico, m i e n t r a s el
t e r m e t l i c o n o c o n d e n s a d o se h a c e a b s o r b e r p o r c i d o s u l f r i c o f u m a n t e
p a r a f o r m a r e l d i m e t i l s u l f a t o . L a m a s a q u e q u e d a e n e l a u t o c l a v e se e n v a
p o r p r e s i n a u n r e c i p i e n t e q u e c o n t i e n e u n a c a n t i d a d de sosa c u s t i c a
c o r r e s p o n d i e n t e a l c i d o s u l f r i c o e m p l e a d o y l u e g o c o n u n a c o r r i e n t e de
v a p o r de a g u a se e x t r a e e l escaso a l c o h o l m e t l i c o q u e q u e d e n l a m a s a ,
se l a v a a l f i n c o n a g u a y as se t i e n e l a d i m e t i l a n i l i n a c o n u n r e n d i m i e n t o
de m s de 90 "^ d e l t e r i c o .
L a d i m e t i l a n i l i n a p u r a es u n l q u i d o a c e i t o s o , i n c o l o r o , q u e se s o l i -
d i f i c a a 2,5, h i e r v e a 192,5 y t i e n e u n a d e n s i d a d de 0,9620 a 15. S i c o n -
t i e n e a n i l i n a y m o n o m e t i l a n i l i n a c u a n d o se m e z c l a n 5 g c o n 5 g de a n h -
d r i d o a c t i c o , c a d a Va g r a d o de e l e v a c i n d e t e m p e r a t u r a i n d i c a l a p r e s e n -
c i a d e V2 "/o d e m o n o m e t i l a n i l i n a , y e n c a m b i o l a d i m e t i l a n i l i n a p u r a p o r e l
m i s m o t r a t a m i e n t o se e n f r a e n Va "o-
A n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a de 1914-18 e l p r e c i o de l a d i m e t i l a n i l i n a
p u r a e r a de u n a s 8 p t a s . K g , y e l de l a c o m e r c i a l de 4,50 p t a s . D u r a n t e l a
g u e r r a y d e s p u s de e l l a e l p r e c i o se e l e v h a s t a 150 p t a s . e l K g .

D i f e n i l a m i n a CeHs.NHCeHs. Se o b t i e n e d e l c l o r h i d r a t o de a n i l i n a
c a l e n t n d o l o c o n a n i l i n a e n a u t o c l a v e a 220-230 d u r a n t e 10 h o r a s :

C e H s N H ^ H C l + CsHs N H 2 = N H 4 C I + CeH.NH.C^Hs.

L a a n i l i n a q u e q u e d a i n a l t e r a d a se d i s u e l v e c o n c i d o c l o r h d r i c o
d i l u i d o , y l a d i f e n i l a m i n a , u n a v e z d e s e c a d a , se d e s t i l a a l v a c o . A. Contardi
e n 1918 e s t u d i u n p r o c e s o de f a b r i c a c i n de l a d i f e n i l a m i n a s i n e l e m p l e o
de a u t o c l a v e s e s m a l t a d o s , a u n l l e g a n d o i g u a l m e n t e a l a t e m p e r a t u r a de 200
y m s , i n d i s p e n s a b l e p a r a p r o v o c a r l a r e a c c i n (1). T r t a s e de t r a b a j a r c o n
u n a p a r a t o d e h i e r r o c o n c o n d e n s a c i n de r e f l u j o , c o n a g i t a d o r ; p e r o s i se

(1) E n l a r e a c c i n e n a u t o c l a v e , e l c l o r u r o a m n i c o q u e s e f o r m a s e d i s o c i a
h a c i a 200 e n NH3 y H C l ; e s t e l t i m o s e fija s o b r e p a r t e d e l a a n i l i n a , t r a n s f o r -
m n d o l a e n c l o r h i d r a t o , de m o d o q u e h a y q u e u s a r u n e x c e s o de a n i l i n a p a r a
t r a n s f o r m a r a l m e n o s % e n d i f e n i l a m i n a ; adems, es preciso en el a u t o c l a v e d a r
 204 A M I N O D E R I V A D O S D E L O S H I D R O C A R B U R O S AROMTICOS

m e z c l a n c a n t i d a d e s e q u i m o l e c u l a r e s de a n i l i n a y c l o r h i d r a t o de a n i l i n a , l a
t e m p e r a t u r a d e e b u l l i c i n d e l a m e z c l a es d e 184-18D" y e l a m o n a c o q u e
se d e s p r e n d e e s t e n c a n t i d a d m n i m a p o r q u e l a r e a c c i n o c u r r e de u n
m o d o m u y l i m i t a d o . E n c a m b i o s i se p r e p a r a u n a m e z c l a e q u i m o l e c u l a r
de a n i l i n a , c l o r h i d r a t o d e a n i l i n a y d i f e n i l a m i n a , l a m e z c l a d e l o s t r e s
p r o d u c t o s h i e r v e a 197-198, e l a m o n a c o se d e s p r e n d e e n a b u n d a n c i a , l a
t e m p e r a t u r a v a s u b i e n d o h a s t a 210-220 y a l c a b o d e 30 h o r a s t o d a l a a n i l i n a
e m p l e a d a c o m o base l i b r e est t r a n s f o r m a d a e n d i f e n i l a m i n a y e l proceso
se p u e d e h a c e r c a s i c o n t i n u o a g r e g a n d o c o n t i n u a m e n t e p e q u e a s canti-
d a d e s d e a n i l i n a , p e r o d e m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a n o b a j e d e 200.
A. Contardi o b t u v o i g u a l m e n t e l a t e m p e r a t u r a d e 200 t a m b i n c a l e n -
t a n d o u n a m e z c l a c o r r e s p o n d i e n t e e n peso a dos m o l c u l a s de a n i l i n a , d o s
m o l c u l a s d e c l o r h i d r a t o d e a n i l i n a y u n a m o l c u l a d e c l o r u r o d e z i n c (o
t a m b i n de Z n O ) ; l a m a s a c o m i e n z a a h e r v i r a 197 y l a t e m p e r a t u r a s u b e
h a s t a 230. P a r e c e q u e se f o r m a p r i m e r o u n c o m p u e s t o

C6H5NH2.QH5NH2HCl.ZnCl, -.- ^<.

e l c u a l l u e g o r e a c c i o n a r a as c o n l a a n i l i n a : , .,

C H s N H , . C e H j N H 2 H C I . Z n C U - f 2 CeH-.NH. =
= N H 4 C I + ( C e H i j . N H + (C6H5NH.2)2ZnCl2
y luego:

( C 6 H 5 N H , ) 2 Z n C l o + N H 4 C I = N H 3 + CBHsNH^.CeHNHoHCl. Z n C U

q u e v u e l v e a i n i c i a r e l c i c l o . T a m b i n a q u , s i se c o n t i n a a g r e g a n d o c o n
p r e c a u c i n a n i l i n a , se c o n s i g u e t r a n s f o r m a r e n d i f e n i l a m i n a u n a c a n t i d a d
n o t a b l e de a n i l i n a , c o n u n p r o c e s o c a s i c o n t i n u o , l i m i t a d o e s p e c i a l m e n t e
p o r l a c a p a c i d a d d e l a p a r a t o . A l fin se p u e d e s e p a r a r l a d i f e n i l a m i n a d e l
residuo (que sirve para v o l v e r a comenzar l a reaccin) mediante destila-
cin e n e l v a c o , p o r q u e l a s a l d o b l e de c l o r h i d r a t o de a n i l i n a y Z n C U no
es v o l t i l (1).
L a d i f e n i l a m i n a p u r a f u n d e a 54 y h i e r v e a 302; c o n s t i t u y e u n r e a c -
t i v o s e n s i b i l s i m o p a r a d e s c u b r i r l o s m e n o r e s v e s t i g i o s de c i d o n t r i c o ,
p o r q u e e n p r e s e n c i a de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o d a u n a i n t e n s a c o l o r a -
cin a z u l (adems d e l H N O 3 , d a n l a m i s m a r e a c c i n e l cido n i t r o s o y
d i v e r s o s o x i d a n t e s ) y es u n a s a l de i m o n i o d e l a d i f e n i l b e n c i d i n a (v. reco-
n o c i m i e n t o de l o s n i t r a t o s e n l a s a g u a s , Qum. inorg,, t o m o I , p g . 329).
Usase en g r a n c a n t i d a d p a r a e s t a b i l i z a r l a s p l v o r a s s i n h u m o a base
de n i t r o c e l u l o s a ( c o n 4-6 /o) y l a s m i s m a s g e l a t i n a s - d i n a m i t a s . S i r v e p a r a
f a b r i c a r e l naranja IV, e l amarillo metanilo, e l a^M/ difenilo, etc.

s a l i d a a l a m o n a c o q u e s e l i b e r a , c o n e s p e c i a l e s v l v u l a s d e r e t e n c i n , p u e s de n o
h a c e r l o as, e l amonaco, p o r l a l e y de e q u i l i b r i o qumico, invertira l a reaccin:

(C6H,),NH + N H , 2 CeH^NH^.

D e l amonaco que e s c a p a por l a vlvula h a y que r e c u p e r a r l a a n i l i n a a r r a s t r a d a .

(1) L a s e p a r a c i n d e l a d i f e n i l a m i n a p o r destilacin e n e l v a c o n o p u e d e s e r
a p l i c a d a e n e l p r o c e s o o r d i n a r i o e n a u t o c l a v e s (de De Laire, y Girar y Capo-
teani) p o r q u e t a m b i n e l c l o r h i d r a t o d e a n i l i n a f o r m a d o d e s t i l a e n e l v a c o .
 EXANITRODIFENILAMINA 205

E n F r a n c i a e n 1913 se p r o d u j e r o n 1500 q u i n t a l e s de d i f e n i l a m i n a , q u e
e n a q u e l l a p o c a c o s t a b a a u n a s 3,50 p t a s . e l K g .

D i f e n i l c l o r o a r s i n a H N^' / A s C l . E n t r e los diversos deriva-

\CeH/
dos d e l a d i f e n i l a m i n a , figura l a d i f e n i l c l o r a r s i n a , d e l a q u e se h i z o u n
grandsimo consumo d u r a n t e l a g u e r r a europea como lquido venenoso que
se l a n z a b a c o n t r a e l e n e m i g o c o n p r o y e c t i l e s e x p l o s i v o s . L o s a m e r i c a n o s
h a n d a d o a este p r o d u c t o e l n o m b r e d e adamsita y los italianos l a deno-
m i n a n s i m p l e m e n t e DM.
L a DM p u r a f o r m a u n a m a s a c r i s t a l i n a a m a r i l l e n t a q u e f u n d e a 193
y est c o n s t i t u i d a p o r l a m i n i l l a s d e l g a d s i m a s , l i g e r a s , q u e e s p a r c i d a s en
el a i r e q u e d a n en suspensin d u r a n t e m u c h o t i e m p o y lo hacen i r r e s p i -
r a b l e y v e n e n o s o ; b a s t a n a t a l fin 0,012 g e n 30 m^ d e a i r e .
P r e p a r b a s e c a l e n t a n d o p o r 24 h o r a s a 160-190 e n u n r e c i p i e n t e d e
h i e r r o c o n r e f r i g e r a n t e d e r e f l u j o 64 K g de d i f e n i l a m i n a f u n d i d a c o n 70 K g
(es d e c i r , a l g o m s d e l t e r i c o ) d e t r i c l o r u r o de a r s n i c o :

( Q H 5 ) , N H + A s C l 3 = 2 H C l + H N (CeH).^ A s C l

y e l H C l q u e se d e s p r e n d e se fija a p a r t e c o n c u i d a d o p o r q u e a r r a s t r a u n
p o c o d e A s C l a . E l c l o r u r o d e a r s n i c o se f a b r i c a b a d e s t i l a n d o e n c a l d e r a s
de f u n d i c i n 72 K g d e As^Og + 129 K g d e N a C l - f 239 K g d e c i d o s u l f -
r i c o d e 64 B .
A . Contardi e n 1918 l o g r p r e p a r a r d i r e c t a m e n t e DM c a l e n t a n d o
a 150-190 p o r 5 h o r a s e n c a l d e r a de h i e r r o c o n r e f l u j o e n l a p r o p o r c i n
e s t e q u i o m t r i c a dos m o l c u l a s d e c l o r h i d r a t o de d i f e n i l a m i n a ( q u e c o m i e n z a
y a a d i s o c i a r s e a l p a s a r d e 100) c o n a n h d r i d o a r s e n i o s o y o b t u v o r e n d i -
m i e n t o s casi tericos s i n p r e v i a p r e p a r a c i n de A s C l a , segn l a e c u a c i n :

2 ( C 6 H 5 ) 2 N H . H C 1 + AssOa = 3 U,0 + 2 H N (CeH),AsCl.

Concense diferentes n i t r o - y nitroso-derivados, y tambin l a trifenil-

amina N (C6H5)3 q u e c r i s t a l i z a e n g r a n d e s l m i n a s , f u n d e a 127 y d e s t i l a
sin alteracin.

B e n c i l a n i l i n a C S H C H S N H C S H J (bencilfenilamina). Se obtiene calen-

t a n d o u n a m o l c u l a de c l o r u r o d e b e n c i l o c o n 2 m o l c u l a s d e a n i l i n a , o
b i e n r e d u c i e n d o l a tiobem^anilida CeHj.CS.NH.CeHs. F o r m a cristales que
f u n d e n a 3 3 ; h i e r v e a 310.

/ NO.
' ' E x a n i t r o d i f e n i l a m i n a N H i <^ ^ N O - i ).. E s u n a m a t e r i a c o l o r a n t e
^ 0^'
a m a r i l l a ( l a a u r a n c i a es s u s a l a m n i c a : N H 4 . N [ C e H 5 ( N O i ) 3 ] . ) , p e r o f u
p r e p a r a d a e n g r a n cantidad como explosivo r o m p e d o r , p a r a l a c a r g a de
los t o r p e d o s .
I n d u s t r i a l m e n t e se p r e p a r a f o r m a n d o p r i m e r o b i n i t r o , d e s p u s t e t r a -
n i t r o y a l fin e x a n i t r o d i f e n i l a m i n a ( D . R . P . 86295). S e a g r e g a e n p e q u e a s
206 A M I N O D E R I V A D O S D 3 L O S H I D R O C A R B U R O S AROMTICOS

p o r c i o n e s e l b i n i t r o c l o r o b e n c e n o ( 1 C 1 : 2 : 4 N 0 2 ) a u n exceso de a n i l i n a
c a l i e n t e (2 m o l d e a n i l i n a p o r 1 de b i n i t r o , es d e c i r , 19 p a r t e s e n peso d e
a n i l i n a p o r 20 de b i n i t r o ) , se e l i m i n a l u e g o c o n a g u a c a l i e n t e e l c l o r h i d r a t o
de a n i l i n a f o r m a d o :

QH^ClNOs)^ + 2 C 0 H 5 N H 2 = CeHsNH^ClH + N H (C,H,) (CeHs) ( N O , ) ,

(dinitrodifenilamina q u e f u n d e p u r a a 157"), e l e x c e s o d e a n i l i n a l i b r e se
e l i m i n a c o n c i d o c l o r h d r i c o d i l u i d o , y l u e g o se v u e l v e a l a v a r c o n a g u a
c a l i e n t e . E s t a d i n i t r o c e n t r i f u g a d a se v i e r t e p o r p e q u e a s p o r c i o n e s e n
8 v e c e s s u peso d e c i d o n t r i c o a l 40 /o c o n t e n i d o e n c u b a s d e g r e s , y l a
t e m p e r a t u r a s u b e a 80-90", l u e g o se e n f r a a 35 y as se s e p a r a c r i s t a l i -
z a d a l a t e t r a n i t r o d i f e n i l a m i n a q u e f u n d e a 180-190 y se a s p i r a b i e n s o b r e
filtro. E s t e p r o d u c t o se v i e r t e p o r p e q u e a s p o r c i o n e s e n c a l d e r a s de f u n -
d i c i n e s m a l t a d a , p r o v i s t a s de a g i t a d o r e s , q u e c o n t i e n e n 10 v e c e s s u peso
de c i d o n t r i c o c o n c e n t r a d o , f u m a n t e , a l a t e m p e r a t u r a de 40, g r a d u a l -
m e n t e se l l e g a a 80-90 y se m a n t i e n e e s t a t e m p e r a t u r a p o r a l g u n a s
h o r a s , h a c i e n d o c i r c u l a r v a p o r de a g u a p o r l a c a m i s a d e l a c a l d e r a y a g i -
t a n d o s i e m p r e . A l fin se h a c e c i r c u l a r c u i d a d o s a m e n t e a g u a fra y c u a n d o
l a m a s a c r i s t a l i n a est f r a se r e c o g e e n filtros a s p i r a n t e s d e g r e s . L v a s e
s o b r e filtro, p r i m e r o c o n c i d o n t r i c o d e 44 B , d e s p u s c o n c i d o n t r i c o
c a d a v e z m s d i l u i d o ( p a r a d i s o l v e r i m p u r e z a s r e s i n o s a s ) y a l fin c o n a g u a .
E l p r o d u c t o b i e n a s p i r a d o se l a v a u l t e r i o r m e n t e e n c u b a s de g r e s c o n a g i -
t a d o r e s y r u l o s , h a s t a q u e e l a g u a y a n o es a c i d a . A s p r a s e e n t o n c e s
n u e v a m e n t e s o b r e filtro y l u e g o se e x t i e n d e s o b r e b a s t i d o r e s e n d e s e c a -
d o r e s a 85-90. C u a n d o est seco se t a m i z a c o n c a u t e l a y as se o b t i e n e e n
c r i s t a l e s r o j o n a r a n j a q u e f u n d e n a 240-250" d e s c o m p o n i n d o s e .
L a e x a n i t r o d i f e n i l a m i n a es i n s o l u b l e e n b e n z o l , a l c o h o l , t e r , poco
s o l u b l e e n a c e t o n a , f c i l m e n t e s o l u b l e e n c a l i e n t e e n c i d o n t r i c o de 48 B ;
a l a l u z d e l s o l p a r d e a . E s a l g o s e n s i b l e a l c h o q u e , es u n p o t e n t e e x p l o s i v o
r o m p e d o r , p r o d u c e i n f l a m a c i o n e s e n l a p i e l e i r r i t a las mucosas de los ojos.

A c i d o fenilsulfatnnico C 6 H 5 . N H ( S 0 3 H ) . O b t i n e s e p o r l a a c c i n d e l
a n h d r i d o s u l f r i c o s o b r e l a s a m i n a s ; es m u y i n e s t a b l e s i n o e s t s a l i f i c a d o .

.(^^ Anuidas .
L a s a n u i d a s son d e r i v a d o s de l a a n i l i n a e n l o s c u a l e s u n o o dos t o m o s
de H d e l g r u p o a m n i c o h a n s i d o s u b s t i t u i d o s p o r u n o o dos r e s i d u o s d e
c i d o s i n o r g n i c o s u o r g n i c o s : estos l t i m o s t i e n e n m a y o r i n t e r s .

Formanilida C e H ^ N H . C H O . Obtinese calentando anilina y cido

f r m i c o . F u n d e a 46 y s i r v e p a r a p r e p a r a r l a p a r a n i t r a n i l i n a .

A c e t a n i l i d a C e H s . N H ( C O CH3) [antifebrina). Se o b t i e n e haciendo

h e r v i r e n r e c i p i e n t e s de g r e s d u r a n t e u n p a r d e d a s , c o n r e f r i g e r a n t e de
r e f l u j o , u n a m e z c l a de a n i l i n a y c i d o a c t i c o g l a c i a l :

CeHsNH, + C H 3 . C O O H = H.2O - f CeHsNH (COCH3).

 - NITRACETANILIDA ' V; .. 307

Purifcase cristalizndola varias veces, o mejor destilndola, de

preferencia en e l vaco. F u n d e a 115 y hierve a 303,8; a 95 sublima
parcialmente; se disuelve en 174 partes de agua fra o en 18 partes de
agua h i r v i e n t e , o bien en 3 Va partes de alcohol; tambin es fcilmente
soluble en ter y en cloroformo. E l hidrgeno unido a l nitrgeno es subs-
t i t u i b l e por metales (Na, K , etc.). Rebaja mucho l a t e m p e r a t u r a de los
organismos animales y por esto se emplea como febrfuga. Costaba de
3 a 3,50 ptas. el K g .
I n d u s t r i a l m e n t e se trabaja en grandes calderas de a l u m i n i o sin rema-
ches y de fuerte espesor, preservadas del fuego directo por una caldera
exterior de h i e r r o . Crganse 380 K g de aceite de a n i l i n a y 300 K g de cido
actico a l 99 /o y se calienta en 10 horas a 120; entonces se inicia una v i v a
reaccin y destilan unos 35 litros de cido actico d i l u i d o a l 20 Despus
se a g r e g a n otros 75 K g de cido actico g l a c i a l y se calienta por 4-5 horas
a 150 y luego en otras 5-6 horas se calienta hasta 240; entretanto des-
t i l a n todava unos 80 litros de cido actico diluido del 35 a l 70 /o. Despus
de parcial y lento enfriamiento, durante la noche, se descarga l a masa en
cubetas de a l u m i n i o , donde se solidifica. E l producto funde a 108110 con
u n rendimiento de unos 550 K g . Y a con esta pureza sirve bien para la
fabricacin de la paranitranilina. P a r a uso farmacutico a dosis de 0,3 g
como antipirtico y antineurlgico (que a veces causa disturbios en e l o r g a -
nismo que otros antipirticos no producen) se cristaliza en agua h i r -
viente por e n f r i a m i e n t o . E l producto puro debe ser i n c o l o r o , inodoro y
disolverse en cido sulfrico concentrado sin colorarse o en cido ntrico
de 20 B .
Pudese usar en substitucin del alcanfor en l a fabricacin del celu-
loide y se emplea como sofisticante de ciertos perfumes ( v a n i l l i n a , almizcle,
piperonal, etc.).
L a s di- y triacetaniiidas tienen propiedades anlogas; y la metilacet-
anilida C6H5N(CH3)(COCH3) se usa con e l nombre de exalgina contra e l
dolor de cabeza. L a diacetanilida funde a 37.

Cloracetanlida C6H4CI N H . C O CH3. Concense tres ismeros: el

ortocloracetanilida funde a 88; el meta- funde a 72,5 y el para- funde
a 172.

T a n t o los cloro- como los bromoderivados de l a acetanlida y dems

anilidas, todava se obtienen haciendo reaccionar cloro, bromo, etc., con
l a a n i l i d a , o bien e l cloruro de acetilo con las anilinas substituidas.
O t r a serie de ismeros est formada por aquellos en que la substi-
tucin se ha verificado en el g r u p o cido, p. ej. la fenilcloracetamida
C e H s N H . C O C H s C l (p. f. 134) que se obtiene del cloruro de clor-
acetilo y a n i l i n a ; concese tambin la fenildiclor- y tricloracetamida
(p. f. 118 y 82).

Nitracetanida C 8 H i N 0 2 . N H . C O C H 3 . L o s tres ismeros se obtie-

nen haciendo actuar el cloruro de acetilo sobre las correspondientes n i t r o -
anilinas: el orto- funde a 92 (cristales amarillentos) el meta- funde a 142
y el para- a 207.
208 A M I N O D E R I V A D O S D E L O S H I D R O C A R B U R O S AROMTICOS

L a fenilacetanilida ( C r . H j J o N . C O C H s {difenilacetanilida) se forma t r a -

tando una solucin benzlica de difenilamina con c l o r u r o de acetilo. F u n d e
a99,5. - :

L a benzanilida CeH., N H . CO Ce H5 (Jenilben^amida) se obtiene de

cloruro de benzoilo y anilina y funde a 162". Es m u y estable y se des-
compone fundindola con lcalis. Es insoluble en agua y soluble en
alcohol. -; ; ; j

Fenilglicocola C a H 5 N H . C H 2 . C O 2 H {cido fenilaminactico o anili-

doactico). Se obtiene calentando l a r g o tiempo una molcula de cido
cloractico con 2 molculas de a n i l i n a y agua. F o r m a cristales que funden
a 127, da sales de m e r c u r i o y de cobre caractersticas y calentada a 150
/CHo
pierde agua y forma el anhdrido Ce H5 N<^ que funde a 263.
CO ... _

Homlogos de la anilina, poliamidas y derivados ' '

Orto- y paratoluidina CH3.C6H4.NH2. Obtinense reduciendo los

correspondientes nitrocompuestos. Como en la nitracin del tolueno se
f o r m a n a la vez los tres ismeros, con l a reduccin se l l e g a a una mezcla
de las tres toluidinas (en pequea cantidad la metatoluidina) y l a separa-
cin se consigue vertiendo l a mezcla en una solucin de cido oxlico
en presencia de H C l y calentando hasta la ebullicin: se separa el oxalato
de p-toluidina, poco soluble e insoluble en ter, y en el lquido filtrado se
encuentra e l clorhidrato soluble de las otras toluidinas. WiUJing ha demos-
trado que slo las aminas que tienen la posicin para l i b r e se pueden
transformar (con H C l + NaNOs) en el correspondiente amidoazoderivado
y entonces la p-toluidina, que se mantiene sin alteracin, puede separarse
destilndola con vapor. L a p-toluidina se puede separar tambin por
enfriamiento, porque es l a p r i m e r a en congelarse. Diferncianse las t o l u i -
dinas de la a n i l i n a por l a diferente solubilidad de los nitratos, de los clor-
hidratos y de los derivados acetlicos. L a ortotoluidina que se halla tambin
en e l alquitrn de h u l l a es lquida (peso especfico 1,09), hierve a 199 y
pardea a l a i r e ; l a paratoluidina es slida, funde a 43 y hierve a 198,
es poco soluble en agua fra y en cambio es m u y soluble en alcohol,
ter o benzol. L a s toluidinas se emplean en las fbricas de materias colo-
rantes.

L a m-toluidina se obtiene indirectamente n i t r a n d o la p-toluidina pre-

viamente acetilada y entonces se forma C H g ^ /NHCOCH3; e
O2
grupo acetlico se e l i m i n a por ebullicin con H C l y el grupo amnico se
e l i m i n a diazoando. Queda entonces el m - n i t r o t o l u o l que por reduccin da
m-toluidina; sta forma u n aceite incoloro (peso especfico 0,998 a 25) que
hierve a 197. L a m-toluidina en b r u t o costaba antes de la g u e r r a a 5 pese-
tas e l K g y pura diez veces ms.
 PARA-FENILENDIAMINA 209

Xilidinas. Concense 6 ismeros y todos juntos se forman nitrando el

xileno bruto y reduciendo los nitrocompuestos resultantes; el ms impor-
tante es la m x i i i d i n a . Concense diversos mtodos de separacin de
las distintas x i l i d i n a s , casi todos patentados y fundados en la diversa solu-
bilidad de los acetatos y de los clorhidratos de las para- y metaxilidinas.
P a r a obtener los distintos ismeros muy puros se parte de los correspon-
dientes nitroproductos puros.

Bencilamina C6H5.CH2.NH2. Es ismero de las toluidinas y se com-

porta como las aminas de l a serie aliftica. Obtinese junto con l a d i - y t r i -
bencilamina calentando el c l o r u r o de bencilo con NH3. Es u n lquido inco-
loro, de olor a m o n i a c a l , hierve a 185, tiene reaccin alcalina y como base
es ms enrgica que l a a n i l i n a , porque e l grupo NH2 se halla ms apar-
tado del ncleo bencnico, cuya influencia es ms bien negativa (acida).

F e n i l e n d i a m i n a s : Concense los tres ismeros.

Ortofenilendiamina C e H ^ ' N H , ) ! (1 : 2). Se obtiene reduciendo l a

o - n i t r a n i l i n a con sosa custica y polvo de zinc. T i e n e poca importancia
prctica. D e l agua caliente cristaliza en escamas que funden a 102 y
hierve a 257.

IVletafenilendiamina C(IH4'NH!)2 ( 1 : 3 ) . Industrialmente se p r e p a r a

reduciendo en tinas de madera, con agitadores de madera, el binitroben-
ceno (1 : 3). E n la tina se calientan 500 l i t r o s de agua y 18 K g de cido
clorhdrico agregando en pequeas porciones torneaduras de fundicin
m binitrobenceno, manteniendo con vapor directo la temperatura a menos
de ^7 pero dejando desprenderse los vapores, sin tubo de reflujo. L a
reduccin est terminada cuando filtrando una pequea porcin y a l c a l i -
nizando con sosa custica, precipita en negro el hierro y poniendo una
gota sobre un pedazo de papel del filtro ya no se forma una aureola ama-
r i l l a , sino una aureola incolora.
Entonces se hace h e r v i r por otra media hora, luego se alcaliniza
ligeramente l a masa con sosa custica, se filtra y la solucin ya puede
s e r v i r sin ms para la fabricatin del pardo Bismark; la solucin acuosa
se comercia tambin despus de concentrarla a 13-14 B (unos 58 "/o de
m-fenilendiamina) poique no cristaliza. P o r ulterior concentracin se
puede obtener cristalizada, y cuando pura funde a 63 y hierve a 287;
el clorhidrato no se a l i e r a al aire.Con vestigios mnimos de n i t r i t o
sJico o cido nitroso ihasta slo '/lo m g por l i t r o ) y cido clorhdrico da
una coloracin caracterstica, a m a r i l l o parda, de pardo B i s m a r k .
sase en la industria como d e s ; r r o l l a d o r en la t i n t u r a y en el estam-
pado p I algodn, pero ms especialmente sirve para preparar numerosas
materias colorantes az( icas y otras p. ej. pardo B i s m a r k , pardo antraceno
al cido B Cassella), negro Columbia F B , F T , vesuvina, azoburdeos,
crisoidina, pardo diamina V , violeta neutro, etc., etc.

Para-fenilendiamina CeH^NH^^ia (1 : 4), Se forma por reduccin del

aminoazobcnzol (disuelto en anilina) con H2S, y ms fcilmente calen-
14 MOLINAHI. I I *
210 AMINODERIVADOS D E LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

tando p-diclorobenceno o p-cloranilina con amonaco en presencia de una

sal de cobre ( D . R. P. 204 408).
Industrialmente se fabrica por uno de los siguientes mtodos:
a) E n una caldera de hierro forrada de plomo, con tapa y agitador
plumbado, se ponen 40 litros de agua y 54 K g de n i t r i t o sdico, agitando
hasta disolucin; luego se agregan 558 K g de aceite de a n i l i n a , y despus
se introducen lentamente en 3-4 horas, agitando y manteniendo la tempe-
r a t u r a a menos de 35, unos 8S litros de cido clorhdrico a l 28 /o, y se
agita hasta que una pequea porcin, disuelta en cido actico glacial y
colocada en u n pedacito de papel de filtro, deje de dar con un poco de
a naftilamina, una aureola violeta (seal de haber todava compuesto
de diazonio); completada as la reaccin, la masa est formada por amino-
azobenceno y un poco de anilina; el conjunto se vierte en uno de los apa-
ratos usuales de reduccin, de fundicin (como el usado para la a n i l i n a ,
V . pg. 198, fig. 77), se agrega u n poco de agua, y por pequeas porciones
100 K g de limaduras de fundicin y 3 litros de cido clorhdrico a l 28 /o;
se agita toda l a noche, y cuando una pequea porcin de l a masa filtrada
da un lquido incoloro se calienta y con vapor directo se expulsa, desti-
lndola, la a n i l i n a inalterada. Despus se filtra y se obtiene una solucin
de p-fenilendiamina al 75 que puede servir directamente para las
fbricas de materias colorantes.
b) E n la caldera usual de reduccin, de hierro fundido, se ponen
100 K g de limaduras de fundicin, u n poco de agua y 9 litros de cido
clorhdrico al 28 /o, se calienta casi hasta ebullicin, se cierra el vapor y
se agregan lentamente en pequeas porciones 200 K g de p a r a n i t r a n i l i n a ;
si se produce demasiada espuma se agregan de vez en cuando pequeas
porciones de agua fra; por ltimo se agregan otros 4 litros de cido
clorhdrico y entonces desaparece hasta la ltima coloracin a m a r i l l a ;
en este punto se a g r e g a n 25 K g , por pequeas porciones, de sosa Sol-
v a y , se hace h e r v i r por 10 minutos y se filtra, se lava con agua ca-
liente, se concentra l a solucin, y entonces por enfriamiento se separan
los cristales de hidrato de p-fenilendiamina C6H4(N02)2. 2 H2O, que funde
a 80 y despus pierde el agua. E l rendimiento es ms de 90 "/ del
terico.
L a p-fenilendiamina se presenta en escaraitas rmbicas que funden
a 147; hierve a 267; es soluble en alcohol, en ter y algo menos en agua;
a l aire pardea ligeramente. D a una coloracin violeta sensible y caracte-
rstica {violeta de Lauth) si a una solucin acuosa diluida de H2S se agrega
una mnima cantidad de clorhidrato de p-fenilendiamina y luego algunas
gotas de c l o r u r o frrico.
Usase en l a fabricacin de muchas materias colorantes: violeta etilo
a l cido, naranja y pardo y negro acidina (negro Colombia), negro de
azoalizarina, pardo directo R, azul y violeta de parafenileno, etc., etc.
S i r v e para distinguir l a leche cruda de l a leche cocida porque no tie
esta ltima y s a la primera en violeta; tifie de pardo el grafito n a t u r a l , y
no a l artificial; a la fibra de l a madera la vuelve r o j a l a d r i l l o , y se propuso
su empleo como acelerador de la vulcanizacin del caucho.
sase a menudo en la tintura del cabello porque oxidndola con agua
oxigenada da una hermosa coloracin castao obscura y negra, pero el
 METANITRANILINA 211

empleo a t a l fin est prohibido en muchas naciones por la ley, porque es

substancia venenosa y provoca irritaciones y graves erupciones en l a p i e l ;
pero los consumidores y especialmente las consumidoras, y aun ms los
fabricantes de esas tinturas para el cabello, no saben resignarse a l a
renuncia y arriesgan atrevidamente los rigores de la ley y la salud.
Parece que una solucin de 2 g de p toluilendiamina (v. a continuacin),
4 g de sulfito sdico cristalizado y 90 g de agua adicionada de agua oxige-
nada, emplendola en seguida para frotar el cabello, no i r r i t a y no inflama
la piel ( D . R. P. 234462 de 1909). Tambin la adicin de i g u a l peso de
sulfito sdico a l a p-fenilendiamina parece que atena los efectos i r r i t a n -
tes (pat. i n g l . 11044 de 1910).
L a p-fenilendiamina, antes de l a g u e r r a europea de 1914-18, costaba
a unas 8 ptas. el K g si era comercial y 40 ptas. si pura.

Toluilendiaminas CsHa.CHalNHa}. L a ms comn es la o- p- (lla-

mada tambin para-toluilendiamina), es decir, la correspondiente a los
lugares 2 y 4 para los grupos NH2 y al l u g a r 1 para el CH3; obtinese
reduciendo el correspondiente dinitrotolueno con F e - | - H C l como se ha
hecho para la fenilendiamina. Emplase en las fbricas de materias colo-
rantes {Safranina T) y en la t i n t u r a del cabello j u n t o con sulfito sdico,
porque parece ser que no es nociva a la salud como l a p-fenilendiamina
(v. sta). E l producto comercial costaba a 20 ptas. el K g ; las fbricas de
materias colorantes francesas consumieron en 1913, 500 quintales; las fbri-
cas alemanas mucho ms.

Nitroanilinas. E l cido ntrico concentrado reacciona muy enrgi-

camente con la a n i l i n a , y para i n t r o d u c i r los nitrogrupos en e l ncleo ben-
cnico, sin atacar al grupo NH?, ste se preserva transformndolo primero
en derivado acetlico, o bien efectuando la nitracin en presencia de mucho
cido sulfrico concentrado.

Ortonitranilina C0H4NO2 . N H ^ (1 : 2 ) . T i e n e poca importancia i n -

dustrial y se obtiene calentando a presin o-cloronitrobenceno con amo-
naco concentrado en exceso. F o r m a cristales anaranjados que funden
a 7r,5.

Metanitranilina C e H i N O s - N H , (1 ; 3). Obtinese reduciendo el m-dini-

trobenceno con polisulfuro sdico: en u n a caldera de h i e r r o con tapa y
tubo de escape se introducen 200 litros de agua caliente, se agrega por
pequeas porciones, agitando, 5 K g de m-dinitrobenceno puro y 2 K g de
flor de azufre con 8 K g de sulfuro de sodio disuelto en 36 litros de agua.
Calintase hasta casi ebullicin, y por ltimo se hace pasar vapor directo
por el lquido a m a r i l l o , se filtra y de la solucin, por enfriamiento, crista-
liza l a m n i t r a n i l i n a , que se centrifuga y se l a v a hasta desaparicin de l a
reaccin alcalina. E n todas estas operaciones conviene tener presente
que el binitrobenceno es venenoso. F o r m a cristales amarillos que funden
a 114; en agua fra se disuelve slo 0,12 /o.
S i r v e en la fabricacin del amarillo de alizarina GG y del naranja
dimela?iitranilijia.
212 AMINODERIVADOS DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

Paranitranilina CeUt. NO2. NH2 (1 : 4). Se obtiene industrialmente del

p-cloronitrobenzol o de la acetanilida:
a) 78 Kg- de p-nitroclorobenceno puro se t r a t a n en u n autoclave con
un exceso de amonaco concentrado (NHg a razn de 18 molculas por una
molcula de cloronitrobenceno) y se calienta por 18 horas a 165-170.
Despus de enfriar se filtra, se lava y deseca. E l rendimiento l l e g a
a 98 % del terico.
b) En una especie de n i t r a d o r de hierro de doble camisa, con agita-
dor, etc., se ponen 400 K g de cido sulfrico conc. y 100 K g de acetanilida
seca pulverizada, manteniendo l a temperatura a menos de 30; cuando
todo est disuelto se enfra a 0 y se agrega lentamente una mezcla acida
formada por 75 K g de cido ntrico de 40 B y 75 K g de cido sulfrico
de 66 B de modo que l a temperatura no exceda de 30 y se agita
por 2 3 horas hasta que precipitando una pequea porcin con hielo,
filtrando y lavando l a substancia sobre el filtro sea completamente soluble
en una solucin d i l u i d a , caliente, de sosa custica sin dar olor de anilina.
Llegados a este punto, se descarga toda la masa en una cuba plumbada
que contenga 1 300 litros de agua y 600 K g de hielo. E l precipitado se
filtra, se lava y se comprime en hogazas con prensas; estas hogazas
se deslen despus en agua, se calienta y se neutraliza con sosa, luego se
alcaliniza l i g e r a m e n t e para disolver las impurezas de o r t o n i t r a n i l i n a y
as queda p-nitroacetanilida bastante pura (rendimiento, ms de 85 /o del
terico), que se recoge en filtros y se exprime en prensas. Estas tortas se
deslen luego en una tina con agitador, cargada de 350 litros de agua y
200 K g de sosa custica al 35 /o y se calienta por 2-3 horas a la ebullicin
con vapor directo; manteniendo siempre la masa ligeramente alcalina. L a
saponificacin est terminada cuando una pequea porcin se disuelve
lmpida en H C l ; entonces se deja en reposo, luego se extraen, sifonndo-
las, las aguas madres, se trata una o dos veces con agua l i g e r a m e n t e
alcalina, h i r v i e n t e , despus de enfriar se filtra, se lava con agua fra, se
deseca a 8 y se muele finamente. E l rendimiento es aprox. 75 /o del
terico. D e las aguas madres alcalinas se obtiene acetato sdico.
L a p - n i t r a n i l i n a pura forma cristales amarillos, que funden a 147.
E n 100 partes de agua a 20 se disuelven 0,08 partes de p a r a n i t r a n i l i n a ,
y en 100 partes de alcohol se disuelven 5,84 partes. S i r v e para la fabrica-
cin del amarillo de alizarina R, del rojo de p - n i t r a n i l i n a y de la p-fenilen-
diamina.
E l consumo de p - n i t r a n i l i n a en Italia para t i n t u r a y estampado de
tejidos fu de unos 1 000 quintales en 1913, y entonces costaba all a 2 l i r a s
el K g . F r a n c i a en 1913 consumi 1500 quintales.

NO,
Binitranilina ( 2 : 4), N H - j / /^Oa. D e los diversos ismeros,
slo ste es de importancia prctica, y se obtiene calentando a presin el
2-4-dinitroclorobenceno con amonaco concentrado. Sus cristales a m a r i -
los funden a 18S, son poco solubles en alcohol caliente y nada en alcohol
fro. S i r v e para preparar el violeta para lana G y e l rojo permanente 2 G.
L a presencia de los dos grupos ntricos atena el carcter bsico del grupo
amnico que se diazoa slo en solucin de cido sulfrico concentrado.
 NITROFEXOLES 213

Trinitranilina sim. 2 : 4 : 6 (picramida) C6H2.NH2.(N02)3. T i e n e poca

i m p o r t a n c i a y no se l o g r a diazoarla. Obtinese del c l o r u r o de picrilo con
amonaco. F o r m a agujas r o j o - n a r a nj a que funden a 186. Con potasa
custica regenera e l cido pcrico y N H j .

Tetranitranilina ( 2 : 3 : 4 : 6 ) : C e H . N H a . t N O a ^ . Propsola como explo-

sivo J. Flrscheim ( D . R. P. 241697 y 243079 de 1912) en 1910. Obtinese
disolviendo 1 parte de m - n i t r a n i l i n a en 3 partes de cido ntrico y ver-
tiendo l a solucin en 36 partes de cido sulfrico concentrado, calentando
hasta 68-70, y una vez en marcha l a reaccin, enfriando para i m p e d i r que
la temperatura se eleve a ms de 70-80: al final se calienta por algunos
minutos a 90-95, luego se deja enfriar, y l a masa cristalina se recoge en
un filtro, se lava con cido sulfrico cada vez ms diluido, y por ltimo
con agua. F o r m a cristalitos amarillos que funden a 210. Es insoluble en
agua fra, algo soluble en cido actico, benzol y x i l o ! ; es muy soluble
en acetona; tiene una densidad absoluta de 1,867. Conservada algunos
meses se descompone l i g e r a m e n t e desprendiendo algo de cido nitroso;
a 226 deflagra. Es u n explosivo ms poderoso que los otros nitroderivados
aromticos, pero menos que l a n i t r o g l i c e r i n a ; sirve como explosivo deto-
nante y como cebo, mezclado tambin con otros nitroderivados; p. e j . una
mezcla por fusin de 1 parte de t e t r a y cuatro de t r i t o l ; funde a 148. Es
caracterstica la movilidad y la consiguiente fcil substituibilidad del
grupo ntrico en posicin 3.

Tetranitrometilanilina C6H2(N0.2)3N . NO2CH3 {tetril}. Preprase

disolviendo 1 parte de d i m e t i l a n i l i n a en 10 partes de cido sulfrico con-
centrado (97 exento de plomo, y l a masa se v i e r t e e n 4 partes de cido
ntrico de 47 B (no ms) contenido en u n n i t r a d o r de h i e r r o esmaltado de
doble camisa para enfriar rpidamente; en 7 8 horas se deja subir l a tem-
p e r a t u r a hasta 55; dejando luego e n f r i a r durante la noche, se separa e l
t e t r i l en cristalitos que se recogen en filtro de gres, aspirando y lavando
con cido sulfrico cada vez ms diluido y a l fin con agua. E l t e t r i l bruto
se purifica disolviendo en caliente en 3-5 volmenes de benzol puro, del
cual cristaliza por enfriamiento y se aspira en un filtro, se l a v a con benceno
fro y se deseca con corriente de aire caliente; constantemente se opera en
recipientes de h i e r r o esmaltado. E l r e n d i m i e n t o es de 87 /o del terico.
L o s cristalitos amarillos funden a 129, son poco solubles en agua y
en alcohol, muy solubles en benceno. Es un compuesto endotrmico
(40,8 caloras), m u y estable, pero ms sensible a l choque que el cido
pcrico. U s a s e como detonador secundario,

H. Nitrofenoles, aminofenoles, tiofenoles

Nitrofenoles
Mononitrofenoles. E l orto- y el para-nitrofenol se obtienen mezcla-
dos tratando el fenol con cido ntrico diluido; pero en fro, con hielo,
se f o r m a en preponderancia e l para, y sin hielo el ortoderivado. Siendo
214 NITROFENOLES

este ltimo voltil con vapor de agua, puede separarse fcilmente del
primero.
L a m- n i t r a n i l i n a da el m- nitrofenol solamente pasando a travs del
diazocompuesto, mientras la o- y la p - n i t r a n i l i n a , por simple fusin con
K O H , dan directamente los correspondientes nitrofenoles.
L o s nitrofenoles tienen carcter ms marcadamente cido que los
fenoles y descomponen los carbonatos alcalinos para formar nitrofenatos.

Ortonitrofenol CH4(OH){N02) (1 : 2). Obtinese exento de para,

destilando cido o- nitroparafenolsulfnico con vapor recalentado a 150, o
bien calentando a 130 o-cjoronitrobenzol con solucin de sosa, o bien
hirviendo o-nitrobenzol con sosa custica diluida. F o r m a cristales a m a r i -
llos de olor aromtico especial, de peso especfico 1,447, que funden a
44,5-45; h i e r v e a 214; es m u y poco soluble en agua fra, algo ms en
agua caliente; es soluble en alcohol y en ter. Calentado a 16.5 con amo-
naco f o r m a o n i t r o a n i l i n a . L a s sales son r o j o naranja: la sal de sodio,
calentada a 200 con ter metilsulfrico y alcohol amlico da el ter meti-
ortonitrofenlico, que por reduccin alcalina forma l a dianisidina usada
para los colorantes azoicos.
E l m-nitrofenol se obtiene disolviendo en fro m - n i t r a n i l i n a con cido
sulfrico diluidsimo, agregando una solucin de n i t r i t o potsico; luego se
hace h e r v i r , se filtra, se extrae con ter, y el residuo se calienta con H C l
y a 46 se filtra; los cristales amarillos recogidos sobre e l filtro funden
a 96 y h i e r v e n a 194 en e l vaco; no destilan con vapor de agua.
E l p-nitrofenol se obtiene puro calentando a 130 el p-clorobenzol con
carbonato sdico, o bien hirviendo la p - n i t r a n i l i n a con sosa custica con-
centrada. F o r m a agujas incoloras que funden a 114. Usase especialmente
para l a fabricacin de l a fenacetina.

Paranitrofenetol (ter etlico del paranitrofenol) C,H4NOo.OC2H5.

Cristales que funden a 58. H i e r v e a 283. Usase en la fabricacin de la
p-fenetidina y se obtiene introduciendo en un autoclave provisto de agita-
dor, 30 K g de p-nitrofenol, 25 K g de alcohol y 21 K g de sosa custica a l
50 /o, se agita y luego se deja e n f r i a r durante l a noche; despus de
esto se a g r e g a n 1 5 K g de cloruro etlico y 30 K g de alcohol, se calienta
10 horas a presin, se descarga en cristalizadores, una vez fro se recogen
los cristales en u n filtro y del lquido se recupera el alcohol por desti-
lacin (del residuo de esta destilacin se extrae el resto de nitrofenetol
con agua y u n poco de sosa custica). E l rendimiento es de 90 /o del
terico.

Binitrofenoles CoHa.OH.fNOj^^. D e los diversos ismeros conocidos,

sealaremos aqu el ms comnmente usado para materias colorantes
(especialmente para el negro al adufre) y fabricado en grandsima cantidad
durante la g u e r r a europea (1914-1918) como explosivo detonante, y ms
precisamente para mezclarlo, en proporcin aprox. de 40 /o, con t r i n i t r o -
fenol (cido pcrico) rebajando as el punto de fusin (siendo de 122 e l del
cido pcrico y de 111 el del b i n i t r o f e n o l , el punto de fusin de la mezcla
es slo de 80; pg. 160).
 CIDO PCRICO 215

Este binitrofenol es el ismero

OH
/ \ N O .
OH NO, NO, '2

1 2 4 o sea

NO

I n d u s t r i a l m e n t e se fabrica nitrando el monoclorobenceno puro

(pg. 50) y preparando en una p r i m e r a fase el binitrodoro benceno por el
mtodo ya descrito en l a pgina 90; en una caldera de h i e r r o provista de
agitador, se cuecen 100 partes del producto, (calculado seco) granulado,
centrifugado y todava hmedo, con 125 partes de carbonato sdico y
100 partes de agua, hasta que todo est disuelto; el lquido se deja caer en
una solucin diluida de cido sulfrico agitada y as se separa e l b i n i -
t r o f e n o l puro, g r a n u l a d o , que se lava hasta desacidarlo, se centrifuga y
se deseca con aire caliente a 80-100. U n buen producto bruto funde
a 111, el pursimo a 114; sublima l i g e r a m e n t e en caliente; su densidad
absoluta es 1,683. Disulvese en 2 1 partes de agua hirviente o en 197 par-
tes de agua a 18 en 7 260 partes de agua a 0 . E l alcohol metlico
disuelve 6,13 /o, el alcohol etlico 3,9 "/Q. E n caliente es solubilsimo en
alcohol, ter, benzol, cloroformo. Reducido con estao y H C l da el 2 : 4-dia-
minofenol {amidol, revelador) y con orto sulfocloruro de toluol da 1-cloro-
2-4-dinitrobenzol.
E l d i n i t r o f e n o l se emplea para i m p r e g n a r la madera de construccin
para conservarla.
D u r a n t e l a g u e r r a europea (1914-1918) fabricronse en todas las
naciones beligerantes cantidades enormes de b i n i t r o f e n o l , que es u n
explosivo no peligroso en la fabricacin y en la manipulacin; pero si
forma sales alcalinas, anlogas a los picratos, se v u e l v e mucho ms sen-
sible a l choque. Puede obtenerse directamente una mezcla de b i n i t r o b e n -
zol, binitrofenol y t r i n i t r o f e n o l , tratando el benzol con una mezcla
ntrico sulfrica en presencia de nitrato de mercurio ( D . R. P. 214045,
caducada).

NO.
cido pcrico 02N<^ ^OH(rf7H7ro/eno/). Fu descubierto en 1771
NO,
por Welter, pero su utilizacin como materia colorante y como explosivo
no se desarroll hasta mucho ms tarde.
Se prepar en el siglo x v i i i por la accin del cido ntrico concentrado
sobre e l ndigo, y desde 1799 se obtuvo tratando l a seda con cido ntrico.
Desde 1855 se prepar industrialmente tratando ciertas resinas (por
ejemplo X a n t h o r r h e a Rastilis) con cido ntrico, y se obtuvo tambin oxi-
dando el trinitrobenceno s i m . con ferrocianuro potsico. Ms tarde fu
preparado exclusivamente partiendo de fenol o binitrofenol.
Las primeras pruebas sobre l a potencia explosiva las realiz Sprengel
en 1871, y Turpin en 1886 lo hizo aplicar por el gobierno francs como
explosivo detonante para r e l l e n a r granadas, con el nombre de meli-
nita (pg. 160).
216 NITROFENOLES

E n el cido pcrico es imposible i n t r o d u c i r directamente mayor

nmero de NO.
Industrialmente se preparaba, antes de 1914, del siguiente modo: se
calientan a 120, en recipientes de fundicin, partes iguales de cido sul-
frico a 66 B y de fenol puro, agitando continuamente hasta que, tomando
una muestra, se disuelve en agua sin separar f e n o l ; el cido fenolsulfnico
as resultante se v i e r t e e a 2 partes de agua fra, y despus se hace pasar
poco a poco a jarras de gres que contienen e l cido ntrico (densidad
1,400, es decir, al 65 /o) en la proporcin de 3 '/a partes por 1 de fenol.
Las j a r r a s estn sometidas a bao mara de vapor, y cerradas de manera
que se puedan aspirar los vapores nitrosos que se desprenden en abundan-
cia a l p r i n c i p i o . Hacia el fin de la reaccin, se debe calentar hasta la ebu-
llicin el agua del bao mara. H e aqu las fases de la reaccin:

/OH
CeHsOH + H2SO4 = H.,0 + Cetu/
'^SOgH
/ O H
CeH,/ - f 3HN03 = 2H.,0 + SOiH2 + CaH2!OH).tN02'3.
\sO3H

Cuando la masa se ha enfriado se cuaja y solidifica y entonces se c e n t r i -

fuga y lava con u n poco de agua; as se separan bien y con facilidad de
las aguas madres los cristalitos de cido pcrico. Puede fabricarse puro
tambin por el siguiente procedimiento usado en todas las naciones durante
la guerra de 1914-1918.
Y a en 18S9 A. Arche y E. Eisenmann ( D . R. P, 51 321) haban propuesto
n i t r a r el cido fenoltrisulfnico (disuelto en cido sulfrico) directamente
con n i t r a t o sdico; ms tarde Khler ( D . R . P. 67 064) modific u n poco este
mtodo y en 1910 fu descrito en la forma actualmente usada, en la revista
alemana de explosivos. Con este mtodo se ahorra l a instalacin de f a b r i -
cacin del cido ntrico.
100 partes de fenol sinttico pursimo, pireparado en vasta escala
durante la g u e r r a , se t r a t a n con 500 partes de cido sulfrico concentrado
(al 100 /o), en recipientes de hierro, haciendo elevar la t e m p e r a t u r a hasta
140-150, para obtener cido fenoldisulfnico y posiblemente tambin
parte de trisulfnico (a temperatura ms baja o con cido sulfrico ms
diluido se forma cido mono- y disulfnico). Agtase lentamente con u n
l i g e r o chorro de aire seco y la masa sulfonada se deja caer en grandes
cubas de gres provistas de tapa y de tubos de escape, en los cuales se
hallan ya 300 partes de n i t r a t o sdico y unas 400 partes de cido ntrico
de 36 B. Agtase la masa con un l i g e r o chorro de aire y l a t e m p e r a t u r a
se eleva espontneamente de 50 a 110-115, con intenso desprendimiento
de vapores nitrosos que se recogen y condensan en bateras de r e f r i g e -
rantes y torres de gres, para r e c u p e r a r el cido ntrico de 32-36 B
(pgina 124). L a masa se deja luego en reposo por 12 horas y as se enfra
hasta 30-35, y el cido pcrico se separa en bellsimos cristales a m a r i l l o s ;
se expulsa con un sifn l a parte lquida, formada por una solucin de
bisulfato sdico y u n poco de cido sulfrico y pcrico; se recogen los
cristales sobre filtros de gres, se l a v a n a fondo con agua, por desaloja-
 CIDO PCRICO 217

m i e n t o , se c e n t r i f u g a n e n c e n t r f u g a s de c e s t o s d e e b o n i t a y se d e s e c a n
e n c u b e t a s d e e b o n i t a c o n a i r e a 40-50, o b t e n i n d o s e as d i r e c t a m e n t e
c i d o p c r i c o p u r o , q u e f u n d e a 122, y c o n u r e n d i m i e n t o de 195 de c i d o
pcrico /o de fenol (rendimiento t e r i c o 243); se c e n t r i f u g a y se h a c e
d e s e c a r e s p a r c i n d o l o s o b r e t a b l a s , e n c o r r i e n t e de a i r e a 40-60.
Tambin se h a p r o p u e s t o p r e p a r a r c i d o p c r i c o e n fro d e l modo
s i g u i e n t e ( p a t . f r a n c . 345441): se m e z c l a n 10 p a r t e s de c i d o n t r i c o (peso
especfico 1,4) con 3 p a r t e s de alcohol desnaturalizado, y despus se
a g r e g a , m e z c l a n d o b i e n , u n a p a r t e de f e n o l b r u t o ; t e r m i n a d a l a r e a c c i n
se v i e r t e e l p r o d u c t o e n a g u a c a l i e n t e ; e l r e n d i m i e n t o es e l e v a d o , p e r o u n a
porcin de a l c o h o l se o x i d a y se p i e r d e , C u a n d o e l f e n o l est c a r o , a l g u -
n o s p a r t e n de a n i l i n a , f o r m a n d o e l c i d o s u l f n i c o , diazoando y tratando
c o n l a c a n t i d a d t e r i c a de H N O 3 ( D . R . P . 125096).

PROPIED.4DES. E l cido pcrico forma escamas a m a r i l l e n t a s , muy

a m a r g a s , a l g o v e n e n o s a s , q u e f u n d e n a 122,5, su p e s o e s p e c f i c o es 1,7635
y c u a n d o est f u n d i d o es 1,62-1,64. A r d e c o n l l a m a , s i n e s t a l l a r , c o n t a l q u e
n o se r e c a l i e n t e n sus v a p o r e s o n o se c a l i e n t e e n r e c i p i e n t e s c e r r a d o s ,
p u e s e n e s t e caso p u e d e d a r v i o l e n t s i m a s e x p l o s i o n e s . E n c a m b i o , a l a i r e
libre, no basta el f u l m i n a t o de m e r c u r i o para hacerlo estallar, y como
d e t o n a d o r c o n v i e n e u s a r e l a l g o d n f u l m i n a n t e seco (o e l p i c r a t o de p l o m o )
c o n c p s u l a de f u l m i n a t o d e m e r c u r i o . C u a n d o se h a c e e s t a l l a r e n reci-
p i e n t e s c e r r a d o s , s u e f e c t o r o m p e d o r es d o b l e q u e e l de l a d i n a m i t a .
100 p a r t e s d e a g u a d i s u e l v e n 0,626 p a r t e s de c i d o p c r i c o a 5 o b i e n
1,161 p a r t e s a 15, o b i e n 1,225 a 20 y 3,89 a 77. E s f c i l m e n t e s o l u b l e e n
a l c o h o l , y e l b e n z o l d i s u e l v e 5-3 % a 20 y 12,3 a la ebullicin. E n solu-
cin acuosa est a l g o disociado y p r e s e n t a u n a m a r c a d a r e a c c i n a c i d a . E l
c o l o r a m a r i l l o de s u s o l u c i n a c u o s a es d e b i d o a su a n i n , y l a s o l u c i n e n
t e r de p e t r l e o es i n c o l o r a p o r n o h a l l a r s e e l c i d o i o n i z a d o .
No es v o l t i l c o n v a p o r de a g u a . S u g r u p o O H t i e n e u n a g r a n p o t e n -
c i a d e r e a c c i n , a c a u s a de l a p r e s e n c i a de l o s t r e s g r u p o s N O ? . L a s s a l e s
de K o de a m o n i o , de C a , de P b , e s t a l l a n p o r p e r c u s i n , m i e n t r a s q u e e l
cido l i b r e r e q u i e r e u n detonador.
El picrato amnico Ce H ? (NO.2^3. ONH4 t i e n e u n a d e n s i d a d a b s o l u t a
de 1,719, es m u y s o l u b l e e n a g u a y p o c o s o l u b l e e n a l c o h o l . E l picraio sdico
se d i s u e l v e e n 14 p a r t e s de a g u a a 15 y e n 80 p a r t e s de a l c o h o l e n f r o . E l
picraio potsico t i e n e u n a d e n s i d a d de 1,852 y u n a p a r t e se d i s u e l v e e n
340 p a r t e s de a g u a a 0 y 228 p a r t e s a 15; se d i s u e l v e e n 2500 p a r t e s de
a l c o h o l a b s o l u t o o e n 1138 p a r t e s de a l c o h o l a l 90 /o a 0.
Dado su c a r c t e r c i d o , n o conviene m e z c l a r el cido pcrico con
o t r a s s a l e s e n l a p l v o r a d e c a z a , de m i n a , e t c . , p o r q u e se d e s c o m p o n e y
con los n i t r a t o s pone en l i b e r t a d cido ntrico; creando u n p e l i g r o p a r a i a
c o n s e r v a b i l i d a d de l a s p l v o r a s . E n c a s o de i n c e n d i o , c u a n d o f u n d e , p u e d e
esparcirse por u n a g r a n superficie, y entonces a r d e sin e s t a l l a r , p o r q u e no
se r e c a l i e n t a y n o a u m e n t a l a p r e s i n s i est e n p e q u e a s m a s a s . E n I t a l i a ,
e n 1921, e n e l e x c a m p o i n g l s de T o r t o n a , se l o g r d e s c a r g a r n u m e r o s s i -
m o s p r o y e c t i l e s c a r g a d o s h a s t a c o n 10 K g . d e c i d o pcrico, encendiendo
el cido pcrico y dejndolo arder espontneamente como una antorcha:
nunca ocurri explosin a l g u n a .
218 NITROFENOLES

Por reduccin c o n S n y C I H d a e l 2-A:6-triaminofenol, mientras con

s u l f u r o amnico o s u l f h i d r a t o sdico, o por electrlisis (en p r e s e n c i a de
s a l e s de v a n a d i o ) , d a e l i:6-dinitro-'2 aminofenol (cido picrmico).
C o n muchos h i d r o c a r b u r o s aromticos f o r m a compuestos m o l e c u l a r e s
de c o n d e n s a c i n b i e n c r i s t a l i z a d o s , q u e s i r v e n p a r a i d e n t i f i c a r l o s d i v e r s o s
h i d r o c a r b u r o s (por e l p u n t o de f u s i n ) y p a r a s u s e p a r a c i n ; c o n a m o -
n a c o se e l i m i n a e l c i d o p c r i c o de esos c o m p u e s t o s .
C o n c i a n u r o potsico da u n a coloracin r o j a caracterstica y sensible
(cido isopurprico). C o n a c e t a t o de n i t r n d a u n p r e c i p i t a d o i n s o l u b l e a u n
en solucin acuosa m u y d i l u i d a de c i d o s u l f r i c o , y e l p i c r o n i t r a t o de
n i t r n C s o H i s N ^ . C B H 3 0 ( N 0 2 ' 3 se p u e d e r e c o g e r s o b r e u n filtro, l a v a r con
a g u a , d e s e c a r a 110 y p e s a r . E l nitrn de l a casa E . M e r c k de D a r m s t a d t

N = C .
t i e n e p o r f r m u l a C e H . N<^ . CeHj . CeHs; en solucin a c -
\H /

t i c a p r e c i p i t a e n g e n e r a l l o s i o n e s N O 3 de s o l u c i o n e s d i l u i d s i m a s , a u n e n
p r e s e n c i a de n i t r i t o s .
L a r e a c c i n de d e s c o m p o s i c i n d e l c i d o p c r i c o , c u a n d o e s t a l l a , n o se
conoce e x a c t a m e n t e , p e r o debe ser p r x i m a m e n t e l a s i g u i e n t e :

C,H2(OH)(X05)3 = 6 C O + H , 0 + 3 X -(- H .

C o m o se v e , e l c i d o p c r i c o est f a l t a d o de o x g e n o para poder dar el

mximo efecto, es decir, no pueden resultar completamente oxida-
dos e l C O y e l H .

Usos. S i r v e p a r a l a p r e p a r a c i n de a l g u n o s c o m p u e s t o s orgnicos y
se h a b a e m p l e a d o p a r a teir d i r e c t a m e n t e l a s e d a y l a l a n a e n a m a r i l l o ,
p e r o e l t i n t e n o es m u y s l i d o ; s i r v e a b u s i v a m e n t e t a m b i n p a r a t e i r
substancias a l i m e n t i c i a s (1). L a m a y o r c a n t i d a d se d e s t i n a h o y da a
e x p l o s i v o s , as e n f o r m a de c i d o c o m o e n f o r m a de p i c r a t o a m n i c o o pot-
s i c o , q u e e s t a l l a a 310 y h a s t a p o r s i m p l e p e r c u s i n ( p g . 160 y s i g s . ) . L a
melinita propuesta por Turpin como poderoso explosivo para l l e n a r las
g r a n a d a s , n o es m s q u e c i d o p c r i c o f u n d i d o e n c a l d e r a s e s t a a d a s q u e
se c u e l a e n l a s g r a n a d a s , t a m b i n i n t e r i o r m e n t e e s t a a d a s .

(1) R e a c c i n e s p e c i f i c a d e l c i d o p c r i c o . P u e d e n d e s c u b r i r s e v e s t i g i o s
de cido p c r i c o a g r e g a n d o a a l g u n o s cmdel lquido s o s p e c h o s o , cido clorh-
d r i c o y u n o s p o c o s g r a n o s d e z i n c , d e c a n t a n d o a l c a b o de a l g u n o s s e g u n d o s
e n o t r o t u b o , a g i t a n d o c o n a l g u n a s g o t a s de p e r x i d o de h i d r g e n o y a g r e g a n d o
l u e g o h i d r a t o de a m o n i o h a s t a u n a a l t u r a de a p r o x . 2 c m , d e m o d o q u e l o s d o s
e s t r a t o s n o s e e n t r e m e z c l e n . E n l a s u p e r f i c i e de s e p a r a c i n s e f o r m a n d o s a n i l l o s
c o l o r a d o s , uno a z u l v i o l e t a e n el e s t r a t o a l c a l i n o , y otro rojo v i o l e t a en e l
e s t r a t o c i d o . E l p r i m e r o c o n s t i t u y e u n a r e a c c i n especfica d e l cido pcrico.
M e z c l a n d o l u e g o l o s d o s e s t r a t o s , s i e l lquido s e m a n t i e n e t o d a v a c i d o , a p a r e c e
u n a coloracin v i o l e t a a z u l , s e m e j a n t e a l a d e l a z u l de m e t i l e n o .
P a r a d e s c u b r i r e l cido pcrico p. e j . e n l a s s u b s t a n c i a s a l i m e n t i c i a s ,
e x t r e n s e s t a s c o n c a n t i d a d e s s u c e s i v a s d e a g u a c a l i e n t e h a s t a t e n e r 250 c m ' d e
e x t r a c t o , se e v a p o r a a s e q u e d a d , se d i s u e l v e e n un poco de a g u a y se o p e r a c o m o
s e h a d i c h o . P a r a b u s c a r l o e n l a o r i n a , s e e x t r a e n 250 c m ' p o r t r e s v e c e s c o n
t e r de p e t r l e o y e n e l e x t r a c t o s e o p e r a c o m o e n e l c a s o p r e c e d e n t e .
 ORTO-ANISIDINA 219

U n a S o l u c i n a c u o s a s a t u r a d a e n fro est m u y i n d i c a d a p a r a atenuar

e l d o l o r de l a s q u e m a d u r a s .
Con p i c r a t o a m n i c o y c o n s a l e s a m n i c a s de t r i n i t r o c r e s o l y a v e c e s
c o n n i t r a t o p o t s i c o , se o b t i e n e n m e z c l a s e x p l o s i v a s e n r g i c a s y m s e s t a -
b l e s q u e l l e v a n d i v e r s o s n o m b r e s (lidita, ecrasiia, etc.).
A l e m a n i a e n 1905, c o n d e s t i n o a l a e x p o r t a c i n , p r o d u j o 10350 quin-
t a l e s de c i d o p c r i c o a 225 p e s e t a s e l q u i n t a l . E l a r s e n a l de a r t i l l e r a de
T u r n c o m p r e n 1908 de u n a v e z 40000 K g . a 260 l i r a s e l q u i n t a l .
Durante la guerra e u r o p e a de 1914-1918 l a S I P E , en l a fbrica de
C e n g i o , p r o d u c a h a s t a 40000 K g p o r d a ; e n F r a n c i a se p r o d u c a n h a s t a
300000 K g d i a r i o s y e n a n l o g a s proporciones lo producan Alemania,
I n g l a t e r r a y los Estados U n i d o s . , - . j

Trinitroresorcina C6H.(OH)2.(iS02)3. Fu p r o p u e s t a p o r J. Hauff

c o m o e x p l o s i v o ( D . R . P . 7 6 5 1 1 d e 1894).

Aminofenoles y derivados

Ortoaminofenol C6Hi(NH..)(0H). F o r m a cristales incoloros que par-

d e a n a l a i r e r e s i n i n c n d o s e , f u n d e n a 174 y s u b l i m a n . T i e n e c a r c t e r t a n
d b i l m e n t e cido q u e f o r m a sales s o l a m e n t e c o n los c i d o s , p o r e l g r u p o
N H j q u e c o n t i e n e , p . e j . C6H4OH . N H s . H C l , c l o r h i d r a t o cuyos cristales
se d i s u e l v e n e n 1,25 p a r t e s d e a g u a a 0 o e n 2,36 p a r t e s d e a l c o h o l . C o n
c l o r u r o frrico da u n a coloracin r o j a q u e p o r a d i c i n de c l o r u r o e s t a n -
n o s o se v u e l v e p r i m e r o a z u l y d e s p u s v e r d e .
Obtinese del o-nitrofenol con los reductores usuales (Sn + H C l ;
S N a ? ; S (NH4)2; hirviendo con agua y polvo de z i n c ; c o n H2 e n p r e s e n -
cia de c o b r e a 210-215) p e r o m e j o r c o n s u l f u r o d e s o d i o (80 p a r t e s de s u l -
f u r o de s o d i o c r i s t a l , f u n d i d o a 125 + 20 p a r t e s de o - n i t r o f e n o l agregadas
por pequeas porciones calentando hasta 140 y as l a m a s a p a s a de
rojo a pardusco, se d i l u y e luego con a g u a , se filtra y se p r e c i p i t a e l
o-aminofenol con bicarbonato sdico).
S i r v e p a r a t e i r p e l o s y p i e l e s ( D . R . P . 103 505).
OCH3
Orto-anisidina (ter metilfenolortoamnico) \. Se pre-
para i n d u s t r i a l m e n t e r e d u c i e n d o con h i e r r o y H C l el o n i t r a n i s o l (1).

(1) L a o - a n n i s i d i n a e s m u y i m p o r t a n t e p o r q u e h a s i d o e m p l e a d a e n l a p r e -
p a r a c i n d e l g u a y a c o l sinttico ( p g . 69) y p o r l o t a n t o d e l a v a n i l l i n a sinttica
V. m s a d e l a n t e ) . E s o r d i n a r i a m e n t e l q u i d a , p e r o c u a n d o est pursima c r i s t a -
l i z a , y e n t o n c e s f u n d e a 52 y h i e r v e a 225. F a b r c a s e r e d u c i e n d o e l o-nitroa-
nisol ( q u e f u n d e a 9,4 y h i e r v e a 273), e l c u a l s e p r e p a r a p a r t i e n d o d e l c l o r o b e n -
z o l ( p g . 50) p a s a n d o a l o - c l o r o n i t r o b e n z o l ( p g . 89) y despus a l o - n i t r o f e n o l
( p g . 214); de ste s e t o m a n 10 p a r t e s e n u n a u t o c l a v e , s e a g r e g a n 3 p a r t e s d e s o s a
c u s t i c a d i s u e l t a e n 20 p a r t e s d e a g u a y 50 p a r t e s de a l c o h o l d e s n a t u r a l i z a d o , s e
i n y e c t a c l o r u r o m e t l i c o h a s t a a l c a n z a r l a presin d e 3 4 a t m . y s e c a l i e n t a p o r
15 h o r a s a 100; e x p l s a s e e l a l c o h o l p o r destilacin y s e p u r i f i c a e l n i t r o a n i s o l
d e s t i l n d o l o e n c o r r i e n t e d e v a p o r de a g u a . L a reduccin d e e s t e p r o d u c t o p a r a
o b t e n e r l a o - a n i s i d i n a s e h a c e d e l m o d o u s u a l , c o n h i e r r o y cido clorhdrico
( v . a n i l i n a , p g . 197); a c a d a adicin d e h i e r r o a p a r e c e p a s a j e r a m e n t e u n a c o l o r a -
220 NITROFENOLES

Metaaitiinofenol C6H4(OH)NH. F o r m a cristales casi incoloros que

f u n d e n a 122, son a l g o s o l u b l e s e n a g u a c a l i e n t e y m e j o r e n t e r y e n
a l c o h o l , poco solubles en benzol y menos en ligrona. Preprase c a l e n -
t a n d o e n a u t o c l a v e p o r 12 h o r a s a 200, 20 p a r t e s de r e s o r c i n a , 12 de c l o -
r u r o a m n i c o y 40 de a m o n a c o a c u o s o a l 1 " / o l a l fin se e x t r a e c o n t e r e l
e x c e s o de r e s o r c i n a , se p r e c i p i t a n l a s r e s i n a s c o n u n poco de sosa, y u n a
v e z filtrado se n e u t r a l i z a c o n sosa y e n t o n c e s p r e c i p i t a e l m a m i n o f e n o l
( D . R . P. 49 060). U s a s e p a r a p r e p a r a r e l parrfo a / c r o m o P y l a foscamina G
para estampado. L o s derivados aminodimetlico y dietilico sirven en la
p r e p a r a c i n de l a s j-odaminas.

P a r a a m i n o f e n o l C 6 H 4 ( O H ) . NH2(1:4). C r i s t a l i z a e n e s c a m a s q u e f u n -
d e n a 184 y s u b l i m a n p a r c i a l m e n t e . D i s u l v e s e e n 90 p a r t e s de a g u a
a 0 y e n 22 p a r t e s de a l c o h o l a 0 . E s f c i l m e n t e o x i d a b l e , y e n s o l u -
c i n a l c a l i n a a l a i r e se tie de v i o l e t a ; c o n c i d o c r m i c o y c i d o su l f -
r i c o d i l u i d o se t r a n s f o r m a e n q u i n o n a ( G . Krner) y h a c i e n d o h e r v i r l a
s o l u c i n de s u d i a z o d e r i v a d o f o r m a h i d r o q u i n o n a . S u c l o r h i d r a t o se d i -
s u e l v e e n 1,4 p a r t e s d e a g u a a 0 o e n 10 p a r t e s de a l c o h o l a b s o l u t o .
C o n h i p o c l o r i t o de c a l c i o d a u n a c o l o r a c i n v i o l e t a q u e l u e g o se v u e l v e
v e r d e . O b t i n e s e p o r p r o c e d i m i e n t o s a n l o g o s a los de o b t e n c i n d e l o r t o -
aminofenol.
I n d u s t r i a l m e n t e se p r e p a r a p o r l o s s i g u i e n t e s m t o d o s :
a) E n u n a c a l d e r a de h i e r r o c o n a g i t a d o r y r e f r i g e r a n t e de r e f l u j o
se c a l i e n t a h a s t a 98 u n a m e z c l a de 50 p a r t e s de p a r a n i t r o f e n o l , 9 p a r t e s
de H C l (20 B ) , 100 p a r t e s de a g u a , l u e g o se c o m i e n z a a a g r e g a r
3-4 p a r t e s de t o r n e a d u r a s de f u n d i c i n , y c u a n d o l a r e a c c i n v i v a h a p a s a d o
se p r o s i g u e a g r e g a n d o h i e r r o h a s t a u n t o t a l de 90 p a r t e s , h a c i e n d o h e r v i r
p o r c a s i u n a h o r a ; d i l u y e s e l u e g o c o n 400 l i t r o s de a g u a , a g r g a n s e
5-6 p a r t e s de sosa y se filtra h i r v i e n d o . D e l a s o l u c i n , p o r e n f r i a m i e n t o , se
s e p a r a c r i s t a l i z a d o e l p - a m i n o f e n o l ( r e n d i m i e n t o 70 , d e l t e r i c o , p e r o
l a v a n d o los residuos).
b) D e s p u s de n u m e r o s o s p e r f e c c i o n a m i e n t o s ( D . R . P. 82445; 150800;
y e s p e c i a l m e n t e l a p a t e n t e Ciba 295841) se l o g r p r e p a r a r e c o n m i c a m e n t e
el p-aminofenol r e d u c i e n d o electrolticamente el n i t r o b e n z o l en bao
f u e r t e m e n t e c i d o de c i d o s u l f r i c o (15 B ) e n c a l i e n t e (80-90) e n c u b a s
p l u m b a d a s ( n o d o ) c o n c t o d o s f o r m a d o s p o r c i l i n d r o s de c o b r e p e r f o r a d o s ,
c o n u n a d e n s i d a d de c o r r i e n t e de 3 a m p e r i o s p o r d m ^ y u n a t e n s i n de
3 v o l t i o s . A l fin se a l c a l i n i z a c o n c a l , se e x p u l s a c o n v a p o r de a g u a l a a n i -
l i n a f o r m a d a , se s e p a r a e l s u l f a t o de c a l c i o p o r filtracin, se c o n c e n t r a y
as c r i s t a l i z a e l p - a m i n o f e n o l .
Usase el paraaminofenol para fabricar diversas materias colorantes
( a z o c r o m i n a ) e s p e c i a l m e n t e l a s a l a z u f r e 'acules, negrosj pardos immedial).
Usase adems p a r a teir pelos y pieles en castao, oxidndolo con bicro-

cin p a r d a , q u e l u e g o s e v u e l v e v e r d e ; a l fin de l a reduccin s e filtra, s e a l c a l i -

n i z a c o n s o s a c a u s t i c a y s e o b t i e n e l a o - a n i s i d i n a destilndola e n c o r r i e n t e de
v a p o r de a g u a . E l r e n d i m i e n t o l l e g a a 60 ; d e l t e r i c o .
L a a n i s i d i n a , adems de u t i l i z a r s e p a r a p r e p a r a r diversos c o l o r a n t e s a z o i c o s
i m p o r t a n t e s {amarillo slido al cromo G'G', azoeosiiia, azocochinilla, diazo-
escarlatas).
 FENACETINA 221

mato o c o n a g u a o x i g e n a d a ; tambin s i r v e como r e v e l a d o r fotogrfico co n

e l n o m b r e de rodinal o de unal ( 1 ) .
E l sulfato de metil-para-aminofenol H O ^ ^ N H . C H 3 . V's H 2 S O 4
es m u y usado como r e v e l a d o r fotogrfico con e l n o m b r e de metol, que se
o b t i e n e c a l e n t a n d o en a u t o c l a v e a 2 0 0 pesos i g u a l e s de h i d r o q u i n o n a y
de u n a solucin a l 3 3 /o de m e t i l a m i n a , d u r a n t e s e i s h o r a s ; descrgase
l u e g o l a m a s a e n l a c a n t i d a d c a l c u l a d a de cido sulfrico, se h a c e h e r -
v i r , se d i l u y e , se e x t r a e c o n ter l a h i d r o q u i n o n a i n a l t e r a d a y a l fin
se c o n c e n t r a l a solucin y se d e j a c r i s t a l i z a r e n a g u j a s q u e f u n d e n a
2 5 0 - 2 6 0 y s o n s o l u b l e s e n 2 0 p a r t e s de a g u a a 2 5 o e n 6 p a r t e s de a g u a
hirviente.

L o s a m i d o a n i s o l e s o a n i s i d i n a s C6Hi(NH2)(OCH3) y las fenetidinas

C6H4(NH2)(0 C2H5) se e m p l e a n e n l a fabricacin de c o l o r e s azoicos y
s o n anlogos a l a a n i l i n a . C o n cido actico g l a c i a l se f o r m a p. e j . l a
f e n a c e t i n a o acetil-p fenetidina C S H N H C 0 C H 3 ) ( 0 C 2 H 5 ) , siendo e l
fenetol C s H j O C 2 H 5 (pg. 6 3 ) ; sase e n M e d i c i n a como antipirtico y
antineurlgtco. Presntase en c r i s t a l e s b l a n c o s , inspidos e i n o d o r o s , que
f u n d e n a 1 3 5 , s o n s o l u b l e s e n a l c o h o l y u n poco e n e l a g u a .
L a para-fenetidina (ter etlico d e l p a m i n o f e n o l ) se u s a en l a f a b r i -
cacin de a l g u n a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s (a^ul slido al cido, amarillo
alizarina 5 G , etc.) y su clorhidrato combinado en caliente a 1 5 0 con
l a u r e a f o r m a l a dulcira o sucrol C 0 H 5 O . C 6 H 4 . N H . C O . N H s en c r i s -
t a l e s que f u n d e n a 1 7 3 , poco s o l u b l e s e n a g u a fra, m u c h o e n a g u a
c a l i e n t e y 2 0 0 v e c e s ms d u l c e s que e l azcar ( l a s a c a r i n a es 5 0 0 v e c e s
ms d u l c e ) ; fu d e s c u b i e r t o e n 1 8 8 3 p o r Berlinerblau ( D . R . P, 63485
y 7 7 9 2 0 ) . L a f e n e t i d i n a t i e n e adems n u m e r o s o s d e r i v a d o s usados e n
Farmacia.
L a f e n e t i d i n a se f a b r i c a dejando c a e r e n 1 0 0 K g de a g u a fra a 6 l e n -
t a m e n t e u n a m e z c l a de 5 0 K g de p n i t r o f e n e t o l (pg. 1 2 4 ) , 5 0 K g de tor-
n e a d u r a s de fundicin y simultneamente por pequeas p o r c i o n e s 7 K g d e
cido clorhdrico; p a r a i n i c i a r l a reaccin v i v a m e n t e se a g r e g a n a l g u n a s
gotas de u n a solucin a l 1 0 /o de c l o r u r o de p l a t i n o ; a l cabo de 8 - i O horas
l a reaccin h a t e r m i n a d o (tratando u n a pequea p r u e b a c o n ter y a no se
extrae nitrofenetol).

L a f e n a c e t i n a es u n e x c e l e n t e antipirtico e n dosis de 0 , 5 g r y u n a n i i -
neurlgico especfico que no p r o v o c a d i s t u r b i o s . F u d e s c u b i e r t a por
O. Hinsberg. Est f o r m a d a por e s c a m i t a s b l a n c a s , i n o d o r a s , inspidas, que
funden a 1 3 5 , se d i s u e l v e n e n 1 6 p a r t e s de a l c o h o l fro y e n 2 p a r t e s de
a l c o h o l h i r v i e n t e ; c a l e n t a d a con lcalis o con cidos r e g e n e r a l a fene-
tidina.
Fabrcase d e l s i g u i e n t e modo: e n u n a v a s i j a de g r e s , o de fundicin

(1) P a r a p o d e r u s a r s e c o m o reveladores fotogrficos. (Qiiim, inorg.,t. \l

p g . 302), l o s c o m p u e s t o s a r o m a t i c e - d e b e n c o n t e n e r v a r i o s g r u p o s o x h i d r l i -
c o s o a m i n i c o s , o p o r lo m e n o s u n O H o u n N H j ; s i O H y N H s estn e n p a r t e
s u b s t i t u i d o s en su hidrgeno, p i e r d e n l a p r o p i e d a d de r e v e l a r , a no s e r que h a y a
q u e d a d o s i n a l t e r a r s e a l g u n o de d i c h o s g r u p o s .
222 NITROFENOLES

e s m a l t a d a , p r o v i s t a de r e f r i g e r a n t e de r e f l u j o y c a l e n t a d a c o n b a o de
a c e i t e , se p o n e n 30 K g de p-f e n e t i d i n a y 30 K g de c i d o a c t i c o g l a c i a l y se
c a l i e n t a p o r 12 h o r a s a 115; l a m a s a t o d a v a c a l i e n t e se v i e r t e e n 100 K g de
a g u a m a n t e n i d a e n a g i t a c i n y l u e g o se c e n t r i f u g a l a f e n a c e t i n a b r u t a
s e p a r a d a ( u n o s 57 K g ) .
L a p u r i f i c a c i n d e b e s e r m u y c u i d a d o s a , p r a c t i c a d a e n r e c i p i e n t e s de
g r e s o de f u n d i c i n e s m a l t a d a , o de c o b r e e s t a a d o , o t a m b i n e n p a r t e e n
r e c i p i e n t e s p l u m b a d o s ( e x c l u y e n d o s i e m p r e e l h i e r r o ) : 20 K g de f e n a c e t i n a
b r u t a se d i s u e l v e n e n 1000 l i t r o s de a g u a c a l i e n t e , se n e u t r a l i z a c o n u n
p o c o de sosa e x e n t a de h i e r r o (o b i c a r b o n a t o s d i c o ) , se h a c e b u r b u j e a r
u n p o c o de SO2 h a s t a r e a c c i n l i g e r a m e n t e a c i d a , se h a c e h e r v i r , se l t r a
y e l l q u i d o se d e j a c r i s t a l i z a r e n c u b e t a s p l u m b a d a s ; c r i s t a l i z a n unos
16 K g de fenacetina todava teida l i g e r a m e n t e d e r o s a y las aguas
m a d r e s se u s a n p a r a d i s o l v e r n u e v a s p o r c i o n e s de f e n a c e t i n a b r u t a . Los
16 K g de f e n a c e t i n a r o s a d a se d i s u e l v e n e n 25 K g de a l c o h o l a l 90 ,/o, se
a g r e g a u n p o c o de n e g r o a n i m a l e x e n t o d e h i e r r o , se c a l i e n t a , se filtra y
se d e j a c r i s t a l i z a r e n c u b e t a s de g r e s o d e h i e r r o e s m a l t a d o . A s se o b t i e -
n e n 12 K g de f e n a c e t i n a q u e se c r i s t a l i z a n p o r t e r c e r a v e z e n 35 K g de
a l c o h o l de 60 /o y u n p o c o de n e g r o de s a n g r e , se c a l i e n t a , se filtra, y en
l a s o l u c i n se h a c e b u r b u j e a r u n p o c o de SO2, l u e g o se d e j a c r i s t a l i z a r
d u r a n t e 24 h o r a s e n f r o , a g i t a n d o a l p r i n c i p i o u n p o c o l a m a s a p a r a e s t o r -
bar l a cristalizacin.
L a f e n a c e t i n a b l a n q u s i m a se r e c o g e e n u n filtro, se l a v a c o n u n poco
de a l c o h o l , y l u e g o c o n u n p o c o de a g u a , se c e n t r i f u g a , se deseca e n d e s e -
c a d o r e s y se t a m i z a s o b r e t e l a d e l a t n p a r a h o m o g e n e i z a r l a m a s a . T o d a s
las a g u a s m a d r e s a l c o h l i c a s se d e s t i l a n p a r a r e c u p e r a r e l a l c o h o l , y e l
r e s i d u o se r e e l a b o r a c o n o t r a s p o r c i o n e s m e n o s p u r a s . E l r e n d i m i e n t o t o t a l
y final es a p r o x . 83 /o d e l t e r i c o .
A n t e s de 1914 se v e n d a a 8 p t a s . e l K g . D u r a n t e l a g u e r r a l l e g a
v e n d e r s e a 400 p t a s . e l K g .
L l e g s e a l d e s c u b r i m i e n t o de l a f e n a c e t i n a t r a t a n d o de u t i l i z a r e l p a r a -
n i t r o f e n o l , a b u n d a n t e caput mortuum e n l a f a b r i c a c i n de l a s m a t e r i a s c o l o -
rantes azoicas azules.
NH2
D i a m i n o f e n o l 2 : 4 o sea H O ^ '>NH2. F u n d e a 79 y a l a i r e
p a r d e a ; l a s o l u c i n e n l c a l i se v u e l v e a z u l a l a i r e , y c o n c l o r u r o f r r i c o
o c o n b i c r o m a t o se tie de r o j o o b s c u r o . P u e d e f o r m a r s e p o r electrlisis
d e l m - b i n i t r o b e n z o l o de m - n i t r o a n i l i n a d i s u e l t o s e n c i d o s u l f r i c o con-
c e n t r a d o ; m s f c i l m e n t e se o b t i e n e r e d u c i e n d o e l b i n i t r o f e n o l 2 : 4 c o n
h i e r r o y e x c e s o de H C l . S e usa c o m o r e v e l a d o r f o t o g r f i c o e n e s t a d o de
s u l f a t o [amidol) o de c l o r h i d r a t o [diamol). U s a s e t a m b i n p a r a teir e n cas-
tao obscuro los pelos y las p i e l e s .

Dioxidiamidoarsenobenzol. E s e l p r o d u c t o p r e p a r a d o p o r Ehrlich y
Bertheim e n e s t a d o de b i c l o r h i d r a t o y e n t r e g a d o a l c o m e r c i o e n d i c i e m -
b r e de 1910 c o n e l n o m b r e de salvarsn 606. Es u n polvo amarillo pajizo,
s o l u b l e e n e l a g u a c o n r e a c c i n a c i d a , y c o n t i e n e 34 "/ d e arsnico.
L l e v a t a m b i n e l n o m b r e d e hata p o r h a b e r s i d o e l Dr. Hata, d e l I n s t i t u t o
E h r l i c h , e l q u e h i z o l o s p r i m e r o s e n s a y o s de i n y e c c i n e n l o s a n i m a l e s y
 SALVARSN 223

e n c o n t r u n a g r a n e f i c a c i a c o n t r a l a sfilis e n l o s c o n e j o s , los c u a l e s t o l e -
r a b a n c i e r t a d o s i s de p r e p a r a d o , y as q u e d a b a justificada la tentativa
sobre el hombre. Los primeros experimentos s o b r e u n p a r a l t i c o sifiltico
f u e r o n l l e v a d o s a c a b o p o r Alt, y c o n g r a n x i t o se a p l i c a r o n a m u c h o s
individuos por versen.
E l s a l v a r s n es u n r e m e d i o e s p e c f i c o c o n t r a l a sfilis p o r q u e m a t a los
e s p i r o q u e t o s h a s t a e n s l o 24 a 48 h o r a s y l o s s n t o m a s sifilticos desapare-
c e n r p i d a m e n t e h a s t a e n los casos q u e r e s i s t i e r o n a l a c u r a m e r c u r i a l o
ydica. P a r e c e s e r , n o o b s t a n t e , q u e l a c u r a es m u y d o l o r o s a , y se han
p r e s e n t a d o a v e c e s r e c a d a s y e f e c t o s s e c u n d a r i o s . L a f a b r i c a c i n de este
producto fu emprendida por l a f b r i c a de materias colorantes, antes
Meister, Lucias y Brning de Hbchst ( c e r c a de F r a n k f u r t ) , l a c u a l e n 1911
v e n d i s a l v a r s n a t o d a s las n a c i o n e s p o r v a l o r de 25 m i l l o n e s de p e s e t a s ,
y e n 1915 I t a l i a i m p o r t p o r 5 m i l l o n e s de l i r a s .
E l salvarsn t i e n e l a s i g u i e n t e c o n s t i t u c i n :

H0<^ '> - As = As - ^ >0H

NH,.HC1 " NH.HC1 . .

s i e n d o p u e s e l b i c l o r h i d r a t o d e l p-p'-dioxi-m-m'-diamino-arsenoben^ol, q u e se
p u e d e o b t e n e r de d i v e r s o s m o d o s (1).

(1) Y a e n 1843 Bunsen, estudiando los compuestos del cacodilo (tomo I ,

p g . 365), h a b a h e c h o n o t a r q u e l o s c o m p u e s t o s a r s e n i c a l e s o r g n i c o s , e s p e c i a l -
m e n t e a q u e l l o s e n q u e el arsnico e s t r i v a l e n t e , s o n m e n o s txicos q u e l o s d e l
arsnico p e n t a v a l e n t e .
Ehrlich inici l a p r e p a r a c i n de c o m p u e s t o s a r s e n i c a l e s a r o m t i c o s , y e n
1907, j u n t o c o n Bertheim d e m o s t r q u e e l cido ar&anico n o t i e n e l a c o n s t i -
tucin

( As^-OH
\ 0 H

q u e l e haba a t r i b u i d o Bchamp, q u i e n lo o b t u v o e n 1863 j u n t o c o n r o j o m a g e n t a ,

o x i d a n d o l a a n i l i n a c o n anhdrido a r s e n i o s o a 190-200"; s u v e r d a d e r a constitucin
resultaba ser esta: - ,
yO

y a q u e poda s e r d i a z o a d o , lo c u a l p r u e b a l a e x i s t e n c i a d e l g r u p o a m n i c o N H s ;
h e r v i d o c o n lcalis d i l u i d o s n o s e a l t e r a , h e r v i d o c o n cido y o d h d r i c o f o r m a l a
p a r a y o d o a n i l i n a , y Contardi y Cazsani l o o b t u v i e r o n (1913) r e d u c i e n d o el cido
pranitrofenilarsnico
O
O-.N-^ \ - A s OH.
^ O H

L a s a l m o n o s d i c a d e l cido a r s a n f l i c o fu u s a d a e x t e n s a m e n t e p o r Roberto
Koch d e s d e 1902, c o n e l n o m b r e de atoxil, p a r a c o m b a t i r l a e n f e r m e d a d d e l
s u e o , p r a c t i c a n d o i n y e c c i o n e s s u b c u t n e a s e i n t r a v e n o s a s , y an s i g u e usn-
dose, a u n s a b i e n d o que a v e c e s p r o d u c e efectos txicos; es u n v e r d a d e r o e s p e -
cfico c o n t r a e l tripanosoma y s e us t a m b i n c o n t r a l a sfilis.
Ehrlich y s u s a y u d a n t e s p r e p a r a r o n y e n s a y a r o n m s d e 600 c o m p u e s t o s
a r s e n i c a l e s a r o m t i c o s , e s p e c i a l m e n t e p a r a l a curacin de l a sfilis y e n 1909 l l e -
g a r o n a l 606, q u e e s e l salvarsn o clorhidrato de metadiaminoparadioxi-
224 NITROFENOLES

E l salvarsn no puede s e r i n y e c t a d o d i r e c t a m e n t e e n las venas, sino

que h a y que transformarlo e n l a s a l sdica, s a l i f i c a n d o c o n lcalis los dos
grupos fenlicos O H . . .,- . , -. -.

arsenohenzol, y l o o b t u v i e r o n p o r d i v e r s o s m t o d o s , p . e j . t r a n s f o r m a n d o e l cido
a r s e n i l i c o e n e l a m i n o o x o l i l d e r i v a d o , luego e n e l m n i t r o o x a l i l d e r i v a d o y final-
m e n t e e n e l cido metanitro-paraoxifenilarsnico

/,0
H0< ) _ A s f - O H , V ,
: N O ^ O H _ ,

e l c u a l p o r reduccin d e l g r u p o N O a d a e l s a l v a r s n .
L a s o c i e d a d M e i s t e r , L u c i u s y B r u n i n g , d e H o c h s t , obtuvo m s fcilmente e l
m e t a n i t r o - p a r a - o x i t e n i l a r s n i c o t r a t a n d o d i r e c t a m e n t e e l f e n o l c o n a r hdrido
a r s e n i o s o y n i t r a n d o l u e g o c o n m e z c l a nitricosulfrica e l cido p a r a o i i f e n i l -
arsnico f o r m a d o e n l a p r i m e r a reaccin:
^ ^ .O
B.O ( > A s ^ O H
\ 0 H

Bart o b t u v o m e j o r e s r e n d i m i e n t o s d i a z o a n d o l a p a r a c l o r a n i l i n a p a r a s u b s t i -
t u i r e l g r u p o N H a c o n cido arsnico:
y O :J,-K.^.
C l - < \ _ A s f ^ O H
^OH

q u e fu n i t r a d o y l u e g o s a p o n i f i c a d o p a r a s u b s t i t u i r e l C l p o r O H .
Carrer o b t u v o e l m i s m o p r o d u c t o e n 1913 c o n r e n d i m i e n t o s a u n m e j o r e s , p a r -
tiendo de la dimetilanilina.
A. Contardi e n 1918 o b t u v o e l m i s m o p r o d u c t o de m o d o m s s e n c i l l o y m s
e c o n m i c o p o r d o s v a s : a) p a r t i e n d o d e l a m n i t r o - p - c l o r a n i l i n a ( p r e p a r a d a p o r
e l m t o d o Nolting-Collin y Claiis-Stiebel n i t r a n d o l a p-cloranilin<), d e l a c u a l
p a s a c o n u n a s o l a o p e r a c i n d e diazoacin y t r a t a m i e n t o c o n a r s e n i t o sdico
( v . m s a d e l a n t e ) , y c o n p t i m o s r e n d i m i e n t o s , a l cido m e t a n i t r o p a r a o x i f e n i l -
a r s n i c o ; b) n i t r a n d o l a m - n i t r o a c e t a n i l i d a p o r e l m t o d o Wender modificado,,
obtuvo e n p r e p o n d e r a n c i a l a binitroacetanilida:

i O^N < ( _ ) ;= N H - C O C H 3 ^
NO2

s e p a r a n d o l o s o t r o s dos ismeros q u e s i e m p r e se f o r m a n , c o n b e n z o l , e n el c u a l
s o n s o l u b i l s i m o s ; d e s a c e t i l a n d o y despus d i a z o a n d o y t r a t a n d o c o n cido a r s e -
n i o s o , s e o b t i e n e c o n u n a s o l a o p e t a c i n d i r e c t a m e n t e e l cido m e t a n i t r o - p a r a -
o x i f e n i l a r s n i c o , p o r e l i m i n a c i n de N H 2 y d e u n g r u p o K0.
L a d e f i i i t i v a t r a n s f o r m a c i n e n s a l v a r s n p o r m e d i o de l a reduccin d e l
g r u p o a m n i c o e s q u m i c a m e n t e fcil, p e r o p r c t i c a m e n t e difcil, p o i q u e s i e n d o
el salvarsn e x t r e m a d a m e n t e o x i d a b l e , c o n formacin de p r o d u c t o s m u y v e n e -
nosos, conviene p r a c t i c a r todas las operaciones, incluso l a dtstcacin, fuera d e l
c o n t a c t o del a i r e , es d e c i r , e n u n a atmsfe' a de g a s e s i n e r t e s ; y por e^tas r a z o -
n e s , Ehrlich p r e p a r e n 1911 e l neosalvarsn, m s e s t a b l e y m s fcilmente a p l i -
c a b l e por l o s mdicos, i n t r o d u c i e n d o e n l a molcula ( m e d i a n t e hidrosulfito) u n
g r u p o sulfoxlico, que e s e l p r i m e r o e n s e r o x i d a d o , p r e s e r v a n d o e l c o m p u e s t o
fundamental teraputicamente a c t i v o .
E l n e o s a l v a r s n t i e n e l a s i g u i e n t e constitucin:

HO ^ ^ A s = A s - < ^ ~>OH + 2 H . O c r i s t .
NTL N H . C H i . OSONa

P r e p r a s e d e l s i g u i e n t e m o d o : d i s u l v e n s e e n 13 l i t r o s d e a g u a 513 g r d e c o -
 TIOFENOLES 225

L a s o l u c i n p a r a l a s i n y e c c i o n e s d e b e s e r p r e p a r a d a pocos m e m e n t o s
antes d e l uso, p a r a i m p e d i r que e l aire f o r m e xido de salvarsn, e x t r e m a -
d a m e n t e v e n e n o s o . V e r d a d es q u e e l neosalvarsn ( v . l a n o t a ) es m s r e s i s -
t e n t e a l a o x i d a c i n , p o r q u e antes debe o x i d a r s e e l g r u p o sulfoxlico q u e
se d e s t a c a , p e r o e n t o n c e s p r e c i p i t a l a b a s e d e l 606, q u e l a d b i l a l c a l i n i d a d
de l a s a n g r e n o d e j a d i s o l v e r , y p u e d e p r o d u c i r d e p s i t o s e n e l o r g a n i s m o
humano; para e v i t a r t a l e s i n c o n v e n i e n t e s , t a m b i n e l n e o s a l v a r s n se
m e z c l a c o n v a r i a s s a l e s ( n e o s a l v a r s n 1914) q u e r e b a j a n s u c o n t e n i d o e n
a r s n i c o d e 30,6 % a 20-21 /o. P e r o e l n e o s a l v a r s n 1914 es t e r a p u t i c a -
m e n t e a l g o m e n o s e f i c a z q u e e l 606.
Al salvarsn p r e p a r a d o e n I t a l i a en e l I n s t i t u t o S u e r o t e r p i c o de
M i l n ) b a j o l a d i r e c c i n d e l P r o f . Contardi y d e l D r . G. Castelli se l e
d i e l n o m b r e de iacol y a l t i p o c o r r e s p o n d i e n t e a l n e o s a l v a r s n e l d e
neoiacol.
V e s t i g i o s de s a l v a r s n se p u e d e n d e s c u b r i r c o n p - d i m e t i l a m i n o b e n -
z a l d e h i d o d i s u e l t o e n cido clorhdrico d i l u i d o y e n p r e s e n c i a de u n poco
de s u b l i m a d o c o r r o s i v o , p o r f o r m a r s e u n a c o l o r a c i n n a r a n j a caracters-
t i c a . P a r a e s t a b l e c e r e l e s t a d o d e c o n s e r v a c i n de l o s p r e p a r a d o s se p r a c -
t i c a e l e n s a y o b i o l g i c o , t e n i e n d o e n c u e n t a q u e l a dosis t o l e r a d a p o r l a s
r a t a s d e e n s a y o p a r a i n y e c c i o n e s s u b c u t n e a s es de 1 cm^ de s o l u c i n a l
1 : 125 p o r c a d a 20 g r d e peso d e l a n i m a l .
El salvarsn, a d e m s de s e r v i r p a r a l a c u r a d e l a sfilis (90 /o de
c u r a c i o n e s ) , se e m p l e a c o n x i t o e n l a e n f e r m e d a d d e l s u e o , e n l a s t e r -
cianas, etc.

Tiofenoles ; .

T i o f e n o l CeHr, S H [sulfhidrato de fenilo). Se obtiene calentando p e n -

t a c l o r u r o de f s f o r o c o n f e n o l o r e d u c i e n d o e l c l o r u r o d e b e n z o l s u l f o n i l o
C e H s - SO2CI. F o r m a u n l q u i d o de o l o r m u y d e s a g r a d a b l e y t i e n e e l
c a r c t e r de l o s m e r c a p t a n e s .
D a f c i l m e n t e s a l e s , p . e j . l a d e m e r c u r i o , e n a g u j a s (C6H6S)2Hg. E l
tiofenol e n solucin amoniacal da p o r oxidacin bisulfuro de fenilo
(CH5)aS2 q u e f u n d e a 60.
E l sulfuro de fenilo (CeHs^aS se o b t i e n e d e l t i o f e n o l c o n c l o r u r o d e
diazobenceno; tiene olor aliceo.

r u r o d e m a g n e s i o c r i s t a l i z a d o y 2950 g r d e h i d r o s u l f i t o s d i c o (o s u l f o x i l a t o
s d i c o ) {Qum. inorg., t o m o I I , p g . 111) y e n s e g u i d a s e aade u n a solucin fra
de 197 g r d e cido m - n i t r o - p - O x i f e n i l a r s n i c o d i s u e l t o e n 4,5 l i t r o s d e a g u a y
135 c m ' d e s o s a c u s t i c a d i e z v e c e s n o r m a l ; c a l i n t a s e a 55-60 y e n t o n c e s s i g u e
s e p a r n d o s e u n p r e c i p i t a d o a m a r i l l e n t o h a s t a c o m p l e t a reduccin ( e s d e c i r , h a s t a
q u e u n a p e q u e a p r u e b a filtrada d a slo u n l i g e r o e n t u r b i a m i e n t o p o r e l c a l o r ) .
R e c g e s e l u e g o e l p r e c i p i t a d o e n u n filtro, s e a s p i r a y s e e x p r i m e , y s e d i s u e l v e
e n s e g u i d a e n 1700 cm d e a l c o h o l m e t l i c o p u r o y e n l a c a n t i d a d t e r i c a
(0,75 m o l ) d e cido c l o r h d r i c o a l c o h l i c o ; a g r e g a n d o a l a m a s a t e r f u e r t e -
m e n t e e n f r i a d o s e p r e c i p i t a e n c r i s t a l e s finsimos a m a r i l l e n t o s e l biclorhidrato
del neosalvarsn, q u e s e r e c o g e e n filtro, s e a s p i r a , s e l a v a c o n ter y s e d e s e c a
en e l vaco; consrvase l u e g o e n t u b i t o s s o l d a d o s , e n los c u a l e s se h a p r a c t i c a d o
el m x i m o v a c o , o s e h a n l l e n a d o c o n g a s e s i n e r t e s . D u r a n t e t o d a s e s a s o p e r a -
c i o n e s c o n v i e n e e v i t a r todo lo posible e l p r o l o n g a d o c o n t a c t o c o n el a i r e .

\h . M O L I N ' A R I , 11 *
226 AZODERIVADOS

A m i d o t i o f e n o l e s C6H4(SH)(NH2). E l c o m p u e s t o o r t o f o r m a f c i l m e n t e

p r o d u c t o s d e c o n d e n s a c i n d e l t i p o CHi,\H o m s c o m p l e j o s , c o m o

l a primulina ( m a t e r i a c o l o r a n t e a m a r i l l a diazoable sobre l a fibra) obte-

nida calentando l a paratoluidina con azufre y sulfonando despus; y tam-
b i n , c a l e n t a n d o e l p - a m i d o f e n o l c o n s u l f u r o d e s o d i o y a z u f r e se o b t i e n e
e l negro Vidal q u e se a p l i c a a l a l g o d n e n b a o a l c a l i n o y r e d u c t o r d e s u l -
furo sdico, e n g e n d r a n d o u n n e g r o hermoso y slido, caracteres comunes
en g e n e r a l a los colores c o r r e s p o n d i e n t e s a este g r u p o de colorantes
al adufre.

J. A z o - , diazo-, d i a z o a m i n o - c o m p u e s t o s e hidracinas

1. Azoderivados

Son productos i n t e r m e d i o s de reduccin de los n i t r o d e r i v a d o s y con-

t i e n e n u n n c l e o c a r a c t e r s t i c o d e dos t o m o s d e n i t r g e n o , u n i d o s a s e n -
dos g r u p o s a r o m t i c o s .
M i e n t r a s e n s o l u c i n a c i d a c o n H l o s n i t r o d e r i v a d o s se r e d u c e n d i r e c -
t a m e n t e a a m i n a s a r o m t i c a s , e n s o l u c i n alcalina se c o n d e n s a n dos n c l e o s
b e n c n i c o s , u n i d o s e n t r e s p o r 2 t o m o s d e n i t r g e n o ; a s se p u e d e n
derivar d e l n i t r o b e n c e n o los s i g u i e n t e s compuestos: 1., a^oxibenceno
CGHJN - NCeHs; 2, a^obenceno CH^.N : N - C6H5; 3 . , hidra^obenceno

C0H5NH N H . CcHs. R e d u c i e n d o e l n i t r o b e n c e n o c o n p o l v o d e z i n c e n
s o l u c i n n e u t r a se f o r m a fenilhidroxilamina CeH, . N H . O H .
A s c o m o o x i d a n d o l a s a m i n a s d e l a s e r i e g r a s a se s e p a r a n l o s g r u p o s
a l k l i c o s e n f o r m a d e c i d o s , y se e n g e n d r a a m o n a c o , l a s a m i n a s a r o m -
ticas d a n productos i n t e r m e d i o s i m p o r t a n t e s , p. e j . los azoxicompuestos.
L o s compuestos azoicos s o n substancias i n d i f e r e n t e s , cristalizadas, de
color r o j o ms o menos a m a r i l l e n t o . S o n solubles e n a l c o h o l e insolubles
en a g u a : a l g u n o s d e s t i l a n i n a l t e r a d o s (p. e j . e l azobenceno). L o s hal-
genos substituyen el hidrgeno e n e l ncleo aromtico; los oxidantes los
t r a n s f o r m a n e n azoxicompuestos, los reductores e n hidrazo- y a m i n o c o m -
puestos. Obtinense, j u n t o c o n azoxicompuestos, tambin oxidando las
aminas c o n p e r m a n g a n a t o potsico:

2C6H5NH., + 0 5 = CcH5.N:N.QH5 + 2 H , 0

Azobenceno CoH^N : NCeHs {bencena^obenceno). Obtinese redu-

ciendo e l n i t r o b e n c e n o c o n soluciones de S n C U e n exceso de K O H . o b i e n
destilando e l azoxibenceno c o n l i m a d u r a s de h i e r r o .
E l a z o b e n z e n o se p u e d e p r e p a r a r s e g n l a D . R . P . 138496 y 2 1 0 8 0 6 ; y
en e l l a b o r a t o r i o d e l siguiente modo: en una c a l d e r i t a de h i e r r o con camisa
p a r a bao de aceite y r e f r i g e r a n t e de r e f l u j o , p r o v i s t a de r o b u s t o a g i t a d o r ,
se i n t r o d u c e n 245 g d e n i t r o b e n z o l y 60 g d e s o l u c i n d e sosa c u s t i c a
 AMINOAZBENCENOS 227

al 60 /o; calintase a 125 (temperatura del aceite 140) y luego se agrega

poco a poco, en 30-40 minutos, 800 g de fundicin pulverizada, previamente
tratados con 160 g de solucin de sosa custica al 60 % calentada a 120.
A l cabo de unas 3 horas de continua agitacin a 125, la reduccin est
terminada; se enfra hasta 75 prosiguiendo la agitacin y entonces se
agregan 600 cm^ de benzol, se agita por otros 5 minutos y luego se des-
carga todo el contenido de la caldera, se deja posar el h i e r r o , y la solucin
benzlica del azobenceno se destila en bao mara para recuperar el ben-
ceno; el residuo de h i e r r o se extrae todava otro par de veces con benzol,
para agotarlo. E l rendimiento en azobenceno es casi terico.
Se trat tambin de obtenerlo por electrlisis del nitrobenceno sus-
pendido en una solucin alcalina, en caliente, segn D . R. P. 127727
y 141535.
F o r m a cristales anaranjados que funden a 6S; hierve a 293, sin des-
componerse; es insoluble en agua y destila con vapor de agua. Por reduc-
cin, en solucin acida, da la bencidina:

H.,N^ > - < NNH.

Concense n a t u r a l m e n t e tambin los homlogos superiores, como el

a^otolueno, etc.

L o s a){oxiderwados, cuya constitucin fue precisada por Angel, son subs-

tancias neutras que se obtienen de los correspondientes nitroderivados,
por reduccin con sosa custica alcohlica, o por oxidaccin, con agua
oxigenada, de los correspondientes azocompuestos.
F o r m a n substancias cristalizadas, amarillas a rojas, y por reduccin
se transforman fcilmente en azocompuestos.

E l azoxbenceno se forma oxidando l a a n i l i n a con permanganato pot-

sico en solucin alcohlica o mejor haciendo h e r v i r el nitrobenceno con
potasa alcohlica. F u n d e a 3(5 y est constituido por cristales a m a r i l l o
plidos. Calentado con H2SO4 concentrado se transforma en oxiazo-
benceno:
CeH5 - N : N - CeH,, - - > CeH-, - N:N - CeH40H.

L o s oxia\ocompuestos se forman tambin por accin de los diazocom-

puestos sobre los fenoles (especialmente resorcina y naftoles) en presencia
de lcalis:
CBH, . .C l + CeHsOK = CeHjN :N . CH40H -f K C l .

Estos compuestos son cristalinos, de color a m a r i l l o , rojo o pardo, fcil-

mente solubles en alcohol e insolubles en agua; tienen c a r c t e r de mate-
rias colorantes azoicas {tropeolinas).

Amnoazobencenos. Contienen uno o ms grupos amnicos en los

ncleos bencnicos de los azobencenos y por lo tanto son compuestos
azoicos y a l mismo tiempo compuestos bsicos. F r m a n s e de las siguien-
 AZODERIVADOS

tes maneras, que conducen a l a posicin para- para el g r u p o amnico; e l

aminoa\obenceno n i t r a n d o el azobenceno y reduciendo luego el mononi-
troazobenceno formado; o bien por la transposicin de los diazoamino-
derivados y por lo tanto indirectamente del diazobenceno, con aminas
p r i m a r i a s y secundarias; o bien por copulacin de los diazocompuestos con
las aminas terciarias, en cuyo caso el hidrgeno amnico de los aminoazo-
compuestos es substituido. Si el grupo amnico no puede formarse en
posicin para (porque este puesto se halle ya ocupado), la reaccin es ms
difcil y se f o r m a n o-aminoazoderivados. Haciendo reaccionar los diazo-
compuestos con m-diaminas se obtienen diaminoa^obencenos que son mate-
rias colorantes azoicas {crisoidinas, amarillas, rojas o pardas):

C e H s . Na. C l + C e H X l - J j ; ^ = H C l +CeB,. N : N . CeHaXH.,),

crisoidina

E l grupo amnico de los p-aminoazobencenos es a su vez diazoable y se

f o r m a n diazocompuestos que reaccionan nuevamente con aminas para dar
unos compuestos llamados disa^oaminocompuestos o tetra\ocompuestos:

CH5. N : N . C f l . K : N . C e H ^ . NH.,

y se conocen tambin trisazocompuestos. Estas substancias sirven para el

escarlata de Biebrich o de crocelna, etc.
E l p-aminoa:{obenceno : N<^ / N H - > o amarillo de ani-
lina (1) se presenta en agujas o escamas a m a r i l l a s que funden a 127;
hierve a 225 a la presin de 12 m m y aun a la presin o r d i n a r i a hierve sin
descomponerse. T i f i e de a m a r i l l o los tejidos de lana, pero muy poco esta-
tablemente porque lentamente se sublima; se usa como amarillo al alcohol
para teir lacas, grasas, manteca, queso, etc. D e l clorhidrato se conocen
dos formas: l a a m a r i l l a que es quizs la forma quinoide
CeH, , NH - N = CeH4: N H 2 C I ,
V la encarnada
CeHsN : N . C,n, . NH.2HCI.

Usase en l a preparacin de muchas materias colorantes diazoicas, del

(1) E n el laboratorio se puede preparar el p- aminoasobenceno del siguiente

modo: E n un vaso provisto de agitador y enfriado por el exterior se hacen reac-
cionar 250 g de anilina, 110 cm^ de cido clorhdrico concentrado, manteniendo la
temperatura bajo 34 mientras se a g r e g a , en 30 minutos, 45 g de nitrito sdico
(calculado al 100 disuelto en un poco de agua; al cabo de 2 horas de a g i t a c i n
se eleva l a temperatura a 40 y al cabo de otra hora se eleva a 46, mantenindose
despus esta temperatura por tres horas. E n este punto toda la masa se vierte en
una cpsula que contenga 250 cm'^ de agua y 250 g de hielo, y en seguida se
a g r e g a n , agitando, unos 200 cm^ de cido clorhdrico concentrado de modo que al
fin la masa indique una marcada r e a c c i n acida con el rojo Congo. As todo el
exceso de anilina entra en disolucin en estado de clorhidrato, mientras el clorhi-
drato de aminoazobenceno queda sin disolver y se recoge en un filtro, donde se
l a v a primero con solucin al 10 / de cloruro de sodio adicionada de 2 de cido
clorhdrico, y por ltimo con slo cido clorhdrico al 2 ",'0. E l producto se seca
luego sin que l a temperatura exceda de 50 para evitar la formacin de colora-
ciones negro azuladas de indulina. Se obtienen as unos 125 g de clorhidrato seco
(que al aire tiende a t e i r s e de a m a r i l l o , y hasta de violeta).
 HIDRAZOBENCEKO 229

amarillo al cido o amarillo slido (derivado mono- y disulfnico en estado

de sal sdica), de l a p- f e n i l e n d i a m i n a , de las indulinas, etc.
Concense tambin el diamino- y el triaminoa^obenceno y los aminoa^o-
toluenos.
Ei dimelilatninoa^obenceno ' ,

C6H5.N = N-CeH4N(CH3)

forma escamas amarillas que funden a 117, mientras su clorhidrato f o r m a

agujas violetas. Obtinese por copulacin del cloruro de diazobenceno con
d i m e t i l a n i l i n a . S i r v e tambin para teir la manteca. . .
L a sal sdica de su derivado monosulfnico

SOsNa . C6H4 - N= N- CeH4N(CH,)2

f o r m a el conocido indicador metilnaranja o anaranjado de metilo, o tropeo-

lina I I , o naranja I I I , que es insensible al cido carbnico y a l cido sulf-
hdrico, mientras con los otros cidos se tie de rojo y con los lcalis de ama-
r i l l o ; obtinese de l a diacida sulfanilica (anhdrido del cido p-diazobencen-
ySO.n / S O . . .
sulfnico ( C e H i ^ con cido nitroso = acida C e H ^ ^ ^^O) con
^NiOH \ N , / .
d i m e t i l a n i l i n a (pg. 236).

L o s hidra^oderivados son substancias incoloras, cristalinas, de reaccin

neutra, que se descomponen por ebullicin (p. e j . el hidra^obenceno da ani-
l i n a y azobenceno). Se obtienen por reduccin de los compuestos azoicos
con sulfuro amnico o con hidrosulfito sdico, o con polvo de zinc y lcalis.
Tratados con oxidantes (p. e j . F e C l s o lentamente con aire) se transfor-
man fcilmente en derivados azoicos; con reductores enrgicos, p. e j . amal-
gama de sodio, se transforman en compuestos amnicos; con cidos enr-
gicos, ocurren transposiciones moleculares, especialmente si la posicin
para (respecto al g r u p o N H ) est l i b r e , con formacin de compuestos
diamino difenlicos; p. ej. del hidrazobenceno se obtiene bencidina (vase
ms abajo); si una posicin para est ocupada, l a transposicin se reduce
a l otro ncleo (transposicin semibencidnica).

Hidrazobenceno C e H s N H N H . C e H . Se obtiene reduciendo e l azo-

benceno o tambin el nitrobenceno con polvo de zinc y potasa alcohlica (1).

(1) E n una caiderita de hierro, provista de agitador, se tratan 182 g de azo-

benceno (v. ms a t r s ) con 500 g de alcohol y 400 g de sosa custica al 30 7,,, a la
temperatura de 45, se prosigue agregando por pequeas porciones 450 g de polvo
de zinc hasta que la solucin est slo dbilmente teida de amarillo, o incolora;
si la temperatura no excede de 60 no se forma anilina. Se filtra luego rpida-
mente en el vaco y el zinc residuo se trata con 200 cm' de alcohol al 90 /, se
hace hervir y el filtrado se a g r e g a al primero; reptese una o dos veces la extrac-
cin, y el polvo de zinc que queda, a veces arde espontneamente. L a solucin
alcohlica se divide en dos capas: en l a superior se encuentra disuelto el hidrazo-
benzol, en la inferior el zincato sdico; decntase la solucin del hidrazobenceno,
satrase con COj y se destila gran parte del alcohol, se a g r e g a al residuo 400 cm=
de agui, se agita y el hidrazobenceno precipita primero como aceite, que se soli-
difica en m a s a cristalina y se recoge en un filtio; el rendimiento es casi t e r i c o .
230 DIAZODERIVADOS

F o r m a cristales incoloros que funden a 131. Con fuertes reducciones da

a n i l i n a , con oxidantes (FeCls u oxgeno atmosfrico) se transforma en azo-
benceno.
Es interesante su transformacin en bencidina (diaminodifenilo) por
la accin de u n cido enrgico, aun en fro:

< ;XH - NH< > > H,N< > - < m ; > N H .

bencidina

que da u n sulfato poco soluble en agua fra. Esta formacin de l a benci-

dina demuestra que sta contiene los grupos N H j en posicin para, lo
cual est confirmado por no conseguirse obtener l a misma transformacin
cuando se parte de u n hidrazobenceno cuyo hidrgeno en posicin .para
est ya substituido por otro g r u p o .

Reduccin electroltica de los nitroderivados. H a sido estudiada

especialmente por Gattermann, Haber y Elbs, quienes h a l l a r o n que en el paso
electroltico, en solucin acida, del nitrobenceno a la a n i l i n a , se obtienen
diversos productos intermedios y entre ellos los producios primarios s e r a n :

CesXO, ^ CeHsNO > CeHaNHOH > CeHaNH,

nitrobenceno nitrosobenceno f enhldroxilaraina anilina

mientras que en solucin alcalina alcohlica se verifican dos reacciones

secundarias, pues el nitrosobenceno formado primeramente reacciona con
la f e n i l h i d r o x i l a m i n a que se f o r m a despus, engendrando azoxbenceno:

CeH^NHOH + CeHsNO = H.^O + C,R,M - N . C0H5

ste es u l t e r i o r m e n t e reducido y da e l hidrazobenceno que reacciona con

el nitrobenceno en exceso formando azobenceno y azoxbenceno.
Para r e d u c i r e l hidrazobenceno a a n i l i n a precisa una tensin en los
electrodos mucho mayor que para l a formacin del nitrosobenceno y de la
f e n i l h i d r o x i l a m i n a ; con una tensin de 1,47 voltios slo se obtienen i n d i -
cios de a n i l i n a .

2. Diazodervados

E n los compuestos diazoicos de l a serie aromtica (descubiertos por

P. Griess, 1859; el grupo caracterstico N j est unido a u n solo r a d i c a l
aromtico {arilico. A r ) y a u n residuo cido ( X ) . Pero el g r u p o N a forma
dos series de compuestos:
1. Sales de dia^onio en las cuales u n tomo de carbono es pentava-

Obtinese tambin disolviendo 91 g de azobenceno en 250 cm=' de alcohol,

a g r g a n s e 250 cm^ de amonaco al 20 X l se hace pasar una corriente rpida de
H 2 S durante casi una hora, no pasando de 60; la solucin se vuelve primero
obscura, luego se decolora, y por enfriamiento se separan bellsimos cristales
de hidrazobenceno puro. A las 12 horas se recoge en el filtro y se lava con un
poco de a g u a .
 DIAZODERIVADOS 231

lente como en las sales de amonio, y cuya estructura, demostrada por

Hant\sch, es la siguiente: A r N - N .

X
2." Los verdaderos compuestos diazoicos con ambos tomos de nitr-
geno t r i v a l e n t e s : A r N = N . X ; y stos a su vez pueden presentarse en
dos formas estereoismeras (tomo I , pg. 32): los compuestos sin-dia^oicos,
bastante instables A r N y los anti-a^oicos estables: A r N

X - N N - X.
L o s compuestos anti- son estables por tener alejados entre s los
grupos A r y X y no poder por lo tanto reaccionar fcilmente. E l cianuro del
antidia^o-p-clorobenceno CIC6H4N no se descompone n i aun con polvo
-CN
de cobre, y por otra parte no puede tener la constitucin de las sales de
diazonio C I C 6 H 4 N N , porque estas sales, como las del amonio, debe-
CN
ran ser incoloras (y el compuesto en cuestin es a m a r i l l o ) , deberan pre-
sentar reaccin alcalina en solucin acuosa, y conducir la corriente elc-
t r i c a , y nada de esto ocurre en aquel compuesto, mientras que las pro-
piedades citadas se encuentran en el anlogo cianuro de dia^oanisol
CH3O CeHj-N X.
CN
L o s antidia^oicos (o antidiazo) se comportan en parte como los cidos
y los correspondientes seudocidos; en efecto, el hidrato de antidiazo da la
reaccin del o x h i d r i l o y en solucin acuosa conduce la corriente elctrica;
es instable y los cidos lo t r a n s f o r m a n en la nitrosamina (seudocido)
que ya no da las reacciones de los oxhidrilos, no conduce l a corriente,
tiene reaccin n e u t r a , y en solucin etrea seca, con amonaco no da la sal
amnica (como la da, p. ej. el fenilnitrometano); la nitrosamina con lcalis
regenera al antidiazoico:
A r N H , A r - N
:O ^ -OH
nitrosamina antidiazoico

PREPAR\.CIN. P. Griess haca obrar directamente vapores de cido

nitroso sobre la solucin de las aminas salificadas y ms tarde (antes de 1875)
Martius, V. Meyer y G. Ambhl usaron, ms cmodamente, n i t r i t o potsico
en presencia de cidos minerales. Haciendo reaccionar poco a poco l a
solucin de una molcula-gramo de n i t r i t o sdico con la solucin de una
molcula-gramo de la sal de la amina, e n f r i a d a con hielo, se forma l a sal
soluble del diazonio:

Ce H 5 N H , . HNO3 -f NOOH = 2 H j O + C, H 5 . N , . N O 3
nitTtt de a n i l i n a nitrato ac fenildazonio

Ce H 5 N H a . H C l - f N O O H = 2 H , 0 + Ce H , . . N , . C l
clorhidrato j e a n i l i n a c l o r u r u ue fenildiazonio

L a s aminas de la serie grasa, con cido nitroso, desprenden N , y for-

man un alcohol p r i m a r i o :
C j H 5 N H j + N O O H = N-i - f H . , 0 + C . H 5 O H .
2S2 DIAZODERIVADOS

Para diazoar bases dbiles hay que disolverlas en cido sulfrico

o cido ntrico concentrados.
Las sales del diazonio son muy explosivas cuando secas y por esto en
las diversas reacciones se emplean en soluciones acuosas, pues entonces
son absolutamente innocuas.
En estos compuestos, el grupo d H 5 N s se comporta como el catin
amonio y con los cidos minerales fuertes da sales da reaccin neutra,
mientras con cido carbnico da una sal de reaccin alcalina a causa de la
fcil disociacin hidroltica, como ocurre con los carbonates alcalinos
(Quim. inorg. tomo I , pg. 3 8 5 y tomo I I . pg. 5 2 ) .
Esas sales tienen una conductibilidad elctrica notable, y por lo tanto
se encuentran disociadas como K C l y N H C 1 , y como esta ltima sal,
forman u n cloroplatinalo de diazonio (Ce H s N-i Cl)-2 Pt C I 4 : concese tambin
el hidrato C ; H 5 >.2.0H (obtenido del c l o r u r o con A g O H ) , soluble, incoloro,
muy alcalino, que no se ha podido todava aislar. Todas estas reacciones
atestiguan la existencia de u n tomo de nitrgeno pentavalente en el
grupo No. Por lo tanto son posibles dos frmulas de constitucin:
C o H s N i i ^ N X o bien C e H . N H N , pero de diversas reacciones resulta
X
ser la ltima la ms probable.

P R O P I E D A D E S . En los compuestos diazoicos se consigue de diversas

maneras e l i m i n a r el grupo N a en estado de nitrgeno l i b r e ; en tal caso el
grupo bencnico se une con una valencia al otro grupo que estaba unido
al N s ; en efecto;
a) Calentando la solucin acuosa de una sal de diazonio se forma u n
fenol;

Ce PL N . Cl + H O H = C , H5 . O H + N., + H C l .

b) H i r v i e n d o una sal de diazonio con alcohol se desprende N i y el

grupo benzlico se une a u n grupo oxialklico:

C e H5 N o . HSO4 + C, Hr, O H = CB H 5 . O . C , H , + N , + H, SO4

pero en ciertos casos, por condiciones especiales, el alcohol se reduce y

queda en l i b e r t a d el aldehido j u n t o con N ^ :

N O s . Ce H , . N 2 . Cl + C5 H5 OH = Ce H 5 . NO, + N , + H C l + CH3. C H O
cloruro de p-ntrodlazobenceno aldehido a c t i c o

c) T r a t a n d o el c l o r u r o de diazonio con c l o r u r o (o halogenuro) cuproso,

disuelto en cido clorhdrico concentrado (Sandmeyer, 1 8 8 4 ) , se introduce
el cloro (o el halgeno) en el ncleo:

CeH.N2.Cl = CeH, . Cl + N,. '^^

E l mismo resultado se obtiene con el polvo de cobre, que tambin

ejerce accin cataltica {Gattermann):

Ce H5 X., . Cl + Cu Br = Cu C l + N.^ + C e H5 Br
 DIAZODERIVADOS 233

pero pueden formarse tambin azoderivados:

2 Ce Na C l + 2 Cu C l = 2 C u C l , + C e H ^ . N , . C e N^ + N, (1).

(1) ^ . Coi;- (1922) ha demostrado en varias decenas de reacciones, espe-

cialmente con nitroanilinas ms o menos halogenadas, que las sales ctipricas
dan el mismo resultado y en algunos casos mejor resultado que las sales cuprosas,
porque no es posible l a formacin de los azoderivados. Y para las sales cpricas
sirve la misma interpretacin dada por Hantzsch para las sales cuprosas:
Cl
C.Hs. N - N + C u C l . = CeH^N = N / > C u C l , - f CeH.. N ; NCl >
Cl Cl \cuCl
> CeHsCl + N = N .
Algunas aminas nitrohalogenadas, una vez transformadas en sales de diazo-
nio, p. ej. con cido nitrico y nitrito sdico, si se tratan con nitrito sdico en solu-
cin acida, son ulteriormente nitradas en el ncleo; p. e j . : l a bicloronitranilina da:
, Cl HNO^ ^ Cl ^o.
N O / > - N = N + =NO,Na + N O . / > _ N = N< >
Cl O3 NaNO, ^ O.

Cl Cl . ,
> N O . H + N0,<^ )>N : N . NO y N, + NO,<^ ' ^ N O
TI Cl
E n ciertos casos, en vez del nitrito sdico conviene el nitrito cprico, y en
otros no basta ni uno ni otro para substituir el grupo NHa por el NO^: p. e j . l a
bromonitranilina de Nolting:

da nitroasofenol:

' \ . N = N
NO2

que no se descompone ni aun hacindolo cristalizar en cido sulfrico hirviente

al 30/ o en cido nitrico de densidad 1,52 (a 162 estalla) y hervido con cloruro
cprico da cloronitrofenol:
H O < >C1
NO2

S i en la bromonitranilina el grupo N O 2 hubiese estado en posicin p a r a , se

tendra la reaccin general de Contardi con formacin de binitrobromanilina.
E n cambio la binitranilina
NO.i( )NH,
N0=
se comporta como l a bromonitranilina de Nolting, pero si la sal de diazonio de
s t a o de l a binitranilina se vierte en una solucin alcalina de arsenito sdico, el
halgeno es substituido por O H y el diazogrupo por el grupo A s O3 H J ;

HO<^ ^AsOaH; (v. salvarsdn, en la pg. 223).

>o;~
L a reaccin Contardi se verifica siempre en los casos en que el grupo NOi que
se introduce sea luego de nuevo substituible con N f t mediante tratamiento con
a m o n a c o (regla de Korner y de Laubenheimer, 1874-1876, segn la cual en los
polinitroderivados ms o menos halogenados el a m o n a c o alcohlico, en fro
o a 190, substituye con NHj un grupo nitrico o un halgeno que se halla en posi-
cin 1 : 2 0 1 : 4 respecto a otro grupo N O , pero no al que se halle en posicin
l : 3 l : 5 ; ( v . p g s . 78, 81,85):
234 DIAZODERIVADOS

d) D e modo anlogo obran a menudo H I y K I , como tambin H a S, o

bien tambin cianuro cuproso que as permite substituir un grupo amnico
con u n grupo C N pasando por el diazocompuesto:

Cn, H 5 N , C l - f KCN = KCl + No + C e H . . CN

benzonitriLo

Aqu se ve que luego se puede l l e g a r por una reaccin general a los

cidos aromticos, por simple saponificacin sucesiva.
e) E l c l o r u r o de diazobenceno seco, tratado con benceno, en presencia
de A I C I 3 , da el difenilo:

Co H s Na Cl + Ce H e = Na + HCl + Ce H s . Ce H 5 .

/) T r a t a n d o u n diazocompuesto con una amina p r i m a r i a o secundaria

(o bien tratando l a amina con cido nitroso, sin la presencia de otros ci-
dos), se f o r m a n los dia^oaminocompuestos (v. ms adelante) que luego se
transforman fcilmente en aminoazocompuestos.
Con las aminas terciarias, las sales de diazonio dan tambin amino-
a^oderivados con la unin en posicin para:

C e H 5 N-a C l + C e H 5 N ( C H 3 ) , = H C l - f C, H, N : N . C e H , . N ( C H 3 ) . .

L a s sales de diazonio forman oxiazobencenos (pg. 227),

Cloruro de diazobenceno C g H s N a C l (cloruro de fenildia^onio). Est

formado por agujas incoloras solubles en agua que se obtienen del corres-
pondiente b r o m u r o con A g C l hmedo; el bromuro se obtiene en escamas
nacaradas haciendo reaccionar soluciones etreas de bromo y de diazo-
aminobenceno (queda t r i b r o m o a n i l i n a en disolucin).
E n disolucin, que es como ordinariamente se usa, se obtiene dia-
zoando el c l o r h i d r a t o de a n i l i n a (1).

Nitrato de diazobenceno C e H j . N a . N O 3 {nitrato de fenildia^o7iio). Es

la sal ms usada y se obtiene haciendo burbujear vapores nitroso-ntricos
en una solucin etrea fra de diazoaminobenceno, o bien en una papilla
acuosa de n i t r a t o de a n i l i n a hasta que ste queda disuelto; se filtra y a l
lquido se agrega el t r i p l o del volumen de alcohol y de ter, hasta que
se separa el nitrato en f o r m a de agujas incoloras solubilsimas en agua,
insolubles en ter, benzol, cloroformo, etc. Tiene reaccin fuertemente
acida y estalla fcilmente por el choque.

(1) He aqu cmo se verifica p r c t i c a m e n t e una diazoacin: A g t a n s e en una

cpsula 93 g de anilina con 800 cm' de agua caliente y se a g r e g a n en delgado
chorro 250 cm^ de cido clorhdrico concentrado; se deja enfriar hasta 40" y
luego se a g r e g a hielo suficiente para rebajar la temperatura a 0, quedando un
poco de hielo en la masa; en este punto se a g r e g a n rpidamente 70 g de nitrito
sdico (calculado al 100 previamente disueltos en el a g u a n e c e s a r i a para for-
mar una solucin al 20 "/; a g t a s e fuertemente hasta que una gota de la masa da
coloracin azul sobre un papel almidonado al yoduro de potasio (ligero exceso
de nitrito) y tie todava de azul negruzco un papel de rojo Congo (ligero
exceso de cido clorhdrico). L a diazoacin queda terminada en 2 3 minutos (en
grande en 30 minutos) y la temperatura final es de unos 7. E l cloruro de fenil-
diazonio es soluble en a g u a ; el nitrato y el sulfato son menos solubles.
 DIAZOAMINODHRIVADOS 235

Sulfato de diazobenceno C e H5 N a . (SO4H) {sulfato de fenildia^onio).

Se obtiene p r e f e r i b l e m e n t e tratando con cido de concentracin media
una solucin concentrada de nitrato bruto de diazobenceno y precipitando
varias veces con alcohol en exceso y ter y dejando c r i s t a l i z a r en dese-
cador. F o r m a cristales m u y solubles en agua que a 100 deflagran.

Perbromuro de diazobenceno C e H s Na , Brg. Se obtiene de las sales

de diazobenceno con H B r y agua de B r .
Con amonaco forma la diazobencenimida Ce H 5 N3:

/ N . '
C6H5N.,Br3 + NH3 = 3 H B r - f C 0 H 3 N / || . '
\

l l a m a d a tambin bencenacimida, que se obtiene ms fcilmente haciendo

obrar el cido nitroso sobre la f e n i l h i d r a c i n a , y puede considerarse tam-
bin como el derivado fenlico del cido nitrhidrico H N 3 {Quim. inorg.,
tomo I , pg. 530). , -
/Na . OH
cido diazobencensulfnico C e H / . Se conoce en estado de
\SO3H
/Nax
anhdrido C e H / / y se obtiene vertiendo en cido sulfiirico diluido
'-SO/
una mezcla de sulfanilato sdico y n i t r i t o sdico. F o r m a agujas blancas
muy solubles en agua. Sirve para preparar colorantes azoicos.

E l hidrato de fenildiazonio con K O H f o r m a un compuesto potsico

C e Hr, N a O K , de manera que se podra concluir que e l hidrato de fenildia-
zonio se comporta simultneamente como cido (por esta reaccin) y como
base, pero no siendo posible a d m i t i r esa doble funcin tan marcada en la
misma substancia, supone Hant^sch que en solucin acuosa debe formarse
una mezcla de hidrato de fenildiazonio C e H 5 - N - O H y de i^Zfrato de sin-

N
diazobenceno C 5 H ; , . N : N . O H , y por lo tanto, las reacciones generales
a r r i b a citadas se explicaran, p. ej. as:
Ce H 5 . N ; N + H O H = H C l + C e H 5 . N : N . O H y C e H r , . O H + N : N .
Cl
De otra suerte, no se poda explicar satisfactoriamente n i n g u n a de
aquellas reacciones, sin el paso de las sales de diazonio con N pen-
tavalente a los diazocompuestos verdaderos con nitrgeno t r i v a l e n t e
( - N = N - ) .

3. Diazoaminoderivados

Contienen el grupo aminodiazoico N = N H ; son substancias crista-

linas, amarillas, que no se combinan con los cidos y se obtienen agre-
gando a las sales de diazonio (aun apenas formadas en disolucin), aminas
p r i m a r i a s o secundarias, p. ej. el clorhidrato de a n i l i n a ; la separacin de
236 HIDRACINAS

la masa cristalina a m a r i l l a se provoca con solucin concentrada de acetato

sdico: C e H 5 N a . C l + C e H 5 N H a = H C l + C e H 5 . N a . N H C e H 5 .
A 2 molculas de a n i l i n a y 3 molculas de H C l se agrega lentamente
y enfriando con hielo, 1 m o l . de n i t r i t o sdico, y se p r e c i p i t a con solucin
concentrada de acetato sdico.
F r m a n s e tambin directamente haciendo reaccionar l a a n i l i n a l i b r e
con el cido nitroso, pero se puede suponer que se forma el hidrato de
diazobenceno como producto intermedio:

a) C e H 5 N H a + HNO.2 = H . O + Ce H 5 . N , . O H ;

b) Ce H 5 N a OH + Ce H 5 N H o - Ha O + Ce H ^ . No . N . H Ce H ^ .

Los diazoaminocompuestos con cido nitroso, en solucin acida se

t r a n s f o r m a n en sales de diazonio, porque tambin es diazoado el residuo
amnico que todava existe N H C e H 5 :

Ce H,. N : N . N H Ce H^ + NOa H + 2 HCl = 2 H^O -f 2 Ce H , , N Cl.

Calentando l a solucin de diazoaminobenceno con c l o r h i d r a t o de

a n i l i n a se forma el aminoazobenceno que es una m a t e r i a colorante d l a
cual se d e r i v a n otros colorantes (1). E n esta transformacin, que es comn
a todos los diazoaminocompuestos, el c l o r h i d r a t o de a n i l i n a acta catalti-
camente y no toma parte en la reaccin; el g r u p o NH se sita en l a posi-
cin para con respecto a l g r u p o diazoico, y si l a posicin para est ocupada,
el N H a va a l l u g a r orto:

C6H5.N:N.NH.CeH5 > Ce H 5 . N : N . Ce H 5 N H ,
dazoaminbenceno aminoazobenceno

H. Goldschmidt ha demostrado que la constante de velocidad de esta

transformacin aumenta a l crecer la cantidad de catalizador (clorhidrato
de anilina), y la potencia cataltica de las diversas sales de las aminas es
proporcional a su grado de ionizacin en agua.

4. Hidracinas

Obtinense reduciendo las sales de diazonio con una solucin clorh-

drica de c l o r u r o estannoso;

Ce H , N5. Cl + 4 H = Ce H 5 N H . N H a . H C l
clorhidrato de f e n i l h i d r a c i n a

(1) L a p r e p a r a c i n del aminoazobenceno se describi en la pg. 228 (nota) y

tambin se citaron all sus derivados p dimettlamiitoasobenceno (o bencenaso-
dimetilanilina), asi como su derivado sulfnico, cido dimetilaminoazohencen-
sulfuico (pi p) cuya sal sdicumetilnaranja, naranja I I I , tropeolina D, helian-
tina) se prepara del siguiente modo: 100 p. de cido sulfanilico seco se disuelven
en 1500 partes de agua y 35 partes de sosa calcinada, despus de enfriar se dia-
zoa con 42 p. de nitrito sdico disuelto en 200 p. de agua y cido clorhdrico, al
fin se copula con 70 p. de dimetilanilina disuelta en cido clorhdrico, despus se
alcaliniza con sosa custica y as precipita en parte la masa a m a r i l l a ; el resto
precipita con s a l . L a solucin con vestigios de cidos minerales se tie de rojo y
por esto se usa como indicador {Quim. inorg. tomo I , p g . 140), pero no lo alte-
ran el cido carbnico ni el cido sulfuroso de los bisulfitos.
 FENILHIDRACINA 257

S i e n v e z d e l c l o r u r o de e s t a o se e m p l e a s u l f i t o s d i c o , se obtiene
p r i m e r o e l d i a z o s u l f o n a t o , q u e p o r a d i c i n d e p o l v o de z i n c y c i d o a c t i c o
y s u b s i g u i e n t e e b u l l i c i n c o n c i d o c l o r h d r i c o , s e p a r a e l c l o r h i d r a t o de
f e n i l h i d r a c i n a poco soluble en a g u a y menos e n cido.
Las t r e s fases de l a r e a c c i n s e r a n l a s s i g u i e n t e s :

a) C6H5NoCl + Na2SO., = C , H : , . X . 2 . S 0 3 N a + XaCl. , '

c l o r u r o de b e n - diazobencensulfo-
cendiazonto n a t o mdico

b) C6Hr,.N;,S03Xa + 2 H = QH5.XH.NH.S03Xa.
fenilhldracinsultunato

c) C e H s N H . X H . S O s X a + H . O = X a H S 0 4 + Ca,XH.XH.,.
fentihidracina ;

F e n i l h i d r a c i n a C e H s X H . N H s (1). T i e n e c a r c t e r b s i c o y f o r m a s a l e s
b i e n c r i s t a l i z a d a s . E s e l c o m p u e s t o m s i m p o r t a n t e de este g r u p o . E s u n
l q u i d o o l e a g i n o s o , i n c o l o r o , q u e p a r d e a a l a i r e , es p o c o s o l u b l e e n a g u a ,
c u a n d o est m u y p u r a f o r m a u n a m a s a c r i s t a l i n a i n c o l o r a q u e f u n d e a 19,6
y h i e r v e a 243 c a s i i n a l t e r a d a ; c o n v a p o r de a g u a d e s t i l a s i n a l t e r a c i n ;
es f c i l m e n t e s o l u b l e e n a l c o h o l y t e r . C o n r e d u c t o r e s e n r g i c o s forma
a n i l i n a y a m o n a c o . C o n o x i d a n t e s ( p , e j . c l o r u r o de c a l ) p u e d e d a r c o m -
p u e s t o s de d i a z o n i o , p e r o o r d i n a r i a m e n t e se p a s a h a s t a l a e l i m i n a c i n d e l
nitrgeno, e n g e n d r a n d o a g u a y benceno. D a reacciones caractersticas con
l a s lactonas, c o n l o s adcares, c o n l o s aldehidos y c o n l a s ceonas ( t o m o I , p -
g i n a s 367 y 378) y r e d u c e e l r e a c t i v o de F e h l i n g h a s t a e n f r o .
Con l a s d i c e t o n a s f o r m a o s a z o n a s ( t o m o I , p g s . 506 y 696); c o n c i d o
a c e t a c t i c o f o r m a f e n i l m e t i l p i r a z o l o n a , de l a c u a l p o r m e t i l a c i n se pasa
a l a a n t i p i r i n a . C o n c i d o n i t r o s o l a f e n i l h i d r a c i n a da nitrosofenilhidracina
C,H5N(NO).NH2, m u y venenosa.
L a c o n s t i t u c i n de l a f e n i l h i d r a c i n a C e H s N H . N H - i se d e d u c e de q u e l a

(1) I n d u s t r i a l m e n t e s e o b t i e n e d e l s i g u i e n t e m o d o : 26 p. d e solucin d e b i s u l -
fito sdico a l 40 s e n e u t r a l i z a n c o n s o s a c u s t i c a a l 25 s e enfra a 0 c o n 50 p .
de h i e l o y s e a g r e g a u n a solucin de d i a z o n i o o b t e n i d a d e 10 p. d e a n i l i n a , 24 d e
c i d o c l o r h d r i c o b r u t o , 40 d e a g u a y 7,5 p . d e n i t r i t o sdico d i s u e l t o e n )5 p .
de a g u a . D e t a l m o d o s e s e p a r a u n a p a r t e d e l d i a z o b e n c e n s u l f o n a t o s d i c o , q u e
v u e l v e a d i s o l v e r s e a l c a l e n t a r l a m a s a h a s t a 40. E n t o n c e s s e a g r e g a p o r p e q u e -
as p o r c i o n e s 10 p. d e p o l v o de z i n c , se c a l i e n t a y s e v a n a g r e g a n d o u n a s 14 p a r t e s
de cido c l o r h d r i c o c o n c . h a s t a q u e l a solucin e s t c o m p l e t a m e n t e d e c o l o r a d a .
S e h i e r v e , s e filtra s i l a s o l u c i n no q u e d a l m p i d a , y s e a g r e g a a l a m a s a c a l i e n t e
u n v o l u m e n m i t a d d e cido c l o r h d r i c o f u m a n t e . P r o n t o c r i s t a l i z a c o m o p a p i l l a
c r i s t a l i n a e l c l o r h i d r a t o de f e n i l h i d r a c i n a i n s o l u b l e , se a g i t a p o r a l g u n a s h o r a s
e n f r i a n d o , y s e r e c o g e l a s a l s o b r e u n filtro a l v a c o , d e g r e s , o c o n u n a c e n t r f u g a
de e b o n i t a ; d e l a s a g u a s m a d r e s s e o b t i e n e t o d a v a m s c l o r h i d r a t o e v a p o r a n d o
u n a porcin. S i e l c l o r h i d r a t o est p u r o y n o c o n t i e n e r e s i n a s , d i s o l v i e n d o u n a
p e q u e a p o r c i n e n e x c e s o de s o s a c u s t i c a y l u e g o t r a t a n d o c o n cido a c t i c o
d i l u i d o d e b e q u e d a r u n lquido l m p i d o ; e n c a s o c o n t r a r i o se p u r i f i c a t o d o e l
c l o r h i d r a t o disolvindolo e n u n p e s o c a s i d o b l e d e a g u a a 100, filtrando y d e j a n d o
c r i s t a l i z a r , o b i e n t r a t a n d o c o n u n e x c e s o d e s o s a c u s t i c a a l 30 s s e q u i e r e
l i b e r a r l a f e n i l h i d r a c i n a , q u e despus de e n f r i a r s e e x t r a e c o n b e n z o l , d e l c u a l se
s e p a r a p o r destilacin d e l d i s o l v e n t e en el vaco. E l r e n d i m i e n t o es a p r o x i m a d a -
m e n t e 75 /(, d e l t e r i c o .
238 ALCOHOLES AROMTICOS Y DERIVADOS

n i t r o m e t i l a n i l i n a C e H : , N N O ( d e r i v a d a de u n a a m i n a s e c u n d a r i a , m e t i l -
C H 3
a n i l i n a C a H j N H C H s , con cido nitroso), por reduccin forma la asim-fenil-
metilhidracina C e H a N - N H 2 , a l a c u a l se p u e d e l l e g a r t a m b i n p a r t i e n d o d e
C H 3
l a f e n i l h i d r a c i n a , por l a accin del sodio metlico (que substituye a l H
imdico) y despus la del y o d u r o metlico:
CcHXH NH2 > C e H s N N H , > C-.H^ X N H . ,
Xa C H 3
S u b s t i t u y e n d o e l h i d r g e n o a m n i c o p o r u n r e s i d u o c i d o se f o r m a n
l a s hidracidas (a. y P), l a s c u a l e s c o n c i d o s u l f r i c o y b i c r o m a t o p o t s i c o
dan u n a coloracin rojo-violeta. L a s hidracidas son insolubles e n a g u a y
pueden s e r v i r por lo tanto para separar cidos solubles.
E l clorhidrato de fenilhidracina CeHjXH.XHs.HCl c r i s t a l i z a e n esca-
mas blancas solubilsimas e n a g u a , i n s o l u b l e s en H C l f u m a n t e .

D i f e n i l h i d r a c i n a (CeHo)-: N NH.2. Se o b t i e n e r e d u c i e n d o e n solucin

a l c a l i n a c o n p o l v o de z i n c y c i d o a c t i c o glacial la difenilnitrosamina
( C 6 H i ) 2 N N O . E s u n a b a s e q u e h i e r v e a 34 c a s i s i n d e s c o m p o s i c i n , es
fcilmente oxidable al aire, reduce l i g e r a m e n t e y slo en caliente el licor
d e F e h l i n g , p o r q u e es i n s o l u b l e e n a g u a . C o n c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o
se c o l o r a e n t u r q u . S u s s a l e s s o n i n s t a b l e s . D i s t i n g e s e del ismero
hidrazobenceno en que este ltimo con los o x i d a n t e s da a z o b e n c e n o ,
mientras que la difenilhidracina en fro forma la tetrafeniltetra^ona
(C6H5)2: N . N : N.N(C6H5)2 y e n c a l i e n t e d i f e n i l a m i n a y m a t e r i a s c o l o r a n t e s
v i o l e t a s con g r a n d e s p r e n d i m i e n t o de n i t r g e n o . C o n cido nitroso el
h i d r a z o b e n c e n o f o r m a n i t r o s o d e r i v a d o s , y en c a m b i o l a d i f e n i l h i d r a c i n a
forma, como las otras hidracinas secundarias, d i f e n i l n i t r o s a m i n a y ox-
d u l o de n i t r g e n o .

Bencilfenilhidracina CeHCH, N(CH,)XH.2. Se o b t i e n e de l a f e n i l -

hidracina y cloruro de bencilo. Concese tambin la bencilhidracina
C e H C H - i N N H , q u e h i e r v e a 135 e n e l v a c o .

p-Nitrofenilhidracina. S e o b t i e n e de l a p - n i t r a n i l i n a ; f o r m a crista-
l e s a m a r i l l o s y s i r v e c o m o r e a c t i v o de l o s a l d e h i d o s y c e t o n a s .

P-Fenilhidroxilamina CcH, NH.OH. Se obtiene oxidando dbil-

m e n t e l a a n i l i n a o r e d u c i e n d o c a u t a m e n t e e l n i t r o b e n c e n o con polvo de
z i n c y a g u a . F o r m a c r i s t a l e s i n c o l o r o s q u e f u n d e n a 81; c o n l o s c i d o s
da p a m i d o f e n o l , con o x g e n o da a z o x i b e n c e n o y con b i c r o m a t o da n i t r o -
sobenceno. E l ismero a N H 2 OCeHs no tiene i m p o r t a n c i a .
...! . . . . . i -

L. Alcoholes aromticos y d e r i v a d o s

El grupo alcohlico primario, el grupo aldehdico y el cetnico

f o r m a n u n a cadena l a t e r a l del ncleo bencnico y a p o r t a n todas las p r o -
p i e d a d e s g e n e r a l e s de l o s a l c o h o l e s p r i m a r i o s , de l o s a l d e h i d o s y de l a s
m:
 ALDEHIDO BENZOICO 239

cetonas. Concense tambin alcoholes b i - y t r i v a l e n t e s , p. e j . alcohol

fllico (orto-), alcohol xililnico (para-) C6H4(CH20H)2 fenilglicerina
CsHsCHOHCHOH-CHsOU. ,

Alcoholes aromticos

A l c o h o l benclico C e H s . C H - i O H ( d e s c u b i e r t o p o r Canni^^aro e n 1853).

S e o b t i e n e d e l c l o r u r o de b e n c i l o c o n a c e t a t o p o t s i c o y u l t e r i o r s a p o n i f i -
cacin del ter f o r m a d o , o m e j o r p o r l a accin de u n a solucin acuosa
de K O H s o b r e e l a l d e h i d o b e n z o i c o :

2 CeHs C H O + K O H = CeHsCOoK + CeHs C H . 2 O H .

E l a l c o h o l da f c i l m e n t e c o n P C I 5 c l o r u r o b e n c l i c o . P o r o x i d a c i n
da p r i m e r o a l d e h i d o benzoico y despus cido benzoico, l o c u a l d e m u e s -
t r a tambin su constitucin. F o r m a teres s i m p l e s , m i x t o s y compues-
tos; c o n c i d o s u l f r i c o se r e s i n i f i c a (a d i f e r e n c i a de l o s a l c o h o l e s d e
l a serie g r a s a ) . T i e n e los v e r d a d e r o s c a r a c t e r e s de u n a l c o h o l y p o r
l o t a n t o es i n s o l u b l e e n l o s l c a l i s a d i f e r e n c i a de l o s f e n o l e s ) . E s
p o c o s o l u b l e e n a g u a y h i e r v e a 206. E s u n i s m e r o de l o s c r e s o l e s
CeH4(CH3) ( O H ) .
C o n c e n s e d i v e r s o s homlogos s u p e r i o r e s y l o s r e s p e c t i v o s i s m e r o s :
C 6 H i . ( C H 3 ) . ( C H o O H ) alcoholes iollicos, p - C e H 4 ( C H , O H ) . ( C 3 H , ) alcohol
cumnico, etc.
E l alcohol cinmico o estireno c o n t i e n e u n a c a d e n a l a t e r a l n o s a t u r a d a :
CeH-, C H : C H C H ^ O H ; se e n c u e n t r a c o m o t e r {estiracina) e n e l e s t o r a -
que; f o r m a c r i s t a l i t o s a c i c u l a r e s con o l o r a j a c i n t o .

Aldehidos aromticos ,

L o s aWeA//os arom/icos c o n p o t a s a a l c o h l i c a e n p a r t e se r e d u c e n y
e n p a r t e se o x i d a n , p u e s d a n b e n z o a t o p o t s i c o y a l c o h o l b e n c l i c o :

2 CeH-.CHO + K O H = CH.,COOK + CcH,-,CHoOH.

L o s aldehidos aromticos con l a d i m e t i l a n i l i n a o con f e n o l f o r m a n

compuestos del trifenilmetano:
^CeHOH
C e H , . C H O + 2 CuHsOH = H 2 O - f CBHS - CH
XCeH.OH
yO
A l d e h i d o b e n z o i c o CeHs/^ . H l l a s e e n e s t a d o de g l u c s i d o e n l a
\
a m i g d a l i n a ( C 3 O H 2 - ! N O M ) d e l a s a l m e n d r a s a m a r g a s . E s u n l q u i d o de o l o r
a g r a d a b l e , poco s o l u b l e e n a g u a , h i e r v e a 179, t i e n e u n peso e s p e c f i c o
de 1,05 y f o r m a l a esencia de almendras amargas. O x d a s e f c i l m e n t e ; c o n
bisulfito da productos cristalinos, adiciona H2, H C N , etc.; f o r m a u n a
o x i m a y u n a f e n i l h i d r a z o n a ; con amonaco da u n a substancia especial, l a
hidroben^amida: 3 C 6 H 5 C H O - f 2 N H 3 = 3 H 2 O + (CoHsCHaN,. A d e m s
240 ALDEHIDOS AROMTICOS

de p r o d u c i r s e p o r o x i d a c i n d e l a l c o h o l b e n c l i c o , se p u e d e o b t e n e r d e s t i -
l a n d o u n a m e z c l a de f o r m i a t o y b e n z o a t o de c a l c i o . C u a n d o est p u r o
p u e d e s o l i d i f i c a r s e e n m a s a c r i s t a l i n a q u e f u n d e a 26.
H a s t a h a c e poco t i e m p o se p r e p a r a b a e n l a i n d u s t r i a c a l e n t a n d o a
p r e s i n e l c l o r u r o de b e n z a l c o n l e c h a d a de c a l y c a r b o n a t o de c a l c i o .

CoH^CHCla + Ca(OH), = CaCl-, + C e H s C H O + H,0.

D e l p r o d u c t o de l a r e a c c i n se o b t e n a e l a l d e h i d o d e s t i l a n d o c o n
c o r r i e n t e de v a p o r , m i e n t r a s l a s i m p u r e z a s y t a m b i n e l escaso c i d o b e n -
zoico quedaba como sal en el residuo no destilado.
E s t e p r o c e s o f u n o t a b l e m e n t e m e j o r a d o p o r P. Schul^e ( D . R . P . 82927
y 85493) q u i e n u s a n d o c a t a l i z a d o r e s c o n s i g u i l a r e a c c i n c o m p l e t a a t e m -
p e r a t u r a m s b a j a e x c l u y e n d o as e l uso de a u t o c l a v e s y t r a b a j a n d o e n
recipientes abiertos, con recuperacin de c i d o c l o r h d r i c o pursimo.
A 60 K g de ben^otricloruro ( c o m o se o b t i e n e s a t u r a n d o e l t o l u e n o c o n
c l o r o : V. c l o r u r o de b e n z a l (1), r e s u l t a c o n e l p . esp. 1,35-1,38) se a g r e g a n
160 g de b e n z o a t o f r r i c o seco o m e j o r 10 g de h i e r r o finamente d i v i d i d o ,
y se c a l i e n t a a 25-30, l u e g o se s u p e r p o n e n c a u t a m e n t e 16 K g de a g u a y
se c a l i e n t a a 90-95. A m e d i d a q u e o c u r r e l a r e a c c i n , se d e s p r e n d e c i d o
c l o r h d r i c o p u r o , q u e se c o n d e n s a e n a g u a , y e l r e s i d u o se t r a t a con l e c h a d a
de c a l ( o b t e n i d a de u n o s 9 K g de c a l v i v a ) y l u e g o se d e s t i l a e n c o r r i e n t e de
v a p o r p a r a e x p u l s a r e l a l d e h i d o b e n z o i c o . E l r e s i d u o d e s p u s de l a filtra-
c i n y d e s c o m p o s i c i n c o n H C l , d a c i e r t a c a n t i d a d de c i d o b e n z o i c o .
E n c o n j u n t o se o b t i e n e n m s de ^/m de b e n z a l d e h i d o y u n o s 12 /o
de c i d o b e n z o i c o .
T a m b i n p u e d e o b t e n e r s e s e g n l a p a t e n t e D . R . P. 126241, t r a t a n d o
d i r e c t a m e n t e e l b e n c e n o c o n u n a m e z c l a g a s e o s a de C O y H C l e n p r e s e n -
c i a de Cu.^Cls y A l Br.
Procedimientomuyusado ahora en laindustria esel inventado por Poer
de l a B . A . S. F . de L u d w i g s h a f e n (1887) m a n t e n i d o s e c r e t o p o r m u c h o s
a o s , p e r o p u b l i c a d o h a c i a 1898 e n l a p a t e n t e f r a n c e s a 276258 y e s t u d i a d o
t c n i c a m e n t e p o r R. Raschig e n 1900; 150 K g de t o l u e n o se a g i t a n f u e r t e -
m e n t e c o n 350 K g de c i d o s u l f r i c o de 5 2 " B y se a g r e g a n g r a d u a l m e n t e
45 K g de b i x i d o de m a n g a n e s o finsimo ( p r e c i p i t a d o ) m a n t e n i e n d o s i e m -
p r e l a t e m p e r a t u r a a 40. E l b e n z a l d e h i d o f o r m a d o e s t e x e n t o d e c l o r o y
se p u e d e s e p a r a r d e l t o l u o l c o n u n a c o r r i e n t e de v a p o r , o m e j o r y m s p u r o
p o r e l m t o d o d e Griesheim ( D . R . P . 154499) q u e c o n s i s t e en d i l u i r a q u e l l a
m e z c l a d e c a n t a d a c o n 4 v e c e s s u peso de a g u a y u n a vez o b t e n i d a l a
e m u l s i n se h a c e q u e a b s o r b a p o r b u r b u j e o 26 /'o d e a n h d r i d o s u l f u r o s o ;
de este m o d o t o d o e l a l d e h i d o pasa a l a s o l u c i n a c u o s a y se p u e d e decan-^
t a r p a r a s e p a r a r l o d e l t o l u e n o y de l a s i m p u r e z a s n o d i s u e l t a s . B a s t a
d e s p u s c a l e n t a r l a s o l u c i n s u l f u r o s a a l d e h d i c a d e 30 a 100 p a r a e l i m i -

(1) C o n v i e n e t e n e r p r e s e n t e q u e e l t r a t a m i e n t o d e l t o l u e n o c o n c l o r o p a r a
o b t e n e r c l o r u r o de b e n z a l y s e m e j a n t e s , no s e p u e d e r e a l i z a r e n r e c i p i e n t e s d e
h i e r r o , p o r q u e ste acta c o m o c a t a l i z a d o r , y el c l o r o e n t r a c o m o substtuyente
e n e l nicleo b e n c n i c o ( d e l m o d o v i s t o p a r a e l b e n c e n o ) , y p o r e s t o h a y q u e u s a r
r e c i p i e n t e s de h i e r r o e s m a l t a d o , m i e n t r a s q u e e l t r a t a m i e n t o s u c e s i v o d e l b e n z o l
s e h a c e e n r e c i p i e n t e s d e c o b r e y l a s e p a r a c i n final d e l b e n z a l d e h i d o s e l l e v a a
cabo en recipientes plumbados.
 NITROBENZ ALDEHIDO 241

n a r t o d o e l a n h d r i d o s u l f u r o s o , e l c u a l , as r e c u p e r a d o , se h a c e b u r b u j e a r
e n . o t r a p o r c i n de m e z c l a de a l d e h i d o y t o l u e n o ; u n a vez e n f r i a d o , se
s e p a r a c a s i l a t o t a l i d a d d e l a l d e h i d o b e n z o i c o p u r o y l a s a g u a s m a d r e s se
u t i l i z a n e n s u c e s i v a s o p e r a c i o n e s , p a r a n o p e r d e r n i a u n l o s v e s t i g i o s de
aldehido que h a n quedado disueltos.
E l b e n z a l d e h i d o c o m e r c i a l y p a r a uso i n d u s t r i a l c o s t a b a a n t e s de l a g u e -
r r a a unas 4 pesetas e l K g ; e l p u r o a u n a s 5 pesetas y e l q u m i c a m e n t e p u r o
a 12 p e s e t a s . E l d e s t i n a d o a usos i n d u s t r i a l e s d e b e t e n e r u n peso e s p e c -
fico de 1,052 a 1,054 y d e s t i l a r c o m p l e t a m e n t e e n c o r r i e n t e de h i d r g e n o
e n t r e 176 y 180; d e b e d i s o l v e r s e e n c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o s i n p a r d e a r
d e m a s i a d o ; y c o n b i s u l f a t o a m n i c o tambin debe d a r u n a solucin c o m -
p l e t a ; si c o n t i e n e c i d o b e n z o i c o , p u e d e v a l o r a r s e c o n f e n o l f t a l e n a . U s a s e
e s p e c i a l m e n t e c o m o e s e n c i a de a l m e n d r a s a m a r g a s y e n p e r f u m e r a ,
a d e m s de u t i l i z a r l o e n l a f a b r i c a c i n de c o l o r a n t e s de la s e r i e d e l t r i f e
nilmetano.

P a r a o b t e n e r los h o m l o g o s d e l a l d e h i d o b e n z o i c o , se p u e d e h a c e r
a c t u a r e l H C l g a s e o s o y e l x i d o de c a r b o n o g a s e o s o s o b r e u n h i d r o -
c a r b u r o a r o m t i c o , e n p r e s e n c i a de A I C I 3 y C u j C l ; q u i z s e n estas
c o n d i c i o n e s se f o r m e p r i m e r o c l o r u r o de f o r m i l o y s t e d l a s i g u i e n t e
reaccin:

X C s H , , - f C l . C H O = H C l 4- X C e H i C H O .

T a m b i n se o b t i e n e n a l d e h i d o s t r a t a n d o l o s h i d r o c a r b u r o s a r o m -
ticos c o n ter c l o r o x l i c o e n presencia de A I C I 3 , saponificando e l ter
c e t n i c o p r i m e r a m e n t e f o r m a d o y e l i m i n a n d o e l C O 5 d e l cido, p o r des-
t i l a c i n seca:

X.CeHs + C I C O . C O O C 2 H 5 = H C l + XC6H4.CO.COOC.H5.

XC^HCO.COOH = X C H 4 - C H 0 + CO,.

H a c i e n d o r e a c c i o n a r H C l y H C N c o n los h i d r o c a r b u r o s a r o m t i c o s
t a m b i n se f o r m a n a l d e h i d o s , p e r o se o b t i e n e n aldinas c o m o p r o d u c t o s
intermedios;
CoHe-f H C N + H C l = C e H s C H : N H . H C l
c l o r h i d r a t o de b e n z a l d i n a

CeHCH : N H . H C l + H 2 O = C e H s C H O + N H 4 C I .

A l d e h i d o cinmico CeHs C H : C H C H O . E s u n a c e i t e de o l o r
a g r a d a b l e , q u e h i e r v e a 246, es v o l t i l c o n v a p o r de a g u a y se s e p a r a
d e l a c e i t e de c a n e l a , d e l c u a l es e l c o m p o n e n t e p r i n c i p a l , m e d i a n t e b i s u l -
fito s d i c o .

N i t r o b e n z a l d e h i d o C6H4'N02) C H O . Se p r e p a r a de d i v e r s a s m a n e -
r a s y p . e j . e l c o m p u e s t o o r t o se p u e d e o b t e n e r o x i d a n d o e l o - n i t r o t o l u e n o ,
o b i e n p a r t i e n d o d e l c l o r u r o de o - n i t r o b e n c i l o . S u s c r i s t a l e s i n c o l o r o s f u n -
d e n a 46 y c o n a c e t o n a y sosa c u s t i c a c o n d u c e a l a sntesis d e l n d i g o .
N i t r a n d o e l b e n z a l d e h i d o se f o r m a e n p r e p o n d e r a n c i a e l m - y 20 /o d e
o-aitrobenzaldehido.
16 MoLINAR!. I I *
242 OXIMAS, ACINAS E HIDRAZONAS

C u m i n a l d e h i d o C6H4 (C3 H , ) C H O {aldehido cumnico o cumnol o iso-

propilben^aldehido). S e e n c u e n t r a e n l a e s e n c i a de c o m i n o .

Cetonas aromticas

Acetofenona CaHs C O C H 3 Se obtiene destilando e l acetato de

c a l c i o c o n b e n z o a t o de c a l c i o y m e j o r t r a t a n d o e l b e n c e n o c o n c l o r u r o
de a c e t i l o , en p r e s e n c i a de A I C I 3 .

F o r m a c r i s t a l e s q u e f u n d e n a 2 0 ; h i e r v e a 200; es p o c o s o l u b l e e n
a g u a , d a b u e n o l o r y se e m p l e a e n m e d i c i n a c o m o h i p n t i c o c o n e l n o m b r e
d e hipnona. P o r oxidacin puede d a r cido bencilfrmico, o b i e n cido b e n -
z o i c o y C O 2 ; l o s h a l g e n o s e n c a l i e n t e d a n p r o d u c t o s de s u b s t i t u c i n e n l a
cadena lateral.

B e n z o f e n o n a CeHs-CO-CeHj {difenilcetona). Se f o r m a p o r destilacin

seca d e l b e n z o a t o de c a l o b i e n d e l b e n z o l y c l o r u r o de b e n z o i l o C e H s C O C l
en p r e s e n c i a de AICI3. T i e n e u n c a r c t e r a n l o g o al de l o s compues-
tos a l i f t i c o s y c o n H da bem^hidrol CeHs C H O H CeHj y ben^opinacona
(C6H5)2 = C C=(C6H5^2
H H
F u n d i d a c o n K O H da b e n c e n o y b e n z o a t o potsico:
CeH, C O CeHs -f- K O H = CeHe + C s H s C O O K .
L a b e n z o f e n o n a se c o n o c e e n dos m o d i f i c a c i o n e s f s i c a m e n t e d i s t i n t a s :
una i n e s t a b l e q u e f u n d e a 27 y o t r a e s t a b l e q u e f u n d e a 49.

C6H4^ '
Difenilcetona \C0. E s la c e t o n a d e l c o r r e s p o n d i e n t e d i f e n i l e n -
C6H4/
metano. Obtinese c a l e n t a n d o la f e n a n t r e n q u i n o n a con c a l . F o r m a crista-
les a m a r i l l o s que funden a 84. C o n H n a c i e n t e d a alcohol fluornico
(C6H4):CH.OH (escamas i n c o l o r a s q u e f u n d e n a 153) y c o n K O H f u n -
d i d a d a cido difenilcarbnico CeHs C6H4 CO-2H.
Concense tambin p o l i c e t o n a s : CeHs C O C H 2 C O C H 3 ben\oil-
cetona y C a H s C O C H ^ C H j C O C H 3 acelofenoncetona.
Condensando el benzaldehido con acetofenona o acetona en presencia
d e N a O H se o b t i e n e n c e t o n a s n o s a t u r a d a s : C e H , C H : C H C O C H 3 ben-
s^alcetona ( f u n d e a 4 1 ) ; C e H , C H : C H C O C s H , ben\olcetofenona {cal-
cana) ( f u n d e a 5 8 ) .

"5^; O x i m a s , acinas e liidrazonas - "-tv.

O x i m a s aromticas. P r e s e n t a n casos i n t e r e s a n t e s de e s t e r e o i s o m e -
r a ( t o m o I , p g s . 32 y 379). A s , l a ben\aldoxima se c o n o c e e n dos m o d i f i c a -
c i o n e s : l a anti-ben^aldoxima, lquida, que h i e r v e sin alteracin, y l a sin-ben-
^aldoxima, slida, que p i e r d e fcilmente a g u a (con anhdrido actico) p a r a
f o r m a r u n b e n z o n i t r i l o : CeHs C H = H 2 O - f C i i H 5 C = N , m i e n t r a s q u e
-OH
 OXIALCOHOLES AROMTICOS 243

l a a n t i a l d o x i m a p o r el m i s m o t r a t a m i e n t o da u n a c e t i l d e r i v a d o , y por lo
t a n t o es p o s i b l e d i s t i n g u i r p o r esta p r o p i e d a d l a s s i n a l d o x i m a s de l a s a n t i -
aldoximas.
Las cetoximas presentan t a m b i n dos i s m e r o s , p e r o solamente en e l
c a s o de q u e l o s dos r e s i d u o s u n i d o s a l g r u p o c e t n i c o n o s e a n i g u a l e s :

X - C - X ' X - C - X '
-OH y HO - .
sin- anti-

La ben^ofenonoxima C e H , C CeH? n o p r e s e n t a casos de isomera,

OH
pero stos a p a r e c e n si en u n o de los g r u p o s b e n c n i c o s se s u b s t i t u y e u n
t o m o de h i d r g e n o p o r h a l g e n o s , g r u p o s a l k l i c o s , e t c .
En las cetoximas se presenta l a transposicin de Beckmann (\) c o n l a
c u a l l a s dos cetoximas ismeras, que t i e n e n tambin diverso punto de
f u s i n , d a n o r i g e n a dos a m i d a s s u b s t i t u i d a s d i f e r e n t e s s e g n q u e l a t r a n s -
posicin afecte a l g r u p o X o al X ' .

B e n z a l a c i n a CeH, C H : N N : C H CeH,. Se obtiene condensando

dos m o l c u l a s de benzaldehido c o n u n a m o l c u l a de h i d r a c i n a ( s u l f a t o ) ;
f o r m a c r i s t a l e s a m a r i l l o s q u e f u n d e n a 93.

B e n z a l f e n i l h i d r a z o n a CeH, C H : N NHCeH,. F o r m a cristales inco-

l o r o s q u e f u n d e n a 156 y p r e s e n t a casos de e s t e r e o i s o m e r a .

M. O x J a l c o h o l e s , oxialdehidos
y alcoholes cetnicos aromticos

OH ( ' ~ saligenina / O. = aldehido salicilico

C6H4< ]m. ) oxibencil- C 6 H 4 < ^ i m. ) ., , , ,. ,
^CHjOH ^p ^ alcohol CHO ^ ^ ^ oxtben^aldehido

(1) L a transposicin de Beckmann se o b t i e n e c o n l a s c e t o x i m a s e n g e n e r a l

t r a t n d o l a s c o n c l o r u r o de a c e t i l e n o o c o n cido sulfrico c o n c e n t r a d o , o e n a l g u -
n o s c a s o s p o r s i m p l e fusin: e l o x g e n o de l a o x i m a s e c a m b i a p o r u n r a d i c a l
u n i d o a l c a r b o n o cetnico, e n g e n d r a n d o u n a a m i d a s u b s t i t u i d a c o n p r o b a b l e for-
m a c i n i n t e r m e d i a de u n c o m p u e s t o o x h d r l i c o t a u t m e r o i n s t a b l e :

X . C : 0 .
X . C . X' X. C . O H
II
N <
N . OH N . X' X'

y c o n e s t a t r a n s p o s i c i n de B e c k m a n n s e p u e d e d e t e r m i n a r l a constitucin de l a s
e x i m a s i s m e r a s sin- y anti-, p u e s e n e f e c t o , l a o x i m a a r r i b a e s c r i t a e s l a anti- y
l a t r a n s p o s i c i n p a r a l a sin- s e r l a s i g u i e n t e :
0 : C . X '
X . C . X'
II > H ^ ^ , , V.
HO. N Y > N ..
244 OXIALCOHOLES AROMTICOS

/OH (4)
CeHs^OH { 3 ) a W e / ! i r f o ; ; r o o e a / < j i / c o ; C 6 H 4 < r , " % ^ ( p ) alcohol amsico
CHO (1) C H j H fundea45,hierveaL'59

OCHs / ^ ^ )
C 6 H 4 < T T ( p ) a;nsi/rfe/!rfo CeHs^OCHg {3) i alcohol vatiillnico
, ^CH.OHd))
/OH (4)^
CeHg^OCHs (3) [ vanillina.
. , ^CHO (l) ) , , .

C o n c e n s e los t r e s i s m e r o s de los a l c o h o l e s o x i b e n c l i c o s q u e t i e n e n
p u n t o de fusin d i v e r s o : o - = 82; m - = 6 7 ; p - = 110; e l m s c o m n d e
e l l o s es l a

S a l i g e n i n a (alcohol o-oxibencilico) C H 4 ( O H i ( C H s O H , ! . Se e n c u e n t r a
c o m o g l u c s i d o e n l a salicina, de l a c u a l se p u e d e o b t e n e r p o r l a a c c i n de
l a e m u l s i n a , de l a p t i a l i n a o de c i d o s d i l u i d o s (Piria 1845):

CeH.iOs O CH4 C H 2 O H + H 5 O = CoH4;OH)(CH,OH) + CeH^^Oe

glucosa

Es soluble en ter, e n a l c o h o l y en a g u a h i r v i e n t e ; con F e C l a t o m a

color azul subido.

L o s o x i a l d e h i d o s aromticos o a l d e h i d o s f e n l i c o s se f o r m a n , p o r
e j e m p l o , h a c i e n d o r e a c c i o n a r c l o r o f o r m o y potasa custica con los fenoles:

C 6 H r , 0 H 4- 4 K O H + C H C I 3 = 3 K C I + 3 HoO + CUHICHOAOK);

o b i e n t r a t a n d o l o s f e n o l e s c o n los c i d o s c i a n h d r i c o y c l o r h d r i c o en p r e -
s e n c i a de c l o r u r o de z i n c o de a l u m i n i o , y e n t o n c e s c o m o p r o d u c t o s i n t e r -
m e d i o s se f o r m a n los c l o r h i d r a t o s de l a s aldinas.
E s t o s a l d e h i d o s c o n los o x i d a n t e s d a n c o n d i f i c u l t a d e l c o r r e s p o n d i e n t e
c i d o f e n o l c a r b n i c o , e l c u a l se o b t i e n e b i e n e n c a m b i o f u n d i n d o l o s c o n
l c a l i s ; r e d u c e n l a s o l u c i n a m o n i a c a l de p l a t a , p e r o no reducen al reactivo
de Fehling. F o r m a n c o n los l c a l i s l c a l i f e n o l a t o s s o l u b l e s , q u e c o n y o d u r o
a l k l i c o e n g e n d r a n l u e g o los t e r e s a l k l i c o s de l o s f e n o l e s .

A l d e h i d o s a l i c i l i c o (u oxiben^aldehido) C 6 H 4 ; 0 H ) ( C H O ) . Se e n c u e n -
t r a e n e l a c e i t e v o l t i l de l a spiraea ulmaria; p a r a l a f o r m a c i n sinttica
c o n c l o r o f o r m o v a s e l o q u e a n t e s h e m o s d i c h o : se s e p a r a d e l p - a l d e h i d o
q u e se f o r m a s i m u l t n e a m e n t e d e s t i l a n d o c o n v a p o r de a g u a . E s u n
l q u i d o q u e h i e r v e a 196, y t i e n e u n peso e s p e c f i c o de 1,172 a 15. E s a l g o
s o l u b l e e n a g u a y c o n F e C l s se tie e n v i o l e t a . C o m o t o d o s l o s o - o x i a l d e -
h i d o s t i f i e l a p i e l de a m a r i l l o . ,

A l d e h i d o ansico (o anisaldehido). Se o b t i e n e o x i d a n d o c a u t a m e n t e e l
anetol C H 3 C H : C H CeH O C H 3 c o n b i c r o m a t o y c i d o s u l f r i c o , des-
t i l n d o l o l u e g o c o n v a p o r y p u r i f i c n d o l o c o n b i s u l f i t o s d i c o . T i e n e u n peso
e s p e c f i c o de 1,123 a 15 y h i e r v e a 248. H u e l e f u e r t e m e n t e a flores de
e s p i n o a l b a r y p o r esto se e m p l e a e n p e r f u m e r a ( c o s t a b a 25 p e s e t a s e l K g ) .
 VANILLINA 245

V a n i l l i n a o vanilina o vainillina C 6 H 3 O H ) ( O C H 3 ) ( C H O ) { 4 3 1), ( m - m e -

toxi-p-oxibenzaldehido, o ter metlico d e l aldehido protocatquico). Se
encuentra ;2 aproximadamente) en las bayas o frutos de l a vainilla
{vanilla plani/olia) (\); p u e d e tambin obtenerse p o r o x i d a c i n d e l alcohol
coniferlico q u e se e n c u e n t r a c o m o glucsido e n los j u g o s de las c o n i f e -
r a s {coniferina CisHzsOs + 2 H.2O) (2), e n l o s e s p r r a g o s , e n l o s j u g o s d e
remolacha, en ciertas maderas, en el asaflida, en l a orqudea Nigritella
suaveolens, e t c . , y se f o r m a t a m b i n o x i d a n d o l a r e s i n a d e l o s o l i v o s .
A r t i f i c i a l m e n t e se o b t i e n e c o n f a c i l i d a d tratando l a esencia de c l a v o
c o n l c a l i s d i l u i d o s , q u e d i s u e l v e n e l e u g e n o l y l o t r a n s f o r m a n e n isoeuge-
nol C 6 H 3 ( O i r l ) { O C H 3 ) ( C H : C H C H 3 ) , q u e es o x i d a d o c o n o z o n o o c o n p e r -
manganato.
F o r m a c r i s t a l e s b l a n c o s d e l g a d o s q u e f u n d e n a 80-81, 5, se s u b l i m a n y
h i e r v e n a 285; h u e l e f u e r t e m e n t e a v a i n i l l a ; es p o c o s o l u b l e e n a g u a f r a ,
a l g o en l a caliente, en alcohol, e n e l ter, en c l o r o f o r m o , etc.

(1) L a v a i n i l l a e s u n a p l a n t a h e r b c e a s a r m e n t o s a q u e c r e c e e n M x i c o , l a
Reunin, M a d a g a s c a r , Per, G u a y a n a , e t c . E l fruto e s d e l g a d o , c a r n o s o , c i l i n -
d r i c o , d e 10 a 30 c m d e l o n g i t u d , e n c o r v a d o e n l o s e x t r e m o s , d e s u p e r f i c i e l o n g i -
tudinalmente estriada o lisa; contiene numerosas semillas negras, redondas;
d e s p i d e un olor m u y a g r a d a b l e . L a recoleccin de los frutos s e p r a c t i c a a n t e s de
l a c o m p l e t a m a d u r a c i n , p u e s d e o t r a s u e r t e l a s cpsulas s e a b r e n y p i e r d e n l a s
s e m i l l a s : s e i n t e r r u m p e l a v i t a l i d a d introducindolas e n a g u a a 80-85 o e n e s t u f a
a 50-70 o p o r exposicin a l s o l ; l a s cpsulas s e v u e l v e n e n t o n c e s p a r d o - o b s c u r a s ,
y s e d e j a n e x u d a r d u r a n t e 20-30 das a 30 40; a s s e c u b r e n de u n p o l v o c r i s t a l i n o
p e r f u m a d o ; s e renen l u e g o e n m a n o j o s d e 50 f r u t o s y s e c o m e r c i a n e n c a j a s d e
3 a 10 K g . L a s c l a s e s i n f e r i o r e s s o n l a s d e f r u t o s p e q u e o s y e l vainilln de las
A n t i l l a s , d e l B r a s i l y de l a G u a y a n a . U s a s e e n pastelera, e n l a fabricacin de
l i c o r e s , e n perfumera y e n c i e r t a s c l a s e s de c h o c o l a t e .
(2) L a c o n i f e r i n a ( l l a m a d a t a m b i n laricina o abietiua) es u n glucsido d e l
a l e r c e y se puede obtener de l a s a v i a de l a s r a m a s f r e s c a s de l a s c o n i f e r a s , cor-
t a d a s e n p r i m a v e r a , hacindolas h e r v i r c o n a g u a , u n a v e z d e s m e n u z a d a s , p a r a
c o a g u l a r l o s albumnoides, d e c o l o r a n d o c o n n e g r o a n i m a l , filtrando, concen-
t r a n d o y d e j a n d o c r i s t a l i z a r . S e e n c u e n t r a tambin e n l o s esprragos y e n
m u c h a s m a d e r a s . L a constitucin fu p r e c i s a d a p o r F. Tiemann y W, Uaar-
mann (1874): , ,. . ,

C H 2 O H . C H : CH<^ ) 0 . C H 2 ( C H O H ) . . C H O - f 2 H2O
OCH3

F o r m a c r i s t a l e s q u e f u n d e n a 185, p e r o a 100 p i e r d e e l a g u a de c r i s t a l i z a c i n .
E s i n s o l u b l e e n t e r , p o c o s o l u b l e e n a g u a fra, a l g o e n l a c a l i e n t e . E s l e v g i r a .
E n cido sulfrico c o n c e n t r a d o s e tie d e a z u l , y l u e g o e n r o j o ; c o n H C l y s u b s i -
g u i e n t e e x p o s i c i n a l a l u z s e te de a z u l . P o r l a accin d e cidos d i l u i d o s
c a l i e n t e s o d e e m u l s i n a s e d e s d o b l a e n g l u c o s a y alcohol coniferlico:

C H 2 O H . C H : CH<^ > 0 H
OCH3

p o r r e d u c c i n p r o d u c e e u g e n o l y alcohol glucovanillinico, mientras que por

oxidacin f o r m a p r i m e r o l a glucovanillina:

Sc<' ^ 0 . HCH2(CHOH)4. C H O

l a c u a l p o r hidrlisis c o n c i d o s d i l u i d o s d a l a v a n i l l i n a .
246 OXIALCOHOLES AROMTICOS

H o y d a e n l a i n d u s t r i a se f a b r i c a n n o t a b l e s cantidades de vanillina
sinttica, p o r d i v e r s o s p r o c e d i m i e n t o s c u y o s d e t a l l e s se m a n t i e n e n secre-
tos ( 1 ; . .

(1) L a introduccin d e l g r u p o a l d e h d i c o e n e l g u a y a c o l , c a l e n t a n d o s t e c o n
c l o r o f o r m o y s o s a custica, c o n d u c e a b a j o s r e n d i m i e n t o s ; m e j o r r e s u l t a p o r e l
p r o c e s o Sandmeyer-Geigy ( D . R . P . 105798) q u e p r o d u c e l a c o n d e n s a c i n d e g u a -
y a c o l y f o r m a l d e h i d o e n p r e s e n c i a d e u n a h i d r o x i l a m i n a a r o m t i c a ( p . e j . cido
fenilhidroxilaminsulfnico o b t e n i d o r e d u c i e n d o c o n h i e r r o e l cido n i t r o b e n c e n -
sulfnico) y d e s c o m p o n i e n d o p o r hidrlisis e l p r o d u c t o d e c o n d e n s a c i n i n t e r m e -
d i o . L a s d i v e r s a s f a s e s d e l a s n t e s i s c o m p l e t a seran l a s s i g u i e n t e s : c l o r o b e n c e n o
(v. p g . 50) > o - n i t r o c l o r o b e n c e n o ( s e p a r a d o d e l i s m e r o p a r a : v . p g . 89)
> o - n i t r o a n i s o l ( v . n o t a d e l a p g . 219) >- ansidna ( v . p g . 219) > gua-
y a c o l ( v . p g . 69); l u e g o s i g u e l a m e n c i o n a d a c o n d e n s a c i n :

H 0 / ^ ^ ) > + C H 2 O 4- H > N - C.H. S O 3 H = 2 H.O - f H O ^ > C: N^^ >

OCH3 . :>^r. O'-Hs ' SO3H

y ste p o r hidrlisis c o n a g u a ( -|- H 2 O ) d a :

H0<^ Ct?, [vainillina] + ^NH^ ..- ;

OCH. ' SO3H'

s i m u l t n e a m e n t e s e f o r m a u n a s e n s i b l e c a n t i d a d d e isovanillina contigua:

CHO

0CH3

q u e c a r e c e d e t o d a a p l i c a c i n i n d u s t r i a l . D e 100 K g d e c l o r o b e n z o l s e l l e g a a l fin
a u n r e n d i m i e n t o p r c t i c o d e u n o s 30 K g d e v a n i l l i n a p u r a .
S e g n l a s p a t e n t e s d e Meister-Lucius y Brnning ( D . R . P . 91503, 92084
y 109408), s e c o n d e n s a e l g u a y a c o l c o n e l anhdrido d e l a a n i l i n a f o r m a l d e h d i c a y
se forma l a m-metoxi-p oxibencilamina:

CeHsOH) . ( O C H 3 ) . ( C H 2 N H . C s H s ) . - .:
1 2 3 : ; . ,
que p o r oxidacin d a l a v a n i l l i n a .
E n 1909 A. Guyot y A. Gry u t i l i z a r o n l a n u e v a r e a c c i n g e n e r a l d e Guyot
(1909) p a r a l a p r e p a r a c i n d e l o s a l d e h i d o s e n l a f a b r i c a c i n d e l a v a n i l l i n a p u r a ,
c o n u n r e n d i m i e n t o d e a p r o x . 75 / d e l t e r i c o , s i n f o r m a c i n d e i s m e r o s , d e
r e s i n a s o d e p r o d u c t o s s e c u n d a r i o s . H e aqu c m o p r o c e d e n : a 250 g r d e Z n C U s e
a g r e g a n 124 g r d e g u a y a c o l dsuelto e n 500 g de cido a c t i c o g l a c i a l y u n a
m o l c u l a - g r a m o d e ter d i m e t l i c o d e l cido m e s o x l i c o (o c u a l q u i e r o t r o t e r
a-3-dicetnico), s e c a l i e n t a a l g u n a s h o r a s a 50, s e d i l u y e c o n a g u a , s e e x t r a e e l
p r o d u c t o d e c o n d e n s a c i n f o r m a d o , c o n t e r , ste s e e v a p o r a y d e l r e s i d u o s e
e l i m i n a n l o s v e s t i g i o s d e g u a y a c o l i n a l t e r a d o s c o n c o r r i e n t e de v a p o r d e a g u a ;
as q u e d a e l t e r d i m e t l i c o d e l cido p - o x i - m - m e t o x i f e n i l t a r t r n i c o ( c r i s t a l e s
i n c o l o r o s q u e f u n d e n a 115):

OH7^ ^^^^^'^ bTIF \C02(CH3)

e s t e p r o d u c t o s e s a p o n i f i c a e n c a l i e n t e c o n e x c e s o de solucin de s o s a c u s t i c a
p a r a d e s c o m p o n e r e l t e r ; despus d e e n f r i a r s e a c i d i f i c a , s e a g r e g a C u C l a , s e
c a l i e n t a a l a ebullicin y c o n adicin d e i g u a l p e s o d e dimetil-p-toludina s e p u e d e
c a l e n t a r a 170 y h a s t a c e s a r e l d e s p r e n d i m i e n t o d e C O 2 c o n f o r m a c i n d e v a n i -
llina pura:
^ ^ /COOH ^ ^O

H 0 \H + 0 = 2 C 0 2 + H30 + H O < ; )c^ .

OCHa \COOH OCH3 ^ H
 CIDOS AROMTICOS 247
E n el mundo existen 7-8 fbricas que producen anualmente hasta
150 t de vanillina sinttica.
L a vanillina sinttica antes de la guerra europea (1914) se venda por
grandes partidas hasta a slo 20 ptas. el K g , cuando 30 aos atrs l a vani-
llina natural costaba hasta 3500 ptas. el K g .
L a produccin de vainilla en Madagascar fu de 163 t en 1911 (150 to-
neladas en 1910); en Mxico la produccin en 1910 fu de 140 t (en 1909,
90 t); en Tait 100 t; el precio medio de l a vainilla en 1911 fu de unas
30 ptas. el K g .
L a s colonias francesas dan ^/s de la produccin mundial, y el consumo
de F r a n c i a en 1912 fu de 60 t (en 1866, 4 t; en 1896, 20 t).
E n 1920 la produccin de Madagascar y dependencias fu de unas
400 t y en las islas de la R e u n i n de unas 90 t.
L o s Estados Unidos de Amrica en 1911 importaron 450000 K g de
vainilla. Italia import las siguientes cantidades de vainilla: 9322 K g en
1911, por 261212 liras, 10364 K g en 1913, 8546 K g en 1916, 18752 K g en 1919,
21347 K g en 1920 por 1601025 liras, unos 7000 K g en 1921. E l consumo de
vainilla pura, natural, artificial y sofisticada, en Italia, se evaluaba gro-
seramente en 1913 en unos 3000 K g .

Con H C l a 200 se transforma en aldehido pirocatquico, cuyo ter

metilnico constituye el piperonal {heliotropina o heliotropo artificial)
/ \ ~ S > C H 2 que funde a 36 y hierve a 263 y se altera a la luz.
\ O
CHO
S e g n l a pureza costaba en la anteguerra de 20 a 30 ptas. el K g . H a b a s e
obtenido oxidando el cido pipernico (v. piperidina m s adelante); hoy se
prepara oxidando el isosafrol que se obtiene calentando con lcali el safrol
CioHjoOa, o sea:
/ O
= : C H <
\ 0 \ ^ C H 5 . C H : CHs

que abunda en el aceite de sasafrs y de alcanfor.

Benzoilcarbinol CsHs C O C H . 2 O H . S e obtiene del bromuro defena-

ciVo CeHs C O CH-iBr. Forma escamas brillantes, es estable y tiene un
fuerte poder reductor. E l correspondiente acetonaldehido es el fenilglioxal
Cels, C O C H O a n l o g o al aldehido pirvico.

N. cidos aromticos

A n l o g a m e n t e a los cidos grasos, forman sales, anhdridos, t e r e s ,

amidas, etc., sin contar todos los productos ordinarios de substitucin que
puede dar al mismo tiempo el ncleo b e n c n i c o .
E l grupo caracterstico tambin es para ellos el carboxilo C O O H ,
y existen cidos mono- y polibsicos s e g n el n m e r o de grupos car-
248 CIDOS AROMTICOS

boxlicos, los cuales se expresan en la formacin racional de los nombres:

CeHa-COOH; CeH4(COOH)2; CeHalCOGH^g; CeCOOH:^
c . benzoico cidos itlicos cidos bencentricarbnicos cido meltico
(c. b e n c e n c a r b n i c o ( c . bencendicar- (bencentrimetiltrioicos) ( c . b e n c e n e x a c a r -
o bencenmetiloico) bonicos o benceri' bonico o bencen-
dimetildioicos - ' exametilexaoico)

T a m b i n existen cidos aromticos no saturados en las cadenas

laterales, que se comportan como los compuestos no saturados de la
serie grasa:
C.HCH : C H COOH; C^U, - C = C - COOH
cido cinmico cido feniipropilico

T a m b i n se han obtenido varios cidos de los hidrobencenos, con carc-

ter m s bien de compuestos alifticos.
L o s oxicidos aromticos que tienen un grupo OH en el ncleo se
comportan en parte como fenoles y en parte como cidos, y son a n l o g o s
a los alcoholes-cidos aromticos cuando en las cadenas laterales existen
grupos cidos y verdaderos grupos alcohlicos.
E n cada cido de la serie grasa se puede substituir un tomo de hidr-
geno por un residuo del benceno, y as se llega a cidos aromticos de la
serie actica (p. ej. cido fenilactico CeHs CHs COOH), gliclica, suc-
cnica, etc.

E n general los cidos aromticos son cristalizados, difcilmente solu-

bles en agua, a menudo solubles en alcohol y ter; los menos complejos
subliman o destilan sin alteracin; los otros pierden C O 2 , mientras los pri-
meros pierden C O 2 solamente cuando se destilan con cal sodada. Sus sales
alcalinas son solubles en agua, pero los cidos se precipitan libres por l a
adicin de un cido mineral.

M t o d o s generales de formacin:
a) Oxidando los hidrocarburos homlogos del benceno, por cada
cadena lateral, cualquiera que sea su longitud y naturaleza, se obtiene
siempre un solo grupo carboxlico unido directamente al ncleo benc-
nico. Cuando existen varias cadenas laterales, el cido ntrico diluido las
oxida gradualmente y el cido crmico las oxida todas de una vez:

C 6 H 5 C H 3 da CeHs-CO^H; C^Hs CHs da CeH.CO^H;

CeHs.CH : C H - C O ^ H da CeHsC^H; C6H4(CH3)-2 da CeH^COsHk.
Entre los compuestos bisubstitudos, los orto se oxidan demasiado fcil-
mente sin dar carboxilos, a no ser que se oxide con mucha moderacin,
empleando cido ntrico diluido y permanganato; los derivados para se
oxidan fcilmente 'con cido crmico y los meta menos fcilmente. L o s
compuestos que en la posicin orto contienen un grupo negativo, aunque
slo se trate del OH, no son oxidados ni aun con cido crmico.
b) Oxidando los alcoholes primarios o los aldehidos de la manera
ordinaria.
c) Saponificando los nitrilos: C 6 H 5 C N + 2 H 2 0 = NHs-f CeHs C O 2 H .
Los nitrilos a su vez se forman destilando el fenilsulfonato potsico con
K C N o con prusiato amarillo: CeHsSOsK + K C N = SO3K2 + CeHsCN
 MTODOS G E N E R A L E S D E FORMACIN 249
(benzonitrilo) y se obtienen fcilmente de los cloruros de las cadenas
laterales: C s H X H ^ C l +- K C N = K C l + CoH, C H ^ C N (cianuro de
bencilo). L o s nitritos se pueden obtener tambin de las aminas pri-
marias diazondolas y produciendo despus la reaccin de Sandmeyer
(pg. 232); y tambin de los aldehidos pasando a travs de las oximas,
(tomo I , pg. 3b9.
d) Por la accin del C O j sobre el monobromobenceno en presencia de
Na.j {Keku), o bien reaccionando el benceno o sus homlogos con fosgeno
C0C1. en presencia de AICI3 {Friedel y Crafts):
CsH^Br + C O 2 + 2 Na = C H , C O O N a + N a B r ,
C^He + C O C U = H C l + C o H i C O C l , que con H^O da el cido.
e) Se obtienen cidos fenlicos haciendo reaccionar C O 2 o bien C C I 4 v
.OH
lcalis sobre fenatos sdicos: CeHjONa -\- CO-2 = C6H4<^ :
\COONa. .
/OH
C 6 H 5 0 N a + C C l 4 = CoH4< +NaCl ,.
\CCI3
/OH /OH
C6H4<^ +4NaOH = 3NaCl + 2H.,0-(-C6H/ (para)
\CCI3 \COONa
Si en vez de tetracloruro de carbono se hace reaccionar el cloroformo,
se obtienen orto- y para-oxialdehidos.
/ ; L a s sntesis con el ter acetactico y con el ter malnico son an-
logas a las de la serie grasa (tomo I , pgs. 461 y 503) y se operan sobre los
fenoles, sobre los derivados halogenados en la cadena lateral, etc.; as se
obtienen cidos cetnicos complejos que tanto pueden dar el desdoble cido
como el cetnico.
L o s cidos aromticos de cadena lateral no saturada se obtienen por los
mismos procedimientos que se emplean para preparar los cidos no satu-
rados de la serie grasa, o bien por la reaccin de Perkin (tomo I , pg. 438)
entre cidos grasos y los aldehidos aromticos, en presencia de anhdrido
actico par^ absorber H-iO a medida que se forma:

C e H . C H O + C H s C O . N a = CeH^CH : C H C O O N a - f H^O.
actalo sdico

Si se usan productos substituidos del aldehido benzoico, se puede llegar

a una variada serie de cidos aromticos no saturados.
Tambin el cloruro de benzal con acetato sdico da cidos no
saturados:

CeHsCHCl^ + C H 3 C O O H = 2 H C l + C . H s C H : C H C O O H .
cido cinmico

E l ter acetactico y tambin el cido mlico reaccionan con los feno-

les en presencia de cido sulfrico concentrado formando una especie de
.CH=CH ,
anhdridos de cidos fenlicos no saturados, p. ej. C6H4<^ -
\ CO
cumarina
250 CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

a) cidos aromticos monobsicos

Los casos de i s o m e r a son a n l o g o s a los de los derivados lialogenados

de los liidrocarburos a r o m t i c o s .

c i d o benzoico CeHs COOH. H l l a s e en la Naturaleza en diversas

resinas (p. e j . en el b e n j u ) y en el b l s a m o de T o l , y de ellas se obtiene
por s u b l i m a c i n o calentando con lechada de c a l ; se halla t a m b i n en los
frutos rojos de gayuba. E n estado de cido hiprico se forma en la orina de
los h e r b v o r o s , la cual por p u t r e f a c c i n da glicocola y cido benzoico.
F o r m a pajitas blancas de densidad 1,292, que funden a 121,4; h i e r v e
a 249,2, sublima a 100-120 y destila con vapor de agua, T i e n e olor i r r i -
tante, y 100 partes de agua disuelven 2 partes a 10, 4,25 partes a 31 y
22 partes a 76. Es muy soluble en t e r , alcohol, cloroformo y CS?. Las
sales alcalinas cristalizan bien (CeHsCOsK . '/a H^O) y son solubles en
agua. Calentado con cal da C O 2 y benzol.
E n l a i n d u s t r i a se obtiene transformando el toluol ( e x t r a d o de los
aceites ligeros de a l q u i t r n ) en t r i c l o r u r o de bencenilo C 0 H 5 C C I 3 por
la a c c i n del cloro (y un poco de polvo de Fe) y calentando con le-
chada de cal bajo p r e s i n : 2 CeHsCCls + 4 Ca(0H)2 = 3 CaCls +
- | - ( C 6 H 5 C O O ) 2 C a . 4 H 5 O (con vestigios de benzaldehido y de cido cloro-

benzoico). E n vez de t r a t a r con cal conviene oxidar directamente con cido

n t r i c o en caldera con agitadores, mientras se desprende H C l , y d e s p u s
se destila o se deja cristalizar, se centrifuga y se purifica s u b l i m n d o l o
en aparatos especiales. En vez de oxidar con cido n t r i c o , Jessnit^er
( D . R. P. 236489 de 1910) propone hacerlo con hipoclorito de calcio (1).
E l benzonitrilo CeHs . CN que se encuentra en los aceites medios de
la d e s t i l a c i n del a l q u i t r n da cido benzoico puro por simple saponifica-
cin ( D . R. P. 109122).
S e g n l a D. R. P. 136410 se obtiene f c i l m e n t e cido benzoico y c i d o
Itlico calentando naftol u otros derivados de l a naftalina con l c a l i s fundi-
dos o en d i s o l u c i n , en presencia de xidos m e t l i c o s (MnOj . C u O , FejOa);
de la mezcla de los dos c i d o s , se separa el benzoico por d e s t i l a c i n .

Usos. El cido benzoico se u t i l i z a en Medicina, en l a f a b r i c a c i n de

algunos azules de a n i l i n a , en l a p r e p a r a c i n del tabaco, en el estampado

(1) P r c t i c a m e n t e el cido benzoico se puede preparar del siguiente modo:

En una caldera de destilacin se cargan 30 K g de tricloruro de bencenilo,
100 K g de lechada de cal (correspondiente a 17 K g de CaO) y 10 K g de polvo de
hierro; se calienta con vapor indirecto hasta 50 y luego la temperatura asciende
espontneamente y produce la destilacin del agua y del benzaldehido formado:
CHBCHCU + H . 0 = CHsCHO - j - 2 HCl
y el cido clorhdrico es fijado por la cal, y as no ataca la caldera. La masa flijida
restante en la caldera se filtra, y tratando el lquido con cido clorhdrico, se pone
en libertad el cido benzoico. En 8-10 horas queda terminada toda la operacin.
El benzoato de calcio (C6H5C02)2Ca + 2 H2O se disuelve en 38 partes de agua
a 5, y algo tambin en el alcohol.
 CONSTITUCIN Y PUNTOS D E FUSIN 251

CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

Situacin Punto
Frmula NO.MBRE de los
g:rupos de fusin

CeHs.COiH c i d o benzoico ( b e n c e n c a r b n i c o ) . . . 121

CeHiCHjiCOoH) . . . . o-toluico ( o - m e t i l b e n c e n c a r b n i c o ) . 1-2 105
> . . . . > m-toluico (m 1-3 111
. . . . p-toluico (p 1-4 179
C8H,CH,.C0..H 76
CH3iCHa)2.COaH . . . . hemeliticodimetllbencencarbnico) 1.2-3 144
. . . . . o-xililico ( I . C H 3 ; 2 . C H 3 ; 4 . C O 2 H ) . . 1.2-4 166
. . . . 1.3-2 98
> , . . > asimtrico 1.3-4 126
. . . . 1.3-5 166
. . . . 1.4-2 132
C.Hs.CHj.CHj.CO.H. . . 49
/CH3
C,HJ.CH/ . . . . hidratrpico (c. metllfenilactico). <20 (267 eball.)
COaH
CH4.(C.H5)(CO.,H) . . . 1-2 68
. . . . 1-4 112
CHiCHsjiCCO^H). . . . prehnitlicotc. trimetilbencencarb.) 1.2.3-4 168
. . . . > a-isodurllco 1,2.3-5 215
. . . . durilico 1.2.4-5 149
. . . . ysodurflico 1.2.4-6 127
. , . . mesitilencarbnico 1.8.5-2 152
CoHttCsHjCOaH). . . . cuminico ( c . p-lsopropilbenzoico) . 14 117
CHiCHslitCOjH) . . . . p r e h n i t o l c a r b n i c o (ac. t e t r a m e t i l -
benzoico) 1.2.3.4-5 165
. . . . isodurolcarbnico 1.2.3.5-4 161
. . . . > durolcarbnico 1.2,4,5-3 179
C,CCH3)6(CO,H) 1.2.3.4,5-6 210,5
CeHs.CH : C H . C O 2 H . . . 133 ( h i e r v e 300)
/CO^H
CeH,.c/ 107 ( h i e r v e 267)

C8H5.C i C.CO2H. . . . 137

,0H
C,H4< . . 1-2 208
\ C H : CH.COiH
. . . 1-4 206
C,H4{OH)(C02H) . . . . * o-oxibenzoico ( c . s a l i c l i c o ) . . . 1-2 159
. . . . 1-3 200
. . . . 1-4 210
C,H.(0.CH3)(C02H) . . . 1-4 184
CeHaCCHaXOHXCOjH) . . 1,23 164
. . . . 1.34 177
. . . . > P 1,4-3 151
. . . . 1.3-2 168
C,H4(OH)(CH2.CH2.C02H). 1-4 178
C.Hs.CHOH.COiH . . . 118
/COaH
CeH5.CH< . , . 117
\CH2OH
C , H , , CO.rOaH 65
CHs.CO.t H 2 . C O 2 H . . . 103
C,H:,(0H)XC02H) . . . . 1,3-4 199
CeHiLH.XOH 2(C02H) . . . o r c l i i l l i c o ( c . 1. metil-3.5. dioxi-2-
176
CeH2(OH)3(C02H) . . . . g l i c o ( c . 3.4.5-trioxi-l. bencencar-
3 4 5-1 221
252 CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

de tejidos y (contra los reglamentos de higiene) para l a c o n s e r v a c i n de

substancias alimenticias (1) (1 /ot, especialmente de benzoato sdico
CaHi.COaNa, H 2 O en l a m a r g a r i n a , en las conservas de tomate, etc.),
pues no e s t bien demostrada su innocuidad a pesar de tratarse de una
c u e s t i n muy debatida. E n 1910 se r e a l i z a r o n importantes experimentos
en los Estados Unidos de A m r i c a para resolver este grave problema y
se d e m o s t r la innocuidad del cido benzoico y del benzoato sdico hasta
la dosis de 1 gramo a l d a , pero en A m r i c a , A l e m a n i a , Italia, etc., fu
prohibido su uso.
Italia fabrica cido benzoico, pero lo i m p o r t a en parte, como muestran
las siguientes cifras: 73 quintales en 1910 por 32C00 liras; 41 quintales
en 1913, 53 en 1916, 54 en 1918, 164 en 1920 por 656000 liras; unos 20 quin-
tales en 1921.
A n t e s de la g u e r r a (1914) se v e n d a a 4-5 ptas. el K g ; d e s p u s de l a
g u e r r a hasta a 40 ptas. K g .

A n h d r i d o benzoico ( C s H s C O s O . Se obtiene calentando un ben-

zoato alcalino con cloruro de benzoilo:

CeHsCOONa + C e H j C O C l = N a C l + ( Q H - , - COJ.O
o bien, s e g n l a D . R. P. 146690, calentando casi dos partes de clorosulfo-
nato sdico ClSOsNa, con 3 partes de benzoato sdico; cambiando las pro-
porciones se puede obtener cloruro de benzoilo.
E n fro no se combina con el agua y slo por e b u l l i c i n da c i d o
benzoico. E l a n h d r i d o costaba, antes de 1915, de 20 a 25 pesetas el K g ,
s e g n la pureza.

Cloruro de benzoilo Ce H3 C O . C l . Se forma por a c c i n de P Cls o

P O CI3 sobre el c i d o benzoico. I n d u s t r i a l m e n t e se prepara por r e a c c i n
del cloro con el aldehido benzoico y t a m b i n se obtiene con el clorosul-
fonato sdico. Es un lquido incoloro, que hierve a 194 y despide u n olor
muy i r r i t a n t e . Con agua se descompone en fro muy lentamente (a dife-
rencia del cloruro de acetilo) formando H C l y cido benzoico. Reacciona
f c i l m e n t e con muchas substancias en solucin alcalina e introduce en
ellas el g r u p o benzoilo C u H 5 C O ( r e a c c i n Scholten y Baumann). P o r
ejemplo, una mezcla de Ce H3 C O C l y u n poco de K O H reacciona en fro
con l a a n i l i n a para formar ben\anilida CeHs N H C O Ce H,, (blanca, funde
a 1,58 y hierve sin a l t e r a c i n ) . Con hidroxilamina da cido ben^hidroxmico
Ce H-, C O . N H . O H el cual con FeClg da una coloracin violeta.
E l cloruro de benzoilo se emplea en la p r e p a r a c i n de aldehido ben-

(1) De los distintos mtodos propuestos para buscar el cido benzoico en las
substancias alimenticias citaremos el sigfuiente: segn la seora Jonescu (1909)
se busca el cido benzoico en la leche transformndolo en cido saliclico con
agua oxigenada al 3 7, diluida 10 veces y ensayando despus la reaccin del
cido saliclico con una solucin de cloruro frrico (peso especfico 1,28) diez
veces diluida (igual procedimiento que para buscar el cido saliclico en la
cerveza, en el vino, etc). En la manteca y en la margarina se acidula con
cido sulfrico y se destila con vapor, y sobre el destilado se ensaya la reaccin
susodicha.
 CIDO CLOROBENZOICO 253

zoico y en la de varias materias colorantes; costaba antes de 1915 a unas

7 pesetas el K g , pero el p u r s i m o costaba 20 pesetas.

Benzoato de etilo Q H s C O 2 C a H , . Huele a menta y se obtiene calen-

tando cido benzoico con alcohol etlico en presencia de cido s u l f r i c o . ,

Benzamida CeHs.CONHj. Se obtiene por la accin del NH3 (o car-

bonato amnico) sobre C G H 5 C O C I , o bien por la del c i d o sulfrico sobre
el benzonitrilo. F o r m a cristales nacarados que funden a 128 y son solubles
en agua h i r v i e n t e . D a derivados m e t l i c o s m s f c i l m e n t e que la acetamida. %

L a dibenzamida (C6H=,C0).i N H funde a 148". . ,;: ,

Benzhidracida C 0 H 5 C O . N H . N H 2 Se obtiene del hidrato de hidra-

cida y de los t e r e s benzoicos; con cido nitroso forma la: ... _ .... .,

Benzacida CsHsCO . N<^ 1 {ben^oila\oimida), la cual se saponifica

f c i l m e n t e y produce cido n i t r h d r i c o y cido benzoico.

Acido h ip r ic o CeH,. C O . N H . C H 2 . C O ^ H . Se obtiene calentando

el a n h d r i d o benzoico con glicocola. E n c u n t r a s e en l a orina cuando se
i n g i e r e cido benzoico o tolueno; abunda en la orina de los caballos y de
otros h e r b v o r o s . Sus cristales r m b i c o s funden a 187 y son solubles en
agua caliente.

Acido clorobenzoico C,iH4(Cl)(C0H). E l h a l g e n o toma de pre-

ferencia l a posicin meta (1) y as el c i d o n t r i c o , en presencia de
cido sulfrico concentrado, da en preponderancia cido in-nitroben^oico

(1) Es interesante el cido o-clorobensoico (cristales que funden a 140 y

hierven a 287, casi insoluble en agua). Frmase en mediana cantidad como
subproducto en la fabricacin del aldehido benzoico (v. pg. 239); una sola fbrica
haba acumulado en varios aos hasta 30000 K g de ese caput-mortuum, y por Jo
tanto no conviene prepararlo expresamente oxidando con permanganato el orto
clorotolueno en caliente. Slo desde hace pocos aos C. Mettler logr transfor-
mar aquel engorroso subproducto en una excelente materia colorante, la eriocro-
moflavina A, a travs de los siguientes productos:

)>C1 + HNO3 > 0 2 N / ^Cl; + > H2N/ )>C1

COOH COOH COOH
que diazoado y copulado con cido saliclico da un colorante azoico de valor nulo

Cl<( - N2 - \H
COOH COOH
el cual, calentado a 135 con potasa y un poco de xido de cobre da la eriocro-
moflavina:
" \
Ho<; y _ N2 <; >oh
COOH COOH
o cido asosalicHco.
254 CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

C6H4(N02) ( C O j H ) (1) del cual se derivan por r e d u c c i n los cidos a^o-

ben\oicos y los cidos amidoben^oicos C0H4 ( N H j ) (CO2H); s t o s , con su doble
funcin de c i d o s y de bases, se pueden asimilar a la glicocola y con c i d o
.N=N
nitroso dan los cidos dia^oben\oicos C6H4<^
\C02

c i d o antraniiico u o-amidoben\oico<^ ^ N H j . Es importante por-

COOH
que se usa en l a fabricacin del n d i g o s i n t t i c o y de muchos colorantes
azoicos, de medicamentos y de perfumes, especialmente del cido tiosaliclco
y del ter metlico del cido antraniiico (2). F o r m a cristales o escamillas
que funden a 145 y subliman f c i l m e n t e ; es insoluble en agua, algo solu-
ble en alcohol con marcada fluorescencia azul; su sabor es muy dulce;
cuando destila se descompone en CO2 y anilina. .... . - ,

(1) El cido m-nitrobensoico, que se forma en proporcin de 80 (junto

con apr. 18 "/ de orto y 1,3 / de para), se obtiene ms puro y casi sin
ismeros, nitrando directamente el benzaldehido y oxidando luego el metanitro-
benzaldehido en fro con una solucin de hipoclorito sdico en presencia de sosa
custica y calentando slo al final; se filtra y por enfriamiento cristaliza la sal
sdica, de la cual con un cido mineral se pone en libertad el cido m-nitroben-
zoico que es insoluble en agua fra y cristaliza bien del alcohol diluido. Funde
a 141 y tiene una densidad de 1,494.
Reduciendo con hierro y cido actico da el cido m-aminobenzoico (cristales
que funden a 174, de densidad 1,51, insolubles en agua fra, algo solubles en la
caliente y en alcohol) que se usa en la preparacin de colorantes azoicos.
El cido trinitrobenzoico sim. CeHsNOj^a. C O O H ( 1 : 2 : 4 : 6 ) , cristales que
funden a 210 con desprendimiento de C O , y formacin de trinitrobenceno
(pg. 81), se obtiene calentando con reflujo a 150-200, 100 partes de trinitro-
tolueno (pg. 86) con una mezcla de 1000 p. de cido sulfrico conc. y 500 p. de
cido ntrico conc. hasta que una pequea porcin se disuelva bien en sosa
(D. R. P. 77559); mejor resulta oxidando 50 partes de trinitrotolueno con 150 partes
de cido ntrico conc. de 48 B, calentando a 90-95 y agregando por pequeas
porciones a la masa agitada 100 p. de clorato potsico; la temperatura se eleva
espontneamente a 110-120 y se obtiene as cido trinitrobenzoico muy puro
(G. Liittgen D. R. P. 226 225). La oxidacin resulta perfectamente tambin con
cido crmico en solucin sulfrica (Griesheim D. R. P. 127325). El cido t r i -
nitrobenzoico hervido con agua se transforma completamente en trinitro-
benceno.
(2) El ter metlico del cido antraniiico
/ \vH
C O . O . CH3
forma cristales que funden a 24,5; hierve a 135 5; se volatiliza con vapor de agua;
es soluble en ter, alcohol, cidos minerales, y algo en el agua; la solucin
alcohlica o etrea presenta una hermossima fluorescencia azul.
En la Naturaleza se halla en el aceite esencial de neroli y de jazmn, y tiene
marcado olor de azahar.
El ter metlico del cido metilantranlico

<^ ^NH.CHa
C O . O . CH3
se halla en el aceite esencial de mandarinas, tiene olor ms dbil que el ante-
rior, funde a 19 y hierve en el vacio a 130.
 SACARINA 255
Es interesante su formacin por t r a n s p o s i c i n molecular del ortoni-
trofenol:
< >CH3 > < yco.n
NO, NH,
aunque n i n g u n a de las tentativas encaminadas a hacer cuantitativa esta
r e a c c i n ha dado resultados p r c t i c a m e n t e t i l e s ( D . R. P. 114 839). E l
proceso de f a b r i c a c i n m s conveniente es el que parte ( D . R. P. 55988)
de la ftalimida, que se obtiene e c o n m i c a m e n t e de la naftalina; t r t a s e con
hipoclorito sdico y sosa c u s t i c a en las siguientes exactas proporciones:

CeHZ > N H + NaOCl + 3 N a O H =

\co/ . . . . . . -.. ... ,!-.
/NHs
= H j O + N a C l + NajCOs + C e H Z
\COuNa
P r c t i c a m e n t e se mezclan 10 partes de ftalimida en polvo con una solu-
cin fra de 20 partes de sosa caustica disuelta en 70 partes de agua; al
cabo de una hora de reposo se agita y se agregan 100 partes de una solu-
cin de hipoclorito sdico al 5 "/Q de Na O C l ; la temperatura se eleva
e s p o n t n e a m e n t e a 60, d e s p u s se calienta a 80 para t e r m i n a r la r e a c c i n ;
se deja enfriar y se neutraliza con cido sulfrico y c l o r h d r i c o , y d e s p u s ,
por adicin de c i d o a c t i c o , se separa la mayor parte del cido antrani-
iico, y el que queda en las aguas madres se precipita con sulfato de cobre.
A n t e s de la g u e r r a europea (1914-18) el cido antraniiico puro se
pagaba a 70-80 ptas. e l K g ; el comercial a 20-25 ptas.
E l cido antraniiico forma un a n h d r i d o interno, el antranilo

CeH/
^NH--
D e los diversos cidos sulfonben{oicos tiene importancia slo el cido
ortosulfonben%flico QaHi.SOz a{0}i) porque con a m o n a c o da una imida
que es la

Sacarina C6H4'^ _)>NH {ortosuljimida benzoica o anhdrido del cido

\co/
ortosulfaminben\oico). Es una substancia blanca, cristalina, cuyos cristales
a l romperse dan notable fosforescencia. F u n d e a 224 d e s c o m p o n i n d o s e en
parte; calentada a l vaco se sublima inalterada. Es poco soluble en agua
fra (1 : 250), menos t o d a v a en benzol fro (1 : 1904;, algo soluble en alcohol
etlico t r o (1:40). L a solubilidad en los diversos disolventes aumenta
mucho en caliente. Tiene u n calor de c o m b u s t i n de 4751,3 c a l o r a s .
L a sacarina se comporta como un cido e n r g i c o capaz de descompo-
ner carbonatos y acetatos para formar sales, todas muy dulces, y de las
,co.
cuales slo la sal sdica, cristalosa o sacarina soluble^ CeH^^ /NNa,
^so/
que contiene dos m o l c u l a s de agua de c r i s t a l i z a c i n , tiene empleo como
dulcificante, por su mayor solubilidad en agua con respecto a la sacarina.
256 CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

L a sacarina es unas 550 veces m s dulce que el a z c a r , y a diferencia

de s t e , no tiene valor alimenticio alguno, porque se emplea en m n i m a
cantidad y porque pasa a t r a v s del organismo humano en breve tiempo,
e l i m i n n d o s e inalterada junto con las heces y la orina. E n cambio es
importante e interesante como substancia dulcificante.
F u descubierta casualmente por C. Fahlberg y por Ira Remsen en
1879, cuando tratando de oxidar la ortotoluolsulfamida para obtener el
cido ortosulfaminben\oico:

< /CHa > < >COOH -

SOjNH " SONHs
obtuvieron en cambio con sorpresa la correspondiente imida ( a n h d r i d o
interno):
< > - CO
SO,H

de la que inmediatamente reconocieron el poder extraordinariamente

dulcificante. Fahlberg p a t e n t el m t o d o en 1886, d e s p u s de haber estu-
diado el sistema de f a b r i c a c i n , pero no hall en A m r i c a el apoyo
financiero para industrializar el descubrimiento, y debi pasar a L e i p z i g -
Piagwitz donde pudo iniciar la f a b r i c a c i n en p e q u e a escala i n d u s t r i a l ,
y m s tarde en Salbke W e s t e r h s e n en vasta escala i n d u s t r i a l .
E l m t o d o de f a b r i c a c i n fu progresivamente perfeccionado por
A. Hempel y especialmente por Heyden, y a s surgieron diversas f b r i c a s
que causaron la baja del precio hasta 15 ptas. el K g , antes de 1914 (1).

(I) Fabricacin de la sacarina. De los diversos procesos para la fabrica-

cin de la sacarina (Fahlberg D. R. P. 35 211; 35 717 de 1886 y D. R. P. 64 624;
101 582; 103 299; 103943; 220 171; Moniiet de las Usines du Rhue, D. P. R. 98 030
de 1898 pero ya conocido y usado por Heyden en 1891; v. tambin D. R. P. 76 881;
77 435; 95338; 133 919; 137 935; 154 655), describiremos el usado hoy en la industria.
Las materias primas son tolueno pursimo y cido clOrosulfnico (clorhi-
drina: V. Qum. inorg., tomo I , p g . 464) las cuales en fri dan una mezcla
formada por aprox. 35 ; de orto- y 65 / de para- sulfocloruro de tolueno
/CH3
CH5CH3 + S03HCl = H O - l - C . H 4 <
\S0.C1
Como el agua que se forma reacciona a su vez sobre la clorhidrina:
SO3HCI + H.,0 = .SO4H, - f H C l
con desprendimiento de HCl recuperable, por cada molcula de tolueno toman
parte en la reaccin dos molculas de clorhidrina.
El orto sulfocloruro de tolueno es un lquido que destila inalterado en el
vaco a 126, tiene por densidad 1,3443 a 17 y es soluble en alcohol.
De los dos ismeros el interesante es el orto, y de ste se forma tanto ms
cuanto ms baja es la temperatura de la masa en reaccin (por evitar que el
cido sulfiirico sulfone el tolueno) y cuanto mayor es el exceso de clorhidrina:
por 100 de tolueno, en vez de 252 de clorhidrina (cantidad terica) se usa 350 y
hasta 400.
La operacin se ejecuta prcticamente en un aparato semejante a los nitra-
dores comunes (pg. 79) y el enfriamiento se obtiene haciendo circular la sal-
muera de una mquina frigorfica. En el aparato con agitador se introducen por
ejemplo 400 K g de clorhidrina, se enfra a 0, y se dejan caer lentamente 100 K g de

% ^
 SACARINA

Th. Paul (1920) demostr que hay ciertas substancias que elevan toda-
va el poder edulcorante de l a sacarina, y as p. e j . disolviendo 280 m g de

t o l u e n o de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a n o p a s e de 5, s e a g i t a p o r 12 h o r a s y l u e g o
l a m a s a s e v i e r t e e n u n cajn p l u m b a d o q u e c o n t e n g a h i e l o (o m e j o r , s e d e j a
c a e r l e n t a m e n t e e n cido sulrico a l 60 /'o fro y a g i t a d o y as s e d e s p r e n d e ms
c o m p l e t a m e n t e e l cido clorhdrico q u e s e r e c u p e r a e n l o s C e l l a r i u s c o m u n e s
(Qum. inorg., t o m o I , p g . 247); l a a g i t a c i n e s c o n t i n u a y l a t e m p e r a t u r a no
d e b e e x c e d e r d e 30; a l fin s e d e j a c a e r e n l a c u b a c a s i o t r o v o l u m e n i g u a l de
a g u a , p e r o de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a de l a m a s a no p a s e de 40. A s i s e s e p a r a n
l o s d o s i s m e r o s s u l f o c l o r u r o s de t o l u e n o ( e l p a r a c r i s t a l i z a d o ) , s e o m i t e a l n l a
agitacin, se d e j a e n r e p o s o por m e d i a h o r a , se d e c a n t a c o n c u a l q u i e r a p a r a t o
a u t o m t i c o e l cido de l a m e z c l a a c e i t o s a de s u l f o c l o r u r o ; l a m a s a a c e i t o s a s e
r e c o g e e n u n c r i s t a l i z a d o r de fundicin p r o v i s t o de a g i t a d o r l e n t o , y s e l l e v a l a
t e m p e r a t u r a a u n o s 5 , h a c i e n d o c i r c u l a r p o r l a d o b l e c a m i s a , p r i m e r o a g u a fra
y p o r lltimo s a l m u e r a de l a fbrica de h i e l o . D e t a l m o d o e l para c r i s t a l i z a c a s i
p o r c o m p l e t o . L a m a s a p a s t o s a fra s e c e n t r f u g a y as se o b t i e n e o r t o s u l f o c l o -
r u r o e n e s t a d o de a c e i t e y e l p a r a c o m o m a s a c r i s t a l i n a , q u e s e l a v a e n l a c e n -
t r f u g a e n m o v i m i e n t o , c o n a g u a t i b i a a 30. L a p r e c e d e n t e o p e r a c i n d e c r i s t a -
l i z a c i n y c e n t r i f u g a c i n s e p r a c t i c a e n u n a c m a r a frigorfica.
E l parasulfocloruyo de tolueno f o r m a c r i s t a l e s i n c o l o r o s q u e f u n d e n a 69.
E s t e caput mortunm s e us e n p a r t e p a r a p r e p a r a r p - c r e s o l fundindolo c o n s o s a
custica y tambin p a r a r e g e n e r a r e l tolueno c o n v a p o r r e c a l e n t a d o ; pero es ms
c o n v e n i e n t e u t i l i z a r l o p a r a f a b r i c a r anhdrido actico p o r e l p r o c e s o Heyden
( D . R . P . 123 052 d e 1900).
E n el l o c a l e n que se s e p a r a el orto del p a r a el t r a b a j a es penoso, porque
a d e m s d e l fro y d e l o l o r d e s a g r a d a b l e , c a s i r e p u g n a n t e , de e s o s p r o d u c t o s
b r u t o s , los v a p o r e s d e l a m b i e n t e i r r i t a n fuertemente los ojos, y entre los o p e r a -
r i o s d e b e n e s t a b l e c e r s e t u r n o s de p o c a s h o r a s .
L a p a r t e a c e i t o s a ( o r t o ) q u e c o n t i e n e m e n o s de 20 , d e p a r a s e enva a l
c o m p a r t i m i e n t o de l a amidacin. P a r a e s t a operacin se e m p l e a u n a p a r a t o
c i l i n d r i c o de h i e r r o , p r o v i s t o de a g i t a d o r y d e s e r p e n t i n e s p a r a e l e n f r i a m i e n t o
o c a l e n t a m i e n t o ; a g r g a s e e l a m o n a c o a c u o s o a l 20 "/ e n p e s o i g u a l a l d e l s u l f o -
c l o r u r o que a m i d a r , se d i l u y e c o n u n v o l u m e n i g u a l de a g u a , y se introduce
g r a d u a l m e n t e e l o r t o s u l f o c l o r u r o , de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a n o p a s e de 35,
a g i t a n d o s i e m p r e e n r g i c a m e n t e , h a s t a p o r 3-4 h o r a s s u c e s i v a s , de m o d o q u e a l
fin l a m a s a q u e d e t o d a v a a l c a l i n a p o r e l l i g e r o e x c e s o d e a m o n a c o :

CeH/ + 2 X H 3 = NH,C1 + C,H<

\sOCl \S0,.NH2

{prtotoluensulfamida m e z c l a d a c o n 10-20 "1^ de p a r a t o l u e n s u l f a m i d a ) . P a r a

e l i m i n a r e l c l o r u r o a m n i c o y r e c u p e r a r l a c o r r e s p o n d i e n t e c a n t i d a d de a m o -
n a c o , s e a g r e g a a l a m a s a u n a c a n t i d a d de c a l v i v a ( p r e v i a m e n t e h i d r a t a d a y
e f l o r e c i d a ) c o r r e s p o n d i e n t e a p r o x . a l a m i t a d d e l p e s o d e l o r t o c l o r u r o u s a d o y de
t o d o s m o d o s e n c a n t i d a d suficiente p a r a d e s c o m p o n e r e l c l o r u r o amnico; se
d i l u y e t o d a v a c o n u n p e s o de a g u a i g u a l o m a y o r q u e e l d e l s u l f o c l o r u r o y p o r
medio del v a p o r i n d i r e c t o que c i r c u l a en los s e r p e n t i n e s se c a l i e n t a toda la m a s a
a l a ebullicin, y e l a m o n a c o q u e s e d e s p r e n d e p u e d e s e r a b s o r b i d o p r e v i o
e n f r i a m i e n t o e n s e r p e n t i n e s , e n r e c i p i e n t e s de a g u a e n s e r i e d i s p u e s t o s s u p e r i o r -
m e n t e a l a p a r a t o de a m i d a c i n p a r a p o d e r e n s u c e s i v a s o p e r a c i o n e s d e s c a r g a r
e l a m o n i a c o r e c u p e r a d o . D e s p u s de e s t o , s e enfra l a m a s a lquida r e s t a n t e , s e
filtra y u n a v e z v u e l t a a c a l e n t a r a 8 5 ' se p r e c i p i t a l a o r t o s u i f a m i d a c o n cido
clorhdrico, a g r e g a d o e n c a n t i d a d l i m i t a d a , e s t a b l e c i d a c o n pequeos e n s a y o s
p r e l i m i n a r e s , de m o d o q u e p o r ltimo q u e d e e n disolucin s o l a m e n t e l a p a r a s u l -
f a m i d a , q u e t e n i e n d o u n c a r c t e r m a r c a d a m e n t e ms :;ido q u e e l i s m e r o o r t o ,
q u e d a dsuelta t a m b i n c o n u n a m n i m a a l c a l i n i d a d de l a m a s a ; a g i t a n d o s i e m -
p r e , s e enfra a 40 y s e r e c o g e e n u n filtro a l v a c o l a o r t o s u i f a m i d a , q u e s e l a v a
r e p e t i d a m e n t e c o n a g u a c a l i e n t e ; e l lquido filtrado, j u n t o c o n t o d a s l a s a g u a s d e
l o c i n , s e r e c o g e e n t i n a s de m a d e r a , y s e a c i d i f i c a m a r c a d a m e n t e p a r a p r e c i p i -

I I *
17 MOLIMARI.
258 CIDOS AROMTICOS MONOBSICOS

sacarina en 1 l i t r o de agua y agregando VIO mg de dulcina, resulta una

solucin que corresponde a la de 535 m g de sacarina.
L a dulcina es por su parte 200 veces ms dulce que el azcar y se

t a r t o d a l a p a r a s u l f a m i d a y l a e s c a s a o r t o q u e qued e n disolucin. R e c o g i e n d o
t a m b i n e s t e p r e c i p i t a d o s o b r e o t r o filtro, l a v n d o l o l u e g o c o n u n p o r o d e
a m o n i a c o m u y d i l u i d o , s e d i s u e l v e slo l a o r t o s u i f a m i d a y l a p a r a c o n s t i t u y e
un caput mortuuin ( v . m s a t r s l a s t e n t a t i v a s de utilizacin). L a o r t o s u i f a -
m i d a p r i m e r a m e n t e r e c o g i d a s o b r e filtro, y b i e n l a v a d a y c e n t r i f u g a d a , s i u n a
v e z d e s e c a d a f u n d e a 148-152'' ( e l p r o d u c t o q u m i c a m e n t e p u r o f u n d e a 154) es b a s -
t a n t e p u r a p a r a p a s a r a l a ltima f a s e de l a e l a b o r a c i n , e s d e c i r , a l a oxidacin.
E s t a ltima o p e r a c i n s e h a c e e n solucin a l c a l i n a c o n p e r m a n g a n a t o pot-
s i c o o sdico:

<^ ^ C H 3 - f 2KMn04 = ^ ) ; C O O K + 2 M n O . - f K O H - f H2O.

SO,NH,

L a oxidacin s e v e r i f i c a a u n a t e m p e r a t u r a i n f e r i o r a 40 y l e n t a m e n t e c o n
solucin d i l u i d a de p e r m a n g a n a t o p a r a p r o d u c i r lo m e n o s p o s i b l e de cido s u l f a -
m i n o b e n z o i c o , poco dulce y r e m o t a m e n t e a m a r g o s o . Prcticamente se ponen p o r
e j e m p l o 500 l i t r o s de a g u a e n u n a p a r a t o s e m e j a n t e a l o s n i t r a d o r e s c o m u n e s
( p g . 79), s e d i s u e l v e n 175 K g de s o s a custica a l 30 "/(,, a g i t a n d o y h a c i e n d o
c i r c u l a r p o r l a c a m i s a y p o r l o s t u b o s r e f r i g e r a n t e s l a s a l m u e r a de u n a fbrica
de h i e l o , h a s t a a l c a n z a r l a t e m p e r a t u r a de 8 10, y e n t o n c e s s e v a n a g r e g a n d o
a p r o x . 300 K g de s u l f a m i d a ( c a l c u l a d a s e c a ) a g i t a n d o p o r m e d i a h o r a h a s t a d i s o -
lucin c o m p l e t a ; l u e g o s e i n i c i a s i n d e m o r a l a adicin l e n t a d e l p e r m a n g a n a t o
( u n o s 450 K g , y a e n p o l v o t a m i z a d o , e n pequeas p o r c i o n e s , y a m e j i r e n d i s o l u -
cin) d u r a n t e 5-6 h o r a s , e n f r i a n d o y a g i t a n d o s i e m p r e de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a
n o e x c e d a de 30 32; t e r m i n a d a l a adicin d e p e r m a n g a n a t o s e a g i t a t o d a v a p o r
u n a h o r a y l u e g o s e p a s a e l c o n j u n t o a o t r o a p a r a t o de d o b l e s p a r e d e s y p r o v i s t o
de a g i t a d o r d o n d e s e c a l i e n t a h a s t a 70 p o r m e d i a h o r a p a r a h a c e r p r e c i p i t a r e l
bixido d e m a n g a n e s o ; s i e l lquido q u e d a v e r d e o l i g e r a m e n t e r o s a d o s e d e c o -
l o r a c o n u n p o c o de b i s u l f i t o s d i c o , y l u e g o s e filtra e n c a l i e n t e p o r u n filtro
p r e n s a o m e j o r p o r u n filtro a l v a c o y s e l a v a v a r i a s v e c e s e l bixido r e s t a n t e
c o n pequeas p o r c i o n e s de a g u a t i b i a h a s t a q u e e l lquido q u e filtra d a e n t u r b i a -
m i e n t o p o r s i m p l e acidifi-acin (precipitacin de s a c a r i n a ) . A l lquido filtrado s e
u n e l a p r i m e r a y l a s e g u n d a a g u a de locin y l u e g o e n u n a t i n a de m a d e r a
p r o v i s t a de a g i t a d o r s e a g r e g a cido clorhdrico o s u frico ( a b a s e de e n s a y o s
p r e l i m i n a r e s e x a c t o s r e a l i z a d o s e n e l l a b o r a t o r i o ) de m o d o q u e e l lquido q u e d e
t o d a v a l i g e r a m e n t e a l c a l i n o ; de e s t e m o d o p r e c i p i t a t o d a l a s u l f a m i d a q u e n o
h a r e a c c i o n a d o ( h a s t a 20/o1, s e r e c o g e s o b r e u n fi t r o y s e u s a e n u n a o p e r a c i n
s u b s i g u i e n t e . A l lquido filtrado s e a g r e g a a h o r a cido clorhdrico ( p r e c i s a d o
c o n e n s a y o s de l a b o r a t o r i o ) de m o d o q u e p r e c i p i t e t o d a l a s a c a r i n a s i n p r e c i p i -
t a r e l cido s u l f a m i n b e n z o i c o q u e s i e m p r e s e f o r m a ; d u r a n t e l a precipitacin e n
t i n a de m a d e r a l a m a s a s e a g i t a c o n t i n u a m e n t e , l u e g o se fiitra e n fro c o n fi t r o
a ! vaco o c o n c e n t r i f u g a y s e l a v a r e p e t i d a m e n t e c o n a g u a p u r a h a s t a q u e e l
lquido de locin d e j e de d a r reaccin a c i d a c o n e l r o j o C o n g o , y todo e l c l o r u r o
sdico que e r a r e t e n i d o p o r l a s a c a r i n a quede d i s u e l t o y e x p u l s a d o ; l a s ltimas
a g u a s de locin s i r v e n p a r a l a s p r i m e r a s l o c i o n e s de o t r a o p e r a c i n s u b s i g u i e n t e .
L a s a c a r i n a blanqusima s e d e s e c a s o b r e b a s t i d o r e s e n d e s e c a d o r de a i r e c a l i e n t e
a 60-70. E l r e n d i m i e n t o e s b u e n o si s u m a n d o e l p e s o de l a s a c a r i n a c o n el p e s o
d e l a s u l f a m i d a r e c u p e r a d a s e o b t i e n e a p r o x . e l p e s o de l a s u l f a m i d a s o m e t i d a a
l a o x i d a c i n . P u e d e o x i d a r s e tambin c o n b i c r o m a t o y cido sulfrico a l 35 /
( V . p a t . i n g l . 153 520 de 1920).

S i l a s a c a r i n a e s p u r a , f u n d e a 224 p e r o e l v a l o r c o m e r c i a l s e e s t a b l e c e t a m -
bin a b a s e d e l a c a n t i d a d de n i t - g e n o q u e c o n t i e n e ; e s t e ltimo s e d e t e r m i n a
c a l e n t a n d o a l bao m a r a c o n r e f l u j o p o r 3 h o r a s 5 g r de s a c a r i n a c o n 250 c m ' d e
a g u a y 15 c m ^ de cido sulfrico c o n c e n t r a d o , alcaiinzando a l fin l a m a s a c o n
s o s a custica y d e s t i l a n d o e l a m o n a c o f o r m a d o , p a r a fijarlo e n u n a solucin
n o r m a l de cido sulfrico.
 SACARINA 259

obtiene calentando la urea con p-fenetidina; forma cristales blancos que

funden a 173, poco solubles en agua fra; su frmula es

NH2.CO.NH.C6H4.OC2H5. '

D u r a n t e muchos aos se ha venido discutiendo si la sacarina era

nociv'a a l a salud, y aunque esta substancia a fuertes dosis constituya u n
antifermento, y por lo tanto a la l a r g a podra resultar p e r j u d i c i a l para e l
organismo humano si fuese posible i n g e r i r l a en grandes cantidades,
prcticamente debe tenerse por innocua, ya que se e l i m i n a del orga-
nismo inalterada, y en e l uso domstico bastan dosis pequesimas para
obtener los efectos edulcorantes deseados.
No obstante, en todas las naciones fu prohibido su empleo (excep-
tuando el uso farmacutico para diabticos), incluso en A l e m a n i a (en 1902),
para no lesionar los intereses de... los fabricantes de azcar y los intereses
fiscales de los gobiernos que tenan cargada de impuestos l a fabricacin
del azcar. Pretendise justificar semejante prohibicin en motivos higi-
nicos, porque algunos hombres de ciencia poco escrupulosos se prestaron
a declarar l a nocividad de l a sacarina.
D u r a n t e l a g u e r r a europea (1914-1918) en todas las naciones por la
escasez del azcar fu ordenado por los gobiernos el empleo de l a sacarina
y del azcar sacarinado, porque entonces la sacarina haba dejado de ser
nociva; y en efecto, a pesar del prolongadsimo consumo, no se manifest
inconveniente alguno. Esperemos que ahora, terminada la g u e r r a , surjan
otros hombres;de ciencia complacientes dispuestos a demostrar la toxici-
dad de la sacarina para beneficiar a los fabricantes de azcar y al fisco.

EsTADsiiCA. E n los Estados Unidos de Amrica en 1918 se produje-

r o n 200 t de sacarina, y en 1919, 270 t .
E n Italia antes de la g u e r r a europea se importaba sacarina del e x t r a n -
jero (unos 225 K g , sin contar l a enorme cantidad de contrabando) para
uso farmacutico; durante la guerra europea fu importada para mez-
c l a r l a con el azcar, porque ste escaseaba; l a importacin, especial-
mente procedente de Suiza, fu: 315 K g en 1916, 15143 K g en 1917,
28000 K g en 1918 por bOOOOOO liras, lOOO K g en 1919 y n u l a en 1920.
E n 1919 comenz l a produccin en I t a l i a por parte de la S I P E en e l esta-
blecimiento de L i n a t e (Miln) con una potencialidad de 15000 K g men-
suales, bajo la inspeccin de la Hacienda y elaborando la sulfamida
preparada en el establecimiento de Cengio (Savona). A fines de 1921 ces
la fabricacin de l a sacarina en I t a l i a . ,
Alemania en 18'5 con 3 fbricas produjo 32937 K g de sacarina, en 1898
con 6 fbricas produjo 86808 K g , y en 1901 con 6 fbricas produjo
189731 K g correspondientes, en poder dulcificante, a ms de u n milln de
quintales de azcar; A l e m a n i a en 1901 export 53000 K g de sacarina,
y luego las fbricas alemanas e m i g r a r o n a Suiza, Holanda, etc.
Sui^a, antes de 1914-18, produca en 6 fbricas, 80 000 K g anuales de
sacarina, que era expedida de contrabando a las diversas naciones.
E n 18^:18 el t r i b u n a l de Domodossola conden a unos culpables de contra-
bando de 623 K g de sacarina a una m u l t a de 623000 liras. E n Hungra
en 1908 se descubri que u n farmacutico haba vendido de contrabando
 260 C I D O S A R O M T I C O S MONOBSICOS

por 500000 ptas. de sacarina. E n 1912 fueron arrestados 296 contrabandis-

tas por tentativa de exportar de Suiza unos 10000 K g de sacarina.
Espaa haba importado en 1913, 151 K g de sacarina por 8 177 ptas.;
en 1916 la importacin fu de 7 K g ; en 1917 de 5 K g , en 1918 n u l a , en 1919
de 17 K g , en 1920 de 2 K g por 108 ptas, y en 1921 de 16 K g por 866 ptas.
E n Rusia, cuando era libre el consumo se i m p o r t a r o n 56332 K g
en 1899, y a consecuencia de la prohibicin la importacin se redujo a
831 K g en 1906; pero el consumo aument, por el contrabando.En 1909
se celebr en Bruselas una reunin internacional que seal la conve-
niencia de que todas las naciones prohibieran el uso de la sacarina en
los alimentos o bebidas, e inspeccionaran severamente e l comercio y e l
contrabando de l a misma.

cidos toluicos C6H4^ . Sus tres ismeros se obtienen o x i -

\C00H
dando los correspondientes xilenos con cido ntrico diluido. E l cido
paratoluico se forma tambin por oxidacin de la t r e m e n t i n a .
E l cido fenilactico C e H s C H s C O O H (a tululico) es u n ismero de
los cidos toluicos, pero por oxidacin da cido benzoico, mientras que los
otros dan cidos ftlicos. ,

/CH3
cidos xillicos CelaC^-CH . Concense diversos ismeros.
\C00H

Acido cumnico C6H4(C3H7)(C02H) (cido p isopropilbenzoico). Fr-

mase en los organismos animales por oxidacin del cimeno, pero abunda
en la esencia de comino, de la cual se obtiene por oxidacin con perman-
ganato potsico. Destilndolo con cal da eumeno. F u n d e a 117.

Acido cinmico C e H , - C H : C H - CO-2H. Hllase en el estoraque y

en algunos blsamos (Tol, Per, etc.) y se obtiene en forma de sal sdica
destilndolos con N a O H . Se obtiene segn la sntesis de P e r k i n (tomo I ,
pgina 433), calentando el aldehido benzoico con acetato sdico en presen-
cia de un deshidratante (anhdrico actico), o bien del cloruro de benzal
con acetato sdico en autoclave a 200 y tambin por la sntesis mal-
nica con aldehido benzoico en presencia de amonaco: ,

CeHsCHO + CH^COOHlj = H , 0 + CO, + C H , CH : C H CO2H.

E l cido cinmico funde a 133 y hierve a unos 300. D a fcilmente

productos de adicin en la cadena l a t e r a l a causa del doble enlace y por
la misma razn reduce a l permanganato potsico en presencia de carbo-
nato sdico (reaccin de Baeyer. tomo I , pg. 163). Tericamente, por el
doble enlace, deberan existir dos estereoismeros:

C e H s - C - H CH5.C-H
! (trans) v II (cis)
H-C.CO.,H C O , H . C - H
 #

CIDO F T L I C O 261

Pero en realidad se conocen cuatro, es decir, adems del comn,

trans, otros tres: e l cido alocinmico {funde a 68) y dos cidos isocinmi-
cos (funden a 58 y a 62) bastante estudiados por Liebermann, Michael y
por Erlenmeyer jun.
Bilmann (1909) demostr que e l cido alocinmico y los dos ismeros
isocinmicos son simplemente modificaciones t r i m o r f a s del mismo i n d i v i -
duo qumico cis, pero en estado de fusin o de disolucin son idnticos por
l a conductibilidad elctrica, por la absorcin de los rayos u l t r a v i o l e t a s ,
por el ndice de refraccin E n otro tiempo no se l o g r a b a preparar las
tres formas cristalinas, porque en el ambiente y adheridos a los operado-
res haba siempre mnimos grmenes de cristales de la forma ms comn,
que inoculaban todas las soluciones: slo usando la esterilizacin por el
calor de los recipientes de v i d r i o empleados, y protegindolos con tapones
de algodn en r a m a , fu posible obtener corrientemente las diversas
formas cristalinas separadas.
E l cido cinmico costaba antes de 1913 a 20 pesetas el K g ; se usa en
Medicina y para l a sntesis de algunos perfumes.

Acido fenilpropilico CsHs- C ; C C O o H . Se obtiene calentando

con potasa alcohlica el bibromoderivado del ter cinmico: ; r.^

QH5CHBr.CHBr.CO,C5H5-f H 2 0 = ^
= 2 H B r + C6H-,C ; C . C O s H + C o H j O H .

F o r m a agujas b r i l l a n t e s que funden a 137 y se subliman fcilmente. Su

sal sdica se usa en soluciones a l 1-3 "^ para inhalaciones contra l a
tuberculosis y costaba a 100 pesetas el K g antes de 1914.
E l cido o-nilrofenilpropilico que se obtiene del mismo modo partiendo
del ter del cido o-nitrocinmico, se emplea en la sntesis del ndigo.

b) cidos aromticos bibsicos y polibsicos

L a basicidad est dada por el niimero de grupos carboxlicos, y los

casos de isomera son anlogos a los de los derivados bihalogenados.
E l g r u p o carboxlico puede engendrar derivados etreos, amidas, c l o r u -
ros, etc., y puede hallarse unido al ncleo o a las cadenas l a t e r a l e s .
.COOH (1)
cido itlico (fenilortodicarbnico) Q^tii^ . Frmase o x i -
\ C 0 0 H (2)
dando los compuestos de dos cadenas laterales, evitando el empleo de!
cido crmico que destruira parcialmente el ncleo bencnico.
I n d u s t r i a l m e n t e , se haba obtenido clorurando primero la naftalina,
y oxidndola despus [Laurent); de algunos aos a esta parte se obtiene
ms ventajosamente oxidando la naftalina con cido sulfrico fumante en
presencia de sales de mercurio y mejor de sales de las t i e r r a s raras
(torio, etc.), que actan como catalizadores.
Este procedimiento cataltico de Sapper permite recuperar todo el
mercurio, y el mismo anhdrido sulfuroso que durante l a operacin se des-
prende se r e u t i l i z a por entero, transformndolo de nuevo en anhdrido
262 CIDOS AROMTICOS BIBSICOS Y POLIBSICOS

sulfrico, de manera que se puede decir que la oxidacin de la naftalina se

verifica a expensas del oxgeno del aire. Este procedimiento econmico ha
hecho posible la preparacin i n d u s t r i a l del ndigo artificial.
Tambin puede dar buenos resultados el procedimiento de la fusin de
los naftoles con lcalis, en presencia de xidos metlicos, y simultnea-
mente se produce cido benzoico. Segn l a D . R. P, 152063, por electrli-
sis de la naftalina en presencia de una solucin acida de un compuesto de
cerio se obtiene naftoquinona y cido Itlico.
Cuando e l cido Itlico est substituido en posicin orto, p. e j . :

COOH
/ >C00H
NO,

u n solo grupo carboxlico es eterificable, y se forman slo esteres cidos,

pero si el substituyente se halla en otra posicin, los dos carbosilos son
eterificables con formacin de esteres neutros.
Es una substancia blanca, cristalina, soluble en agua caliente, alcohol
y ter. Funde a 213 v despus se transforma en anhdrido itlico
/CO.
CeHi^ ^ 0 que funde a 128, y hierve a 277, pero se sublima mucho
\co/
antes; despide u n olor caracterstico, y hervido con agua regenera el
cido Itlico.
E l cido Itlico con PCI5 da directamente cloruro de ftalilo
xCCUv y-CHsx
C6H4<^ / O , que por reduccin forma l a ftalida dVLi/ \
\co/ \co-
/CeH,
^^s^CeHr,
mientras con benceno ( + A I C I 3 ) da la ftalofenona C6Hi\ anh-
CO
drido Itlico calentado con fenoles y H 2 S O 4 forma las ftalenas, por e j . :

/CH40H

/CO. / . * \\^
\C6H40H
" C^n/^ yo+ 2 C e H j O H = H . , 0 + C6H4< >0 {fenolftaleina)
CO
polvo a m a r i l l o que como fenol se disuelve en los lcalis dando una colora-
cin rojo-violeta {Indicadores, Qum. inorg. tomo I , pg. 140). Calentando
anhdrido ftlico con resorcina a 210, en presencia de Z n C l j , se obtiene
/CeHsOH
c\o
^^CeHsOH
la fluoresceina (resorcinftalena) C6H4\O cuya solucin alca-

l i n a , aun muy d i l u i d a , presenta una intensa fluorescencia amarillo-ver-

 ACIDO T E R E F T L I C O 263

dosa, mientras l a misma solucin vista por transparencia es rojiza (v. ms

adelante, materias colorantes del trifenilmetano) (1).
L a telrabromofluoresceina, llamada eosina, da sales alcalinas cuyas solu-
ciones presentan una marcada fluorescencia a m a r i l l o - v e r d e - r o j i z a , y sirve
para teir en rojo l a seda, a l a cual comunica bellsimos efectos de fluo-
rescencia; pero el tinte no es m u y slido, especialmente a la l u z .
E l anhdrido ftlico, con amonaco seco, en caliente, da flal-

imida C e H j ^ \ H y es importante porque el hidrgeno imdico puede

\co/
ser substituido por metales, y el metal, con halogenuros alklicos, puede
cambiarse por alkilos; el producto as resultante, calentado con cidos o
lcalis, da o r i g e n a cido ftlico y a una amina primaria, exenta de aminas
secundarias y terciarias (importante sntesis g e n e r a l de las aminas p r i m a -
rias, descubierta por Gabriel):

CeH/ > N K + CsHsBr = K B r + C,^/ N N Q H S , y ste

\co/ \co/
/COOH
con 2 H2O = C e H Z -fCHsNH.
\COOH

E l cido ftlico tiene importancia en l a sntesis del ndigo y de los

colores del grupo de l a pironina, pero se encuentra generalmente en el
comercio en estado de anhdrido (aun llevando el nombre de cido) a l pre-
cio, antes de 1914, de 150 pesetas e l q u i n t a l (riqueza 65 % ) ; el qumica-
mente puro costaba a 5 pesetas el K g .

. C O O H (i)
cido isoftlico C6H4<^ . Se forma oxidando l a colofonia
\ C O O H (5)
con cido ntrico y en general oxidando los metaderivados del benceno.
No da anhdridos y es poco soluble en agua, de l a cual cristaliza en
caliente. L a sal bartica es soluble en agua.

.COOH
cido tereftlico ( 1 : 4 ) C^^/^ . Se forma oxidando l a esencia
\C00H
de trementina o l a de comino. Obtinese tambin oxidando el cido p-to-
luico con permanganato. Es u n polvo casi insoluble en agua y alcohol; se
sublima sin alteracin y da una sal de bario poco soluble. No da anhdrido.

(1) s a s e a m e n u d o p a r a r e c o n o c e r s i d e t e r m i n a d a s v e n a s de a g u a d e l s u b -
s u e l o s e h a l l a n e n c o m u n i c a c i n e n t r e s, y p a r a d e s c u b r i r i n f i l t r a c i o n e s e n l o s
p o z o s . E n 1877 Durand, d e B a s i l e a , verti e n e l D a n u b i o , entr M o h r i n g e n e
I m m e n d i n g e n , u n a solucin a l c a l i n a d e 1014 g d e u o r e s c e n a , y a l a s 60 h o r a s
el a g u a d e l r i a c h u e l o A c h (que d e s e m b o c a e n e l l a g o de C o n s t a n z a ) apareci
fluorescente p o r 36 h o r a s , q u e d a n d o as d e m o s t r a d a l a c o m u n i c a c i n s u b t e r r n e a
entre e l Danubio y e l R h i n (lago de C o n s t a n z a ) .
264 OXICIDOS o CIDOS FEKLICOS

Acidos polibsicos. Estn estudiados los cidos t r i - , tetra-, penta- y

exacarbnicos, pero no tienen g r a n importancia prctica.

L o s cidos bencentricarbnicos s o n : cido trimesnico o trimsico

( 1 : 3 : 5 ) que se d e r i v a del mesitileno; cido trimeltico (1 : 2 : 4) que se
obtiene de l a colofonia; cido liemimelitico ( 1 : 2 : 3).

L o s cidos bencentetracarbnicos son; cido piromeltico ( 1 : 2 : 4 : 5 )

(funde a 264), cido prelintico ( 1 : 2 : 3 : 4 ) (funde a 237, convirtindose en
anhdrido), cido melofnico ( 1 : 3 : 4 : 5 ) (funde a 280, transformndose
en anhdrido).

Acido meltico C 6 ( C O O H ) 6 (cido bencenexacarbnico). Se obtiene de la

melita, especie de m i n e r a l que se encuentra en los yacimientos de l i g n i t o , y
no es ms que la sal de aluminio del cido meltico Ce (C00)eA1.2 + 1 8 H j O ,
en octaedros amarillos.
E l cido meltico se obtiene oxidando e l carbn de madera con per-
manganato potsico en solucin alcalina. F o r m a agujas insolubles en
agua y en alcohol. Calentado pierde 2 H^O y 2 C O 2 , formando anhdrido
piromeltico:

\\2 C O / ^
CeH^^ ^ que con agua da cido piromeltico CeHsCOOH)!

E l cido meltico no puede dar derivados clorurados, sulfonados o

nitrados, porque todos los tomos de hidrgeno bencnico estn substitu-
dos por carboxilos; pero por reduccin con amalgama de sodio da fcil-
mente cido hidromeltico C6He(COOH)6, que destilado con cal da origen a l
benceno.

c) Oxicidos o cidos fenlicos

Frmanse por las acciones qumicas mencionadas en l a pgina 249 y

oxidando los homlogos del fenol o fundindolos con lcalis. L a basicidad
est dada por los grupos carboxlicos y fenlicos, porque unos y otros pue-
den salificarse, pero respecto al carbonato sdico la basicidad es debida
solamente a los grupos carboxlicos; una vez eterificados as el grupo car-
boxlico como e l fenlico, solamente el ester del carboxilo es susceptible de
saponificacin.
/ O H (1)
cido saliclico (cido o-oxiben^oico) Celii(^ . Es el ms i m -
\ C 0 0 H (2)
portante de los oxicidos y fu descubierto por R. Piria en 1839 y prepa-
rado en 1885 tratando con lcali el aldehido saliclico.
L a constitucin fu establecida por Kolbe en 1853 por el hecho de des-
componerse fcilmente en C O j y fenol, y en 1860 logr la sntesis con COn y
fenol en presencia de sodio metlico.
 CIDO SALICLICO 265

Se deriva de la salicina (glucsido del sauce), la cual por hidrlisis da

glucosa y saligenina:

y O - CoH05 /OH
CoH< + H . 0 = C 6 H / +C6HI,03
\CH2OH \CH,OH
salicina saligenina glucosa

y l a saligenina por oxidacin da cido saliclico.

Hllase como ter en la esencia de Gaultheria procumbens.
Industrialmente se fabricaba calentando el fenato sdico con C O o a 140
en autoclave, segn el procedimiento de Kolbe ( D . R. P. 4!.'6 de 1877); del
salicilato sdico resultante se pona en libertad el cido saliclico con un
cido m i n e r a l . Por el procedimiento Marasse ( D . R. P. 73279, 76441, 78708)
se calentaba a 140-160 una mezcla de fenol y carbonato potsico en exceso
en presencia de C O 2 pero los rendimientos eran bajsimos. Slo ms tarde,
cuando estuvieron mejor estudiadas las condiciones de reaccin, se obtu-
vieron mejores rendimientos y un producto ms puro.
Es interesante, en efecto, la diversa manera de comportarse el fenato
sdico y el fenato potsico con respecto al C O 2 en caliente. E l primero se
transforma slo por mitad en el salicilato bisdico:
OXa
2 Q H s . ONa + CO-, = C,B,OR + < >COONa.

Tambin el fenato potsico se transforma slo por m i t a d , pero el producto

de reaccin es el compuesto para:

2CeU,. OK + CO, = C J L . OH + KO/ >COOK.

E n el p r i m e r caso la reaccin se inicia a 100, el rendimiento aumenta

hasta 180, pero luego no crece n i aun calentando a 300; en el caso de la
sal potsica, entre 100 y 150 se forma ortosalicilato bipotsico, pero
a temperatura ms elevada comienza a formarse el ismero para y a 220
se forma exclusivamente este l i l t i m o . E l salicilato ortomonopotsico
a 220 se transforma en parabipotsico:
OK
2< > C O O K = CO2 + CeH.OH + K 0 ( ( >COOK

mientras el salicilato monosdico en n i n g u n a condicin forma el ismero

para. L a parasal monosdica obtenida por otras vas se transforma a 290
en fenol, C O 2 y por m i t a d en salicilato bisdico.
Segn Schmitt, se puede transformar todo e l fenol en cido saliclico si
se hace reaccionar C O 2 a l a temperatura ordinaria sobre el fenato sdico:
entonces se forma primeramente fenolcarbonato sdico: CeHsONa-f- C O 2 =
= CeHs COsNa, e l cual, por simple caldeo fuera del contacto del aire, se
transforma cuantitativamente en el salicilato sdico comn

/OH

\COONa.
5. Tijmstra B\) demostr en cambio que el producto final
266 OXICIDOS o CIDOS FENLICOS

que se forma en todos estos procesos es el ismero monosdico, es decir, el

cido orto-sodiofenolcarbnico por accin simple y directa de CO2:
ONa
CaHs. ONa + C O 2 = < >COOH.

Teniendo en cuenta todos estos comportamientos, se ha llegado hoy a

mtodos de fabricacin ms econmicos y ms racionales (1).
E l cido saliclico est formado por cristales blancos que funden a
1568, se subliman a 200" y destilan con vapor recalentado a 170; es poco
soluble en H2O fra (a 15 en l a proporcin 1 ; 444) algo en l a caliente
(1 : 13) y fcilmente soluble en alcohol y en ter; poco en benzol y en cloro-

(1) F a b r i c a c i n d e l c i d o s a l i c l i c o . D u r a n t e m u c h o s a o s s e h a t r a b a j a d o
p o r e l m t o d o d e K o l b e (1877), p e r o l o s r e n d i m i e n t o s e r a n b a j o s y l a m i t a d d e l
p r o d u c t o q u e d a b a o t r a v e z e n f o r m a d e f e n o l , obtenindose a d e m s , u n cido
saliclico b r u t o m u y o b s c u r o y m u y i m p u r o . M e j o r e s r e s u l t a d o s s e h a n o b t e n i d o
en cambio c o n los perfec-
c i o n a m i e n t o s de R.Schmitt
( D . R . P . 29939) y R. Sei-
fert ( D . R . P . 38742, y p a r a
l o s h o m l o g o s d e l cido
saliclico D . R . P . 31240 y
33635). P a r a n o h a l l a r g r a -
ves dificultades en l a puri-
ficacin d e l p r o d u c t o final,
c o n v i e n e p a r t i r de m a t e -
r i a s p r i m a s pursimas: f e -
n o l q u e f u n d a a 39,5 y s e
h a l l e s e c o , s o s a custica
p u r a a l 98/o finamente m o -
l i d a , y anhdrido c a r b n i c o
p u r o , c o m p r i m i d o o lquido
(Qum. inorg., tomo I , p-
g i n a 676) u s a n d o e s t a s s u b s -
t a n c i a s e n proporcin c a s i
terica.
L a s d i v e r s a s fases de
la reaccin se p r a c t i c a n e n
u n a e s p e c i e de a u t o c l a v e
de fundicin o d e h i e r r o d e
d o b l e s p a r e d e s (figs. 79 y 80)
c o m o p r o p u s o A. Hempel
(1900) segin e l s i s t e m a d e
Frederkirg y a usado e n
muchos otros a p a r a t o s o
c a l d e r a s de c a l e f a c c i n ; e l
a u t o c l a v e est p r o v i s t o d e
un agitador m u y robusto
F i e . 79 que l l e v a dos s e r i e s de b r a -
zos a y u n a de b r a z o s c q u e
r a s c a n e l fondo y l a s p a r e -
d e s , y p a r a f a c i l i t a r l a trituracin de l o s g r u m o s y s u r e d u c c i n a h a r i n a s e fijan
e n l a s p a r e d e s u n a s esptulas b q u e d e t i e n e n , c o r t a n y p u l v e r i z a n l o s g r u m o s ; e l
a u t o c l a v e s e h a l l a r e v e s t i d o de m a t e r i a l c a l o r f u g o v. P o r l a b o c a T se c a r g a p r i -
m e r o l a s o s a e n polvo y u n poco de a g u a p a r a d i s o l v e r l a e n c a l i e n t e , h a c i e n d o
c i r c u l a r v a p o r p o r l o s s e r p e n t i n e s (1-3) y a g r e g a n d o l u e g o l a c a n t i d a d c a l c u l a d a
d e f e n o l p u r o , e n f r a g m e n t o s o e n fusin; l a m a s a s e d i s u e l v e f c i l m e n t e , y l u e g o
 CIDO SALICI'LICO 267

f o r m o . E l s a b o r es d u l z a i n o a c d u l o a s t r i n g e n t e . C a l e n t n d o l o c o n P O C l s
CO
f o r m a e l anhdrido interno C6H4<' p p o l v o b l a n c o q u e se r e b l a n d e c e a
\/
110" y f u n d e a 261.
Con a g u a de b r o m o e l c i d o s a l i c l i c o d a u n p r e c i p i t a d o : C e H o B r a O B r .
Con c l o r u r o f r r i c o se c o l o r a e n v i o l e t a , a u n e s t a n d o en s o l u c i n a l c o h l i c a
(a d i f e r e n c i a d e l f e n o l , q u e s l o t o m a a q u e l c o l o r e n s o l u c i n a c u o s a ) . C o n

a g u a de c a l e n c a l i e n t e d a u n a s a l b s i c a C6H4<' ^ C a , lo cual per-

\coo/
m i t e s e p a r a r l o de sus i s m e r o s q u e no d a n s e m e j a n t e r e a c c i n .
sase como antisptico p a r a c o n s e r v a r las substancias a l i m e n t i c i a s ,

se c a l i e n t a hasta 150-160 (porque l a humedad del fenato no se desprende fcil-

mente n i aun a 110) y se p r a c t i c a simultneamente el v a c o , con lo que el fenato
sdico se reduce a h a r i n a . Cuando l a masa est seca se enfra rpidamente
hasta 100, haciendo c i r c u l a r a g u a por los tubos que antes h a n servido p a r a el
c a l d e a m i e n t o . A h o r a se deja e n t r a r en
el a u t o c l a v e anhdrido carbnico p u r o ,
a unas 6 atmsferas, p r o v e n i e n t e de un
c i l i n d r o de C O 2 lquido p r o v i s t o de vl-
vulas de reduccin y colocado en una
balanza o bscula p a r a i n t e r r u m p i r la
c o r r i e n t e de CO? cuando ha p e n e t r a d o
la c a n t i d a d necesaria, y haciendo c o n t i -
n u a m e n t e g i r a r el a g i t a d o r . T e r m i n a d a
la r e a c c i n , se d e s c a r g a la presin, se
d i s u e l v e l a masa en u n poco de a g u a ,
y l a solucin, e n t r e a m a r i l l a y p a r d a , se
enva a u n r e c i p i e n t e separado p a r a ser
l i b e r a d a del escaso f e n o l i n a l t e r a d o , que
s i e m p r e queda, segn el proceso Hoff-
mann ( D . R. P. 65131); se d i l u y e con un
poco de a g u a y se c a l i e n t a la solucin
con sal de estao hasta que se ha v u e l t o
lmpida e i n c o l o r a ; se p r e c i p i t a luego el
estao en estado de SnO ( 0 H ) 2 p a r a p r e -
p a r a r n u e v a m e n t e l a sal y se filtra. De
la solucin p u r a se p r e c i p i t a el cido sa-
liclico m e d i a n t e u n exceso de cido
c l o r h d r i c o , se r e c o g e en u n filtro de
g r e s a l v a c o , se l a v a con a g u a y se
centrfuga. Obtinese as cido salic-
lico c o m e r c i a l y a a p l i c a b l e a muchos
usos industrales, m i e n t r a s que p a r a el
uso farmacutico debe ser u l t e r i o r m e n t e
purificado.

A n t e s se someta a destilacin en FIg. 80

c o r r i e n t e de v a p o r de agua en a p a r a -
tos estaados plateados. L a sublimacin
da u n p r o d u c t o m u y hermoso, p e r o son necesarias g r a n d e s precauciones p a r a
p u r g a r l o del f e n o l . R e s u l t a ms fcil l a cristalizacin p o r e n f r i a m i e n t o ms o
menos rpido (segn l a f o r m a de los c r i s t a l e s que se desean o b t e n e r ) de una
solucin acuosa s a t u r a d a a 100, y a que l a s o l u b i l i d a d a 100 es de 8 / y a 15
es slo de 0,225 "i^. L a s a b u n d a n t e s aguas m a d r e s se c o n c e n t r a n y dan cido
saliclico c o m e r c i a l .
268 OXICIDOS O CIDOS FENLICOS

p e r o e s t p r o h i b i d o p o r l o s r e g l a m e n t o s de h i g i e n e (1); e m p l a s e e n l a s
fbricas de m a t e r i a s c o l o r a n t e s negro diamante, crisamina, rojo diamina
slido F, e t c . , y de p e r f u m e r a . L a s a l s d i c a se u s a m u c h o e n M e d i c i n a .
E l t e r m e t l i c o c o n s t i t u y e e l p e r f u m e d e l i c a d o c o n t e n i d o e n e l aceite esen-
cial degaulteria (v. ms a d e l a n t e ) .
C a l e n t a n d o a 200 p i e r d e C O 2 y d a salicilato de fenilo (salol):

OH /OH
2 C 6 H / =C0. + H..0-fCeH/
^COOH ^COOCeH.

q u e se u s a c o m o a n t i s p t i c o i n t e s t i n a l . F u n d e a 42 y h i e r v e a 172 e n e l
v a c i o , y se o b t i e n e i n d u s t r i a l m e n l e c a l e n t a n d o u n a m e z c l a de salicilato
s d i c o , f e n a t o s d i c o y o x i c l o r u r o de f s f o r o (o f o s g e n o ) a 125". L u e g o se
l a v a c o n a g u a y se c r i s t a l i z a d e l a l c o h o l d e c o l o r a n d o c o n n e g r o animal
( D . R . P . 37973", 4 3 7 1 3 , 6 2 7 7 6 , 7 3 4 5 2 , 85565).
E l c i d o s a l i c l i c o c o s t a b a a n t e s de l a g u e r r a a 300-350 p e s e t a s e l q u i n -
t a l ; A l e m a n i a e n 1905 e x p o r t 5 0 1 8 q u i n t a l e s e n t r e c i d o s a l i c l i c o y s u s a l
s d i c a y e n 1912 p r o d u j o u n a s 1000 t o n e l a d a s d e c i d o s a l i c l i c o en g r a n
p a r t e u s a d o p a r a m a t e r i a s c o l o r a n t e s . I t a l i a , e n 1910, i m p o r t 357 q u i n t a l e s
p o r 107000 l i r a s ; 454 q u i n t a l e s e n 1913,145 q u i n t a l e s e n 1916,635 en 1918, p o r
2 2 2 3 0 0 0 l i r a s , 817 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 1780000 l i r a s y u n o s 1000 q u i n t a l e s
e n 1921, de e l l o s 3'-'3 e n t r e g a d o s p o r A l e m a n i a a c u e n t a de l a s r e p a r a c i o -
nes de g u e r r a . I m p r t a n s e adems c a s i o t r o s t a n t o s q u i n t a l e s de salici-
l a t o s ( e x c l u i d o s los de a l c a l o i d e s ) . Francia e n 1913 c o n s u m i 300 q u i n t a l e s
para materias colorantes. L a produccin mundial parece ser de unos
60000 q u i n t a l e s a n u a l e s .

El cido a c e t i l s a l i c i l i c o se e m p l e a e n ; \ l e d i c i n a c o n e l n o m b r e d e
aspirina:

/O.COCH3

^COOH
Fu introducida en e l comercio en 1899 p o r l a f b r i c a de m a t e r i a s
colorantes, antes F . B a y e r . y alcanz g r a n xito como antipirtico, a n t i -
neurlgico y a n a l g t i c o . F o r m a c r i s t a l i t o s b l a n c o s , b r i l l a n t e s , de sabor
acdulo, que funden a 135 y t i e n e n u n p u n t o de solidificacin de 118.
E n 100 p a r t e s d e a g u a a 37 se d i s u e l v e 1 p a r t e de a s p i r i n a . N o d a c o l o r a -
c i n c o n c l o r u r o f r r i c o (a d i f e r e n c i a d e l c i d o s a l i c l i c o y d e l s a l o l ) , S e g n

(1) Su investigacin en los a l i m e n t o s se l l e v a a cabo del modo descrito p a r a

la c er v eza, la c a r n e , el v i n o , etc., en la Qumica analtica aplicada de V i l l a v e c -
cha; p e r o en las substancias amilceas cocidas ( p a n , etc.), se e n c u e n t r a el
maltol que da l a m i s m a reaccin que e l cido saliclico y se v o l a t i l i z a con
l; entonces el cido saliclico se debe i n v e s t i g a r por el mtodo Jorissen: t-
manse 10 c m ' del lquido destilado con v a p o r de a g u a , se t r a t a n con 5 g o t a s de
una solucin a l 10 "/o de n i t r i t o potsico, l u e g o r o n 5 g o t a s de cido actico a l
50 % y por fin con una g o t a de sulfato de cobre a l 10 "/; se hace h e r v i r y s existe
h a s t a menos de ' / de m g de cido saliclico se f o r m a una coloracin rosada que
p r o n t o pasa a l r o j o sanguneo {H. C. Sherman, 1910).
 CIDO GLICO 269

B a y e r , se d i s u e l v e n 13S K g de c i d o s a l i c l i c o e n 120 K g de a n h d r i d o a c -
t i c o y 500 K g de c i d o s u l f r i c o , se c a l i e n t a p r i m e r o a 50, l u e g o l e n t a -
m e n t e h a s t a 9 0 , d e s p u s se d e j a e n f r i a r , a g i t a n d o s i e m p r e , se a s p i r a l a
m a s a s o b r e filtro, se l a v a c o n u n poco d e a g u a m u y fra y p o r fin c o n
t o l u o l . D e l a s a g u a s m a d r e s se r e c u p e r a p o r d e s t i l a c i n e l c i d o a c t i c o .
L a a s p i r i n a pasa i n a l t e r a d a p o r e l e s t m a g o y es d e s c o m p u e s t a en l o s
intestinos.
E l consumo m u n d i a l de a s p i r i n a e r a e n 1920 de u n o s 30000 q u i n t a l e s ;
los E s t a d o s U n i d o s de A m r i c a p r o d u j e r o n 4500 q u i n t a l e s e n 1918,
8 8 8 0 q u i n t a l e s e n 1919; e l C a n a d p r o d u j o m s de 6 5 0 0 q u i n t a l e s e n 1919.

L o s c i d o s m - y p - o x i b e n z o i c o s d a n u n a s a l b s i c a de b a r i o , i n s o l u b l e ,
y n o se tien c o n F e C l s ; p e r o los m e t a c i d o s son m s e s t a b l e s e n c a l i e n t e
q u e los p a r a - y los ortocidos.
E l cido anisico C 6 H 4 ( O C H 3 " ) ( C 0 2 H ) se a s e m e j a m s q u e a los f e n o l e s ,
a l o s c i d o s m o n o b s i c o s y se o b t i e n e d e l c i d o p a r a o x i b e n z o i c o c o n a l c o -
hol metlico, K O H y I C H 3 , saponificando l u e g o p a r c i a l m e n t e el ter
dimetlico.
E l ter metilsalicilico C 6 H 4 ( O H ) ( C 0 2 C H 3 ) f o r m a e l 90 /o d e l a c e i t e de
g a u l t e r i a , y se p r e p a r a a r t i f i c i a l m e n t e c o n 2 p a r t e s de c i d o s a l i c l i c o ,
2 p a r t e s de a l c o h o l m e t l i c o y 1 p a r t e de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o . H i e r v e
a 224. U s a s e e n p e r f u m e r a . C o s t a b a a n t e s de l a g u e r r a a 4,50 pese-
tas e l K g ,

A c i d o p-oxifenilactico C o H , ( O H ) { C H 5 C O . . H ) . F r m a s e e n l a
p u t r e f a c c i n de l a a l b m i n a y se e n c u e n t r a e n l a o r i n a ; con c l o r u r o f r r i c o
se c o l o r a e n v e r d e s u c i o . ,

D e l o s cidos dioxiben^oicos y d e r i v a d o s , s e a l a r e m o s : E l cido p r o t o -

catquico [ ( C 0 2 H ) ( 0 H ) ( 0 H ) e n 1 3 4 ] . Se p r e s e n t a e n e s c a m i t a s o c r i s -
t a l i t o s b r i l l a n t e s s o l u b l e s e n e l a g u a ; l a s o l u c i n se v u e l v e v e r d e c o n c l o r u r o
f r r i c o y d e s p u s a z u l y r o j a c o n u n poco de sosa. P u e d e o b t e n e r s e s i n t t i -
c a m e n t e j u n t o con e l cido 1 2 3 c a l e n t a n d o l a p i r o c a t e q u i n a con carbo-
n a t o a m n i c o ; se p r e p a r a f u n d i e n d o d i v e r s a s r e s i n a s c o n l c a l i s . E s u n r e
d u c t o r c o m o l a p i r o c a t e q u i n a . S u t e r m o n o m e t l i c o [ O C H 3 (3) j e s e l cido
vanillnico q u e se f o r m a o x i d a n d o l a v a n i l l i n a ( p g . 2 4 5 ) . E l ter d i m e t l i c o
[ ( O C H 3 ) 5 ] es e l cido vertrico q u e se e n c o n t r e n l a s s e m i l l a s de c e b a -

d i l l a ; y e l ter metilnico (COsH.CaHg^ }CH^) es e l cido piperon-

^ 0 /
l i c o q u e t a m b i n se o b t i e n e o x i d a n d o e l c i d o p i p e r n i c o .

OH

c i d o glico C e H , 0 H ) 3 C 0 0 H , o b i e n H O ^ 1) C O O H (ciWo

OH
trioxiben^oico). H l l a s e como glucsido en diversas plantas, en el te, en
l a s a g a l l a s , e t c . F r m a s e p o r e n m o h e c i m i e n t o de l a s s o l u c i o n e s de t a n i n o ,
o h a c i e n d o h e r v i r ste c o n c i d o s d i l u i d o s o c o n sosa c u s t i c a .
270 OXICIDOS o CIDOS FENLICOS

R e d u c e l a s s a l e s de o r o y d e p l a t a ; o x d a s e a l a i r e , t i n d o s e en
p a r d o ; c o n F e C l s d a c o l o r a c i n n e g r u z c a y p o r esto se u s a p a r a fabricar
t i n t a (1); e n f o t o g r a f a se e m p l e a p o r sus p r o p i e d a d e s r e d u c t o r a s .
C u a n d o e s t p u r o f o r m a a g u j a s i n c o l o r a s ( + H2O) q u e a 120 p i e r d e n
l a m o l c u l a de a g u a de c r i s t a l i z a c i n , f u n d e n e n t r e 220 y 240 y l u e g o des-
tilan descomponindose e n CO2 y cido piroglico. E s poco s o l u b l e en
a g u a fra (1 : 130), f c i l m e n t e s o l u b l e en l a c a l i e n t e ( 1 : 3 ) y en alco-
h o l (1 : 5 ) , y e n c a m b i o es p o c o s o l u b l e e n t e r . R e d u c e e l r e a c t i v o de

(1) L a t i n t a clsica, a base de sales de h i e r r o , se obtiene a g r e g a n d o a l a

solucin acuosa de cido g l i c o o de t a n i n o , una solucin de s u l f a t o f e r r o s o l i g e -
r a m e n t e a c i d u l a d a con cido a c t i c o o clorhdrico p a r a r e t a r d a r la oxidacin y l a
formacin del p r e c i p i t a d o n e g r o ; a esta solucin pardusca se a g r e g a una solucin
de carmn de ndigo o de campeche p a r a hacer visible l a e s c r i t u r a , la cual despus
sobre el papel y expuesta a l aire se vuelve n e g r a e i n s o l u b l e , p o r q u e evaporndose
o neutralizndose el cido con el a p r e s t o del papel (albmina, etc.), se f a c i l i t a l a
oxidacin con el o x g e n o del a i r e y el p r i m i t i v o color a z u l se vuelve n e g r o i n t e n s o .
P a r a conseguir que l a t i n t a sea adherente s i n que se c o r r a , se a g r e g a u n
poco de g o m a , y p a r a c o n s e r v a r l a sin que se a l t e r e se pone una pequesima c a n -
t i d a d de cido fnico. U n l i t r o de esta tinta normal se puede obtener con 23,4 g r
de t a n i n o + 7,7 de cido g l i c o + 10 de g o m a + 2,5 de H C l (gas), o sea 7,5 g r de
solucin de H C l c o n c e n t r a d o + 30 g r de s u l f a t o f e r r o s o + 1 g r de cido fnico
y el resto a g u a : se deja 4 das en reposo, se decanta del poso y se tie con el car-
mn de ndigo o con e x t r a c t o de campeche.
L a tinta de campeche se puede obtener de esta m a n e r a : 20 g r de e x t r a c t o de
campeche seco o 30 en pasta (hematna) se d i s u e l v e n en 800 g r de a g u a ; a la solu-
cin c a l i e n t e se a g r e g a n 15 g r de sosa en c r i s t a l e s ( 7 g r de sosa S o l v a y ) y se
deja caer g o t a a g o t a , y a g u a n d o , 100 cm^ de una solucin que contiene 1 g r de
c r o m a t o n e u t r o de potasio ( a m a r i l l o ) ; as se o b t i e n e una hermosa t i n t a n e g r o -
azulada que se puede c o n s e r v a r m e j o r con una pequesima c a n t i d a d de cido
fnico; no ataca a las p l u m i l l a s metlicas y se seca con f a c i l i d a d .
L a s t i n t a s de color consisten en soluciones gomosas de colores de a n i l i n a .
Las t i n t a s de c o p i a r son como las o r d i n a r i a s , pero ms concentradas y a d i c i o n a -
das de glicerna o azcar, d e x t r i n a o c l o r u r o de c a l c i o , etc., que m a n t i e n e n
hmedo el e s c r i t o d u r a n t e c i e r t o t i e m p o .
Italia ha t e n i d o las s i g u i e n t e s importacin y exportacin de t i n t a s : t i n t a s de
i m p r e n t a : importacin, 4280 q u i n t a l e s en 1910, 3668 quintales en 1912, 2378 q u i n -
tales en 1913 por 35b700 l i r a s , 2 160 quintales en 1914, 1 281 en 1916, 3 150 en 1919,
2775 en 1920 por 2497 500 l i r a s ; exportacin, 91 q u i n t a l e s en 1910, i52 en 1912, 91 en
1913, 327 en 1914, 184 en 1916, 232 en 1919, 323 en 19J0 por 323t00 l i r a s . T i n t a s
v a r i a s : importacin, 3557 quintales en 1910, 3820 en 1912, 3584 en 1913 por
268800 l i r a s , 2906 en 1914, 1180 en 1916, 1598 en 1919, 2909 en 1920 por 1309050 l i r a s ;
exportacin, 308 q u i n t a l e s en 1910. 4t)9 en 1912, 555 en 1913, 412 en 1914, 802 en 1916,
1 176 en 1919, 1822 en 1920 por 637 700 l i r a s .
Espaa ha i m p o r t a d o las s i g u i e n t e s cantidades de t i n t a s p a r a e s c r i b i r :
131861 K g en 1911, 145798 K g en 1912 140689 K g en 1913 por 227916 pesetas,
73967 K g en 1916 por 110950 ptas., 85638 K g en 1917, 50567 K g en 1918, 107817 K g
en 1919, 263614 K g en 1920 por 395421 p t a s . , p r o v e n i e n t e p r i n c i p a l m e n t e de A l e -
m a n i a y G r a n Bretaa; menos de F r a n i i a , y en mnima c a n t i d a d de los Estados
Unidos de Amrica. L a exportacin de t i n t a s y colores p r e p a r a d o s fu de
1083710 K g en 1916 por 1408823 pras., 303012 K g en 1917, 416736 K g en 1918,
404636 K g en 1919, 251 018 K g en 1920 por 32632 p t a s , d i r i g i d a a F r a n c i a , U r u -
g u a y , etc. E n 1921 l a importacin fu de 123141 K g y l a exportacin de 161 967 K g .
L a importacin espaola de tinta de imprenta est englobada con la de
betn p a r a calzado (pg. 14).
Como t r a t a d o especial de t i n t a s puede consultarse l a o b r a Tintas de escribir
por R. G u a r e s c h i , y en c u a n t o al anlisis de las t i n t a s puede verse esa m i s m a
o b r a o b i e n V . VUaveccha, Qumica analtica aplicada, tomo I I .
 CIDO CUMKICO 271

F e h i i n g ; con c l o r u r o frrico da u n p r e c i p i t a d o n e g r o azulado y l a solucin

a l c a l i n a a b s o r b e o x g e n o d e l a i r e y se v u e l v e p a r d a .
U s a s e p a r a l a f a b r i c a c i n d e l p i r o g a l o l , de m a t e r i a s c o l o r a n t e s d e l
g r u p o d e l a n t r a c e n o (pardo de antraceno, e t c . ) y d e l g r u p o de \&galocia-
nina y de l a galoflavina; se e m p l e a p a r a f a b r i c a r t i n t a y m e d i c a m e n t o s . E l
airol CuH.2!,0H 3 . C 0 . 2 B i ( O H ; I , q u e es u n s u b s t i t u t i v o d e l y o d o f o r m o p a r a
h e r i d a s , es i n o d o r o y n o es i r r i t a n t e . E l dermatol C e H - X O H j s . C O o B i ( O H ) 2 ,
es u n a n t i s p t i c o p a r a h e r i d a s , p a r a e n f e r m e d a d e s i n t e s t i n a l e s y d e l e s t -
m a g o y s i r v e p a r a a t e n u a r e l s u d o r de los p i e s .

I n d u s t r i a l m e n t e se o b t i e n e m a c e r a n d o e n c u b a s de c e m e n t o 100 K g d e
n u e c e s de a g a l l a t r i t u r a d a s c o n 10 l i t r o s de a g u a d e s t i l a d a e n l a c u a l se
h a b r d e s l e d o 1 K g de l e v a d u r a de c e r v e z a ; m a n t i n e s e l a t e m p e r a t u r a
de f e r m e n t a c i n a m e n o s de 38-40, a g r e g a n d o si c o n v i e n e u n poco d e
a g u a d e s t i l a d a y r e m e z c l a n d o de v e z e n v e z . C u a n d o l a t e m p e r a t u r a y a
n o t i e n d e a e l e v a r s e y e l c i d o g l i c o no a u m e n t a y a , se pasa r p i d a m e n t e
l a m a s a a u n t a m b o r g i r a t o r i o d o n d e se e x t r a e p o r t r e s v e c e s c o n u n a
m e z c l a de 4 p a r t e s de t e r y 1 de a l c o h o l , d u r a n t e 4 h o r a s c a d a v e z ; l u e g o
se a g o t a l a m a s a e n u n a b a t e r a de 4 d i f u s o r e s c o n n u e v a m e z c l a e t r e a ,
qie d e s p u s s i r v e p a r a n u e v o s t r a t a m i e n t o s , y de l a m a s a s l i d a r e s t a n t e
se r e c u p e r a e l t e r c o n c o r r i e n t e de v a p o r de a g u a o de a g u a c a l i e n t e . L a
s o l u c i n e t r e o - a l c o h l i c a de c i d o g l i c o se d e s t i l a c a u t a m e n t e a t r a v s
de u n a c o l u m n a r e c t i f i c a n t e , h a c i e n d o p o r l t i m o l l e g a r a g u a d e s t i l a d a
a l a c a l d e r a p a r a d e s c a r g a r t o d o e l a l c o h o l y as q u e d a u n a s o l u c i n
a c u o s a q u e p o r e n f r i a m i e n t o d e j a c r i s t a l i z a r el c i d o g l i c o b r u t o , y
l a s a g u a s m a d r e s se c o n c e n t r a n a l v a c o . P u r i f c a s e e l c i d o b r u t o
p r e p a r a n d o u n a s o l u c i n de 10 B c o n a g u a d e s t i l a d a , y a g r e g a n d o
10 g r de a l b m i n a p o r c a d a 100 l i t r o s p a r a s e p a r a r en l a s u p e r f i c i e l a s
r e s i n a s c o a g u l a d a s a 70-80; se d e c a n t a , se filtra y se d e c o l o r a e l l q u i d o ,
p r i m e r o c o n u n poco de h i d r o s u l f i t o y d e s p u s c o n n e g r o a n i m a l e x e n t o
d e h i e r r o , h a c i e n d o h e r v i r p o r dos h o r a s ; se filtra e n u n a c u b e t a de
c o b r e , y as c r i s t a l i z a , p o r r p i d o e n f r i a m i e n t o , e l c i d o g l i c o b l a n q u -
s i m o , q u e se d e s e c a s o b r e t e l a de latn a 50. S i l a s o l u c i n a p a r e c i e s e
o b s c u r a p o r v e s t i g i o s de h i e r r o , h a b r a q u e a c l a r a r l a c o n u n poco de c i d o
oxlico.

E l c i d o g l i c o se p r e p a r a t a m b i n t r a t a n d o e l t a n i n o , o l a s a g u a s
m a d r e s de l a p r e p a r a c i n d e l t a n i n o , con c i d o s u l f r i c o d i l u i d o , o m e j o r
( D . R . P . 129104) t r a t a n d o c o n c u l t i v o s p u r o s de aspergillus gallomyces.
E l c i d o g l i c o q u m i c a m e n t e p u r o c o s t a b a a n t e s de l a g u e r r a e u r o -
p e a a 6 l i r a s e l K g . I t a l i a i m p o r t a a n u a l m e n t e u n o s 15-30 q u i n t a l e s .

E n t r e los n u m e r o s o s oxicidos ismeros con el g r u p o O H o C O O H en

la cadena lateral, figuran:
.OH
E l cido cumrico C 6 H 4 ^ ' {cido o-oxicinmico). No
\ C H : C H . C O O H
d a a n h d r i d o p o r q u e t i e n e c o n s t i t u c i n f u m a r o i d e , m i e n t r a s su e s t r e o -
i s m e r o (cido cumarnico: f o r m a m a l e i c a ) s l o se c o n o c e e n sus s a l e s y si
 272 OXICIDOS o CIDOS FENLICOS

se p o n e e n l i b e r t a d d a e n s e g u i d a cumarina Q^;/ ; sta

-CH = C H - C O
se p u e d e o b t e n e r t a m b i n d e l a l d e h i d o s a l i c l i c o , c a l e n t a d o c o n acetato
s d i c o (sntesis de P e r k i n ) . , .

c i d o mandlico CoH-, C H O H C O O H . D e los d i v e r s o s e s t r e o -

i s m e r o s , e l n a t u r a l es l e v g i r o , e l s i n t t i c o ( o b t e n i d o d e l a l d e h i d o b e n -
zoico y cido cianhdrico y s u b s i g u i e n t e saponificacin) t i e n e l a f o r m a
r a c m i c a y e n sus s o l u c i o n e s c i e r t o s e s q u i z o m i c e t o s d e s t r u y e n e l e s t r e o -
ismero dextrgiro y dejan intacto el levgiro, mientras el Penicillium
glaucum destruye el levgiro y deja el dextrgiro: tambin p r e p a r a n d o l a
s a l de c i n c o n i n a , c r i s t a l i z a p r i m e r o e l d e x t r g i r o .

Entre los cidos dioxicinmicos mencionaremos: el cido cafeico

( v . Glucsidos), e l cido f e r u l i c o , e l cido u m b l i c o (p-oxi-o-cumrico,
q u e f c i l m e n t e se t r a n s f o r m a e n u n a n h d r i d o , umbeliferona) y su a n l o g o , e l

cido pipernico C , ; H 3 ^
.
^ C H . , ^ . C H = C H . C H = C H . C O ^ H q ul ee se

f o r m a p o r d e s d o b l a m i e n t o de l a p i p e r i n a .
D e los d e r i v a d o s de l o s cidos trioxicinmicos se t r a t a r e n e l captulo
d e l o s g l u c s i d o s [esculina y da/nina q u e se e n c u e n t r a n e n l a s c a s t a a s d e l
c a s t a o de I n d i a s y e n l a s d a f n c e a s i ; s l o c i t a r e m o s a h o r a l a e s c u l e t i n a
y O - CO
( u n a dioxicumarina) C6H2(OH)5<^ y el ismero dafnetina, que
\ C H = C H
t a m b i n se h a n o b t e n i d o p o r va s i n t t i c a .

T a n i n o (Ct4H,oO;i) cido galotnico o cido tnico. F u y a estudiado

p o r Ber\elius, Pelou^e y Liebig; segn Hlasiwe!^ i 1867) y U. Schiff (1873),
e l t a n i n o se p u e d e c o n s i d e r a r c o n m u c h a p r o b a b i l i d a d c o m o e l anhdrido
parcial y mixto del cido glico, del cual se habran condensado dos
m o l c u l a s a e x p e n s a s de u n g r u p o c a r b o x l i c o y de u n g r u p o f e n l i c o con
s e p a r a c i n de u n a m o l c u l a de a g u a y f o r m a c i n de u n cido diglico (o
t e r d e l cido o.xigalolilglico-3,:

HO/XCOaH H 0 / \ - C O - O/XCO^H
= HjO +
HO HO H 0 \
OB OH OH

S e g n Nierestein (1907), p o r e l e s t u d i o de l o s d e r i v a d o s a c e t l i c o s y de
h i d r l i s i s , e l t a n i n o d e l c o m e r c i o e s t a r a f o r m a d o p o r u n a m e z c l a de c i d o
d i g l i c o y de leucotanino (o t e r d e l cido oxigalolilglico-s-'^)'

H
HO - C - 0 / \ C O , H
OH

HO H 0 \
OH HO
 TANINO 273

M a s p a r e c e s e r q u e e x i s t e n v a r i o s t a n i n o s , c o n pesos m o l e c u l a r e s m u y
d i v e r s o s , ms o menos p o l i m e r i z a d o s . R e i n a todava a l g u n a i n c e r t i d u m b r e
s o b r e l a v e r d a d e r a m a g n i t u d m o l e c u l a r d e l t a n i n o . Paterno (1907 y 1913),
h a l l q u e e l t a n i n o e n s o l u c i n a c u o s a se c o m p o r t a c o m o u n c o l o i d e y e n
s o l u c i n de c i d o a c t i c o l l e g a l a f r m a l a C ^ H i o O , , ( p e s o m o l e c u l a r 322),
mientras Walden (1898) por va eballioscpica haba hallado valores
que o s c i l a b a n e n t r e 760 ( a p r o x i m a d a m e n t e C 3 5 . . . ) y 1560 ( a p r o x i m a d a -
m e n t e C70...) y se d i f e r e n c i a b a n n e t a m e n t e de l o s d e l c i d o d i g l i c o (332) (1).

() Constitucin d e l t a n i n o . P. Biginelli (1911), basndose en l a p r o p i e d a d

que presenta a l t a n i n o de f o r m a r compuestos de adicin con a g u a , con a l c o h o l y
con ter (por e j e m p l o CMH320J!, C i H i o O , que es estable aun en el v a c o y es a n l o g o
(fter
a l compuesto oleaginoso obtenido p o r P / o s e : CiH3202 CiHioO T H a O y a o t r o s
compuestos de Biginelli CIHJO-, 6 C i H i 0 y C41H32O25 6 C2H5OH y h a s t a
aicoho
Ci,H32025 5 H2O) y en la p r o p i e d a d que tambin presenta de p e r d e r CO2, H 2 O y
f o r m a r l a exaoxibeitzofenona Ci3Hto07 cuando se c a l i e n t a la solucin acuosa con
Pb02 (y d e t e r m i n a n d o e l CO2 desprendido), sostiene que l a frmula d e l t a n i n o
debe ser C i i H a 2 0 j , y que p r o b a b l e m e n t e e l t a n i n o es un g l u c s i d o , p o r q u e , c o m o
haba y a observado Liebig y despus Hlasiwetz, cuando e l t a n i n o se c a l i e n t a con
c i d o sulfrico d i l u i d o , se descompone en cido g l i c o y d e x t r i n a o g o m a (reac-
cionando con 6 H 2 0 ) ; pero Etti (1881) y Liiwe haban h a l l a d o que el t a n i n o p u r i f i -
cado con ter actico no f o r m a b a azcares ( d e x t r i n a s , e t c . ) .
Strecker sostuvo que en e l t a n i n o exista g l u c o s a y Feist (1912) lo confirm.
Ljoyd (1908) sostuvo que en l a molcula del t a n i n o existan seis molculas de
c i d o g l i c o , condensadas a l r e d e d o r d e l g r u p o e x a v a l e n t e :

0 0

\o/
L a s i n v e s t i g a c i o n e s de E. Fischer y sus discpulos (1909-1919) han conducido
a sntesis i n t e r e s a n t e s y h a n p r o y e c t a d o n u e v a luz sobre l a constitucin del
tanino.
Fischer y Freudenberg (1912), h i d r o l i z a n d o u n t a n i n o p u r o , l l e g a r o n a l a c o n -
clusin de que estaba f o r m a d o p o r l a condensacin de cinco molculas de cido
diglico con una molcula de g l u c o s a y e x c l u y e r o n l a p r e s e n c i a de g r u p o s c a r b o -
xlicos l i b r e s . Fischer prepar en efecto por va sinttica u n compuesto semejante
a l t a n i n o , de la s i g u i e n t e constitucin:

CHOR CHOR CHOR C H C H O R CHiOR

I o
en l a c u a l los c i n c o g r u p o s R unidos a l a glucosa estn f o r m a d o s por cinco resi-
duos de molcula, del cido pentametilm-diglico;

OCH3 OCH2 OCH3

; <( - C0< ^0CH3
CO OCH3

y p o r lo t a n t o ese d e r i v a d o de la glucosa sera unapeiita {pentametil-m-digaloil-)

glucosa, que est f o r m a d a por una mezcla de dos estereoismeros c o r r e s p o n d i e n -
tes a los conocidos ismeros a y ^ g l u c o s a , y este compuesto es s e m e j a n t e a l metil-
tatiino obtenido por //csi-(1905), t r a t a n d o el t a n i n o n a t u r a l con d i a z o m e t a n o .
Segn las substancias de que p r o v i e n e n y e l ncleo f u n d a m e n t a l que c o n f i -
is MOLINARI.n *
274 CIDOS FENLICOS

L a n a t u r a l e z a y e l m o d o de c o n d e n s a c i n de l o s t r m i n o s v a r a c o n l a
n a t u r a l e z a de l o s v e g e t a l e s de q u e p r o v i e n e n , y h o y se d i v i d e n e n d o s
g r u p o s f u n d a m e n t a l e s : 1. taninos hidroli\ables; 2 taninos condensados. Los _
p r i m e r o s c o m p r e n d e n l o s t e r e s de l o s c i d o s f e n o l c a r b n i c o s combinados
con fenoles, con c a r b o h i d r a t o s o con alcoholes p o l i v a l e n t e s , y tambin l o s
t e r e s de l o s c i d o s f e n o l c a r b n i c o s e n t r e s c o n o t r o s o x i c i d o s (estos lti-
m o s t e r e s f o r m a n l a c l a s e de l o s dpsidos), a d e m s d e los glucsidos for-
m a d o s p o r l a c o m b i n a c i n de l o s s e m i a c e t a l e s de l o s a z c a r e s (glucosa,
r a m n o s a , e t c . ) c o n a l c o h o l e s , f e n o l e s y sus d e r i v a d o s . T o d o e l p r i m e r
g r u p o de estos t a n i n o s t i e n e p o r c o m p o n e n t e f u n d a m e n t a l e l c i d o g l i c o
y t o d o s se h i d r o l i z a n c o n l a e m u l s i n a y l a t a n n a s a .
E l s e g u n d o g r u p o , q u e es e l de l o s taninos condensados, contiene como
c o m p o n e n t e f u n d a m e n t a l e l r e s i d u o de l a floroglucina, que puede aislarse
t r a t n d o l o c o n l c a l i s , m i e n t r a s q u e s i se t r a t a n c o n c i d o s f u e r t e s o c o n
o x i d a n t e s o c o n b r o m o , se t r a n s f o r m a e n s u b s t a n c i a s a m o r f a s de b a j o p e s o
m o l e c u l a r (a v e c e s e n taninos rojos). U n a c l a s e de este g r u p o c o m p r e n d e
los t a n i n o s a base de floroglucina (o t a m b i n de c a t e q u i n a ) c o m b i n a d a c o n
u n n c l e o b e n c n i c o (1); u n a s e g u n d a c l a s e c o m p r e n d e l o s t a n i n o s a b a s e
de cido o x i c i n m i c o .

n e n , se d i s t i n g u e n , p. e j , , los siguientes taninos: el tanino eldgico, que c o n t i e n e

el g r u p o difenibnetilUda:

\ CO/
condensado c o n dos molculas de cido diglico; el cido eldgico CulUO,. 2 H2O,
sea:
/ 0 - C 0 \H

H < > \H
OH \ CO/
destilado con p o l v o de zinc da fluoreno Ci4H,.
E l tanino turco se obtiene de las nueces o agallas de Alepo (Quercus infec-
toria) y el tanino chino se obtiene de las a g a l l a s producidas por la p i c a d u r a de
un insecto (Aphis chinensis) en l a p l a n t a Rhus semialata; estas a g a l l a s c o n t i e -
nen hasta 70 "/ de substancias tnicas, que han sido estudiadas por E. Fischer,
como se ha dicho ms a r r i b a .
E l tanino del zumaque CiaHzoOn . OCH3 est p a r c i a l m e n t e m e t i i a d o ; calentado
con cidos d i l u i d o s da cido g l i c o , g l u c o s a y cido e l g i c o .
Los taninos floba estn contenidos en numerosas plantas (Asperula odorata,
c a f , Chincona brachiata, etc.) y todos h e r v i d o s con cidos m i n e r a l e s d i l u i d o s
f o r m a n p r e c i p i t a d o s r o j o s llamados flobafenos; c o n t i e n e n como g r u p o s f u n d a m e n -
tales Xa. floroglucina y la catequina CisH.iOs. 4 H 2 O (funde a 96), que t i e n e p r o b a -
blemente l a s i g u i e n t e frmula:
OH H OH
H0<( ) > - C -<( y O
H OH \cH,.H2

Los diversos taninos pueden r e u n i r s e , segn Procter, en dos g r u p o s f u n d a -

mentales: taninos catquicos (como los de p i n o , q u e b r a c h o , e n c i n a , g a m b i r , m o n -
grove, etc.) y taninos pirogdlicos (como los de castao, zumaque, m i r a b o l a n o s ,
d i v i - d i v i , v a l o n e a , nuez de a g a l l a , etc.); los p r i m e r o s , destilados con polvo de
z i n c , dan c a t e q u i n a ; los ltimos dan p i r o g a l o l y a veces floroglucina.
(1) E n el r e i n o v e g e t a l e x i s t e n t r e s g r u p o s anes que c o n t i e n e n l a floroglu-
 TANINO 27a
El t a n i n o est b a s t a n t e d i f u n d i d o e n l a N a t u r a l e z a y a b u n d a e n e l
zumaque {Rhus coriaria) y e n l a s n u e c e s d e a g a l l a s o a g a l l a s de r o b l e , q u e
son p r o t u b e r a n c i a s o excrecencias patolgicas causadas p o r l a p i c a d u r a de
i n s e c t o s e n l a s r a m a s de r o b l e (1). P a r a e x t r a e r de e l l a s e l t a n i n o , se m u e -
l e n y p u l v e r i z a n l a s a g a l l a s e n m q u i n a s a p r o p s i t o ; l a h a r i n a g r u e s a as
o b t e n i d a se s o m e t e a l p r o c e s o d e d i f u s i n , e n u n a b a t e r a de d i f u s o r e s
s e m e j a n t e a l a a p l i c a d a a l a extraccin d e l azcar de las r e m o l a c h a s
( t o m o 1, p g . 739). L a s o l u c i n acuosa d e t a n i n o b r u t o a s o b t e n i d a se
filtra e n u n a b a t e r a de filtros y se e x t r a e c o n t e r , a g i t n d o l a e n u n
r e c i p i e n t e c e r r a d o de c o b r e (o b r o n c e : e n l a e l a b o r a c i n de l a s s u b s t a n c i a s
t n i c a s se e x c l u y e n l o s a p a r a t o s d e h i e r r o ) p r o v i s t o d e mezclador, con
t e r i m p u r o (acuo^o y n o p r i v a d o de a l c o h o l ) q u e d i s u e l v e l a s i m p u r e z a s y
no e l t a n i n o ; se d e j a l u e g o p o s a r e n b a r r i l e s p o r 8 a 10 das y d e s p u s se
decanta l a capa densa i n f e r i o r , que contiene el t a n i n o , separando el ter
por destilacin y r e c u p e r a n d o tambin e l ter d e l e x t r a c t o etreo que
c o n t i e n e l a s i m p u r e z a s . L a e v a p o r a c i n d e l a g u a se e f e c t a s o b r e cilin-
dros calentados que g i r a n rpidamente, o sobre placas de zinc dispuestas
e n d e s e c a d o r e s ; l a m a s a seca s u f r e l u e g o u n r p i d o y l i g e r o t r a t a m i e n t o
c o n v a p o r y as se o b t i e n e e l t a n i n o a l t e r , m u y l i g e r o y c l a r o . T a m b i n

cia, a saber: l a antocianina, los c o l o r a n t e s de la flavona y la fenilestirilcetona;

todos d e r i v a n d e l a-i-difenpropano:

^CH2. CHa.CH,;^ N '

y estn ms o menos oxidados en la cadena l a t e r a l de tres tomos de carbono que

tienen unidos los dos g r u p o s b e n c n i c o s , los cuales a su vez contienen diversos
o x h i d r i l o s en v a r i a s posiciones. Y as en las flavonas y en las flavonolas los dos
g r u p o s bencnicos estn c o n s t i t u i d o s por floroglucina y por r e s o r c i n a ; en las
antocianas tenemos floroglucina y p i r o c a t e q u i n a (p. e j . en l a canidina) y a veces
f e n o l y p i r o g a l o l ; en las f e n i l e s t i r i l c e t o n a s se h a l l a n los residuos de la floroglu-
cina y de l a p i r o c a t e q u i n a y a veces del f e n o l y de l a r e s o r c i n a .
(1) H e aqu l a lista de los v e g e t a l e s ms empleados en l a obtencin de t a n i n o
y e x t r a c t o s c u r t i e n t e s ; i n d i c a s e tambin l a r i q u e z a en substancia tnica y en el
azcar que siempre l a acompaa:

/o substancia
1 tnica 7o azcar

Encina . .| 10-12 2,5-3

30-35 0,7-1
Divi divi. . f r u t o s de Caesalpinia coriaria. . . . 40-45 8-9
Zumaque. . hojas y r a m a s de Rhus coriaria y R. co-
26-30 4-5
Vnlnnen < b e l l o t a s del Quercus aegilops . . . . 30-35
yaonea . ( bellotas del 0 i ? ? - a ( S i ; / / o K e . . . . 2,5-3,5
Quebracho . m a d e r a de Schnopsis o Quebrachia
16-24 0,2-0,5
Mirabolanos. f r u t o s carnosos de Myrohalanus . . . 25-40 5-6
Algarrobilla habas de Caesalpinia brevt folia . . . 40-50 8-9
Acacia ' c o r t e z a de Acacia decurrens . . . . 30-35 0,8-1
' ' ' { e x t r a c t o de m a d e r a de Acacia catechu. 45-55
Castao . . madera, o corteza e Castanea vesca . 8-12
e x t r a c t o de m a d e r a de Castanea vesca. 20-40 2-3,5
r,,-^g ( c o r t e z a de Abies canadensis . . . . 10-12 3-4
23-26 7-8
Mimosa . . c o r t e z a de diversas acacias de A u s t r a -
l i a , especialmente Acacia decurrens,
Wamaa Black-Wattlebark . . . . 30-45 1
276 CIDOS FENLICOS

se c o n c e n t r a n l a s s o l u c i o n e s de t a n i n o a p r e s i n r e d u c i d a c o n a p a r a t o s de
m l t i p l e e f e c t o ( t o m o I . p g . 761).
L a s a g a l l a s d e s m e n u z a d a s t a m b i n se p u e d e n e x t r a e r d i r e c t a m e n t e
e n u n a b a t e r a de d i f u s i n c o n u n a m e z c l a de a l c o h o l y t e r , de peso e s p e -
c f i c o 0,740 0,748, o se p u e d e t a m b i n e x t r a e r c o n a p a r a t o s a g i t a d o r e s ; e l
a g o t a m i e n t o p a r c i a l se r e p i t e v a r i o s d a s , p e r o e l r e s i d u o d e l a s a g a l l a s
c o n t i e n e t o d a v a 6 a 8 "/ de t a n i n o , y s i se q u i s i e r a o b t e n e r m e j o r a g o t a -
miento pulverizando finamente las agallas, ocurriran obstrucciones en
todas las tuberas y e n los filtros por el polvo fcilmente arrastrado.
E. Knape (1904 y 1921) o b t u v o m e j o r a g o t a m i e n t o p o r v a h m e d a , es
d e c i r , h a c i e n d o p r e c e d e r l a e x t r a c c i n c o n a l c o h o l - t e r de u n h u m e d e c i -
m i e n t o c o n u n poco de a g u a d e l m a t e r i a l d e s m e n u z a d o , q u e as se h i n c h a ,
facilitndose e l agotamiento con alcohol-ter o con slo alcohol, que
r e s u l t a m s r p i d o y m s c o m p l e t o , y t a m b i n se o b t i e n e u n p r o d u c t o
m e j o r . S e c o n s i g u e u n a e c o n o m a s i e n l u g a r de t e r se m e z c l a c o n e l
a l c o h o l l a d i e l i n a o t a m b i n l a t r i e l i n a ( t o m o I , p g . 186).
E l tanino al agua o al alcohol (es d e c i r , e x t r a d o c o n a g u a o a l c o h o l ,
s i n l a p u r i f i c a c i n c o n t e r ) es m e n o s p u r o .
E l t a n i n o p u r o se p r e s e n t a c o m o p o l v o a m a r i l l o p l i d o , l i g e r o , a v e c e s
en cristalitos; p o r l a a c c i n de l a l u z a m a r i l l e a ; al aire pardea; se
d i s u e l v e e n u n peso de a g u a i g u a l a l s u y o , o e n u n peso d o b l e de a l c o h o l ,
o e n 8 v e c e s s u peso de g l i c e r i n a o de t e r a c t i c o , y es c a s i i n s o l u b l e e n
ter, benceno, c l o r o f o r m o , t e r de p e t r l e o y s u l f u r o de c a r b o n o . C o n
s a l e s de h i e r r o d a u n p r e c i p i t a d o n e g r o - a z u l a d o y c o n a l b m i n a , c o n f c u l a ,
d a u n p r e c i p i t a d o g e l a t i n o s o . E n s o l u c i n a c u o s a d e s v a e l p l a n o de l a l u z
p o l a r i z a d a h a c i a l a d e r e c h a ( u n o s - ( - 15 a + 20).
E l t a n i n o se u s a e s p e c i a l m e n t e c o m o raordente j u n t o c o n s a l e s de a n t i -
m o n i o e n l a t i n t u r a del algodn con colores b s i c o s ; se e m p l e a e n l a s
f b r i c a s de t i n t a y c o m o c l a r i f i c a n t e de l a c e r v e z a } d e l v i n o , j u n t o c o n
g e l a t i n a , c o n l a c u a l d a u n p r e c i p i t a d o m u c i l a g i n o s o q u e se deposita
lentamente arrastrando todas las substancias que el lquido tena en
suspensin.
Italia i m p o r t l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de c i d o t n i c o p u r o : e n 1903,
909 q u i n t a l e s ; e n 1905, 1 108 q u i n t a l e s ; e n 1910, 1 0 4 1 q u i n t a l e s ; e n 1913,
989 q u i n t a l e s p o r 3 7 5 8 2 0 l i r a s ; e n 1916, 161 q u i n t a l e s , y e n 1920, 462 q u i n -
tales por 1016 400 l i r a s , y las s i g u i e n t e s cantidades de tanino bruto;
17 941 q u i n t a l e s e n 1903, 35 077 q u i n t a l e s e n 1905; 5 8 0 0 0 q u i n t a l e s e n 1910:
108992 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 3 0 5 1 7 7 6 l i r a s , 136922 q u i n t a l e s e n 1916,
160602 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 4 8 1 8 0 6 0 0 l i r a s . L a e x p o r t a c i n d e l t a n i n o
i m p u r o e n 1903 f u de 103100 q u i n t a l e s , e n 1905, 153 845 q u i n t a l e s ; e n 1910,
239775 q u i n t a l e s ; e n 1913, 2 5 5 4 7 9 q u i n t a l e s p o r 6 3 8 6 9 7 5 l i r a s ; e n 1916,
7878 q u i n t a l e s ; e n 1919, 108178 q u i n t a l e s p o r 2 1 6 3 5 6 0 0 l i r a s ; e n 1920,
36685 q u i n t a l e s p o r 7 3 3 7 000 l i r a s . L a e x p o r t a c i n de t a n i n o p u r o es c a s i
n u l a : 6 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 2 2 8 0 l i r a s ; n i n g u n a e n 1916; 13 q u i n t a l e s
e n 1920 p o r 2 8 6 0 0 l i r a s .
Alemania e n 1905 e x p o r t 7 0 4 0 q u i n t a l e s d e c i d o t n i c o p u r o p o r
2 0 0 0 0 0 0 de p t a s . y e n 1909, 8 1 3 5 q u i n t a l e s c o n t r a 772 q u i n t a l e s importa-
dos; e n 1913, 7 8 0 4 q u i n t a l e s e x p o r t a d o s c o n t r a 1164 i m p o r t a d o s . E n 1920
i m p o r t 366 q u i n t a l e s .
 EXTRACTOS CURTIENTES 277
En Turqua se produjeron en 1908, 70000 t de valonea {Quercus aegilop)
que en el momento de la recoleccin requiri el trabajo de 10000 obreros.
En 1909 consumironse en los Estados Unidos materias tnicas por
valor de 103 millones de ptas.
Espaa ha importado las siguientes cantidades de tanino: 17 341 Kg
en 1911 por 18780 pesetas; 55737 K g e n 1912 por 60196 pesetas;
23312 K g en 1913 por 25 177 pesetas; 16 848 K g en 1916 por 18 195 pesetas;
6614 K g en 1917, 2323 Kg en 1918, 26301 Kg en 1919, 26565 K g en 1920
por 28690 pesetas, y slo 808 K g por 873 ptas. en 1921.

Extractos curtientes
Las cortezas o las maderas tnicas, una vez pulverizadas, se emplean
en gran cantidad directamente o en forma de extractos, en el curtido
de pieles.
Estos extractos curtientes (de cortezas de encinacon 10 a 20 /o de subs-
tancias tnicas,de mimosacon 30 /o,de hojas y ramas de \umaque
con 15 a 30 /o,de valonea con 20 a 45 /o,de nue\ agallas asiticas con
b5 y 7be,europeas-con 25 a 30 "lo,de dividivi-con Wlo,de mira-
bolanoscon 30 /o,de madera de quebracho -con 22 "/o,de corteza de
castao amargo o castao de Indiascon 2 a 3 /o,de cato o cachunde
con 40 a 50 /o, etc.) se preparan hoy da en grande escala y de un modo
muy racional. Las maderas tanferas se transforman en delgadas virutas
mediante raspas o acepilladoras rotativas, haciendo la menor cantidad
posible de polvo; el material desmenuzado se carga en aparatos cilindri-
cos de madera o de cobre, de doble fondo, dispuestos en serie, para
extraer del modo ms completo las materias tnicas con agua cada vez
ms caliente y alfincon vapor a presin inferior a las dos atmsferas, con
una disposicin muy semejante a la de los difusores para extraer el azcar
de las remolachas (tomo 1, pg. 738). Tambin se ha propuesto practicar la
extraccin de un modo continuo en un largo tubo casi horizontal con una
hlice interior que transporte el material desmenuzado de uno o otro
extremo, mientras una corriente de agua caliente verifica el recorrido en
opuesto sentido y se descarga de un modo continuo enriquecida en materia
tnica. Pero parece que los difusores son preferibles. El material casi
agotado, pero mojado (aprox. 70 /o de agua) se centrifuga y se deseca
para ser usado como combustible. D e los difusores sale el lquido a unos
5-6 B (aprox. 6 a de materias tnicas) mientras la madera agotada con-
tiene menos de 2
La solucin diluida, una vez filtrada e nfiltrosprensas (tomo I, pg. 753)
se somete a una primera concentracin en calderas con presin redu-
cida de doble efecto (tomo I, pg. 762) hasta unos 15 B, se filtra e n
caliente a travs de un primer filtro-prensa con tela poco tupida, luego
por un segundo filtro-prensa con tela ms tupida y mezclando si convie-
ne el lquido con tierra de infusorios (pg. 128) o con negro de huesos,
para obstruir un poco los poros de las telas y obtener una solucin lmpidas
que se concentra ulteriormente al vaco en tachos (boules) de simple
efecto, semejantes a los usados p ara la coccin de los zumos sacrico
278 EXTRACTOS CURTIENTES
(tomo I, pg. 763); aprase la concentracin hasta 28-32' B y para los
extractos que deben quedar slidos en fro se llega hasta 45 B.
D e algunos aos a esta parte se refinan y se decoloran parcialmente
los extractos tnicos, antes o despus de la concentracin, con variadsi-
mas substancias, pero especialmente con sulfitos, bisulfitos, hidrosulfitos,
sulfoxilatos alcalinos, etc. (1).
El ms importante extracto e s el de la madera de quebracho que se
prepara de un modo todava a veces poco racional en el pas de origen
(Argentina) (2) y contiene aprox. 65 /o de materias tnicas, 5 "/o no tnicas,

(1) Habanse usado como substancias precipitantes sulfato de almina e

hidrato de bario, tiosulfato de aluminio que en caliente desprende SO2, albmina
de sangre que con las substancias tnicas da cogulos que se precipitan arras-
trando colores e impurezas; hasta se us directamente sangre, casena y
sosa, etc.; pero con estos precipitantes se perda hasta 20 7 de materias tnicas.
Tampoco la solublizacin de las substancias insolubles mediante lcalis tuvo
xito, porque todava obscureca ms los extractos, aun empleando lcalis
diluidos, a presin, y con subsiguiente neutralizacin.
Mejores resultados se consiguieron con el uso de sulfitos, propuestos por
y. Foley en 1876, del anhdrido sulfuroso propuesto por E. BrandLey, y del bisul-
fito de calcio (como subproducto de las fbricas de celulosa) propuesto por
Mtscherlich en 1878.
E. Tagliaiii, Lepetit-Dollfus y Gansser (mt y pat. ingl. 11 502 de 1902)
volvieron solubles los extractos (especialmente el quebracho) aun en trio, y en
parte decolorado, tratando con sulfitos a 90 con bisulfitos o tambin agre-
gando hidrosulfitos (o bien sulfitos y zinc o aluminio en polvo). El bisulfito vuelve
a los extractos mucho ms solubles porque transforma parte de las substancias
curtientes en compuestos sulfnicos solubles y en el extracto resinoso de quebra-
cho provoca tambin el desdoble de un glucsido en l contenido, comunicando
al producto la propiedad de teir las pieles en amarillo sobre mordiente de ani-
lina; la decoloracin sera en cambio debida ms especialmente al hidrosulfito.
Se ha propuesto tambin tratar el extracto bruto con sulfato de aluminio y bisul-
fito sdico y calentarlo despus a 120-130, sometido a presin (patente ameri-
cana 740 283), o aun (patente francesa 362 780) tratar el extracto con una mezcla
de formaldehido bisulftico y formaldehido sulfoxilado (D. R. P. 206 166) y por
fin, segn la patente de L. Dttfour de Genova que reduce el suUito con hiposulfito
y eventualmente con formaldehido. Algunos han llegado a usar las aguas de
desecho sulftcas de las fbricas de celulosa (D R. P. 132 224 y 152 236 y patente
americana 909 343 de enero 1909) y la amalgama de aluminio (D. R. P. 220021)
y aun sales cremosas (CrCU, sulfatos, acetatos, etc.).
Un mtodo interesante para clarificar y volver soluble aun en fro el extracto
de quebracho es el de ^ . Redlich, L. Pollak y C. Jitrenka {D. R. P. 212876 de 1908):
la papilla que se sedimenta del extracto bruto enfriado se decanta, se mezcla
con 1 /<, de sosa y se agita durante 6 a 7 horas a 50-100; as se obtiene una solucin
roja de la cual se agregan 50 litros a 1 000 litros del extracto bruto precederte-
mente decantado, se agita y se deja en reposo: entonces se sedimenta una masa
grumosa y queda una solucin clara de extracto puro, que se decanta y puede ser
concentrada. El precipitado grumoso se puede disolver de nuevo en agua y sosa
para clarificar otra porcin de extracto bruto. Si se tiene un exceso de solucin
roja alcalina puede aplicarse a la clarificacin de extractos de zumaque, etc.
(2) Creemos interesante completar esta edicin espaola con la exposicin
siquiera condensada de la historia y estado actual de la industria del extracto de
quebracho en la Repblica Argentina, utilizando el interesante estudio contenido
en la obra Progresos industriales de la Repblica Argentina publicada en 1921
por el Dr. M. Leguizamn Pondal de la Universidad de Buenos Aires.
Las propiedades curtientes del quebracho colorado fueron reconocidas por
primera vez en 1854, gracias a los trabajos de Ametist, jefe del laboratorio
qumico del Paraguay. En 1855figurel quebracho entre las maderas enviadas
 EXTRACTOS CURTIENTES 279
1 8 7 o de agua y 12 "/o de materias insolubles. En los establecimientos
europeos es refinado para obtener un producto ms pobre en flobafenos

por el Paraguay a la exposicin de Pars, y el profesor Arnandon de Turn, estu-

diando esas maderas en 1859 llam la atencin sobre el tanino contenido en el
quebracho colorado. Figur tambin en la exposicin de Pars de 1867 y en la de
Buenos Aires de 1872, y despus de sta fueron enviadas muestras de la madera
de quebracho por el industrial Adrin Prat a E. Dubosc, fabricante de extractos
tnicos en el Havre, quien en 1873 obtuvo una patente por 15 aos para fabricar
extracto de quebracho. En 1878 Arala estudiaba la constitucin del tanino del
quebracho colorado; F. PortaUs comenzaba la explotacin en gran escala de los
extensos quebrachales de Reconquista, en el norte de Santa Fe; Harteneck intro-
duca el quebracho en Alemania. Pero el completo conocimiento del quebracho
arranca de la exposicin de Pars de 1889 donde figuraba en una coleccin de
maderas que la casa Schuchardt de Gorlitz adquiri y estudi, haciendo pblico
el valor del quebracho. Entonces se inici una abundante exportacin, a Europa
y Norteamrica, de la madera en rollos, hasta que para economizar fletes Harte-
neck se asoci con Reitner, fabricante de extractos de Hamburgo, y despus,
en 1902 con Portalis para fundar La Forestal del Chaco que instal la fbrica
Calchaqu, en el norte de Santa Fe. Ea la actualidad las cuatro fbricas de esta
compaa pueden producir 50000 t anuales. Adems existen en la Argentina
unas 11 fbricas ms, de otras sociedades, que pueden producir hasta 40000 t
anuales.
Dos clases de quebracho dstnguense ordinariamente en la Argentina: el
quebracho blanco y el quebracho colorado, pero este ltimo nombre se aplica a
cuatro especies vegetales distintas, denominadas industralmente quebracho
colorado: macho, hembra, coronillo y criollo. Las tres primeras especies predo-
minan en las provincias del interior y son pobres en tanino (15 7); la cuarta o
criollo {Schinopsis Balausae, Engler) contiene 22-24 7 de tanino. Pero halln-
dose las cuatro especies en general entremezcladas en los bosques, pueden con-
siderarse tcnicamente como una sola especie (quebracho colorado).
El rbol, de madera dura y elevado poder calorfico, mide ordinariamente
815 m de altura (excepcionalmente 20-25 m) y 1-1,5 m de dimetro. No forma
bosques, sino que se halla ms bien en pequeos grupos entre otros rboles de
madera dura. Reprodcese fcilmente por semilla. Crece en la zona subtropical,
sindole especialmente propicia la regin limitada por las isotermas ms fras de
la zona clida; los suelos son arcillosos, compactos, bastante impermeables.
Segn Lavenir, se trata de terrenos pobres en cal y ricos en potasa, pero en
cambio el anlisis de las cenizas da pocos lcalis y mucho calcio. La lluvia en esa
regin es de 1200 milmetros anuales.
La explotacin de los quebrachales en la Argentina se hace tambin inmode-
radamente, de suerte que se corre peligro de llegar pronto a la completa tala, si
no se atiende a la repoblacin.
El mismo Leguizamn Pondal (en colaboracin con R. Barassi) ha analizado
madera de quebracho proveniente de los bosques de La Forestal- resultando:
humedad 13,42 7 , materias solubles totales 26,92 "/, de ellas 22,80 curtientes
y 4,12 no curtientes. La riqueza en taninos es mayor en los rboles jvenes y
en la base:

Troncos delgrados Troncos medianos Troncos gruesos

Parte Parte Parte P a n e P a n e P a n e Parte Parte Parte
inferior media superior inferior media superior inferior media superior
'o 24,20 24,10 21,50 21,90 21,70 20,00 21,53 21,00 19,50
tanino
Para desmenuzar el leo, en la fabricacin del extracto, se emplean aserri-
eras de gran velocidad, cada una de las cuales absorbe 25 a 30 HP y puede des-
menuzar 1500 a 2000 Kg de quebracho por hora.
280 EXTRACTOS CURTIENTES
(v. nota de la pg-. 283) y ms soluble en fro, reduciendo los productos
insolubles a 0,8-1,2 pero sin llegar a un extracto completamente
soluble en agua fra, que es menos adecuado para el curtido. En general
se diluye primero e l extracto bruto, se deja en reposo y se enfra para
hacer depositar buena parte de flobafenos, se decanta la solucin lmpida
y se concentra. D e tal manera se pierde, no obstante, una notable can-
tidad de substancias tnicas, y por esto se trat de refinar los extractos
por adicin de substancias clarificantes y decolorantes (v. nota anterior).
Una fbrica de extracto de castao es remunerativa si consume diaria-
mente por lo menos 300 quintales de madera.
El precio de los extractos curtientes es proporcional en gran parte a su
contenido en tanino o substancias tnicas (1;, que puede variar de 20 a
50 /o, pero en igualdad de riqueza en materia tnica, tienen mayor precio
los ms ricos en materias colorantes rojas y anaranjadas; para semejante
examen se emplean colormetros especiales o bien el espectroscopio; en
1909, A. Gansser propuso, en substitucin de los ensayos directos sobre
la piel, curtir con los diversos extractos tiras de tejido de fustn ani-
malizado (por simple inmersin en bao de gelatina y despus en bao
de aldehido frmico); el color resultante sobre ese tejido es anlogo al
que resultar sobre la piel (Rendiconti della Soc. chim. ital. serie II, vo-
lumen I, pg. 50).
En estos ltimos aos han tenido xito en el curtido de las pieles
algunas substancias artificiales que fueron llamadas sintanas preparadas

El aserrn producido por las aserrineras cae a transportadores helicoidales

(los hay de la Argentina capaces de transportar en 24 horas 19(1000 Kg de aserrn)
y luego a norias que lo llevan a los silos de carga de los difusores. Estos, de
cobre, se hallan en nmero de 12 u 8 segn las fbricas, dispuestos en batera,
pudindose trabajar en ellos ya a presin ya con agua hirviente sin presin.
Parece que las mejores condiciones para la extraccin son: temperatura 90;
presin 2 atm.
La solucin, al salir de los difusores pasa a las tinas de decantacin o
calicantos, y se deja en ellos unas cuatro horas para permitir la sedimentacin
de las substancias insolubles. Los calicantos, en nmero de 5 a 7, estn dispuestos
en serie, y son de diversas capacidades (hasta de 30 000 litros).
A la salida de los calicantos el lquido, que marca 9 B, pasa a los concen-
tradores; los lodos recogidos en las tinas de decantacin se vierten al ro.
Usanse para la concentracin dos dobles efectos. En el primero el lquido se
concentra hasta 16-18 B, y en el segundo hasta 25 28 B. El tiempo empleado a
la concentracin en los dobles efectos es de 6-8 horas.
Porfinen el vacuum se prosigue la concentracin al vaco, dando por termi-
nada la operacin cuando el producto ha adquirido la necesaria consistencia:
esta ltima operacin dura unas dos horas, alcanzando el lquido la temperatura
de 65 C.
El vacuum da un producto semifluido que se descarga por la boca inferior
en bolsas de arpillera donde por enfriamiento se solidifica y hace quebradizo.
Los extractos de quebracho duros de diversas fbricas de la Amrica del Sud
han dado al anlisis los siguientes resultados, referidos a un / uniforme de
agua trmino medio 24 "/ (Leguizamn Pondal): extracto total: mn. 67,04
mx. 76,00 /o; tanino: mn. 61,15 /o, mx. 67,61 "/(,; substancias solubles no cur-
tientes: mn. 2,94 /. mx. 7,83 /; insolubles: mn. 0,00 /, mx. 8,96 /o.
(1) Anlisis de las substancias curtientes. Se halla expuesto extensa-
mente en el tomo II de la Qumica analtica aplicada por V.' VUavecchia.En
la misma obra puede verse el anlisis del tanino.
 ESTADSTICA 281
por E. Stiasny (D. R. P. 262558 de 1913) condensado el cido fenolsulf-
nico con formaldehido o bien sulfonando a 100-120" el cresol bruto con la
cantidad equivalente de cido sulfrico concentrado, y luego se enfra y
agregando formaldehido (1 mol. por 2 mol. de cresol) y neutralizando al
fin con sosa (v. tambin D . R. P. 291457) s e obtiene un jarabe par-
dusco que con agua da una solucin semicoloide clara y lmpida, capaz de
precipitar las soluciones de gelatina y de dar una coloracin azul-obscura
y un precipitado con cloruro frrico (como con las materias tnicas). El
producto comercial preparado primeramente por la Badische Anilin- und
Sodafabrik lleva el nombre de Neradol D\s se obtuvo el Nera-
dol N D tratando el cido naftalinsulfnico con formaldehido (D. R. P.
292531); y tambin con cido aminonaftalinsulfnico o con oxinaftalin-
sulfnico (D. R. P. 253041; 293866; 285772; 265915; 266124). Por el anli-
sis, estos extractos artificiales corresponden a un extracto con 30 de
materia tnica, y antes de la guerra europea (1914-1918) se vendan a
unas 110 ptas. el quintal. D a n un curtido muy claro de la piel, pero no
aumentan su peso, por lo cual slo se usan para pieles muy finas d e
ternera, cabra, oveja, etc., o se usan mezclados con los extractos curtien-
tes ordinarios, de los cuales aumentan notablemente la solubilidad (como
los bisulfitos) (1).

(1) Estadstica. Italia tuvo el siguiente movimiento comercial de palos,

frutos y arbustos para curtidos (la tarifa de aduanas incluye en esta partida los
mismos productos para tinte, pero stos tienen poca importancia, s se excepta
el palo campeche):
Importacin
1911 1913 1914 1916 1919 1920 1921
Palos tintreos y curtientes:
Q. 306700 203500 187388 274515 46935 160104 38020
L. 3688000 2445900 2250945 6863203 3600188 8118450 1907 200
Races, cortezas, frutos:
Q. 186350 178720 204319 190550 96373 117917 18944
L. 3359000 3220945 4067892 6665272 5619640 9040085 1418468
Gambir y catec:
Q. 4064 3831 1 881 3788 3128 4997 936
L. 264160 249015 112860 378800 563040 899460 346320
Exportacin
Zumaque no molido:
Q. 92580 81990 50736 67 413 55358 42536 11311
L. 1666440 1475838 1217664 617912 4 428640 3402880 1357320
Zumaque molido:
Q. 200139 155058 146244 136558 150469 30 902
L. 4002780 3101160 3 656100 134416 12973010 14294 555 3862 750
ha. produccin slo en Sicilia fu 3360400
en 1913 de 100 000 quintales de zumaque sin
moler y 215000 de zumaque molido.
Alemania saca cada ao de sus propios bosques unos 1500 000 m-" de madera
282 CURTIDO DE LAS PIELES

Curtido de las pieles

La piel de los animales, especialmente de los ganados vacuno, caba-
llar, lanar y cabro, aunque est depilada y descarnada (es decir, en estado

de encina para extracto, pero ha tenido la siguiente importacin de materias

curtientes:
1912 1913 1920
Quebracho y maderas anlogas . . . . . Q. 1064500 1175000
63542
Valonea, agallones, etc 91852 171739
23158
117229
23831
39018 36289
320483
273895
Mimosa y otras cortezas 403017 433355
Extracto de encina, de castao, etc. . , 355141 357173 24 384
Extracto de quebracho 121584 172775 74172
19200 8011 1123
Alemania export en 1913, 1448 quintales de extracto de castao y encina,
16000 quintales de extracto de agallas, de zumaque, etc., y 201 549 quintales de
extracto de quebracho.
El consumo total de materias curtientes en Alemania en 1910 fu de 378 000 t
por valor aprox. de 81 000 000 ptas.
La Argentina posea en 1914, 493 obrajes forestales y fbricas de extracto de
quebracho con 78 147 000 pesos moneda nacional de capital que elaboraban por
valor de 41 833000 pesos (y ocupaban 19700 obreros) a pesar de que 272 tenan
instalaciones mecnicas con una potencia de 12 874 caballos. La mayora de las
fbricas estn situadas sobre los ros Paraguay y Paran, y algunas existen
en plena selva. El desarrollo de la industria del quebracho puede estudiarse
sobre las siguientes cifras de la exportacin de sus productos: rollizos, extracto
seco y aserrn, debiendo advertirse que el extracto lquido ya no se obtiene,
y el aserrn es en su mayor parte consumido por las teneras del pas (extrac-
tamos estos datos de la obra del Dr. M. Leguizamn Pondal):
Rollizo- Extracto de quebracho , Aserrn
Aos
Tonelada.s Pesos oro Toneladas Pesos oro Toneladas Pesos oro
1887 5095
1888 7001 172700
1890 35800 826508
1894 74 358 9b2687 1170000 11700
1895 172949 1778814 402 40167 141000 1407
1900 239 8 J6 2398362 5957 595701 10710 100
1905 295897 4275164 29408 2 427772 2622 258
1910 341969 5604 430 53231 4 429357 800
1915 209700 2084 000 116673 15870000 54800 548
1916 161700 2321 OOO 97 579 19663098 36900 369
1917 133170 2023000 60777 14 140210 36822 368
1918 14766 240534 13i956
13671000 105105 1634
Los Estados Unidos de Amrica en 1908 importaron 70 000 t de extracto de
quebracho slido, en 1910, 45 000 t de madera de quebracho y en 1911 unas
42 000 t. En los inmensos establecimientos de los Estados Unidos se curten los
tres quintos de las pieles producidas en el mundo.
 TEORA DEL CURTIDO 283
de pellejo), no es conservable y fcilmente entra en putrefaccin, aun
durante la desecacin, o con la humedad. Con el curtido (que ya se usaba
2 0 0 0 aos antes de Cristo) y ms especialmente el taado, las pieles se
vuelven ms resistentes, ms tenaces, no entran en putrefaccin, no
se gelatinizan con agua hirviente, porque las fibras que han fijado la
materia tnica (hasta 3 0 /o y ms) no se aglutinan durante la desecacin
y as queda una substancia fibrosa y no compacta ni crnea. La substancia
coricea de la piel, con el curtido se ha cor vertido en cuero (1). El cur-

Inglaterra import las siguientes cantidades de materias curtientes:

1909 1910 1911
Extractos curtientes . por libras esterl.
Cortezas curtientes Q. 775397
27500 749410
28200 739329
33000
Mirabolanos 28000 43000 26000
Zumaque 121920 111120 113500
Valonea 219210 179210 125000
Agallas 6700 8000
Francia import y export las siguientes cantidades de materias tnicas:
1913 1914 1915 1916
Importacin:
Cortezas curtientes Q. 42157 32379 99556 71969
Zumaque 69500 39700 44700 45000
Agallas 25899 33246 36470 20179
Exportacin:
Cortezas curtientes Q. 152000 99000 27000 11335
Zumaque
Antes de 1914, Francia consuma anualmente 686600 000 713
t de madera21de castao
267
Agallasfabricar extractos curtientes, por valor394
para 832 francos
de 40000000 2260 (Crcega
2794
en 1909 produjo unos 250 000 quintales de extracto de castao) y export en 1913
unos 1100000 quintales. Francia importaba aprox. 5000 t de extracto de que-
bracho y exportaba ms de 6 000 toneladas.
Espaa import: Palos y cortezas tintreas y curtientes: 256 245 Kg en 1911;
678636 Kg en 1912; 273 178 Kg en 1913 por 45440 ptas.; 8 768 606 Kg en 1916 por
1490 663 ptas.; 1888 668 Kg en 1917; 3 261 504 Kg en 1918 por 554 456 ptas.; 1333370 Kg
en 1919 por 226673 ptas.; 335 479 Kg en 1920 por 57 031 ptas. (proveniente en espe-
cial de Francia, Mxico y Colombia), 1293478 Kg en 1921 por 219891 ptas. Extrac-
tos tintreos y curtientes vegetales: 4 021 toneladas en 1911; 4 841 t en 1912;
6111 t en 1913 por 6600000 ptas.; 3388 t en 1916; 4 094 t en 1917 por 4 421 377 ptas.;
1067 t en 1918; 7 979 t en 1919 por 8 617 614 ptas. (proveniente en gran pre-
ponderancia de la Argentina; en segundo lugar de Francia; y en menores can-
tidades de Italia, Estados Unidos, Gran Bretaa, Suiza, etc.), 4 340 t en 1920
por 4 687 082 ptas. (proveniente ms de Francia que de la Argentina) y 3 061 t
en 1921 por 3 305 531 ptas. (proveniente en grandsima preponderancia de la
Argentina).La exportacin espaola de cortezas y otras materias curtientes
fu: 4627 t en 1911; 3275 t en 1912; 2590 t en 1913 por 362557 ptas.; 11269 t en 1916
por 1577611 ptas.; 4667 t en 1917; 5691 t en 1918; 10560 t en 1919 por 1478381 ptas.
(dirigida especialmente a Francia, Suiza e Italia), 5014 t en 1920 por 701915 ptas.
(dirigida especialmente a Italia, Portugal y Francia), 3 136 toneladas en 1921 por
438 986 ptas.
(1) Teora del curtido. En la primera mitad del pasado siglo Davy,
Sguin, Dumas y Berzelius consideraban como una reaccin qumica la absor-
cin de tanino durante el curtido de las pieles. En 1858 Knapp defina el cuero
como piel animal cuyas fibras no se apelmazaban entre s durante la desecacin,
porque el tanino curtiente se haba interpuesto entre ellas, ocupando los poros
que las separaban; por lo tanto, segn Knapp, se trataba de un simple fenmeno
284 CURTIDO DE LAS PIELES
tido de las pieles fu racional cuando se conoci con exactitud la anatoma
de la piel y cuando se estudiaron los efectos de las materias curtientes
sobre las diversas partes de la piel,

fsico, y semejante parecer compartieron Reiner (1872), Heimerlitig (1882),

Schrdder y Passler (1892).
Th. Korner (1898-1903) sostuvo tambin que se trataba de un proceso fsico,
porque ni las materias curtientes ni las fibras constituyentes de la piel estn
electrolticamente disociadas y por lo tanto no pueden combinarse para dar una
especie de sal. Tambin Hersog, Adler y Wislicenus (1904) estn por la teora
fsica.
Como est comprobado que la piel absorbe en su superficie como una solu-
cin coloide, Stiassny (1908) sostiene que el curtido es un simple fenmeno fsico
de adsorcin, porque el tanino no reacciona con ninguno de los productos de
hidrlisis conocidos de las pieles. Y as como las materias colorantes son fijadas
por el carbn, por la slice y por la aliimina, sin que existan grupos qumicos
especiales para la combinacin, tambin en el curtido todos los fenmenos cono-
cidos apoyan la hiptesis fsica de la adsorcin.
-Segn Stiassny, el proceso curtiente consiste en la adsorcin de una substan-
cia coloide disuelta, por parte del gel de la piel y simultneamente en transfor-
maciones secundarias (polimerizaciones, oxidaciones, etc.), que sufre la materia
adsorbida por la accin cataltica de la misma piel, y as el tanino absorbido se
vuelve insoluble y el proceso irreversible. Ms que una teora puramente fsica,
sera, por lo tanto, fisicoqumica.
Tambin Kohnstein de Viena sostiene que el curtido es un fenmeno fsico,
fundndose en la falta de proporciones estequiomtricas.
Por otra parte, Milnts (iilt) y Schreiner (1890) sostuvieron que el curtido
deba ser producido por un fenmeno qumico, porque una misma piel absorbe
siempre la misma cantidad de una materia curtiente dada; pero Schrdder y
P'ss/e-objetan que bajo el lmite de la mxima absorcin, la cantidad fijada
oscila al oscilar la concentracin del bao curtiente y no existe razn estequiom-
trica alguna caracterstica de las combinaciones qumicas.
Suida, Gelmo, Fahrion (1903-1908) vuelven a la teora qumica y sostienen
que el curtido est precedido de tratamientos con cidos o mordientes y por lo
tanto puede ocurrir una ligera disociacin o hidrlisis, como ocurre con la lana
en el proceso de tintura; as el polvo de piel fija mejor los colores que la misma
lana, y si no existen proporciones estequiomtricas en la combinacin se debe a
que la piel est formada por fibrillas compactas y no por molculas aisladas, como
en las soluciones, y por lo tanto en el interior de la masa compacta las soluciones
tnicas llegan con ms lentitud, y a medida que penetran se emprobrecen y
se agotan.
Fahrion (1908-1910) observa que en el caso de curtido con aldehido frmico
no cabe hablar de substancia coloidal, como el tanino, y por lo que respecta a la
eliminacin del alumbre o del tanino del cuero, por simple accin del agua, tra-
tndose de seudocurtido, es decir, de compuestos instables, fcilmente hidroliza-
bles, cuando se ponen en contacto con el agua, el tanino se reparte entre la piel
y el agua; en cuanto a la falta de proporciones estequiomtricas, observa que si
la piel fija ms tanino de las soluciones concentradas que de las diluidas, ello est
de acuerdo con la ley de la accin de la masa para las reacciones qumicas
reversibles.
Segn Heidenhain, Zacharias y Fahrion (1908), as el proceso de tintura
como el de curtido ocurriran en dos fases: la fsica de adsorcin y penetracin
de la materia tnica y la qumica subsiguiente de combinacin de las substancias
curtientes con la piel. Tambin Garelli (1907-1910), fundndose en sus experimentos
de curtidos con tierras nobles (cero, torio, zirconio) sostiene esta teora y que
todas las substancias que en solucin acuosa pueden dar origen por hidrlisis a
hidratos o sales bsicas (como las conocidas sales de cromo, de hierro o de alu-
minio) son capaces de curtir las pieles (es decir, la piel hidroliza y descompone
las sales, que as depositan sobre las fibras de la dermis los hidratos o las sales
bsicas, y con stas forman el cuero): y as Garelli obtiene curtidos con las
 CONSTITUCIN DE LA PIEL 285
Si se da un corte neto en u n a piel fresca de buey, se distinguen per-
fectamente, auxilindose si es caso con una lente, las siguientes capas: el
estrato delgado exterior que forma la epidermis o cutcula (fig. 81), el estrato
inmediatamente subyacente y de mayor espesor / que forma el cuero o
dermis y constituye la verdadera
piel, que formar el cuero des-
pus del curtido; debajo del cuero
se halla la capa grasa de la piel,/',
L a epidermis comprende el
estrato delgado coriceo superfi-
cial formado por queratina y el
estrato mucoso inmediatamente
subyacente e n el cual se hallan
los bulbos que dan los pelos h;
entre este estrato mucoso y l a
dermis existe otro estrato mu- FiK. 81.
coso,la red de Malpigio, formada de clulas que llevan intercalados mi-
nsculos pigmentos que dan luego el color a la piel. Mientras en las pieles
frescas, los millares de fibrillas que se entrelazan en el tejido del dermis no
son fcilmente visibles a simple vista, pueden en cambio distinguirse fcil-
mente una vez terminado el curtido. Son en efecto esas fibrillas las que

tierras nobles, es decir, con compuesto de elementos trivalentes Me'" (cerio, lan-
tano y didimio) o tetravalentes (cerio IV, torio y zirconio; D. Zacharias en 1903
haba curtido con sales estnncas), y el curtido, como para el alumbre, es favore-
cido por el cloruro sdico (pero no debe ste usarse con las sales cricas, que
desprenderan cloro).Los curtidos ms estables son aquellos en los cuales se
verifica tambin en parte un fenmeno de oxidacin (las sales al mximo ceden
oxgeno y pasan a sales al mnimo), y los curtidos al alumbre, para el cual no se
tienen sales al mnimo, son poco estables y no resisten ni aun a la accin prolon-
gada del agua fra (seudociirtidos). Las sales de cromo son reducidas a xidos
por la piel y fijados por ella; los aceites y grasas deben oxidarse (formando oxi-
cdos) pues de otra suerte no se completa el curtido.
R. tepetit (Ann. de la Soc. chim. de Miln 1907, pg. 83) afirma que en el cur-
tido de los cueros de suela y de palas de calzado no basta lograr la separacin y
estabilizacin de las fibrillas, sino que precisa provocar tambin el hinchamiento,
llenando los instersticios entre fibra y fibra con los flobafenos, es decir, con las
substancias coloides en disolucin y en suspensin en los extractos tnicos y
constituidas por anhdridos internos de los taninos solubles y en parte por pro-
ductos de condensacin del formaldehido con polifenoles y cidos fenolcarb-
nicos procedentes de los vegetales taniferos (segn Nierenstein, los productos de
reaccin de la formalna con polifenoles tienen propiedades curtientes y hoy se
practica con xito con formaldehido el curtido de la piel de guantes; Trillat y
Payne). Tambin Weinschenk (1907-1908) cree haber hallado que el a y el p naftol
en presencia de aldehido frmico llegan a producir el curtido de las pieles. Contra
esta ltima patente surgieron crticas de Stiassny y Ricevuto (1908) quienes
sostuvieron que el naftol no reacciona. Cuando se practica el curtido a base de
quinonas (propuestas por Meunier y SeyeTvetz) el cuero se forma porque la
hidroquinona derivada de la quinona reacciona con los grupos amnicos de los
albuminoides. En el caso del aldehido frmico se producen probablemente, por
condensacin aldlica, polmeros complejos coloides del aldehido frmico (espe-
cialmente en presencia de carbonates alcalinos), los cuales reaccionan con los
complejos amnicos del mismo modo que el formaldehido y los aldoles reaccionan
con la anilina (pg. 200). Thiian (1909) hall que despus del tratamiento con
formaldehido, el curtido al cromo resulta mucho ms rpido.
286 CURTIBO DE LAS PIELES
presentan gran afinidad para las materias tnicas, volvindose asi impu-
trescibles. La masa de fibrillas compactas y apretadas que forman la capa
de la piel hacia el pelo constituyen la llamada Jlor.
En la depilacin de la piel (v. ms adelante) se eliminan los pelos y
tambin la epidermis y se deja descubierta la dermis con una superficie
papilar cubierta por unafinsimamembrana p que rodea todos los orifi-
cios de los pelos y da el brillo natural de la piel curtida; sus sinuosidades
forman el llamado -raio natural, que sirve para distinguir las pieles de
los diversos animales. Despus de eliminados los pelos, la epidermis, las
partes carnosas, las fibras musculares, el rabo, las orejas, etc., queda
la llamada piel en verde y ms generalmente piel fresca, pronta a sufrir la
curtimbre.
La piel seca est constituida por 50 / de carbono, 25 /o de oxgeno,
7 /o de hidrgeno, 17,8 /o de nitrgeno y vestigios de substancias mine-
rales.
Distnguense varios sistemas de curtido: aj curtido al alumbre o curtido
blanco, empleando alumbre y cloruro de sodio; b) curtido al aceite, usando
materias grasas; c) curtido ordinario, con substancias tnicas; d) curtido al
cromo, usando sales de cromo; adems curtido al aldehido frmico, pro-
puesto por Trillat y Payne; curtido a la quinona, propuesto por Meunier y
Seyewet\; curtido con afiles, de Weinschenk; curtido con tierras nobles
(cerio y torio) de Garelli (1907 y 1910).
Garelli (1914) obtuvo seudocurtidos hasta con nitrato de bismuto, y para
impedir la separacin de compuestos bsicos por hidrlisis de las solucio-
nes acuosas diluidas, agreg manita (o tambin glicerina) para obtener
compuestos complejos solubles y no hidrolizables (ya preparados en 1901
por Vanino y Hauser). C. Apostlo (1914) demostr que la piel puede absor-
ber tambin substancias suspendidas y no disueltas en el agua, y as obtuvo
un seudocurtido hasta con azufre precipitado (o tambin con cidos grasos:
v. ms adelante). Knapp haba obtenido hace aos una regular curtimbre
con cidos grasos, y Gare///y Corrirfi (1909) lograron un seudocurtido con
jabones amnicos.
El poder curtiente de las diversas materias usadas en la prctica se
puede establecer toscamente determinando la temperatura de gelatinizacin
(Tg) o de abarquillamiento de las tiras de piel curtidas, calentndolas con
agua. Las pieles mejor curtidas se gelatinizan a temperaturas ms eleva-
das; si indicamos por 100 la mejor curtimbre al cromo, para las otras
curtimbres Tg resulta ser: 100 para el curtido a la quinona; 85-90 para el
curtido al formaldehido; 80-86 para el curtido al neradol; 70 para el cur-
tido vegetal (extractos curtientes vegetales); 58-60 para el curtido a los
cidos grasos y resinas; 50 para el curtido al alumbre, etc.
Sobre las pieles mal desecadas o frescas se desarrollan fcilmente
diversos microorganismos, a veces peligrosos; pero no pueden preservarse
con los antispticos usuales (fenoles, formaldehido etc)., que ejercen
accin curtiente), conviniendo mejor tratarlas con soluciones diluidsimas
de cido frmico o con solucin al 1 /oo de sosa custica o al 2 "/oo de
sulfuro de sodio a la temperatura de 18.
Las pieles sin preparacin procedentes de los mataderos se llaman
pieles verdes y en tal estado una piel de buey pesa 30 a 40 Kg. pero al
 DEPILACIN 287

t e r m i n a r e l curtimiento pesa slo l a mitad. Muchas pieles se importan de

Amrica meridional, en estado seco, y saladas o fumigadas. L a piel
de buey y toro da el cuero ms grueso, para suelas de calzado, mientras
que para suelas l i g e r a s {vaqueia) sirve la piel de vaca; de las pieles de
ternero se obtienen de preferencia las palas de calzado; de la de caballo,
de cerdo y de foca se obtiene el m a t e r i a l para los guarnicioneros; de las
ovejas se obtiene la badana para la encuademacin de libros; de las cabras,

F i g . 82 Fig. 83

cueros para tafilete; de la cabra montes, del ciervo, de l a gamuza, etc.,

por l a c u r t i m b r e a l aceite se obtienen las pieles de gamuza.
L a preparacin de las pieles para el curtido (reblandecimiento, ape-
lambrado, etc.), se lleva a cabo en las teneras o adoberas del modo
siguiente.
Las pieles son primero reblandecidas o reverdecidas inmergindolas
por dos o ms das (segn sean verdes o secas) en agua, para separar las
impurezas adherentes, l a sangre, etc. Puede acelerarse el reverdec-
miento, especialmente para las pieles
gruesas y secas, agregando por cada m^
de agua unos 3 K g de sulfuro sdico cris-
talizado o bien 1 K g de sosa custica.
Para las pieles muy duras se procede
a un abatanado previo. L u e g o se pro-
cede a l descarnado rascando las pieles,
por e l lado carne o carnaza, apoyndolas
en u n caballete (fig. 82) y rascndolas con
u n cuchillo arqueado (fig. 83); v u e l v e n a
mantenerse en agua por 24 horas, se
rascan de nuevo, se pasan al agua d u -
rante algunas horas, y se dejan sobre
el caballete para que goteen, Abreviase
toda esta operacin pasando directamente
las pieles reblandecidas a batanes o r d i -
narios o formados por toneles o cajas rotatorias (fig. 84), o bien aba-
tanndolas (currndolas) en cubas con agua fresca mediante mazos de
madera.
Para eliminar los pelos (que estn fijados a la epidermis y no a la der-
mis) se debe atacar o destruir l a epidermis por diversos medios (fermen-
tacin ptrida, o accin de l a c a l , o de los sulfures). L a fermentacin
ptrida se obtiene salando la parte carnosa de l a piel o rodndola con
cido actico bruto, doblando las pieles longitudinalmente con el pelo
hacia fuera, superponindolas en cajas, o directamente en recintos tibios
288 CURTIDO D E L A S P I E L E S

(30-50); de esta manera pronto se inicia la fermentacin, con desarrollo

de calor y de olores amoniacales; entonces se depilan en seguida las pieles
sobre el caballete, con un cuchillo adecuado. Para evitar los inconvenien-
tes de una eventual fermentacin debida al exceso de temperatura, a l g u -
nos ponen las pieles en tinas de cemento con u n falso fondo de madera
perforado y dejan gotear agua en la superficie durante 8-12 das, con lo
que l a temperatura no excede de 10-12" y se puede depilar fcilmente.
P a r a las pieles ligeras, se l o g r a la depilacin macerndolas por 3 4 sema-
nas en tinas llenas de lechada de cal que se remueve u n par de veces a l da
(apelambrado). L a accin de l a cal, como lcali, es reforzada por la accin
de bacterias que se m u l t i p l i c a n rpidamente; las pieles pueden absorber
hasta 2-3 /o de cal. E x i s -
ten encaladores con agi-
t a d o r e s mecnicos que
aceleran la accin de la
cal y de las bacterias. E n
los encaladores se usan
unos 6 K g de cal v i v a
por cada m-^ de agua o por
cada 300 K g aprox. de
pieles frescas. Se acelera
el proceso trabajando a
temperatura superior a la
ordinaria (hasta 30-35) o
agregando un poco de
sosa custica o de sulfuro
sdico. Las pieles ms de-
licadas de pequeos ani-
males se t r a t a n con sulfu-
ras, es decir, se emba-
F i g . 85
durnan de una mezcla de
una parte de sulfuro de ar-
snico (oropimente) con 2-3 partes de cal apagada, o mejor, se usa sulf-
hidrato de calcio. E n estos ltimos tiempos, se emplea el sulfuro de sodio
hasta para las pieles gruesas, porque se consigue fcilmente la depilacin
rascando las pieles (una vez lavadas) con u n cuchillo, en sentido opuesto a l
del pelo, espolvorendolas si conviene con u n poco de arena o de cenizas
para f a c i l i t a r la operacin (los pelos se u t i l i z a n en las fbricas de fieltros,
pero los obtenidos con sulfuro se destinan a las fbricas de abonos). E n las
grandes teneras la depilacin se ejecuta con mquinas depiladoras espe-
ciales, como l a representada en l a fig. 85, donde las pieles van distendidas
sobre tres o cuatro placas verticales de caucho y se prensan luego contra
cilindros rotatorios de cuchillas helicoidales con dos inclinaciones opuestas;
u n hbil operario en 8 horas de trabajo puede depilar algunos centenares
de pieles. Las pieles elaboradas a mquina se revisan para completar la
depilacin en algunos puntos mediante la cuchilla curva comn. T e r m i -
nada l a depilacin, se lavan las pieles con mucha agua, se zurran sobre
un ancho caballete con la parte-pelo a r r i b a , y si es preciso, se completa el
descarnado del lado opuesto rascando l a piel con u n cuchillo cortante o bien
 PICKLAJH 289

mediante mquinas especiales de tambor con cuchillas helicoidales de

doble inclinacin como se ve en la figura 86 y que funcionan como mquinas
de depilar; l a carniza que se obtiene se mezcla con c a l y se vende a los
fabricantes de cola.
E n muchas fbricas las pieles gruesas se someten a l a divisin o hendi-
miento mediante mquinas que homogenizan el espesor en toda l a super-
ficie y luego mediante u n cuchillo de cinta sin fin que g i r a horizontal-
mente (fig. 87) y segn el espesor, las cortan en 3-6 hojas, hasta de fraccin
de milmetro de espesor; pueden henderse hasta 500 pieles en 10 horas afi-
lando automticamente las lminas, y pueden henderse tambin las pieles

Fig. 86

curtidas. Dos cilindros bien regulados conducen l a p i e l distendida contra

la lmina cortante.
E n muchas teneras se va difundiendo el desengrasado de las pieles por
expresin, pero mucho mejor con disolventes (bencina o t r i c l o r e t i l e n o :
tomo I , pg. 186 y tomo I I , nota de la pg. 291), usados en pequea canti-
dad con objeto de e l i m i n a r e l exceso de grasa de algunas partes, para
hacerla depositar en las regiones ms pobres, y as, con una distribucin
ms homognea, todas las operaciones del curtido resultan mejor. E l
exceso de grasa que se obtiene de la evaporacin y recuperacin del disol-
vente, se usa en las fbricas de jabn.
Despus de estas operaciones queda la dermis o piel en verde.
P a r a conservar las pieles en verde, cuando no son curtidas inmediata-
mente, o para prepararlas mejor para el curtido al cromo, se someten a l
picklaje, es decir, se sumergen las pieles por casi una hora en una l i g e r a
solucin de cido sulfrico y de c l o r u r o de sodio de 9 B (7,5 g H 2 S O 4
y 80 g N a C l por l i t r o ) ; el cido es rpidamente absorbido y la sal impide e l
excesivo hinchamiento; enjuganse luego en una solucin saturada de
cloruro de sodio para e l i m i n a r todo hinchamiento, y as, con este curtido
p a r c i a l , las pieles, una vez escurridas, pueden ser incluso embaladas (espe-
cialmente las de carnero). P a r a e l i m i n a r el picklaje de las pieles en e l
momento de la c u r t i m b r e , se lavan en u n bao de sal a l que se habr
19 MOLINARI. I I *
290 CURTIDO D E L A S P I E L E S

agregado u n poco de brax. Las pieles que fueron pickladas dan u n cuero
muy pastoso y p e r m i t e n economizar m a t e r i a l curtiente.
Por las operaciones hasta aqu descritas, las pieles pierden apro-
ximadamente 12 lo de su peso y despus las que han sufrido e l trata-

miento a la cal se hacen hinchar inmergindolas sucesivamente durante

varios das en diversos baos de harina de cebada o de salvado de t r i g o
que se halle en plena fermentacin acida y al cual se agrega tambin
cido sulfrico o sulfuroso, o cido lctico (o mejor, anhdrido lctico
disuelto en lactato amnico, segn Boekringer, D . R. P. 234584 de 1909), o
 CURTIMBRE E N FOSAS 291

cido actico, y as se descomponen los jabones de calcio que se encuen-

t r a n sobre las pieles; los cidos se separan en la superficie y las sales de
calcio, solubles, se eliminan por el lavado. Habase usado para e l hincha-
miento de las pieles 10 /o de una papilla de palomina o de excrementos de
perros, que contiene hasta 37 especies de bacterias y cuya accin era
debida a una mezcla de enzimas, como l a pepsina, la pancreatina, y de
aminas clorhidratadas provenientes de l a descomposicin del cido rico;
pero estas enzimas deslen la gelatina de la p i e l , que luego es expulsada
junto con la cal, por locin con agua t i b i a . E n l u g a r del estircol hoy da
se usan de preferencia cultivos bactricos seleccionados, como la erodina
y e l esco y como substancias enzimticas se emplean el oropon (pancrea-
tina y sales amnicas) y e l diastofor (tomo I , pg. 845). L a piel se vuelve
al cabo de algunos das a m a r i l l e n t a , semitransparente y se ha hinchado
hasta duplicar casi su volumen. Para evitar un hinchamiento excesivo se
agrega a l bao un poco de materia tnica. Para seguir m e j o r la e l i m i n a -
cin de la cal {descalado) el tratamiento cido se puede hacer en las cubas
o toneles giratorios usuales, con agua a 30 y 5G0-800 g de cidos por cada
100 K g de pieles, agregados en 3 veces. Ensayos repetidos con fenolfta-
lena permiten apreciar el momento en que l a cal queda eliminada. P a r a
la eliminacin completa, adems de los cidos ya citados, se usaron t a m -
bin bisulfito sdico, cido frmico, cido cresolsulfnico, etc.
;b . .
Todas estas operaciones preparatorias son necesarias para poder des-''
pues i n i c i a r el verdadero curtimiento sobre un m a t e r i a l ms homogneo y
ms permeable respecto a las materias lanferas, las cuales se fijan des-
pus en cantidades que l l e g a n a 30 /o de la dermis seca (1). L a curtimbre
se puede efectuar por los siguientes procedimientos:

1) C u r t i d o o r d i n a r i o con substancias tnicas;

a) Curtimbre por infusin. Usase para pieles ligeras, hacindolas
pasar en el tiempo de 6 a 9 semanas por sucesivos baos tanferos, cada vez
menos diluidos, a fin de obtener u n curtido gradual y penetrante; en cada
bao se remueven las pieles y antes de pasar de uno a otro bao se dejan
gotear, se exprimen y se zurran para f a c i l i t a r l a absorcin del tanino.
b) Curtimbre en fosas {noques). Habase empleado mucho, y hoy da
se usa para los cueros de suelas. Pnense 50 60 pieles en una cuba de
cemento o de madera enterrada, alternndolas con capas de materias
lanferas {casca) trituradas o pulverizadas (cortezas, inaderas,etc.); despus
se l l e n a n todos los espacios vacos con el mismo polvo y se cubre todo con

(1) Desde 1900 se va extendiendo el uso del desengrasado de las pieles con
bencina (pg. 289) antes de iniciar el proceso de curtimbre. Este desengrasado,
propuesto y aplicado en diversas naciones por Popp, Beker, Sagar, Kreuse y
otros, con disposiciones de variada forma, tiene la ventaja de acelerar y volver
ms homogneo el proceso del curtido, porque en las pieles naturales la grasa
est irregularmente distribuida y difi ulta la penetracin de las materias cur-
tientes. En Italia, en 1920 comenz a funcionar una gran instalacin segn el
mtodo de Sagar, en la tenera de Galliate (Novara) de la Soc. Annima A. Rejna
de Miln, que practica el desengrasado de las pieles incluso por encargo de
otras teneras.
292 CURTIDO D E L A S P I E L E S

agua; cirrase hermticamente con una tapa y se deja as en reposo unos

2 meses, despus de los cuales se pasan las pieles a una segunda fosa, con
algo menos de materias curtientes y se dejan otros 3 4 meses; finalmente
se ponen en una tercera fosa, con una cantidad menor todava de materias
tnicas, y se dejan en ella unos 4 5 meses.
Slo las pieles muy gruesas y muy resistentes se pasan todava a una
cuarta y a una quinta fosa, sufriendo as u n curtimiento de ms de dos
aos, con un consumo aproximado de 5 veces de materias lanferas m o l i -
das, con respecto a l peso de la piel seca.
E l fin de la c u r t i m b r e se reconoce cortando netamente la piel en un
punto y observando si la seccin es uniforme, sin capas crneas o carnosas
y si e l grano no se agrieta doblando cautamente la piel (1).
c) Curtimiento acelerado. Da tambin mayor rendimiento de cuero y
ha sido ensayado y aplicado de muy diversas maneras: sumergiendo y com-
primiendo las pieles en los baos de materias tnicas relativamente concen-
trados, obtenidos con los extractos modernos, muy activos, y con cierto
grado de acidez para impedir el arrugamiento de la piel y haciendo circu-
l a r con bombas los lquidos curtientes del bao sin remover las pieles; o
removiendo stas en barriles o cilindros g i r a t o r i o s , que se hunden hasta
la mitad en una cuba de lquido tnico, de suerte que las pieles se estrujan
con fuerza a causa del movimiento. A l g u n o s , por fin, usan procedimien-
tos de difusin, poniendo el bao lanfero en sacos formados por diversas
pieles cosidas entre s, y otros han aplicado el procedimiento de l a c u r t i m -
bre al vaco, para hacer penetrar mejor el lquido curtiente, y ejerciendo
a l mismo tiempo y automticamente a intervalos regulares, fuertes pre-
siones sobre las pieles, acelerando si es caso l a operacin por un calor
suave, etc. Con los procedimientos acelerados (v. tambin el uso de la
quinona en la D . R. P. 206957 de a b r i l de 1907) el curtimiento puede
quedar terminado en 6 u 8 semanas, comprendidas las operaciones prepara-
torias. L a c u r t i m b r e escueta puede durar hasta slo 30 horas si se usan
toneles giratorios con baos tanferos muy concentrados y calientes
(8 a 10 B). Con este procedimiento acelerado es empero indispensable
e l i m i n a r previamente de las pieles hasta los ltimos vestigios de c a l ,
mediante ligeros baos de cido frmico o cido lctico. Otro mtodo
rpido muy usado es el del curtido a l cromo, y tambin e l mtodo al alde-
hido frmico, propuesto por Payne. Segn l a pat. francesa 485044 de
diciembre de 1917, de F. Gilardini, se puede obtener un curtido instantneo
usando extractos tnicos concentrados (25-30 B) que pasan a presin a
travs de la p i e l enrroUada sobre un cilindro perforado, mientras a l
exterior se hace el vaco, con lo que el lquido curtiente penetra en pocos
minutos, y no tiene tiempo de atacar la piel a pesar de l a fuerte concen-
tracin. Pero mejor que todas resulta la curtimbre con el tanino artificial,
neradol D y ND (pginas 280 y 281) que tambin se usa para curtidos

(1) F. Carini (Ann. d. S o c . c h i m . d e Miln 1903 p g . 23 y 1904 p g . 144) h a

p r o p u e s t o e l e m p l e o de l a b a l a n z a hidrosttica p a r a d e d u c i r d i r e c t a m e n t e d e l
p e s o h m e d o e l de l a p i e l s e c a , s i n d e s e c a r l a , s i g u i e n d o as a l a p i e l e n t o d a s l a s
fases de su elaboracin, desde l a e n t r a d a en e l e s t a b l e c i m i e n t o e n estado ms o
m e n o s h m e d o , y a t r a v s de l o s b a o s de h i n c h a m i e n t o y c u r t i m b r e , p a r a c o n o -
c e r t a m b i n e n c a d a i n s t a n t e l a c a n t i d a d de m a t e r i a tnica fijada.
 CURTIMIENTO A C E L E R A D O 293

preliminares que deban completarse con los extractos tnicos comunes,

logrando as una notable economa de stos y obteniendo tambin u n
aumento de peso, pero una coloracin ms clara y una morbidez superior.
E l curtido acelerado est facilitado por la accin mecnica de alterna-
das compresiones que se producen sobre las pieles que son curtidas en
cajas giratorias (fig. 84) o ms comnmente en grandes toneles giratorios
(batanes, fig, 88) de unos 2 m de dimetro y hasta 2 V> m de l o n g i t u d , con
una corona dentada alrededor de uno de los fondos, movido por un pequeo
engranaje tanto en un sentido como en e l opuesto. Una gran puerta con
guarniciones de goma para el cierre hermtico sirve para la carga y des-
carga de las pieles, por grandes que sean. A travs del eje hueco se i n t r o -
duce e l lquido curtiente y el agua. L a pared i n t e r n a est provista de
unas 40 grandes clavijas de bronce o de madera, con l a cabeza de mayor

Fig. 88

dimetro, dispuestas en tres filas. Se da a l batn una velocidad de 8-10 v u e l -

tas por minuto, con una carga de 600-700 K g de pieles y casi 2000 K g de
solucin tnica. De t a l modo se consumen unos 3 caballos. Cuando el batn
g i r a , las pieles son elevadas por las clavijas hasta cierta a l t u r a , y luego
caen con cierta fuerza en el lquido y sobre las pieles no elevadas; con
estas alternadas .y repetidas presiones y frotamientos continuos y contor-
siones variadas (invirtiendo a menudo el sentido de la rotacin) e l bao
curtiente penetra cada vez mejor en la piel y la masa se calienta. E n
40 horas el batn ejecuta unas 25000 vueltas; debe mantenerse la tempera-
t u r a entre 25 y 35 y l a densidad del lquido se refuerza de vez en cuando
para que no descienda por debajo de cierto lmite. E n el curtido a l cromo
se mantiene la temperatura algo ms baja. A l g u n o s agregan un poco de
aceite a l batn para disminuir el rozamiento de las pieles y para consumir
menos fuerza m o t r i z . Tambin aumentando el v o l u m e n del lquido cur-
tiente disminuye e l rozamiento, y esto conviene para ciertas pieles ligeras;
pero si aumenta demasiado el v o l u m e n , no se tiene l a c u r t i m b r e rpida
caracterstica del uso del batn.
294 CURTIDO D E L A S PIELES

2) E l c u r t i d o a l a l u m b r e o curtido blanco se aplica a menudo a las

pieles l i g e r a s y finas de cordero, de carnero y de cabra, pasndolas una
vez depiladas a las cubas de cal y despus al hinchamiento en los baos
cidos, como para los cueros a l tanino, para eliminar la cal, y se introdu-
cen luego en los baos de curtido con soluciones de alumbre o de cloruro
de sodio, sin i m p r e g n a r l a s de substancias grasas. Para una veintena de
pieles se preparan baos con unos 1500 g r de a l u m b r e , 500 g r de c l o r u r o
de sodio en 50 litros de agua tibia. Las pieles bien impregnadas de este
bao se amontonan aparte por dos o tres das, y luego se exprimen, se
lavan y se dejan secar a l aire.
Las operaciones finales se verifican de la manera indicada ms
adelante.
En g e n e r a l , el curtido con alumbre es rpido, y el alumbre se combina
con la parte coricea de l a piel, volvindola conservable; pero este cur-
tido no es t a n estable como el de tanino y por prolongada ebullicin con
agua la piel as curtida puede an gelatinizarse.
En l u g a r del alumbre y del c l o r u r o sdico hoy se emplean a menudo
las sales de cromo (alumbre y c l o r u r o de cromo).

3) E l c u r t i d o a l c r o m o (ya patentado por L . Knapp en 1P61) ha

adquirido g r a n importancia en estos ltimos aos (desde 1895) por su rapi-
dez y por dar cueros para calzados muy resistentes a la humedad y usa-
dos a menudo para correas, etc. T a n t o el curtido a l alumbre como el cur-
tido al cromo dan u n cuero l i g e r o , mrbido y tenaz, pero el curtido a l
cromo es mucho ms resistente a l agua h i r v i e n t e y a l a traccin que
el cuero de curtido vegetal.
Con e l curtido al cromo la piel fija slo 3 a 4 /o de xido de cromo y por
esto la piel curtida al cromo se vende a medida y no al peso. L a s pieles
curtidas a l cromo si se secan ya no pueden volver a hincharse, y por lo
tanto en cuanto acaban de curtirse deben someterse al tinte y al apresto.
L a c u r t i m b r e al cromo puede hacerse en u n solo bao o en dos baos,
a la temperatura de 25-30. E n el primer caso las pieles se introducen
directamente en una solucin de una sal bsica de cromo, mientras en el
segundo caso l a piel se embebe primero de solucin de cido crmico
(solucin de bicromato potsico o sdico adicionada de cido sulfrico o
cido clorhdrico) que por s misma no curte, pero es absorbida; despus
del enjuague se pasa la p i e l a u n segundo bao que contiene una substan-
cia reductora (mejor tiosulfato sdico, y a veces sulfito Q bisulfito sdico,
cido arsenioso, agua oxigenada, cido nitroso, etc.).
a) Curtido al cromo en un solo bao. Fu introducido en la prctica y
patentado en 1890 por el norteamericano/)en!s. L a solucin de sal de cromo
bsica se obtiene tratando el alumbre de cromo con la sosa precisa para
obtener el grado de basicidad deseado, y en lo posible correspondiente a l a
frmula Cro(OH)-2(S04)-2, el cual se obtiene tambin de una solucin de b i -
cromato potsico con cido sulfrico y uno d l o s reductores usuales (1).

(1) L a formacin d e l sulfato bsico de c r o m o se e x p l i c a d e l s i g u i e n t e m o d o

C r 2 ( . S 0 4 ) 3 . K , S 0 4 . 24 H . O + NazCOa = Cr2(OH>(S04)2 - f
a l u m b r e de cromo
+ K2SO. + Na2S0. + CO2 + 23 H 2 O
 E L CURTIDO A L CROMO 295

P a r a preparar el bao de curtido se disuelven 100 K g de bicromato

potsico en 500 litros de agua, se agregan cautamente 90 K g de cido
sulfrico concentrado y luego una solucin preparada con 150 K g de tiosul-
fato sdico en 200 litros de agua. E l fin de la reduccin se reconoce por e l
hermoso color verde de la solucin, o tambin diluyendo algunas gotas
con agua, precipitando con l i g e r o exceso de amonaco en caliente y
filtrando; el lquido filtrado debe ser incoloro y no a m a r i l l o . E l curtido de
las pieles se practica mejor y ms rpidamente en los usuales batanes (las
pieles gruesas en uno o dos das, las ligeras en pocas horas). Reconcese
si el curtido est terminado practicando un corte neto en la regin ms
gruesa de la piel y viendo si el color es verde azulado hasta en los puntos
ms internos; o bien suspendiendo un pedacito por algunos minutos en
agua h i r v i e n t e no debe a r r u g a r s e .
b) Curtido ai cromo en dos baos. E l p r i m e r bao se prepara p. ej. con
1000 litros de agua, 10 K g de bicromato potsico y 5 K g de cido clorh-
drico por 250 K g de pieles; si las pieles hubiesen sufrido el pickelaje
(pg. 289) se necesitara menos cido; en muchos casos se emplea mayor
cantidad de bicromato. Para el primer bao se pueden usar tinas con aspas
o los usuales batanes, y l a duracin del bao se prolonga hasta que l a p i e l
est i n t e r i o r m e n t e teida de a m a r i l l o hasta en los puntos de mayor espe-
sor; djanse luego escurrir las pieles por algunas horas al abrigo de la
luz y despus se deja e n t r a r en el batn el segundo bao, reductor, formado
por 1000 litros de agua, en los cuales se hayan disuelto unos 2 5 K g d e
tiosulfato sdico y 13 K g de cido clorhdrico para los sealados 250 K g
de pieles. De ordinario estos reactivos se agregan a l batn a l t e r n a t i v a -
mente, en varias veces; el curtido en el segundo bao d u r a algunas horas
y cuando ms un da si se trata de pieles pesadas; a l fin se a g r e g a un
l i g e r o exceso de tiosulfato para n e u t r a l i z a r un posible exceso de cido y

o bien: - _ , : . . . ^ ,- , , ..;..J

KzCrM, + 3 H . S O 4 -t- 3 N a ^ S . O a . 5 H a O = K^SO +

bicromato tiosulfato - 1 - C r a ( O H ) 2 ( S 0 4 ) 2 - | - 7 H 2 O - f 3 iNaaSO, + 3 S-

E n e l p r i m e r c a s o a 100 K g d e
sdico a n h i d r o y e n el s e g u n d o c a s o
d e n 100 K g de cido s u l f i i r i c o p u r o y
E l g r a d o de b a s i c i d a d s e p u e d e
s u p o n e m o s i g u a l a 100 e l CraOa, p a r a
a l u m b r e c o r r e s p o n d e n 10,6 K g de c a r b o n a t o
a 100 K g de b i c r o m a t o p o t s i c o c o r r e s p o n -
192 K g d e t i o s u l f a t o s d i c o c r i s t a l i z a d o .
e x p r e s a r p o r l a razn e n t r e CraOa y S O 3 y s i
las tres sales tendremos:

C r 2 ( S O ) 3 (o s e a Cr^Os. 3 SO3); Cr2(0H)2(S0,),

too : 157,9 100 : 105,2

y p a r a l a sal bsica:
Cr2(OH)4SO,
100:52,6.
E l s u l f a t o b s i c o d e c r o m o , e n e l bao de c u r t i m b r e , l i b e r a p o r hidrlisis
s a l b s i c a e n solucin c o l o i d e y c i d o ; l a p i e l a b s o r b e m s r p i d a m e n t e e l cido
( y p a r a e v i t a r e l h i n c h a m i e n t o de l a p i e l s e d e b e a v e c e s a g r e g a r s a l ) y d e s p u s
tambin l a s a l bsica, p e r o c a d a v e z ms l e n t a m e n t e , y e n e l i n t e r i o r de l a p i e l
e x p e r i m e n t a u n c a m b i o de e s t a d o , no reversible, p a s a n d o de sol a get {Qumica
inorgnica t o m o I , S o l u c i o n e s c o l o i d e s ) ; a m e d i d a q u e e s t o s p r o d u c t o s h i d r o l i z a -
d o s s o n a b s o r b i d o s , e n l a s o l u c i n r e s t a n t e p r o s i g u e e l p r o c e s o d e hidrlisis, y
m i e n t r a s s e r e t r a s a l a a b s o r c i n d e l c i d o , a u m e n t a l a de l a s a l b s i c a , de s u e r t e
q u e a l p r i n c i p i o e n el bao l a b a s i c i d a d a u m e n t a , p e r o l u e g o d i s m i n u y e ; c o m o e l
p r o c e s o , segn lo d i c h o , no es r e v e r s i b l e , e l c u r t i d o se c o m p l e t a rpidamente.

/
296 CERTIDO D E L A S P I E L E S

aumentar la basicidad de la sal de cromo fijada y para separar u l t e r i o r e s

cantidades de azufre en el i n t e r i o r de l a p i e l . E l azufre que siempre se
separa en los baos de tiosulfato (v. reaccin en l a ltima nota) es absor-
bido en parte directamente por l a piel como demostr G. Apostlo (v. ms
atrs) y en parte transforma el tiosulfato en t e t r a - y pentationato sdico
Nn-iSiOe y NaaSsOe; parte del azufre l i b r e proviene de la accin del cido
sobre el tiosulfato:

' Na2 S 2 O 3 + 2 H C l = 2 N a C l - f S O 2 - f H 2 O + S. ' ^ ; - '

Cuando se opera en un solo bao, como hoy da se hace ms g e n e r a l -

mente, se emplea la crombase, o sea u n sulfato bsico, de l a casa L e p e t i t ,
DoUfus y Gansser, verificando las mismas operaciones antes descritas
(bao nico con 8-10 K g de cromobase por 100 K g de piel). A l g u n o s han
recomendado el lactato de cromo, porque e l cido lctico reduce ya en
fro las sales de cromo.
E l curtido en dos baos da pieles ms mrbidas y ms llenas a l tacto.

4) C u r t i d o a l a c e i t e o gamucera (o curtido blanco francs). Se emplea

para obtener pieles muy mrbidas, como las de guante, de peletera, etc. Se
embadurnan y se f r o t a n las pieles de gamo, de ciervo, de cordero, de
cabrito, etc., con grasas varias u otras substancias (aceite de pescado,
grasa de lana, degrs (pg. 609 del tomo I ) , parafina, yema de huevo,
alumbre, cido fnico, cloruro de sodio, etc.), y segn G a r e l l i y Apostlo
(1914) tambin cido esterico, cido palmtico, cido oleico, etc. o bien
cidos resinosos como los de la colofonia, o mejor segn Fahrion con cidos
grasos no saturados, y a ser posible con dos o ms dobles enlaces, que son
absorbidos, con repetidas manipulaciones, zurrados y desecaciones en loca-
les tibios hasta completo agotamiento de la grasa, l a cual, sin v o l v e r imper-
meable a la piel, la hace susceptible de lavado sin que pierda el curtido. Por
ltimo se elimina la poca grasa de la superficie lavando con una solucin de
sosa, formndose as l a emulsin llamada rfeg-abusada para el curtimiento
de otras pieles ms bastas. Para pieles fuertes (de vaca, caballo, buey,
bfalo) destinadas a los trabajos de guarnicionera, se efecta la c u r t i m b r e
en a l u m b r e , sin pasar previamente las pieles por l a cal, y se termina por
una especie de curtimiento al aceite (curtido blanco hngaro), que con-
duce a cueros de g r a n resistencia a la traccin.

5) C u r t i d o m i x t o . D e los diversos sistemas propuestos, el ms a n t i -

guo, usado en Dongola (ciudad de la Nubia) e introducido en Europa por
los rabes, es el curtido Dongola que consiste en i n m e r g i r las pieles en
verde, por una semana, en un bao l i g e r o de g a m b i r , y t e r m i n a r el c u r t i d o
por 12 horas en u n bao tibio de a l u m b r e y de s a l .

Las pieles curtidas se someten finalmente a trabajos de a c a b a d o , que

se practican de diferentes maneras, segn el tipo de las pieles o cueros.
a) Tendido, escurrido y estiramiento. L a piel curtida y todava mojada
se extiende sobre u n tablero montado sobre ruedas y cargado en o t r o
carretn para obtener movimientos longitudinales y transversales (fig. 89);
el estirado se l o g r a haciendo pasar por encima de l a p i e l , lado flor, una
 ACABADO

cinta g i r a t o r i a sobre dos poleas, que l l e v a lminas inclinadas (estiras) de

bronce, o de ebonita o de v i d r i o , etc., de bordes redondeados que frotan y
e x p r i m e n ms o menos
fuertemente la piel ' ^.a^^^^^^fc'^..^ ' ^ ^ a ^ v
para expulsar el agua
y s u p r i m i r dobleces.
M e j o r tipo de mquina
para este objeto es l a
representada en l a fi-
g u r a 90, que en vez de
cinta de estiras lleva
un cilindro de bronce
F l g . 89
con aletas helicoidales
de doble inclinacin, por lo cual mientras e x p r i m e n , extienden la piel;
sanse tambin mquinas semejantes a las empleadas para descarnar
(figura 86, pg. 289): c o n t a l e s mquinas u otras de cepillos rotativos se
pueden tender a l viento 500 a 1000 pieles en 10 horas.
b) A n t e s de llevar las pieles a los desecadores con circulacin de
aire, para evitar que se agriete la flor, se les da una l i g e r a capa de aceite
(oleatura) y despus se someten a l engrase empleando aceites de pescado,
de l i n o , de r i -
cino, l a n o l i n a ,
degrs, yema
de huevo, sebo,
estearina, pa-
rafina etc., se-
s gn el tipo de
piel y l a r i g i -
dez o m o r b i -
, dez que se de-
sea o b t e n e r
(palas o suela,
correas e t c . ) .
F i g . 90
Se frota la piel
a mano con una mueca embebida de grasa lquida o fundida, y luego se
suspende en locales calientes, donde en 24 horas toda la grasa penetra
en la piel; en las grandes teneras el engrase se realiza en batanes espe-
ciales, por los que cuando conviene se hace c i r c u l a r aire caliente (1).

(1) H e aqu l a composicin qumica m e d i a de l a s pieles c u r t i d a s , e n g r a -

sadas y no e n g r a s a d a s :
buey becerro caballo
no engr. e a g r a s . no e n g r . e n g r a s . no e n g r . e n g r a s
7o 7o 7 7 7o 7

18 14,6 18 14,7 18 13,2

Substancias minerales . . . 0,6 0,5 0,8 0,6 1,1 0,8
0,8 12-25 0,8 12-25 0,8 16 35
S u b s t . tnicas s o l u b l e s en a g u a 3,5 2,9 4 3,3 3,1 2,2
S u b s t . tnicas i n s o l u b . e n a g u a 1,8 1,4 1,6 1,3 1,8 1,3
S u b s t . tnicas c o m b i n . i n s o l u b . 29 24,2 29 23,9 31 23
46,3 37,5 45,8 37,7 44,2 32,8
298 CURTIDO D E L A S PIELES

c) Generalmente sigue el raspado que consiste en extender la p i e l

sobre u n c i l i n d r o de caucho (fig. 91) empujado contra otro cilindro rota
tivo, provisto de lminas de doble hlice, la mitad d i r i g i d a hacia la derecha
y la otra mitad d i r i g i d a hacia la izquierda; rspanse con tales mquinas

' F i g . 91

200-300 pieles en 10 horas; para igualar las pieles aquellas lminas estn
dispuestas en hlice en una sola direccin.
d) Sigue l a desecacin de las pieles, que se practica con cuidado en
locales con circulacin de aire, preferiblemente seco mejor que caliente
(reglase atendiendo a
termmetros o higr-
metros) y no se produce
la desecacin completa
para poder realizar me-
j o r l a s subsiguientes
operaciones de acaba-
do y para impedir que
las fibras se peguen
entre s y endurezcan.
L a s pieles ligeras t i e n -
den a contraerse y a
deformarse y por esto
F i K . 92 se clavan sobre table-
ros o sobre bastidores,
con clavos de latn, especialmente si se trata de pieles curtidas al cromo,
que se venden por extensin y no por peso. P a r a homogeneizar la hume-
dad de las pieles gruesas en todas sus partes, se extienden durante una
noche en serrn de haya ligeramente hmedo.
 ACABADO 299

e) Las pieles as secadas y homogneas deben volverse menos rgi-

das, ms mrbidas, separando las fibras pegadas y endurecidas, y para
esto se doblan y estiran en todos sentidos mediante la operacin del currado.
Las pieles ligeras se pueden z u r r a r a mano, doblndolas, extendindolas
y hacindolas correr por encima de un hierro no cortante, curvado en
forma de media l u n a (o tambin por encima del borde de una mesa). De
ordinario se emplean mquinas zurradoras, constituidas por u n brazo
de palanca con movimiento de vaivn que l l e v a en un extremo dos rulos
superpuestos y los cuales sujetan y hacen correr la piel extendida sobre
un tablero, y a l mismo tiempo u n hierro z u r r a d o r dispuesto delante de los
c i l i n d r o s frota con ms o menos fuerza la flor de la piel; en el extremo
opuesto la piel se sostiene a mano o con una pinza automtica.
/ ) P a r a aumentar l a compacidad del cuero de suelas de zapatos, y
para v o l v e r l o ms resistente a l desgaste por rozamiento, se someten esas
pieles al batido o marti-
lleo a fuerte presin,
mediante un pistn de
bronce maniobrado por
u n brazo de palanca (fi-
g u r a 92) que puede batir
200 cueros en 10 horas.
E l cuero demasiado ba-
tido resulta manchado.
E l batido puede ser
ventajosamente substi-
tuido por el cilindrado, Fis. 93
que da un trabajo ms
uniforme, ms rpido, y alcanza la presin de 30000 K g . L a mquina de
c a r r o para el cilindrado consiste en u n robusto piso rgido en e l cual se
apoya el cuero (fig. 93) mientras lo comprime una polea de bronce fijada
en u n carro superior pesadsimo, de acero fundido, que corre en uno y otro
sentido movido por un mecanismo de t o r n i l l o sin fin.
g) Muchas pieles se someten a abrillantado y para obtener un buen
lustre resistente deben privarse ante todo de grasa y secarse, y si l a flor
de l a piel ya es de por s demasiado grasa, se frota con una solucin
al 5 /o de cido lctico o de amonaco; una vez seca se le da una mano
ligersima de aprestos especiales (soluciones acuosas de albmina de
huevo y leche, y otros aprestos ligeramente coloreados, llamados seasoning
y preparados por casas especialistas), se deseca rpidamente en caliente y
se somete a l a accin de la mquina de a b r i l l a n t a r , que consiste en un
brazo de palanca con movimiento de vaivn, cuyo extremo l l e v a una pinza
que sostiene u n c i l i n d r o b r i l l a n t e de gata o de v i d r i o , que se apoya y
mueve sobre l a p i e l dispuesta en un piso algo elstico, y se trabaja hasta
obtener el b r i l l o deseado.
h) Si el bloque o c i l i n d r o de vidrio o de gata, en vez de tener b r i l l o ,
est finamente rayado, se obtiene sobre la flor de l a piel un chagrinado o
sea una superficie rugosa y finamente granada; para obtener un c h a g r i -
nado o agrandado aun ms marcado (cordobanes) se doblan las pieles
sobre s mismas, con la flor hacia adentro, y se frotan l i g e r a m e n t e con u n
300 CURTIDO D E L A S P I E L E S

U t e n s i l i o de corcho {margarita, fig. 94); c o n esta operacin la flor se l e v a n t a

u n poco y queda ms mrbida; el mismo efecto se consigue pasando l a
p i e l as doblada a travs de dos grandes cilindros superpuestos que g i r a n
a velocidades distintas. P a r a obtener e l satinado el rulo es de bronce o de
acero.
impresiones ms marcadas y profundas para conseguir l a apariencia
de la flor de pieles de cabra, de foca etc. para usos de valijera y encua-
demacin, resultan mediante calandrias
convenientemente grabadas, calentando el
cilindro superior para obtener una i m p r e -
sin ms estable.
F ' S ' 54 L a s pieles que no deben presentar g r a -
no, sino una superficie lisa, se friegan p r i -
mero por ambas caras con piedra pmez o mejor con una suerte de muela
ahusada g i r a t o r i a , de fundicin granulosa y revestida de esmeril, (fig. 95)
contra la cual se oprime suavemente l a superficie de la p i e l ; algunos com-
pletan la operacin frotando la cara de la flor, es decir, la correspondiente
al pelo, con un madero semejante a l de la figura 94, pero con la super-
ficie lisa y revestida de corcho.
i) Ciertas pieles y cueros deben ser jprme!;!7!,^arfos sumergindo-
los en baos de jabn y cola, pasndolos a l cabo de dos horas a una solu-
cin acuosa de alumbre y de c l o r u r o sdico. Obtinense buenos resultados
tambin con una solucin a l 2 /o de gelatina y subsiguiente paso por u n
bao de formalina al 5 /o.
Para obtener cuero e?idurecido destina.do a ciertas suelas sirve tambin
la accin del formaldehido al 2 /o durante 28-48 horas y para las pieles a l
cromo, un bao de 8 /o de sulfato de almina y 1 /o de cido sulfrico.
k) Ciertas pieles son aprestadas para aumen-
tar el peso, haciendo que absorban substancias ami-
lceas o dextrina (es muy usada la brillantina que'
contiene ms de 60 "/ de d e x t r i n a , 9 "/ de a l m i -
dn soluble, 5 % de maltosa y 25 /o de agua) en
solucin densa, operando por u n par de horas en los
batanes usuales a 25-30; se aumenta l a carga si se
agrega sulfato de magnesio o c l o r u r o de bario.
Crganse las pieles tambin con exceso de c u r t i m - F ' K -

bre, con aceites y grasas, con residuos sulfticos de - .

las fbricas de celulosa, con glucosa, sulfato de b a r i o , c l o r u r o de bario,
sulfato de magnesio, etc.
/) E l blanqueo y la tintura de las pieles se obtiene por los mtodos ms
variados, que sirven para las fibras textiles, especialmente las animales
(lana y seda) como se expone ms adelante en los correspondientes captu-
los. P a r a e l blanqueo, que prepara las pieles para los tintes claros, se usa
agua oxigenada, cido sulfuroso, sulfitos, cido oxlico, permanganato y
subsiguiente paso por un bao de bisulfito sdico, baos diluidos de hipo-
c l o r i t o sdico, etc., etc.
L a tintura de las pieles de curtido vegetal o al alumbre se l l e v a a cabo
a la temperatura de 40; las curtidas a l cromo se tien a 60". L a t i n t u r a
r a r a vez se realiza a la brocha, a veces en cubas o en tinas de devanadera,
 ESTADSTICA D E L C O M E R C I O D E P I E L E S 301

ms comnmente en batanes. L a s diversas materias colorantes y los

mordentes empleados son los mismos que se emplean en la t i n t u r a de
fibras textiles (v. el correspondiente captulo).
E l cuero blando de palas de calzado se tie en negro por el lado carne
extendiendo soluciones concentradas de acetato y sulfato de hierro y
despus se engrasa con aceite, cera, jabn y negro de humo; luego se
alisa y se frota con maderas duras y lisas, hasta obtenerlo lustroso.
Para pieles y cueros especiales se precede hoy da a las ms variadas
y brillantes tinturas con colores de a n i l i n a bsicos o sobre mordentes, pre-
parando primero las pieles con lainmersin durante 12 horas en agua fra en
la cual se ha desledo una yema de huevo por cada p i e l . L a t i n t u r a se prac-
tica despus en baos a l a temperatura de 30. A l g u n o s cueros tambin se
b a r n i z a n con los barnices ordinarios a base de resina, y para atender a l
considerable consumo de pieles grandes para carroceras se ha ideado d i v i -
d i r en dos hojas las de vaca y de buey, aplicando la parte ms resistente
para los fuelles y la parte carnosa para los asientos, etc.
Para que no se formen eflorescencias blancas causadas por el uso de
aguas duras, debidas a la combinacin de l a cal con las materias grasas
del adobo, han propuesto algunos la substitucin de las grasas por aceites
minerales, que no dan sales de calcio, o bien lavar las pieles con cido
lctico o frmico diluidos, que forman sales de calcio solubles. E n vez de
las grasas ordinarias, han propuesto algunos emplear en el curtimiento los
anhdridos o las lactonas de los cidos grasos, porque forman ms lenta-
mente sales de calcio (el purgatol, recientemente entregado al comercio,
contiene preponderantemente lactonas y anhdridos) (1).

(1) Estadstica d e l c o m e r c i o de p i e l e s . Inglaterra h a tenido las s i g u i e n t e s

i m p o r t a c i n y e x p o r t a c i n de p i e l e s :
1910 1911
Pieles frescas . ( importadas, libras esterlinas 12882326 11104326
( exportadas, 1757762 168583
P i e l e s curtidas ( importadas, 11824741 12227606
( exportadas, > 46E6485 4880932

Alemania h a tenido el siguiente movimiento c o m e r c i a l de los p r i n c i p a l e s

g r u p o s de p i e l e s :

Cabras T o t a l i m p o r t a c . Total e x p o r t a c .
Becerro Buey Caballo y ovejas
Aflo Valor Valor
ton. ton.
rap. exp. imp. ! exp. imp. exp. imp. exp. Pesetas Pesetas

1900 t 15000 8 200 83100 29200 15400 2300 12600 4 900 126100 250000000 44600 82000000
1910 t 32100 8 300 135800 49100 13700 8600 24300 4100 205900 427000000 ;oioo 128000000
1913 t 39200 8 700 167700^47500 13300 6700 30200 4400 250400 580000000 67300 150000000
1

A l e m a n i a e n 1910 e l a b o r e n 1340 t e n e r a s , 201500 t de p i e l e s b r u t a s de b u e y ,

50260 t de p i e l e s f r e s c a s d e b e c e r r o , 28900 t de p i e l e s d e c a b r a y o v e j a , y 15 200 t
de p i e l e s de c a b a l l o p o r u n v a l o r t o t a l de 565000000 p t a s . , y s e p r o d u j e r o n
120000 t de c u e r o c u r t i d o ( t r e s c u a r t o s p a r a c a l z a d o ) , 17000 t de p i e l c u r t i d a a l
c r o m o p a r a p a l a s , y 3000 t de p i e l e s de c u r t i d o b l a n c o y a g a m u z a d o , de l a s c u a l e s
f u e r o n 1900 t p i e l e s p a r a g u a n t e r a ; l a produccin t o t a l fu p u e s , de 140000 t de
v a r i a s p i e l e s c u r t i d a s , p o r v a l o r de 820 000000 p t a s .
E n E u r o p a , a n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a , s e c a l c u l a b a u n c o n s u m o de p i e l e s
p o r v a l o r de u n o s 2500 m i l l o n e s de p t a s . , p r o d u c i d a s e s p e c i a l m e n t e p o r I n g l a -
t e r r a , en segundo l u g a r por A l e m a n i a y algo por F r a n c i a .

0
302 KITRODERIVADOS D E L O S CIDOS BENCNICOS

Cuero artificial. Vase el captulo referente a l alcanfor y al celuloide.

Anlisis del cuero. V a s e Villavecchia, Qumica analtica aplicada,
tomo I I .

O. Nitroderivados de ios cidos bencnicos

Obtinense a menudo oxidando con mezclas crmicas los correspon-

dientes nitrotoluenos.
Acido o- nitrobenzoico C e H j N O i ) C O O H . Funde a 147, tiene sabor
dulzaino, es soluble en agua a 15" en la proporcin de 1 : 164.

Italia h a t e n i d o e l s i g u i e n t e m o v i m i e n t o c o m e r c i a l de c u e r o s y p i e l e s : Fieles
crudas; i m p o r t a c i n : 24 400 t e n 1913 p o r 72288000 l i r a s ; 33114 t e n 1916; 4) 796 t
e n 1919; 24621 t e n 1920 p o r 354651700 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 27537 t e n 1913 p o r
6 0 4 8 9 0 0 0 l i r a s ; 3090 t e n 1916; 2816 t e n 1919; 7886 t e n 1920 p o r 93059000 l i r a s .
Pieles curtidas con el pelo: i m p o r t a c i n : 3743 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 7 4 8 8 4 0 0 l i -
r a s ; 1326 q u i n t a l e s e n 1916; 2150 q u i n t a l e s e n 1919; 1867 q u i n t a l e s e n 1920 p o r
84080000 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 119 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 272200 l i r a s ; 45 q u i n t a l e s
e n 1916; 262 q u i n t a l e s e n 1919; 280 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 4 0 1 2 2 0 0 l i r a s . Pieles cur-
tidas sinpelo: i m p o r t a c i n : 22186 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 35440000 l i r a s ; 21 408 q u i n -
t a l e s e n 1916; 21356 e n 1919; 27915 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 220208800 l i r a s ; e x p o r t a -
cin: 7680 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 6119910 l i r a s ; 2309 q u i n t a l e s e n 1916; 67854 q u i n -
t a l e s e n 1919; 81490 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 198921900 l i r a s . Pieles barnizadas:
i m p o r t a c i n : 3655 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 7310000 l i r a s ; 2319 q u i n t a l e s e n 1916;
2275 q u i n t a l e s e n 1919; 4947 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 108834000 l i r a s ; e x p o r t a c i n :
23 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 43700 l i r a s ; n u l a e n 1916 y e n 1919; 26 q u i n t a l e s e n 1920
p o r 468000 l i r a s . Pieles cortadas (palas, tiras p a r a s o m b r e r o , c o r r e a s , etc.}: impor-
t a c i n : 6 172 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 8 0 7 0 9 4 5 l i r a s ; 2551 q u i n t a l e s e n 1916; 1 995 q u i n -
t a l e s e n 1919; 3113 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 34725000 l i r a s ; e x p o r t a c i n ; 381 q u i n t a l e s
p o r 425630 l i r a s e n 1913; 55 q u i n t a l e s e n 1916; 521 q u i n t a l e s e n 1919; 448 q u i n t a -
l e s e n 1920 p o r 224800 l i r a s . Guanes de piel: i m p o r t a c i n : 637 c e n t e n a r e s
en 1913 p o r 216580 l i r a s ; 482 c e n t , e n 1916; 464 c e n t , e n 1919; 440 c e n t , e n 1920 p o r
1320000 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 37088 c e n t , e n 1913 p o r 9 8 2 8 3 2 0 l i r a s ; 42180 c e n t e n a r e s
e n 1916; 46501 c e n t , e n 1919; 42718 c e n t , e n 1920 p o r 3 6 3 1 0 3 0 0 l i r a s . Calzado de
piel: i m p o r t a c i n : 1281277 p a r e s e n 1913 p o r 16528473 l i r a s ; 4 6 6 3 5 9 6 p a r e s
p o r 86 276526 l i r a s e n 1916; 1215946 p a r e s e n 1919; 817602 p a r e s p o r 40880100 l i r a s
e n 1920; e x p o r t a c i n : 126000 p a r e s e n 1913 p o r 1512000 l i r a s ; 18962 p a r e s e n 1916;
179006 p a r e s e n 1919; 412041 p a r e s e n 1920 p o r 18541845 l i r a s .

L a importacin espaola e n l o s ltimos aos est e x p r e s a d a e n e l s i g u i e n t e

cuadro:

ARTCULOS 1911 1913 1916 1918 1920

Kg Kg Ptas. Kg Kg Kg Ptas.
C u e r o s y pieles sin c u r t i r ,
6805777 19092292 9139278 9538126 1100439 31585238
Cueros frescos, salados o
901894 647174 756822 720298 2128057 24L9489 3935772
Pieles de c a b r a , de gamuza
5148 4120 63700 4556 5545 19742 231088
P i e l e s c u r t i d a s de todas c l a -
ses (rf) 388941 422190 6597184 340722 86 768 497709 5549144
P i e l e s de conejo y liebre en
estado n a t u r a l [e) . . . . 46371 88413 290175 23686 52098 1270 4127
Pieles de abrigo y adorno ( / ) 65339 71636 1676500 85555 65412 49809 1078365
Pieles c h a r o l a d a s de toda!-
c l a s e s (g) 58749 43516 848562 72425 69258 92001 17940;9
Objetos confeccionados {h) . 25120 29197 896020 23673 24893 498J2 1247861
 ACIDOS NITROBENZOICOS 303

Acido m - nitrobenzoico. Funde a 141, disulvese en agua en pro-

porcin de 1 :425 a 16; da una sal de bario muy poco soluble.

Acido p- nitrobenzoico. Funde a 238. Llmase tambin cido nitro-

draciicopor obtenerse nitrando la sangre de drago; es muy poco soluble
en agua.

Acido 2 . 4- dinitrobenzoico C^Ha NO-,. N O . . C O O H fv. pg. 85).

2 4 1 "
Funde a 179.

E n l o s m i s m o a o s , l a exportacin espaola alcanz los s i g u i e n t e s v a l o r e s :

ARTICULOS 1911 1913 1916 1918 1920

Kg Kg Ptas. Kg Kg Kg Ptas.
Pieles s i n c u r t i r de ganadc
l a n a r (O 3513697 1175t65 7933 764 3447 181 1 130.557 2023357
3344 378
P i e l e s sin c u r t i r de ganadc
cabrio (/) 846062 872311 3402013 1462556, 877017 935907
3650037
L o s dems cueros y piele?
sin c u r t i r {k) 3147837 2 9350901 6:63689 133794 189023 127841
268 4t6
P i e l e s c u r t i d a s de todas c l a -
ses (/) 464 538 465412 2978842 5432950 2317 070 1104976 6430'-'62
Objetos confeccionados {m). 519441 539061 84S0632 1122541 460435 450194 6982954
Corambres vacias (M) . . . 5813 16(85 60320 55413 16817 4 761 17 844

( ) L a i m p o r t a c i n de 1918 p r o v e n a p o r m i t a d d e l a A r g e n t i n a y p o r ' A d e l
U r u g u a y ; l a d e 1920 p r o v i n o p o r m i t a d d e l a s P o s e s i o n e s I n g l e s a s d e A s i a ,
p o r Ve d e l a A r g e n t i n a , p o r Via d e l U r u g u a y , s i g u i e n d o C o l o m b i a , E s t a d o s U n i d o s
y Z o n a e s p a o l a de M a r r u e c o s . ( 6 ) M s de l a m i t a d de l a i m p o r t a c i n d e 1918 p r o -
v e n a d e l U r u g u a y ; e n 1920 slo u n a m n i m a porcin e s d e p r o c e d e n c i a u r u -
g u a y a . ( c ) P r o c e d e n c i a v a r i a . ( r f ) L a s u e l a p r o v e n i e n t e e n e s p e c i a l de F r a n c i a ;
l a s d e m s p i e l e s c u r t i d a s , de l o s E s t a d o s U n i d o s ; l a s c o r r e a s d e transmisin de
G r a n Bretaa.(e) P r o v . e n e s p e c i a l de P o r t u g a l . ( / ) I d . de F r a n c i a . ( g - ) I d e m
de l o s E s t a d o s U n i d o s d e A m r i c a . ( / ; ) L o s g u a n t e s (1895 K g ) p r o v e n i e n t e s p r i n -
c i p a l m e n t e de F r a n c i a (1184 K g ) ; e l c a l z a d o (11091 K g ) de l o s E s t a d o s U n i -
d o s (4501 K g ) y d e F r a n c i a (2061 K g ) ; l a baulera (22235 K g ) d e G r a n B r e -
taa (10688 K g ) ; h e m o s c o m p r e n d i d o t a m b i n e n e s t a p a r t i d a l o s d e m s o b j e t o s
c o n f e c c i o n a d o s de p i e l .
(i) D i r i g i d a e s p e c i a l m e n t e a F r a n c i a y E s t a d o s U n i d o s ; e n s e g u n d o l u g a r a
G r a n B r e t a a y A l e m a n i a . ( j ) D i r i g . e s p e c . a F r a n c i a , E s t a d o s U n i d o s y Bl-
g i c a . ( * ) E n 1919, 1274559 K g p o r 2676574 p t a s . , d i r i g i d a e s p e c i a l m e n t e a F r a n -
c i a , E s t a d o s U n i d o s y G r a n B r e t a a . ( / ) L a s u e l a (747637 K g ) e n v i a d a a d i v e r s o s
p a s e s ; l a s peles de b e c e r r o c u r t i d a s (162085 K g ) e n v i a d a s e s p e c i a l m e n t e a G r a n
Bretaa, C a n a r i a s y F r a n c i a ; l a s b a d a n a s , tafiletes y dems pieles a d o b a d a s
(194 187 K g ) e s p e c i a l m e n t e a F r a n c i a . ( i ) L a e x p o r t a c i n d e g u a n t e s , q u e e n 1918
h a b a s i d o d e 24727 K g p o r 2 2 7 4 8 8 4 p t a s . , s e r e d u j o e n 1920 a 284 K g p o r 26 128 p e s e -
t a s . L a d e c a l z a d o (409621 K g p o r 6 5 5 3 9 3 6 p t a s . e n 1920) v a e s p e c i a l m e n t e d i r i -
g i d a a F r a n c i a y C u b a ; l a d e artculos de t a l a b a r t e r a y g u a r n i c i o n e r a (40289 K g
p o r 402890 p t a s . ) a C u b a , C a n a r i a s y F r a n c i a . ( ) E s p e c i a l m e n t e a l a R e p i i b l i c a
Argentina.
E n 1921 l a s m s n o t a b l e s v a r i a c i o n e s d e l a i m p o r t a c i n e s p a o l a s o n : e n
c h a r o l e s l a p r o c e d e n c i a p a s a s e r p r e p o n d e r a n t e m e n t e a l e m a n a ; en g u a n t e s d e
p i e ! l a i m p o r t a c i n s e r e d u j o a 376 K g p o r 30531 p t a s . ; e n c a l z a d o a 2 816 K g p o r
60966 p t a s . E n c u a n t o a l a e x p o r t a c i n e n 1921, h a a u m e n t a d o l a de p i e l e s s i n
c u r t i r , s e h a a n u l a d o l a d e g u a n t e s y s e h a r e d u c i d o l a d e c a l z a d o a 109 742 K g
p o r 1755872 p t a s .
304 C O M P U E S T O S BENCNICOS HIDROGENADOS

Acido 2 . 5- dinitrobenzoico. F u n d e a 177.

Acido 2 . 6- dinitrobenzoico. F u n d e a 202.

Acido 3 . 4- dinitrobenzoico. F u n d e a 165.

Acido 2 . 4 . 6-trinitrobenzoico.
CsH^. N O 2 . N O 2 . N O 2 . C O O H .
2 4 6 1
Funde a 210 perdiendo C O i y formando trinitrobenceno simtrico (v. p-
gina 82). Fu propuesto por la fbrica de Griesheim como explosivo

P Compuestos bencnicos liidrogenados

Son interesantes los numerosos cidos liidroftlicos estudiados por

Baeyer en todos sus ismeros de constitucin y en los estereoismeros (o
cis- y trans-ismeros, tomo I , pg. 31).
Se comportan ms bien como compuestos no saturados de la serie grasa
(tomo I , pg. 161) por no existir ya la estabilidad del verdadero ncleo ben-
cnico. L a posicin de los verdaderos dobles enlaces todava existentes
en el ncleo se determina mediante l a adicin de bromo y por la eventual
eliminacin de ste por reduccin con o sin substitucin de hidrgeno,
segn que los dos tomos de bromo estn en posicin para o en posicin
orto. Por simple ebullicin con lcalis ocurre a menudo una dislocacin
del doble enlace (como se verifica en el cido oleico; tomo L pg. 440)
y as es posible pasar de uno a otro ismero.
Los cidos d i - , t e t r a - y exahidroftlicos y tereftlicos se pueden des-
hidrogenar gradualmente calentndolos con bromo a 200; muchos forman
anhdridos.
Baeyer, del estudio de los cidos hidroftlicos, sac importantes deduc-
ciones acerca de la constitucin del ncleo del benceno.

Hllanse en l a Naturaleza numerosos e importantes compuestos ben-

cnicos hidrogenados, entre los cuales ya hemos citado los abundantes
afenos del petrleo ruso (tomo I , pg. 106) que contienen grupos como el
exametileno (v. Polimetilenos, pg. 3). Por sntesis se obtiene por ejem-
plo el cetoexametileno del pimelinato de calcio:

.CH2-CH.,.C0i,.
CH CO.

Tambin condensando con sodio dos molculas de ter succnico y

saponificando luego el p r i m e r producto y calentando a 200 se obtiene el
paradicetoexametileno. Hidrogenando el benceno y sus homlogos sobre
 COMPUESTOS BSNCNICOS H I D R O G E N A D O S 305

nquel calentado y finamente dividido, se obtiene el exametileno (1) y sus

homlogos, el exahidrofenol (que hierve a 160,5), el paradicetoexametileno
C i i H s O j (que funde a 78). Este ltimo da el correspondiente alcohol, la qui-
nita C e H i j O e (p-bioxiexametileno),en el cual se encuentran losdiversos casos
de isomera cis- y irans-; as tambin la inosita CsHuOs es el alcohol exava-
lente que procede del exametileno, que es ismero de las exosas, pero con
H I o con PCI5 da verdaderos derivados del benceno.

Concense tambin diversos cidos naftnicos, obtenidos por oxida-

cin de los afenos de los petrleos rusos, y ms fcilmente acidificando
las soluciones alcalinas que se emplean en la refinacin del petrleo y
de los aceites minerales rusos (tomo I , pgs. 118 y 133); tales cidos se dife-
r e n c i a n de los cidos grasos de cadena abierta porque stos dan sales de
magnesio y de calcio insolubles, mientras las sales de los cidos naftnicos
son algo solubles; as se pueden descubrir cuando son empleados en la
fabricacin de jabones (2).
Charitschkoff(1911) demostr que estos cidos no son del grupo del
cido exametilencarbnico porque ste funde a temperatura ms elevada y
no da l a reaccin caracterstica con sales de cobre o de cobalto, y en cam-
bio l a dan los cidos naftnicos, los cuales son ms bien semejantes a l cido
penametilencarbnico:
CH2.CH5.CH2.CH2.CH.COOH

y a l cirfo pentametilenactico de Zelinsky:

CH!.CH5.CH,.CH5.CH.CH.COOH

que dan la reaccin de aquellas sales (3) y fsicamente se asemejan a los

cidos neftnicos. Estos son pticamente inactivos, y por lo tanto l a a c t i -
vidad ptica del petrleo no es debida a ellos. Son insolubles en el agua y
h i e r v e n inalterados (el CisOasO^ hierve a ms de 300"); los primeros tr-

(1) E l e x a m e t i l e n o o exahidrobenceno C8He.H8 (R-exileno o nafteito) se

e n c u e n t r a e n los petrleos del Cucaso y se obtiene sintticamente del y o d o e x a -
m e t i l e n o o d e l d i b r o m o p r o p a n o 1.3. E s u n lquido i n c o l o r o , q u e h u e l e a p e t r l e o ,
h i e r v e a 80 y r e s i s t e a l a a c c i n d e l p e r m a n g a n a t o . A 750 c o n H I o a t e m p e r a -
t u r a m s b a j a e n p r e s e n c i a de a l u m i n i o o m e j o r a p r e s i n , p a r e c e s e r q u e s e
c o n v i e r t e e n m e t i l p e n t a m e t i l e n o (W. Ipatiew, 1911).
(2) L o s cidos naftnicos s i r v e n p a r a r e g e n e r a r e l c a u c h o ( D . R . P . 218225),
d i s o l v i e n d o l o s d e s e c h o s de e s t a s u b s t a n c i a a 125-150, y despus d e d e s v u l c a n i -
z a r l a se r e p r e c i p i t a c o n lcali, a l c o h o l o a c e t o n a ; s i r v e n adems p a r a l a c o n s e r -
v a c i n d e l a m a d e r a , p o r q u e s o n a n t i s p t i c o s ; d a n jabones a l c a l i n o s de g r a n
p o d e r d e t e r s i v o ; l a s a l de a l m i n a s e u s a p a r a i m p r e g n a r l a m a d e r a , y l a s s a l e s
d e m a n g a n e s o y de p l o m o s e u s a n c o m o s e c a n t e s p a r a l o s a c e i t e s ; e l c o r r e s p o n -
d i e n t e glicrido s i r v e c o m o l u b r i f i c a n t e , c o m o c u r t i e n t e y p a r a p r e p a r a r l a c a s
grasas.
(3) M s p r e c i s a m e n t e l o s c i d o s naftnicos p u r o s n o d a n e s t a s r e a c c i o n e s
{E. Pyhdla, 1912), p e r o s i c o n t i e n e n an slo v e s t i g i o s de n a f t e n a t o s s d i c o s , s i s e
d i s u e l v e n e n t e r de petrleo y s e a g i t a n c o n s u l f a t o f e r r o s o , d a n u n a c o l o r a c i n
v e r d e s u c i a , q u e p r o n t o s e v u e l v e p a r d a p o r l a fcil t r a n s f o r m a c i n d e l a s a l
f e r r o s a v e r d e f o r m a d a , e n n a f t e n a t o frrico s o l u b l e e n t e r de p e t r l e o ; e l s u l f a t o
d e c o b r e e n l a s m i s m a s c o n d i c i o n e s d a u n n a f t e n a t o de c o b r e v e r d e , s o l u b l e t a m -
bin e n ter de p e t r l e o , y lo m i s m o s u c e d e c o n l a s a l de c o b a l t o .

20 MOLINARI.II *
306 TERPENOS

minos son lquidos movibles, de desagradable olor; a l aumentar el peso

molecular se desvanece el olor y se v u e l v e n viscosos, pero decrece e l
peso especfico (0,98- 0,95). L o s productos brutos se purifican, desodorizan y
decoloran sacudindolos con substancias reductoras (los aceites m i n e r a l e s
requieren substancias oxidantes). Se disuelven en cido sulfiirico concen-
trado y reprecipitan con agua.

E l cido qunico C s H ( 0 H ) 4 C O 2 H . He es u n cido exahidrotetraoxi'

benzoico; es pticamente activo, pero se conoce tambin un ismero inac-
t i v o ; se extrae de las races del caf, de la quina, etc., y forma cristalitos
blancos.

Ms interesantes an son los erpenos y los alcatifares que se hallan en

diversos vegetales y forman los principales constituyentes de muchos
aceites etreos o esencias y de muchas resinas. , ,1

V : Terpenos

Considranse qumicamente como derivados hidrogenados del cimeno

(dihidrocimeno) y de sus homlogos, y corresponden a la frmula funda-
m e n t a l CioHie. Los terpenos se pueden aislar de los productos naturales
porque son fcilmente destilables con vapor de agua, aun no siendo solu-
bles en agua lqiiida.
L a constitucin qumica de los principales terpenos fu establecida
especialmente por los estudios de O. Wallach que duraron ms de 20 aos.
Por su sntesis, por los productos de adicin halogenados, por el com-
portamiento con los oxidantes y por l a refraccin molecular (tomo I , p-
g i n a 39), ha quedado demostrado que los terpenos contienen dos dobles
enlaces y u n anillo cerrado de 6 tomos de carbono.
Pero existe u n g r u p o de terpenos ms complejos (pineno, canfeno,
fenqueno, etc.) que slo poseen u n doble enlace. P a r a precisar la situa-
cin de los dobles enlaces (A) Baeyer propuso numerar los tomos de
carbono fundamentales del cimeno, como se ve en el primero de los
siguientes esquemas, representativos de la constitucin de 5 terpadienos de
los 14 tericamente posibles, sin contar los ismeros especulares."

7 CHs CH3 HCH3 CH3 CH3

C V I
I
f Ha H H H H2 Ha ';H H / ' ^ H
6 2
5 3 H H, H H.2 H H H2 H i H2 H,
H
I I
c - c - c C3H, HC3H, CsH-, CH3.C.CH3 CH3.C=CH
10 8 9 II III IV V
I

P a r a expresar e l l u g a r del doble enlace en la cadena l a t e r a l , en vez

de indicar, como para el ncleo, solamente el nmero ms bajo de los dos
 INDUSTRIA D E LOS PERFUMES 307

tomos de carbono unidos por doble enlace (por ejemplo I I I = A 3,5-ter-

padieno o limoneno; I = i 1.4-terpadieno), se escriben los nmeros de
los dos tomos de carbono unidos por el doble enlace, pero se pone
entre parntesis el nmero ms elevado [p. ej.: I V = 1.4 (8)-terpa-
dieno; V = A 1 . 8 (9) terpadieno]. E n la nomenclatura oficial se fija el
nombre de terpano para el exahidrocimeno CioHso, y entonces el tetra-
hidrocimeno CioHis se llama terpeno y el dihidrocimeno CjcHie se llama
terpadieiio.
L o s terpenos, a l separarse de las plantas o de las flores, son en gene-
ral mezclas; y los procedentes de las coniferas constituyen la esencia de
trementina. L a esencia de limn da el citreno, el tomillo da el timeno, la
alcaravea da el carveno, la naranja da el hesperideno, etc. Mientras su punto
de ebullicin v a r a entre estrechos lmites (160-180), los de fusin de sus
tetrabromoderivados o de sus biclorhidratos son muy diversos y por esto
se prestan para su separacin.
PROPIEDADES. Merced a los dobles enlaces, que funcionan como los
de la serie aliftica, pueden adicionar 4 tomos de bromo (v. Reaccin de
Baeyer) 2 m o l c u l a s de H C l (que fcilmente cambian el h a l g e n o por O H
y forman alcanfores), y pueden reaccionar con cido nitroso o con cloruro
de nitrosilo para formar nitrositos slidos CioHj6(N02)(NO) o nitrosoclo-
ruros CioHi6(NO)Cl tambin slidos y a veces de color azul.
Son fcilmente oxidables y con oxidantes suaves engendran derivados
del benceno, mientras con oxidantes e n r g i c o s son resinificados, se poli-
merizan con facilidad y con los cidos, p. ej., se transforman en ismeros
ms estables. E n solucin alcohlica dan, con cido sulfrico concentrado,
coloraciones caractersticas.
Son de ordinario pticamente activos, pero las mezclas de los antpo-
das pticos, es decir, los que tienen igual potencia rotatoria, pero de signo
contrario, son pticamente inactivas.
A c o m p a a n a menudo a los aromas naturales de las flores y de los
frutos y hoy que estn q u m i c a m e n t e bien estudiados, se consigue sepa-
rarlos, aumentando as la pureza y el precio de los perfumes (1).

(1) Industria de los perfumes. Los aromas naturales se utilizan en gran

parte desde los tiempos ms antiguos, pero slo en nuestros tiempos se ha per-
feccionado su extraccin para obtener un rendimiento superior y una calidad ms
refinada. Ya en las pocas m s remotas suministraban las primeras materias
los pases orientales, donde los campos de regiones enteras estn destinados al
cultivo de las flores.
Los perfumes m s delicados son todava los que se extraen de las flores, por-
que junto con el principio oloroso contienen otras substancias que refinan su
aroma y lo vuelven ms suave. Habanse llamado perfumes artificiales las feli-
ces mezclas que se obtenan uniendo en proporciones varias, pero bien determi-
nadas, las esencias fundamentales, naturales, dando origen a la multiplicidad y
variedad de perfumes que es la delicia del mundo elegante; pero se trata de un
arte, ms que de una ciencia, que requiere naturalmente una gran finura de olfato
en el operador.
El descubrimiento de los perfumes artificiales no hizo disminuir el consumo
de los naturales, puesto que aqullos pudieron venderse a menor precio y resul-
taron asi accesibles a nuevas y numerosas clases sociales que antes no hacan uso
de ellos, especialmente por lo elevado de los precios.
El consumo de los perfumes aument o decreci segn las vicisitudes de la
306 TERPENOS

C n e n o CtoHie ( = Terpadieno o dipenteno 1.8 (9); o limoneno inactivo).

H l l a s e junto con el cineol en el oleum cinae (de Artemisia cia) y tambin

civilizacin de los pueblos. Los antiguos pueblos de oriente y despus los egip-
cios introdujeron los perfumes en las ceremonias religiosas, vedando a menudo
su uso para fines profanos, pero con el tiempo se difundieron en el empleo doms-
tico y a ellos se agregaron las pomadas ms variadas y con frecuencia tambin
las tinturas. Los cosmticos egipcios alcanzaron la mxima estima con Cleopatra.
Entre los griegos antiguos el uso de perfumes y cosmticos adquiri gran impor-
tancia y d e g e n e r pronto en abuso, hasta el punto de que Scrates adverta
finamente que bastaba ungir un esclavo con un buen perfume para que exhalase
el mismo olor que su amo.
La perfumera alcanz grandes honores entre los romanos y decay con el
Imperio para no resurgir en Italia hasta la poca del Renacimiento. Pas luego
a Francia, donde se convirti en una verdadera industria nacional y culmin en
los tiempos de la Corte perfumada de Luis X V .
Hasta hacia la mitad del siglo xix Francia conserv el monopolio casi exclu-
sivo de esta industria, y slo cuando el soplo renovador y benfico de la Ciencia
agit tambin esta rama de la humana actividad, los expertos rutineros france-
ses no comprendieron a tiempo todos los beneficios que hubieran podido obtener
de una transformacin racional de su industria, de suerte que los aventajaron
Inglaterra y Rusia, y ms que todos, en este ltimo cuarto de siglo, Alemania.
La industria de los perfumes naturales ha mantenido empero su importancia en
el medioda de Francia, en Grasse y en Cannes, donde existen fbricas que labo-
ran de una vez 3000 K g de violetas (=40-50 millones de ores). En Grasse en 1913
existan unos 40 establecimientos para la produccin de perfumes naturales, que
consuman anualmente unos 2000000 K g de azahar, 1500000 Kg de jazmines,
400000 K g de violetas, 300000 K g de nardos, 100000 K g de casia, 150000 K g de cla-
veles, 50000 K g de junquillos, 60000 K g de reseda, unos 4000000 K g de rosas
(la mayor parte producidas en la regin de Grasse, Cannes y Niza.
Italia ha tenido el siguiente movimiento comercial de flores frescas:
1913 . . . . Import Q. 1336 por L . 534400 export Q. 47173 por L . 16510550
1918 . . . . 2 1700 . 11628 . 9302400
1919 . . . . 12 . . 15000 . . 21095 . . 28478250
1920 . . . . . 109 . . 136250 . 25392 34270200
1921 (1." sem.) , . 23230 34845000

El 75 7o de la exportacin va dirigido a Francia. De San Remo en primavera

y en verano se exportaban antes de la guerra hasta 100 quintales diarios.
Ya dijimos que las materias primas proceden preponderantemente del Oriente
europeo y actualmente tambin del extremo Oriente. Pero en Europa y especial-
mente en el medioda de Francia y en Sicilia se cultivan en abundancia plantas
para perfumes.
En las plantas anuas, el aceite esencial se forma en los rganos verdes y la
mxima cantidad se encuentra en las flores antes de la fecundacin. La extrac-
cin de los perfumes de las flores y de las hojas se hace de diversas maneras:
l.^o>-<iesi7ao con vapor directo o indirecto o en el vaco, separando des-
pus los estratos lquidos de diversa densidad obtenidos (este procedimiento se
aplica al espliego, al romero, al tomillo, al azahar, a las rosas, que no se alteran
con vapor caliente); 2. por infusin con grasas puras (aceite de oliva u otras
grasas) calentadas a 60 a 65 durante 18 a 48 horas, renovando las flores frescas
4 a 6 veces, hasta que la grasa est muy perfumada; las flores extradas se expri-
men para separar toda la grasa y sta se cuela en recipientes de hierro esmal-
tado, formando as las pomadas concentradas; as se tratan la casia, la vio-
leta, e\ y a veces tambin el azahar y las rosas cuando estn mezcladas
con otras flores; 3. por absorcin en fro de los perfumes ms delicados jaz-
mn, de heliotropo, y de nardo: en cajitas de paredes de cristal untadas de grasa
o revestidas de tela impregnada de aceite se extienden y se frotan los plalos de
las flores, que todos los das se renuevan; al cabo de algunos das o al final de la
estacin, las grasas perfumadas se baten largo tiempo con alcohol, el cual se
lleva todo el perfume y da los extractos alcohlicos; Piver, para obtener produo-
 INDUSTRIA. D E LOS PERFUMES 309

en el Laurus camphora y en los aceites de trementina rusos y suecos. F r -

mase por isomerizacin, cuando se calienta largo tiempo a 260-270 el can-

tos sin color, hace pasar una lenta corriente de aire a t r a v s de las flores y luego
le hace lamer las superficies engrasadas; 4./>o-rfso/Mcio': este procedimiento
va extendindose cada vez m s , porque da perfumes muy concentrados y delica-
dsimos: las flores se inmergen en aceite de petrleo, sulfuro de carbono, etc., y
de los disolventes se extrae el perfume con una corriente de vapor de agua; los
disolventes son recuperados; h." por presin con prensas de mano o hidrulicas,
usadas para las cortezas de naranja, de bergamota, rizomas de iris, etc.
Los rendimientos oscilan alrededor de las siguientes cifras, para 1000 K g de
hojas o flores (los precios son los de 1913): 1 K g de de esencia de naranjo {neroli
de las flores a 600-700 ptas.) o 3 K g de petit grain o naranjitas (de las hojas y
frutos verdes); 1 K g de esencia de ocimo o albahaca ( 150-200 ptas. el Kg); 1200 gr
de esencia de cidronela (a 110 ptas. el Kg); 9-15 K g de esencia de eucaliptus (de las
hojas); 120 gr de esencia de jazmn (de flores tiernas); 1 K g de esencia de geranio
(de hojas y flores); 10 K g de esencia de lavanda; 6 K g de esencia de mejorana o
mayorana; 2 K g de esencia de menta; 3 K g de esencia de mirto; 2-10 K g de esen-
cia de romero o rosmarino; 200-500 gr de esencia de rosas (las rosas blgaras
contienen 0,024-0,044 7o de esencia).
Sicilia y Calabria exportan esencias de agrios (v. tomo I , p g . 534).
En Alemania aun cuando el clima pueda parecer poco favorable, en algunas
regiones el cultivo de ciertas flores para perfumes est muy difundido. Las
fbricas de perfumes cultivan por s mismas centenares de h e c t r e a s de terrenos,
y no solamente con un fin comercial e industrial, sino tambin de ensayo e inves-
tigacin cientfica. Una hectrea de terreno puede producir de 10000 a 15000 K g
de hojas de rosa. Hubo un momento en que la casa Schimmel de Leipzig bene-
fici hasta 600000 K g de hojas de rosas tiernas en un da, obteniendo 300 K g
de esencia de rosas, y esto pudo repetirlo 2 y 3 veces en un mes (junio); a veces se
extrae 1 K g de esencia de 2000 K g de ptalos.
Pero el cultivo ms vasto de rosas debe buscarse en Turqua y en Bulgaria
donde se prefieren las rosas encarnadas (rosa damascena) que dan por trmino
medio 1 K g de esencia por 4000 K g de hojas y se cultivan tambin muchas rosas
blancas {rosa alba), que dan 1 K g de esencia por 5000 de hojas frescas; el producto
de esta ltima variedad es menos fino, pero da una esencia que cristaliza ya a la
temperatura de 18 20", lo cual sirve para enmascarar esencias de calidades infe-
riores, porque los comerciantes aprecian la bondad del g n e r o especialmente por
el punto de congelacin, el cual para las buenas clases debe estar comprendido
entre los 17 y los 19. Las adulteraciones con alcohol y espermaceti son fciles de
descubrir, pero en cambio difcilmente se descubren las adiciones de esencia
de geranio o de palma-rosa (geranio ndico o Andropogon schoenantus).
En 1887 Turqua produjo 2400 Kg de esencia de rosa pura, y en 1904 y 1906 la
produccin lleg a 3600 K g . Todos los aos se registran fuertes oscilaciones,
porque las plantas sufren mucho en los aos de sequa, especialmente si escasea
el agua en el mes de mayo, que precede a la recoleccin; por esto la produccin
en 1907 fu slo de 2000 K g .
El Bulgaria el cultivo de las rosas se halla an m s extendido y la produc-
cin sufre grandes variaciones por las razones sealadas; all se destilan todava
a menudo las rosas en pequeos alambiques, en los cuales se cargan primero
60 K g de agua caliente, luego 12-15 K g de rosas y se destilan 12 K g de lquido;
esta agua de rosas se redestla y el lquido turbio que se obtiene condensado se
deja en reposo para decantar luego la esencia separada. Las rosas rojas dan casi
doble rendimiento que las blancas, pero estas ltimas prosperan aun en terrenos
en que no viven las primeras; los rendimientos son mejores cuando el tiempo ha
sido algo malo. La exportacin en 1905 fu de 4500 Kg; en 1909 fu de 6053 K g ;
en 1911 de 4442 K g por 7500000 ptas.; en 1918 de 2560 K g ; en 1919 de 1845 K g y en
1920 de 1100 K g . Antes, casi los dos tercios de estas esencias iban a parar a
Francia; pero antes de la guerra ya slo llegaba un tercio a las fbricas france-
sas, yendo un tercio a Alemania, un quinto a Inglaterra y un sexto a los Estados
Unidos de Amrica.
310 TERPENOS

feno, el limoneno activo, el pineno, etc., y se obtiene junto con isopreno,

destilando el caucho, porque ocurre la c o n d e n s a c i n de dos molculas de
isopreno:
. ' yCHa
CHs: C H . C<

El precio de la esencia de rosas oscilaba antes de 1914 entre 800 }' 2000 pese-
tas el Kg-, y habase pagado ms todava. La de violeta costaba hasta a 100000 pe-
setas y la de reseda 40000 ptas.
En 1904 H. v. Soden patent un procedimiento para obtener los ms refina-
dos y delicados perfumes de las ores. Forma primero un extracto con ter de
petrleo, que luego evapora, y el residuo etreo lo trata con alcohol, evapora
este ltimo y destila lo que queda con vapor de agua. Pero debe observarse que
trabajando segn este procedimiento, 1 Kg de esencia finsima de rosas vendra a
costar 38000 pesetas y 1 K g de esencia de violetas ms todava.
No podemos entretenernos ms sobre los perfumes naturales; pero por cuanto
hemos indicado se puede comprender fcilmente lo interesante que deba ser su
estudio qumico para descubrir su composicin y la constitucin de los compo-
nentes e intentar la reproduccin artificial por sntesis, ya que aunque algn
perfume artificial de poca importancia se haba podido obtener empricamente,
como se haba obtenido tambin por pura casualidad la primera materia colo-
rante de los productos del alquitrn, pronto fu slo el estudio sistemtico y
paciente del qumico el que abri nuevos horizontes en este maravilloso campo
de la actividad humana. El consumo de perfumes en los ltimos treinta aos
pas de 12 millones a 60 millones de pesetas, puesto que la rebaja del precio
determin el enorme aumento del consumo de los perfumes naturales y artificia-
les, hasta entre las clases ms numerosas de la poblacin.
Como primer perfume artificial podra considerarse el nitrobenceno o esen-
cia artificial de mirbano, descubierto en 1834 por Mitscherlich, introducido en el
comercio por Calles y fabricado en grande por Mansfield en 1847 nitrando la
bencina de alquitrn. Hacia 1840 Piria oxidaba la salicina (glucsido conte-
nido en la corteza del sauce) y obtena as el aldehido saliclico, que era la misma
esencia de Spiraea ulmaria (reina de los prados), de agradable aroma. Algn
tiempo despus, en 1844, Cahours consegua aislar el principio activo de la esencia
de gaulteria o de Wintergreen, constituido por ter metlico del cido saliclico,
que pudo reproducir sintticamente calentando cido saliclico con alcohol met-
lico (espritu de madera) y cido sulfrico. Muchos de los perfumes naturales con-
tienen aldehidos, y Bertagnini en 1853 demostr que se podan separar tambin
hacindolos combinar primero con bisulfitos. En 1868 Cahours obtuvo por sntesis
el aldehido benzoico, Perkin prepar en 1875 la cumarina, la esencia de Asperula
odorata, despasBaarmann y Tiemann en 1876 descubrieron la constitucin de
la vanillina que fu luego preparada sintticamente (pg. 246). Baur en 1888
prepar ventajosamente el almizcle artificial (v. ms adelante).
Tiemann y Krger en 1893 lograron preparar artificialmente por sntesis la
esencia de violetas que antes se obtena con enormes dispendios de las ores
naturales como se ha dicho antes. Ellos prepararon primero la irona, que es la
esencia olorosa de las races de iris, y luego determinaron su constitucin qu-
mica. En seguida pudieron preparar artificialmente, por sntesis, un ismero de
la irona, la ionona, que es el suave principio odorante de las violetas. Tiemann y
Krger partieron del citral, que abunda en los limones, y calentndolo con ace-
tona, anhdrido actico, cido actico y acetato de sodio, llegaron primero a la
seudoionona, de olor desagradable, y de sta, por la accin de cidos minerales,
pasaron fcilmente a la ionona. Estos procesos fueron patentados por Tiemann,
el cual los cedi luego por un milln de pesetas a las ms importantes fbricas
de perfumera.
En el estudio de la constitucin qumica de los componentes de los perfumes
se descubri cierta relacin entre el aroma y la presencia de algunos determina-
dos grupos atmicos {osmoforos) en su compleja molcula; t r a t s e de establecer
 INDUSTRIA DK LOS PERFUMES 31

Tiene agradable olor a limn y hierve a 176. E l nitrosodipenteno (car-

voxima inactiva) funde a 93. E l cineno con H C l da dos e s t e r e o i s m e r o s ,
dihidrodoratos de dipenteno (1.4-dicloroterpano) que funden a 50 y a 25.
E l tetrabromuro \xn& a 125.

una teora de los perfumes, como ya se haba hecho para las materias colorantes
derivadas del alquitrn, en las cuales el grupo caracterstico se haba llamado
crom/oro. Pero i a s t a ahora no se ha podido establecer una teora tan rigurosa
y general como para los colorantes y slo se ha comprobado que los aldehidos,
las cetonas, los teres mixtos, etc., entran a menudo en la constitucin de las
substancias olorosas y que ciertos residuos alcohlicos introducidos en las mo-
lculas de los componentes de los perfumes pueden intensificar o modificar su
aroma. El grupo sobuthco terciario produce el olor de almizcle en el trinitroto-
lueno, trinitroxileno, etc. (v. ms adelante almizcle artificial).
Tampoco la explicacin de la accin de los perfumes sobre el olfato del hom-
bre est bastante esclarecida, o por lo menos existe todava quien q u e r r a expli-
car esa accin como debida a vibraciones del ter csmico, anlogamente a lo
que ocurre con el calor y con la luz, vibraciones que se originaran por oxidacin
de la substancia cuando sta se pone en contacto con el aire. Esta hiptesis esta-
ra avalorada por el hecho de que muchas substancias olorosas no emanan olor
alguno cuando se elaboran o destilan en recintos en los cuales el aire ha sido
substituido por un gas inerte. Pero hoy se admite generalmente que los olores se
propagan porque pequesimas partculas o molculas se destacan de la substan-
cia olorosa y en estado de gas van a afectar y excitar las papilas de la mucosa
nasal. E l hecho de que diversas substancias en estado puro o concentrado sean
poco olorosas y cuando estn fuertemente diluidas adquieran su mxima potencia
odorante, se puede explicar muy bien con los conceptos modernos de las solucio-
nes. Es decir, ocurra la disociacin en iones de las substancias diluidas, y
aqullos, destacndose, iran a ponerse en contacto con nuestro olfato. Pero las
porciones que propagan el aroma son vestigios insignificantes, puesto que ciertos
vestidos perfumados conservan el olor aun despus de haberlos lavado 5 6 veces
<v. experimento descrito en Quim. inorg. tomo I , pg. 9). En un experimento com-
pulsado con el olfactmetro, se comprob que ia mayor parte de individuos de la
especie humana, que no se distingue por la finura de su olfato, perciben el olor
de cido prsico aun en la dilucin de 1 parte en 100000 de agua; y el 7 "1^ de los
hombres objeto de este ensayo lo percibieron en la dilucin de una parte en dos
millones de partes de agua, pero ninguna mujer sometida al ensayo en las mismas
condiciones logr percibir el cido prsico ni aun en simple dilucin de 1: 20000.
Tambin existen individuos ansmicos, es decir, que no sienten los olores.
Para tener una idea de la influencia que ejercieron los productos artificiales
sobre los precios de los perfumes en general, b a s t a r pensar, p. ej., que la vani-
llina en 1878 costaba a 3000 ptas. el K g , en 1890 el precio haba bajado a
875 ptas. y en 1892 a 75 ptas.; para la heliotropina, el precio en 1881 era
de 2 500 ptas., en 1890 haba bajado a 375, y en 1902 se redujo a 37 ptas. el K g . No
por esto disminuy el consumo de los productos naturales, sino que, al contrario,
aument el de algunos, pero con precios rebajados.

E s t a d s t i c a . Italia ha tenido el siguiente movimiento comercial de esen-

cias y perjumes:
J f.>.J . 1911 1913 1917 1919 1920
Import. K g 110459 118715 90737 160957 129685
A c e i t e s esenciales y ) por L . 2603419 2834647 6684571 18363909 13555630
esencias v a r i a s . . ) e x p o r t . Ka; 18223 36581 30696 67974 46611
' por L . 500226 1335317 1908815 4191261 4513330
( import. Ker 1520 1867 985 2 200 2041
Perfumera alcoh- ) por u . 912000 1120200 1182000 3520000 612J0OO
lica export. K g 1518 1835 506 516 657
' por L . 455400 550500 354200 516000 1971000
import. K g 2183 2645 1498 2998 2332
P e r f u m e r a no alco- ) por L . 1091500 1322500 1198400 3 297 800 6063200
hlica . . . . i export. K g 907 696 295 520 634
\r l ^ . 362800 278400 177000 468000 1268000
312 TERPENOS

Carveno CioHje {d-limoneno o hesperideno o citreno). L a esencia de cor-

teza de naranja est formada en gran preponderancia por carveno, pero

Alemania. Movimiento comercial:

1907 1909 1910 1912 1013
/ import. K g 1498600 757800 1524300 1578100 1566000
Aceites etreos ) por P t a s . 12797 500 13410000 18825000 31022500 3075a 7,^0
) export. K g 491700 512600 547 600 725500 1073 900
'.. por P t a s . 8603760 6480000 7872500 12062600 19576260
/ import. K g 11200 16100 17 900 18400 225C0
Perfumes artificiales ) por P t a s . 295000 395000 435000 448750 548750
export. K g 279400 417100 427 000 578800 673000
por P t a s . 3527500 5 197 000 5641000 6402500 7861250

Comercio de
1908 1910 1911 1912 1913
( imp. por P t a s . 14 666 010 12233 5f0 14;-67210 20583205 28099605
A c e i t e s esenciales
t e x p . por P a s . 3054 415 3 3751E0 3 9924L0 4251615 3740625
Adems en 1911 importaron perfumeras varias y productos de tocador por
7500000 ptas. y exportaron 425000 K g .

Francia: Comercio de
1911 1912 1913 1915 1916
import. 938900 959500 844500 770000 765000
por P t a s . 2 687(00 28f0f.00 2 827100
A c e i t e s esenciales export. K g 1655S00 1688400 1426600 2370000 1890000
por P t a s . 32802000 38740000 33 812 600
/ import. K g 103500 99000 1133C0 43900 4900O
P e r f u m e s artificiales ex^pm"" K g 137:; 000 1424 000 1378000
22 00 519C0 14f-88 21S00 81200
' por P t a s . 168 000 192 000 164 000
L a produccin de esencia de lavanda en los bajos Alpes franceses fu de
15000 K g en 1920.
Inglaterra en 1910 import 950000 K g de aceites esenciales naturales por
8000000 ptas. y 82000 K g de esencias artificiales por 900000 ptas., adems 35 828 ga-
llones de esencias alcohlicas por 2250000 ptas.
La Argentina en 1911 import por 7 000000 ptas. de perfumes, en gran parte
de Francia, y la produccin local era por 1200000 ptas.
El Brasil en 1909 import perfumes por 9000000 ptas.
Espaa import: Perfumera con alcohol: 46414 K g en 1913 por 401 482 pese-
tas; 42429 K g en 1916 por 367010 ptas.; 37 603 K g en 1918 por 325266 ptas.; 116635 K g
en 1920 por 1008893 ptas. (proveniente en especial de Francia; poco de Gran
Bretaa, Alemania y Estados Unidos). Perfumera sin alcohol y las esencias:
149785 Kg en 1913 por 1295640 ptas.; 169028 K g en 1916 por 1462 092 ptas.; 227 235 K g
en 1918 por 1965583 ptas.; 468514 K g en 1920 por 4052805 ptas. (proveniente en
especial de Francia; en segundo lugar de los Estados Unidos y de Gran Bretaa;
poco de Alemania; en mnima cantidad de Italia). En 1921 las cantidades impor-
tadas fueron respectivamente de 21347 K g por 184652 ptas. y de 122814 K g por
1062341 ptas.
La exportacin espaola de perfumera y esencias fu de 194406 K g en 1913
por 1555248 ptas.; 459313 K g en 1916 por 3674604 ptas.; 599878 K g en 1918 por
4799024 ptas.; 981511 K g en 1920 por 7852088 ptas. (especialmente dirigida a
Cuba, Argentina, Estados Unidos, Francia, Gran Bretaa, Panam, etc). En 1921
fu de 569 836 K g por 4 558688 ptas.
La industria de las esencias en Espaa hllase especialmente localizada en
las regiones de Andaluca y Valencia (y tambin en Murcia y en las regio-
nes esteparias de Castilla la Nueva), producindose las siguientes esencias
(S. Dorronsoro, Estudio qumico de esencias naturales espaolas, Madrid, 191S):
trementina (v. ms adelante), agujas de pino carrasco (P. helepensis), ciprs
(Cupressus sempervirens), bayas de enebro (Juniperus communis), sabina {Juni-
perus sabina), limn {Citrus limonum), naranja agria (C. bigaradia), naranja
dulce (C. aurantium), mandarinas (C. bigaradia sinensis, C. madurensis.
 INDUSTRIA D E LOS PERFUMES 313

s t e abunda tambin en las esencias de alcaravea, de eneldo {anethum), etc.

L a esencia de limn es una mezcla de pineno y de limoneno. E l carveno

C. deliciosa), petit grain (del C. bigaradia), bergamota (C. Bergamia), azahar

o neroli, ruda (Ruta montana y quizs R. bracteosa y R. graveolens), geranio
{Pelargonium odoratissimum, P. roseum, P. capitatus), almendra amarga
(del Amigdalus communis var. amara, y tambin del albaricoquero Armeniaca
vulgaris y del melocotonero Prsica vulgaris), hinojo (Pheniculum vulgare),
imperatoria (de las races del Peucedanum ostrutkium o Imperatoria romana,
as como del P. hispanicum), eucalipto (Eucaliptus globulus), menta piperita,
menta verde, menta sativa, poleo (Mentha pulegium), salvia (Salvia lavandulae-
folia, S. hispanorum), romero {Rosmarinus officinalis), aspic o lavanda de
Espaa (espliego o alhucema, Lavandula latifolia, L . spica var. latifolia),
cantueso (L. stoechas), tomillo (del tomillo corriente o aceitunero Thymus
vulgaris, tomillo risquero Th. Zygis, tomillo sanjuanero Th. hiemalis, tomillo
carrasqueo o andaluz Corydothymus capitatus), mejorana silvestre o almora-
duz {Thymus cephalotus, Th. mastichina), tomillo limonero (del Thymus hirtus
o del Lippia citriodora, verbena de Espaa), mejorana cultivada (Origanum
mayorana), melisa {Melissa officinalis, toronjil o cidronela), verbena de Espaa
o hierba Luisa {Verbena triphylla o Aloysia citriodora), ajenjo {Artemisia
absynthium).
Estando ya en prensa este pliego, el Profesor E. Serrano de Jan, espe-
cializado en la qumica de los aceites esenciales, ha tenido la amabilidad de pro-
porcionar al traductor el original de un trabajo indito sobre las esencias
espaolas y las condiciones de esta industria. No es posible extractarlo aqu,
pero s es preciso sealar algunas de las interesantes cuestiones que en l se
exponen. Respecto al estado de gran parte de la industria de las esencias en
Espaa, dice Serrano que el destilador del campo, por lo comn emprico y ruti-
nario, obtiene los aceites esenciales en condiciones de marcada imperfeccin. Sin
pulcritud en la seleccin de las plantas (a veces se destilan juntas las de especies,
g n e r o s y aun familias distintas) y sin escrupulosidad en la eleccin de la parte
del vegetal (de ordinario suelen arrancarse de raz las matas), no son de esperar
productos muy selectos, porque mezclan las esencias de las flores y partes tier-
nas del vegetal, con las de bien distinta naturaleza, procedentes del resto de la
planta. Adems, al esquilmar el monte de raz, desaparece totalmente la vegeta-
cin de la zona para el ao o aos sucesivos, vindose obligados los que en esta
ocupacin han encontrado un medio de vida, a recorrer como tribus nmadas la
estepa, aumentando su desolacin. Una siega ms inteligente mejorara la canti-
dad y calidad de los productos obtenidos.
En cuanto a la operacin destilatoria se practica cargando las calderas con
mata, aadiendo agua y prolongando la destilacin hasta obtener la mitad del
lquido empleado. A veces, por aprovechar ms la carga, llega a escasear
el lquido en la caldera, y sobreviene un principio de destilacin seca, cuyos pro-
ductos comunican a las ltimas porciones de esencia un olor empireumtico...
Suele ocurrir que al serpentn no llega suficiente agua para la refrigeracin, y
no pudiendo condensarse toda la esencia, se pierde en la atmsfera parte de ella
o de sus componentes ms voltiles, por esta suerte de destilacin fraccionada.
Pero hay otras faltas, no menos perniciosas, de orden moral, que deben
desaparecer tambin. Cuando el intermediario adquiere la esencia del destilador,
con todos sus defectos, es genuina, a menos que alguno haya aprendido el arte de
las mezclas, pues si los principios cientficos que conducen a la buena elabora-
cin entran con dificultad en la gente del oficio, las frmulas de adulteracin se
propagan con rapidez. Una vez en poder de los acaparadores, y salvando las con-
siguientes excepciones, las esencias son sometidas a groseras adulteraciones
con esencia de trementina, aceite de alcanfor, alcohol, grasas, hidrocarburos,
cido fnico, etc. He comprobado en una esencia de tomillo, procedente de un
acaparador granadino, 28 "^ de alcohol ordinario: la esencia se pagaba a 14 pese-
tas el K g y el alcohol a 2,60 ptas. el litro. Otras esencias de tomillo estaban adi-
cionadas con cido fnico. Muestras de diversas procedencias de espliego y de
romero contenan hasta 30 y 35 7o de a g u a r r s y de aceite de alcanfor. Algunas
314 TERPKNOS

es un lquido que hierve a 175 y es pticamente activo; se transforma

fcilmente en dipenteno inactivo. D a un tetrabromuro dextrgiro que
funde a 104. - ,

muestras adulteradas con alcohol, tenan incorporada, para preservarlas de la

denuncia del densmetro, una materia slida, que no se pudo identificar, en forma
coloide, la cual restitua a la esencia la densidad primitiva. Tal situacin, que
afecta gravemente al crdito y seriedad de nuestras relaciones comerciales, se
agrava por la adulteracin, en mayor escala si cabe, de los materiales qumicos
auxiliares de transformacin y obtencin de derivados de las esencias: en cierta
ocasin de verdadera urgencia, durante la guerra europea, una entidad comer-
cial suministr una regular partida de cloroformo, en el que pude comprobar la
adicin de 30 7 de alcohol..
No es exclusivo del comerciante espaol este proceder: casas extranjeras
comerciales y productoras de gran renombre expenden esencia de lavanda de los
Alpes (a 80 ptas. Kg) con 25 7 o m s de esencia de espliego (adquirida a 10
12 ptas. el Kg); esencia de menta piperita adulterada con esencia de poleo, des-
pojada en todo o parte del mentol; aceite blanco de tomillo, desprovisto de timol
o muy empobrecido: la esencia de tomillo es adquirida en Espaa, y despus de
extraerle el timol, nos la devuelven a precios exorbitantes.
La industria de las esencias debe organizarse con produccin propia, esta-
bleciendo relaciones directas, libres de intermediarios, con los consumidores.
Esto permite conseguir tipos permanentes de esencias, por seleccin de las obte-
nidas en las diferentes regiones, distintas en condiciones de clima y suelo; y si se
cuenta con instalaciones adecuadas para hacer en fbrica rectificaciones y refina-
ciones de las esencias brutas transportadas del campo, se completar el cuadro
de esta industria. Aunque en Espaa ya hay fbricas cientficamente instaladas,
esta ltima fase (refinacin de la esencia bruta producida en el campo) es casi
exclusiva todava del extranjero.
Otro aspecto curioso y extrao tiene la cuestin de las adulteraciones de las
esencias. Las mismas casas compradoras extranjeras, con su proceder, excitan,
por lo comn, al fraude, que llega a veces a ser imprescindible para la vida de
la industria, y aparece justificado en gran nmero de casos, por cuanto, aunque
parezca paradjico, se satisfacen mejor las exigencias del comprador.
Quizs se deba ese error a que las monografas extranjeras de las esencias
espaolas son en general poco exactas en sus datos. As suele decirse que la
esencia de romero es adulterada cuando es levgira y se han puesto reparos
a esencias genuinas de espliego por ser dextrgiras, creyendo que el sentido de
su rotacin debe ser el mismo que el de la esencia de Lavandula vera'. Respecto
a las esencias de romero, de las cuales la de mejor calidad es la espaola, han
sido en efecto de las ms discutidas con respecto a su rotacin ptica; por qumi-
cos de gran autoridad se ha mantenido que la esencia de romero espaola era
siempre dextrgira, debiendo tenerse por adulteradas las levgiras. Huelga decir
la serie de dificultades que habr creado semejante ligereza extendida por el
comercio, al ver los productores espaoles despreciadas y aun tachadas de falsi-
ficacin esencias ofrecidas en absoluto estado de pureza. L a opinin cientfica ha
reaccionado contra esta creencia y hoy se admite que las esencias dextro- y lev-
giras pueden ser igualmente puras y adulteradas. Debemos decir que en nuestra
prctica hemos encontrado esencias de romero izquierdas absolutamente puras
en proporcin casi igual a las dextrgiras.
La esencia de romero es una de las ms frecuentemente adulteradas. Es
difcil, por no decir imposible, encontrar en el comercio muestras absolutamente
puras. Por esto son tan diferentes las opiniones acerca de sus caracteres en estado
de pureza y tan dispares los resultados de los anlisis.
Los adulteradores incautos le adicionan entre otros productos esencia de
trementina y aun alcohol, que con facilidad se delatan; pero los ms avisados
tienen en la esencia de alcanfor un recurso tilsimo para dar salida a su mer-
canca, no slo sin protesta, sino con aplauso de sus clientes de Norte Amrica.
El aceite de alcanfor residual que se adiciona al de romero tiene densidad
y solubilidad parecidas a las de ste, y procediendo con prudencia, quedan, des-
 ANLISIS D E L O S A C E I T E S ESENCIALES 315

l-Limoneno CjoHie. S u constitucin est representada por el

esquema V de la pgina 306. Puede obtenerse de la d-carvona y se halla
junto con el 1-pineno en el aceite de pino. E l tetrabromuro funde a 104.

Silvestreno CioHje. Deriva quizs del m-cimeno y entra como com-

ponente dextrgiro en la trementina. Hierve a 176 y con cido sulfrico
concentrado y anhdrido actico da una fuerte coloracin azul.

Terpinoleno CioH,6 (i 1.4 (8)-terpadieno). S u constitucin es la repre-

sentada por el esquema I V de la p g . 306. Se obtiene, por eliminacin de
agua del terpineol y funde a 185.

Terpineno CioH),,. Hierve a 179 180; se obtiene en la transformacin

de diversos terpenos. S u nitrosito, en cristales monoclnicos, funde a 155.

pues de la adulteracin, intactas estas constantes. La rotacin ptica fuertemente

positiva del aceite d alcanfor, torna en dextrgiras las esencias levgiras, cir-
cunstancia importantsima por no ser en general admitidos en los Estados Unidos
los aceites de romero izquierdos; por ltimo el tanto por ciento de ter de la
esencia de romero as adulterada, no se altera o se eleva algo, debido al safrol
que todava les queda a los aceites de alcanfor empobrecidos por la extraccin de
sus elementos ms importantes.
Se comprende la aceptacin, por parte de los exportadores, de este fraude,
que les ahorra disgustos y molestias; lo inconcebible es la facilidad con que puede
realizarse tan grosera operacin, amparada y casi impuesta por el infantil capri-
cho de mantener los caracteres de los aceites de romero entre falsos lmites.
Aferrados rutinariamente los inconscientes importadores de los Estados
Unidos a las arcaicas y falsas prescripciones de su Farmacopea, sobre los carac-
teres que deben reunir los aceites de romero para ser considerados como puros,
y permitir su introduccin en aquel pas, se ha impuesto a los productores y
comerciantes espaoles la necesidad de dar artificialmente a estas esencias dichos
caracteres. La receta nos ha venido de Grasse (Francia), cuya regin surte gran
parte de sus exportaciones de esencias, de las que adquiere,en Espaa. Caus al
principio extraeza la facilidad con que exportaba a los Estados Unidos las mis-
mas esencias que este pas rechazaba a los productores espaoles. AI fin se supo
que la cientfica manipulacin que mejoraba nuestros aceites de romero consista
en la adicin a stos de 10 a 15 /o del residuo de la extraccin del alcanfor a la
esencia de este nombre, residuo que para el fin que nos ocupa (y otros) se vende
en el comercio a precio bastante inferior al de la esencia de romero. Tal solucin
ha facilitado muchsimo el comercio de este aceite con Norte Amrica.
Estos hechos punibles hacen que se mantenga el descrdito de una industria
y se arruine el productor de buena fe o el que ignora estos procedimientos de
fraude. Cuanto mayor sea la publicidad de tales hechos, ms se sanear ei
ambiente, poco limpio, en que se desenvuelve la industria de las esencias
naturales.
Sentimos no poder prolongar ms los extractos de la obra del Prof. Serrano,
que adems de exponer las condiciones de la industria de las distintas esencias
en Espaa, da los resultados de anlisis verificados por el autor sobre numeros-
simas muestras de esencias genuinas, todas ellas de procedencia espaola,
habiendo procedido en muchos casos a la destilacin directa del vegetal en el
laboratorio, para asegurarse de la genuidad del producto examinado. Deseamos
que pronto se d este trabajo al pblico, y anticipadamente lo recomendamos a
los lectores a quienes estas cuestiones interesen.
Anlisis de los aceites esenciales. Hllase extensamente expuesto en Villa-
vecchia, Qumica analtica aplicada, tomo I I . Puede verse tambin en Deite-
Schrauth, Tratado de jabonera, obra que contiene tambin un interesante estu-
dio de las esencias usadas en la fabricacin de jabones.
316 TERPENOS COMPLEJOS

Dihidrocimeno CioH,s. Se obtiene sintticamente del ter succinil-

succnico y hierve a 174".

Felandreno CioHi,,. C o n c e n s e el dextro y el l e v g i r o y tienen las

mismas propiedades qumicas y fsicas (salvo la rotacin ptica); hierven
a 172; el primero se encuentra en el hinojo {Anethum foeniculum o Foenicu-
lum officinale) y en el felandrio o hinojo de agua o cicuta de agua; el
segundo en la esencia de eucalipto australiano.

E l menteno CioHjs hierve a 167; el mentano CioH^o {exahidrocimeno)

hierve a 170; no se encuentra en la Naturaleza, pero se obtiene por snte-
sis hidrogenando el cimeno en presencia del nquel.

Terpenos complejos

No e s t n constituidos por un sistema monocclico como los prece-

dentes, sino por dos anillos; tienen slo un doble enlace y por lo tanto adi-
cionan dos tomos de hidrgeno o de h a l g e n o s .
Pueden fcilmente transformarse en cimeno o en sus derivados.
Por los cuatro esquemas siguientes se ve de cuntas y c u l e s maneras
se forma el segundo anillo, llamado puente, trimetilnico en el carano
(que no obstante es desconocido en libertad, conocindose en cambio su
cetona saturada sinttica: la carona), tetrametilnico en el pinano y en el
pineno y pentametilnico en el canfano.

H, CH, CH,
CH, CH c C

Carano Pinano Pineno Canfano

Pineno CioH,6 (lleva tambin el nombre de terebenteno, laureno,

menteno, etc.). Forma uno de los principales componentes del aceite
de trementina; se encuentra en la salvia, en la esencia de enebro, y
mezclado con silvestreno y dipenteno forma l a esencia de trementina
rusa y la sueca.
Practicando incisiones en ciertas variedades de pino, de abeto y de
alerce, y en pocas oportunas, fluye un zumo, especie de blsamo, que
paulatinamente se solidifica en forma de resina blanda, ms o menos trans-
parente s e g n la finura, que lleva el nombre de trementina comn, o ame-
ricana (del Pinus australis) o francesa (del Pinus pinaster o del Pinus mar-
tima) o de Venecia (del Larix europea), s e g n la madera y la localidad de
donde procede.
 COLOFONIA 317
L a trementina comn est constituida en preponderancia por cidos
resnicos (cido abietnico y otros y los correspondientes productos de
oxidacin cidos) y tiene un nmero de saponificacin (tomo I , p g . 589)
de 155-195 y un nmero de yodo aprox. de 150. Cuando la trementina se
destila con vapor de agua se recoge por una parte la esencia o aceile de
trementina, lquido, o aguarrs, y queda como residuo la colofonia, slida
en fro (1). S e ha propuesto extraer la trementina directamente de las

(1) Colofonia (o pee griega). Es dura, frgil, de fractura brillante y con-

coide; su peso especfico oscila entre 1,050 y 1,085 a 15; su color va del amarillo
al pardo, segn la clase; su polvo es blanquecino. A 70 se reblandece, y con agua
caliente da una especie de emulsin; funde siempre a menos de 135 cualquiera
que sea la calidad; es fcilmente soluble en alcohol (1 : 10), en ter, en bencina,
en ter de petrleo y en sulfuro de carbono. Arde con llama fuliginosa. Sometida
a destilacin seca, fuera del contacto del aire, da aceite de resina. De la colo-
fonia se ha obtenido el cido abietnico C,9 Hzs O2 que tiene dos dobles enlaces;
funde a 165 y es soluble en alcohol caliente. De la resina de galipodio (Pinus
maritima) se ha extrado el cido pimrico C H30 Oa, que funde a 148.
L a colofonia tiene un poder rotatorio de 69,6 y un nmero de acidez
de 145-185.
1 m 3 de madera de abeto contiene unos 10 K g de trementina, que despus dan
hasta 7 K g de colofonia; 1 m= de madera de pino da hasta 22 K g de trementina, la
cual deja 16,6 K g de colofonia; el alerce da un rendimiento intermedio.
L a colofonia se usa en gran cantidad para mezclarla a los jabones (tomo I ,
pgina 684), para aprestar y unir las fibras del papel, para barnices, msti-
cos, etc. Los Estados Unidos consumen el 35 /o de su produccin de colofonia
para fabricar jabones.
sase en notables cantidades para incorporarla a la cera artificial (ceresina),
rebajando as su precio, y para desodorizarla se pulveriza muy finalmente, se
macera con cido sulfrico diluido durante cinco o seis das, luego se suspende
en agua caliente y se somete a un chorro de vapor por algn tiempo, qnedando
as desodorizada, y se mezcla bien con la ceresina.
L a colofonia se emplea adems para preparar el l a c r e , mezclndola con
goma laca, trementina, y una cantidad mayor o menor de substancias minerales,
segn la calidad (creta, yeso cocho, magnesia, xido de zinc, barita, caoln, etc.);
la masa fundida se tie en rojo con cinabrio (si se trata de clases finas), con
minio, con xido de hierro o con ocre rojo. Las mejores clases contienen slo
40 '/o de substancias minerales y en preponderancia goma laca; las calidades
inferiores contienen hasta 70 / de substancias minerales, y entre las restantes
predomina la colofonia. Los lacres negros se tien con negro de humo o negro
de huesos, los verdes con azul de Berln, los amarillos con amarillo de cromo, los
azules con ultramar; cuando la colofonia est fundida, se puede teir tambin
con colores algol o indantrenos. Hoy se preparan con resinas artificiales substi-
tutivos del lacre.

Italia tuvo la siguiente importacin de colofonia (especialmente de los Esta-

dos Unidos de Amrica), de gomorresinas y resinas, y de lacre:
1910 1913 1917 1919 1920
( Quintales 149000 181067 206307 153825 163904
Colofonia . . . . \s 2980000 6337345 24756840 38456250 28683200
( Quintales 24070 25970 16530 30095 24835
Gome-resinas . . 1 Liras 3480000 3813375 11215790 22628050 17 972 400
( Quintales 61 61 30 61 76
\s 12810 13420 15000 36600 45600

Alemania en 1905 import 41042 quintales de goma laca y de lacre por valor
de 19495000 ptas. y export 9575 quintales por 4907 000 ptas.; en 1913 import 962652
quintales de resina de trementina y export 258000 quintales; adems import
39499 quintales de lacre y export 13642 quintales; import tambin 117000 quin-

fa.,

r
318 TERPENOS COMPLEJOS

maderas resinosas o de r a c e s con disolventes adecuados; las races se

astillan con cartuchos de explosivos rompedores, y luego se desmenuzan

tales de diversas resinas (dammar, gomorresinas, goma-laca etc.) y export

21000 quintales.
La produccin de colofonia en los distritos de SadMo/ (Amrica del Norte)
fu de 1907 a 1914 por trmino medio de 2239000 barriles (de 500 libras) anuales,
de 1914 a 1921 de 1681000 barriles anuales y en 1920 de 1800000 barriles. En 1911
los Estados Unidos de Amrica importaron 8000 toneladas de lacre.
Francia en 1913 export 450000 quintales de trementina comn, colofonia y
varias resinas; de estas ltimas import 50000 quintales.
Desde Calcuta, en 1909, con destino a diversas naciones, se expidieron
200000 cajas de lacre, de ellas'A a Inglaterra,'A a los Estados Unidos y ' A a
Alemania.
E l lacre importado por Espaa fu de 9741 K g en 1911; 10598 K g en 1912;
13450 K g en 1913, por 43711 ptas.; 7423 K g en 1916; 3638 K g en 1917; 1866 K g en
1918; 7694 K g en 1919; 7410 Kg en 1920, por 24082 ptas., proveniente de Gran Bre-
taa Alemania y Francia; 4 663 K g por 15155 ptas. en 1921.
L a i n d u s t r i a r e s i n e r a espaola afecta principalmente a las provincias de
Segovia (1438000 pinos resinados; 52 por Ha aprovechada). Avila (1207000; 76 p.
Ha). Guadalajara (838000; 81 por Ha), Burgos (799000; 38 p. Ha), Soria i;681 000; 80
por Ha), Valladolid (307000; 43 por Ha), Cuenca (145000; 12 p. Ha), Madrid (97000;
75 por Ha). Teruel 154000; 37 p. Ha), Len 44 000; 23 p. Ha), Castelln 35000; 250 p.
Ha), y Cceres (21000; 210 por Ha). Estos datos son oficiales para 1920; pero segn
datos no oficiales anteriores (1915) estn en mucho mayor nmero (unos 14
millones) los pinos cuya miera se aprovecha; ocpanse en esa produccin durante
unos 160 dias (de mayo a septiembre) unos 4500 obreros (resineros o pegueros)
adems de 2000 recolectores y carreteros. Otros 2000 obreros estn ocupados en
las 32 fbricas de destilacin que existen en Espaa, sin contar las que trabajan
con un solo alambique. Exprtase los /io de la produccin.
A pesar de ello, Espaa import las siguientes cantidades de colofonia y
breas vegetales: 888840 K g en 1911 por 240876 ptas.; 312463 K g en 1913 por
84363 ptas.; 170045 K g en 1916 por 45912 ptas.; 89800 K g en 1918 por 24246 ptas.;
279 751 K g en 1920 por 75532 ptas., proveniendo en especial de Suecia, Gran Bre-
traa y Francia (algo de los Estados Unidos y Holanda; mnimas cantidades de
Alemania y Portugal); 448965 K g en 1921 por 121221 ptas. proveniente en gran
preponderancia de Portugal, siguiendo Suecia, Francia, Alemania y Gran Bre-
taa; muy poco de los Estados Unidos.
L a exportacin espaola ha sido:
Principales puntos
Productos 1916 1918 1920 de destino en 1920
Kg 3735019 2328407 3081873 Blgica y
Aguan s . . . Ptas. 5154 326 3213202 4252983 Francia
Kg 96359 659360 544484 Italia y
Breas vegetales f tas. 19272 108897
131872 Gran Bretaa
10733289 5652305 12181345 Blgica, Gran Bretaa
Resinas. Ptas. 26^3822 1413076 3045336 y Alemania

En 1921: 4699399 Kg de aguarrs por 6485170 ptas., 90037 K g de breas vege-

tales por 18007 ptas. (anulada la exportacin a Italia y Suiza), 10167774 K g de
resinas por 2541943 ptas.
Respecto a la composicin de la colofonia espaola, vase J. Sureda Blanes,
Sobre el cido abietnico de la colofonia espaola (Anales de la Soc. esp. de Fsica
y Qumica, abril de 1915) y A. Madinaveitia, Sobre el cido abietnico (An. de la
Soc. esp. de F . y Q., abril de 1922).
Copal. Esta resina fu ya descrita en el tomo I , pg. 640.
Semejante a la copal es 1 resina Dammar, que da barnices ms finos y menos
colorados; proviene de Java, Sumatra, Borneo, Filipinas, etc.; la dammar o
copal de Australia se llama tambin resina Kauri, En 1907 exportronse de Java
2179 quintales y de Malaca 749 quintales. Inglaterra en 1910 import 78000 quin-
tales de resina kauri.
 ESENCIA D E TREMENTINA 319

con raspas mecnicas; la masa se somete primero a destilacin con vapor

para obtener el aceite de trementina y el residuo se extrae con benzol,
o con tricloretileno o bien con alquitrn caliente de madera mezclado con
aceite de pino (patente americana 852236); una vez recuperado el disol-
vente, por destilacin, queda una resina densa constituida por 90 % de
colofonia y de 10 /o de esencia de trementina.
L a rectificacin del aceite de trementina se consigue calentndolo con
vapor de agua en presencia de 0,5 "/o de cal viva. Como la esencia de tre-
mentina con el tiempo y por la accin del aire siempre se resinifica algo, en
muchos casos conviene destilarla de nuevo antes del uso. Para eliminar
o disminuir el olor demasiado fuerte y menos agradable de las esencias
rusas y griegas, se agitan con una solucin de permanganato, de bicro-
mato o de persulfatos.
L a esencia de trementina ordinaria, fresca, es incolora, lmpida, muy
fliiida; tiene un peso especfico de 0,855 a 0,876 y hierve entre 156 y 161.
Absorbe y se combina con cantidades notables de ozono y de o x g e n o ,
transformando parte de este ltimo en ozono y resinificndose. Disuelve
el azufre, el fsforo, el caucho y las resinas, y por esto se usa para barni-
ces, para lacas, para colores al leo, etc. (1).

(1) Esencia de trementina. Hllanse ordinariamente en el comercio las

variedades francesas, inglesas, rusas, alemanas y americanas. De estas ltimas
llegaron en 1897 a los puertos de Hamburgo, Londres, Amberes ms de 40000 t.
E l peso especfico es de 0,855 a 0,870 y hierven entre 156 y 161
Se ha logrado mejorar el perfume de la esencia de trementina de Europa
tratndola con oxidantes, como permanganato, persulfatos, cido crmico, y
mejor an con agua oxigenada o con perxido de sodio o de bario o aun con xidos
de nitrgeno.
C. Grimaldi (1910), usando convenientemente el reactivo de Halphen (tomo I,
pgina 592) o el acetato mercrico, logr descubrir las sofisticaciones con aceite
de pino o con esencias de resina.
Italia import las siguientes cantidades de esencia de trementina, en especial
de Francia: 27941 quintales en 1910; 34655 quintales en 1913 por 3812050 liras;
22939 quintales en 1917; 39138 quintales en 1919; 24465 quintales en 1920 por
9296700 liras.
Alemania en 1913 import 350243 quintales de esencia de trementina y export
18892 quintales.
En los Estados. Unidos de Amrica en 1909 existan 1585 (en 1904 slo 1287)
destileras de esencia de trementina, con un capital de 62000000 de ptas. y pro-
ducan por 130000000 de ptas.
L a produccin de esencia de trementina en los distritos de Savanah (Amrica
del Norte) fu de 1907 a 1914 por trmino medio de 672000 barriles de 50 gallones,
anuales; de 1914 a 1921 de 508000 barriles anuales y en 1920-21 de 560000 barriles.
L a produccin total de esencia de trementina en los Estados Unidos de Am-
rica, en 1908 fu de 1700000 quintales, la mitad de ellos en la Florida, pero en 1918
la produccin ya se haba reducido a casi la mitad, y sigue disminuyendo por la
rpida despoblacin de los bosques, iniciada en todos los Estados, y se prev que
dentro de algunos aos los Estados Unidos dejarn de exportar y quizs se con-
viertan en importadores de esencia de trementina y colofonia. E a 1911 los Esta-
dos Unidos exportaron unas 60000 toneladas de esencia de trementina.
Inglaterra en 1909 import 222000 quintales de esencia de trementina y en
1910, 236000 quintales.
Francia export en 1913, 114 867 quintales de esencia de trementina.
Los datos referentes a Espaa figuran en la nota precedente.
Los precios de la esencia de trementina, antes de la guerra europea, oscila-
ban entre 70 y 95 ptas. el quintal.
320 TERPENOS COMPLEJOS

E l permanganato en solucin acida la transforma en parte en cido

pinnico C j o H i e O a , y el cido ntrico diluido anacido tereftlico y terebi-
nico ( C : Hio O 4 ) . Reacciona violentamente con yodo en caliente, formando
el cimeno. L a relacin entre resinas y compuestos aromticos est demos-
trada por el hecho de que destilando las resinas con polvo de zinc se for-
man hidrocarburos aromticos, y fundindolas con potasa forman dioxi- y
trioxibencenos. P r e p r a n s e hoy da substitutivos de las resinas, o resinas
artificiales, calentando fenoles con aldehido frmico (v. bakelita, p g . 60).
S e g n domine el levo- o el dextropineno, la esencia de trementina
d e s v a el plano de polarizacin de la luz hacia la izquierda ^veneciana,
alemana y francesa), o hacia la derecha (australiana).
E l pineno contiene solamente un doble enlace y por lo tanto adiciona
slo una molcula de H C l para formar el clorhidrato de plfl6flO C^iu
que funde a 125 y huele a alcanfor {alcanfor artificial); tratado con potasa
alcohlica se transforma en canfeno CioH,6 que funde a 50 y se conoce en
sus tres modificaciones pticas; con oxidantes, se transforma en alcanfor;
con ozono da el ozonuro (Harries 1910) que sirvi para precisar la consti-
tucin del canfeno. E l fenqueno es semejante a l canfeno, pero forma un
lquido pticamente inactivo que hierve a 158-160; resiste a la accin del
cido ntrico y no a la del permanganato. -

Canfano C,oHjg. F o r m a cristales blancos v o l t i l e s que funden a 154"

y hierven a 160. Obtinese reduciendo el yoduro de bornilo (rf- o /) y es
pticamente inactivo. S e r a el hidrocarburo saturado del n c l e o del
alcanfor. . ^;;^ >, :

Anlisis de l a e s e n c i a de t r e m e n t i n a , colofonia, e t c . Vase cap. Tremen-

tina y sus productos en el tomo I I de Villavecchia, Quim. analtica aplicada.
E s e n c i a s de t r e m e n t i n a espaolas. Segn el Dr. Dorronsoro en su Estudio
qumico de esencias naturales espaolas. (Madrid 1919), las tres especies de pinos
que proporcionan la miera que destila la Unin resinera espaola, son el Pinus
pinaster Sol. (Pinus maritima Poir.) el Pinus laricio L . (Pino negral) y el
Pinus halepensis Mili. (Pino carrasco). Como la esencia de trementina que se
exporta es principalmente la que se fabrica en la regin norte de Espaa, en
la que casi exclusivamente se explota el Pinus pinaster, de aqu que en las obras
alemanas se diga que la esencia espaola es como la francesa. Pero esto no es
exacto por completo.
Las esencias espaolas procedentes del Pinus pinaster tienen como cons-
tantes: densidad a 15: 0,8729 a 0,8680; D de 280,44' a 32; Hj, de 1,4705 a 1,4717;
solubilidad en alcohol de 90, 1 vol. en 5,5 a 7,5 vol.; en el de 80, 1 vol. en
21 a 25 vol. Indice de bromo de 251 a 254; a la destilacin pasa entre 152 y 157
(700 a 710 mm) de 68,3 a 78,7 /<,..
L a esencia de pino negral, segn Dorronsoro, es muy anloga a la que se
destila en Austria del mismo pino, aunque la esencia espaola tiene menor pro-
porcin de productos voltiles. L a de pino de Alepo o pino carrasco es dextr-
gira, pero con dbil actividad ptica, siendo casi inactiva en algunas muestras;
sus componentes hierven todos antes del punto de ebullicin del ^-pineno y aun
una parte antes que el apineno, y teniendo una densidad y una retraccin mayor
que ste, podra acaso ser debido a la existencia de algn pineno no conocido;
cuestin que queda por dilucidar y que ya plante el Dr. Fernndez en su comu-
nicacin al Congreso de Granada de la Asociacin Espaola del Progreso de las
Ciencias, tratando de esta esencia (1911).
Vase tambin A. Madinaveitia, Sobre la oxidacin del nopineno en la esen-
cia de trementina espaola (Anales de la Soc. esp. de Fsica yQumica, abril 1914).
 v-/:;v>- CAUCHO 32i

Homlogos de los terpenos

E l homlogo inferior ms interesante es el hemiterpeno o isopreno C s H g
(tomo I , p g . 166), que da diversos productos de polimerizacin terpnicos:
(CjHsJs (clovsno, cedreno, cariofileno, etc.), C20H3.2 (colofeno), (CioH,6)n
(caucho), etc.

Caucho {goma elstica)

Procede del zumo lechoso (ltex) que se obtiene practicando incisiones
convenientes con la corteza de plantas de numerosas especies que crecen
en las regiones tropicales de la A m r i c a meridional (especialmente en el
Brasil, en el Amazonas), del Africa oriental y aun de la occidental, del
A s i a y Polinesia ( C e y l n , Malaca, Sumatra, Java etc.). L a s familias
d l a s plantas que dan el caucho son: euforbi-
ceas (especie Hevea brasiliensis del Brasil y tam-
bin de C e y l n , que es la que da la mejor goma
Para; el g n e r o Manihot tnmbia del B r a s i l , etc.),
morceas o artocarpceas especialmente la Ficus
elstica de las Indias Orientales y el gen. Castilloa
del Sud-Amrica), apocinceas (especialmente el
gen. Laudolphia que crece en Africa) etc. E l cau-
cho parece que fu trado a Europa por Cristbal
C o l n en su segundo viaje a A m r i c a . E n 1600 se
saba que en Mxico los i n d g e n a s obtenan la
goma elstica del zumo de ciertas plantas.
E n algunas regiones todava hace pocos aos
para obtener el caucho se derribaban directamen-
te los rboles, y as se arrasaron preciosas selvas;
hoy da casi en todos los lugares de produccin se
obtiene el caucho practicando hbilmente inci-
siones en forma de V o en espiral, o ms racio-
nalmente en espina de pez, o sea una incisin longitudinal de arriba abajo
en la que convergen las incisiones oblicuas laterales, como puede verse en
la figura 96, y el l t e x se recoge todos los das en vasos o cubos; para
lograr el mximo rendimiento sin daar la planta, las incisiones deben
hacerse con gran habilidad, con secciones limpias superpuestas a distan-
cias de 1 a 2 milmetros, de modo que se vaya eliminando sucesivamente,
con intervalos de tiempo, otras tantas tirillas de corteza; pero cada ao
se corre circularmente el sitio de la incisin, de modo que no se vuelva al
mismo sitio antes de 3 a 4 aos, es decir, cuando los cortes ya estn bien
cicatrizados.
Desde que tom gran desarrollo el automovilismo, especialmente en
A m r i c a , el caucho obtenido de las antiguas selvas fu insuficiente para
satisfacer l a creciente demanda de la industria, y prosigui e l e v n d o s e el
precio. Entonces pensse en hacer ms racional la incisin de las plantas
viejas, y en 1903 se hicieron plantaciones a propsito, seleccionando semi-
llas y plantas, abonando los terrenos y cuidando racionalmente las incisio-
21 MOLINARI.n *
322 HOMLOGOS D E LOS TERPENOS

nes, practicndolas slo sobre plantas de edad superior a los cuatro a o s .

A s se desarrollaron rpidamente las plantaciones en los Estados malsi-
cos, en C e y l n , en el Africa tropical francesa, alemana, belga etc. como
puede verse en la estadstica que figura ms adelante (1).

Coagulacin del caucho. E s una operacin muy delicada. E l ltex que

fluye de las incisiones de la corteza es d b i l m e n t e alcalino y contiene
s e g n / / e i ! (1906 1908) el caucho ya formado en suspensin, como emul-
sin, en g o t c u l a s pequesimas (50 millones en 1 cm^) dotadas de continuo
movimiento, que Henri ha podido cinematografiar.
E l l t e x tiende a coagularse e s p o n t n e a m e n t e al cabo de uno o dos
das, incluyendo muchas impurezas, especialmente resinas, substancias
proteicas, sales etc. U n l t e x ms bien acuoso de C e y l n dio al anlisis
los siguientes resultados: 81 "! de agua, 16,2 / caucho, 0,43 / resi-
nas, 0,9 "/o albuminoides, 1,07 /o cristaloides orgnicos, 0,34 /o substan-
cias minerales; peso especfico 0,983 a 15; la acidez de 10 cm^ fue saturada
por 2,8 cm' de sosa caustica '/lo normal; el ltex de Hevea da en ciertos
casos hasta 30 y aun 40 % de caucho y tiende a coagularse en cuanto
fluye del tallo, especialmente en ciertas regiones africanas donde el
terreno es ms pobre de agua que el de las Amazonas en el B r a s i l . E l ltex
del F / c u e/as/ca contiene aprox. 16-18 o de caucho. E l caucho del Ficus
elstica es m s resinoso que las clases ms comunes, las cuales contienen
1 a 3 /o; de resina (la goma P a r a mejor contiene tambin menos), mientras
el del ficus contiene 5-30 /o; las plantas j v e n e s o las ramas de uno o dos
aos contienen hasta 36 %; las plantas de 35 aos menos de 5 /o, pero la
resina varia con el modo de practicar la incisin; cuanto m s se penetra en

(!) L a superficie cubierta de plantaciones de caucho en Ceyln era en 1901

de 1000 Ha y en 1912 llegaba a 92000 Ha, habindose elevado la exportacin de
25 toneladas a 6697 toneladas. En la Malesia en el mismo periodo, la superficie
pas de cero a 248650 Ha y la exportacin de cero a 18 955 toneladas. En 1920 las
plantaciones de 5"ia/-<i cubran 132000 Ha, en Java 155000 Ha. E n 1919 Suma-
tra export 26514 toneladas de caucho y Java 35263 toneladas (en 1913 slo
2570 toneladas).
La superficie de Xas plantaciones en Oriente ha aumentado en las siguientes
proporciones, expresada en acres (1 Ha = 2,5 acres): en 1917, 2611 350 acres; en
1918, 2759 950 acres; en 1919, 2181050 acres; en 1920, 3323000 acres.
Las plantaciones en el Asia oriental producan en 1920 unas 300 libras por
acre.
Las plantaciones del Africa alemana se practican solamente con pies de
Manihot Glaziovii a distancias mutuas de 6 metros, y las incisiones se hacen a
partir del tercer ao.
Cien plantas de 5 aos de edad en Haieai dieron en 1912 por trmino medio
Va Kg de caucho seco, cada una con un gasto total de 2,50 ptas.
En 1913, en un planto de 250 Ha en los Estados malsicos se obtuvieron 94 tone-
ladas de caucho que fu vendido a 6,25 ptas. el Kg cif Londres, y se calculaba
entonces un gasto total de produccin y de transporte de 2,75 ptas. por Kg.
En Ceyln y en Java los terrenos apropiados para nuevos planteles estn casi
agotados, pero en la pennsula malsica hay todava enormes reservas de bos-
ques para aclarar y plantar, en Sumatra hay todava inmensas superficies ade-
cuadas al cultivo de la Hevea, y en Borneo los plantos han sido apenas iniciados
hace pocos aos. Los costes de produccin en las plantaciones bien situadas son
inferiores a 1 cheln por libra de caucho obtenido. Tambin en China, en la isla
de Hainass se han comenzado importantes plantaciones.
 CAUCHO 323

el cambiutn con la incisin, menor es la cantidad de resina (1). L o s lcalis

no dan cogulo, pero ste se obtiene por los cidos o por sales de metales
divalentes ( C a , Mg, B a , etc.) y menos rpidamente con sales de meta-
les trivalentes, etc. No todos los l t e x de las diversas variedades de
caucho se coagulan en las mismas condiciones; pero en general la calidad
del caucho depende tambin del modo de coagulacin. L a mejor cali-
dad (g-oma Para) se obtiene haciendo desecar con humos calientes, en un
molde, una sobre otra, diversas capas delgadas de jugo lcteo fresco,
hasta formar un centenar de estratos de medio milmetro cada uno. L a s
clases ordinarias se hacen coagular al aire o al sol, por adicin de cidos
o de agua (se ha propuesto tambin separar el caucho por electrlisis,
s e g n la D . R . P . 218927 de 1908; pero parece que resulta mejor con H F o
con C O j s e g n Phal, D . R . P . 237789 de 1910) o formalina o con peque-
simas porciones de cloruro mercrico.
Usanse tambin, para la coagulacin, zumos de diversas plantas,
soluciones salinas, soluciones de jabn, etc.
E l coagulante ideal es el que deja inalteradas las substancias protei-
cas y forma con las substancias minerales sales innocuas. L o s coagulantes
usuales p. ej. cido actico, no corresponden a estas propiedades. Como
coagulantes se usaron: zumo de limn, cloruro de calcio, cido actico, cido
fnico, cido fluorhdrico, cido fosfrico; los primeros son los mejores.
L a accin coagulante del humo, usado por los i n d g e n a s , es debida
al cido carbnico, que no daa ni aun estando en exceso, a diferencia de
los otros coagulantes. E l aldehido frmico del humo tiene una importan-
cia mnima y se halla slo en vestigios.
F. Frank y E. Marckwald (1912) obtuvieron buenos resultados coagu-
lando con tanino. Hoy se ha extendido el uso de coagular el caucho por
batidura (en mantequeras como la leche), o mejor por centrifugacin.
Para conservar mejor el l t e x y preservarlo de la oxidacin se ha
propuesto agregar 4 g de hidrosulfito por litro.
L a goma coagulada se entrega al comercio en diversos aspectos (2) y
se distingue en tres grupos s e g n la procedencia: caucho americano (Brasil
y Mxico), caucho africano (Africa tropical, oriental y occidental) y caucho

(1) Para purgar el caucho de las resinas, A. Schleiffer (pat. ingl. 6445
de 1911) calienta 100 K g con 500 Kg de piridina, 15 K g de agua y 15 Kg de o-cresol,
por 5 horas a 80-85. Tambin resulta muy bien sometiendo a proceso osmtico
con benzol la solucin benzlica del caucho, puesta en un vaso poroso y haciendo
circular por el exterior benzol que disuelve y expulsa las resinas y el azufre
(P. Bary, 1912).
Segn la D . R . P . 254703 de 1909, se calienta por 2 horas con reflujo 100 K g de
caucho con 100 K g de ortocresol y 20 K g de agua. L a determinacin de la visco-
sidad de determinadas soluciones de caucho es importante para establecer la
calidad y la bondad del caucho. Al aumentar la resina disminuye, por ejemplo,
la viscosidad de las soluciones benzlicas.
(2) E l caucho se entrega al comercio en grumos, bolas, lminas, etc., que
llevan variados nombres ingleses: creps (lminas desiguales, rugosas), balls y
marbles (balas de 10 a 50 K g y balas pequeas de 3 a 5 Kg), sheets (lminas rec-
tangulares), laces (delgadas lminas perforadas),yZas (pequeas placas), buttons
(botones), cakes o biscuits (tortas), schraps o niggers (retazos reunidos en balas
o panes), strips (cintas), tzvists (cordones), clusters (racimos), thimbles (dados),
flakes (copos), lumps (trapos).
324 HOMLOGOS D E LOS TERPENOS

asitico (Estados malsicos, Polinesia etc.). Todas estas variedades tienen

aspecto externo pardo, casi negro; pero si se cortan los panes resultan
pardo-claros, casi blancos. - , , , ;, , . -.ir,,

Propiedades del caucho bruto. E s de color blanco amarillento m s o

menos rosado y pardea al aire; su olor es ms o menos desagradable, y su
peso especfico es 0,91-0,97; es muy elstico a la temperatura ordinaria;
muy poco a 0. A m a s n d o l o mucho tiempo a 60 deja de ser elstico por
volverse plstico, pero a la temperatura ordinaria vuelve a ser elstico.
A 100 se reblandece, a 140 es viscoso y a 180 funde; la recuperacin de
sus propiedades a la temperatura ordinaria es lenta. E s buen aislante elc-
trico. E s insoluble en agua fra y se hincha en la caliente o con alcohol.
Mucho ms se hincha, y en pequea parte se disuelve, en sulfuro de car-
bono, en bencina, en ter, en esencia de trementina; d i s u l v e s e completa-
mente en l a esencia de caucho, que se obtiene por destilacin seca del
caucho. Resiste bien a la accin de los cidos y de los l c a l i s . A l aire se
oxida lentamente en la superficie resinificndose y volvindose friable.
Tiene la propiedad de disolver en caliente notables cantidades de azufre,
adquiriendo nuevas propiedades que hacen posible su aplicacin a diversos
usos (vase ms adelante vulcanizacin).

Elaboracin del caucho. E l producto bruto, como llega del comercio,

se sumerge por algunas horas en agua caliente para reblandecerlo, luego
para purgarlo de diversas impurezas (tierra, detritos vegetales, sales, etc.)
se hace pasar repetidamente en fuerte presin entre dos cilindros de
hierro, que giran a diversas velocidades, mientras se prosigue dejando
caer una lluvia de agua que expulsa las impurezas, y los retazos se sueldan
entre s formndose entonces hojas o tiras rugosas y recortadas que luego
son cuidadosamente enjugadas. Con tal locin se tiene una prdida de peso
de 10 a 40 % s e g n la clase y procedencia del caucho bruto.
A esta locin y laminacin sigue la masticacin que debe dar una masa
h o m o g n e a y sin poros: se introducen aquellas tiras en un cilindro hori-
zontal fijo dentro del cual rueda, concntrico, otro cilindro provisto de
nervios o dientes y calentado interiormente. Durante la masticacin o con
subsiguiente paso por entre dos cilindros tibios que giran a distinta velo-
cidad se pueden incorporar al caucho las diversas cargas minerales o relle-
nos para teirlo o volverlo ms pesado (10-50 /o), adems de la necesaria
cantidad de azufre (4-15 %) para la consecutiva vulcanizacin; la colora-
cin se logra con cinabrio de antimonio o de mercurio, con xido de hierro,
con ocre, y las cargas con sulfato de bario, blanco de zinc, litopn, yeso,
talco, creta, caoln, magnesia, etc. (1); al mismo tiempo pueden hacerse
las mezclas o empastes de las diversas clases de goma requeridas por los
distintos artculos. L a masa h o m o g n e a , caliente todava, as preparada
puede ser laminada con calandrias para obtener la hoja laminada o

(1) L a adicin de 0,5 / de xido de zinc al caucho hace aumentar en 0,26 "/
el azufre combinado en la vulcanizacin, aumenta la tenacidad y la resistencia a
la torsin; una adicin ulterior deja de tener influencia. E l talco es ms bien indi-
ferente o nocivo; la magnesia se comporta casi como el xido de zinc.
 CAUCHO 325
bien puede ser comprimida en bloques h o m o g n e o s prensndola en moldes
de fundicin (1).

E l caucho as homogeneizado se somete a la vulcanizacin, que comu-

nica a la goma elstica mayor resistencia, mayor elasticidad; resulta ade-
ms menos alterable por las variaciones de temperatura y resiste mucho
mejor a la oxidacin; cesa de ser soluble a la temperatura ordinaria en los
comunes disolventes del caucho bruto o todo lo m s se hincha ms o
menos. L a goma vulcanizada conserva su elasticidad entre 20" y -(- 120",
no es pegadiza en fro, es casi impermeable al agua y es ms resistente a
los cidos, a los lcalis y al agua que la goma bruta. E l cloruro de etileno
CjHoCU (dielina, tomo I , p g . 186) es buen disolvente sayo.
L a vulcanizacin con azufre fu propuesta en 1839 por Goodyear y por
Hancock. E l caucho mezclado con azufre (v. prrafo precedente) en lminas
o en forma de objetos (obtenidos moldeando la goma, reblandecida con
agua caliente, en moldes especiales) se lleva, en autoclaves a propsito, a la
temperatura de 120 140' o en moldes especiales bajo prensas calentadas.
Segiin el espesor del objeto, la vulcanizacin dura dos o ms horas. Ape-
nas se usa hoy da el primitivo sistema de Hancok de inmergir directamente
las lminas u objetos de caucho en azufre fundido a 135 hasta conseguir el
grado de vulcanizacin requerido. Propusironse diversas substancias
(xidos de plomo, de zinc, de magnesio, de calcio, etc.), agregados en
p e q u e a cantidad al caucho como aceleradores de la vulcanizacin, y en estos
ltimos aos se logr abreviar notablemente el tiempo exigido por la vul-
canizacin, mediante el empleo de aceleradores orgnicos, p. ej. piperidina,
amonaldehidos, p-fenilendiamina, y los nitrosoderivados de la dimetilani-
lina etc., o mejor todava los ditioderivados de las bases imnicas p. ej. el
dimetiltiocarbamato de dimetilamonio y el piperidilditiocarbamato de pipe-
ridina, patentado por la casa Bayer antes de 1915 (vase la nota siguiente)
U n sistema de v u l c a n i z a c i n rpida ya conocido de mucho tiempo y que
hoy va difundindose, es el de la llamada vulcanizacin en fro (2).

(1) As pueden obtenerse bloques cilindricos de dimetro p. ej. de 35 cm y

de longitud 75 cm, y al mismo tiempo se hace atravesar el bloque por una espiga
de hierro. Una vez enfriado, se retira el bloque del cilindro de fundicin y se lleva
a una cmara frigorfica durante aprox. 3 das, es decir, hasta enfriarlo a 5. Asi
adquiere la dureza de la suela de calzado, y entonces se puede reducir a lminas
ms o menos delgadas, montando el bloque horizontalmente sobre pernos girato-
rios y apretndolo contra un cuchillo horizontal que se mueve rpidamente con
movimiento oscilatorio horizontal, de suerte que va cortando todo el bloque
dando una lmina continua, hasta llegar al ncleo o eje del bloque. Al punto en
que el filo de la cuchilla trabaja se hace llegar un chorrito de agua muy tria, para
evitar que se caliente el caucho. Las hojas se enrollan sobre un eje de madera.
As se obtiene la hoja aserrada a hoja inglesa.
(2) L a vulcanizacin a c e l e r a d a y e n fro haba ya sido propuesta por
A. Parkes en 1846, baando el caucho a la temperatura ordinaria con una solucin
de cloruro de azufre en sulfuro de carbono. Durante muchos aos el mtodo no
tuvo muchas aplicaciones, y en cambio s las ms extraas explicaciones, llegn-
dose a atribuir al cloro, en lugar del azufre, la accin vulcanizante. Slo en 1893
Henriques demostr que el cloruro de azufre se combina y adiciona molecular-
mente al caucho. C. O. Weber confirm experimentalmente en 1894 tal interpre-
tacin de la vulcanizacin en fro, sosteniendo que a una molcula de caucho se
326 HOMLOGOS D E LOS TERPENOS

Por envejecimiento el caucho vulcanizado y cargado se vuelve duro,

frgil, y se resquebraja, pero s e g n Wo. Ostwald (D. R . P . 221310 de 1908)

adiciona una molcula de S ? CI. Ms tarde Hinrich&en, Kindscher y Bernstein

demostraron que se combinan dos molculas de caucho con una de cloruro de azu-
fre: (C,o H i 6 > S. CU (con 15,7 ; de azufre) ocurriendo la adicin del mismo modo
indicado por Guthrie para el cloruro de azufre y los hidrocarburos no saturados
etileno, amileno, etc. Pero prcticamente un caucho que contenga 5 "^ de azufre
combinado est ya supervulcanizado, es decir, duro y frgil. No basta por lo
tanto la interpretacin qumica del fenmeno. E. Sern (1909) sostuvo que la can-
tidad de azufre fijada por el caucho es variable y Wo. Ostwald (1910) quiso expli-
car la vulcanizacin como un fenmeno de adsorcin del caucho coloide, admi-
tiendo que el azufre forma una serie de productos de reaccin cuyos primero y
ltimo trminos no es posible aislar, debido tambin a que el proceso es en parte
reversible.
Segn B. Spence y / . Young {i9i2), la vulcanizacin no sera un puro fen-
meno de adsorcin, como sostena Wo. Ost-mald; la curva de la velocidad de vul-
canizacin es regular, sin desviaciones, y termina, aun en presencia de un exceso
de azufre, cuando se llega a cierta proporcin estequiomtrica correspondiente a
la frmula C, H 16 S2. Tambin la vulcanizacin de la batata ocurre de manera
anloga. L a aceleracin de la reaccin:
(C,o H ,G)n 4- n S n C, H i S,
aumenta al crecer la temperatura y en la prctica se vulcaniza con azufre a
unos 140. E l compuesto C i o H , S 2 se ha llamado sulfuro de polipreno (H. Ske-
llon, 1913) y contiene 32 o de azufre y 68 o de caucho, pero l, como el caucho,
puede disolver azufre no combinado.
G. Bisow demostr que antes de la combinacin qumica ocurre una absor-
cin de S2 Cl, de sus soluciones (en sulfuro de carbono, en bencina, etc.) como
ocurre con las substancias coloides, y despus el cloruro de azufre absorbido len-
tamente prosigue combinndose qumicamente con el caucho, el cual con el tiempo
se va enriqueciendo cada vez ms en azufre combinado; adems, como con la hume-
dad el cloruro de azufre, abandona azufre, durante la elaboracin el azufre que se
separa se disuelve en el caucho que ha absorbido S2 CI2: as haba ya observado
Holin que las soluciones amarillas de cloruro de azufre, que contienen mayor
cantidad de azufre disuelto como polisulfuros, vulcanizan mejor que las solucio-
nes incoloras; en efecto, G. Bruni y M. Amadori demostraron (1919) que cuando
la proporcin entre azufre y cloro contenidos en el caucho vulcanizado no es la
misma que en el cloruro de azufre, es debido a que en el cloruro de azufre estn
contenidos cloruros politinicos, especialmente cloruro tetratinico Si C U , el
cual, como S, Cl, se adiciona cuantitativamente al caucho probablemente entre
grupos de tomos de carbono unidos por doble enlace, segn el esquema:

Cl Cl
C C. . . . C
C - +S'Cla= _c.s.S.S.S.C-
I I I
Prcticamente se preparan soluciones al 2 a 4 "1^ de S CU en sulfuro de carbono
o mejor en bencina, porque trabajando con sulfuro de carbono est en continuo
peligro la salud de los operarios. E n la solucin se inmergen por algunos segun-
dos o por pocos minutos los objetos de goma, segn el espesor o el grado de vul-
canizacin que requieren. Para la vulcanizacin en fro de las hojas aserradas, se
pasan stas ms o menos rpidamente, segn el espesor, por el bao vulcanizante;
las delgadas se baan por un solo lado. O bien de esas hojas se recortan tiras o
pedazos de forma determinada, para convertirlos en tubos u otros objetos que se
baan con la solucin vulcanizante por uno o por ambos lados. L a vulcanizacin
es casi instantnea, y al fin, para impedir que los objetos se peguen entre si, se
espolvorean con harina, talco, etc., y a veces se les aplica un lavado con solucin
diluida de lcali.
 CAUCHO 327
se puede conservar mejor (especialmente para hacer tubos) si se prepara
con adicin de quinolina, anilina o dimetilanilina, etc. Tambin un exceso
de azufre empleado en la vulcanizacin vuelve la goma elstica ms fcil-
mente deteriorable al aire; algunos eliminan el exceso de azufre por tra-
tamiento con soluciones calientes de sosa. Los objetos pequeos se conser-
van bien guardndolos en vasijas cerradas en presencia de un vasito de
petrleo. . ^ ...

Para la regeneracin del caucho de los desechos usados y viejos, se pro-

cede primero a una buena seleccin del material, eliminando lo mejor
posible todas las impurezas vegetales y minerales que lo impurifican, y
luego de la masa de los ms variados objetos de caucho recuperados, se
debe con cuidado y por medios especiales separar todas las porcio-
nes de tejidos incorporados a ella. Entonces sta puede ser adicionada
a nuevas partidas de caucho puro, antes de iniciar la elaboracin usual.

L o s o b j e t o s p e q u e o s y d e p a r e d e s d e l g a d a s s e v u l c a n i z a n b i e n c o n l o s vapo-
res d e S s C l , , v u e l t o v o l t i l c o n u n p o c o d e s u l f u r o d e c a r b o n o . E l b a o d e b e s e r
r e n o v a d o a menudo, porque l a humedad del a i r e , a d e m s de a z u f r e , l i b e r a t a m -
b i n c i d o c l o r h d r i c o , que c o n el tiempo d a a e l caucho. P a r a e v i t a r este incon-
v e n i e n t e , i ? o c / ! ( D . R . P . , 219525 d e 1908) p r o p u s o u s a r d i s u l f u r o o t r i s u l f u r o d e
h i d r g e n o H 2 S o H a S s (Qui'm. iiiorg., tomo I, p g . 386) e n d i s o l u c i n e n a c e t o n a
o e n s u l f u r o d e c a r b o n o . / . Peachey ( p a t . i n g l . 129826 d e 1919) l o g r l a v u l c a n i z a -
cin rpida y completa en fro haciendo formar azufre en estado naciente en el
i n t e r i o r de l a m a s a de g o m a por l a a c c i n a l t e r n a d a de c i d o s u l f h d r i c o y a n h -
drido sulfuroso gaseosos.
E l m t o d o a l c l o r u r o de azufre d a e n g e n e r a l v u l c a n i z a c i o n e s demasiado
s u p e r f i c i a l e s . M u c h o m e j o r s e r a e l m t o d o d e G. Bruni ( a g o s t o 1920) c o n s i s t e n t e
en v u l c a n i z a r r p i d a m e n t e e n f r o , h a c i e n d o f o r m a r e n e l i n t e r i o r de l a m a s a
tiocarbanilidas u o t r a s t i o u r e a s b i s u b s t i t u d a s a r o m t i c a s p o r l a a c c i n d e l s u l -
furo de carbono: 2 C e f t - N H ^ + C S 2 = H2 S + C S ( N H Ce Hs)^, facilitando y acele-
r a n d o l a a c c i n c o n l a p r e s e n c i a d e l a z u f r e y x i d o d e z i n c . M z c l a n s e p . e j . 100 p a r -
t e s d e g o m a c o n 8 d e a z u f r e , 20 d e Z n O y 6 d e a n i l i n a , y l u e g o s e e x p o n e l a m a s a
a l a t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a a los v a p o r e s de C 82; o bien se d e s l e e s a m e z c l a
(1 p a r t e ) c o n b e n z o l (6 p a r t e s ) y s u l f u r o d e c a r b o n o (1 p a r t e ) y e n l a m a s a s e i n t r o -
ducen por algunos instantes los objetos q u e v u l c a n i z a r . P o d r a s e t a m b i n a m a -
sar d i r e c t a m e n t e l a t i o c a r b a m i d a e n l u g a r de l a a n i l i n a o t a m b i n l o s alkilditio-
c a r b a m a t o s d e z i n c , p e r o e n t o n c e s c o n v i e n e c a l e n t a r p o r u n o s 40 m i n u t o s a
1 3 5 - 1 4 5 p a r a c o n s e g u i r u n a b u e n a v u l c a n i z a c i n ( p a t . i n g . G. Bruni 140387y p a t .
i t a l i a n a 173322 y 173364 d e m a r z o 1919).
E. Romani ( o c t u b r e 1920) h a l l q u e l o s disulfuros de tetralkiltiouramio p. e j .

( C H8)2N C .S S - S es N (CH3)o

constituyen autoultraacelerantes p o r q u e v u l c a n i z a n e n 15 m i n u t o s a 1 4 5 e n p r e -
s e n c i a d e x i d o de z i n c , y e n c a m b i o n o e s n e c e s a r i a l a a d i c i n de azufre libre,
c o n t r a r i a m e n t e a lo que sucede c o n todos los d e m s aceleradores; prepara ese
disulfuro haciendo obrar el cloro sobre el tetrametilditiocarbamato:

2 (CH3)2 N es S N H 2 ( C H s ; ) 2 - I - 2 C l = 2 N H (CH3)2 H C l - f -
+ disulfuro de tetrametiltiouramio

C a s i a l m i s m o t i e m p o q u e G. Bruni ( s e p t i e m b r e 1920), W. Scott y W. Belford

en N o r t e a m r i c a obtuvieron elmismo resultado que Bruni empleando piperidina
e n v e z de a n i l i n a ; e s t o s a u t o r e s a i r i b u y e n l a a c c i n a c e l e r a t r i z de l a v u l c a n i z a -
c i n a l a f o r m a c i n , e n e l i n t e r i o r d e l a m a s a , d e piperiditiocarbamalo de sinc,
p o r a n a l o g a , e n l a r e a c c i n d e B r u n i a r r i b a c i t a d a , d e b e r a f o r m a r s e e l feniltio-
carbamato de sinc, q u e es r e a l m e n t e u n a c e l e r a d o r p o d e r o s s i m o .
328 HOMLOGOS D E LOS TKRPENOS

Del caucho viejo es preciso eliminar el azufre que ha fijado en la vulcani-

zacin, pero para tal fin no sirven los disolventes comunes del azufre, los
cuales slo disuelven el azufre libre y no el combinado durante la vulcani-
zacin. Pero como el compuesto sulfurado del caucho es complejo y est
formado por una mayor o menor condensacin de molculas de CioHie con
la molcula sulfurada CioHieS-j (o S2CI2), si durante los procesos de desvul-
canizacin no es posible eliminar el azufre de la molcula sulfurada, es en
cambio posible despolimerizar gradualmente el complejo de la molcula
CjoHis hasta obtener un caucho plstico y blando. E l caucho rico en azu-
fre combinado, es decir, el caucho duro, se presta mal a la desvulcanizacin
y conviene pulverizarlo y agregarlo directamente a los empastes de
nuevas fabricaciones de caucho duro. Verificada la seleccin y la divisin
de los desechos de caucho a base de su calidad, se aplica la regeneracin
con procesos que varan con la clase de aquellos productos (en ciertos
casos raros, basta un tratamiento en autoclaves con vapor a 6 atmsferas).
Los desechos privados de tejidos, si no son demasiado duros, se regeneran
triturndolos, impregnndolos en caliente con grasas (aceites) o aceites
minerales o parafinas, etc., y amasndolos luego o calandrindolos en
caliente hasta obtener hojas elsticas.
Los desechos que contienen tejidos (especialmente calzado de goma,
bandajes de bicicleta, etc.), rara vez se elaboran por va mecnica, es
decir, pulverizndolos y sometindolos luego a la accin de un ventilador
para separar las fibras de las partculas de caucho; el proceso de separa-
cin es as imperfecto, y despus hay que tratar todava las porciones sepa-
radas de caucho para volverlas plsticas. Por esto se prefiere recurrir al
proceso fsico-qumico de disolver el caucho en disolventes convenientes
que dejan intactas las fibras, o bien al de disolver las fibras dejando intacta
la goma.
Para este ltimo proceso se pueden tratar en caliente los desechos
triturados, con cido sulfrico al 65-70 /o agitando bien la masa, lavando
luego con agua y con sosa custica diluida para neutralizar la masa, que
despus se vuelve plstica calentndola largo tiempo con vapor a presin
y pasndola por calandrias calientes para obtener hojas. Pero con este pro-
ceso cido de Mitchell no se eliminan los componentes minerales (caliza,
xido de zinc, etc.) a veces abundantes en los objetos de caucho.
Mejor es el mtodo alcalino propuesto en los Estados Unidos por
Marks en 1899, por el cual los desechos triturados se tratan en auto-
clave con solucin al 10 "o de sosa custica en caliente; seprase luego la
solucin de hidrocelulosa, se lava bien la goma restante y se transforma
en hojas sobre calandrias calientes. La sosa custica disuelve tambin los
componentes grasos aceitosos (p. ej. de los factis).
El otro grupo de procesos fsico-qumicos se basa en el empleo de
disolventes del caucho, dejando como residuo los dems componentes,
comprendidos los tejidos inalterados, que pueden ser tambin reutilizados.
Pero debe tenerse en cuenta que mientras el caucho virgen es soluble aun
en fro en diversos disolventes, va volvindose ms y ms insoluble cuanto
ms se vulcaniza, por lo que conviene usar sus disolventes en caliente,
incluso a ms de 100. Emplanse como disolventes comnmente el benzol
o sus homlogos, y algunos cloroderivados (dielina); la extraccin se lleva a
 CAUCHO 329
cabo en autoclaves o en extractores comunes en caliente, prolongando algo
la accin del disolvente sobre la masa fundida triturada (o entera si se debe
recuperar el tejido que contiene). De la solucin separada de los residuos
se recupera el disolvente por evaporacin, hasta con vapor de agua, y el
caucho regenerado se pasa a las calandrias calientes para reducirlo a
hojas.
Segn W. Hinrichsen y E . Kindscher (1912), se puede desulfurar comple-
tamente el caucho vulcanizado en fro, calentndolo durante varios das
con reflujo, con sosa custica alcohlica y recortes de cobre; para el vulca-
nizado en caliente, se calienta en autoclave forrado de cobre, con benzol,
sosa alcohlica y zinc metlico.
Segn la pat. ingl. 12477 de 1911, se puede desulfurar calentando pri-
mero con cido clorhdrico diluido, y luego varias veces en autoclave
a 160-180 con sosa.Puede tambin desulfurarse el caucho usado apli-
cando el proceso osmtico dlas solucionesbenzlicas (sistema P. Bary\9\2)
por el cual se expulsa el azufre no combinado, calentando despus el cau-
cho, que ha quedado libre del azufre que se puede extraer por osmosis, con
benzol, xilol o acetona.
Segn L . Sachs (D. R. P. 275061 de 1913) se puede reutilizar lo goma
vieja pulverizada, mezclndola con 20 /o de aceite de colza y 50 % de
sulfito de magnesio y calentando en autoclave a 5-7 atmsferas por 20-30
horas.
E l caucho regenerado contiene en las mejores condiciones 80 "/o de
caucho verdadero, pero a menudo slo 50 a 60 /o y a veces slo 25-30 % ; no
obstante, en calidad es poco inferior al caucho virgen. E l coeficiente de vul-
canizacin (o sea la cantidad de azufre combinado con 100 partes de caucho)
no excede en el regenerado de 4 5.
Durante la guerra europea en Alemania y en Austria se desarroll y
perfeccion en mximo grado la industria de la recuperacin del caucho
de objetos usados y rotos.
Los Estados Unidos de Amrica, antes de la guerra europea impor-
taban ms de 10000 toneladas de desechos de caucho usados, para obtener
de ellos buen caucho.

Usos del caucho. Para formarse una idea concreta de la creciente

importancia del caucho, bastar echar una ojeada a la estadstica que se
expone ms adelante. Han sido el automovilismo y el ciclismo en todas sus
ms variadas ramificaciones, los consumidores de enormes y cada vez
mayores cantidades de caucho (neumticos, cmaras, bandajes, llantas
para camiones y carruajes comunes etc.). Mucho se consume tambin para
tejidos impermeables, herraduras, guantes, tubos, alfombras, cuero artifi-
cial, variadsimos objetos de laboratorio de qumica (tubos, tapones, etc.),
de ciruga, rganos de mquinas, esponjas artificiales, juguetera, etc.; ama-
sado con gutapercha (1) y serrn de madera sirve para alfombras {Kamp-

(1) L a gutapercha se a s e m e j a a l c a u c h o , p e r o e s m s r e s i n o s a y s e o b t i e n e
d e l l t e x de d i v e r s a s p l a n t a s de l a f a m i l i a de l a s sapotceas (p. e j . P a l a q u i u m
oblongifolium, P . b o r n e n s e , etc.) que c r e c e n en S i n g a p u r , M a l a c a , B o r n e o , S u m a -
t r a J a v a , B a n c a , etc. No s l o el l t e x , sino t a m b i n al tronco, las r a m a s y l a s
330 HOMLOGOS D E L O S TERPENOS

tulikon); tambin se emplea abundantemente en la fabricacin de la

ebonita (1).

Caucho sinttico o caucho artificial. No debe confundirse con los

substitutivos del caucho (2), Antes de la guerra europea, cuando no se pre-

h o j a s c o n t i e n e n 10-12 /o d e g u t a p e r c h a , q u e se p u e d e t a m b i n e x t r a e r c o n d i s o l -
v e n t e s , p. e j . t o l u e n o , t e r de p e t r l e o , s u l f u r o de c a r b o n o . D e l l t e x d e c a d a
p l a n t a , s e g n l a e d a d , p u e d e o b t e n e r s e de 0,5 a .S K g de g u t a p e r c h a , q u e se s e p a r a
v i s c o s a d e l l i q u i d o a c u o s o d e j a d o e n r e p o s o ; se e x p r i m e y se f o r m a n t i r a s q u e s e
d e s e c a n a l s o l , y l u e g o se e n v a n a l o s p u e r t o s de e x p o r t a c i n , d o n d e s e h i e r v e n
c o n a g u a , y se p r e n s a n e n b l o q u e s o p a n e s p a r d o r r o j i z o s , de e s t r u c t u r a fibrosa,
no e l s t i c o s p e r o p l s t i c o s ( a d i f e r e n c i a d e l c a u c h o ) . T i e n e u n peso e s p e c f i c o
a p r o x . de 0,97 y s i e s t l a m i n a d a h a s t a de 1,02; e n t r e 45 y 6 5 e s m u y p l s t i c a
y se p u e d e e s t i r a r t a m b i n e n h i l o s d e l g a d s i m o s , y se s u e l d a f c i l m e n t e c o n -
s i g o m i s m a . F u n d e h a c i a 120 y a m a y o r t e m p e r a t u r a s e d e s c o m p o n e , d a n d o u n
a c e i t e de o l o r r e p u g n a n t e . C o n d u c e m a l e l c a l o r y l a e l e c t r i c i d a d ; p o r e l r o z a -
m i e n t o s e e l e c t r i z a . E s s o l u b l e e n e l t o l u o l , b e n z o l , c l o r o f o r m o , s u l f u r o de c a r -
bono, e s e n c i a de t r e m e n t i n a , etc.; es insoluble en a g u a y poco soluble en a l c o h o l ,
t e r y t e r de p e t r l e o . R e s i s t e b i e n a los c i d o s d i l u i d o s .
L a g u t a p e r c h a e s t c o n s t i t u i d a p o r 76 a 84 /<, de guta ( h i d r o c a r b u r o s l i d o q u e
f u n d e a 5 3 ) , de 14 a 15 "^ d e albana ( s u b s t a n c i a b l a n c a c r i s t a l i n a q u e f u n d e a 1 9 5 ;
es s o l u b l e e n a l c o h o l c a l i e n t e , e n b e n c i n a y e n o t r o s d i s o l v e n t e s ) y 6-4 /(, de flua-
vilo ( s u b s t a n c i a r e s i n o s a a m a r i l l e n t a q u e f u n d e a 110 y e s s o l u b l e e n a l c o h o l f r o ) .
P a r a e l a b o r a r l a se c o r t a e n p e d a z o s , se l a v a c o n a g u a f r a , d e s p u s c o n
a g u a c a l i e n t e , se a m a s a y se l a m i n a c o m o el c a u c h o . C o n e s t a p u r i f i c a c i n
p i e r d e h a s t a 50 ; , de s u p e s o .
s a s e como excelente aislante e l c t r i c o , p a r a h a c e r tubos, cubetas, etc., resis-
t e n t e s a los l c a l i s y a los c i d o s d i l u i d o s : s i r v e p a r a p r e p a r a r m s t i c o s y b a r n i -
c e s , y t a m b i n e n g a l v a n o p l a s t i a p o r q u e r e c i b e l a s i m p r o n t a s m s finas.
F a b r c a n s e con ella productos vulcanizados, como con el caucho, y productos
d u r o s s e m e j a n t e s a l a e b o n i t a . L a m a y o r p a r t e se c o n s u m e e n I n g l a t e r r a y p r o -
v i e n e e s p e c i a l m e n t e de S i n g a p u r , de d o n d e se e x p o r t a r o n 58000 t o n e l a d a s e n 1900,
y 31000 e n 1907. S u p r e c i o e s a l g o i n f e r i o r a l d e l c a u c h o .
L a balata es semejante a l a g u t a p e r c h a . S i r v e como aislante y p a r a f a b r i c a r
c a l z a d o i m p e r m e a b l e y c o r r e a s p a r a t r a n s m i s i o n e s . O b t i n e s e d e l l t e x d e l a
Mimusops balata ( s a p o t c e a ) , g r a n r b o l q u e c r e c e e n V e n e z u e l a , B r a s i l y e s p e -
c i a l m e n t e en las G u a y a n a s i n g l e s a y h o l a n d e s a . C a d a r b o l puede d a r , por inci-
s i n , h a s t a 500 g d i a r i o s de b a l a t a . E n 1907 l a G u a y a n a i n g l e s a e x p o r t 441 t: l a
h o l a n d e s a 348 t, V e n e z u e l a 1446 t de b a l a t a . S u p r e c i o e s a p r o x . l a m i t a d d e l p r e -
cio del caucho.
(1) E b o n i t a o e b a n i t a o g o m a e n d u r e c i d a . O b t i n e s e a m a s a n d o e l c a u c h o
c o n 30 a 40 / de a z u f r e , c o m p r i m i e n d o e n m o l d e s l o s d i v e r s o s o b j e t o s , r e v i s t i n d o -
l o s de p a p e l d e e s t a o , y v u l c a n i z n d o l o s a 1 3 0 - 1 5 0 d u r a n t e a l g u n o s d a s . M z -
c l a n s e l e t a m b i n d i v e r s a s s u b s t a n c i a s m i n e r a l e s ( s u l f u r o de z i n c , c r e t a , c a r b o -
nato de p l o m o , espato p e s a d o , m a g n e s i a , c o l o r e s m i n e r a l e s , etc.).
P r e s n t a s e c o m o m a s a p a r d a o n e g r a , d u r a ; c o n d u c e m a l l a e l e c t r i c i d a d , es
m u y d i l a t a b l e p o r e l c a l o r ; r e s i s t e a l a a c c i n de l o s l c a l i s y a l a de l o s c i d o s
diluidos. L o s diversos disolventes a p r e s i n disuelven p r i m e r o el azufre, d e s p u s
el caucho y quedan las substancias m i n e r a l e s . T r a b j a s e bien a l torno, d s e l e
f c i l m e n t e b r i l l o , en c a l i e n t e se v u e l v e p l s t i c a . S i r v e p a r a f a b r i c a r los m s
v a r i a d o s objetos (estuches, peines, botones, vasos p a r a a c u m u l a d o r e s , discos para
f o n g r a f o s , p u o s de c u c h i l l o , b a s t o n e s ; e m p a s t a d a c o n e s m e r i l s e a p l i c a a l a
f a b r i c a c i n de m u e l a s a r t i f i c i a l e s , etc. etc.).
(2) S u b s t i t u t i v o s del c a u c h o . .Se h a n p r e p a r a d o m u c h o s , p e r o h a a d q u i r i d o
n o t a b l e i m p o r t a n c i a p r c t i c a s o l a m e n t e e l l l a m a d o factis o facturado y en el
c o m e r c i o s e e n c u e n t r a n dos t i p o s : e l facturado blanco y el facturado pardo o
negro. E s t e l t i m o se o b t i e n e , p. e j . , h a c i e n d o h e r v i r e n c a l d e r a s a b i e r t a s p o r d o s
h o r a s e l a c e i t e de n a b i n a o de l i n a z a , e n f r i a n d o y h a c i e n d o b u r b u j e a r p o r 36 h o r a s
u n a c o r r i e n t e de a i r e ; d e s p u s s e v u l c a n i z a , e s d e c i r , s e a g r e g a 2 , o de a z u f r e e n
 CAUCHO 331
vea claramente la importancia que adquirira la produccin del caucho
en las nuevas plantaciones (v. estadstica en la nota de la pg. 334), y el
consumo en todo el mundo aumentaba rpidamente y el precio traspasaba
lmites imprevistos (1910; vase ms adelante) se hacan grandes ensayos
acerca de la posibilidad de producir sintticamente el caucho.
Durante la guerra europea (19141918), no pudiendo Alemania pro-
veerse de caucho natural, las fbricas de materias colorantes Fr. Bayer
de Leverkusen montaron grandiosas y complejas instalaciones industriales
para producir 20001 de metilcaucho sinttico anuales. Terminada la guerra,
a consecuencia de la produccin enormemente creciente del caucho natu-
ral y del precio desastrosamente bajo a que ha llegado (v. ms adelante),
ya nadie piensa seriamente, ni por ahora ni para lo futuro, en la posibi-
lidad de poder producir de modo remunerativo el caucho artificial.
La. constitucin qumica eX hidrocarburo del caucho (CioHiejn fu preci-
sada por Harries (1905) por medio de su ozonuro CioHioOe que se descompo-
ne en aldehido levulnico, de manera que a dicho hidrocarburo se le debe
atribuir una constitucin en anillo con 8 tomos de carbono (anillo nunca
encontrado en compuestos naturales), segn la siguiente rmula:

^ (dimetilciclooctadieno). > . i-

Pero en estudios anteriores, Harries (1507-1914) ha debido abandonar

esa frmula de constitucin porque por descomposicin del ozunuro del
a-isocaucho (obtenido calentando con piridina a presin el hidrocloruro de
caucho) obtuvo adems del aldehido levulnico, notables cantidades de dia-
cetilproprano, undecatriona, pentadecatetrona, cido frmico, cido levul-
nico, cido hidroquelidnico, etc. Estos productos de descomposicin, y
especialmente la pentadecatetrona
C H 3 . C O . ( C H i ) 3 . C O . (CH^)^. C O . (CH2)3. C O . C H 3

excluyen que el ncleo del caucho est formado por un anillo de ocho
tomos de carbono, y por otras varias razones estaran tambin excluidos
los anillos de 12 16 tomos de carbono. En cambio es ms probable que
el caucho contenga un anillo de 20 tomos de carbono, el cual puede tam-
bin dar numerosos ismeros:
CHs CH3
= / C H 2 . C : C H . C H 2 . C H 5 . C : C H . C H 5 . CH.
C H < > C . CH3
\ C H : C . CH-,. CH2. C H : C . C H s . C H ^ . C H ^
CH3 CH3

flor, se c a l i e n t a p o r 2 h o r a s a 140, y se a g r e g a t o d a v a 1 ; de a z u f r e y s e e l e v a
l a t e m p e r a t u r a a 1 5 0 h a s t a q u e e m p i e z a l a m a s a a s u b i r . E l f a c t u r a d o b l a n c o se
o b t i e n e t r a t a n d o e l a c e i t e c o n 20 a 25 de c l o r u r o de a z u f r e ( e x e n t o de b i c l o r u r o ) ,
y s e p u e d e m o d e r a r l a r e a c c i n e n r g i c a q u e se p r o d u c e , a g r e g a n d o el c l o r u r o de
a z u f r e d i s u e l t o e n s u l f u r o de c a r b o n o . L a s m a s a s de f a c t u r a d o se c u a j a n e n p l a c a s
o bloques v e r t i n d o l a s r p i d a m e n t e sobre l m i n a s o recipientes fros. Son casi
t a n e l s t i c a s c o m o 1 a g o m a , c o s t a b a n a n t e s de 1914 de 90 a 120 p e s e t a s e l q u i n t a l ,
s a n s e p a r a sofisticar el c a u c h o , son insolubles en a g u a y en c i d o s , y poco en
l c a l i s d i l u i d o s . D i s t n g u e n s e de l a g o m a de c a u c h o p o r q u e se s a p o n i f i c a n c o n
potasa alcohlica.
332 HOMLOGOS D E LOS TERPENOS

El peso molecular del pentaozonuro correspondiente, determinado en

solucin benzlica (en vez de la actica antes usada) dio 535, es decir,
un peso molecular que se aproxima a la frmula CzsH^oOu y por lo tanto
el caucho del isopreno sera un ;7ename/i7-ciclo-eicosano-dieno; el caucho
del butadieno no contendra los 5 grupos metlicos, y el caucho del dimetil-
butandieno contendra en cambio los 10 grupos metlicos, sin contar los
numerosos ismeros posibles del uno y del otro.
En 1909 Harries y F. Hofmann han obtenido un caucho artificial poli-
merizando el isopreno en tubos cerrados, en presencia de cido actico
glacial a 100: (2 Cr,VLi)x = (CioHi,j);i;; el procedimiento es demasiado cos-
toso para ser usado en la industria. Tambin la casa Fr. Bayer, de Elber-
feld, obtuvo caucho artificial del isopreno y del eritreno ( C j H g ; vase
tomol, pg. 165 y D . R. P. 235423; 235686 de 1909, y patente francesa
425582 de 1911) por caldeo prolongado en presencia de benzol, etc., pero el
producto resulta a un precio demasiado elevado. L a Badische A n i l i n und
Sodafabrik de Ludwigshafen obtuvo caucho calentando isopreno y dimetil-
butandieno (pat. franc. 417170 y 417768, y pat. inglesa 14281 de 1910) en
presencia de lcalis que funcionan como polimerizantes. Hinrichsen (1909)
ha demostrado, contra cuanto afirmaba Weber, que en el ltex de las plantas
de caucho no se encuentra el diterpeno, que luego por polimerizacin
dara el caucho, sino que ste se encuentra ya preformado en el ltex.
E l caucho sinttico obtenido del isopreno proveniente de la descompo-
sicin de la trementina no se puede vulcanizar (ms que agregndole un
poco de caucho natural); en cambio el obtenido del isopreno proveniente
del caucho puede vulcanizarse menos difcilmente.
L a accin polimerizante del sodio metlico sobre el isopreno, con for-
macin de caucho aun en fro, fue descubierta por E. Matthem en sep-
tiembre de 1910, y en seguida, e independientemente, por Harries. En 1909
haba sido descubierto por varios tambin el sistema de polimerizar el
isopreno en recipientes cerrados, en caliente, alrededor de 150 (1).

(1) E l isopreno p a r a e l c a u c h o a r t i f i c i a l , p r e p a r a d o d e s c o m p o n i e n d o e n
c a l i e n t e e l a c e i t e d e t r e m e n t i n a , c o n d u c a , s e g n Tilden^ a u n r e n d i m i e n t o
de s l o 25"';; Staudinger y Gottlob, o p e r a n d o a p r e s i n r e d u c i d a y p r e p a r a n d o
p r i m e r o e l d i p e n t e n o , e l e v a r o n e l r e n d i m i e n t o a 65 ;, p e r o e s t o s m t o d o s n u n c a
p o d r n s e r v i r p a r a p r e p a r a r t o d o e l c a u c h o a r t i f i c i a l m e n t e , p o r q u e no s e p r o d u c e
b a s t a n t e e s e n c i a de t r e m e n t i n a , y s t a c o s t a r a d e m a s i a d o c a r a . P o r e s t a s r a z o -
n e s , l a s f b r i c a s d e c o l o r e s de B a y e r p r e p a r a n i s o p r e n o t r a t a n d o l a a c e t o n a o s u s
h o m l o g o s con formaldehido y d i m e t i l a m i n a , para obtener compuestos x i d o s
m e t i l a m n i c o s , l o s c u a l e s p o r u l t e r i o r a c c i n de m e t i l h a l g e n o s y d e s c o m p o s i c i n
s u b s i g u i e n t e de los c o m p u e s t o s a m n i c o s r e s u l t a n t e s ; c o n d u c e n al i s o p r e n o .
L a B a d i s c h e A n i l i n u. S o d a f a b r i k o b t u v o i s o p r e n o t r a n s f o r m a n d o e l a l c o h o l
a m l i c o e n t r m e t i l e t i l e n o ( s e p a r a c i n de H 2 O ) , c l o r u r a n d o e n e l v a c o y e s c i n -
diendo luego, mediante catalizadores, 2 H C l ; pero el proceso e s t ligado a las
d i s p o n i b i l i d a d e s del a l c o h o l a m l i c o , que se f o r m a e n p e q u e a c a n t i d a d e n l a fer-
m e n t a c i n a l c o h l i c a c o m n . E n t o n c e s la Badische c o n s i g u i obtener cuantitati-
v a m e n t e e l trimetiletileno de l o s d i v e r s o s p e n t a n o s c o n t e n i d o s e n e l p e t r l e o ,
puesto que t a n t o el i s o p e n t a n o c o m o el p e n t a n o n o r m a l (CH,;) c o m o el t e t r a m e -
t i l m e t a n o , p o r c o n v e n i e n t e s t r a t a m i e n t o s , se t r a n s f o r m a n todos c u a n t i t a t i v a -
mente en trimetiletileno.
L a polimerizacin d e l i s o p r e n o s e l l e v a a c a b o s e g n Hofmann, e n c a l i e n t e ,
o b i e n s e g n Matthews, Strange y Harries, m e d i a n t e s o d i o m e t l i c o , p e r o
r e s u l t a un c a u c h o a n o r m a l que se v u l c a n i z a i n c o m p l e t a m e n t e , y ti ene c o m o c o m -
 ESTADSTICA Y PRECIOS D E L CAUCHO 333
Estadstica y precios. E n 1840 el consumo mundial del caucho era de
slo 400 t. El gran consumo se inici en 1860, cuando fueron bien estudia-
dos los sistemas de vulcanizacin.
E l consumo de caucho en 1920 fu en las diversas naciones el si-
guiente (entre parntesis van indicados los consumos en 1919): Estados
Unidos de Amrica 220000 t (230000) (?), Inglaterra 25000 (33000), Fran-
cia 14000 (22000),

ponente f u n d a m e n t a l un h i d r o c a r b u r o distinto del h i d r o c a r b u r o del c a u c h o n a t u -

r a l , y se d i s u e l v e e n p a r t e e n b e n z o l .
L a B a d i s c h e ha conseguido obtener del isopreno caucho normal, insoluble en
benzol o s l o l i g e r a m e n t e hinchable, muy tenaz, por dos procedimientos distin-
t o s : 1., t r a t a n d o e l i s o p r e n o c o n e l o z o n u r o de t e r p e n o o d e o t r o s c o m p u e s t o s n o
saturados, l l e g a a una c o n d e n s a c i n c o n excelentes rendimientos; 2., conden-
sando e l isopreno con sodio m e t l i c o , pero e n p r e s e n c i a de C O 2 ; e l p r i m e r o se
l l a m a caucho al ozono; e l s e g u n d o caucho al cido carbnico. E s t a m b i n p r o b a -
b l e q u e l a s d i f e r e n c i a s d e l o s d i v e r s o s c a u c h o s a r t i f i c i a l e s d e p e n d a n de u n d i v e r s o
grado de p o l i m e r i z a c i n .
S o n i n t e r e s a n t e s los m t o d o s p a r a o b t e n e r i s o p r e n o n o e x c e s i v a m e n t e c a r o
por l a r a c i o n a l d e s c o m p o s i c i n p i r o g n i c a del ' p e t r l e o bruto y de s u s residuos
{Engler y Staudinger : D . R . P . 265172 d e 1912; Bayer D . R . P . 251217 y 283162
d e 1912 y 1913; y O. Aschan de H e l s i n g f o r s , c o n u n e s t u d i o c o m p l e t o d e 1918 y 1919
s o b r e e l d e s d o b l a m i e n t o y d e s c o m p o s i c i n p i r o g n i c a d e l o s r e s i d u o s de p e t r l e o ,
de l o s c u a l e s s e p u e d e o b t e n e r 0,2 "/^ d e i s o p r e n o ) .
P e r o a u n q u e se l l e g a s e a d e s c o m p o n e r p i r o g n i c a m e n t e todo e l p e t r l e o d e l
m u n d o , n o s e l l e g a r a a o b t e n e r n i a u n e l 10 d e l c a u c h o p r o d u c i d o e n l a s p l a n -
taciones.
T a m p o c o l a p r e p a r a c i n d e l dimetibutadieno sim.:
CH3 CH3 . - .
C H j : C C: C H 2

(transformando e l acetileno s u c e s i v a m e n t e e n acetaldehido, c i d o a c t i c o , ace-

tona, que por r e d u c c i n da p i n a c o n a , l a c u a l d e s h i d r a t a d a d a d i m e t i l b u t a d i e n o , que
p o l i m e r i z n d o s e f o r m a e l metilcaucho) r e s u l t a h o y p r c t i c a m e n t e e c o n m i c a .
L a r e d u c c i n de l a acetona se logra con aluminio y c i d o a c t i c o . Y tampoco es
p r c t i c a l a p r e p a r a c i n del i s o p r e n o h a c i e n d o sufrir a l s o ^ e o ( 2 - m e t i l b u t a n o )
las siguientes transformaciones: con cloro > monocloroisopentano, que sobre
c a l c a n d e n t e d a trimetiletileno ( C H s V C : C H . C H s ( l l a m a d o t a m b i n amileno o
pental), q u e a d i c i o n a n d o c l o r o f o r m a dicloroisopentano c u y o s v a p o r e s p a s a n d o
a l a a l m i n a a 4 0 0 f o r m a n i s o p r e n o (o i s m e r o s q u e c o n c a t a l i z a d o r e s e n c a l i e n t e
dan isopreno).
L a s dificultades p r c t i c a s h a l l a d a s p o r los t c n i c o s de la c a s a B a y e r de L e v e r -
k u s e n ( d o c t o r e s Gottlob, Hofmann, Meisenburg y Delbruck, e t c . ) f u e r o n g r a n d -
s i m a s y l o s g a s t o s p a r a l a s p r u e b a s e l e v a d s i m o s . L a s p r i m e r a s m u e s t r a s de
m e t i l c a u c h o p r e p a r a d a s h a s t a 1915, f u e r o n p r c t i c a m e n t e i n s e r v i b l e s , p o r n o
ser e l s t i c a s ni f c i l m e n t e vulcauizables y ser f c i l m e n t e oxidables y alterables;
y slo i n c o r p o r n d o l a s con muchas materias o r g n i c a s e i n o r g n i c a s y algo
de c a u c h o n a t u r a l r e g e n e r a d o , s e p u d i e r o n p r e p a r a r d u r a n t e l o s p r i m e r o s a o s de
l a g u e r r a o b j e t o s d e e b o n i t a d e m a l a c a l i d a d . S l o a p r i n c i p i o s d e 1918 s e o b t u v o
u n metilcaucho .ff ( p o l i m e r i z a d o e n f r o ) q u e s e p r e s t a b a b i e n a l a o b t e n c i n d e
b u e n a e b o n i t a , y u n metilcaucho W ( p o l i m e r i z a d o e n c a l i e n t e ) q u e s e a p r o x i m a b a
a l g o a l caucho n a t u r a l , incluso por su comportamiento con respecto a los diver-
sos d i s o l v e n t e s , p a r a h a c e r b a n d a j e s de r u e d a s de a u t o m v i l e s y t e l a s engo-
m a d a s ; p e r o l a p o l i m e r i z a c i n d u r a b a s l o t r e s meses; y l a v u l c a n i z a c i n s e pudo
p e r f e c c i o n a r a g r e g a n d o v a r i o s a c e l e r a d o r e s (v. m s a t r s ) , entre ellos l a piperi-
d i n a , y m e j o r l a p a r a f e n i l e n d i a m i n a , el p a r a m i n o a z o b e n z o l , l a t o l u i d i n a etc., que
t e n a n t a m b i n l a p r o p i e d a d de p r e s e r v a r e l c a u c h o de l a s a l t e r a c i o n e s por oxi-
dacin a l aire. D e b i r o n s e a g r e g a r t a m b i n ciertas substancias (elastizadoras)
c a p a c e s de a u m e n t a r la elasticidad de estos diversos cauchos s i n t t i c o s .
334 HOMLOGOS D E LOS TERPENOS

Italia 6000 (UOOO), Canad 11000 (9500), Australia y Japn 9000 (10000),
Alemania, Rusia y Austria 9000 (5500), Escandinavia 6000 (3500), Bl-
gica 2000 (2000), otros pases 1000 (3500). E l consumo mundial en 1920 fu
slo de 220000 t y en 1921 de menos de 200000.
Los competentes prevn que la produccin mundial en 1922 (1) ser
de unas 420000 t, en 1923 de 470000 t, en 1924 de 520000 t y en 1925 de casi
600000 t, a pesar de las restricciones impuestas por la Asociacin de los
principales productores de caucho, para disminuir la produccin en 20 /o
para atenuar las consecuencias de la terrible crisis en el comercio y en las
industrias del caucho, causada por la diminucin del consumo, por la crisis
econmica mundial de la post-guerra y por la creciente productividad de
las plantaciones. Los acuerdos tomados en 1921 entre los principales pro-
ductores para disminuir la produccin del caucho, parece que no han sido
respetados, pues en enero.de 1922 la produccin fu en 33 /o superior a la
de enero de 1921.
Los stocks mundiales de caucho a principios de 1921 eran de unas 200000 t,
de las cuales unas 50000 t estaban en Londres, y el resto en gran parte en
los Estados Unidos de Amrica y en los pases de origen,
Para hacer aumentar el consumo, dado el precio excepcionalmente
bajo del caucho, se pens en nuevas aplicaciones que tiempo atrs haban
parecido absurdas: as se ha estudiado la aplicacin de grandes cantidades
de caucho a la pavimentacin de las habitaciones y hasta de las calles.
El precio del caucho bruto era de 10 ptas. el K g en 1902, de 15 pesetas
en 1905; de 8 ptas. en 1908; se elev rpidamente a 32 ptas. en 1910 para
descender a 14 ptas. en 1912 y a 11 ptas. (para el Para) y 10,25 ptas. (para el
caucho de las plantaciones) en 1913. En 1915 el precio baj todava a
6,25 ptas. el K g . E l caucho fu la nica primera materia que durante la
guerra europea no aument de precio.

(1) La produccin mundial del caucho e n los a n t i g u o s b o s q u e s y e n l a s n u e -

v a s p l a n t a c i o n e s e s t e x p r e s a d a en el siguiente cuadro:

1903 1910 913 1915 1916 1917 1918 1919 1920 1921
Brasil t 35000 40800 39370 37220 34500 37000 25C00 35500 30000 200O
A f r i c a , M x i c o , etc. 27000 21000 21000 13600 15628 10629 11 135 9915 3000
Nuevas plantaciones. 145 8200 47 518 107867 213070 255950 285225 308816 270000

T o t a l en el mundo . . t 62145 70000 107988 158687 - 265698 291579 331860 348731 293000

L a p r o d u c c i n d e l a s p l a n t a c i o n e s e n 1915 e r a de 79 415 t e n M a l a c a , 21785 t e n

C e y l n , 6667 t e n l a s I n d i a s i n g l e s a s . E n 1919 se e l e v a l a s s i g u i e n t e s c i f r a s :
M a l e s i a y C e y l n 28t)C00 t, B r a s i l 35000 t, A f r i c a o c c i d e n t a l 3000 t, A m r i c a c e n -
t r a l 1500 t, A f r i c a o r i e n t a l 500 t. L a p r o d u c c i n de c a u c h o P a r a de l a s a n t i g u a s
s e l v a s se m a n t i e n e c o n s t a n t e a l r e d e d o r de 70000 t a n u a l e s d e s d e h a c e m u c h o s
a o s , c o r r e s p o n d i e n d o 32000 t a l B r a s i l y u n a s 25000 t a l A f r i c a o c c i d e n t a l .
E n o t r o s t i e m p o s e l c a u c h o de l a s c o l o n i a s a f r i c a n a s ( f r a n c e s a s , i n g l e s a s y
b e l g a s ) e r a r e c o g i d o por los i n d g e n a s , obligados por f e r o c e s e m p r e s a r i o s a s a c a r
de l a s e l v a d e t e r m i n a d a c a n t i d a d de c a u c h o p o r u n a c o m p e n s a c i n m o n s t r u o s a -
m e n t e i r r i s o r i a , b a j o p e n a de l o s m s v i o l e n t o s y b r b a r o s c a s t i g o s c o r p o r a l e s ,
h a s t a l a s t o r t u r a s m s a t r o c e s y l a m i s m a m u e r t e . E s s t a u n a de l a s p g i n a s m s
v e r g o n z o s a s de l a h i s t o r i a de l a c o l o n i z a c i n p r a c t i c a d a p o r n a c i o n e s q u e se l l a -
man civilizadas, como I n g l a t e r r a , B l g i c a y F r a n c i a , cuyos gobiernos toleraron,
c u a n d o no a l e n t a r o n o c o a d y u v a r o n a t o d a s l a s i n f a m i a s c o m e t i d a s por a q u e l l o s
c a p i t a l i s t a s c r i m i n a l e s , que a c o s t a del dolor del p r j i m o a c u m u l a r o n c o l o s a l e s
riquezas.
 ESTADSTICA. Y PRECIOS D E L CAUCHO 335
L a crisis de los precios sigui agudizndose en la post-guerra, a con-
secuencia de la crisis econmica mundial, que condujo a la diminucin de
todos los consumos, mientras aumentaba inexorablemente y automtica-
mente la produccin del caucho de las plantaciones. Mientras en 1919 el
precio haba bajado a menos de 5 ptas. el K g , en 1920 oscil alrededor
de 4 ptas., a fines de 1920 a 3,25 ptas.; la continua baja de precios en 1921,
los enormes stocks acumulados en Norte-Amrica y en los puntos de pro-
duccin, la decreciente importacin europea y americana, llevaron a la
ruina y a la quiebra de muchas casas comerciales e industriales que en 1919
se haban comprometido a importantes adquisiciones hasta 1922, y el pre-
cio en 1921 baj hasta una 2,50 ptas. (es decir, a menos de 1 cheln por libra
de 464 g, y a fines de marzo de 1922 el precio baj todava a 8 por libra) (1).

(1) Estadstica comercial e industrial del caucho. E n / a u a l a e x p o r t a c i n

d e l c a u c h o f u d e 71 t e n 1910, 360 t e n 1911, 1393 t e n 1912. ,
L a e x p o r t a c i n de Sumatra f u d e 1973 t e n 1912. i
Los Estados de la Malesia e x p o r t a r o n l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s d e c a u c h o :
5452 t e n 1910, 15595 t e n 1912, 30697 t e n 1914, 62764 t e n 1916, 78225 t e n 1918 y
108393 t e n 1919.
Alemania e n 1913 import 204 972 q u i n t a l e s d e c a u c h o b r u t o ( y e x p o r t
39716 q u i n t a l e s ) , 21890 q u i n t a l e s d e g u t a p e r c h a ( e x p o r t 2517), 10944 q u i n t a l e s
de b a l a t a ( e x p o r t 3658), 45805 q u i n t a l e s d e d e s e c h o s d e c a u c h o , g u t a p e r c h a ,
b a l a t a , e t c . (y e x p o r t 51318 q u i n t a l e s ) . E n 1921 A l e m a n i a h a v u e l t o a i m p o r t a r
n o t a b l e s c a n t i d a d e s , l l e g a n d o a u n o s 250000 q u i n t a l e s .
E n e l A f r i c a a l e m a n a e n 1912 e s t a b a n d e s t i n a d a s a c u l t i v o d e l c a u c h o 38000 H a
c o n 31 m i l l o n e s d e p l a n t a s , p o r v a l o r d e 20000000 d e m a r c o s , y s e p r e v e a u n f u e r t e
a u m e n t o ; e n 1916 s e p r e v e a u n c u l t i v o d e 75000 H a .
A l e m a n i a e n 1895 o c u p a b a 12514 o p e r a r i o s e n l o s e s t a b l e c i m i e n t o s d e s t i n a d o s
a l a p r o d u c c i n d e a r t c u l o s d e g o m a , e n 1908 o c u p a b a 35000 e n 100 e s t a b l e c i -
m i e n t o s , e n l o s c u a l e s h a b a i n v e r t i d o u n c a p i t a l d e 140 m i l l o n e s de p t a s . , c o n u n a
p r o d u c c i n p o r 250 m i l l o n e s d e p t a s .
L o s Estados Unidos de Amrica i m p o r t a r o n 44 000 t e n 1910, 177088 t e n 1917,
142772 t e n 1918, 236972 t e n 1919, 225000 t e n 1920 d e c a u c h o b r u t o , y p r o l o n g n -
d o s e l a g r a v s i m a c r i s i s e c o n m i c a , e n 1921 l a i m p o r t a c i n s e r e d u j o a 187363 t ,
a g u d i z n d o s e m s c a d a v e z l a c r i s i s de l o s p r o d u c t o s , que no h a n e x p e r i m e n t a d o
m e j o r a a l g u n a p o r l a d i m i n u c i n d e l a p r o d u c c i n m u n d i a l e n 20 "/o c o n v e n i d a
e n t r e l a m a y o r a d e p r o d u c t o r e s . A d e m s i m p o r t a r o n e n 1910 u n a s 17000 t d e
d e s e c h o s de c a u c h o u s a d o . A fines d e 1920 l o s stocks de c a u c h o e n l o s E s t a d o s
U n i d o s e r a n d e 120000 t y a u m e n t a r o n e n 1921. L o s E s t a d o s U n i d o s c o n s u m e n
a p r o x . los dos t e r c i o s de l a p r o d u c c i n m u n d i a l , p a r a a l i m e n t a r l a p o d e r o s s i m a
i n d u s t r i a a u t o m o v i l i s t a , l a c u a l e n 1918 e x p o r t S6936 v e h c u l o s y 10308 c a m i o -
n e s , y e n 1919 m s d e 67 000 v e h c u l o s a u t o m v i l e s y 15467 c a m i o n e s .
Inglaterra e n 1910 i m p o r t 43500 t d e c a u c h o b r u t o y 4850 t d e g u t a p e r c h a ;
e n 1917, 25983 t d e c a u c h o b r u t o ; e n 1918, 30104 t; e n 1919, 45520 t, y e n 1920,
56972 t. A fines d e 19i0 l o s stocks d e c a u c h o e r a n d e 50863 t y a fines d e 1921 l l e g a -
b a n a 78000 t, c o n t e n d e n c i a a l a u m e n t o .
E l Japn e n 1919 i m p o r t u n a s 6000 t d e c a u c h o .
Francia e n 1919 i m p o r t u n a s 20000 t de c a u c h o b r u t o , e n 1920, 22000 t, y e n
1921, 14000 t.
E n Italia e n 1919 e x i s t a n 13 s o c i e d a d e s q u e e l a b o r a b a n l a g o m a , o c u p a n d o
e n c o n j u n t o 20000 o b r e r o s ( l a m i t a d m u j e r e s ) . E l v a l o r d e l a p r o d u c c i n i t a l i a n a
de l o s d i v e r s o s a r t c u l o s d e g o m a e n 1913-1914 f u d e u n o s 175 m i l l o n e s de l i r a s ( d e
e l l o s e x p o r t a d o u n t e r c i o ) y e n 1916 l l e g a 250 m i l l o n e s d e l i r a s . E l m o v i m i e n t o
c o m e r c i a l i t a l i a n o e n c a u c h o , y g u t a p e r c h a y a r t c u l o s e l a b o r a d o s f u : Goma
elstica y gutapercha en bruto: i m p o r t a c i n : 18788 q u i n t a l e s e n 1910, 28 443 q u i n -
t a l e s e n 1913 p o r 31287 300 l i r a s , 53198 q u i n t a l e s e n 1916, 105285 q u i n t a l e s e n 1919,
68039 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 64627 050 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 109 q u i n t a l e s e n 1910,
3 0 0 8 q u i n t a l e s e n 1 9 1 3 p o r 3308800 l i r a s , 4750 q u i n t a l e s e n 1916, 4761 q u i n t a l e s e n
336 OXITERPENOS

Oxiterpenos

Otros hidrocarburos que tienen cierta relacin con los terpenos son: el
ioneno y el >eo,que son dos ismeros C f s H i s cuyas cetonas C i a H j o O forman

1919, 5823 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 2 9 1 1 5 0 0 l i r a s . Caucho y gutapercha enhilas,

hojas, tubos, etc.: i m p o r t a c i n : 2275 q u i n t a l e s e n 1910, 2593 q u i n t a l e s e n 1913 p o r
2178920 l i r a s , 991 q u i n t a l e s e n 1 9 1 6 , 6 7 6 q u i n t a l e s e n 1919, 953 q u i n t a l e s e n 1920
p o r 2249650 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 1167 q u i n t a l e s e n 1910, 1937 q u i n t a l e s e n 1913 p o r
2 1 6 2 3 1 0 l i r a s , 1919 q u i n t a l e s e n 1916, 1498 q u i n t a l e s e n 1919, 2966 q u i n t a l e s e n 1920
p o r 4761950 l i r a s . Calzado de goma: i m p o r t a c i n : 173756 p a r e s e n 1910, 43590 p a r e s
e n 1913 p o r 177 952 l i r a s , 60150 p a r e s e n 1916, 90590 p a r e s e n 1919, 185820 p a r e s e n
1920 p o r 3 7 1 5 5 0 0 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 506 p a r e s e n 1910, 142 p a r e s e n 1913, n u l a
e n 1916, 64 p a r e s e n 1919, 1000 p a r e s e n 1920 p o r 19740 l i r a s . Caucho elaborado
( p r e p o n d e r a n t e m e n t e n e u m t i c o s , b a n d a j e s , e t c . ) : i m p o r t a c i n : 20475 q u i n t a l e s
e n 1910, 24724 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 32519400 l i r a s , 26850 q u i n t a l e s e n 1916,
22027 q u i n t a l e s e n 1919, 39495 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 90540500 l i r a s ; e x p o r t a c i n :
11022 q u i n t a l e s e n 1910, 32706 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 51 460900 l i r a s , 40328 q u i n t a l e s
e n 1916, 28979 q u i n t a l e s e n 1919, 70373 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 167522200 l i r a s .
Desechos de caucho, etc.: i m p o r t a c i n : 3 2 1 9 q u i n t a l e s e n 1910, 4354 q u i n t a l e s e n
1913 p o r 283010 l i r a s , 28951 q u i n t a l e s e n 1916, 15083 q u i n t a l e s e n 1919 p o r
2 2 6 2 4 5 0 l i r a s , 255 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 38250 l i r a s ; e x p o r t a c i n : 3088 q u i n t a l e s
e n 1910, 3517 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 288605 l i r a s , n u l a e n 1916, 4842 q u i n t a l e s e n
1919, 9058 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 1811600 l i r a s .

L a i m p o r t a c i n espaola d e c a u c h o , g u t a p e r c h a y o t r a s m a t e r i a s a n l o g a s
s i n l a b r a r , f u d e 508966 K g e n 1911, 443539 K g e n 1912 y 657336 K g e n 1913 p o r
4272684 p e s e t a s . E n t r e l o s o b j e t o s d e g o m a e l s t i c a m a n u f a c t u r a d a , m e r e c e n
c i t a r s e l a s m a n g u e r a s y t u b o s , de l o s q u e s e i m p o r t a r o n e n 1913 u n a s 125 t p o r
m s de un m i l l n de p e s e t a s , y las c u b i e r t a s y c m a r a s de aire p a r a r u e d a s de
c a r r u a j e s , d e l a s q u e s e i m p o r t a r o n e n 1913 m s d e 354 t p o r v a l o r de u n o s 7 m i l l o
n e s de p e s e t a s . L a e x p o r t a c i n espaola de g o m a e l s t i c a l a b r a d a f u de 786 q u i n -
t a l e s e n 1911, 629 q u i n t a l e s e n 1912 y 585 q u i n t a l e s e n 1913 p o r 1019240 p e s e t a s .
E n l o s l i l t i m o s a o s Espaa h a i m p o r t a d o y e x p o r t a d o l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a -
des deg o m a e l s t i c a enbruto y manufacturada:

Importacin: . , .

1916 1918 1920

ARTCULOS Procedencia
Kg Kg Kg Ptas.
principal

Goma elstica, u t a p e r c h a \
y m a t e r i a s a n l o g a s s i n ! 1697674 842256 4174180 27132170 F r a n c i a , G r a n B r e t a f i a
labrar '
Gran Bretaa, Fran-
M a n g u e r a s o tubos . . . . | 56368 28912 153039 1438567
cia, Estados Unidos
C o r r e a s de t r a n s m i s i n , j
arandelas y e m p a q u e t a - 56609 23 479 116456 1263548 G r a n Bretafia
dura ,
B a n d a j e s m a c i z o s con ar-1 Gran Bretaa, Fran-
m a d u r a s m e t l i c a s . . , ) 242034 178543 1172905 7506592 c a , E s t a d o s Unidos
C u b i e r t a s y c m a r a s de aire i E s t a d o s Unidos, F r a n -
p a r a r u e d a s de c a r r u a j e s . ) 578589 131699 1446581 28208329 cia, G r a n B r e t a a
E l s t i c o s para calzado, t i - l 31721 1252251
41109 64218 Francia
rantes, l i g a s , etc. . . . f
Tejidos impermeables e n
piezas o cortes / 48442 i 24101 104951 ! 2046544 Gran Bretaa
Abrigos y vestidos. . . . 10037 I 72.05 20948 635772 Id.
Calzado 24804 18674 104 036 1690585 E s t a d o s Unidos
Otros objetos, excepto j u - E s t a d o s Unidos, F r a n -
guetes y objetos de e s c r i - 15567 9057 21794 \ 708305 c i a , G r a n B r e t a a , Ale-
torio mania
 MUSCONA 337

la irona, es decir, la parte olorosa de l a raz de i r i s , con marcado olor a

violetas, y l a ionona de olor ms suave y ms parecido a l de la v i o l e t a .

L a ionona {esencia artificial de violetas) fu preparada sintticamente

por Tiemann y Krger en 1893, agitando durante varios das partes iguales
de c i t r a l y acetona con una solucin de hidrato de bario, extrayendo luego
con ter y evaporando ste una vez terminada l a extraccin.
L a fraccin del residuo de la evaporacin que hierve a 138-155 es la
seudoionona que por l a accin de cidos diluidos se transforma en el is-
mero ionona ( D . R. P. 75120). Segn l a patente D . R . P. 113672, l a con-
densacin, en vez de hacerla con B a ( 0 H ) 2 , se hace con agua a 170 en
autoclaves, y segn la D . R. P. 147 839 se hace a la t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a
e n presencia de sodioamida. Otra patente interesante para el mismo
objeto es la D . R. P. 138939.
L a constitucin de la ionona es:
CU, CH3

CH.CH=CH.C0.CH3

H s C x / C . C H a
CH
L a ionona a l 100 "/ costaba en la ante guerra a 3800 ptas. el K g ; l a
^-ionona a 1500 ptas.; la solucin a l 20 % costaba l a q u i n t a parte.

Muscona C i s H a s O o bien CieHsoO. Es el componente perfumado del

almizcle natural.
E l almizcle es e l producto de secrecin de u n macho cabro l l a m a d o
almizclero (Moschus moschiferus) producto que se acumula en una bolsa
situada cerca del ombligo (son objeto de comercio las bolsas enteras). Esta
cabra v i v e en las altas montaas del A s i a (Tibet, T a r t a r i a , S i b e r i a , Cochin-
china, Tonqun, China). A q u e l l a s bolsas aplastadas pesan de 20 a 40 g r a -
mos, son lisas por l a parte adherente a l v i e n t r e , y cubiertas de pelos ama-
r i l l e n t o s por l a parte opuesta. Contienen una masa grumosa, pardusca,
l i g e r a , de fuerte olor y de sabor amargo: es e l a l m i z c l e , que forma el 60/o
del peso de l a bolsa. Entrganse las bolsas a l comercio envueltas en papel

Exportacin:

1916 1918 1920

ARTCULOS
Kg Kg Kg Ptas. P r i n c i p a l e s destinos

G o m a elstica l a b r a d a en 10012 7294 225912

18826 Varios
hules y planchas . . . .
G o m a elstica l a b r a d a en G r a n Bretaa, P o r t u -
39488 29609 90536 1629 648
gal, F r a n c i a , Argn tina

E n 1921 l a i m p o r t a c i n fu: G o m a s i n l a b r a r 3671 420 K g , m a n g u e r a s o t u b o s

126029 K g , c o r r e a s e t c . 35861 K g , b a n d a j e s 1009 396 K g , c u b i e r t a s e t c . 615198 K g ,
e l s t i c o s e t c . 44885 K g , t e j i d o s i m p e r m e a b l e s 45649 K g , a b r i g o s y v e s t i d o s
8 5 1 3 K g , c a l z a d o 50685 K g , o t r o s o b j e t o s 17236 K g . L a e x p o r t a c i n e n 1921 f u :
G o m a elstica l a b r a d a e n h u l e s y p l a n c h a s 19813 K g , i d . e n o t r a s f o r m a s 95 031 K g .

22 MOLINAKI. I I *
338 ALCANFORES

y dispuestas en cajas de cartn forradas de seda, cubiertas de papel de

estao y embaladas en cajas de madera forradas de plancha de zinc. L a s
expediciones se hacen generalmente por el puerto de Shanghai o por el de
T i e n t s i n . L a m e j o r clase es la del T o n q u i n , y la menos apreciada es l a
siberiana que se comercia en Petrogrado {almizcle cabardino).
E l almizcle se disuelve por 60-70 /o en agua (y da efervescencia con
los cidos), por 10-12 % en alcohol y m u y bien en ter, cloroformo, ben-
cina; l a humedad l l e g a a 15 /o, las cenizas a 8 /o; contiene grasas, a l b u -
minoides, carbonato amnico y gotculas de u n aceite voltil, 0,5 a 2 " / o , que
destila con vapor de agua y forma la muscona (de l a casa Schimmel) de
olor puro e intenssimo de almizcle (densidad 0,9268, poder dextrgiro10;
punto de ebullicin 330) formado por una cetona, C i s H i s O C i g H a i O .
A n t e s de l a g u e r r a europea el almizcle del Tonqun en bolsitas se
venda a unas 3500 ptas. e l K g ; el cabardino a menos de 2000 ptas. D e
Shanghai en 1908 se exportaron 560 K g de almizcle y del T i b e t las s i g u i e n -
tes cantidades: 1411 K g en 1905, 1709 K g en 1907, 1240 K g en 1909
por 2000000 ptas.; luego disminuy la exportacin y aument e l precio.
Este producto est expuesto a las ms variadas y groseras sofisticaciones.
E l precio disminuy como consecuencia de l a preparacin del almizcle arti-
ficial (1).

Alcanfores

M i e n t r a s los terpenos son lquidos, los alcanfores son generalmente

slidos; contienen oxgeno alcohlico o cetnico y los principales de a n i l l o
sencillo son: la mentona C j o H i s O y con i g u a l frmula el t e r p i n o l ; a l mentol
y a l carvomentol corresponde la frmula CioH.2oO; la terpina CioHaoOa; entre
los alcanfores de anillos complejos se encuentra el verdadero alcanfor

(1) A l m i z c l e a r t i f i c i a l . E s u n a s u b s t a n c i a c u y a c o m p o s i c i n qumica n a d a
tiene que v e r c o n l a d e l principio p e r f u m a d o del a l m i z c l e n a t u r a l , pero despide
e l m i s m o o l o r m a r c a d s i m o , a u n q u e a l g o m e n o s d e l i c a d o . F u p r e p a r a d o e n 1888
p o r A. Baur y p r o d u c i d o i n d u s t r i a l m e n t e p o r l a f b r i c a de p r o d u c t o s q u m i c o s
d e T h a n n y M u l h o u s e , i n t r o d u c i e n d o e n e l t r i n i t r o t o l u e n o s i m t r i c o e l g r u p o bui-
l i c o t e r c i a r i o ; l o s o t r o s i s m e r o s butlicos n o d a n u n p e r f u m e m a r c a d o ; l a c o n s t i -
tucin s e r a :

NO, C(CH3)3
CH<( )>N02
NO2 ^;

D e l o s n u m e r o s o s p r o d u c t o s qumicamente a n l o g o s , poqusimos t i e n e n o l o r
m a r c a d o de a l m i z c l e , y e n t r e e l l o s c i t a r e m o s e l almizcle al xilol obtenido con-
d e n s a n d o m - x i l o l c o n c l o r u r o isobutlico t e r c i a r i o , e n p r e s e n c i a de c l o r u r o d e
a l u m i n i o y n i t r a n d o l u e g o c o n m e z c l a nitrosulfrica e l seudobutil-m-xilol for-
m a d o . E l p r o d u c t o b r u t o s e c r i s t a l i z a e n b e n z o l y despus e n a l c o h o l , y f o r m a
c r i s t a l e s d e c o l o r a m a r i l l o c l a r o q u e f u n d e n a 113.
O t r o s v a r i o s p r o d u c t o s a n l o g o s f u e r o n p r e p a r a d o s p o r Nolting, Konoiea-
loff, e t c . ( v . D . R . P . 47599, 63362, 72998, 77299, 84336, 87130).
D i l u i d o c o n n u e v e v e c e s su peso de a c e t a n i l i d a ( p a r a a t e n u a r su olor d e m a -
s i a d o f u e r t e ) s e v e n d a a l p r i n c i p i o a 2500 p t a s . e l K g , y p o r lo t a n t o e l p r o d u c t o
n o d i l u i d o s e c a l c u l a b a a u n p r e c i o de 25000 p t a s . e l K g , m i e n t r a s e l a l m i z c l e
n a t u r a l s e p a g a b a e n t o n c e s a 5000 p t a s . e l K g .
 MENTOL 339

C i o H i e O y con la misma frmula l a fencona y l a carona; a l borneol corres-

ponde l a frmula C i o H i s O .
Los alcanfores ms pobres en hidrgeno y oxgeno contienen dobles
enlaces, dan productos de adicin, son fcilmente oxidables; los otros se
comportan como compuestos saturados.
Los alcanfores cetniccs, por reduccin con sodio, engendran los alco-
hlicos, y viceversa, stos por oxidacin dan o r i g e n a los primeros. A
travs de los cloruros se puede pasar de los alcanfores a los terpenos,
pero tambin reduciendo los alcanfores alcohlicos se llega a menudo a
los hidrocarburos terpnicos; e l ierpano (exahidrocimeno) puede en efecto
obtenerse reduciendo el terpanol (mentol C , O H O Q O ) que contiene u n grupo
oxihidrlico o alcohlico secundario, y ste por oxidacin se transforma en
grupo cetnico dando o r i g e n a l a terpanona [mentona) (1), por lo cual debe
hallarse e l oxhidrilo en la posicin orto respecto a los grupos C H a y CgH';,
como se ve por l a frmula de constitucin que se representa a continua-
2 1 4
cion. P o r otra parte, como e l carvacrol C 6 H 3 ( O H ) ( C H 3 ( C 3 H i ) (ismero
de l a carvona o carvol) cuya constitucin se conoce con seguridad, da por
reduccin u n terpanol {carvomentol con e l grupo O H en situacin 2) dis-
tinto d e l correspondiente a l mentol, e l grupo O H de este ltimo debe
encontrarse en situacin 3:

H CH3 H C H 3 H CH3 H CH3

/OH
H . / ' ' \ H , H,, H O
3 \
H. 6 2,O H H. H., H.2
\,
^H
H CsH- H C3H, H H,
mentol mentona carvomentol carvomentona
CioHjoO (terpanol) CjoHisO (terpanona) C,oH,oO C.oH.sO

Mentol C i o H i i i O H (3-terpanol o alcanfor de l a menta). A b u n d a en l a

esencia de menta p i p e r i t a , de l a cual se puede obtener cristalizado por
simple enfriamiento (2). H u e l e fuertemente a menta, funde a 42 y hierve

(1) Ciamician y Silber (191) h a n d e m o s t r a d o q u e l a m e n t o n a e n solucin

a l c o h l i c a b a j o l a a c c i n d e l a l u z s e h i d r o l i z a c o n f o r m a c i n d e cido d e c l i c o y
de u n a l d e h i d o i s m e r o d e l citronelal ( t o m o I , p g . 378).
(2) Aceite esencial o esencia de menta. Obtinese d e s t i l a n d o c o n v a p o r de
a g u a l a s d i v e r s a s e s p e c i e s de m e n t a ( p l a n t a d e l a f a m i l i a d e l a s l a b i a d a s ) , p o r
e j e m p l o Mentha piperita ( h i e r b a p e r e n n e que se c u l t i v a muchsimo e n l o s E s t a -
d o s U n i d o s de A m r i c a , Japn, M e d i o d a d e F r a n c i a , R u s i a , I n d i a , E s p a a y e n
I t a l i a e n P a n c a l i e r i e n e l P i a m o n t e y e n l a p r o v i n c i a d e P a d u a ) , menta comn o
menta verde o menta romana (Mentha viridis que se h a l l a u n poco por todas
p a r t e s , p e r o m e n o s e x t e n s a m e n t e q u e l a p r e c e d e n t e ) , Mentha crispa cultivada
e s p e c i a l m e n t e e n A l e m a n i a p a r a e x t r a e r e l a c e i t e e s e n c i a l , Mentha pulegitim,
(poleo), l a ms comn que c r e c e e n todos los p r a d o s .
L a s n u m e r o s a s v a r i e d a d e s d e m e n t a p i p e r i t a d a n , e s p e c i a l m e n t e e n e l Japn
y N o r t e - A m r i c a , u n o s 0,3 "/ d e a c e i t e e s e n c i a l , 1,5 7o c u a n d o estn s e c a s . E l
a c e i t e e s e n c i a l o b t e n i d o d e e l l a s e s u n lquido a m a r i l l o o v e r d o s o , q u e s e p u e d e
decolorar con n e g r o a n i m a l , pero c o n el tiempo p a r d e a y se v u e l v e viscoso. C o n -
t i e n e 50-70 % de m e n t o l , q u e s e p a r a c r i s t a l i z a d o a 1 0 , y 9-12 ; d e m e n t o n a ;
d e n s i d a d 0,90; e s l e v g i r a ( = 22" a 3 3 " ) .
 ,340 ALCANFORES

a 213. L a posicin del grupo O H est establecida por e l hecho de que l a

mentona (que es l a cetona correspondiente, hierve a 207, y huele tambin
a menta) con bromo, en solucin de cloroformo, da dibromomentona, de l a
cual se puede eliminar 2 H B r con formacin de t i m o l C3H-<' ^ C H s de
0 1 ^
constitucin conocida, es decir, con los grupos CH3 y O H ciertamente en
posicin meta, porque eliminando e l g r u p o C 3 H : con P 2 O 5 resulta e l meta-
cresol C(iH4(CH3)(OH)(l-3). C o n sulfato de cobre en caliente da el cimeno.
Tericamente puede formar cuatro ismeros. E l mentol se usa como anes-
tsico y como desinfectante. L a solucin alcohlica es levgira.

Mentona (3-ierpanona 6 3 mentanona) C i o H j s O . Se forma por oxidacin

del mentol con bicromato y cido sulfrico. Reduciendo l a mentona con
sodio se regenera e l mentol (3-mentanol). Puede tambin transformarse
en t i m o l . Es u n lquido que hierve a 207 y despide u n delicado olor a
menta. Hllase tambin en l a esencia de menta.

L a pulegona C i o H i e O ( i 4(8)-terpen-3-ona), predomina en l a esencia

de poleo (mentha pulegium). Es una cetona que hierve a 222; por reduccin
da e l mentol y por lo tanto el grupo C O cetnico ocupa e l l u g a r 3.

Carvona CioHi40 (carvol o terpadien-2-onaj. Es una cetona que da una

carvoxima C i o H ^ N O H con ismeros pticos, l a cual es idntica a l n i t r o -
solimoneno. F o r m a e l p r i n c i p a l componente de l a esencia de alcaravea
(kmmel); hierve a 228 y calentada con potasa o con cido fosfrico da e l
carvacrol C j o H i a O H : .

i CH3 'i/;^ CH3 '

c c
CH CO H C ^ \COH
carvona carvacrol
HsCx. / C H 2 HC'n^^'CH
CH C
I I
CH3-C=CH2 CH3-CH-CH3

L o s Estados Unidos de Amrica e n 1907 p r o d u j e r o n c a s i 73000 Kg y e x p o r t a -

r o n 64250 K g .
E l Japn e n 1907 p r o d u j o 120000 K g , e s p e c i a l m e n t e e n H o k k a i d o ; e n 1909 u n o s
66000 K g , e x p o r t a d o c a s i p o r d o s t e r c i o s ; e n s e g u i d a l a produccin a u m e n t n o t a -
b l e m e n t e ( e n 1919 fu d e 150000 K g ) .
Inglaterra en 1909 p r o d u j o 9000 K g ; Francia 3000 K g ; Rusia 1200Kg; Ale-
mania 800 K g ; Italia e n 1909 e x p o r t 4400 K g y e n 1911, 8400 K g p o r 336000 l i r a s .
E n 1920 e x p o r t 17000 K g p o r 2 2 1 4 0 0 0 l i r a s . A n t e s d e l a g u e r r a l a e s e n c i a d e
m e n t a j a p o n e s a s e venda a 13 p t a s . e l K g , l a a m e r i c a n a a 35 p t a s . e l K g , l a i n g l e s a
y l a a l e m a n a a lO p t a s . e l K g .
E n c u a n t o a l a s e s e n c i a s d e m e n t a espaolas, Dorronsoro (obra citada,
V. p g . 312) h a e x a m i n a d o d o s e s e n c i a s d e m e n t a p i p e r i t a , u n a d e V a l e n c i a y o t r a
de S e v i l l a , y a m b a s ofrecan m u y b u e n o s c a r a c t e r e s , q u e g a r a n t i z a b a n s u b u e n a
c a l i d a d . E n t r e l a s e s e n c i a s d e p o l e o , s e g i i n Serrano ( o b r a c i t a d a , p g . 313) l a
m s e s t i m a d a e n el m e r c a d o m u n d i a l e s l a e s e n c i a espaola.
 FENCONA 341

Terpenol C o H t s O ( i 4(8)-terpen-l-ol). F u n d e a 70 y como el t e t r a -

metiletileno da u n nitrosocloruro slido a z u l , por lo cual el doble enlace
debe hallarse en l u g a r 4-(8) entre tomos de carbono terciarios.

Terpineol C , o H , 8 0 (A l-terpen-8-ol). Concense diversos ismeros

pticamente activos; es una substancia slida que funde a 35 y hierve a
218; tiene agradable olor de muguete, de l i l a , de ciclamino y se halla en
los correspondientes aceites etreos. Con cido sulfrico forma hidrato de
terpina, y l a terpina a su vez, tambin con cido sulfrico, regenera el
terpineol. . : v . ^ . t"

T e r p i n a C,oH,8(OH)2 (1-8-terpandiol). Su hidrato doUi^O^ + H2O se

forma lentamente por contacto de la esencia de t r e m e n t i n a con cido
ntrico diluido y alcohol; este hidrato cristalino funde a 117, luego pierde
una molcula de agua, y a 258 destila la terpina anhidra, que es ptica-
mente inactiva y no se conocen ismeros activos, por lo cual queda excluida
l a presencia de carbono asimtrico. E l hidrato se obtiene tambin del
g e r a n i o l por accin prolongada de cido sulfrico a l 5 /o, con adicin de
2 H j O en el l u g a r de los dobles enlaces:

CH3 CH3 CH3 ^ T T . CH3 / ^ T T

^OH . ; OH
CH CU, C H

H ^ c / ,CH,OH HOH H , c / ,CHoOH HjC/'''\cH2

H.C^y^CH HO H ^ H s C ^ JCH. + H^C^J ^'CH^
C C C - O H
1^ I \ 0 H I
CH3 CH3 CH3

geraniol h i d r a t o de t e r p i n a terpina

E l cido ntrico oxida la t e r p i n a formando cido terbico

CO,U ^ ,3 .
(CH3)j: C - C H - C H o - C O
i
O '

de constitucin conocida, quedando as demostrada l a posicin 8 de u n

o x h i d r i l o ; el otro oxhidrilo no puede ocupar ms que la posicin 1, porque
de otra suerte se tendra u n tomo de carbono asimtrico cuyos ismeros
pticos en realidad nunca se han podido obtener.

Cineol C j o H i s O . Su constitucin es la de l a t e r p i n a , menos una mol-

cula de agua que se elimina a expensas de los oxhidrilos; de manera que
queda un tomo de oxgeno enlazando los tomos de carbono 1 con 8. E l
cineol funde a 1 , hierve a 176 y abunda en la esencia de eucaliptus y en
el aceite de semen contra (oleum cinae).

Fencona C j o H i e O . L a modificacin dextrgira se encuentra en la esen-

cia de hinojo; la levgira en la esencia de t u y a . Es una cetona semejante
al alcanfor y puede transformarse en fenqueno.
342 ALCANFORES

Alcanfor CioHisO (alcanfor o r d i n a r i o o alcanfor de las laurneas o

alcanfor del Japn). Es la parte que se solidifica del aceite etreo del Lau-
rus camphora, rbol que se c u l t i v a en China y Japn y en F o r m o s a , pero
crece tambin en la E u r o p a m e r i d i o n a l y en I t a l i a .
L a madera de estas plantas (de 30 a 40 aos de edad) se desmenuza, se
hace h e r v i r con agua hasta que el alcanfor flota en l a superficie, se deja
e n f r i a r , y el alcanfor en b r u t o se cuaja en una masa slida fcilmente
separable. A l g u n o s destilan directamente el alcanfor sometiendo la
madera a una corriente de vapor. E l rendimiento es de 1 K g de alcanfor
por q u i n t a l de madera. L a refinacin se efecta mezclando el alcanfor con
cal viva y carbn y sublimndolo a calor suave en estufas especiales.
As forma una masa blanca, c r i s t a l i n a , no m u y d u r a , de olor caracte-
rstico, que se sublima parcialmente aun a l a t e m p e r a t u r a ordinaria.
Funde a 178, h i e r v e a 207 y tiene un peso especfico de 0.922 a 0,995 (el
ms fino, de Borneo, tiene u n peso especfico de 1,10). E n solucin alcoh-
l i c a es ms o menos dextrgiro segn l a procedencia, pero el alcanfor de
la matricaria (matricaria parthenium) es levgiro.
E l alcanfor en caliente con yodo forma e l c a r v a c r o l ; oxidado con
cido ntrico da e l cido canfrico C8Hi4(C02H)3, que existe en cuatro modi-
ficaciones pticamente activas y dos inactivas; con u l t e r i o r oxidacin se
obtiene cido c.mfornico C9Hi406 el cual por destilacin seca da o r i g e n a l
cido trimetilsuccnico. Destilando el alcanfor con P2O5, pierde H2O y da
cimeno. Reduciendo con hidrgeno naciente e l alcanfor comn se forma
el borneol CioH|,OH (alcanfor de Borneo) que funde a 208, hierve a 212 y
con oxidantes regenera a l alcanfor ordinario, con el cual, por lo dems,
presenta g r a n semejanza.
Desde 1860 a 1893 se propusieron las ms variadas frmulas de cons
titucin para el alcanfor, por Kekul, Armstrong, Bredt (18f4) y por G. Oddo
(1891), quin dio una frmula que interpretaba muy bien las reacciones y
los hechos conocidos en aquella poca; y luego sealaron frmulas cada
vez ms atendibles Widmann (1891), Collie (1892), Bouveault (1892), etc., y
finalmente Bredt (1893).
L a constitucin del alcanfor se conoce hoy con mucha certidumbre,
merced a sus variadas sntesis, especialmente la que parte del ter ox-
lico y del ter p.3-dimetilglutrico, es decir, de dos substancias obtenidas a
su vez por sntesis de los elementos. H e aqu los pasos graduales de esta
sntesis interesantes (R indica e l a l k i l o eterificante):

COOR H.CH-CO2R CO-CH-CO2R CO-CH-CO,R

+ CH3C.CH3 -!cH3C.CH3 CH3C.CH

I
COOR H.CH-CO2R CO-CH-CO2H C0-C(CH3)-C0.,R
ter ter ter ter
oxlico p. |J- dimetilglutrico dicetoapocanfrco dicetocanfrico

CHa-CH-COjR C H 2 - C H - C H , \-CH-CH^CN
I I \ I
CH3C.CH3 -> CH3C.CH3 ')0 CH3C.CH3

CH2-C(CH3)-C02R CH2-C(CH3).CO/ CH,-C(CH3).C05H

cido canfrico canfolida n i i r i l o homocanfrico
 CELULOIDE 34S

CHa-CH-CH^-COiH CH2-CH CH-i

CH3C.CH3 CH3C.CH3
I I
CH2-C(CH3).CO-2H CH,-C(CH3)-CO
a
cido homocanfrico alcanfor

Esta frmula de constitucin del alcanfor ? propuesta por Bredt,

aunque sea discutida por a l g u i e n , es la generalmente aceptada por los
qumicos, porque es la que corresponde mejor a la mayor parte de reaccio-
nes del alcanfor. E n 1911 Bredl y Hilbing prepararon el alcanfor p, partiendo
del cido bornilencarbnico; en ste el grupo C O se encuentra en e l l u g a r p,
funde a 182 y hierve a 213,4.
E l alcanfor levgiro se obtiene de la matricaria parthenium (Leucan-
themum parthenium) y lleva e l nombre de alcanfor de la matricaria.
E l alcanfor ordinario es dextrgiro y da cidos sulfnicos enrgicos, por
XHSO3H
ejemplo CsH4<^ de fuerte poder rotatorio, capaces de desdoblar
\co
muchos compuestos racmicos en sus componentes pticamente activos.
Dada la demanda siempre creciente de alcanfor, especialmente para
las fbricas de celuloide (1) y como muchos terpenos dan alcanfor mediante

(1) E l c e l u l o i d e s e o b t i e n e m e z c l a n d o n i t r o c e l u l o s a y a l c a n f o r d e l m o d o
s i g u i e n t e : e l a l g o d n colodin ( c o n 10 a 11 /o d e n i t r g e n o : p g . 145), b i e n e s t a b i -
l i z a d o y p u l v e r i z a d o y p a r c i a l m e n t e d e s e c a d o , se e m p a p a c o n a l c o h o l e n centr-
f u g a s c u b i e r t a s , s e a m a s a y s e g e l a t i n i z a c o n V2'/4 de a l c a n f o r y c o n a l c o h o l ,
s e tie s i c o n v i e n e , s e h o m o g e n i z a c o n c i l i n d r o s l a m i n a d o r e s y s e p r e p a r a n
bloques compactos y densos con fuertes presiones en c a l i e n t e . As queda pronto
p a r a s e r labrado de todas m a n e r a s (cortado, a s e r r a d o , c o m p r i m i d o , l i m a d o , etc.),
t e n i e n d o en c u e n t a su g r a n p l a s t i c i d a d en c a l i e n t e . D e este modo se o b t i e n e u n a
s u b s t a n c i a slida, a b s o l u t a m e n t e h o m o g n e a , i n c o l o r a o a m a r i l l e n t a , t r a n s p a -
r e n t e , de u n a d e n s i d a d i g u a l a 1,37, s i n s a b o r , i n o d o r a s i est s u f i c i e n t e m e n t e
s e c a ; por e l roce y por e l c a l o r d e s p r e n d e un l i g e r o olor a a l c a n f o r . E s m u y m a l
c o n d u c t o r d e l c a l o r y de l a e l e c t r i c i d a d ; s u e l a s t i c i d a d e s s e m e j a n t e a l a d e l
marfil.
E m p l a s e e l c e l u l o i d e p a r a f a b r i c a r j u g u e t e s , p e l o t a s , p e i n e s , puos d e b a s t n ,
o b j e t o s de i m i t a c i n d e c o n c h a y m a r f i l ( s u b s t i t u t i v o d e l a c o n c h a , m a r f i l , m b a r ,
e b o n i t a , e t c . ) , films, e t c . P r e s e n t a e m p e r o e l i n c o n v e n i e n t e d e a r d e r fcil y v i v a -
m e n t e ( s i n e s t a l l a r ) c u a n d o se pone e n c o n t a c t o c o n u n a l l a m a o u n c u e r p o
c a n d e n t e ; s i e l a l g o d n colodin e m p l e a d o e s t b i e n e s t a b i l i z a d o , e l c e l u l o i d e
s o p o r t a t e m p e r a t u r a s de 125 y a u n m a y o r e s . P u e d e c a r g a r s e ( m e z c l a r s e ) c o n
s u b s t a n c i a s m i n e r a l e s p a r a v o l v e r l o m e n o s inflamable y ms pesado.
L a i n d u s t r i a d e l celuloide, i d e a d a p o r l o s h e r m a n o s Hyatt, i n i c i a d a en I n g l a -
t e r r a e n 1865 p o r Parkes, s e i n t r o d u j o e n A l e m a n i a e n 1880, p e r o y a e n 1906 A l e -
m a n i a produca p o r 75 m i l l o n e s d e m a r c o s de o b j e t o s de c e l u l o i d e .
E n 1913 l a produccin mundial de c e l u l o i d e e r a d e u n a s 18000 t , d e e l l a s
10000 t e n A l e m a n i a y 3000 t e n l o s E s t a d o s U n i d o s .
Italia e n 1906 i m p o r t 1000 q u i n t a l e s d e c e l u l o i d e , 2407 q u i n t a l e s e n 1909,
4767 q u i n t a l e s e n 1910 p o r 2560200 l i r a s , 4300 q u i n t a l e s e n 1911, 7200 q u i n t a l e s e n
1920 p o r 18 300000 l i r a s .
Ely/>o'K i m p o r t l o s s i g u i e n t e s v a l o r e s e n c e l u l o i d e : 1200000 p t a s . e n 1905
2 0 0 0 0 0 0 de p t a s . e n 1906, 750000 p t a s . e n 1907, 1500000 p t a s . e n 1908. E l Japn
e x p o r t a c a d a v e z m e n o s a l c a n f o r (2500 t e n 1912 y slo 1100 t e n 1918) p o r q u e c o n -
344 ALCANFORES

procesos de oxidacin, han sido numerosas las tentativas de p r e p a r a r

alcanfor artificial partiendo de la esencia de trementina, l a cual contiene
el pineno CioH,6 que se puede transformar en borneol C i o H i - O H o isobor-
neol, el cual por oxidacin da fcilmente alcanfor o ms precisamente e l
compuesto inactivo racmico del alcanfor n a t u r a l .
Segn l a patente D . R. P. 134553, calentando l a r g o tiempo a 120-130
t r e m e n t i n a anhidra con cido oxlico seco, se forma una mezcla de
alcanfor, f o r m i a t o y oxalato de p i n i l o ; estos ltimos, una vez lavados
con agua, se saponifican con lcalis, y el borneol resultante se transforma
tambin en alcanfor oxidndolo con bicromato y cido sulfrico.
Segn l a patente francesa 349896 (de Bhal, Magnier y Tissier, anloga
a la patente americana 779 377) se calienta una mezcla de aceite de t r e -
mentina y cido saliclico y una vez eliminado el exceso de reactivos se
saponifica el ter del isoborneol y as se obtiene una mezcla de borneol e
isoborneol. E n M o n v i l l e , cerca de Run ( F r a n c i a ) , se fund en 1906
una fbrica para preparar alcanfor artificial segn aquella patente; y otra
fbrica se fund en Calais que u t i l i z a la patente Schering (patente f r a n -
cesa 341513) ya aplicada en vasta escala en Berln; en 1909 se instal
tambin una fbrica en F i n l a n d i a .
Segn l a patente francesa 349852 se prepara p r i m e r o e l clorhidrato de
pineno, que calentado a presin con acetato de plomo en solucin actica
forma el canfeno, que con permanganato da alcanfor, o bien haciendo
actuar sobre el c l o r h i d r a t o u n formiato, se obtiene e l ter frmico del
borneol, fcilmente saponificable. L a oxidacin final para l l e g a r a l a l c a n -
for se hace tambin de diversos modos: segn la D . R. P. 157590, o x i -

s u m e m s c a d a v e z e n e l pas, d o n d e s e h a n e s t a b l e c i d o g r a n d e s fbricas d e
c e l u l o i d e ( e n 1914 h a b a t r e s ) .
Alemania produce g r a n d e s c a n t i d a d e s de celuloide, e s p e c i a l m e n t e e n N e k a -
r a n , T r o i s d o r f y E i l e n b u r g . E n 1913 p r o d u j o p o r 110 m i l l o n e s de p t a s . , c o n s u -
m i e n d o 1356 t de a l c a n f o r .
Francia e n 1913 i m p o r t 5690 q u i n t a l e s de c e l u l o i d e .
L o s Estados Unidos de Amrica e n 1911 e x p o r t a r o n p o r 10500000 p t a s . d e
celuloide.
P a r a Espaa e s difcil h a l l a r l o s d a t o s d e i m p o r t a c i n d e c e l u l o i d e , p o r
h a l l a r s e e n g l o b a d o h a s t a 1921 e n l o s a r a n c e l e s c o n l a b a l l e n a , a s t a , e s p u m a d e
m a r , ebonita, hueso y pasta.
Cueros artificiales. P a r t e d e l c e l u l o i d e e n t r a e n l a p r e p a r a c i n de l o s c u e -
r o s a r t i f i c i a l e s , de l o s c u a l e s m e n c i o n a r e m o s l o s t i p o s m s c o m u n e s : 1. Pega-
moide. O b t i n e s e d a n d o a t e j i d o s de a l g o d n u n a m a n o de solucin de c e l u l o i d e
e n a l c o h o l e t l i c o o m e t l i c o a d i c i o n a d o de a c e i t e de r i c i n o , p a r a o b t e n e r u n a
p a s t a b l a n d a y e l s t i c a q u e s e p u e d e teir d e l o s m s v a r i a d o s m o d o s c o n c o l o r e s
d e a n i l i n a o c o l o r e s m i n e r a l e s y m e d i a n t e c a l a n d r i a s de c i l i n d r o s g r a b a d o s s e
p u e d e n o b t e n e r i n t e r e s a n t e s i m i t a c i o n e s de las ms v a r i a d a s pieles.
Obtinese un s u b s t i t u t i v o d e l p e g a m o i d e e m b a d u r n a n d o los tejidos c o n u n a
solucin d e n s a de c o l a y s o m e t i n d o l o s l u e g o a l a accin de u n a solucin de a l d e -
h i d o f r m i c o , q u e d a c o s i s t e n c i a e i n s o l u b i l i z a l a c o l a ; a l fin s e p u e d e a b r i l l a n t a r
l a s u p e r f i c i e c o n u n a c a p a d e l g a d a de c e l u l o i d e o de c e l i t a ( t o m o I , p g . 855).
2." Cuero artificial p r e p a r a d o p o r s u c e s i v a s s u p e r p o s i c i o n e s de los ms
v a r i a d o s t e j i d o s d e a l g o d n p e g a d o s e n t r e s c o n c o l a o m e j o r c o n solucin d e
c a u c h o y l u e g o c o m p r i m i d o s c o n c a l a n d r i a s . O t r o t i p o de c u e r o a r t i f i c i a l s e
obtiene d e s f i b r a n d o desechos de c u e r o , m e z c l a d o si c o n v i e n e c o n otras fibras
a n i m a l e s o v e g e t a l e s , e i n c o r p o r a n d o a l a m a s a u n p o c o d e a c e i t e de l i n a z a c o c i d o
y f o r m a n d o l u e g o p o r presin h o j a s q u e a l fin s o n b a r n i z a d a s .
 ALCANFOR ARTIFICIAL 345

dando el borneol en solucin de bencjeno o de ter de petrleo con una

solucin acuosa alcalina de permanganato potsico; otros proponen oxidar
con ozono, con aire o con agua de cloro (v. tambin patente inglesa 28036
de 1907 y D . R. P 166722 y 154107) o bien oxidando en solucin acida
acuosa el isoborneol con permanganato ( D . R. P. 197161 de 1906).
A . Hesse obtiene el alcanfor por la reaccin de G r i g n a r d .
Tambin se obtiene alcanfor fundiendo el borneol con nquel muy
dividido (1911). L a s siguientes patentes se refieren a l mismo asunto:
D . R . P. 167222; 197161; 203792; 217555; 220838; 250743 (1).
Usos. E l alcanfor n a t u r a l se puede d i s t i n g u i r del artificial por la
inactividad ptica casi absoluta de este ltimo y adems mezclando nti-
mamente una parte de alcanfor con una parte de hidrato de d o r a l : el
primero da una masa de j a r a b e , mientras que e l segundo no se l i q u i d a ;
tambin con e l sulfato o clorhidrato de v a n i l l i n a se pueden distinguir colo-
rimtricamente los dos alcanfores, porque el n a t u r a l contiene vestigios de
diversas impurezas; pero en teraputica y para uso interno se comportan
de idntico modo. Emplase 13 "/o de la produccin del alcanfor en farma-
cia, 15 /o para fuegos de artificio, para lamparillas de noche y usos v a r i o s ,
70 lo en las fbricas de celuloide y aprox. 2 /o para v o l v e r a los explosivos
insensibles al choque.
ESTADSTICA. E l precio del alcanfor ha oscilado fuertemente: de 4 pe-
setas el K g en la anteguerra, se elev hasta 90 ptas. el K g en 1920. E l precio
del alcanfor artificial se calculaba, antes de la g u e r r a , en unas 5 pesetas
el K g . E n cuanto a produccin, comercio y consumo, vase la nota (2).

(1) A l c a n f o r a r t i f c i a l . A n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a s e o b s e r v a b a q u e podra
s e r u n a d i f i c u l t a d p a r a e l u l t e r i o r d e s a r r o l l o de l a a c t u a l i n d u s t r i a d e l a l c a n f o r
a r t i f i c i a l , e l f u t u r o p r e c i o d e m a s i a d o e l e v a d o d e l a c e i t e de t r e m e n t i n a ; s t e e n
1900 c o s t a b a s l o a 70 p e s e t a s e l q u i n t a l , p e r o e n 1905 s e h a b a y a e l e v a d o a
120 p e s e t a s , y l a p o s i b l e f o r m a c i n de a l g n t r u s t podra a g r a v a r l a s c o n d i c i o -
n e s . A d e m s , l a d e m a n d a de a l c a n f o r p o d r a d i s m i n u i r , y a q u e t o d o s l o s das se
d e s c u b r e n n u m e r o s o s substitutivos p a r a i n t r o d u c i r en s u l u g a r en el c e l u l o i d e , c u y a
fabricacin h a a b s o r b i d o h a s t a a h o r a l a m a y o r p a r t e del a l c a n f o r (unos % ) ,
Habindose adems d e m o s t r a d o que el a l c a n f o r n a t u r a l , c a s i e n t e r a m e n t e m o n o -
p o l i z a d o p o r e l g o b i e r n o j a p o n s , p u e d e s e r v e n d i d o s i n prdida h a s t a a 180 p e s e -
tas el quintal, puede constituir este h e c h o o t r a a m e n a z a p a r a el p o r v e n i r del
a l c a n f o r a r t i f i c i a l , q u e n u n c a podr v e n d e r s e a s e m e j a n t e p r e c i o , y a q u e s t e
d e p e n d e d e l p r e c i o de u n a m a t e r i a p r i m a q u e n o s e podr r e g u l a r .
P e r o despus de l a g u e r r a e u r o p e a e s a s c o n d i c i o n e s h a n c a m b i a d o r a d i c a l -
m e n t e , y d a d o e l p r e c i o e l e v a d s i m o d e l a l c a n f o r (90 p t a s . e l K g . e n 1920) n o slo
s e intensificar l a produccin d e l a l c a n f o r n a t u r a l , s i n o q u e s u r g i r n n u e v a s
fbricas de a l c a n f o r a r t i f i c i a l , s i l o s p r e c i o s n o v u e l v e n a n o r m a l i z a r s e ( v . l a n o t a
siguiente).
(2) L a p r o d u c c i n de a l c a n f o r e n e l Japn y e n Formosa (monopolio del
E s t a d o ) e n 1906 fu de u n o s 3 5 0 0 0 0 0 K g ( d e l o s c u a l e s c o r r e s p o n d i e r o n /i a F o r -
m o s a ) ; e n 1907 fu d e 4 3 0 0 0 0 0 K g , d e l o s c u a l e s s e e x p o r t a r o n 2 0 0 0 0 0 0 K g : p o r
dos t e r c i o s a l H a v r e , a L o n d r e s y a H a m b u r g o y p o r un t e r c i o a Amrica. D e s -
pus d e l a g u e r r a c o n R u s i a , e l Japn, m o n o p o l i z a n d o e l a l c a n f o r , t r a t d e s u b i r
n o t a b l e m e n t e e l p r e c i o . D e 3 p t a s . e l K g e n 1903 s e p a s as a 5,50 e n 1906 y 1907;
a l m i s m o t i e m p o e l Japn p r o c e d a a n u m e r o s a s p l a n t a c i o n e s e n F o r m o s a : e n
1907 s e p l a n t a r o n 1300 000 r b o l e s de a l c a n f o r , e n 1908 u n o s 1400C00 y e n 1909 m s
de 5 0 0 0 0 0 0 . L a e l e v a c i n d e l p r e c i o p r o v o c u n i n c r e m e n t o e n l a produccin d e l
a l c a n f o r a r t i f i c i a l e n E u r o p a , y a c a u s a de e s t a c o m p e t e n c i a , e l Japn r e b a j e l
p r e c i o h a s t a e l p u n t o de q u e e n 1911 fu de 2,50 p t a s . e n l o s p u e r t o s j a p o n e s e s .
346 DIFKNILO Y SUS DERIVADOS

Q. Ncleos bencnicos condensados

1. Difenilo y sus derivados

Difenilo C e H s C e H s o sea ^ ^<^ Se forma t r a -

tando con sodio una solucin etrea de bromobenceno (Fittig), o por o x i -
dacin del hidrazobenceno o diazoando l a bencidina y descomponiendo
el producto resultante. Obtinese tambin haciendo pasar los vapores de
benceno por u n tubo candente.
F o r m a cristales incoloros, solubles en alcohol y en ter, que funden
a 71, y hierve a 254. Oxidndolo con mezcla crmica da cido benzoico,
y esto confirma su constitucin.
D e los productos monosubstitu'idos del difenilo, existen tres ismeros
correspondientes a los lugares o-, m- y p - respecto al carbono que une
los dos ncleos; de los derivados bisubstitudos existen tambin numerosos
ismeros, porque la substitucin puede o c u r r i r en un mismo ncleo o en los
dos, pero en general se forman de preferencia los compuestos para.
L a e x p o r t a c i n , q u e e n 1908 s e h a b a r e d u c i d o a 1 5 0 0 0 0 0 , subi e n 1909 h a s t a
2 4 3 0 0 0 0 K g , p e r o e l Japn t u v o q u e r e g u l a r l a produccin p a r a n o t e n e r q u e v e n -
d e r a p r e c i o s i n f e r i o r e s a l de c o s t e (ste e r a de 2,20 p t a s . e n F o r m o s a y d e 3,50 e n
e l Japn).
E n 1906 s e p r e p a r a r o n e n e l Japn 1600000 K g y e n 1907 m s d e 3 millones
de K g de aceite de alcanfor ( r e s i d u o de l a e x t r a c c i n d e l a l c a n f o r ) .
E n 1911 l a exportacin fu de 2700 t ( l a p r o d u c c i n u n a s 3500 t ) , r e p a r t i d a a s :
1 100 t a A l e m a n i a , 980 t a l o s E s t a d o s U n i d o s d e A m r i c a , 275 t a F r a n c i a , 250 t a
I n g l a t e r r a , 16 t a A u s t r i a . P r o d u j o a d e m s e n 1911 u n a s 3600 t de a c e i t e de a l c a n -
f o r . O b t i n e s e t a m b i n a l c a n f o r d e s t i l a n d o l a s h o j a s de l a s p l a n t a s j v e n e s , q u e
d a n u n o s 3 "! de a l c a n f o r y 0,4 7o de a c e i t e de a l c a n f o r .
L a produccin t o t a l d e l Japn e n 1918, 1919 y 1920 fu r e s p e c t i v a m e n t e de
1060 t , 1220 t y 625 t .
La produccin mundial a n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a e r a a p r o x . d e 6 0 0 0 t; d e s -
pus de l a g u e r r a l a produccin fu m u c h o m e n o r , y l a d e m a n d a s u p e r i o r a l a
o f e r t a , de s u e r t e q u e e n e l Japn s e d e d i c a r o n a o b t e n e r a l c a n f o r h a s t a de l a s
h o j a s . D a d o e l e l e v a d o p r e c i o e n 1920, t r a b a j a r o n c o n xito l a s f b r i c a s de a l c a n -
f o r a r t i f i c i a l de F r a n c i a , A l e m a n i a y E s t a d o s U n i d o s (4 5 f b r i c a s e n t o t a l ) .
P e r o e n 1921 e l p r e c i o baj r p i d a m e n t e y e n m a r z o de 1922 y a e r a i n f e r i o r a
18 p t a s . e l K g .
E n l o s E s t a d o s U n i d o s s e c o n s t i t u y e n 1918 u n a S o c i e d a d p a r a b e n e f i c i a r l a s
p l a n t a s de a l c a n f o r d e l a F l o r i d a y d e T e x a s , m e j o r a n d o t a m b i n e l s i s t e m a d e
cultivo.
China i m p o r t l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de a l c a n f o r : 725 q u i n t a l e s e n 1904,
2 4 5 0 q u i n t a l e s e n 1905, 6000 q u i n t a l e s e n 1906, 11600 q u i n t a l e s e n 1907 p o r 7 m i l l o -
n e s de p e s e t a s ( l a produccin fu de 16000 q u i n t a l e s ) ; e n 1908, 4820 q u i n t a l e s ( l a
produccin fu de 8000 q u i n t a l e s ) ; e n 1909 y e n 1910 l a disminucin fu an m s
e v i d e n t e . Obsrvese que e n C h i n a se s i g u e n a b a t i e n d o los rboles s i n s u b s t i t u i r -
l o s p o r n u e v a s p l a n t a c i o n e s , q u e r e q u i e r e n p o r lo d e m s 40 aos a n t e s de d a r
b u e n o s r b o l e s . S i C h i n a c o n t i n a a e s t e p a s o , e n p o c o s aos h a b r n d e s a p a -
r e c i d o t o d o s s u s r b o l e s de a l c a n f o r .
Italia n o p r o d u c e a l c a n f o r , a u n c u a n d o Giglioli en su v a l i o s a monografa
p r e s e n t a d a a l C o n g r e s o I n t e r n a c i o n a l de Q u m i c a e n R o m a (1906) s o s t u v i e r a q u e
e s e pas poda l l e g a r a s e r v e n t a j o s a m e n t e u n g r a n p r o d u c t o r d e d i c h a s u b s t a n -
c i a . I t a l i a e n 1913 i m p o r t 361 q u i n t a l e s de a l c a n f o r p o r 173300 l i r a s y e n 1920,
226 q u i n t a l e s p o r 1 3 5 6 0 0 0 l i r a s .


BENCIDINA 347

B e n c i d i n a N H ^ C6H4 Ce N H j ip-, p- diaminodifenilo). N i t r a n d o el

d i f e n i l o se f o r m a e l p. p . d i n i t r o d i f e n i l o , e l c u a l p o r s i m p l e r e d u c c i n c o n
p o l v o de z i n c e n s o l u c i n a l c a l i n a d a l a b e n c i n a ; o b t i n e s e t a m b i n p o r
electrlisis del nitrobenceno (v. adems D . R. P . 122046, s e g n l a c u a l
se s o m e t e a l a e l e c t r l i s i s e l a z o b e n c e n o e n s o l u c i n c l o r h d r i c a e n p r e -
s e n c i a d e l c l o r u r o d e e s t a o ) (1).
C u a n d o est p u r a , f o r m a e s c a m a s i n c o l o r a s q u e f u n d e n a 122 y des-
p u s se s u b l i m a n . E s p o c o s o l u b l e e n a g u a fra y m u c h o e n l a caliente,
en ter y e n alcohol. Es u n a base bicida. cuyo sulfato, casi insoluble e n
a g u a , t i e n e p o r f r m u l a Ci.2H8(NH2)2 SO4H5.
Usase mucho en las fbricas de materias colorantes substantivas
( c o m o e l rojo congo y l a crisamina, que tien d i r e c t a m e n t e a l a l g o d n , s i n
m o r d i e n t e s ) , diazondola p r i m e r o y c o m b i n n d o l a despus con n a f t i l a m i n a
y cidos naftolsulfnicos.
La bencidina e n b r u t o c o s t a b a a n t e s d e l a g u e r r a h a s t a a m e n o s de
3 p t a s , e l K g ; l a p u r a a 50 p t a s . ; e l s u l f a t o b r u t o e n p a s t a (63 /o) a 2 p e s e -
t a s y e l p u r o a 35 p t a s . e l K g .
En 1913 F r a n c i a c o n s u m i u n o s 1500 q u i n t a l e s e n t r e b e n c i d i n a , toli-
dina y dianisidina, y en Alemania se u s a r o n unos 5000 q u i n t a l e s para
materias colorantes.
t i o m l o g o s u p e r i o r de l a b e n c i d i n a es l a o-tolidina CJOOG (CH3)2(NH2)5
q u e f u n d e a 128 y c u y o d i a z o c o m p u e s t o se c o m b i n a c o n e l c i d o n a f t i n i c o
para producir u n c o l o r s u b s t a n t i v o r o j o : l a ben\opurpurina 4 B; e l c o m -
p u e s t o d i o x i m e t l i c o ( O . CHa)? de l a t o l i d i n a , es l a dianisidina

O C H ;3 OCH3

(1) P r c t i c a m e n t e en el laboratorio s e o b t i e n e l a bencidina del siguiente

m o d o , p a r t i e n d o d e l h i d r a z o b e n c e n o recin p r e p a r a d o , h m e d o t o d a v a ( v . n o t a
de l a p g . 229): e n 120 g d e cido clorhdrico a l 30 "/<, ( e x e n t o de cido sulfirico)
se i n t r o d u c e n 100 g r d e h i e l o y b a s t a n t e r p i d a m e n t e 92 g d e h i d r a z o b e n c e n o
( c a l c u l a d o s e c o ) , s e a g i t a p o r 5 h o r a s y despus e n u n a h o r a s e e l e v a l a t e m p e r a -
t u r a a 80, c o n lo q u e t o d a l a b e n c i d i n a y e l e s c a s o d i f e n i l o f o r m a d o e n t r a n e n
d i s o l u c i n ; djase l u e g o e n f r i a r h a s t a 60 y s e f i l t r a p a r a s e p a r a r l a s i m p u r e z a s
p r e c i p i t a d a s ; l a solucin d e c l o r h i d r a t o d e b e n c i d i n a e s t teida d e v i o l e t a . A g r -
g a n s e 55 g d e cido sulfrico d e 65 B y e n s e g u i d a c r i s t a l i z a e n m a s a e l s u l -
f a t o d e b e n c i d i n a i n s o l u b l e ; r e c g e s e e n u n filtro, l v a s e p r i m e r o c o n a g u a a l
0,5 /o d e cido sulfrico, y p o r fin s e desle r p i d a m e n t e l a m a s a e n 400 c m ^ d e
a g u a y 50 g d e s o s a . D e t a l m o d o p r e c i p i t a l a b e n c i d i n a l i b r e e n m a s a g r u m o s a
g r i s c l a r a q u e s e r e c o g e e n u n filtro y s e l a v a b i e n c o n a g u a fra y l u e g o s e
d e s e c a . E l p r o d u c t o t i e n e a p r o x . 98 / d e p u r e z a ( d e s t i l a d o e n e l v a c o a 240, e s
d e c i r , a 15 m m d e p r e s i n , d e j a u n r e s i d u o peceo d e a p r o x . 5
En la industria se p r e p a r a l a b e n c i d i n a r e d u c i e n d o d i r e c t a m e n t e el n i t r o -
b e n c e n o e n m e d i o a l c a l i n o ( D . R . P . 138496), c o m o s e h a d i c h o p a r a e l h i d r a z o b e n -
c e n o ( p g . 229) c o n t o r n e a d u r a s d e fundicin t r i t u r a d a s , o t a m b i n c o n a m o n a c o
y c i d o sulfhdrico, d o n d e ste s e p u e d e t e n e r c o m o s u b p r o d u c t o . L a s t o r n e a d u -
r a s d e fundicin d e b e n s e r p r e v i a m e n t e d e s e n g r a s a d a s .
A l g u n a s g r a n d e s f b r i c a s d e m a t e r i a s c o l o r a n t e s p r e p a r a n h o y da v e n t a j o -
s a m e n t e l a b e n c i d i n a r e d u c i e n d o electrolticamente e l n i t r o b e n c e n o , o b i e n e l
a z o x i b e n c e n o e n solucin clorhdrica, e n p r e s e n c i a d e l c l o r u r o d e e s t a o
( D . R . P . 116 467 y 122046).
348 D I F E N I L M E T A N O Y SUS D E R I V A D O S

que con e l cido a-naftol--sulfnico f o r m a l a ben\a;^urina G (azul subs-

tantivo).
C6H4..
Carbazol | ^ N H . H l l a s e e n e l a l q u i t r n de c a r b n d e p i e d r a y

se p u e d e o b t e n e r s i n t t i c a m e n t e d e s t i l a n d o s o b r e c a l c a n d e n t e e l o - a m i n o -
d i f e n i l o , o b i e n encandeciendo l i g e r a m e n t e los v a p o r e s de d i f e n i l a m i n a .
L a u n i n d e l N c o n l o s dos g r u p o s f e n i l i c o s est e n p o s i c i n d i o r t o

>NH

y p o r l o t a n t o se p u e d e c o n s i d e r a r m s b i e n c o m o u n d e r i v a d o d e l p i r r o l .
F o r m a escamitas incoloras, fcilmente sublimables, que f u n d e n a 238.
E l cido sulfrico lo d i s u e l v e con coloracin a m a r i l l a .
D e l d i f e n i l o se p u e d e n d e r i v a r l o s c u a t r o i s m e r o s d e l dioxidifenilo
C i 2 H 8 ( O H ) 2 l o s cidos difenilsulfnicos, e l xido de difenilo (Ce H^sO, e l
exaoxidifenilo C12 H s ( 0 H ) 6 ( q u e es l a s u b s t a n c i a m a d r e de l a cerulignona),
los cidos difenilcarbnicos ( e l d i p a r a - es u n p o l v o b l a n c o i n s o l u b l e e n
C H CO2 H
a g u a , e n a l c o h o l y e n t e r ; e l d i o r t o - es e l cido di/nico '
Ce t . C U s H
q u e f u n d e a 229), l o s c u a l e s c a l e n t a d o s s o b r e c a l d a n e l d i f e n i l o .

2. Difenmetano y sus derivados

E l d i f e n i l m e t a n o se p u e d e s u p o n e r d e r i v a d o d e l m e t a n o , s u b s t i t u y e n d o
dos t o m o s de s u h i d r g e n o p o r dos g r u p o s f e n i l i c o s .
E s t o s c o m p u e s t o s se p u e d e n o b t e n e r p o r c o n d e n s a c i n de dos m o l c u -
l a s de b e n c e n o (u h o m l o g o s ) c o n u n a de c l o r u r o m e t i l n i c o , o b i e n u n a
m o l c u l a de c l o r u r o de b e n c i l o (o t a m b i n c l o r u r o de b e n z o i l o ) c o n u n a d e
b e n c e n o (o sus h o m l o g o s o d e r i v a d o s ) e n p r e s e n c i a de c l o r u r o de a l u m i n i o :

2 Ce H e + C H 2 Co = 2 H C l + Ce H5 . C H , . Ce H5
Ce H e - f Ce H5 C H 2 C l = H C l + Ce H5 . C H o . Ce H 5 .

T a m b i n se obtienen condensando dos molculas de benceno con

a l d e h i d o s ( f a e y e r ) , o u n a de a l c o h o l e s a r o m t i c o s c o n u n a de b e n c e n o
(V. Meyer), p o r l a a c c i n d e l c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o ( r e a c c i o n a n de
u n modo semejante las cetonas, los fenoles, las a n i l i n a s t e r c i a r i a s , etc.):

2 Ce H e + C H 3 . C H O = H2 O + CHs . C H (Ce Hso

Ce H e + Ce H , . C H , O H = H , O + Ce H 5 . C H . . Ce H 5 .

D i f e n i l m e t a n o Ce H 5 . C H , . Ce H5, F o r m a c r i s t a l e s b l a n c o s q u e f u n d e n
a 26; h i e r v e a 262, h u e l e a n a r a n j a , es s o l u b l e e n a l c o h o l y e n t e r . P r e -
p r a s e s i n t t i c a m e n t e . S u b r o m o d e r i v a d o (Ce H5)2 C H B r , c o n a g u a a 150,
se t r a n s f o r m a e n ben^hidrol (Ce H5)2 C H O H (difenilcarbinol) el cual se
obtiene tambin reduciendo la benzofenona.
E l p-diamidodifenilmetano C H ^ (Ce H4 . NH^)? y e l tetrametildiamido-
 CETONA D E MICHLER 349

benxhidrol C H . O H [Ce H4 N (CHs)]-;, s i r v e n p a r a l a p r e p a r a c i n d e m a t e -

r i a s c o l o r a n t e s . E l .ltimo se o b t i e n e r e d u c i e n d o e n s o l u c i n a l c a l i n a l a
c e t o n a de M i c h l e r (v. m s a b a j o ) .

T e t r a m e t i l d i a m i d o d i f e n i l r a e t a n o o tetrametilbase C H j [ C e H N (CH3)2]-2.
A d e m s d e s e r v i r e n l a p r e p a r a c i n de m a t e r i a s c o l o r a n t e s , s i r v e c o m o
e x c e l e n t e r e a c t i v o p a r a d e s c u b r i r p e q u e a s c a n t i d a d e s de p l o m o , m a n g a -
n e s o , o r o , e t c . (1), p u e s d a c o l o r a c i o n e s caractersticas c o n las sales de
estos m e t a l e s .

B e n z o f e n o n a C e H 5 . C O . C5 H3 ( d i f e n i l c e t o n a ) ( p g . 242).

T e t r a m e t i l d i a m i n o b e n z o f e n o n a o ce/o;a rfe M i c / z / e r .

CO[C6H4N(CH3)2]2 0 s e a . , .

>N(CH3)2

>N(CH3)2

O b t i n e s e e n e l l a b o r a t o r i o h a c i e n d o b u r b u j e a r e n 100 g d e d i m e t i l -
a n i l i n a , seca y r e c i n d e s t i l a d a , p u e s t a e n u n a u t o c l a v e , u n a c o r r i e n t e de
o x i c l o r u r o de c a r b o n o ( f o s g e n o ) h a s t a h a b e r l l e g a d o a u n a u m e n t o de p e s o
de 41 g . A s se o b t i e n e u n a p a p i l l a de c r i s t a l e s de cloruro de dimetil-p-ami-
noben\oilo\e c i e r r a e l a u t o c l a v e y se c a l i e n t a p o r 5 h o r a s c o n a g u a h i r -
v i e n t e ; d j a s e e n f r i a r u n p o c o y se h a c e p a s a r p o r l a m a s a u n a c o r r i e n t e
de v a p o r de a g u a hasta haber d e s t i l a d o toda l a d i m e t i l a n i l i n a inalterada;
l a m a s a q u e q u e d a e n e l a u t o c l a v e se d i s u e l v e e n c i d o c l o r h d r i c o d i l u i d o ,
se filtra y se s a t u r a e l filtrado c o n u n a s o l u c i n de sosa c u s t i c a ; r e c g e s e y
asprase en u n filtro l a c e t o n a de M i c h l e r b r u t a , se r e d i s u e l v e e n c i d o
c l o r h d r i c o d i l u i d o y se r e p r e c i p i t a e n g r u m o s c l a r o s ; a u n p u e d e o b t e n e r s e
ms p u r a cristalizndola en el a l c o h o l . F o r m a cristales l i g e r a m e n t e a m a -
r i l l e n t o s , c a s i b l a n c o s , q u e f u n d e n a 174.
T a m b i n p u e d e o b t e n e r s e c a l e n t a n d o p o r dos h o r a s a l b a o mara
2 0 p a r t e s de dimetilaminobenzanilida con 36 p a r t e s de dimetilanilina
y 18 p a r t e s d i m e t i l a m i n o b e n z a n i l i d a c o n 36 p a r t e s de d i m e t i l a n i l i n a y
18 p a r t e s de c l o r u r o de f s f o r o ; a l fin se a l c a l i n i z a y se e l i m i n a e l e x c e s o
d e d i m e t i l a n i l i n a c o n v a p o r d e a g u a ; e l r e s i d u o se p u r i f i c a c o m o se h a
d i c h o a n t e s . E l c o r r e s p o n d i e n t e c l o r u r o , es d e c i r , e l p r o d u c t o de s u b s t i t u -
c i n d e l o x g e n o c o n C l j , se o b t i e n e t r a t a n d o c o n c l o r u r o de f o s f o r i l o . L a
c e t o n a de M i c h l e r d a c o n a m o n a c o l a auramina, c o n d i e t i l a n i l i n a e l vilela
etilo, c o n b e n c i l m e t i l a n i l i n a e l violeta cido 4 B N, c o n p - n a f t o l e l verde para
lana S, e t c . '

(1) E s t e r e a c t i v o s e p r e p a r a c a l e n t a n d o p o r u n a h o r a a l b a o m a r a 30 g de
d i m e t i l a n i l i n a c o n 10 g de f o r m a l d e h i d o , 200 g d e a g u a y 10 c m ' ' de cido sulfi-
rico concentrado. U n a v e z entriado se a l c a l i n i z a con N a O H y se expulsa con
v a p o r de a g u a l a d i m e t i l a n i l i n a q u e n o h a r e a c c i o n a d o . D j a s e de n u e v o e n f r i a r
y s e r e c o g e e n u n filtro l a tetrametilbase, q u e s e l a v a c o n a g u a y se c r i s t a l i z a e n
a l c o h o l p a r a t e n e r l a p u r a , de c o l o r b l a n c o a m a r i l l e n t o .
350 TRIFENILMETANO Y DERIVADOS

La 0-dtoxibenzofenona [ C e H4 ( 0 H ) ] 2 C O d a xantona por elimi-

nacia de una molcula de agua, a expensas de los dos oxhidrilos

CeH^^ ^ C e H ' , . L a p-dioxiben%pfenona se o b t i e n e d e l a l d e h i d o a n s i c o ,

\/
y por lo tanto contiene los grupos O H en posicin para. L a trioxiben:{ofe-
nona se f o r m a c o n d e n s a n d o e l c i d o b e n z o i c o con p i r o g a l o l m e d i a n t e clo-
r u r o de z i n c . U s a s e e n t i n t o r e r a c o n e l n o m b r e de amarillo de alizarina C.
L a s s i g u i e n t e s substancias son otros d e r i v a d o s superiores d e l d i f e -
nilmetano:

D i f e n i l e t a n o a s i m . E s l q u i d o y se o b t i e n e d e l p a r a l d e h i d o y b e n c e n o .
E l cido benclico (Ce H.,)2: C ( O H ) . C O 2 H ( c i d o d i f e n i l g l i c l i c o ) es s l i d o
y se f o r m a p o r a c c i n de K O H s o b r e e l b e n c i l o ; p o r r e d u c c i n c o n H I d a
e l cido difenilaclico (Ce H s ) , : C H . C O H .

T o l i f e n i l m e t a n o Ce H g C H 2 . Ce H 4 . C H 3 . C o n c e n s e v a r i o s i s m e r o s .

Tolilfenilcetonas Ce H 5 . C O . Ce H4 C H 3 . S u s o x i m a s estereoisme-
r a s s i r v i e r o n a Hant^sch p a r a d e s a r r o l l a r los conceptos estereoqumicos
d e l n i t r g e n o ( t o m o I , p g s . 3 2 , 379, y t o m o I I , p g . 243).

cidos benzoilsulfnicos Ce H5 . C O . Ce H - , . C O 2 H . E l ortocido

a 180 c o n P5O5 d a o r i g e n a l a a n t r a q u i n o n a .
C6H4V
Fluoreno / C H ^ {difenilenmetano). Se encuentra en el alqui-
CeH^/
trn de h u l l a y se f o r m a e n c a n d e c i e n d o l o s v a p o r e s de d i f e n i l m e t a n o . P r e -
sntase en escamitas con fluorescencia violeta que funden a 113, y
h i e r v e a 295.

3. Trifenilmetano y derivados

Se p r e p a r a n sintticamente p o r p r o c e d i m i e n t o s a n l o g o s a los d e l
d i f e n i l m e t a n o , p e r o e n p r o p o r c i o n e s c o n v e n i e n t e s p a r a q u e se v e r i f i q u e l a
c o n d e n s a c i n de t r e s n c l e o s b e n c n i c o s e n e l l u g a r de t r e s t o m o s d e
hidrgeno en l a molcula del metano. Haciendo reaccionar cloroformo y
b e n c e n o e n p r e s e n c i a de A I C I 3 se l l e g a a l t r i f e n i l m e t a n o ( p u n t o de f u s i n
9 3 , de e b u l l i c i n 359):

CH C I 3 - f 3 Ce H e = 3 H Cl + CH (Ce H,)3.

C o n d e n s a n d o b e n z a l d e h i d o y d i m e t i l a n i l i n a se f o r m a e l terametildi-
aminotrifenilmetano C e H s C H "Ce H4 X (CHs),], es d e c i r , u n a leucobase d e l
v e r d e m a l a q u i t a ; a n l o g a m e n t e se c o n d e n s a n f e n o l e s , e t c . O x i d a n d o a q u e -
l l a leucobase incolora con P b O s y H C l , se o b t i e n e e l tetrametildiamino-
trijenilcarbinol Ce H3 C ( O H ) [ C ^ H4 N (CH3)2]2, base i n c o l o r a q u e d a s a l e s
t a m b i n i n c o l o r a s . P e r o c a l e n t a n d o l a s o l u c i n de estas s a l e s , p i e r d e n
a g u a y f o r m a n u n a materia colorante v e r d e i n t e n s o , c u y a s a l d o b l e de c o -
 ROSANILINA 351

r u r o de z i n c (o p i c r a t o u o x a l a t o ) l l e v a e l n o m b r e c o m e r c i a l de verde
malaquita: :, ,, , _ ,

CeHNCHa)., H C l /CeHNCHg)^. H C l
--C6H4N(CH3)...HC1 = H j O + CeH^. C <
\ 0 H V >=N:(CH3)s
Cl

/CeH4N(CH3)2. H C l
o bien C6H5C<
^CeH4-N:(CH3)2
i^Cl

p o r reduccin, l a m a t e r i a c o l o r a n t e r e g e n e r a con 2 H l a leucobase.

L a p a r a r r o s a n i l i n a se o b t i e n e o x i d a n d o u n a m o l c u l a g r a m o de p - t o -
l u i d i n a y dos m o l c u l a s de a n i l i n a c o n c i d o a r s n i c o o c o n n i t r o b e n c e n o .
E l m e t i l o de l a t o l u i d i n a p r e s t a e l t o m o de c a r b o n o p a r a e l n c l e o m e t a n o :

/CeH4NH,
CH3C6H4. NH + 2 CeHs. N H , + 3 O = 2 H , 0 + C e H 4 N H 2 (base).
\CeH4NH2
- O H

E s t a b a s e c o n l o s c i d o s da u n a m a t e r i a c o l o r a n t e r o j a , q u e es p r e c i -
p i t a d a por los lcalis. R e d u c i n d o l a con Z n y H C l f o r m a l a paraleuca-
nilina H.C (CfiH4NH-2)s c r i s t a l i n a , i n c o l o r a , que por oxidacin regenera
l a base colorada.
E l i m i n a n d o los g r u p o s amnicos p o r d i a z o a c i n se l l e g a a l trifenil-
metano, y v i c e v e r s a , n i t r a n d o e s t a s u b s t a n c i a y r e d u c i e n d o se l l e g a a l a
paraleucanilina, l a cual por oxidacin d a e l triaminotrifenilcarbinol. Este
con los cidos p i e r d e H a O y da o r i g e n a l a m a t e r i a c o l o r a n t e :

/r^xjMUN .(C6H4NH2)2 \

^ ^ O H * " ^ ^ ^ ^C6H4NH.2.C1

L a r o s a n i l i n a se f o r m a o x i d a n d o c o n A s . O a , o n i t r a t o de m e r c u r i o o
n i t r o b e n c e n o , l a m e z c l a de p - t o l u i d i n a , o - t o l u i d i n a y a n i l i n a : e l carbono
p a r a e l n c l e o d e l m e t a n o es c e d i d o t a m b i n p o r l a p - t o l u i d i n a :

/CH3 /CH3
CeHZ +CJi,'( - f C6H3NH2 + 3 0 =
^ N H j (p) ^ N H ^ (o)

/CH3
.CeH.
= 2H,0 + C<^ \ m ( o )
\2
OH

S u c l o r h i d r a t o (con I H C l ) es l a fucsina, que f o r m a c r i s t a l e s c o n reflejos

v e r d e metlico, m i e n t r a s que s u solucin a c u o s a es r o j a por e l catin
m o n o v a l e n t e C i o H j s N s y est c a s i c o m p l e t a m e n t e i o n i z a d a .
352 TRIFENILMETANO Y DERIVADOS

T o d a s l a s sales de f u c s i n a i g u a l m e n t e d i l u i d a s d a n e l m i s m o e s p e c t r o
de absorcin, p o r q u e t i e n e n e l m i s m o catin.
Si e n v e z de 1 H C l se u n e n 3 H C l , l a s u b s t a n c i a se v u e l v e a m a r i l l a
(catin t r i v a l e n t e a m a r i l l o ) : p o r esto l a f u c s i n a c o n e x c e s o de H C l es
c a s i d e c o l o r a d a , p e r o e n s o l u c i n d i l u i d a se d i s o c i a d a n d o de n u e v o e l
catin r o j o (1).
S u b s t i t u y e n d o l o s t o m o s H de l o s g r u p o s a m n i c o s p o r g r u p o s a l k -
l i e o s se o b t i e n e n v a r i a d a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s , y c u a n t o m s n u m e r o s o s
s o n l o s g r u p o s m e t l i c o s , t a n t o m s i n t e n s o es e l c o l o r v i o l e t a .
L a pentametilpararrosaniina es e l violeta de metilo d e l c o m e r c i o .

A c i d o rostico y aurina. S o n compuestos fenlicos correspondientes a

l a r o s a n i l i n a y a l a p a r a r r o s a n i l i n a , d e c u y o s d i a z o c o m p u e s t o s se o b t i e n e n
por ebullicin con agua:

,CH3(OH)(CH3) /CeH .O H

"^CsH. O H c. roslico; ^CeH4. O H a u r i n a .

-=C6H4=0 'CeH4=0

S o n m a t e r i a s c o l o r a n t e s d e p o c a i m p o r t a n c i a y de c a r c t e r c i d o ; e s t n
constituidas p o r prismas rojo subido con reflejos metlicos verdosos.

/CbHs
Ftalofenona C ^ C b H j . Puede considerarse como derivado del
\C6H4.CO
I
O
c i d o f t l i c o ( p g . 261) o c o m o d e r i v a d o d e l t r i f e n i l m e t a n o . E s e l a n h d r i d o
d e l c i d o t r i f e n i l c a r b i n o l - o - c a r b n i c o C ( O H ) (Ce Hs)^ (Ce H 4 . C O 2 H ) . O b -
t i n e s e c a l e n t a n d o e l c l o r u r o d e f t a l i l o c o n b e n c e n o e n p r e s e n c i a de A I C I 3 .
F o r m a e s c a m i t a s q u e f u n d e n a 115 y se d i s u e l v e n e n l o s l c a l i s , engen-
d r a n d o l a s sales de a q u e l cido, q u e no puede t e n e r s e l i b r e . L o s d e r i v a d o s
f e n l i c o s s o n l a s ftalenas ( p g . 262).

E x a f e n i l e t a n o [(Ce H5''3 C J i . E s u n c o m p u e s t o b a s t a n t e i n t e r e s a n t e e n
t e o r a , p o r q u e p r i m e r o se c r e a q u e s u m o l c u l a e r a (Ce H5)3 C f / n / e w ! / -

(1) S e c r e e o r d i n a r i a m e n t e q u e e n e l c l o r h i d r a t o est e l c l o r o u n i d o a l
g r u p o amnico y no a l c a r b o n o d e l m e t a n o , p o r q u e c o m o demostr Tortelli
(1895) t o d o e l c l o r o e s p r e c i p i t a b l e c o n n i t r a t o d e p l a t a ; s e t r a t a r a p o r l o t a n t o
de u n a s a l , n o de u n t e r . P e r o n o s e d e b e o l v i d a r q u e e x i s t e n t a m b i n v e r d a d e -
r o s t e r e s q u e s e c o m p o r t a n d e u n m o d o s e m e j a n t e : p . e j . e l cloruro de trifenil-
tnetano (C6H5)3C.C1 c o n a g u a s e h i d r o l i z a y c o n n i t r a t o d e p l a t a s e p u e d e p r e -
c i p i t a r t o d o e l c l o r o d e l cido c l o r h d r i c o f o r m a d o p o r hidrlisis; y a u n m s :
m i e n t r a s e l yoduro metlico s e h i d r o l i z a c o n a g u a s l o p o r 'Aooo e n 43 h o r a s , c u a n d o
e x i s t e n i t r a t o d e p l a t a , e n e l m i s m o t i e m p o s e h i d r o l i z a p o r '^IKW. P o r l o t a n t o
s e p u e d e a f i r m a r c o n m s e x a c t i t u d q u e l o s teres, p r e v i a hidrlisis, s e c o m -
portan como sales.
Rosenstiehl a d m i t e q u e t o d a d o b l e d e s c o m p o s i c i n e n t r e sales ( e s p e c i a l -
m e n t e o r g n i c a s ) v a p r e c e d i d a d e hidrlisis, y a l a s s a l e s o a l o s t e r e s q u e s e
h i d r o l i z a n l e n t a m e n t e l o s l l a m a bradolitos, mientras que a los que se h i d r o l i z a n
rpidamente los l l a m a esteitolitos (Quim. inorg., t o m o I , p g . 136).
 DIBENCILO Y DERIVADOS 353

melilo) y se c o n s i d e r a b a , p o r l o t a n t o , como p r i m e r e j e m p l o de u n com-

puesto orgnico con carbono t r i v a l e n t e . E l peso m o l e c u l a r d e t e r m i n a d o
c r i o s c p i c a m e n t e ha dado u n a f rm u l a doble y ha c o r r e s p o n d i d o a l a c o n s t i -
t u c i n (Ce Hs^s C . C (Ce 115)3. F u p r e p a r a d o p o r Gomberg haciendo reaccio-
nar zinc sobre el t r i f e n i l c l o r o m e t a n o ; f o r m a u n a substancia slida, estable,
q u e e n d i s o l u c i n t i e n e c o l o r a m a r i l l o y se v u e l v e i n s t a b l e p o r s u gran
potencia de reaccin; con el oxgeno del aire forma un perxido
(CeH5)3C. 0 - 0 . C(C6t5)3- P a r a e x p l i c a r su g r a n f a c i l i d a d e n d a r p r o d u c t o s
de adicin, a l g u n o s c r e e n que cuando est e n d i s o l u c i n corresponde al
e x a f e n i l e t a n o l a constitucin s i g u i e n t e : . > - . ,

H H :
/ C = C x /C(CeH5)3 :: '

(CeH5),:C:C< > C < ; ,

H H
E l pentafeniletano es u n a s u b s t a n c i a a n l o g a (Ce 1^5)3 C . C H ( C e H s ) ! ,
estable a la t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a , pero no en caliente.

4. Dibencilo y derivados

S u c o n s t i t u c i n se d e d u c e de sus s n t e s i s y de q u e t o d o s e l l o s p o r o x i -
dacin f o r m a n cido benzoico.

D i b e n c i l o C g H s - C H o - C H s - C e H s (o difeniletano simtrico,:. S e o b t i e n e
c o n c l o r u r o de b e n c i l o y s o d i o :

2 C e H j C H a C l - f Na = 2 N a C l + CeHs. C H j . C H ^ . CgH, - . .

f u n d e a 52. "

Estilbeno o difeniletileno simtrico Ce H5 . C H : C H . C e H j . Funde

a 125 y se o b t i e n e d e l c l o r u r o de b e n z a l y s o d i o m e t l i c o . P o r s u d o b l e
e n l a c e o l e f n i c o a d i c i o n a dos t o m o s de b r o m o q u e se p u e d e n e l i m i n a r n u e -
v a m e n t e como H B r tratndolo con potasa alcohlica y dando o r i g e n a l
t o l a n o C f i H s . C C . CeHs {difenilacetileno) q u e f u n d e a 60 y se c o m p o r t a
como los derivados del acetileno con t r i p l e enlace.

E l p - d i a m i n e s t i l b e n o N H , . C H4 . C H : C H . C e H , . N H , s i r v e p a r a
preparar diversos colores substantivos, especialmente partiendo de los
c o r r e s p o n d i e n t e s c i d o s s u l f n i c o s (1),

(1) A c i d o dlaminostilbendisulfnico
SO3H SO,H
NH,{ ) C H = CH<( ) n H .

S i r v e p a r a p r e p a r a r m a t e r i a s c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v a s ( q u e tien e l a l g o d n s i n
p r e v i o m o r d e n t a j e ) , p. e j . l a crisofenina. L a m a t e r i a p r i m a es el p a r a n i t r o t o -
l u e n o , y d e ste s e d e j a n c a e r ( e n e s t a d o d e fusin) 10 K g e n u n a c a l d e r a d e f u n -
dicin, q u e c o n t i e n e 30 K g d e o l e u m a l 25 / d e SO3 y a l a t e m p e r a t u r a de 70, q u e
s e v a e l e v a n d o h a s t a 110-115 y s e c a l i e n t a h a s t a d e s a p a r i c i n d e l o l o r d e a l m e n -
d r a s a m a r g a s ; e n f r a s e l u e g o y s e d e s c a r g a e n u n a s o l u c i n d e c l o r u r o sdico

23 M O L I N A E I . 1 1 *
354 DIBENCILO Y DERIVADOS

B e n z o n a Ce H5 C H O H . C O . Ce H 5 . S e f o r m a o x i d a n d o l a hidroben-
zona Ce H5 . C H O H . C H O H . Ce H 5 ; y e s t a l t i m a se o b t i e n e t r a t a n d o
el benzaldehido con a m a l g a m a de sodio. Existen tambin dos e s t e r e o i s -
m e r o s d e l a b e n z o n a , q u e f u n d e n a 138 y 119. E s t a s u b s t a n c i a r e d u c e y a
e n f r o e l r e a c t i v o de F e h l i n g ( y d a e l b e n c i l o ) y f o r m a u n a o s a z o n a , p o r q u e
c o n t i e n e , c o m o los a z c a r e s , e l g r u p o C O . C H O H .

Bencilo Ce H5 . C O . C O Ce H 5 . Es una dicetona amarilla, y forma

tres bencildioximas por l a estereoisomera del nitrgeno (tomo I , pgi-
n a s 32, 3 7 9 , y t o m o I I , p g . 242): .

OH OH HO OH OH HO
anji-heticildioxima anti-bencildioxima sin-bencildioxima

C a l e n t a d o c o n p o t a s a a l c o h l i c a , e l b e n c i l o t o m a H 2 O y se transforma
en cido benclico:

' /CO2H
C e H s . C O . C O . CeHs + H O H = (CeHs)^: C/
. \ 0 H

D e s o x i b e n z o n a Ce H5 . C H , . C O . C e H s . Se obtiene del a c i c l o r u r o
fenilactico Ce H 5 C H ^ C O C l c o n b e n c e n o y A I C I 3 , a d e m s de o b t e n e r s e
de l a b e n z o n a y d e l b e n c i l o , y f u n d e a 55. R e d u c i e n d o c o n H I da d i b e n c i l o .

Exabenciletano (Ce H 5 . C H 5 ) 3 C - C ( C H 2 . Ce H a ) 3 . F u p r e p a r a d o p o r
F. Schmerda (1909) c a l e n t a n d o e l t r i b e n c i l c a r b i n o l c o n H I e n t u b o c e r r a d o
a 200; el p r o d u c t o se agita con bisulfito, se e x t r a e con ter y u n a v e z

f o r m a d a p o r 25 K g d e N a C l , 30 K g de a g u a y 30 K g d e h i e l o , y a g i t a n d o s e s e p a r a

e l s u l f o n a t o sdico C H ^ ^ ^ /NO2 (si conviene se a g r e g a un poco de N a C l

SOar
p a r a i n s o l u b i l i z a r l o m s ) , s e r e c o g e e n u n filtro, s e e x p r i m e y s e d i s u e l v e e n
50 l i t r o s d e a g u a a 60, q u e c o n t e n g a n 5 K g d e s o s a , s e s e p a r a p o r filtracin
d e l h i d r a t o d e h i e r r o s e p a r a d o , s e d i l u y e c o n a g u a t i b i a h a s t a 200 l i t r o s y e n
l a solucin a g i t a d a s e d e j a n c a e r l e n t a m e n t e 16 K g d e u n a l e j a de s o s a cus-
t i c a a l 35 s i n q u e s e s e p a r e s u l f o n a t o sdico. E n t o n c e s s e a g r e g a n m u y l e n -
t a m e n t e e n d e l g a d s i m o c h o r r o 170 K g de u n a solucin q u e c o n t i e n e e x a c t a -
m e n t e 5 / d e N a O C l , a l a c u a l s e a g r e g a n t a m b i n 30 K g de s o s a custica
a l 35 /o; e s t a adicin d u r a 10 h o r a s y l a t e m p e r a t u r a n u n c a d e b e e x c e d e r d e 5 5 ;
d j a s e e n r e p o s o p o r 24 h o r a s a 55, s e enfra a 15, s e a g r e g a n 40 K g d e c l o r u r o
de s o d i o y s e d e j a e n r e p o s o 12 h o r a s , c o n l o q u e s e s e p a r a e n c r i s t a l i t o s a m a r i -
l l o s e l dinitrostilbendisulfonato sdico, q u e s e r e c o g e e n u n filtro y s e l a v a c o n
a g u a s a l a d a ( r e n d i m i e n t o 10 K g ) .
P r e c d e s e a l a r e d u c c i n c o n t o r n e a d u r a s d e fundicin y cido a c t i c o o c l o r -
h d r i c o , c o m o p . e j . p a r a l a p r e p a r a c i n d e l a a n i l i n a ( p g . 197), e s d e c i r , s e
d i s u e l v e e l d i s u l f o n a t o sdico e n 30 l i t r o s d e a g u a c a l i e n t e , s e n e u t r a l i z a c o n
cido c l o r h d r i c o d i l u i d o e l N a O H p r e s e n t e l i b r e , y s e d e j a c a e r l e n t a m e n t e e n e l
r e d u c t o r , e n e l c u a l s e e n c u e n t r a n 20 K g de h i e r r o y 2 K g d e cido a c t i c o a l 40 % .
A g t a s e y c a l i n t a s e h a s t a reduccin c o m p l e t a ; a l fin s e a g r e g a n 1,5 K g d e s o s a
y s e filtra. L a solucin s e a c i d i f i c a m a r c a d a m e n t e ( a l r o j o c o n g o ) c o n cido c l o r -
h d r i c o c o n c e n t r a d o y as p r e c i p i t a e l cido d i a m i n o s t i l b e n d i s u l f n i c o e n c r i s t a -
l i t o s b l a n c o a m a r i l l e n t o s ; a l c a b o d e 10 h o r a s d e r e p o s o s e r e c o g e e n u n filtro y s e
1 a v a b i e n c o n a g u a ( r e n d i m i e n t o a p r o x . 7,5 K g ) . E s i n s o l u b l e e n a g u a .
 NAFTALINA 355

e v a p o r a d o e l t e r se d e s t i l a . F o r m a u n a m a s a c r i s t a l i n a a m a r i l l e n t a , que
c r i s t a l i z a de sus d i s o l u c i o n e s e n a c e t o n a v c i d o a c t i c o g l a c i a l y f u n d e
a 80-81; de l a s a g u a s m a d r e s se o b t i e n e d i b e n c i l o . ' < J

5. Naftalina y sus derivados

N a f t a l i n a Co H s . A b u n d a e n e l gas d e l a l u m b r a d o b r u t o y e n e l a l q u i -
trn de h u l l a . D e s t i l a n d o este l t i m o ( p g . 16 y s i g s . ) , se o b t i e n e l a n a f t a -
l i n a de l a s p o r c i o n e s q u e p a s a n e n t r e 170 y 230 y r e d e s t i l a n d o l o s r e s i d u o s
d e los a c e i t e s de l o s c u a l e s se h a e x t r a d o e l c i d o f n i c o c o n sosa c u s t i c a ,
pero calentando con agua caliente los serpentines para e v i t a r obstruccio-
n e s . H a l l r o n l a Garden y Kitt e n 1819 y 1821 e n e l a l q u i t r n .
La p r i m e r a s e p a r a c i n de l a n a f t a l i n a de l o s a c e i t e s i m p u r o s p r o c e -
d e n t e s de l a s d i v e r s a s fases de l a d e s t i l a c i n se o b t i e n e p o r enfriamiento
e n g r a n d e s a r t e s a s , d o n d e se s e p a r a c r i s t a l i z a d a .
L a s i m p u r e z a s o l e a g i n o s a s de l o s c r i s t a l e s se s e p a r a n p o r e x p r e s i n
c o n p r e n s a s h i d r u l i c a s de p l a c a s s u s c e p t i b l e s de s e r c a l e n t a d a s . H a b a s e
p r o b a d o de c e n t r i f u g a r l a n a f t a l i n a b r u t a , p e r o a u n r e c u r r i e n d o a l o l t i m o
a u n a vaporizacin sobre l a centrfuga misma, quedaba siempre u n pro-
ducto i m p u r o , impropio para l a destilacin y l a sublimacin con el fin
de o b t e n e r n a f t a l i n a p u r a . U s r o n s e e n s e g u i d a p r e n s a s h i d r u l i c a s d e
columnas horizontales y placas verticales calentadas con vapor, pero
daban demasiados desperdicios, insuficiente presin y requeran demasiado
t i e m p o y m a n o de o b r a . M e j o r r e s u l t a r o n l a s p r e n s a s h i d r u l i c a s de c o l u m -
n a s v e r t i c a l e s y p l a c a s de a n i l l o s , s e m e j a n t e s a l a s p r e n s a s de anillos
descritas en el tomo I , pg. 621, con las c u a l e s , a d e m s de u n t r a b a j o
c o n t i n u o , se l o g r a f c i l m e n t e l a p r e s i n d e 100 K g p o r c m * y c o n m e n o s
c o n s u m o de v a p o r . A c t u a l m e n t e se u s a n c o n v e n t a j a l a s p r e n s a s h i d r u l i -
cas c o n c a m p a n a s de a c e r o p e r f o r a d a s , a n l o g a s a l a s e m p l e a d a s p a r a l a s
s e m i l l a s o l e a g i n o s a s , y e n 10 h o r a s c a d a p r e n s a p u e d e d a r 30 c o m p r e s i o -
nes de a 100 K g . C u a n d o se d i s p o n e de v a r i a s p r e n s a s , se u s a n l o s a c u m u -
l a d o r e s d e p r e s i n ( t o m o I , p g . 620). U n a n a f t a l i n a b i e n c o m p r i m i d a t i e n e
u n p u n t o de s o l i d i f i c a c i n m e d i o de 78,6 y d e s t i l a p o r 95,5 u e n t r e 216,5
y 218",5. H a b a s e i n t e n t a d o l a p u r i f i c a c i n de l a n a f t a l i n a c o n u n a s o l u -
c i n de j a b n de r e s i n a , p e r o r e s u l t d e m a s i a d o c a r o e l p r o c e d i m i e n t o (de
u n a n a f t a l i n a c e n t r i f u g a d a y q u e c o n t e n a t o d a v a 7 / de a c e i t e s , c o n 5 %
de c o l o f o n i a y l a c o r r e s p o n d i e n t e c a n t i d a d de s o l u c i n c u s t i c a , se o b t e n a
85 /o d e n a f t a l i n a p u r a q u e t e n a u n a t e m p e r a t u r a de s o l i d i f i c a c i n de
78, 8). L a u l t e r i o r p u r i f i c a c i n de l a n a f t a l i n a c o m p r i m i d a se l l e v a a
c a b o e n r e c i p i e n t e s m e t l i c o s de f o n d o c n i c o , p r o v i s t o s de a g i t a d o r e s
( r e e m p l a z a d o s a v e c e s p o r c h o r r o s de a i r e ) , a los c u a l e s l a n a f t a l i n a l l e g a
f u n d i d a , se a g i t a p o r 15 m i n u t o s c o n 5 /o de c i d o s u l f r i c o de 50 B (usado
y a u n a vez) p a r a d e s e c a r u n p o c o l a m a s a y p u r g a r l a de los compuestos
p i r d i c o s , se d e c a n t a e l c i d o , se a g i t a de n u e v o c o n 5 a 6 /o de c i d o s u l f -
r i c o de 60 B p o r m e d i a h o r a , se d e c a n t a , se l a v a c o n 4 / de a g u a c a l i e n t e ,
l u e g o c o n 4 /o de sosa c u s t i c a a 19 B ( u s a d a y a u n a v e z ) y p o r l t i m o
a u n c o n 2 /o de a g u a c a l i e n t e . Se d e j a e n r e p o s o p a r a d e c a n t a r b i e n e l
a g u a y d e s p u s se d e s t i l a l a n a f t a l i n a e n g r a n d e s c a l d e r a s de 100 a 150 q u i n -
356 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

t a l e s , p r o v i s t a s de c o l u m n a s r e c t i f i c a n t e s de 2 a 3 m de a l t u r a ; p r i m e r o
d e s t i l a e l a g u a y d e s p u s n a f t a l i n a p u r a , q u e se r e c o g e e n c a j a s m e t l i c a s ,
se d e j a c r i s t a l i z a r e n m o l d e s , se g r a n u l a c o n q u e b r a n t a d o r e s o r d i n a r i o s .

F i g . 97

y as se a l c a n z a u n p u n t o d e s o l i d i f i c a c i n de 70,7 y e n t o n c e s d e s t i l a e l
97,5 /o e n t r e 216,6 y 218.
L a n a f t a l i n a m s p u r a , e n e s c a m a s g r a n d e s , b r i l l a n t e s , se o b t i e n e p o r
sublimacin ( e n l u g a r de d e s t i l a c i n ) e n u n a c a l d e r a a b i e r t a a ( f i g . 97),
d e 2 a 3 m ' d e s u p e r f i c i e , c u b i e r t a p o r u n p l a n o i n c l i n a d o de m a d e r a c y
c o m u n i c a n t e c o n u n a g r a n c m a r a de m a d e r a , de 20 a 25 m ' d e c a p a c i d a d .
E n e l f o n d o d e l a c a l d e r a h a y u n s e r p e n t n c e r r a d o a l c u a l se h a c e l l e g a r

Fig. 98

v a p o r a p r e s i n y e n t o n c e s c o n e l c a l o r l a n a f t a l i n a s u b l i m a y se c o n d e n s a
e n l a c m a r a g r a n d e , f o r m a n d o s o b r e l a s p a r e d e s u n a g r u e s a c a p a de
e s c a m a s b l a n c a s b r i l l a n t e s de n a f t a l i n a p u r a . P a r a e v i t a r p r d i d a s y o b t e -
 NAFTALINA 357

ner u n t r a b a j o c o n t i n u o , se h a c e e n t r a r l a n a f t a l i n a e n c a l d e r a s l a r g a s ,
c i l i n d r i c a s , m u r a d a s c o m o l a s c a l d e r a s de v a p o r y c o m u n i c a n t e s c o n u n a
gran c m a r a d e m a d e r a ( h a s t a 350 m ' ; fig. 98) c o n e l f o n d o p r o v i s t o de
p r o l o n g a c i o n e s c n i c a s q u e d e s e m b o c a n e n sacos p a r a d e s c a r g a r e n e l l o s
la n a f t a l i n a a m e d i d a q u e se s e p a r a e n e s c a m a s de l a s p a r e d e s ( q u e se
s a c u d e n de v e z e n c u a n d o ) ; as se o b t i e n e n 70 K g de n a f t a l i n a p u r a cada
12 h o r a s y p o r c a d a 100 m^ de c a p a c i d a d .
La n a f t a l i n a p u r a se p r e s e n t a e n e s c a m a s l u s t r o s a s q u e f u n d e n a 79,6,
y h i e r v e a 218. E s i n s o l u b l e e n a g u a , m u y s o l u b l e e n a g u a h i r v i e n t e o e n
t e r ; se v o l a t i l i z a a u n a l a t e m p e r a t u r a o r d i n a r i a y es f c i l m e n t e a r r a s -
t r a d a p o r e l v a p o r de a g u a .
E l p o d e r c a l o r f i c o de l a n a f t a l i n a es 6940 c a l o r a s . L a t e n s i n de s u s
v a p o r e s , e x p r e s a d a e n m i l m e t r o s d e m e r c u r i o , es l a s i g u i e n t e : : .

a 0 20 50 80 100 120 141 159 165

mm 0,022 0,080 0,81 7,4 18,5 40,2 90,4 169 207

Su peso e s p e c f i c o es 1,152 a 15 y 0,977 a l a t e m p e r a t u r a de f u s i n . S i es

p u r a n o tie a l c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o a l a t e m p e r a t u r a de 80.

CONSTITUCIN D E L A N A F T A L I N A . A t r i b u y e s e a la naftalina la siguiente

f r m u l a de c o n s t i t u c i n :

H H

H C

H C

c c
H H

y p a r a poder establecer e l l u g a r ocupado p o r los diversos s u b s t i t u y e n t e s

del h i d r g e n o , l o s d i s t i n t o s l u g a r e s se h a n s e a l a d o c o n n m e r o s o c o n
l e t r a s g r i e g a s , como puede verse en los siguientes esquemas:

di a,

3 5

Q u e l o s dos n c l e o s de l a n a f t a l i n a e s t n u n i d o s p o r m e d i o de dos
t o m o s d e c a r b o n o e n p o s i c i n o r t o e n t r e s, r e s u l t a e v i d e n t e p o r e l h e c h o
d e q u e o x i d a n d o l a n a f t a l i n a de m a n e r a q u e se d e s t r u y a u n o s o l o d e l o s
n c l e o s , se f o r m a c i d o f t l i c o , e l c u a l , c o m o es s a b i d o , c o n t i e n e dos gru-
pos c a r b o x l i c o s e n p o s i c i n o r t o .
Por o t r a parte, c a l e n t a n d o e l cido fenilisocrotnico r e s u l t a u n d e r i -
v a d o d e l a n a f t a l i n a , es d e c i r , e l a - n a f t o l , l o c u a l d e m u e s t r a q u e e l s e g u n d o
n c l e o de l a n a f t a l i n a se f o r m a p o r e l i m i n a c i n de u n a m o l c u l a d e a g u a
358 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

a l c e r r a r s e e l a n i l l o de l o s c u a t r o t o m o s de c a r b o n o de a q u e l c i d o c o n
dos t o m o s de c a r b o n o o r t o e n e l n c l e o b e n c n i c o p r i m i t i v o :

C H ^ C H CH CH
^ . C
CH
= H,0 +
CH
HC CHj CH CH
/ 'C^
C CO.H CH COH
H

Y q u e l o s n c l e o s b e n c n i c o s c o n d e n s a d o s s o n d o s , se d e d u c e t a m b i n
de q u e o x i d a n d o l a a - n i t r o n a f t a l i n a se o b t i e n e c i d o n i t r o f t l i c o , es d e c i r ,
se p r e s e r v a e l n c l e o b e n c n i c o q u e c o n t i e n e e l g r u p o n t r i c o y es des-
t r u i d o e l o t r o n c l e o ; p e r o s i p r e v i a m e n t e se r e d u c e e l g r u p o n t r i c o a
g r u p o amdico, e l o x i d a n t e destruye precisamente e l ncleo bencnico que
c o n t i e n e e l g r u p o a m d i c o , y p r e s e r v a e l o t r o , q u e as p r o d u c e c i d o f t l i c o ,
e l c u a l p o s e e c i e r t a m e n t e u n n c l e o b e n c n i c o , y as q u e d a d e m o s t r a d o
q u e e n l a n a f t a l i n a e x i s t e n dos n c l e o s b e n c n i c o s c o n d e n s a d o s . P e r o los
e n l a c e s e n t r e c a r b o n o y c a r b o n o e n l o s n c l e o s de l a n a f t a l i n a d e b e n ser
d i s t i n t o s , c o m o l o d e m u e s t r a s u c o m p o r t a m i e n t o e n l a a d i c i n de c u a t r o
t o m o s de h i d r g e n o e n e l g r u p o q u e t i e n e p r o b a b l e m e n t e l o s verdaderos
dobles enlaces olefnicos, mientras e l otro ncleo tendra v e r d a d e r o carc-
t e r b e n c n i c o , c o n e n l a c e s c n t r i c o s (Bamberger); adems, por l a adicin
d e o z o n o se p r u e b a c i e r t a m e n t e l a p r e s e n c i a de d o b l e s e n l a c e s olefnicos
{Molinari, 1907):
CH CH
,C^
H C \ > ^ "CH

HC CH

U s o s . L a n a f t a l i n a se u s a e n g r a n d e s c a n t i d a d e s p a r a p r e p a r a r v a r i a s
materias colorantes (eosina, ndigo, a m a r i l l o M a r t i u s , tropeolina, escarlata
de B i e b r i c h , e s c a r l a t a c r o c e n a , e t c . ) , p a r a f a b r i c a r c i d o f t l i c o , n e g r o de
h u m o , b a r n i c e s , untos p a r a c a r r u a j e s , como antisptico y p a r a c o m b a t i r
l a p o l i l l a e n l a s r o p a s . D e a l g n t i e m p o a esta p a r t e se m e z c l a c o n el
alcanfor para v o l v e r menos inflamable y menos explosivo el celuloide.

E S T A D S T I C A . L a n a f t a l i n a b r u t a costaba a n t e s de l a g u e r r a e u r o -
p e a 14-15 p t a s . e l q u i n t a l , l a p u r a e n e s c a m a s b l a n c a s 20 p t a s . , y l a q u m i -
c a m e n t e p u r a a 100 p t a s .
Alemania e n 1913 i m p o r t 52487 q u i n t a l e s de n a f t a l i n a y e x p o r t 61511
quintales.
L o s Estados Unidos de Amrica e n 1914 p r o d u j e r o n 15000 q u i n t a l e s d e
n a f t a l i n a , e n 1915, 120000 q u i n t a l e s y e n 1916, 125000 q u i n t a l e s .
Inglaterra e n 1913 e x p o r t 43000 q u i n t a l e s de n a f t a l i n a , e n 1919, 35000
q u i n t a l e s y e n 1920, 6 9 5 0 0 q u i n t a l e s .
Italia e n 1908 p r o d u j o 86000 q u i n t a l e s de n a f t a l i n a , y e n 1918, 13070
 NITRONAFTALINAS 359

q u i n t a l e s ( s u b l i m a d a ) , y e n 1919, 6940 q u n t a l a s . I m p o r t 371 q u i n t a l e s en

1 9 1 0 , 2 2 5 e n 1913, 19400 e n 1917, 3 2 1 8 5 e n 1918, 9 5 2 6 e n 1919, 242 q u i n -
t a l e s e n 1920; e x p o r t 2114 q u i n t a l e s e n 1910, 1244 e n 1913, 18 e n 1917,
463 e n 1918, 1370 e n 1919, 4 5 9 5 e n 1920.
L a i m p o r t a c i n espaola de n a f t a l i n a est e n g l o b a d a c o n l a d e l c i d o
f n i c o y o t r o s a n t i s p t i c o s (293033 K g e n 1921 p o r 3 2 2 3 3 6 p t a s , ) .

L o s i s m e r o s d e l o s p r o d u c t o s de s u b s t i t u c i n d e l a n a f t a l i n a son
m s n u m e r o s o s q u e l o s d e l b e n c e n o ; a s , se c o n o c e n dos i s m e r o s m o n o -
substituidos, a saber, el a-derivado con el substituyente en el l u g a r 1 4
5 u 8, y e l p d e r i v a d o , c o n e l s u b s t i t u y e n t e e n e l l u g a r 2 3 6 7; l o s
p r o d u c t o s bisubstitudos con dos substituyentes iguales dan origen a
10 i s m e r o s ; y s i l o s s u b s t i t u y e n t e s s o n d i s t i n t o s , e x i s t e n 14 i s m e r o s , todos
conocidos.
L a s posiciones 1 : 8 4 : 5 , se l l a m a n a a o b i e n peri, por ejemplo,
\COOH
cido perinaftaindica rbnico
^ C O O H '^^ f c i l m e n t e u n a n h -

d r i d o , m e r c e d a l a p r o x i m i d a d de los o x h i d r i l o s .
Dado el gran n m e r o de i s m e r o s , a v e c e s es difcil d e t e r m i n a r l a
c o n s t i t u c i n , p e r o a m e n u d o s i r v e p a r a este fin e l e s t u d i o de l o s pro-
d u c t o s de o x i d a c i n , p o r q u e s i r e s u l t a slo cido ftlico, s i g n i f i c a q u e los
substituyentes estaban slo en e l ncleo d e s t r u i d o por la oxidacin, y a l
c o n t r a r i o , si se o b t i e n e u n c i d o f t l i c o s u b s t i t u i d o .

a - c l o r o n a f t a l i n a C i o H , C l . C u a n d o se t r a t a l a n a f t a l i n a d i r e c t a m e n t e
c o n c l o r o se f o r m a n d e p r e f e r e n c i a p r o d u c t o s de a d i c i n (2 4 t o m o s de
c l o r o e n e l m i s m o n c l e o b e n c n i c o ) . E n c a m b i o s i se h a c e r e a c c i o n a r e n
f r o e l c l o r o c o n u n a s o l u c i n d e n a f t a l i n a e n t e t r a c l o r u r o de c a r b o n o ,
e n p r e s e n c i a de u n c a t a l i z a d o r ( p . e j . c l o r u r o f r r i c o ) , se f o r m a n p r o d u c t o s
d e s u b s t i t u c i n : a m o n o c l o r o , 1-4 y 1-5 d i c l o r o y a l g o d e 1-2 y 1-7 d i c l o r o -
naftalinas.
T a m b i n con n a f t a l i n a h i r v i e n t e e l cloro f o r m a d i r e c t a m e n t e a c l o r o -
n a f t a l i n a . M s p u r a se o b t i e n e d i a z o a n d o l a a n a f t i l a m i n a y d e s c o m p o n i e n d o
l u e g o c o n c l o r u r o de c o b r e ( r e a c c i n de S a n d m e y e r p g . 232). F o r m a u n
l q u i d o de d e n s i d a d 1,1938 q u e h i e r v e a 263 y d a u n p i c r a t o c r i s t a l i n o a m a -
r i l l o q u e f u n d e a 137. S i se n i t r a f o r m a e n p r e p o n d e r a n c i a / . cloro-4, nitro-
naftalina y u n p o c o de 1 : 5 y de 1 : 8. S i r v e p a r a l a f a b r i c a c i n de d i v e r s o s
c i d o s c l o r o s u l f n i c o s y d e l verde de naftalina V. P r o p s o s e t a m b i n c o m o
lubrificante.
I m p o r t a n t e s p a r a l a i n d u s t r i a de los explosivos son los diversos n i t r o -
d e r i v a d o s de l a n a f t a l i n a , y p a r a l a i n d u s t r i a de l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s
son importantsimos, adems de los nitroderivados, especialmente los
a m i n o d e r i v a d o s , y m s todava los n u m e r o s o s d e r i v a d o s s u l f n i c o s .

NiTRONAFr A L I N A S

a-Nitronaftalina CjoHg- NO2. D e l o s dos i s m e r o s a y p, s l o e l p r i -

mero tiene importancia industrial para fabricar binitronaftalina y espe-
cialmente a-naftilamina.
360 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

L a p r e p a r a c i n i n d u s t r i a l se e f e c t a e n e l t i p o u s u a l de n i t r a d o r
( p g . 79). S e i n t r o d u c e n p r i m e r o 300 K g de c i d o s u l f r i c o de 45 B
(55 /o H 2 S O 4 ) y se a g r e g a n r p i d a m e n t e , a g i t a n d o , 100 K g de n a f t a l i n a
p u r s i m a m o l i d a c a l e n t a n d o h a s t a 50; l a n a f t a l i n a as e m p a s t a d a se n i t r a
d e j a n d o c a e r l e n t a m e n t e e n e l n i t r a d o r 200 K g de m e z c l a n t r i c o s u l f r i c a
( f o r m a d a p o r 26 /o H N O 3 , 60 % H 2 S O 4 y U /o H ^ O ) r e g u l a n d o e l e n f r i a -
m i e n t o o e l c a l d e a m i e n t o de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a se e l e v e l e n t a m e n t e
h a s t a 60 s i n n u n c a s u p e r a r l o s , y se p r o s i g u e a g i t a n d o p o r u n p a r de h o r a s .
D e s p u s se d e c a n t a e l c i d o r e s t a n t e ( q u e c o n t i e n e a p r o x . 63 /o de H 2 S O 4
y 0,5 /o de H N O 3 , y p r e v i a d i l u c i n h a s t a 55 /o de H 2 S O 4 s i r v e p a r a u n
n u e v o e m p a s t e de n a f t a l i n a ) y l a m o n o n i t r o n a f t a l i n a f u n d i d a se d e s c a r g a
e n u n a c u b a d e a g u a c a l i e n t e p r o v i s t a de a g i t a d o r . L v a s e u n p a r de
veces c o n a g u a casi h i r v i e n t e y u n a v e z con s o l u c i n m u y d i l u i d a de c a r -
b o n a t o s d i c o ; l a n i t r o n a f t a l i n a as l a v a d a y f u n d i d a se d e j a c a e r e n u n a
c u b a de a g u a f r a m a n t e n i d a b i e n a g i t a d a , c o n l o q u e se o b t i e n e l a m o n o -
n i t r o n a f t a l i n a e n p e q u e o s g r a n u l o s a m a r i l l e n t o s q u e se c e n t r i f u g a n y
pasan, hmedos todava, a l a reduccin p a r a p r e p a r a r l a a-naftilamina.
S i r v e t a m b i n p a r a f a b r i c a r c i d o n i t r o n a f t a l i n s u l f n i c o (1 : 5) . F u n d i d o
con a z u f r e da colorantes a l a z u f r e , azules y verdes. Puede dar tambin
cido ftlico y cido benzoico.
S i se h a c e n p a s a r v a p o r e s de n i t r o n a f t a l i n a e h i d r g e n o a 340 s o b r e
c o b r e finamente d i v i d i d o se f o r m a d i r e c t a m e n t e a - n a f t i l a m i n a ; si e n vez d e
c o b r e se u s a n q u e l e n p o l v o se f o r m a c o m o p r o d u c t o s e c u n d a r i o t e t r a h i -
d r o n a f t a l i n a (y N H 3 ) . L o s s u l f i t o s d a n c i d o n a f t i n i c o y c i d o n a f t i l -
a m i n - 2 - 4 - d i s u l f n i c o . C o n c l o r o e n p r e s e n c i a de c a t a l i z a d o r e s a 40-60 f o r m a
l - c l o r o - 5 - n i t r o n a f t a l i n a y t a m b i n 1-8 ( F . Ullmann y F. CoJisorno 1902).
U s a s e e n l a e l a b o r a c i n de los a c e i t e s m i n e r a l e s ( p a r a e l i m i n a r l a
fluorescencia), p e r o e n t a l caso se c o n s e r v a e n l o c a l e s s e p a r a d o s de los d e l
a c e i t e p a r a a t e n u a r l o s d a o s e n casos de i n c e n d i o .
C u a n d o est p u r a f o r m a u n a m a s a c r i s t a l i n a a m a r i l l a , q u e f u n d e a 6 1 ,
l a c o m e r c i a l a 58-59), h i e r v e a 304 y e n e s t a d o f u n d i d o t i e n e u n p e s o
e s p e c f i c o de 1,223; es i n s o l u b l e e n a g u a y se d i s u e l v e e n c a m b i o e n
b e n z o l , t e r , s u l f u r o de c a r b o n o o e n a l c o h o l c a l i e n t e . E s v e n e n o s a .
E l p r o d u c t o b r u t o , c o m e r c i a l , c o s t a b a a n t e s de l a g u e r r a a 80-95 p e s e -
tas e l q u i n t a l ; e l p r o d u c t o p u r i f i c a d o , e n c r i s t a l e s , a 120 p t a s .

B i n i t r o n a f t a l i n a s CioH,^(N02)-2. Y a n i t r a n d o l a a m o n o n i t r o n a f t a l i n a ,
ya n i t r a n d o d i r e c t a m e n t e l a n a f t a l i n a con mezcla sulfontrica adecuada,
se o b t i e n e s i e m p r e u n a m e z c l a de d i v e r s a s b i n i t r o n a f t a l i n a s , e n l a c u a l
p r e d o m i n a l a b i n i t r o n a f t a l i n a 1 : 8 ( a p r o x . 60 % ) y l a b i n i t r o 1 : 5 ( a p r o x .
30 /o) j u n t o c o n m u y pocos o t r o s i s m e r o s y c o n t r i n i t r o n a f t a l i n a . L a t e m -
p e r a t u r a de nitracin no e j e r c e l a g r a n i n f l u e n c i a que a l g u n o s l e a t r i b u y e n
p a r a l a f o r m a c i n de u n o u o t r o i s m e r o . L a m e z c l a p u e d e s e r v i r d i r e c t a -
m e n t e p a r a e x p l o s i v o s ( p g . 161).
L a n i t r a c i n d i r e c t a de l a n a f t a l i n a se l l e v a a c a b o u s a n d o u n n i t r a d o r
de f o n d o c n i c o , c o n g r a n b o c a de d e s c a r g a e n e l f o n d o y p r o v i s t o de d o b l e
c a m i s a p a r a u n a b u e n a c i r c u l a c i n de a g u a f r a . E n e l n i t r a d o r se i n t r o -
d u c e l a m e z c l a n t r i c o s u l f r i c a (650 K g p o r 100 K g d e n a f t a l i n a ) q u e t i e n e
a p r o x . l a s i g u i e n t e c o m p o s i c i n : 65 /o H 2 SO4, 20 /o H N O 3 y 15 /o H j O .
 NAFTILAMINAS 361

Se d e j a caer m u y l e n t a m e n t e l a n a f t a l i n a pursima y finamente pulveri-

z a d a , h a c i e n d o de m o d o q u e l a t e m p e r a t u r a se m a n t e n g a a 35-40 h a s t a l a
a d i c i n de ^/s de l a n a f t a l i n a , y l u e g o s u b i e n d o h a s t a 50, t e m p e r a t u r a a
l a c u a l se d e j a p o r m s de u n a h o r a , h a c i e n d o s i e m p r e f u n c i o n a r e l a g i t a -
d o r ; p o r l t i m o se l l e g a a 35 a p r o x . y e n t o n c e s se d e s c a r g a t o d a l a m a s a
(cido r e s t a n t e y b i n i t r o n a f t a l i n a e n p e q u e o s g r a n u l o s ) e n u n a c u b a s u b -
y a c e n t e p l u m b a d a , de d o b l e fondo p e r f o r a d o p a r a r e t e n e r los g r a n u l o s de
b i n i t r o y r e c o g e r a p a r t e e l c i d o r e c u p e r a d o , q u e c o n t i e n e a p r o x . 73 /o
de H j SO4, y 2 % de H NO3. L o s g r a n u l o s de b i n i t r o n a f t a l i n a se lavan
c o n a g u a , se t r i t u r a n c o n a g u a , se l a v a n o t r a v e z , se c e n t r i f u g a n y se
d e s e c a n c o n a i r e c a l i e n t e a u n o s 55.
L a separacin entre la binitronaftalina 1 : 8 y la binitro 1 : 5 que sirve
p a r a l a f a b r i c a c i n d e l negro de nafta^arina ( v . m s a d e l a n t e ) se o b t i e n e
disolviendo e n cido sulfrico c a l i e n t e de 62 B , q u e por enfriamiento
a 20 d e j a c r i s t a l i z a r l a b i n i t r o 1 : 5, m i e n t r a s l a 1 : 8 se s e p a r a a t e m p e r a -
t u r a ms baja y m e j o r d i l u y e n d o e l cido sulfrico l i g e r a m e n t e con a g u a .
Pueden separarse las dos b i n i t r o tambin mediante piridina, que en
c a l i e n t e d i s u e l v e m u y b i e n ( s o l u b i l i d a d 1 : 10) l a s dos b i n i t r o y p o r enfria-
m i e n t o ( s o l u b . 1 : 125) se s e p a r a l a 1 : 5 y e n c a m b i o q u e d a d i s u e l t a l a 1 : 8;
d e s t i l a n d o '/s d e l a p i r i d i n a , c r i s t a l i z a p o r e n f r i a m i e n t o l a b i n i t r o 1 : 8.
La binitronaftalina i ; 5, (llamada tambin binitro) cristaliza en
c i d o a c t i c o g l a c i a l e n a g u j a s a m a r i l l e n t a s q u e f u n d e n a 214; es p o c o
s o l u b l e e n los d i s o l v e n t e s o r g n i c o s u s u a l e s fros. C o n cido sulfrico
f u m a n t e se s u l f u r a f c i l m e n t e (v. m s a d e l a n t e n a f t a z a r i n a ) . R e d u c i d a c o n
s u l f u r o a m n i c o d a p r i m e r o 1 -nitro-5-aminonaftalina y despus / ; 5 nafti-
lendiamina; h a c i n d o l a h e r v i r c o n u n a s o l u c i n de b i s u l f i t o s d i c o o de s u l -
fito a m n i c o , f o r m a cido i : 5 naftilendiamindisulfnico. . ,
Usase tambin para f a b r i c a r diversos colorantes a l azufre.
La binitronaftalina i : 8 ( l l a m a d a t a m b i n p - b i n i t r o ) f u n d e a 172 y
c r i s t a l i z a e n l m i n a s a m a r i l l a s ; es m s s o l u b l e e n l o s d i v e r s o s d i s o l v e n t e s
q u e s u i s m e r o 1 : 5. C o n b i s u l f i t o s d i c o da e l cido i : 8 naftilendiamintri-
sulfnico. C o n c i d o s u l f r i c o f u m a n t e se c o m p o r t a de m o d o a n l o g o a l a
binitro 1 : 5. S i r v e p a r a l a p r e p a r a c i n de c o l o r e s a l azufre negros y
azules.

L a s t r i n i t r o y tetranitronaftalnas se o b t i e n e n n i t r a n d o l a n a f t a l i n a y
las m o n o - y b i n i t r o n a f t a l i n a s con mezclas nitricosulfricas ms c o n c e n t r a -
das q u e l a s p r e c e d e n t e s , y c o n u n l i g e r o e x c e s o de c i d o n t r i c o c o n r e s -
pecto a l terico.

NAFTILAMINAS

!^-naftilamna C i o H i N H - ^ {-aminonaftalina). E l p r o d u c t o c o m e r c i a l se
presenta e n escamas grises, b r i l l a n t e s , l i g e r a m e n t e p a r d o - r o j i z a s ; c o n t i e n e
u n p o c o de n a f t a l i n a y de a g u a y d e s p i d e l i g e r o o l o r f e c a l ( l a p - n a f t i l a m i n a
es i n o d o r a ) . L a p u r a , r e c i n p r e p a r a d a , es c a s i b l a n c a o l i g e r a m e n t e r o s a ,
f u n d e a 50 y h i e r v e a 300,8. N o t i e n e r e a c c i n a l c a l i n a ; es f c i l m e n t e
s o l u b l e e n a l c o h o l , t e r , b e n z o l , t o l u e n o , e t c . : 100 c m ' de a g u a d i s u e l v e n
s o l a m e n t e 0,167 g . C o n o x i d a n t e s c o m o e l c l o r u r o f r r i c o , l o s c r o m a t o s e t c . .
362 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

las s o l u c i o n e s de l a s s a l e s d e n a f t i l a m i n a d a n u n p r e c i p i t a d o a z u l (de naf-

tamina); q u e p a s a l u e g o a r o j o p r p u r a (a d i f e r e n c i a d e l p r o d u c t o de l a
p - n a f t i l a m i n a ) ; esta r e a c c i n f u u s a d a p o r A^. van Eck (1915) p a r a l a d e t e r -
m i n a c i n c u a n t i t a t i v a c o l o r i m t r i c a de l o s c r o m a t o s .
La n a f t i l a m i n a c a l e n t a d a c o n C a CI.2 Z n C l j a 280 f o r m a u n p o c o de
a m o n a c o y A-dinaftilamina (v, ms a d e l a n t e ) . U n a solucin u n poco acida
d e s a l e s de n a f t i l a m i n a da con n i t r i t o sdico u n p r e c i p i t a d o p a r d o de
amidoa^onaftalina COTN. CO H e N H ^ ; u n a s o l u c i n m u y a c i d a d a a-rf-
a^onaftalina CioHNa. A c . L a a - n a f t i l a m i n a calentada l a r g o tiempo con
agua forma en parte a-naftol.
E l clorhidrato de a.-naftilamina C i o H ; N H ^ . H C l es s o l u b l e e n a l c o h o l
y e n t e r , se s u b l i m a a 200. C o n a g u a h i r v i e n t e se o b t i e n e u n a s o l u c i n
a l 10 / c a s i s a t u r a d a , m i e n t r a s e n p r e s e n c i a de c i d o c l o r h d r i c o l a s o l u -
b i l i d a d se r e d u c e h a s t a a p r o x . 2 % .
El sulfato de A-naftilamina (Cjo H 7 . N H j ) 2 . H-o S O 4 es p o c o s o l u b l e e n
a g u a fra o en a l c o h o l , y f c i l m e n t e s o l u b l e e n a g u a c a l i e n t e o en a l c o h o l
caliente; c r i s t a l i z a con 2 Ha O.
La cf-naftilamina sirve para p r e p a r a r e l -naftol ( v . m s a d e l a n t e ) ,
diversos d e r i v a d o s sulfnicos, n u m e r o s a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s azoicas, rojo
Magdala; s a s e m u c h o p a r a d i a z o a c i o n e s d i r e c t a s s o b r e l a fibra de a l g o d n ,
p a r a s e r l u e g o c o p u l a d a p. e j . c o n p - n a f t o l , c o n o b j e t o de o b t e n e r u n c o l o r
r o j o - a z u l a d o (burdeos) slido a l j a b n , etc. Usase tambin a - n a f t i l a m i n a e n
fotografa j u n t o con oxidantes p a r a obtener tonos azulencos.
A n t e s d e l a g u e r r a e u r o p e a se v e n d a a m e n o s de 2 p t a s . e l K g y c o n -
s u m a n I t a l i a u n o s 1000 q u i n t a l e s a n u a l e s , F r a n c i a 1500 q u i n t a l e s , y A l e -
mania, sin contar el enorme consumo i n t e r n o , e x p o r t e n 1910, 5 7 6 1 q u i n -
tales. ; - : ;

FABRICACIN DEL O-NAFTILAMINA. Obtinese generalmente redu-

c i e n d o e l - n i t r o n a f t a l i n a ( q u e se r e d u c e m s d i f c i l m e n t e q u e l a m o n o n i t r o -
b e n c i n a ) c o n h i e r r o y c i d o c l o r h d r i c o , c o m o se h a v i s t o p a r a l a a n i l i n a .
La r e d u c c i n e l e c t r o l t i c a p r o p u e s t a p o r Boehringer ( D . R . P . 116942) y l a
r e d u c c i n c o n h i d r g e n o e n p r e s e n c i a de u n c a t a l i z a d o r ( p . e j . c o b r e ) p r o -
p u e s t a por Sabatier y Senderens e n 1902, n o d i e r o n p r c t i c a m e n t e r e s u l t a d o s
satisfactorios.
El a p a r a t o r e d u c t o r , de f u n d i c i n , de f u e r t e e s p e s o r , es s e m e j a n t e a l
r e p r e s e n t a d o e n l a p g . 198 p e r o s i n r e f r i g e r a n t e de r e f l u j o ; e n l u g a r de
s t e b a s t a u n t u b o de e s c a p e q u e se e l e v a h a s t a e l t e c h o . E n c o n j u n t o ,
p a r a r e d u c i r 100 K g de m o n o n i t r o n a f t a l i n a se e m p l e a n u n o s 150 K g de t o r -
n e a d u r a s de f u n d i c i n , p r e v i a m e n t e d e s e n g r a s a d a s c o n d i s o l v e n t e s ; a p r o -
x i m a d a m e n t e Vs de l i m a d u r a se t r a t a 12 h o r a s a n t e s c o n 10 K g de a g u a
y 5 K g de c i d o c l o r h d r i c o c o n c e n t r a d o e n r e c i p i e n t e de g r e s o de fundi-
c i n ; l u e g o se calienta el r e d u c t o r con v a p o r d i r e c t o h a s t a 80 y se
a g r e g a n ^ / j de l a m e z c l a de l i m a d u r a y cido clorhdrico ( t r a n s f o r m a d o
en c l o r u r o f e r r o s o ) , 25 K g de t o r n e a d u r a y g r a d u a l m e n t e u n o s 50 K g d e
n i t r o n a f t a l i n a p r e v i a m e n t e f u n d i d a a 75-80 m a n t e n i e n d o s i e m p r e e n m o v i -
m i e n t o e l a g i t a d o r . R e g l a s e l a t e m p e r a t u r a de m o d o q u e n o b a j e a m e n o s
de 65 y n o se e l e v e a m s de 75 y e n t o n c e s se a g r e g a n g r a d u a l m e n t e
o t r o s 50 K g de n i t r o n a f t a l i n a f u n d i d a y l a r e s t a n t e c a n t i d a d de c l o r u r o
 NAFTILAMINAS 363

f e r r o s o ; d e s p u s de e s t o l a t e m p e r a t u r a se r e g u l a b i e n a g r e g a n d o de v e z
e n c u a n d o 5-6 K g d e l i m a d u r a s de h i e r r o , h a s t a c o m p l e t o a g o t a m i e n t o de
la cantidad preestablecida. S i conviene se calienta con vapor directo
d e m o d o q u e e n 5 a 6 h o r a s se l l e g u e a l a t e m p e r a t u r a final de u n o s 85.
D j a s e e n r e p o s o h a s t a q u e l a t e m p e r a t u r a h a b a j a d o a 60 y se d e c a n t a l a
naftilamina fundida; l a p a p i l l a r e s t a n t e se p u e d e t r a t a r c o n c a l y d e s t i l a r
l u e g o c o n v a p o r r e c a l e n t a d o (a 250) p a r a r e c o g e r l a n a f t i l a m i n a j u n t o c o n
v a p o r de a g u a c o n d e n s a d o ; o b i e n a q u e l r e s i d u o , s i n l a a d i c i n de c a l , u n a
v e z d e s e c a d o , se p u e d e e x t r a e r c o n d i s o l v e n t e s v o l t i l e s . L a naftilamina
b r u t a a s o b t e n i d a se d e s t i l a t o d a e n e l v a c o , y as se o b t i e n e p u r a . E l
r e n d i m i e n t o es de 70-80 % del terico.

/\/\NH2
p naftilamina En l a nitracin de la naftalina no se

f o r m a p - n i t r o n a f t a l i n a , y p o r e s t o p a r a l l e g a r a l a | 3 - n a f t i l a m i n a se d e b e
partir d e l p-naftol d e l modo siguiente: 100 g de p - n a f t o l se t r a t a n con
150 cm^ de u n a s o l u c i n a c u o s a a l 40 /o de s u l f i t o a m n i c o y 100 c m ' de
a m o n a c o a c u o s o a l 20 /o, se c a l i e n t a e n a u t o c l a v e a 140-150 h a s t a q u e
t o d o e l p - n a f t o l h a r e a c c i o n a d o ( s o b r e p e q u e a s p r u e b a s , se v e c u n d o l a
sosa c u s t i c a d e j a de d i s o l v e r m s p - n a f t o l ) . D e s c r g a s e l a m a s a , l i g e r a -
mente enfriada, en u n filtro, se a s p i r a , se l a v a c o n s o l u c i n d i l u i d a de sosa
c u s t i c a y se d i s u e l v e e n c i d o c l o r h d r i c o d i l u i d o , t i b i o ; se s e p a r a n p o r fil-
t r a c i n l a s i m p u r e z a s i n s o l u b l e s de p p - d i n a f t i l a m i n a

N H -

y de l a s o l u c i n se p r e c i p i t a l a p - n a f t i l a m i n a p u r a c o n sosa c u s t i c a d i l u i d a .
E l p r o d u c t o p u r o se p r e s e n t a e n e s c a m a s b r i l l a n t e s i n o d o r a s q u e f u n d e n
a 112 y h i e r v e n a 294. S e p r a s e d e l - n a f t i l a m i n a disolviendo l a mezcla
en toluol o clorobenzol h i r v i e n t e , que por e n f r i a m i e n t o deja cristalizar el
i s m e r o a.

La p - n a f t i l a m i n a se u s a p a r a p r e p a r a r e l cico ^iiaftilaminsulfnico
que da diversos colorantes azoicos. C u e s t a e l t r i p l e que l a naftilamina.

D e r i v a d o s i m p o r t a n t e s de las n a f t i l a m i n a s son los s i g u i e n t e s :

1. L a e t i l - a - n a f i a m i n a C i o H , N H C - 2 H , q u e se u s a e n l a f a b r i c a c i n
d e l violeta lanacina B (de C a s s e l l a ) y d e l a^ul victoria nuevo B, c o l o r a n t e
b s i c o q u e tie l a l a n a d i r e c t a m e n t e , y e l a l g o d n p r e v i o m o r d e n t a j e , e n
celeste pursimo.

2. L a fenil-K-naftilamina q u e se o b t i e n e de a n i l i n a y - n a f t i l a m i n a
a 230-250 e n p r e s e n c i a de u n p o c o de y o d o ; o b i e n c a l e n t a n d o a 240 e l
c l o r h i d r a t o de a n i l i n a c o n a - n a f t o l . S i r v e p a r a p r e p a r a r l a sulfona^urina D
( B a y e r ) , e l negro Jet R, e t c .
361 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

3. L a p-tolila-nahilatnina C,oH-:NH<^ ^ C H 3 usada para p r e p a -

r a r e l a\ul noche {Nachtbau) de l a B a d i s c h e .

L o s c o r r e s p o n d i e n t e s d e r i v a d o s de l a 3 - n a f t i l a m i n a s i r v e n p a r a p r e -
p a r a r : 1. e l desarrollador B ( b u r d e o s ) p a r a l o s c o l o r a n t e s de l a p r i m u -
l i n a ; 2. l a f e n i l p - n a f t i l a m i n a q u e se e m p l e a e n l a p r e p a r a c i n d e l a^ul
noche; 3. l a p - t o l i l - p - n a f t i l a m i n a q u e s i r v e p a r a e l negro para lana.

. " ; , NAFTOLES . '. ....

a-Naftol CjoH-; . O H . F o r m a agujas monoclnicas lustrosas que f u n -

den a 9 4 ; h i e r v e a 279; es i n s o l u b l e e n a g u a , s o l u b l e e n a l c o h o l , t e r ,
benzol, etc. C o n c l o i u r o frrico o con h i p o c l o r i t o s f o r m a t-dina/tol en
g r u m o s a z u l e s . F u n d i d o c o n l c a l i e n p r e s e n c i a de x i d o de c o b r e d a c i d o
b e n z o i c o y c i d o f t l i c o . C o m b n a s e c o n dos m o l c u l a s de s a l e s d e d i a z o n i o
en posicin o r t o y p a r a c o n respecto a l g r u p o O H .
Usase en la fabricacin de n u m e r o s a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s a z o i c a s
(pardas, negras, anaranjadas), para e l indojenol y especialmente para
diversos cidos sulfnicos, productos i n t e r m e d i o s de l a f a b r i c a c i n de
i m p o r t a n t e s m a t e r i a s c o l o r a n t e s ( a m a r i l l o M a r t i u s , a m a r i l l o n a f t o l S, e t c . ) .
Condnsase c o n l a c e t o n a de M i c h l e r p a r a d a r c o l o r a n t e s i n d i g o i d e s y e l
a^Ml naftol.

PREPARACIN. Obtinese puro tratando en a u t o c l a v e p l u m b a d o o

esmaltado p r o v i s t o de a g i t a d o r 14,3 K g de - n a f t i l a m i n a c o n 100 K g d e
a g u a c a l i e n t e y l u e g o se a g r e g a n g r a d u a l m e n t e 11 K g d e c i d o sulfrico
de 66 B ; se c a l i e n t a c o n b a o de a c e i t e a l a t e m p e r a t u r a de 200 (14 a t m .
d e p r e s i n ) ; a l c a b o de 8 h o r a s se d e j a e n f r i a r , se r e c o g e e l a - n a f t o l e n u n
filtro, se r e f u n d e c o n u n p o c o de a g u a y se s e p a r a de sta d e s p u s de l a
s o l i d i f i c a c i n e n f r o ; de l a s a g u a s d e c a n t a d a s y filtradas se o b t i e n e , p o r
concentracin, sulfato amnico. E l mtodo ms comnmente usado y
q u i z s m s e c o n m i c o es e l s i g u i e n t e , q u e d a a - n a f t o l m e z c l a d o con u n
p o c o de p - n a f t o l y n o r e q u i e r e a u t o c l a v e s . P r e p r a s e p r i m e r o a-naftalin-
s u l f o n a t o s d i c o c a l e n t a n d o a 40 e n c a l d e r a de f u n d i c i n p r o v i s t a de a g i -
t a d o r 60 K g de c i d o s u l f r i c o a l 98 /o a p r o x . y se a g r e g a n l u e g o l e n t a -
m e n t e 30 K g d e n a f t a l i n a en polvo fino, se a g i t a y se p r o c u r a n o p a s a r
de 65 y s l o a l fin se c a l i e n t a p o r m e d i a h o r a a 70 p a r a d e s c a r g a r l u e g o
t o d a l a m a s a t o d a v a c a l i e n t e e n u n a c u b a de m a d e r a r e v e s t i d a de p l o m o ,
en l a c u a l se e n c u e n t r a u n a solucin t i b i a de 30 K g d e s u l f a t o s d i c o
a n h i d r o e n 180 K g de a g u a ; r e m e z c l a d a l a m a s a d e s c a r g a d a , se d e j a e n
r e p o s o h a s t a q u e l a t e m p e r a t u r a h a b a j a d o a 20-25. L a m a s a c r i s t a l i z a d a d e
SOaNa

se r e c o g e e n u n filtro, se a s p i r a b i e n , se l a v a c o n u n a s o l u -

c i n s a t u r a d a de l a m i s m a s a l p u r a , l u e g o se e x p r i m e e n p r e n s a s h i d r u -
l i c a s a 200 a t m s f e r a s y as se o b t i e n e u n a s a l q u e c o n t i e n e s l o 15 /o de
a g u a , y se p u e d e u s a r d i r e c t a m e n t e p a r a l a f u s i n a l c a l i n a : 95 K g d e e s t a
 NAFTOL 365

sal b i e n p u l v e r i z a d a se v i e r t e n l e n t a m e n t e e n u n a c a l d e r a de fundicin
c a l e n t a d a c o n g a s e s c a l i e n t e s de u n h o g a r c o n t i g u o , e n l a c u a l se e n c u e n -
t r a n 80 K g de sosa c u s t i c a c o m e r c i a l d i s u e l t o s e n 15 K g de a g u a a l a t e m -
p e r a t u r a de 230-240; c u a n d o t o d a l a s a l h a s i d o a g r e g a d a , a g i t a n d o c o n t i -
n u a m e n t e l a m a s a se e l e v a l a t e m p e r a t u r a a 290-300 y se m a n t i e n e sta
por 30 m i n u t o s ; l u e g o se d e s c a r g a l a m a s a fluida e n u n a c u b a de h i e r r o q u e
c o n t e n g a 400 K g de a g u a f r a , m a n t e n i d a e n a g i t a c i n . A l a solucin
a c u o s a , a l a t e m p e r a t u r a de 90, se a g r e g a n u n o s 320 l i t r o s de c i d o s u l f -
r i c o a l 25 /o, se a g i t a h a s t a q u e l a s o l u c i n d e j a de s e r a l c a l i n a , y l u e g o
se d e j a e n r e p o s o h a s t a q u e l a t e m p e r a t u r a h a b a j a d o a u n o s 30-35; s i f -
n a n s e e n t o n c e s l a s a g u a s m a d r e s , de l a s c u a l e s p o r e n f r i a m i e n t o (o c o n -
c e n t r a c i n ) se p u e d e o b t e n e r s u l f a t o s d i c o , y l o s c r i s t a l e s de a - n a f t o l se
recogen en u n filtro, se l a v a n c o n a g u a f r a , se a s p i r a n , se e x p r i m e n c o n
p r e n s a h i d r u l i c a , se f u n d e n h a s t a q u e n o d e s p r e n d a n m s v a p o r d e a g u a ,
y a l fia se d e s t i l a n e n e l v a c o ( p r e s i n 50 m m , t e m p e r a t u r a a p r o x . 165).

Naftol . Est f o r m a d o por cristales blancos lustrosos que-

f u n d e n a 123. H i e r v e a 285, s u b l i m a c o n f a c i l i d a d y d e s t i l a b i e n c o n v a p o r
r e c a l e n t a d o . D i s u l v e s e e n 5000 p a r t e s de a g u a fra o e n 75 p a r t e s de a g u a
h i r v i e n t e . Es fcilmente s o l u b l e e n a l c o h o l , ter, b e n z o l , etc. C o n c l o r u r o
frrico da una coloracin verdosa y luego abandona copos blancos
de p p - d i n a f t o l . O x i d n d o l o e n s o l u c i n a l c a l i n a c o n p e r m a n g a n a t o p o t -
s i c o d a cido ortocarboncinmico, y f u n d i n d o l o c o n sosa c u s t i c a e n pre-
s e n c i a d e x i d o de c o b r e , d a c i d o f t l i c o y c i d o b e n z o i c o .
U s a s e e n l a p r e p a r a c i n de n u m e r o s s i m a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s , e s p e -
c i a l m e n t e azoicas, p o r q u e d a las ms v a r i a d a s copulaciones (naranja I I ,
r o j o de p a r a n i t r a n i l i n a , d i v e r s o s p u n z s y e s c a r l a t a s p a r a l a n a y para
seda, a z u l d i a n i s i d i n a , v e r d e s , n e g r o s , etc.). Se usa t a m b i n como d e s i n -
f e c t a n t e e n l a s e n f e r m e d a d e s de l a p i e l . S u s t e r e s m e t l i c o y e t l i c o se
u s a n c o m o e s e n c i a de f r u t a s ( t o m o I , p g . 575).
Italia e n 1913, e n l a t i n t u r a y e s t a m p a d o d e l a l g o d n c o n s u m i u n o s
1500 q u i n t a l e s de p - n a f t o l , q u e c o s t a r o n a p r o x . a 1,50 l i r a s e l K g .
Francia e n 1913 p r o d u j o 2000 q u i n t a l e s e i m p o r t 2000 q u i n t a l e s .
Alemania consume e n o r m e s c a n t i d a d e s e n l a s f b r i c a s de materias
c o l o r a n t e s ; e n 1910 e x p o r t 22397 q u i n t a l e s .

PREPARACIN. E l p - n a f t o l se o b t i e n e e n l a i n d u s t r i a s l o d e l p - n a f t a -
l i n s u l f o n a t o s d i c o , de m o d o p e r f e c t a m e n t e a n l o g o a l d e s c r i t o p a r a e l
- n a f t o l , m a s p a r a e v i t a r e n l o p o s i b l e l a f o r m a c i n s i m u l t n e a de - n a f t o l
del c i d o d i s u l f n i c o , l a s u l f o n a c i n de l a n a f t a l i n a se l l e v a a c a b o c o m o
s i g u e : E n l a c a l d e r a u s u a l de f u n d i c i n , p r o v i s t a d e a g i t a d o r , se c a l i e n t a n
125 K g d e n a f t a l i n a a 155 y e n t o n c e s se a g r e g a n d e u n a s o l a v e z 185 K g
de c i d o s u l f r i c o a l 93 /o c o m e n z a n d o a a g i t a r s l o c u a n d o se i n i c i a l a
a d i c i n d e l c i d o , y c a l e n t a n d o p a r a m a n t e n e r l a t e m p e r a t u r a a 150; a l fin
se e l e v a a 160, y l u e g o se d e s c a r g a de g o l p e e n u n a c u b a r e v e s t i d a de
p l o m o , e n l a c u a l se h a l l a u n a s o l u c i n a 70 f o r m a d a p o r 125 K g d e s u l -
f a t o s d i c o a n h i d r o e n 900 K g de a g u a , se a g i t a c o n c h o r r o s d e v a p o r y d e s -
p u s se d e j a e n r e p o s o h a s t a q u e l a t e m p e r a t u r a h a b a j a d o a 35. L o s
366 NAFTALINA Y SUS DERIVADOS

c r i s t a l e s de n a f t a l i n s u l f o n a t o s d i c o se r e c o g e n y se t r a t a n s u c e s i v a m e n t e
c o m o se h a d i c h o a n t e s p a r a e l a - n a f t o l , h a s t a l a f u s i n c o n sosa c u s t i c a
a 230, y d e s p u s se p a s a a l a d e s t i l a c i n d e l p - n a f t o l e n e l v a c o .

B e t e l o naftosalol C , o H - 0 . C O . CeH^ O H (ter saliclico d e l p-naftol).

F u n d e a 95 y se u s a e n m e d i c i n a c o m o e l s a l o l .

Nerolna Cd H , O . C s H5. E s e l t e r m e t l i c o o e t l i c o de! p - n a f t o l y

t i e n e e l m i s m o p e r f u m e q u e l a e s e n c i a de a z a h a r ( n e r o l i ) .

D i o x i n a f t a l i n a s C,o He (OH2). C o n c e n s e d i v e r s o s i s m e r o s . E l 1 : 5
f u n d e a 259, es i n s o l u b l e e n b e n z o l , s o l u b l e e n t e r y e n a c e t o n a ; o b t i n e s e
p o r fusin a l c a l i n a d e l n a f t a l i n d i s u l f o n a t o s d i c o y s i r v e p a r a preparar
c o l o r e s a z u l e s de l a b e n c i d i n a , p a r a e l negro diamante PV, etc. L o s dems
i s m e r o s 1:8, 2:3 y 2:7 se e m p l e a n t a m b i n e n l a f a b r i c a c i n de c o l o r a n t e s
azoicos, etc.

Aminonaftoles. Usanse tambin en la fabricacin de l a s materias

colorantes.

l-amino-2-naftol C i o H e . NH.2. O H , D a u n ter e t i l i c o ( 0 . C j H5)

q u e f u n d e a 51 y se o b t i e n e n i t r a n d o e n s o l u c i n a c t i c a e l t e r p-nafto-
etilico y reduciendo despus.
E l t e r s i r v e p a r a l a p r e p a r a c i n d e l a^ul diamina 6G, d e l verde dia-
mante y de varios negros nal azulencos.

l-ainino-5-naftol. O b t i n e s e f u n d i e n d o c o n sosa e l c o r r e s p o n d i e n t e
c i d o a - n a f t i l a m i n s u l f n i c o . U s a s e p a r a l a p r e p a r a c i n d e l a^ul laadlo BB.

D e l o s cidos oxinaftalincarbnicos slo c i t a r e m o s : e l Cdo-l-naftol-2-

carbnico. Co H e . O H . C O O H q u e se o b t i e n e de m o d o a n l o g o a l c i d o
s a l i c l i c o ( p g . 264) c a l e n t a n d o e n a u t o c l a v e a 130 e l a - n a f t o l a t o s d i c o
seco c o n C O 2 . U s a s e c o m o a n t i s p t i c o y e n l a p r e p a r a c i n d e l a^ul al cromo
en pasta.

E l cido 2 - n a f t o l - l - c a r b n i c o se o b t i e n e de m o d o a n l o g o a l p r e c e -
d e n t e . F u n d e e n t r e 128 y 156 d e s p r e n d i e n d o C O 2 . Usase v e n t a j o s a m e n t e
en l u g a r d e l p-naftol e n l a preparacin de l a c a s c o l o r a d a s d i r e c t a m e n t e
sobre fibra.

DERIVADOS SULFNICOS D E L A NAFTALINA, D E LOS

NAFTOLES Y D E L A S NAFTILAMINAS :

Forman u n g r u p o importantsimo, que comprende los p r i n c i p a l e s

productos intermedios usados en l a fabricacin de las m a t e r i a s c o l o r a n t e s .
F r a n c i a e n 1913 c o n s u m i 2500 q u i n t a l e s .
D e los numerosos compuestos y numerossimos ismeros sealaremos
s u c i n t a m e n t e los ms i m p o r t a n t e s .
E l p r o c e s o de s u l f o n a c i n de l a n a f t a l i n a es a n l o g o a l y a d e s c r i t o
 D E R I V A D O S SULFNICOS 367

para e l benzol (pg. 52), y como l a naftalina se sulfona ms fcilmente y

da u n nmero de ismeros m u y superior, las condiciones de sulfonacin
son ms complejas y a menudo se obtienen mezclas de diversos ismeros
difcilmente separables. Los derivados a se forman de preferencia a tempe-
r a t u r a relativamente baja, los derivados P a temperatura ms elevada
(de 100 a 200). L a s proporciones entre los diversos ismeros varan con
la temperatura, con la duracin de l a sulfonacin y con l a concentracin
del cido sulfrico o del oleum. Con amalgama de sodio se e l i m i n a n de
la molcula de preferencia los grupos sulfnicos en posicin a, ms bien
que los p.
A l g u n o s casos prcticos de sulfonacin se han citado ya ms a r r i b a
en l a preparacin del a y del p-naftol.

A c i d o naftalinsulfnco C , o H i S O 3 H . F u n d e a 87, es poco higrosc-

pico y muy soluble en agua y en alcohol, difcilmente en ter. Calentn-
dolo con cido sulfrico concentrado se transforma en el ismero p. L a sal
de calcio disuelve grandsimas cantidades de yeso.
E l cido sultnico disuelve sensibles cantidades de fenol y sirve para
preparar el i-naftol (v. ms arriba).

E l cido-p-naftalinsuifnico sirve para preparar e l p naftol, y preci-

pita ya en fro los albuminoides.

A c i d o N e v i l l e - W i n t h e r (1-4 naftolsulfnico) ;. ; f; ,

H0< >S03H

o cido NW. Preprase de diversos modos, pero e l mejor es ste: 100 g de

naftionato sdico (100 /o) se disuelven en 200 cm^ de agua y se calienta
a l a ebullicin durante todo un da con 600 g de solucin de bisulfito sdico
al 25 /o de SO2 con r e f r i g e r a n t e de reflujo. Agrgase luego sosa custica
concentrada (30 % ) hasta reaccin r o j a sobre el papel de mimosa, y se
hace h e r v i r todava hasta que cese e l desprendimiento de amonaco.
Acidifcase todava con cido clorhdrico hasta reaccin persistente a l
r o j o congo y por enfriamiento se separa e l cido N e v i l l e W i n t h e r . E l
cido y l a sal sdica son fcilmente solubles en agua. Purifcase del cido
naftinico disolviendo en agua y filtrando e l producto bruto obtenido.
Rendimiento aprox. 80 /o.
F o r m a cristales tabulares transparentes, muy solubles en agua, que
funden a 170 desprendiendo gas.
Usase mucho en l a fabricacin de colorantes azoicos, p. e j . a^ococcina
2 R, rojo slido VR, rojo para paos G y B, negro diamante F, burdeos de
alizarina W, rojo antraceno, a\ul diamante 2 R, a\ul diamina B X, ben^o-
a^urina G etc. etc. . ,. :. . \ :.

Acidos P-naftolsulfnicos y disulfnicos. T r a t a n d o e l p-naftol con

cido sulfrico se obtienen muchsimos productos por simples variaciones
de concentracin y de temperatura. Es bastante difcil obtener u n solo
363 NAFTALINA Y SUS D E R I V A D O S

producto de sulfonacin y por esto se preparan en g e n e r a l mezclas de dos

cidos, para proceder luego a su separacin.

A c i d o d e S c h a e f f e r (cido 2-naftol-6-sulfnico) ,
OH

' 5O3H

Puede prepararse as: Calintanse a 100, 100 partes de |3-naftol con 74

partes de H 2 SO4 de 66 B hasta que una porcin se disuelve completa-
mente en agua, se v i e r t e l a masa en agua fra, se agregan 39 partes de
sosa Solvay, se filtra, si es preciso, d e l ? naftol inatacado y se satura
de sal. Precipita l a sal sdica d e l cido de Schaeffer, y se separa por filtra-
cin. E l cido funde a 125, es bastante soluble en alcohol y en e l agua,
pero no es delicuescente. L a sal sdica es mucho menos soluble y crista-
liza con 2 H.0. L a solucin acuosa con cloruro frrico se tie de color
verdoso y en caliente separa grumos pardos. Fundido con lcali da l a
dioxinaftalina que funde a 213.
Usase en l a preparacin de numerosos colorantes azoicos: naranja bri-
llante O, rojo slido BT, burdeos G, a\ul diamingeno BB, negro de alizarina
al cido SN. L a sal de h i e r r o del d e r i v a d o nitroso forma e l verde naftol S,

A c i d o e l e v e 'cido i-naftol-5-sulfnico). F o r m a cristales delicuescen-

tes que funden entre 110 y 120. Obtienese hirviendo con agua el diazode-
rivado d e l cido i-naftilamin-5-sulfnico. S i r v e para preparar e l escarlata
cochinilla 4R, e l negro diamante F, l a ben^oa^urina 5 G , etc.

Acido R (2-3-6) y cido G ( 2 - 6 - 8 ) naftoldisulfnicos. Se preparan

dejando caer lentamente 144 g de p-naftol finamente pulverizado enfriando
y agitando siempre (t < 20) sobre 430 g de cido sulfrico monohidratado.
L a sulfonacin dura hasta dos das, y queda terminada cuando una prueba
se disuelve en e l agua sin dejar residuo. Virtese luego la masa en u n
l i t r o de agua, agrganse 420 g de carbonato de calcio, despus 150 g de car-
bonato potsico (o K j SO4 comercial), se filtra y l a solucin clara de las
sales de potasio se concentra a la l l a m a hasta r e d u c i r l a a 400 cm^. A g r -
gase cido clorhdrico (unos 200 g H C l concentrado) se deja en reposo
por u n da y as se deposita en estado puro l a sal acida de potasio del
cido G . Fltrase a presin, lvase con K C l a l 10 /o. E l filtrado con-
tiene toda l a sal R , que se precipita por adicin de 150 g de N a C l .
Estas condiciones de sulfonacin facilitan l a formacin del cido G, que
es ms importante (sirve para preparar e l cido Y). E l rendimiento es,
partiendo de 144 g de p-naftol: unos 160 g de sal G y unos 145 g de sal R .
Estas sales sirven para preparar muchas materias colorantes: naranja III,
rojo de alizarina al cido B\ congo 2 B, negro naftol, escarlata dia-
mina B, etc.

A c i d o l - n a f t o l - 3 - 6 - 8 - l r i s u l f 6 n i c o . Usase en g r a n cantidad para l a

preparacin del amarillo naftol S (v. ms adelante).
 CIDO Y 3^

A c i d o naftinico {cido i-naftilamin 4-sulfnico)

/ \
\

NH2< )503H -"-'^'^

Fu preparado por Piria en 1851 calentando o^-nitronaftalina con una solu-
cin alcohlica de sulfito amnico. E n caliente se carboniza sin f u n d i r ;
es poco soluble en alcohol, y poqusimo en el agua (1 : 4000 en fro). Obtie-
nese de modo anlogo a l cido sulfanlico ( p g . 53) calentando el
sulfato cido de naftilamina a 180-200; la adicin de u n poco de cido
oxlico mejora los rendimientos. Usase en l a fabricacin de muchas mate-
rias colorantes azoicas (pardo de naftilamina, a\orubi, escarlata croceina, rojo
cochinilla, ben^onaranja, ben\opurpurina 4 B y lo B, negro dianilo etc. etc.).
L a sal sdica se usa en la preparacin de soluciones coloides de oro.

E l cido d e C l e v e es el ismero 1 : 7 usado en la preparacin del

negro de Biebrich.

E l cido d e D a h l es el ismero 2 : 5 mezclado con 2 : 8. S i r v e para

p r e p a r a r u n pun^ para seda G.

E l cido d e D a l i l II es el cido a-naftilaminsulfnico 1 : 4 : 6 , y mez-

clado con cido de Dahl III ( 1 : 4 : 7 ) sirve para preparar varios tipos de
negroa\ulnaftol.

E l cido a m i n o R es el cido ^-naftilamin S-disulfnico y el ismero

cido amino G (2 : 6 : 8) s i r v e para p r e p a r a r l a croceina brillante, el aml de
amina 6 G, el negro naftol B etc.

E l i c o n g e n o , usado como revelador en fotografa, es la sal sdica

del cido a,-amino-^rnaftol-^s-sulfnico.

A c i d o Y (2-6-8-aminonaftolsulfnico) ; ^. :
OH

Se obtiene con mayor pureza partiendo de la sal G (v. pg. 368), calen-
tndola en autoclave con NH3 a l 20 /o y bisulfito de amonio a 150. As se
obtiene la sal amina G{2-6-8-naftilamindisulfnica). Esta se calienta 6 horas
a 190 con dos veces su peso de sosa custica al 50 /o. E l producto de
fusin vertido en agua se precipita con H C l y constituye e l cido Y-
Ms econmicamente, pero menos puro, se obtiene partiendo del sul-
fato de p-naftilamina (10 K g ) , sulfonando con oleum a l 3 0 % de SO3 (30 K g )
a 120, hasta que una prueba se disuelve enteramente en agua. Virtese
el producto en agua, satrase con cal, transfrmase luego la sal de calcoi
en sal sdica (con sosa) y se obtiene en g r a n preponderancia l a sal amina G
mezclada con l a 2-5 7-naftilamindisulfnica, de la cual debe separarse.

24 MOLINARI. I I *
370 N A F T A L I N A Y SUS D E R I V A D O S

Por subsiguiente fusin con sosa del modo ya descrito se obtiene el

cido Y mezclado con cantidades ms o menos crecidas de cido J (2-5-7
aminonaftolsulfnico).
E l cido Y es muy poco soluble en agua, mientras sus sales alcalinas
lo son fcilmente y dan soluciones fluorescentes, D a dos series de coloran-
tes azoicos, segn que sea copulado con diazocompuestos en solucin
acida o en solucin alcalina, y tambin directamente sobre fibra de algo-
dn. S i r v e para p r e p a r a r el violeta diamina N, los negros diamina, el a^ul
diamingeno; e l negro dianilo PR, etc.; todos para teir el algodn sin
mordente.

A c i d o H (cido l-amino-8-naftol-3. 6disulfnico) -.,

O H NHa

Es el ms importante de todos los derivados sulfnicos de la serie de l a

naftalina, y se emplea en l a preparacin de numerosas y variadsimas
substancias colorantes azoicas, ya para teir directamente el algodn
sin previo mordentado, ya para teir lana o seda.
L a preparacin del cido H en el laboratorio es la siguiente: Preprase
primero e l cido naftalinmonosulfnico, calentando en un recipiente de
hierro provisto |de tapa y de agitador 256 g (2 mol.) de naftalina a 140 y
luego se agrega (en unos 35 minutos) 280 g de cido sulfrico monohidra-
tado de modo que la temperatura suba, agitando, a 165; despus de aprox.
1 hora se enfra a 80, se agregan 120 g de cido sulfrico monohidratado,
se enfra a 55 y luego lentamente se agregan todava 900 g de oleum
al 60 /o de SO3 l i b r e en dos o tres veces de modo que se llegue (si es preciso
calentando con vapor indirecto recalentado) a 165, temperatura que se
mantiene durante 6 horas para completar la trisulonacin; el exceso de
cido sulfrico debe hallarse en estado de monohidrato. Enfrase luego
la masa a 20 y se deja caer en delgado chorro 206 g de cido ntrico a l 60 %
(2 mol.) enfriando y agitando continuamente para no pasar de 25, tempe-
r a t u r a a l a cual se mantiene luego toda la masa por unas 10 horas. As se
ha formado el cido 8-nitro-i--6-trisulfnico junto con varias cantidades
de otros ismeros. L a masa se deja caer lentamente en u n recipiente que
contenga unos 700 g de xido de calcio apagados en unos 4 litros de agua,
agitando hasta obtener una dbilsima reaccin acida de cidos minerales
(sulfrico, reconocible con papel rojo congo); despus de prolongada
agitacin se separa por filtracin e l yeso formado, lavando despus varias
veces con agua para expulsar la sal de calcio del cido n i t r o n a f t a l i n t r i s u l -
fnico soluble.
Toda la solucin se concentra a l vaco hasta 15 a 16 B, luego se some-
te a reduccin del modo usual (como para la naftilamina (v. pg. 362) con
torneaduras de fundicin desengrasadas (unos 300 g) y 500 g de agua y 60 g
de cido clorhdrico, manteniendo siempre la masa a la temperatura de
ebullicin, agitando fuertemente y haciendo l l e g a r gradualmente la solu-
 C I D O CROMOTRPICO 371

cin de sal de calcio a l reductor hasta que una gota, puesta sobre papel
de filtro deje de dar aureola de color (de azoxiderivados). E n hora y media
l a reduccin est terminada y la masa se ha concentrado algo (^'4 del agua
se ha evaporado). Se alcaliniza ligeramente y cautamente la masa con
unos 10 g de carbonato sdico. Cuando la temperatura ha bajado a 80 se
filtra y se lava; l a solucin casi incolora y l i g e r a m e n t e a m a r i l l e n t a (no
rojiza y no parda) se concentra hasta casi mitad de volumen y se disuelven
en ella 200 g de cloruro de sodio y luego se acidifica marcadamente al rojo
congo con aprox. 80 g de cido sulfrico concentrado, agitando continua-
mente. Toda la masa se vuelve pastosa por la precipitacin de la sal bis-
dica acida del cido aminonaftalinirisulfnico ( 1 : 8 : 3 : 6 ) cristalizado.
Despus de fuerte agitacin se deja en reposo por 10 horas, se filtra
y se lava sistemticamente con agua de locin de operaciones preceden-
tes y por ltimo con u n poco de agua. L a masa cristalina se exprime bien
con prensas y as queda una torta blanca de aprox. 700 gramos. L a s aguas
madres y de locin contienen aprox. 25 /o de ismeros inservibles que
rebajan en 25-30 % el rendimiento terico.
L a fusin con sosa caustica para substituir el grupo sulfnico de la
posicin 8 por el grupo oxhidrlico se efecta en autoclave provisto de
agitador en el cual se introduce la mezcla preparada con los 700 g del
cido aminosulfnico hmedo (correspondiente a 70 g de nitrato sdico)
y 330 g de sosa custica slida disueltos en 300 g de agua, Se calienta
por unas 8 horas a 178-180 (nunca ms de 190), esto es, a unas 7 atmsferas
de presin, con vapor recalentado en l a doble camisa o con bao de aceite,
agitando siempre. L a temperatura se deja luego bajar a unos 90 descar-
gando la presin y entonces toda la masa densa con cristalitos de sulfito
sdico, de color amarillento obscuro (no parda, y oliendo muy l i g e r a m e n t e
a amonaco) se vierte en un recipiente plumbado que contiene 3 litros de
agua y el cido sulfrico necesario para neutralizar toda l a sosa custica
y hasta reaccin marcadamente acida al rojo congo para poner en l i b e r -
tad el cido H , en cristalitos blancos, con desprendimiento de SOs. Des-
pus de algunas horas de reposo se filtra y se lava con agua salada al 10 %
adicionada de 1 /o de cido clorhdrico. De las aguas usadas se puede
extraer el sulfato sdico. Exprmese la masa de cido H con prensas y
luego se deseca a 100 (si se u t i l i z a inmediatamente no es preciso dese-
carlo). E l rendimiento es aprox. de 40 g de cido H calculado a l 100 /o por
cada 100 g de naftalina elaborada. A n t e s de la g u e r r a de 1914-1918 se
venda a 5 ptas el K g ; durante la guerra hasta a 100 ptas.
E l cido H se usa especialmente para preparar los diversos a\ul
diamina, el negro naftilamina lo B, el bronce diamina G, el verde diamina B,
fucsinas slidas al cido, colores laadlo, etc.
E n 1913 consumironse en F r a n c i a 400 t de cido H .

Ol OH

Acido cromotrpico Obtienese del cido naf-

SO3H SO3H

tilamintrisulfnico (v. ms arriba) fundiendo con lcalis en autoclave,

anlogamente a l cido H , pero calentando a temperatura superior a 250,
372 N A F T A L I N A Y SUS D E R I V A D O S

Usase para fabricar e l a^ut y e l negro cromotropo, el violeta Victoria 4 BS,

el a^ul dianilo, etc. y su sal sdica acida forma e l cromgeno I .

NAFTOQUINONAS

L a a-naftoquinona | j se obtiene en cristales amarillos que funden

a 125, oxidando l a naftalina con cido crmico y en solucin de cido ac-
tico h i r v i e n t e . D e su constitucin puede deducirse l a de otros productos
de substitucin de la naftalina, porque por oxidacin final los grupos subs-
tituyentes en para dan siempre l a a-naftoquinona. Es voltil con vapor
de agua.
L a p-naftoquinona CioHjOs, se forma oxidando e l 1-2-amino-

\/\//:0

naftol y est constituida por l a m i n i l l a s amarillo-rojizas que se ennegrecen
a 115-120.

Existe tambin l a 2 - 6 - n a f t o q u i n o n a

O :'

que forma cristales amarillo-rojizos inodoros, que a 135 se v u e l v e n grises,

y es u n oxidante ms enrgico que los precedentes.
L a oxinaftoquinona es u n derivado oxhidrlico (O : O : O H = 1 : 4 : 2) y
su ismero 0 : 0 : O H = l : 4 : 5 forma l a juglona que se encuentra en la
corteza de las nueces y se oxida fcilmente tomando u n color pardo-ne-
gruzco.
Concense l a dioxinafloquinona {negro de nafta\aritia), la. ^ y c-metil-
naftalina CioH^ C H , , los cidos naftoicos C i o H ; CO^H y oxinaftoicos
C , H B ( 0 H ) { C 0 H ) , e l cido naftlico
/CH.
C,c,H,..(C0.2H).,, e l dinaftilo CioH-.C.,oH:, e l acenafteno
CioH,/ en e l
\CH.
cual l a unin con el grupo etilnico ocupa las situaciones i y 0.^ (se
encuentra en e l alquitrn, es incoloro, funde a 85, hierve a 277 y con
oxidantes da cido naftlico). . , -

' " PRODUCTOS D E A D I C I N D E L A NAFTALINA

Comparada con el benzol, l a naftalina da ms fcilmente productos de

adicin y son bien conocidos los que contienen 4 tomos de cloro o
de hidrgeno. Adems se ha demostrado que esta adicin (como tambin
la oxidacin) ocurre solamente en u n ncleo. E l cloro, con l a naftalina,
 HIDRONAFTALINAS 373

reacciona a l a temperatura ordinaria y forma el tetracloruro de naftalina

H HCl

constituido por cristales incoloros que funden a 181

<|>\/"=' -
H HCl
y que se oxidan fcilmente formando cido ftlico, y con potasa alcohlica
dan o r i g e n a l a dicloronaftalina CioHfCU-
Reduciendo l a p-naftilamina (con Na-2 + alcohol amlico) se adicionan
4 tomos de H en el ncleo que contiene NH? y se forma fcilmente l a tetra-
H H

hidronaftilamina: H que se comporta completamente como

H ,Ho , ,
i i ,
H
una amina de l a serie grasa, no formando tampoco diazoderivados.
Con permanganato, se oxida formando cido o-carboxihidrocinmico,
.CH2CH2.COOH
C,;H4<' . L a a-naftilamina da tambin u n tetrahidrode-
^COOH
rivado, pero ste se comporta como una amina aromtica, se deja diazoar y
/ C H, /
CH2 COOH
por oxidacin da cido adipico 1 lo cual demuestra que los
CH, COOH
\ C H /
4 H se haban adicionado a l ncleo bencntco que no contena e l g r u p o
H, H
H.2,
amnico:

Hj N H ,

H i d r o n a f t a l i n a s . L a naftalina adiciona hidrgeno mucho ms fcil-

mente que e l benceno, y l a adicin ocurre ms fcilmente en e l ncleo
provisto de dobles enlaces. Se han preparado l a dihidronaftalina CjoHgHj
y l a tetrahidronaftalina CjoHgH. Krmer y Spilker (1896) y J . Boes (1902) las
h a l l a r o n en e l alquitrn y especialmente ms abundante en e l alquitrn
obtenido de l a h u l l a por extraccin directa con disolventes (p. e j . con SO2
lquido) o del alquitrn a l vaco (()!m. inorg., tomo I , pg. 627). Bamberger
y Kitschelt (1890) han hidrogenado la naftalina con sodio y alcohol amlico,
Sabatier y Senderens (1904-1910) con hidrgeno en presencia de nquel sub-
dividido. G. Schrter (1915) obtuvo l a tetrahidronaftalina de naftalina f u n -
dida pursima calentada en presencia de nquel subdividido y con hidr-
geno a presin (v. D . R. P. 324861 y 324862 de 1915 y tambin 301275
de 1917 de vapores de n a f t a l i n a e hidrgeno sin presin en presencia de
catalizadores varios); l a perfecta purificacin de la naftalina se consigue
374 N A F T A L I N A Y SUS D E R I V A D O S

tratando la naftalina ntimamente con un metal fcilmente fusible y sub-

dividido o con kieselgur o con carbn a n i m a l , etc.
L a tetrahidronaftalina obtenida de aquel producto bruto por destilacin
en el vaco forma u n aceite estable al aire, de densidad 0,974 aprox., que
h i e r v e a 206 y funde a 20; comercialmente l l e v a el nombre de tetralina
(aromtica) y desde 1917 fu usada en algunas industrias, p. e j . como
ptimo disolvente del caucho y tambin del celuloide y de l a celona, lo
que permite obtener films ms mrbidos y para preparar substitutivos
de l a bakelita, gallalita, lacas lquidas y coloradas [R. Dimar 1920).
E n 1917 Schroeter y casi simultneamente, pero independientemente,
H. Kantorowicxi descubrieron que calentando l a t e t r a l i n a con u n poco de
cloruro de aluminio se forman substancias aceitosas viscosas. Schroeter
y E . van Hulle en 1918-1920 demostraron que aquellos aceites viscosos que
se forman por aprox. 35 % cuando se calienta a 30-40 la t e t r a l i n a arom-
tica con 1-2 /o de cloruro de aluminio estn especialmente constituidos
por octohidrofenantreno (llamado octantreno) C I 4 H I N O sea:

H , / \ H .

Ha H

y por octohidroantraceno (llamado ocraceno) Ci^HtH, o sea

' H, H H -
H,/ '

y a l mismo tiempo se forma u n poco de benzol, de ^'^diteiralilo y de

derivados fenilados; l a verdadera constitucin de esos dos hidrocarburos
fu demostrada por e l hecho de que pasando sus vapores por cobre
caliente pierden hidrgeno y dan fenantreno y antraceno.
Parece que estos productos aceitosos y viscosos (como los obtenidos de
modo anlogo por Me. Afee de los hidrocarburos del petrleo) deben tener
diversas aplicaciones prcticas como aceites lubrificantes, como aceites
para motores de explosin, etc., y as se abrira u n nuevo campo de u t i l i -
zacin de la naftalina, que es u n producto del que siempre existe sobre-
produccin y cuyo precio se mantiene bajo.

I n d e n o CqHs. Se puede considerar formado por la condensacin de

CH
C H / \ C ^ C H
un grupo bencnico con un grupo pentametilnico:
CH CH
CH^CH
Es u n aceite a m a r i l l o que hierve a 180, se encuentra en el alquitrn de
 ANTRACENO 375
h u l l a y en el seudocumeno bruto; huele a naftalina, por oxidacin da cido
ftlico y por reduccin forma e l indreno (hidrindeno) CgHio,

6. Grupo del antraceno

A n t r a c e n o CuHio o sea Hllase en

el alquitrn de hulla en la proporcin de 0,250,45 /o. E l aceite bruto de

antraceno que pasa a temperatura elevada (a ms de 270) en l a destila-
cin del alquitrn, se somete a nueva rectificacin y entonces se obtiene
un antraceno a l 5 0 / o , y para purificarlo se destila en retortas de hie-
r r o , agregando carbonato potsico para retener el abundante carba^ol
CcHi^ CeHj.
N H en forma de compuesto potsico I ^ N K n o voltil; enton-
C,n/ C , H /
ees se destila solamente antraceno y fenantreno y este ltimo se separa
disolvindolo en sulfuro de carbono mezclado si conviene con cido sul-
frico concentrado ( D . R. P . 164508 y patente francesa 349337); el residuo
de antraceno se purifica cristalizndolo en bencina i m p u r a (vase trata-
miento del alquitrn en las pginas 33 y siguientes) y sublimndolo con
vapor recalentado.
Tambin se ha propuesto purificar el antraceno bruto (p. ej. al 46/oy
con 13 lo de carbazol) con nafta caliente y cido sulfrico que salifica
y disuelve todas las substancias bsicas dejando inalterado el antraceno,
que se separa por decantacin; evaporando la nafta queda el antraceno al
84 /o aproximadamente, y ste con benceno cristaliza a l 95 % de pureza.
O bien en vez de cido sulfrico se usa una solucin acuosa de potasa
custica y se destila a 145 hasta que deja de pasar agua; la solucin de
nafta restante se decanta de l a sal de carbazol y la nafta a l enfriarse
abandona antraceno puro {Kin^elberger pat. i n g l . 144648 de 1920),
Est formado por escamas brillantes, incoloras, con fluorescencia azul;
funde a 216,5 y hierve a 351; es poco soluble en ter y alcohol y muy
soluble en benceno caliente. L e n t a m e n t e la luz solar lo transforma en el
polmero paraantraceno (Ci4H,o)2,
Tiene u n poder calorfico de 9541 caloras. Empieza a sublimar a 100.
L a tensin de sus vapores expresada en m m de mercurio es:

a 100 150 192 245 265

mm 0,01 1,07 18.2 88,5 145,7

Con cido pcrico da u n producto de condensacin molecular

C14H11, C,jH.2(N03"30H que funde a 138; con reductores se transforma en
376 GRUPO D E L ANTRACENO

hidroantraceno H4C6<' / C 6 H 4 que funde a 107 y es fcilmente soluble

V H /
en alcohol.
Su constitucin se deduce de sus diversas sntesis: Anscht^ lo obtuvo
del tetrabrometano con benceno y A I C I 3 : ,

CHBra /^^\
2Q,H6+ = 4 H B r + CH4<^ | > C , H 4
CHBr, \ C H /
Se forma tambin calentando l a o-tolilfenilcetona con polvo de zinc:
/CH., /CH.
C,;H/ /Q;H,-, = H , 0 + C O H / >Cf,H4
\C0/ \CH/
lo cual demuestra el enlace orto entre los ncleos y l a existencia d e l
grupo H C - C H , confirmada por la siguiente sntesis:
, CH,

J?' + 4 N a = 4NaBr +

bromuro de ortobromobencilo dihidroantraceno

que por oxidacin pierde 2 H y da antraceno

E l anhdrido ftlico calentado con benceno y A l CI3 da cido o-ben-

zoilbenzoico, el cual por eliminacin de agua con P CI5 da a n t r a q u i -
nona, y despus por reduccin con polvo de zinc en caliente se forma
antraceno:
/CO. /CO.CeHa
c,,H + cH4< >o = cH4< > ;

\C0/ \C00H

> n0 + C,U/ ) C , ^ i > antraceno.

\co/
E n los ncleos del antraceno estn probablemente excluidos los enlaces
centrales, porque el antraceno adiciona fcilmente ozono (Molinari, 1907),
lo cual es caracterstico de los dobles enlaces olefnicos (tomo I , pg. 163).
Emplase para l a fabricacin de la antraquinona y de l a alizarina.
E l aceite de antraceno bruto (aceite verde) se venda antes de la
guerra europea a 12-14 ptas. el q u i n t a l , el bruto a l 20 "/ a 2 ptas. el K g e l
purificado a 8-10 ptas.
Alemania en 1913 import 53122 quintales de aceite de antraceno y
aceites pesados de alquitrn y export 1315248 quintales; adems import
12861 quintales y export 2774 quintales de antraceno slido concentrado,
de ttulo superior a l 40 /o. A l e m a n i a en 1913 consuma para las materias
colorantes unos 60000quintales de antraceno puro, del cual unos 50000quin-
tales se producan en A l e m a n i a y e l resto se importaba de I n g l a t e r r a ,
mientras que en 1898 se importaban de I n g l a t e r r a 80000 quintales.
 ANTRAQUINONA 377

Inglaterra en 1911 export 3 3 0 0 quintales de antraceno slido.

E l precio del antraceno slido haba bajado en 1895 a 2,50 ptas. e l K g ,
pero despus se duplic y hasta triplic.

Octohidroantraceno C u H i s . Vase lo expuesto en l a pg. 374.

PRODUCTOS D E SUBSTITUCIN D E L A N T R A C E N O

Los ismeros posibles son numerossimos, pero hasta ahora han sido
pocos los preparados, Pueden existir tres ismeros monosubstitudos, como
se ve por las letras griegas que indican los lugares en l a frmula de cons-
titucin del antraceno. L a constitucin de los ismeros se descubre estu-
diando los productos de oxidacin y teniendo en cuenta los diversos pro-
cesos de sntesis. Cuando los grupos substituyentes ocupan el l u g a r j i fs
la oxidacin conduce a la antraquinona (1).

Antraquinona C j i H s O a o sea ^ ^ | ^ ^ i . Se obtiene con

CO
g r a n facilidad oxidando el antraceno con bicromato y cido sulfrico
diluido en caliente, o mejor con cido ntrico, el cual no da n i t r o d e -
rivados.

(1) D e los muchos d e r i v a d o s d e l a n t r a c e n o m e n c i o n a r e m o s los cidos

antracencarbnicos C u H g . C O . H ( a , p, y ) ; l o s clorobromoantracenos que contie-
n e n e l h a l g e n o e n p o s i c i n ^r, p o r q u e p o r oxidacin f o r m a n l a a n t r a q u i n o n a ;
los nitro- y dinitroantracenos ( f ) ; l a ^ antramina C ^ H g . N H a o b t e n i d a d e l P-antroI
/ C H \\
c o n N H a ; e l antrol ( a y P) C s H K | > C 6 H a O H ; l a antrona CB./ \; e l
\ C H / \ C O /

antranol (r) C e H / | >C6H<,; e l hidrontranol (y) C , H < >CeH4; l a s

\C(OH)/ \ C H O H /
/ C O H \
antrahidroquinonas CsHX | >C6H4 ( 3 i s m e r o s : crisazol, rufol, flavol)-.
\ C O H /
cidos antracensulfnicos y disulfnicos; cidos antraquinonsulfnicos; oxian-
traquinonas C , 4 H , 0 2 ( O H ) ; quinisarina ( d i o x i a n t r a q u i n o n a a , a); prpuroxan-
tina (dioxiantraquinona a , ) ; CeHjCOa) ( C H O H ) a |3 a , e s l a purpurina (y se
conocen l o s i s m e r o s flavopurpurina, antrapurpurina, antragalol, etc.);
C e H , ( O H ) ( C 0 2 ) C e H 3 0 H {cido antraflavinico e isoantraflavinico, a los cuales
c o r r e s p o n d e n l a antrarufina, l a crisacina, etc.); tetraoxiantraquinonas (rufiopi-
na, antracrisona, quinalizarina); exaoxiantraquinonas {cido rufiglico. etc.);
metil- y dimetilantracenos C n H g C H s y CisHsCHa)!; C u H a . Ch fenilantra-
/ C H , - \C ( C , H , ) \
ceno; Ci/ yCfl, alkilantrahidruros; CJX | XeH fenilan-
\ C H R / \ C ( O H ) - /
/C(CeH.).OH\

tranol [ftalidinas); feniloxiantranol CsRi\^ yC^Ui {ftalideinas);

cidos antracencarbnicos C n H g . C O . H ( , p, y ) ; alkilhidroantranoles

QH/' >C.H,; etc.

\CR(OH)/
378 GRUPO D E L A N T R A C E N O

Puede obtenerse del anhdrido itlico con benzol y A l CI3. Se prepara

tambin sometiendo a l a electrlisis e l antraceno en u n bao de cido
sulfrico a l 20 "/o y en presencia de sales de cerio, de cromo o de manga-
neso ( D , R. P 152063 y Perkin 1904). Se purifica cristalizndola en n i t r o -
bencina o anilina, que la disuelven en caliente y no en fro. Kin^elberger
(pat. inglesa 143885 de 1920) la purifica calentndola y agitndola con clo-
robenzol o nafta solvente, en presencia de una solucin acuosa de u n lcali
(o bien tambin cido sulfrico concentrado); a l fin se decanta l a solucin
de l a a n t r a q u i n o n a , de la cual se recupera el disolvente por destilacin y
se abandona el lquido acuoso alcalino.
L a antraquinona da dos ismeros monosubstitudos.
F o r m a agujas amarillentas; funde a 274 y hierve a ms de 360". Se
disuelve en cido sulfrico concentrado, pero a l d i l u i r con agua se pre-
cipita inalterada; es muy estable y no se oxida fcilmente. Su carcter es
ms de dicetona que de quinona; no se reduce fcilmente, no es fcilmente
voltil, no tiene olor i r r i t a n t e . Que los dos grupos bencnicos laterales
poseen enlaces cntricos y no dobles enlaces olefnicos, resulta tambin
de que l a antraquinona, a diferencia del antraceno, no fija ozono.
Fundida con K O H da cido benzoico; calentada con polvo de zinc
H OH
/
y N a O H da Q H ^ ")"C,;H/, oxiantranol, que en solucin alcalina est
^co/
teido en rojo sangre y a l aire se oxida para r e g e n e r a r l a antraquinona.
OH

Esta, reducida con Sn y H C l , da antranol Cf,H4\ ^ C g H / , que es un

dbil fenol.
Por reduccin ms enrgica, destilando la antraquinona sobre polvo
de zinc, se obtiene el antraceno. Por medio de l a reaccin Schmidt se
pueden i n t r o d u c i r en los derivados de la antraquinona, grupos sulfni-
cos o ntricos, a voluntad, en el ncleo no substituido o en el ya substi-
tuido, segn que l a reaccin se verifique en presencia o ausencia de
cido brico; y se obtienen tambin a v o l u n t a d , por el mismo procedi-
miento, a- o p-nitroderivados ( D . R. P. 163042 de 1905); semejante reaccin
es facilitada por la presencia de sales de mercurio, que conducen prefe-
rentemente a cidos sulfnicos a.
L a antraquinona comercial costaba a 8 pesetas el K g ; l a qumicamente
p u r a , sublimada, a 35 pesetas.
E l ms importante de los derivados de l a antraquinona es el dioxide-
rivado 1.2 sea la a l i z a r i n a .

Alizarina Ci4H804 o sea | ^ ^^1 dioxiantraquinona,

CO
Habase extrado exclusivamente de las races de la rubia {Rubia tinctorum)
 A L I Z A R I N A 379

de la cual se obtena el cido ruberitrinico (glucsido C26 Hss O u ) que her-

vido con H5SO4 diluido separaba l a glucosa de l a a l i z a r i n a . Es una hermo-
ssima materia colorante r o j a , conocida desde la antigedad. Desde
1870 (1), es decir, despus de su sntesis por Grabe y Liebermann (1869),
se ha preparado slo artificialmente, oxidando p r i m e r o el antraceno con
H2SO4 y bicromato sdico para transformarlo en antraquinona b r u t a .
Esta se calienta a 100 con cido sulfrico concentrado, que no
altera l a a n t r a q u i n o n a , mientras vuelve solubles en agua todas las
impurezas, convirtindolas en cidos sulfnicos; se recoge la a n t r a q u i -
nona lavada sobre filtro, se calienta a 160 con cido sulfrico fumante
(con 50 /o de SO3 l i b r e ) para l l e g a r en g r a n parte a l cido monosulfnico,
el cual se disuelve en agua caliente, se filtra para separarlo de la a n t r a q u i -
nona, se neutraliza l a solucin con sosa custica y as se separa l a corres-
pondiente sal sdica poco soluble en agua fra.
C i e n partes de esta sal se mezclan con 25 partes de sosa custica y
12-14 partes de clorato potsico, que f a c i l i t a la reaccin; se disuelve en la
menor cantidad posible de agua y se calienta a 180 por 2 das en autoclave
provisto de agitador.
E l g r u p o sulfnico es reemplazado as por el g r u p o oxhidrilo (como
ONa), y al mismo tiempo se forma otro g r u p o O H por la accin del
clorato:

iCeHs.SOgNa - f 3 N a O H - f O = Na^SOg + 2 H ^ O +

CO.

CO'

L a masa fundida se v i e r t e en agua, se sobresatura de cido sulf-

rico, y as se pone en l i b e r t a d l a materia colorante (alizarina).
Segn la patente francesa 333144, se hace reaccionar el cido sulf-
rico fumante sobre l a antraquinona, en presencia de m e r c u r i o , y entonces
no se verifica la p a r c i a l formacin del compuesto m-sulfnico, sino exclu-
sivamente la del o-sulfnico respecto a l g r u p o cetnico.
Tambin se prepara la alizarina segn la D . R. P. 186526, sin sulfo-
nacin, tratando, p. e j . , 300 K g de una mezcla de N a O H y K O H con
30 K g de clorato sdico (o Na202, o BaOa, o PbOs, etc.) disueltos en
100 l i t r o s de agua, agregando luego 100 K g de antraquinona, y calen-
tando a 200 en bao de aceite, hasta desaparicin del oxidante; despus
se v i e r t e en agua, se hace b u r b u j e a r aire, se precipita la alizarina con
lechada de cal, y una vez filtrada se pone en l i b e r t a d con H C l , y se purga
de los residuos de antraquinona mediante sosa custica. L a a l i z a r i n a as
obtenida es ms pura que la obtenida por otros procedimientos.
Se ha preparado a l i z a r i n a haciendo pasar l a corriente elctrica por
una mezcla de antraquinona y potasa fundida.

(1) F r a n c i a e n 1868 produca p o r 43 m i l l o n e s d e f r a n c o s d e r u b i a y e x p o r t a b a

p o r 31 m i l l o n e s d e f r a n c o s ; l a e x p o r t a c i n e n 1871 d e s c e n d i a 20 m i l l o n e s ; e n 1876
a 4 m i l l o n e s y m e d i o , y l u e g o ces, junto c o n l a produccin.
380 GRUPO D E L ANTRACENO

Sublmase l a alizarina dando agujas anaranjadas, funde a 289, es

insoluble o casi insoluble en agua, es poco soluble en alcohol, es soluble
en los lcalis (por los grupos fenlicos), y forma u n diacetato correspon-
diente a los dos grupos oxhidrlicos.Destilada con polvo de zinc, da
antraceno.
Con los xidos metlicos forma lacas insolubles diversamente colo-
radas, y en esto se funda su empleo en tintorera. Con xido de hierro da
u n color negro azulado, con cal da una laca a z u l ; las lacas de estao y
almina son rojas (rojo-turco).
L a constitucin de l a alizarina se deduce tambin de su sntesis con
anhdrido itlico y pirocatequina a 150, en presencia de cido sulfrico:

/ C O . / O H . l / C 0 \H
C,R/ >O+ C H / = H , 0 + C,.,H< >C,;HZ
\C0/ \0H.2 \C0/ \ 0 H

D e los derivados de l a a n t r a q u i n o n a y de l a oxiantraquinona, especial-

mente de los aminoderivados, slo constituyen materias colorantes aquellos
que contienen los dos grupos oxidrlicos en posicin orto.

C H ' CH
Fenantreno Ci4H,ci o sea . Es u n ismero del antraceno,
con el cual se encuentra mezclado en el alquitrn. Cuando est puro forma
escamitas brillantes, incoloras, solubles en ter, menos solubles en alcohol
(con fluorescencia azul) y poco solubles en agua. F u n d e a 99 y hierve a
340. P a r a l a separacin del fenantreno del antraceno, vase antraceno.
Obtinese sintticamente condensando una molcula de o-nitrobenz-
aldehido (o de los homlogos superiores) con otra de fenilacetato sdico,
en presencia de anhdrido actico:

C c H j . C H s C O j N a + N0.,.CH4.CH0 = H ^ O + NO^CH-CH
CeHs.C.COjNa
cido a-fenil-o-nlirocinmico (sal de Na)

E l grupo NO2 se elimina reduciendo y diazoando; tratando despus

C,.,H4-CH
con polvo de cobre, se obtiene e l cido ^-fenantrencarbnico 1
CoH-C.COH
y eliminando C O 2 del modo ordinario, se l l e g a a l fenantreno.
Oxidndolo p. e j . con cido crmico, da primero fenantrenquinona
C^H-CO
I (cristales amarillos que funden a 200) y despus como producto
C,H4-C0
CO2H CO.2H

final el cido difnico C I H I O O , O sea / - \

L a constitucin del fenantreno resulta de sus sntesis y de sus produc-

tos de oxidacin; e l doble enlace olefnico entre los dos tomos de carbono
metnicos no es revelado por la reaccin ordinaria de Baeyer con perman-
ganato (tomo I , pg. 163), y en cambio se evidencia por l a reaccin d e l
 NCLEOS CONDENSADOS D EMENOR IMPORTANCIA 381

ozono {Molinari, 1097, tomo I , pg. 163). P o r lo tanto, podemos represen-

tar l a frmula de constitucin del fenantreno del modo siguiente:

C H C H

C H C / " \ C H

H C < ^ > C H

C H C H C H C I

es decir, se puede considerar como condensacin de tres ncleos ben-

cnicos.

Octohidrofenantreno CiiHis. Vase pg. 374. r

Otros ncleos condensados de menor importancia que se encuentran

en las porciones ms elevadas de los petrleos y de los alquitranes, que
destilan a ms de 360, son los siguientes:

C H 4 - C H . ^ / \ C e H , - C H C , H - C H
i / > C H < < > II I il
Q , H 3 - C H ^ ^ ; > C , c , H , - C H C , H e - C H
fluorantreno CigHio pireno CinHio criseno C^Hia piceno C^x^f^

C(;H4CH

reteno CisHis

E l reteno funde a 98 y hierve a 394; el criseno funde a 250 y hierve

a 448; e l piceno funde a 364; e l fluorantreno funde a 110 y hierve a 250
(a 60 m m de presin); e l pireno funde a 148 y hierve a 260 (a 60 mm).
BB. COMPUESTOS HETEROCICLICOS

Son substancias en cuya constitucin entra por lo menos u n ncleo

con anillo formado por tomos no todos iguales, es decir, no todos de car-
bono como en los compuestos homocclicos que hasta aqu hemos estudiado:
el l u g a r de uno o ms de esos tomos de carbono est ocupado por uno o
ms tomos de nitrgeno, de oxgeno, de azufre, etc.Uno de los anillos
ms sencillos es el del furfurano.

1. F u r f u r a n o C4H4O (o furano)
E l furfurano es u n lquido incoloro, insoluble en agua, de olor seme-
jante al del cloroformo, que hierve a 32 y se encuentra en los primeros
productos de destilacin del alquitrn de pino. Con sodio metlico no des-
prende hidrgeno, y por lo tanto e l oxgeno que contiene no se halla en
estado de oxhidrilo y tampoco en e l de carbonilo, puesto que no reacciona
con la fenilhidracina o con la hidroxilamina; puede dar aldehido cerul-
nico, y el dialdehido succnico en condiciones convenientes pierde una
molcula de agua para dar origen al furano. Todas estas reacciones con-
firman su constitucin ^

CH.,-CHO CH=CH/ fi' a'

diaidehido succnico furano

U n a v i r u t a de abeto baada en H C l da con el furano una coloracin

verde; el furano con H C l reacciona violentamente, formando una masa
blanca.

Furfurol C5H4O-) (o rt.-furol o furfuraldehido). Se forma fcil y abun-

dantemente por la accin del cido sulfrico sobre las pentosas, pentosanas
y substancias leosas (tomo I , pg. 700). Se encuentra en el fuselol y en e l
aceite de clavo; es un aceite de olor aromtico, incoloro, que pardea al
aire, hierve a 162, es soluble en alcohol, menos soluble en agua. Tiene
todas las propiedades de los aldehidos, de acuerdo con la constitucin

. / C H O y con potasa alcohlica da el correspondiente alcohol furfrico

sublima con facilidad, es soluble en agua caliente, decolora el permanga-

nato potsico y adiciona 4 tomos de bromo, lo cual confirma la presencia
 PIRROL 383

de dos verdaderos enlaces olefnicos, Si se calienta a 275 en tubo cerrado

da furfurano y C O 2 .
Con anilina y H C l , o con papel a l acetato de a n i l i n a , da una colora-
cin roja intensa caracterstica (tomo I , pg. 702).

2. T i o f e n o C4H4S
Encuntrase el tiofeno en el alquitrn y acompaa siempre a l ben-
ceno, porque se aproxima a ste por sus propiedades y hasta por su punto
de ebullicin (84). Para l i b r a r al benceno del tiofeno, vase pgina 33.
E l tiofeno se produce en grande, pero con menguados rendimientos,
haciendo burbujear acetileno o etileno en azufre hirviente, o bien haciendo
pasar gas del alumbrado por p i r i t a encandecida. W. Steinkopf (1911)
obtiene mayor rendimiento dirigiendo una corriente de acetileno sobre
p i r i t a calentada a 300 y contenida en u n tambor de hierro g i r a t o r i o
calentado en u n horno, a l cual l l e g a continuamente nueva p i r i t a mien-
tras se descarga l a agotada. E l producto que se liquida aparte contiene
40 /o de tiofeno y ste se puede extraer de l por destilacin fraccionada.
U n a de las variadas sntesis del tiofeno es la del cido succnico des-
tilado en presencia de sulfuro de fsforo, con desprendimiento de H y H j S ;
esta sntesis confirma tambin su constitucin:

H,.CCOsH p H C = C H : . .
> I ^S {tiofeno).
H^.CCOsH ?' HC=CH
a'

E l tiofeno es u n lquido incoloro, casi inodoro, refringente, que hierve

a 84 y tiene u n peso especfico de l,02 a 23. L a presencia de los dobles
enlaces est confirmada tambin por la adicin cuantitativa de ozono.
E l tiofeno puro preparado sintticamente costaba hasta a 450 pesetas
el k i l o g r a m o .
/CHo
CH=C<;
E l d i m e t i l t i o f e n o (n'oxeno): I >S se obtiene de la acetonilace-
CH=C<

tona enlica con P2S5 y en general de las 1-4 dicetonas se obtienen los
homlogos superiores del tiofeno, los cuales por oxidacin dan carboxilos
en el l u g a r de las cadenas laterales quemadas.
Los compuestos tiofnicos se comportan de una manera muy semejante
a los bencnicos, aun en los derivados halogenados, en los nitroderivados,
en los cidos sulfnicos, etc.
Con isatina y cido sulfrico concentrado da una coloracin azul {indo-
fenina C i j H i N O S ) .

3. P i r r o l C4H5N
Hllase u n poco de p i r r o l en el alquitrn y mayor cantidad en el iiceite
animal de Dippel {aceite de huesos), especialmente en la fraccin que destila
384 PIRROL

hacia 130", de l a cual se e l i m i n a n las bases pirdicas saponificando con

sosa y lavando despus con cido sulfrico diluido.
Se purifica formando el pirrolato potsico CeH^NK (mediante la accin
del potasio), lavndolo con ter, en el cual se disuelve, y poniendo en
l i b e r t a d el p i r r o l por tratamiento con agua. Despus de la destilacin frac-
cionada se presenta como u n aceite incoloro, l i g e r o , que hierve a 131,
tiene u n remoto olor a cloroformo, pardea fcilmente a l a l u z , polimeri-
zndose, y con isatina y cido sulfrico da tambin la reaccin azul de la
indofenina.
Una reaccin caracterstica de los pirrles es l a coloracin r o j a que dan
a una v i r u t a de abeto impregnada de H C l .
Contiene u n grupo imidico cuyo hidrgeno es substituible por los
metales, por e l acetilo y por los a l k i l o s .
E l p i r r o l forma el trmino fundamental de una numerosa serie de
compuestos importantes, que se han podido preparar por las ms v a r i a -
das sntesis, merced a los estudios y descubrimientos de Ciamician, que
junto con una escogida plyade de colaboradores se ha dedicado durante
25 aos a la creacin de este nuevo grupo de compuestos, que cons-
tituye actualmente uno de los ms interesantes captulos de la Qumica
orgnica.
L a frmula de constitucin del p i r r o l , en l a cual estn indicados
por nmeros o letras griegas los lugares de los tomos del ncleo, es la
siguiente:

HC CH ;
4 3!

lo 2|l . . . '
- HC 1 CH -
. \ a'^N^a .- - --. . r; v
H

que se deduce de numerosas reacciones y sntesis, entre las cuales citare-

mos la formacin del p i r r o l por l a accin del amonaco sobre las y-diceto-
nas o sobre el aldehido succnico con formacin intermedia de diamonal-
debido:

CH,,CHO CH=CH
j +NH3 = 2H0+ I >NH.
CH^.CHO CH=CH

Este ncleo piridinico se encuentra a menudo en l a Naturaleza, con-

densado con otros grupos para formar algunos alcaloides (nicotina, etc.),
las materias colorantes de la sangre, de la clorofila, etc.
E l p i r r o l hervido con hidroxilamina da l a oxima del aldehido succi-
CH,. CH : N . OH
nico l a cual con cido nitroso regenera e l succindial-
CH, . CH : N . OH
CHj.CHO . ,,.
dehido !
C H , . CHO : ''
 PIRROL 385
CH.,. CO.
Destilando l a succinimida ^ N H sobre sodio, o polvo de zinc,
C H 2 . C 0 /
se f o r m a u n p i r r o l , mientras que oxidando el p i r r o l con cido crmico se
CH-CO
obtiene la imida del cido maleico !! ^NH.
CH-CO^^
E l p i r r o l es alterado por los cidos, y con H C l en caliente se
polimeriza y se condensa en una masa roja (rojo de pirrol). T i e n e un
dbil carcter bsico, pero slo en solucin etrea da un clorhidrato
(C4 H.N)3.HC1.
Con los halgenos (el cloro por medio de S O 2 C I J en solucin etrea)
no da productos de adicin, sino slo de substitucin, como el benceno. E l
tetrayodopirrol (yodol) se obtiene del p i r r o l con solucin alcohlica y alca-
l i n a de yodo; es u n buen antisptico que substituye a l yodoformo y no
tiene su desagradable olor; recin preparado es incoloro, luego pardea
por separacin de yodo; funde a 190.
E l p i r r o l con cido ntrico y sulfrico se resinifica, y los n i t r o d e r i -
vados se preparan indirectamente (por ejemplo, con nitrato alklico) y
contienen el grupo isonltrico = N 0 O H .
E l p i r r o l presenta mucha analoga, en sus propiedades, con los fenoles
y con las anilinas substituidas; as los grupos metlicos o acetliccs unidos
al nitrgeno ( N - derivados) por e l caldeo, se c o r r e n y unen a l carbono
(C- derivados):

HC-CH HC-CH HC-CH HC-CH

II II II II II II II II
HC CH HC C.CH3; HC CH HC C.COCH3
\ \ \ > \
N N N N
CH3 H COCH3 H

E l p i r r o l a t o potsico C4 H4 N . K con C O j da el cido carbopirrlico

Ce H 3 (CO.2 H ) . N H (punto de fusin, 102) e l cual en caliente pierde C O 2
y regenera el p i r r o l , o bien con anhdrido actico pierde agua y forma
un anhdrido dimolecular, llamado p/rroco/a o pirocola):

>N-CO.
- / CO~N(

D e i g u a l modo que los fenoles substituidos, los C a l k i l p i r r o l e s dan

cidos carbopirrlicos por simple fusin con potasa.
Siempre por analoga con los fenoles, el p i r r o l con n i t r i t o de etilo
en presencia de alcohlate sdico da los nitrosopirroles, en sus formas
tautmeras:
HC-C:N.OH HC=CH
- II I I I
. . HC CH o HC C:NOH

Y N
25 MOLINARI. I I *
386 P I R R O L

Con cloroformo y alcoholato sdico se logra introducir u n tomo ms

de carbono en el ncleo formando un derivado pirdico.

Los derivados hidrogenados del pirrol se forman ms fcilmente que

los del benceno, y como stos, dejan de tener propiedades puramente aro-
mticas.Reduciendo el p i r r o l con Z n y cido actico caliente o H C l
fro, se forma el dihidropirrol (o pirrolina, de punto de fusin 91"), el
cual con H I y P da el tetrahidropirrol (o pirroldina, que hierve a 87)
H2- ^H-2
H2V^H2 ^ i"'^^" N - m e t i l p i r r o l i n a , forma los alcaloides ccli-
INH
eos ms sencillos conocidos, que se encuentran en e l tabaco; la pirrol-
dina se ha hallado en las semillas de zanahoria, y una C - m e t i l p i r r o l i n a en
l a pimienta.
Desdoblando las substancias proteicas con tripsina o con H C l , j u n t o
con los diversos aminocidos, se forma eicidoy-pirrolidincarbnicolevgiro.
Desdoblando l a albmina de huevo con hidrato de bario se forma, entre
H2C - CH2
i

otros productos, cido -pirrolidon-a-carbnico OC C H . CO2 H que

" - NH
tambin se conoce con e l nombre de cido pirrogluimico; funde a 183,
tiene reaccin neutra y en caliente pierde H o O y C O 2 y forma el p i r r o l .

Pirazol C 3 H 4 N 2 . Es un compuesto heterocclico con dos tomos de

nitrgeno en el ncleo, en posicin orto, pues se obtiene por condensacin
de una molcula de diazometano con una de acetileno:

CH / N C H= N V

-i-CHs/f = ! ) ) N H pirazol.
CH \ C H = C H /

Es m u y estable, funde a 70, en agua tiene reaccin neutra, es

una base dbil. Su dihidrocompuesto ( a ' p') se Usima. pira^olina C s H g N g ,
CH = N .
cuyo derivado a'-cetnico es la pira^olona | ^ X H . Conden-
C H 2 - C O /
sando la m e t i l f e n i l h i d r a c i n a
CHs N H . N H CB H5 con ter acetactico
CH3. C - N - C H 3
C H s . CO . CH.2. C O 2 . C2H5, se obtiene l a II > N . CjHs dimetilfe-
HC-CO
nilpira\olona que l l e v a e l nombre de antipirina y se emplea en Medicina
por su fuerte accin antipirtica sobre el organismo a n i m a l ; funde a 113,
se disuelve en agua y en alcohol y da coloracin azul verdosa con cido
nitroso y coloracin roja con cloruro frrico.

Piramidn. Es l a dimetilaminoantipirina o fenildimetilaminopira\olona,

preparado por la casa Meister L u c i u s segn l a D . R. P. 71261 de 1891
reduciendo l a isonitrosoantipirina y alcoilando despus.
 ObOTRIAZOL

Su frmula de constitucin es

CHs.Nr ]C0

CH3.C 'C.N(CHh>,

F o r m a u n polvo blanco cristalino, l i g e r a m e n t e amargo, que funde

a 108, es soluble en 18 partes de agua fra, m u y soluble en alcohol. Usase
como antipirtico desde 1899 a dosis de 0,3 gramos.

U n grupo de varios compuestos cclicos con nitrgeno y azufre en el

ncleo o con varios tomos de nitrgeno, es e l que comprende las siguien-
tes substancias:
N = CtL
T i a z o l C3H3NS, o sea ' ^ S . Es decir, que un g r u p o C H
HC = C H /
del tiofeno est substituido por N (como para la p i r i d i n a respecto a l ben-
ceno); el tiazol y sus derivados son semejantes a las bases piridnicas. A s
como de l a a n i l i n a se puede pasar al benceno, tambin del amidotiazol se
puede pasar al tiazol.

Amidotiazol C3H2 NS.NH2. Se obtiene por accin del aldehido mono-

cloractico sobre l a seudotiourea:
CH2.CI HN. CH-Ns
+ ^ C - N H s = HCl-fH,0+': \ C - N H
CHO HS/ CH - S/

y es una base anloga a l a a n i l i n a .

N=CHs
Imidazol o glioxalina C3H4N-2 o sea | / N H ; es una base enr-
HC=CH/
gica (funde a 92) de olor que recuerda el de pescado y es ismera del
p i r a z o l . Se obtiene haciendo actuar el amonaco sobre g l i o x a l en presen-
cia de un poco de formaldehido.La aloxana (tomo I , pg. 564) puede
considerarse como un derivado del imidazol.

Lsidina C3 H3 (Cg) N2 H 2 {dihidroimida^ol metilado o eteniletilendia-

mina].Usase en teraputica como disolvente del cido rico.
N=CH.
Oxazol C3H3NO, esto es, / > 0 , llamado tambin fura\ol por
HC=CH/
analoga con e l f u r f u r a n o . Concense sus derivados fenlicos y los del
HC = N .
isooxa\ol I yO. . , ' . -,
H=CH/
HC=N.
Osotriazol C2H3N3 o sea ^ N H . Tiene accin dbilmente b-
HC=N/
388 PIRIDINA Y SUS DERIVADOS

sica y acida a u n tiempo. Funde a 22, hierve a 204, y es soluble

en agua.
N=CH.
T r i a z o l C2H3N3, ismero del anterior, ^ X H (o pirrodia\ol).
HC = N /
Funde a 121 y es m u y soluble en agua.
HC =
Tetrazol CH-,N4, esto es, | N N H . E S u n cido dbil que forma
N = N/
sales explosivas; funde a 155 y es soluble en agua.
H C = N.
Azoxazol C j H a N j O esto es, I (llamado tambin fura^ano).
HC = N /

4. Piridina y s u s derivados ( a l c a l o i d e s )
L a p i r i d i n a forma u n ncleo heterociclico de 5 tomos de carbono y
uno de nitrgeno; se asemeja por su carcter al benceno, pero es ms
estable y ms indiferente con respecto a l cido sulfrico, a l cido ntrico,
a l cido crmico, a l permanganato, etc. Los homlogos de cadenas late-
rales, con oxidantes dan o r i g e n a los cidos piridincarbnicos, y stos
destilados con cal regeneran la p i r i d i n a .
Tambin los hidroderivados se forman fcilmente, de manera anloga
a los hidrobencenos.
L o s derivados halogenados se obtienen ms fcilmente que con los
halgenos, por l a accin de PCI5 o de SbCU a temperatura elevada.
Los oxidantes atacan slo a las cadenas laterales y no al ncleo de la
p i r i d i n a ; con cido sulfrico se obtiene un cido piridinsulfnico, y ste
fundido con potasa da u n derivado oxhidrlico de la p i r i d i n a , mientras que
con K C N da u n n i t r i l o . Por lo tanto existe marcada analoga con el ben-
ceno, aun cuando l a nitracin directa de la p i r i d i n a no sea posible y
requiera la presencia de grupos fenlicos o amnicos.
L a p i r i d i n a y sus derivados tienen carcter marcadamente bsico
(bases terciarias) y forman sales solubles con H C l o H5SO4 e insolubles
con cido crmico: las sales dobles con cloruro de platino o de oro son
poco solubles. Como bases terciarias, adicionan yoduro metlico para dar
bases cuaternarias.
D e los grupos complejos de los alcaloides se obtienen a menudo com-
puestos pirdicos por simple destilacin con potasa custica, y a veces por
oxidacin enrgica.
E n e l alquitrn de h u l l a y en el aceite a n i m a l de D i p p e l se encuentran
diversos compuestos pridicos que se separan salificndolos con cidos.

M T O D O S G E N E R A L E S D E F O R M A C I N . Oxidando la quinolina,se obtiene

primero cido quinolnico (o piridindicarbnico) C5 H3 N (CO2 H) que
por separacin de CO5 da l a p i r i d i n a . L a P-metilpiridina se forma des-
tilando el amonaldehido acrlico, y esto explica l a presencia de productos
pirdicos en el aceite de D i p p e l , porque en l a destilacin seca de los hue-
sos no desengrasados se forma acrolena y amonaco.
 FORMACIN D E LOS DERIVADOS DE LA PIRIDINA 389

Una sntesis importante es la general de Hant^sch, que llega, por

ejemplo, a l ter dihidrocolidindicarbnico calentando el amonaldehido con
ter acetactico (o a otros compuestos pirdicos, partiendo de amonalde-
hidos y de cidos p-cetnicos diversos):

2 C H s . C O . C H , . C O , Co Hs + CH3 C H O + NH3 =
= C5N(CH3)3H,(C02C,H5), + 3 H 5 0 ;

del ter formado se elimina el hidrgeno de C H y de N H mediante cido

nitroso, y el cido colidindicarbnico resultante, una vez tratado con
potasa y destilado con cal, pierde los dos carboxilos. y forma la colidina
( t r i m e t i l p i r i d i n a ) , l a cual con oxidantes da el cido piridindicarbnico, y
as, eliminando despus del modo acostumbrado los carboxilos, se l l e g a a
la piridina.
Calentando el cloruro de etilideno con amonaco alcohlico se obtiene
la aldehidina C H N o sea (CH3)(C.2H5iC5H3N.

L a constitucin de l a piridina corresponde a l a del benceno en el cual

un grupo metnico C H est substituido por u n tomo de nitrgeno. Gui-
llermo Korner ya en 1869 haba propuesto l a siguiente frmula de consti-
tucin, que aun hoy da es l a que mejor corresponde a todas las propie-
dades generales de los compuestos pirdicos; los lugares estn indicados
por nmeros o por letras:

CB

HC-r'^NcH

HC CH

Si l a piridina se reduce con alcohol y sodio, fiija seis tomos de hidr-

geno y forma l a piperidina o exahidropiridina, cuya constitucin resulta de
su sntesis por caldeo rpido del clorhidrato de pentametilendiamina:

/CH.,-CH2.NH5 /CH2-CH,
CHZ = NHa-fCH, )>NH
\cH,-CH2,NH2 \CH2-CH2
y por otra parte, la piperidina calentada con cido sulfrico regenera l a
p i r i d i n a . Esta, fuertemente calentada con cido yodhdrico, da e l pentano
n o r m a l . L a constitucin de la p i r i d i n a est confirmada tambin por el
hecho de que los ismeros de los productos de substitucin corresponden
exactamente por el nmero a los previstos tericamente por la frmula de
KOrner. E n efecto: los monoderivados de l a piridina forman tres ismeros,
segn que la substitucin se verifique en e l l u g a r ? o p o f . L o s produc-
tos bisubstitudos dan ismeros; aj, p, aPj, PY y PPi.
L a posicin de u n grupo substituyente se determina mediante su
transformacin en u n grupo carboxlico, con formacin de los correspon-
dientes cidos cuya constitucin es conocida, y as el cido picolnico tiene
el carboxilo en posicin a, el cido nicotnico en posicin P y el cido iso-
nicotnico en y.
390 PIRIDINA y SUS DERIVADOS

Piridina C0H5N. Es u n iquido incoloro que hierve a 115 y tiene u n

peso especfico de 1,0033 a 0; presenta dbil reaccin alcalina (insensible
para la fenolftalena, poco sensible al tornasol y ms sensible al anaran-
jado de metilo) y se disuelve en agua en todas proporciones.
Tiene olor especial desagradable y por esto se usa para desnaturali-
zar el alcohol (tomo I , pg. 266).
D a un ferrocianato poco soluble que permite p u r i f i c a r l a . F o r m a yodu-
ros piridinamnicos, por ejemplo C 5 H 5 N C H 3 I que con K O H en caliente
da l a dihidromeiilpiridina C-,H4 H.^ N C H 3 de olor i r r i t a n t e caracterstico.
E l sodio metlico polimeriza a la p i r i d i n a formando la CioH,oN dipi-
ridina (punto de ebullicin 290") y CiqH.sXo o sea NC5H4 C 5 H 4 X '-dipiri-
dilo (punto de fusin, 114). C o n cido sulfrico, da cido piridinsulfnico
X C 5 H 4 SO3H.
E n Medicina se emplea la p i r i d i n a contra el asma; en la industria ha
sido propuesta para purificar el ail sinttico.
Las bases pirdicas mezcladas para desnaturalizantes costaban antes
de 1914 a 1,50 ptas. el K g y la p i r i d i n a pura a 10 ptas. Alemania en 1911 pro-
dujo 450 t de bases pirdicas e Inglaterra 550 t. E l consumo de esas bases
como desnaturalizantes del alcohol (tomo I , pg. 266) fu en 1911 e l
siguiente: A l e m a n i a 650 t , Rusia 200, I t a l i a 90 t , Suiza 20 t , D i n a m a r c a ,
Suecia y Pases Bajos en conjunto 40 t , Amrica meridional 20 t .
Las sntesis y propiedades generales de l a p i r i d i n a ya han sido
expuestas.
E n t r e sus homlogos mencionaremos:

Las picolinas NC5H4CH3 {metilpiridinas). Concense los tres isme-

ros, lquidos, semejantes a la p i r i d i n a , de olor desagradable y cuyos pun-
tos de ebullicin son: = 1 2 9 , p = 142, y = 144. Adems de poderse
producir por los procesos sintticos generales, l a p-picolina se forma calen-
tando la estricnina con cal. L a s -metilpiridinas se condensan con los
aldehidos en el grupo metlico, formando las alguinas:

X C 5 H 1 CFI3 + CH3.CHO = N C 5 H 4 CH.2 C H O H CH3.

Esta ^.-picolilalquina puede perder una molcula de agua y dar

piridinas de cadena l a t e r a l no saturada, por ejemplo la oc-alilpiridina
NC5H4 CH : CH CH,.
Esta reaccin se desarrolla en una fase en presencia de c l o r u r o de zinc.

Lutidinas H C s H s C H s ) , {dimetilpiridinas). Concense los tres isme-

ros que poseen estos puntos de ebullicin: aa' = 143, pp' = 170, = 157.

CoHdinas NC5H-2(CH3)3 (trimetilpiridinas). Son ismeras de las p r o p i l -

piridinas. L a a-alilpiridina fija el H (con alcohol y sodio) y da el alcaloide
conina (racmica inactiva) que es l a .-propilpiperidina y llevando a cabo
la destilacin fraccionada de su t a r t r a t o se separa la levgira de la dex-
trgira; esta ltima es idntica a l a conina n a t u r a l , que es e l principio
activo de l a cicuta, y hierve a 167.
E l tomo de carbono asimtrico que produce la actividad ptica es el
& unido a l propilo.
 HIDROPIRIDINAS 391

Piridonas u oxipiridinas NC5H4 O H . Concense los tres ismeros

con los sig-uientes puntos de ebullicin: a = 107, p = 1;.'4 y r = 1-18. Obti-
nense calentando con cal los correspondientes cidos oxipiridincarbnicos.
T i e n e n carcter fenlico y forman coloraciones rojas o amarillas con el
c l o r u r o frrico; la -'-oxipiridina da dos series de derivados que correspon-
den a las dos frmulas tautmeras:
/C(OH). / C O .
CH,/ yC,H, o bien C,H/ ^ C ^ H , :'.
\ / \ \ H /
la p r i m e r a da una oximetilpiridina y la segunda una metilpiridona.
Acidos piridinmonocarbnicos NC5H4 CO2H. Los tres ismeros tie-
nen los siguientes puntos de fusin: a = cido picolnico 135, p = cido
nicotnico o nictico 231, Y = cido isonicotnico o isonictico 309.
Frmanse por oxidacin de los derivados piridnicos con una cadena
l a t e r a l o eliminando u n carboxilo de los cidos piridindicarbnicos. y en t a l
caso se e l i m i n a ms fcilmente el ms prximo a l nitrgeno. Oxidando la
nicotina, se f o r m a cido nicotnico. Hacindolos h e r v i r con amalgama de
sodio en solucin m u y alcalina, pierden el nitrgeno como NH3 y dan oxi-
cidos bibsicos saturados de cadena abierta.
Cuando el carboxilo est en situacin a (tambin se verifica para
cidos dicarbnicos) dan una coloracin anaranjada con FeS04.
Por su carcter bsico y cido a l mismo tiempo, tienen analoga con
la glicocola (tomo I , pg. 546). v - <:
Los cidos piridindicarbnicos NC5H3(C02H)-2 tienen los siguientes
puntos de fusin: , = cido dipicolnico 226, pp, = cido dinicotnico 323,
&P = cido quinolnico 190, ap, = cido isocincomernico 236, f = cido
lutidnico 235, p-,' = cido cincomernico 249,
E l cido quinolnico se forma por oxidacin de la quinolina, y por lo
tanto queda demostrada su constitucin; pero como en caliente pierde CO?
en el l u g a r a y da cido nicotnico, queda as demostrada tambin la cons-
titucin de este cido monocarbnico.
Concense adems los cidos piridi>ilricarbonicos (oxidando la cinco-
nina o l a quinina), los pentacarbnicos y los oxipiridincarbnicos.
Hidropirdinas. L a s dihidropiridinas y a han sido citadas. L a s tetra-
hidropiridinasy derivados se llaman tambin piperidenas, las exahidropiri-
dinas y derivados se comprenden tambin bajo el nombre de piperidinas:
por ejemplo, las pipecolinas NCsHio CH3, las lupetidinas NC5H,,(CH3)2, las
copelidinas NC:,f8(CH3)3, etc.
L a piperidina N C s H ^ se obtiene calentando la piperina o p i p e r i l p i -
p e r i d i n a Cr,H,(,N C42H.,03 (punto de fusin 129), que es el alcaloide conte-
nido en la pimienta, formado por l a condensacin de una molcula de cido

piprico Ci.2H,04 o piperinico C^Hj^ >CH.,) ( C H : C H . C H : C H . CO2H)

\o/
y de una molcula de piperidina. (Constitucin y sntesis: v. pg. 389.)
L a piperidina hierve a 106, huele a pimienta, es fuertemente bsica y
es soluble en agua y en alcohol. Con H2O5 da aldehido aminovalerinico.
Siendo l a piperidina una base secundaria, con 2 CH3I da un derivado
392 ALCALOIDES

de yoduro amnico, e l cual, destilado con xido de plata, engendra una base
terciaria de cadena abierta no saturada, que a su vez con CH3I, A g O y por
destilacin pierde t r i m e t i l a m i n a y da piperileno C H 2 : C H C H j C H : CH?.
A l grupo de compuestos heterocclicos podemos adscribir tambin los
siguientes, de poca importancia:
o X CH o
HC CH HC ^CH HC >CH HC CHa

HC CH HCl CH H.C CH?

pirana
Yo
o pirocomane piracina
N
o aldina C5H4O2 pirimidina o miacina
NO
morfolina, hier-
funde a 32); e l i s - ( t u n d e a 47) e s b s i c a y ( f u n d e a 22) v e a 129, e s u n a
mero a-pirona es la c o n H d a l a piperacina base.
cumalina. C4H10O2.

De estos compuestos se pueden d e r i v a r el cido cumalinico y comlico

CsHsOa'COaH) (que se obtiene tambin del cido mlico); el cido mecnico
C5H02(OH)(C02H>2 que se puede obtener del opio, y si se e l i m i n a CO? da
el cido piromecnico; el cido quelidnico C5H202(C02H)? que se encuentra
en l a quelidonia, y perdiendo CO? forma cido comnico y pirona.

' Alcaloides "

Hllanse en diversos vegetales y tienen propiedades medicamentosas

y a menudo venenosas; algunos, como la cafena, la teobromina, etc., han
sido ya descritos en la pgina 567 del tomo I , y ahora vamos a estudiar los
principales de carcter bsico (llamados bases vegetales).
Son casi siempre levgiros, tienen sabor amargo y reaccin alcalina.
Son solubles en el alcohol, no tanto en el ter, y generalmente insolubles
en e l agua y en los lcalis; en los cidos se disuelven porque forman sales
cristalizables. Casi todos los alcaloides son precipitados de sus soluciones
mediante tanino o cido fosfomolbdico o yodomercuriato potsico H g l ? . K I
o nitroderivados aromticos (p. ej., cido pcrico, etc.), etc. (1). De los

(1) Separacin y ensayo de los a l c a l o i d e s . De una mezcla dada se pueden

extraer:
I . D e l a solucin acuosa n e u t r a o acida, con ter, los s i g u i e n t e s : digitalina,
picrotoxina, colchicina, y de ellos, con t a n i n o , se p r e c i p i t a n c o l c h i c i n a y d i g i -
talina.
I I . De la solucin acuosa a l c a l i n a , con ter, se e x t r a e : conina, nicotina,
brucina, delfinina, narcotina, veratrina, atropina, estricnina, aconitina, qui-
nina, codeina,fsostigmina.
I I I . De l a solucin acuosa a l c a l i n a , con c l o r o f o r m o , se e x t r a e ; cinconina,
cafena, curarina, morfina, solanina, teobromina.
L o s d i s t i n t o s alcaloides se pueden d i s t i n g u i r por los s i g u i e n t e s ensayos colo-
rimtricos, coordinados por Uager; representaremos los colores por las s i g u i e n -
tes a b r e v i a t u r a s (las mismas que emplearemos p a r a las m a t e r i a s colorantes):
A = a n a r a n j a d o ; B = a z u l ; Br = pardo; D = decolorado o i n c o l o r o ; G a m a r i -
l l o ; Gr = g r i s ; N = n e g r o ; R = r o j o ; r = rosa; Ve = v e r d e ; Vi = v i o l e t a ; -|- = i n -
tenso; = dbil. L o s r e a c t i v o s especiales ms usados son;
1. Reactivo de Erdmann, p r e p a r a d o con 10 g o t a s de HNO3 (peso especifico
1,153) + 20 cm^ de a g u a ; a 20 g o t a s de esta solucin se a g r e g a n 40 cm'' de cido
sulfrico concentrado; 1 c m ' de este r e a c t i v o se v i e r t e sobre 1-2 g r de a l c a l o i d e
seco y se a g u a r d a 15 a 20 m i n u t o s .
 ALCALOIDES 393

vegetales se extraen con soluciones acidas, y luego se ponen en l i b e r t a d con

2. Reactivo de Frohde: 0,5 g r de m o l i b d a t o sdico en 100 c m ' de HsSOa c o n -

centrado.
3. Reactivo de Mandelin: 1 g r de v a n a d i a t o amnico en 200 g r de HsSO^
monohidratado.
4. Reactivo de Marquis: solucin de f o r m a l i n a en cido sulfrico.
5. Reactivo de Lafou: solucin sulfrica de selenito a m n i c o .

H2SO4 Solucin
Alcaloides
HNO3 Reactivo Reactivo Reactivo Reactivo Reactivo
conc. p . e s p . 1,4 Erdmann agua 2 7o
FrOhde Mandelin Marquis Lafou
fuifurol

Aconitina. . G-Z?',a l a s G G -Br' G Br V

24 h o r . Br en calienidespus D
-ie,alas48 t e R-Br 1
lloras D
Atropina . . D aBr s u b s t a n c i a D D
Scsoluc.Z?
_
Brucina . . y + Ry lue- R y l u e g o i ? luego G r
go A G a l a s 24
horas D
Quinina . . D D - D D 0 Ve _
Quinidina. . D D - D D
Cinconina. . D D 1 D D
Digitalina . S'luego i f -Br R Br l u e - + A l u e g r
g o i ? a l a s + i ? e n 30
_
15 horas minutoi
+ R NBr a
l a s 24 h o -
ras F e G

_
Cafena . . D D D D
Codeina . . D a l o s 8 r l u e g o G D l u e g o B Ve l u e g o Ve e n c a - Vi Ve
das B Z? 0 a l a s l i e n t e B
24 horas
- G
Cocana . . D D D D
- -
Colchicina . + G Vi l u e g o
Br y G
G G
y-Ve-G
_ _
Coniina. . . D D luego D G
ryluegOjD
Morfina . . D, e n c a A l u e g o G ~R luego Vi luego R Ve R

liente R Br Ve, Br a
lufeo Vi l a s 24 h o -
y Ve r a s Vi
Narcotina. . G luego G luego D G, A Ve luego R VeBr en
/4 y a l a s Br, Gr calienteif
ao h o r a s r
Narceina . . BrXuesoG G Gluego-Br Br l u e g o G A, e n c a - G B Br
V D liente R
Nicotina . . D l G
u e g o D G luego t
R-Vi
y luego D
P a p a v e r i n a . Vi l u e g o B A F l u e g o B Vi luegc

B G D
Fisostlgmina G y luego . - _
Ve
P i p e r i n a . . R l u e g o A .A y c o n a l G ~Br G, 1 u e e c Br-Ve R Ve Br G-Ve has-
1 cohol R + Br N ta VeB
S o l a n i n a . . A a l a s 20 D luegc\ i? luego A Br RBr R luegoFi
h o r a s Bi - B y G i
Estricnina . D y c o n b G 'z),con M n O D Vi
cmate Vi le
Vi i?o R
Tebana . R luego A G R luego A R luego A R R - i ? luego Z)
yD
Teobromina . D D D D
Veratrina A luego G A luego G luego R R Br Vi e n c a -
liente B
Adrenalina rByluegc G Br RBr Ve -G
Ve R
Berberina. Ve + RBr Ve Ve- Br G en c a Br Ve
g o Vi Bt l i e n t e Ve
Hidrastina Ve Gr R Br
Picrotoxina A G Ve - R
Digitoxina Br Br Vi r Br Vi Vi
394 ALCALOIDES

lcalis y se destilan con vapor o se recogen sobre filtro si no son voltiles.

Cuando estn salificados por cidos enrgicos, el poder r o t a t o r i o y
especfico no r e s u l t a m u y influido, porque los cidos en cuestin estn
casi completamente disociados en solucin acuosa; pero con cidos dbi-
les, no estando disociados, e l poder r o t a t o r i o resulta alterado, por ser
debido a iones m u y diferentes.
A. Pictet (1906) cree que los alcaloides no deben ser productos de
asimilacin del organismo, sino productos nitrogenados del desdoble de los
albuminoides, de las nuclenas, de las clorofilas, etc.; estos productos sen-
cillos se condensaran despus con otras substancias existentes en los
vegetales. P a r a los alcaloides que contienen e l grupo pirrlico se supone
que proceden de l a a l b i i m i n a o de l a clorofila, en l a cual aquel g r u p o est
seguramente contenido, y los alcaloides con grupo piridnico se d e r i v a n del
grupo pirrlico, ya que esta transformacin es posible hasta en el l a b o r a -
t o r i o , y en cambio parece ser que el grupo pirdico no existe formado en
los albuminoides n i en las clorofilas, etc. (1).

(1) L a sntesis de los alcaloides y l a Medicina. Y a desde l a ms r e m o t a

antigedad e l h o m b r e haba buscado el r e m e d i o de sus males en los p r i n c i p i o s
contenidos en a l g u n a s plantas y en algunos a n i m a l e s . Galeno (131-200 despus
de C r i s t o ) h i z o u n estudio ms r a c i o n a l de los diversos medicamentos que e l que
haba hecho antes Hipcrates (400 aos antes de C r i s t o ) .
Numerosos medicamentos propuestos p o r Galeno f u e r o n usados como r e m e -
dios soberanos d u r a n t e v a r i o s siglos, hasta que Paracelso (1493-1541) dio u n a
n u e v a orientacin a l a M e d i c i n a , combatiendo la teora de Galeno y de Avicena
y fundando l a latroquimtca que t a n en boga estuvo d u r a n t e l a edad m e d i a , p a r a
d e g e n e r a r despus en la ms e x t r a v a g a n t e de las prcticas de brujera (Historia
de la Qumica, t o m o I de l a Qumica inorgnica, pg. 23).
Slo l a Qumica m o d e r n a poda v e n i r en v a l i o s o apoyo de l a M e d i c i n a , c o m -
pulsando r i g u r o s a m e n t e l a accin fisiolgica y qumica de todos los m e d i c a m e n -
tos n a t u r a l e s o a r t i f i c i a l e s .
M i e n t r a s a n t i g u a m e n t e se l l e g a b a p o r p u r a c a s u a l i d a d a d e s c u b r i r las p r o -
piedades c u r a t i v a s de c i e r t a s substancias, como ocurri con l a m i s m a a n t i f e -
b r i n a ( a c e t a n i l i d a ) , que se suministr p o r e r r o r a u n e n f e r m o en vez de n a f t a -
l i n a , hoy se procede en cambio m u y r a c i o n a l m e n t e , y a estableciendo l a analoga
de composicin qumica con substancias a c t i v a s bien conocidas, y a g e n e r a l -
m e n t e p r a c t i c a n d o e x p e r i m e n t o s fisiolgicos sistemticos p r i m e r o sobre a n i m a -
les y despus sobre e l h o m b r e e n f e r m o . E n este delicado e i m p o r t a n t e t r a -
b a j o , el qumico se une a l fisilogo y a l mdico, p a r a v e r i f i c a r con m a y o r r i g o r
l o s resultados.
L o s esfuerzos de los qumicos desde p r i n c i p i o s del siglo x i x se a p l i c a r o n
p r i m e r o a d e s c u b r i r cules e r a n los p r i n c i p i o s activos y esenciales de las p a r t e s
de los vegetales que venan siendo empleados con xito en M e d i c i n a . U n a v e z
aislados en estado de pureza y estudiada l a composicin qumica se intent p o r
algunos l a fabricacin sinttica.
Y a en 1805 Serturner haba descubierto y aislado l a morfina o principio
a c t i v o d e l opio; en 1821 Pelletier y Caventon d e s c u b r i e r o n los alcaloides de l a
corteza de l a quina, los cuales f u e r o n en 1850 estudiados p o r Strecker con objeto
de d e s c u b r i r su constitucin qumica. No e r a t r a b a j o fcil l a reproduccin sint-
t i c a de aquellos alcaloides, mas cuando no se l l e g a b a a ellos con las reacciones
de l a b o r a t o r i o , se obtenan a menudo sus derivados ms prximos, que tambin
posean las propiedades teraputicas de los p r i n c i p i o s puros. As se lleg a l a
sntesis de l a codeina o m e t i l m o r f i n a , y l u e g o a l a de l a dionina (etilmorfina)
que en muchos casos s i r v e n como excelentes sucedneos de l a m o r f i n a , porque
son mucho menos o nada venenosos. D e i g u a l m a n e r a se p r e p a r a r o n los derivados
de l a c o c a n a , como l a eucana (que es u n d e r i v a d o de l a f - o x i m e t i l p i p e r i d i n a :
 SNTESIS 395

Pero los estudios de A. Pictet y de Ellingers demostraron que estos

grupos que se encuentran en los alcaloides pueden d e r i v a r de la transor-

D . R. P. 90235 y 97672) y de la q u i n i n a , como l a euquinina que es el ter m e t i l -

carbuico de la q u i n i n a y no tiene el sabor a m a r g o de la substancia m a d r e .
E l t r a b a j o qumico no slo condujo a nuevos productos, sino que m e j o r n o t a -
blemente la fabricacin de los a n t i g u o s , p e r m i t i e n d o tambin obtenerlos a p r e -
cios mucho ms ventajosos; por e j e m p l o , l a q u i n i n a , que v e i n t e aos atrs se
p a g a b a a ms de 1000 pesetas el K g , antes de l a g u e r r a se produca pursima a
40 pesetas el K g , p e r m i t i e n d o as el uso en ms a m p l i a escala p a r a m i t i g a r tantos
males padecidos por l a h u m a n i d a d . Con los nuevos grandes e s t a b l e c i m i e n t o s
p r o d u c t o r e s de medicamentos sintticos se h a v i s t o con c i e r t o estupor que a l g u -
nas substancias que se s u m i n i s t r a n a dosis de algunos c e n t i g r a m o s conducan a
consumos anuales i m p o n e n t e s , como se verific, por ejemplo, con la antipirina.
descubierta por Knorr, l a c u a l , en los p r i m e r o s aos en que se present l a
influenza, fu consumida por centenares de m i l e s de k i l o g r a m o s .
Slo con el concurso de las g r a n d e s e imponentes instalaciones i n d u s t r i a l e s
modernas e r a posible i r eficazmente en a y u d a de la M e d i c i n a , aun en los casos
en los cuales se presentaba m u y dudosa l a v e n t a j a p e c u n i a r i a , y as fu posible
el d e s a r r o l l o de la sueroterapia, m e r c e d a l concurso de muchas i n t e l i g e n c i a s y
de muchos bienhechores y desinteresados i n v e s t i g a d o r e s (tomo 1, pg. 209).
Tambin l a organoterapia u opoterapia p r o m e t e grandes conquistas p a r a
a l i v i a r los males del h o m b r e . Bsase en l a verificacin bastante g e n e r a l de que
en cada r g a n o de un i n d i v i d u o sano se producen constantemente substancias
que pueden p r e s e r v a r l e de las ms v a r i a d a s afecciones. Este p r i n c i p i o , entre^
v i s t o v a g a y confusamente por Brozvti-Se'quard en F r a n c i a , en 1891, fu t r i u n f a l -
m e n t e esclarecido por Baumann en 1895, cuando descubri que los bocios en
muchas personas e r a n debidos a l a deficiente secrecin de productos y o d u r a d o s
por p a r t e de las glndulas del t i r o i d e s (Quim. inorg., t o m o I , pg. 227), y en
seguida descubri el p r i n c i p i o a c t i v o y o d u r a d o , tiroidina, que se puede e x t r a e r
de la t i r o i d e s de ovejas sanas, y se prest eficazmente p a r a l a curacin de las
paperas. As tambin se descubrieron la ovarina, la cerebrina, l a nuclena, etc.,
extrayndolas de otros rganos de a n i m a l e s sanos p a r a c u r a r los correspondien-
tes rganos enfermos en el h o m b r e .
De los derivados del alquitrn se o b t u v i e r o n por sntesis no solamente
alcaloides a r t i f i c i a l e s , los antipirticos y los antispticos, sino tambin u n i m p o r -
t a n t e g r u p o de substancias anestsicas y somnferas o hipnticas, que t a n t o s
s e r v i c i o s h a n p r e s t a d o a l a M e d i c i n a y ms especialmente a l a Ciruga, p o s i b i l i -
tando l a ejecucin de las operaciones ms complicadas sin que el paciente expe-
r i m e n t e d o l o r a l g u n o . Usronse p r i m e r o substancias que producan l a anestesia
general del o r g a n i s m o , como el ter y el cloroformo, pero no f u e r o n pocos los
inconvenientes, a veces m o r t a l e s , que se p r e s e n t a r o n , especialmente con el clo-
r o f o r m o . E l ter sulfrico haba sido reconocido como anestsico por Fara-
day en 1818, pero el p r i m e r o en a p l i c a r l o fu el mdico a m e r i c a n o C. W. Long
en 1842.
E l anestsico es t r a n s p o r t a d o por l a s a n g r e al contacto con los centros ner-
viosos que p e r c i b e n el dolor, de los cuales produce el e n v e n e n a m i e n t o y l a par-
lisis que d u r a algn t i e m p o , pero a l m i s m o t i e m p o p e r c i b e n su influencia los
centros nerviosos que p r e s i d e n a las acciones del corazn y de l a respiracin, y
de aqu los p e l i g r o s y disturbios que a c a r r e a l a anestesia g e n e r a l . L a s c o r r i e n t e s
n e r v i o s a s p a r t e n de l a p e r i f e r i a , es decir, de los puntos que s u f r e n l a operacin
quirrgica, y son t r a n s m i t i d o s al cerebro, el c u a l las t r a n s f o r m a en sensaciones
doloiosas; y precisamente actuando con los anestsicos sobre los centros cere-
brales se e v i t a el dolor; pero la anestesia deja de ser p e l i g r o s a si se p a r a l i z a n los
centros n e r v i o s o s perifricos en el o r i g e n de las c o r r i e n t e s nerviosas, sin esperar
que stas l l e g u e n a l c e r e b r o . As se lleg a l concepto de l a anestesia local,
mucho ms raciona) y bastante menos p e l i g r o s a , p o r q u e con e l l a se i n s e n s i b i l i z a
slo el r g a n o o la regin del o r g a n i s m o h u m a n o que debe s u f r i r l a operacin
quirrgica (tomo I , pg. 180;.
396 ALCALOIDES

m a c i n d e l g r u p o p i r r l i c o e i n d l i c o . Ciamician y Ravenna demostraron

(1911-1913) q u e se p u e d e a u m e n t a r l a p r o d u c c i n d e a l c a l o i d e s e n l a s p l a n -
A l cloroformo, al ter, etc., se a g r e g en 1885 l a cocana, que slo p a r a l i z a
los n e r v i o s perifricos sensitivos sin a f e c t a r a los n e r v i o s m o t o r e s .
Estudiando los anestsicos y los somnferos, p u d i e r o n los qumicos p r e c i s a r
cules son los g r u p o s atmicos especficos que e n t r a n en l a molcula de las subs-
tancias p a r a t r a n s m i t i r l e s aquellas especiales propiedades.
E n los somnferos e n c o n t r a m o s la clase d e l h i d r a t o de d o r a l , a la cual p e r t e -
nece tambin l a c l o r a l a m i d a ( c l o r a l f o r m a m i d a ) y el p a r a l d e h i d o ; l a clase del
CH3. ^CaH^
alcohol amlico t e r c i a r i o / C \a p o r el o x h i d r i l o y p o r el
CH3/ ^ O H
tomo de carbono u n i d o a t r e s a l k i l o s , y l a accin de estos compuestos es t a n t o
m a y o r cuanto ms elevado es su peso m o l e c u l a r ; una clase i n t e r m e d i a entre las
dos sealadas es l a del dormiol ( t e r c i a r a m i l c l o r a l CClsCHOH) (O . CsHi.); f o r -
m a n la c u a r t a clase los d e r i v a d o s del u r e t a n o , e n t r e ellos el edonal o m e t i l p r o p i l -

c a r b i n o l u r e t a n o C0< .CH^
. CH-y ; l a q u i n t a clase contiene como de o r d i n a -

r i o u n tomo de carbono unido a v a r i o s g r u p o s alklicos y dos radicales sulf-

nicos, p. e j . el trional
CHa SO.. Q H ,
X -
C2YI/ ^ S O , .C,H5 .
(metilsulfonal o d i e t i l s u l f o n m e t i l e t i l m e t a n o ) ; l a sexta clase de hipnticos, estu-
d i a d a p o r E. Fischer, es l a que contiene e l g r u p o de l a u r e a , p . e j .
NH, -
C0<' C2H5
\ N H . COCH<^ {dietilacetilurea)
\c,H,
, N H . CO ,C.H5 ^
y m e j o r an l a dietilmalonilurea C0<^ ( cido d i e t i l b a r b i -
^NH.CO/ V2H5
trico) que l l e v a el n o m b r e de veronal (funde a 191, fu p r e p a r a d o p o r E. Fis-
cher y J . Mering, p a t e n t a d o p o r l a casa E. Merck en 1903, y f a b r i c a d o despus
por l a casa Fr. Bayer de E l b e r f e l d ) , y puede v e n t a j o s a m e n t e s u b s t i t u i r a l c l o r o -
f o r m o , sin los p e l i g r o s y consecuencias de ste (aunque se a d m i n i s t r e a personas
con rones dbiles); c a m b i a n d o en el v e r o n a l los g r u p o s a l k i l i c o s , c a m b i a n
tambin sus propiedades, y en efecto, el cido dimetilbarbitrico no t i e n e accin
hipntica, m i e n t r a s el cido dipropilbarbitrico l a t i e n e ms m a r c a d a que e l
v e r o n a l , y el cido dibencilbarbitrico es i n a c t i v o , quizs a causa de su e x i g u a
solubilidad.
Segn H. Meyer y Overton todas las substancias capaces de d i s o l v e r las g r a -
sas son ms o menos anestsicas, y segn M. Nicloux (1909) en l a substancia d e l
sistema n e r v i o s o abundan los lipoides, es d e c i r , compuestos solubles en los m i s -
mos disolventes usados p a r a las grasas y capaces p o r lo t a n t o de fijar los anes-
tsicos (pueden c o n t e n e r nitrgeno y tambin fsforo); l a c a n t i d a d de anest-
sicos fijados p o r el o r g a n i s m o ( f p o r lo t a n t o activos) est en razn d i r e c t a de
la cantidad de lipoides existentes en las diversas p a r t e s del cuerpo.Es tambin
i n t e r e s a n t e el hecho, en l a accin de los anestsicos, de que l a isomera de
e s t r u c t u r a modifica n o t a b l e m e n t e l a accin fisiolgica, y as m i e n t r a s l a tropa-
cocana acta como anestsico, l a benzoiltropina acta como midritico.
De los numerosos anestsicos, baste c i t a r a h o r a el ortoformo (ter metlico
del cido m a m i n o p-oxibenzoico), l a alipina, la olocaina, etc.
Mas p a r a que l a anestesia local fuese eficaz y d u r a d e r a , e r a preciso i m p e d i r
que el anestsico inoculado en d e t e r m i n a d a r e g i n fuese rpidamente a r r a s t r a d o
 ADRENALINA 397

tas (p. ej. en la datura y en el tabaco) hasta 30 /o inoculndoles tartrato

de piridina, que en los vegetales se transforma completamente en alcaloi-
des; inoculando alcohol saliclico en el maz se forma salicina, y en gene-
r a l las substancias qumicas inoculadas no se hallan libres en la planta,
sino transformadas en glucsidos; as es como la planta se defiende de la
accin txica de aquellas substancias, transformndolas en substancias
innocuas. De tal modo se explica cmo los e n r g i co s alcaloides originados
en ciertas plantas como productos de desecho de la descomposicin de
substancias nitrogenadas complejas, no ejerzan accin nociva scfbre la
planta, mientras que en estado de libertad tienen una accin gravsima
sobre los organismos animales, los cuales no tiene la capacidad de inmu-
nizarse, mientras los vegetales van transformando aquellos alcaloides
en glucsidos; cabra decir que el trabajo qumico en las plantas es m s
perfecto que en los animales. Pero tambin l a inoculacin de substancias

(resorbido) p o r l a c o r r i e n t e s a n g u n e a , y e s t o se o b t u v o p r i m e r o haciendo
e s t a n c a r l a s a n g r e v e n o s a q u e se h a l l a e n e l p u n t o q u e se d e b e o p e r a r , i m p i -
d i e n d o s u c i r c u l a c i n . M s t a r d e l o g r s e e l m i s m o fin e n f r i a n d o f u e r t e m e n t e l a
r e g i n i n t e r e s a d a , m e d i a n t e l a r p i d a e v a p o r a c i n de cloruro etlico o metlico.
P a r a l a s o p e r a c i o n e s q u i r r g i c a s i n t e r n a s ( p , e j . , e n e l t r a x ) , se descubri
r e c i e n t e m e n t e l a a c c i n m a r a v i l l o s a de l a adrenalina

CeH.(0H)2 . C H O H . C H . . N H . C H J ,

q u e c o n t r a e f u e r t e m e n t e l o s v a s o s s a n g u n e o s c o n q u e se p o n e e n contacto
h a s t a e x p u l s a r de ellos t o d a l a s a n g r e e i m p e d i r que l l e g u e n u e v a p o r c i n , y a s
e l a n e s t s i c o se m a n t i e n e e n l a r e g i n i n o c u l a d a . S u b s t i t u y e n d o l a c o c a n a p o r
l a estovaina ( m e n o s v e n e n o s a ) se h a l o g r a d o t a m b i n l a p a r c i a l anestesia espi-
nal o m e d u l a r , q u e h a p e r m i t i d o r e a l i z a r e n e s t o s l t i m o s t i e m p o s o p e r a c i o n e s
q u i r r g i c a s dificilsimas en los r g a n o s abdominales, y hasta ha hecho posible
el parto sin dolor.

La adrenalina H0<( \ c H O H . C H 2 . N H ( C H 3 l o suprarrenina fu obte-

n i d a e n 1901 p o r / . Takamine de las c p s u l a s s u p r a r r e n a l e s , d i g i r i n d o l a s r e p e t i -

d a m e n t e c o n a g u a a c i d u l a d a a 50-80 e n a t m s f e r a de CO2 p a r a c o a g u l a r los a l b u -
m i n o i d e s y d e j n d o l a a l fin u n a h o r a a 9 0 - 9 5 . E l e x t r a c t o a c u o s o se c o n c e n t r a e n
e l v a c i o , se t r a t a 2-3 v e c e s c o n a l c o h o l y se filtra; e l filtrado, u n a v e z e x p u l s a d o e l
a l c o h o l p o r d e s t i l a c i n e n e l v a c o , se a l c a l i n i z a c o n a m o n a c o y a s a l c a b o d e
a l g u n a s h o r a s se s e p a r a a d r e n a l i n a b r u t a ; se t r a t a c o n a l c o h o l a c i d u l a d o y se
p r e c i p i t a n l a s i m p u r e z a s t r a t a n d o c o n m u c h o t e r , se filtra, se r e p i t e l a e v a p o r a -
c i n y p r e c i p i t a c i n c o n a m o n a c o , h a s t a t e n e r a d r e n a l i n a p u r a q u e se t r a n s f o r m a
e n b o r a t o e s t a b l e a l a i r e . S i n t t i c a m e n t e se p r e p a r a de d i v e r s o s m o d o s : p . e j . t r a -
t a n d o l a c l o r o a c e t o p i r o c a t e q u i n a ( o b t e n i d a de l a p i r o c a t e q u i n a y c i d o c l o r a c -
t i c o ) c o n e x c e s o d e m e t i l a m i n a , se f o r m a l a m e t i l a m i n o a c e t o p i r o c a t e q u i n a ( f l < ; ' e -
nalona), que por r e d u c c i n f o r m a a d r e n a l i n a r a c m i c a , menos a c t i v a que la
l e v g i r a n a t u r a l ; l a s e p a r a c i n d e l o s a n t p o d a s p t i c o s se c o n s i g u e p r e p a r a n d o
l a s s a l e s d e l c i d o d - t a r t r i c o , p u e s l a d e b a s e l e v g i r a es p o c o s o l u b l e e n a l c o -
h o l m e t l i c o . Nanayoski Nagai (1920) t r a t a e l a l d e h i d o d i a c e t i l p r o t o c a t e q u i n a
c o n u n a m o l c u l a de n i t r o m e t a n o e n p r e s e n c i a de l c a l i s d b i l e s y c r i s t a l i z a e l
diacetoxifenilnitroetanol

( C H 3 C 0 0 > : CH3 . C H O H . CH2 . NO2,

se l a v a c o n t e r y se t r a t a c o n z i n c y c i d o a c t i c o e n p r e s e n c i a d e f o r m a l d e h i d o ,
y a s p o r r e d u c c i n y s i m u l t n e a m e t i l a c i n se f o r m a l a d i a c e t i l a d r e n a l i n a , se
p r e c i p i t a e l z i n c c o m o s u l f a t o y se h i d r o l i z a e l t e r a c t i c o m e d i a n t e c i d o c l o r -
h d r i c o y e v a p o r a n d o e n e l v a c o se o b t i e n e e l clorhidrato de adrenalina.
398 ALCALOIDES

no nitrogenadas puede hacer aumentar la formacin de alcaloides: as la

glucosa inyectada en el tabaco aumenta en 40 /o la formacin de nicotina.

E l consumo de los alcaloides va aumentando en todas las naciones, e

Italia import (sin contar la quinina) 14'.^00 K g en 1908, 17320 K g en 1910
21298 K g en 1911 por 1064900 liras, 19057 K g en 1913, 18137 en 1917 por
6166600 liras, 33859 K g en 1919, 44400 K g en 1920 por 11000000 liras,
y 31600 K g en el primer semestre de 1921 (20000 recibidos de Alemania a
cuenta de las reparaciones de guerra). Alemania en 1913 import 53200 K g
de alcaloides (comprendidos 12500 K g de quinina) y export 317600 K g (de
ellos 208600 de quinina); en 1920 export 74700 K g . L a importacin espa-
ola de alcaloides (menos la quinina) v sus sales fu de 768 K g en 1911,
1429 K g en 1912, 1 070 K g en 1913 por 128933 pesetas; 2014 K g en 1916,
4620 K g en 1917, 2 954 K g en 1918, 3848 K g en 1919, 12808 K g en 1920, por
1 665040 ptas., 2504 K g en 1921 por 325520 ptas.

Conina C s H n N {coniina, conicina, cicutina). E n c u n t r a s e en la cicuta

(conium maculatum). S u constitucin y su sntesis ya han sido estudiadas.

Nicotina CiotliN, E s una fuerte base divalente que unida a los cidos
mlico y ctrico forma el alcaloide venenoso del tabaco. E s un aceite que
hierve a 247; de olor intenso, soluble en agua, en alcohol y en ter; par-
dea al aire. Oxidada con permanganato, forma cido nicotinico, y como
contiene tambin un grupo pirrolidnico, su constitucin est representada
CH CH2-CH2

CW >C - C H C H ,
por la siguiente frmula: \ .
C H ^ ^ C H N CHa
N
Sintticamente, se ha obtenido partiendo de p-aminopiridina salificada
con cido mcico, y pasando por los siguientes compuestos:

CH-CH CH-CH ^ '

/CH:CH II 11 II II
^ - N < > / \ - C CH >- / \ C C H > nicotina.
\CH:CH \ I \
V \ NH \ N C H 3
N N N
N-p-piridUpirrol QC-p-pirldilpirrol nicotirina

Prcticamense se obtiene del extracto ordinario de tabaco, diluyn-

dolo y alcalinizndolo fuertemente con N a O H , para extraerlo despus
con ter. De la solucin etrea se separa el alcaloide agitando con cido
sullrico diluido y decantando. E s t a solucin acuosa acida se vuelve otra
vez fuertemente alcalina, y se bate nuevamente con ter, y la solucin
etrea se deshidrata con N a O H slida; el ter se elimina luego por desti-
lacin y la nicotina restante se destila en corriente de hidrgeno.
E s un veneno poderossimo, usado en Medicina contra las irregulari-
dades nerviosas del corazn; en forma de extracto de tabaco se emplea
 NICOTINA b99

ventajosamente en agricultura para matar los insectos (1).La nicotina

impura, al 75 "/o, costaba antes de la guerra a 185 ptas. el K g , la pura

(1) E l t a b a c o . Es una planta h e r b c e a , o r i g i n a r i a m e n t e anual y ahora a

v e c e s b i e n a l , d e l a f a m i l i a d e l a s s o l a n c e a s , g n e r o Nicotiana que c o m p r e n d e
u n a s c i n c u e n t a e s p e c i e s o s u b e s p e c i e s de o r i g e n a m e r i c a n o , p. e j . , l a p l a n t a d e l
t a b a c o V i r g i n i a {Nicotiana tabacitm, fig. 99), e l t a b a c o M a r i l a n d d e g r a n d e s
h o j a s {N. latissima, N. rustica, N. suffniticosa, e t c . ) , y se d e s a r r o l l a e n
d i v e r s a s n a c i o n e s c o m o se p u e d e v e r p o r e l s i g u i e n t e c u a d r o q u e i n d i c a l a p r o -
d u c c i n m e d i a d e l t a b a c o b r u t o en d i v e r s o s p a s e s y a l g u n o s a o s a n t e s de l a
g u e r r a europea:

Import. Export.
Pases resta- resta- Pases
Produc. Produc. Import. Export.
da i a e x - da l a i m -
portac. portac.

E s t a d o s U n i d o s de I n d i a s H o 1 a n d e-
Amrica . . . t 250000 115000 4000 18000
Indias Inelesas . > 185000 Japn . . . . 26 000
A u s t r i a - H u n K r a J. 70000 14000 '-'rancia . . . > 25000 2300
58000 24 000 13500
Turqua . . . . 40000 14 000 Filipinas . . . 22000 12000
Alemania . . . 37000 45000 Brasil . . . . 170')0 11000
a) B l g i c a , h) A r - Grecia , , . . 90U 5000
g e l i a , c) A u s t r a - a) B o s n i a , h) P a -
l i a , d) P u e r t o R i - a) lO'iOO d) 4 5 0 0 s e s B a j o s , c) A r -
c o , e) Rumania, c) 5 0 0 0 / ) 3 0 gentina, d) Co-
/ ) Santo Demin- e) 1 3 0 0 s.) 3 0 0 0 c h i n c h i n a , e) M -
go, g) Ceyln, xico , c a d a una
cada una aprox. 5O0O aprox 3 3 0 0 c) 5 200
a) I t a l i a , b) S u i z a , h) 5000 a) C h i n a , b) P a r a -
c) S e r v i a , d) S u e - c) 1000 guay y restantes
c i a , c a d a u n a de d) 4300 p a s e s , e n t r e to- a) 5500
1500 a . . . . 2300 120000 b) 5000
Inglaterra. . . 5 0 000

I t a l i a i m p o r t a b a , a n t e s de l a g u e r r a , u n a s 2000 t de h o j a s de t a b a c o , p o r u n o s
27 m i l l o n e s d e l i r a s y e x p o r t a b a u n o s 5 m i l l o n e s d e l i r a s d e t a b a c o e l a b o r a d o .
L a p r o d u c c i n m u n d i a l de t a b a c o b r u t o o s c i l a b a , a n t e s de l a g u e r r a , e n t r e
9 0 0 0 0 0 t y 1 m i l l n , p o r v a l o r d e 1 200 a 1400 m i l l o n e s d e p e s e t a s .
E l p r e c i o e r a de u n a s 800-1000 p e s e t a s l a t o n e l a d a p a r a l a s c l a s e s i n f e r i o r e s y
.3000 a 4000 p e s e t a s p a r a l a s s u p e r i o r e s ( M a n i l a , H a b a n a , S u m a t r a ) .
L a s p l a n t a s c o m u n e s de t a b a c o e s t n p o c o r a m i f i c a d a s , t i e n e n l a a l t u r a a p r o -
x i m a d a m e n t e d e 1 m , p e r o a l g u n o s p i e s e x c e d e n de u n m e t r o y m e d i o ; l l e v a n
esparcidos pelos viscosos, las hojas son g r a n d e s , ovales, a veces l a r g a s y estre-
c h a s c o m o l a s d e l t a b a c o c h i n o ( ) ' . chinensis). L a s flores, e n r a c i m o s c o r i m b i f o r -
m e s t e r m i n a l e s , se a s e m e j a n a l a s d e l a p a t a t a , p e r o g e n e r a l m e n t e s o n d e c o l o r
r o j o de c a r n e . E l c u l t i v o del t a b a c o r e q u i e r e u n t e r r e n o b u e n o , r i c o e n h u m u s ;
c l i m a , s u e l o y s i s t e m a de c u l t i v o e j e r c e n g r a n i n f l u e n c i a s o b r e l a b o n d a d d e l
t a b a c o . L a f a c i l i d a d de l a c o m b u s t i n d e l t a b a c o e n los c i g a r r o s d e p e n d e de l a
r i q u e z a de l a p l a n t a en p o t a s a , m i e n t r a s q u e los c l o r u r o s d i f i c u l t a n la c o m b u s t i n ;
p o r e s t e m o t i v o se e v i t a e l e m p l e o d e l e s t i r c o l y d e l c l o r u r o p o t s i c o c o m o a b o -
n o s y se p r e f i e r e n l o s s u l f a t o s d e p o t a s i o y d e a m o n i o m e z c l a d o s c o n p e q u e a
c a n t i d a d de e s c o r i a s T h o m a s y u n p o c o d e e s t i r c o l . L a s p l a n t a s d e l a s e s t u f a s
o v i v e r o s se r e p l a n t a n h a c i a m a r z o y y a e n l o s p r i m e r o s d a s d e j u l i o se c o m i e n -
z a n a s e p a r a r las hojas secas y sucias p r x i m a s a l suelo, las r a m a s i n t i l e s y las
flores; l u e g o se s e p a r a n l a s o t r a s h o j a s t i t i l e s a m e d i d a q u e c o m i e n z a n a a m a r i -
l l e a r , h a c i n d o l a s desecar suspendidas en c u e r d a s o en desecadores de v a p o r , y
finalmente se c l a s i f i c a n y a t a n e n m a n o j o s .

E n e n e r o l a s h o j a s se d i s p o n e n e n m o n t o n e s p a r a p r o v o c a r l a p r i m e r a f e r -
m e n t a c i n , que da a las hojas c o l o r p a r d o y a r o m a .
L a s h o j a s l l e g a n a l a s m a n u f a c t u r a s e n b a l a s d e t e l a ; se v e r i f i c a u n p r i m e r
e s c o g i m i e n t o p a r a s e p a r a r l a s h o j a s d e s t i n a d a s a l o s d i v e r s o s t i p o s de t a b a c o ,
l u e g o se s a c u d e n p a r a s e p a r a r l a a r e n a y e l p o l v o ; se d i s p o n e n e n c a p a s , r e g n -
d o l a s a c a d a n u e v a c a p a c o n u n a s o l u c i n d e 5 a 10 "/ de c l o r u r o d e s o d i o ( e s t a s a l
400 ALCALOIDES

a 230 ptas. E n Italia (y en Francia) los Gobiernos ponen a disposicin de

los agricultores el extracto de tabaco (.con 2-10 / o de nicotina) para comba-
tir los insectos, a un precio de 3 liras el K g (en la anteguerra).

es l a que hace d e s p u s a los c i g a r r o s h i g r o s c p i c o s ) p a r a a b l a n d a r l a s , c o n o b j e t o

de facilitar las siguientes operaciones y p a r a i m p e d i r f e r m e n t a c i o n e s p t r i d a s ; a
v e c e s e n e s t e e s t a d o se d e j a i n i c i a r e n c a j o n e s t i b i o s u n a s e g u n d a f e r m e n t a c i n
q u e r e f i n a las c a l i d a d e s dulces y poco f u e r t e s , y esto m i s m o lo c o n s i g u e n a l g u n o s
m e d i a n t e l a v a d o s c o n s o l u c i o n e s de sales, de l c a l i s o de c i d o s d b i l e s , y m s
r a r a m e n t e p o r t o r r e f a c c i n a 60-70.
P e r o e l m e j o r s a b o r y a r o m a se o b t i e n e c o n e l curtido, es d e c i r , i n m e r g i e n d o
las h o j a s e n u n a s o l u c i n a c u o s a de s u b s t a n c i a s a z u c a r a d a s , v a r i a s d r o g a s , sali-
tre, m a t e r i a s colorantes, substancias
a r o m t i c a s , a l c o h o l , etc. (cada f a b r i -
c a n t e t i e n e u n s i s t e m a e s p e c i a l de c u r -
t i d o ) ; las hojas, u n a vez e s c u r r i d a s o
e x p r i m i d a s , se d e j a n e n m o n t o n e s m s
o menos t i e m p o , hasta que e s t n ho-
m o g n e a m e n t e embebidas.
C o n m q u i n a s e s p e c i a l e s se c o r t a n
o se m a c h a c a n l o s n e r v i o s d e l a s h o -
j a s , y l a s h o j a s c o r t a d a s se desecan
t o s t n d o l a s e n t a m b o r e s g i r a t o r i o s de
plancha metlica, convenientemente
calentados; una vez desecadas las ho-
j a s d e b e n ser r p i d a m e n t e e n f r i a d a s
e n c o r r i e n t e d e a i r e , e t c . N o es l u g a r
ste para describir la ulterior manipu-
l a c i n p a r a p r e p a r a r los c i g a r r o s , los
c i g a r r i l l o s , la p i c a d u r a de tabaco y
el r a p : todas ellas son operaciones
exclusivamentemecnicas. En cambio,
v a m o s a s e a l a r las t e n t a t i v a s h e c h a s
en estos l t i m o s t i e m p o s p a r a dismi-
n u i r los efectos nocivos del tabaco.
H o y d a e n todos los p a s e s d e l m u n d o
se f u m a t a b a c o ; p a r e c e s e r q u e c u a n d o
los e s p a o l e s o c u p a r o n l a A m r i c a , el
uso d e l t a b a c o y a e r a c o n o c i d o y e l l o s
lo difundieron d e s p u s y lo trajeron a
E u r o p a ( p o r e l f r a i l e Thvet e n 1517),
despertando graves aprensiones en
todos los p a s e s porque hasta entonces
la Medicina lo h a b a considerado como
m u y n o c i v o p a r a la salud; y a el zar
Miguel Federowitz e n 1613 p r o h i b i
f i g . 99 e l uso d e l t a b a c o e n sus e s t a d o s b a j o

p e n a d e m u e r t e o de d e s n a r i g a m i e n t o .
yacofto 7 d e I n g l a t e r r a e n 1619 d i c t a b a u n e d i c t o d e p r o h i b i c i n d e l t a b a c o , d e f i -
niendo el fumar como -costumbre desagradable a l a vista, nauseabunda a l olfato,
p e l i g r o s a p a r a el cerebro, n o c i v a p a r a el pecho, que esparce a l r e d e d o r del fuma-
d o r e x h a l a c i o n e s r e p u g n a n t e s ; e l S e n a d o d e B e r n a e n 1660 c a s t i g a b a e l u s o d e l
t a b a c o c o m o l o s d e l i t o s d e h u r t o y h o m i c i d i o ; ^ > > - a IV en 1623 p r o h i b i e l
u s o a l o s t u r c o s , b a j o p e n a c a p i t a l , a fin d e q u e n o se e m b r i a g a r e n o se h i c i e r e n
i n f e c u n d o s ; e n o t r o s e s t a d o s se c a s t i g a b a a l o s f u m a d o r e s c o n a z o t e s . M a s p o r l a
p r o p i a n a t u r a l e z a h u m a n a e l f r u t o p r o h i b i d o es e l m s d e s e a d o , y n o p o r q u e
s e a t i l y m u c h o m e n o s n e c e s a r i o . E l u s o d e l t a b a c o se e x t e n d i r p i d a m e n t e
por todas partes, y entonces m u c h o s estados, p a r a r e f r e n a r su consumo, c a r g a -
r o n a l t a b a c o c o n g r a n d e s i m p u e s t o s , y a c a b a r o n p o r h a c e r de l u n m o n o p o l i o
del estado p a r a obtener cuantiosos beneficios p a r a e l tesoro.
 ATROPINA 401

A t r o p i n a N C n H ^ a O s . E s el alcaloide de las bayas del arropa -e/Za-

donna y del fruto de la datura slramonium. Se usa en soluciones diluidas

D e s d e e n t o n c e s y a a n i n g n g o b i e r n o se l e o c u r r i p r e o c u p a r s e d e l a s a l u d
de l o s c i u d a d a n o s y s s l o de l l e n a r l a s c a j a s d e l e r a r i o .
E n I t a l i a el m o n o p o l i o del c o m e r c i o del tabaco p r o d u c a al estado en la ante-
g u e r r a u n a u t i l i d a d n e t a a n u a l d e a p r o x . 175000000 l i r a s ( e n 1920 m u c h o m s ) .
P o r el a r r i e n d o del m o n o p o l i o d e l t a b a c o i n g r e s a b a el g o b i e r n o e s p a o l la
c a n t i d a d a n u a l d e 1 5 5 0 0 0 0 0 0 p e s e t a s ( p r e s u p u e s t o p a r a 1913; e n 1920-21, u n o s
1 3 3 0 0 0 0 0 0 p t a s . ) . E l i m p o r t e d e l a s l a b o r e s de t a b a c o s p r o d u c i d a s e n l a s f b r i c a s
e s p a o l a s ( A l i c a n t e , B i l b a o , C d i z , la C o r u a , G i j n , L o g r o o , M a d r i d , San Sebas-
t i n , S a n t a n d e r , S e v i l l a y V a l e n c i a ) f u de 271133082 p t a s . e n e l a o e c o n m i c o
d e 1920-21.
L a i m p o r t a c i n d e t a b a c o e n Espaa fu la siguiente:
P a r a la C o m p a a arrendataria:

1916 1918 1920

C L A S E
Xg Kg Kg Ptas. Principal procedencia

15192007 22592564 33411435 34781271 F i l i p i n a s , B r a s i l , Po-

sesiones holandesas
de O c e a n i a , E s t a d o s
Unidos.
87476 182351 276282 6907050 Cuba, Filipinas.
E n cigarrilos y picadura. 18743 22018 3023047 30230470 En 1919 Egipto, en
1920 v a r i a .

Para particulares:

Puros a granel 152 1529 38225 Cuba

Id. envasados 10525 6216 24611 615275 Id.
Cigarrillos 221 500 584 5840 Id.
Picadura 75 179 3997 39970 Id.

E n 1921 l a i m p o r t a c i n p a r a l a c o m p a a a r r e n d a t a r i a t u d e 19 398 470 K g d e

t a b a c o e n r a m a , 212305 K g d e t a b a c o e n p u r o s , y 2 5 8 4 5 3 3 K g d e t a b a c o e n c i g a -
r r i l l o s y p i c a d u r a ; y p a r a p a r t i c u l a r e s : 16 K g d e p u r o s a g r a n e l , 7 778 K g d e p u r o s
e n v a s a d o s , 326 K g d e c i g a r r i l l o s y 1 6 6 1 K g de p i c a d u r a .
E l c u l t i v o d e l t a b a c o e n Italia se h a l l a d e s d e h a c e a l g u n o s a o s e s t a c i o n a r i o
a l r e d e d o r de u n a s 7 8 0 0 H a c o n u n a p r o d u c c i n d e a p r o x . 6 0 0 0 0 q u i n t a l e s de h o j a
s e l e c t a (1914). L a i m p o r t a c i n i t a l i a n a e n l a a n t e g u e r r a p r o v e n a p o r '/o d e l o s
E s t a d o s U n i d o s d e A m r i c a y e l r e s t o de G r e c i a y d e T u r q u a y se e l e v a b a
a 197000 q u i n t a l e s e n 1911, 217350 q u i n t a l e s e n 1912, 254739 q u i n t a l e s e n 1913 p o r
4 3 3 0 5 0 0 0 l i r a s , 166438 q u i n t a l e s e n 1915 y 8 3 0 0 0 q u i n t a l e s e n 1920 ( % c i g a r r i l l o s )
p o r c a s i 300000000 l i r a s , c o n t r a u n a e x p o r t a c i n de a p r o x . 5 m i l l o n e s de l i r a s . L a
i m p o r t a c i n e n 1921 se r e d u j o a l a t e r c e r a p a r t e . E n 1919 l a H a c i e n d a m o n o p o l i -
z a d o r a v e n d i a l p b l i c o l o s d i v e r s o s t a b a c o s e l a b o r a d o s p o r a p r o x . 120 m i l l o n e s
de l i r a s .
E l c o n s u m o m e d i o a n u a l d e l t a b a c o p o r h a b i t a n t e es e l s i g u i e n t e : A m r i c a
d e l N o r t e 3,1 K g , P a s e s B a j o s 2,5 K g , B l g i c a 2,8 K g , . S u i z a 2,3, A l e m a n i a 1,5,
A u s t r i a - H u n g r a 1,5, S u e c i a 1,2, R u s i a 0,9, . S e r b i a 0,8, F r a n c i a 0,8, I n g l a t e r r a 0,7,
I t a l i a 0,6, R u m a n i a 0,2, D i n a m a r c a 0,1 y F i n l a n d i a 0 , 1 .
D e c a m o s que en estos l t i m o s a o s , p a r a h a c e r m e n o s n o c i v o e l uso d e l
t a b a c o ( l a p a r t e n o c i v a s e r a e s p e c i a l m e n t e l a n i c o t i n a , a l a c u a l e l h o m b r e se
h a b i t a s i n g r a v e s i n c o n v e n i e n t e s , c o m o se h a b i t a a l o s c l i m a s , a l o s a l i m e n -
t o s , a l a s b e b i d a s y a l a s m o d a s m s d i s p a r a t a d a s ) , se t r a t d e e l i m i n a r l a n i c o -
t i n a e x t r a y n d o l a c o n v a r i o s d i s o l v e n t e s , p e r o j u n t o c o n e l l a se e x t r a a n t a m b i n
o t r a s s u b s t a n c i a s q u e d a n a r o m a a l t a b a c o ( D . R . P . 1 7 8 9 6 2 , 197159 y 2 1 2 4 1 0
d e 1908).
M e j o r e s r e s u l t a d o s se a l c a n z a r o n c o n l a filtracin d e l h u m o a t r a v s de fibras

26 MOLINAEIII*
402 ALCALOIDES

por los oculistas por su accin midritica (dilata la pupila) y a n a l g s i c a

(es decir, mitiga el dolor). E s bastante venenosa y funde a 115,5. Como
entre los productos de las diversas descomposiciones de la atropina se
encuentran derivados del eptametileno, pirrolidinas y piperidinas substi-
tuidas, tropina NCs Hi=, O y cido trpico Cg H,o O 3 (que es el cido a-fenil
.CH,OH
3-oxipropinico CeH^ . CH<^ ), la atropina se considera como un

ter, es decir, como un tropato de tropina, siendo la estructura de la tro-

pina (obtenida tambin por sntesis) la siguiente:

CH-CH a CH,
I I - "
N.CH3 CH.OH

CH.-CH t CH2

(funde a 62, hierve a 220).

L a hiosciamina, estreoismero de la atropina, se encuentra en el
beleo (Hyosciamus niger) y funde a 109.
L a tropina se forma por desdoble de la atropina mediante hidrato de
bario; es una base terciaria que contiene un grupo alcohlico secundario
y por esto se llama tambin tropanol. Por oxidacin con cido crmico
forma primero una cetona, la tropinona Cs H 1 3 X O y luego el cido trpico
C4 He N (CH3) ( C H , CO2 H) CO-2 H , a causa de la ruptura del anillo piperi-
dnico, L a tropina con H C l concentrado forma la tropidina (o tropeno)
Cs Hi3 N , que tambin se obtiene separando CO-2 de la anhidroecgonina, y
constituye una base oleaginosa que hierve a 162.

Otros alcaloides v a r i o s son: la veratrina o cevadina C3.2H2C, N O 9 que se

encuentra en el veratrum lbum] la espartana Cu, Hje Nj que se halla en
el sparticum scoparium; la sinapina Ce H25 NOe que se halla en las semi-
llas de mostaza blanca y se puede considerar como derivada tanto de
la colina como del cido sinpico C u H1.2 O.-, {cido dimetiltrioxicinmico); la
hidrastina Qn Hjj NOs que se extrae de las ra ces del hydrastis canaden-
sis, tiene propiedades a n l o g a s a las del cornezuelo de centeno y por oxi-
dacin forma hidrastinina Cji Hn NO? -|- HoO.

Vlorfina N C n Hm O 3 . E l ltex de las cpsulas de papaver somniferum

cuando se ha coagulado forma el opio, que junto con grasas, resinas,
gomas, azcares, cidos, substancias proteicas y varios alcaloides, con-

y t e j i d o s a n t e s de l l e g a r a l a boca, y en efecto, c o n e l p r o c e d i m i e n t o de Thoms

( D . R . P . 145727) se o b t i e n e n s a t i s f a c t o r i o s r e s u l t a d o s a p l i c a n d o a l a b o q u i l l a u n
p e q u e o c o p o de a l g o d n e m b e b i d o de c l o r u r o f r r i c o o s u l f a t o f e r r o s o a m o n i a -
cal, que r e t i e n e todos los aceites e t r e o s ardientes, el c i d o s u l f h d r i c o , b u e n a
p a r t e d e l c i d o c i a n h d r i c o y c a s i t o d a l a n i c o t i n a y sus d e r i v a d o s b s i c o s q u e se
e n c u e n t r a n e n e l h u m o . Se h a a p l i c a d o t a m b i n e l t r a t a m i e n t o d e l t a b a c o b r u t o
c o n o z o n o p a r a f a c i l i t a r l a e l i m i n a c i n de l a n i c o t i n a , p a r a a u m e n t a r l a c o m b u s -
t i b i l i d a d y p a r a m e j o r a r l a c a l i d a d . T a m b i n se a u m e n t a e l a r o m a d e l t a b a c o
a g r e g n d o l e p e q u e a s c a n t i d a d e s de m e t i l e u g e n o l o m e t i l i s o e u g e n o l .
 MORFINA 403

tiene notables cantidades de morfina (aproximadamente 10 /<,). L a morfina

es poco, soluble en agua, funde a 230 descomponindose, es inodora,
tiene propiedades narcticas y a n a l g s i c a s , y por esto se emplea en Medi-
cina en estado de clorhidrato N C j , Hu, O 3 . H C l + 3 H j O . E s una base
terciaria de carcter fenlico. Destilada en presencia de polvo de zinc
produce piridina, pirrol, quinolina y fenantreno.
L a morfina se extrae del opio agotndolo con agua; el extracto acuoso
evaporado se trata con carbonato sdico para precipitar todos los alca-
loides del opio (una veintena, aproximadamente); al cabo de 24 horas se
lava el precipitado con agua y despus con alcohol, el cual separa las
resinas y todos los alcaloides, menos casi toda la morfina. Este residuo de
morfina bruta se disuelve en cido actico (que deja sin alterar las impu-
rezas de narcotina), se filtra sobre carbn animal y se pone otra vez en
libertad la morfina pura con amonaco, se lava con agua fra y se deseca.
Para obtenerla pursima se hace cristalizar varias veces con alcohol y un
poco de carbn animal.
L a accin del opio sobre el organismo humano es a n l o g a a la de los
dems estupefacientes, hallndose comprendida entre la de los ms suaves
(alcohol, ter) y la de los ms e n r g i c o s (cocana, pg. 404). L a morflno-
mania, es decir, el uso y abuso del opio, fumado con tabaco o solo, es
antiguo y est todava arraigado en diversos pueblos, y especialmente
en China, donde asume la importancia de un verdadero peligro social que
conduce a la decadencia y a la ruina de aquella poblacin (1).

(1) Ch. C. Taylor e n l a Contemporany Review d e e n e r o d e 1913 d e s c r i b i l a

g r a v e d a d e i n m o r a l i d a d d e l t r f i c o del o p i o que I n g l a t e r r a f a v o r e c a e impona
a C h i n a c o n t r a t a d o s e s t i p u l a d o s d e s p u s d e d o s g u e r r a s (1839-1842 y 1856-1858) y
c o n f i r m a d o s m s t a r d e (1876) a p e s a r d e l a s p r o t e s t a s d e l g o b i e r n o c h i n o ; t o d o
e l l o p a r a f a v o r e c e r a los p r o d u c t o r e s i n g l e s e s de o p i o y a l g o b i e r n o i n g l s de l a
I n d i a , q u e t i e n e e l m o n o p o l i o d e l c o m e r c i o d e l o p i o , d e l c u a l o b t u v o e n 1907 m s
d e 80 m i l l o n e s d e p e s e t a s , c o r r e s p o n d i e n d o 63 m i l l o n e s a l e x p o r t a d o a C h i n a . S l o
a p a r t i r d e 1908, p o r i n i c i a t i v a d e l v i r r e y d e l a I n d i a L o r d Morley, I n g l a t e r r a se
c o n f o r m c o n d i s m i n u i r e n 5000 c a j a s a n u a l e s l a e x p o r t a c i n de o p i o a C h i n a , d e
m o d o q u e e n 1916 c e s a s e t o d a e x p o r t a c i n .
T a m b i n las colonias holandesas. J a v a y S u m a t r a y la I n d o c h i n a francesa,
l a s c o l o n i a s p o r t u g u e s a s d e M a c a o , d o n d e se p r e p a r a b a t o d o e l o p i o p a r a f u m a r ,
y h a s t a l o s E s t a d o s U n i d o s d e A m r i c a q u e o b t e n a n a l g u n o s m i l l o n e s de p e s e -
tas a n u a l e s p o r l o s d e r e c h o s de a d u a n a s q u e g r a v a b a n e l o p i o c o n s u m i d o p o r
l a n u m e r o s a p o b l a c i n c h i n a de los d i v e r s o s e s t a d o s , t e n a n g r a n i n t e r s e n
a r r u i n a r e l o r g a n i s m o de m i l l o n e s de c h i n o s p a r a c o n s e g u i r e s p l n d i d a s g a n a n -
cias. Pero como la m o r f i n o m a n a h a b a acabado por extenderse t a m b i n a las
f a m i l i a s de l a m s a l t a s o c i e d a d de las c o l o n i a s i n g l e s a s , h o l a n d e s a s , f r a n c e s a s
y de l a m i s m a p o b l a c i n y a n k e e , finalmente a p r i n c i p i o s d e 1912 se convoc
u n a c o n f e r e n c i a i n t e r n a c i o n a l en L a H a y a e n t r e todos los Estados interesa-
d o s y se e s t i p u l u n a c o n v e n c i n p o r l a c u a l t o d o s se c o m p r o m e t i e r o n a c o m -
b a t i r e l uso d e l o p i o . L a g u e r r a e u r o p e a de 19141918 r e t r a s u n p o c o l a a p l i c a - ,
c i n d e e s t a c o n v e n c i n , p e r o e l p r o b l e m a e s t a b a t e r i c a m e n t e r e s u e l t o , y s i es
v e r d a d q u e t o d a v a p e r s i s t e u n f u e r t e c o n t r a b a n d o ( a p r i n c i p i o s d e 1922 C h i n a h a
t e n i d o q u e p r o h i b i r e l a t e r r i z a j e de a e r o p l a n o s en su s u e l o , p o r q u e p o r este m e d i o
se h a c a u n i n t e n s o c o n t r a b a n d o d e o p i o ) , es p r o b a b l e q u e e n u n p o r v e n i r m u y
p r x i m o C h i n a q u e d a r c o m p l e t a m e n t e s a l v a d a de l a t e r r i b l e p l a g a que l a
m i n a b a , p u e s e n 23 e n e r o d e 1922 se firm p o r t o d a s l a s n a c i o n e s e n L a H a y a e l
c o m p r o m i s o de d i c t a r l e y e s p a r a c o m b a t i r d e t o d o s m o d o s e l c o m e r c i o i l c i t o d e l
o p i o . I t a l i a d i c t e l c o r r e s p o n d i e n t e d e c r e t o - l e y e n 9 f e b r e r o d e 1922.
404 ALCALOIDES

L a accin del opio es debida a la presencia de diversos alcaloides, que

A. Pictet ha clasificado as: 1., grupo de la morfina, que comprende:

morfina C,T H I , X O (OH),, codeina Hj, N O (OH) ( O C H 3 ) ,

seudomorfina [ C , , H.e N O iOH)^],, tebaina d , H,5 N O ( O C H 3 I 2 ;

2. grupo de la papaverina, qvL& comprende especialmente derivados de la

isoquinolina que ejercen una accin fisiolgica grave:

- papaverina C, H N ( O C H 3 ) 4 , laudanina C n H,5 N (OH) (OCHsJg,

laudanidinit C i : H,5 N (OH) i O C H 3 ) 3 , laudanosina C , : H,5 N (OCH^)^.
codamina Hi NO (OH) ( O C H , ) , , criptopina d , , H , , NO3 ( O C H 0=,
narcotina C,n H,4 NO4 (OCH3\3, oxinarcoti?ia C,a H,4 NO,^ (OCHsJs,
protopina CsoHi.iNOs, narcena CO H,s N O 5 ( O C H 3 ) 3 ,
tritopina (C21 H^T NOs)-) O, meconidina Coj H23 NO4, ''' ' '
papaveranina C^Un^Os, gnoscopina C; H33 NO7, ,
autopina C23 H.s NO4, santalina Cz-Ws^^O:!,
^ hidrocolarnina ClitiNO.AOCHs), berberina CuUr.^Oi. '

E l opio contiene adems cido mecnico C- H 4 0 - ; unido a varios alca-

loides; y tambin contiene: cera, substancias proteicas, caucho, substancias
pcticas y mucilaginosas, cidos lctico y sulfrico, sales amnicas, etc.
Un buen opio contiene de 8 a 24 / o de agua, 3,5 a 5 / o de cenizas, 45 %
de extracto acuoso, 9 , 1 5 / o d e morfina, 5 % aproximadamente de narco-
tina, 0,8 "/ de papaverina, 0,4 /o de tebaina, 0,3 /o de codeina, 0,2 ! de
narcena.
Un buen opio costaba en la anteguerra de 35 a 40 ptas. el K g : la mor-
fina pura, cristalizada, a 600 ptas. el K g ; el clorhidrato a 450. Alemania
en 1905 import 6S7 quintales de opio, por 1630000 ptas.; China import
26O0O quintales en 1908, unos 25000 quintales en 1909, y casi 20000 quin-
tales en 1910. Inglaterra en 1910 import unos 2200 quintales de opio y
export 225 quintales en 1911. L o s Estados Unidos de Amrica en 1911
importaron 3000 quintales de opio. vr '

C o c a n a N C i ; H2104. Obtinese junto con otros alcaloides que la acom-

paan (cinamilcocana, cinamilecgonina, cocamina o ci.-truxilina, igrina etc.)
de las hojas de coca (Erythroxylon coca), pequeo arbusto que crece en
P e r , Solivia. Colombia, Brasil, Argentina y ahora se cultiva tambin
en C e y l n y en J a v a . Solos P e r y BoHvia producen anualmente unos
150000 quintales de hojas de coca secas, que contienen 0,5-2,6 /o de diver-
sos alcaloides, siendo 0,2-0.8 /o cocana; pero no se conservan ms de seis
meses. L a mayor parte de esas hojas las consumen los i n d g en a s como
masticatorio, en parte son elaboradas en el mismo pas de origen para
preparar cocana bruta, con 80-90 /o de cocana y 10-20 /(, de otros alca-
loides, que se expide luego a Hamburgo y Londres. L a s hojas secas se
vendan en Londres antes de la guerra a unas 200 ptas. el quintal (1).

(1) F a b r i c a c i n de l a c o c a n a y de l a igrina. L a s hojas frescas de coca son

p u e s t a s a s e c a r a l s o l p o r l o s i n d g e n a s , y l u e g o se e l a b o r a n e n e s t a b l e c i m i e n t o s
 COCANA 405

Tanto la cocana como los dems alcaloides que la acompaan en la

hoja de coca, derivan de una base nica, la ecgonina, de la cual se obtienen
luego separadamente; por lo tanto de las hojas se obtiene primero la
ecgonina.
E s l e v g i r a , funde a 98, tiene accin a n a l g s i c a , y se emplea abusi-
vamente como activsimo estupefaciente (1). Se emplea en oculstica y en
ciruga para producir anestesias locales {Kaffer 1884).

e s p e c i a l e s , h a c i n d o l a s m a c e r a r , p r e v i a p u l v e r i z a c i n , e n c a l d e r a s de c o b r e c o n
u n a s o l u c i n d i l u i d a de s o s a , a l a c u a l se a g r e g a s i m u l t n e a m e n t e p e t r l e o ( l a
f r a c c i n q u e d e s t i l a e n t r e 2 0 0 y 2 5 0 ) d e m o d o q u e se f o r m e u n a p a s t a b l a n d a q u e
se m e z c l a b i e n c a l e n t a n d o d b i l m e n t e c o n s e r p e n t i n e s d e v a p o r . L a s b a s e s , o s e a
los a l c a l o i d e s , son l i b e r a d a s de los c i d o s c o n los cuales e s t a b a n c o m b i n a d a s y
e n t r a n e n d i s o l u c i n e n e l p e t r l e o . T o d a l a m a s a se e x p r i m e b i e n c o n p r e s i n d e
a i r e s o b r e filtros c o n o b j e t o d e r e c o g e r t o d a l a p a r t e l q u i d a , s o l u c i n a c u o s a y
p e t r l e o , l a c u a l p o r e l r e p o s o se s e p a r a e n d o s e s t r a t o s y se d e c a n t a a s e l e s t r a t o
d e p e t r l e o , q u e c o n t i e n e l o s a l c a l o i d e s ; e l r e s i d u o q u e q u e d e n e l filtro se t r a t a
v a r i a s v e c e s d e l m i s m o m o d o h a s t a a g o t a r l o . D e l p e t r l e o se o b t i e n e l a c o c a n a
s a c u d i n d o l o con c i d o c l o r h d r i c o o s u l f r i c o diluidos, hasta r e a c c i n casi n e u t r a
o l i g e r a m e n t e a c i d a d e l a m a s a ; se d e c a n t a e l p e t r l e o , p a r a r e u t i l i z a r l o e n s u c e -
s i v a s o p e r a c i o n e s ; d e l l q u i d o a c u o s o - a c d u l o se s e p a r a n c r i s t a l e s b l a n c o s d e c l o r -
h i d r a t o o s u l f a t o d e c o c a n a q u e se r e c o g e n e n u n filtro. T a m b i n d e l l q u i d o
a c u o s o q u e q u e d a d e s p u s d e l a d e c a n t a c i n d e l p e t r l e o se o b t i e n e a l g o d e
c o c a n a concentrando y neutralizando con cido clorhdrico. Todo el clorhidrato
d e c o c a n a b r u t o a s r e c o g i d o y d e s e c a d o t i e n e u n t t u l o d e 80-95 / y se e x p o r t a
a E u r o p a , donde las g r a n d e s f b r i c a s especializadas e x t r a e n la c o c a n a p u r a y l a
igrina que s i e m p r e l a a c o m p a a . L o s m t o d o s usados p a r a esta s e p a r a c i n y
p u r i f i c a c i n se m a n t i e n e n s e c r e t o s , p e r o s u b s t a n c i a l m e n t e c o n s i s t e n e n t r a t a r e l
c l o r h i d r a t o b r u t o de c o c a n a c o n una s o l u c i n de sosa p a r a p o n e r e n l i b e r t a d l o s
a l c a l o i d e s ; se s a c u d e l u e g o c o n t e r p a r a d i s o l v e r l a c o c a n a , y e n c a m b i o l a
i g r i n a n o se d i s u e l v e ; d e c n t a s e l a s o l u c i n e t r e a , d e s t l a s e e l t e r y l a c o c a n a
r e s t a n t e se d i s u e l v e e n c i d o c l o r h d r i c o d i l u i d o , se r e p r e c i p i t a c o n s o s a , se filtra,
se r e d i s u e l v e c o n c i d o s y a s se r e p i t e v a r i a s v e c e s e s t a o p e r a c i n h a s t a o b t e n e r
u n a c o c a n a q u e d e l a l c o h o l c r i s t a l i c e p u r s i m a ; e n t o n c e s se t r a n s f o r m a e n c l o r -
h i d r a t o p u r o n e u t r a l i z n d o l a e x a c t a m e n t e c o n H C l p u r o , se c o n c e n t r a e n e l
v a c o h a s t a s e q u e d a d y se r e c r i s t a l i z a c o n u n a m e z c l a d e a l c o h o l y t e r o c o n
t e r de p e t r l e o .

E l l q u i d o a c u o s o r e s t a n t e , u n a v e z s e p a r a d a l a s o l u c i n e t r e a de c o c a n a ,
c o n t i e n e l a igrina, l a c u a l se s e p a r a p o r d e s t i l a c i n c o n v a p o r d e a g u a o e x t r a -
y n d o l a c o n c l o r o f o r m o , y a s se o b t i e n e e n f o r m a d e u n a c e i t e q u e se r e c t i f i c a
d e s t i l n d o l o a l v a c o a 9 2 - 9 4 ; e s t e a l c a l o i d e es u n d e r i v a d o c e t n i c o d e l h i d r o m e -
t i l p i r r o l de l a s i g u i e n t e c o n s t i t u c i n :

CH,-CH,
' I ))N.CH3
CH,-CH^CO.CH,.CH3.

Precios: l a c o c a n a p u r a a n t e s d e 1885 c o s t a b a c a s i 2 0 0 0 0 p t a s . e l K g ; e n 1887

c o s t a b a 3 5 0 0 ; e n 1906, 5 6 0 , y e n 1913 , 290 p t a s . e l K g . D u r a n t e l a g u e r r a y d e s p u s
de l a g u e r r a s u b i e l p r e c i o a c i f r a s e l e v a d s i m a s .
(1) L o s e f e c t o s d e l o s e s t u p e f a c i e n t e s . L a c o c a n a ejerce influencia sobre
e l s i s t e m a n e r v i o s o , y sus e f e c t o s s o n a n l o g o s a l o s d e l a l c o h o l , d e l t e r , d e l a
m o r f i n a ( p g . 395). A u n q u e l a c o c a i n o m a n a h u b i e s e y a c o n q u i s t a d o algunos
g r u p o s de l a s clases e l e v a d a s e n l a s c a p i t a l e s de l a s d i v e r s a s n a c i o n e s , y espe-
c i a l m e n t e e n P a r s , l a v e r d a d e r a e p i d e m i a g r a v s i m a d e c o c a i n o m a n a se d e s -
a r r o l l d u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a , y d e s p u s de e l l a , t r a n s t o r n a n d o n u m e r o s o s
j v e n e s de las clases m e d i a y e l e v a d a y c o n d u c i n d o l o s a l a d e g e n e r a c i n m o r a l
y a l a d e s c o m p o s i c i n p s q u i c a d e l o r g a n i s m o . E l c o c a i n i s m o h a s i d o y es u n v e r -
406 ALCALOIDES

Con cidos e n r g i c o s en caliente se desdobla en alcohol m e t l i c o ,

cido benzoico y ecgonina NCg H , i O 3 (Lossew 1865), que es el derivado
a-carboxlico de la tropina; y como con alcohol metlico y cido benzoico
regenera la cocana, sta debe contener los siguientes grupos.

lo cual queda confirmado por su preparacin sinttica (algo complicada).

S u constitucin es la siguiente {Willsttter 1898):

CHj-CH CH.COCHa

N.CH3 CH.COsCHs

- '- .CHa-CH CH.,

el grupo caracterstico {anestesiforo) es el radical benzolico, y elimi-

nando el C H 3 unido al nitrgeno, o el grupo CO-2 C H 3 , las propiedades
a n e s t s i c a s son muy poco o nada alteradas; por otra parte, casi todos los
t e r e s aminoxibenzoicos son anestsicos locales suaves {Einhorn y Hein!{
1897), p. ej., la anestesina o ter p-aminobenzoico NH5. Ce H , . CO2 C , H5.
E l carcter anestsico de estas substancias resulta reforzado si en vez

d a d e r o a z o t e d e l a p o s t g u e r r a , p o r q u e se s a b e q u e a l o s c a s o s g r a v e s y d e s e s p e -
r a d o s q u e se h a n c u r a d o e n l o s m a n i c o m i o s y o t r a s c a s a s d e s a l u d , c o r r e s p o n d e n
n u m e r o s o s c a s o s m e n o s g r a v e s , p e r o n o m e n o s f a t a l e s , q u e se h a l l a n d i f u n d i d o s
p o r t o d a s p a r t e s , y e s p e c i a l m e n t e e n l o s g r a n d e s c e n t r o s d o n d e se h a c e u n a c t i v o
c o n t r a b a n d o de t a n p e r n i c i o s a d r o g a .
E n los p r i m e r o s t i e m p o s de u s a r l a , y p o r p e q u e a s dosis, l a c o c a n a o b r a
c o m o excitante o e m b r i a g a d o r a c o m o el a l c o h o l , pero d e s p u s o b r a c o m o para-
lizante, d e s u e r t e q u e e l a b u s o y l a s d o s i s c r e c i e n t e s e n q u e se b u s c a l o s e f e c t o s
q u e p r i m e r o se o b t e n a n c o n d o s i s m e n o r e s , a c a b a n p o r p r o d u c i r e f e c t o s o p u e s -
t o s a l o s d e s e a d o s , y a l a i m p o t e n c i a se a g r e g a e l e n f l a q u e c i m i e n t o y e l e m b r u -
t e c i m i e n t o g e n e r a l d e l o r g a n i s m o . L a s d o s i s s i e m p r e c r e c i e n t e s de c o c a n a
( a l g u n o s i n d i v i d u o s l l e g a n a dosis de 7 g r a m o s d i a r i o s ) a que f a t a l m e n t e e s t
i m p e l i d o el c o c a i n m a n o c o n d u c e n a l e n v e n e n a m i e n t o c r n i c o , a d i s t u r b i o s
digestivos, fuertes palpitaciones del c o r a z n , midriasis pupilar, calambres, vr-
t i g o s , delirios, accesos c o n v u l s i v o s , alucinaciones, m a n a p e r s e c u t o r i a , postra-
c i n g e n e r a l d e l o r g a n i s m o . E l c o c a i n m a n o e n v e j e c e p r e c o z m e n t e , s u r o s t r o se
v u e l v e i n e x p r e s i v o , a t o n t a d o , l a i n t e l i g e n c i a se o f u s c a , e l s e n t i d o m o r a l se e m b o t a
y se p e r v i e r t e . E l d e l i r i o a l u c i n a t o r i o y d e p e r s e c u c i n l l e v a a v e c e s a l h o m i c i d i o ,
pero m s a menudo al suicidio. V c t i m a s m s frecuentes del cocainismo son ios
o r g a n i s m o s y a averiados, c o m o los h i s t r i c o s , n e u r t i c o s , desequilibrados y dege-
n e r a d o s , q u i e n e s , a n t e s que o t r o s , d e b e n ser r e c l u i d o s e n las casas de s a l u d y e n
l o s m a n i c o m i o s , p o r q u e s i se d e j a s e n l i b r e s c o n s t i t u i r a n u n g r a v e p e l i g r o p a r a l o s
d e m s . C o n c u r a s l a r g a s y p a c i e n t e s se l o g r a a v e c e s d e s h a b i t u a r a e s o s d e s g r a -
c i a d o s d e l uso de l a c o c a n a , y s i p e r s e v e r a n en l a a b s t e n c i n , p u e d e n s a l v a r s e .
P o r todas estas g r a v e s consecuencias, e n los p r i n c i p a l e s E s t a d o s h a sido p r o -
h i b i d o , e n l a p o s t g u e r r a , e l l i b r e c o m e r c i o de l a c o c a n a , p e r o c i r c u l a n t o d a v a
g r a n d e s cantidades p o r el i n t e n s o c o n t r a b a n d o , e x c i t a d o p o r los e n o r m e s p r e c i o s
del p r o d u c t o y p o r el e s t m u l o de desear e l f r u t o p r o h i b i d o .
E l c o c a i n i s m o , m s que p o r leyes r e p r e s i v a s , p o d r curarse y vencerse por
u n a sana p r o p a g a n d a m o r a l y p o r e l e j e m p l o de e l e v a c i n c v i c a que deben dar
l a s clases m s c u l t a s y m s a ' t a s de l a e s c a l a s o c i a l .
 QUININA 407

de N H 2 existen grupos N (CHs)., unidos de preferencia a otros grupos

metlicos, p. e j . :

> C < y > C /

estovana alipina

preparadas por l a casa B a y e r en 1905; ambas son mucho menos venenosas

que la cocana, pero no poseen l a propiedad de sta, de constreir los vasos
sanguneos; para t a l objeto se mezclan con adrenalina, que posee m u y
marcada l a misma propiedad, junto con l a de disminuir la toxicidad de
diversos alcaloides, especialmente de la cocana.
Cuando e l precio de l a cocana era todava muy elevado, se prepa-
raron numerosos substitutivos de la cocana, como anestsicos locales,
pero pocos fueron los que l o g r a r o n tener xito prctico; tales fueron la
eucaina |3 (o-benzoato de trimetil-y-oxipiperidina), l a olocaina ( M . L . B .
de 1897) de la condensacin de fenacetina y p-fenetidina (a pesar de faltar
el grupo anestesiforo benzolico), la acolna (clorhidrato de diparaanisil-
p-fenetilguanidina), etc.

Narcotina NCsaH^aO-;. Est contenida en la proporcin de 6 /o en

ol opio, funde a 126, es una dbil base terciaria poco venenosa y con-
tiene tres grupos oximetlicos.
D e l a narcotina, por hidrlisis, se obtiene el anhdrido del cido mec-
nico CO Hio O4 y l a cotarnina N C i j Hi3 O3, que es u n derivado de l a isoqui-
nolina y con bromo da dibromopiridina.

E s t r i c n i n a N2C21H-25O2. Est contenida junto con l a brucina N^CjsHseOi

y la curarina en las semillas de l a Strychnos nux vmica {nue\
Son venenos m u y enrgicos que producen l a muerte aun en pequeas
dosis, causando contorsiones tetnicas en los msculos; la c u r a r i n a se usa
como antdoto de los dems alcaloides. L a estricnina funde a 265, es una
base terciaria monovalente, poco soluble en agua; fundida con potasa da
indol y quinolina; destilada con cal forma ^-picolina.

Quinina Na do H24 O2. Hasta ahora, de la corteza de los rboles del

gnero Cinchona se han aislado hasta 24 alcaloides, de los cuales e l ms
importante es l a quinina, siguiendo luego l a cinconina N^CioHajOs; ambas,
aunque en distinto grado, dotadas de poder febrfugo; entre los dems
alcaloides se halla la hidroquinina N j C20 Hse 0-2, la cinconidina NaCigHs-iO,
la hidrocinconidina N C 1 9 H 2 O, l a quinidina C20 H24 O2, etc.
L a quinina es levgira, poco soluble en agua, funde a 177, y cuando
cristaliza con 3 H 5 O funde a 57, tiene intenso sabor amargo y es inodora.
Es una base divalente con dos tomos de nitrgeno terciarios, capaz de
salificarse con dos equivalentes de cidos, dando entonces a menudo solu-
ciones acuosas con fluorescencia azulada caracterstica de l a quinina.
Contiene u n oxhidrilo y un oximetilo, y aunque su frmula de constitucin
no est todava completamende elucidada, debe estar formada por dos
sistemas cclicos N C , o H , 5 ( 0 H ) NC9H5 . O C H 3 , de los cuales el p r i -
408 ALCALOIDS

mero tiene alguna analoga con la tropina y el segundo est formado por
la 5-metoxiquinolina, l a cual, por otra parte, se obtiene fundiendo la q u i -
nina con potasa. W . Knigs, despus de prolongados estudios, lleg
la conclusin (1906-1907) de que a la cinconina y a la quinina corresponden
probablemente las siguientes frmulas de constitucin:

N
OH
CH, C ^CH,
HC C
H,C X'H.CH:CH2
UC^ \ XHC
CH
HC CH

CH N
Cinconina

N
OH
CH2- ~-C CHjj
CH.,
CH C I
^C / V H5C CH ; C H . C [ 1 : C I 1 ,
CH3O.C- '^CH
CH
HC^ ;cH
CH N
qmntna

Rabe en cambio (1906-07) propuso para l a cinconina l a siguiente

frmula:

' - ' CH2CH-CH-CH:CH '

I CH
CH, CH,

C ( O H ) . N CH5

que est de acuerdo con l a reaccin Beckmann de las oximas-

E n t r e los div^ersos productos de oxidacin de l a quinina figura e l cido
quinico N C 9 H 5 O C H 3 C O j H .
E n Medicina, para combatir l a fiebre, y especialmente las fiebres
paldicas, se usa el sulfato neutro de quinina (N2C2oH54 0 2)2.S04H2 + 8 H-iO
(en e l alcohol cristaliza con 2 H 2 O ) , o bien el clorhidrato de quinina
N2C20H24O2 H C l + 2 H.2O que es mucho ms soluble en agua.
E l bisulfato de quinina, o sulfato cido, contiene una molcula de q u i -
nina por una de cido sulfrico (1).

(1) C o m o l a q u i n i n a y s u s v e r d a d e r a s s a l e s s o n m u y a m a r g a s , se trat e n
d i v e r s a s o c a s i o n e s de p r e p a r a r s a l e s m e n o s o n a d a a m a r g a s y e n 1896 s e e n t r e g
a l c o m e r c i o l a euquinina (Zimnter D . R . P . 91370 y 118352) inspida, p r e s e n t a d a
c o m o etilcarbonato de quinina CO,(C2H5)(C2oH,3N20) y e n 1902 a p a r e c i l a arista-
quina p r e p a r a d a p o r Bayer y Zimmer ( D . R . P . 105666 de 1898) inspida y p r e -
s e n t a d a c o m o carbonato de quinina: C03(C2oH2,N20)2. D e c a s e q u e 2 g r a m o s de
 QUININA 409

L a extraccin de los alcaloides de las cortezas de las quinas se puede

realizar del modo siguiente: Pulverzase l a corteza finamente en morteros
con majadero y despus en molinos especiales; frmase una papilla con
lechada de cal en tinas provistas de agitadores; trtase con aceite de para-
fina, se calienta con vapor indirecto y as el aceite disuelve todos los alca-
loides; por el reposo se separa el aceite y se puede decantar; el residuo se
vuelve a t r a t a r otro par de veces con aceite de parafina para agotarlo. L a s
diversas porciones de aceite se renen y mezclan ntimamente con una
solucin diluida de cido sulfrico, que substrae al aceite todos los alcaloi-
des en estado de sulfatos solubles. E n vez de aceite de parafina algunos
usan ter o bencina o ligrona, etc., trabajando en aparatos cerrados; la
solucin alcalidica se destila en recipientes cerrados para recuperar los
disolventes y el residuo resinoso se extrae con cido sulfrico diluido para
disolver los alcaloides. De los diversos mtodos usados para separar entre
s los principales de estos alcaloides (quinina, cinconina, quinidina, cinco-
nidina) mencionaremos el siguiente: L a solucin de los sulfatos de los
alcaloides se calienta y se neutraliza con sosa; por enfriamiento y p r o l o n -
gado reposo se separa cristalizado, pero impuro, e l sulfato de quinina,
mezclado con sulfato de cinconidina y de hidroquinina; esta mezcla se
redisuelve en cido sulfrico diluido y as se forma bisulfato de quinina
que cristaliza fcilmente, mientras los otros quedan en disolucin. Para
obtener sulfato de quinina puro se disuelve el bisulfato en agua caliente y
se neutraliza exactamente con sosa; por enfriamiento cristaliza el sulfato
puro.
Si se quiere obtener l a quinina l i b r e , se disuelve el sulfato en agua
caliente y se precipita la quinina grumosa con amonaco, se deja enfriar
en agua, y entonces el hidrato de q u i n i n a formado se vuelve cristalino,
adicionando tres molculas de agua de cristalizacin; recgese en u n filtro
y se lava hasta que desaparece la reaccin de los sulfatos.
L a purificacin de l a q u i n i n a no es fcil, y algunos l a consiguen pre-
cipitando el alcaloide de sus soluciones con sal de Seignette, en estado
de t a r t r a t o .
E S T A D S T I C A . E l bisulfato de quinina costaba antes de la g u e r r a a
unas 3 5 ptas. el K g , el sulfato a 4 0 , e l c l o r h i d r a t o a 5 0 . L a produccin
mundial de corteza de quina en 1 9 1 6 fu de 1 2 0 0 0 0 0 quintales.
A n t i g u a m e n t e l a cincona fu tambin extensamente cultivada en
Ceyln, que en 1 8 7 5 export 9 0 quintales de corteza y en 1 8 8 5 ms de
5 0 0 0 quintales, pero luego a causa de l a sobreproduccin, los precios deja-
ron de ser remuneradores y el cultivo fu casi abandonado y substituido
por el del caucho; y as en 1 9 1 5 Ceyln export slo 100 quintales de cor-
teza. E n cambio el c u l t i v o se extendi en las regiones meridionales de l a
pennsula ndica inglesa, que en 1 9 1 9 export 1 0 5 0 0 quintales de corteza

e s t o s p r o d u c t o s p r o d u c a n e l m i s m o e f e c t o q u e 1 g r a m o d e q u i n i n a . P e r o P. Bigi-
nelli e n 1914 d e m o s t r q u e t a l e s p r o d u c t o s n a d a t i e n e n de s a l e s d e l cido c a r b -
n i c o , y q u e e l v e r d a d e r o c a r b o n a t o de q u i n i n a e s t a m b i n m u y a m a r g o ; l a accin
s o b r e e l o r g a n i s m o e s mnima y lentsima a l l a d o de l a q u e e j e r c e l a q u i n i n a , y l a
c o m p o s i c i n e s , p o r lo q u e r e s p e c t a a l a e u q u i n i n a , C O (OC2Hr,)(C2H2,iN202) o s e a
ter etilquinincarbnico y e n c u a n t o a l a a r i s t o q u i n i n a , CO(C2oH.;N202)2 o s e a car-
bonilquinina.
410 ALCALOIDES

y en 1916 casi 9000 quintales. E n Java la produccin comenz en 1879, y

en 1889 l a exportacin de corteza fu de 30000 quintales, en 1910 de
95000 quintales y en 1915 de unos 105000 quintales, de los cuales se elabo-
raron 15000 en l a fbrica de quinina de la isla de Baudoeng que produce
anualmente casi 900 quintales de sales de quinina. L a produccin mundial
de corteza de quina en g r a n preponderancia se vende a subasta en el mer-
cado internacional de A m s t e r d a m , con u n ttulo medio correspondiente a
unos 6,5 /o de sulfato de quinina (1).

(1) E n 1914 existan 3 f b r i c a s d e q u i n i n a y s u s s a l e s e n A l e m a n i a , 2 e n

H o l a n d a , 1 e n I n g l a t e r r a , 3 en F r a n c i a , 2 en Amrica y 1 en J a v a .
L o s Estados Unidos de Amrica e n 1911 i m p o r t a r o n 1600 t d e c o r t e z a de
q u i n a y p o r 2400OO p t a s . de s u l f a t o de q u i n i n a y de v a r i o s a l c a l o i d e s .
Inglaterra e n 1911 i m p o r t 1020 t de c o r t e z a de q u i n a y p o r 2 4 5 0 0 0 0 p t a s . de
s a l e s de q u i n i n a (export p o r 1875000 p t a s . de s a l e s de q u i n i n a ) .
E n 1898 Alemania i m p o r t 3537 t de c o r t e z a de q u i n a p o r v a l o r de a p r o x i -
m a d a m e n t e 3200000 p t a s . ; e n 1905 l a i m p o r t a c i n fu de 2594 t p o r v a l o r de
4200000 p t a s . , y e u 1913, 3262 t p o r 4 m i l l o n e s de p t a s . ; e n 1905 A l e m a n i a export
1404 q u i n t a l e s de q u i n i n a y s u s s a l e s p o r v a l o r de 5 6 0 0 0 0 0 p t a s . y 461 q u i n t a l e s d e
o t r o s a l c a l o i d e s p o r 10600000 p t a s . ; e n 1908 u n o s 1500 q u i n t a l e s a 28 p t a s . e l K g y
e n 1913, 2056 q u i n t a l e s de s a l e s de q u i n i n a p o r 7500000 p t a s .
Italia e n 1904 i m p o r t 1627 q u i n t a l e s ( e n 1908, 1384 q u i n t a l e s ) de c o r t e z a de
q u i n a p o r 341670 l i r a s . E n 1878, e n l o s t i e m p o s de l a Fbrica Lombarda de q u i -
n i n a de M i l n , I t a l i a c o n s u m a 10000 K g d e q u i n i n a (de e l l o s p r o c e d a n 5000 de l a
m e n c i o n a d a fbrica, l a c u a l e n v i a b a a d e m s 20000 K g a R u s i a , a 700-800 l i r a s
e l K g ) ; a c a u s a d e m a l a s e s p e c u l a c i o n e s c o m e r c i a l e s l a F b r i c a L o m b a r d a fu
d e f i n i t i v a m e n t e c e r r a d a e n 1905. D e s d e 1902, a c o n s e c u e n c i a de l o s i m p o r t a n t e s
e s t u d i o s de Rosse Grassi y de Celli s o b r e l a malaria (infeccin t r a n s m i t i d a p o r
el mosquito anofeles, y c o n t r a l a c u a l es posible i n m u n i z a r s e t o m a n d o l i g e r a s
d o s i s de q u i n i n a u n p a r d e v e c e s p o r s e m a n a ) e l g o b i e r n o m o n o p o l i z l a q u i n i n a
p a r a d i s t r i b u i r l a a b a j o p r e c i o y g r a t u i t a m e n t e e n l o s f o c o s paldicos. L o s ben-
ficos r e s u l t a d o s o b t e n i d o s r e s a l t a n e n l a s s i g u i e n t e s c i f r a s : e n 1902-1903 e l c o n s u m o
de q u i n i n a d e l E s t a d o fu de 2242 K g ; e n 1903 04 fu d e 7234 K g ; e n 1904-05,
14071 K g ; e n 1905-06, 18712 K g ; e n 1905 07, 21723 K g ; e n 1908-09, 23635 K g ; e n 1911,
22 795 K g ; m i e n t r a s l a m o r t a l i d a d p o r l a s fiebres paldicas, q u e e n 1887 fu de
21000 y e n 1900 fu de 15865, e n 1902 s e r e d u j o a 9908, e n 1904 a 8501, e n 1906 a 4690,
e n 1909 a 3 463 y e n 1910 a 3 6 1 9 . A d e m s de e s t a s v e n t a j a s , e l g o b i e r n o g a n e n 1906,
p o r l a v e n t a de l a q u i n i n a d e l E s t a d o , m s de 296000 l i r a s y e n 1911, 843300 l i r a s .
A c t u a l m e n t e e n I t a l i a c a s i no se f a b r i c a q u i n i n a , pero se i m p o r t a n d e l e x t r a n j e r o
l a s siguientes sales, que se t r a n s f o r m a n e n pastillas p a r a s e r v e n d i d a s c a s i a
p r e c i o de c o s t e c o n o b j e t o de c o m b a t i r e l p a l u d i s m o : 57 530 K g e n 1912 p o r
2 1 8 6 1 4 0 l i r a s , 91613 K g p o r 9 1 6 1 3 0 0 l i r a s e n 1916, 97248 K g e n 1919 p o r 2 0 5 9 8 0 8 0 l i -
r a s , 77 556 K g p o r 30000000 de l i r a s e n 1920.

Espaa, d o n d e t a m b i n c a u s a e s t r a g o s e l p a l u d i s m o (se c a l c u l a q u e e n l a
c u a r t a o q u i n t a p a r t e de l o s A y u n t a m i e n t o s e x i s t e p a l u d i s m o ) , i m p o r t l a s
s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de q u i n i n a y s u s s a l e s : 5044 K g e n 1911, 4256 K g e n 1912^
4283 K g e n 1913 p o r 185668 p t a s . , 5234 K g e n 1916 p o r 226894 p t a s . , 3859 K g e n
1918 p o r 167288 p t a s . ; 5979 K g e n 1919 p o r 259190 p t a s . , 5634 K g e n 1920 p o r
244234 p t a s . ( p r o c e d e n c i a p r i n c i p a l : F r a n c i a , I n g l a t e r r a ) , 3 776 K g e n 1921
p o r 163690 p t a s . L a i m p o r t a c i n e s p a o l a d e l o s d e m s a l c a l o i d e s y s u s s a l e s
fu d e 2 041 K g e n 1916 p o r 261820 p t a s . , 4 620 K g e n 1917 p o r 600600 p t a s . , 2954 K g
e n 1918 p o r 384020 p t a s . , 3848 K g e n 1919 p o r 500240 p t a s . , 12808 K g e n 1920
p o r 1665040 p a s . , p r o v e n i e n t e s p r i n c i p a l m e n t e de F r a n c i a ; 2504 K g e n 1921 p o r
325520 p t a s .
Calclase e n 400000 H a l a extensin de l o s t e r r e n o s p a n t a n o s o s e n E s p a a , y
e n 300000 e n f e r m o s l o s q u e a n u a l m e n t e p r o d u c e l a e x i s t e n c i a d e e s t o s t e r r e n o s .
 QUINOLINA 411

5. Quinolina y sus derivados

E n t r e l a quinolina o quinolena y l a p i r i d i n a existen relaciones seme-

jantes a las que existen entre la naftalina y e l benceno.
CH CH

Quinolina CoHvN o sea

CH N
Se encuentra en el alquitrn de huesos y tambin en e l de carbn;
pero actualmente se prepara pura por la sntesis de S.kraup.
Es un lquido m u y r e f r i n g e n t e , incoloro, de olor especial.
E l peso especfico es 1,1081 a 0; hierve a 236. Su carcter es de base
t e r c i a r i a (nitrgeno sin hidrgeno). Con cidos forma sales, p. e j . , el
bicromato de q u i n o l i n a Cr^O-H^ (C9H^N)2; es poco soluble en agua.
D e las diversas sntesis se deduce su constitucin:
1. Calentando la <3/Va?u7!<3 con PbOs a l r o j o : - '
H CH, ' ' ' .. ,
H / ^ H \ C H
+ 02 = 2 H 2 0 +
H /CHs
H NH ; - "
2. Skraup calienta la a n i l i n a con g l i c e r i n a , cido sulfrico y n i t r o -
benceno; se forma acrolena, y sta da CeHsN = C H C H = C H j aero-
leinanilina sobre la cual el n i t r o b e n z o l acta puramente como oxidante, y
puede tambin ser substituido por AsaOs. Margosches (1904) propuso subs-
t i t u i r el nitrobenceno con xidos raros del g r u p o del cerio, como oxidantes
para l a sntesis de l a quinolina.
3. E l aldehido ortonitrocinmico por reduccin da aldehido o-ami-
nocinmico, el cual pierde 1 m o l . de H 2 O y da quinolina, quedando as
demostrado que sta es u n ortoderivado del benceno:
CH
CH
/ H = H2O +

No
NH,
Con la oxidacin, se a:aca p r i m e r o a l ncleo benzlico y la q u i n o l i n a
x^XCOOH
da un cido quinlico bibsico , e l cual destilado con cal da la
COOH
N

piridina ; as se puede afirmar con seguridad que la quinolina con-

N
412 Q U I N O L I N A Y bUS D E R I V A D O S

tiene u n anillo bencnico y uno pirdico, como haba desde haca tiempo
previsto Guillermo Korner. Es anloga a la naftalina, en la cual el l u g a r
de u n a C H est ocupado por 1 tomo de nitrgeno. Los enlaces internos
de l a quinolina estn indicados en las frmulas de constitucin antes
representadas; y que r e a l m e n t e existen, por lo menos en parte, dobles
enlaces olefnicos, resulta tambin del comportamiento de l a quinolina
con respecto al ozono.
E l nmero de los ismeros de l a quinolina es grandsimo: 7 mono-
substituidos, 21 bisubstitudos y ms an trisubstitudos.
Los lugares se distinguen mediante nmeros o mediante las letras
a , P, Y, para el grupo pirdico, y o , m , p, a, (orto, meta, para, ana) para el
grupo bencnico.
L a determinacin de la constitucin de los derivados de l a quinolina
puede llevarse a cabo mediante la sntesis ge ne ral de S k r a u p , con a n i l i -
nas variamente substituidas, que l l e v a n los grupos substituyentes a l
ncleo bencnico, y en muchos casos se saca partido del mtodo de oxida-
cin, teniendo en cuenta que ordinariamente es atacado el ncleo benc-
nico y no e l pirdico, y as es fcil saber si el g r u p o substituyente estaba
en uno u otro ncleo.
L o s sulfocidos (o cidos sulfnicos) de l a quinolina fundidos con
potasa dan las oxiquinolinas, y stas calentadas con K C N forman las cia-
noquinolinas, de las cuales por saponificacin se obtienen los correspon-
dientes cidos quinolincarboxtlicos, de los cuales se l l a m a n cidos quinolin-
ben\ocarboxilicos los que contienen e l carboxilo sobre e l ncleo bencnico.
Oxidando la cinconina se obtiene e l cido cincnico Ci)H6N(COsH) (funde
a 254) que es el cido '{-quinolincarbnico y de l se deriva el cido qui-
nico C9H5N(OCH3)(CO-2H)(p. f) constituido por prismas amarillos que fun-
den a 280. Oxidando l a acridina se forma el cido o-^-quinolindicarbnico
o cido acridico.

E l carbosiirilo es la 2-oxiquinolina h [ i ^ T i e n e los carac-

^ ' OH

teres de los fenoles, se disuelve en los lcalis, se r e p r e c i p i t a con CO, etc.

Reduciendo la quinolina con H naciente, ste se une a l ncleo n i t r o -

Ha
genado y forma l a tetrahidroquinolina C,.,HiiN, o sea , que se
H2

NH
comporta como una amina aromtica secundaria ( > N H ) .
Prosiguiendo la reduccin, se adiciona hidrgeno tambin a l ncleo
del benceno, formando l a decahidroquinolina CgHi^N que se confunde con
una amina de la serie grasa.
L a quinaldina CioHgN es l a a-metilquinolina, hierve a 246 y se encuen-
tra en el alquitrn de h u l l a ; con anhdrido itlico da una hermosa materia
colorante: el amarillo de quinolina C,oH:N(CO)sC6H4.
S i se calienta l a q u i n o l i n a con sodio metlico se obtiene la diquinoli-
 FLAVONA 413

lina C!)H6N=C9H6N, anloga al dipiridilo y a l difenilo. Cuando l a quino-

l i n a se polimeriza, se forma l a diquinolina (CnH-X)^ que cristaliza en
agujas amarillas.
L a oximelilquinolina CjHsNOCHg) corresponde al anisol de la serie
quinolnica; se asemeja a l a quinolina; sus derivados seran l a talina
CnHioXOCHs) que es antipirtica, y e l analgeno (o-oxietil-a-benzoilamido-
quinolina).

< T " < T > ^ " "

IsoquinoHna Cs,H7N o ^ '/^^J^'*^ lquido incoloro que

hierve a 2 3 7 ; funde a 2 1 ; su sulfato es poco soluble.

Puede obtenerse del alquitrn, o por sntesis, calentando la sal am-
nica del cido homoftlico:

/CH.,-C00i\H4 ' /CH,-CO\

C H / =2HOO + NH3-I-C,H4<; > N H
VoONHi \/
homoftaliraida

/ CH2CCl^v
. - 6 - 4 \H y eliminando 2 H C l se
\/
/ \ / \ c i
obtiene o sea dicloroisoquinolina.

Cl - : .
Por oxidacin se obtiene una parte de cido itlico y una parte de
cido cincomernico C5H3X . ( C O O H j j (derivado de la piridina).
Como no fija ozono, se debe admitir, contrariamente a lo que se crea,
que no contiene dobles enlaces olefnicos y que probablemente en ambos
ncleos existen enlaces centrales (Molinari 1907).

6. D e r i v a d o s de la cromona

Los siguientes ncleos condensados son anlogos a la quinolina:

.0 CH

Cromona C e H ^ | . Est bien estudiado el derivado ?-metil-

O
cromona :.CH3 que funde a 71.
: H
CO
/ O C-CeHs
Flavona (derivado fenlico de la cromona) C6H/,<^ . Funde
\ C 0 - C H
a 97 y sus derivados oxhidrlicos entran en l a constitucin de muchos g l u -
csidos, a los cuales comunican ^:oloracin a m a r i l l a ; por ejemplo, l a quer-
414 GRUPOS COMPLEJOS

cetina (o flavina), que es u n pentoxiflaveno y con l a isodulcita forma el

glucsido quercitrina (CjiHssOis) que se extrae del te, del lpulo y del quer-
citrn o corteza del quercus tinctoria (la marina es u n ismero de l a querce-
t i n a y se encuentra en e l palo a m a r i l l o o morus tinctoria).La crisina
C)5Hio04 es una dioxiflavona y se encuentra en las yemas del lamo; l a
luteolina d s H j o O e + 2 H-iO es una tetraoxiflavona y forma la materia colo-
rante de l a gualda {reseda tutela); la apigenina es u n glucsido de l a t r i o -
xiflavona que se encuentra en el p e r e j i l y en e l apio.

7. G r u p o s complejos

D e los diversos grupos cclicos condensados citaremos tambin los

siguientes, que adems del ncleo bencnico contienen el ncleo del f u r -
furano, del tiofeno o del p i r r o l , y se obtienen por las ms variadas
sntesis: ~

C.aHsO C,,,H8S C,2HuN

xido de difenileno o Sulfuro de difenileno o Difenilenmina o
dihensofurfUrano dihensotiofeno dibensopirrol o carbazol

D e todas estas agrupaciones se conocen tambin numerossimos deri-

vados halogenados, cidos, alcohlicos, etreos, etc.

Cumarona CsHeO. Es u n lquido que hierve a 177 y adems de poderse

obtener por varias sntesis, se extrae del alquitrn de h u l l a junto con dis-
tintas metilcumaronas. Por accin del cido sulfrico concentrado se poli-
meriza y forma l a resina cumarnica, l a cual por destilacin seca regenera
parte de cumarona, da fenol y en parte se carboniza. Con potasa alcoh-
lica a 200 se abre el ncleo ms pequeo, y forma varios productos. A d i -
ciona fcilmente dos tomos de hologenos. L a a.-bromocumarona con N2O3
pierde el bromo y da *-nrocwmaror!i, que funde a 134.

Benzotiofeno. F u n d e a 32, hierve a 221 y se encuentra en e l a l q u i -

trn de l i g n i t o .
 OXINDOL 415

8. D e r i v a d o s del ndigo

Ms adelante, en el captulo de las materias colorantes, hablaremos de

las substancias colorantes formadas por la condensacin de grupos hetero-
cclicos; sin embargo, ahora vamos a t r a t a r del grupo de substancias de
ncleos heterocclicos que tienen estrecha relacin con el ndigo.

Isatina CeH^ '>C0. Se presenta en prismas amarillo-rojizos, solu-

\co/
bles en alcohol 3- en agua caliente. L a isatina se puede considerar como una
lactama (tomo I , pg. 546) del cido isatnico Ce H4 ( N H j ) . CO . C O O H .
Obtinese del cido o-nitrobenzoilfrmico, u oxidando el ndigo con cido
ntrico, etc.

Disulvese en K O H , primero con color violeta ^ C 6 H 4 ^ ^COj y

NH,
en caliente da luego isatinato potsico C6H4<^ . Oxidando l a
\cO.CO5K
isatina con cido crmico, se forma el cido istico (o anhdrido del cido
.NH-CO
antranilcarbnico) C6H4<^ | .
\co-o
.CO.
D e la frmula de la seudoisatma C 6 H 4 ^ ^ C . O H (que sera una
\
l a c t i m a del mismo cido isatnico) se d e r i v a el ter metlico o metilseudoisa-
.CO.
tina C6H4^ y C . O C H ^ (polvo rojo), pero se conoce tambin la v e r -
\ ^
.NCHsx
dadera m e t i l i s a t i n a C6H4<^ ^CO.
\-co/ .

Dioxtndol CeH4<f ^ C O . Se forma reduciendo la isatina

\ C H . O H /
con zinc y H C l y no es ms que el anhdrido i n t e r n o del cido o-amido-
mandlico y tiene propiedades acidas y bsicas a l mismo tiempo. Oxidn-
dose regenera fcilmente la isatina. Cristaliza en prismas incoloros que
funden a 180.
.NH.
Oxindol CaH4<' ^ C O . Es a l mismo tiempo cido y base, y por
\CH./
lo tanto se disuelve en los lcalis y en H C l . No es ms que l a lactama
del cido o-amidofenilactico, y se obtiene en agujas incoloras que f u n -
den a 120, reduciendo el cido o-nitrofenilactico. Oxdase formando
dioxindol.
416 D E R I V A D O S D E L NDIGO

Indoxilo C S H Z X ^ H . E S e l ismero del que antecede; se

forma fundiendo el ndigo con K O H o separando C O , del cido indoxilico

o indforo. Hllase en estado de indoxilsulfato potsico en l a orina de los
herbvoros CsHeX O SO3K (indican de la orina). Concense derivados
.NH.
del seudoindoxilo CnH./ ^CH2.
\co/

Escatol C S H Z X ^ H . Frmase en la fusin con K O H o en

la putrefaccin de la albmina y se encuentra en los excrementos. F o r m a

escamitas blancas de intenso olor fecal, que funden a 9 5 . Es notable que
de esta substancia ftida se obtengan por sntesis los ms delicados per-
fumes de jazmn y de azahar.
.NH.
Indol C s H - N o sea C^/ x ^ ^ . Es importante por su estrecha

relacin con el ndigo, pues tratando el cloruro de o-nitrobenzoilo con

A g C N se obtiene el n i t r i l o , y ste por saponificacin da cido o-nitroben-
zoilfrmico:

. C O C I (7) .CO.CN .CO.COOH

CeH/ > C H / > C B H /
\N02 [2) \\0, \N02

que por reduccin da la amina, y sta perdiendo una molcula de agua

da la isatina:

.CO.COOH /CO.
CeH/ = H 0 + CH4< >C.OH
\NH2 \ ^
isatina

E l indol se obtiene destilando el oxindol con polvo de zinc y por otros

diversos procedimientos sintticos; se forma en l a putrefaccin pancre-
tica de la albmina o fundiendo sta con K O H . E n estado impuro tiene
olor fecal, pero en estado puro muy diluido huele a flores y por esto se
emplea en perfumera; forma escamitas brillantes que funden a 52 y son
voltiles con vapor de agua. Con ozono da el ndigo.
Con bisulfito sdico da u n compuesto cristalizado; con cido nitroso da
un precipitado rojo y tifie en rojo una v i r u t a de abeto baada en C I H .
Su frmula de constitucin se puede considerar como la condensacin de

una frmula de benceno y una de p i r r o l F o r m a numerosos de-

rivados con substituyentes en el grupo bencnico o en e l pirrlico, y se

indican con y p los dos grupos metlnicos C H prximos a l N H .
 O R I G E N D E L INDIGO 417

Indazol C6H4<' ^ N . Es u n a base dbil q u e se p r e p a r a descom-

poniendo con c i d o a c t i c o y e n c a l i e n t e e l d i a z o c o m p u e s t o de l a p - n i t r o -
o-toluidina y eliminando despus el g r u p o NO3.

Indigo NaCieHioOa

Es el aflil o ndigo una substancia colorante natural, azul, muy

slida, u s a d a en e l e x t r e m o O r i e n t e desde l a ms r e m o t a a n t i g e d a d y de
la c u a l se h a b a establecido comercio con E g i p t o d o n d e se h a n d e s c u -
b i e r t o m o m i a s de l a x v i i i dinasta (1580 a o s a n t e s de Cristo) envueltas
en v e s t i d u r a s teidas con n d i g o , l u e g o con G r e c i a y ms t a r d e con I t a l i a .
El comercio del ndigo hasta la m i -
tad d e l s i g l o X I X fu m o n o p o l i z a d o por
Holanda.

Extrese de l a s r a m a s y de las
h o j a s (de c o l o r v e r d e a m a r i l l e n t o ) de
la Indigofera inctoria ( f i g . 100) que
crece con gran f a c i l i d a d e n los pa-
ses tropicales y se cultiva extensa-
mente en India, Java, China, etc.,
d o n d e se s i e m b r a en p r i m a v e r a y se
c o r t a dos o t r e s v e c e s a l a o a n t e s d e
florecer (1); h a b a s e extrado tambin

(1) P e r t e n e c e n l a s i n d l g f e r a s a l a
f a m i l i a de l a s l e g u m i n o s a s , y por lo tanto
son c a p a c e s de e n r i q u e c e r e l suelo e n
p r o d u c t o s n i t r o g e n a d o s p o r l a accin d e
l a s b a c t e r i a s a z f a g a s q u e fijan d i r e c t a -
m e n t e e l n i t r g e n o a t m o s f r i c o {Qumica
inorgnica, t o m o I , p g . 489); p o r e s t o
se h a propuesto c u l t i v a r el ndigo e n
r o t a c i n c o n l a caa d e a z c a r , e s p e c i a l -
mente en los t e r r e n o s esquilmados p o r
e s t a ltima, p a r a poder d u p l i c a r l a p r o -
duccin. D e u n a h e c t r e a s e p u e d e n o b -
t e n e r 25-30 q u i n t a l e s d e p l a n t a s d e n d i g o
por c a d a c o r t e , extrayndose 5 6 K g de F i g . 100

ndigo p o r c a d a t o n e l a d a de p l a n t a s .
L a s i e m b r a d e l ndigo e n l a s I n d i a s s e efecta e n f e b r e r o o m a r z o , e n t e r r e n o
b i e n p r e p a r a d o , c o n u n o s 14 K g d e s e m i l l a p o r h e c t r e a . A l c a b o de t r e s m e s e s
c o m i e n z a l a floracin, y e n e s t e m o m e n t o l a s p l a n t a s p o s e e n l a m x i m a c a n t i d a d
de m a t e r i a c o l o r a n t e ; s e c o r t a n a l p i e , s e r e c o g e n e n h a c e s y s e l l e v a n e n
s e g u i d a a las factoras p a r a s e r beneficiadas. E l s e g u n d o c o r t e se d a e n septiem-
bre y produce m e n o r r e n d i m i e n t o e n ndigo.
L a extensin d e l c u l t i v o d e l n d i g o l l e g a s u m x i m o e n 1896-97, c o n u n a
s u p e r f i c i e t o t a l d e 640000 h e c t r e a s , d e l a s c u a l e s c o r r e s p o n d a n Vs a B e n g a l a ,
V4 a l a s p r o v i n c i a s d e l N W de l a I n d i a , 'A a M a d r a s y V,2 a P u n j a b . E n 1880 s e c o n -
t a b a n e n l a I n d i a 2800 f b r i c a s d e ndigo y 6000 f a c t o r a s c o n u n t r a b a j o p r i m i -
t i v o , q u e o c u p a b a n c o n j u n t a m e n t e a 360000 p e r s o n a s , e x c l u i d o e l p e r s o n a l d e
a d m i n i s t r a c i n . A c o n s e c u e n c i a de l a a p a r i c i n d e l n d i g o a r t i f i c i a l , l a s u p e r f i c i e

27 MOLINAKI. I I *
 418 NDIGO

en Europa (Hungra, T u r i n g i a , e t c . ) d e l glasto o paste! (satis inctoria,

figura 101) q u e l o c o n t i e n e e n m u c h a m e n o s c a n t i d a d y s l o e n l a s h o j a s .
Existen d i v e r s a s especies del gnero indigofera (inctoria, disperma,
ail, a r g n t e a y o t r a s m e n o s importan-
tes); son arbustos herbceos, de 50 a
100 c m de a l t u r a , r e v e s t i d o s d e p e l o s se-
dosos, de h o j a s c o m p u e s t a s , imparipin-
nadas con n u m e r o s a s h o j u e l a s ; las flo-
res rojas mezcladas a verdes, dispuestas
en racimos cortos, tienen u n pedncu-
l o a x i l a r , c o n c l i z de c i n c o d i e n t e s y
con corola papilioncea de b a s e espo-
lonada.
D e unos ensayos verificados en C a l -
cuta parece resultar que l a indigofera
leptostachya cultivada en Java, pero '
o r i u n d a de N a t a l , es m e j o r b a j o todos
l o s a s p e c t o s q u e l a indigofera inctoria,
i n c l u s o p o r d u r a r 4-5 a o s ; y a u n m s
v e n t a j o s a p a r e c e s e r l a indigofera erecta.

F i g . 101 Extraccin. Para e x t r a e r e l ndi-

go de las plantas recin cortadas, se
d e b e d e s c o m p o n e r e l g l u c s i d o q u e c o n t i e n e n (indican) formado por l a
combinacin de l a g l u c o s a c o n e l n d i g o b l a n c o (o l e u c o b a s e d e l n d i g o
azul) mediante fermentacin en grandes tinas con a g u a . A l cabo de
10 a 14 h o r a s l a g l u c o s a h a f e r m e n t a d o , y e l n d i g o p o r l a p r e s e n c i a de a m o -
naco f o r m a u n a s o l u c i n a m a r i l l e n t a . E l l q u i d o se p a s a a t i n a s o c u b a s
c o n u n a c o r r i e n t e de a i r e d u r a n t e 2 3 h o r a s ; c o n e s t a o x i d a c i n se s e p a r a
el ndigo a z u l e n c o p o s y s t o s se r e c o g e n p o r d e c a n t a c i n a l c a b o de
3 4 horas.

OH OH OH

C,H< \ c - C < >CH.->2CH4< > C H / C = C<' )C,,

H H H H H
ndigo blanco indoxilo ndigo a z u l o indigotina

d e s t i n a d a a l c u l t i v o d e l ail fu d i s m i n u y e n d o , y e n 1906-07 s e h a b i a r e d u c i d o a
180000 h e c t r e a s .
L a t e n d e n c i a a c t u a l e n l a I n d i a e s de e x t e n d e r e l c u l t i v o slo a l o s t e r r e n o s
m s a d e c u a d o s , a b a n d o n a n d o t a m b i n l a s a n t i g u a s v a r i e d a d e s de p l a n t a s de
e s c a s o r d i t o , p a r a o b t e n e r s l o e l ndigo del Natal, que d a ms h o j a s a p r o p o r -
cin d e l t a l l o y stas d a n m s m a t e r i a c o l o r a n t e . T a m b i n a u m e n t a n l o s r e n d i -
m i e n t o s e n m a t e r i a c o l o r a n t e s i e n v e z d e u s a r l a s a n t i g u a s c u b a s de m a c e r a c i n ,
s e e m p l e a n b a t e r a s de d i f u s o r e s ( c o m o l o s d e l a z c a r , t o m o I , p g . 738) c o n p l a n t a s
d e s m e n u z a d a s y c o n adicin d e a l g u n o s r e a c t i v o s p a r a f a c i l i t a r l a difusin.
I. Baldrati (1921) p r o p u s o p r a c t i c a r u n c u l t i v o r a c i o n a l d e l n d i g o e n E r i t r e a ,
d o n d e c r e c e e s p o n t n e a m e n t e , e i n t e n t a r t a m b i n e l u s o d i r e c t o e n tintorera d e
l a s h o j a s d e l ndigo d e s e c a d a s y p u l v e r i z a d a s .
 EXTRACCIN 419

La p a p i l l a d e l n d i g o a l 5 /o s e p a r a d a p o r d e c a n t a c i n se p a s a p o r
tamices para retener los f r a g m e n t o s de plantas, y luego con vapor se
calienta h a s t a l a e b u l l i c i n d u r a n t e ^ ' j de h o r a p a r a e s t e r i l i z a r l a m a s a ,
q u e de o t r a s u e r t e se a l t e r a r a , p a r a e l i m i n a r u n a p o r c i n de materias
p a r d a s , y p a r a a i s l a r m e j o r l a s p a r t c u l a s de n d i g o , q u e l u e g o se s e d i -
m e n t a n ms f c i l m e n t e , y se r e c o g e n s o b r e u n a n c h o filtro de t e l a , r e p a -
sando e l p r i m e r lquido por el filtro hasta que queda apenas rosado; l a
p a s t a , a l 8-12 % , se e x p r i m e en prensas p r i m i t i v a s . L o s gruesos panes
o b t e n i d o s , c o n 80 /o de a g u a , se c o r t a n en pequeos cubos, y una vez
desecados a l a i r e , sobre rejas, d u r a n t e dos o t r e s m e s e s , se e n t r e g a n al
comercio, c o n e l n o m b r e de Cakes, e n c a j a s de 50 a 140 K g . Durante
l a d e s e c a c i n l o s p a n e s d e s p r e n d e n a m o n a c o y se c u b r e n de m o h o s q u e a l
final se s e p a r a n c o n e s c o b i l l a s . E l r e n d i m i e n t o e n n d i g o es de 0,2 "/o a p r o -
x i m a d a m e n t e d e l p e s o de l a p l a n t a v e r d e , o de 2 /o a p r o x i m a d a m e n t e d e l
p e s o de l a p l a n t a s e c a .
E n estos l t i m o s a o s , p a r a r e s i s t i r a l a c o m p e t e n c i a d e l n d i g o a r t i -
ficial, se h a n i n t r o d u c i d o d i v e r s o s p e r f e c c i o n a m i e n t o s e n e l c u l t i v o , e n e l
abono y en l a extraccin, siendo notable l a fermentacin racional con
e n z i m a s e s p e c i a l e s ( o x i d a s a s ) p r o p u e s t a p o r Calmelte y otros (patente f r a n -
cesa 300826 y 3 0 2 1 6 9 ) .
Pero la riqueza de l o s p a n e s de ail es m u y v a r i a b l e , h a l l n d o s e e n
e l m e r c a d o d e s d e n d i g o c o n 20 /o a n d i g o c o n 90 /o. D e a q u l a n e c e s i -
d a d de e s t a b l e c e r e l v a l o r a base d e l t a n t o p o r c i e n t o de n d i g o puro,
d e t e r m i n a d o p o r e l a n l i s i s c u i d a d o s o (1). S e g n l a p a t e n t e f r a n c e s a 323036

(1) A n l i s i s d e l I n d i g o c o m e r c i a l . E l n d i g o c o m e r c i a l de B e n g a l a c o n -
t i e n e p o r t r m i n o m e d i o 60 X d e i n d i g o t i n a o m a t e r i a c o l o r a n t e til d e l ail; e l
d e M a d r a s 30-50 7 o ; e l de J a v a 72-82 7 ; e l d e G u a t e m a l a a p r o x i m a d a m e n t e 40 % ;
e l de l a M a r t i n i c a 60-70 "j^; e l de C a m b o d g e , e l de C h i n a y el d e l T o n q u i n
d e 8 a 15 /.
L a indigotina s e p u e d e d e t e r m i n a r d e l s i g u i e n t e m o d o : 1 g r de n d i g o b i e n
s e c o s e m e z c l a ( e n u n f r a s c o c o n t a p n e s m e r i l a d o ) c o n 10 g r d e p e r l a s de v i d r i o
y 20 cm= de m e z c l a sulfrica ( f o r m a d a de 3 p a r t e s de cido sulfrico c o n c e n t r a d o y
1 p a r t e de oleum a l 20 de S O 3 l i b r e ) , se a g i t a b i e n a l p r i n c i p i o y l u e g o de v e z e n
c u a n d o , d u r a n t e 12 h o r a s , h a s t a disolucin c o m p l e t a , y s e v i e r t e c a u t a m e n t e
e n a g u a fra, e n j u a g a n d o b i e n e l f r a s c o . L a solucin a c u o s a s e h i e r v e d u r a n t e
10 m i n u t o s , s e t i l t r a y se l a v a e l filtro c o n a g u a c a l i e n t e h a s t a t e n e r a g u a de
locin i n c o l o r a y s e l l e v a t o d o e l lquido filtrado a l v o l u m e n de 1 l i t r o . A
50 c m ' de e s t a solucin s e a g r e g a n 900 c m ^ de a g u a d e s t i l a d a y s e v a l o r a
e s t e lquido c o n u n a solucin de p e r m a n g a n a t o p o t s i c o a l 0,5 h a s t a que
l a c o l o r a c i n a z u l s e h a v u e l t o p a u l a t i n a m e n t e a m a r i l l o de o r o , s i n r e f l e j o s
v e r d e s . P a r a h a b i t u a r l a v i s t a a d a r s e c u e n t a e x a c t a m e n t e de e s t e p u n t o final
n o ntido, c o n v i e n e h a c e r s i e m p r e u n a p r u e b a de confrontacin c o n n d i g o p u r o
d e r i q u e z a c o n o c i d a . 1 c m ^ de solucin d e p e r m a n g a n a t o c o r r e s p o n d e a u n o s
0,00125 g r de i n d i g o t i n a . T a m b i n s e p u e d e c a l c u l a r d e l m o d o s i g u i e n t e e l c o n t e -
n i d o e n i n d i g o t i n a : s i e n l a p r u e b a de confrontacin c o n n d i g o p u r o a l 99 /o se
n e c e s i t a r o n p . e j . 40 c m ^ de solucin de p e r m a n g a n a t o y l a solucin q u e s e a n a -
l i z a requiri 30 c m ' , e s t a b l e c e r e m o s l a s i g u i e n t e p r o p o r c i n : 40 : 99 = 30 : ^ , y e l
v a l o r de X = 74,25 d a r d i r e c t a m e n t e e l 7 o de i n d i g o t i n a e n e l n d i g o e n s a y a d o .
P a r a p r e p a r a r n d i g o p u r o a l 100 lo p a r a e l anlisis de c o n f r o n t a c i n , s e
p u e d e n t o m a r 10 g r d e l a r t i f i c i a l d e l c o m e r c i o , p u r o , e n p o l v o , a l 98 /o ( m a r c a
B . A . S . F . o b i e n M . L . B . ) , s e t r a t a e n u n m a t r a z c o n 120 g r d e solucin d e s o s a
c u s t i c a ( p e s o especfico 1,21), 330 g r de u n a solucin c o n c e n t r a d a de h i d r o s u l f i t o
s d i c o y 100 g r de a g u a ( s i s e p a r t e d e 50 g r d e n d i g o e n p a s t a a l 20 7 o , s e t o m a n
420 NDIGO

se obtiene m a y o r r e n d i m i e n t o y u n p r o d u c t o ms p u r o m a c e r a n d o las
p l a n t a s f r e s c a s e n p r e s e n c i a de s u b s t a n c i a s t n i c a s q u e s l o d e j a n s i n d i s o l -
ver e l ndigo.
L o s p a n e s de n d i g o t i e n e n c o l o r a z u l n e g r u z c o , c o n f r a c t u r a de r e f l e -
jos broncneos. J u n t o con l a i n d i g o t i n a , el ndigo n a t u r a l contiene s i e m -
p r e otras m a t e r i a s c o l o r a n t e s (como g o m a de n d i g o , p a r d o y r o j o de
n d i g o , e t c . ) q u e a veces m o d i f i c a n e l t o n o v e n t a j o s a m e n t e .
U n b u e n at'iil de Bengala d i o a l a n l i s i s , p o r e j e m p l o : 62 /o de n d i g o
a z u l , 7,3 lo de n d i g o r o j o , 4,7 /o de n d i g o p a r d o , 1,5 /o de g o m a d e
n d i g o , 6 o de a g u a y 19 /o de s u b s t a n c i a s m i n e r a l e s .
P a r a o b t e n e r n d i g o p u r o o r e f i n a d o se s i g u e n d i v e r s o s p r o c e d i m i e n -
t o s : p. e j . , se t r a t a e l n d i g o b r u t o c o n u n a m e z c l a de c i d o a c t i c o c o n -
c e n t r a d o y c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o y as p a s a s o l a m e n t e a l a s o l u c i n
el ndigo e n e s t a d o de s u l f a t o y ste se d e s c o m p o n e , u n a vez filtrado,
m e d i a n t e u n e x c e s o de a g u a q u e d e t e r m i n a l a p r e c i p i t a c i n de l a i n d i g o -
t i n a o n d i g o p u r o . P a r a n o d i l u i r c o n a g u a y p a r a n o p e r d e r el c i d o , se h a
p r o p u e s t o s e p a r a r e l c i d o s u l f r i c o d i r e c t a m e n t e p o r a d i c i n de s u l f a t o
s d i c o c a l c i n a d o q u e se transforma e n b i s u l f a t o ; se d e s t i l a d e s p u s e l
c i d o a c t i c o y se e l i m i n a e l b i s u l f a t o con u n poco de a g u a . S e g n l a
D . R . P . 134139, se e x t r a e e l n d i g o p u r o d e l n d i g o b r u t o m e d i a n t e p i r i -
dina bruta caliente. P a r a purificar el ndigo artificial segn la D . R. P.
179351 se c a l i e n t a e n t r e 200 y 270, t e m p e r a t u r a a l a c u a l n o se sublima
t o d a v a y n o se d e s c o m p o n e , m i e n t r a s q u e e l n d i g o r o j o y o t r a s i m p u r e -
zas s o n d e s t r u i d o s , d e j a n d o u n n d i g o a p r e c i a d o p o r su h e r m o s a bron-
ceadura.
Es interesante el ndigo coloide que se comporta como el ndigo
d i s u e l t o , y f u r e c i e n t e m e n t e p r e p a r a d o p o r Mhlau c a l e n t a n d o f u e r a d e l
c o n t a c t o d e l a i r e e l n d i g o e n s u s p e n s i n e n u n a s o l u c i n a c u o s a de l c a l i
y d e h i d r o s u l f i t o s d i c o , t r a t a n d o u n a v e z f r o c o n cido protalbinico (obte-
n i d o p o r Mhlau p o r h i d r l i s i s a l c a l i n a de l a a l b m i n a y p o r dilisis;
e s t e c i d o t i e n e l a p r o p i e d a d de p r e c i p i t a r d i v e r s o s m e t a l e s de sus sales,
a l estado c o l o i d e ) ; se filtra e l l q u i d o y se a a d e a g u a o x i g e n a d a , y as se
o b t i e n e e l n d i g o a z u l e n e s t a d o c o l o i d e e n a g u a , a u n d e s p u s de l a e v a -
poracin.

Propiedades. E l ndigo p u r o forma u n polvo azul obscuro que por

e l f r o t a m i e n t o d a r e f l e j o s m e t l i c o s c o b r i z o s , S u b l i m a a u n o s 300 d a n d o
v a p o r e s r o j o s y f o r m a n d o p r i s m a s de c o l o r c o b r i z o b r i l l a n t e s . E s i n s o l u b l e
e n a g u a , e n a l c o h o l , e n t e r , e n l o s l c a l i s y e n l o s c i d o s ; es m u y p o c o
s o l u b l e , a u n e n c a l i e n t e , e n a l c o h o l a m l i c o , c l o r o f o r m o , f e n o l , s u l f u r o de

s l o 60 g r de a g u a ) , s e c a l i e n t a e n bao m a r a a 40 50, a g i t a n d o de v e z e n
c u a n d o y d e s a l o j a n d o c o n t i n u a m e n t e e l a i r e d e l m a t r a z c o n u n a c o r r i e n t e de g a s
d e l a l u m b r a d o . C u a n d o est t o d o d i s u e l t o , s e filtra r p i d a m e n t e , y e n l a solucin
n i t r a d a , a m a r i l l a o v e r d o s a , s e h a c e b u r b u j e a r u n a c o r r i e n t e de a i r e , y e l n d i g o
p r e c i p i t a d o s e r e c o g e s o b r e filtro e n d u r e c i d o ; se l a v a p r i m e r o c o n a g u a c a l i e n t e ,
despus c o n cido c l o r h d r i c o d i l u i d o c a l i e n t e (30 cm'* d e l c o n c e n t r a d o , d i l u i d o e n
u n l i t r o de a g u a ) , s e l a v a o t r a v e z c o n a g u a y a l fin r e p e t i d a m e n t e c o n a l c o h o l
y c o n a l c o h o l y t e r , y s e d e s e c a a 101-110 h a s t a p e s o c o n s t a n t e : as s e o b t i e n e
e l n d i g o p u r o a l 100 /o. V a s e t a m b i n Villavecchia, Qum. a n a l , a p i . , t o m o I I .
 SNTESIS 421
c a r b o n o , cido actico p u r o , n i t r o b e n c i n a , a n i l i n a y parafina f u n d i d a . No
t i e n e o l o r n i s a b o r ; es, e n s u m a , u n a s u b s t a n c i a c a s i p e r f e c t a m e n t e i n d i f e -
r e n t e , y esto e x p l i c a q u e d u r a n t e t a n t o s s i g l o s ( h a s t a e l x v i ) n o se l o g r a r a
d e s c u b r i r e n E u r o p a u n p r o c e d i m i e n t o p a r a t e i r c o n l l a s fibras t e x t i l e s ,
c u a n d o e n e l e x t r e m o O r i e n t e se t e a n b e l l s i m a s t e l a s d e s d e l a s p o c a s
ms lejanas.
La p o r c i n q u e se d i s u e l v e e n a n i l i n a c a l i e n t e t i e a sta e n a z u l , y
c o l o r a e n c a m b i o e n r o j o p r p u r a a l a c e i t e de p a r a f i n a f u n d i d o ; de estas
s o l u c i o n e s se s e p a r a e n f r o e n c r i s t a l e s r m b i c o s , d o t a d o s de i n t e n s o
dicrosmo.
E n a c e i t e de t r e m e n t i n a c a l i e n t e c r i s t a l i z a e n t a b l a s a z u l e s .
E l c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o , en c a l i e n t e , l o t r a n s f o r m a e n u n d e r i -
vado monosulfnico soluble en a g u a , i n s o l u b l e en las soluciones salinas;
e l c i d o s u l f r i c o f u m a n t e f o r m a e l c o m p u e s t o d i s u l f n i c o , q u e d a sales
m s s o l u b l e s y s u s a l s d i c a se h a l l a e n e l c o m e r c i o c o n e l n o m b r e de car-
mn de ndigo e n p a s t a , q u e t i e a l a l a n a c o m o u n c o l o r c i d o de a n i l i n a .
El ndigo calentado bruscamente sobre l a t e m p e r a t u r a de sublima-
cin, da v a p o r e s r o j o - v i o l e t a s caractersticos. S o m e t i d o a destilacin seca,
forma anilina y otros compuestos aromticos. Los oxidantes enrgi-
cos (cidos ntrico, crmico; p e r m a n g a n a t o ) lo d e c o l o r a n ms o menos
r p i d a m e n t e t r a n s f o r m n d o l o e n i s a t i n a ; el C l , B r , I , d a n d e r i v a d o s h a l o -
g e n a d o s de l a i s a t i n a .
L a indigotina blanca, q u e es l a l e u c o b a s e d e l n d i g o a z u l , se o b t i e n e de
s t e , y a l e s t a d o s o l u b l e , c o n r e d u c t o r e s a l c a l i n o s ( a m a l g a m a de s o d i o , s u l -
fato ferroso, cido hipofosforoso e h i d r o s u l f u r o s o , glucosa, cido glico etc.)
o c o n f e r m e n t o s . L a s o l u c i n a l c a l i n a de c o l o r a m a r i l l o v e r d o s o a b a n d o n a
c o n c i d o s i n d i g o t i n a b l a n c a q u e f c i l m e n t e se t r a n s f o r m a e n a z u l p o r
oxidacin al a i r e .
D e s d e e l p u n t o de v i s t a t i n t r e o , el n d i g o p u e d e c o n s i d e r a r s e c o m o u n
color substantivo, que tifie tanto las fibras a n i m a l e s como las v e g e t a l e s ,
s i n n e c e s i d a d de m o r d e n t e s . S e r e d u c e p r i m e r o e n t i n a s c o n f e r m e n t o s , e n
p r e s e n c i a de a z c a r , o r i n a , z i n c o a r s n i c o , o b i e n s a l e s r e d u c t o r a s ( s u l f i -
t o s , h i d r o s u l f i t o s ) , c o n l o c u a l se d e c o l o r a , se v u e l v e s o l u b l e e n l c a l i s y
se p u e d e i m p r e g n a r c o n l l a s fibras t e x t i l e s , s o b r e l a s c u a l e s se fija de u n
modo estable, insolubilizndose por s i m p l e accin d e l oxgeno del a i r e .
E n 1890 e l g o b i e r n o a l e m n p e r m i t i l a t i n t u r a de p a r t e de l o s p a o s
m i l i t a r e s con azul de a l i z a r i n a , antes e x c l u s i v a m e n t e teidos con ndigo.

Constitucin qumica y sntesis de l a i n d i g o t i n a . Los primeros

e n s a y o s p a r a e s t u d i a r l a n a t u r a l e z a q u m i c a d e l n d i g o s o n l o s de Erdmann
y Laurent q u e e n 1841, s i m u l t n e a m e n t e , o b t u v i e r o n l a i s a t i n a o x i d a n d o e l
n d i g o c o n c i d o n t r i c o ; Frit^sche e n 1848 o b t u v o l a a n i l i n a d e s t i l a n d o
e l n d i g o c o n p o t a s a c u s t i c a ; Baeyer y Knop en 1865 r e d u c i e n d o e l n d i g o
o b t u v i e r o n d i o x i n d o l , o x i n d o l e i n d o l , y e s t e l t i m o fu p r e p a r a d o sintti-
c a m e n t e e n 1869 p o r Baeyer y Emmerling partiendo d e l cido o-nitroci-
n m i c o . E n 1870 Engler y Emmerling l o g r a r o n l a p r i m e r a sntesis c o m p l e t a
d e l n d i g o , c a l e n t a n d o l a o - n i t r o a c e t o n a c o n c a l y p o l v o de z i n c , y e n 1874
Nencki p r e p a r e l n d i g o o x i d a n d o e l i n d o l c o n o z o n o .
E n u n a s e r i e i n t e r e s a n t e de e s t u d i o s , desde 1870 a 1878, Baeyer y sus
422 NDIGO

d i s c p u l o s e s t a b l e c i e r o n l a c o n s t i t u c i n y o b t u v i e r o n sntesis d e l oxin-
dol, y l o t r a n s f o r m a r o n e n i s a t i n a , y a s t a , p o r d i v e r s a s v a s , e n n d i g o .
D e 1880 a 1882 c o n l a n u e v a sntesis c o m p l e t a de Baeyer se d i l u c i d c o m -
p l e t a m e n t e l a constitucin del ndigo.
D e s p u s de l a de Baeyer, q u e a p e s a r d e costosas t e n t a t i v a s n o se
p u d o c o n v e r t i r e n i n d u s t r i a l , e n t r e l a s n u e v a s y d i v e r s a s sntesis d e l
n d i g o h a s i d o p r c t i c a m e n t e l a m s i m p o r t a n t e l a de Heumann (18%),
f u n d i e n d o e l c i d o o - f e n i l g l i c i n c a r b n i c o con l c a l i s y o x i d a n d o d e s p u s .

I. L a s u s o d i c h a snlesis de Baeyer, de 1880, c o n d u j o a l a c o n s t i t u c i n

s e g u r a d e l ndigo, pero no c o n v e n a i n t e n t a r l a aplicacin i n d u s t r i a l . E l
p u n t o de p a r t i d a y l o s p r o d u c t o s i n t e r m e d i o s de e s t a sntesis estn r e p r e -
s e n t a d o s p o r los s i g u i e n t e s pasos:

c. o-nitrofenilactico oxindol isatoxima

^ . /CH.NH2 yCO /CO

, CeHZ >C0 C e H / ^CO ^ CeH/ ' CCU
\NH \ \ \ \
amidoxindol isatina c l o r u r o de i s a t i n a

^ C e H / > C = C < >CeH4 . , - . ' >

ndigo

E n Otra sntesis de Baeyer, q u e f u e n s a y a d a a e s c a l a i n d u s t r i a l p o r l a

B a d i s c h e A n i l i n u n d S o d a f a b r i k de L u d w i g s h a f e n en 1882 y q u e d a b a u n
r e n d i m i e n t o de 60 /o, se p a r t a d e l a l d e h i d o b e n z o i c o , y n i t r a n d o e l p r o -
d u c t o de r e a c c i n d e l c l o r u r o de b e n c i l i d e n o c o n a c e t a t o s d i c o (y c o n s e -
c u t i v a e t e r i f i c a c i n ) , se o b t e n a u n a m e z c l a de 7 0 / o d e c i d o o - n i t r o c i -
n m i c o y 30 "/o de p - n i t r o c i n m i c o ; u n a v e z s e p a r a d o este l t i m o , q u e n o
s i r v e , se t r a n s f o r m a b a e l p r i m e r o e n d i b r o m u r o , e l c u a l c o n p o t a s a a l c o -
h l i c a p i e r d e 2 H B r y f o r m a c i d o o - n i t r o f e n i l p r o p i l i c o ; este l t i m o
calentado con lcalis y glucosa daba e l ndigo:

CO CO

/ C H : C H CCat xC ; C.CO2H / \ \

c. o-nitroclnmtco c. o-nitrofenilpropilico ndigo

D a d o e l e l e v a d o p r e c i o d e l c i d o o - n i t r o f e n i l p r o p i l i c o , s l o se u s
este n d i g o a r t i f i c i a l c o n d e s t i n o a l e s t a m p a d o d e t e j i d o s .
II. En \8S2 Baeyer y Drewsen, c o n u n a n u e v a sntesis tericamente
e l e g a n t e , c o n s i g u i e r o n e l e v a r e l r e n d i m i e n t o h a s t a 70 /o, c o n d e n s a n d o
c o n sosa c u s t i c a e l a l d e h i d o o - n i t r o b e n z o i c o y l a a c e t o n a , y l l e g a n d o e n
seguida a l ndigo por las siguientes reacciones i n t e r m e d i a s :
 SNTESIS 423

orv/^^' i ^ r w rnru ^ p /CHOH.CH. CO.CH3

o-nitrobenzaldehido acetona

= 2 H , 0 + 2CH3.CO,H + C 6 H , / /C=C< V e H ^
ndigo

En e l e s t a m p a d o , se p r o d u c e d i r e c t a m e n t e l a s n t e s i s s o b r e e l t e j i d o
solubilizando la acetona e n e s t a d o b i s u l f t i c o {sal de Kalle). 'La. prepara-
cin i n d u s t r i a l del o-nitrobenzaldehido presentaba empero un g r a v e incon-
v e n i e n t e , p o r q u e n i t r a n d o d i r e c t a m e n t e e l b e n z a l d e h d o se f o r m a b a t a m -
bin u n a n o t a b l e c a n t i d a d de m - n i t r o b e n z a l d e h i d o n o u t i l i z a b l e ; p a s a n d o
a t r a v s d e l n i t r o b e n c i l o , se o b t e n a e l p r o d u c t o p - n i t r o b e n c i l o . U n a feliz
s o l u c i n de e s t a d i f i c u l t a d se h a l l e n l a p r e p a r a c i n d e l o - n i t r o t o l u e n o
d i r e c t a m e n t e d e l t o l u e n o ( s l o 40 / es p - n i t r o t o l u e n o ) , y o x i d a n d o l u e g o
c o n b i x i d o de m a n g a n e s o y c i d o s u l f r i c o ( S o c i e d a d q u m i c a d e l R d a n o )
se o b t i e n e u n b u e n r e n d i m i e n t o de o - n i t r o b e n z a l d e h i d o . M a s a l a g e n e r a -
l i z a c i n de e s t e p r o c e s o e n l a p r c t i c a se o p o n a n n o p o c a s d i f i c u l t a d e s de
ndole g e n e r a l . Debiendo el ndigo artificial s u b s t i t u i r en el m e r c a d o al
n d i g o n a t u r a l , d e l c u a l se c o n s u m a n 5 6 m i l l o n e s de K g ( a l 100 /o), c o n -
v e n a a s e g u r a r s e de q u e se h a b i a de d i s p o n e r de l a c a n t i d a d s u f i c i e n t e de
m a t e r i a p r i m a ( t o l u e n o ) y a p r e c i o c o n v e n i e n t e . E n t o n c e s se p u d o com-
p r o b a r i n m e d i a t a m e n t e q u e a u n c o n e l uso de l o s m o d e r n o s h o r n o s de c o k
m e t a l r g i c o [Quim. inorg., t o m o I , p g . 641 y Qum. org. t o m o I I , p g . 38),
a u m e n t a n d o c o n s i d e r a b l e m e n t e l a c a n t i d a d de b e n c e n o b r u t o ( e n 1900 l a
p r o d u c c i n t o t a l e u r o p e a f u de 30000 t ) , n o c o n t e n i e n d o s t e m s q u e l a
s e x t a p a r t e de t o l u e n o , y n e c e s i t n d o s e 4 K g de t o l u e n o p a r a preparar
1 K g de n d i g o a r t i f i c i a l , a u n u s a n d o t o d o e l t o l u e n o e x t r a f b l e d e l b e n c e n o
e x i s t e n t e e n e l m e r c a d o , se h a b r a p r o d u c i d o t a n s l o 1 m i l l n de K g de
n d i g o , f r e n t e a u n c o n s u m o de 5 a 6 m i l l o n e s . S i se p r e t e n d i e r a a u m e n -
tar l a produccin de b e n c e n o b r u t o p a r a d i s p o n e r de m s t o l u e n o , se
caera en una sobreproduccin n o u t i l i z a b l e de b e n c e n o , y e l p r e c i o d e l
tolueno habra aumentado considerablemente, aumentando el precio
del ndigo a r t i f i c i a l hasta hacer imposible l a competencia con e l ndigo
natural.

III. L a s o l u c i n d e f i n i t i v a de l a p r e p a r a c i n i n d u s t r i a l d e l n d i g o a r t i -
ficial h a s i d o u n h e c h o c o n s u m a d o , d e s p u s de o t r o s n u m e r o s o s e s t u d i o s ,
de l a s m s v a r i a d a s t e n t a t i v a s , de l o s m s d e s c o n s o l a d o r e s fracasos, que
n o c o n s i g u i e r o n s i n e m b a r g o d e s a l e n t a r a l o s t c n i c o s de l a B a d i s c h e A n i -
l i n u n d Sodafabrik de L u d w i g s h a f e n , d u r a n t e c a s i 20 a o s . A d q u i r i d a s
l a s p a t e n t e s de B a e y e r p o r u n a s u m a q u e se a p r o x i m a b a a m e d i o m i l l n
de p e s e t a s , s i n o b t e n e r de e l l a s n i n g u n a u t i l i d a d d e f i n i t i v a , l a B a d i s c h e
n o d u d m s t a r d e e n a d q u i r i r t a m b i n l a s p a t e n t e s de K. Heumann, quien
e n 1890 h a b a h a l l a d o p r i m e r o q u e f u n d i e n d o l a f e n i l g l i c o c o l a c o n p o t a s a
c u s t i c a se f o r m a b a n d i g o , p e r o d e s p u s o b t u v o c o n m a y o r r e n d i m i e n t o
l a sntesis d e l ndigo f u n d i e n d o con potasa custica e l cido f e n i l g l i c i n - o -
carbnico C6H4 ( C 0 2 H ) , f N H C H , C O 2 H ; p a r a o b t e n e r econmicamente
este c i d o , f u e r o n necesarios m u c h o s estudios y m u c h o s ensayos d u r a n t e
424 NDIGO

m s de s i e t e a o s , y l a sntesis pas a l c a m p o i n d u s t r i a l c u a n d o se p u d o
p a r t i r de l a n a f t a l i n a c o m o m a t e r i a p r i m a , de l a c u a l se p o d a d i s p o n e r
a n u a l m e n t e e n c a n t i d a d h a s t a de 50000 t , o b t e n i d a s e n l a d e s t i l a c i n d e l
a l q u i t r n y de l a s q u e e n a q u e l m o m e n t o s l o se u t i l i z a b a n 15000, d e j a n d o
e l r e s t o e n l o s a c e i t e s pesados d e l a l q u i t r n m i s m o o c o n s u m i n d o l o e n l a
p r e p a r a c i n d e l n e g r o de h u m o ( p g . 14). L a sntesis c o m p l e t a se d e s a r r o -
l l a g r a d u a l m e n t e a t r a v s de los s i g u i e n t e s p r o d u c t o s :

.C0\ .CO.H
- > i I
.CO/
> o - >
J.NII2 +
naftalina anhdrido itlico c. antranilico

CO2H
+ CH2Cl.COoH = H C l +
NH.CH5CO2H
c. fenllslicln-o-caibnico

-C.Ol-i -C(OH) VCOs /CO-

)>C.COoH - > >CH - > >C=:C<
- N H - n h / ^NH-
c. indoxlico Indoxilo ndigo

L a o x i d a c i n de l a n a f t a l i n a c o n c i d o c r m i c o p a r a p r e p a r a r a n h -
d r i d o f t l i c o r e s u l t a b a d e m a s i a d o c a r a , p e r o se l o g r v e n t a j o s a m e n t e e l
m i s m o fin e m p l e a n d o c i d o s u l f r i c o f u m a n t e r i c o e n a n h d r i d o su l f -
r i c o , u n a v e z se p u d o p r e p a r a r ste e c o n m i c a m e n t e p o r v a c a t a l t i c a
(Qum. inorg., t o m o I , p g . 449), m o d e r a n d o l a r e a c c i n c o n b i s u l f a t o de
m e r c u r i o y r e c u p e r a n d o e l anhdrido sulfuroso por el p r o c e d i m i e n t o cata-
l t i c o ( l a Badische r e c u p e r a b a de este m o d o e n 1901 p o r l a sola f a b r i c a c i n
d e l a n h d r i d o f t l i c o , u n a s 40000 t d e a n h d r i d o s u l f u r o s o ) .
L a f t a l i m i d a se o b t i e n e l u e g o s i n d i f i c u l t a d p o r s i m p l e a c c i n d e l a m o -
n a c o , y e l c i d o m o n o c l o r a c t i c o se p u d o o b t e n e r b a r a t o y e n g r a n d e s
m a s a s e m p l e a n d o c l o r o l q u i d o (1 m i l l n de K g e n 1900) r e s u l t a n t e de l a
f a b r i c a c i n e l e c t r o l t i c a de l a sosa o p o t a s a c u s t i c a , c i d o a c t i c o g l a -
c i a l ( u n o s 20000 q u i n t a l e s a n u a l e s o b t e n i d o s p o r d e s t i l a c i n de 100000 m''
de m a d e r a ) p r o c e d e n t e de l a d e s t i l a c i n de l a m a d e r a . L a r e a c c i n
e n t r e e l cido a n t r a n i l i c o y e l monocloractico no present d i f i c u l t a d
a l g u n a , p e r o e n c a m b i o l a f o r m a c i n d e l c i d o i n d o x l i c o fu m u c h o m s
d i f c i l , p o r q u e n o se p o d a n l o g r a r l a s c o n d i c i o n e s a d e c u a d a s a l a f u s i n d e l
cido fenilglicincarbnico con potasa custica; pero todos los obstculos
f u e r o n s o l v e n t a d o s . L a l t i m a o x i d a c i n d e l i n d o x i l o se o b t i e n e c o n u n a
c o r r i e n t e de a i r e . E l n d i g o se s e p a r a e n t o n c e s e n p e q u e o s c r i s t a l e s y
p a r a t e n e r l o finamente d i v i d i d o se t r a n s f o r m a e n s u l f a t o y ste se d e s c o m -
p o n e c o n a g u a . L a p a s t a o b t e n i d a , u n a vez l a v a d a , es e n t e r a m e n t e i d n -
t i c a a l a i l n a t u r a l , y a u n se a p r e c i a y p a g a m s , p o r s u m a y o r p u r e z a y
l a c o n s t a n c i a de s u r i q u e z a .

IV. Procedimiento de a Fbrica de colores antes Meister, Lucius y

Brning de Hdchst (1900). C o n s i s t e e n h a c e r r e a c c i o n a r e l a m i d u r o sdico
 SNTESIS 425

( t r a t a n d o e l a m o n a c o g a s e o s o c o n el s o d i o ) c a l e n t n d o l o c o n f e n i l g l i c o -
c o l a e n a u t o c l a v e s a 250":

NHsNa + C a . N H . C H s . C O . N a = N H ,+ Na^O-f C c H / )>CHs

( i n d o x i l o ) , y d e s t e se c o n d e n s a n dos m o l c u l a s e n p r e s e n c i a d e o x g e n o :
yCOs /COx /COv
SCfiH/ \ C H , + O, = 2 H2O + C h / yc=C<( )>CfiH4.

L a p a t e n t e o r i g i n a r i a de este p r o c e d i m i e n t o e r a de l a D e u t s c h e G o l d u n d
S i l b e r - S c h e i d e - A n s t a l t d e F r a n c f o r t , de l a c u a l fu a d q u i r i d a . E l r e n d i -
m i e n t o h a b a l l e g a d o a 65 % , p e r o e l p r e c i o d e l s o d i o , a 3,,50 p t a s . e l K g ,
e r a a n d e m a s i a d o e l e v a d o p a r a q u e esa m a r c h a r e s u l t a s e c o n v e n i e n t e .

V. Sntesis Sandmeyer ( p a t e n t e d e l a casa G e i g y de B a s i l e a ,

p a t e n t e i n g l e s a 15497 de 1899): t r a t a n d o l a a n i l i n a c o n s u l f u r o d e c a r -
b o n o e n p r e s e n c i a de p o t a s a a l c o h l i c a se o b t i e n e l a d i f e n i l s u l f u r e a :
e s , + K O H + 2 C e H s . N H . , = K H S - f C S ( N H . C.W^)^ + H , 0 ; h a c i e n d o
a c t u a r l u e g o e l c i a n u r o d e p l o m o se o b t i e n e l a hidrociancarbodijenilimida
C,5H.,N. CbH^N. / N H ,
> C . C N , que con sulfuro amnico da \ C . C <
CHsNH-' CeHsNH^
tioamida, y sta c o n c i d o s u l f r i c o f o r m a l a -isatinanilida:

N , . /

^C-NHC,;H5

CO

y p o r reduccin con sulfuro amnico produce el ndigo. Todas las mate-

r i a s u s a d a s e n e s t a s n t e s i s s o n b a r a t a s , p e r o ese n d i g o n o h a p o d i d o soste-
n e r l a r g o t i e m p o l a c o m p e t e n c i a c o n e l d e l a Badische y d e Meister-Lucius,
que c o n t i n u a b a n r e b a j a n d o los precios para v e n c e r en l a lucha contra e l
a i l n a t u r a l , u s a n d o l o s dos p r o c e d i m i e n t o s H e u m a n n p e r f e c c i o n a d o s
e n l o s q u e se p a r t e d e l a f e n i l g l i c o c o l a o d e l c i d o f e n i l g l i c i n c a r b n i c o .

L a t i t n i c a l u c h a p r o l o n g a d a d u r a n t e m s de 20 a o s e n t r e l o s p r o -
d u c t o r e s d e l ndigo n a t u r a l y los qumicos afectos a las empresas i n d u s t r i a -
l e s , t e r m i n a l fin c o n l a r e c o n o c i d a v i c t o r i a de l o s l t i m o s . D e l a s c i f r a s
que antes hemos sealado referentes a l rea ocupada p o r el c u l t i v o d e l
a i l e n l a s d i v e r s a s p o c a s ( p g . 417) p o d e m o s y a o b t e n e r l a c l a r a c o n v i c -
c i n de q u e d e n t r o d e a l g u n o s a o s l a i n d i g o f e r a i n c t o r i a n o r e p r e s e n t a r
ms q u e u n i n t e r e s a n t e r e c u e r d o histrico, como sucedi hace casi medio
s i g l o c o n l a r u b i a , q u e fu s u p l a n t a d a p o r l a a l i z a r i n a a r t i f i c i a l .
C o n e l p r e c i o r e b a j a d o , c o n l a ms fcil aplicacin e n tintorera y con
e l g r a n c o n s u m o q u e d e l se h a c e a h o r a p o r sus d e r i v a d o s h a l o g e n a d o s , e l
c o n s u m o d e l n d i g o i r s e g u r a m e n t e a u m e n t a n d o ; y y a desde 1905, p a r a
f a c i l i t a r l a r e d u c c i n a l e u c o d e r i v a d o ( q u e se o b t e n a c o n c i e r t a d i f i c u l t a d ,
a u n e m p l e a n d o n d i g o finamente p u l v e r i z a d o ) d i v e r s a s f b r i c a s e n t r e g a n
4'J6 NDIGO

al comercio el mismo leucoproducto (ndigo blanco) obtenido por reduccin

c o n h i e r r o y l c a l i o m e j o r c o n h i d r o s u l f i t o s {Grandmougin), etc.
Valgan tambin las siguientes cifras para dar u n a idea an ms p r e -
cisa de l a i m p o r t a n c i a c o m e r c i a l e i n d u s t r i a l d e l ndigo, n a t u r a l o a r t i f i c i a l .

Estadstica. La produccin en l a India era de 50000 quintales en

1892 y d e 7 5 0 0 0 e n 1896 ( c o n 56 a 70 'o de indigotina), por valor de unos
8 0 0 0 0 0 0 0 d e p t a s . E l 60 /o d e l m e r c a d o e n l a I n d i a corresponde a Calcuta,
que abastece a E u r o p a y a A m r i c a ; el 30,oa Madras, que abastece a
Egipto y al Oriente, y el 10 /o a Bombay y Kurrachee ( 1 ) . Lz. produccin
de ndigo ( c o n 56 a 70 "/o d e i n d i g o t i n a ) y l a s u p e r f i c i e c u l t i v a d a en la India
ha sido l a s i g u i e n t e .

1892 1896 1909 1911 1913 1917 1918-19 1919-20 1920-21

Quintales 50000 75000 12000 2 3 8 5 0 18800 48000 22000 19000 24000
Superf.Ha. - 6 4 0 0 0 0 150000 86000 80000 170000 120000 95000 73000

En 1917 se e x p o r t a b a n por va martima de C a l c u t a 3800 quintales

d e s t i n a d o s a I n g l a t e r r a y 2517 q u i n t a l e s destinados a los E s t a d o s U n i d o s
de A m r i c a . L a s u p e r f i c i e d e d i c a d a a l c u l t i v o d e l n d i g o e n 1920-21 e s t a b a
d i s t r i b u i d a a s ; 54,3 o e n M a d r a s , 20 / o e n P r o v i n c i a s U n i d a s , 14,72 7 e n
R i b a r y O r i s s a , 9,3 /o e n P u n j a b , 1 lo e n B e n g a l a , 0 , 6 "/o e n B o m b a y y S i n d .

(1) E n 1882 e l g o b i e r n o i n d i o aboli e l i m p u e s t o d e e x p o r t a c i n d e l n d i g o .

H a s t a 1865 c a s i t o d o e l n d i g o s e i m p o r t a b a e n L o n d r e s , a d o n d e acuda e l c o m e r -
c i o e u r o p e o . E n 1905-1906 l a e x p o r t a c i n i n d i c a s e h a b i a r e d u c i d o a 15000 q u i n t a -
l e s , p o r 10 m i l l o n e s d e p t a s . , h a b i n d o s e s u b s t i t u i d o e l c u l t i v o d e l n d i g o p o r e l
d e l catec (28000 q u i n t a l e s ) , p o r l a crcuma (25000 q u i n t a l e s ) , p o r e l c a m o , p o r
e l a l g o d n , p o r l a s p l a n t a s l a n f e r a s , e t c . E n e s t o s ltimos aos e l c u l t i v o d e l
ail h a i d o a u m e n t a n d o e n l a s r e g i o n e s m s a d e c u a d a s y d i s m i n u y e n d o e n l a s
dems.
D e l a s Filipinas e n 1854 s e e x p o r t a r o n 194727 K g d e n d i g o e n p a s t a p o r
436120 p t a s . , e n d i g o lquido [tintarrn) p o r 136730 p t a s . ; e n 1866 l a e x p o r t a c i n
fu d e 251574 q u i n t a l e s d e n d i g o e n p a s t a p o r 2423830 p t a s . y 59 206 K g d e n d i g o
lquido p o r 704500 p t a s . L a i n d u s t r i a floreci t o d a v a d e s d e 1875 a 1881, p e r o l u e g o
l o s p r o d u c t o r e s c o m e n z a r o n a a d q u i r i r hbitos de adulteracin c o n a r e n a y o t r a s
s u b s t a n c i a s ; l o s p r e c i o s b a j a r o n d e 300 p t a s . e l q u i n t a l a 100 p t a s . , y e l c u l t i v o fu
p a r c i a l m e n t e abandonado. Cuando el cultivo e r a c o n v e n i e n t e m e n t e atendido se
podan o b t e n e r h a s t a 4 q u i n t a l e s de b u e n n d i g o p o r h e c t r e a . L a exportacin e n
1905 e s t a b a r e d u c i d a a 250000 K g , c o n j u n t a m e n t e e n t r e n d i g o e n p a s t a y lquido.
E n Java e n 1904 l a produccin fu de 547000 K g ; e n 1905 d e 500000 K g ; e n 1908 l a
exportacin s e e l e v slo a 105000 K g ; e n 1909 a 100000 K g .
L a s c o n d i c i o n e s c a d a v e z m s difciles d e l o s c u l t i v a d o r e s d e n d i g o , p o r l a
c r e c i e n t e c o m p e t e n c i a d e l p r o d u c t o a r t i c i a l , c o n d u j e r o n e n 20 e n e r o d e 1920 a
l a constitucin d e l a I n d i g o P l a n t e r s C o o p e r a t i v e A s s o c i a t i o n , c o n intervencin
d e a p r o x . l a m i t a d d e l o s E s t a d o s p r o d u c t o r e s d e n d i g o , a fin d e c e n t r a l i z a r l a
elaboracin, p a r a e n t r e g a r a l c o m e r c i o u n tipo c o n s t a n t e de ndigo n o a d u l t e r a d o
y p a r a v o l v e r c a d a v e z m s r a c i o n a l e l c u l t i v o a g r c o l a , p o r q u e b u e n a p a r t e de
l o s t e r r e n o s haban q u e d a d o c a s i estriles y n o d a b a n m s q u e 11 K g d e n d i g o
por hectrea. S e h a d e m o s t r a d o que con buenos abonos artificiales, e s p e c i a l m e n t e
c o n s u p e r f o s f a t o s , s e p u e d e e l e v a r l a produccin a 45 K g p o r H a . T i e m p o a t r s ,
l a fermentacin del ndigo e n c u b a s de c e m e n t o e r a e s t o r b a d a por l a c a l l i b e r a d a
p o r hidrlisis d e l c e m e n t o , q u e a l c a l i n i z a b a l o s lquidos y l o s haca i m p r o p i o s
p a r a l a v i d a de los f e r m e n t o s que i n t e r v i e n e n e n e l p r o c e s o de l a maceracin.
P a r e c e a d e m s q u e e l ndigo n a t u r a l b i e n p r e p a r a d o d a , e n i g u a l d a d d e c o n -
t e n i d o e n i n d i g o t i n a , a p r o x . 10/,, d e m a y o r r e n d i m i e n t o e n l a s p r u e b a s d e t i n t u r a .
 KSTADSTiCA 427

El consumo de ndigo natural en los diversos pases fu en 1905

como sigue: Inglaterra 13000 q u i n t a l e s ; E s t a d o s U n i d o s d e A m r i c a
11500 q u i n t a l e s ; A l e m a n i a 10000; F r a n c i a 7100; B l g i c a 1500; A u s t r i a -
H u n g r a 5500. Alemania e n 1895 i m p o r t p o r 27 m i l l o n e s d e p t a s . d e n d i g o
n a t u r a l , e n 1898 p o r a p r o x . 10500000 p t a s . y e n 1906 p o r s l o 1 m i l l n d e
p e s e t a s . E n 1913 e l consumo mundial d e n d i g o ( c a l c u l a d o a l 100 /o) s e h a b a
elevado a 100000 quintales, por haber bajado e l precio a c o n s e c u e n c i a de
l a c o m p e t e n c i a d e l ndigo artificial y a pesar de l a fuerte produccin de
los n u e v o s colorantes tina (indantreno, etc.) que por solidez y precio com-
piten s e r i a m e n t e c o n e l ndigo.
El precio del ndigo, c a l c u l a d o a l 100 / o , f u d e 20 ptas. e l K g entre
1895 y 1900, d e 15 p t a s . e n 1902, d e 8 p t a s . e n 1904; l a baja del precio fu
d e b i d a e n p a r t e a l a c o m p e t e n c i a e n t r e l a s dos g r a n d e s fbricas Badische
y M e i s t e r - L u c i u s , q u e l u e g o se p u s i e r o n de a c u e r d o y e l p r e c i o se elev a
10 p t a s . e l K g . D u r a n t e l a g u e r r a e u r o p e a , e n 1917 e l p r e c i o se quintuplic,
p e r o e n 1921 se haba reducido a l duplo d e l precio e n l a a n t e g u e r r a .
E n 1907 l a produccin total de ndigo artificial se evaluaba en unos
43200 quintales (100 /o) es decir, ^/s d e l consumo mundial. Alemania
export las siguientes cantidades d e n d i g o a r t i f i c i a l , a l 20 / o , a d i v e r s a s
naciones:

Ingla- Francia Austria- Jusia Italia Blgica Suisa Estados China Japn
trra Hungra Unidos

e n 1900 Q. 1668 1000 3773 950 1078 385 595 4926 1189 174
1905 15612 1350 11407 3160 3200 2346 819 25357 26000 7000

E n conjunto export 18730 q u i n t a l e s e n 1900, 52840 q e n 1902, 87300 q

en 1904, 106220 q en 1906, 175640 q e n 1910 y 333530 q e n 1913 p o r v a l o r d e
70 m i l l o n e s d e p e s e t a s (1).

(1) L a p r i m e r a instalacin de l a B a d i s c h e A n i l i n u n d S o d a f a b r i k . de L u d -
w i g s h a f e n p a r a l a p r o d u c c i n d e l n d i g o a r t i f i c i a l e n 1897 cost 12 m i l l o n e s
de p t a s . , p e r o y a e n 1900 haban s u r g i d o d o s c o m p e t i d o r e s e n l a fabricacin d e l
n d i g o a r t i f i c i a l : l a c a s a M e i s t e r - L u c i u s y B r U n i n g de H o c h s t y l a c a s a G e i g y de
B a s i l e a , p r o v o c a n d o u n a fuerte b a j a e n los p r e c i o s que c o n d u j o a l a b a n d o n o del
t r a b a j o p o r p a r t e d e l a G e i g y y a l a fusin d e n e g o c i o s , p a r a e l n d i g o , e n t r e l a
Badische y l a M e i s t e r - L u c i u s , c o n u n c a p i t a l de 30 m i l l o n e s de p t a s . E n 1910
e m p e z t a m b i n l a fabricacin d e l n d i g o a r t i f i c i a l p o r p a r t e de l a c o m p a a
Rahtjen de H a m b u r g o p o r e l p r o c e d i m i e n t o de S a n d m e y e r p e r f e c c i o n a d o p o r
e l Tir. Rahtjen, qaien constituy u n a s o c i e d a d c o n u n c a p i t a l de 7 m i l l o n e s , y
p o r l a c a s a Heyden de R a d e b e u t p o r e l p r o c e d i m i e n t o de l a f e n i l g l u c i n a . T a m -
bin l a S o c i e d a d p a r a l a i n d u s t r i a q u m i c a de B a s i l e a inici e n 1911-1912 l a f a b r i -
cacin d e l n d i g o a r t i f i c i a l .
D u r a n t e l a g u e r r a t a m b i n s e inici l a f a b r i c a c i n e n I n g l a t e r r a , e n l o s E s t a -
d o s U n i d o s de A m r i c a y e n F r a n c i a .
Inglaterra e n 1911 i m p o r t 12143 q u i n t a l e s de ndigo s i n t t i c o ; e n 1909 i m p o r t
5 0 0 0 q u i n t a l e s de n d i g o n a t u r a l y e n 1911, 2460 q u i n t a l e s .
L o s Estados Unidos de America e n 1911 i m p o r t a r o n 35000 q u i n t a l e s d e n d i g o ,
m s d e l o s Ve a r t i f i c i a l .
E n Francia s e h a i n s t a l a d o h a c e p o c o s a f i o s u n a fbrica de n d i g o a r t i f i c i a l
e n C r e i l , l a c u a l t i e n e u n a p o t e n c i a l i d a d de 4000 t a l 20 7o a n u a l e s , c o n s u m i n d o s e
la mitad en F r a n c i a .
Suiza e n 1913 export p o r 3 m i l l o n e s de p e s e t a s de n d i g o s i n t t i c o .
China e n 1913 i m p o r t 270000 q u i n t a l e s de n d i g o sinttico a l 20
 SUBSTANCIAS COLORANTES

Substancias colorantes
Slo u n a parte de las innumerables substancias coloradas es capaz de
fijarse a las fibras animales o vegetales, comunicndoles una coloracin
ms o menos estable; y solamente las capaces de desempear semejante
funcin, directa o indirectamente, corresponden a l grupo de las verdade-
ras substancias o materias colorantes.
Son substancias coloradas las que absorben algunas determinadas ondas
luminosas de la luz blanca, emitiendo el resto con diversos colores.
Generalmente slo se han estudiado hasta hoy las ondulaciones l u m i -
nosas que impresionan a nuestra vista, pero es probable que otras leyes,
ms importantes quizs que las actualmente conocidas, se descubran
cuando se atienda tambin a los rayos infrarrojos y ultravioletas que las
substancias coloradas absorben o reflejan.
Hartley ha demostrado que el benceno, p. e j . , que se presenta incoloro
desde el punto de vista rigurosamente ptico, es colorado, porque absorbe
cierta cantidad de ondulaciones ultravioletas invisibles para nosotros; y
en la serie del benceno las vibraciones luminosas son rezagadas, y por lo
tanto hechas visibles, a medida que aumenta el peso molecular mediante
grupos substituyentes salificables.
L a s substancias dicroicas se dejan atravesar por ciertos rayos y reflejan
otros: por esto por transparencia se nos presentan de un color y por refle-
xin de otro color; as son. p. e j . , las substancias fluorescentes. Ciertos
cloruros y fluoruros alcalinos dejan pasar las radiaciones i n f r a r r o j a s y
ultravioletas, mientras ciertos nitratos, el cido ntrico, los hidrocarburos,
los aldehidos, etc., aun presentndosenos como substancias incoloras, que
no retienen n i n g u n a radiacin de la luz blanca, en realidad el anlisis
de l a luz que las ha atravesado ensea que han retenido numerosas
radiaciones (1).

Italia i m p o r t l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de n d i g o ( c a s i t o d o sinttico, a n t e s
y despus de l a g u e r r a ) : 5 6 3 8 q u i n t a l e s e n 1910, 6788 quntales e n 1913 p o r
2000000 d e l i r a s , 2040 quntales e n 1916, 1690 q u i n t a l e s e n 1918 p o r 4 925000 l i r a s ,
2230 q u i n t a l e s e n 1919, 5 8 1 5 q u i n t a l e s e n 1920 p o r 6 5 0 0 0 0 0 l i r a s y 4633 q u i n t a l e s e n
e l p r i m e r s e m e s t r e de 1921. E n 1920 estn c o m p r e n d i d o s 2570 q u i n t a l e s de n d i g o
sinttico e n t r e g a d o p o r A l e m a n i a a c u e n t a de l a s r e p a r a c i o n e s d e g u e r r a , y e n
1921 c a s i t o d o est r e c i b i d o a c u e n t a de e s t a s r e p a r a c i o n e s .
Espaa h a i m p o r t a d o l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de ail n a t u r a l y sinttico y
c o c h i n i l l a : 33076 K g e n 1911, 92661 K g e n 1912, 78 287 K g e n 1913 p o r 635691 p e s e -
t a s , 220273 K g e n 1916 p o r 1788616 p t a s . , 417001 K g e n 1918 p o r 3386048 p e s e t a s ,
133511 K g e n 1919 p o r 1084109 p t a s . , 178410 K g e n 1920 p o r 1448689 p t a s . , p r o v e -
n i e n t e e n p r e p o n d e r a n c i a de A l e m a n i a (95820 K g ) y G r a n B r e t a a (25495 K g ) ;
e n s e g u n d o l u g a r F r a n c i a (8288 K g ) y . S u i z a (7275 K g ) ; e n 1918 l a p r o c e d e n c i a
a l e m a n a e r a n u l a , l a i n g l e s a s e e l e v a b a a 51928 K g ; l a s u i z a a 48747 K g y l a
f r a n c e s a a 6796 K g . D e l a s p o s e s i o n e s i n g l e s a s de A s i a p r o c e d a n 41957 K g e n
1918 y slo 1338 K g e n 1920. E n e s t a m i s m a p a r t i d a est c o m p r e n d i d a l a c o c h i n i -
l l a , q u e p r o c e d a de C a n a r i a s y a s c e n d a a 226765 K g e n 1918 y a 23190 K g en 1920.
E n 1921 l a i m p o r t a c i n fu de 88925 K g p o r 722071 p t a s . , p r o v e n i e n t e e n e s p e c i a l
de A l e m a n i a ( u n o s 40000 K g ) e I n g l a t e r r a ( u n o s 27000 K g ) .
(I) U. Kaufinann (1900) descubri q u e c u a n d o l o s v a p o r e s de c i e r t a s s u b s -
t a n c i a s a r o m t i c a s s e e x p o n e n a l a s c o r r i e n t e s de Tesla, aparecen luminosos
 SUBSTANCIAS COLORANTES 429

P a r a nuestro organismo, l a luz no es ms que una sensacin debida a

una parte de las radiaciones que penetran en nuestro ojo. L a s longitudes
de onda que l a vista puede percibir varan de u n individuo a otro, y mien-
tras u n o j o bien conformado percibe las radiaciones comprendidas entre
0,81 [i y 0 , 4 (1 en el campo u l t r a v i o l e t a , algunos ojos privados de cristalino
pueden explorar el campo u l t r a v i o l e t a hasta 0,340 p.. H a y placas foto-
grficas sensibles entre 2 i y 0,1 (i.
E n t r e substancias de color y substancias incoloras a menudo no existe
ms que una diferencia muy pequea y aun nula de composicin qumica,
y por lo tanto la coloracin no debe depender de l a composicin, sino
solamente de la constitucin o estructura de la molcula, de la diversa
agrupacin de los tomos en la misma molcula.
Est actualmente admitido por todos que el color de las substancias
depende estrechamente de la presencia en las molculas de ciertas y bien
determinadas agrupaciones o ncleos de tomos.
Y a en 1867 Graebe y Liebermann haban tenido l a intuicin de que las
materias colorantes capaces de fijar hidrgeno decolorndose y formando
las llamadas leucobases (.pg. 350), por oxidacin se v u e l v e n a c o n v e r t i r en
substancias coloradas.
En 1876 A^. O. Witt precis l a n atu ral e z a de esos grupos sencillos, lla-
mados cromforos (p. e j . N O , , - N = N , = C 0 , = N 1 1 , - C - N O ,
= C = S , = C = C = , N = N - N = , etc.), los cuales unindose a grupos ms
complejos (aunque incoloros, como los hidrocarburos aromticos benceno,
naftalina, etc.) forman los llamados cromgenos, que son generalmente
substancias ms o menos coloradas, pero no colorantes; p. e j . , el azoben-
ceno CeHs N = N C s H , , es un cromgeno que contiene el cromfero
N = N , est teido de r o j o , pero no tie los fibras textiles; es, pues, la
substancia madre de las materias colorantes. Si en el mismo cromgeno
entra varias veces el mismo cromforo, se puede p r o d u c i r o u n aumento
de coloracin del a m a r i l l o hacia el verde, el azul, el rojo, etc. y entonces
estos cromforos se l l a m a n ipsocromos, o bien una intensificacin del color,
pasando del a m a r i l l o al n a r a n j a , a l r o j o , etc., y entonces los cromforos
se l l a m a n batocromos y accin batocrmica a l a intensificacin u obscureci-
miento que producen.
Los cromgenos colorados se vuelven generalmente incoloros fijando
hidrgeno, por reduccin: el azobenceno

CeHs.N : X . Q H s + H, = CeHs N H - N l I - Q H s
(anaranjado) hidrazobenceno (incoloro)

la benzoquinona
CeHiO - f H , = CoH0,
(amarilla) (incolora)

a u n a l a presin o r d i n a r i a , t r a n s f o r m a n d o l a e n e r g a e l c t r i c a e n e n e r g a l u m i -
nosa. E l benzol resplandece m u y poco, y en cambio resplandecen mucho los deri-
v a d o s s u y o s q u e t i e n e n t e n d e n c i a a d a r c o m p u e s t o s quinnicos o x i d a b l e s . T a m b i n
r e s p l a n d e c e n l o s v a p o r e s de n a f t a l i n a y d e o t r o s h i d r o c a r b u r o s de v a r i o s a n i l l o s
b e n cn ic o s c o n d e n s a d o s . L o s c o m p u e s t o s para r e s p l a n d e c e n ms q u e l o s orto y
meta. L o s g r u p o s acetlicos y ntricos r e b a j a n l a l u m i n i s c e n c i a . L o s d e r i v a d o s
del b e n c e n o c o l o r e a d o s no d a n l u m i n o s i d a d .
430 SUBSTANCIAS COLORANTES

y por oxidacin r e g e n e r a n e l p r i m i t i v o c o m p u e s t o colorado. L o s c o m p u e s -

tos i n c o l o r o s as o b t e n i d o s p o r r e d u c c i n s e l l a m a n leucoderivados.
E l dibifenileneteno es u n h i d r o c a r b u r o colorado e n rojo: ' <

q u e p o r reduccin fija hidrgeno y se c o n v i e r t e en h i d r o c a r b u r o saturado

no colorado:

H 4 C G \i - . r . ,. :

1140^"^ C6H4 / >

d i b i f e n i l e n e t a n o (v. ms adelante otros h i d r o c a r b u r o s colorados (1).

L o s cromgenos s o n n u m e r o s o s y de composicin variadsima (2).

(1) A l g u n o s d e e s t o s l e u c o p r o d u c t o s p o r s i m p l e oxidacin p u e d e n r e g e n e -
r a r l a s u b s t a n c i a c o l o r a n t e p r i m i t i v a , y e n c a m b i o otros no l a r e g e n e r a n ; por
e j e m p l o , r e d u c i e n d o l o s n i t r o g r u p o s , s e o b t i e n e n , c o m o p r o d u c t o s finales, a m i n o -
d e r i v a d o s q u e p o r oxidacin n o d a n los n i t r o g r u p o s ; r e d u c i e n d o c o m p l e t a m e n t e
l o s c o m p u e s t o s a z o i c o s s e o b t i e n e n g r u p o s finales a m n i c o s , p e r o s e p u e d e n
f o r m a r t a m b i n p r o d u c t o s i n t e r m e d i o s , m e n o s r e d u c i d o s ( l o s c o m p u e s t o s hdra-
z o i c o s ) , q u e s o n p o r s m i s m o s n u e v o s leucoderivados.
E n a l g u n o s c a s o s l a reduccin c o n d u c e a s u b s t a n c i a s m s c o l o r a d a s , y as,
p. e j . , l a antraquinonacina ( a m a r i l l o - v e r d o s a ) p o r reduccin d a e l indantreno
azul o b s c u r o :
O O

I O

p o r q u e los dos g r u p o s amnicos r e s u l t a n t e s s o n f u e r t e s a u x o c r o m o s , e s p e c i a l -

m e n t e s i e l l o s tambin f o r m a n u n a n i l l o o c a d e n a c e r r a d a .
Tambin e l ndigo c o n e l a u x o c r o m o C O C = C C O debera s e r
a m a r i l l o , y e n c a m b i o es a z u l por l a p r e s e n c i a de dos a u x o c r o m o s que f o r m a n
anillos cerrados:
/ C 0 \\
c,H4< >c=c<' yci.

Indigo

(2) H e aqu a l g u n o s e j e m p l o s d e cromgenos:

= HN< >=N.C6H4Nft; 0=< )>=N.CeH.NH,; HN= >=C=(CeH5NH,);,

indamlna indofenol rosanina

0=< ^=C=(C6H.OH2);
c. roslico

CO N

CO
antraqulnona
 CROMFOROS Y CROMGENOS 431

As introduciendo aminogrupos en el cromgeno azobenceno se pro-

duce un obscurecimiento, pasando del a m a r i l l o a l naranja, a l pardo, pues
esos cromforos son batocromos:
el a m i n o a z o b e n c e n o . C i i H s N j . (NHa) es de color amarillo c l a r o ; ; , .
el diaminoazobenceno d o H s N j . (NHo) es de color anaranjado; .
el triaminoazobenceno C 1 5 H 7 N 2 . (NH^lg es de color pardo.
Los cromgenos son generalmente substancias de carcter neutro y si
en ellos se introducen grupos, llamados auxocromos, capaces de comunicar
al compuesto un carcter bsico o cido, resulta l a materia colorante
capaz de teir las fibras textiles. Son especialmente auxocromos los grupos
hidroxlicos y amnicos y sus derivados alcolicos o fenlicos, p. e j . :
/ C H 3
-OH, -NH.,, -OCH,,, - N H C H 3 , -NCHs),. -NHCeH,,),-NY ;

tambin los grupos de la h i d r o x i l a m i n a X H . O H y de la hidracina

N H N H 2 , pueden comportarse como auxocromos, pero el carcter de
auxocromo disminuye o desaparece si en l entra un substituyente cido

(p. ej. O . C O C H 3 , N H . C O H 3 N<^ etc.); a veces e l grupo auxo-

\NO

tiodifenilamina

O
HN NH2 O' OH

N
tlonlna resorufina

E n estos g r u p o s s e v e l a analoga de l o s cromforos, e n l a s d i v e r s a s molcu-

las, c a r a c t e r i z a d o s p o r tomos o g r u p o s d i v a l e n t e s o p o l i v a l e n t e s ( = N H , = N ,
= C = 0 , S, \ o / , ^ C O ) unidos a u n a cadena c e r r a d a en anillo formando en con-
junto el verdadero cromforo, e l c u a l , unido a l resto de l a molcula, d a e l
cromgeno.
P a s a n d o de l o s c r o m f o r o s s e n c i l l o s a l o s m s c o m p l e j o s , s e p a s a a m e n u d o
de c o l o r e s a m a r i l l e n t o s o a m a r i l l o s , a l o s m s i n t e n s o s r o j o s y a z u l e s .
432 SUBSTANCIAS COLORANTES

cromo se forma durante l a t i n t u r a , como en e l caso en que e l g r u p o

= C 0 se convierte en = C . O H (1).
Por lo dems, hasta los cromforos ordinarios ms enrgicos dejan de
ser tales si se encuentran en molculas pequeas o pobres en carbono.
As se explica que en l a serie grasa figuren poqusimas materias colo-
rantes.
A c t u a l m e n t e se conocen 13 cromforos bien definidos en su constitu-
cin; otros son todava dudosos a causa de los casos de seudoisomera
que presentan (tautomera: tomo I , pgs. 26 y 500) (2).

(1) E n l a s f u c s i n a s ( r o s a n i l i n a s y p - r o s a n i l i n a s ) l a coloracin r e s u l t a m s
i n t e n s a y m s v i o l e t a a l a u m e n t a r l o s g r u p o s a l k l i c o s q u e e n t r a n e n substitucin
d e l H a m n i c o . L o s c o l o r a n t e s d b i l m e n t e c i d o s , fenlcos, q u e s e fijan s o b r e
mordente, dan tintes m u y resistentes si poseen por lo menos dos grupos O H , o
b i e n O H y C O O H , e n posicin orto, y m e j o r an s i s e e n c u e n t r a n e n posicin
orto tambin c o n r e s p e c t o a l cromforo. E n l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s d e l g r u p o
de l o s n i t r o f e n o l e s , c u a n t o m s l e j a n o s estn e n t r e s l o s g r u p o s O H y NO2, t a n t o
ms p a s a el color del a m a r i l l o verdoso a l a n a r a n j a d o . D a n e s p e c i a l m e n t e colo-
r e s slidos s o b r e m o r d e n t e a q u e l l o s c o l o r e s q u e c o n t i e n e n g r u p o s hidroxlicos
e n posicin orto e n t r e s o c o n e l c r o m f o r o ( a l i z a r i n a , e t c . ) .
E n t r e l o s c o l o r a n t e s d e l t r i f e n i l m e t a n o , s o n r e s i s t e n t e s a l o s lcalis y a l
j a b n l o s q u e t i e n e n u n g r u p o sulfnico SO3H e n posicin orto r e s p e c t o a l t o m o
de c a r b o n o c e n t r a l Suais y {Sandmeyer).
(2) S e g n Hantzch (ly6), t o d o s l o s v e r d a d e r o s h i d r o c a r b u r o s ntricos d e l a
s e r i e aromtica o g r a s a y tambin todos los c o m p u e s t o s p o l i n i t r i c o s s o n incolo-
r o s c u a n d o estn r e a l m e n t e p u r o s , y p o r l o t a n t o e l g r u p o NO j a m s e s p o r s
m i s m o cromforo. S o l a m e n t e algunos nitrofenoles s o n colorados cuando t i e n e n
el hidrgeno f enlico l i b r e , y por lo tanto mvil (y d a n c o m p u e s t o s tautmeros), y
tambin s o n c o l o r a d a s p o r l a m i s m a razn t o d a s l a s s a l e s de l o s n i t r o f e n o l e s .
C o n e l d e s c u b r i m i e n t o d e l o s t e r e s n i t r o f e n l i c o s (ac-) quinnicos, a l l a d o d e
los v e r d a d e r o s teres nitrofenlicos, se h a d e m o s t r a d o que m u c h a s c o m b i n a c i o -
n e s h i d r o g e n a d a s i n c o l o r a s y c a s i i n c o l o r a s c a p a c e s de f o r m a r s a l e s f u e r t e m e n t e
h i d r o g e n a d a s , s o n seudocidos, y p o r lo t a n t o sus s a l e s c o l o r a d a s deberan d e r i -
v a r de u n a c o m b i n a c i n h i d r o g e n a d a d i s t i n t a d e l a p r i m i t i v a ; s i f u e s e p o s i b l e
o b t e n e r l a l i b r e , sera t a m b i n c o l o r a d a .
E s y a s e g u r o que l o s nitrofenoles son c o m b i n a c i o n e s h i d r o g e n a d a s tautme-
r a s q u e d a n d o s s e r i e s d e t e r e s i s m e r o s p o r e s t r u c t u r a , c o m o l o s d a e l cido
n i t r o s o , e l cido s u l f u r o s o , e l cido cianhdrico y e l cido cianrico. L o s v e r -
d a d e r o s t e r e s n i t r o f e n l i c o s s o n i n c o l o r o s , m i e n t r a s q u e l o s teres a c i n i -
trofenlicos ( t a u t m e r o s ) e s t n i n t e n s a m e n t e c o l o r a d o s d e r o j o ; l o s p r i m e -
O C n H2ti + 1

ros corresponderan a l a frmula general CeHj^ (procedentes

XNOa
OH
del v e r d a d e r o nitrofenol CoHa^ incoloro), y los segundos a la frmula
^NO.
.0 ^ O
CoH/^ , p r o c e d e n t e s d e l a c i n i t r o f e n o l (quinnico) CeHi/"
^NO.OCn H2n + 1 \ n I O . O H
F u n d n d o s e e n e s t a p r o p i e d a d , s e p u e d e j u z g a r a p r i o r i p o r e l c o l o r a cul
de l o s d o s g r u p o s p e r t e n e c e u n n i t r o c o m p u e s t o d a d o . S i a l g u n a v e z a u n a l g u n o s
v e r d a d e r o s n i t r o f e n o l e s ( h a s t a e n e s t a d o slido) estn l i g e r a m e n t e c o l o r a d o s ,
s e p u e d e a t r i b u i r a q u e u n a p e q u e s i m a c a n t i d a d d e a c i n i t r o f e n o l est d i s u e l t a
e n u n a g r a n c a n t i d a d d e v e r d a d e r o n i t r o f e n o l (solucin slida). E l h e c h o d e q u e
a v e c e s c o n e l a u m e n t o d e l n m e r o d e l o s n i t r o g r u p o s e l c o l o r de l a s u b s t a n c i a n u
se v u e l v e m s i n t e n s o , s i n o que ms b i e n s e a c l a r a , t a m p o c o s e p u e d e e x p l i c a r p o r
 CKOMFOROS Y CROMGENOS 433

Ciertos grupos cidos (SO3, H , C O , H , etc.), es decir, \os g'-upos salifi-

cables, tienen influencia en el linte, pero ms que la accin de los crom-
foros, refuerzan la de los auxocromos; asi el azobenceno CelsN = NCeH-,,
aun siendo u n cromgeno colorado (que contiene el cromforo N = N )

e l a n t i g u o c o n c e p t o de l a teora de l o s c r o m f o r o s , s i n o slo p o r l a n u e v a teora

de la transposicin (tautomeria):

, ' , . ;. ,0H O ' ' ,

, ; ,. . CeHZ C h Z . . . . .
^\'0. ^NO.OH

E n e f e c t o , l a t e n d e n c i a a l a transposicin t a u t m e r a p u e d e s e r a u m e n t a d a
o d i s m i n u i d a p o r l o s n u e v o s g r u p o s q u e e n t r a n . E n l a s s o l u c i o n e s de l o s n i t r o f e -
n o l e s y de s u s s a l e s , l a c o l o r a c i n n o e s d e b i d a a ionizacin c o m o r e s u l t a r a de
l a m o d e r n a t e o r a de l o s i n d i c a d o r e s ( 5 z ' ' " . inorg., t o m o I , p g . 140), s i n o a l a
f o r m a c i n de l o s c o m p u e s t o s t a u t m e r o s c o i c r a j o a (teres acinitrofenlicos) e n
a r m o n a c o n l a a n t i g u a teora qumica de l o s i n d i c a d o r e s .
As q u e d a d e m o s t r a d o que l a formacin de s a l e s c o l o r a d a s y iones c o l o r a d o s ,
p r o c e d e n t e s de c o m p u e s t o s h i d r o g e n a d o s i n c o l o r o s , e s de n a t u r a l e z a p u r a m e n t e
q u m i c a , y e s d e b i d a e n p r i m e r l u g a r a l a transposicin m o l e c u l a r , de l a c u a l p o r
l a a c c i n de u n m e t a l p o s i t i v o ( s a l ) r e s u l t a u n a g r u p a m i e n t o a t m i c o n e g a t i v o
quinnico ( c r o m f o r o ) , y l a a p a r i c i n de i o n e s c o l o r a d o s e s u n a r e a c c i n s e c u n -
d a r i a ; p o r lo t a n t o , l a accin de l o s c r o m f o r o s y de l o s a u x o c r o m o s n o s e p u e d e
c o n s i d e r a r c o m o d i s t i n t a , sino que s e e x p l i c a p o r s u simultnea i n f l u e n c i a , p o r q u e
a m b o s ( n i t r o g r u p o s y g r u p o s fenlicos) p r o v o c a n l a aparicin d e l c o l o r a e x p e n -
s a s de l a transposicin r e c p r o c a , e n g e n d r a d o r a de u n a g r u p a m i e n t o a t m i c o
q u i n n i c o , e n e l c u a l n o e x i s t e ni e l n i t r o g r u p o n i e l g r u p o fenlico.
E s t o s c o n c e p t o s s e p u e d e n e x t e n d e r a o t r o s g r u p o s de s u b s t a n c i a s o r g n i c a s ,
p o r q u e e n g e n e r a l l o s cidos i n c o l o r o s c o n s t i t u t i v a m e n t e i n a l t e r a b l e s ( q u e no
d a n f o r m a s t a u t m e r a s ) e n g e n d r a n s o l a m e n t e i o n e s i n c o l o r o s , y c o n xidos m e t -
licos incoloros d a n sales i n c o l o r a s ; y con r a d i c a l e s orgnicos incoloros (alkilos y
a c i l o s ) d a n s i e m p r e t e r e s i n c o l o r o s . C u a n d o de u n a c o m b i n a c i n a l k l i c a i n c o -
l o r a s e d e r i v a n i o n e s y s a l e s de c o l o r , s e p u e d e a f i r m a r c o n c e r t e z a q u e h a o c u -
r r i d o u n a transposicin ntermolecular.
S e g n E. Fischer y O. Fischer (1900), m u c h a s m a t e r i a s o r g n i c a s d e b e r a n
s u c o l o r a l a p r e s e n c i a e n a, m o l c u l a d e g r u p o s quinnicos, p e r o A. V. Bayer
(1902-1905) y i/(Tsscfe (1905) d e m o s t r a r o n q u e e l g r u p o quinnico v e r d a d e r o no
e s s i e m p r e c a u s a d e l a c o l o r a c i n ( e s d e c i r , no e s e l c r o m f o r o ) , y Kostanecki y
Haller h i c i e r o n o b s e r v a r q u e , a d e m s de l o s d o s g r u p o s carbonilcos de l a q u i -
CO
HC/XCH
n o n a , d e b e n e x i s t i r dos dobles e n l a c e s etilnicos y en efecto, el
H C x ^ / C H
CO
d i c e t o e x a m e t i l e n o , q u e no t i e n e e s o s d o b l e s e n l a c e s , t s c o m p l e t a m e n t e incoloro
CO
H.//\CH, '
I y como u n a metaquinona no puede e x i s t i r c o n dos dobles enlaces
H . C \.
CO
e t i l n i c o s , s e m e j a n t e s m e t a c o m p u e s t o s no p u e d e n p r o d u c i r m a t e r i a s c o l o r a n t e s .
A d e m s , p o r l o s e s t u d i o s de Willstatter (1908), n o b a s t a e l p a s o de l a f o r m a
benzoide a la quinoide p a r a producir coloraciones intensas, porque entonces los
d e r i v a d o s quinodes c o m p l e t o s ( h o l o q u i n o i d e s ) deberan s e r de c o l o r s u b i d o , y e n
cambio la misma benzoquinona, como las quinoniminas

O = CeH. = NH y HN = CeH, = NH

tienen poco c o l o r . E n c a m b i o l a s quinhidronas, es d e c i r , los p r o d u c t o s de c o n -

28 MuLINARl, II
434 SUBSTANCIAS COLORANTES

no tifie las fibras porque es n e u t r o , mientras su derivado sulfnico es una

dbil materia colorante. Tambin cuando se introducen grupos sulfnicos
directamente en verdaderas substancias colorantes, no se obtiene de ordi-
nario una intensificacin sino ms bien una atenuacin distinta; en cambio
los grupos sulfnicos, que son dbiles auxocromos, dan a la materia colo-
rante u n carcter cido que influye en el comportamiento del colorante con
respecto a las distintas fibras textiles, y asi adems de volver solubles en
agua ciertos colorantes que no lo eran, los vuelve apropiados (como tales
o previa salificacin) para teir directamente la lana y l a seda en bao
cido, es decir, forman e l grupo de las materias colorantes acidas. L a
funcin de auxocromo del grupo sulfnico es tanto ms notable cuanto ms
prximo se halla a l grupo cromforo.
Los auxocromos bsicos estn de ordinario formados por grupos am-
nicos ms o menos substituidos con residuos (R) alcohlicos, fenlicos, etc.:
N H 2 , N H R , N R j , que en ciertas condiciones se transforman en cro-

densacin de h i d r o q u i n o n a y q u i n o n a m e d i a n t e l a v a l e n c i a p a r c i a l , s o n c o m p u e s -
t o s de m u c h o c o l o r : ,,

OH 0 0 . . . . OH
1 II II 1 - -

/\
/ \ / \ / \
1
1
1 + 1 ' ^
\ \ \ \
II II
OH 0 0 . . . . OH
hidroquinona quinona quinidona
(incolora) (amarilla) (color subido)

.\H, NH NH . . . . . NH,
II II 1

/ \ / \ / \
1 + 1 ' i v^-
\ Y \
II
-\(C1L,). N(CH,),.HC1 .\(CH,> . . .
dimetil-p-fenilen- dimetlqulnon-
diamina ilUmina
(incolora) (amarilla) r o j o W u r s t e r (de Intenso c o l o r )

E s o s c o m p u e s t o s p a r c i a l m e n t e quinodes s e l l a m a n meriquinoides; el intenso

c o l o r d e l a s f u c s i n a s s e p u e d e e x p l i c a r p o r l a simultnea p r e s e n c i a d e u n ncleo
quinoide unido probablemente con v a l e n c i a s p a r c i a l e s al grupo o g r u p o s ben-
z o d e s , y a d e m s a l t o m o de c a r b o n o m e t n i c o .
P a r a c i e r t o s g r u p o s d e s u b s t a n c i a s l a intensificacin d e l a c o l o r a c i n se d e b e
e n c a m b i o e s p e c i a l m e n t e a u n f e n m e n o de salificacin, p. e j . p a r a l a s r o s a n i l i -
n a s , l a b a s e d e l v e r d e m a l a q u i t a y d e l v i o l e t a e n c r i s t a l e s ; l a fenolftalena i n c o -
l o r a d a u n a s a l sdica r o j a ; l a a l i z a r i n a , a m a r i l l a , e n solucin a l c a l i n a s e v u e l v e
i n t e n s a m e n t e v i o l e t a . S l o e n a l g u n o s c a s o s l a salificacin a n u l a l a c o l o r a c i n ,
p. e j . l a s t r e s n i t r a n i l i n a s s o n a m a r i l l a s y s s e s a l i f i c a n c o n cidos s e v u e l v e n
i n c o l o r a s , p o r q u e e l cido p a r a l i z a l a a c c i n a u x o c r o m a d e l g r u p o a m n i c o N H , .
L a salificacin d e l a m i n o a z o b e n z o l da un color amarillo-naranja para la
forma azoide

CHsN = N CeH - NH2. HCl

y un color violeta p a r a l a forma quinoide

C H i N H N = CeH. = N H .H C l .
 ROSANILINA m
mgenos y dan origen al grupo de materias colorantes bsicas que ti-
en lana y seda directamente e n bao neutro o poco cido y tien a l
algodn slo en el caso de que ste se halle previamente mordentado
con tanino.
I n t e r e s a n t e es el diverso c o m p o r t a m i e n t o de auxocromos y cromforos
s e m e j a n t e s , c u a n d o u n o y otro son salificables; e n t a l caso es ms impor-
t a n t e l a salificacin d e l cromforo c o m o est b i e n d e m o s t r a d o por el com-
portamiento de l a s rosanilinas (1).
Si el auxocromo de u n a m a t e r i a c o l o r a n t e es dbil y el cromforo
es enrgico, o viceversa, tendremos en general una materia colorante
dbil.
Hugo Kaufmann (1921) sostiene que el carboxilo COOH y el sulfo-
xilo S O 2 O H no se p u e d e n considerar como auxocromos cuando estn
d i r e c t a m e n t e unidos a l cromforo: p a r a f u n c i o n a r c o m o a u x o c r o m o s debe-
ran e s t a r s e p a r a d o s d e l cromforo p o r u n a n i l l o bencnico o p o r u n grupo
correspondiente.
El g r u p o carboxilico COOH es u n dbil a u x o c r o m o cido, a u m e n t a l a

C H C H / C . H 3 ( ^ H 3

(1) L a rosanlllna colorada NH=C<(' \c C<f ' contiene como

LiTCH \C8H4NH,
CHCH
cromforo el g r u p o H N C < ^ / ' ^ ^ ^ como auxocromos dos g r u p o s amnicos

NH2. C u a n d o se o b t i e n e l a s a l c o n u n a s o l a molcula de H C l , y l a s u b s t a n c i a se
v u e l v e r o j a , q u e d a p r o b a d o q u e l a s a l se f o r m a c o n e l g r u p o m d i c o d e l c r o m -
f o r o , p o r q u e s o b r e l a fibra se o b t i e n e u n a c o l o r a c i n r o j a ; e n c a m b i o l a s s a l e s
de r o s a n i l i n a c o n d o s o t r e s m o l c u l a s de H C l , q u e s a l i f i c a n t a m b i n l o s g r u p o s
a m n i c o s a u x o c r o m o s , s o n a m a r i l l a s , p e r o n o tien d e a m a r i l l o a l a s fibras t e x t i -
l e s ; p o r lo t a n t o , s e p u e d e a f i r m a r q u e no s o n l o s a u x o c r o m o s l o s q u e s e u n e n a l a
fibra, y t a m p o c o e j e r c e n accin c o m o g r u p o s s a l i f i c a b l e s , s i n o q u e slo c o n t r i b u -
y e n a a u m e n t a r e l carcter bsico de l a m a t e r i a c o l o r a n t e o a a u m e n t a r l a
i n t e n s i d a d del c o l o r , c o m o s e v e r i f i c a de u n m o d o e v i d e n t e p a r a l a s s a f r a n i n a s . E n
g e n e r a l , l a unin d e u n c r o m f o r o cido c o n u n a u x o c r o m o b s i c o c o n d u c e a
m a t e r i a s c o l o r a n t e s p o c o i n t e n s a s ; l a s n t r o a n i l i n a s , p. e j . , s o n c o l o r a n t e s dbi-
les, m i e n t r a s que los n i t r o f e n o l e s s o n ms i n t e n s o s .
L a substitucin d e l h i d r g e n o d e l a u x o c r o m o O H p o r u n m e t a l a u m e n t a l a
p o t e n c i a d e l a u x o c r o m o , m i e n t r a s q u e l a substitucin p o r u n r a d i c a l a l c o h l i c o
o a r o m t i c o l a r e b a j a , y p o r u n r a d i c a l cido a m e n u d o l a a n u l a . S u b s t i t u y e n d o
e l h i d r g e n o d e l a u x o c r o m o N H 2 c o n r a d i c a l e s alcohlicos s e e l e v a l a p o t e n c i a
c o l o r a n t e , c o n dos r a d i c a l e s aromticos a v e c e s se r e b a j a n o t a b l e m e n t e , e x c e p -
cin h e c h a de l o s r a d i c a l e s sulfnicos y picrlicos [ C B H 2 ( N 0 2 ) 3 1 q u e c o m u n i c a n
c a r c t e r cido a l g r u p o N H j . T a m b i n l o s g r u p o s hidracinico e hidroxilainnico
s e c o m p o r t a n c o m o auxocromos; y a l a f e n i l h i d r a c i n a es algo a m a r i l l a , m i e n t r a s
que l a a n i l i n a es i n c o l o r a , y l a n i t r o f e n i l h i d r a c i n a es ms c o l o r a d a que l a n i t r o -
a n i l i n a ; l a a n t r a q u l n o n a ( c r o m g e n o d b i l m e n t e cido) d a u n d e r i v a d o i n t e n s a -
m e n t e c o l o r a d o c o n g r u p o s hidracniros. L o s d e r i v a d o s de l a h i d r o x i l a m i n a
s o n p o c o s y estn p o c o e s t u d i a d o s . H. Kaufmann (1911) h a d e m o s t r a d o q u e d o s
a u x o c r o m o s s e r e f u e r z a n r e c p r o c a m e n t e s i s e e n c u e n t r a n e n posicin p a r a , y
m e n o s o n a d a s i e n posicin o r t o y m e t a ; p u e d e c o n f i r m a r s e e s t a r e g l a n o slo e n
la i n t e n s i d a d del c o l o r , sino tambin por l a m a y o r l u m i n i s c e n c i a o fluorescencia
que a q u e l l a s s u b s t a n c i a s a d q u i e r e n c u a n d o se exponen a los r a y o s u l t r a v i o l e t a s
[Quiin. inorg., t o m o I , p g . 175); e n disolucin, slo l a s s u b s t a n c i a s de l a serie para
dan fluorescencia d i r e c t a . P o r l a l e y de l a distribucin est p r o b a d o q u e e l e f e c t o
m x i m o y a v e c e s e x c l u s i v o d e l o s a u x o c r o m o s e n posicin para se obtiene s i el
cromforo y el a u x o c r o m o s e e n c u e n t r a n en e l m i s m o n i i c l e o bencnico.
43b SUBSTANCIAS COLORANTES

solidez del tinte y a menudo comunica a l colorante la propiedad de dar

lacas con mordentes metlicos.
E l grupo nitro NOo acta como cromforo y cuando se agrega a
otros cromforos vuelve el color ms slido y corre l a coloracin hacia e l
azul, es decir, obra como ipsocromo (sobre el comportamiento de los n i t r o -
grupos, vase l a nota de la pg. 432).
Anloga accin ejercen los halgenos C l , B r , I (ipsocromos); pero este
ltimo es poco usado por su elevado precio y el bromo (que vuelve ms
subidos los tintes) adems de usarse para las eosinas, se aplica actual-
mente para los colores tina (v. ms adelante).
Los grupos alcolicos tienen poca influencia si forman parte del crom-
geno, y en cambio v u e l v e n al colorante ms azul y ms b r i l l a n t e si entran
en los auxocromos formando grupos alcoilaminicos, actan como ipsocromos
como en los violetas de H o f m a n n derivados de las fucsinas (v. stas), o
grupos oxialcolicos; anlogamente se comportan los grupos allamnicos
N H . \ r , donde A r es u n ncleo bencnico o aromtico en g e n e r a l
(p. ej. azul de anilina y azul alcalino).
Por mucho tiempo se haba credo que el color de las substancias
orgnicas estaba estrechamente ligado a la presencia, en l a molcula, de
nitrgeno, azufre u oxgeno; ms tarde con la hiptesis de Witt se consi-
deraba indispensable l a presencia de auxocromos o cromforos, que con-
tenan a su vez nitrgeno, oxgeno, azufre, etc.; luego por muchos aos se
crey que no podan existir materias colorantes constituidas solamente por
hidrocarburos. L a coloracin de algunos raros hidrocarburos se conside-
raba como una excepcin a aquella r e g l a o como debida a vestigios de
impurezas. Pero desde 1900, cuando Thiele demostr que existen d e r i -
CH = CH.
vados del ciclopentadieno / C H o y ms precisamente deriva-
CH = C H /
C H = CHx
dos del fulveno ^ C = CH.2 que t i e n e n color (algunos de ellos
CH = C H /
estudiados tambin por Ch. Courtot en 1915), se trat de h a l l a r la razn de
semejante coloracin, y se esboz una hiptesis racional, que conduce a
l a ms g e n e r a l ya expuesta (pg. 429), segn l a cual son substancias colo-
radas no slo las que se nos presentan as a l a vista, sino todas aquellas
que absorben una parte de las radiaciones luminosas que reciben, y la
parte que dejan pasar puede siempre revelarse con una placa fotogrfica,
aun cuando no sea perceptible al ojo.
D e los diversos hidrocarburos colorados citaremos algunos de los ms
interesantes: mientras el difenilbutadieno y los dos tetrafenilbutadienos

.-/, /CeHs
C 6 H , - C H = C H - C = C< .
" ... \ C . H .

CfiHs^ ^CeHj
>c = c = c = c ^ . "e,,:^-/
CaH^/ 5 a \CeH, . . r
 CROMFOROS 437

s o n i n c o l o r o s , e l difenilexjtrieno y el tetrafenilexatrieno:

QHs - CH= CH " CH= CH - C = C

CeH,

t i e n e n c o l o r ( a m a r i l l o ) . T a m b i n e l ) erileno

es c o l o r e a d o . M s i n t e r e s a n t e s s o n los s i g u i e n t e s h i d r o c a r b u r o s d e r i v a d o s
del f u l v e n o :

HC - C H HC - CH HC - CH
II II
H C x / C H 1-IC\/CH H C \ / C H
C C C
11
H.C.CsH, H.CC.CHs
HsC.C.CeHg
fenilfulveno dimetilflUveno metilfenilfutvefio
rojo subido anaranjaLo
rojo

HC ~ C H
H II
HCx / C H

!l
HsCa.C.CeHs HC.CaHs HC.CeHs
difenilfulveno f enilberiBOfulveno fenildhensofulveno
rojo amarillo incoloro

Muchos derivados colorados del fulveno fueron preparados por

Ch. Courtot (1915) p o r l a r e a c c i n a l m a g n e s i o de Gngnard (tomo I , pg.366)
p o r q u e l o s dos t o m o s de h i d r g e n o e t n i c o s s o n m u y m v i l e s y d a n d e r i -
vados organometlicos.
E n t o d o s estos c o m p u e s t o s y o t r o s a n l o g o s , e x i s t e e l cromforo fulv-
nico, p e r o l a e x p l i c a c i n m s g e n e r a l y a t e n d i b l e d e b e b u s c a r s e en l a p r e -
s e n c i a de a l m e n o s t r e s d o b l e s e n l a c e s c o n j u g a d o s :

- C = C - C = C - C=--C-
I I I I I
en e l sentido i n d i c a d o p o r Thiele (1899), o sea dos dobles enlaces entre
t o m o s de c a r b o n o u n i d o s p o r u n e n l a c e s i m p l e . A t e n d i e n d o a l a s f r m u l a s
de c o n s t i t u c i n d e l o s h i d r o c a r b u r o s a n t e s r e f e r i d o s , se v e q u e en e l s e g u n d o
( t e t r a f e n i l b u t a d i e n o ) no e x i s t e n los v e r d a d e r o s dobles enlaces c o n j u g a d o s ,
sino o t r o tipo:

= C = C = C = C =

y e n e l p r i m e r o h a y s l o dos d o b l e s e n l a c e s c o n j u g a d o s : p o r esto t a l e s
compuestos no t i e n e n color, m i e n t r a s que en e l dienil- y en e l t e t r a f e n i l -
e x a t r i e n o e x i s t e n tres dobles enlaces conjugados, y e n efecto ambos c o m -
438 SUBSTANCIAS COLORANTES

puestos son colorados; en e l p e r i l e n o , e l solo ncleo c e n t r a l y a contiene

6 d o b l e s e n l a c e s c o n j u g a d o s , y as es c o l o r a d o , m i e n t r a s e l t e t r a f e n i l e t e n o

es i n c o l o r o p o r q u e n o h a y l a condensacin de los d o b l e s e n l a c e s c o n j u g a d o s
e n u n n c l e o a p r e t a d o c o m o e l p e r i l e n o , p e r o b a s t a q u e e n t r e dos d o b l e ,
enlaces de dos n c l e o s f e n l i c o s se e s t a b l e z c a u n a c o n j u g a c i n , c o m o e n e l
difenildiben^ofulveno

p a r a q u e a p a r e z c a u n c o l o r a m a r i l l o y s i e x i s t e n dos de t a l e s c o n j u g a -
ciones, como en el difenilendiben\ofuheno:

se o b t i e n e u n c o l o r r o j o . E l f e n i l d i b e n z o f u l v e n o a n t e s c i t a d o es i n c o l o r o ,
y e n c a m b i o e l f e n i l b e n z o f u l v e n o es c o l o r a d o , p o r q u e e s t e l t i m o , c o n
igual nmero de dobles enlaces conjugados, tiene menor nmero de
n c l e o s b e n c n i c o s y p o r l o t a n t o m a y o r c o n d e n s a c i n de d o b l e s e n l a c e s
{Kaufmann 1904).
E n l a c o n s t i t u c i n de l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s h a y q u e d i s t i n g u i r l o s
d o b l e s e n l a c e s b e n c n i c o s de l o s e t i l n i c o s C = C p o r q u e l o s p r i m e r o s
estn m s s a t u r a d o s q u e l o s s e g u n d o s , es d e c i r , g e n e r a l m e n t e los s e g u n d o s
a d i c i o n a n c o n m a y o r f a c i l i d a d b r o m o o h i d r g e n o , p o r q u e t i e n e n todava
v a l e n c i a s p a r c i a l e s ( p g . 7).
Para e l proceso de tintura l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s se e n t r e g a n al
c o m e r c i o en estado s o l u b l e en e l a g u a , s a l i f i c a n d o los g r u p o s a u x o c r o m o s
o l o s s a l i f i c a b l e s (p. e j . S O g N a , e t c . ) ; c u a n d o se tie l a l a n a ( q u e t i e n e
simultneamente carcter cido y bsico) con colores cidos, no siendo
generalmente el carcter bsicode l a lana bastante enrgico para desalojar
l a base m e t l i c a ( N a ) d e l c o l o r c i d o , se a g r e g a a l b a o c a l i e n t e a c u o s o de
t i n t u r a u n cido enrgico (actico o sulfrico) que pone en l i b e r t a d e l
r e s i d u o c i d o de l a m a t e r i a c o l o r a n t e , l a c u a l as p u e d e c o m b i n a r s e c o n
e l g r u p o b s i c o de l a l a n a , f o r m a n d o e n l a fibra m i s m a u n a s a l c o l o r a d a
estable e insoluble.
L a l a n a se tie as d i r e c t a m e n t e t a n t o c o n los c o l o r e s c i d o s c o m o c o n
 LACAS 439

l o s c o l o r e s b s i c o s (y c o n stos a u n s i n n e c e s i d a d de h a c e r c i d o e l b a o ) ,
m i e n t r a s q u e e l a l g o d n n o se tie o r d i n a r i a m e n t e c o n l o s c o l o r e s c i d o s ,
s i n o s l o c o n los b s i c o s , p e r o c u a n d o se h a c e p r e c e d e r u n a e s p e c i a l m o r -
d e n t a d u r a de l a fibra c o n m a t e r i a s t n i c a s y sales m e t l i c a s .
En l o s l t i m o s v e i n t e a o s se h a n d e s c u b i e r t o n u m e r o s a s substanciai
colorantes neutras o substantivas capaces de teir d i r e c t a m e n t e el algodn
e n b a o a c u o s o n e u t r o o l i g e r a m e n t e a l c a l i n o , p e r o no c i d o , s i n n e c e s i d a d
de p r e v i o m o r d e n t a d o . M u c h a s de estas m a t e r i a s c o l o r a n t e s t i e n e n l a ben-
cidina ( p g . 3 4 7 ) c o m o g r u p o c o m n , o t r a s t i e n e n c o m n u n g r u p o b s i c o
( p r i m u l i n a ) y otras a u n u n g r u p o fenlico ( c u r c u m i n a ) . L a s materias colo-
r a n t e s a d q u i e r e n a veces esta p r o p i e d a d con slo a c u m u l a r s e c r o m f o r o s
e n l a p r o p i a m o l c u l a {Rupe 1 9 0 1 ) . L a n a t u r a l e z a d e l m e t a l s a l i f i c a n t e de
estas m a t e r i a s c o l o r a n t e s a l t e r a a l g o l a s p r o p i e d a d e s y l a a f i n i d a d r e s p e c t o
a l a l g o d n , p e r o esa a f i n i d a d se h a l l a s i e m p r e en r e l a c i n con l a c o n s t a n t e
de c a p i l a r i d a d de l a s s o l u c i o n e s a c u o s a s ; se f a c i l i t a l a p r e c i p i t a c i n de l a
m a t e r i a colorante inalterada en la fibra a u m e n t a n d o la presin osmtica
de l o s b a o s p o r a d i c i n d e m u c h a sal ( N . T C I o N a 5 S 0 4 ; .
L o s compuestos fenlicos f o r m a n en g e n e r a l m a t e r i a s colorantes dbi-
les, p e r o t i e n e n l a p r o p i e d a d de f o r m a r lacas f u e r t e m e n t e c o l o r a d a s c o n l o s
metales (fenatos), y asi e l tomo metlico u n i d o a l o x g e n o fenlico fun-
c i o n a c o m o a u x o c r o m o e n r g i c o . N o es p r e c i s o q u e e s t o s c o l o r a n t e s t e n g a n
a f i n i d a d p a r a l a fibra t e x t i l , l a c u a l p a r a s e r t e i d a b a s t a q u e se c a r g u e
p r e v i a m e n t e c o n x i d o s m e t l i c o s (mordentes). S e g n e l m e t a l , se o b t i e n e n
l a c a s d i v e r s a m e n t e c o l o r a d a s ( p o r esto Hummel l l a m poligenticas a esas
substancias colorantes), m a s p a r a e l uso p r c t i c o es i n d i s p e n s a b l e q u e r e s i s -
t a n a l a a c c i n de l o s a g e n t e s a t m o s f r i c o s y a l o s t r a t a m i e n t o s f s i c o q u -
m i c o s o r d i n a r i o s ( 1 ) . L a s m e j o r e s e n t r e t a l e s s u b s t a n c i a s son l a s q u e c o n -
t i e n e n e n p o s i c i n o r t o dos g r u p o s f e n l i c o s ( O H ) o u n O H y u n c a r b o x i l o ;
y a u n m e j o r s i se e n c u e n t r a n t a m b i n en p o s i c i n o r t o r e s p e c t o a l c r o m -
f o r o {Liebermann y Kostanecki 1 8 8 7 - 1 8 9 3 ) y si e l a u x o c r o m o est f o r m a d o
por h i e r r o , almina o c r o m o . N o todas las m a t e r i a s c o l o r a n t e s que d a n
l a c a s i n s o l u b l e s se p u e d e n fijar s o b r e l a fibra m o r d e n t a d a c o n x i d o s m e t -
l i c o s , y esto q u i z s d e p e n d e de q u e s l o c i e r t a s l a c a s c o l o r a d a s son c a p a -

(1) A lo que en l a pgina 640 del t o m o I hemos dicho respecto a las a p l i c a -

ciones de las lacas debemos a h o r a a g r e g a r , con respecto a su composicin y a
sus propiedades, que ellas d e r i v a n de m a t e r i a s colorantes acidas, bsicas, de los
p i g m e n t o s colorados y de los colorantes del g r u p o de la a n t r a q u i n o n a . L a s m a t e -
r i a s colorantes acidas solubles se p r e c i p i t a n con sales de calcio, b a r i o , e s t r o n -
cio, a l u m i n i o (cloruros), m a g n e s i o (sulfato), etc. L a s soluciones de colorantes
bsicos se p r e c i p i t a n con t a n i n o , o aceite de r o j o t u r c o , o resinas, o ms comn-
mente con fosfato sdico o arseniato sdico. Los colorantes de la a n t r a q u i n o n a
( a l i z a r i n a , cerulena, etc.) dan con m a y o r d i f i c u l t a d lacas, porque es preciso
observar r i g u r o s a m e n t e las condiciones de t e m p e r a t u r a convenientes. E n l a p r e -
paracin de las lacas t i e n e tambin g r a n i m p o r t a n c i a la eleccin de las s u b s t a n -
cias con las cuales la laca p r e c i p i t a d a se encontrar depositada y mezclada
( h i d r a t o de almina, b a r i t a , blanco de zinc o de p l o m o , xido de h i e r r o , s i l i c a t o
de a l u m i n i o recin f o r m a d o , etc.), y entre stas r e t i e n e m e j o r el color l a que ms
fcilmente se descompone con los cidos d i l u i d o s ; por c o n s i g u i e n t e , l a formacin
de l a l a c a no es un s i m p l e fenmeno de adsorcin, sino tambin u n fenmeno
qumico.
440 SUBSTANCIAS COLORANTES

ees de c o m b i n a r s e c o n l a fibra, y p o r l o t a n t o l a c o n s t i t u c i n d e l c o l o r a n t e
( v a s e a l i z a r i n a ) t i e n e a q u t a m b i n u n a n o t a b l e i m p o r t a n c i a (1).
C o n f r e c u e n c i a , s u l f o n a n d o con H 2 S O 4 concentrado las substancias
c o l o r a n t e s b s i c a s o n e u t r a s , se o b t i e n e n substancias colorantes acidas [Sitnp-
son y Nicholson 1862) q u e e n f o r m a de s a l e s s o l u b l e s de l o s m e t a l e s a l c a l i -
n o s se fijan d i r e c t a m e n t e e n b a o c i d o a l a s fibras animales con el mismo
c o l o r de l a m a t e r i a c o l o r a n t e , p o r q u e l a fibra a n i m a l f o r m a u n a e s p e c i e de
n u e v a s a l ; y e n efecto, l a fibra t o m a s i e m p r e e l c o l o r de l a s a l p r i m i t i v a
de l a m a t e r i a c o l o r a n t e y j a m s e l d e s u c i d o c o l o r a d o l i b r e q u e se p o n e e n
l i b e r t a d e n e l b a o p o r m e d i o de c i d o s e n r g i c o s , a c t i c o o s u l f r i c o ,
E s t o s c o l o r e s c i d o s se fijan t a m b i n a l a l g o d n , p e r o c o n l a c o n d i c i n de
q u e s t e se h a y a v u e l t o p r e v i a m e n t e b s i c o , n i t r n d o l o y l u e g o r e d u c i n -
d o l o , o b i e n oxidndolo ( o x i c e l u l o s a ) o hidratndolo (con N a O H : merceri-
zacin) o tambin tratndolo con N H 3 a presin e n p r e s e n c i a de Z11CI2
( Vignon).
L a s substancias colorantes bsicas q u e d e b e n su b a s i c i d a d a l c r o m f o r o y
m s e s p e c i a l m e n t e a l o s a u x o c r o m o s N H j . f o r m a n s a l e s c o n l o s c i d o s y se
e m p l e a n p r c t i c a m e n t e e n f o r m a de c l o r h i d r a t o s , s u l f a t o s , e t c . , d e cuyas
s o l u c i o n e s a c u o s a s a c i d u l a d a s c a l i e n t e s l a l a n a y l a seda fijan l a base
colorada. Estos colorantes bsicos f o r m a n t a m b i n sales i n s o l u b l e s p o r
e j e m p l o c o n c i d o tnico, y entonces r e s u l t a posible teir t a m b i n e l a l g o -
d n , a u n q u e s t e n o t i e n e a f i n i d a d p a r a l o s c o l o r e s b s i c o s , si se m o r d e n t a
p r e v i a m e n t e con tanino inmergindolo m u c h o t i e m p o en soluciones fras
de e x t r a c t o s t n i c o s ( z u m a q u e , e t c . ) , y fijando e l t a n i n o en otro bao de
sales de a n t i m o n i o , de a l u m i n i o o de h i e r r o , o c o n g e l a t i n a ; e n e l s i g u i e n t e
b a o de c o l o r a n t e , ste se fija r p i d a m e n t e y a e n fro s o b r e e l a l g o d n (se
fija m s r e g u l a r m e n t e , es d e c i r , m s l e n t a m e n t e , c o n a d i c i n de u n p o c o
de a l u m b r e a l b a o de t i n t u r a ) . A s se o b t i e n e n s o b r e e l a l g o d n colores
m u y l l e n o s (intensos) y d u r a d e r o s , que r e s i s t e n b a s t a n t e b i e n a los d i v e r -
sos r e a c t i v o s , p e r o d e s t i e n s o b r e b l a n c o p o r e l r o c e . C. Favre e n 1901
p r o p u s o s u b s t i t u i r e l m o r d e n t a d o d e l t a n i n o p o r e l de l a r e s o r c i n a y a l d e -
h i d o f r m i c o (2).

(1) E x i s t e n c i e r t a s substancias que se fijan sobre m o r d e n t e , a pesar de no

contener g r u p o s oxhidrlicos, p. e j . l a 1-4-5-8 tetraaljilaminoantrnquittona
(.A.lf. = g r u p o s alifticos):
NH.Alf. NH.Alf.

NH.Alf. NH.Alf.
y l a c o r r e s p o n d i e n t e t e t r a o x i a n t r a q u i n o n a slo tiene afinidad p a r a los m o r d e n -
tes de b e r i l i o , con los cuales da una laca i n t e n s a m e n t e a z u l , m i e n t r a s la l - 4 d i o x i -
a n t r a q u i n o n a tie b i e n con diversos m o r d e n t e s . Werner demostr que hasta
substancias i n c o l o r a s pueden teir c i e r t o s m o r d e n t e s ; as la d i m e t i i g l i o x i m a , que
es tambin de l a serie aliftica, da una c o l o r a c i n r o j o i n t e n s a con mordentes
de nquel, p o r la formacin de sales metlicas complejas [Quim. inorg., t o m o I I ,
p g . 499).
(2) C o m p o r t a m i e n t o de l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s con r e s p e c t o a l a s d i v e r -
s a s fibras y a los m o r d e n t e s segn Nolting. Si se i n m e r g e una m a d e j a de
 TINTURA SECUNDARIA 441

Accin fisiolgica de las substancias colorantes. A l g u n a s materias colo-

rantes, aun en solucin d i l u i d a , se fijan con g r a n facilidad en el pro-

lana, o de seda, o de a l g o d n , d u r a n t e a l g u n a s h o r a s en una solucin de una sal

frrica bsica, las fibras se tien de p a r d o p o r haber fijado c i e r t a c a n t i d a d de
xido frrico o de sal bsica. L o m i s m o sucede en g e n e r a l con todas las sales
de los xidos metlicos que c o r r e s p o n d e n a l a frmula Me203. L a s sales de los
protxidos (MeO), p. e j . las de c o b r e , h i e r r o , m a n g a n e s o , nquel, cobalto, etc., espe-
c i a l m e n t e en f o r m a de t a r t r a t o s o en presencia de trtaro, se fijan a la lana y a l a
seda, p e r o m u y poco o nada en las fibras v e g e t a l e s .
No slo pueden fijarse a las fibras sales metlicas, sino tambin c i e r t a s subs-
tancias orgnicas (substancias tnicas) y las sales de los cidos o x i o l e i c o y oxies-
terico ( s u l f o l e a t o s ) .
G r a n nmero de substancias c o l o r a n t e s se fijan a las fibras a n i m a l e s d i r e c t a -
mente en bao n e u t r o o cido, pero ms r a r a m e n t e e n bao a l c a l i n o . A este g r u p o
de colorantes corresponden los n i t r o d e r i v a d o s de los fenoles y de las a m i n a s , los
c o l o r a n t e s azoicos, bsicos y cidos, los d e r i v a d o s del t r i f e n i l m e t a n o bsicos,
cidos o sulfonados, algunas ftalenas (fluorescena y eosina), las a m i n o f e n a c i n a s ,
l a s s a f r a n i n a s , las t i o i n d a m i n a s , los d e r i v a d o s d e la f e n o x a c i n a ( g a l o c i a n i n a y
azul M e l d o l a ) , los complejos de l a f e n i l a c r i d i n a (tosfina), los complejos quinol-
nicos (cianna, r o j o q u i n o l i n a , q u i n o f t a l o n a s ) , las h i d r a c i d a s , las osazonas ( t a r -
t r a c i n a ) , las c e t o n i m i d a s ( a u r a m i n a ) , y e n t r e los colores n a t u r a l e s , el carmn de
n d i g o , l a b e r b e r i n a , e l a l a z o r , l a crcuma, l a o r c h i l l a y el c a t o . Casi todos estos
c o l o r a n t e s se fijan slo en cantidades m u y pequeas o no se fijan sobre las fibras
v e g e t a l e s . L o s colorantes que se fijan sobre fibras v e g e t a l e s son menos n u m e -
rosos, y entre ellos figuran: un p r i m e r g r u p o de substancias que se fijan con difi-
c u l t a d (pero m e j o r con t a n i n o ) , p. e j : c i e r t o s azocompuestos a m i d a d o s , e l pardo
f e n i l e n d i a m i n a , la c r i s o i d i n a , el azul m e t i l e n o , e l azul v i c t o r i a , la s a f r a n i n a .
E l segundo g r u p o , de las substancias que se fijan slida y d i r e c t a m e n t e , est
f o r m a d o p o r numerosos a z o d e r i v a d o s de l a b e n c i d i n a , toldina, d i a m i d o e s t i l b e n o ,
parafenlendiamina, n a f t i l e n d i a m i n a , d i a m i d o a z o b e n c e n o , d i a m i d o a z o x i b e n c e n o
y h o m l o g o s , d i a m i d o d i f e n i l a m i n a , canarna ( p r o d u c t o de oxidacin de los sulfo-
c i a n u r o s ) , las m a t e r i a s c o l o r a n t e s s u l f u r a d a s de Croissant y Bretonnire. F i n a l -
m e n t e , un t e r c e r g r u p o de substancias que d i r e c t a m e n t e no tien a l a l a n a , n i
a l a l g o d n , n i a l a seda, pero dan t i n t e s slidos y d u r a d e r o s si aquellas fibras
(especialmente las de lana) estn m o r d e n t a d a s con sales de los xidos de h i e r r o ,
de almina y de c r o m o : tales son c i e r t a s ftalenas (galena), los d e r i v a d o s de l a
a n t r a q u i n o n a ( a l i z a r i n a , p u r p u r i n a , a n a r a n j a d o de a l i z a r i n a , a n t r a g a l o l ) , de
la a n t r a q u i n o l i n a (azul de a l i z a r i n a ) , del f e n i l o x i a n t r a n o l (cerulena) y casi todas
l a s m a t e r i a s co/o;-iKes naturales (campeche, c o c h i n i l l a , quercitrn, cuba, p a l o
de sndalo, etc., etc.). Nolting llam colorantes substantivos a los q u e tien
d i r e c t a m e n t e las fibras, vegetales o a n i m a l e s , y llam colorantes aditivos a l o s
que tien slo las fibras p r e v i a m e n t e m o r d e n t a d a s .

A l g u n o s c o l o r a n t e s se fijan d i r e c t a m e n t e sobre l a n a y sobre s e d a y slo i n d i -

r e c t a m e n t e sobre algodn, es d e c i r , slo cuando ste s e ha m o r d e n t a d o con
sales metlicas. Tales son l a g a l o c i a n i n a y c i e r t o s cidos carbnicos de los com-
puestos azoicos. Tiendo con negro de anilina, l a fibra fija t a n t o l a sal de a n i -
l i n a como l a s u b s t a n c i a o x i d a n t e . E s t a ltima o x i d a luego sobre la fibra a la
a n i l i n a , f o r m a n d o u n n e g r o de a n i l i n a i n s o l u b l e . Los c o l o r a n t e s q u e n o se fijan
d i r e c t a m e n t e a l a l g o d n , cuando t i e n e n carcter bsico, slo tien a l algodn
p r e v i a m e n t e m o r d e n t a d o con t a n i n o o cidos sulfoleicor; s i t i e n e n carcter
cido s e fijan solamente si el a l g o d n est m o r d e n t a d o con xidos metlicos, en
presencia o no de s u l f o l e a t o s .
Adems, c i e r t a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v a s t i e n e n l a p r o p i e d a d de
fijar sobre s mismas o t r a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s : l a c r i s a m i n a y l a canarna, por
e j e m p l o , que son a m a r i l l a s , fijan m a t e r i a s c o l o r a n t e s bsicas, p . e j . : l a fucsina
f o r m a n d o un color a n a r a n j a d o , el v e r d e m a l a q u i t a dando un verde a m a r i l l e n t o , y
el a z u l de m e t i l e n o f o r m a n d o un color v e r d e .
Todos los colores b e n c i d i n a t i e n e n precisamente e s t a p r o p i e d a d especial.
Soliug l l a m a a este c o m p o r t a m i e n t o titilura sfcmdaria, a l a cual se puede
 SUBSTANCIAS COLORANTES

t o p l a s m a de l a s c l u l a s y p u e d e n c a u s a r s u m u e r t e . E l a^ul de metileno
se e m p l e a p a r a teir c i e r t a s b a c t e r i a s y p a r a l a s p r e p a r a c i o n e s m i c r o s -
cpicas.
C u a n d o se p r e p a r a b a n c o n c i d o a r s n i c o e r a n t x i c o s l o s c o l o r a n t e s
d e l t r i f e n i l m e t a n o . H o y est d e m o s t r a d o q u e son ms o menos venenosos
l a aurancia, e l naranja Victoria, l a aurina, e l atnarillo metanilo, l a safranina,
e l naranja I I , e l amarillo slido, e l amarillo Martius, e l metilnaranja, la
fucsina, e l rojo acridina. E l violeta metilo y l a auramina se h a n u s a d o c o n t r a
l a o f t a l m a y e n c i r u g a c o m o a n t i b a c t r i c o s ; e l a\ul metileno (base) se u s a
como analgsico i n t e r n o (calmante del dolor), c o n t r a la m a l a r i a , el carci-
n o m a , etc.
L a s a l p o t s i c a d e l binitroortocresol ha sido propuesta, con el n o m b r e
de antinonnina, para combatir l a formacin de h o n g o s e n los locales
h m e d o s y s o b r e l a s v i g a s . L a fluorescena se u s a p o r l o s m d i c o s para
a s e g u r a r s e de l a m u e r t e de l a s p e r s o n a s , p o r q u e i n y e c t n d o l a e n u n c u e r p o
v i v o , s t e se tie e n v e r d e a m a r i l l e n t o e n pocos m i n u t o s , y s i h a o c u r r i d o
l a m u e r t e n o se c o l o r a , p o r n o c i r c u l a r l a s a n g r e . S o n v e n e n o s o s l o s c o l o -
r a n t e s q u e e s t n s a l i f i c a d o s c o n s a l e s de z i n c , c o b r e , b a r i o , etc.

a d s c r i b i r tambin todas las t i n t u r a s sobre m o r d e n t e . L a s t i n t u r a s d i r e c t a s seran

tinturas primarias.
E n a l g u n o s casos se puede s u p e r p o n e r una t e r c e r a m a t e r i a c o l o r a n t e : p. e j . , la
laca v i o l e t a de a l i z a r i n a y h i e r r o se c o m b i n a todava con el violeta de metilo,
dando u n a t r i p l e l a c a b r i l l a n t e . L a laca r o j a de a l i z a r i n a , almina y c a l , que es
poco resistente y a l g o opaca, se vuelve b r i l l a n t e fijando u n s u l f o l e a t o y e n g e n -
d r a n d o una laca cudruple, ms d u r a d e r a y slida. F i n a l m e n t e , esta laca puede
fijar tambin estao en una solucin jabonosa de sales de estao p a r a dar l u g a r a
una n u e v a laca con 5 componentes.
Si un t e j i d o que se separa de una solucin de una sal bsica de h i e r r o , en vez
de l a v a r l o en seguida (en cual caso se v u e l v e a m a r i l l e n t o ) , se t r a t a d i r e c t a m e n t e
con lcali o con jabn (o bien con l a solucin de una sal cuyo residuo cido
f o r m e u n compuesto insoluble con el xido de h i e r r o ) , se colora mucho ms i n t e n -
samente y l a c a n t i d a d de h i e r r o fijada sobre la fibra es mucho m a y o r . E l xido
de h i e r r o se puede a c u m u l a r en l a fibra no slo con un bao a l c a l i n o como aca-
bamos de d e c i r , sino tambin i m p r e g n a n d o l a m i s m a fibra con sales ferrosas de
cidos voltiles, p. e j . con acetato f e r r o s o , y exponindola a l a i r e en estado
hmedo. L a sal f e r r o s a se t r a n s f o r m a as en sal trrica bsica, l a cual en a i r e
c a l i e n t e hmedo p i e r d e una p a r t e de su cido y se t r a n s f o r m a en una sal f u e r t e -
m e n t e bsica que no se separa de l a fibra n i aun por repetidos lavados.
P a r a c o a d y u v a r a l a accin del a i r e e i n s o l u b i l i z a r m a y o r c a n t i d a d de sal
bsica, se puede pasar la fibra por un bao de boiga de v a c a , o de c r e t a , y
s i l i c a t o , fosfato o a r s e n i a t o de potasio. Tambin las sales de a l u m i n i o se insolu-
b i l i z a n de este modo por l a formacin de una sal bsica. L a sal bsica de c r o m o
se fija m e j o r con o t r o bao de c a r b o n a t o sdico y m e j o r an i m p r e g n a n d o el
t e j i d o con una solucin de sesquixido de c r o m o en sosa custica y p r e c i p i t a n d o
el xido de c r o m o exponiendo el tejido a l a i r e , donde l a sosa custica se t r a n s -
f o r m a en c a r b o n a t o que p r e c i p i t a el sesquixido de c r o m o . L a exposicin a l a i r e
puede reemplazarse por l a accin del v a p o r . E l o x i d u l o de c r o m o se p r e c i p i t a por
simple l a v a d o de los t e j i d o s i m p r e g n a d o s con sales de estao. E l s u l f o r r i c i n a t o se
fija con soluciones de sales de almina; el t a n i n o es fijado en baos de solucin
de trtaro emtico, sales frricas o de almina.
L a accin de los baos de c r o m o sobre el cato es doble: se produce p r i m e -
r a m e n t e una oxidacin del cato con fuerte o b s c u r e c i m i e n t o , y l u e g o se f o r m a
una combinacin e n t r e este producto de oxidacin y el sesquixido de c r o m o
r e s u l t a n t e de l a reduccin del c r o m a t o .

.' " - ,
 TEORA D B L A S C O L O R A C I O N E S Y D E F I N I C I O N E S NUMRICAS 443

Teora de W . O s t w a l d s o b r e l a s c o l o r a c i o n e s y s u s d e f i n i c i o n e s
numricas (1916-1920) (1). L a p e r c e p c i n de l a s c o l o r a c i o n e s es u n a s e n s a -
c i n p s q u i c a d e l h o m b r e . L l m a n s e colores absolutos l o s q u e a p a r e c e n e v i -
d e n t e s e n u n c a m p o o b s c u r o , c o m o l o s q u e se o b s e r v a n a l e s p e c t r o s c o p i o
e n l o s e s p e c t r o s de e m i s i n {Quim. inorg., t o m o I , p g . 79;; es d e c i r , i o s
colores p u r o s , n o i n f l u i d o s p o r l a l u z b l a n c a d e l a m b i e n t e , p u e s e n este
l t i m o caso e l c o l o r se o b s c u r e c e , o p o r l o m e n o s e l q u e n o s o t r o s o b s e r v a -
m o s es e l color relativo r e s u l t a n t e de l o s r e f l e j o s de l a s s u p e r f i c i e s l u m i n o -
sas p r e s e n t e s , e n p r o p o r c i n de s u i n t e n s i d a d y e x t e n s i n ; e n e f e c t o , si se
p r o y e c t a s o b r e u n a p a n t a l l a o b s c u r a u n d i s c o de c o l o r a m a r i l l o n a r a n j a
v i v o s o b r e v i d r i o , a p a r e c e e l c o l o r e n t o d a s u p u r e z a y v i v e z a , p e r o si
a l r e d e d o r d e l d i s c o p r o y e c t a m o s l u z b l a n c a , e l d i s c o se v u e l v e de c o l o r
m a r r n , es d e c i r , se h a o b s c u r e c i d o . E s t o s colores relativos s o n e n l a p r c -
tica los ms i m p o r t a n t e s .
C o n v i e n e t a m b i n d i s t i n g u i r los colores no cromticos, es d e c i r , los
grises c o m p r e n d i d o s e n t r e e l b l a n c o y e l n e g r o , y l o s colores cromticos,
q u e s o n t o d o s l o s r e s t a n t e s ( r o j o s , a z u l e s , a m a r i l l o s , e t c . ) E l color blanco
es e l q u e d a u n a d i f u s i n c o m p l e t a de l a l u z i n c i d e n t e ( e l p a t r n s e r a e l
s u l f a t o de b a r i o p r e c i p i t a d o ) . E l c o l o r negro ideal es e l q u e se observa
mirando p o r e l o r i f i c i o de u n a c a j a de m a d e r a o b s c u r a , i n t e r i o r m e n t e
f o r r a d a de t e r c i o p e l o de seda n e g r o ; p e r o e l n e g r o m s i n t e n s o q u e se
p u e d e o b t e n e r e n p i n t u r a r e f l e j a t o d a v a 2 "/o de l u z (2). U n g r i s f o r m a d o
de 51 /o de b l a n c o i d e a l y 49 /o de n e g r o i d e a l r e s u l t a c l a r s i m o , m i e n t r a s
que el g r i s que a l a vista aparece como verdadero promedio entre blanco
y n e g r o refleja s l o 14 /o de l u z : esto se e x p l i c a p o r l a ley de Fechner,
s e g n l a c u a l l a excitacin d e l r g a n o v i s u a l debe c r e c e r e n r a z n a r i t m -
tica p a r a que l a sensacin crezca en proporcin g e o m t r i c a . Establecido
q u e e l gris medio prctico e s t f o r m a d o p o r 14 p a r t e s de b l a n c o y 86 p a r t e s
de n e g r o , se p u e d e f o r m a r t o d a l a g a m a de l o s g r i s e s fijando tipos aprecia-
dos p o r e l o j o , y e n t o n c e s s i e m p r e s e r p o s i b l e r e f e r i r u n g r i s c u a l q u i e r a
a u n o de l o s t i p o s de l a e s c a l a f o r m a d a o s e r p o s i b l e c l a s i f i c a r l o e n t r e l o s
dos t i p o s q u e m s se l e a p r o x i m e n , y as se p u e d e n f o r m a r d i f u m i n a d o s
h a s t a e l lmite de l a p e r c e p c i n v i s u a l , y se e s t a b l e c e u n a s u e r t e de c o n t i -
n u i d a d e n t r e e l b l a n c o y e l n e g r o s i t u a d o s e n los e x t r e m o s .

(1) U n extenso resumen crtico de l a nueva teora de los colores de O s t w a l d

ha sido hecho en F r a n c i a por J . H. Frydlender en la Revue des Produits Chimi-
ques de 1920, n. 11, 12 y 13, t r a d u c i d o a l i t a l i a n o por el p r o f . Bizioli en Progressi
nelle industrie tintoriche e tessili, 1920, p g s . 161 y 178, y 1921, p g s . 1 y 31. Tr-
tase de un r e s u m e n de dos conferencias d e s a r r o l l a d a s por O s t w a l d ; l a p r i m e r a en
21 octubre 1916 en L e i p z i g , en la A s a m b l e a g e n e r a l de l a Vtrein deutscher Che-
miker, y p u b l i c a d a en e x t r a c t o por l a Zeitschrift fr angeiv. Chemie 1917,
pgina 25; la segunda en 8 j u n i o 1919 en S t u t t g a r t en el Congreso del color del
Deutscher Werkbund y r e s u m i d o en la Chemiker Zettung de 1919, pg. 781. O t r o
e x t r a c t o breve ha sido hecho por P. lieermann: Technologie der Textilverede-
lung 1921, p g . 298 y siguientes.
(2) A l a p r e g u n t a de si el negro era un color, responde O s t w a l d que en el
d o m i n i o de los colores absolutos el n e g r o no existe, pero en el d o m i n i o de los
colores relativos el n e g r o es u n color porque en l no hay ausencia t o t a l de ema-
naciones luminosas, y aunque l a emisin sea pequesima (hasta slo 0,5 "'o) es
perfectamente determinable.
444 SUBSTANCIAS COLORANTES

Anlogamente podemos tambin c o n los c o l o r e s cromticos formar

u n a escala cromtica d i f u m i n a d a haciendo s e g u i r s u c e s i v a m e n t e a lo l a r g o
de u n c r c u l o l o s c o l o r e s f u n d a m e n t a l e s ( a m a r i l l o , rojo y azul) interca-
l a n d o t o d o s l o s t i n t e s q u e m s se a p r o x i m e n a t a l e s c o l o r e s f u n d a m e n t a l e s ;
as se o b t i e n e u n c r c u l o c r o m t i c o ( v . l a l m i n a ) , e n e l q u e , c u a l q u i e r a
q u e sea e l p u n t o de q u e se p a r t a , l o s t i n t e s s u c e s i v o s se v a n a l e j a n d o o
diferencindose ms cada vez d e l p u n t o de p a r t i d a , hasta l l e g a r a u n
m x i m o de d i f e r e n c i a ( q u e c o i n c i d e c o n e l p u n t o d i a m e t r a l m e n t e o p u e s t o
del crculo), y l u e g o los t i n t e s p r o s i g u e n sucedindose, p e r o aproximn-
dose m s c a d a v e z a l c o l o r de p a r t i d a , h a s t a r e a l c a n z a r l o u n a vez r e c o r r i d o
el c i r c u l o . L o s c o l o r e s q u e se h a l l a n d i a m e t r a l m e n t e o p u e s t o s en este
c r c u l o se d e n o m i n a n c o l o r e s c o m p l e m e n t a r i o s , p o r q u e s i se h a c e u n a
m e z c l a p t i c a de e l l o s d e s a p a r e c e t o d a i m p r e s i n c r o m t i c a y r e s u l t a u n
gris neutro. A s i b a s t a c o o r d i n a r los colores de l a p r i m e r a mitad de
un crculo cromtico p a r a que l a otra m i t a d quede i n m e d i a t a y automti-
c a m e n t e f o r m a d a p o r l o s c o l o r e s c o m p l e m e n t a r i o s q u e se h a l l a n d i a m e -
t r a l m e n t e o p u e s t o s ( s i m e t r a i n t e r n a ) , es d e c i r , de l o s c o l o r e s c a p a c e s d e
a n u l a r l a s e n s a c i n c r o m t i c a de l o s de l a p r i m e r a m i t a d d e l c r c u l o .

P a r a poder ahora definir o analizar r i g u r o s a m e n t e c u a l q u i e r tinte que

se p r e s e n t e , d e b e n t e n e r s e t o d a v a e n c u e n t a l a s s i g u i e n t e s c o n s i d e r a c i o -
n e s : si e l e g i m o s e n e l c r c u l o c r o m t i c o dos c o l o r e s a l g o p r x i m o s a y b,
se p u e d e s i e m p r e h a l l a r e x p e r i m e n t a l m e n t e u n c o l o r c q u e m e z c l a d o en
p a r t e s i g u a l e s c o n a d e l c o l o r 6; e l c o l o r c e n e l c r c u l o c r o m t i c o es e l
q u e s i g u e a 6 a l a m i s m a d i s t a n c i a q u e s e p a r a b de a. L o s c o l o r e s a, b, c
s o n , p u e s , e q u i d i s t a n t e s . A s es q u e t o d o c o l o r se p u e d e analizar o definir
p o r este s i s t e m a , p e r o prcticam e nte p a r a h a c e r t a l e s m e z c l a s c o n v i e n e
p o d e r d e t e r m i n a r y d e f i n i r c u l es e l color puro q u e se p r e s t a a t a l m e z c l a .
P a r a l l e g a r a t a l d e t e r m i n a c i n , Ostwald p r e s u p o n e q u e t o d o t i n t e crom-
t i c o p r c t i c o e s t c o n s t i t u i d o p o r m e z c l a de b l a n c o (b), n e g r o (n) y c o l o r
p u r o (jt?) y e n t o n c e s p o d e m o s r e p r e s e n t a r c u a l q u i e r t i n t e c r o m t i c o p o r l a
igualdad:

6 + ;+/) = 100.

C u a n d o b-\-n = 0 se t i e n e u n c o l o r p u r o ; c u a n d o p=0, se t i t n e / ' - - ; = 100,

es d e c i r , u n g r i s ; a d e m s :

p=\0O~b~n.

P r c t i c a m e n t e n o e x i s t e u n c o l o r p u r o , e n e l s e n t i d o de q u e a l espec-
t r o d u n a s o l a r a y a de c o l o r , p u e s sta se e x t i e n d e e n u n a r e g i n a l g o
a m p l i a , y Ostwald d i c e a t i n a d a m e n t e q u e todo color puro est prcticamente
constituido por las ondas correspondientes a la mitad de su crculo cromtico.
E n l a p r c t i c a , s i se q u i e r e d e f i n i r y a n a l i z a r c u a l i t a t i v a y c u a n t i t a t i v a -
m e n t e u n a c o l o r a c i n , se p r o c e d e d e l s i g u i e n t e m o d o : p r o y c t a s e s o b r e e l l a
un espectro continuo, y el punto sobre e l que dan radiaciones del mismo
color debera tericamente p r e s e n t a r s e b l a n c o ( p o r q u e c u a n d o se e n c u e n -
t r a n o n d a s c o l o r a d a s i g u a l e s s t a s se s u m a n y l a s o n d u l a c i o n e s c o l o r a d a s
se e l i d e n ) , p e r o p r c t i c a m e n t e r e s u l t a u n b l a n c o g r i s q u e se p u e d e a n a l i z a r
h a c i e n d o c o r r e r d e l a n t e de l l a g a m a l i n e a l d e l o s g r i s e s h a s t a h a c e r l o
c o i n c i d i r con e l g r i s de l a m i s m a i n t e n s i d a d , y d e l c u a l est d e f i n i d a l a
 TEORA D E L A S COLORACIONES Y DEFINICIONES NUMRICAS 445

c o m p o s i c i n s o b r e l a e s c a l a ( o de b l a n c o y de n e g r o ) ; e n t o n c e s p o d e m o s
afirmar que en l a coloracin analizada hay tanto n e g r o como en aquel g r i s
de c o m p o s i c i n c o n o c i d a . E l t a n t o p o r c i e n t o de b l a n c o c o n t e n i d o e n l a p r i -
m i t i v a c o l o r a c i n se d e t e r m i n a i l u m i n n d o l a c o n l a p o r c i n de e s p e c t r o
c o r r e s p o n d i e n t e a s u c o l o r c o m p l e m e n t a r i o , f c i l de p r e c i s a r , p o r q u e esa
c o l o r a c i n e n a q u e l l a z o n a a p a r e c e c o m o n e g r a , p e r o n o n e g r a en e l s e n -
tido absoluto, sino gris m u y obscura, y entonces haciendo correr por
d e l a n t e l a g a m a u s u a l l i n e a l de l o s g r i s e s , se h a l l a r e n sta e l g r i s o b s c u r o
c o r r e s p o n d i e n t e , d e l c u a l se c o n o c e e l t a n t o p o r c i e n t o de b l a n c o q u e l o
c o m p o n e ; este t a n t o p o r c i e n t o de b l a n c o es p r e c i s a m e n t e e l c o n t e n i d o e n
l a c o l o r a c i n a n a l i z a d a . O b t e n i d o e l t a n t o p o r c i e n t o de b l a n c o (b) y e l de
n e g r o (n) se p u e d e c o n o c e r e l t a n t o p o r c i e n t o e n c o l o r p u r o {p) p o r l a c o n o -
cida ecuacin:

p = 100 - 6 - ' '

P a r a este a n l i s i s de l a s c o l o r a c i o n e s , e n l u g a r de e s p e c t r o se p u e d e
e m p l e a r u n a p a n t a l l a c r o m t i c a t r a n s p a r e n t e a c u y o t r a v s se o b s e r v a l a
c o l o r a c i n q u e se a n a l i z a .
Ostwald h a r e c o g i d o e n u n a curtida de los colores (Farbenfibel) las leyes
p r i n c i p a l e s de l a n u e v a t e o r a , y v a u n i d o a e l l a u n a t l a s de u n o s 3000 colo-
r e s q u e p e r m i t e h a c e r p o r c o m p a r a c i n e l a n l i s i s de c u a l q u i e r t i n t e , s i n
n e c e s i d a d de p r o c e d e r a l a r g o s c l c u l o s n u m r i c o s . A d e m s h a p r e p a r a d o
su circulo cromtico centesimal f o r m a d o p o r u n a s u c e s i n s u a v e m e n t e difu-
m i n a d a de 100 c o l o r e s de l a c u a l es r e p r o d u c c i n l a a d j u n t a l m i n a , a u n -
q u e r e d u c i d a a 24 c o l o r e s . E l c r c u l o c r o m t i c o c e n t e s i m a l de O s t - w a l d
e s t c a r a c t e r i z a d o p o r l a d i s t a n c i a a n g u l a r c o n s t a n t e de l o s d i v e r s o s c o l o -
res, y p o r l a p o l a r i d a d ( p o s i c i n a n t p o d a ) de l o s c o l o r e s complemen-
t a r i o s (1). L a p o s i c i n de l o s 100 t i n t e s d e l c r c u l o c r o m t i c o est s e a l a d a
c o n 100 n m e r o s , d e 1 a 100, p e r o p o r c o m o d i d a d , l o s p r i m e r o s n m e r o s de
1 a 9 se e x p r e s a n as: 00, 0 1 , 02,
03... 09, s i g u i e n d o 10, 1 1 , e t c . , ^Qjo ,

(1) E l a n t i g u o s i s t e m a de los
c o l o r e s de Rosenstiehl es menos
perfecto que el de O s t w a l d , pero
es mucho ms sencillo. P a r t e de Violeta Naranja
la teora de Young, segn l a cual
toda coloracin se produce en el
ojo por superposicin de tres sen-
saciones coloradas f u n d a m e n t a -
les, y refirindose a l d i a g r a m a
t r i a n g u l a r de los colores de Max- Azul Amarillo
Tvell, puso en los tres vrtices los Verde
colores f u n d a m e n t a l e s ( f i g . 102): F I g . 102
r o j o , a m a r i l l o y azul ( o / / / / f s ; o -
Hoc;-oiHOs) y los colores j u s t a m e n t e i n t e r m e d i o s de aquellos'colores tomados dos
a dos seran los colores secundarios o bicromos ( n a r a n j a , v e r d e , v i o l e t a ) . Mez-
clando los dos colores ( m a t e r i a l e s ) unidos por las diagonales (antpodas), se ob-
t i e n e el negro (si se mezclan las correspondientes ondas luminosas se f o r m a el
blanco); Rosenstiehl consigui disponer con 24 colores, 12 pares de colores com-
p l e m e n t a r i o s (con una distancia a n g u l a r de 15 por cada color).
Chevreul en 1851 nrepar una escala cromtica que comprenda 14 421 colores,
y de sta Valette y Kiinksiec o b t u v i e r o n u n cdigo de los colores de 720 colores.
446 SUBSTANCIAS COLORANTES

h a s t a 99. P a r a h a c e r m s f c i l l a d e f i n i c i n de l o s t i n t e s , Ostwald ha for-

m a d o p a r a c a d a u n o de l o s 100 c o l o r e s del crculo cromtico u n tringulo
e q u i l t e r o , p o n i e n d o e n u n v r t i c e e l c o l o r p u r o P, e n o t r o v r t i c e el
b l a n c o p u r o B y e n e l t e r c e r v r t i c e e l n e g r o p u r o A' ( f i g . 103). C u a n d o se
d e s e e o b t e n e r l a s n t e s i s de d e t e r m i n a d a c o l o r a c i n , se b u s c a r e n u n o
de l o s t r i n g u l o s ( e l q u e m s se a p r o x i m e a esa c o l o r a c i n ) e n q u p u n t o
d e l espacio l i m i t a d o p o r
e l t r i n g u l o se e n c u e n -
equjco/ora tra el color que corres-
ponde exactamente al
equin!ra
t i n t e e n estudio; desde
e s t e p u n t o se t r a z a u n a
recta hacia el vrtice
del color puro P y se
prolonga en sentido
opuesto hasta c o r t a r a l
lado opuesto a dicho
v r t i c e , es d e c i r , e l l a -
do B A ' ( q u e f o r m a l a se-
N r i e l i n e a l de l o s g r i s e s )
20 40 60 6D
y el gris indicado por
Camas equiniras
esa r e c t a p r o l o n g a d a es
F i s . 103 precisamente el gris que
mezclado con e l color
p u r o p r o d u c e l a c o l o r a c i n e s t u d i a d a ; as l a s n t e s i s es p r c t i c a m e n t e f c i l
y rpida.
P a r a e s t a b l e c e r l a l l a m a d a armona de las coloraciones, Ostwald h a t r a -
t a d o de s e a l a r a l g u n a s r e g l a s , o b s e r v a n d o que cada color p u r o puede
v a r i a r s u t o n o e n t r e s s e n t i d o s (1): e n e l d e l a i n t e n s i d a d o valor del tinte
p u r o , f o r m a n d o gamas equicoloras (vase ms adelante l a representacin
c o n t r i n g u l o s i s o c r o m o s ) , e n e l s e n t i d o de t o n a l i d a d e s m s c l a r a s p o r
m a y o r o m e n o r p r e s e n c i a de b l a n c o , f o r m a n d o l a s gamas equialbas (Weiss-
gleiche Reihen) y e n e l s e n t i d o de e n t o n a c i o n e s m s o b s c u r a s p o r m a y o r o
m e n o r p r e s e n c i a de n e g r o , f o r m a n d o l a s gamas equinigras {Schwar^leiche
Reihen de Ostwald) {2}.

(1) Ms sencillas son las r e g l a s p a r a establecer l a armona en los colores no

cromticos (blanco, g r i s , n e g r o ) : d i v i d i e n d o l a escala l i n e a l ae los grises (v. ms
atrs), p. e j . , en 20 partes equidistantes e n t r e s y representadas por las l e t r a s
minsculas del a l f a b e t o : a, b, c, d, etc., l a l e t r a a en el e x t r e m o de l a escala
corresponde a l blanco p u r o , 6 a un g r i s clarsimo; a p a r t i r de / el g r i s r e s u l t a
prcticamente casi n e g r o , y l a l e t r a t r e p r e s e n t a el n e g r o ms intenso r e a l i z a b l e
en p i n t u r a . P a r a las necesidades de la prctica estas g r a d a c i o n e s o normas estn
demasiado prximas y conviene a d o p t a r una g a m a de slo ocho o diez n o r m a s ,
o m i t i e n d o en la indicacin l e t r a s a l t e r n a d a m e n t e ; as t e n d r e m o s a, c, e, g, i, l,n,
p, r, t. Tales n o r m a s , todava equidistantes, d o m i n a n todo el campo de los g r i s e s
y f o r m a n l a armona en sus mutuas r e l a c i o n e s . Es decir, se v e r i f i c a que m i e n t r a s ,
p. e j . , una superposicin a r b i t r a r i a de tres grises diversos produce u n efecto de
i n c o h e r e n c i a , de desarmona, en cambio cuando se e l i g e n tres o ms normas
sucesivas, p. e j . , c e g, o bien e gi, etc., o equidistantes, p. e j . , a g n,o b i e n c g l,
r e s u l t a una armona.
(2) Terminologa usada en francs por Frydlender, aceptada por Giovanni
 TEORA DK LAS COLORACIONES Y DEFINICIONES NUMRICAS 447

P a r a la definicin cuantitativa de las gamas equicoloras se puede

dividir el crculo cromtico (centesimal, v. lmina) en 8 partes o zonas
principales de colores, a partir del amarillo (zona del amarillo, del naranja,
del rojo, del violeta, del turqu, del celeste, del verde y del manzana) y
estas ocho zonas pueden subdividirse en tres componentes o normas
(1, 2, 3 para cada zona\e as en conjunto 24 componentes
o normas que estn definidas cuantitativamente por las siguientes nume-
raciones del crculo cromtico centesimal:

Zona Componentes de cada zona

1." 2 3."
Amarilla 00 04 08
Naranja 13 17 21
Roja 25 29 33
Violeta 38 42 46
Turqu 50 54 58
Celeste 63 67 71
Verde 75 79 83
Manzana 88 92 96

D e tal modo todo tinte queda referido a patrones, y para indicar el

blanco y el negro que entran en cada tinte que sintetizar, se pueden seguir
las mismas reglas indicadas para establecer la armona de los colores no
cromticos, es decir, de los grises (v. nota precedente).
As, para caracterizar cada tinte se necesitan dos letras, una para el
blanco, puesta delante, y otra para el negro, puesta a continuacin, con
lo que resulta posible fijar el ndice del color caracterstico para cada tinte.
Por ejemplo, el tinte que tiene por ndice del color / / /, g es el que en la
lmina se halla en la zona naranja, 2.^ norma, y contiene tanto blanco
como el gris l (de la escala lineal de los grises) y tanto negro como el
gris ff. E l contenido en blanco puede reducirse de c a. p ; el contenido
en negro de a a n y como la segunda letra debe ser siempre menor que la
primera, para cada tinte se puede llegar a 28 derivados que difieran entre
s por el contenido en blanco y en negro. Entonces de las 24 coloraciones
fundamentales de la tabla precedente (v. tambin la lmina) se pueden
obtener 24 X 28 = 672 normas cromticas, suficientes para satisfacer todas
las exigencias de la prctica.
L a s relaciones entre todos los derivados del mismo tinte pueden estar
representadas por un tringulo equiltero (fig. 103). L a proporcin de
blanco crece de O a 100 "/o a partir de P y de para terminar en B (lneas
rectas paralelas de trazos, de las gamas equialbas); la proporcin de negro
crece de O a 100 / a partir de P y de S para terminar en N (rectas para-
lelas de trazo y punto, de las gamas equinigras); la proporcin de color
puro crece de O a 100 "^ a partir de S y de A' para terminar en P (rectas
continuas, paralelas, de las gamas equicoloras). L a s gamas equicoloras son
prcticamente las m s importantes porque comprenden los colores que
derivan unos de otros por adicin de negro o de blanco, y resuelven por lo
tanto el problema de la degradacin de las sombras.

4'Udneen la Orchestrazione dei color p a r a t r a d u c i r al i t a l i a n o las denomina-

ciones alemanas de O s t w a l d , aceptada t a m b i n por M o l i n a r i en la e d i c i n i t a l i a n a
de esta o b r a y a d a p t a d a al castellano por e l t r a d u c t o r .
448 SUBSTANCIAS COLORANTES

P a r a cada color existe un tringulo isocromo y los ndices cromticos

del tringulo son reconocibles por tener todos comn el mismo nmero,
mientras las letras se mantienen constantes. Obtinese entonces un crculo
cromtico que tiene un contenido igual de blanco y de negro, y se llama
crculo equivalente.
Tanto los tringulos isocromos como los crculos equivalentes son
importantes para la armona de los colores, porque comprenden las leyes
que regulan las relaciones entre los colores.
L o s tringulos isocromos comprenden las llamadas armonas de un solo
tono y los crculos equivalentes comprenden las armonas fundamentales
entre los diversos tintes, desde los complementarios hasta los ms prximos
entre s. C a s i todas las coloraciones de un crculo equivalente pueden en
cierta medida ser yuxtapuestas. Obtinense as para cada crculo unas
250 combinaciones binarias, de las cuales resultan los grupos ternarios por
adicin de un tercer color que se halle, en el crculo, a igual distancia
respecto a los dos primeros. D e modo a n l o g o se obtienen los grupos cua-
ternarios, etc.
L a unin armnica de los colores cromticos con los no cromticos
est regida por las siguientes leyes: el gris m s claro no debe contener
menos blanco que los colores cromticos (equivalentes) que toman parte
en l a armona, como est precisado por las letras que siguen al nmero de
los ndices de los colores cromticos. A s el color 25 / a est en armona
por ejemplo con el blanco a y con el gris obscuro l; y el color 67 ige&t en
armona con los dos grises medios i y g.
He aqu las principales reglas de la armona de los colores:
." Cualquier color puede ser substituido integral o parcialmente por
los de su gama equicolora.
2.^ Cualquier color puede ser substituido completamente por los
colores inmediatamente prximos del crculo cromtico.
E n general, la armona de los colores depende en primer lugar del
contenido en blanco y negro y en segundo lugar del color puro en s.
De l a racional aplicacin prctica de la nueva teora y de la armona
de los colores, adems de las ventajas ya sealadas de poder precisar
n u m r i c a m e n t e los tintes y matices, podrn derivarse otras, incluso de
orden artstico, permitiendo a los decoradores y en general a muchas
industrias artsticas, la segura e l e c c i n de los materiales y los colorantes
para obtener los efectos requeridos.
E n Dresden se constituy ya un Instituto de la ciencia de los colores para
dar todo el incremento posible a la genial concepcin de Ostwald y varias
grandes fbricas de colores y tintoreras hallan notables facilidades y eco
nomas por la referencia segura de todos los tintes a tipos constantes y
para el establecimiento de patrones. R a r a s son las voces del campo cien-
tfico y prctico que no reconozcan el vasto alcance de la nueva teora de
los colores de Ostwald.

E n estos ltimos aos se han realizado algunos experimentos para

utilizar las materias colorantes producidas por algunas bacterias cromge-
as (p. ej. la prodigiosa), pero sin xito prctico.
 24 tintas
<lel crculo cromtico centesimal

Je W . OSTWALD
 FABRICACIN D E L A S MATERIAS COLORANTES

Fabricacin de las materias colorantes

A partir del perodo de 1856-1860, poca en la cual Perkin en Ingla-
terra y R e n a r d y F r a n k en F r a n c i a fabricaron industrialmente, stos la
fucsina y el primero la m a u v e n a , el progreso cientfico corre parejas con
el desarrollo industrial de las materias colorantes.
Cuando se haga la historia de las materias colorantes artificiales,
al lado de los nombres de los investigadores que pusieron las primeras
piedras de este maravilloso edificio qumico, como Perkin, Williams.
A . W. Hofmann, Grabe, Liebermann, Baeyer, Witt, Nietzki, Nolting,
Caro, etc., etc., se hallarn registrados los nombres no menos b e n e m r i t o s
de los tcnicos audaces y geniales que supieron, con esfuerzos incesantes,
transportar aquellos descubrimientos tericos al gran campo de la indus-
tria y del comercio.
La industria de las materias colorantes no ha nacido en terreno
a l e m n , pero en s t e se ha desarrollado y ha fructificado abundantemente:
mucho ms de cuanto hubieran podido soar sus mismos fundadores. E n
A l e m a n i a se ha alcanzado tal apogeo por el concurso de diversas circuns-
tancias afortunadas (1).

(1) A n t e s de 1914 las condiciones de la i n d u s t r i a de los colores artificiales en

las diversas naciones eran las siguientes: F r a n c i a m a r c h , al p r i n c i p i o , a la
cabeza de la i n d u s t r i a de los colores de a n i l i n a , con numerosos i n i c i a d o r e s , como
V e r g u i n , R e n a r d F r r e s , F r a n k , P o i r r i e r , G u i n , M a r n a s y Bonnet, Coupier,
G i r a r d y de L a i r e , B a u b i g n y , Persoz, B a r d y , L a u t h , K o p p , Rosenstiehl, Roussin;
mas de todos estos innovadores, m u y pocos han podido r e s i s t i r a la m a r a v i l l o s a
o r g a n i z a c i n de las grandes f b r i c a s alemanas. Hasta I n g l a t e r r a , cuna de esta
i n d u s t r i a , se h a l l luego en condiciones de mucha i n f e r i o r i d a d con respecto a
A l e m a n i a . Las seis f b r i c a s inglesas que en 1913 se h a l l a b a n en a c t i v i d a d ocu-
paban conjuntamente 35 q u m i c o s , m i e n t r a s que las seis mayores f b r i c a s alema-
nas ocupaban a 600, a d e m s de 350 i n g e n i e r o s y jefes t c n i c o s . Desde 1886 a 1900,
las f b r i c a s inglesas t o m a r o n 86 patentes, y en el mismo i n t e r v a l o las seis m a y o -
res f b r i c a s alemanas t o m a r o n 948 patentes.
L a s p r i n c i p a l e s f b r i c a s inglesas que en 1913 p r o d u c a n m a t e r i a s colorantes
e r a n las siguientes: B r o o k e , Simpson & S p i l l e r L t d . , Londres; T h e C l a y t o n
A n i l i n C, Manchester; Read H o l l i d a y & Sons L t d . , Hudersfield; I . L e v i n s t e i n
& C L t d . , Manchester.
L a s casas alemanas que t e n a n casi el m o n o p o l i o m u n d i a l del c o m e r c i o de los
colores de a n i l i n a eran las s i g u i e n f es: 1. Badische A n i l i n - und Soda-Fabrik, de L u d -
w i g s h a f e n a. R h . ; 2. F a r b e n f a b r i k e n v o r m . F r . B a y e r & C., E l b e r f e l d , L e v e r -
kusen (Colonia); 3. F a r b w e r k e v o r m . Meister, L u c i u s & B r n i n g , d e H o c h s t a . M . ;
4. L e o p o l d Cassella & C, F r a n f o r t s. M . ; 5. Actien-Gesellschatt fUr A n i l i n - F a b r i -
k a t i o n , B e r l n ; 6. K a l l e y C., B i e b r i c h a. R h . ; y como casas menos i m p o r t a n t e s , las
Oehler de Offenbach, L e o n h a r d t de M i i l h e i m , E l e k t r o n de G r i e s h e i m , W e i l e r -
T e r - M e e r de U e r d i n g e n , etc. L a s casas 1, 2 y 5, se u n i e r o n en 1904 para r e g u l a r
m e j o r l a f a b r i c a c i n y el comercio, y o t r o t a n t o h i c i e r o n las casas 3, 4 y 6.
E n 1916, durante l a g u e r r a europea, aquellas dos federaciones se u n i e r o n en
un sindicato n i c o al c u a l se a d h i r i la E l e k t r o n de G r i e s h e i m y la W e i l e r - T e r -
Meer, poniendo en c o m i n todo e l caudal c i e n t f i c o y t c n i c o (patentes, procedi-
mientos secretos, etc.), con un compromiso r e c p r o c o hasta 1999; esta Inieressen-
gemeitischitft representaba entonces un c a p i t a l de m i l m i l l o n e s de marcos. U n i d a
a este Sindicato s u r g i una Sociedad a n n i m a a p a r t e , con c a p i t a l de 500 millones
de marcos p a r a l a i n d u s t r i a del a m o n a c o s i n t t i c o . P a r a el u l t e r i o r desarrollo y

2-) M O L I X A R I . II *
450 FABRICACIN D E L A S MATERIAS COLORANTES

E n la produccin mundial de materias colorantes participaba Alema-

nia en 1913 por 75 7, Suiza por 7,5 %, Inglaterra por 6 % F r a n c i a por 5 % ,

p a r a las necesarias t r a n s f o r m a c i o n e s t c n i c a s , y t a m b i n para poder luchar con

la competencia en el mercado m u n d i a l de la p o s t g u e r r a , aquel s i n d i c a t o ha casi
duplicado el c a p i t a l social. L o s efectos de una o r g a n i z a c i n t a n poderosa se h a n
dejado sentir t a m b i n en las e x t r e m a s dificultades de l a p o s t g u e r r a , con un
aumento medio de los dividendos, que del 12 "! que fueron en 1918, se e l e v a r o n a
18 en 1919 y a 20 / en 1920.
De las f b r i c a s alemanas, por s sola la Badische A n i l i n und Soda-Fabrik, con
un c a p i t a l de m s de 35 m i l l o n e s , daba o c u p a c i n en 1908 a unos 8000 operarios
(en 1896 no l l e g a b a n a 5000, y en 1865, p r i m e r a o de t r a b a j o , eran s l o 30) y m s
de 160 q u m i c o s y 75 i n g e n i e r o s ; d u r a n t e m s de 20 a o s , los dividendos de esta
f b r i c a se m a n t u v i e r o n oscilando antes de la g u e r r a alrededor de 25
L a Sociedad Bayer de E l b e r f e l d ocupa en sus diversos establecimientos
conjuntamente a 170 q u m i c o s , 35 i n g e n i e r o s y unos 6000 o p e r a r i o s . L a sede
p r i n c i p a l del t r a b a j o estaba antes en E l b e r f e l d , pero desde hace algunos a o s
los m s i m p o r t a n t e s trabajos p a r a la f a b r i c a c i n de m a t e r i a s colorantes y de
productos f a r m a c u t i c o s y f o t o g r f i c o s fueron transportados a la nueva f b r i c a
de L e v e r k u s e n (cerca de Colonia), donde ocupan una superficie de 529 h e c t r e a s
y t r a b a j a b a n ea 1912 hasta 4000 obreros. Interesa dar a q u n o t i c i a de c m o los
industriales i n t e l i g e n t e s saben crear p a r a sus dependientes condiciones de bien-
estar, mediante i n s t i t u c i o n e s a cuyo lado hace un t r i s t e papel la r a q u t i c a e
indecisa l e g i s l a c i n social de nuestro mismo p a s . L a Sociedad, p a r t i e n d o del
concepto de que el patrji debe al obrero algo ms que su salario, ha creado
v a r i a s instituciones verdaderamente cultas, que en 1912 representaban un c a p i t a l
de 15 millones de pesetas; entre ellas e n c o n t r b a m o s una b i b l i o t e c a con 12000 vo-
l m e n e s u t i l i z a d a por el 44 /o de los obreros, que en 1907 s o l i c i t a r o n el 52 de
obras de v u l g a r i z a c i n c i e n t f i c a y el 48 / de libros de l e c t u r a v a r i a ; la j u n t a
de l a b i b l i o t e c a estaba f o r m a d a por q u m i c o s , i n g e n i e r o s y obreros. I n s t a l r o n s e
500 b a e r a s y duchas donde anualmente se t o m a b a n 150000 b a o s ; e x i s t a n d o r m i -
t o r i o s con camas por 25 c n t i m o s por noche; refectorios que daban las tres c o m i -
das diarias por 1,30 pesetas a los hombres y 0,90 pesetas a los muchachos o mucha-
chas; h a b a escuelas profesionales, de a r t e y de m s i c a , g r a t u i t a s ; un p a b e l l n p a r a
p a r t u r i e n t a s (en el cual hasta se a d m i t a n las mujeres de otros obreros, no ocupa-
dos en la f b r i c a ) h a b a costado 180000 pesetas y el gasto anual que ocasionaba
era de 40000 pesetas. O t r o p a b e l l n para t e a t r o , salas de l e c t u r a y p a r a e x p o s i .
ciones a r t s t i c a s , salas de conferencias para obreros y empleados, h a b a costado
450000 pesetas; e x i s t a n cajas de socorro en caso de enfermedad; cajas de a h o r r o
y de seguros sobre l a vida, a l i m e n t a d a s por unos % m e d a n t e fondos de la Socie-
dad; cajas de pensiones para l a vejez, y de c o m p l e m e n t o de los seguros del
Estado sobre los accidentes, pues la Sociedad se encargaba de p a g a r los tres
p r i m e r o s d a s siguientes a l accidente, que las sociedades de seguro no p a g a b a n ,
y completaban en seguida la i n d e m n i z a c i n al asegurado con el 50 "! de la que
p e r c i b a por ley. E n los refectorios estaba p r o h i b i d o el s e r v i c i o de bebidas a l c o h -
licas, c o m p r e n d i d a la cerveza, y en cambio se p o d a t e n e r a p r e c i o m n i m o c a f ,
te, leche, etc. P a r a todas estas i n s t i t u c i o n e s g a s t a b a anualmente l a Sociedad
B a y e r m s de dos m i l l o n e s de pesetas, y no obstante, sobre un c a p i t a l social
de 30 millones de pesetas, los beneficios crecen t o d a v a hasta el p u n t o de repar-
t i r dividendos de 25 a 30 "/ a los accionistas.

L a a c t i v i d a d c i e n t f i c a y t c n i c a de esta Sociedad, que ha sabido t a m b i n

a d q u i r i r l a m a y o r i m p o r t a n c i a en los mercados e x t r a n j e r o s , se refleja en las
4000 patentes que hasta 1907 l l e v a b a obtenidas.
Buena p a r t e de las f b r i c a s de Rusia y de F r a n c i a eran sucursales de las
f b r i c a s alemanas.
E n i m p o r t a n c i a , siguen a las empresas alemanas las de l a Suiza alemana
(Basilea); Gesellschaft fUr chemische I n d u s t r i e ; D u r a n d H u g u e n i n & C ; G e i g y ;
K e r n y Sandoz, etc.
Se h a b a discutido diferentes veces en la a n t e g u e r r a si en I t a l i a s e r a posible
hacer s u r g i r f b r i c a s de m a t e r i a s colorantes de a n i l i n a ; pero se comprende fcil-
 ESTADSTICA 451

los Estados Unidos de A m r i c a por 3,5 U Austria por 1,6 Rusia por
1 , 1 7 a B l g i c a por 0,6 /.

m e n t e d e s p u s de cuanto llevamos dicho sobre el inmenso t r a b a j o c i e n t f i c o y t c "

nico r e a l i z a d o por A l e m a n i a en 40 a o s y sobre la p o t e n c i a financiera de aquellas
sociedades, que s e r a t e m e r a r i o i n t e n t a r el e s t a b l e c i m i e n t o en I t a l i a de aquella
industria.
D u r a n t e la g u e r r a , con el a i s l a m i e n t o de A l e m a n i a , p a r e c i posible ensayar
lo que h a b a sido i m p o s i b l e en t i e m p o de paz, y con g r a n m p e t u los i n d u s t r i a l e s
de F r a n c i a , I n g l a t e r r a , N o r t e a m r i c a e I t a l i a , auxiliados d i r e c t a o i n d i r e c t a m e n t e
por los respectivos g o b i e r n o s y u t i l i z a n d o todas las condiciones de g u e r r a f a v o r a -
bles, especialmente las que se refieren a la g r a n eficiencia de p r o d u c c i n asumida
por las m s poderosas f b r i c a s de explosivos, dotados de numerosa maestranza y
de t c n i c o s , t r a t a r o n de dar v i d a a la f a b r i c a c i n de m a t e r i a s colorantes. E l m a y o r
esfuerzo fu i n t e n t a d o por los Estados Unidos de A m r i c a con r e g u l a r , si no c o m -
p l e t o , x i t o (v. e s t a d s t i c a ) . E l g o b i e r n o i n g l s a l e n t diversas i n i c i a t i v a s y em-
p l e u n centenar de millones de pesetas sin obtener todo el resultado que se p r o -
m e t a , y hoy d a I n g l a t e r r a e s t t o d a v a b i e n lejos de estar emancipada de la
i m p o r t a c i n alemana, especialmente por lo que se refiere a i m p o r t a n t e s g r u p o s
de m a t e r i a s c o l o r a n t e s . E l g o b i e r n o f r a n c s p r e s t su concurso t a m b i n a todas
las i n i c i a t i v a s que t e n d a n a e m a n c i p a r F r a n c i a de A l e m a n i a en el c a m p o de las
m a t e r i a s colorantes hasta en la p o s t g u e r r a ; a t r a v s de ensayos, especulaciones y
fracasos, se ha l o g r a d o c i e r t a m e n t e a u m e n t a r y hacer menos i n c o m p l e t a , compa-
r a d a con l a a n t e g u e r r a , l a p r o d u c c i n de m a t e r i a s colorantes, pero a pesar de las
indemnizaciones de g u e r r a impuestas a A l e m a n i a , a pesar de las b a r r e r a s a r a n -
celarias elevadas por F r a n c i a , no se ve p r x i m o el d a en que esta n a c i n pueda
emanciparse de A l e m a n i a en este t e r r e n o .
E n Italia hubo grandes entusiasmos y numerosas i n i c i a t i v a s , pero fueron
p o q u s i m a s las r e a l m e n t e serias, f a l t una r a c i o n a l c o o r d i n a c i n de t r a b a j o , t a n t o
m s necesaria por t a l t a r l a p r e p a r a c i n especial, c i e n t f i c a y t c n i c a , en esta
i n t e r e s a n t e , pero difcil i n d u s t r i a . L a s Sociedades que con m a y o r eficacia se dedi-
c a r o n a l a f a b r i c a c i n de algunas m a t e r i a s colorantes fueron las siguientes:
Soc. Chimica Lombarda A. R. Bianchi e C de Rho (Miln), que en 192! e s t a b l e c i
un acuerdo con l a casa Casella de F r a n k f o r t p a r a poder f a b r i c a r algn p r o d u c t o
de esta casa; Industria Nazionale Color di Anilina M i l n , que p r e p a r a algunas
m a t e r i a s colorantes de acuerdo con la B r i t s h Dyestuffs Co. de Manchester; Bonelli-
Fabbr. ital. materie colorant, Cesano M a d e r n o (Miln); y m s i m p o r t a n t e que
todas l a Sociel Italiana Prodotti Esplodeni de M i l n , con el g r a n estableci-
m i e n t o de Cengio (Savona) p a r a la f a b r i c a c i n de los productos i n t e r m e d i o s , y el
de Rho para l a f a b r i c a c i n de m a t e r i a s colorantes (Itlica). D e s p u s de l a g u e r r a
hubo diversas t e n t a t i v a s por p a r t e de aquellas f b r i c a s para ponerse de acuerdo
con las f b r i c a s alemanas, pero sin x i t o , porque s t a s parece que e s t n bien
decididas a m a n t e n e r en A l e m a n i a el m o n o p o l i o de l a f a b r i c a c i n de m a t e r i a s
c o l o r a n t e s . Es difcil que sin tales convenios, t c n i c o s y e c o n m i c o s , las f b r i c a s
i t a l i a n a s puedan r e s i s t i r la competencia alemana, cuando se v o l v e r a las condi-
ciones aduaneras normales (hoy e s t p r o h i b i d a en I t a l i a la i m p o r t a c i n de los
colorantes que se f a b r i c a n en I t a l i a ) . L a s m a t e r i a s p r i m a s necesarias para esta
i n d u s t r i a se p o d r a n t e n e r en I t a l i a en las mismas o casi las mismas condiciones
que en el e x t r a n j e r o , pero esa i n d u s t r i a es t o d a v a demasiado i n c o m p l e t a y no
e s t t o d a v a a l a a l t u r a c i e n t f i c a y t c n i c a deseada, p a r a l o g r a r cuanto en A l e -
m a n i a se ha podido hacer, con esfuerzos g i g a n t e s c o s y con una experiencia de
m s de cincuenta a o s .
L a crisis e c o n m i c a de l a p o s t g u e r r a ha hecho cada vez m s difcil l a vida
de aquellas f b r i c a s .
Pasada la o c a s i n de l a g u e r r a , s e r difcil que se presente o t r a t a n favo-
r a b l e para dar seriamente v i d a y d e s a r r o l l o a esa i m p o r t a n t e i n d u s t r i a de los
colores.
E s t a d s t i c a . Alemania p r o d u c a antes de l a g u e r r a los "h del consumo mun-
dial de m a t e r i a s colorantes o r g n i c a s a r t i f i c i a l e s , y el p r o g r e s o de esta i n d u s t r i a
se observa bien en las siguientes cifras de e x p o r t a c i n :
452 FABRICACIN D E L A S M A T E R I A S COLORANTES

E a 1912 las cantidades de las principales materias colorantes fabrica-

das e n e l m u n d o f u e r o n l a s s i g u i e n t e s :

n d i g o (100 7) . . . . t 8000 al p r e c i o de P t a s . 10000 por t = Ptas. 80 m i l l o n e s

N e g r o a l azufre . . . . 15000 . . , 2000 . . = . 30
Colores v a r i o s a l azufre 5000 > . . > 2000 . . = . 10
Colores azoicos . . . . 60000 . . . . 2000 . . = . 120
Colores a l t r i f e n i l m e t a -
no y o t r o s 10000 . . . . 6000 . . = . 60
Colores de antraceno .> 6000 . . . . 6000 . . = . 36
Colores diversos . . . . 6000 . . . . 3000 . . = . 18
Total . . . 110000 : V' , i.,.,< ^ . 354

E n 1895 la produccin mundial fu de 125 millones de ptas., corres-

pondiendo 90 a Alemania, 16 a Suiza, 10 a Francia y 9 Inglaterra.

1S90 1900 1905 1907 1910 1912 1913

Color, de anilina t 7280 23781 36570 43716 49997 59696 64288
por Ptas. 43000000 9000000 12500000D MOOtOOO 158000000 16600O(J00 178000000
de alizarina t 790n 8591 93-,9 10500 9 220 11589 11040
por Ptas. 15000000 14000000 19500000 22000000 26500000 25000000 27000000

P a r a el n d i g o , v a s e p g i n a 426. E n 1920 A l e m a n i a e x p o r t 17847 t de colo-

res de a n i l i n a , 3325 t de colores de a l i z a r i n a y 6600 t de n d i g o a r t i f i c i a l .
L a e x p o r t a c i n alemana a distintas naciones fu l a s i g u i e n t e : < '
Ingla- Fran- Austria- Espa- Blgi- Holn- Rusia E. U. India China Japn
trra ca Hungra a ca da de A. inglesa
en 1908 Q. 78480 11260 38OC0 4500 125S0 9800 9,5S0 85620 22830 21610 20590
1910 . lOOOOO 11670 49800 4940 168J0 11200 10800 116880 28760 32560 25320
1912 . 110500 12290 57800 7300 21450 13600 12650 145920 35580 37720 37156

Italia i m p o r t (excluido el n d i g o ) las siguientes m a t e r i a s colorantes (apro-

x i m a d a m e n t e 85 /o de A l e m a n i a y 15 "^ de Suiza, y durante l a g u e r r a 60 ".o de los
Estados Unidos, 20 "/ de I n g l a t e r r a y 10 U de Suiza:
> 1905 1910 1913 1916 1918 1919
1920 1921
l.er sem.
Col. anil. polv. Q, 40820 53 556 56556 26974 10:^221 19625 39249 23535
por L . 12000000 16602000 16401240 17803000 434440000 63406000 117229000 75000000
. p a M a Q. 4P00 5513 7 825 14974 62d 359 1868 702
porL. 430000 551300 704250 4193000 685600 395000 3700000 800000

E n 1920 e s t n comprendidos 3700 quintales entregados por A l e m a n i a a cuenta

de las reparaciones de g u e r r a , y en 1921 unos 12000 q u i n t a l e s .
L o s Estados Unidos de Amrica en 1911 i m p o r t a r o n por unos 35 m i l l o n e s de
pesetas de m a t e r i a s colorantes del a l q u i t r n , entre ellas 2150 t de colores de aliza-
r i n a por v a l o r de 5 m i l l o n e s de ptas.; a d e m s i m p o r t a r o n 2100 t de sales de a n i l i n a
por a p r o x . 2 m i l l o n e s de ptas. E n 1913 la i m p o r t a c i n t o t a l fu de 15000 t . D u r a n t e
la g u e r r a europea los Estados Unidos d i e r o n un g r a n impulso a l a i n d u s t r i a de las
m a t e r i a s colorantes, u t i l i z a n d o , sin c o m p e n s a c i n , las patentes alemanas y sir-
v i n d o s e de las grandiosas f b r i c a s de explosivos desarrolladas d u r a n t e l a gue-
r r a . H e a q u algunos datos sugestivos:
19J7 1918
Oficinas que p r o d u c a n d e r i v a d o s de a l q u i t r n 190 215
Q u m i c o s y t c n i c o s empleados 1733 2 233
Operarios y d e m s personal 17910 26217
M a t e r i a s c o l o r a n t e s producidas en c o n j u n t o , toneladas . . . 23500 27000
Productos i n t e r m e d i o s (en 118 f b r i c a s ) t o t a l , toneladas . . . 150000 170000
I n d i g o s i n t t i c o , toneladas 130 1475

E n 1914 l a p r o d u c c i n de m a t e r i a s colorantes fu de 6 000 toneladas.

L a s diversas materias colorantes fabricadas en 1917 fueron unas 70, y preci-
samente: colorantes monoazoicos 3000 t , diazoicos 2800 t , poliazoicos 4400 t , t r i -
 ESTADSTICA 453

E l consumo de materias colorantes estara as dividido entre diversos

pases: Estados Unidos 26000 t, Inglaterra 19000 t, Alemania 15000 t,
F r a n c i a 95C0 t, Rusia 10000 t, Italia 8000 t, otros pases 225001, .

L a s materias primas empleadas en la fabricacin de materias coloran-

tes (adems de los cidos sulfrico, ntrico, clorhdrico, y los lcalis sosa

fenilmetano 300 t, n d i g o s i n t t i c o 130 t , n d i g o n a t u r a l 900 t, lacas p a r a papeles

de c o l o r 2450 t , productos f a r m a c u t i c o s 1350 t, perfumes s i n t t i c o s 375 t . E n 1920
f a b r i c a r o n aprox. 300 diversas m a t e r i a s c o l o r a n t e s , por un peso en c o n j u n t o
de 43000 t .
E n l a i n d u s t r i a de las m a t e r i a s colorantes, los Estados Unidos h a b a n i n v e r -
t i d o en 1920 m s de 450 m i l l o n e s de d o l l a r e s , y de ellos un t e r c i o d e s p u s del
a r m i s t i c i o . L a C o m p a a E. J. D u p o n t de N e m o u r s contaba en 1920, 450 q u m i c o s ,
y l a N a t i o n a l A n i l i n and C h e m i c a l Co. t e n a 325; l a p r i m e r a produce todo el n d i g o
s i n t t i c o necesario p a r a l a n a c i n , y 4500 patentes alemanas han sido anuladas y
vendidas por i n t e r m e d i o del g o b i e r n o a la Chemical Foundation que las cede,
sin beneficio, a i n d u s t r i a l e s v e r d a d e r a m e n t e americanos, y c o o r d i n a el t r a b a j o de
investigaciones c i e n t f i c a s en toda l a n a c i n y tiende a l o g r a r un acuerdo entre
las diversas grandes f b r i c a s americanas.
'El Japn d u r a n t e l a pasada g u e r r a europea i m p o r t las siguientes cantidades
de m a t e r i a s colorantes: 230 t en 1916, 125t en 1917, 495 t en 1918, 730 t en 1919, 1050 t
en 1920. Antes de l a g u e r r a europea la i m p o r t a c i n p r o v e n a por 80 % de A l e -
m a n i a ; durante y d e s p u s de l a g u e r r a l o g r a r o n la v e n t a j a los Estados Unidos de
A m r i c a , y p a r t i c i p a n a h o r a d b i l m e n t e I n g l a t e r r a , Suiza y F r a n c i a . E n agosto
de 1920 el J a p n a p l i c a las m a t e r i a s colorantes un derecho de e n t r a d a de 35
sobre el v a l o r , a fin de hacer posible el d e s a r r o l l o de l a i n d u s t r i a de los colores
a r t i f i c i a l e s en el p a s (en T o k i o , Osaka, W a k a y a m a , Hososhuma, K y o t o , K a y a n a ,
F u k u o k a ) , donde en 1918 se p r o d u j e r o n unas 5400 t de m a t e r i a s colorantes.
Con la nueva t a r i f a de aduanas los Estados Unidos no p o d r n c o m p e t i r con el
p r e c i o , y en cambio p o d r t o d a v a c o m p e t i r A l e m a n i a con las mejores calidades
de c o l o r a n t e s .
Inglaterra i m p o r t en 1910, 31000 quintales de colores de a l i z a r i n a y de
antraceno, 128000 quintales de colores de a n i l i n a ; e x p o r t las s i g u i e n t e s c a n t i d a -
des de m a t e r i a s colorantes: 28000 quintales en 1910, 30365 quintales en 1913,
64200 quintales en 1919 y 98850 quintales en 1920. D u r a n t e la g u e r r a europea e l
g o b i e r n o i n g l s c o n t r i b u y hasta financieramente para d e s a r r o l l a r la i n d u s t r i a
de las m a t e r i a s colorantes a r t i f i c i a l e s , para emanciparse para siempre de A l e m a -
nia, pero esto s l o fu l o g r a d o en p a r t e .
China en 1920 i m p o r t g r a n d e s cantidades de colores de Suiza, del J a p n y
mucho de los Estados Unidos de A m r i c a ; poco de I n g l a t e r r a .
Espaa tiene algunas f b r i c a s de colores en B a r c e l o n a , que producen delta-
p u r p u r i n a , rojo Congo y negro al azufre; en una de ellas e s t t a m b i n interesada
la A k t i e n Gesellschaft fr A n i l i n f a b r i k a t i o n de B e r l n .
E n Espaa l a i m p o r t a c i n de colores d e r i v a d o s de l a h u l l a y los d e m s a r t i -
ficiales, en p o l v o o cristales, fu de 620676 K g en 1911; 974738 K g en 1912;
1020222 K g en 1913 por 3564956 pesetas; 235272 K g en 1916; 373534 K g en 1917;
576319 K g en 1918; 478030 K g en 1919; 1364519 K g en 1920 por 7192517 pesetas,
especialmente provenientes de I n g l a t e r r a , Estados Unidos y Suiza; 755098 K g
en 1921 por 4077529 ptas., habiendo aumentado mucho l a procedencia i t a l i a n a ,
sobrepasando s t a a todas las o t r a s . Y la de colores en pasta o l q u i d o s fu de
61161 K g en 1911; 52965 K g en 1912; 41027 K g en 1913 por 110895 pesetas; 34386 K g
en 1916; 33608 K g en 1917; 46342 K g en 1918; 17828 K g en 1919; 119319 K g en 1920
por 322161 ptas., procedentes en g r a n preponderancia de A l e m a n i a (en 1918 de
Suiza); 21870 K g en 1921 por 59049 ptas., h a b i n d o s e reducido a un d c i m o l a p r o -
cedencia alemana. L a i m p o r t a c i n de palos, cortezas y e x t r a c t o s vegetales t i n t -
reos y c u r t i e n t e s figura en l a p g i n a 283. L a del n d i g o en l a p g i n a 428.
E l Brasil en 1909 i m p o r t por 10600000 ptas. de m a t e r i a s colorantes.
L a Argentina en 1911 i m p o r t por 5000000 ptas. de colores de a n i l i n a .
454 FABRICACIN D E L A S MATERIAS COLORANTES

carbonato e h i d r a t o a m o n a c o , c a l etc.) son los distintos h i d r o c a r b u r o s

a r o m t i c o s e x t r a d o s del a l q u i t r n (benceno, t o l u e n o , n a f t a l i n a , etc.), los
c u a l e s d e b e n ser p r i m e r o t r a n s f o r m a d o s e n s u b s t a n c i a s q u m i c a m e n t e m s
activas (fenoles, aminas, e t c . ) , es d e c i r , e n l o s l l a m a d o s productos inter-
medios (1)
L a s reacciones f u n d a m e n t a l e s a q u e se s o m e t e n l o s p r o d u c t o s de des-
t i l a c i n del a l q u i t r n (bencenos, fenoles, n a f t a l i n a , p i r i d i n a , etc.) consisten
e n g e n e r a l e n nitraciones, reducciones, dia:{oaciones, su fonaciones, fusiones
c o n sosa c u s t i c a , cloruraciones, oxidaciones, etc.
Estas reacciones conducen a productos intermedios m u y prximos
a l a s v e r d a d e r a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s . Y a s de l a n i t r o b e n c i n a y h o m l o -
g o s se p a s a a l a a n i l i n a , t o l u i d i n a , e t c . , p o r s i m p l e r e d u c c i n p o r l i m a d u -

Suiza, que en sus seis grandes f b r i c a s en el c a n t n de Basilea t e n a i n v e r t i d o

en 1910 un c a p i t a l de a p r o x . 16 millones de francos y ocupaba unos 2500 o p e r a r i o s ,
e x p o r t las siguientes cantidades de colores:

en 1895 Q. 24700 por 14 600000 de francos

. 1900 . 31200 . 15343000 . . ~ >
1905 . 53000 20014000 . . - .
. 1910 . 69800 . 25415000 .
. 1913 . 75000 29000000 . . - -

E l consumo i n t e r i o r p a r a Suiza es de unos 3300000 francos. E n 1913 e x p o r t

por 4300000 francos a los Estados Unidos de A m r i c a y por a p r o x . 2 millones de
francos a C h i n a y al J a p n .
(1) L a f a b r i c a c i n de los productos i n t e r m e d i o s es t a n i m p o r t a n t e como l a
de las m a t e r i a s colorantes y presenta m a y o r e s dificultades t c n i c a s . Numerosos
productos i n t e r m e d i o s f u e r o n ya descritos e n t r e los d e r i v a d o s n i t r a d o s , a m i -
dados y sulfonados d e l benzol y de la n a f t a l i n a (v. p g . 67 y siguientes y 359
y siguientes).
Losproductos intermedios p a r a m a t e r i a s colorantes producidos en 1912 en el
mundo (85 "/ a p r o x . en A l e m a n i a ) f u e r o n los siguientes:

Clorobenceno t 10000 a Ptas. 750 por t = Ptas. 7,5 m i l l o n e s

A n i l i n a y bases p r i m a r i a s . . 35000 a . 1000 > > > 35 >

5000 a . 2000 > > 10 >

10000 a . 1000 > > 10

Dimetilanilina 3000 a . 2000 > > 6
Fenoles n i t r a d o s y sulfonados . > 10000 a . 1500 > > 15
Bases secundarias y t e r c i a r i a s . > 2500 a . 3000 = 7,5
15000 a . 30O0 > > > 45 >

Naftoles y n a f t i l a m i n a s . . . 15000 a . 1250 > > 18,75 >

15000 a .
A m i n o n a f t o l e s diversos . . . 3000 = 45 >

5500 a 1400 > > > 7,7

500 a . 3000 > > 1,5

6000 a . 2500 = 15

L a c a n t i d a d de productos intermedios y m a t e r i a s p r i m a s del a l q u i t r n pro-

ducida en los Estados Unidos de Amrica en unas 110 f b r i c a s , fu de unas
150000 t en 1917, 170000 t en 1918 y 250000 t en 1920.
M s precisamente, se p r o d u j e r o n en 1917: 130000 t de benzol, 33500 t de t o l u o l ,
210 t de l i l o l , 22500 t de n a f t a l i n a ; de s t o s se o b t u v i e r o n : 20000 t de n i t r o b e n z o l ,
13500 t de a n i l i n a , 30000 t de fenol, 12000 t de c l o r o b e n z o l , 2700 t de d i n i t r o c l o r o -
benzol, 1300 t de d i m e t i l a m i n a , 1450 t de c i d o H , 1400 t de c i d o n a f t i l a m i n s u l -
f n i c o , 900 t de p-naftol, 1600 t de a-naftilamina, 1100 t de d i n i t r o b e n z o l , 800 t de
p a r a n i t r a n i l i n a , 1350 t de d i m e t i l a n i l i n a , 950 t de d i f e n i l a m i n a , 875 t de acetani-
l i d a , 800 t de bencidina.
 CLASIFICACIN D E L A S MATERIAS COLORANTES 455

ras de hierro y cido clorhdrico. D e la anilina se pasa luego a la difenil-

amina, a la dimetilanilina, al cido sulfanlico, etc., etc.
Oxidando la anilina, la toluidina y semejantes, se obtiene la fucsina, la
sufranina, el violeta de metilo, etc. L a s nitroanilinas sirven para preparar
los colores azoicos. L a accin del azufre sobre las aminas conduce a la
primulina y a la nueva clase de colorantes al azufre.
Cambiando la substancia reductora (Zn + K O H ) , se pasa de la nitro-
bencina a otros productos (hidrazobencenos, etc.) que dan tambin origen
a otras clases de materias colorantes.
Otra reaccin importante es la de la introduccin de los residuos del
cido sulfiirico (SO3H grupo sulfnico) en los ncleos de la bencina en
substitucin de tomos de hidrgeno o de otros grupos mediante trata-
miento de los derivados de la bencina con cido sulfrico concentrado.
L o s cidos sulfnicos que resultan son importantsimos y deciden con
frecuencia el carcter de l a materia colorante, es decir, si ser acida y por
lo tanto teir directamente la lana y la seda en bao cido, si ser neutra
o casi neutra y teir el algodn directamente, o si quedar bsica y teir
el algodn mordentado con tanino, o bien la lana y la seda directamente
en bao neutro o d b i l m e n t e alcalino.
E l grupo sulfnico (SO3H) puede a su vez ser substituido por el grupo
hidroxco (OH) si se funden los cidos sulfnicos con sosa custica. E s t a
es una reaccin importantsima que permite la fcil preparacin de la
resorcina y de la alizarina. L o s grupos O H se pueden tambin introducir
directamente en la molcula por la reaccin Bohn-Schmidt que consiste en
tratar varias substancias en caliente con anhdrido sulfrico disuelto
en cido sulfrico concentrado.
T a m b i n las oxidaciones tienen gran importancia y sirvieron primero
para preparar las fucsinas, safraninas, etc. Hoy se consigue oxidar la
naftalina con cido sulfrico en presencia de mercurio, y as se obtie-
nen el cido ftjico y el cido antranlico a un precio tan bajo que hace
posible la fabricacin del ndigo artificial en competencia con el natu-
ral (pg. 421).
L o s procedimientos de tintura de las fibras textiles han sido cada da
ms sencillos y ms seguros, y han permitido obtener los ms variados
tintes. Hoy se logra en las mismas tintoreras producir materias coloran-
tes solidsimas directamente sobre la fibra del algodn, partiendo de
simples reactivos qumicos.

Clasificacin de las materias colorantes

Nietzki divide las materias colorantes orgnicas artificiales en los

siguientes grupos generales, teniendo en cuenta la composicin qumica:
I. Colorantes nitro; I I . Colorantes azoicos; I I I . Colorantes deriva-
dos de las hidrazonas y pirazolonas; I V . Colorantes oxiquinonas y qui-
nonoximas; V . Colorantes del difenil- y trifenilmetano; \ ' I . Colorantes
derivados de las quinonimidas: V i l . Negro de anilina; V I I I . Coloran-
tes derivados de la quinolina y de la acridina; I X . Colorantes del tiazol;
456 COLORANTES NITRO

X . Oxicetonas, xantonas, flavonas y cumarinas; X I . Indigo y semejantes

y otras materias colorantes naturales; X I I . Colorantes al azufre.
Mas para la tintorera prctica tiene mayor importancia la siguiente
divisin en cinco grupos, que se basa en el comportamiento de las mate-
rias colorantes respecto a las diversas fibras textiles, porque para teir
as fibras es mucho ms interesante saber si un colorante es bsico o
cido, si se tie sobre mordente o sin l, que saber si contiene un grupo
nitro, o quinona, o hidrazona, etc.
1. Colranles bsicos, que tien en bao neutro las fibras animales y
las fibras vegetales; pero estas ltimas deben ser previamente mordenta-
das al tanino.
2. Colorantes cidos: tien las fibras animales en bao cido.
3. Colorantes sobre mordente: tien las fibras previamente mordenta-
das con xidos metlicos (de hierro, de cromo, de almina, etc.).
4. Colorantes casi neutros o substantivos: t i e n como sales alcalinas
directamente las fibras vegetales, sin mordentar.
5. Colorantes insolubles o pigmentos: son insolubles y por lo tanto se
forman directamente sobre la fibra y se tien en tina, o bien se desarrollan
sobre la fibra.

I. Colorantes nitro
Todos los nitroderivados de las aminas y de los fenoles son fuertes
colorantes, y especialmente los de los fenoles son colorantes marcada-
mente cidos, porque el cromforo NO2 refuerza el carcter cido de los
grupos O t I . Hasta las substancias bsicas pueden llegar a ser acidas con
muchos grupos NO2. E n especial son las sales las que estn coloradas:
el paranitrofenol, p. ej., es incoloro, mientras sus sales son amarillas.
L a coloracin desaparece en los nitrofenoles si el grupo fenlico se
eterifica con grupos alklicos.
Entre los nitrofenoles, son importantes y ms colorados los produc-
tos orto ( O H , NO2). Ejemplos: Acido pcrico CeH-^ (NO.ls. O H (trinitro-
1 2

fenol); amarillo naftol 5 ( 1 ) = sal sdica del cido dinitronaftolsulfnico

(1) A m a r i l l o naftol S. F u descubierto por Caro en 1879, sulfonando el

amarillo Martiiis (binttro a-naftolato sdico) y se p r e p a r a , s e g n G. Schnlts, del
s i g u i e n t e modo: en una caldera de h i e r r o p r o v i s t a de tapa y de a g i t a d o r se disuel-
ven 20 K g a-natol p u r o , p u l v e r i z a d o , en 40 K g de o l e u m t i b i o (con 25 % SO3 l i b r e )
calentando hasta 125 por una hora, p a r a obtener c i d o a - n a f t o l t r i s u l f n i c o , es
decir, hasta que una p e q u e a p o r c i n v e r t i d a en agua y calentada con c i d o
n t r i c o concentrado no abandone, n i aun en f r o , d i n i t r o f e n o l p r o v e n i e n t e de
c i d o a - n a f t o l d i s u l f n i c o . Si es preciso se a g r e g a t o d a v a un poco de oleum de m s
elevado t t u l o . E n f r a s e l a masa a 70-80 y se descarga en un r e c i p i e n t e de g r e s
con tapa, en el que se h a l l a n 200 K g de h i e l o y e s t p r o v i s t o de a g i t a d o r ; la solu-
c i n tiene l u e g o una t e m p e r a t u r a de 5 10 y entonces se a g r e g a n l e n t a m e n t e
50 K g de c i d o n t r i c o de 42 B , de modo que l a t e m p e r a t u r a nunca pasa de 50.
D j a s e reposar por 12 a 15 horas, y a s se separa c r i s t a l i z a d o g r a n p a r t e del c i d o
d i n i t r o n a f t o l s u l f n i c o , que se recoge en un filtro plano de g r e s y se l a v a con agua
salada saturada. D e l l q u i d o filtrado se pueden obtener t o d a v a algunos cristales
t r a t a n d o con agua salada y un poco de sal s l i d a . L o s cristales a m a r i l l o s de c i d o
d i n i t r o n a f t o l s u l f n i c o se disuelven en 300 l i t r o s de a g u a t i b i a y se n e u t r a l i z a la
 COLORANTES AZOICOS 4BS^

2 4 1 7
Cioi. NO. NO2 . O H . SO3H; amarillo Victoria (o a n a r a n j a d o V i c t o r i a ) =
yOH
=dinitrocresl CeHj^CHs
(No^N ':. : ;; .

II. Colorantes azoicos

E s t e g r u p o , a d i f e r e n c i a de o t r o s , h a c o n s e r v a d o su p r i m i t i v a i m p o r -
t a n c i a no slo p o r el n m e r o de c o l o r a n t e s que c o m p r e n d e y que puede
c o m p r e n d e r , s i n o e s p e c i a l m e n t e p o r q u e e n l se p u e d e a p r i o r i y a v o l u n -
tad o b t e n e r l a s g r a d a c i o n e s de c o l o r y l a s o l i d e z d e s e a d a s , p u d i e n d o m o d i -
ficarlas c o m o se q u i e r a . Y t a m b i n d e l g r u p o a z o i c o se h a n obtenido los
colores substantivos q u e tien el algodn sin necesidad de mordentes,
los colores p a r a l a n a r e s i s t e n t e s a l batn y a l a sulfuracin, y los c o l o r e s
s o b r e m o r d i e n t e s s l i d o s c o m o l o s de a l i z a r i n a .
Su cromforo bsico es N = N y el cromgeno R N = N - R '
( R y R ' son r a d i c a l e s aromticos). F o r m a n e l g r u p o ms n u m e r o s o y quizs
el m s i m p o r t a n t e d e l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s a r t i f i c i a l e s . P o r si mismas
( e s p e c i a l m e n t e las ms s e n c i l l a s , como e l azobenceno) n o son c o l o r a n t e s
intensos, pero lo l l e g a n a ser i n t r o d u c i e n d o en los g r u p o s bencnicos
auxocromos cidos ( O H ) o bsicos (NH2), y a u m e n t a n d o e l n m e r o de
stos, a u m e n t a l a i n t e n s i d a d y pasa e l color d e l a m a r i l l o a l r o j o , a l a z u l o
al p a r d o . L o s a z u l e s se obtienen con varios cromforos N = N (di y
t e t r a z o i c o s ) , l o s g r u p o s de n a f t a l i n a d a n l o s r o j o s . C u a n t o m s se eleva
el peso m o l e c u l a r t a n t o m s i n t e n s o a p a r e c e e l c o l o r .
En a l g u n o s casos es p r e c i s o a d m i t i r q u e esos a u x o c r o m o s estn e n
cierto modo enlazados al cromforo, y Liebermann, no hallando ya el
carcter fenlico en el ^-naftoazobenceno, le a t r i b u y e esta constitucin:
CeHsNH-NCioHe en vez de l a frmula de constitucin ordinaria

Y
QH, - N = N- C.OHB. O H .
Algunos compuestos azoicos t i e n e n u n carcter que r e c u e r d a a las
quinonas y cetonas, combinndose con b i s u l f i t o sdico, y en este caso
la frmula de constitucin de aquel compuesto podra escribirse as:
CeH,, - N H - N = COHBO
C a s i todos los compuestos a z o i c o s se d i s u e l v e n e n e l c i d o s u l f r i c o

solucin e n c a l i e n t e c o n u n o s 30 K g d e c a r b o n a t o s d i c o , y l u e g o s e s e p a r a l a s a l
sdica p o r adicin d e u n a solucin s a t u r a d a de c l o r u r o d e s o d i o ; despus d e
e n f r i a r s e r e c o g e e l a m a r i l l o n a f t o l e n filtros a presin, s e e x p r i m e e n p r e n s a s y
se d e s e c a e s p a r c i d o s o b r e b a s t i d o r e s e n d e s e c a d o r e s d e a i r e c a l i e n t e (60). S i e n
v e z d e c a r b o n a t o sdico s e e m p l e a c a r b o n a t o p o t s i c o , s e o b t i e n e m e j o r r e n d i -
m i e n t o p o r q u e l a s a l potsica d e l a m a r i l l o naftol es m e n o s soluble y e l c o l o r e s
ms b r i l l a n t e .
E l a m a r i l l o n a f t o l tie l a l a n a y l a s e d a e n bao c i d o ; s i r v e t a m b i n p a r a
teir p a s t a s a l i m e n t i c i a s p o r q u e n o e s v e n e n o s o ; e n c a m b i o e s v e n e n o s o e l a m a -
r i l l o V i c t o r i a ; y e l a m a r i l l o M a r t i u s lo e s c u a t r o v e c e s m e n o s q u e e l a m a r i l l o
Victoria.
458 C O L O R A N T E S AZOICOS

concentrado con u n a coloracin caracterstica que sirve en g e n e r a l para

r e c o n o c e r l o s y d i s t i n g u i r l o s de los o t r o s c o l o r a n t e s .
L o s c o m p u e s t o s a z o i c o s s u b s t i t u i d o s se o b t i e n e n s i e m p r e p o r c o p u l a -
cin del diazocompuesto con u n f e n o l o con u n a a m i n a , y e n este ltimo
c a s o se f o r m a n c o m o p r o d u c t o s i n t e r m e d i o s l o s d i a z o a m i n o c o m p u e s t o s .
E l p r i m e r c o l o r a n t e a z o i c o d e i m p o r t a n c i a i n d u s t r i a l fu p r e p a r a d o
en 1867 p o r Caro y Griess ( e l t r i a m i n o a z o b e n c e n o ) , y s l o d e s d e 1876, c o n
los colores descubiertos por Wilt y Roussin, h a t o m a d o este grupo una
g r a n i m p o r t a n c i a prctica.
En 1880 se inici u n n u e v o perodo i n t e r e s a n t e p a r a los c o l o r a n t e s
azoicos, c o n l a p r e p a r a c i n de l o s c o l o r e s directos para algodn, y ms
t a r d e se l o g r p r o d u c i r l o s c o l o r a n t e s a z o i c o s d i r e c t a m e n t e s o b r e l a fibra
d e l a l g o d n , c r e a n d o as n u e v o s p r o c e d i m i e n t o s de t i n t u r a .
L a p r e p a r a c i n i n d u s t r i a l se r e a l i z a d i a z o a n d o p r i m e r o l a a m i n a o s u
cido sulfnico, desledos en agua, m e d i a n t e H C l y n i t r i t o sdico, e v i t a n d o
un g r a n e x c e s o de n i t r i t o ( e n s a y a n d o c o n p a p e l de a l m i d n a l y o d u r o p o t -
sico) y e n f r i a n d o l a m a s a c o n h i e l o . T e r m i n a d a l a d i a z o a c i n se l l e v a a c a b o
l a copulacin v e r t i e n d o el todo l e n t a m e n t e e n l a solucin a l c a l i n a del
c o r r e s p o n d i e n t e f e n o l q u e se q u i e r e h a c e r r e a c c i o n a r , m a n t e n i e n d o a l c a -
l i n a l a m a s a h a s t a e l fin. L a m a t e r i a c o l o r a n t e as f o r m a d a se s e p a r a
i n s o l n b l e p o r a d i c i n de s a l y se r e c o g e e n l o s filtros prensas. Ms compleja
es l a r e a c c i n e n t r e l o s d i a z o c o m p u e s t o s y l a s a m i n a s :

R . N H a . H C l (+ N2O3) > R - N N ( + R ' . O H eno.) >

Cl - -

'' " ' > H c i + R . N : N . R ' O H . ' " ^ ' . ; ^ / * V '

E l g r u p o d i a z o i c o e n t r a e n p o s i c i n p a r a r e s p e c t o a O H o NH2; y s i l a
p o s i c i n p a r a est o c u p a d a , e n t r a e n o r t o .
Siendo los c o l o r a n t e s azoicos t a n numerosos, y de c o n s t i t u c i n y
carcter t a n v a r i a d o s , podemos d i v i d i r l o s en diversos s u b g r u p o s :
Los compuestos m o n o a z o i c o s p u e d e n ser s u l f o n a d o s (los a m i n o a z o i -
cos d a n c o l o r a n t e s b s i c o s y l o s o x i a z o i c o s s i n c a r b o x i l o d a n l o s colores
c i d o s ) y n o s u l f o n a d o s (los a m i d o a z o i c o s d a n c o l o r a n t e s b s i c o s y c i d o s ,
los oxiazoicos dan colores cidos y sobre m o r d e n t e s ) ; los compuestos
p o l i a z o i c o s d a n c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s y t a m b i n n o s u b s t a n t i v o s (es
d e c i r , s i n n c l e o s de b e n c i d i n a , y p o r l o t a n t o f o r m a n c o l o r e s c i d o s , bsi-
cos y s o b r e mordentes); finalmente se t i e n e e l s u b g r u p o de l o s a z o i c o s
q u e se e n g e n d r a n d i r e c t a m e n t e s o b r e l a fibra de a l g o d n .

a) Derivados aminoazoicos. Obtinense por la copulacin ordina-

r i a e n f r o , e n s o l u c i n a l c a l i n a , de l o s d i a z o i c o s ( a m i d a d o s o n o ) c o n a m i -
nas v a r i a s .
E n t r e e s t o s c o l o r e s se c u e n t a n : e l amarillo slido, e l amarillo cido, la
tropeolina, l a crisoidina (1), l o s anaranjados, e l amarillo indico (nitroderi-

(1) L a c r i s o i d i n a C a H , . N : N-(^ y . NH2. H C l forma una substancia rojo

p a r d a , soluble e n a g u a . E n el l a b o r a t o r i o se p r e p a r a del s i g u i e n t e modo:
 COLORANTES AZOICOS 459

vado d e l cido fenilaminoazobencensulfnico), e l anaranjado IV o tro-

N - CH^SOsH .
peolina 00 ( s a l sdica del producto no nitrado j ), la
QH.NH.CeH/
\ CH4. N H .
vesuvina o pardo Bismarck ^ T T(clorhidrato) mezclado con

triaminoasobenceno
/N = N - QHsNH., 2

\ = N - CeHatNHj-.^
E l a ^ u / indolna e s u n a z u l bsico obtenido c o p u l a n d o l a s a f r a n i n a d i a -
z o a d a c o n p-naftol.
E n general sobre los tejidos s o n poco slidos a l a l u z , y l o s menos
slidos s o n l o s q u e n o c o n t i e n e n e l g r u p o sulfnico. E n e l e s t a m p a d o de
tejidos, se c o r r o e n esos tintes con cloruro estannoso.

b) Derivados oxiazoicos (o a z o s i d e r i v a d o s ) , p. e j . , el oxiazoben-

N - CeHj
c e n o ,j
N - CeH . O H
L a ZrOjPeo/7!a O e s u n c i d o d i o x i a z o b e n c e n s u l f n i c o . : , >
S o n importantsimos l o s d e r i v a d o s d e l ? y d e l -naftol

N=N-

pero los compuestos que tienen el auxocromo e n orto (3) c o n r e s p e c t o a l

cromforo (N=N) s o n c o l o r a n t e s m u c h o m s slidos a los lcalis y a
l o s cidos q u e l o s c o m p u e s t o s para (a). P e r o s i s e i n t r o d u c e e n l o s p a r a ( )
otro g r u p o azoico (compuestos b i a z o i c o s ) s t e s e s i t a e n e l l u g a r ( o r t o )
OH

y se obtienen colorantes pardos slidos.

N=N-

T r t a n s e 20 g d e a n i l i n a c o n 60 g d e H C l c o n c e n t r a d o , s e d i s u e l v e n e n u n l i t r o
de a g u a y h i e l o , y e n s e g u i d a s e d i a z o a n c o n 14.8 g de n i t r i t o sdico, m a n t e n i e n d o
l a t e m p e r a t u r a i n f e r i o r a 5. L a solucin d e l d i a z o s e v i e r t e , a g i t a n d o , e n u n a
solucin d e 25 g d e m - f e n i l e n d i a m i n a e n 250 cm= de H C l a l 10 / y a l a m e z c l a s e
a g r e g a p o c o a p o c o u n a solucin d e a c e t a t o sdico h a s t a q u e q u e d a s o l a m e n t e
u n a dbil r e a c c i n a c i d a a l r o j o c o n g o .
A g t a s e p o r d o s h o r a s y m s , h a s t a q u e u n a porcin c o n s a l R m u e s t r a q u e y a
no h a y m s d i a r o de a n i l i n a p r e s e n t e ; e n t o n c e s se c a l i e n t a poco a poco h a s t a
ebullicin y se filtra. E l filtrado s e c a l i e n t a n u e v a m e n t e a l bao m a r i a c o n u n o s
200 g d e s a l , h a s t a q u e e l p r e c i p i t a d o h a t o m a d o a s p e c t o c r i s t a l i n o . S e filtra y s e
d e s e c a . L a c r i s o i d i n a o b t e n i d a tie e n p a r d o n a r a n j a a l a l g o d n m o r d e n t a d o
con tanino.
460 COLORANTIS AZOICOS

L o s m s u t i l i z a d o s s o n l o s d e r i v a d o s s u l f n i c o s , a l o s c u a l e s se l l e g a
p a r t i e n d o de l o s m s v a r i a d o s cidos naftolsulfnicos.
E n t r e l o s n u m e r o s o s c o l o r a n t e s de e s t e g r u p o , c i t a r e m o s a l g u n o s de l o s
m s i m p o r t a n t e s : Anaranjado II (1) o Tropeolina 000 N.ll o N.I, Anaran-
jado de croceina, Anaranjado G, e t c . , Pun\ ( v a r i o s ) , Burdeos S, Amaranto,
N-CoH.SOsH (4)
Rocelina, Croceina, A\orubi S qj_j etc.

SO3H (4)

c) C o l o r a n t e s a z o i c o s d e r i v a d o s d e cidos c a r b o x i l i c o s . Se obtie-
nen copulando los diazocompuestos carboxilicos con fenoles o aminas.
Estos compuestos (especialmente los ortoxicarboxlicos, como e l cido
saliclico) t i e n e n afinidad para los m o r d e n t e s m e t l i c o s , especialmente
p a r a e l x i d o de c r o m o . L o s g r u p o s o x i h i d r l i c o s , c o n l o s c a r b o x i l i c o s ,
estn en posicin o r t o .
E n t r e los cidos n i t r o b e n c e n a z o s u l f n i c o s c i t a r e m o s a los amarillos
de alizarina, amarillos diamante, etc., que dan tintes sobre algodn y sobre
l a n a m u y r e s i s t e n t e s a l a l u z y a l batn; los oxiazoicos cidos c o m p r e n d e n
v a r i a s t r o p e o l i n a s {V, R, O, 000, e t c . ) , crisona, escarlata de cochinilla,
pun^, escarlata palatino, etc.

d) C o l o r a n t e s a z o i c o s d e r i v a d o s de l a s d i o x i n a f t a l i n a s . V a r i o s de
estos c o m p u e s t o s se fijan s o b r e m o r d e n t e c u a n d o t i e n e n dos g r u p o s o x h i -
d r l i c o s e n p o s i c i n o r t o (1 2) o p e r i (1 8) c o m o o c u r r e e n e l c i d o d i o x i n a f -
OH OH

talinsulfnico p e r i j j , c u y o s d e r i v a d o s n o se u s a n p r c t i c a m e n t e

SO3H

>SONa ' '

(1) Naranja II I O b t i n e s e d i s o l v i e n d o 16 K g de

c a r b o n a t o sdico e n 300 l i t r o s d e a g u a a 70 y a g r e g a n d o , m i e n t r a s s e a g i t a ,
56 K g de cido s u l f a n i l i c o ( p g . 53) e n p o l v o ; a l a solucin a l c a l i n a c a l i e n t e s e
a g r e g a n 20 K g de n i t r i t o s d i c o , s e filtra a t r a v s d e u n p a o , y s e e n v a l a s o l u -
cin a u n a t i n a de m a d e r a s i t u a d a m u y e l e v a d a y s e d e j a c a e r l e n t a m e n t e e n u n a
t i n a p l u m b a d a s u b y a c e n t e e n l a c u a l se e n c u e n t r a u n a solucin p r e p a r a d a c o n
150 K g de h i e l o , 100 K g d e a g u a y 32 K g d e cido sulfrico de 66 B , a g i t a n d o
c o n t i n u a m e n t e y m a n t e n i e n d o l a t e m p e r a t u r a p o r d e b a j o de 10. E s t a solucin
fra s e d e j a c a e r l e n t a m e n t e e n o t r a t i n a de m a d e r a m s b a j a , p l u m b a d a , e n l a
c u a l s e e n c u e n t r a u n a solucin p r e p a r a d a c o n 500 l i t r o s d e a g u a , 17,5 K g de
s o s a custica, 42,5 K g de ^ - n a f t o l y 150 K g de h i e l o e n t e r r o n e s , m a n t e n i e n d o
. s i e m p r e a g i t a d a l a m a s a . D u r a n t e e s t a copulacin l a t e m p e r a t u r a d e b e m a n t e -
n e r s e s i e m p r e p o r d e b a j o de 15. Despus de u n p a r de h o r a s de a g i t a c i n , s e
a g r e g a n a l g u n o s k i l o g r a m o s d e cido sulfrico d i s u e l t o e n t r i p l e p e s o de h i e l o ,
de m o d o q u e l a m a s a a l fin q u e d e t o d a v a l i g e r a m e n t e a l c a l i n a . P o r ltimo s e
a g r e g a n u n o s 40 K g de c l o r u r o de s o d i o y s e a g i t a p o r u n a h o r a ; d j a s e e n
r e p o s o d u r a n t e l a n o c h e , d e c n t a s e e l lquido s u p e r i o r , y l a p a p i l l a de c r i s t a l e s
de n a r a n j a I I s e r e c o g e e n filtrosprensas, s e e x p r i m e c o n p r e n s a s hidrulicas y
s e d e s e c a c o n a i r e c a l i e n t e a 50-60.
 COLORANTES POLIAZOICOS 461

s o b r e m o r d e n t e s , a u n p a r a l a t i n t u r a de l a l a n a , p o r q u e i g u a l a n m u y b i e n
( t a l e s s o n l a s a^ofucsinas); mas las peridioxinaftalinas dan otros derivados
q u e se u s a n de u n m o d o especial sobre m o r d e n t e s y f o r m a n los l l a m a d o s
c o l o r a n t e s cromotropos ( o b t e n i d o s p o r c o p u l a c i n de d i v e r s o s d i a z o s c o n e l
cido cromolrpico 1 . 8 - d i o x i n a f t a l i n - 3 6-disulfocido) que tien a l a l a n a
no mordentada, en bao cido, dando u n hermoso color rojo que se
vuelve despus v i o l e t a con adicin de m o r d e n t e s de almina, o bien
se v u e l v e n e g r o a z u l c o n m o r d e n t e s de c r o m o .

e) Colorantes poliazoicos (bi y tetrazoicos). C o n t i e n e n v a r i a s veces

e l c r o m f o r o N = N y v a r a n s e g n q u e l o s c r o m f o r o s se h a l l e n e n e l
mismo ncleo bencnico o e n d i s t i n t o s n c l e o s , y los a u x o c r o m o s estn
o no en e l m i s m o ncleo que los cromforos.
Aqu se e n c u e n t r a n los d e r i v a d o s de l a b e n c i d i n a , e n los cuales
los dos cromforos estn e n dos n c l e o s d i v e r s o s , u n i d o s e m p e r o por
u n enlace.
E n t r e l o s d e r i v a d o s s u l f n i c o s t e n e m o s , p. e j . , e l escar.'ma de Brieb'ich
y crocenas. Y entre los poliazoicos el negro naftol, el negro naftil-
amina D, e l negro diamante ( d e l c i d o a m i d o s a l i c l i c o , y se fija c o n m o r -
dentes), etc.
La bencidina NH2<^ ^ / t r a t a d a con c i d o nitroso, da
un d e r i v a d o t e t r a z o i c o q u e c o p u l a d o c o n a m i n a s o c o n f e n o l e s da colo-
res a m a r i l l o s , r o j o s , azules o v i o l e t a s . E l t e t r a z o d i f e n i l o con cido nafti-
n i c o d a e l rojo Congo, q u e es e l p r i m e r c o l o r a n t e s u b s t a n t i v o , p a t e n t a d o
p o r C, Bottiger e n 1884:

^^SOsH (a)
CeH4-N=N-CioH5:
M\H., a)

/SO3H ()
CeH,-N=N-C,oH5

NH,
- N : N , . ">N : N -

SOoNa NaOsS

e l c i d o s u l f n i c o l i b r e es a z u l , l a s s a l e s s o n r o j a s y se fijan directamente
sobre algodn, p e r o t i e n e n e l i n c o n v e n i e n t e de v o l v e r s e a z u l e s o n e g r o s e n
c o n t a c t o de c i d o s , a u n de l o s d b i l e s (1).

(1) R o j o c o n g o . E n el l a b o r a t o r i o se puede p r e p a r a r del s i g u i e n t e modo

[Mohlau y Bucherer): 9,2 g de b e n c i d i n a ( c a l c u l a d a p u r a a l 100 /o) e n p o l v o se
deslen e n 25 g de cido clorhdrico c o n c e n t r a d o y 25 g d e a g u a c a l i e n t e ; e l c l o r -
h i d r a t o f o r m a d o se d i s u e l v e e n 300-400 c m " d e a g u a h i r v i e n t e , s e enfra, y c o n
100 g d e h i e l o s e r e b a j a la t e m p e r a t u r a a 2-3 y s e a g r e g a e n u n m i n u t o u n a s o l u -
cin fra d e 6,9 g d e n i t r i t o sdico ( c a l c u l a d o a l 100 "l^'i e n ,50 c m " de a g u a ; e l c o n -
j u n t o ( e l c l o r u r o d e l t e t r a z o ) s e v i e r t e e n u n a solucin d e 32 g d e n a f t i o n a t o
sdico e n 500 c m ^ d e a g u a y 40 g d e a c e t a t o sdico c r i s t a l i z a d o . L a m a s a s e
v u e l v e o b s c u r a y l e n t a m e n t e s e t r a n s f o r m a e n u n a p a p i l l a de p r o d u c t o s i n t e r m e -
462 COLORANTES AZOICOS

A n l o g a m e n t e se o b t i e n e n l a s b e n z o p u r p u r i n a s ( p g . 347).
E s t o s d e r i v a d o s de l a b e n c i d i n a d e j a n de f o r m a r c o l o r e s s u s b t a n t i v o s
si los l u g a r e s m e t a ( r e s p e c t o a l N H ) estn ocupados.
U n a v e z fijados s o b r e a l g o d n , l o s c o l o r e s s u b s t a n t i v o s o d i r e c t o s f u n -
c i o n a n c o m o dbiles m o r d e n t e s p a r a los c o l o r e s b s i c o s .
L a s d i v e r s a s f b r i c a s de m a t e r i a s c o l o r a n t e s e n t r e g a n a l c o m e r c i o u n
g r a n n m e r o de c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s c o n l o s n o m b r e s m s v a r i a d o s ; p o r
e j e m p l o , l a casa C a s s e l l a t i e n e s u n u m e r o s a e i m p o r t a n t e s e r i e de l o s
colorantes diamina (amarillo diamina, verde diamina, rojo diamina, negro
d i a m i n a , a z u l d i a m i n a , e t c . ) ; l a casa M e i s t e r - L u c i u s l l a m a colorantes dia-
nilo a sus c o l o r e s s u b s t a n t i v o s ; l a casa F r . B a y e r de E l b e r f e l d posee
en la actualidad l a ms numerosa e importante s e r i e de colorantes
s u b s t a n t i v o s , l l a m a d o s colorantes bencidina y colorantes ben^o (p. e j . , b e n z o -
a z u r i n a , b e n z o p a r d o s , b e n z o r r o j o s , e t c . l ; l a A c t i e n - G e s s e l l s c h a f t de B e r -
l n d e s i g n a a a q u e l l o s c o l o r a n t e s c o n l o s n o m b r e s de c o l o r e s C o l o m b i a ,
Z a m b e z e , etc.

L o s derivados ( p . e j . s u l f n i c o s ) d e l a z o x i e s t i l b e n o C6H4< /C1H4

\ c = c /
> I I
H H
tienen l a propiedad especialisima de teir d i r e c t a m e n t e e l a l g o d n e n
bao cido.
L a c a s a M e i s t e r - L u c i u s y B r i n i n g . de H o c h s t , i n t r o d u j o e n e l c o m e r -
c i o h a c i a 1896 u n a c a t e g o r a de m a t e r i a s c o l o r a n t e s a z o i c a s f u e r t e m e n t e
b s i c a s {colorantes Janoj que tien e l a l g o d n directamente, sin previa
m o r d e n t a d u r a e n bao cido y tien t a m b i n e n e l m i s m o t i n t e )a l a n a y e l
a l g o d n de u n t e j i d o m i x t o , h a c i n d o l o h e r v i r e n b a o a c i d u l a d o c o n c i d o
s u l f r i c o . E s t o s c o l o r a n t e s c a m b i a n t r a n s i t o r i a m e n t e de t i n t e e n c o n t a c t o
de o b j e t o s c a l i e n t e s ( p l a n c h a c a l i e n t e ) .

E n l a a c t u a l i d a d es i m p o r t a n t s i m o e l g r u p o de l o s c o l o r a n t e s a z o i c o s
producidos d i r e c t a m e n t e sobre l a fibra c o n p r o c e s o s i n m e d i a t o s de d i a -
z o a c i n y de c o p u l a c i n (o d e s a r r o l l o ) y l l e v a n e l n o m b r e de colorantes
desarrollados sobre fibra.
P u e d e n e m b e b e r s e h o m o g n e a m e n t e l o s t e j i d o s o h i l a d o s de a l g o d n ,
a u n e n f r o , c o n bases ( a n i l i n a , p a r a n i t r a n i l i n a , a m i d o a z o b e n c e n o , b e n c i -
d i n a , s a f r a n i n a , e t c . ) , o b i e n se p u e d e n p r e v i a m e n t e teir d i c h o s t e j i d o s o
hilados con c i e r t o s c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s t e t r a z o i c o s , que c o n t i e n e n des-
pus an a u x o c r o m o s amnicos l i b r e s (p. e j . , n e g r o d i a m i n a , amarillo
p r i m u l i n a , benzopardos, benzoazules, benzonegros, e t c . ) y se p a s a n p o r
15 m i n u t o s a u n a c u b a de m a d e r a c o n b a o fro de diazoacin que contiene,

m e d i o s (CI.Na N 2 . R . N H 2 y tambin C I N 2 N 2 . N H R ) , m i e n t r a s m u y l e n t a m e n t e
d e s a p a r e c e e l t e t r a z o (lo q u e s e r e c o n o c e e n q u e u n a porcin t r a t a d a c o n u n a
solucin de s a l R d e j a de d a r c o l o r a c i n r o j o - a z u l a d a : p a r a c o n s e g u i r e s t o d e b e n
a v e c e s t r a n s c u r r i r u n o o d o s das); c u a n d o est t e r m i n a d a l a f o r m a c i n d e l c o l o r
( n e g r o a z u l a d o ) se c a l i e n t a c o n c a r b o n a t o sdico, s e filtra l a solucin de l a s a l
r o j a y s e p r e c i p i t a e l r o j o c o n g o c o n c l o r u r o de s o d i o .
 ROJO D E P A R A N I T R A N I L I N A 463

por 100 K g de algodn, 2000 l i t r o s de a g u a a 20, 2 a 4 K g de n i t r i t o

sdico y 6 a 10 K g . de cido clorhdrico a 20" B ; e s t a diazoacin se p r a c t i c a
e n l o c a l e s no m u y i l u m i n a d o s , porque l a l u z d e l sol d e s c o m p o n e fcilmente
los n u e v o s compuestos d i a z o i c o s ; u n a v e z s e p a r a d o e l algodn del bao, se
deja e s c u r r i r u n poco y se p a s a e n s e g u i d a todava hmedo a l bao de
desarrollo (copulacin) que e n 2000 l i t r o s de a g u a a 30 c o n t i e n e disuelto
m e d i o k i l o g r a m o de c a r b o n a t o sdico y 0,5 a 1 K g de 3-naftol previamente
disuelto e n 415 a -130 g r de solucin de sosa custica a 40 B ; e l algodn se
m a n i p u l a rpidamente y e n pocos m i n u t o s se obtiene e l d e s a r r o l l o i n t e n s o
d e l c o l o r ; los c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s as diazoados u l t e r i o r m e n t e sobre
fibra, a u m e n t a n s u s o l i d e z a l l a v a d o y se p u e d e o b t e n e r tambin m a y o r
r e s i s t e n c i a a l a l u z s i l a operacin se t e r m i n a con u n bao a 50 q u e
c o n t i e n e 2 K g de sulfato de c o b r e y d u r a n t e 25 m i n u t o s ; u n bao c o n 2 K g
de b i c r o m a t o potsico o sdico por 20 m i n u t o s a 90-95 an a u m e n t a ms
l a s o l i d e z a l l a v a d o . P e r o tanto l a s s a l e s de cobre c o m o l a s de c r o m o
o f u s c a n a l g o l a v i v e z a de los tintes. P o r esto l a c a s a G e i g y p r o p u s o p a s a r
los tintes d i a z o a d o s y d e s a r r o l l a d o s por u n bao final de f o r m a l i n a . E n v e z
de p-naftol, como d e s a r r o l l a d o r . se u s a n tambin x - n a f t o l , r e s o r c i n a , feni-
l e n d i a m i n a , ben\onilrol ( p a r a n i t r a n i l i n a d i a z o a d a ) (1), e t c . C o n estos pro-
c e d i m i e n t o s de diazoacin y d e s a r r o l l o sobre l a fibra, e l p r i m i t i v o m a t i z de
l a s u b s t a n c i a bsica se v u e l v e m u c h o ms i n t e n s o , a l g u n o s a m a r i l l o s a p a -
r e c e n a n a r a n j a d o s o e s c a r l a t a s ( l a p a r a n i t r a n i l i n a da c o n ^-naftol u n h e r -
moso e s c a r l a t a s e m e j a n t e a l r o j o t u r c o , m i e n t r a s que con e l a-naftol da u n
r o j o violceo); a l g u n o s rojos se v u e l v e n p a r d o s y h a s t a a z u l e s ; los a z u l e s
se v u e l v e n n e g r o s i n t e n s o s , e t c . L o s d i v e r s o s d e s a r r o U a d o r e s d a n c o l o r a -
c i o n e s o m a t i c e s d i f e r e n t e s (2).

(1) O. N. Witt (1913) evita la diazoacin sobre fibra (con consiguiente ahorro
de hielo) usando el p-nitrohencendiazonio en estado de sal doble cristalizada
obtenida por condensacin con naftalinstfonnto sdico N 0 2 . C e H 7 N : N . . S 0 3 C , H , +
N a S O s . C i o H j - f H g O y precisamente se diazoa del modo usual la paranitranilina
con nitrito sdico y H C l , y a la solucin del cloruro de nitrobencendiazonio se
a g r e g a una solucin de dos molculas de cido naftalin-p-sulfnico; el sodio del
nitrito pasa a saturar una molcula de cido naftalinsulfnico y as se separa en
fro la sal doble c r i s t a l i z a d a en escamas doradas brillantes. E s t a s sales dobles
no son explosivas, sino estabilsimas hasta a 50-70; son solubles en agua y des-
componibles por un exceso de cloruro de sodio o sales anlogas (por lo tanto
estas sales dobles no pueden salarse, como se hace para l a separacin de las
materias colorantes) por formarse p-naftalinsulfonato sdico poco estable y clo-
ruro de/>-nitrobencendiazonio soluble.
E s t a sal dobl copulada con |3-naftol da un rojo de paranitranilina con matiz
amarillento; en cambio con slo p a r a n i t r a n i l i n a diazoada recientemente, se
obtiene el verdadero rojo de p a r a n i t r a n i l i n a , ms hermoso. Con todo, estas sales
se prestan muy bien para copular los colores paranilo de la Aktiengesellschaft
fUr Anilinfabrikation, que as se vuelven muy slidos al lavado, al jabn, y se
corroen bien en blanco con la rongalita C {Quim. inorg., tomo I I , pg. 112).
(2) Rojo d e p a r a n i t r a n i l i n a . R i v a l i z a en belleza con el rojo turco y se pro-
duce sobre tejido de algodn blanqueado, seco, del modo siguiente: psase a l
foulard que contenga, p. e j . , 1,5 K g de ?-naftol disuelto en 1,5 K g de sosa cus-
tica de 40 B y 20 litros de agua, con adicin de 5 K g de sulforricinato y diluyendo
el volumen hasta 100 litros con agua fra. Despus de este tratamiento al foulard
se deseca el tejido a 50 y se pasa al bao de desarrollo de cloruro de paranitro-
diazobenceno preparado del siguiente modo: amsanse 1,38 K g de paranitranilina
con 3,5 litros de agua caliente y adicionados de 3,55 litros de cido clorhdrico al
464 COLORANTES D E L A S HIDRAZONAS Y PIRAZOLONAS

L a c o p u l a c i n d e u n f e n o l c o n u n c o m p u e s t o d i a z o i c o es i m p e d i d a p o r
l a p r e s e n c i a de u n r e d u c t o r q u e d e s t r u y e a este l t i m o ; c o m o r e d u c t o r se
h a b a e m p l e a d o e l c l o r u r o e s t a n n o s o , p e r o a h o r a se e m p l e a v e n t a j o s a -
m e n t e e l h i d r o s u l f i t o s d i c o o de z i n c , q u e p e r m i t e o b t e n e r e n e l e s t a m p a d o
de t e j i d o s d i s e o s b l a n c o s s o b r e f o n d o c o l o r a d o .

III. Colorantes de las hidrazonas y pirazolonas

L a s h i d r a z o n a s p r o c e d e n de !a c o n o c i d a r e a c c i n de l a f e n i l h i d r a c i n a
C e H s N H N H j c o n los c o m p u e s t o s q u e c o n t i e n e n g r u p o s c e t n i c o s ( t o m o 1.
p g i n a 379). A s , p . e j . , c o n d e n s a n d o l a f e n i l h i d r a c i n a c o n e l a - n a f t o q u i n o n a

c o

se o b t i e n e u n a h i d r a z o n a c o n s t i t u i d a as; C H - N H N = C , O H 6 = 0 .
E l m i s m o c o m p u e s t o se o b t i e n e c o p u l a n d o e l -naftol c o n d i a z o b e n -
ceno y tericamente e l p r o d u c t o debera t e n e r l a s i g u i e n t e constitucin:

C6H5NjCl + Q H T O H = H C l + CeH5N: N.CjoHeOH; ^ '

a q u se v e l a m o v i l i d a d de u n t o m o de h i d r g e n o , q u e o s c i l a e n t r e e l
n i t r g e n o y e l o x g e n o . P o r l o t a n t o , l a s h i d r a z o n a s se p u e d e n c o n s i d e r a r
c o m o a z o c o m p u e s t o s y p o r esto se p u e d e n o b t e n e r de los d i a z o d e r i v a d o s y
de los f e n o l e s . E s t o se v e r i f i c a c o n l o s c o m p u e s t o s a r o m t i c o s , q u e se p u e -
d e n d i a z o a r , p e r o n o c o n los de l a s e r i e g r a s a , q u e s l o se d i a z o a n e x c e p c i o -
n a l m e n t e ; p a r a o b t e n e r sus h i d r a z o n a s se d e b e r e c u r r i r a l a f e n i l h i d r a c i n a .
L o s c o l o r a n t e s d e l g r u p o de estas h i d r a z o n a s n o h a n t e n i d o a p l i c a c i o -
nes p r c t i c a s p o r s e r d e m a s i a d o d b i l e s . H a b a s e c r e d o q u e l a t a r t r a c i n a
e r a u n a h i d r a z o n a , p e r o Anschut^ d e m o s t r q u e e r a u n a p i r a z o l o n a ; l a s
tartracinas e n g e n e r a l se o b t i e n e n c o n d e n s a n d o e n c a l i e n t e , e n s o l u -
cin acida, las hidracinas aromticas (sulfonadas) con cido d i o x i t a r -
trico C O i . H . C;0H).2. C(0H).2. C O ^ H , e l c u a l reaccionando con f e n i l -
i d r a c i n a se c o m p o r t a p r o b a b l e m e n t e c o m o u n a v e r d a d e r a d i c e t o n a
C O j H . C O . C O . CO2H, y e n t o n c e s da

CO,H . C : X . N H . CHjSO.H
I
C02H.C:N.NH.C<iH4S03H

30 "/(,; e s t a solucin s e enfra c o n 5 Kgf de h i e l o , s e a g r e g a de u n a v e z , a g i t a n d o

b i e n , 750 g de n i t r i t o s d i c o , m a n t e n i e n d o i a t e m p e r a t u r a a m e n o s de 10; a l o s
10 m i n u t o s de r e p o s o s e filtra, s e d i l u y e c o n a g u a h a s t a 50 l i t r o s y u n p o c o a n t e s
d e l e m p l e o s e a g r e g a n 3,5 K g de a c e t a t o sdico c r i s t a l i z a d o d i s u e l t o s e n 6,5 l i t r o s
de a g u a ; d i l u y e s e c o n m s a g u a h a s t a 100 y a s i q u e d a d i s p u e s t o e l bao de
desarrollo.
 C O L O R A N T E S D E R I V A D O S D E L A S QUINONAS 465

d e s p u s se s e p a r a u n a m o l c u l a de a g u a d e u n g r u p o c a r b o x l i c o y N H , y
as l a t a r t r a c i n a r e s u l t a c o m o d e r i v a d o p i r a z o l n i c o :

C O O H - C C : N . N H . C6H4SO3H

La s a l s d i c a se u s a c o m o c o l o r a m a r i l l o s l i d o a l a l u z s o b r e l a n a
en bao cido (1). A l g u n a s t a r t r a c i n a s nitradas se fijan tambin con
mordentes.
La tartracina tie en amarillo vivo la lana en bao cido y es
a l g o slida.

IV. Colorantes derivados de l a s quinonas

y de las quinonoximas

Todos estos c o l o r a n t e s d a n t i n t e s m u y slidos s o b r e fibras mordenia-

das c o n x i d o s metlicos, f o r m a n d o l a c a s .
S i los g r u p o s h i d r o x l i c o s que c o n t i e n e n no estn e n posicin o r t o e n t r e
s o r e s p e c t o a l c r o m f o r o > C 0 , d a n l a c a s q u e n o t i e n e n a f i n i d a d p a r a l a s
fibras (2).

(1) L a t a r t r a c i n a s e o b t i e n e p o r l a accin d e l cido p-fenilhidracinsulfnico

s o b r e e l d i o x i t a r t r a t o sdico. E l d i o ' x i t a r t r a t o sdico s e p r e p a r a a g r e g a n d o p o c o
a p o c o , c o n f u e r t e a g i t a c i n , a u n a m e z c l a c o n s t i t u i d a p o r H N O a ( D = 1,46)
330 g y o l e u m (18 ; SO3) 420 g , 300 g d e cido tartrico m u y finamente p u l v e r i -
z a d o ; t < 15.
L a nitracin e m p l e a a p r o x . 4 h o r a s ; a l a p a s t a d e n s a f o r m a d a s e a g r e g a ,
a g i t a n d o s i e m p r e , 1 6 0 0 g de h i e l o e n p e q u e o s f r a g m e n t o s y s e d e j a a g i t a r p o r
2 das l e n t a m e n t e a u n a t e m p e r a t u r a a p r o x . d e 15; l u e g o s e h a c e p a s a r p o r u n a
h o r a u n a l e n t a c o r r i e n t e d e a i r e . N e u t r a l z a s e l a solucin a l r o j o c o n g o c o n
solucin d e N a z C O s ; e l d i o x i t a r t r a t o sdico s e p o s a . D e c n t a s e o t l t r a s e , y d e s -
c a s e a 40-50. R e n d i m i e n t o 6 5 o d e l terico.
E l cido p-fenilhidracinsulfnico s e p r e p a r a d i a z o a n d o 173 g d e cido s u l f a n i -
l i c o c o n 69 g d e N a N 0 2 : t < 1 0 ; djase p o s a r e l d i a z o y s e s i f o n a g r a n p a r t e d e l
lquido. A g r g a n s e 200 c m ^ d e a g u a h e l a d a y l a suspensin d e n s a s e h a c e c a e r
l e n t a m e n t e y a g i t a n d o s o b r e 800 g d e u n a solucin q u e c o n t e n g a b i s u l f i t o sdico
a l 31 / y 45 g d e s o s a custica. E l lquido a m a r i l l o f o r m a d o s e d e j a e n r e p o s o p o r
12 h o r a s , s e c a l i e n t a l e n t a m e n t e h a s t a 80 y s e a g r e g a n c o n precaucin 240 g de
c i d o sulfrico c o n c e n t r a d o . L a t e m p e r a t u r a s e e l e v a h a s t a 95, y s e d e s p r e n d e
SO2; djase e n f r i a r y e l cido p-fenilhidracinsulfnico s e s e p a r a e n u n a m a s a
a m a r i l l o c l a r a q u e s e filtra y s e d e s e c a . R e n d i m i e n t o 90 "/ d e l t e r i c o .
D e los productos intermedios a s i obtenidos, se pasa a l a t a r t r a c i n a prepa-
r a n d o u n a m e z c l a d e cido p-fenilhidracinsulfnico ( a l 90 /) 3 8 0 g , d i o x i t a r t r a t o
sdico 200 g , solucin de s a l a l 10 "l^ l O O O g , y c a l e n t n d o l a g r a d u a l m e n t e , c o n
b u e n a a g i t a c i n , h a s t a 80-90. M a n t i n e s e u n a h o r a e n t r e 70 y 80 y s e d e j a
e n f r i a r p o r 24 h o r a s . F l t r a s e , d e s c a s e . R e n d i m i e n t o c u a n t i t a t i v o .
(2) S e o b t i e n e n c o l o r a n t e s s o b r e m o r d e n t e e n g e n e r a l c u a n d o s e h a l l a n e n
posicin o r t o l o s s i g u i e n t e s g r u p o s : O H y N O (o C O y N O H ) , 2 N O H , 2 O H , y s e g n
Nolting (1909), e n l a s e r i e d e l a a n l r a q u i n o n a s e o b t i e n e n m a t e r i a s c o l o r a n t e s
i n t e n s a s s o b r e m o r d e n t e t a m b i n c u a n d o e s t n e n posicin o r t o l o s g r u p o s O H
y N H j ( s o n m e n o s i m p o r t a n t e s y m e n o s i n t e n s o s l o s c o l o r a n t e s e n posicin p a r a
de l o s g r u p o s O H y NH2).

30 M O L I N A R I . I I *
466 C O L O R A N T E S D E R I V A D O S D E L A S QUINONAS

Los c o l o r a n t e s ms i m p o r t a n t e s de este g r u p o c o m i e n z a n a f o r m a r s e
i n t r o d u c i e n d o e n los c r o m f o r o s g r u p o s de la n a f t a l i n a , p, e j . , l a naftana-
rina q u e es u n a dioxinaftoquinona ( p g . 372):

O OH

/ \ / \ 0 H

Las quinonoximas contienen el grupo = N . O H en substitucin del

oxigeno cetnico; t i e n e n propiedades semejantes a las o x i q u i n o n a s y tam-
bin a q u l a a f i n i d a d p a r a l o s m o r d e n t e s m e t l i c o s es m s m a r c a d a e n l o s
derivados de las ortoquinonas. Concense pocos colorantes a base de
eximas , .. _

' 0=<(3")=N0H,

p. e j . , e l verde slido para algodn, e l verde naftol, e t c . (1).

E n estos g r u p o s de l a s q u i n o n a s tenemos c a s i t o d o s l o s c o l o r a n t e s de
a l i z a r i n a ( p g . 379) y de a n t r a c e n o ( p g . 375), l a p u r p u r i n a , etc., en todas
las g r a d a c i o n e s , de los a m a r i l l o s a los r o j o s , a los a z u l e s , a los negros,
a los verdes, etc.

OH
/ \ CO - / \ o H
(1) Alizarina I I ! . Tie e n r o j o e l algodn m o r d e n t a d o c o n

\/-^-\
almina y l a l a n a s o b r e m o r d e n t e d e c r o m o . E n e l l a b o r a t o r i o s e p r e p a r a d e l
s i g u i e n t e m o d o ( v . a d e m s p g . 378): E n 150 g d e a g u a s e d i s u e l v e n 12 d e c l o r a t o
potsico, l u e g o 40 g de a n t r a q u i n o n m o n o s u l f o n a t o sdico y despus 80 g de s o s a
custica; e l c o n j u n t o s e c a l i e n t a e n a u t o c l a v e d e u n l i t r o p o r 20 h o r a s a 170. L a
m a s a s e d i s u e l v e a l fin e n 10 l i t r o s d e a g u a , s e filtra a t r a v s d e t e l a y e l lquido
v i o l e t a filtrado s e c a l i e n t a a l a ebullicin y s e p r e c i p i t a l a a l i z a r i n a a c i d i f i c a n d o
l i g e r a m e n t e l a m a s a p o r adicin de cido sulfrico c a l i e n t e a l 50 "Z, y a g i t a n d o
continuamente, se hace h e r v i r suavemente p o r a l g u n a s h o r a s y luego se recoge
l a m a s a g r u m o s a a m a r i l l a , e n f r i a d a s o b r e filtro, s e l a v a c o n u n p o c o d e a g u a y
s e d e s e c a . S u l f o n a n d o e s t a a l i z a r i n a c o n cido sulfrico f u m a n t e a 170 y f o r -
m a n d o l u e g o l a s a l sdica r e s u l t a e l rojo de alizarina [S o IWS).
P a r d o d e a n t r a c e n o o pardo de alizarina [tri h a s t a e . r a o x i a n t r a q u i n o n a ) :
OH
H 0 / \ C 0 - / \ 0 H

H O ^ ^ ^ - C O - ^ ^ O H
OH

P u e d e p r e p a r a r s e d e l s i g u i e n t e m o d o ; 40 g d e cido b e n z o i c o s e t r a t a n e n
fro c o n 20 g d e cido g l i c o y 400 g d e cido sulfrico c o n c e n t r a d o ; calintase
l e n t a m e n t e y a g i t a n d o h a s t a 70 y l u e g o s e m a n t i e n e d u r a n t e 8 h o r a s a 125 e n
b a o de a c e i t e . D e s p u s d e e n f r i a r , s e m e z c l a l a m a s a s o l i d i f i c a d a y t r i t u r a d a c o n
1 K g d e h i e l o y e l p r e c i p i t a d o p a r d o s e r e c o g e e n u n filtro, s e l a v a c o n a g u a y s e
h a c e h e r v i r c o n a g u a p a r a p u r i f i c a r l o . O b t i n e s e u n a u l t e r i o r purificacin c a l e n -
t a n d o c o n r e f l u j o c o n a l c o h o l a b s o l u t o l i g e r a m e n t e a c i d u l a d o , y l a solucin, d e s -
pus de c o n c e n t r a c i n p a r c i a l , s e d i l u y e g r a d u a l m e n t e c o n a g u a p a r a p r e c i p i t a r
e l c o l o r a n t e e n g r u m o s p a r d o s q u e s e r e c o g e n e n u n filtro, s e l a v a n c o n a g u a y s e
desecan.
 COLORANTES D E L D I F E N I L - Y D E L TRIFENILMETANO 467
L a alizarina haba sido durante muchos aos la nica representante de
un grupo de colores preciossimos, y era suministrada slo por la Natura-
leza, mezclada con purpurina, de la cual slo difcilmente se separaba.
Ahora, no slo la alizarina se prepara artificialmente, sino que otros
50 colorantes artificiales de este grupo han enriquecido la paleta de los
colorantes slidos a la luz y a los agentes qumicos y atmosfricos.
Y mientras la Naturaleza nos da sus colores en un estado impuro,
como la rubia y el ail (porque son productos secundarios de la vida vege-
tal) y no directamente aplicables a la tintura, los artificiales son pursimos,
de color mucho ms persistente y de ms fcil uso en tintorera.
Los colorantes de alizarina y de antraceno, que son los prototipos de
los colranles sobre mordente, se usan en grandes cantidades en la tintura
slida de la lana destinada a paos para trajes de caballero o uniformes
militares. Generalmente, la lana se mordenta primero hacindola hervir
por una hora con 2 a 3 /o de bicromato potsico y 1 /o de cido sulfrico,
en un bao de 15 a 20 veces de agua con respecto al peso de la lana; termi-
nado el mordentado se enjuaga bien con agua y se tie en bao ligeramente
cido con cido actico y con el colorante disuelto, calentando lentsima-
mente hasta ebullicin y prolongando sta por una o dos horas, para obte-
ner la mxima intensidad y solidez en el tinte. Si se deben agregar nuevas
porciones de colorante para corregir las gradaciones de tinte, conviene
rebajar primero la temperatura del bao hasta 40-50 con agua fra para
no obtener tintes desiguales.

V. Colorantes del difenil- y del trifenlmetano

CH2 CeHsCH

Hemos demostrado ya en la pgina 429 que en estos colorantes el cro-

mforo est dado por el grupo benzoico, con dos dobles enlaces para
R=C<X/ =-
En la pgina 348 y siguientes hemos explicado el modo de formacin
y las propiedades de los derivados del difenil- y del trifenlmetano.
E n este grupo hallamos la aura/nina (colorante bsico) (1) la pironina

_ _ >N(CH3).
(1) Auramina :N :C / ^ ' . Puede prepararse en el laborato-
Cl \(^__y^m,),
rio del siguiente modo: E a recipiente de hierro esmaltado provisto de agitador
se calienta en bao de aceite una mezcla de 50 g de tetrametildiaminobenzofe-
nona (cetona de Michier, pg. 349), 50 g de cloruro amnico y 50 g de cloruro de
zinc. Lentamente la masa funde y se tie de amarillo, y manteniendo la tempera-
tura del aceite a unos 200, la masa interna llega a 150 160 y tal temperatura se
conserva por 3-4 horas, hasta que una pequea porcin resulta completamente
soluble en agua hirviente. Despus de enfriar se pulveriza la masa solidificada,
se extrae varias veces con agua fra ligeramente acidulada con cido clorhdrico,
para expulsar el exceso de cloruro de zinc y de amonio, y luego se disuelve el
468 COLORANTES D E L D I F E N I L - Y D E L TRIFENILMETANO

tambin bsica, que tie la lana en bao cido y el algodn sobre tanino.
E l grupo de la rosanilina comprende todos los colores bsicos que
derivan del trifenlmetano, p. ej. verde malaquita, violeta de metilo, violeta
formilo, fucsina, etc., pero con grupos sulfnicos y otros se obtienen
tambin colores cidos, p. ej., el patentblau {a\ul carmn pat.), la fucsina al
cido, etc.
Tenemos adems derivados azoicos del trifenlmetano, p. ej., la rosa-
mina que tie la seda en rosa violceo con fluorescencia amarilla y tiene
por frmula:
/CeH3N(CH3)2 < -
' C6H5.C< >0
^CeHs.NnCHs^Cl -r. V

CH3
E l grupo del cido roslico 0~ >=C< OH que se forma
^CeH^-OH
por la fusin del fenol con cido oxlico en presencia de cido sulfrico
concentrado, da tambin numerosas materias colorantes, p. ej.: aurina,
coralina, pittacale, violeta al cromo.
L a ben^oa^urina se forma de una molcula de fenlcloroformo, con dos
.CeHi.OH
molculas de fenol: 0 = ^ '}=C< ; estos colorantes no tienen

aplicaciones tintreas y se obtienen por la condensacin de los fenoles con

el anhdrido Itlico:
/CeH.OH
/C0\ /C(CeH,OH ,
CH/ >0 + 2C6H50H = H , 0 + Q H / ) O
\co/ ^CO
.. fenolftalelna
Las faleinas (pg. 262) son bastante importantes, con los oxhidrilos
en posicin para; si en vez de fenol se emplea resorcina C G H (OHJa se
obtiene la fluorescena (1): ; CJX

C-O-CO

residuo en agua hirviente y se precipita la auramina con cloruro de sodio. Forma

un polvo cristalino amarillo soluble en alcohol y en agua caliente, y la solucin
acuosa hervida con cido clorhdrico se decolora, por regenerarse la cetona de
Michier.
Tie lana y seda de amarillo en bao neutro a 60-70 y el algodn morden-
tado con tanino.
(1) Fluorescena (v. tambin pg. 262). Preprase en el laboratorio fundiendo
25 g de resorcina y 17,5 g de anhdrido ftlico y manteniendo la temperatura por
unas 4 horas a 300 (o bien 30 horas a 200); se purifica disolviendo la masa en
sosa custica diluida, filtrando o decantando y reprecipitando la uorescena con
 COLORANTES D E L GRUPO D E L A S QINONIMIDAS 469

y si en vez de resorcina se emplea dimetilamidofenol, o bien se calienta

el cloruro de fluorescena con una amina secundaria H N R j , se obtienen
hermossimos colorantes rosa, las rorfamzas (1):

R.,=N =<

COOH

c-
que tienen carcter bsico.
Si se parte de anhdrido ftlico previamente bromurado, se llega a las
eosinas (2) que dan hermossimos tintes rosa fluorescentes sobre seda, pero
son poco resistentes a la luz (pg. 263):

/CeHBra.ONa
OC.CoH^.c/ ~>0
' : Q I \dHBr,.ONa .,~?.'- '

VI. Colorantes del grupo de las quinonimidas

Pertenecen a este grupo los derivados del indofenol y de la indamina.

Las quinonimidas hipotticas son: HN=<( >=OyHN=< >=NH
de las cuales se conocen diversos derivados y productos de conden-
sacin, p. ej. la indamina H.2N<^ \N=< >=NH, el indofenol
0H<^""""\N:<^ >=NH, 0 = ^ >NH,.

cido clorhdrico. Ms pura se obtiene calentando en alcohol con reflujo la masa

bruta pulverizada; el alcohol disuelve las impurezas y queda fluorescena pura.
L a sal sdica forma la uranina. L a solucin acuosa por transparencia es ama-
rilla, por reflexin da una notable fluorescencia verde. Tie lana y seda de
amarillo en bao cido, pero rara vez se usa y sirve slo como primera materia
para preparar las eosinas.
(1) L a r o d a m i n a S se obtiene haciendo reaccionar la dietilamina sobre el
cloruro de fluorescena (v. ms arriba), y prcticamente calentando a 175, por
3-4 horas, 20 g de dietil-m-amidofenol con 24 g de anhdrido ftlico, hasta
haberse formado una masa slida cristalizada, la cual se pulveriza en fro y se
digiere por varias horas, a temperatura ordinaria, con 200 g de amonaco acuoso
al 2 "/o de NH;; la materia colorante as puesta en libertad (del ftalato) se extrae
repetidamente con benzol, y de esta solucin se extrae la rodamina agitndola
con cido clorhdrico diluido caliente; una vez decantado el benzol, de la solucin
clorhdrica caliente se separa por enfriamiento el clorhidrato de rodamina 5 en
cristalitos de reflejos verdosos.
Tifie lana y seda en bao neutro, dando tintes rosa brillantes y puros; como
color bsico tifie el algodn mordentado con tanino.
(2) E o s i n a . Se puede preparar disolviendo 20 g de fluorescena en 150 g de
alcohol y agregando lentamente 24 g de bromo; cuando stos se han disuelto se
agregan otros 24 g y as cristaliza lentamente en 3-4 das el tetrabromuro, que
se recoge en un filtro, se lava bien con agua, y con sosa o sosa custica alcoh-
lica se transforma en la sal sdica (eosina).
470 COLORANTES D E L GRUPO D E L A S QUINONIMIDAS

Las tiacinas son derivados de la tiodifenilamina o fenotiacina

L a ms sencilla de las tiacimas es la ionina

} i B . y \ \ / ' \ = N H NH
I ! o bien
\ / \ N / ' \

cuyo clorhidrato constituye el violeta de Lauth; el derivado tetrametil-

nico de esta substancia es el a!{ul de meileno (1) que tratado con cido
nitroso da un derivado mononitrado, el verde de meileno. todos ellos colo-
rantes bsicos.

Las oxacimas y las oxacinas tienen un tomo de oxgeno en lugar

/\/^\/\
del de S de las tiacimas y tiacinas ! (fenoxacina) y dan diver-

H
sas condensaciones: a^ul Capri, a^ul naftol, a^ul Nilo, etc., tambin bsicos.

(5) A z u l de m e t i l e n o
Cl
. (CH3>N-/\-S=/\-N(CH3>.ZnCl2 , ,

Es un colorante bsico que tie algodn, mordentado con tanino, de hermoso

color azul brillante. En el laboratorio se prepara del siguiente modo: A 24,2 g de
dimetilanilina disueltos en 75 g de H Cl (30 se agregan 150 g de hielo, y poco a
poco, agitando, 14,7 g de nitrito sdico disuelto en 100 cm" de agua. Al cabo de
4 horas la nitracin queda acabada y entonces se agregan 110 g de H Cl al 30
200 g de hielo, y agitando siempre y a temperatura inferior a 15, se agrega por
pequeas porciones 35 g de polvo de zinc. Cuando la solucin se ha vuelto inco-
lora, se filtra, se acidifica con 4 g de H2SO4 concentrado y se agregan 100 g de
solucin de cloruro de zinc al 50 "/.
Iniciase ahora el caldeamiento, y se vierten sucesivamente 38 g de sulfato
de aluminio en 60 cm^ de agua, 52,5 g de hiposulfito sdico en 50 cm' de agua, y
19 g de bicromato sdico disueltos en 30 cm' de agua. Elvase rpidamente la tem-
peratura a 40', se agregan 20 g de dimetilanilina disueltos en 27 g de HCl concen-
trado, y otros 38 g de bicromato sdico en 60 cm= de agua. Calintase hasta 70; la
solucin se vuelve de un verde azulenco obscuro; agrganse entonces 25 g de
M n 0 2 finamente pulverizado y amasado con 30 cm'' de agua, y se eleva la tempe-
ratura a 85. Despus de media hora se interrumpe el caldeo, y cuando la tem-
peratura ha bajado a 50 se agregan 70 g de HaSOs concentrado para disolver las
sales de Mn, Al, Cr formadas. A 20 se filtra, se lava con agua al 10 "/ de sal.
Obtinese as el azul de metileno bruto,que se disuelve en 1 litro de agua hirviente,
se filtra y precipita con 50 g de solucin de cloruro de zinc al 50 "/ y 150 g de sal.
A las 24 horas se obtienen magnficos cristales de la sal doble de zinc (una mo-
lcula de azul de metileno y una molcula de Zn CI2) de color rojo bronceado.
Fltrase y se lava con solucin al 10 / de sosa. Descase a menos de 50. Rendi-
miento 44 g.
 AGINAS 471

Las cianaminas tienen cierta relacin con el azul Nilo; la resoriifina es

^OH
la oxidifenoxacina
o- ; la galocianina C15H12N2O5

se obtiene calentando la nitrosodimetilanilina con cido glico en solucin

alcohlica. Tie en violeta muy slido a la lana mordentada al cromo, y se
usa en el estampado del algodn, mediante bisulfito sdico, acetato de cro-
mo y subsiguiente vaporacin.

Las acinas se haban llamado safraninas; el tipo ms sencillo es la

fenacina CeH^^ ^C6H4. Usanse las eurodinas para teir algodn mor-
\ N /
dentado al tanino.
Las safraninas contienen 4 tomos de nitrgeno y 3 ncleos aromticos:
N

son fuertemente bsicas y dan colores rojos sobre algodn mordentado (1)
al tanino.

(1) Las safraninas se forman por la accin de las p-diaminas sobre dos mo-
lculas de monoamina, una de ellas primaria, y la otra una amina cualquiera que
tenga una posicin en para libre del nitrgeno. L a mejor marca de safranina es
la tolusafranina de frmula

CH; CHs
NH NH2

Cl

que se obtiene del amidoazotolueno por reduccin y subsiguiente oxidacin y adi-

cin de anilina. E l amidoazotolueno se prepara haciendo gotear lentamente a
temperatura alrededor de 20 y agitando bien 60 cm= de HCl al 30 "/ sobre una
mezcla de 110 g de o-toluidina y 34,5 g de NaN02 disueltos en 100 g de agua.
Mantinese la masa en agitacin lenta a 20 por unas 24 horas y se calienta des-
pus por 6 horas a 30-35. L a masa parda cristalina que se obtiene es el amidoazo-
tolueno, con un rendimiento aprox. de 85 /.
Por reduccin: 56 g de clorhidrato de amidoazotolueno se mezclan con
150 cm3 de agua y 110 g de limadura de hierro, y sobre la mezcla se hace caer len-
tamente y agitando 200 cm de HCl al 30 /. L a temperatura, durante la adicin,
no debe pasar de 30; despus se calienta a 35-40 hasta decoloracin.
El producto de reduccin correspondiente a 37,5 g de amidoazotoluol se diluye
hasta 500 cm" y se agregan 18 g de clorhidrato de anilina disueltos en un poco de
agua; luego se agregan otros 75 g de mrmol en polvo y agitando 1000 g de hielo
molido. A 0 se vierten, con fuerte agitacin, 70 g de bicromato sdico en 300 cm^
472 NEGRO D E ANILINA

Las induHnas se obtienen calentando el clorhidrato de anilina con

aminoazobenceno; la siguiente es una de las indulinas cuya constitucin
se ha dilucidado: ,; .

CeHs-HN-i

Xc--H
Las quinoxalinas contienen el ncleo:

Las fluorindiias se pueden representar por la frmula:

VII. Negro de anilina

Oxidando de diversas maneras las sales de anilina en solucin acida,
se obtiene el negro de anilina, muy importante para la tintura del algodn.
Entre los diversos oxidantes (cromatos, sales de hierro, xidos de
Mn, de Pb, etc.), se distinguen las sales de vanadio (propuestas por Wi^
en 1877), que provocan la oxidacin de notables cantidades de anilina (por
accin cataltica, como transportadores de oxgeno); una parte de vanadio
en presencia de la suficiente cantidad de clorato potsico puede oxidar
hasta 270000 partes de clorhidrato de anilina. En potencia cataltica,
despus del vanadio, sigue el cesio y luego el cobre, pero el hierro acta
mucho menos (1).

de agua. Se agita por algunas horas, se deja en reposo una noche, se calienta con
vapor directo a 100 y as en caliente se filtra rpidamente, se lava varias veces,
se sala el filtrado con 20 / de NaCl slido y se filtra.
As se obtiene la safranina bruta, que se purifica disolvindola en agua
hirviente y agregando bicromato en solucin de H2SO4 al 40 /o hasta el color
requerido. Se agrega luego solucin concentrada de Naa CO3 hasta reaccin alca-
lina. Se filtra en caliente y se precipita con sal la safranina pura. Rendimiento
60 /o del terico. Se corrige la safranina con crisoidina.
(1) Anlogamente se oxida la paramidodifenilamina en la formacin del
negro difenilo de M. L .
Existen tambin otros catalizadores que aceleran, p. ej., la accin reductora de
los hidrosulfitos y sulfoxilatos en la corrosin por estampado del rojo de /)-nitra-
nilina y de burdeos de a-naftilamina; tales son las soluciones alcalinas de sales de
hierro (Z,. Baumann y G. Thesmar, D. R. P. 1 67530 de 1905 y 172676), usadas tam-
bin para pardo de bencidina, negro dianisidina, escarlata de o-nitrofeneti-
dina, etc., etc. Accin anloga catalizadora tienen en estos casos las sales de
nquel y de estao; en cambio son inactivos cobalto, plata, mercurio, vanadio,
cromo, manganeso, etc.
 PRODUCCIN 473

E l negro de anilina tiene carcter dbilmente cido y es insoluble en

casi todos los disolventes; es difcilmente soluble en la anilina y forma con
ella un color violeta y despus pardo; ms fcilmente se disuelve en el
fenol, colorndose en verde. Con H2SO4 concentrado fumante forma
compuestos sulfnicos colorados solubles. E l anhdrido actico engendra
un derivado acetilado poco colorado. E l bicromato potsico con negro de
anilina da un derivado negro violceo. E l negro de anilina con permanga-
nato y subsiguiente accin de cido oxlico, se puede decolorar en parte.
Los reductores enrgicos (Sn + H Cl) lo descomponen completamente (1).

L a Badische patent el uso del escarlata de indulina como acelerador de

la accin reductora en las corrosiones con hidrosulfitos, y anlogamente obra la
antraquinina (iV. Planowsky 1907) incluso en las tinturas a la cuba de ndigo y en
los diversos colores a la cuba (tioindigo, escarlata helindona, rojo Ciba, etc., etc.).
(1) L a constitucin qumica del negro de anilina ha sido muy discutida y
sigue sindolo todava. Si se admite que el primer producto intermedio de la
oxidacin de la anilina es el negro de anilina (Nietzki), no puede ser verdad,
como se crea, que la transformacin de la anilina en quinona por oxidacin
ocurra con formacin de fenilhidroxilamina y p-aminofenol como productos
intermedios, porque de stos por oxidacin no se pasa al negro de anilina, y la
misma fenilhidroxilamina, en vez de dar una quinona, da un nitrosobenceno y no
da aminodifenilamina {Nover 1907), porque sta por oxidacin dara esmeral-
dina, la cual nunca se forma en la oxidacin de la anilina. Actualmente, se ha
logrado transformar 95 "^ de negro de anilina en quinona, oxidando con per-
xido de plomo (antes, con cido crmico, se formaba menos de 80 /o), y entonces
no se puede dar al negro de anilina la constitucin indamnica (propuesta por
Bucherer en 1907) porque no dara ms que 50 % de quinona. Fundndose en este
hecho, R. Willstatter y St. Dorogi (1909) propusieron para el negro de anilina
la frmula (C, H4 N : Q H NH)i, es decir, 0,^ H3, N , , confirmada por requerir la oxi-
dacin un tomo y un cuarto de oxgeno por cada molcula de anilina, con 97 "/(,
de rendimiento; adems, la determinacin del peso molecular mediante hidr-
lisis del negro de anilina con cido sulfrico diluido a 200 da una separacin
neta de la octava parte del nitrgeno como amonaco: CHsN : C6H4: NH-f
Hj O = C, H 4 N : Cj Hi: O -(- NH,; y de todos estos hechos se deduce, como frmula
ms probable del negro de anilina, la triquinodica siguiente:

<(~\.N./^'\:N.<(^>,NH.<( >.NH./J"")>.N:/3^\:N.<^ >.N:<(">NH

Este negro de anilina se obtiene oxidando la anilina en fro con una cantidad
algo inferior a la terica de bicromato, o clorato, o persulfato. Oxidando ulte-
riormente, p. ej., con HjOj, se eliminan 2 H y se forma un negro de anilina tetra-
quinodico C4, Hj.Ns cuya base es ms negro-azul intenso y cuya sal es verde
intenso. Distingese del negro triquinodico en que ste absorbe 4 HCl, mientras
el tetraquinodico slo absorbe 2 Va, y con NH3 ste ltimo retiene siempre una
molcula de HCl (4,5 "/ de Cl unido al ncleo). En la prctica el negro tetraqui-
nodico se obtiene con exceso de oxidante lento en fro, p. ej., con el procedimiento
al clorato y sulfato de cobre o al clorato y vanadio. E l negro tetraquinodico, por
hidrlisis, separa tambin '/s del nitrgeno como NHs, formando el negro ms com-
pleto C 1 8 O 3 3 O N , que no se enverdece con S O 2 . E l correspondiente producto de
hidrlisis del negro triquinodico por oxidacin forma la misma substancia que el
negro tetraquinodico C M O 3 5 O N , , L a preparacin prctica del negro de anilina
en un solo bao conduce al negro tetraquinodico que enverdece, el cual por ulte-
rior oxidacin en caliente se transforma en el negro que no enverdece, por la
hidrlisis del grupo imdico terminal. A este mismo negro que no enverdece se
llega por el procedimiento de dos o ms baos, o por el procedimiento al vapor.
Si en vez de anilina se oxida la aminodifenilamina, se forma primero la imina
roja y azul ( C 3 4 . . . ) , emeraldina, que luego se polimeriza engendrando el negro
triquinodico.
474 COLORANTES D E L TIAZOL

En la prctica el negro de anilina se produce directamente sobre la

fibra, y la aplicacin de este solidsimo colorante se debe especialmente
a los estudios y a los esfuerzos de Prud'homme, C. Koecklin, Paraf, etc.
Despus de variados y repetidos perfeccionamientos, la produccin
del negro de anilina (llamado tambin negro de oxidacin o negro Jino)
directamente sobre la fibra del algodn se efecta p. ej. del siguiente
modo (para 50 Kg de algodn): se preparan por separado las tres soluciones
siguientes: I. 5,5 K g de aceite de anilina (pg. 200) + 6,250 K g de cido
clorhdrico comercial+ 50 litros de agua; I I . 3,5 K g de clorato sdico
(o potsico) + 50 litros de agua (algunos aaden 1,5 K g de almidn);
III. 3 K g de ferrocianuro potsico en 20 litros de agua; una vez fras las
soluciones, se entremezclan (algunos aaden 1 g de cloruro de vanadio),
y por este bao se hace pasar el hilado o el tejido de algodn de modo que
se embeba bien; luego se exprime ligeramente y se hace pasar por la
llamada cmara de oxidacin sobre rodillos en los cuales el tejido se
mueve lentamente para que emplee al menos una hora en salir por la parte
opuesta. En la cmara no se debe traspasar la temperatura de 50 ni la
humedad de 25. E l tejido que sale tiene un color verdusco sucio, pero ste
se transforma en un hermoso negro al pasarlo por un jigger que contenga
2 K g de bicromato potsico, "250 g de cido sulfrico y 100-120 litros de
agua a la temperatura de 50. E l negro as obtenido, bien lavado, no
enverdece mucho expuesto a la luz.

VIH. Colorantes de la quinolina y de la acridina

Entre los colorantes de quinolina existen el amarillo de quinolina al

alcohol o al agua, el rojo de quinolina, la cianina, etc.; todos contienen uno
.CH=CH
o ms cromforos C6H4<^ u homlogos.
\ = CH
En los derivados de la acridina existe quizs un cromforo quinnico
C6H3=NH
de la frmula: R C < f ) N H .
\CeH,
Obtinense stos condensando las mdiaminas con aldehido frmico
y calentando con cidos el tetramidodifenilmetano resultante, para sepa-
rar el amonaco, oxidando por ltimo con cloruro frrico. A este grupo
corresponden el anaranjado y el amarillo de acridina, la fosjina, la
ben\oflavina etc.

IX. Colorantes del tlazol

-C-N.
Contiene el grupo /*^"~ cromtoro C=N y se
- C - S ^
forman calentando la p-toluidina con azufre; la primulina resultante tiene
probablemente esta constitucin:
 INDIGOIDES E INDANTRENOS 475

", ' CH3.C6H3/ "^C-QHa/ VC.QH4NH,;

fcilmente se puede sulfonar, tie directamente el algodn y puede ser

diazoada y desarrollada sobre la fibra (pg. 462). E l derivado metilado
forma la tioflavina. Estos colorantes no resisten mucho a la accin de la luz.

X. Oxcetonas, xantonas, flavonas, cumarinas

Abraza este grupo muchas materias colorantes sobre mordente bas-
tante apreciadas en tintorera: amarillo de alizarina y de antraceno, negro de
alizarina (v. tambin colorantes de alizarina, pg. 466), fiavopurpurina,
verde y a\ul de alizarina, ali^arincianinas, a^ul de antraceno, etc. E l grupo
. O
y\.-c- '
caracterstico de las xantonas es el que constituye la xantona

y el de las flavonas (pg. 413) sera . ||

E l amarillo ndico es un derivado oxhidrlico de la xantona,

XI. Indigo, indigoides, y otros colorantes naturales

Y a hemos estudiado el ndigo y sus varias sntesis (pg. 415 y siguien-

tes); a l deben agregarse las variedades de derivados del ndigo artificial
que tien en tina reductora con hidrosulfito y lcalis y dan tintes soli-
dsimos, superiores al ndigo, que resisten perfectamente hasta a solucio-
nes concentradas de cloruro de cal (1).

(1) Bohn ha llamado colores a la tina a los pigmentos colorados insolubles

en agua que en la molcula contienen por lo menos un grupo cetnico capaz de
ser reducido (p. ej., por hidrosulfitos), tomando hidrgeno, volvindose soluble en
un medio alcalino y fijable por las fibras animales y vegetales. Estos colores a la
tina o colorantes tina se pueden dividir en dos clases: indigoides y derivados
del indantreno.
L a primera clase se divide en dos series: simtrica (ndigo, etc.), y asimtrica
(indirubina, etc.); y cada serie en varias familias de los siguientes tipos, que todos
tienen comiin el cromgeno COC=CCO .
1.* Con cromgeno azoado. Indigo y derivados de substitucin, haloge-
nados u otros: clorndigo, bromndigo, al
. 4 i' kilndigo, y naftndigo. L a substitucin se
3 2 2- 3' / \'
verifica en el ncleo bencnico y son nume-
rosos los polibromoderivados. Las colora-
- N H / \ N H -
ciones van del azul rojizo al verdusco. L a
7 prpura antigua estudiada recientemente
por Friedldnder es b-6' dibromndigo. Se pre-
par el 5-monobromindigo {ndigo puro B),
-c/'' el 5-5'- dibromndigo {ndigo puro 2 B), el
N H / \ N H - ; ^ tribromndigo(5-7-5')(as/ ciba B), el tetra-
bromndigo 5-7-5'-7' (azul ciba 2 B o ndi-
naftndigo go 4 B).
476 NDIGO, INDIGOIKS, E T C .

Los colores indantrenos, costossimos al principio, se han reducido hoy

a precios ms accesibles. Son tan resistentes a los diversos reactivos que
se han empleado tambin como pigmentos en lugar del ultramar, etc.;
sanse tambin para azulear el azcar y otras substancias alimenticias,
porque son slidos a la luz y no son nocivos.
Las tinturas con colorantes de indantreno no resisten al caldeo en
autoclaves con lcalis y bajo presin, porque son reducidas y vueltas
solubles. L a Badische Anilin und Sodafabrik ha aconsejado la adicin de

/ CO.
2.*
I Adems del cromgeno / C = del ndigo,
k N H /
] CO
\-C0. .CO-/
< existe tambin el cromgeno = C \ Per-
I ^
simtrico mixto con crom- I fenecen a esta familia; gris ciba G (mono-
geno azoado y sulfurado 1 bromoderivados), violeta ciba R, B, 3 R
\s del violeta ciba A).
E l primer trmino es el tioindigo de Fried-
lnder (o rojotioindigo B); el burdeos
ciba B (bibromotioindigo 5-5') y numerosos
XO-^ derivados en los cuales los lugares 5 y 5'
, _ 3 > C = C <
estn ocupados por varios grupos oxialkli-
cos y sulfalklicos, y entre stos se encuen-
simtrico, con cromgeno tran colores rojos y pardos y la variada serie
sulfurado no nitrogenado de los colores helindona de Meister-Lucius.

4." L a indirubina no es una materia colorante

porque por reduccin se desdobla y forma el
ndigo. Usase en cambio la tetrabromindi-
_co>=^_>^^ rubina (heliotropo ciba B)
,NH. CO-x
indirubina con cromgeno CH,Br,< >C=C< NH
asimtrico nitrogenado ^co-- "^C^HaBr^-

5 " E l bibromoderivado forma el escarlata tio-

^ ndigo G (o rojo ciba G)
A- \C = SC X
< /CO
PN 'H

/ C H / > C = C < > N H

^ \ >
escarlata tioindigo R \/ \C,H,Br/

/CO-,'
co-c=c< Es conocido con el nombre de escarlata tio-
s -
indigo 2 G (escarlata ciba G).

7." Es una nueva familia que ha dado los pri-

meros colorantes amarillos del grupo de los
Y, ,Ar indigoides [Amarillo ndigo 3 G ciba y
Amarillo ciba G que es un bromoderivado
^ N / \ N - del anterior). No se acaba de saber si Y es
^-co/ \co- H, OH o un doble enlace que une al nitr-
geno; el grupo Ar es el radical benzolico.
 INDANTRENOS 477

una substancia oxidante a l bao del autoclave con objeto de impedir

a q u e l l a reduccin.

L a s e g u n d a c l a s e e s l a de d e r i v a d o s d e l a n t r a c e n o , c o n l a s s i g u i e n t e s f a m i l i a s :
. i E l indantreno se forma condensando 2 mo-
lculas d e a m i n a n t r a q u i n o n a c o n lcalis f u n -
O didos y es u n a diantraquinondihidracina.
C o n r e d u c t o r e s s e o b t i e n e p a r c i a l reduccin
d e l g r u p o c e t n i c o y as e l d i h i d r o i n d a n -
I t r e n o s e v u e l v e s o l u b l e e n l o s lcalis y tie
\ / \ / \ ^ N H
O I d i r e c t a m e n t e e l algodn. L o s d e r i v a d o s h a -
O
l o g e n a d o s s o n de u n a z u l ms v e r d o s o , r e s i s -
t e n t e s a los o x i d a n t e s y a l c l o r o . U s a n s e los
azul indantreno G C, G C D, 3 G, 3 R C, y
e l azul algol y verde algol. E l azul G C D
o
se obtiene h a c i e n d o h e r v i r e l i n d a n t r e n o
asul indantreno con a g u a r e g i a . Anloga a l indantreno es l a
antraflavona (amarilla), sin los grupos N H .

2. El flavantreno (o amarillo indantreno G

y R) s e o b t i e n e o x i d a n d o l a 2 a m i n a n t r a -
q u i n o n a c o n p e n t a c l o r u r o de a n t i m o n i o e n
solucin h i r v i e n t e de n i t r o b e n z o l . U n c o m -
puesto anlogo, pero de color a m a r i l l o a n a -
r a n j a d o y e n e l c u a l l o s d o s t o m o s de
n i t r g e n o estn s u b s t i t u i d o s p o r C H , e s e l
pirantreno (o anaranjado dorado indan-
treno G) c u y o s d e r i v a d o s h a l o g e n a d o s t i e n -
d e n a l r o j o , y e n t r e stos s e u s a e l dibromo-
O
pirantreno (o escarlata indantreno G).
flavantreno

3. L a bensantrona se obtiene condensando l a

a n t r a q u i n o n a o sus derivados con g l i c e r i n a
e n p r e s e n c i a de cido sulfrico c o n c e n t r a d o .
L a b e n z a n t r o n a y sus d e r i v a d o s halogni-
cos no son m a t e r i a s c o l o r a n t e s , pero por
v a r i a s condensaciones se f o r m a n excelentes
c o l o r a n t e s , c o m o e l violatttreno cuyo bro-
m o d e r i v a d o e s el verde indantreno B, el
isoviolantreno es el d i c l o r o d e r i v a d o (violeta
betizantrona indantreno RR extra) de constitucin an-
loga al pirantreno.

Burdeos indantreno B y rojo indantreno G

y R e s t n f o r m a d o s p o r t r e s m o l c u l a s de
a n t r a q u i n o n a m a n t e n i d a s u n i d a s de d i v e r -
s o s m o d o s p o r dos g r u p o s i m d i c o s . E l rojo
Derivados de l a s antraqninon- algol, q u e fu e l p r i m e r r o j o a l a t i n a de
imidas. l a s e r i e de l a a n t r a q u i n o n a , e s t c o n s t i -
t u i d o p o r d o s m o l c u l a s de a n t r a q u i n o n a
u n i d a s p o r u n g r u p o N H y u n a ' d e e l l a s est
c o n d e n s a d a c o n u n a n i l l o de p i r i d o n a .

5.^ Derivados aciaminantra- E s c a r a c t e r s t i c o e l c o m p l e j o a t m i c o de

quinonas. v a r i o s g r u p o s N H unidos u n a o ms v e c e s a
grupos C O . E l amarillo helindona 3 G repre-
s e n t a d o s g r u p o s de a n t r a q u i n o n a c o n d e n s a -
-NH-CO-NH-;
dos c o n u r e a , O t r a s c o n d e n s a c i o n e s v a r i a d a s
de a m i n o a n t r a q u i n o n a s c o n g r u p o s b e n z o i -
o l i c o s , surcnicos, tartricos, itlicos, e t c .
amarillo helindona 3 G.N d a n rojos Algol G, R y 5 G, e t c .
478 MATERIAS COLORANTES A L A Z U F R E

XII. M a t e r i a s colorantes al azufre

Vamos a ocuparnos en u n importante grupo de colorantes descubier-

tos a p a r t i r de 1893: e l grupo de los colorantes al azufre, que son solidsi-
mos sobre algodn y se tien directamente, sin mordentes, pero en solu-
cin alcalina y reductora (presencia de sulfuro de sodio y a veces tambin
de un poco de glucosa) para impedir u n tinte desigual en contacto del
aire. L o s colorantes al azufre no tien la lana o la seda en presencia de
silicato sdico (o bien de sangre o tambin de diastofor), as se pueden
obtener dos coloraciones sobre tejidos de lana y algodn, tiendo primero
la lana con colorantes a l cido y luego el algodn con colorantes al azufre,
en baos de sulfuro de sodio y silicato (o sangre o diastofor).
Obtinense fundiendo azufre o sulfuro sdico con diversas substan-
cias colorantes, o con otros variados compuestos orgnicos. Y a desde
1873 era conocido, pero poco usado, el cato de Laval obtenido por Crois-
sant y Bretonnire, fundiendo serrn de madera, o salvado y anlogos,
con sulfuro de sodio; en 1893 el negro V i d a l llam la atencin de todos
los fabricantes sobre este grupo de colorantes, de los cuales se conocen
ahora casi todas las gradaciones de tintas, menos el rojo, y que se obtienen
tambin fundiendo con azufre y sulfuro sdico los derivados del benceno,
de la naftalina, de la difenilamina, de la antraquinona, etc. Estas mate-
rias colorantes fueron entregadas al comercio con nombres diversos por
varias fbricas, aun tratndose de substancias que se equivalen: la fbrica
Cassella los llam colores immedial, la Bayer colores catigenos, la Badische
colores crigenos, la Sociedad de Berln colores al adufre, etc.

6. E s t o s c o l o r a n t e s p r o c e d e n a v e c e s de l a
fusin de a m i n a n t r a q u i n o n a s c o n a z u f r e
o s u l f u r o s a l c a l i n o s {ritfantrenos pardos,
g r i s e s , a c e i t u n a d o s ) p. e j . , pardo indan-
treno, pardo y amarillo cibanona, y luego
e x i s t e n l o s c o l o r e s leucol de B a j e r , t a m b i n
de e s t e g r u p o . U n g r u p o m i x t o i n d i g o i d e -
a n t r a c e n o s e h a f o r m a d o despus; as, h a -
c i e n d o r e a c c i o n a r c l o r u r o de i s a t i n a , e t c . ,
c o n a - n a f t o ! (o s u s d e r i v a d o s o r t o ) s e f o r m a
e l c o l o r a n t e i n d i g o i d e y u n i s m e r o de p r o -
T i p o s v a r i o s : Rufantreno, leucol, p i e d a d e s anlogas, p. e j . , l a indonaftalina
cibanoiias, hidronas, indigo- o indolignona (Friedlander y Besdzich
lignoides. 1909); e l i n d i g o i d e y l a i n d o l i g n o n a c o n
lcalis s e d e s d o b l a n e n cido a n t r a n i l i c o y
en el correspondiente oxinaftaldehido. U n
g r u p o de c o l o r a n t e s a l a z u f r e , p e r o q u e s e
tie a l a t i n a , e s e l d e l asul hidrona de
C a s s e l l a , d e r i v a d o s del c a r b a z o l , el c u a l c o n
p a r a n i t r o s o f e n o l da u n a b a s e

>NH< >NH< \0H

y sta f u n d i d a c o n a z u f r e o s u l f u r e s f o r m a
colorantes solubles en alcohol y reductibles.
 NEGRO A L A Z U F R E T. 479

L a constitucin de los colores al azufre an no est bien establecida,

pero en estos ltimos tiempos se ha esclarecido u n poco este campo. Segn
-N,
Sandmeyer (1901) seran derivados del g r u p o i S y el compuesto
= N
R
-N. Na
soluble en sulfuro sdico tendra l a constitucin
= N Na
R
pero hoy se dan otras interpretaciones.
Fundiendo los productos difenilamnicos con NaaS resultan de prefe-
rencia colorantes negros (1); con derivados nitroxidifenilamnicos y los
correspondientes N-alklicos o N-arlicos se obtienen colorantes azules;
mientras en presencia de grupos m-substituyentes-estables se obtienen
colorantes pardos o a m a r i l l o s .
E n g e n e r a l la reaccin resulta de una p r i m e r a formacin de mercap-
tanes aromticos o polimercaptanes (en posicin orto respecto a N o a O)
que dan ulteriores productos de condensacin, p. ej, derivados negros de la
/NHx

tiodifenilamina (de l a tiacina) y colorantes amarillos

o pardos derivados del tlazol >=C-

F o r m a n productos insolubles condensados (disulfuros) con e l oxgeno

del aire y vuelven a convertirse en solubles con reductores alcalinos (sul-
furo de sodio, hidrosulfitos, etc.); con reducciones enrgicas, las soluciones
se decoloran (leucocompuestos de los colores tiacina). L a fijacin y des-
a r r o l l o del color en l a fibra de algodn no es ms que la oxidacin del m e r -
captn en disulfuro. Los colorantes a l azufre negros o azules son quinon-
imidoderi vados del grupo de la tiacina.
Estos colorantes se consumen ahora en grandes cantidades, y slo del
negro al a\ufre se calcula que en 1909 se aproxim la produccin a 3 m i l l o -
nes de K g . Se ha propuesto (1909) volverlos ms resistentes a l lavado
mediante formaldehido o pasndolos por u n bao de sulfato de nquel.

(1) N e g r o a l a z u f r e T . P r e p r a s e as e n e l l a b o r a t o r i o : A 85 g d e s u l f u r o
sdico d i s u e l t o s e n 100 c m ' de a g u a s e a g r e g a n 30 g de a z u f r e y se c a l i e n t a a l
bao m a r a h a s t a disolucin c o m p l e t a . A g r g a n s e a sta p o r p e q u e a s p o r c i o n e s
20 g de d i n i t r o f e n o l y s e h a c e h e r v i r c o n r e f r i g e r a n t e d e r e f l u j o p o r 20 h o r a s .
T e r m i n a d o e l f u e r t e d e s p r e n d i m i e n t o de h i d r g e n o s u l f u r a d o y c u a n d o u n a g o t a
s o b r e p a p e l de filtro d e j a de d a r m a n c h a a m a r i l l a , s e v i e r t e e l p r o d u c t o e n u n
l i t r o de a g u a y s e h a c e p a s a r a i r e h a s t a q u e u n a g o t a s o b r e p a p e l de filtro df j a
de d a r a u r e o l a c o l o r a d a . E l p r e c i p i t a d o , filtrado y d e s e c a d o , c o n s t i t u y e u n n e g r o
a l a z u f r e m u y a p r e c i a d o p a r a e l t i n t e slido d i r e c t o d e l a l g o d n n o m o r d e n t a d o .
480 COLORANTES NATURALES

Colorantes naturales

Los principales colorantes naturales sobre mordente son los siguien-

tes: campeche, brasilina, orchilla, cochinilla, cato y palo de sndalo, etc.;
los colorantes naturales substantivos para algodn y lana son: la b i x i n a
(de la Bixa orellana, achiote; tomo I , pg. 605), la curcumina (de los rizo-
mas de crcuma), l a cartamina (de las flores del crtamo, alazor o azafrn
bastardo), etc.
L a s maderas colorantes se hallan en el comercio en pequeos troncos
o en astillas, y a menudo por economa de los transportes-y por comodidad
en el uso se preparan extractos acuosos densos o secos concentrados.
Italia import las siguientes cantidades: Maderas tintreas y curtien-
tes: 219985 quintales en 1908, 266400 en 1910, por 3500000 liras, 187425
quintales en 1914, 274507 quintales en 1916 por 6850475 liras, 47 000 quin-
tales en 1919 por 2341 000 liras, 160 149 quintales en 1920 por 8 100000 liras.
Extractos tintreos: 5573 quintales en 1908, 6412 q en 1910 por 557000
l i r a s , 4905 q en 1914, 24821 q en 1916, 15611 q en 1919, 26618 q en 1920
por 21295000 liras. Catec y g a m b i r : 3998 q en 1908, 5806 q*en 1910 por
348000 liras, 1831 q en 1914, 3788 q en 1916, 3 128 q en 1919, 4 997 q en 1920
por 900000 l i r a s .
Alemania tuvo las siguientes:
Importaciones Exportaciones

1908 1909 1908 1909

Q 111165 46689 14046 8563

7697 9424 1372 1016
7245 11266 2030 812
33852 35438 2426 2425
E x t r a c t o de campeche . 13870 16590
E n 1912 import 67 100 quintales de palo campeche y 20 870 quintales
de extracto campeche, y en 1913 import 27 805 quintales de extracto de
campeche y export 5623 quintales.
Inglaterra en 1908 import 20000 t , en 190^, 8000 t y en 1910, 10867 t de
palo campeche por u n milln de pesetas, e import adems 5218 t de otros
palos tintreos por 900000 ptas., adems de grandes cantidades de extracto
de campeche y 5056 t de gambir por 4000000 ptas. 5000 t de catec
por 3500 0000 ptas.
Los Estados Unidos de Amrica en 1909 importaron 18000 t de palos
tintreos, principalmente campeche por 1000000 ptas., en 1910, 32368 t y en
1912, 39570 t por 2400000 ptas. Adems i m p o r t a r o n en 1911, 12000 t de
gambier por 5700000 ptas.
L a importacin y exportacin espaolas se han sealado en la p-
gina 283.

Palo campeche. Se obtiene del tronco descortezado de u n rbol

(Hxmatoxylon campechianum; fig. 104 ramita, hojas, flores y semillas) que
crece en Amrica C e n t r a l y las A n t i l l a s , siendo las mejores clases las de
 PALO CAMPECHE 481

Honduras, Santo D o m i n g o y Jamaica. D e i g u a l modo que no ha dismi-

nuido el consumo del ndigo a pesar de los numerosos colorantes artifi-
ciales de a n i l i n a y de alizarina, el consumo de campeche en las tintoreras
ha ido ms bien en aumento, aunque no ciertamente en proporcin con el
aumento de los otros colorantes a r t i f i -
ciales.
L a madera l l e g a a Europa en ro-
llizos de 120 a 200 K g , los cuales se
asierran en trozos cortos, que se hien-
den y reducen a pequeas astillas me-
diante raspas adecuadas; ms r a r a -
mente, se muelen.
L a materia colorante del palo
campeche fu estudiada por Chevreul
en 1810, por Erdmann en 1842 y por
Hess y Reim en 1871; est constituida
por u n glucsido que se halla en la
madera fresca y que quizs por simple
fermentacin, o por la accin del
agua y del aire, separa l a base de la
materia colorante o sea la hematoxilina
CieHaOOH)-,, la cual con e l oxgeno
del aire (y mejor en presencia de l-
calis) da l a materia colorante hema-
tetna (que tie, no obstante, con xi-
dos metlicos) CmUnOe, es decir, per-
diendo 2 H . L a hematena es medio-
cremente soluble en agua, alcohol,
ter, cido actico g l a c i a l ; es insolu-
F i g . 104
ble en cloroformo y en benceno. E n
solucin amoniacal toma color rojo prpura y al aire pardea despus.
Con reductores ( H j S , SO, Z n - f H C l , etc.) l a hematena se decolora,
pero sin regenerar l a hematoxilina.
L a hematoxilina es probablemente u n tetroxirrufenol (3 4 3' 4'):

OH O
OH

C.OH ;:'" .
CH
CH.,.C6H3(OH) (3.4)

y l a hematena tendra la forma quinnica en el lugar O H del p r i m e r

ncleo, perdiendo hidrgeno junto con otro H del C H para en el
segundo ncleo.
En tintorera se usa el campeche en astillas o en forma de extracto.
Las astillas se hacen primero madurar (fermentar?) humedecindolas con
agua, amontonndolas y removindolas cada dos o tres das, durante una
o dos semanas, evitando que l a masa se caliente, pues en este caso se per-
dera l a materia colorante. L a madera, que era a m a r i l l e n t a , se vuelve
31 MOLINAEI. 11 *
4^ COLORANTES NATURALES

roja obscura, y se extrae en aparatos especiales con agua h i r v i e n t e , a la

cual cede hasta 2 ','.2 a 3 /o del propio peso. L a solucin, rica en hema-
tena, se usa sin ms preparacin en los baos de t i n t u r a ; pero los extrac-
tes de campeche se preparan del mismo modo que los extractos c u r t i e n -
tes (pg. 277) y son ms ricos en hematoxilina. U n producto puro, exento
de materias curtientes, es la hematena slida en g r a n u l o s , que se obtiene
extrayendo directamente con ter sulfrico el palo campeche desmenuzado.
L a hematena es u n colorante para mordentes, es decir, se fija y da
colores intensos y slidos sobre fibras mordentadas, y sirve g e n e r a l -
mente para tintes negros o azules negruzcos con viso y reflejos diversos
segn la naturaleza del mordente; con sales de almina se obtiene u n
negro violeta grseo, con sales de cromo u n negro azulado, con sales de
hierro u n negro gris, con sales de cobre u n negro azulado verdoso y con
sales de estao un negro violeta.
Ordinariamente se obtiene u n hermoso negro mordentando por ejemplo
el tejido de lana por dos horas en u n bao caliente con 2-3 l de bicro-
mato potsico, 3-4 % de trtaro ( 2 "/o de cido sulfrico, o 3 "/ de cido
lctico, etc.) y 0,5-1 /o de sulfato de cobre (referidos todos a l peso del
tejido); el tejido, mordentado y bien lavado, se tie a l a ebullicin en
bao de agua a l a cual se agrega el extracto diluido de campeche o 5 a 8 /o
de extracto concentrado, o directamente l a madera en astillas maduradas
envueltas en sacos; para obtener el negro-negro (negro carbn sin reflejos
azules) se agrega 0,2-0,5 1 /o de extracto a m a r i l l o de palo de Cuba.
Despus de l a t i n t u r a se lava a fondo con agua fra.
E l algodn se tie mordentndolo primero del modo ordinario en baos
tnicos (a 2-3 B durante l a noche), pasando despus a un bao de n i t r a t o
de hierro (vase t i n t u r a de la seda y nota de la pg. 456), enjuagando y
tiendo luego en bao caliente acuoso con campeche y a m a r i l l o de Cuba.
Despus del tinte se lava si conviene en bao de jabn para quitar el
aspecto rojizo broncneo.
Los extractos de campeche estn a menudo sofisticados, con extractos
de castao, con melazas, dextrina, zumaque, etc., y ordinariamente, l a
mejor prueba de verificacin es la de l a t i n t u r a sobre i g u a l peso del
tejido mordentado, con i g u a l peso del extracto sospechoso y del puro
(tipo), o bien se descubren el azcar (melaza) y dextrina precipitando u n
poco de solucin de extracto con l i g e r o exceso de acetato de plomo, y
ensayando el lquido filtrado con el reactivo de F e h l i n g o a l polarmetro.
E l extracto de castao se descubre desecando a 100 u n g r a m o de
extracto, tratando con ter y pesando l a porcin disuelta en ter; el residuo
se trata con alcohol absoluto y se pesa la porcin disuelta; entonces se tiene
en cuenta que u n buen extracto desecado contiene 86-88 /o de parte solu-
ble en ter y 12-14 /o de substancias solubles en alcohol, m i e n t r a s que el
sofisticado con extracto de castao da menor cantidad de substancias solu-
bles en ter y mayor cantidad de las solubles en alcohol.

Orchilla. Se extrae de la Roccella tinctoria (2 a 12 y de otras v a r i e -

dades de liqenes que crecen en las orillas de los mares y tambin sobre
las rocas desnudas de las montaas. L a materia colorante roja se forma
por fermentacin en presencia de u n poco de amonaco y con el concurso
 PALO AMARILLO 483
del oxgeno del aire. A n t e s de la fermentacin, se encuentra entre
los compuestos incoloros el cido rocllico (tomo I , pg. 456) y el cido
ertrico, y despus de la descomposicin existe orcina (pg. 71) que por
oxidacin en presencia de NH3 da orcena (pg. 71), l a cual forma lacas
rojo-violceas. L a orchilla se encuentra en el comercio en estado de
extracto y tambin como preparado slido.
E l persio se obtiene de la Lecanora tartrea, tie muy homogneamente
a la lana y a la seda en presencia de alumbre, sal de estao y cido tar-
trico.
E l tornasol se forma por l a accin de NH3 o sosa sobre la orcina y se
extrae de varios liqenes {Roccella tinctoria); el extracto se entrega a l
comercio en tabletas mezclado con yeso o creta y contiene diversas mate-
rias colorantes {a^olitmina, eritrolitmina, eritroleina, espaniolitmina). Es m u y
sensible a los cidos, que lo enrojecen, y a las bases, que lo azulean, y por
esto se emplea como indicador.

Cochinilla. Se usa desde hace mucho tiempo como materia colorante

y es l a hembra del insecto Coccus cacti que v i v e en los cactos (nopales) de las
islas Canarias, de A r g e l i a , Java, Guatemala, etc. Cuando el insecto tiene
3 meses (peso 0,0065 g r ) se mata con agua caliente (cochinilla negra) o en
estufas (cochinilla argntica); l a materia colorante es el cido carminico

L a t i n t u r a se efecta pulverizando el insecto seco y extrayndolo varias

veces con agua h i r v i e n t e , y preparando luego el bao de t i n t u r a con agua
caliente, 3 % de cido oxlico y 1,5 /o de sal de estao: se sumerge en l la
lana que se debe teir, y se mantiene en ebullicin durante media hora por
lo menos; tambin se puede mordentar p r i m e r o , aparte, la lana con cido
oxlico y sal de estao y teir despus en el bao acuoso de cochinilla.

E l quermes est formado por diversas especies (segn la proceden-

cia) de Coccus (illicis, polonicus etc.) y procede especialmente de L e v a n t e ,
medioda de F r a n c i a , I t a l i a , Espaa y norte de A f r i c a . T r i t u r a d o en el
mortero el quermes de Provenza da una pasta; el de Espaa da un polvo
seco. Su importancia en la tintorera moderna es muy escasa.
I t a l i a import en 1906, 47 quintales de cohinilla y quermes; en 1908,
24 quintales, y en 1910, 33 quintales, por 8250 l i r a s .
L a importacin espaola de c o c h i n i l l a se ha englobado con la del
ail (pg. 428, nota).

Palo amarillo o palo de Cuba- Se obtiene de los troncos del Morus

tinctoria o de Madura tinctoria de la India occidental, B r a s i l , Mxico; pero
las mejores clases son el palo a m a r i l l o de Cuba, de T a m p i c o , de Puerto
R i c o , de Jamaica. E l color se puede extraer de l a madera con vapor, y el
extracto concentrado contiene materia tnica [macurina) obtenindose por
esto durante la t i n t u r a un a m a r i l l o ms v i v o si se agrega una pequea
cantidad de gelatina, que precipita la materia tnica, pues de otra
suerte con la prolongada ebullicin dara tintes obscuros o parduscos.
A u n cuando e l amarillo de Cuba colore directamente las fibras puras,
los tintes verdaderamente slidos se obtienen sobre laca mordentada a l
 COLORANTES NATURALES

cromo, etc.; adems, el amarillo de Cuba se emplea junto con el campeche

y tambin con los colorantes de alizarina o de antraceno.

Quercitrn. Se encuentra en el comercio en pequeas astillas o

mejor en polvo tosco obtenido por l a molienda de l a corteza, privada de l a
epidermis, del Quercus tinctoria y Q. nigra que crecen en Pensilvania, en
las Carolinas, en Escocia, en F r a n c i a y en el sur de A l e m a n i a .
E l extracto acuoso diluido no se conserva, y conviene por lo tanto
emplearlo en seguida. Y a Chevreul haba separado de este colorante la
quercitrina C I H J O , ) + 2 H 2 O que hervida con cidos adiciona una mol-
cula de agua y se desdobla en quercetina C15H10O7 e isodulcita C e H u O e .
L a quercetina es un tetroxiflavanol 1 3 3' 4':

O H CO
--OH
HO ">0H
o OH

que se disuelve en los lcalis con color amarillo anaranjado, y fundido con
lcalis da floroglucina y cido protocatquico. Con cido sulfrico concen-
trado es sulfonada y forma u n colorante directo para lana.
Tie especialmente las fibras animales (lana) mordentadas, o con
mordentes de alumbre o de cromo agregados a l mismo bao de t i n t u r a .
D e modo semejante se comporta l a Jlavina, que es u n preparado ms
concentrado que el quercitrn, y contiene quercitrina y quercetina.

E l amarillo ndico natural se extrae todava, segn parece, en B e n -

g a l a del residuo de evaporacin de las orinas de las vacas alimentadas
con hojas de mango. Contiene u n derivado oxhidrlico de la xantona, es
decir, l a euxantona en estado de ter glucornico [cido euxantinico)
C i 9 H i s 0 4 que con H C l en caliente se desdobla en euxantina Cjs H j O 4
H O / \ - C O - / \
es decir I (obtenida sintticamente condensando
\ / ^ 0 - \ / 0 H
cido carboxilhidroquinnico con cido p-resorclico).
E l amarillo ndico n a t u r a l se comporta como colorante sobre mor-
dente, pero ya casi no se usa para las fibras textiles, a pesar de ser m u y
resistente a la luz.

Palo rojo o del Brasil o de Fernambuco (brasilete). Se obtiene de los

troncos de la Ccesalpina brasiliensis y de otras especies. D e l glucsido
no colorado que contiene se separa por fermentacin o con cidos g l u -
cosa y brasilina C16 H,4 O 5 o sea Ce H 3 (OH.2)C4 H 4 O . Ce H 5 O 2 , que se
colora en rojo-carmn con los lcalis y se decolora con los cidos y con los
reductores; da lacas fuertemente coloradas; al aire se oxida para formar
brasilena Ce H,? O 3 , mientras con cido ntrico concentrado da t r i n i t r o -
resorcina y fundida con lcalis da resorcina. Es un colorante rojo sobre
mordente (alumbre o cromo) pero poco slido a l a luz.
Parece que la brasilina tiene constitucin anloga a la hematoxilina
 CLOROFILA 485

(pg. 481) con el grupo O H en menos en el p r i m e r ncleo bencnico; y

la brasilena sera el correspondiente derivado quinnico, anlogo a la
hematena.

Palo sndalo o sndalo rojo. Es e l tronco del Pterocarpus santalinus,

que crece en Madagascar, en el A s i a tropical y en Ceyln. L a santolina o
cido sanllico Ci-, H i e Oe que forma el compuesto colorante de esta madera,
abunda tambin en otras plantas (Barivood o Baphia nitida, que crece en
Sierra L e o n a ; Camwood o palo de Gabn, que crece en el frica occidental).
L a santalina fundida con lcalis da resorcina, cido actico, etc. Su
constitucin no est elucidada todava. Es colorante sobre mordentes,
como el campeche, y se haba usado junto con l a alizarina para teir en
rojo a l algodn.

Catec o cach o cato o cachunde y gambir. Se extraen de algunas

plantas de l a India, de Bengala, de Malasia, etc. (palmas, mimosas,
rubiceas, A c a c i a catec, A r e c a catec, Uncaria gambir, etc.). Contiene
tanino y catequina incolora, que combinndose parcialmente forman t a m -
bin u n colorante pardo, en e l cual se encuentran siempre aquellas
substancias mezcladas. Por fusin con lcalis se obtiene floroglucina,
pirocatequina y cido pirocatquico. Con diversos mordentes se obtienen
tintes slidos, pardos o aceitunados, pero que no resisten a l cloro y a los
cidos. Sobre algodn da tintes pardo-rojizos o amarillentos que despus
de tratados con bicromato alcalino a 60 70 se vuelven slidos hasta a l a
luz [tinte kaki usado para las tropas coloniales de I n g l a t e r r a , de A l e m a n i a
y de I t a l i a , y por 1 ejrcito espaol).
A c t u a l m e n t e se prepara u n tinte k a k i mucho ms slido, i m p r e g -
nando en el fulard el tejido blanco en u n bao fro concentrado prepa-
rado con p i r o l i g n i t o de h i e r r o , acetato de cromo y una pequesima
cantidad de c l o r u r o de manganeso; despus se deseca e l tejido perfecta-
mente y se pasa a un bao h i r v i e n t e de sosa custica a 11 B y u n poco de
sulforricinato, luego se oxida en cmaras de aire caliente o con solucid^
nes de bicromato, y as los xidos al mnimo pasan a l mximo. S i el bao
de sosa estuviese menos concentrado, no hirviente, y el tejido se sumer-
giese hmedo, los xidos metlicos se precipitaran superficialmente sobre
la fibra y e l tejido seco dara polvo y estropeara las agujas de coser.
Este color k a k i es solidsimo a la l u z , a l lavado y al cloro, pero no tiene
resistencia al sudor (ensayo con una mezcla a 1 B de cido muritico,
frmico y actico durante cinco horas); la solide^ al sudor se le comunica
hirviendo por dos horas el tejido teido en u n bao de silicato a 6-7 B .

Clorofila. No es materia colorante para fibras textiles, pero es l a

materia colorante verde (pigmento) de muchsimas plantas, es decir, de las
que asimilan C O 2 e interviene en la transformacin del anhdrido carb-
nico en almidn, en las hojas de las plantas, bajo l a accin de la luz solar,
especialmente de algunos rayos del espectro, y parece ser que tambin
con ayuda de una enzima [Willsttter y Stoll 1911) llamada clorojilasa.
Con e l almidn, con la cera, etc., forma los granulos caractersticos de l a
clorofila en las hojas verdes (tomo I , pg. 698).
436 ENSAYO D E L A S MATERIAS COLORANTES

Es soluble en aceite, en alcohol, en ter, en cloroformo; la solucin

da una fluorescencia de color rojo sanguneo, pero se altera fcilmente.
Su constitucin es todava incierta y parece que no contiene hierro com-
binado, como se haba credo; R. Willster y Ben^ (1908), siguiendo las
indicaciones de los botnicos Borodin (1882) y Monteverde (1893), obtu-
v i e r o n una clorofila pura (1) (2 g r de 1 K g de hojas secadas) en crista-
litos obcuros, negroazulados con reflejos metlicos, insolubles en ter
de petrleo, solubles en alcohol y en ter, con fluorescencia azulada que
da el mismo espectro que la clorofila de las hojas verdes; la solucin
verde se vuelve parda con los lcalis, pero despus recobra el color
verde. Tiene muy probablemente la frmula CS H72 O s N 4 M g y quizs
a la presencia del magnesio (3 /o) se podra a t r i b u i r una accin cata-
ltica para explicar l a transformacin del C O 2 en almidn, mediante l a
clorofila; no contiene fsforo, como se haba credo por muchos y entre
ellos Stoklasa; con cidos se elimina todo el magnesio y queda la. feofitina,
del todo semejante a la clorofila, de carcter etreo, que por saponifica-
cin con lcalis forma diversos productos (p. e j . , alcohol metlico, fitol;
fitoclorina y Jitorodina de carcter cido, que contienen 4 grupos pirrlicos
y 3 grupos carboxlicos: C34H34O-N4). E l Jitol forma ^'3 en peso de la
clorofila de cualquier planta; es u n alcohol p r i m a r i o monovalente no
saturado C s o H s o O , capaz de adicionar B r 2 . Las plantas producen tambin
una clorofila amorfa, que a diferencia de la otra, por saponificacin da
origen a l fitol. Crese tambin que en la composicin qumica existe cierta
analoga con l a materia colorante de la sangre, porque ambas cuando se
destilan con polvo de zinc dan p i r r o l y por oxidacin la clorofila da la
imida del cido hematnico y la metileiilmaleinimida. WiUsler e Isler (1911)
demostraron que en la clorofila existen dos materias colorantes: una (a)
verde azulada y otra (b) verde a m a r i l l e n t a , confirmando as las hiptesis
de 5/oAes (1867 y 1873) y de Tswett (1906); ambos colores se separan con
alcohol ms o menos d i l u i d o . Emplase prcticamente l a clorofila para
teir aceites, jabones, grasas, legumbres en conserva, etc.; costaba antes
de la g u e r r a a 10 pesetas el K g , y la pursima hasta a 100 pesetas el K g .

E n s a y o de l a s materias colorantes (2)

E n t r e los millares de materias colorantes que se hallan en el comercio,

procedentes de las diversas fbricas y con los nombres ms variados y

(1) S i e n d o l a c l o r o f i l a f c i l m e n t e a l t e r a d a , s e e x t r a e e n fro c o n a l c o h o l
m e t l i c o d e l p o l v o de h o j a s c a u t a m e n t e d e s e c a d a s (Willsttter), previamente
l a v a d a s c o n ter de p e t r l e o ; p a r a p u r g a r l a de o t r a s i m p u r e z a s c o l o r a n t e s , e l
e x t r a c t o alcohlico c o n v e n i e n t e m e n t e d i l u i d o s e e x t r a e c o n ter ( b e n c i n a o s u l -
f u r o de c a r b o n o ) , q u e d a n d o a s i m u c h a s i m p u r e z a s d i s u e l t a s e n e l a l c o h o l , o m e i o r ,
s e b a t e e l e x t r a c t o alcohlico c o n m u c h a a g u a , l a c u a l e n t o n c e s d i s u e l v e l a c l o r o -
fila e n e s t a d o c o l o i d a l y a l ter p a s a n slo o t r a s i m p u r e z a s ; s e d e c a n t a , s e
a g r e g a s a l a l a solucin a c u o s a c o l o i d a l y e n t o n c e s s e e x t r a e l a c l o r o f i l a c o n
ter de p e t r l e o q u e c o n t e n g a u n p o c o de a l c o h o l ; de e s t a solucin s e s e p a r a l a
clorofila p u r a s i se e l i m i n a todo el a l c o h o l c o n r e p e t i d o s l a v a d o s .
(2) V a s e tambin Villavecchia, Q u m i c a analtica a p l i c a d a , t o m o I I .
 ENSAYOS QUMICOS 487

e x t r a v a g a n t e s , l a m a y o r p a r t e n o r e p r e s e n t a n e s p e c i e s q u m i c a s , sino
m e z c l a s n t i m a s de d i v e r s o s c o l o r a n t e s q u e p e r m i t e n o b t e n e r d i r e c t a m e n t e
en e l b a o de t i n t u r a l a s g r a d a c i o n e s d e s e a d a s .
E n s a y o d e l a s m e z c l a s . L a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s q u e se o b t i e n e n a l
fin de l a f a b r i c a c i n , p r e c i p i t n d o l a s o s e p a r n d o l a s de l a s s o l u c i o n e s
m e d i a n t e s a l ( c o m o se h a c e c o n e l j a b n ) n o s o n e n t r e g a d a s a l c o m e r c i o e n
e s t a d o p u r o , s i n o m e z c l a d a s c o n 50 a 75 /o de c l o r u r o s d i c o o s u l f a t o s d i c o
finamente m o l i d o s . P a r a r e c o n o c e r s i se e s t e n p r e s e n c i a d e u n a mezcla
o de u n a s u b s t a n c i a , se p r a c t i c a u n e n s a y o s e n c i l l s i m o : se p o n e n a l g u -
nos m i l i g r a m o s d e l c o l o r a n t e s o b r e u n v i d r i o de r e l o j y s o p l a n d o se l e v a n t a
u n a n u b c u l a de p o l v i l l o , q u e se r e c o g e s o b r e u n a h o j a de p a p e l de filtro
m o j a d a y t e n d i d a s o b r e u n a p l a c a de c r i s t a l m a n t e n i d a p r x i m a a l v i d r i o
de r e l o j . C u a n d o l a h o j a de p a p e l e s t seca, si n o e s t a b a d e m a s i a d o
h m e d a , se v e n l o s p u n t i t o s de c o l o r d i l a t a d o s y a i s l a d o s s o b r e e l p a p e l , y
e n t o n c e s es f c i l d i s t i n g u i r si h a y p u n t o s de c o l o r e s h e t e r o g n e o s . T a m -
bin esparciendo u n poco d e l p o l v o d e l c o l o r a n t e sobre cido sulfrico
c o n c e n t r a d o c o n t e n i d o e n u n a c p s u l a p l a n a de p o r c e l a n a , se p u e d e n d i s -
t i n g u i r los p u n t o s de d i v e r s o c o l o r .

E x a m e n e s p e c t r o s c p i c o . P a r a d i s t i n g u i r d i v e r s o s g r u p o s de c o l o -
r a n t e s se h a p r o p u e s t o h a c e t i e m p o e l ensayo espectroscpico, observando
las b a n d a s n e g r a s , m s o m e n a s i n t e n s a s o e s f u m a d a s , p r o d u c i d a s e n los
d i v e r s o s p u n t o s de l a e s c a l a d e l e s p e c t r o c u a n d o se h a c e p a s a r l a l u z
b l a n c a a t r a v s de u n a s o l u c i n a c u o s a o a l c o h l i c a de m a t e r i a c o l o r a n t e
de c o n c e n t r a c i n d e t e r m i n a d a y c o n s t a n t e , c o n t e n i d a e n u n a c u b e t a de
v i d r i o de p a r e d e s p l a n a s p a r a l e l a s . P e r o h o y da e l e n s a y o e s p e c t r o s c p i c o
es m u y poco u s a d o p o r l a i n s e g u r i d a d de l o s r e s u l t a d o s ; e n c a m b i o s i r v e
p a r a r e c o n o c e r l a m a t e r i a c o l o r a n t e de l a sangre. Sin embargo, Formnek
y Grandmougin h a n estudiado d e t a l l a d a m e n t e las reacciones espectrales
de l o s c o l o r a n t e s o r g n i c o s , y Porai-Koschit^ y Auschkap (1911) h a n i d e a d o
u n a d e t e r m i n a c i n e s p e c t r o f o t o m t r i c a de l o s c o l o r a n t e s s o b r e l a fibra
teida.

E n s a y o s q u m i c o s . E l a n l i s i s c u a l i t a t i v o de l a s m a t e r i a s c o l o r a n -
tes, p a r a d i s t i n g u i r s u m a r i a m e n t e l o s p r i n c i p a l e s g r u p o s , se p u e d e l l e v a r
a c a b o s i g u i e n d o e l m t o d o d e anlisis d e A . G. Rota (1) o e l d e Wei?igrt-
ner-Green. R e s u m i r e m o s este l t i m o p o r q u e es m u y u s a d o .

I. COLORANTES SOLUBLES EN AGUA. A) S i l a solucin acuosa d e l

c o l o r a n t e d a u n p r e c i p i t a d o c o n u n a s o l u c i n q u e c o n t e n g a 10 /o de t a n i n o

(1) E l m t o d o de Rota, c o m p l e t a d o p o r Bussi (1911), p a r a a n a l i z a r l a s m a t e -

r i a s c o l o r a n t e s s e r e d u c e a c u a t r o s e r i e s de e n s a y o s :
A. S e f u n d a e n e l c a r c t e r g e n e r a l m e n t e q u i n o i d i c o de l o s c o l o r a n t e s y e n
s u c o m p o r t a m i e n t o r e s p e c t o a l o s r e d u c t o r e s cidos y p r e f e r i b l e m e n t e r e s p e c t o
a l c l o r u r o e s t a n n o s o ; los r e d u c t o r e s a l c a l i n o s no se p r e s t a n porque c o n t o d a s l a s
m a t e r i a s c o l o r a n t e s d a n l e u c o d e r i v a d o s poco caractersticos.
L o s c o m p o r t a m i e n t o s r e s p e c t o a SnCl2 + H C l p e r m i t e n d i v i d i r t o d a s l a s m a t e -
r i a s colorantes en los cuatro grupos siguientes:
483 ENSAYO D E L A S MATERIAS COLORANTES

y 10 la de a c e t a t o sdico, se podr a f i r m a r l a e x i s t e n c i a de colorantes

bsicos:

1. L a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s q u e s o n descompuestas pueden contener los

s i g u i e n t e s c r o m g e n o s ( p g . 429):

=N.OH
>NH-N=< >=0
etc.

II. L a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s q u e s o n reducidas a leucocompuestos incoloros,

p e r o n u e v a m e n t e reoxdables, c o n t i e n e n l o s c r o m g e n o s ( p g . 429):

H2N
SNH,
I (o b i e n O ) Cl
Cl
N

NH

III. M a t e r i a s c o l o r a n t e s q u e no s o n r e d u c i d a s n i d e s c o m p u e s t a s , p e r o t i e n e n
c a r c t e r b s i c o ; c o n s o s a custica s e d e c o l o r a n e n p a r t e o p r e c i p i t a n ; c o n t i e n e n
l o s c r o m g e n o s ( p g . 429):
/ \\(o b i e n = 0 )

N '

NH,

C
H

IV. M a t e r i a s colorantes que no son r e d u c i d a s n i descompuestas, pero tienen

c a r c t e r fenlico (dbilmente cido) y c o n s o s a custica a u m e n t a n e n c o l o r y e n
solidez; contienen los cromgenos:

>-c=< >=o
c". I / O H

OH
 ENSAVOS QUMICOS 489

1." S i l a solucin c o l o r a n t e se r e d u c e c o n p o l v o d e z i n c y c i d o c l o r -
h d r i c o d i l u i d o , de l a s o l u c i n d e c o l o r a d a se t o m a n a l g u n a s g o t a s s o b r e u n
p e d a c i t o de p a p e l de filtro;
1. a) s i s a c u d i e n d o a l a i r e e l p a p e l , r e a p a r e c e e l c o l o r p r i m i t i v o de
l a s u b s t a n c i a , se t r a t a r d e a c i n a s , o x a c i n a s , t i a c i n a s y a c r i d i n a s , o sea.

E n l o s g r u p o s I I I y I V s e h a l l a s i e m p r e e l cromforo ^ C ' ^ y pertenecen a

ellos l a s acridinas, los tiazoles, las a u r a m i n a s , l a s rosanilinas, l a s pironinas, l a s

r o s a m i n a s , l a s ttalenas, l a s r o d a m i n a s , l a s o x i c e t o n a s , l a s o x i a n t r a q u i n o n a s ,
l a s c u m a r i n a s , l a flavona, e l flavonol, e t c .
B. P a r a d i f e r e n c i a r los d i v e r s o s cromgenos de l o s distintos g r u p o s , s e uti-
lizan otras reacciones especiales, por ejemplo:
L a s acridinas c o n cido sulfrico c o n c e n t r a d o d a n u n a fluorescencia c o m o e l
petrleo.
L a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s azoicas c o n cido ntrico c o n c e n t r a d o r e g e n e r a n l a
r e s p e c t i v a s a l de d i a z o .
L a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s oxicetnicas, oxiquinnicas, etc., son precipitadas
a l e s t a d o d e l a c a s c o n c l o r u r o e s t a n n o s o y s u b s i g u i e n t e accin d e a c e t a t o sdico.
L a t r a n s f o r m a c i n de l o s c o l o r a n t e s a z o i c o s y d e s u s d e r i v a d o s e n t l a z o l
(polcromina).
L a transformacin, c o n r e a c t i v o s e s p e c i a l e s , de u n c o l o r a n t e e n otro, p o r
e j e m p l o , de l a gaiena e n cerulena.
C . U n a v e z e s t a b l e c i d o a cul de l o s c u a t r o g r u p o s c o r r e s p o n d e l a m a t e r i a
c o l o r a n t e que se debe a n a l i z a r , y u n a v e z verificados l o s diversos e n s a y o s p a r a
p r e c i s a r l a n a t u r a l e z a d e l c r o m f o r o , s e p r o c e d e a l a identificacin d e l a m a t e r i a
c o l o r a n t e m e d i a n t e p r u e b a s sistemticas d e t i n t u r a , q u e v a r a n a l v a r i a r l o s
a u x o c r o m o s y l o s g r u p o s s a l i f i c a b l e s ( p g . 433), l o s c u a l e s c o m u n i c a n a l a m a t e -
r i a c o l o r a n t e e l c a r c t e r b s i c o , cido, f e n l i c o , s u b s t a n t i v o o t a m b i n u n c a -
rcter m i x t o : bsico-fenlico, cido-fenlico, substantivo-bsico, s u b s t a n t i v o -
fenlico.
E n e l g r u p o de l o s c o l o r a n t e s c o n c r o m f o r o a z o i c o t e n e m o s , p . e j . : e\
Bismark q u e e s bsico (pg. 209); e l amarillo metanilo

SO,H
>_N=N-< >NH-

q u e e s c i d o ; e l amarillo de alizarina R

NO,/ \ _ N = N - / )>OH
CO2H

q u e e s d e n a t u r a l e z a fenlica; e l rojo congo ( p g . 461) q u e e s s u b s t a n t i v o ;

e l cromotropo 2 R
S03H_

( ^NH-N=/"" N=0
>0H

SO;H^^

q u e e s d e n a t u r a l e z a c i d o - f e n l i c a ; e l amarillo carhazol

C02Na

^ _))-NH-N=<( y=0
)>NH
^ \>-NH-N=/" y=o

q u e t i e n e carcter s u b s t a n t i v o - f e n l i c o .
490 ENSAYO D E LAS MATERIAS COLORANTES

segn e l color: pironina, safranina, rosindulina, fosfina, benzoflavina,

i n d u l i n a , etc.;

E n e l g r u p o de Jos c o l o r a n t e s c o n c r o m f o r o oxacnico t e n e m o s , p. e j . : e l
azul Medola

C1N(CH3

q u e es de n a t u r a l e z a bsica; l a galocianina ( p g . 271)

N CO2H

(CH3)2N'

que tiene carcter bsico-fenlico.

Y t a m b i n e n e l g r u p o t i a c n i c o t e n e m o s e l azul de meileno q u e e s b s i c o , y
e l tiocarmin q u e es cido.
L a p r u e b a d e t i n t u r a s e h a c e e n bao c a l i e n t e , n e u t r o y cido, i n m e r -
g i e n d o e n c a d a bao 4 m u e s t r a s : u n a de a l g o d n s i m p l e y u n a d e a l g o d n m o r -
d e n t a d o c o n t a n i n o , y a d e m s , u n a m u e s t r a d e l a n a s i m p l e y o t r a de l a n a
m o r d e n t a d a c o n b i c r o m a t o ( p g . 439); p o r e l t i n t e m s i n t e n s o t o m a d o p o r l a s
m u e s t r a s , s e o b t i e n e u n a p r i m e r a o r i e n t a c i n r e s p e c t o a l c a r c t e r de l a m a t e r i a
c o l o r a n t e ( p g . 439), c a r c t e r q u e s e p u e d e c o n f i r m a r p o r a l g u n o s e n s a y o s r e a l i -
z a d o s s o b r e e l tejido teido:
d) e l color es substantivo s i c a l e n t a n d o l a m u e s t r a teida de l a n a n a t u r a l
e n a g u a l i g e r a m e n t e a l c a l i n a , el c o l o r p a s a a l algodn b l a n c o que se pone e n el
m i s m o bao;
6) e l color es cido s i no s e v e r i f i c a l o sealado e n a y s i a c i d u l a n d o e l m i s m o
b a o l a l a n a r e c o b r a e n c a l i e n t e e l c o l o r q u e h a b a c e d i d o a l bao a l c a l i n o ;
c) e l color es bsico s i e n e l bao a el c o l o r p a s a de l a l a n a a u n a m u e s t r a de
algodn blanco mordentado a l tanino;
d) e l color es fenlico s i e l t i n t e s o b r e l a n a m o r d e n t a d a vara a l v a r i a r l a
naturaleza del mordente.
A l g n e n s a y o s o b r e l a solucin de l a m a t e r i a c o l o r a n t e p u e d e s e r til t a m -
bin; a s , s i p r e c i p i t a c o n cido tnico o cido pcrico, el color es bsico; s i e l ter
e x t r a e l a m a t e r i a c o l o r a n t e e n m e d i o c i d o , e l color es fenlico; si e l t e r e x t r a e
l a b a s e c o l o r a d a e n m e d i o a l c a l i n o , e l color es bsico.
S i queda e s t a b l e c i d o que e l c o l o r a n t e que contiene d e t e r m i n a d o cromforo
es de n a t u r a l e z a b s i c a , s e e x c l u y e n t o d o s l o s c o l o r a n t e s c i d o s , s u b s t a n t i v o s ,
fenlicos, e t c . , q u e t i e n e n e l m i s m o c r o m f o r o .
D. P a r a l a u l t e r i o r individualizacin de l a m a t e r i a c o l o r a n t e , s o n tiles l a s
s i g u i e n t e s r e a c c i o n e s c a r a c t e r s t i c a s p a r a l o s r a d i c a l e s s u b s t i t u i d o s de l a m a t e r i a
colorante misma.
L o s g r u p o s NH2 s e d e s c u b r e n d i a z o a n d o y l u e g o c o p u l a n d o ( p g . 463), p o r q u e
se f o r m a un nuevo c o l o r a n t e a z o i c o , o bien h i r v i e n d o el producto diazoado c o n
a g u a y a s e g u r n d o s e de l a f o r m a c i n d e l g r u p o O H p o r e l a u m e n t o de l a s o l u b i l i -
d a d e n N a O H e n c o m p a r a c i n c o n l a solucin p r i m i t i v a d e l c o l o r .
L o s g r u p o s m s o m e n o s bsicos se d e s c u b r e n p o r l a m a y o r o m e n o r s e n s i b i -
l i d a d de l a solucin d e m a t e r i a c o l o r a n t e r e s p e c t o a l o s cidos m i n e r a l e s :
L o s g r u p o s N(CH3)2 s o n s e n s i b l e s , c o m o s e o b s e r v a e n e l v i o l e t a de m e t i l o y
e n e l a n a r a n j a d o de m e t i l o ;
L o s g r u p o s NH2 s o n m e n o s s e n s i b l e s , c o m o o c u r r e c o n l a f u c s i n a y e l a m a r i l l o
a l cido;
 ENSAYOS QUMICOS 491

1. b) si s a c u d i e n d o a l a i r e e l p a p e l n o r e a p a r e c e o s l o a p a r e c e dbil-
m e n t e e l c o l o r p r i m i t i v o , o s i ste se f o r m a e n s e g u i d a b a a n d o c o n una
g o t a de s o l u c i n a l 1 /o de c i d o c r m i c o , se t r a t a r de r o d a m i n a s o de
los c o l o r a n t e s d e l trifenilmetano.
1. c ) si e l c o l o r p r i m i t i v o n o r e a p a r e c e de n i n g n m o d o , d e b e r tra-
tarse de a u r a m i n a , tioflavina, c r i s o i d i n a , colores Jano, p a r d o B i s m a r k .

B) S i l a solucin c o l o r a n t e no p r e c i p i t a con tanino, etc., dentala

p r e s e n c i a de colorantes cidos:
2. Se r e d u c e l a s o l u c i n de c o l o r a n t e c o m o e n A 1. o c o n Z n + N H g
y se t o m a u n a g o t a s o b r e u n a t i r a de p a p e l ;
2. j) s i r e a p a r e c e e l c o l o r p r i m i t i v o p o r a g i t a c i n a l a i r e , se tratar
de c o l o r e s s u l f n i c o s o s o b r e m o r d e n t e d e l g r u p o de l a s a c i n a s , o x a c i n a s ,
tiacinas, indulinas solubles, nigrosinas, o bien azocarmn, t i o c a r m i n , car-
mn de ndigo, g a l o c i a c i n a y a n a r a n j a d o m i k a d o ;
2 . b) s i l a c o l o r a c i n s l o r e a p a r e c e u n a v e z t r a t a d o c o n c i d o cr-
m i c o o v a p o r e s a m o n i a c a l e s , l a s o l u c i n a c u o s a p r i m i t i v a d e l c o l o r a n t e se
a c i d u l a c o n c i d o s u l f r i c o y se b a t e c o n t e r ; si e l t e r se h a c o l o r a d o
d e j a n d o l a s o l u c i n i n c o l o r a o c a s i i n c o l o r a , se t r a t a de f t a l e n a s y aura-
m i n a s ; s i e n c a m b i o e l t e r n o se tie, e s t a m o s e n p r e s e n c i a de c o l o r a n t e s
de trifenilmetano;
2 . " c) si l a h o j a n o se r e c o l o r a n i a u n c a l e n t n d o l a e n u n a l l a m a y c o n
v a p o r e s a m o n i a c a l e s , h a b r de t r a t a r s e d e c o l o r a n t e s a z o i c o s , n i t r o , n i t r o s o
e h i d r a c i n a s , q u e q u e m a d o s d i r e c t a m e n t e e n p o l v o s o b r e l m i n a de p l a t i n o
dan vapores colorados (p. e j . , a m a r i l l o n a f t o l S, c i d o p i c r i c o , a m a r i l l o
victoria);

L o s grupos NH<' y s o n p o c o s e n s i b l e s , c o m o e n e l a z u l de a n i l i n a y
e n e l a m a r i l l o m e t a n i l o : y s i p o r d i v e r s a c o n c e n t r a c i n d e l o s cidos s e o b t i e -
n e n c o l o r a c i o n e s d i v e r s a s , s e r i n d i c i o de l a p r e s e n c i a d e v a r i o s g r u p o s sali-
ficables.
L a r e b u s c a d e g r u p o s nt ric o s y h a l o g n i c o s es til t a m b i n p a r a c o m p l e t a r
l a individualizacin d e v a r a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s ; as, p a r a d i s t i n g u i r e l a m a r i l l o
de a l i z a r i n a R d e l amarillo diamante G

^ -. C02H<'73-"^='^\
" COM
se p r o d u c e l a r e a c c i n d e l g r u p o NO2 ( r e d u c i e n d o y d i a z o a n d o ) , e l c u a l , s i e x i s t e ,
e s c a r a c t e r s t i c o d e l a m a r i l l o de a l i z a r i n a . L a c o m p r o b a c i n de l a e x i s t e n c i a
d e l c l o r o o d e l b r o m o s i r v e p a r a d i s t i n g u i r o t r o s c o l o r a n t e s de constitucin s e m e -
jante L o s c o l o r e s azoicos estn t a m b i n c a r a c t e r i z a d o s p o r l a f o r m a c i n d e l
c o r r e s p o n d i e n t e n i t r a t o d e d i a z o n i o c u a n d o s e t r a t a n c o n cido ntrico c o n -
centrado:

<(^' N-N=N-/ ~>0H > ( / N = N . N O a + N02<C ^ O H

soatT ^ y SOMT' /^'"\

y p r o d u c i e n d o despus l a r e a c c i n c o n e l p-naftol p a r a e l d i a z o c o m p u e s t o , y
o b s e r v a n d o l a s o l u b i l i d a d d e l n i t r o d e r i v a d o , s e c o n o c e t a m b i n e n qu p a r t e de
l a m o l c u l a s e e n c o n t r a b a e l g r u p o sulfnico.
P r e s t a n s i e m p r e g r a n d e y rpido a u x i l i o p a r a c a r a c t e r i z a r l a s m a t e r i a s c o l o -
r a n t e s l o s c u a d r o s q u e s e e n c u e n t r a n e n l a s p g i n a s 493 y s i g u i e n t e s .
492 ENSAYO D E LAS MATERIAS COLORANTES

2. d) s i p o r l a r e d u c c i n , e n v e z de d e c o l o r a r s e , d a u n a s o l u c i n
p a r d o - r o j i z a , y a l a i r e se r e c o l o r a m s o m e n o s c o m o a n t e s , d e b e r t r a -
t a r s e de a l i z a r i n a S , a z u l de a l i z a r i n a S y s e m e j a n t e s .
2 e) s i l a s o l u c i n d e l c o l o r a n t e se d e c o l o r a p o c o o n a d a c o n Z n - l - N H s
o c o n Z n - ^ - C l H , se t r a t a r de a m a r i l l o t l a z o l , m i m o s a , a m a r i l l o q u i n o -
l i n a S, p r i m u l i n a , t i o f l a v i n a S , a m a r i l l o c l o r a m i n a , e t c .

II. S i e l c o l o r a n t e e n p o c a a g u a y c o n H C l se p r e c i p i t a y d a d e s p r e n -
d i m i e n t o de H 2 S (reconocible con p a p e l a l acetato de p l o m o ) , pero despus
se r e d i s u e l v e e n u n a s o l u c i n a l 10 " / de s u l f u r o s d i c o , q u e d a r p r o b a d a
l a p r e s e n c i a d e colores al adufre.

III. S i e l COLORANTE NO ES S O L U B L E E N AGUA, se h u m e d e c e c o n sta

y c o n u n p a r de g o t a s de s o l u c i n a l 5 /o de N a O H :
A) S i e l c o l o r a n t e se d i s u e l v e , se r e d u c e c o n p o l v o de z i n c y a m o n a c o
y se m o j a c o n l u n a t i r a de p a p e l : 1., a l a i r e r e c o b r a r p i d a m e n t e e l
c o l o r p r i m i t i v o : se t r a t a de c e r u l e n a , g a l o c i a n i n a , g a i e n a , g a l o f l a v i n a ,
a z u l de a l i z a r i n a , n e g r o y v e r d e d e a l i z a r i n a ; 2., e l c o l o r n o se r e g e n e r a
a l a i r e : e n t o n c e s t e n d r e m o s d e r i v a d o s de l a a l i z a r i n a o l a m i s m a a l i z a r i n a ,
nitrosonaftol, nitrosorresorcina, pardo Sudn, etc.;
B ) E l c o l o r a n t e n o se d i s u e l v e e n N a O H , p e r o s e n a l c o h o l a l 70 " / :
a) l a s o l u c i n es fluorescente y c o n a d i c i n de N a O H a l 33 " / l a fluores-
c e n c i a d e s p a r e c e ( = r o j o M a g d a l a ) o no d e s a p a r e c e ( e o s i n a a l a l c o h o l y
c i a n o s i n a ) ; b) l a s o l u c i n n o es fluorescente y c o n N a O H a l 33 % se t i e
e n r o j o o b s c u r o ( = i n d u l i n a a l a l c o h o l , n i g r o s i n a a l a l c o h o l , a z u l de a n i -
l i n a a l a l c o h o l ) ; c) l a s o l u c i n q u e d a fluorescente { = i n d o f e n o l ) ;
C) E l c o l o r a n t e n o se d i s u e l v e e n N a O H n i e n a l c o h o l a l 70 /o: n d i g o ,
n e g r o de a l i z a r i n a , c o l o r e s a l a z u f r e ( s o l u b l e s e n s u l f u r o d e s o d i o ) .

G. Green (1905) h a h a l l a d o q u e t a m b i n se p o d a n c a r a c t e r i z a r l o s
d i v e r s o s g r u p o s de m a t e r i a s c o l o r a n t e s p o r s u c o m p o r t a m i e n t o c o n r e s -
p e c t o a l a c o m b i n a c i n de h i d r o s u l f i t o s d i c o c o n f o r m a l d e h i d o .

Reconocimiento de las p r i n c i p a l e s materias colorantes a u n sobre

l a s f i b r a s t e i d a s . C u a n d o se d e b e e s t u d i a r l a n a t u r a l e z a d e u n a m a t e r i a
c o l o r a n t e , c o n v i e n e s i e m p r e h a c e r p r i m e r o u n e n s a y o de t i n t u r a , y des-
p u s s o b r e e l m i s m o t e j i d o t e i d o y seco p r o s e g u i r l o s e n s a y o s e n fro q u e
vamos a resear, tomando u n pedacito (aproximadamente, 1 cm') en u n a
c a p s u l i t a de p o r c e l a n a , y a g r e g a n d o 1-2 c m ' d e l r e a c t i v o i n d i c a d o , y o b s e r -
v a n d o l a a l t e r a c i n q u e e n s e g u i d a se m a n i f i e s t a .
L a p r u e b a c o n c i d o n t r i c o se p r a c t i c a a p l i c a n d o s l o u n a o dos g o t a s
e n u n p u n t o d e l t e j i d o y o b s e r v a n d o d e s p u s e l c o l o r de l a m a n c h a f o r -
m a d a y e l de sus b o r d e s . L a s o l u c i n de c l o r u r o e s t a n n o s o y H C l se p r e -
p a r a d i s o l v i e n d o 100 g r de c l o r u r o e s t a n n o s o e n 100 g r de H C l c o n c e n t r a d o
y 50 g r de a g u a .
P a r a r e s u m i r m e j o r , hemos a b r e v i a d o e n los c u a d r o s que s i g u e n los
n o m b r e s de l o s c o l o r e s y d e l a s v a r i a c i o n e s i n h e r e n t e s , y c u a n d o r e s u l t a
u n a coloracin compuesta l a i n d i c a m o s p o r l a unin de los colores f u n d a -
m e n t a l e s q u e l a c o m p o n e n ; a s , u n i e n d o r o j o c o n a m a r i l l o ( G , g u a l d o ) se
o b t i e n e e l e s c a r l a t a ( R - G ) ; c o n v e r d e ( V e ) y p a r d o ( B r , b r u n o ) se o b t i e n e
un color o l i v a ( V e - B r ) , etc.
 Reconocimiento de l a s p i i n c i p a l e s naieras coloisties s u r q u e s e a s o b r e f i b r a s teidas

H2 SOi H N Os
NOMBRE D E LCOLORANTE
H2SO4
H C l conc. (p. esp. 1,40) N1.OH S n Ch + H C l
conc. 10 /o 10/
sobre F ()

T. Colorantes negros y violetas p a r a lana y seda

ndigo F = V e , con a g u a = B in. in. G borde V e in. F , en c a l i e n t e D

s = G , luegoVe, luegoB s= V e - G
Campeche ( M . c r . ) F=Ve Br;s = G Vi R Vi A y borde R Vi V i luego B r
(M. h i e r r o ) . G A
N e g r o de a l i z a r i n a (VI. c r . ) F = casi in. F = caii in. Ve Br + Ve B Ve'er
s = Gr s r Gr
Galocianina (M. cr.) . . s = + B con a g u a = r s = - VI F = V); s = V R Br F = Vi Gr
A z u l de a l i z a r i n a S (V). c r . ) F = Ve B ir. F = r B G y borde V i F = B Ve Vi - G r
s= +Ve B s = r s = in.
A l l z a r i n c i a n i n a R (M. c r . ) F = + R B. F=:+ R Ve C r + Ve + Br
* = + B , con agua V i s = B
A l l z a r i n c i a n i n a b r i l l . 8 G (M. c r . ) F + y con a g . r - B
s = r Vi
Azonegro cido 3 B L (M. c r . ) . R Vi in. F = - N - r N B - Ve

(sin M) . R r R Br + R Br + R Vi decolorado
Negro naftol B o 3 B F = +Ve B casi n. F = Cii-i in. R - A casi i n . R - V i
s = B V e , con a g . V i s = in.
Negro n a f t i l a m i n a D s = N B , con a a - . ^ R V F = casi in. s= B casi i n .
Negro a n t r a c i t a D K = N Ve s = - V e + Vi R
s = Ve Gr F = Vi GVeconbordeBi sr
Negro para lana . s = + B con a g . V i F = Br V I G con borde R F = + Vi B r V e luego D
s = Br
Violeta Victoria 4 B S , F = B Vi + R F = RVi R - A F = Br R
s = Vi s r s=encalient. D
V i o l e t a a l cido 2 B . . F = G Gr G Ve F = G Ve G con borde B V F = c a s i D + B
s= G
V i o l e t a al cido 4 B N . . F = Gr + R Vi G con borde V e F = D VeB
s= G
V i o l e t a formilo 4 S B . . F = Gr + B F = Gr G casi D Ve
s = G s = - G
Vilela slido a l cido 10 B F =Ve Ve B F V e luego G V e con borde G V
s = G Gr s = G Gr
V i o l e t a alcalino F = A Ve B F ^ A G F = D V e B
s = G s = G
Vtolamina R . . . . F = R F = + B R - G Gr F = R I + B
s = R Gr. s= r

0) A b r e v i a t u r a s : / ! = a n a r a n j a d o , ?x=azu), i ? r = pardo, Z) = decoloracin o incolorr, I^=ribia, 6' a m a i i l l o , G r = g r i s , inalterado,

fcmordentp, iW.i:)- = mordente de ci cmo, A ' = n i g r o , ff=tojo, ) = r o s a , .s=solucip, F f = : v e r d e , r ; = v l o l e t a , + = nis o subido, = menos o un poro.
 H2SO4 H2SO4 H N O3
NOMBRE DHL COLORANTE H C l conc. (p. esp, 1,40) Na O H
conc. 10/ S n Ca + H C l
sobre F () 10 %

Colorantes a m a r i l l o s para lana

F = + G hasta B r R c a s i in + G + Br F = + G
s= G + G
s = G
A m a r i l l o de a l i z a r i n a A (M. c r . ) . . . F = + G F c a s i in. G Ve F = + G
s= G
A m a r i l l o antraceno (M. cr.) . . . . F = + Br + Q Br + R VI A borde R V i F=.+ G
s = B Gr
A n a r a n j a d o de a l i z a r i n a (M. cr.). F = + A F = casiin. F = A GGr F = G A R casi in.
s = - Br s= + A s G
F = G G r con a g : . = G F = casi i n. f = D G F = A - G
s con ag G s r= G s = G
F = Br _ G F = D - B r F casi in. D
s= D s= G
Azoflavina F = Vi R + G F = V i l R bordes R V i F -1- V e G
s = R Vi
Tropeolina 0 0 . . F = + Vi B + Br F = + Vi R R bordes B r F = + G + G
s = Vi s = + Vi R
F = R G lueco R li-.=RGluegoR
s = R G
G bordes R G F =^ + R G
-
A n a r a n j a d o de c r o c e i n a h=G A + A F = R F== B r
s R s R
Tartracina . . . . F = + G ir. F = + G A F =^ G R G luep"0 l)
s= G s= G s=^G V_* 1U V
A m a r i l l o batn 0 F R con as". ~ G + G F = R R bordes B r O
s =. R B s = R
A m a r i l l o qulnolina F = G R F ^ + G F = - G + G
s= - G s= - G
F = B r . luego D - G F = U F = G luegoD
+ G
Colorantes verdes para lana

V e i d e de a l i z a r i n a (M. cr.) F = + B + B F = B R B r borde R F = + Ve Gr

s = B
S T-
F = +Ve B + Ve F Ve B R borde V e F = ir. casi in.
s = B Ve s = - G
V e r d e Jano C G . . . . . Ve Gr in. Ve VeB B Ve G
V e r d e slido p a r a l a n a F = G Gr F = + G G Ve F = + Ve G
+ G F = + A R F = D
s= G con a g . ~ V e
s = G
V e r d e brillante - V e F = + G R G F = D + G
s = R con ag. = V e
s= G
Verde allzarincianina E Gr Ve in. Gr G Gr casi i n . F = Ve
V e r d e obscuro de a l i z a r i n a W (M. c r . ) . s = G
F = c a s i in. in. F = c a s i in. Br B Br G
s = r s= r
 Colorantes rojos para lana

P a l o rojo ( B r a s i l ) (M.Al.) . . . F = - Br R lentam. = R F = + R G bordes R F = + R F=RGencalient

s = Br s = R s = R s=^ R
Palo sndalo (M. c r . ) . . . . F = Br in. F = Br Br Ve F = + Br F = -|- R
s = Br s = Br s r
R u b i a (M. c r . ) F = casi i n . A F = - R G borde R F = R Vi R Br
s = R s = R
C o c h i n i l l a (M. A l . ) . . F = RG - R G F = RG G Vi R R A
(M. estao). F = -f R V i + R F = - R G F = R F = + R
s = R s = R s = + R s = RA
O r c h i l l a y persio F = = R B r con a g u a F = - R G bordes R F = Vi D
casi D + R s = R s = Vi
s - R V i con a g . = R
A l i z a r i n a S (M. c r . ; . . . . F = Br F = Br + G F = R VI R Br
s = - R B r G R s = Vi
B u r d e o s de a l i z a r i n a B (M. c r . ) . F = + Vi R F = Br R Gr F = VI B
s =^ + V i s = B. G r s B
R o j o p a r a paflo B F = + B in. F =- + V I G bordes R V i F = R R B
s = NB
Punz 3 R ( e s c a r l a t a de x i l i d i n a ) . F = R B in. F = casi in. G F = A R lentam. D
s = R s = r s = - R
E s c a r l a t a palatino A . . . . F = RG F = + R G bordes A F = BrR
s = RB s = r
E s c a r l a t a de B i e b r i c h . F = -(- V e in. F = Br R B Gr F = + B D en caliente
s = Ve B s = VI
E s c a r l a t a de c r o c e i n a 3 B . F = + B F = + B G bordes B F = R Vi D
8= + B s = - B
Punz 6 R F = Vi in. F = R G G F = Br
s = Vi B s = r
F = R Vi + R F = Br R G bordes R G F = + Br R + R
R o j o slido E . . . s = R VI s = r
F = Vi U in. F = + R A G F =^ - V i R D
Azofucsina G . . . s = N VI s = VI Gr
s = r
F = + BR + R F = Br R A F = + R
Rojo batn R . . . s = B R
F = GBr casi i n . F = - R G F = D casi in.
F u c s i n a a l cido . i = D con a g . = r s = r
F = + Ve in. F = + R F = Br
Azocarmn (rosindulina) s = - Ve s = R
F = - G Br F = + R B F = G G F = casi D lentam. D
Fucsina s = G
s = D s = - G
= + A hasta G B r F = - G R G F = + R G A
E o s i n a (amarillenta) - G R
s = G s = r
= + A hasta G Br lentam. D F = G G r G F = casi in. D
Fioxina
s = r
R o s a bengala B = + A hasta G G r lentam. D F = D G F = + R D
Rodamina B ' = (; con a g . = R + r F = A G F = rB + r
+ Ve con a g . = r s = D

(') A b r e v i a t u r a s : / l = a n a r a n j a d o , S = a z u l , S ; = p a r d o , ) = decoloracin o incoloro, f fibra, G = a m a r i l l o , ( ; ) = g r l s , I'H = inalterado,

J t = m o r d e n t e , M . f r . = mordente de cromo, iV=negro, i ? = rojo, r = r o s a , s = solucin, K ( ? = v e r d e , Vt = violeta, + ms o subido, = menos o un poco.
 H N Os NaOH
HaSOj H C l conc. S n CIs - f H C l
NOMBRE D E L COLORANTE (p. esp. 1,40)
conc. 10%
sobre F (')

Rosindulina 2 G + Ve GBr G casi in. Br

Eosamina B . . N B Vi R Br Br + r
Cromotropo 2 R -f R R G - R G R
Lana-fucsina , F = in F = tn. G BrR D
s = R s r
Azocarmn al cido B F = 4- B F = R 4- G + R D
s = Br s = R
R o j o slido al cromo B (M. c r . t r a s tint.) F = N F ^ N F ^ Br N F = + Br + Br
s = B con a g . = V i R s = B r G s = BrR

Colorantes azules para lana

E x t r a c t o de ndigo F = V e G r con a g . B F = B Gr G con borde V e lentam. D

s = Gr s = - B
Sulfocianina G F = VeB F = Ve Br - Br In. D
s ^ B
A.ZUI alcalino 4 B F = -l- R F = -1- R Ve c. borde + V f F = Br R
s = R Br s = Ve
A z u l carmn F = V e hasta G F , V t G h a s t a G G con borde V e F - Ve V e luego G
s = G s = - B
Tiocarmin R F = -f Ve 4- V e B V e c. borde V e F = -t-B - Ve
s = V e G r con a g . = B
Cianol A B D F = Ve F = D F = Ve F en caliente G
s ^ D = en c a l , V e
V i o l e t a de metilo 6 B F = A con a g . = B F = A G F = - V i B
s = G con ae-. = B s = G s = D
V i o l e t a en c r i s t a l e s F=Acon ag.=Ve-Vi F = A G con borde + G F = - VI 4- V e
s = A con a g . = V e s = G
Alizarinastrol B F = - l - B luego V e G r F = r- B F = r B luego G
s = r s = r - B
Azul Victoria B F = R con a g . = B F = R c o n ag. BG V e borde R F = + Br 4- B
s=R s = R s = D
AzulNIlo F = R F = G Ve G B r borde V f F = -t-R-VI
s = Br s = G Ve
Indacina F = -(- V e - G r b' = + B B r borde V e F = - R
s = B
A z u l lanacll B B Ve R Ve G Br R casi i n ,
Cianol extra V e luego G V e luego G G Ve G r 4- V e
.Allzarfn Saflrol B Br G G Br Ve casi i n . casi in.
Allzarinirisol R B Ve Gr -1- B D F = B en callente D
= e n calient. B
Azul para lana R Ve G G Br casi in. 4-B
Eriocanina casi in Ve G GR casi in. casi in.
A z u l de a l i z a r i n a obscuro a l cido S N (M. c r . F = V i B r con a g . = B r R F = Br F = Br F = G r B casi i n .
t r a s tintura) s = - R s = VI B r s = - B r
A z u l Jano G i Ve G G r -I-Ve VeB in. D
A z u l carmn V (sobre seda) I V e luego G B r V e luego G V e luego G casi In. Ve B
 Colorantes pardos para lana
Pardo antraceno (M. c r . ) . . , . F = Br R in. F = Br G + A F , V e B r h a s t a ^I casD.
s = Br s = - Br
P a r d o antraceno al cido B (M. c r . ) . s = D
F = R VI in. F = + Br + Br G F = - Br R Ve G
s = R VI s = - R Vi
P a r d o de a l i z a r i n a G s = Br R
B casi in. F = N F = N R Br B r lentam. D
s ^ . - B r R s = Br R
Pardo B l s m a r k G G F = R V i con a g . Bi F = + Br F = + Br F = + Br Br
s = Br R s = s = R
II. Colorantes negros para algodn
Negro d i a m i n a R O o B O. . F=: + B in. F = - R Vi F = VI R D
s = B s = D
Negro diamina B O (desairollado con F = + B s ~ r
in. in. in. D
feniiendiamina)
D i a z o n e g r o b r i l l a n t e B (desarrollo con F = + B F = + Ve R Vi in. G
p-naftol) s = B
Negro C o l o m b i a R F = + B R casi i n . casi i n . + Br s = - R casi D
s = con as. R V i
Negro Plutn G N - Br in. Vi
Negro V i d a l . . . . R Br + B D
N Ve in. casi in. s = Gr
Negro a l azufre 4 B e x t r a s = Ve B Br Gr
F = + NB F = + N F = + N
F= +N
= - Ve G
F = + N F = Br G
Negro immedial V e x t r a . Gr B c a s i in. casi i n . F = - Br in. D
Negro Z a m b e z e = R Vi Br
+ Ve - Br Br Vi B r - B
Negro de a n i l i n a D
N Br
B r una vez la-
Negro Z a m b e z e V (desarrollado con vado = R G r
F = N F = in. F.-=.N F = N
m-feniiendiamina) F = N F = D
= V e B r con a g . = G s = - R s = - R s = Br
tndantreno K = Ve B r Gr F = in. F = in. F = G F = - Ve B in.
s = Br
Diazoazul B s = G
in. B Gr R Br casi i n . r
Azul oxamina R R R + Ve B casi in. + B
Oiamingeno (desarrollo con p-naftol) . Vi - Vi
N Vi in. B R
A z u l diamingeno B B + B D
VI B in. F = + B R F = Vi D
s = - B s = - Vi
Benzonegroazul G F = Ve in. F = - Ve - R Br F = + B D
s = - B s = D s = D
V i o l e t a diamina N F = B Ve + B F = + B R Br F = + R D
s = - B Ve s = s = D
Benzoazurina G G G F = B Ve casi i n . F = + B Br F = Vi R D
s = B 8= D
A z u r i n a brillante 5 G F = Ve B s = r
casi in, F casi i n . A F = VI R D
s = - Ve s = D
B e n z o a z u l B X , 2 B , 3 B (azul diamina) . F = B Ve B R F = Vi
s = B = D ViV
- Br
F = ViR
s = D
D
 H N Os Na O H
H2SO4 H C l conc. (p. esp. 1,40) Sn + H Cl
NOMBRE D E LC O L O R A N T E conc. 10%
CI2
sobre F O

A z u l a l azufre L e x t r a . . . F = B N F = Br F = N F = N
s = B con a g . B r s = - RBi
A z u l puro immedial F = + B F = - B F = Vi R F = + B
s = B s = B s ^ V. R s= - B
Colorantes amarillos para algodn
Auramina O F = G Br F = - G - B F = - G
s = con a g . G
Tioflavina T . . . . . . . F = - R A F = G Br F = in.

r
s = D s = G
A m a r i l l o de a l i z a r i n a A . . . . Ve G Gr in. - G G - Br
F = Vi R - G F = VI B F = r
Crisamina R F = Vi R F = Vi R Vi F = A R
G
Amarillo diamina M s = Vi s = r
A m a r i l l o carbazol F = + B Ve Ve Br F = VI B r R F = A R
s = B s = D s = r
F = V I 1^ casi i n . F = VI Vi F = in
Crisofenina
s = Vi s = D
A m a r i l l o tlazol F = - Br A F = A D F = R G
s= D s = D s = D
Primulina . . . . . . . . F = G Br A F.= A G F = A
s = - G s = G
P r i m u l i n a (desarrollo con r e s o r c i n a ) F = R R F = + R + R F = + R
s = R s= R
A m a r i l l o slido d i a m i n a A R in. G Br GBr G R
Benzoanaranjado R . F = B B Ve F = B Br F = R
s = B s = D s = G
A m a r i l l o a l azufre R e x t r a . K=. - G - + G

Colorantes verdes para algodn

V e r d e italiano + Ve in. + Ve F = - N - Ve G G Br
s = RBr
V e r d e pirgeno B . F = N F = N F = N F = N F = + Ve F ^ - Br G
V e r d e a l azufre G e x t r a . F = N 5-= + Ve F = + B G F = + R F = V e luego
GGr
Verde diamina B . . . NB tn. NB VI R N Ve D

Colorantes rojos para algodn

Rojo turco ( a l i z a r i n a con M. a l u m b r e ) F = casi in. in. F=Ahasta- F = Vi en fro casi i n .
s = R G con a g . G s = - G s = Vi en caliente = D
Rojo J a n o B Ve B in. B R Br Gr - ViB ~ R
Rodamina 6 G F = G con a g . = r r F = G A F = A F = r G r
s = G . = r con a g . = r s = r s = r
Rodamina S F = G . . = r F = G A R A F = - r r
s = G . = r con a g . = r
 F = G B r F = + R B F = G G F = casi D lentara. D
s= G s=D s= - G
F = - f Ve F = R B F = + B R casi D A
s:=-Ve s= D s = B
R Br in. Ve B "In. D
F = -f B; s = B B F = B; s = D A F = casi i n . D
F = + B + R Gr F = + B G F = casi i n . D
s= B s= D
F = Vi B casi in. F = Vi R F = A D
s = Vi s = Vi
F = + BR R Gr F = VI R Br Br R V i luego D
s = B s = D
R Br casi In, R Vi + R + R D
Ve B + R Vi Vi + Vi D
F = R Vi in. F = in. A Vi D
s = R VI s = - R Vi
R o s a m r e n o B (diazoado y copulado con F = N F = + R F = + R F = - R Br F=: - RG F = + R
p-naftoi; s = con a g . r
F = R Vi + r F = + r R F = - r B lentam. D
s = Vi s=D s= D
F = r G casi i n . F = casi i n . casiin. F = VI D
s R
in. F = casiin. F = R RBr D
s = + R con a g . = R A s = R G

Colorantes pardos para algodn

N Gr in. N Br Br G r in. G B r caslD
F = + Br In. F = + Br + Br F = casl In. Br
s = Gr s= - B r
B e n z o p a r d o 5 R ( t e r r a c o t a F",pardo a l c a l i n o , F = R c a s i <n. F = casi i n . Br G F = casiin. lentam. D
pardo p a r a algodn R ) s= R s= r
F = N Gr casi In. F = + Vi A R F = + Br R casi D
s = con ag. = B r con a g . = B r
F = + B R in. F = casi In. ViGr F = casi I r . casi D
s= B R
F = Vi F = N F = D F = ; R en callen. V i en fro
s = Vi s = - R s= R D en caliente
B in. R VI R Br + Br D
N Vi in. s= - R R Br Gr casi i n . - G
P a r d o Plutn R Vi in. + Br R Br Br R D
R in. Br R Br Br R G
F casi in. F = + Br F = + Br F = casi i n . F = - Br ir.
s = Br R
F = BrG F = -fBr
F = + Br G F = in. F = - B r G F = BrG F = in. F = - Br G
s = - Br G s = Br
F = + Br F=ln. F = in. F = - Br F = in. F = in.
.s = B r s = - G

(') A b r e v i a t u r a s : ^ = a n a r a n j a d o , B = a z u l , i J r = ; pardo, ) = decoloracin o incoloro, " = fibra, G = a m a r i l l o , G ; ' = g r i s , m = I n a l t e r a d o ,

J l = mordente, J f . c f . = mordente de cromo, A''=negro, / ? = r o j o , i = r o s a , s=solucin. Kt'r=verde, F < = v l o l e t a , + = ms o subido, = menos o u n poco.
500 FIBRAS TEXTILES

E n casos e s p e c i a l e s , p a r a r e c o n o c e r s i u n a tintura de ndigo s o b r e l a n a

c o n t i e n e t a m b i n campeche o s n d a l o , se c a l i e n t a u n p e d a z o de t e j i d o c o n
cido ntrico d i l u i d o (1:6): si slo haba ndigo se colora en amarillo
p a j i z o ; s i e x i s t a u n f o n d o d e a q u e l l o s c o l o r e s e x t r a o s , e l c o l o r es m s o
menos pardusco. O bien c a l e n t a n d o e l tejido teido, deshilachado, p o r u n a
h o r a en bao m a r i a con f e n o l fundido, decantando, e x t r a y e n d o por segunda
v e z , l a v a n d o dos o t r e s v e c e s c o n a l c o h o l c o n c e n t r a d o y e x p r i m i e n d o : s i e l
t e j i d o de l a n a e s t a b a t e i d o c o n n d i g o p u r o l a l a n a q u e d a b l a n c a ; s i
haba fibras t e i d a s c o n o t r o s c o l o r e s ( p . e j . , a z u l de a n t r a c e n o , p a l o de
s n d a l o , e t c . ) stas se r e v e l a n a l m i c r o s c o p i o , t o d a v a c o l o r a d a s .
P u e d e d e t e r m i n a r s e cuantitativamente el ndigo s o b r e u n t e j i d o de a l g o -
dn segn E. Knecht (1909) d e l m o d o s i g u i e n t e : 4 g de t e j i d o teido,
c o r t a d o e n p e d a c i t o s , se d i s u e l v e n a 40 en 25 c m ^ de c i d o sulfrico
a l 80 /o; se a g r e g a a g u a h a s t a 120 cm^ y as se p r e c i p i t a l a i n d i g o t i n a d e l
s u l f a t o s o l u b l e , se r e c o g e s o b r e filtro de G o o c h , se d e s e c a a 110-115 y se
p e s a ; se p u e d e r e d i s o l v e r e n u n p o c o de c i d o s u l f r i c o e n b a o m a r i a p o r
u n a h o r a , se d i l u y e c o n a g u a y se v a l o r a e l c i d o i n d i g o s u l f n i c o c o n p e r -
m a n g a n a t o ; l a e x i s t e n c i a de c o l o r e s b s i c o s y c o l o r e s a l a z u t r e no e s t o r b a ,
p o r q u e q u e d a n d i s u e l t o s o se descomponen; si s o b r e e l tejido hay u n
f o n d o d e b i x i d o de m a n g a n e s o , c o n v i e n e d i s o l v e r l o p r i m e r o e n b i s u l f i t o .
Puede i&xgmr&e QI rojo de paranitranilina de l o s o t r o s r o j o s s o b r e
algodn (rojo turco, b e n z o p u r p u r i n a , p r i m u l i n a , etc.), calentando el tejido
t e i d o e n u n p u n t o , s o b r e u n a l l a m e c i t a : se f o r m a u n a m a n c h a c l a r a y u n a
p o r c i n de c o l o r se s u b l i m a s o b r e u n p e d a z o de p a p e l s u p e r p u e s t o a l
t e j i d o . L a m a n c h a no r e c o b r a e l c o l o r p r i m i t i v o , n i por e n f r i a m i e n t o n i
p o r h u m e d e c i m i e n t o {Knecht 1905).

F i b r a s textiles
A n t e s de d e s c r i b i r l o s p r o c e d i m i e n t o s y m q u i n a s e m p l e a d o s e n l a
t i n t u r a de l a s fibras t e x t i l e s , v a m o s a r e -
s u m i r los c a r a c t e r e s fsicoqumicos de
estas fibras.

Lana. Slo las ovejas y ciertas

cabras suministran la verdadera lana
usada en la g r a n i n d u s t r i a textil. El
filamento d e l a n a se d i s t i n g u e b i e n de
l o s p e l o s de o t r o s a n i m a l e s p o r su m o r -
bidez y finura, y p o r sus o n d u l a c i o n e s y
rizos que pueden observarse a u n a sim-
ple v i s t a , pudindose n o t a r adems u n a
n o t a b l e d i f e r e n c i a con respecto a los
dems pelos, con a u x i l i o del microscopio
( f i g s . 105 y 106): t o d o e l filamento parece
formado por una tupida superposicin
F i g . 105
de e s c a m a s , m s o m e n o s g r a n d e s s e g n
l a c l a s e d e l a l a n a . Y p r e c i s a m e n t e l a e x i s t e n c i a de estas e s c a m a s m s o
 LANA 501
I

menos dentadas o ganchosas explica que p o r e l f r o t e l a l a n a se transforme

f c i l m e n t e en fieltro, p o r q u e los filamentos se pegan unos a otros ms o
menos permanentemente (1).
La calidad de la l a n a est estrechamente ligada con l a r a z a de las
ovejas que l a p r o d u c e n y slo en parte con el clima, con la alimentacin

Il ir

K i s . 106

y con l a e d a d . E l r e n d i m i e n t o e n l a n a es ms abundante desde los dos a

los seis a o s . Las l a n a s ms finas p r o c e d e n g e n e r a l m e n t e de l a s razas
m e r i n a s (2), son largas, delgadas, mrbidas, m u y onduladas y forman la

(1) E l c o n j u n t o de l a l a n a q u e c u b r e l a o v e j a f o r m a e l velln, q u e s e m a n -
t i e n e u n i d o a u n despus d e l e s q u i l e o ( q u e s e h a c e e n m a y o ) , a c a u s a d e l a c o n s t i -
tucin e s c a m o s a , c a s i g a n c h o s a , de l o s filamentos de l a l a n a . L a l a n a o b t e n i d a de
l a s p i e l e s de o v e j a s s a c r i f i c a d a s ( l a n a mortecina, o de blanquera, apelada) con-
tiene a menudo pelos muertos que tienen poca afinidad p a r a los colorantes, y es
i m p u r a p o r q u e c o n f r e c u e n c i a , c o n o b j e t o de c o n s e r v a r l a s p i e l e s , s e t r a t a n c o n
c a l , arsnico, e t c . S i a n t e s d e l e s q u i l e o l a s o v e j a s s e l a v a n , l a l a n a se l l a m a lavada
al dorso o lavada en pie, y e n c a s o c o n t r a r i o , s e l l a m a o bruta.
E n e l velln ( q u e p e s a 2 Va a 3 K g ) s e d i s t i n g u e n v a r i a s p a r t e s , q u e l o s o b r e r o s
e s c o g e d o r e s s e p a r a n p o r s e r d e d i v e r s a c a l i d a d ; e n u n m i s m o velln, l a l a n a m s
fina es l a de l a e s p a l d a , l u e g o s i g u e e l c u e l l o , e l v i e n t r e , l o s c o s t a d o s , e l l o m o y
l a m s m a l a e s l a de l a s p a t a s y de l a c a b e z a . A l g u n a s o v e j a s d e l A f r i c a ( M a r r u e -
c o s ) y e n p a r t e l a s r a z a s L i n c o l n , L e i c e s t e r y W e l l i n g t o n , d a n l a n a de filamentos
l a r g o s , poco ondulados y g r u e s o s , que s i r v e n p a r a tejidos e s p e c i a l e s y p a r a
colchones.
(2) L a rasa merina e s i n d g e n a de l a s l l a n u r a s de E x t r e m a d u r a y A n d a -
luca (Espaa), donde l a c o n s e r v a r o n c e l o s a m e n t e d u r a n t e a l g u n o s s i g l o s , i m p i -
diendo t o d a exportacin. P e r o ios m i s m o s espaoles l a i n t r o d u j e r o n e n el
s i g l o X I X e n l a A r g e n t i n a , donde se desarroll m u y b i e n , e n t r e s tipos p r i n c i p a l e s :
Rambouillet, Negrette y Lincoln, y o t r o t a n t o Ocurri c o n l a s c o n c e s i o n e s
h e c h a s a F r a n c i a y a S u e c i a ; I n g l a t e r r a l a i n t r o d u j o c o n g r a n xito e n A u s t r a l i a
y e n l a c o l o n i a d e l C a b o . L a r a z a electoral p r o c e d e t a m b i n de l a m e r i n a , i m p o r -
t a d a e n 1760 e n e l H e s s e e l e c t o r a l , y s e extendi p o r l a s r e g i o n e s de S i l e s i a , S a j o -
n i a , W U r t e m b e r g , H a n n o v e r , M o r a v i a y H u n g r a , d a n d o g r a n p a r t e de m a t e r i a
p r i m a a l a s laneras a l e m a n a s y austracas.
E n I n g l a t e r r a h a a d q u i r i d o g r a n i m p o r t a n c i a l a rasa Cheviot de l o s m o n t e s
e s c o c e s e s , q u e d a l a n a l a r g a , a m a r i l l e n t a , p e r o m e n o s fina q u e l a m e r i n a . E n
I n g l a t e r r a se h a d e s a r r o l l a d o t a m b i n l a rasa Croschbread, resultante del c r u z a -
m i e n t o de o v e j a s a r g e n t i n a s c o n m o r u e c o s c h e v i o t .
L a s rasas rusas p r o c e d e n de l a s s a j o n a s y tambin de l a s m e r i n a s ; l a s v a r i e -
d a d e s m s c o m u n e s s o n l a f i t i u g s k , l a aidarsk, l a rescetilovesk y l a romanovsk
502 i FIBRAS TEXTILES

llamada lana de peine, d e s t i n a d a a los m e j o r e s tejidos; las lanas ms

c o r t a s , q u e n o se p u e d e n p e i n a r , se c a r d a n y se l l a m a n lanas de carda,
(silesianas, sajonas), a u n cuando h o y con l a m a q u i n a r i a perfeccionada
c a s i t o d a s se p u e d e n p e i n a r , y b u e n a p a r t e de l a l a n a de c a r d a e s t d a d a
e n c a m b i o p o r l a lata mecnica (1). L a l o n g i t u d de l o s filamentos de l a n a

(sta s i r v e p a r a p e l l i z a s ) . E n F r a n c i a s o n e s t i m a d a s l a s l a n a s de Borgoa y
de Berry.
L a s lanas italianas, que h a b l a n tenido r e n o m b r e , tienen a h o r a poca impor-
t a n c i a , y s l o l a P u l l a , l a M a r i s m a t o s c a n a y l a C a m p i a r o m a n a d a n u n a pequea
p a r t e de l a l a n a c o n s u m i d a p o r l a s m a n u f a c t u r a s i t a l i a n a s . L a gentile de P u l l a e s
u n a l a n a b a s t a n t e fina y b l a n c a y l a m s a p r e c i a d a de I t a l i a . S e c r e e q u e l a o v e j a
r o m a n a y t o s c a n a es p r o d u c t o d e l c r u z a m i e n t o d e l m o r u e c o m e r i n o c o n l a o v e -
j a vissana (indgena de l a c a m p i a r o m a n a ) , y de aqu e l n o m b r e d e l a n a sopra-
vissana. L a o v e j a bergamasca y biellese es g r a n d e y d a m u c h a c a r n e , pero
l a n a o r d i n a r i a (unos 2 K g por i n d i v i d u o y esquileo); l a s o t r a s r a z a s i t a l i a n a s
d a n p o c o m s de 1 K g , p e r o de m e j o r c a l i d a d ; l a s o v e j a s a u s t r a l i a n a s e i n g l e s a s
d a n a v e c e s 5 y 6 K g de l a n a p o r i n d i v i d u o , a u n s i e n d o m s p e q u e a s q u e l a s
bergamascas.
O b t i n e s e t a m b i n b u e n a l a n a d e a l g u n a s r a z a s de cabras c o m o l a d e Cache-
mira e n l a I n d i a i n g l e s a , q u e c r e c e e n e l H i m a l a y a , a c a s i 5 000 m s o b r e e l n i v e l
d e l m a r ; d a n l a n a finsima, p e r o m e z c l a d a c o n m u c h o p e l o de o t r o c o l o r , b l a n c o
o g r i s , l a c u a l s e e x p o r t a a F r a n c i a y a R u s i a . L a cabra del Tibet, aclimatada
t a m b i n e n F r a n c i a y e n B e n g a l a , d a u n a l a n a a p r e c i a d a . L a cabra de Angora,
q u e v i v e e n e l A s i a m e n o r , d a l e c h e y u n a l a n a l a r g a [mohair) muy apreciada
p o r s u b r i l l a n t e z , a u n despus d e l t i n t e .
L a cabra vicua v i v e e n l a s m o n t a a s d e l P e r , C h i l e y M x i c o , y d a u n a
l a n a u s a d a e n c i e r t o s p a o s q u e h o y da s e f a b r i c a n c o n p e l o de c o n e j o ( o b s r v e s e
q u e e n e l c o m e r c i o s e l l a m a n hilados vicua a l o s p r e p a r a d o s c o n l a n a y a l g o -
dn y n a d a t i e n e n q u e v e r c o n l a v e r d a d e r a l a n a v i c u a ) . L a lana alpaca, gr-
sea, e s p r o p o r c i o n a d a p o r u n a e s p e c i e de o v e j a {llama) a l t a , de c u e l l o l a r g o , o r i -
g i n a r a d e l P e r . T a m b i n e l pelo de camello s e t r a b a j a c o m o l a l a n a : e s de
filamento g r u e s o y e n s u c o l o r n a t u r a l d a tejidos robustsimos u s a d o s p o r e j e m -
p l o p a r a a s i e n t o s y c o r t i n a s de c o c h e s de f e r r o c a r r i l .
(1) L a lana mecnica o regenerada es l a que se obtiene desfibrando los
t r a p o s d e l a n a ( p r e v i a e n t r e s a c a de c o l o r e s y s e p a r a c i n de l o s m e z c l a d o s d e
a l g o d n ) m e d i a n t e e l lobo de trapos, formado por un t a m b o r , provisto de m u c h a s
p u n t a s d e a c e r o , q u e g i r a r p i d a m e n t e e n e l i n t e r i o r d e o t r o c i l i n d r o fijo q u e
l l e v a tambin m u c h a s puntas, y del c u a l s a l e n l o s t r a p o s e n filamentos cortos,
c o p o s o s , q u e s e t r a b a j a n e n l a s c a r d a s p a r a p a s a r e n s e g u i d a a l a filatura. E s t a
i n d u s t r i a de l a l a n a m e c n i c a , i n i c i a d a e n I n g l a t e r r a e n 1845, s e h a d i s e m i n a d o
d e s p u s e n t o d a s l a s n a c i o n e s y h a p e r m i t i d o l a v e n t a j o s a reutilizacin de t o d o s
l o s d e s e c h o s de l a n a ( t e j i d o s e h i l a d o s ) ; I n g l a t e r r a p o r s s o l a i m p o r t a de t o d a s l a s
p a r t e s d e l m u n d o u n a s 15000 t de t r a p o s de l a n a a l a o . L o s t r a p o s de c o l o r
a m e n u d o s e p u e d e n d e c o l o r a r p a r c i a l m e n t e hacindolos h e r v i r c o n 2-3 7 de
b i c r o m a t o p o t s i c o y u n p o c o de cido sulfrico. E l a l g o d n q u e c o n t i e n e n m e z -
clado (costuras y dems) se puede e l i m i n a r d i r e c t a m e n t e p o r l a l l a m a d a carboni-
zacin d e l o s t r a p o s , i n m e r g i n d o l o s e n u n b a o de cido sulfrico a 4-5 B ,
c e n t r i f u g n d o l o s y calentndolos e n e s t u f a s de c a j o n e s , d o n d e l a t e m p e r a t u r a
s e e l e v a a 120-140; e n u n a h o r a l a c e l u l o s a d e l a l g o d n s e c o n v i e r t e e n h i d r o -
c e l u l o s a f r g i l y e n p a r t e s e c a r b o n i z a , de s u e r t e q u e r e s u l t a fcil e l i m i -
n a r l a p o r s i m p l e f r o t a c i n o l a v a d o c o n a g u a , l a c u a l s e l l e v a t a m b i n e l cido
de l a l a n a que h a r e s i s t i d o p e r f e c t a m e n t e a ese t r a t a m i e n t o . A l g u n o s u s a n
c i d o clorhdrico e n e s t a d o d e v a p o r o s o l u c i o n e s de c l o r u r o d e a l u m i n i o , e n
v e z d e l cido sulfrico. L a l a n a c a r b o n i z a d a fija m s i n t e n s a m e n t e l o s c o l o r a n -
t e s cidos.

T a m b i n l o s t e j i d o s de l a n a q u e c o n t i e n e n i m p u r e z a s o filamentos de a l g o -
dn e n c a n t i d a d t a l q u e e x i g i r a d e m a s i a d o t r a b a j o p a r a l a eliminacin a m a n o .
 LANA 503

v a r a e n t r e 4 y 30 c m y e l d i m e t r o e n t r e 0,014 y 0,06 m m . L a s l a n a s ms
finas (merinos, fig. 105: a u m e n t o , 250 v e c e s ) t i e n e n h a s t a 13 o n d u l a c i o n e s
p o r c m , l a s m s o r d i n a r i a s s l o 3 ( f i g . 105 B , t a m a o natural).
La produccin mundial de lana e n 1903 f u de u n a s 1300000 t , e n 1907
d e 1 4 5 0 0 0 0 t , e n 1913 1530000 t , e n 1920 d e 1400000 t , c o n t r a un consumo
m u n d i a l e n 1920 d e 875000 t (1).
P a r a l a s d i v e r s a s n a c i o n e s , t e n e m o s l a s s i g u i e n t e s c i f r a s : Estados Uni-
dos de Amrica: produc. 130000 t . e n 1903 y 134000 e n 1907 y u n c o n s u m o
d e 264000 t . e n 1913; Inglaterra e Irlanda: p r o d u c . 6 0 0 0 0 t . e n 1903 y 6 8 0 0 0 1 .
en 1913, c o a s u m o t . 2 7 8 0 0 0 ; Francia: p r o d u c . 4 8 0 0 0 t . e n 1903, t . 3 7 0 0 0 e n

s e c a r b o n i z a n c o n cido sulfrico o c l o r u r o d e a l u m i n i o a n t e s de l a t i n t u r a , y s e
l a v a n a fondo a l s a l i r de l a estufa.
L a l a n a mecnica d e c o l o r a d a , m e z c l a d a c o n l a n a n u e v a , se r e c o n o c e a l
microscopio, porque s u color es distinto y r e c u e r d a a menudo el tinte p r i m i t i v o .
I t a l i a p r o d u c e a n u a l m e n t e 100000 a 120000 q u i n t a l e s de l a n a m e c n i c a .

(1) L a poblacin ovina e nlas principales naciones e r a l a siguiente:

Millares
de cabezas Millares de cabesas
1907 1916 1907 1916
Alemania 7704 5074 2783 1965
Austria 2621 2428 E s t a d o s Unidos vcontinente) 54631 48483
Hungra p r o p i a 7549 655s) Mxico 3425
Croacia-Eslavonia 850 67212 81485
Bosnia-Herzeg. . 2499 1055U 7205
Blgica 186 - Chile 4224 4558
Bulgaria 8131 8633 696 698
Dinamarca 727 255 26286 11482
Espaa 13728 16052 18030 23016
Francia 17460 10845 i n a i a s | ^ j j ^ d o s indgenas . 6213 8428
G r a n Bretaa 26116 25007 4 3
Irlanda 3817 3764 94 129
G r e c i a antigua 3546 9315 8811
Italia 9000 11824 688
Noruega 1391 1281 M a r r u e c o s francs . . . . 4716
Pases B a j o s 607 842 P r o t e c t . A f r . orient. i n g l . . 2101 6555
P o r t u g a l (continente) . . . 3073 P r o t e c t . A f r . de O u g a n d a . . 458 678
Rumania 5105 5270 Protect. A f r . Bechuanaland. 319 358
R u s i a (europea y asitica) . 80000 77000 901 1148
Finlandia 905 1331 3 1S69
309
Serbia
Suecia
3160
1022
3819
1199 _ 358
Suiza 210 172 2 4,6
Turqua 24248 27095 90 250
Unin A f r i c a del S u d . . . 16323 35711
87650 69245
21000 25000

1^3. poblacin cafe-!' m s i m p o r t a n t e e s l a s i g u i e n t e , e n m i l l a r e s d e c a b e z a s

( a p r o x i m a d a m e n t e l a m i s m a e n 1907 y e n 1916): A l e m a n i a 3500, A u s t r i a 2600, B u l -
g a r i a 1400, E s p a a 2900, F r a n c i a 1300, I t a l i a 2715, N o r u e g a 260, P o r t u g a l 1034,
R u m a n i a 190, R u s i a ( c o m p r e n d i d a s e n l a s o v e j a s , v . a r r i b a ) , S e r b i a 570, S u i z a 360,
T u r q u a 16896 e n 1907 y 20269 e n 1916, E s t a d o s U n i d o s ( c o n t i n . ) 1871 e n 1907 y
2 9 1 5 e n 1916, M x i c o 4206, I n d i a s i n g l e s a s 25.150 e n 1907 y 33339 e n 1916, F i l i p i -
n a s 500, A r g e l i a 4000, P r o t e c t o r a d o d e l A f r i c a o r i e n t a l i n g l e s a 1150 e n 1907 y
4020 e n 1916, T n e z 450, A r g e n t i n a 4300, B r a s i l 10049 e n 1907 y 6920 e n 1916,
C h i l e 360, M a d a g a s c a r 195, Unin d e l A f r i c a d e l S u r 9771 e n 1907 y 11521 en
1916, A u s t r a l i a 190000.
E n A l e m a n i a existan 28 m i l l o n e s d e o v e j a s e n 1860, u n o s 25 m i l l o n e s e n 1873,
13600000 a p r o x . e n 1892, 9 6 9 3 0 0 0 e n 1900, 7700000 e n 1917 y a p e n a s 5800000 e n 1912.
E l c e n s o p e c u a r i o d e Espaa c o r r e s p o n d i e n t e a l a o 1921 seala 20521677 c a b e -
z a s d e g a n a d o l a n a r y 4 298056 c a b e z a s de g a n a d o c a b r o . L a s p r o v i n c i a s c o n m s
a b u n d a n c i a d e g a n a d o l a n a r s o n B a d a j o z (1770000 c a b e z a s ) , B u r g o s (1015741),
C c e r e s ( 1 3 4 2 3 9 6 ) , C i u d a d R e a l (914075), C u e n c a (873701), S a l a m a n c a (864445),
S o r i a (813274), T e r u e l (112341), T o l e d o (753010), Z a r a g o z a (802857).
504 FIBRAS TEXTILES

1913 y c o n s u m o 270000 t . e n 1913; Espaa: p r o d u c . 25000 t . e n 1903 y

c o n s u m o 10600 t . e n 1913; Alemania: p r o d . 23000 t . e n 1903 y 11600 e n 1913
c o n u n c o n s u m o d e 211000 t . e n 1913; Austria Hungra: p r o d . 29000 t . e n
1903, t . 19000 e n 1913 y u n c o n s u m o d e 47O0O t . ; Blgica: u n consumo de
54000 t . e n 1913; Portugal: p r o d u c . 6000 t . e n 1903, t . 4700 e n 1913 ( i g u a l
a l c o n s u m o ) ; Polonia: u n consumo d e 97000 t . e n 1913; Italia: produc.
t. 10000 e n 1903, t . 12000 e n 1913 y c o n s u m o de 29500 t . e n 1913; Rusia
asit. p r o d u c . 27000 t . e n 1903; Suecia y Noruega: p r o d u c . t . 3 5 0 0 e n 1903;
Turqua ( e u r o p . asit. y B a l c a n e s ) p r o d u c c i n 45000 t . ; Argelia Tne^:
p r o d u c . t . 14000 e n 1903; Canad: p r o d u c . e n 1903 t . 8 0 0 0 , e n 1913 t . 7 0 0 0 ;
Argentitia: p r o d u c . t . 200000 e n 1903, t . 170000 e n 1913; Uraguay: produc.
45000 t . e n 1903; Venezuela: p r o d u c . 7000 t . e n 1903; Brasil: p r o d u c . 700 t .
e n 1903; Chile: p r o d u c . 3500 t , e n 1903; Mxico: p r o d u c . 2500 t . e n 1903;
Australia y Nueva Zelanda: p r o d u c . 240000 e n 1903; India ingl.: produc.
40000 t . e n 1903; Asia central: p r o d u c . 22000 t . e n 1903; Africa del Sud ingl.:
p r o d u c c i n 47000 t . e n 1903; Marruecos: p r o d u c . 5000 t . e n 1903; Egipto:
p r o d u c . 1400000 t . en 19C3; China: p r o d u c . 16000 t . e n 1903.
La Repblica Argentina e x p o r t e n 1860 m e n o s de 18000 t ; e n 1870
casi 66000, e n 1880 u n a s 98000; e n 1890 u n a s 120000; e n 1895 m s de
200000 ( y 34000 d e p i e l e s ) , y e n 1905 u n a s 191000 de l a n a , 27000 t de p i e -
l e s , a d e m s de u n a e x p o r t a c i n de 120000 o v e j a s v i v a s y 3 3 2 5 0 0 0 o v e j a s
sacrificadas y r e f r i g e r a d a s .
Marruecos e n 1908 e x p o r t p o r 6 m i l l o n e s de p e s e t a s de l a n a ; Argelia
p o r 18 m i l l o n e s e n 1906 (16 de e l l o s a F r a n c i a ) , y Tne\r 2,5 m i l l o n e s
e n 1906.
El gran mercado europeo de lanas en bruto es A m b e r e s y e l p r e c i o
se e s t a b l e c e p o r s u b a s t a , t e n i e n d o e n c u e n t a e l r e n d i m i e n t o de l a s d i v e r -
sas l a n a s d e s p u s d e l l a v a j e ( v . Acondicionamiento), porque algunas pier-
d e n e n esa p u r i f i c a c i n de 40 a 70 / de peso, p o r s u c i e d a d , g r a s a , e t c . ;
calclase, adems, una humedad natural o normal de 18,25 /o una
vez l a v a d a y secada. L o s p r e c i o s de l a l a n a e n b r u t o o s c i l a n a l g o de
u n o a o t r o a o ( y a u n e n e l m i s m o a o ) p a s a n d o f c i l m e n t e a n t e s de l a
g u e r r a de 1,50 a 2,50 f r . e l K g y v i c e v e r s a . L a s l a n a s a u s t r a l i a n a s valen
m u c h o ms que las a r g e n t i n a s .
L a l a n a s u c i a ( l a a u s t r a l i a n a pesa u n o s 160 K g p o r b a l a ) se l a v a (des-
p u s de h a b e r s i d o s e l e c c i o n a d a ) c o n a g u a a 45-,50, c o n j a b n y sosa, en
c u b a s [leviatn) p r o v i s t a s de h o r q u i l l a s a r t i c u l a d a s p a r a e l d e b i d o r e m o -
v i m i e n t o , y d e s p u s de a c l a r a d a c o n a g u a , se deseca e n t a m b o r e s g i r a -
t o r i o s c o n a i r e c a l i e n t e . L a l a n a l a v a d a se c a r d a o p e i n a e n s e g u i d a . E n
c i e r t a s l o c a l i d a d e s , se h a c e p r e c e d e r a l l a v a j e u n d e s e n g r a s a d o c o n b e n -
c i n a , c o m o se h a d i c h o e n l a p g i n a 610 d e l t o m o I a l t r a t a r de l a o b t e n -
c i n de l a g r a s a de l a n a .
E l gran mercado europeo de l a l a n a p e i n a d a , a n n o h i l a d a , pero
e n e s t a d o de c i n t a o m a d e j a (tops) e n v u e l t a e n b o b i n a s de 4 a 5 K g , est e n
Francia, e n R o u b a i x ( y t a m b i n e n T o u r c o i n g y L i l a ) , d o n d e se e s t a b l e -
cen los precios m e d i a n t e subasta; p e r o u n c o m e r c i o m u y f u e r t e de esta
l a n a p e i n a d a se r e a l i z a t a m b i n e n B r a d f o r d y e n p r o p o r c i o n e s m e n o r e s
en L e i p z i g .
L a c l a s i f i c a c i n de estas l a n a s e n r e l a c i n c o n l a finura se h a c e con
 LANA 505

l a s l e t r a s m a y s c u l a s d e l a l f a b e t o , p a r t i e n d o de A p a r a l a s finas y l l e g a n d o
hasta F p a r a las o r d i n a r i a s ; las finsimas se i n d i c a n t a m b i n c o n AA, o
bien AAA.
L a p r i m e r a o p e r a c i n q u e se v e r i f i c a e n l a s m a n u f a c t u r a s c o n l a l a n a
l a v a d a a n t e s de c o m e n z a r l a s o p e r a c i o n e s de filatura es l a l l a m a d a amasa-
dura o empaste, es d e c i r , l a m e z c l a de l a s d i v e r s a s c l a s e s de l a n a ( f i n a , o r d i -
n a r i a , l a r g a , c o r t a , m e c n i c a , e t c . , e t c . ) , p a r a l l e g a r a l ttulo d e s e a d o e n
l o s h i l a d o s y a l t i p o deseado e n l o s t e j i d o s , y a a t e n d i e n d o a l p r e c i o , y a a l a
calidad. P a r a hilar m e j o r l a l a n a y p a r a e v i t a r q u e se fieltre, se a c e i t a
ligeramente (con aceite de o l i v a , olena c o m e r c i a l , emulsiones j a b o n o -
sas, e t c . , p e r o n u n c a c o n s u b s t a n c i a s i n s a p o n i f i c a b l e s , c o m o a c e i t e s m i n e -
r a l e s o r e s i n a s , q u e d e s p u s d i f c i l m e n t e se e l i m i n a r a n de l o s t e j i d o s p o r
e l l a v a d o y c a u s a r a n d e s i g u a l d a d e s e n e l t i n t e ) . E n t o d o s l o s pasos a
t r a v s de l o s p e i n e s o de l a s c a r d a s , l a s d i v e r s a s fibras s o n p e r f e c t a m e n t e
m e z c l a d a s y p a r a l e l i z a d a s ; de l a c i n t a g r u e s a (tops) se pasa p a u l a t i n a -
m e n t e a c i n t a s m s finas o m e c h a s a r r o l l a d a s s o b r e c a r r e t e s {preparacin), y
se p r o c e d e l u e g o a l a filatura, donde son adelgazadas hasta e l p u n t o r e q u e -
r i d o p a r a o b t e n e r c o n l a t o r s i n e l h i l o d e l ttulo p r e e s t a b l e c i d o m e d i a n t e
l a s selfactinas, mquinas m u y i n g e n i o s a s y de g r a n p o t e n c i a l i d a d de p r o -
d u c c i n (1). D u r a n t e l a filatura, l a s s a l a s de t r a b a j o d e b e n h u m e d e c e r s e
c o n v a p o r de a g u a {Quim. inorg., t o m o I , p g . 474) p a r a i m p e d i r q u e los
h i l o s d e l a n a p a r a l e l o s se e l e c t r i c e n y d i v e r j a n , p u e s e n t o n c e s d a r a n u n
filamento de g r o s o r i r r e g u l a r . T a m b i n d u r a n t e l a t e x t u r a se d e b e m a n t e -
ner cierta humedad para obtener u n buen trabajo.

Italia e n 1871 h a b a i m p o r t a d o 4400 t de l a n a n o h i l a d a y 4200 t de

t e j i d o s de l a n a ; e n 1900 c a s i 13000 t de l a n a n o h i l a d a y 2200 de t e j i d o s ; l a
e x p o r t a c i n de t e j i d o s de l a n a e n e l m i s m o p e r o d o p a s de 200 a 610 t . D e
1905 a 1910 l a i m p o r t a c i n t o t a l de l a n a s p a s d e 184936 q u i n t a l e s a 278432 q .
por 143415570 l i r a s y l a e x p o r t a c i n , q u e e n 1905 fu de 59164 q . se
r e d u j o e n 1910 a 41697 p o r 26088700 l i r a s . E n l o s s i g u i e n t e s a o s l a i m p o r -
t a c i n t o t a l i t a l i a n a de l a n a s y l a n e r a s f u 324535 q . e n 1913, 626260 q .
e n 1916, 364678 q . e n 1919, 375521 q . e n 1920, s i e n d o l a s p r i n c i p a l e s p a r -
t i d a s l a s s i g u i e n t e s : l a n a s n a t u r a l e s o e n b r u t o 262085 q ( e n 1920); l a n a s
l a v a d a s 32266 q; l a n a s p e i n a d a s s i n teir 17584 q ; desechos d e l a n a 17883 q ;

(1) E l t t u l o d e l o s h i l a d o s p a r a e l a l g o d n y p a r a l a l a n a est i n d i c a d o p o r
e l n m e r o de K m q u e s e n e c e s i t a n p a r a f o r m a r u n K g (ttulo i n t e r n a c i o n a l ) , o
b i e n '/a K g (ttulo f r a n c s ) . L o s i n g l e s e s e s t a b l e c e n e l t i t u l o p o r e l n m e r o de
m a d e j a s de 840 y a r d a s (1 y a r d a = 0,914 m ) q u e s e n e c e s i t a n p a r a f o r m a r u n a l i b r a
de 453 g ; y p o r lo t a n t o e l ttulo N . 1 i n g l s e s i g u a l a l ttulo N . 0,847 francs o
1,694 i n t e r n a c i o n a l . D i v i d i e n d o el ttulo i n t e r n a c i o n a l p o r 1,66 s e t i e n e e l ttulo
i n g l s , m u l t i p l i c a n d o p o r 2 e l ttulo f r a n c s s e o b t i e n e e l ttulo i n t e r n a c i o n a l , y
d i v i d i e n d o e l ttulo i n g l s p o r 1,18 s e o b t i e n e e l t i t u l o f r a n c s .
C u a n d o u n h i l a d o e s t f o r m a d o p o r d o s h i l o s d e l ttulo 60, e l h i l a d o r e s u l t a
d e l ttulo 30, p o r q u e s e n e c e s i t a u n a l o n g i t u d m i t a d p a r a f o r m a r e l p e s o o r d i n a -
r i o , p e r o s e e x p r e s a p o r 60 a 2, e s d e c i r , 60/2. L a s l a n a s finas s e h i l a n a l ttulo
de 60 u 80 y a u n a l de 120, l a s o r d i n a r i a s a l de 30 m e n o s .
P a r a l a s e d a , e l C o n g r e s o I n t e r n a c i o n a l de P a r s de 1900 acept el titulo ita-
l i a n o , q u e e x p r e s a cuntos dineros (1 d i n e r o = 0,05 g ) s e necesitan p a r a for-
m a r l a l o n g i t u d d e 450 m , y as l o s h i l a d o s m s finos t i e n e n u n ttulo ms bajo.
L a s e d a s e h i l a a m e n u d o a l ttulo de 12-20 d i n e r o s , l a s e d a artificial a l de 60 a
120 d i n e r o s .
506 FIBRAS TEXTILES

lanas cardadas e n t e j i d o s 12796 q ; y l a n a s p e i n a d a s e n t e j i d o s 28129 q. E n

l o s m i s m o s a o s l a e x p o r t a c i n t o t a l i t a l i a n a d e l a n a s y l a n e r a s f u : 70366 q .
e n 1913, 50422 q . e n 1916, 44544 q . e n 1919, 54391 q . e n 1920, s i e n d o las
p r i n c i p a l e s p a r t i d a s ( e n 1920) l a s s i g u i e n t e s : lanas naturales o en b r u t o
6 7 9 3 q ; l a n a s l a v a d a s 4 6 2 7 q ; d e s e c h o s de l a n a 10500 q ; l a n a s h i l a d a s p e i -
nadas (en p a r t e teidas) 3303 q; l a n a s cardadas en tejidos 16948 q ; lanas
p e i n a d a s e n t e j i d o s 7746 q ; l a n a s e n fieltros 4332 q.
Los centros ms i m p o r t a n t e s de l a m a n u f a c t u r a l a n e r a son e l P i a -
m o n t e ( B i e l l e s e ) , e l V n e t o ( S c h i o ) y l a T o s c a n a . L a s c o n d i c i o n e s de e s t a
i n d u s t r i a de 1894 a 1918 h a n sido l a s s i g u i e n t e s :

F u e r z a en caballos Nmero de telares Nm. de operarios

Estable- Nmero
cimientos de v a p o r hidrul. de husos mecnic. a mano varones hembras

1894 489 5322 10540 345500 6500 3760 15.500 15000

1903 719 7440 13000 319000 7870 3084 18500 19000
1911 553 2256 18372 8192 12370
1913 800000 16000 2000 a p r o x . 50000
1918 800 71 521 1035000 17000 2000 27858 37765

El Japn import las siguientes cantidades de lana en bruto:

e n 1894, 1700 t ; e n 1904, 9 6 2 2 t p o r 25700000 p e s e t a s , e n 1917, 10240 t p o r
47000000 p e s e t a s .
Alemania e n 1913 i m p o r t p o r a p r o x . 500 m i l l o n e s de p e s e t a s de l a n a
b r u t a , de l a q u e o b t u v o t e j i d o s e h i l a d o s p o r v a l o r de c a s i dos m i l m i l l o n e s
de p e s e t a s , de los c u a l e s e x p o r t p o r 625 m i l l o n e s e n 1913 (375 millo-
n e s e n 1893) (1).

P R O P I E D A D E S QUMICAS D E L A L A N A . A l anlisis e l e m e n t a l , la l a n a
p u r a r e s u l t a f o r m a d a p o r C , O , H , N , S; p e r o l a c a n t i d a d d e a z u f r e v a r a
a l g o , y u n a p a r t e se p u e d e e l i m i n a r por repetidos lavados con agua hir-
v i e n t e ; de s u e r t e q u e es p o c o p r o b a b l e q u e l a l a n a e s t c o n s t i t u i d a p o r u n

(1) Espaa import y e x p o r t l o s s i g u i e n t e s m a t e r i a l e s de l a n a e n e l t r i e n i o

anterior a la guerra europea:
J9n 1912 1913
Materiales importados: - ~-^
Kg Kg Kg Ptas.
L a n a c o m n s u c i a , t r a p o s de l a n a
c a r b o n i z a d o s y t r a p o s de l a n a e n
bruto 95478 4003393 2635635 321710
L a n a lavada, peinada o cardada . . 2786045 2758724 1869620 8485352
Hilados - 27094 23645 206902
T e j i d o s y dems gneros m a n u f a c t u -
r a d o s de l a n a o p e l o s 496250 531794 543775 7718746

Materiales exportados: v

Lana sucia 10841020 10957399 13789375 17926187

L a n a lavada 388827 376613 888113 2131471
H i l a d o s de l a n a y de p e l o s 44708 42841 48572 340104
T e j i d o s y dems gneros m a n u f a c t u -
rados 279571 284426 316967 4404672
 LANA 507

solo compuesto qumico (habase credo que ste era la queratina, que con-
tiene 4 a S^/o de azufre, pero parece que existen tambin otras substancias).
Richard en 1888 demostr que en los compuestos que forman la lana existen
grupos NHs y N H . D e una solucin alcalina o salina, la lana fija qumica-
mente una parte de lcali y de sales. Con lcalis concentrados, la lana se
disuelve y forma cidos amidados, de los cuales el ms importante es el
cido langico aislado por Knecht y Appleyard, que tiene el mismo compor-
tamiento que l a lana con respecto a las materias colorantes.
E n la lana se halla tambin probablemente por lo menos un grupo
carboxlico. Todo esto explicara l a afinidad de la lana para los colorantes
cidos (a menudo sulfnicos) a causa de los grupos NHa que ella contiene,
y la afinidad que tiene tambin para los colorantes bsicos, los cuales
se fijaran al grupo C O O H , pero ciertos colorantes muy bsicos (como
el verde de metilo) no tifien a la lana, porque el carcter cido de sta es
demasiado dbil y en cambio tien a la seda, cuyo carcter cido es m s
marcado. T a m b i n la fijacin de los xidos metlicos (de cromo, hierro,
cobre, alumbre, etc.) en el mordentado de la lana se explica con la
presencia del grupo carboxlico, que as se salifica.
L a propiedad salificante de l a lana se puede demostrar fcilmente,
porque inmergiendo la lana en la solucin caliente incolora de rosani-
lina (base) se tie en rojo como cuando es teida con el clorhidrato de
rosanilina rojo.Knecht, Witt y Nilsen demostraron que la accin del
cloro sobre l a lana consiste en hacer m s patente el carcter cido, y
entonces fija con ms facilidad los colores bsicos y pierde en parte su
facilidad para fieltrarse.

Desde 1916 a 1920 l a i m p o r t a c i n y e x p o r t a c i n e s p a o l a de los p r i n c i p a l e s

a r t c u l o s de lana h a n sido:

1916 1918 1920

Importacin
Kg Kg Ptas. Principal procedencia

L a n a c o m n s u c i a . . . 6250710 9681637 1001394 2002788 U r u g u a y , A r g e n t i n a .

T r a p o s de l a n a en bruto . 8144856 1931352 6068237 182047 F r a n c i a ; algo P o r t u g a l ,
Italia.
L a n a lavada 206756 1361127 742550 3712750' F r a n c i a , A r g e n t i n a , I n -
glaterra, Blgica.
L a n a y pelos peinados o
c a r d a d o s , sin t e i r , de
menosdel25menK. . 51906 128592 339622 1783016 I n g l a t e r r a , F r a n c i a .
A l f o m b r a s de l a n a o pelos. 87374 51505 175413 1025957 I n g l a t e r r a , F r a n c i a ; me-
nos A l e m a n i a , B l g i c a .
T e j i d o s de l a n a p u r a . . 100969 81666 203343 4135105 I n g l a t e r r a , F r a n c i a ; me-
nos A l e m a n i a .
Tejidos de lana con t r a m a
0 urdimbre de a l g o d n . 39406 48221 95029 1451628 I n g l a t e r r a , F r a n c i a ; me-
nos A l e m a n i a .
A s t r a c a n e s , felpas y ter-
44552 66053 92736 1173187 I n g l a t e r r a ; m e n o s A l e m a -
nia, F r a n c i a .
T e j i d o s de punto . . . . 14473 19385 27192 623403 F r a n c i a , I n g l a t e r r a ; algo
Suiza, Alemania.
P a s a m a n e r a de l a n a . . 7856 16718 267/ 31363 F r a n c i a , A l e m a n i a , I n g l a -
terra.
508 FIBRAS TEXTILES

Bolley demostr que la lana descompone al bitartrato potsico en solu-

cin hirviente, engendrando tartrato neutro y fijando cido tartrico.
Kertes^ en 1898 utiliz industrialmente, para la produccin simultnea de
dos colores sobre lana, la propiedad que sta tiene de fijar m s intensa-
mente los colorantes cidos en los puntos en que se trata cautamente
con sosa custica, porque sta satura el grupo carboxlico y queda ms
marcado el carcter bsico.
Tratada con cido fosfowolfrmico pierde mucha afinidad para los colo-
res cidos y la recobra con bicarbonato amnico {Scrida 1909).
E s importante para la prctica el comportamiento de los desperdicios
de lana (y de algodn) cuando estn untados con aceites o grasas ordina-
rios (pero no con grasa de lana), que fcilmente provocan incendios espon-
tneos por fuerte oxidacin [Quim. inorg., tomo I , p g . 265).
Preparando un extracto acuoso de lana pura, se puede producir un
precipitado tanto con tanino como con acetato bsico de plomo, mientras
que la verdadera cola o gelatina no precipita con acetato de plomo. L a
lana pura contiene 14 "/o de N.

En general todas las partidas fueron en 1919 mucho ms reducidas que

en 1918.

1916 1918 1920

Exportacin
Ks Kg Kg Ptas. Principal destino

L a n a sucia 3406088 1 187731 3672656 6243515: F r a n c i a , B l g i c a , I t a l i a .

L a n a lavada 1886952 2641512 3 061461 13011209 F r a n c i a , B l g i c a , I t a l i a ,
Portugal, Suiza.
Hilados de l a n a y de pelos, i 1093291 1053653 76093 538951 F r a n c i a .
A l f o m b r a s de l a n a pura
o con m e z c l a s . . . . 1005 9509 14523 87138;
Mantas 6 364326 1791698 183717 18717 C a s i anulada en 1920 l a ex-
porta c i n a F r a n c i a , que
en 1918 se e l e v a b a a cer-
c a de m i l l n y medio
deKg.
Bayetas 43274 255304 850' 11570 - - . .
529052 683080 103022 1648352 A r g e n t i n a , C u b a , U r u -
T e j i d o s de punto . . . . guay.
424406 121826 109 148 2182960| A r g e n t i n a , F r a n c i a , U r u -
P a e r a de l a n a pura . , guay.
38843 172934 6831 81972 P'rancia, C u b a (en 1920 se
I d . c o n mezcla de a l g o d n . ' 328843 h a anulado l a importan-
j te e x p o r t a c i n a C h i l e ,
; y c a s i anulado l a de l a
.Argentina).
Dems tejidos de lana
pura \ 878509 1 415110 18396430. A r g e n t i n a ; F r a n c i a , C u -
' ba, P a n a m , Mxico.
I d . con mezcla de a l g o d n . 209101 2276531 1589 187 14302683 A r g e n t i n a ; C u b a , C h i l e .
P a s a m a n e r a de lana . . 1504 3448 N u l a

E n 1921 l a i m p o r t a c i n de l a n a y s u s m a n u f a c t u r a s se r e d u j o a p o c o m s de
a m i t a d c o n r e s p e c t o a 1920; l o m i s m o o c u r r i c o n l a e x p o r t a c i n .
 ALGODN 509
Algodn. E s el vello blanco que envuelve las semillas negras del
algodonero y est contenido en las cpsulas (que pesan unos 30 gramos,
10 de los cuales son de algodn) producidas como fruto, en nmero de 300
o 400, por las plantas del g n e r o Gossypium, que crecen (las de la especie
ms comn) como arbustos de 2 a 4 m de altura (fig. 107). Cuando los frutos
estn maduros (en agos-
to, para la A m r i c a del
Norte), las cpsulas se
abren y dan paso a un
copo de a l g o d n blanco
que se encuentra unido
a las semillas, y enton-
ces se procede a la reco-
leccin; se separan las
semillas mediante m-
quinas desgranadoras y
se comprime el algodn
en balas de 180-200 K g
mediante una prensa hi-
drulica. E l algodn se
produce en abundancia
en A m r i c a del Norte y
en parte de A m r i c a del
Sur (Brasil, P e r , Co-
lombia, etc.) y en las A n -
tillas (Hait, Cuba, etc.);
tambin son de impor-
tancia los cultivos de las
Indias Orientales, Siria,
Macedonia, etc.; es inte-
resante adems el algo-
dn de Egipto (Mak)
bastante apreciado por
F j g . 107
su brillo y por la longi-
tud de la fibra, y el de Australia. E n estos ltimos aos, algunos indus-
triales italianos intentaron el cultivo en la colonia E r i t r e a , pero hasta
ahora sin gran xito (l).

(1) E n Espaa y a en l a Edad m e d i a ( s i g l o i x ) se h a b a c u l t i v a d o el a l g o d n .

A p r i n c i p i o s del s i g l o x v i i se p r o d u c a en g r a n escala cerca de E c i j a . A fines del
s i g l o x v i i i los catalanes f o m e n t a r o n ese c u l t i v o en las costas de A n d a l u c a , y
hacia 1817 la v e g a de M o t r i l s u r t a las f b r i c a s catalanas y aun enviaba el rema-
nente a I n g l a t e r r a y F r a n c i a y el c u l t i v o se e x t e n d a a las vegas de M l a g a y
G r a n a d a y a las huertas de M a l l o r c a , M u r c i a y V a l e n c i a . Pero la competencia
y baja de precios del a l g o d n e x t r a n j e r o , las i n t e r m i n a b l e s v i c i s i t u d e s p o l t i c a s
por que a t r a v e s nuestro p a s (con su secuela de falta de brazos, r e t r a i m i e n t o del
c a p i t a l y desconfianza en el p o r v e n i r ) y la m a l a p r e p a r a c i n del a l g o d n i n d -
gena, que c o n t r a s t a b a con las continuas mejoras en l a p r e p a r a c i n del a l g o d n
e x t r a n j e r o , p r o m o v i e r o n la decadencia de l a p r o d u c c i n e s p a o l a . F u p r i n c i p a l -
mente N o r t e A m r i c a , destinando al c u l t i v o del a l g o d n sus selvas v r g e n e s r e c i n
r o t u r a d a s , u t i l i z a n d o en pleno s i g l o x i x p a r a las labores del campo el vergonzoso
910 FIBRAS TEXTILES

L a s mejores clases tienen filamentos que miden ms de 30 mm de

longitud y hasta 40; las clases inferiores (India), de 10 a 14; el espesor

r g i m e n de l a e s c l a v i t u d y aplicando a l a d e s m o t a c i n y empacado m s modernos

m t o d o s m e c n i c o s , l a que h i z o s u c u m b i r l a p r o d u c c i n n a c i o n a l , con una compe-
tencia i r r e s i s t i b l e . Pero m s t a r d e , desaparecida en N o r t e A m r i c a l a esclavi-
t u d , esquilmadas sus t i e r r a s , afectados sus algodones p o r numerosas p l a g a s , las
ventajosas condiciones de los Estados U n i d o s f u e r o n e x t i n g u i n d o s e , a l t i e m p o
de que iba r e c o n o c i n d o s e en E s p a a l o absurdo de aceptar p a r a l a i m p o r t a n t e
i n d u s t r i a a l g o d o n e r a l a p e r d u r a b l e dependencia e x t r a n j e r a . A s se h i c i e r o n ,
especialmente a p r i n c i p i o s del s i g l o x x , r e p e t i d o s ensayos de c u l t i v o del a l g o d n ,
p a r t i c u l a r e s y Oficiales, en B a r c e l o n a , S e v i l l a , Jerez, V a l e n c i a , B a l e a r e s , Z a r a -
g o z a , F o r t i a n e l l (Gerona), etc., estudiando c u l e s e r a n las variedades m s
adecuadas a los diversos t e r r e n o s y c l i m a s ; pero los efectos p r c t i c o s f u e r o n
nulos, p o r c a r e n c i a de c a p i t a l , sobra de m i e d o , escasez de brazos (que l a e m i g r a -
c i n c o n d u c a a A r g e l i a , a r e s o l v e r a los franceses el mismo p r o b l e m a que en
E s p a a dejaban planteado) o f a l t a de p e r s e v e r a n c i a .
L a r e p e r c u s i n de l a g u e r r a europea (1914-1918) en E s p a a h i z o pasar por d a s
c r t i c o s la i n d u s t r i a a l g o d o n e r a , amenazada de p a r o forzoso por f a l t a de l a p r i -
m e r a m a t e r i a ; y si se pudo e v i t a r l a c a t s t r o f e fu s l o g r a c i a s a l a condescen-
dencia de los Estados Unidos que a c a m b i o de c i e r t a s ventajas que hubo de
concederles el g o b i e r n o e s p a o l , accedieron a no suspender del todo los e n v o s ,
l i m i t n d o s e a l a r e s t r i c c i n de los mismos. P o r entonces c o m p r e n d i e r o n t a m b i n
los fabricantes e s p a o l e s que un p a s de l a p o t e n c i a l i d a d i n d u s t r i a l y a enorme y
siempre c r e c i e n t e de los Estados U n i d o s , no h a b a de r e s i g n a r s e a ceder a las
o t r a s naciones una p r i m e r a m a t e r i a como el a l g o d n , pudiendo ofrecerles los p r o -
ductos de l a e l a b o r a c i n de l a m i s m a , y se a d v i r t i , en efecto, que si antes de l a
g u e r r a los Estados Unidos c o n s u m a n y a Va de la p r o p i a cosecha (que por o t r a
p a r t e r e p r e s e n t a 70 '/g de l a p r o d u c c i n m u n d i a l ) , en l a c a m p a a de 1915-16
a b s o r b i e r o n ya 58 / de ella, y t a n decidida e s t aquella n a c i n a c o n s u m i r toda su
p r o d u c c i n a l g o d o n e r a , que y a se ha presentado a l Senado yankee un p r o y e c t o
de l e y de p r o h i b i c i n absoluta de e x p o r t a c i n del a l g o d n en b r u t o .
Este p e l i g r o de la f a l t a del a l g o d n y a n k e e lo han sentido a l m i s m o t i e m p o
que E s p a a otras naciones, y especialmente F r a n c i a e Inglaterra. Esta, a d e m s
de i n t e n s i f i c a r el c u l t i v o del a l g o d n en la I n d i a , ensaya su c u l t i v o , con buenos
resultados, en el A f r i c a c e n t r a l y o r i e n t a l , Rodesia, Cabo N a t a l , T r a n s w a a l y
O r a n g e . P a r a el d e s a r r o l l o de estos c u l t i v o s se c o n s t i t u y en 1902 l a A s o c i a c i n
A l g o d o n e r a C o l o n i a l I n g l e s a , cuyo c a p i t a l suscrito pasa a c t u a l m e n t e de medio
m i l l n de l i b r a s esterlinas. E n 1913 el g o b i e r n o i n g l s o f r e c a a s e g u r a r los i n t e -
reses de un e m p r s t i t o de t r e s m i l l o n e s de l i b r a s destinado a p r o p a g a r y fomen-
t a r el c u l t i v o del a l g o d n en el S u d n e g i p c i o ; l a Oriental Development Co.
t r a t a de extender el c u l t i v o del a l g o d n en China y ha a d q u i r i d o a l o l a r g o del
f e r r o c a r r i l de S h a n g t u n g g r a n d e s extensiones, que han sido sembradas por los
colonos u t i l i z a n d o la s e m i l l a que l a c o m p a a les ha s u m i n i s t r a d o , c o m p r o m e -
t i n d o s e s t a a quedarse con toda l a cosecha que se o b t e n g a . E n 1920 se ha t r a -
t a d o de o r g a n i z a r una g i g a n t e s c a empresa p a r a c u l t i v a r a l g o d n en el t e r r i t o r i o
del i m p e r i o b r i t n i c o , c o n s t i t u y e n d o un trust con c a p i t a l de 10 m i l l o n e s de l i b r a s
esterlinas y con el apoyo del g o b i e r n o i n g l s .
E n Francia se ha t r a b a j a d o para l a e m a n c i p a c i n de l a i n d u s t r i a algodo-
n e r a , i m p l a n t a n d o el c u l t i v o en A r g e l i a , Senegal, N i g e r i a , D a h o m e y , S u d n
e I n d o - C h i n a . E n 1919 el M i n i s t e r i o de las Colonias c o n c e d a una s u b v e n c i n de
200000 francos a l a Association Cotonire Coloniale para i n s t a l a r f b r i c a s de des-
motado en los valles de N g e r , S a i g o n y San.
A s fu t a m b i n como en Espaa en 1918 se c o n s t i t u y en B a r c e l o n a la Aso-
ciacin Catalana para el Fomento Agrcola Algodonero, la cual pudo dar t a l
impulso al c u l t i v o , que en el m i s m o a o fueron m s de 300 los t e r r a t e n i e n t e s que
s e m b r a r o n a l g o d n en l a p e n n s u l a , p r o p o r c i o n a n d o y a aquel a o una notable
p r o d u c c i n . I n i c i t a m b i n entonces esa Sociedad l a p u b l i c a c i n de centenares de
a r t c u l o s p e r i o d s t i c o s destinados a p r o p a g a n d a , instrucciones de c u l t i v o , datos
e s t a d s t i c o s , t r a b a j o s t c n i c o s , etc.; en 1919 l a m i s m a e n t i d a d se c o n v e r t a en l a
 ALGODN 511

de estos filamentos es de 0,015 a 0,020 y al microscopio se presentan en

forma de cintas aplastadas que de vez en cuando se retuercen (fig. 108:

a c t u a l Catalana Agrcola Algodonera, S. A., con el i n g . Nonell como d i r e c t o r

t c n i c o y d e l e g a c i n en S e v i l l a con personal t c n i c o y p r c t i c o p a r a atender a l a
r e g i n andaluza: esta Sociedad p r o p o r c i o n a g r a t u i t a m e n t e l a s e m i l l a necesaria
p a r a l a s i e m b r a , a n t i c i p a a los a g r i c u l t o r e s cantidades en m e t l i c o , sin cobro de
i n t e r s a l g u n o , p a r a atender a los gastos de c u l t i v o , les a s e g u r a la c o m p r a del
p r o d u c t o al p r e c i o de c o t i z a c i n oficial y f a c i l i t a g r a t u i t a m e n t e capataces p r c -
ticos p a r a l a e n s e a n z a del c u l t i v o y todos los d a t o s necesarios p a r a f o m e n t a r l o .
De una de las excelentes p u b l i c a c i o n e s de esta Sociedad e s t n tomados los datos
con que se c o m p l e t a en esta e d i c i n l a n o t a acerca del c u l t i v o del a l g o d n en
Espaa.
A l proceder l a Catalana A g r c o l a A l g o d o n e r a a l a s e l e c c i n de t e r r e n o s
a p r o p i a d o s al c u l t i v o del a l g o d n , a t e n d i en p r i m e r l u g a r a l a zona e s p a o l a de
M a r r u e c o s y r e c o n o c i en e l l a l a e x i s t e n c i a de t e r r e n o s de e x u b e r a n t e f e r t i l i -
dad que debidamente acondicionados, establecidas v a s de c o m u n i c a c i n y f a c i -
l i t a n d o los t r a n s p o r t e s se p o d r a n a p l i c a r a ese c u l t i v o . E n las r e g i o n e s del
L u c u s y del M u l u y a , como t a m b i n en l a d e l r o M a r t n , p o d r a n c o n v e r t i r s e en
r e g a d o s considerables extensiones de t e r r e n o y e x i s t e n a d e m s verdaderas
inmensidades de t e r r e n o s pantanosos que s e r a n aprovechables d e s p u s de
haberse procedido a su s a n e a m i e n t o . A pesar de ello, l a Catalana A g r c o l a
A l g o d o n e r a no cree que el c u l t i v o en M a r r u e c o s resuelva el p r o b l e m a de 'la
nacionalizacin de la produccin algodonera por v a r i o s m o t i v o s : el p r o b l e m a
de abastecer a n u e s t r a i n d u s t r i a t e x t i l de su indispensable m a t e r i a p r i m a coa-
siente ese a p l a z a m i e n t o , esa l a r g a espera que s i g n i f i c a r a l a o r d e n a c i n y r e a l i -
z a c i n de todos aquellos trabajos? p u e d e confiarse en l a a c t i v i d a d de n u e s t r a
b u r o c r a c i a oficial? se d e c i d i r a el Estado a e m p l e a r a q u e l l a suma de m i l l o n e s en
un p a s donde en d e f i n i t i v a ejercemos u n s i m p l e protectorado? s e r a q u i m r i c o ,
acaso, a d m i t i r l a posibilidad de que E s p a a renunciase a su a c c i n en M a r r u e c o s
ante compensacitfnes que ventajosamente le o f r e c i e r e n ?
V u e l t a entonces la v i s t a a l solar e s p a o l , r e c o n o c i l a C. A . A . (o su antece-
sora citada) que t e n e m o s en E s p a a un r e a g e o g r f i c a que comprende las r e g i o -
nes del l i t o r a l , desde l a desembocadura del Guadiana hasta el l m i t e del v a l l e d e l
G u a d a l q u i v i r , p e n e t r a n d o hasta una buena p a r t e de C r d o b a y J a n , que e n t r a
c o m p l e t a m e n t e d e n t r o de las condiciones c l i m a t o l g i c a s requeridas p a r a el c u l t i -
vo del a l g o d o n e r o . C o n s i d r e s e a h o r a que de toda esta extensa superficie de
muchos cientos de m i l e s de h e c t r e a s s e r a n suficientes unas doscientas m i l p a r a ,
en una cosecha n o r m a l , c u b r i r en su t o t a l i d a d las necesidades del consumo nacio-
n a l . A estos t e r r e n o s se e n c a u z entonces l a a c c i n de l a Sociedad, l o g r a n d o
p r o n t o despertar el i n t e r s de m s de un centenar de a g r i c u l t o r e s , y la a t e n c i n
de economistas y a g r n o m o s . E n e l I I Congreso n a c i o n a l de R i e g o s , celebrado
en S e v i l l a en 1918, se r e c o n o c i que el c u l t i v o del a l g o d n e r a el m s p r o d u c t i v o
de los establecidos en l a v e g a del G u a d a l q u i v i r ( u t i l i d a d dada p o r el a l g o d n por
fanega de t i e r r a 797,50 ptas.; t r i g o 93,50; cebada 76,50; m a z 181,50; habas 201;
garbanzos 97, patatas 520, 90; cebollas 594: j u d a s 320).
C o n s t i t u i d a l a a s o c i a c i n en Sociedad A n n i m a , a t e n d i a los i m p o r t a n t e s
t a c t o r e s de u n i f i c a c i n de calidades en el c u l t i v o , s e l e c c i n de s e m i l l a p a r a l a
s i e m b r a y desmotado y empaque del a l g o d n . E l e g i d o u n t i p o de v a r i e d a d de
c u l t i v o , se a t e n d i al m e j o r a m i e n t o y a d o p c i n definitiva del t i p o de a l g o d n m s
conveniente a n u e s t r o mercado, sin que ello f u e r a o b s t c u l o para p r o s e g u i r los
ensayos encaminados a l a a d o p c i n en su d a de las d e m s variedades. L a clasifi-
c a c i n que del a l g o d n obtenido en n u e s t r o p a s ha dado el C e n t r o Oficial A l g o d o -
nero de B a r c e l o n a es l a s i g u i e n t e : A l g o d n de una fibra e x c e p c i o n a l m e n t e resis-
t e n t e , que c a r a c t e r i z a a los algodones de r e g a d o o favorecidos por l l u v i a s
oportunas d u r a n t e su c r e c i m i e n t o y c o m p a r a b l e con los algodones de C a l i f o r n i a ,
G r a d o F u l l y Good M i d d l i n g . L o n g i t u d de la h e b r a 28/29 m i l m e t r o s .
E l p r o b l e m a de l a o b t e n c i n de s e m i l l a para la s i e m b r a era m u y delicado:
por u n l a d o l a s e m i l l a del p a s t e n d a a l a d e g e n e r a c i n , y p o r o t r o lado l a semi-
l l a i m p o r t a d a t e n a el p e l i g r o de i m p o r t a r en nuestro suelo las enfermedades fito
 FIBRAS TEXTILES

en la parte superior se ven las secciones transversales). Cuando el a l g o d n

se ha tratado con xido de cobre amonia-
cal, se hincha fuertemente formando una
especie de bolsas superpuestas, separadas
por estrangulaciones (fig. 109); cuando se
trata con soluciones concentradas de sosa
custica (30-35 B) e n f r o , el filamento en
cinta plana se transforma en un filamento
cilindrico (fig. 108/) de s e c c i n casi circu-
lar (merceri^acin) conservando un delgado
canal central, y si la inmersin en sosa se
hace durar dos o tres mi-
nutos, manteniendo ten-
sas las madejas o el te-
jido de algodn con m-
quinas especiales y luego
se lava para eliminar la
sosa estando todava las
madejas en t e n s i n , una
vez terminado el lavado
la madeja no se encoge
ms y los filamentos se
presentan con un aspecto F i g . 109. Aumento:
200 d i m e t r o s .
brillante bastante apre-
ciado {algodn mercerizado brillante), porque
F i g . 108
por la m e r c e r i z a c i n el aFgodn aumenta
Aumento: 300 d i m e t r o s .
en resistencia y en peso (se] forma sodio-
celulosa y luego hidro-celulosa) (1).

y z o o p a r a s i t a r i a s que t a n t o abundan en los Estados Unidos. A s l a C. A . A . ha

debido poner en p r c t i c a un p l a n de s e l e c c i n y m e j o r a m i e n t o de las semillas,
f a c i l i t n d o i a s g r a t u i t a m e n t e a los a g r i c u l t o r e s , y p a r a e v i t a r el p e l i g r o de i n t r o -
d u c c i n de enfermedades p o r i m p o r t a c i n p a r t i c u l a r de semilla, tiene en v a de
s o l u c i n e l e s t a b l e c i m i e n t o en el P u e r t o de S a n t a M a r a ( C d i z ) de una e s t a c i n
de d e s i n f e c c i n y examen de l a s e m i l l a e x t r a n j e r a que se i m p o r t a , en l a cual
e s t a c i n se f a c i l i t a r a l a correspondiente g u a a l a s e m i l l a para que p u d i e r a
circular por l a p e n n s u l a .
Las extensiones destinadas a l c u l t i v o del a l g o d n se han ido haciendo cada
a o m a y o r e s . A l p r i n c i p i o el desmotado del a l g o d n se h a c a en el a l m a c n de
B a r c e l o n a , que p r o n t o r e s u l t insuficiente y hubo que c o n s t r u i r almacenes y
f b r i c a de desmotado y empacado en S e v i l l a , con m o d e r n a m a q u i n a r i a n o r t e -
a m e r i c a n a y p r o d u c c i n d i a r i a de 40 balas (de 225 K g ) . A d e m s de extenderse
r p i d a m e n t e en la r e g i n andaluza, se ha l l e g a d o a p o p u l a r i z a r el c u l t i v o del
a l g o d n en I b i z a (de condiciones sorprendentes p a r a el c u l t i v o de esta p l a n t a
en r e g a d o ) y se han hecho plantaciones en el l i t o r a l de las p r o v i n c i a s de Caste-
l l n , T a r r a g o n a ( A m p o s t a y T o r t o s a ) B a r c e l o n a ( l l a n o del L l o b r e g a t ) .
(1) H i s t o r i a y p r o p i e d a d e s del a l g o d n m e r c e r i z a d o . J. Mercer, qnimico
en u n e s t a b l e c i m i e n t o del L a n c a s h i r e , en 1844, debiendo filtrar una s o l u c i n con-
c e n t r a d a de sosa c u s t i c a , l a hizo pasar a t r a v s de un filtro de t e l a de a l g o d n ,
y o b s e r v l u e g o que l a t e l a se h a b a r e s t r i n g i d o , h a b a .engrosado y h a b a que-
dado algo t r a n s p a r e n t e . L a s o l u c i n , antes de la filtracin, t e n a una densidad
de 1,300 y a d v i r t i con sorpresa, d e s p u s de la filtracin, que l a densidad era de
1,265. E s t u d i el f e n m e n o con m s a t e n c i n , y l o r e p r o d u j o m e t d i c a m e n t e con
 ALGODN 513
L o s caracteres qumicos del algodn son los de la celulosa, que ya
expusimos en la pgina 851 del tomo I , puesto que el algodn purificado
es celulosa pura. . . . , .-

h i l a d o s i n m e r g i d o s en una s o l u c i n de sosa c u s t i c a de 20-30 B , y a s pudo

establecer con c e r t i d u m b r e que el h i l o de a l g o d n en t a l f o r m a t r a t a d o se acor-
t a en 20-25 se v u e l v e m s g r u e s o , y su r e s i s t e n c i a a u m e n t a a p r o x i m a d a m e n t e
en 50 % , creciendo t a m b i n l a afinidad p a r a los colores. C o m p r o b que este
f e n m e n o se v e r i f i c a m s fcil e i n t e n s a m e n t e a baja t e m p e r a t u r a , m i e n t r a s que
a l a e b u l l i c i n casi no se produce c o n t r a c c i n a l g u n a . U n f e n m e n o a n l o g o
o b t u v o t r a t a n d o el a l g o d n con c i d o sulftirico a 50-55" B o con soluciones de
c l o r u r o de zinc.
E n 24 de o c t u b r e de 1850 M e r c e r o b t u v o una p a t e n t e i n g l e s a , N . 13296, para
a u m e n t a r con a q u e l t r a t a m i e n t o l a resistencia y c o m p a c i d a d d e l a l g o d n y su
afinidad p a r a los c o l o r e s .
E n 1884 P. y C. Depoully p a t e n t a r o n un p r o c e d i m i e n t o de m e r c e r i z a c i n
p a r c i a l de los tejidos, con el c u a l las p a r t e s del tejido que se p o n a n en con-
t a c t o con l a s o l u c i n a l c a l i n a se c o n t r a a n y h a c a n r i z a r el restante, y asi se
o b t e n a n b e l l i s i m o s efectos de encrespadura [crespn) bastante v a r i a d o s y m u y
resistentes.
E n 1896 t o d o el mundo de l a i n d u s t r i a t e x t i l fu a g i t a d o y q u e d pasmado a l
ver en el mercado las p r i m e r a s muestras de fino a l g o d n con los colores m s
b r i l l a n t e s , con el l u s t r e y el t a c t o de l a seda.
Este p r o d u c t o h a b a sido p r e p a r a d o p o r l a g r a n T i n t o r e r a Thomas y Pre-
vost de Crefeld a p o y n d o s e en su p a t e n t e D . R. P. 85564 del 24 de m a r z o de 1895,
a s m o t i v a d a : . . . i n n o v a c i n en la m e r c e r i z a c i n de las fibras vegetales con solu-
ciones alcalinas o acidas, sometiendo los h i l a d o s o tejidos fuertemente tensos
a l a a c c i n de los l c a l i s (sosa c u s t i c a de 15 a 32 B ) o de los c i d o s ( c i d o sul
firico de 49,5 a 55,5 , B ) , m a n t e n i e n d o este estado hasta c o m p l e t o l a v a d o , que
hace cesar l a t e n s i n e s p o n t n e a m e n t e y a s queda i m p e d i d o el e n c o g i m i e n t o de
los hilados o de los t e j i d o s . E n esta patente no se habla del b r i l l o que t o m a n los
hilados, pero se h a b l a de l en un s u p l e m e n t o de p a t e n t e .
P e r o las patentes de T h o m a s y P r e v o s t a l cabo de dos a o s fueron anuladas
en todas las naciones, porque diversos c o n c u r r e n t e s h i c i e r o n n o t a r que ya un
p r o c e d i m i e n t o idntico h a b a sido p a t e n t a d o en I n g l a t e r r a en 1890 ( n m e r o 4452)
por H. A. Lowe y no h a b a sido r e n o v a d o el expediente a l cabo de un a o p o r no
haber e n c o n t r a d o L o w e n i n g n i n d u s t r i a l i n g l s dispuesto a l l e v a r l o a l a p r c -
t i c a . H o y d a en todas las naciones se p r e p a r a l i b r e m e n t e a l g o d n m e r c e r i z a d o
en g r a n c a n t i d a d .
P a r a e x p l i c a r e l e n c o g i m i e n t o de las fibras de a l g o d n y el aumento de resis-
t e n c i a p o r l a a c c i n de las soluciones concentradas de l c a l i s c u s t i c o s , conviene
s e g u i r a l m i c r o s c o p i o los cambios que se v e r i f i c a n en l a fibra m i s m a . M i e n t r a s l a
fibra de a l g o d n c o m n se presenta a l m i c r o s c o p i o como un tubo v a c o aplastado
y de t r e c h o en t r e c h o r e t o r c i d o , con el t r a t a m i e n t o de sosa c u s t i c a sin t e n s i n ,
la fibra se a c o r t a y se h i n c h a , se c o n v i e r t e en tubo o v a l , casi redondo, de paredes
m s gruesas, pero con c a n a l en e l i n t e r i o r : e x t e r i o r m e n t e presenta pliegues, a l g u -
nas e s t r a s y l a superficie rugosa. P e r o m e r c e r i z a d o en t e n s i n , l a fibra r e s u l t a
en f o r m a de t u b o r e c t o , r e d o n d o , e x t e r i o r m e n t e liso, sin e s t r a s visibles, y casi
c o m p l e t a m e n t e lleno en el i n t e r i o r . Esto e x p l i c a la b r i l l a n t e z semejante a l a de
l a seda, y la m a y o r resistencia, porque el h i l o queda m s c o m p a c t o . De los expe-
r i m e n t o s de A. Buntrock r e s u l t a que l a m e r c e r i z a c i n se o b t i e n e m u y r p i d a -
mente: en un m i n u t o , con una s o l u c i n de sosa c u s t i c a a 30 B , el a c o r t a m i e n t o
de la fibra es ya de 23 "/oj y en 33 m i n u t o s es de 29 "/, es decir, el m x i m o que se
puede alcanzar.
W. Vieweg (1908) d e t e r m i n e l grado de mercerizacin b a s n d o s e en que e l
a l g o d n con una s o l u c i n de N a O H del 13 a l 24 / fija una c a n t i d a d de N a O H
c o r r e s p o n d i e n t e a l a f r m u l a (CeHw06)2NaOH, m i e n t r a s con una s o l u c i n a l 40 /
fija el doble (C6Hio06)2 2 N a O H . Estas sodiocelulosas p i e r d e n por el lavado l a
sosa, y l a celulosa r e g e n e r a d a t i e n e l a p r o p i e d a d de r e c o b r a r m s o menos sosa

33 MOLlNARt I I *
 514 FIBRAS TEXTILES

L a produccin mundial de algodn oscil alrededor de 3500000 t en 1904,

de 5000C00 t en 1908-09 y 6228581 t en 1913-14 (o sea 27703000 balas de 500
libras inglesas o 227 K g ) .

c u s t i c a en un b a o de N a O H al 2 "/o, de m a n e r a que el a l g o d n que no ha sido

m e r c e r i z a d o fija 1 / de N a O H y el m e r c e r i z a d o fija de 1 a 3 s e g n el precedente
g r a d o de m e r c e r i z a c i n . P r c t i c a m e n t e se d e t e r m i n a este g r a d o a s : 3 g de
a l g o d n m e r c e r i z a d o seco se i n t r o d u c e n en un frasco con t a p n esmerilado
que contiene 200 cm= de sosa c u s t i c a al 2 "/ exactamente v a l o r a d a ; se a g i t a
durante media h o r a , y d e s p u s se v a l o r a n 50 cms de l a s o l u c i n con c i d o medio
n o r m a l , p a r a establecer q u cantidad de N a O H ha sido absorbida por el algo-
d n . P a r a conocer si un t e j i d o e s t m e r c e r i z a d o o no, B. David (1907) m o j a e l
t e j i d o en un punto ( d e c o l o r n d o l o un poco, si es preciso), con una g o t a e sosa
c u s t i c a c o n c e n t r a d a , d e s p u s lo l a v a y lo t i e con un color substantivo: si el
punto tocado por la sosa aparece intensamente colorado, el t e j i d o p r i m i t i v o no
estaba m e r c e r i z a d o .
P a r a d i s t i n g u i r el algodn mercerizado del a l g o d n c o m n , Knecht propuso
el s i g u i e n t e ensajo, que a veces da resultados i n c i e r t o s : t e s e en caliente la mez-
cla de los dos algodones con 5 cm^ de s o l u c i n de b e n z o p u r p u r i n a 4 B (0,1 g en
100 cm* de agua); cuando ha t o m a d o el c o l o r se a g r e g a n p o r gotas al b a o caliente
unos 2 cm3 de c i d o c l o r h d r i c o concentrado: entonces el a l g o d n no m e r c e r i z a d o
se v u e l v e n e g r o azulado, m i e n t r a s que el m e r c e r i z a d o queda t o d a v a r o j o . Si
existe oxicelulosa (que se f o r m a por simple a c c i n del h i p o c l o r i t o de calcio), se
t i e en r o j o congo, luego se a g r e g a el c i d o y se obtiene l a c o l o r a c i n n e g r o
azulada p a r a el a l g o d n c o m n y p a r a la oxiceluloaa, m i e n t r a s el a l g o d n mer-
cerizado queda r o j o , pero si l u e g o se l a v a a fondo, el a l g o d n p u r o se v u e l v e
r o j o , la oxicelulosa queda n e g r a y el a l g o d n m e r c e r i z a d o queda r o j o .
H. Lange (1903) propuso un ensayo p a r a d i s t i n g u i r el a l g o d n blanco merce-
r i z a d o , que se puede r e a l i z a r del s i g u i e n t e modo: un pedacito de t e j i d o de
a p r o x . Vi g r a m o se i m p r e g n a bien de una s o l u c i n s a t u r a d a de Z n C l i y luego se
dejan caer en d i s t i n t o s puntos 10-12 g o t a s de una s o l u c i n y d i c a f o r m a d a por
100 cm3 de a g u a + 20 g K I + 1 g I ; se m a n i p u l a y e x p r i m e el t e j i d o por un m i n u t o
y l u e g o se l a v a el a l g o d n a s e n n e g r e c i d o bajo un l i g e r o c h o r r o de a g u a , e x p r i -
m i n d o l o suavemente e n t r e los dedos hasta que casi ha desaparecido la colora-
c i n rojo pardusca que se f o r m a al p r i n c i p i o del l a v a d o ; d e s p u s de esto el algo-
d n m e r c e r i z a d o queda azul obscuro y el no m e r c e r i z a d o se vuelve blanco.
Bilbner (1908) sigue el s i g u i e n t e m t o d o : un copo de a l g o d n humedecido y
e x p r i m i d o se sumerge por algunos segundos en una s o l u c i n f o r m a d a por 100 cms
de s o l u c i n saturada de y o d u r o p o t s i c o y 20 g de yodo; luego se l a v a b i e n con
a g u a y a s el a l g o d n m e r c e r i z a d o queda t e i d o de azul obscuro y el no m e r c e r i -
zado queda blanco.
L a resistencia, p a r a el a l g o d n m e r c e r i z a d o con t e n s i n , a u m e n t a en 35 /o;
p a r a el t r a t a d o sin t e n s i n , aumenta en 68 L a elasticidad es m a y o r en el
a l g o d n m e r c e r i z a d o sin t e n s i n (27 /), y p a r a el t r a t a d o con t e n s i n la e l a s t i c i -
dad es i g u a l a la del a l g o d n c o m n (20 7). E l b r i l l o del a l g o d n m e r c e r i z a d o no
se a l t e r a por el lavado n i por l a t i n t u r a .
P a r a obtener buenos efectos de m e r c e r i z a c i n y de b r i l l o es m e j o r emplear
a l g o d n de fibra l a r g a y con t a n t a m a y o r t e n s i n cuanto m s c o r t a es la fibra.
Es a d e m s indispensable que el a l g o d n e s t bien h e r v i d o y c o m p l e t a m e n t e
mojado antes de i n t r o d u c i r l o en el b a o de sosa c u s t i c a , pues de no ser a s ,
a d e m s de r e s u l t a r menos b r i l l a n t e , c a u s a r a n muy m a l efecto las desigualdades
en l a t i n t u r a .
L a t i n t u r a se e f e c t a como de o r d i n a r i o con colores b s i c o s , p r e v i o m o r -
dentado, o m e j o r t o d a v a con colores substantivos, a los cuales conviene agre-
g a r un poco de aceite para r o j o t u r c o o un poco de j a b n , cuidando de mante-
ner al p r i n c i p i o baja l a t e m p e r a t u r a , p a r a e v i t a r f c i l e s desigualdades. L o s
colores substantivos a menudo pueden r e m o n t a r s e d i r e c t a m e n t e con b a o s con-
centrados de colores b s i c o s . Los b a o s viejos de sosa c u s t i c a , que por enrique-
cerse f c i l m e n t e en c a r b o n a t o s d i c o se vuelven menos a c t i v o s , se pueden
e m p l e a r en la f a b r i c a c i n del j a b n .
 ALGODN 615
E l consumo mundial en 1919-1920 fu de 17500000 balas, de ellas 3800000
en la Europa continental, 3200000 en Inglaterra y 6500000 balas en los E s t a -
dos Unidos de A m r i c a (1) Datos ms precisos figuran en la siguiente tabla:

PRODUCCIN Y EXPORTACIN DE ALGODN Superficie

media
a n u a l de
Pases 1907 1910 1913 1915 1907 a 1916

Q. Q. I Q. I Q.
Estados Unidos . prod. 24099005 25182364 32106344 ^ 24266159
e x p o r t . 19014738 16532915 I 20329308 ' 19786783
India prod. 7 406986 7 807 234 ' 10517 903
e x p o r t . 4783234 5154622 ; 4809561 4557640
Rusia prod. 972998 1500229 1574695
export. 1061 572 2
Turqua . . . . prod. 221407
export. 139357
Egipto prod. 3250392 3405253 3443193 ' 2145209
e x p o r t . 3081710 2699906 3132688 i 3099642
REEXPORTACION

Alemania 507 398 463352 483713

Francia 419233 846786 578399 87649
R e i n o U n i d o de I n g l a t e r r a 1498442 1161646 1 168653 1558708
P a s e s Bajos . . . 240678 305546 325568 392947
China 597309 754033 487U76 438862
ACIN DE ALGODN

Alemania I 4764185
476416 4024282 4 779 446
Austria-Hungra . . . 2012274 1698848 2065578
Blgica 622472 629002 1403679
E s p a a (2) 915687 726077 882425 1430614
Francia 2727911 2427 946 3291358 2 281593
Gran B r e t a a e Irlanda 10826728 8948142 9862406 12 00932^
I t a l i a (3) 2179649 1746080 2018808 2913102
P a s e s Bajos . . . . 531885 506999 687339 792222
Portugal 171506 163598 176390 180062
Rusia 1780124 1974830 1969 222 1389527
Suecia 206426 206797 215540 1257 079
Suiza 256777 209391 272746 317657
Canad 285627 301619 359049 436073
Estados Unidos . . . 5123.'0 386820 476180 919827
China _ 70311 124 482 81451 220285
Japn 2407286 2870609 3865277 4313629

P a r a dar al a l g o d n m e r c e r i z a d o e l tacto de l a seda, se m o j a bien y se i n t r o -

duce por algunos m i n u t o s en un b a o de acetato de cal de '/2 B , d e s p u s se e x p r i -
me y se i n t r o d u c e en o t r o b a o de j a b n de M a r s e l l a (1 g en 1 l i t r o ) , se e x p r i m e
de nuevo y se pasa a un t e r c e r b a o de c i d o t a r t r i c o o a c t i c o (10 g en 1 l i t r o ) ;
finalmente se prensa y se seca sin l a v a r l o .
(1) Si se u t i l i z a s e n todas las semillas del a l g o d n p r o d u c i d o en el mundo, se
o b t e n d r a n m s de 11 m i l l o n e s de toneladas, que p o d r a n dar casi 2 m i l l o n e s
de toneladas de aceite (tomo I , p g . 650); pero estamos t o d a v a lejos de l a com-
p l e t a u t i l i z a c i n de toda l a semilla de a l g o d n , y a que los Estados Unidos p i e r d e n
aun m s de l a m i t a d del aceite y de las t o r t a s destinadas a l a a l i m e n t a c i n del
g a n a d o (en 1907 o b t u v i e r o n 660000 t de aceite y 1490000 t de t o r t a s ) .
E n los Estados Unidos d u r a n t e l a g u e r r a europea l a p r o d u c c i n de a l g o d n
d i s m i n u y en 25-30 por la f a l t a de los abonos p o t s i c o s de Stassfurt.
(2) L a s n o t i c i a s referentes al c u l t i v o del a l g o d n en Espaa figuran en l a
n o t a de l a p g . 509.
(3) E n Italia se c u l t i v el a l g o d n en S i c i l i a (Siracusa, C a t a n i a y P a l e r m o )
desde 1050, l u e g o el c u l t i v o se e x t e n d i a l a A p u l i a y a C a l a b r i a (donde en e l
 516 FIBRAS TEXTILES

L a conversin del algodn en rama en hilado se hace con cardas per-

fectas y con peinadoras a n l o g a s a las empleadas para lana mecnica l)-
E n algunas naciones se hilan ttulos finsimos (150) y en Italia antes slo
se llegaba al ttulo 30, pero hoy se hila corrientemente al 60 y al 90 y se
ha llegado hasta el nmero 130.
Para formarse idea de la inmensa importancia de la industria algodo-
nera en las diversas naciones y en el mundo entero, basta atender al
siguiente cuadro, que se refiere al ao 1905 y que en 1914 alcanz un
ulterior desarrollo en todas las naciones, de 20 a 30 lo'-

s i g l o X V I se c u l t i v a b a en 49 m u n i c i p i o s ) . E l c u l t i v o d e c a y en los siglos x v i i
y X V I I I por l a i m p o r t a c i n de A m r i c a . E l bloqueo c o n t i n e n t a l en t i e m p o de
N a p o l e n I s i r v i para dar v i d a e f m e r a al c u l t i v o i t a l i a n o , que v o l v i luego a
decaer, p a r a r e s u r g i r a l g o d u r a n t e la g u e r r a de s e c e s i n de los Estados Unidos
de A m r i c a , con una p r o d u c c i n de 100000 balas en 10000 h e c t r e a s por v a l o r de
6 millones de l i r a s . Hasta 1870 se c u l t i v t a m b i n en U m b r a . E n 1864 en S i c i l i a
estaban destinadas a l c u l t i v o del a l g o d n 33460 H a con una p r o d u c c i n de
23991 toneladas de a l g o d n ; en 1874 el c u l t i v o se r e d u j o a 11136 H a con una p r o -
d u c c i n de 9975 t ; en 1912 el c u l t i v o se redujo a 6657 H a con una p r o d u c c i n
de 3000 t .
De 1910 a 1912 el prof. A. Borzi, del J a r d n B o t n i c o de P a l e r m o , hizo nume-
rosos ensayos de c u l t i v o con diversas variedades de a l g o d n y con h b r i d o s
(especialmente con las variedades BiancaviHa y Mitafifi) abonando con super-
fosfato, sales p o t s i c a s y c a l c i o c i a n a m i d a . L o s resultados son hasta ahora poco
satisfactorios y se esperan mejores de una u l t e r i o r s e l e c c i n de las variedades
i t a l i a n a s , c u l t i v a d a s en l u g a r del haba, demasiado atacada p o r l a orobanca o
h i e r b a t o r a (Orobanche speciosa).
(1) L a s operaciones a que se somete el a l g o d n para c o n v e r t i r l o en h i l o ,
pueden d i v i d i r s e en dos g r u p o s : 1., operaciones por las cuales se separan,
p u r g a n y seleccionan las fibras; 2., operaciones p o r las que las fibras escogi-
das se condensan en un o r d e n d e t e r m i n a d o y s e g n g r a d o s establecidos, hasta
alcanzar el r e q u e r i d o por el grueso del h i l o que se debe e l a b o r a r .
P e r t e n e c e n al p r i m e r g r u p o : a) L a apertura de balas y mezcla de los algodo-
nes con objeto de conseguir una p r i m e r a m a t e r i a de m a y o r homogeneidad (abri-
doras de balas y cuartos de msela); b] apertura del algodn p a r a d i s g r e g a r los
copos de fibras y dejarlos l i b r e s de las impurezas m s gruesas (abridoras);
c) batido p a r a c o n t i n u a r la l i m p i a y d i s g r e g a c i n de fibras y disponerlas en f o r m a
de capa c o n t i n u a (batanes); d) cardado para d i s g r e g a r d e f i n i t i v a m e n t e la masa
fibrosa y p u r g a r l a de las l t i m a s impurezas y fibras m u e r t a s (cardas); e) peinado
p a r a separar las fibras de d e t e r m i n a d a l o n g i t u d de las que son m s cortas
(peinadoras).
Corresponden al segundo g r u p o : a) Estiraje y doblado para p a r a l e l i z a r las
fibras l o n g i t u d i n a l m e n t e en f o r m a de c i n t a c o n t i n u a (mauuares o bancos de esti-
raje; b) preparacin del hilado, reuniendo por medio de una l i g e r a t o r s i n las
fibras p a r a l e l i z a d a s , p a r a condensarlas en f o r m a de mechas y afinar s t a s por
sucesivos estirajes (mecheras); c) hilado, por el que se da c o h e s i n y resistencia
a las mechas una vez estiradas hasta el g r a d o r e q u e r i d o por el n m e r o y condi-
ciones del h i l o que se desea obtener (selfactinas y continuas). (Beltrami, F i l a t u r a
del a l g o d n ; Gustavo G i l i , e d i t o r . )

i
 ALGODN 517

Consumo
Pases Estableci- Husos Operarios
Telares de balas de
mientos 220a 225 K g

Inglaterra . . . . 2 207 50964874 704357 550000 3 640 000

E E . U U . del N o r t e . . 573 14 810164 340682 197137 2167 700
> > Sur . , 659 8050879 174324 120000 2 203 406
227 6 554 577 154577 350000 1 177 000
56 1268547 12000 35000 325 000
670 8832016 211818 350000 1761369
Francia 420 6150000 206000 90000 840000
130 3280330 110000 100000 650000
3 103400
68 1711300 17 385 19000 100000
Italia 760 2435000 110000 139000 56000o
257 2614500 68289 300 000
Portugal 15 160000
Siria 35 372000 10000 80 000
9 87832 2293 2635 12000
Dinamarca . . . . 3 60000 18000
Holanda 23 376234 20100 17 000 67000
Blgica 43 1222138 24000 15000 100000
40000
5 80000 23000
Grecia 970000 2100 15000
Asia Menor . . . . 4 60000 18000
India 191 5119121 45 337 184779 1744 766
China 15 620000 2200
64 1332000 68261 900000
Brasil 142 450000 23000 20000 250000
22 773538 18267 10000 99000
Mxico 114 628096 20287 26000 140000

TOTAL. . . 6224 119127146 2117016 2295120 17511241

E n u n a f b r i c a de t e j i d o s de los E s t a d o s U n i d o s , 134 o b r e r o s b a s t a n
p a r a a t e n d e r a 2000 t e l a r e s N o r l h r o p ; los o b r e r o s h b i l e s l l e g a n a a t e n d e r
a 20 t e l a r e s a l a v e z , l o s m e n o s h b i l e s h a s t a 12; estos t e l a r e s , c o n buenos
u r d i m b r e y t r a m a , b a t e n 165 g o l p e s p o r m i n u t o .
El d e s a r r o l l o de l a i n d u s t r i a algodonera italiana ha tenido gran
i m p u l s o e n l o s l t i m o s v e i n t e a o s , c u l m i n a n d o e n 1906-1907 c o n nume-
r o s a s i n s t a l a c i o n e s n u e v a s de h i l a t u r a s 3' t e l a r e s . P e r o a c o n t i n u a c i n de l a
c r i s i s a m e r i c a n a de 1907 l a s c o n s e c u e n c i a s se h i c i e r o n s e n t i r g r a v e m e n t e
en esta i n d u s t r i a , y c u a n d o estaba apenas r e p o n i n d o s e , sufri u n n u e v o
g o l p e e n 1910-11 c o n l a g u e r r a italo-turca, que provoc e l c i e r r e para
Italia de los mercados orientales de E u r o p a , hbilmente conquistados
a n t e r i o r m e n t e e n c o m p e t e n c i a c o n I n g l a t e r r a y A l e m a n i a . D e s p u s de l a
guerra lbica volvi a tomarse empuje, pero no tard en sobrevenir
l a g u e r r a e u r o p e a c o n t o d a s sus c o n s e c u e n c i a s , q u e h o y t o d a v a se s u f r e n .
Los siguientes cuadros dan idea del comercio de algodones y del
d e s a r r o l l o de l a i n d u s t r i a a l g o d o n e r a e n I t a l i a .

Nmero F u e r z a e 1 caballos N m e r o de t e l a r e s N m e r o d e o b r e r o s
Nmero
Ao ae
de v a p o r hidrul. de h u s o s mecnic.j a mano varones hembras
fbricas

1876 650 3040 9728 715304 12478 14 300 15570 27 480

1900 727 39245 38900 2100000 64000 14 260 39200 96000
1903 769 43834 42000 2 000000 65000 13 800 39000 99800
1911 1079 28603 61017 32934 85137
1914 4600000 145000
1920 1088 250 000 4514000 140000 30000 200 000
(de 1917)
518 FIBRAS T H X T I L E S

I m p o r t a c i n i t a l i a n a de a l g o d n y sus manufacturas:

19 10
1913 1916 1919 1920
ARTCULOS
quintales liras quintales quintales quintales quintales

1745053 226856890 2018608 2536666 1790101 1789417

D e s e c h o s de algodn . . . . 23973 1438380 17426 4 855 10379 21700
Hilados 7969 5353995 10725 6U48 6326 10902
Tejidos 30410 11115628 23957 14652 23789 47817
T u l e s , t e r c i o p e l o s , g n e r o s de
punto, tejidos mixtos, etc. . 25821 14667270 24823 4185 10006 12080
13059 248121 9653S 15936 56721 86721

E x p o r t a c i n i t a l i a n a de a l g o d n y sus manufacturas:

1910
1913 1916 1919 1920
ARTCULOS
quintales liras quintales quintales quintales quintales

D e s e c h o s de algodn . . . . 77645 4726700 89231 56894 53299 87622

U a t a y a l g o d n hidrfilo . . 2389 167230 3714 358 8119 8071
26046620 146142 262 191 185872 179615
Tejidos 437 3o6 116568849 489001 417982 445 382 429360
T e r c i o p e l o s , gneros de p u n -
to, artculos c o s i d o s , tejidos
mixtos, etc 16927 9945355 31733 52159 26660 25615
14027 350675 11702 86893 313 412

E l importe t o t a l de a l g o d n y sus m a n u f a c t u r a s e x p o r t a d o s e n 1910

a s c i e n d e a 159929284 l i r a s .
La importacin espaola de a l g o d n y sus m a n u f a c t u r a s e n l o s l t i m o s
a o s h a a l c a n z a d o l o s s i g u i e n t e s v a l o r e s (1).

1916 1918 1920

ARTCULOS ^ I -
Kg Kg Kg Ptas.

A l g o d n en rama. . . 102127289 60035366 81234022 121851029 (a)

Algodn esterilizado,
hidrfilo y a n l o g o s , 6163 1781 82058 164116(6)
H i l a d o s de a l g o d n . . 197799 178369 419553 2717448 (c)
Tejidos de algodn . . 1166244 1029301 2961274 2 0 8 6 5 3 9 1 {d)
Pasamanera, tules, g-
n e r o s de p u n t o , e t c . . 170574 192286 290758 5 4 0 2 0 1 3 (e)
Mechas para lmparas
y bujas . . . . 8443 3477 10486 31458 ( / )
Redes y hamacas. . 30659 21945 106543 961696 (^)
(T) P r o c e d e n t e p r i n c i p a l m e n t e de l o s E s t a d o s U n i d o s (60528518 K g ) , p o s e s i o n e s inglesas
d e l A s i a (15275 013 K g ) y E g i p t o ( 2 6 2 7 5 1 0 K g ) . M e n o s d e A r g e n t i n a (741338 K g ) , C o l o m -
b i a (31740 K g ) y B r a s i l ( 2 2 4 0 K g ) . ( * ) P r o c e d e n t e d e F r a n c i a e I n g l a t e r r a . - ( c ) P r i n c i p a l -
m e n t e de I n g l a t e r r a ; b a s t a n t e m e n o s de F r a n c i a . ( r f ) E n g r a n p r e p o n d e r a n c i a de I n g l a t e -
r r a . ( e ) L o s b o r d a d o s s o b r e t e j i d o s d e a l g o d n (107 652 K e ) p r o c e d i e r o n p r i n c i p a l m e n t e d e
S u i z a (99510 K g ) ; l o s t e j i d o s d e p u n t o s ( 4 4 7 6 0 K g ) d e F r a n c i a (18739 K g ) , G r a n B r e t a f i a
(7 354 K g ) y A l e m a n i a ( 9 3 1 8 K g ) ; l a p a s a m a n e r a y c i n t a s h a s t a 5 c m d e a n c h o (49888 K g )
a e F r a n c i a (29007 K g ) y A l e m a n i a (11204 K g ) . ( / ) P r i n c i p a l m e n t e d e F r a n c i a ; m u y p o r o d e
I n g l a t e r r a y A l e m a n i a . ( g ) P r i n c i p a l m e n t e d e H o l a n d a (,49 068 K g ) e I n g l a t e r r a (34599 K g ) ;
m e n o s de F r a n c i a (10281 K g ) y A l e m a n i a (9204 K g ) .

(1) Espaa e n e l t r i e n i o a n t e r i o r a l a g u e r r a e u r o p e a import l a s s i g u i e n t e s

c a n t i d a d e s de a l g o d n :
. . . . 1^^' ^^^ 7973
Kg K g Kg Ptas.
Algodn en r a m a 90416823 92862758 88242466 124421876
I d . e s t e r i l i z a d o , hidrfilo o a n l o g o . 12516 9319 13738 21941
Hilados y torzales 258329 246106 285640 2614259
Tejidos y otros gneros 1377602 1266156 1435517 14577226
 ALGODN 519

E l v a l o r t o t a l d e a l g o d n y sus m a n u f a c t u r a s i m p o r t a d o p o r E s p a a h a
s i d o : 167200834 p t a s , e n 1916, 102615636 p t a s . e n 1918, 151993151 ptas.
e n 1920, 133685964 p t a s . e n 1921. E n este a o 1921 a u m e n t l a i m p o r t a c i n
de a l g o d n e n r a m a d e E s t a d o s U n i d o s , E g i p t o , C o l o m b i a y A l e m a n i a , y
b a j de las dems p r o c e d e n c i a s : e n t o t a l pas a 82433171 K g . E n e l m i s m o
a o (1921) b a j l a i m p o r t a c i n de t o d a s l a s p a r t i d a s d e a l g o d n m a n u f a c t u -
rado, m e n o s l a d e v e l u d i l l o s y f e l p a s q u e p a s de 23213 K g (en 1920)
a 38658 K g ( e n 1921) y l a de m e c h a s p a r a l m p a r a s y b u j a s q u e p a s a
26468 K g .

L a exportacin espaola en los mismos aos fu:

1916 1918 1920

ARTCULOS II
K Ptas.

Algodn en rama 882500 45629 6c5976 1065561 (a)

5590642 1737217 478475 2 3 9 2 3 7 5 {b)
T e j i d o s blancos 3311635 6913812 6 0 8 1 5 6 3 30407815 (c)
T e j i d o s teidos y estampados. 7305848 6995363 2 2 9 8 3 4 0 16088380 (rf)
206 417 870 11310
P a n a s y dems tejidos dobles. 15993. 830162 79946 799460 (e)
T u l e s , encajes y p u n t i l l a s . . 18453 17017 20995 1049 750 ( / )
T e j i d o s de p u n t o en piezas.
camisetas y pantalones . . 1589602 754774 776590 9 3 1 9 0 8 0 {g)
T e j i d o s de p u n t o e n m e d i a s ,
guantes y prendas pequeas 415703 335348 187640 2 8 1 4 6 0 0 [h)
P a s a m a n e r a de a l g o d n . 138011 556913 632643 5 6 9 3 7 8 7 (i)
(a) A G r a n B r e t a a , F r a n c i a y o t r o s p a s e s . ( 6 ) P r i n c i p a l m e n t e a F r a n c i a , A r g e l i a ,
A r g e n t i n a , I t a l i a y U r u g u a y . C o n r e s p e c t o a aos a n t e r i o r e s , lian a u m e n t a d o l a s e x p o r t a -
ciones a Italia y A r g e l i a , y h a n disminuido las restantes.(c) Principalmente a A r g e n -
tina, C u b a , C a n a r i a s , Panam, U r u g u a y , Turqua, G r e c i a , F r a n c i a y C h i l e . E n 1 9 1 9 se
haba elevado a 1 0 9 8 6 4 6 8 K g p o r 5 4 9 3 2 3 4 0 , dirigida especialmente a F r a n c i a , A r g e n t i n a ,
Turqua y G r e c i a . ( / ) P r i n c i p a l m e n t e a A r g e n t i n a , C u b a , C a n a r i a s , F r a n c i a , Turqua.
U r u g u a y , Panam, Mxico, V e n e z u e l a , Colombia, Chile, G r a n Bretafia e Italia.(e) P r i n -
cipalmente a Francia y Portugal.(/) E n preponderancia Cuba y Argentina.(g) Kspe-
cialmente a A r g e n t i n a , C u b a , Panam, C a n a r i a s , U r u g u a y , Turqua, Colombia, C h i l e y
Venezuela.(/) P r i n c i p a l m e n t e a F r a n c i a , A r g e n t i n a , C u b a , Mxico, U r u g u a y y C a n a -
rias.(j) Principalmente a Argentina, Cuba y Uruguay.

L a exportacin e s p a o l a e n e l m i s m o t r i e n i o alcanz l o s s i g u i e n t e s v a l o r e s :

1911 1912 191,

Kg Kg Ptas.
Algodn en r a m a 263677 241212 110277 170926
Algodn hilado 595691 749079 692 401 3462005
T e j i d o s y otros gneros (especial-
m e n t e t e j i d o s teidos y e s t a m -
p a d o s , y tejidos de punto . . . 6560720 6969292 5961222 46749888
P a r a a v e r i g u a r e l nmero a q u e c o r r e s p o n d e u n a l g o d n h i l a d o , l o s A r a n -
c e l e s d e a d u a n a s d e E s p a a sealan e l s i g u i e n t e p r o c e d i m i e n t o : se t o m a u n a
c a n t i d a d c u a l q u i e r a d e m e t r o s de a l g o d n y s e m u l t i p l i c a p o r e l f a c t o r i n v a r i a -
b l e 59 ( n m e r o d e c e n t i g r a m o s q u e p e s a u n m e t r o d e a l g o d n de u n c a b o d e l
n m e r o 1) ( p g . 505); e l p r o d u c t o s e d i v i d e p o r l o s c e n t i g r a m o s q u e h a y a n p e s a d o
los m e t r o s del algodn que se e n s a y e , y e l c o c i e n t e , m u l t i p l i c a d o por e l nmero
d e c a b o s q u e c o n t e n g a , indicar e l nmero i n g l s a q u e c o r r e s p o n d e , d e b i e n d o
aadirse u n 7 u n 10 p o r 100, s e g n q u e e l a l g o d n de m s d e u n c a b o s e a slo
t o r c i d o , o t o r c i d o y teido.
520 FIBRAS T E X T I L E S

E l i m p o r t e t o t a l d e l a l g o d n y sus m a n u f a c t u r a s e x p o r t a d o p o r E s p a a
h a s i d o : 124700347 p t a s . en 1916,130420465 p t a s . e n 1917,
120555808 ptas. en 1918, 120823 550 p t a s . en 1919,
6 0 6 4 2 1 1 8 p t a s , e n 1920, 38619372 p t a s . e n 1921. U n i c a -
m e n t e e x p e r i m e n t l i g e r o a u m e n t o e n 1921 l a e x p o r t a -
c i n de a l g o d n e n r a m a .
E l Japn e n 1903 c o n 4933 t e l a r e s p r o d u j o 6 9 8 0 0 0 0 0 m
de t e j i d o s , y e x p o r t p o r 18 m i l l o n e s de p e s e t a s ; e n 1905,
con 7128 t e l a r e s p r o d u j o 104500000 m , y e x p o r t por
34 m i l l o n e s de p e s e t a s ; y e n 1907, c o n 9260 t e l a r e s
produjo 125 m i l l o n e s de m e t r o s de t e j i d o s y export
p o r 47 m i l l o n e s de p e s e t a s .

K a p o k . E s u n a fibra q u e se o b t i e n e de los frutos

o cpsulas d e l r b o l Eriodendrum anfractuosum, que
crece especialmente en las Indias o r i e n t a l e s (Java) y
se s e p a r a de l a s s e m i l l a s o l e a g i n o s a s ( t o m o I , p g . 651)
del modo c o m o se h a c e c o n e l a l g o d n . N o s i e n d o s u
fibra muy larga, se u s a de preferencia para llenar
colchones, almohadones, etc.; l a fibra es l u s t r o s a , l i -
g e r a m e n t e g r i s - a m a r i l l e n t a , difcil de m o j a r c o n a g u a ,
en la cual flota, por lo que
Fig.110
se ha u s a d o para construir
cinturones salvavidas.
De J a v a se e x p o r t a n c a d a a o de 8000 a
10000 t de fibra de k a p o k e n v i n d o l a directa-
mente a Holanda.

L i n o {Linum usitatissimum). Es una planta

a n u a l , h e r b c e a , q u e c r e c e e n g e n e r a l e n las r e -
g i o n e s t e m p l a d a s , y a l c a n z a l a a l t u r a de 60-80 c m
( f i g . 110). S u s flores a z u l e s d i s p u e s t a s e n corim-
bo d a n l u e g o las cpsulas (fig. 111, n m . 2), que
contienen las semillas aplastadas, lenticulares,
( f i g . 1 1 1 , n m . 1). S e c u l t i v p r i m e r o e n E g i p t o ,
despus en G r e c i a , l u e g o en I t a l i a y en otras
varias regiones europeas (Blgica, Holanda,
R u s i a etc). E n I t a l i a e l c u l t i v o est m u y r e d u -
c i d o , y se m a n t i e n e e x t e n d i d o e n e l B r e s c i a n o ,
en el Cremons, en el Modens, en el Lodi-
g i a n o y e n e l S u d de S i c i l i a (ah, p a r a obtener
l a s s e m i l l a s ) . E x i s t e n dos v a r i e d a d e s comunes,
de i n t e r s a g r c o l a i n d u s t r i a l , q u e se cultivan
para obtener simultneamente fibra y semilla:
e l lino otoal o invernal (de filamento tosco y
g r u e s o , q u e se s i e m b r a e n o c t u b r e y se r e c o g e
F i g . 111
h a c i a e l fin de l a p r i m a v e r a , d e j a n d o e l s u e l o
l i b r e p a r a o t r o c u l t i v o ) , y e l margal q u e se s i e m b r a e n m a r z o y se r e c o g e
en v e r a n o , cuando las s e m i l l a s c o m i e n z a n a p a r d e a r , sin estar c o m p l e t a -
 LINO 521

m e n t e m a d u r a s . L a p l a n t a de l i n o se a r r a n c a a m a n o d e l t e r r e n o , se
dispone e n g a v i l l a s , en p i e , p a r a h a c e r l o desecar y p a r a que maduren
l a s s e m i l l a s , q u e se s e p a r a n l u e g o b a t i e n d o l a s g a v i l l a s , y s t a s se s o m e -
t e n a l enriado f o r m a n d o g r a n d e s h a c e s q u e se d e j a n m a c e r a r p o r 15-20 d a s
en balsas con a g u a e s t a n c a d a , d o n d e p o r l a a c c i n de m i c r o o r g a n i s m o s
( a m y l o b a c t e r i a s , b u t i r o b a c t e r i a s , etc.) se d i s u e l v e l a p a r t e de t e j i d o q u e
une las fibras l a r g a s d e l l i n o a l a c o r t e z a y a l l b e r ; d e s p u s se d e s h a c e n
l o s m a n o j o s y se d e s e c a n e x t e n d i n d o l o s e n e l c a m p o . E n v e z de l a m a c e -
racin, en muchas naciones se e m p l e a e l t r a t a m i e n t o d e l l i n o e n g r a n -
des a u t o c l a v e s , p o r m e d i a h o r a a 125 c o n a g u a p r o c e d e n t e de t r a t a m i e n -
tos a n t e r i o r e s , y p o r u n a h o r a con v a p o r a 5 atmsferas. E l l i n o secado
se s e p a r a de l a c o r t e z a f r i a b l e p o r e l agramado e n t r e p i e z a s de m a d e r a
y se c o m p l e t a l a o p e r a c i n p o r e l espadado, batindolo con las partes cor-
t a n t e s de l a s p a l a s o espadones de m a d e r a (los d e s p e r d i c i o s f o r m a n l a estopa).
E l l i n o e s p a d a d o se p e i n a y se e n t r e g a a l c o m e r c i o r e t o r c i d o e n g r u e s a s
t r e n z a s de 200 a 200 g r , a l p r e c i o e n l a a n t e g u e r r a de 100-120 p t a s . e l
q u i n t a l ; p e r o e l de fibra l a r g a l l e g a b a a c o s t a r 180 p e s e t a s . U n a h e c t r e a
de l i n o i n v e r n a l p r o d u c e e n I t a l i a u n o s 300 K g de
fibra {hilaba), 900 K g de s e m i l l a [linaza), y 200 y
700 K g r e s p e c t i v a m e n t e s i se t r a t a d e l m a r z a l ; e n
I r l a n d a , en Blgica y en A l e m a n i a obtienen doble
rendimiento en fibra. L a produccin mundial viene
d a d a p o r m s de l a m i t a d p o r R u s i a ( v . estadstica
e n t o m o I , p g . 644).

El n m e r o de husos p a r a l a filatura del lino era

en 1912 de 100000 e n I t a l i a (entre lino y camo),
1500000 en I n g l a t e r r a (^/^ e n I r l a n d a ) , 700000 en
Francia.
El c u l t i v o del lino tenda a d i s m i n u i r en todas
las naciones, menos e n R u s i a ; y as, m i e n t r a s F r a n -
c i a h a b a t e n i d o 120000 H a d e d i c a d a s a l c u l t i v o d e l Fig. \\2.Aumento:
l i n o , n o p o s e e e n l a a c t u a l i d a d m a s q u e 20000 (a p e - 200 d i m e t r o s .

s a r de q u e e l g o b i e r n o c o n c e d e t o d o s l o s a o s p r e -
mios por 2 m i l l o n e s de f r a n c o s p a r a f o m e n t a r e l c u l t i v o ) , y s i n e m b a r -
g o , i m p o r t a b a u n o s 800000 q u i n t a l e s de l i n o ( l o s ^w p r o c e d e n t e s de R u s i a )
p a r a a l i m e n t a r sus 700000 husos y l o s 20000 t e l a r e s a m a n o y 22000 m e -
c n i c o s . Inglaterra e n 1913 p r o d u j o 12000 t de lino e import 90000 t
(80000 p r o c e d e n t e de R u s i a ) ; e n 1914 e x i s t a n e n I r l a n d a 22860 H a d e d i c a -
das a l c u l t i v o d e l l i n o , y e n 1918 c a s i 35500 H a ; e n e l c o n d a d o de York
se p a s de 516 H a e n 1914 a 7545 H a e n 1918.
L a s fibras de l i n o t i e n e n u n d i m e t r o de 0,02 m m , y se d i s t i n g u e n a l
m i c r o s c o p i o de l a s o t r a s fibras v e g e t a l e s ( f i g . 112: n m . 1 , e s t r i a d u r a e s p i -
r a l ; 2, e x t r e m i d a d de l a s fibras y s u s e c c i n p o l i g o n a l ; 3, p u n t o s m a g u l l a -
dos). E l t r a t a m i e n t o de l a fibra para transformarla e n h i l o es anlogo
a l de l a fibra de a l g o d n , p e r o e x i s t e n m q u i n a s e s p e c i a l e s para el repei-
nado y para l a repreparacin de l a c i n t a g r u e s a , q u e u n a v e z d o b l a d a se
e s t i r a n u e v a m e n t e en estado hmedo hasta f o r m a r u n a c i n t a d e l g a d a que
a c i e r t o p u n t o se r e t u e r c e . L a e s t o p a de esta o p e r a c i n se l a b o r a p o r e l
s i s t e m a de l a c a r d a . E l l i n o se p u e d e h i l a r a m a n o h a s t a e l n m e r o 300, y a
522 FIBRAS TEXTILES

m q u i n a s l o h a s t a e l ttulo 200 (a m a n o , si se q u i e r e , se p u e d e l l e g a r c o n
c i e r t a s c l a s e s de l i n o h a s t a e l ttulo de 1400 p a r a r e c a m o s finsimos, y
estos hilados cuestan
entonces hasta 2000pe-
setas el kilogramo
( p r e c i o de a n t e g u e r r a ) .
A mediados del si-
g l o X I X t o d a v a se p r o -
duca l i n o en Espaa;
pero era de calidad
muy inferior a la del
extranjero y el cultivo
ha decado muchsimo
a p e s a r de existir en
la pennsula terrenos
muy apropiados.

Camo {Cannabis
sativa). Corresponde a
la f a m i l i a de l a s u r t i -
cceas y lleva flores
masculinas y femeni-
nas sobre tallos distin
tos ( p l a n t a d i o i c a ) ; si
Fi?. 113
c r e c e l i b r e se r a m i f i c a
(figura 113); s i se c u l t i v a p a r a l a i n d u s t r i a se
Fig. U4 Fig.115
a l a r g a hasta 2 m y a u n ms, sin r a m i f i c a c i o n e s y
con u n penacho t e r m i n a l ms t u p i d o p a r a l o s pies f e m e n i n o s ( f i g s . 114
y 115). D e l a s d i v e r s a s v a r i e d a d e s de c a m o ( M a n i l a , I n d i a , N u e v a Z e -
l a n d a , B o m b a y y c o m n ) l a m s i m p o r t a n t e es l a comiin. Se s i e m b r a a
fines de otoo, m u } ' espeso, en
terreno graso y profundamente
l a b r a d o ; l a r e c o l e c c i n se p r a c t i c a
en a g o s t o , y l o s t a l l o s se h a c e n
desecar en haces sobre el suelo.
El t r a t a m i e n t o es a n l o g o a l d e l
lino, pero la maceracin {enriado)
es m s l a r g a . E l d e s e c h o d e l a g r a -
mado forma l a caamiza o agra-
mi\a usada en p a r t e en las fbricas
de p a p e l ; e l c a m o , m s o m e n o s
peinado, se dispone en trenzas
c o m o e l l i n o y e n b a l a s de 150 K g .
Las fibras del camo tienen u n
d i m e t r o de 0,04 a 0,05 m m , y a l
F i g . V6,Aumen;o: 200 d i m e t r o s . m i c r o s c o p i o se d i s t i n g u e n de l a s
! otras fibras ( f i g . 116: 1, fibras dis-
l o c a d a s ; 2 a-d, f o r m a s de l a s e x t r e m i d a d e s ; 3, s e c c i n de u n h a z de fibras;
4, e s t r i a s y d i s l o c a c i o n e s ; n o s i e m p r e se e n c u e n t r a n l a s l n e a s cruzadas
 CAMO 523

t r a n s v e r s a l e s y m s a m e n u d o se v e n i a s estras l o n g i t u d i n a l e s p a r a l e -
l a s ) . L o s o b r e r o s c o r t a n l o s l a r g o s t a l l o s e n 3 p a r t e s de u n o s 70 c m , p r a c -
t i c a n u n p r i m e r desbaste c o n peines a m a n o , y l u e g o l o efectan a m-
q u i n a c o n p u n t a s g r u e s a s y l a r g a s ; l o s desechos f o r m a n l a s p r i m e r a s y l a s
s e g u n d a s estopas, q u e se p u e d e n v o l v e r a t r a b a j a r c o n l a s c a r d a s . S e
l l e v a a c a b o u n t e r c e r p e i n a d o c o n d i e n t e s m s finos y m s a p r e t a d o s ,
y se o b t i e n e p r i m e r o l a h i l a z a g r u e s a , l u e g o l a m s d e l g a d a e n m q u i -
n a s s e m e j a n t e s , a u n q u e m s toscas, a l a d e l a l g o d n y d e l a l a n a ( p r e p a -
r a c i n ) , y finalmente se t u e r c e p a r a e l h i l o g r u e s o de b r a m a n t e (de dos
cabos) o h i l o s p a r a t e l a s d e sacos ( d e l t t u l o 7-10) e t c . D o s b r a m a n t e s
torcidos juntos d a n u n cordel, y varios cordeles unidos y retorcidos d a n
u n a cuerda, y v a r i a s c u e r d a s f o r m a n u n a maroma o c a b l e .
A d e m s d e u s a r s e p a r a c o r d e l e s , c u e r d a s , c a b l e s , e t c . , se e m p l e a
tambin muchsimo e l camo para p r e p a r a r telas gruesas y robustas para
sacos, telas o r d i n a r i a s , t o l d o s p a r a c a r r o s , lonas p a r a m a r i n a , v e l a s etc. A
v e c e s se a u m e n t a l a c o m p a c i d a d y l a r e s i s t e n c i a de l o s t e j i d o s de c a m o
m e d i a n t e l a m e r c e r i z a c i n . E n I t a l i a se t r a b a j a n a m e n u d o e n u n m i s m o
e s t a b l e c i m i e n t o el l i n o y e l camo, c o n l a m i s m a m a q u i n a r i a . E n l a ante-
g u e r r a e n l a s filaturas i t a l i a n a s se c o n t a b a n 50000 h u s o s y e s t a b a n o c u p a d o s
5500 o p e r a r i o s ; e n l a s t e j e d u r a s de l i n o y c a m o se c o n t a b a n 50000 t e l a r e s
a m a n o y 1200 m e c n i c o s .
L a produccin mundial de camo viene dada e n e l s i g u i e n t e c u a d r o :

CAMO: Produccin y superficie cultivada

Superficie
PASES 7507 1910 1913 1915 1920 media anual
de 1907 al 1916

Q Q Q Q Q Ha

Austria 213 229 150 528 133365 96107 21170

637 309 610414 560000 570000 63000
150407 131472 112931 116800 14458
Italia
_
20661
868400
24420
9.O0O0
15926
1019000
16423
926500 83264
5437
Rusia 5006066 3010180 4502267 3700000 721215
Serbia 62013 69 416 70000 69000 14 800
E s t a d o s U n i d o s de
33000 4 600
9 7 3J5 91133 100227 92 770 12152
42000 44896 84125 81986 15400
Filipinas (camo de
Manila, Abac) . . 1375000 1541 000 465217

E n Italia e l c u l t i v o d e l c a m o es de t r a d i c i n a n t i g u a p o r l a c a l i d a d
y p o r l a c a n t i d a d , p e r o e s p e c i a l m e n t e e n l o s l t i m o s 20 a o s se p e r f e c c i o n
n o t a b l e m e n t e a s e n e l t r a b a j o a g r c o l a c o m o e n e l i n d u s t r i a l . E n 1915 l a
s u p e r f i c i e o c u p a d a p o r e l c u l t i v o d e l c a m o e r a d e 88000 H a , d i s t r i b u i d a s
as: 30600 H a e n l a p r o v i n c i a d e F e r r a r a , 15800 H a e n C a s e r a , 11500 H a
e n B o l o n i a , 9400 H a e n a p l e s , 9200 H a e n R o v i g n o , 2400 e n M d e n a ,
1500 e n R v e n a , 1400 e n T u r n , 1300 e n F o r l i , 800 e n C u n e o , 6 30 e n R o m a
y 500 e n M a n t u a . E l c o m e r c i o d e i m p o r t a c i n y e x p o r t a c i n figura e n e l
siguiente cuadro:
524 FIBRAS TEXTILES

1908 1910 '1913_ 1916 1918 1919 1920

. . Q 51851 47875 74687 46547 12575 14609 24194

Exportacin:
429652 530240 503257 350688 334834 350855 657097
Peinado . . . . 29 390 30657 31056 562t5 37 341 30841 68517
Estopa . . . . 30503 59185 81683 30558 80281 122807 162206

El precio del camo en I t a l i a en l a a n t e g u e r r a era m u y i n f e r i o r

a 100 l i r a s e l q u i n t a l , p a s a 125 l i r a s
e n 1915, a 215 e n 1916, y l u e g o se e l e v
rpidamente h a s t a l l e g a r a 600 liras
en 1920 p a r a v o l v e r a bajar a 400
e n 1921 y a 350 e n 1922; e x i s t i e n d o
ahora enormes stoks por v e n d e r , los
agricultores, temiendo ulteriores ba-
jas, han abandonado en parte este
cultivo, substituyndolo p o r e l de la
remolacha azucarera.
E n E s p a a se c u l t i v a e l camo
e n l a s p r o v i n c i a s de B a r c e l o n a , Cas-
telln, etc.

Y u t e {Corchorus capsularis, de l a
f a m i l i a de las tiliceas). Cultvase
desde t i e m p o i n m e m o r i a l en la I n d i a
y en B e n g a l a , en vastsima escala, y
hoy va a s u b s t i t u i r a l c u l t i v o del n-
digo. Y a e n 1851 l a I n d i a exportaba
p o r c a s i 6 m i l l o n e s de p e s e t a s de sacos
de t e l a de y u t e ; h o y e s t a c i f r a h a sido
d o b l a d a p o r e l g r a n d e s a r r o l l o de los
e s t a b l e c i m i e n t o s de C a l c u t a . E n E u r o -
pa se h a c o m e n z a d o a c u l t i v a r d e s p u s
de 1830. C u l t v a s e t a m b i n e n A m r i c a
F i i ' . 117
m e r i d i o n a l y e n les E s t a d o s U n i d o s .
El cultivo requiere clima y terreno
clido y hmedo. Simbrase en p r i m a v e r a ,
y l a s p l a n t a s , a d i s t a n c i a s de 15 a 20 c m ,
m a d u r a n en 4 meses, l l e g a n d o a l a a l t u r a
de 3 a 4 m e t r o s . L a f o r m a de l a s h o j a s , d e l
t a l l o , de l a s s e m i l l a s , e t c . , se p u e d e v e r e n
la figura 117. L a e l a b o r a c i n se h a c e casi
de i g u a l m o d o que l a d e l camo, y las
b a l a s de y u t e de 180 K g se c o m p r i m e n p a r a
la expedicin. E l principal centro europeo
de c o m e r c i o y e l a b o r a c i n es D u n d e e ( E s -
cocia). La fibra de y u t e es amarillo-par-
d u s c a y se p u e d e b l a n q u e a r con baos de
c l o r u r o de c a l (5 B e ) d b i l m e n t e a l c a l i n o s F i g - . 118..4Me)!<o; 200 d i m e t r o s .
 YUTE 525

a 25-30 de t e m p e r a t u r a ; d e s p u s se e n j u a g a y se pasa a u n b a o a l
m e d i o p o r c i e n t o de c i d o s u l f r i c o , p o r 'U de h o r a , y p o r fin se l a v a
a fondo.
L o s filamentos b r u t o s de y u t e se d i f e r e n c i a n b i e n a l m i c r o s c o p i o de
l a s o t r a s fibras ( f i g . 118: 1, l u z v a r i a b l e de l a fibra c o n p u n t e a d u r a s u p e -
r i o r ; 2, fibra de l u z i n t e r r u m p i d a ; 3, p u n t a s de l a s fibras; 4 y 5, s e c c i o n e s
de fibra, d e p a r e d e s d e l g a d a s o g r u e s a s ) , y s e g n l a finura se p r e s e n t a n
ms o menos b r i l l a n t e s .
E l y u t e es u n c o n c u r r e n t e d i r e c t o d e l c a m o , p o r q u e s i r v e p a r a
f a b r i c a r los m i s m o s a r t c u l o s (sacos, t e l a s de e m b a l a j e , a l f o m b r a s , t o l d o s ,
t e j i d o s p a r a m u e b l e s , e t c . ) , p e r o i o s a r t c u l o s de y u t e n o r e s i s t e n a l l a v a d o
y a l roce c o n t i n u o , a u n q u e r e s i s t a n a l g o m e j o r que e l algodn a las solu-
ciones acidas y a l c a l i n a s .
E l m o v i m i e n t o c o m e r c i a l i n t e r n a c i o n a l d e l y u t e est e x p u e s t o e n e l
siguiente cuadro:

Y U T E : Importacin y exportacin

PASES 1907 1910 1913 1915

Alemania . . . . i m p o r t . Q . 1543734 1282164 1620634 1500000

export. 62272 58665 78216 64000
Austria-Hungra. . import. 577175 504805 608810 550000
Blgica import. 209244 214962 219313 217000
Espaa import. 298702 206769 327 935 506061
Francia import. 1159007 1051845 1222288 753595
export. 17465 11541 14853 2272
Inglaterra . . . . import. 3696735 3014815 3564557 4033087
export. 1406356 967582 1319124 1035291
Rusia import. 368531 400268 447607 58729
Est. Unidos Amr. . export. 1102411 612046 1266421 1093552
export. 1176992 1146250 1677698 1325591
India inglesa . . . export. 7670887 6650355 8202186 6594445
Japn import. 128070 117684 1.54643 200167

E n l a India f u n c i o n a b a n e n 1893, 10000 t e l a r e s p a r a y u t e y e n 1919 ms

de 4 0 0 0 0 t e l a r e s . N o o b s t a n t e e l c u l t i v o del y u t e en las I n d i a s dismi-
nuy f u e r t e m e n t e durante l a g u e r r a europea; en la a n t e g u e r r a ocupaba
3182000 a c r e s , e n 1917, 2 7 3 0 0 0 0 a c r e s y e n 1918, 2490000 a c r e s .
Italia i m p o r t y e x p o r t l a s s i g u i e n t e s c a n t i d a d e s de yute en bruto:
I m p o r t a c i n : 289502 q u i n t a l e s en 1908, 349S01 q e n 1910, 419774 q e n 1913,
432602 q e n 1916, 100556 q e n 1918, 327610 q e n 1919, 276774 q e n 1920,
161317 q e n 1 9 2 1 . E x p o r t a c i n : 204 q e n 1908, 3196 q e n 1910, 6 1 0 0 q e n
1913, n u l a e n 1918 y 1919, 57 q e n 1920, 18 q e n 1921.
La importacin y l a e x p o r t a c i n espaolas figuran en l a n o t a de l a
pgina siguiente.
 526 FIBRAS T E X T I L E S

Otras fibras textiles vegetales (1) E l ramio procede de diversas

especies (utilis, nivea, tenacisma del gnero Boehmeriaj, f a m i l i a de l a s
u r t i c c e a s . P a r a d i s g r e g a r l a s fibras d e b e r e c u r r i r s e a u n e n r g i c o t r a t a -
m i e n t o c o n l e j a de sosa c u s t i c a . L a s fibras e s t n c u b i e r t a s de e s t r a s
longitudinales o arrolladas en espiral. S u d i m e t r o v a r a e n t r e 0,015 y
0,055 m m ; s u l o n g i t u d l l e g a a s e r d e 250 m m , p e r o e n g e n e r a l es s l o
de 40 m m .
E l f o r m i o o lino de Nueva Zelanda {Phormium tenax) se e m p l e a m e z -
clado con camo o lino.
La pita {Agave americana) da unas fibras de m u c h a r e s i s t e n c i a y
longitud.

(1) Importacin y exportacin espaolas de lino, camo, yute, ramio, etc.

1911 ^ - ^ ' L ^ 191S 1920

Importacin: K g K g Ptas. K g
Kg K g Ptas.
Camo en r a m a y ras-
t r i l l a d o y l a e s t o p a de
camo 2 7 5 9 5 1 5 31-88909 2 774351 1 9 9 4 1 7 5 1 8 6 5 2 3 1 1 4 7 0 2 6 2 1 2 7 9 1 2 8 (a)
Lino y ramio, id. id. . . 291744 804912 788813 395176 89644 124445 121956 ; * )
Y u t e , abac, pita y d e -
ms fibras vegetales,
enrama 2 3 2 6 8 4 9 4 3 2 7 9 3 5 1 1 12 4615.34 3 2 8 0 7 7 9 9 3 8 0 6 4 4 0 4 2 7 3 1 8 6 9 3 1 0 3 8 1 1 0 3 ( c )
H i l a z a de camo, lino,
r a m i o , y u t e , e t c . . . 4040435 2978731 4700353 2145611 7 0 3 6 3 1 9 0 5 9 4 7 1 6 9 1 2 9 3 (<)
Hilo, bramante, cordele-
ra y j a r c i a 721122 770591 996.500 780904 111006 2 8 1 1 5 1 8 2 5 5 0 2 1 8 (e)
Tejidos, terciopelos, e n -
cajes, alfombras, r e -
des, etc 148067 270693 1 750802 155393 121382 895 913 2 8 1 6 4 2 8 ( / ' )

Exportacin:

Camo en r a m a y el
rastrillado 273881 60730 48584 220984 7243 86783 69 426 ( g )
L i n o en r a m a y el r a s t r i -
llado 24791 16883 16883 132 6055
L a s d e m s fibras v e g e t a -
les 351,500 447693 223847 43716 636154 37282 18641 {/()
H i l a z a de c a m o , l i n o ,
etctera 237745 220248 379828 2 434119 1058824 762985 1 016302 (!)
Hilo p a r a coser . . . . 648 25/9 15474 333535 337173 156806 940836 {./)
J a r c i a y cordelera y r e -
des p a r a p e s c a r . . . 707175 1572246 2119343 8a5840 1274211 800757 1127189(4)
Tejidos, encajes, alfom-
b r a s y sacos vacos. . 961182 1167736 2 269395 688160 2204042 2189747 2 489271 ( / )

(a) P r e p o n d e r a n t e m e n t e d e I t a l i a ( 1 1 7 0 1 1 4 K g ) ; m e n o s d e l a s p o s e s i o n e s i n g l e s a s d e
A s i a (202176 K g ) . ( 6 ) P r i n c i p a l m e n t e d e B l g i c a y F r a n c i a . ( C ) E n g r a n p r e p o n d e r a n c i a
de l a s p o s e s i o n e s i n g l e s a s de A s i a ; b a s t a n t e de F i l i p i n a s ; m e n o s d e M x i c o , C h i n a , F r a n -
c i a y G r a n Bretaa; poqusimo de I t a l i a . - ( d ) L a de camo p r i n c i p a l m e n t e de I t a l i a ; l a
r e s t a n t e de I n g l a t e r r a ; m e n o s de Blgica y A l e m a n i a . ( e ) E l de a b a c (1297740 K g ) , p r i n -
c i p a l m e n t e d e l o s E s t a d o s U n i d o s (1107015 K g ) ; l a s r e s t a n t e s c l a s e s p r i n c i p a l m e n t e d e
I n g l a t e r r a , F r a n c i a e I t a l i a . ( / ) T e j i d o s de camo y dems artculos p r i n c i p a l m e n t e
d e F r a n c i a y G r a n B r e t a a ; e n c a j e s d e l i n o , c a m o o r a m i o s l o 63 K g p o r 3 0 7 1 p e s e t a s .
g ) E n 1919 f u d e 232094 K g y e s p e c i a l m e n t e d e s t i n a d a a F r a n c i a y A r g e n t i n a ; e n 1920
e x p i d i s e a d i v e r s o s p a s e s , p e r o n o a l o s d o s c i t a d o s . ( / 1 C a s i l a t o t a l i d a d d e 1918 f u d e s -
t i n a d a a l a A r g e n t i n a (619738 K g ) , ( ! ) P r i n c i p a l m e n t e a A r g e n t i n a y P a r l u g a l . ( / ) P r i n -
c i p a l m e n t e a F r a n c i a . { k ) L a j a r c i a y c o r d e l e r a (739467 K g ) a C u b a , A r g e n t i n a , E s t a d o s
U n i d o s , P o r t u g a l , U r u g u a y , A r g e l i a y F r a n c i a ; l a s r e d e s (61290 K g ) a P o r t u g a l , F r a n c i a y
A r g e l i a . ( / ) L o s t e j i d o s p r i n c i p a l m e n t e a A r g e n t i n a , C u b a y P u e r t o R i c o ( e n 1918 p r i n c i -
p a l m e n t e a F r a n c i a , A r g e n t i n a y U r u g u a y ) ; e n c a j e s d e h i l o 637 K g p o r 127400 p t a s . ; t e j i d o s
de p u n t o 725 K g p o r 14500 o t a s . ; a l f o m b r a s 613 K g p o r 3 0 6 5 P t a s . ; s a c o s v a c i o s 2 1 7 8 8 7 4 K g ,
e x p e d i d o s a A r g e n t i n a ( 1 3 7 6 9 7 5 K ) , G r a n B r e t a a (241863 K f ) , E ^ t a d o s U n i d o s , 7 1 3 4 7 K g ) ,
F r a n c i a ( 5 9 8 1 8 K g ) , I t a l i a (53761 K g ) , F e r n a n d o P o o ( 3 4 9 5 5 K g ) , C u b a ( 3 0 0 9 5 K g ) , S u i z a y
Uruguay.

E l i m p o r t e total de l a s i m p o r t a c i o n e s de e s t a c l a s e de artculos p o r E s p a a f u :
18244 566 p t a s . e n 1916, 1 5 1 4 7 2 2 2 p t a s . e n 1917. 17 523.333 p t a s . e n 1 9 1 8 , 1 0 0 0 4 4 3 8 p t a s . e n 1919,
18840771 p t a s . e n 1920; v e l d e l a s e x p o r t a c i o n e s : 9 1 3 5 3 6 7 p t a s . e n 1916 , 8 6 3 0 9 3 9 p t a s . e n 1917,
1 0 8 0 0 4 1 5 p t a s . e n 1918, 8 5 0 5 8 6 6 p t a s . e n 1919, 5 6 6 1 6 6 9 p t a s . e n 1920. E n 1921 e l v a l o r d e l a s
i m p o r t a c i o n e s f u d e 14791166 p t a s . , y e l d e l a s e x p o r t a c i o n e s d e s l o 2 6 1 1 2 2 7 p t a s .
 SEDA 527
El abac {Musa textilis) muy cultivado y empleado en Filipinas (banano
de Filipinas) da unas fibras textiles conocidas con el nombre de camo de
Manila.
Seda. Parece ser que los chinos conocan ya el gusano de seda
2600 aos antes de Cristo. Cuando supieron preparar tejidos de seda ini-
ciaron en seguida el comercio con otros pueblos, pero manteniendo un
riguroso secreto sobre la cra del gusano y prohibiendo severamente la
exportacin de la simiente.
sta, segn la leyenda, haba llegado al Japn slo 150 aos antes de
Cristo, importada ocultamente por la hija de un emperador chino, y de all
haba pasado ms tarde al resto de Asia. En Europa parece que fu impor-
tada hacia 552 por dos monjes que escondieron la semilla en el hueco de
sus bastones de caa y la llevaron a la Corte de Bizancio; el emperador
Justiniano favoreci entonces de todas maneras la sericicultura, fuente de
grandes riquezas porque en aquella poca la seda costaba ms que el oro;
en las regiones turcas, balcnicas y griegas la sericicultura se extendi en
aquella poca rpidamente. Pero la elaboracin de la seda importada ya
se haba iniciado en Italia hacia el siglo iii. Desde entonces hasta nuestros
das ha conservado Italia en Europa la primaca en la cra del gusano y en
la produccin de la seda (1).
(1) La seda es producida por el lepidptero Bombyx mor, cuya larva, desde
el nacimiento (con el peso de Va mg), en 5 semanas, nutrindose de hojas de
morera (Morus alba), llega al apogeo de su vida (con el peso de 3 a 5 g) despus
de 4 mudas o dormidas durante las cuales cambia la piel, y por ltimo sube al
bosque formado por ramitas secas colocadas sobre las gusaneras, y se recoge en

F i g . 119.- A p a r a t o productor de la seda en el g u s a n o ; 6 tubo receptculo, de unos 2,5 m m

de dimetro, de las g;lndulas sergenas; c l a r g o tubo rizado con fondo ciego, o aparato
.sec;-eo>-de a p r o x . 1 m m de dimetro; e-i, c a n a l e s excretores de 0,3 m m de dimetro,
que dan dos b a b a s que se unen en el punto i de la hilera m e d i a n t e la sericina producida
por las glndulas de Filippi, h g.
el capullo que ella misma se fabrica con la baba srica segregada por dos largas
glndulas que lleva el cuerpo, a los lados del tubo digestivo, llenas del precioso
lquido (fibrona) (fig. 119) a travs de dos aberturasfinsimasde la boca (hilera del
gusano), formando asi dos hilos contiguos y paralelos que son en seguida unidos
por un lquido (sericina) que fluye por otros dos canales prximos a la hilera, y
forman aparentemente un hilo nico de color amarillo con matices diversos
y hasta blanco (lafig.120 representa el hilo de dos babas visto al microscopio).
En tres das el gusano se transforma en crislida, y sta da origen a la mariposa
(10-14 das) si la temperatura del ambiente es suficientemente elevada (15-30). La
mariposa produce entonces por la boca un lquido alcalino, con el que humedece
528 FIBRAS TEXTILES
En el siglo xii la sericicultura alcanz un gran desarrollo en Sicilia
(Palermo y Messina bajo el reinado de Rugiero I) y se extendi tambin

un extremo del capullo, al cual perfora y del cual escapa para atender a la pro-
pagacin de la especie.
La hembra pone en seguida numerosos huevos fecundados (semillas) y
muere, como el macho, quedando as
completado su maravilloso y rpido ciclo
vital (fig. 121). Un kilogramo de capu-
llos da 3 onzas de semillas. Parte de los
huevos ,(o tambin de las mariposas) se
seleccionan por el examen microscpico
y se conservan en lugar fresco hasta la
primaveradel siguiente ao; entonces se
hacen nacer, incubndolos por un par de
semanas en estufas adecuadas; los gusa-
nitos se distribuyen en seguida a los co-
lonos, que atienden a su desarrollo como
antes hemos dicho.
En la primera mitad del siglo xix el
gusano de seda fu afectado en Italia de
diversas infecciones que condujeron a la
ruina de la sericicultura en muchas re-
giones, pues mientras la produccin de
capullos en Italia antes de 1850 haba
casi llegado a los 45 millones de Kg,
Fig. 120.a, doble baba con escamas d; b, en 1865 se haba reducido a 11 millones
seccin de la doble baba; c, baba aislada de Kg, pero en 1880 volva a elevarse a
y lisa, despus de la purga. Aumento: 25 millones (v. estadstica ms adelante).
120 a 180 veces. En 1833, A. Bassi de Lodi estudi la en-
fermedad de la calcina por la que el
gusano se vuelve blanco como un terrn de cal, y luego perece: sta es debida a
una criptgama o moho [Botrytis Bassiana.
descubierta ms tarde por Balsamo Crivslli),
habiendo Bassi demostrado que no era heredi-
taria, sino contagiosa, y se pudo combatir con
gran limpieza y desinfeccin de las gusaneras
con anhdrido sulfuroso, quemando 10 g de azu-
fre por m" de ambiente destinado a la cra del
gusano. Estudios ms recientes efectuados en
Lin, en Padua y en el laboratorio de la Socie-
dad Cooperativa para el acondicionamiento de
la seda en Miln, han demostrado que el uso
del anhdrido sulfuroso hace ms difcil el de-
vanado de los capullos en las cubetas y da ms
desechos (tambin la desinfeccin con un gra-
mo de solucin de aldehido frmico por m^ de
gusanera daa la seda).En 1846 en Francia
apareca una nueva y grave enfermedad del
gusano, que se extendi rpidamente por Ita-
lia, desde 1856, y se llam pebrina, gatina o
alrofia: produce sta la rpida y general mor-
talidad de los gusanos y es debida a microbios
especiales de forma oval o corpuscular (descu-
biertos por Emilio Comalia de Miln); prop- Fig. 121. a mariposa macho: la
gase a la semilla, al gusano, a la mariposa y de otra es hembra; b gusano o lar-
nuevo a la semilla, de suerte que se trata de va; c gusano que empieza a for-
una enfermedad hereditaria, que se previene mar el capullo; d capullo; e cri
seleccionando la semilla, para lo cual se reco- salida;/ hoja de morera.
gen en saquitos de gasa los huevecillos, y al morir la correspondiente pareja de
 SEDA 529
en aples; durante la edad mediaflorecisucesivamente en Toscana.
Emilia, el Vneto y la Lombarda. En el siglo xiii se inici la sericicultura
mariposas, se machacan stas en un mortero y se examina al microscopio si
presentan los corpsculos brillantes de Comalia; deschanse las semillas de los
saquitos infectos. Otra enfermedad del gusano es la jncidez o uegrotie que im-
pide la formacin del capullo.
Usando mucha limpieza, desinfectando las gusaneras y verificando ensayos
microscpicos sobre las semillas, se ha logrado vencer en parte las numerosas
enfermedades que hacan estragos, a todas las edades, entre los gusanos. Tam-
bin el cruzamiento de razas ha reportado utilidad, y en Lombarda es casi general
el empleo del cruzamiento chino. Los gusanos de una onza de semillas consumen
conjuntamente unos 12 quintales de hojas. Algunos han propuesto desinfectar las
hojas con lisoformo, con taquiol, etc., pero sin gran xito (tampoco lo ha tenido el
empleo del ozono: Molinari, 1908).
Para obtener buena seda con el mximo rendimiento, no se permite a la
mariposa salir del capullo, porque de los capullos agujereados (pitos) no se puede
devanar bien la seda, y se producen muchos desperdicios; en la vasija de hilar,
los capullos agujereados, en vez de flotar, se hunden en el bao, rompiendo la
baba durante la operacin. Impdese la formacin de las mariposas en los capu-
llos ahogando (es decir, matando) las crislidas mediante el caldeo de los capullos
en estufas especiales, donde pierden -/s de su peso. De este modo el sericicultor
tiene tambin la ventaja de poder vender los capullos en la poca en que los pre-
cios son ms remuneradores. De 10-11 Kg de capullos frescos se obtienen 4 Kg de
capullos secos, y stos dan 1 Kg de seda. (Llmase ahogada la seda obtenida
de estos capullos y verde la de los capullos con el gusano vivo.)
En Japn se cran los gusanos hasta 3 veces al ao. De una onza de semillas
de 25-30 g (y hasta de 40 g), se obtienen 50-60 Kg de capullos, que se venden pur-
gados de desperdicios a precios variables de uno a otro ao (de 2,50 a 4,50 ptas. el
Kg antes de la guerra); se consideran como desechos o desperdicios los capullos
ocales, manchados, chapas, calcinados, incompletos, ligeros y blandos, y los
velos que los rodean y mediante los cuales estn adheridos al bosque.
Los capullos ya ahogados en la estufa tienen un peso medio que vara ms
especialmente con la raza y oscila entre 0,5 y 0,8 g por cada capullo. La razn
del peso entre crislidas ahogadas y la seda oscila entre 1,4 : 1 y 1,6 : 1, y la lon-
gitud de la baba devanable por gramo oscila entre 900 y 1500 metros. El espesor
de la baba vara entre 0,018 y 0,030 milmetros.
Los capullos se someten a la hilanza (batido de la seda) en las hilanderas
ponindolos en vasijas con agua casi hirviente; se frotan con una brocha de hilos
gruesos y duros (raices secas) a los cuales se pegan los filamentos embrolla-
dos que cubren al capullo; entre estos filamentos existe el que luego se desarro-
lla regularmente y sin interrupcin, hasta elfindel capullo; los otros filamentos
se separan y forman el adcar que se labora junto con los otros desperdicios en
establecimientos especiales. Cinco a cinco (o ms) se unen las babas a las devana-
deras que girando producen el desenvolvimiento completo del capullo queflotaen
la vasija, cuya agua, muy caliente, reblandece y disuelve en parte la goma que
une los hilos, permitiendo as su desarrollo, y la goma restante, secndose de
nuevo sobre la seda desarrollada, une las 5 babas en un solo hilo que constituye la
seda en bruto o seda cruda; cuando un capullo queda terminado, se reemplaza por
otro, de manera que se siga obteniendo un hilo homogneo. Los capullos defec-
tuosos se empapan y llenan de agua, y hundindose en la cubeta, rompen la hebra:
este desperdicio forma la atanqua. La crislida restante forma el 70 X del peso
del capullo fresco y aun conteniendo 22 a 26 "/ de aceite (tomo I), sase general-
mente, una vez desengrasado, como buen abono nitrogenado (para camo, etc.),
a 16-18 pesetas el quintal. Los capullos que no se desenvuelven regular y com-
pletamente pasan tambin a los desechos y forman el cadarzo o maraa.
Los buenos capullos dan hasta 800 metros de hebra buena y el titulo de sta
vara de 1 Va hasta 4 dineros, segn las variedades de las razas; la tenacidad de
la hebra vara entre 5 y 12 gramos y la elasticidad entre 80 y 150 milmetros. Los
hilos de 5 babas tienen tenacidad y resistencia quintupla.
34 MOLINAHI. 1 1 *
530 FIBRAS TEXTILES
en Francia, importada por emigrantes italianos. En Espaa la haban
importado ya en 740 los rabes (v. nota de la pg. 531).

Los capullos blancos y amarUoverdosos dan seda blanca o casi blanca

(china); los de raza amarilla dan seda amarillodorada.En el comercio se dis-
tinguen especialmente el tipo de seda europeo, el japons, el chino, el de Cantn,
el de Bengala, el liissah (o seda silvestre china) y el tussur indico (o Perny y
Milita); de cada seda existen varias calidades. Las antiguas denominaciones
espaolas de las diversas calidades de la seda eran: seda joyante, conchai, medio
conchai, de todo capullo, azache, etc.
En el comercio de la seda cruda se indican las oscilaciones del titulo (p. ej., la
g

seda de primera calidad de 8 a 10 dineros se indica ; la seda tussah de primera,

40
de 40-50 dineros se ndica ); el precio de la seda tussah (20-30 pesetas el Kg)
50
es inferior eo una mitad aproximadamente al precio de la seda fina del pais;
pero los precios varan mucho de uno a otro ao.
Para las sedas asiticas se indica siempre si estn hiladas a la europea o
a la indgena; estas ltimas, al trascanado y a la torcedura, dan muchos ms des-
perdicios.
Con los hilos de seda cruda se preparan raramente tejidos, y los verdaderos
hilados de seda se obtienen uniendo dos o ms hilos de seda cruda y sometin-
dolos a conveniente torsin para formar la trama y el sirgo u organcn {urdim-
bre) usados en las tejeduras.
A talfin,la seda cruda se hace pasar de las madejas a los rodetes {deva-
nado) y de stos se hace pasar a travs de horquillas de fieltro para purgar al
hilo del vello, recogindolo sobre otros rodetes {trascuado).
Entonces queda el hilo pronto para sufrir la torcedura (impropiamente lla-
mada filatura), que se lleva a cabo de diverso modo para la urdimbre y para la
trama. Para la urdimbre se usan las mejores sedas y se hace sufrir primero al
hilo una torsin de derecha a izquierda: se llama hilado, si por cada metro se
han dado de 244 a 440 vueltas; extrahilado, si las vueltas del hilo son 440-488; y
extrahiladisimo, si son 488-610; de estos hilos retorcidos se unen luego dos, o tres,
o cuatro, y dos hilos asi preparados se tuercen de izquierda a derecha con 380-
450 vueltas por metro para tejidos de tafetn, 320-360 para rasos, 550 560 para ter-
ciopelos y 2200-3000 para crespones chinos; los sirgos muy torcidos se llaman
extratorcidos. El sirgo u organcn (amarillo o blanquecino), antes d la tintura o
del blanqueo, se purga {desgomado) sometindolo por media hora a baos hir-
vientes de jabn neutro (25-30 7 de jabn sobre el peso del hilado); para eliminar
completamente la goma y obtener el mximo brillo, se hace hervir en un segundo
bao, menos concentrado, de jabn (cochura) y eventualmente en un tercer bao;
el sirgo cocido (o seda cocida) en estas operaciones ha perdido aproximada-
mente 25 "/ en peso. Cuando el sirgo se tifie en colores claros y delicados,
sufre un tratamiento especial, azufrndolo o tratndolo con agua oxigenada
Quim. inorg., tomo I, pg. 379); el sirgo de tussah (pardusco) se blanquea sola-
mente con el agua oxigenada.
Para preparar la trama, el hilo crudo no se tuerce, sino que se unen de 5 a
10 hebras, y aun ms, y despus se tuerce, pero slo con 80 a 125 vueltas. La purga
con jabn se lleva a cabo a 35 y la materia colorante se destruye fcilmente en
un bao de agua regia (formando por dilucin una solucin acuosa de 2 V2 a 3 B),
durante 'A de hora a 20-25, lavando despus con agua. La trama blanca (llamada
suavizada) ha perdido en estas operaciones slo 5 "/ del peso, y si est desti-
nada a tintes claros, delicados, tambin se somete al azufrado. Si se desea una
trama muy brillante para efectos especiales en los diseos de los tejidos, se
somete como el sirgo a la coccin.
Los d e s p e r d i c i o s , es decir, los capullos ocales (formados por dos larvas ence-
rradas en la misma envoltura y cuya seda no se desenvuelve con los tratamientos
ordinarios), los capullos desmariposados (agujereados o pitos, y agujereados por
ambas partes u horadados), la estopa o desecho de las torceduras, que se eleva a
 SEDA 531
En 1443 Florencia contaba 84 grandes manufacturas sricas, y en 1580
Miln empezaba a adquirir la supremaca, aunque ms tarde decay para
resurgir en la segunda mitad del siglo xix; en Como existan en 1804
920 telares, y en 1858, 2800, mientras Lin posea en 1685, 10000, en 1834,
40000 y en 1852, 65000 (1). Slo en el siglo xx, despus de diversos fraca-
2 /o en las sedas italianas y a 8 /o en las asiticas, la atanqua, etc., los capu-
llos manchados, los calcinados, los capullos dbiles o incompletos (de gusanos
inertes, llamados vacas), los trapos de seda, los desperdicios de las torcedu-
ras, etc., formando todos juntos del 25 al 3 5 "/ de la cosecha de capullos y pasando
generalmente con el nombre genrico de borras (a 5 u 8 pesetas el Kg antes de 1914;
pero el verdadero adcar costaba a 8 9 pesetas, mientras los ocales y los filadiz
costaban la mitad), se elaboran de manera parecida al algodn y a los trapos de
lana (exceptuando los ocales, que se elaboran a la cubeta con ttulos gruesos:
80-250 dineros), obteniendo por medio de mquinas especiales, de cardas y de
peinadoras, primero una especie de seda en rama y despus en mechas y cordon-
citos de fibras paralelizadas que se prestan, como en la filatura del algodn, a ser
transformadas en hilados llamados hiladillos o schappes (organcn schappe
cocido, trama schappe suavizada), de los cuales se hace gran consumo porque
cuestan slo la mitad de lo que cuesta la seda pura, y substituyen muy bien a
sta en ciertos tejidos (terciopelos). En la cardadura y en el peinado de la schappe
se obtienen desperdicios que se hilan tambin. En Italia, una gran sociedad, con 7
establecimientos, ejerce una especie de monopolio en esta industria: elabora
desperdicios extranjeros y parte de los italianos, para los cuales ha conseguido
que el gobierno estableciera un pequeo impuesto de exportacin, en perjuicio
de los hilanderos, as como un derecho de entrada protector sobre los hilados
extranjeros de desperdicios.
(1) En Espaa la industria sericcola haba tenido en otros tiempos la mayor
importancia. San Isidoro de Sevilla da cuenta de lo arraigada que estaba en su
poca dicha industria. En los siglos xi, xn y xui los rabes fomentaron el cultivo
de la morera y la cra del gusano de seda y dieron un gran impulso a las indus-
trias derivadas. En el siglo xiv Catalua, Granada, Toledo y Valencia producan
grandes cantidades (el nombre de <Lonja de la seda con que todava se conoce
la Lonja de Valencia atestigua el antiguo desarrollo del mercado sericcola
valenciano). En los siglos xv y xvi un milln de habitantes de Andaluca se ocu-
paba en la elaboracin de hilados y tejidos de seda. En 1519 se contaban en Sevi-
lla 1 6 0 0 0 telares de seda y en su provincia llegaron a contarse 1 2 0 0 0 0 . Durante el
siglo X V I I los principales centros espaoles de exportacin fueron Crdoba,
Mlaga, Almera, Valencia y Barcelona. Bajo el reinado de la casa de Austria
decay la produccin espaola y hasta Carlos III no se encuentra un impulso que
tienda a renovar su antiguo esplendor. Durante el siglo xix las vicisitudes polti-
cas dejaron sentir su perniciosa accin sobre la produccin y el trabajo de la
seda, y habindose presentado haca la mitad del mismo siglo la enfermedad
llamada en provenzal y en cataln/J-ft-twa (producirla por el Nosema bombycis,
plaga que se pudo vencer, gracias a los estudios de Pasteur, mediante el empleo
de simiente seleccionada; vase tambin lo expuesto acerca de esta enferme-
dad en la pgina 528), desalentronse los productores, y para atajar radical-
mente el mal abandonaron la cra del gusano y el cultivo de la morera. A fines
del siglo XIX y principios del xx los gobernantes dedicaron alguna atencin a
este importante ramo de la produccin nacional, y con la creacin de estaciones
sericcolas (Murcia) se ha logrado fomentar un poco el cultivo de la morera, la
cra del gusano y el mejoramiento del precio del capullo. Desde el punto de
vista industrial merecen citarse los notables esfuerzos del 'Colegio del Arte
Mayor de la Seda de Barcelona.
Desde 1917 viene ejerciendo en la regin valenciana un fervoroso y merit-
simo apostolado el Colegio del Arte Mayor de la Seda de Valencia. No ha dejado
resorte por tocar para el fomento de la cra del gusano y de las plantaciones de
la morera: artculos periodsticos, sesiones cinematogrficas, enseanza ambu-
lante, ofrecimientos gratuitos de semillas de gusano y plantas de morera, presto-
532 FIBRAS TEXTILES
SOS, se extendi la sericicultura por Austria, Hungra, Rusia meridional y
asitica. Floreci hasta nuestros das en el Trentino, Istria y Dalmacia.
Inseguro es el xito en Baviera (de 1832 a 1836 cultivando como morera el
morus alba no injertado, pero luego decay). En estos ltimos aos se
trata de introducir la sericicultura en la Amrica meridional. En Tripolita-
nia se conoca desde la poca de la dominacin rabe, y hoy todava se des-
arrolla all muy bien la morera, pero slo se aprovecha de ella el fruto; los
ensayos realizados desde 1915 en la Tripolitania italiana dieron resultados
muy satisfactorios.
En Francia se abandon y estorb la sericicultura durante la gran
revolucin, porque su florecimiento se deba al lujo de las clases ricas, pero
ms tarde prosigui su desarrollo.
La seda cruda est formada por 60-70 7o de ftbroina (principal compo-
nente de la seda pura), 25-35 o de sericina, que es la goma que reviste y
mantiene unidas las babas y se puede eliminar con baos calientes de jabn
y slo en parte con agua caliente. Atribuyronse a lafibronavarias
frmulas qumicas: CisH-^oNsOe (Scht^enberger) o C;iHjo:N5i055 [Bour-
geois 1875). Del punto de vista qumico tintreo, la seda tiene el carcter
de un aminocido (o del correspondiente anhdrido interno), pero el carc-
ter cido est ms marcado que en la lana. El desdoble de la fibrona
mediante cido clorhdrico da glicocola, cido aminopropinico, tirosina,
1-leucina, I-fenilamina y otros aminocidos (E. Fischer).
A la sericina se atribuye la frmula CjtiHisNsOs y es muy semejante a
lafibrona,pero contiene muchos diaminocidos; algunos creen que el
gusano contiene slofibrona,pero que en el momento de la produccin
del hilo, bajo la accin del aire y de la humedad, sa se transforma super-
ficialmente en sericina. El color amarillo de ciertas sedas crudas es debido
a una materia colorante natural, la carotina (hidrocarburo de Dubois).
Al microscopio, la seda cruda se presenta en hilos cilindricos, de
superficie no muy lisa, formados por dos babas unidas por la sericina, que
se percibe distinta de la porcin interna (fibrona) y cubierta ligeramente
por una substancia adherente soluble en agua caliente, a diferencia de la
sericina que slo se disuelve en una solucin acuosa caliente de jabn.
La tintura de la seda en muchos casos es semejante a la de la lana,
especialmente en el caso de colorantes sobre mordente. Pero en todo caso

nes sobre los terratenientes, autoridades, compaas de ferrocarriles, a todo ha

acudido, para lograr su objetivo, con un celo ejemplar. Asi ha llegado a distribuir
en un quinquenio (1917-1921) hasta 86137 plantas de morera, consiguiendo adems
que los alcaldes las hicieran plantar en los paseos, los ingenieros de Obras pbli-
cas en las carreteras, la Compaa de ferrocarriles del Norte en los terraplenes
de las vas frreas; ha instalado una cmara regional de invernacin de semillas
de gusanos de seda en Requena, donde pueden conservarse 5 000 onzas de semi-
llas; ha procedido a ro.uchos millares de anlisis microscpicos de semillas, etc.
Ante tan perseverante esfuerzo, cabe esperar que pronto resurjan con todo su
esplendor la sericicultura y la industria sedera valencianas.
No estar de ms sealar aqu que en otras localidades, entusiasmos espor-
dicos no organizados como los del Colegio de Valencia, han despertado efmeras
aficiones a la cra del gusano, cuyo resultado inmediato ha sido el exterminio
radical de las moreras existentes, vestigio de antiguas plantaciones de las pocas
en que la sericicultura haba constituido una fuente de riqueza para el pas.
 SEDA 533

la seda debe estar bien purgada antes de la tintura, y como en las

filaturas y tejeduras se baa la seda con algn apresto (emulsiones jabo-
nosas, emulsiones con aceite de vaselina, fculas solubles, etc.) para
facilitar el trabajo y hasta alguna vez para aumentar un poco el peso
de la seda, tanto los hilados como los tejidos, aun siendo blancos, se some-
ten si conviene a una nueva y rpida purga con soluciones calientes
(80-85") de jabn y un poco de carbonato sdico y despus se enjuagan bien
con agua tibia (1). Si el gnero debe quedar blanco, se pasa a los azufra-
dores o a los baos de agua oxigenada, y por ltimo se comunica el crujido
caracterstico de la seda pasndola por un bao con 1-2 /o de cido sulf-
rico o actico, centrifugando y dejando secar sin previo enjuague.
La tintura se hace, en general, en baos jabonosos, empleando a '/
del bao de jabn que queda despus de la purga de la seda cruda, acidu-
lando con cido sulfrico, hirviendo y agitando; en esta emulsin se
inmerge y manipula un poco la seda, luego se extrae, se diluye el bao
con agua, se agrega el colorante (cido o bsica) y se inicia la tintura a
35-40 y se va subiendo lentamente hasta casi la ebullicin.
Los colorantes cidos se fijan sobre la seda tambin en simple solu-
cin acuosa acidulada caliente, pero los tintes son menos nutridos. Termi-
nada la tintura, se pasa al bao de avivamiento cido para dar el crujido
a la seda; este crujido es tanto ms marcado cuanto ms fuertemente
cido y ms caliente ha estado el bao de avivamiento, pero el cido que
queda en la fibra seca la ataca lentamente en menoscabo de la tenacidad
y de la elasticidad.
En la actualidad la seda de ordinario se carga, es decir, se impregna
de substancias heterogneas (orgnicas e inorgnicas) para aumentar su
peso (del 30 al 40 /o, y a veces para el negro hasta 300 o y ms). La seda
tiene en efecto la propiedad de absorber de las soluciones grandes canti-
dades de tanino; ste puede ser fijado mediante sales y entonces puede la
seda absorber nuevamente tanino, y as sucesivamente; se pueden tambin
precipitar repetidamente sobre la seda sales metlicas insolubles (sales de
estao, fosfatos, silicatos, etc.). Para obtener p. ej. seda blanca cargada,
se inmerge por una hora la seda purgada en un bao de 25 a 30 B de clo-
ruro estnnico (habase usado en otro tiempo el pinksal^ SnCU 2 NH4CI,
Quim. inorg., tomo II, pg. 396, pero hoy se usa en preponderancia la sal
de estao cristalizada SnCli.H.O), luego se manipula durante 30-40

(1) Es generalmente necesario establecer antes de la tintura cul ser la

prdida de peso de la seda por la operacin del desgomado o purga. Se sabe que
las sedas italianas blancas pierden 21,5 por trmino medio, las japonesas
20 /o, las de Cantn y chinas 24 "/, la seda cruda amarilla italiana 24 la seda
schappe 4 "j^, y para determinar esta prdida, que comprende tambin las posi-
bles cargas de los hilados con vaselina, jabones, aceites, glicerina, etc., se pro-
cede del modo siguiente: en 1 litro de agua comn caliente se disuelven 15 g de
buen jabn de Marsella viejo, se manipulan 50 g de seda, se deja hervir dbil-
mente durante media hora, luego se extrae, se exprime o se centrifuga, se hace
hervir nuevamente por media hora en otro bao jabonoso nuevo igual al pri-
mero y despus se lava a fondo con agua hasta que este lquido queda lmpido; se
centrifuga y se deseca en estufa hasta peso constante. La prdida de peso al des-
gomado se refiere a 100 g de seda seca (por lo tanto, se debe tener en cuenta que
la humedad normal de la seda es de 11
534 FIBRAS TEXTILES
minutos en un bao caliente de fosfato bisdico a 4-5 B, se lava un poco
con agua, se pasa a otro bao de silicato sdico a 3-4 B, se lava otra vez
y se vaelve a comenzar la misma serie de baos (cloruro estnnico, fosfato
y silicato) varias veces, segn el grado de carga que se desea alcanzar;
repitiendo la operacin 5 veces se obtiene una carga de 100-120 /o
(duplicacin del peso) (1). La seda cargada puede ser teida, y en la pre-

(1) El fenmeno d e la carga s e explica, segn Sisley (1911), considerando la

seda c o m o un coloide {Quim. inorg.: t o m o I, pgs. 148 y 155) que adsorbe estable-
m e n t e los h i d r o g e l e s (p. e j . los estnnicos) c o n diversas sales de cidos polibsicos.
Muchas substancias, aun dando precipitados y sales insolubles, no s i r v e n como car-
g a , porque no son retenidas e s t a b l e m e n t e por la fibra de la seda, y por el lavado y
la tintura s e eliminan, o no quedan teidos. L a s c a r g a s que han dado mejores resul-
tados prcticos son: 1." l a s de hidrato de e s t a o (usado y a en 1869 en una tintorera
de Lin); 2 de fosfato de Sn; 3." de silicofosfato de Sn; 4." de silicofosfato de Sn y
de Al. Sisley (1896) demostr, y Franchel y Fasal (1897) y Severini (1906) confirma-
ron, que la c a r g a e r a debida a un fenmeno estrictamente fsico y no qumico, por-
que el bao de c a r g a no sufre ninguna modificacin qumica ni n i n g u n a concen-
tracin. Cuando s e l a v a c o n a g u a la seda i m p r e g n a d a de cloruro estnnico, el
precipitado de hidrato de estao que se forma a b u n d a n t e m e n t e por hidrlisis
no e s fijado por la seda, y procede del cloruro que s e hallaba e n la superficie
del hilo, mientras que e l adsorbido queda inalterado c o m o una especie de
solucin coloidal de hidrato de estao en cido clorhdrico: el cido se difunde
en la fibra y es retenido por ella, m i e n t r a s el hidrato de estao queda fijado c o m o
g e l que no influye en el tacto y en el brillo de la seda. P u e d e evitarse la adsor-
cin del cloruro estnnico si la seda p r e c e d e n t e m e n t e ha absorbido tanino. U n a
m a d e j a de seda que h a y a absorbido 11 "/ de tanino fija durante 12 horas en un
bao de cloruro estnnico a 30 B, slo 1,25 / de S n O s , m i e n t r a s una madeja
sin tanino, en el m i s m o bao, fija a p r o x i m a d a m e n t e 12 /o de S n O a , y r e s p e c t o a la
tintura, absorbe distinta cantidad de colorante. El hidrato de estao que por el
lavado s e f o r m a sobre la fibra e s S n ( O H ) , es decir, S n O z . 2 H 2 O , que retiene
p e q u e a s c a n t i d a d e s de HCl, }' por esto la s e d a l a v a d a se pasa por un bao de c a r .
bonato sdico, c o n el cual el xido de estao forma un c o m p u e s t o instable de
C O s N a j y Sn02 . 2 H 2 O , que se d e s c o m p o n e c o n los cidos r e g e n e r a n d o un hidrato
de estao insoluble e n l o s cidos y e n los s u c e s i v o s baos de . S n C U .
Cuando se h a c e hervir la s e d a l a v a d a q u e retiene SnOi . 2 HaO, o se trata con
los baos de jabn, separa, e s t a b l e m e n t e fijado, el hidrato S n O a . H s O , o s e a
O S n ( O H 2 , e l cual e m p e r o tiene poca afinidad para fosfatos y silicatos {Gia-
noli, 1907). C o n la c a r g a al cloruro estnnico s e tiene un a u m e n t o r e g u l a r de
10-12 /o e n p e s o por cada operacin repetida sobre la m i s m a seda. E n la c a r g a
con fosfato de e s t a o (despus del bao de cloruro s e pasa la seda a un bao de
fosfato bisdico c a l i e n t e y l u e g o se l a v a a fondo y se repite si c o n v i e n e la ope-
racin), por la primera operacin s e obtiene un a u m e n t o de peso, p. e j . de 20 "/,
p e r o l u e g o a u m e n t a la proporcin, y a la tercera operacin el a u m e n t o de p e s o
puede ser de 35 /, etc. L a seda de por s no tiene afinidad para las sales de ci-
dos polibsicos (fosfrico, wolfrmico, etc.), pero si p r i m e r o se h a pasado por los
baos de sal de e s t a o , las fija p. e j . en forma de Sn02W04Na3 o Sn02P04HNa2
(fosfoestannato sdico insoluble en a g u a , soluble en soluciones concentradas de
fos a t o sdico), y slo los fosfatos que contienen g r u p o s O H se fijan c o n el e s t a o ,
m i e n t r a s el fosfato trisdico y el pirofosfato sdico no s e fijan. L o s arseniatos s e
c o m p o r t a n c o m o los fosfatos. S i al bao de cloruro s e h a c e s e g u i r el de carbonato
sdico, s e fija l u e g o m e n o s fosfato sdico. Con el a v i v a m i e n t o de la seda en b a o s
cidos, todo o g r a n parte del sodio es expulsado. Cuando la seda h a sufrido el
primer bao de c a r g a al fosfoestannato de sodio, s e l a v a y se pasa otra v e z por
el bao de cloruro estnnico, y e n t o n c e s ocurre una doble descomposicin, fijn-
dose sobre la fibra fosfato de estao insoluble y pasando al bao cloruro de sodio
soluble, mientras la seda s e i m p r e g n a c o n n u e v o S n C U que fija hidrato de estao
sobre la fibra m e d i a n t e el l a v a d o ; este hidrato de estao forma n u e v o fosfoestan-
i
 SEDA 535
paracin del negro se puede aumentar an notablemente la carga pasando
primero la seda cargada blanca (y lavada con un poco de sosa) por un bao
fro de orin o herrumbre (solucin ligeramente acida de sulfato frrico
bsico, obtenida calentando una solucin de sulfato ferroso con cido
sulfrico y ntrico), lavando un poco la seda as revestida de xido de hierro
y pasndola despus a un bao de ferrocianuro potsico (acidulado con
HCl) que la tie de azul; despus
se sumerge en un bao tnico casi
hirviente (p. ej., extracto de cas-
tao), luego en un bao estnnico
para fijar el tanino, y finalmente
en un bao caliente de extracto
de campeche, para obtener un
hermoso time negro intenso; por
ltimo, se enjuaga en una solu- Fig- 122
cin jabonosa o en una emulsin
aceitosa acidificada, se aviva en bao de cido sulfrico, se centrifuga y se
deseca. Repitiendo 10 15 veces los baos tnicos y metlicos, se obtie-
nen sobrecargas hasta de 300 y 400 /o. La seda negra cargada al 400 /o
y en parte atacada, vista al microscopio presenta una fuerte incrustacin
alrededor del hilo (fig. 122); adems pierde gran parte de su resisten-
cia y bajo la accin de la luz solar es rpidamente corroda (los para-
guas negros de seda muy cargada, se cortan aun sin usarlos). O . Meis-
ter, de Zurich (1902), y luego independientemente G. Gianoli, de Miln (1904

nato sdico cuando se pasa a otro bao de fosfato bisdico, mientras el fosfato de
estao, antes formado sobre la fibra, fija el sodio del bao de fosfato bisdico para
formar tambin fosfoestannato sdico, y el bao, empobrecido en sodio, va vol-
vindose cada vez ms cido y la carga de la seda va aumentando en los baos
sucesivos.
Obtinese an una carga ms elevada si la seda al fosfoestannato sdico se
pasa a uno o ms baos de silicato sdico ms o menos concentrados y ms o
menos calientes; de este modo, parte del residuo fosftico unido al xido de
estao es substituido por slice y se forma el compuesto 3 SO2. N a 2 0 S n O j ; el bao
de silicato se vuelve cido y despus contiene fosfato trisdico. Con el aviva-
miento cido esta seda pierde fcilmente el sodio, porque se forma trisilicato de
estao insoluble. Esta carga fu patentada por Neuhaus en 1893, pero ya se
haba usado en Francia.
Las cargas ms elevadas sobre seda se obtienen haciendo suceder a los repe-
tidos baos de fosfato, un bao de una sal de almina, como propuso Puller, de
Crefeld (pat. franc. 254659 del 1906); de este modo la almina se fija en estado
de fosfato y pasa a la solucin poco sodio; despus del lavado esta seda se pasa
al bao de silicato sdico y entonces adquiere la propiedad de fijar mucha ms
slice que en el caso antes descrito de Neuhaus, y con el avivamiento cido la
seda casi nada pierde, porque la almina ha substituido al sodio del silicofosfato
de estao.iVcoHe y Sisley (1911) hallaron que en vez de almina se pueden usar
otras varias sales, de las cuales, sin embargo, slo las de zinc dieron resultados
prcticos.
Esa teora general de Sisley sobre el fenmeno de la carga no es aceptada
unnimemente, y as P. Heermann (1904-1911) sostiene que durante el bao de
la seda en la solucin de cloruro estnnico, sta disminuye su concentracin y
parte del estao se fija tambin cuando luego se lava la seda con agua; tam-
bin se cree que la frmula de las sales que se fijan sobre la seda es distinta de la
dada por Sisley.
536 FIBRAS TEXTILES
D. R. P. 163622), han hallado el modo de eliminar en gran parte este
inconveniente de la corrosin, pasando la seda por baos de sulfocianato.
En 1906 la Societ della stagionatura della seta de Miln, a consecuen-
cia de los estudios de Sisley, de Lin, y de Gianoli y Colombo, pidi una
patente en Amrica para preservar la seda cargada, hacindola pasar por
un bao de tiourea ligeramente acidulado con cido ntrico; la patente
americana nm. 873902 se concedi en febrero de 1908 y parece que ha
dado magnficos resultados prcticos (1). O. Meister (1910) propuso pre-
(1) Para !a determinacin de la carga de la seda se hacen hervir 2 g de
seda por 2 horas en un bao jabonoso (30 g de jabn por litro), y despus por
1 hora al menos (para expulsar el amonaco) se hace hervir en un bao de carbo-
nato sdico a 1,5 B, substituyendo paulatinamente al agua evaporada; se
enjuaga bien con agua, se deseca y se emplea 0,6 a 0,8 g para una determina-
cin de nitrgeno (como propuso Sainte Claire Deville en 1878) por el mtodo de
Kjeldahl (tomo I, pg. 16; pero basta calentar pocos minutos, sin espesar la
decoloracin del cido sulfrico, como demostr G. Colombo en 1920) para dedu-
cir la cantidad de verdaderafibrona,sabiendo que a una parte de nitrgeno
corresponden 5,455 partes defibrona.En el caso de seda negra que contenga
cianuros (azul de Prusia), stos deben ser previamente eliminados. P. Sisley
(1907), para atacar lo menos posible a lafibrona,la separa del siguiente modo:
2 g de tejido se hacen hervir por 10 minutos en cido actico al 25 "/<,, se lavan
y se escaldan por 10 minutos a 50 en una solucin al 3 "1^ de fosfato sdico
( N a s P O i . 12 HO), se lava otra vez y se hace hervir por 20 minutos en un bao
al 3 de jabn y 0,2 "^ de sosa; se repite este ltimo tratamiento, se lava,
se deseca y se determina el nitrgeno. El tanto por ciento de carga p (au-
mento de peso sobre el peso de la seda antes de la purga y de la tintura) se
calcula as:/> = ^-^-^ X 100, indicando g el peso de la seda teida, c el peso
de la seda en bruto (es decir,fibrona+ sericina + 11 ; de humedad, o bien
fibrona -j- prdida normal al desgomado, 21,5 24 /o). Se dice que una seda
est cargada al 50 /o cuando de 1000 g de seda en bruto se obtienen 1.500 g de
seda teida.
En estos ltimos aos se ha aplicado otro mtodo semejante para determinar
las cargas ordinarias de silicofosfatos de estao: 2 g de seda cargada, con grad
de humedad conocido (p. ej. 10 /) se tratan durante una hora en cpsula de
platino coa 100 cm' de una solucin acuosa fra de cidofluorhdricoal 2 /o: des-
pus se separa el liquido y se agregan otros 100 cm^ de la misma solucin fluor-
hdrica, que queda en contacto con la seda durante otra hora, se lava siete
veces con 150 cm^ de agua destilada cada vez, se exprime y se deseca a 100-105
hasta peso constante. Si este peso resulta, p. ej., de 0,95 g, la diferencia con el
peso seco de que se ha partido indica la cantidad de carga que se encuentra en la
seda y se calcula as: 2 g de seda hmeda = 1,8 g de seda seca, y 1,8 0,95 = 0,85
(carga); si para la seda bruta se calcula 24 /c de prdida al desgomado, la
carga sobre la par ser 0,95 : 0,85 = 76 : ^ (76 es el / de seda que queda despus
de la purga) y = 68: por lo tanto la seda seca teida o cargada contiene 76 par-
tes de seda purgada seca, 100 partes de seda bruta y 68 partes de carga, total 144,
o sea la seda estaba cargada con 44 Vo sobre la par.No obstante, Gianoli y
Colombo (1907) demostraron que en algunos casos, cuando se ha formado sobre la
fibra cido metaestnnico, fijando p. ej. las sales de estao con carbonato sdico,
el cidofluorhdrico,aunque vaya seguido de un bao de HCl, no elimina toda la
carga; ms seguro sera por lo tanto el antiguo mtodo, o bien usar primero
sosa y despus bioxalato potsico. P. Heermann (1909) propone modificar el tra-
tamiento alternado de cido clorhidrico y potasa custica (Ristempart, 1908) del
negro sobre sal de estao y cach, usando en vez de potasa custica una solu-
cin en partes iguales de potasa custica normal y glicerina concentrada (28 B),
pues esta ltima preserva bien a la seda, y disuelve tambin fcilmente al azul
de Prusia (tratando por una hora en fro y por 10 minutos a 80) dejando inalte-
rado el xido y el tanato de hierro.
 SEDA. 537

servar de corrosin l a seda cargada mediante aldehido frmico bisulftico

(bao a l 1-5 /o) y Berg y Janhoff (1911) prefieren usar hidroxilamina.
Tambin se ha propuesto un bao de diastofor (tomo I pg. 212) despus
de l a t i n t u r a . L a s sedas cargadas con Z n C l j se preservan con baos de
tiosulfatos {Henig 1908).

ESTADSTICA. L a importancia de l a industria sericcola no se debe

apreciar solamente por el valor de los hilados y tejidos que produce, sino
que hay que tener en cuenta que slo en I t a l i a dependen de ella los inte-
reses de decenas de millares de aldeanos que con un trabajo extraordina-
riamente intenso y cuidadoso en pocas semanas crean una riqueza nacional
de ms de 100 millones de liras de capullos, que por otros m i l l a r e s de
obreros, en las hilanderas, filaturas, telares y tintoreras es quintuplicada.
M i l l a r e s de obreros estn tambin ocupados en los establecimientos para
la seleccin de las semillas de gusano y para l a elaboracin de los desechos
de seda.
L a produccin de capullos en diversas naciones corresponde a las
siguientes cifras:

1907 1910 1913 1914 1916 1920

Austria . . Ka 2556447 2095390 1645623 1945000

Hungra .
Bulgaria ,
1407155
1931519
1876859
1828748 _
1000000
Espaa (1). 1240610
Francia . 8396201
1 413360
3269-09
1175000
4417426
1 534 000
5067392 _
2820037
I t a l i a (2) . 57058 000 43327000 32000000 46 180000 3583000(1 20C00000
Rumani.t . 436058 215120
Rusia . . 11"65565
Serbia . . 143692
I'urqua .

18000000
362016
17 086 3 _
_

Japn (3) . 129634533 146284124 171 967 580 165456756 21406J500
Corea . . 522400 1732300

-
La produccin mundial de seda bruta (excluido el consumo l o c a l del
E x t r e m o O r i e n t e , que est evaluado en unos 55000 quintales para China,
y 47000 quintales para el Japn, en 1906, y '/a ms en 1907) corresponde a

(1) L a simiente de gusano de seda importada por Espaa fu 1 984 K g en 1 9 1 1 ,

2 6 5 9 K g en 1 9 1 2 , 2 4 0 6 K g en 1 9 1 3 por 6 5 1 5 4 4 ptas.; 3 4 1 7 K g en 1 9 1 6 ; 1 9 1 0 K g en
1 9 1 7 ; 2 6 9 5 K g en 1 9 1 8 ; 2 6 9 5 K g en 1 9 1 9 ; 2 6 5 5 K g en 1 9 2 0 por 7 1 8 5 6 6 ptas., prove-
niente toda de F r a n c i a . L a exportacin, generalmente nula, fu de 1 3 K g en 1 9 1 8
y de 3 4 K g en 1 9 2 0 por 8 5 0 0 ptas. E n 1 9 2 1 l a importacin fu slo de 7 5 K g (de
F r a n c i a ) y la exportacin fu nula.
( 2 ) E n Italia la produccin fu dada por unas 1 2 0 0 0 0 0 onzas de simiente
( 1 onza = aprox. 3 0 g, contiene unos 4 0 0 0 0 huevos) y est distribuida entre las
diversas provincias como sigue: 3 8 / a l a Lombarda, 1 9 " / o al Piamonte, 2 1 / al
Vneto, 7 /o a l a E m i l i a , 5 / a las Marcas y Umbra, 5 "i^ a T o s c a n a y L a c i o y
5 /o a la I t a l i a meridional e insular. E l precio por kilogramo de capullos puros
oscilaba en la anteguerra entre 2 , 5 0 y 4 liras; en 1 9 2 0 lleg a 2 5 liras; en 1 9 2 1 baj
a 12-15 liras.
( 3 ) E n e\ se hace una segunda cra de gusanos en verano y aun una
t e r c e r a en otoo (gusanos bivoltinos y trivoltinos). L a produccin de capullos
viene dada por 6 0 / en p r i m a v e r a , 1 2 "/ en verano y 2 8 % en otoo.
E l Japn produce tambin mucha seda silvestre verde, del Bombyx Yanta-
mai, que se nutre de hojas de castao y roble. E l gusano de seda silvestre de la
India se alimenta de hojas de ricino.
538 FIBRAS TEXTILES

las siguientes cifras, pudindose calcular el valor en 40-45 l i r a s e l K g para

la seda en bruto italiana (antes de 1914):

PAS 1886-890 1896-900 1901-905 1906 1909 1913

m e d . a n . med. an. med. an.

Italia 0. 33110 42150 48260 47450 42500 35400
6920 6500 5910 6050 6740 3500
720 830 800 560 800 820
2650 2720 3150 3420 3800 2600
1860 4020 5180 55l0
3030 4560 4870 4700 15700 11300
Salnica-Adrianpolis . . . . 1340 1620 2350 2570
470 1410 1650

_21 410 640 750
3150
700
1250
2100
2760 3910 4550 5400 3850
94 1680 4680 6280 2250
C h i n a : Exportacin de Shanghai 27570 45080 42270 42620 58000
/> Cantn . 1277 20210 21280 19620 157 200 27 000
Japn: Exportacin de Yokohama 20560 31590 48650 59920 \ 118500
I n d i a : E x p . de C a l c u t a y Bombay 4360 2930 2560 325 1000

Total mundial. . 116000 170,530 190920 209130 242000 270000

E n China, mientras tiende a disminuir la exportacin de l a seda

r e a l , aumenta la de la seda silvestre (o tussah), producida por el Anteraea
mylitta, y fcilmente reconocible por el examen microscpico (fig. 123).
China exportaba en 1900, 1260000 K g ; en 1903, 1325000 K g , y en 1904,
2000000 K g .
A la cantidad de seda producida por Italia con los capullos indgenas,
debe agregarse la seda en bruto producida con capullos importados de
otros pases, que se eleva a 3000 quintales de seda en
1893, 7320 quintales en 1898, 11000 quintales en 1903 y
13000 quintales en 1906. L a importacin anual media,
de 1901 a 1905, de capullos, calculada en peso seco, fu
de 37736 quintales (46000 quintales en 1906), con u n
rendimiento medio de 1 K g de seda por 4 K g de ca-
pullos secos (a 9-12 liras el K g ) o por 11,5 K g de capu-
llos verdes.
A los 60000 quintales de hilados en bruto pro-
ducidos por I t a l i a , se agregan 24000 quintales de seda
^ 8 ^ * ^ ^ ' floja importada del E x t r e m o Oriente para ser hilada y
F i g 123 retorcida en I t a l i a ; pero slo 10000 quintales de h i l a -
dos son tejidos en I t a l i a , exportndose los restantes
(50000 quintales de seda floja y 39000 quintales de seda retorcida).
Calclase que en I t a l i a , en 1903, deban existir ms de 61000 vasijas
(en 1901, 54000), encargadas a 95000 obreros, para el batido de l a seda,
(100 vasijas r e q u i e r e n 10-12 quintales de combustible por da), ms de
1667000 husos, de los cuales 962000 para hilados y 705000 para el retorcido
(en 1891, u n total de 1500000 husos) con 54000 operarios, y 20000 telares (la
mitad de ellos mecnicos, que baten de 100 a 160 pasadas por minuto, y
otros tantos a mano, que baten 50-60 pasadas por minuto) con 30000 ope-
rarios (en 1891, 10000 telares), casi todos en la provincia de Como y pases
limtrofes. Las */io de los operarios empleados en l a industria sericcola
son mujeres.
 1

SEDA 539

L a textura srica italiana podra recibir u n incremento mucho mayor,

porque mientras I t a l i a produce slo 80 millones de liras de tejidos de seda,
Suiza produce 140 millones con 35000 telares (1), F r a n c i a 490 millones
con 140000 telares (2), I n g l a t e r r a unos 340 millones (e importa por
220 millones) con 87000 telares, y otros tantos posee A l e m a n i a . Debe
observarse que si I t a l i a tejiese los 200 millones de hilados que exporta,

(1) Suiza tiene dos centros importantsimos, en Zurich y en Baslea, en con-

tinuo incremento p a r a l a elaboracin de artculos sricos; pero su produccin en
capullos ha ido siempre decreciendo. E n el cantn del Tesino, donde se cra el
gusano de seda, l a produccin de capullos ha bajado de 187500 K g en 1872, a
58000 K g en 1904, pero a estas cifras ha correspondido un aumento en la importa-
cin de seda en bruto de China, Japn e Italia. D e 514 400 K g en 1893, la impor-
tacin ha pasado a 637000 K g en 1902 por valor de 24 millones de pesetas; pero apro-
ximadamente Vs, despus de haber pasado por la tercedura en los establecimientos
suizos, se export a Alemania, Rusia e I t a l i a . E n el solo cantn de Z u r i c h funcio-
naban en 1900 unos 21000 telares de mano y 13330 telares mecnicos para telas
todas en seda o mixtas.
L a exportacin suiza de tejidos de seda pura en 1903 e r a de 966700 K g por
valor de 62652000 pesetas, a los cuales se agregan 14 'h millones por tejidos
mixtos, mientras que en 1903 la exportacin de tejidos de seda fu de 1760300 K g
por valor de 94 '/2 millones de pesetas (comprendidos 4 V2 millones de gasas para
cedazos, a los cuales se agregan 12 V2 millones de tejidos mixtos): la importacin
total de Suiza en el mismo ao fu de 149000 K g por 8270000 pesetas de tejidos
de seda, y 2800000 pesetas de tejidos mixtos. L a mitad de la exportacin se dirige
a Inglaterra.
P a r a Suiza se debe tener en cuenta tambin la industria de las cintas y de
los recamos de seda, que est en continuo desarrollo. E n efecto, la exportacin
registra las siguientes cifras:
Cintas de seda ' Cintas mixtas Recamos de seda
1900 257000 K g por 16300000 ptas. 1282800 K g por 14998000 pas. 40000 K g por 7019000 ptas
1902 353400 20069000 245600 . 13248000 59600 9559000

Alemania e r a una g r a n importadora de seda en bruto (unos 3 millones de K g ,

en g r a n parte procedentes de Italia), y adems de cubrir su consumo interior,
exportaba g r a n cantidad de artculos elaborados.
Rusia consuma unos 1500000 K g de seda en bruto.
(2) No son menos interesantes las condiciones de la industria sericcola de
Francia, a pesar de que la produccin de capullos frescos es slo de 8 millones
de K g (1905). L a importacin de seda en bruto se calcula en 9 millones de K g , y
la industria de l a seda (casi toda concentrada en Lin) ocupa uno de los primeros
rangos entre las industrias francesas. E n el departamento de Lin se cuentan
ms de 25000 telares mecnicos destinados a la confeccin de tejidos de seda,
a los cuales se agregan un nmero mayor de telares de mano. E l gobierno fran-
cs, para fomentar l a hilatura directa de los capullos y disminuir l a importacin
de l a seda en bruto, aumentando l a de capullos, tiene establecido desde 1892
un premio de 400 francos por cada nueva v a s i j a de 4 cabos en las hilanderas.
Pero el efecto ha sido inferior a las esperanzas que se haban alimentado.
Mientras en 1893 la produccin de los artculos de seda estaba evaluada en
379 millones de francos, en 1902 lleg a 445 millones. L a exportacin francesa
de sederas de toda clase e r a en 1896 de 4 220000 K g por valor de unos 250 millo-
nes de francos, y en 1904 subi a 5700000 K g por valor de 330 millones (compren-
didos unos 30 millones de expediciones por paquetes postales).
E n el Lions l a textura produjo en 1904, 409 millones de francos, en 1905,
391 millones, y en 1906, 426 millones; en el departamento de Saint-Etienne, la pro-
duccin de las cintas de seda en 1906 fu de 94 millones de francos, de los cuales
31 millones fueron destinados a l a exportacin.
E l consumo nacional francs en sederas est evaluado en unos 4 millones
de K g , y contribuye notablemente a l a actividad de esta industria.
 IMPORTACIN Y E X P O R T A C I N DE ITALIA EN SEDA Y SUS MANUFACTURAS 2
o
1913 1921
1908 1910 1916 1919 1920
l.er semestre
Cantidad Valor L .

import. 1891',-) 5612 6178 1019370 3428 4797 7 457 125/

export. > 9258 3330 2389 549470 1328 729 1732 285
Capullos vivos import. Q- 2445 3211 1881 601920 62 2 94 62
expon. 1 1(.7 1649 1489 491370 52 50
iraport. > 42679 40625 48661 46 227950 9470 11021 13655 21'I0
export. 1167 1619 2149 2 106020 163 67 61
Seda hilada bruta sencilla . . . i m p o n . 250'8 25683 26688 91385000 12430 10482 9675 902
expoi t. 48025 40629 45264 109161600 22868 20391 13571 9848
S e d a h i l a d a b r u t a torcida . . . import. 1037 2160 1764 7 761600 322 599 688 258
export. > 32 J2' 39522 28331 133155 7) 30684 28325 27561 15862
S e d a h i l a d a teida import. 29125 25635 33594 1545324 44387 47706 87352 33555
expoit. 87277 122 200 139759 6708432 126744 23679 50123 25 197
Desechos brutos, peinados, hilados iraport. 6292 6804 5845 3643025 12588 5058 6 520 502
export. 37314 ;!8594 27644 16743000 65939 23572 23320 10922
H i l a d o s cosedei os . . . . . . import. K a 2 l29 5074 4910 220950 297 1052 688 901
expon. 42810 38801 31358 1567900 36972 19835 50292 20799
Tejidos seda v a r i o s teidos . . import. 58455 108449 117296 8114838 45261 85216 163690 40154
export. 855851 960636 907167 62026550 1162011 823897 775 9H9 323419
T e j i d o s seda graticulados . . . i m p o r t . 29590 227J4 18731 14f,0183 15034 13815 17395 2522
export. 2050 771 1284 100622 1413 1965 5086 3779
T e j i d o s mixtos con seda. . . . import. 54870 77064 55050 2258 710 5152 9225 29 475 7110
export. 251905 523310 543565 21491400 1 138975 387820 492085 252898
T e r c i o p e l o s de seda y mixtos. . import. 73910 96255 92080 7205145 29255 60780 81 475 13949
export. 955 1370 873(1 649975 66245 23470 53218 5149
M a l l a s de seda y m i x t a = . . . . iraport. 3490 4 405 11740 832905 4 425 86490 75845 19915
export. 145 174 328 23740 3575 17110 17571 3665
import. 46900 66145 49200 6087960 28175 57940 70395 21750
export. 315 615 2660 324330 53030 153570 126131 78310
Galones y cintas de seda y mixtos import. 67545 ii76; 66185 4223845 16415 23855 62488 10065
export. 54 620 92265 140135 8390445 228 100 180570 80090 30768
T e j i d o s mixtos y galones, p a s a -
manos, e t c . , con hilos metal . import. 12960 18845 7900 1485875 1600 . 13325 13815 3196
export. 947 1220 2040 315975 7 914 5300 6845 3468
Objetos cosidos, c h a l e s , etc. . . import. 1375 1990 3925 505705 565 405 535 14
export. 75185 80713 84 270 12043700 101970 89380 117290 34600

V a l o r total. iraport. L . 194905020 219675755 200292308 86997569 373117124 481269211 180340795

export. 528265303 577827 249 497062894 489239286 1589158232 1433415464 1488 161730
 SEDA 541

podra darles un valor de 400 millones de liras (1 K g de tejido cuesta apro-

ximadamente doble que u n K g de hilado), y ocupara adems a otros
200000 obreros.
E l movimiento general de importacin y exportacin en artculos de
seda para Italia figura en la pg. 540.
I t a l i a tiene siempre u n fuerte movimiento de exportacin de hilados
de seda, mandados a teir en F r a n c i a (Lin) y en Suiza (Zurich), donde,
especialmente el artculo negro, parece que lo tien mejor que en I t a l i a ;
esta seda, reimportada teida, ha sufrido las siguientes oscilaciones:

Ao im mo l%{ 1902 1903 1904 1905

Quintales 6540 6910 8490 9670 7860 5680 7666

Presntase ahora una tendencia a la disminucin, principalmente

debida a l mejoramiento del trabajo en las tintoreras italianas y a que
en 1905 la g r a n tintorera Gillet, de Lin, estableci en Como la importante
Tinloria Gmense, donde actualmente se tie g r a n parte del m a t e r i a l
que antes se exportaba.
L a industria srica italiana ha atravesado diversas crisis y no por
exceso de produccin, ya que en general no se forman almacenamientos y
a demanda del consumo es a veces superior a l a produccin, sino por otras
varias circunstancias, no siendo l a ltima de ellas las malas condiciones
arancelarias creadas por otras naciones para I t a l i a , en represalias de los
aranceles italianos de 14 de j u l i o de 1887, que establecieron una p r i v i l e -
giada proteccin para muchas otras industrias. F r a n c i a elev el derecho
de entrada sobre urdimbres y tramas italianas hasta 3 francos el K g . L a s
crisis ms agudas de l a industria srica italiana fueron la de 1893 y la de
1903, que ocasionaron numerosos desastres financieros, y la de 1907 08 sur-
gida como repercusin de la g r a n crisis americana y agravada en estos
ltimos tiempos por la competencia francesa y japonesa. Los precios me-
dios quinquenales de las sedas brutas italianas descendieron de 77,65 liras
el K g en 1876-80, gradualmente a 47,65 liras en 1901-05, especialmente a
causa del aumento de produccin mundial, pero en 1906 y 1907 los precios
se realzaron; y p. ej. los organcines sublimes (ttulo ^'/o) de 50 liras el K g
a fines de 1905, se elevaron a 62 hacia fines de 1906, para aumentar gra-
dualmente hasta 76 en agosto de 1907, pero luego los precios v o l v i e r o n a
bajar a consecuencia de la crisis americana. Despus de l a g u e r r a de
1914-1918 las crisis y prosperidades de la industria sedera italiana experi-
mentaron las ms diversas alternativas.
L a torcedura de la seda en I t a l i a dispona en 1910 de 800000 husos
(Vo en Lombarda y Vs en Piamonte) que producan anualmente casi
4500000 K g entre urdimbres y tramas, y de ellos casi l a mitad procedentes
de sedas en bruto importadas, y l a mitad de sedas hiladas en I t a l i a .
L a produccin de desechos de seda en I t a l i a , de los cuales ','5 son expor-
tados y "/ laborados en el pas, fu la siguiente en 1910: ocales 300000 K g
(a 3 liras e l K g ) ; adcares 1900000 K g a 7,22 liras; cadarzos 1500000 K g a
1,50 l i r a s ; atanqua 100000 K g a 2 liras; borras 150000 K g a 7 l i r a s ; pitos
y horadados 120000 K g a 6 l i r a s ; carcomidos etc., 100000 a 3,50; pelusa
20000 K g a 1,50 l i r a s ; incompletos o falopas 21000 K g a 2 liras. E n total
5300000 K g por valor de unos 12 V2 millones de liras.
542 FIBRAS T E X T I L E S

E l cardado y peinado en Italia es de unos 1500000 K g ; el hilado de

schappe producido en I t a l i a es de casi 900000 K g , de los cuales 200000 K g
son consumidos en I t a l i a , siendo exportado el resto. Los 10 establecimien-
tos que laboran los desechos en I t a l i a deban de contar en 1912 unos
80000 husos. E l trabajo de los desechos ocupa en I t a l i a ms de 6000 obreros.
L a industria de los tejidos de seda ha adquirido una e x t r a o r d i n a r i a
importancia en los ltimos 35 aos en los Estados Unidos de Amrica,
los cuales dejando exentas o casi exentas de derechos de entrada las sedas
crudas batidas importadas, recargaron en cambio exageradamente todos
los productos elaborados de seda (tejidos e hilados), contribuyendo as a l
rpido desenvolvimiento de las filaturas y tejeduras americanas, que
cubren actualmente en g r a n parte la demanda del pueblo ms rico y por
lo tanto tambin el ms consumidor del mundo (1). L a importacin de seda
bruta en los Estados Unidos va' aumentando continuamente, como mues-
t r a n los'promedios anuales de los siguientes perodos: 1881-1885, 15300 q u i n -
tales; 1886-1890, 23100 quintales; 1891-1895, 31300 quintales; 1896-1900,
43500 quintales; 1901-1905, 65300 quintales, es decir, casi el tercio de
la produccin'mundial (excluido el consumo local del extremo O r i e n t e ) .
No siempre los pases grandes productores de capullos son tambin
grandes consumidores de seda, pues en general los mayores consumido-
res no son los productores. I t a l i a tiene un consumo total i n t e r i o r de artcu-
los de seda de slo 6500 a 7500 quintales y el consumo i n t e r n o y exporta-
cin en 1899 de algunas de las principales naciones era el siguiente:
Consumo Consumo
interno Exportacin interno Exportacin
Francia 61 39 7 Suiza 5 "/^ 95 o
Alemania 60 40 E E . U U . 95-100 0-5
Austria 88,5 12,5 China aprox. 50 aprox. 50
Italia 20 80 Japn 50 50

(1) L o s aranceles protectores que e n 1883 g r a v a b a n al gnero importado

e n el 50 X de su valor, se elevaron en 1897 al 75 /, y ms tarde hasta el 90 "/.
E n 1882 contbanse en los Estados Unidos slo 8000 telares mecnicos (compren-
didos 2500 telares para cintas) y 3100 telares de mano, para producir artculos
de seda; en 1901 los telares mecnicos eran 52000 (comprendidos 7000 p a r a
cintas) y los de mano se haban reducido a 800.Al mismo tiempo las filaturas
y torceduras elevaban el nimero de husos de 450000 a 1900000. L a produc-
cin de guantes de seda e r a en 1887 de 2000 docenas, y en 1901 excedi de
180000 docenas, por valor de 5 millones de pesetas. De 1850 a 1900 la produccin
de artculos de seda aument en l a proporcin de 1 : 60.
Con todo esto el consumo yankee aiJn no queda cubierto por l a industria
nacional, puesto que l a produccin de tejidos de seda forma slo 67,3 X del con-
sumo, la de cintas el 85 "/ y la de terciopelos el 53 "/o- E n 1901 los Estados Unidos
importaban todava por H4 millones de pesetas de diversos artculos de seda,
pero en 1913 slo por 80 millones, procedentes por 43 "/ de F r a n c i a , 18 7 o del Japn,
17 "/o de Alemania y 16 7 o de S u i z a . E l gobierno yankee ha intentado v a r i a s
veces estimular el cultivo del moral y la cra del gusano de seda, pero hasta hoy
da con escassimo xito, quizs por falta de personal agrcola idneo, no siendo
fcil formarlo rpidamente, y tambin por ser excesivamente c a r a l a mano
de obra.
E n la Argentina, donde se han hecho las mismas tentativas, los resultados
on algo mejores, aunque no enteramente satisfactorios. Se ha intensificado l a
plantacin de moreras, y se ha incrementado cuantiosamente la produccin de
capullos.
 SEDA 543

Los dos grandes mercados sricos mundiales, por lo que se refiere a

la cantidad de seda en bruto pasada por los establecimientos de acondicio-
namiento, son Lin y Miln, que conjuntamente reciben casi '/a de toda la
seda acondicionada en Europa. D u r a n t e algunos aos, las dos ciudades se
disputaban las primaca, pero en 1900 Miln tom l a ventaja, como demues-
t r a n estas cifras:
A o 1881 Miln 36652 quintales, Lin 53480 quintales
1890 43477 44072
1900 72335 60418
1903 83725 66508
1905 94391 70102
1906 101484 71719
1908 95293 73728

D e estas cantidades, en 1908 llegaban a Lin 13186 quintales de

E u r o p a , 7564 de L e v a n t e y 50000 del Extremo O r i e n t e ; a Miln en cam-
bio llegaban 67187 quintales de Europa, 1477 quintales de L e v a n t e y
36530 quintales del E x t r e m o Oriente. E n estos ltimos aos Miln ha
perdido terreno con respecto a Lin.
Cada vez que una partida de seda se contrata, debe pasar por e l acon-
dicionamiento para determinar el peso, y por lo tanto en l a estadstica de
estos establecimientos puede figurar ms de una vez la misma partida
de seda (1).

(1) Espaa ha importado las siguientes cantidades de seda en bruto y m a n u -

facturada;

1911 1913 1916 1918 1920

ARTCULOS
Kg Kg Ptas. Kg Kg Kg Ptas.

Seda en capullos y desperdicios y

b o r r a de seda en r a m a . . . . 14746 11688 115701 378 8303 87914 (o)
Seda c r u d a 0 h i l a d a s i n torcer . . 112.551 113739 4920587 103536 124 643 113680 4883028 (6)
S e d a torcida, en crudo o cocida,
blanqueada o teida 36688 41082 2410098 31586 20879 38401 2209716 (c)
B o r r a dt seda y seda qumica h i -
ladas, sin torcer ni tefiir . . . 218064 306900 4913120 245133 262814 389229 6325365 (d)
I d . torcidas a dos o ms cabos, sin
45759 42869 1274 800 81324 66466 74 495 2475554 {c
Tejidos de seda c r u d a sin teir c
teidos y estampados 3698 6580 438807 3466 4685 2233 145532 ( / )
?9430 303i3 3254310 45252 28007 75005 /837435 lg)
I d . con mezcla de b o r r a de seda y
tejidos de b o r r a de s e d a . . . . 7290 11472 890631 11370 17309 13541 1 138746 {/!)
Terciopelos y felpas de seda 0 borraj 1669 2361 291226 2741 4 513 1205 146519 (i)
T u l e s , encajes y p u n t i l l a s de seda (
b o r r a y tejidos de seda bordados- 5458 10723 1525920 5378 8804 4768 672048 U)
Tejidos de punto de m a l l a de seda,
de b o r r a de seda y d e seda qumi-
c a , en piezas y manufacturados 1569 3629 472485 4078 8988 23448 30,51360 (*)
Terciopelos, felpas y tejidos de se-
da 0 b o r r a con m e z c l a de otra-
63073 49762 2164205 56767 52188 54349 2376692 (/)
Pasamanera de seda, incluso fel-
p l l l a s , galones y c i n t a s h a s t a
5 cm ancho, con y sin m e z c l a . . 32191 31855 1750886 31280 33582 32726 1779136 ()

(a) P r i n c i p a l m e n t e procedente de F r a n c i a . ( f t ) P r i n c i p a l m e n t e de F r a n c i a e I t a l i a
menos de C h i n a y A l e m a n i a . ( c ) Procedente de F r a n c i a , I t a l i a y S u l z a . - ( r f ) P r i n c i p a l -
mente de S u i z a , Blgica, F r a n c i a e I t a l i a . ( e ) P r i n c i p a l m e n t e de F r a n c i a , I n g l a t e r r a
Italia y S u i z a . ( / ) Principalmente de F r a n c i a y S u i z a ; los teidos de A l e m a n i a . ( g ) E n
544 FIBRAS TEXTILES

S e d a m a r i n a . Hllase en mechones que salen de las valvas de una

concha {Pinna nobilis); este molusco, de 30 a 40 cm de l o n g i t u d y 15 a 20 cm
de anchura, se adhiere a los escollos del M a r Rojo y a los del Mediterr-
neo en I t a l i a (Sicilia, Cerdea), Baleares e isla de Elba. T i e n e color rubio
dorado ms o menos pardusco, y a veces con reflejos verdosos, U n a vez
lavada con jabn, con agua y desecada a la sombra, se peina y se hila como
las otras fibras textiles. A u n q u e algunos creen que se trata de un producto
abundante, es en realidad bastante r a r o , por lo menos en I t a l i a , y figura
ms en los museos que en los mercados.

- Seda artificial

L a seda artificial es una nueva conquista de la Qumica, que con-

viene r e g i s t r a r . E l nombre no es adecuado a l producto que se encuentra
en el comercio en competencia con l a seda n a t u r a l ; en efecto, ninguna
relacin qumica existe entre ambos productos; en vez de la fibrona y
sericina producidas por el Bombyx mori, en el nuevo hilo argentino tene-
mos simplemente celulosa, como en tantos otros productos vegetales. Pero
tiene el aspecto b r i l l a n t e como la seda n a t u r a l , y slo por esta propiedad
puede entrar en competencia con el precioso filamento que desde hace ms
de 2600 aos ha servido para producir los tejidos esplndidos que ya

e s p e c i a l de F r a n c i a , S u i z a , I n g l a t e r r a , C h i n a y A l e m a n i a . ( / ; ) E s p e c i a l m e n t e de F r a n c i a ;
en segundo l u g a r de S u i z a , I n g l a t e r r a y A l e m a n i a . ( O E n especial de F r a n c i a ; adems de
I n g l a t e r r a y S u i z a . ( 7 ) E n e s p e c i a l de F r a n c i a ; en segundo l u g a r de I n g l a t e r r a y S u i z a ;
menos de A l e m a n i a . - ( * ) Preponderantemente de los E s t a d o s Unidos y A l e m a n i a ; menos
de F r a n c i a , G r a n Bretaa y Suiza.() F r a n c i a , I n g l a t e r r a , E s t a d o s Unidos, A l e m a n i a y
S u i z a . ( w ) E n especial de F r a n c i a , S u i z a y A l e m a n i a ; menos de I n g l a t e r r a .
E l v a l o r total de l a importacin en Espaa, de seda y sus m a n u f a c t u r a s , fu:
25484754 ptas. en 1916; 25667594 ptas. en 1917; 26135522 ptas. en 1918; 18147310 p t a s . en 1919;
33847611 p t a s . en 1920; 17468262 ptas. en 1921. L a s nicas p a r t i d a s que en 1921 e x p e r i m e n t a -
r o n aumento son: b o r r a de seda en r a m a (8 433 K g contra 869 K g en 1920) y tejidos de s e d a
c r u d a sin teir ni e s t a m p a r (1084 K g c o n t r a 206 K g en 1920).

E n los mismos aos l a exportacin espaola fu:

1911 1913 1916 1918 1920

ARTCULOS
Kg Kg Ptas. Kg Kg Kg Ptas.

62358 88369 1237166 86904 78916 54557 753798 C)

51644 54119 378833 23769 37047 41460 290220 (*)
59684 54740 2463300 40i69 22908 31022 1395990 (c)
910 5521 331240 4290 3198 4268 256080 (d)
T e j i d o s lisos de seda p u r a 0 con
12935 10721 964890 6087 48205 76815 6913350 (e)
257 543 65160 181 493 67 8040
T e r c i o p e l o s labrados de seda pura
197

7 1015

26

30 4350
2 1 1
921 248 14880 4183 15 230 13800
1810 130 ,572 62920(/)

(a) A F r a n c i a e I t a l i a . ( 6 ) A F r a n c i a . ( c ) A F r a n c i a . (d) A diversos pases.

(e) P r i n c i p a l m e n t e a A r g e n t i n a ; menos a C u b a , C h i l e , P o r t u g a l , F i l i p i n a s , e t c . ( / ) E n
1919, 2876 K g por 316360 p t a s .
E l importe total de lo exportado por Espaa en seda y sus m a n u f a c t u r a s fu de
4 481924 p t a s . en 1916; 4739219 ptas. en 1917; 7007482 ptas. en 1918; 6660292 p t a s . en 1919;
9717048 ptas. en 1920; 7883715 ptas. en 1921.
 SEDA ARTIFICIAL 545

entre los chinos y los romanos y hasta en nuestros das han causado
siempre la admiracin de los hombres (1).
L a competencia que l a seda artificial hace ya victoriosamente a la
seda n a t u r a l en ciertos artculos, a pesar de faltar a l a primera muchas
de las cualidades d l a segunda (v. ms adelante), ha contribuido a volver
en parte a la industria sedera a sus sanos orgenes, y quizs en un porve-
n i r no lejano se abandonarn los ilcitos y deplorables hbitos de estropear
aquel precioso producto con cargas excesivas que apartaron a los consu-
midores del uso de los malsimos tejidos de seda introducidos en el comer-
cio. L a seda n a t u r a l no cargada podr siempre servir sin temor de
competencia, para fabricar lujosos artculos que no pueden obtenerse con
la seda artificial, y as ambas industrias podrn desarrollarse paralela-
mente y aun auxiliarse mutuamente, sin perjudicarse, pero dividindose
racionalmente el campo de su actividad.
L a materia prima que sirve para l a preparacin de la seda artificial
es la celulosa: esta maravillosa substancia de composicin tan sencillacar-
bono, oxgeno e hidrgenopero de molcula tan compleja y fuertemente
polimerizada (tomo I , pg. 851) y que tan importantsimos productos
artificiales nos ha dado: desde el algodn mercerizado a l celuloide y al
pegamoide; del algodn fulminante al colodin; de las gelatinas explosivas
sin humo al alcohol, y finalmente a la seda artificial (2).
De los diversos tipos de seda artificial que en los ltimos 20 aos han
llegado al mercado, despus de alternadas vicisitudes de xitos y decaden-
cias, l a victoria ha correspondido en el momento actual a la seda viscosa,
que especialmente por su bajo precio ha reemplazado a todos los otros
tipos, y por esto nos ocuparemos en ella con mayor detalle.

(1) L a seda artificial, aunque de preparacin reciente, tiene ya una historia

muy interesante. E Q 1734 haba previsto Raumur la posibilidad de preparar
hilos brillantes, semejantes a seda, con substancias gomosas o pegajosas, y en
1885 Audemars, en L a u s a n a , ensayaba, con desgraciado xito, poner en prctica
el sueo de Raumur.
Slo ms tarde se pudo renovar la esperanza de resolver este interesante
problema, cuando se logr preparar hilos delgados de colodin para obtener los
filamentos de carbn de las lmparas elctricas de incandescencia. E l conde
Hilaire de Chardonitet, de Besanpon, ex alumno de l a E s c u e l a Politcnica de
Pars, fu quien en 1885 tom una patente para la fabricacin de la seda artifi-
c i a l , hilando soluciones de colodin; y en la Exposicin Universal de Pars de 1889
hizo funcionar ante los asombrados visitantes su primera mquina, que deba ser
el ncleo de una futura industria. Sivan en Londres, en 1883-1884, preparando
filamentos de carbn para lmparas elctricas de incandescencia, de una solucin
de nitrocelulosa en cido actico, obtuvo filamentos delgados a travs de una
matriz que se solidificaban en alcohol al 7 5 X i y ^s resultaban hilos brillantes
con los cuales prepar unas muestras de tejidos que figuraron en la Exposicin
de Londres de 1885; pero no tuvo consecuencia alguna industrial, a pesar de que
Siwi hubiese desde entonces eliminado la inflamabilidad de tales tejidos desni-
trndolos con soluciones de sulfuro amnico.
(2) Cuando la celulosa est en forma de lea para combustible, un m^ de
la misma costaba antes de 1914 unas 8 pesetas; el mismo m' de lea hervida
con c a l , sosa y sulfilo, da una pasta para la fabricacin del papel, de valor
40 pesetas aproximadamente; y de esta pasta se pueden obtener 70 y ms pesetas
de papel; y si esa pasta se transforma en seda artificial podr alcanzar un valor de
2 0 0 0 a 6 0 0 0 pesetas, segn los artculos que se preparen (crines y sedas artificia-
les, acetato de celulosa).

35 MOLINARI II *
546 FIBRAS TEXTILES

P a r a las diversas clases de seda a r t i f i c i a l se t r a t a siempre de l l e g a r

a obtener una solucin densa de celulosa, pero como esta ltima es de por
s insoluble, conviene hacerle sufrir varias reacciones qumicas 3' entonces
por diversos caminos resulta posible obtener las soluciones densas, h i l a -
bles, las cuales luego, por otros tratamientos qumicos, r e g e n e r a n l a
celulosa en estado'ms o menos hidratado, pero en forma de filamentos
b r i l l a n t e s , menos resistentes que los filamentos de seda n a t u r a l y que los
hilados de algodn obtenidos directamente por elaboracin mecnica de
la fibra del algodn en r a m a .
Aqu no es posible ocuparnos en los centenares de patentes que con
procesos ms o menos ingeniosos p e r m i t e n preparar seda a r t i f i c i a l de l a
celulosa; l a mayor parte de ellos carecen de i m p o r t a n c i a prctica. E n
la nota mencionaremos algunas (1).

(1) 1. L a obtenida por l a desnitrificacin del algodn colodin previamente

disuelto en una mezcla de alcohol y ter y reducido luego a filamentos mediante
hileras especiales (de Chardonnet, Lehner, Viviers).
E n 1891, de Chardonnet fundaba en Besacfon una Sociedad annima con un
capital de 6 millones, para preparar en vasta escala ese nuevo producto. .
Pero durante varios aos deba an luchar para eliminar el grandsimo
inconveniente de l a inflamabilidad, que impeda en absoluto su uso prctico, por-
que habra bastado una chispa o una cerilla encendida para inflamar instantnea-
mente aquellos productos de nitrocelulosa.
Despus de numerosas, pero intiles tentativas para obviar aquel grave
inconveniente, en 1893 pudo obtenerse seda artificial no inflamable (o ms preci-
samente: no ms inflamable que el algodn ordinario) eliminando qumicamente
los grupos ntricos de la nitrocelulosa por la accin de sulfhidratos alcalinos, sin
hacer perder el brillo del filamento, pero disminuyendo su resistencia en un tercio
y hasta ms, especialmente en estada hmedo. Despus de la desnitracin queda
oxicelulosa hidratada.
P a r a obtener la seda Chardonnet se parte de desechos de algodn purificados
y se prepara algodn colodin del mismo modo que fu descrito en el captulo de
los explosivos (pgs. 132 y siguientes), y una vez eliminado el cido con un lavado
a fondo, se exprime fuertemente con prensas hidrulicas o con centrfugas hasta
reducir l a humedad a 25-30 7 o ; en estas condiciones se disuelve en 5-10 veces su
peso de una mezcla de 3 partes de ter y 2 partes de alcohol, agitando por un
par de horas el conjunto en tambores de hierro cerrados, giratorios (de C h a r -
donnet preparaba primero las soluciones de colodin con nitrocelulosa desecada),
pero ms tarde (D. R . P . 81599 de 1895) hall que tambin l a nitrocelulosa hmeda
se disuelve en alcohol y ter, evitando as todo peligro durante l a desecacin y
obteniendo un filamento ms homogneo. Agregando a l a solucin de colodin un
poco de cido mineral, Lehner obtuvo una masa mucho ms fluida que requiere
menos presin para ser- hilada (segn la patente inglesa 16932 de 1910); un ptimo
disolvente no inflamable p a r a l a nitrocelulosa es el tetracloruro de acetileno
(tomo I , pg. 185). L a s densas soluciones de colodin se pasan despus a travs
de un filtro de algodn bajo presin y se dejan en reposo por un par de das p a r a
separar las burbujas de aire; y despus, a la presin de 60-80 atmsferas (o mucho
menos con las soluciones ms fluidas de L e h n e r ) se hilan mediante tubitos de
vidrio capilares de 0,2 a 0,08 mm de dimetro. L a s babas sutilsimas que salen
de los tubos capilares se desecan con una corriente de aire que expulsa los vapo-
res de alcohol y de ter (recuperables como se expuso en l a nota de l a pg. 350
del tomo I ) , se juntan en nmero de 6 a 20, y bajo un chorro de a g u a se enrollan
sobre devanaderas de vidrio a las que llega el hilo y a coagulado, pero aun algo
adhesivo por l a humedad dejada en l a nitrocelulosa. Con algn reposo, sobre
estas devanaderas el hilo se solidifica completamente, y y a se puede manipular
sin el peligro de que los filamentos se adhieran entre s. Entonces se pasa al
 . SEDA ARIIFICIAL 547

Seda viscosa. E n 1892(pat. i n g l , N . 8700 y D . R. P. 70999 de 13-1-1893)

a c o p l a m i e n t o y a l a r e t o r c e d u r a c o n l a s mquinas o r d i n a r i a m e n t e e m p l e a d a s
p a r a l a s e d a , y despus s e d e v a n a p a r a s e r p u e s t o e n m a d e j a s .
L a desnitracin s e o b t i e n e p o n i e n d o l a s m a d e j a s h m e d a s e n u n a solucin
a l 0,4 0,5 7o de s u l f h i d r a t o d e c a l c i o o d e m a g n e s i o , o m e j o r d e s u l f u r o de s o d i o
d i l u i d o , d u r a n t e 3 a 4 h o r a s e n fro. P r c t i c a m e n t e s e d e b e d e s n i t r a r h a s t a d e j a r
slo 0,05 d e n i t r g e n o e n e l filamento; e s t e v e s t i g i o de n i t r g e n o ntrico ( s i
f u e s e m a y o r dara t i n t u r a s p o c o h o m o g n e a s ) s e p u e d e r e v e l a r p o r l a r e a c c i n
de l a d i f e n i l a m i n a (Qum. inorg., t o m o I , p g . 329, n o t a : r e c o n o c i m i e n t o de l o s
n i t r a t o s en el a g u a ) , y por lo tanto se puede d i s t i n g u i r l a seda a r t i f i c i a l d e r i v a d a
de l a n i t r o c e l u l o s a de l a s r e s t a n t e s s e d a s a r t i f i c i a l e s y de l a n a t u r a l . T a m b i n a l
m i c r o s c o p i o s e p u e d e n d i s t i n g u i r l a s d i v e r s a s s e d a s , y l a s figuras 124 y 125 m u e s -
t r a n e l a s p e c t o m i c r o s c p i c o de l a s e d a C h a r d o n n e t y de l a P a u l y , p o r e l p r o c e s o
c u p r o a m o n i a c a l ( v . e n p g . 528, fig. 120, l a s e d a n a t u r a l ) .
E n 1921 l a fbrica m s i m p o r t a n t e de s e d a t i p o C h a r d o n n e t q u e an e s t a b a
f u n c i o n a n d o e n E u r o p a e r a l a de T u b i z e ( B l g i c a ) , c o n u n a produccin de m s de

F i g . 124. S e d a P a u l y ; d. seales de c r u z a - Fiff. 12n. S e d a C h a r d o n n e t ; a, b u r b u j i t a s

miento de los hilos; s / , e s t r i a s ; b, burbuji- de a i r e ; B, secciones t r a n s v e r s a l e s de los
tas de a i r e : 9, fino estriado t r a n s v e r s a l : hilos,
B, secciones t r a n s v e r s a l e s de los h i l o s .

3000 K g d i a r i o s , y s i p u e d e p e r s i s t i r es p o r q u e p r o d u c e s e d a de p t i m a c a l i d a d ,
e s p e c i a l m e n t e p a r a s e r t e j i d a , o b t i e n e ttulos finos ( h a s t a 50 d i n e r o s , c u a n d o c o n
l a v i s c o s a se p r o d u c e c o r r i e n t e m e n t e slo e l ttulo de 120 d i n e r o s ) , p o r q u e t i e n e
a m o r t i z a d a s t o d a s l a s i n s t a l a c i o n e s , a l c o h o l y ter p o c o c o s t o s o s y p u e d e t o d a v a
d i s f r u t a r de l o s p r e c i o s e l e v a d o s de l a p o s t - g u e r r a (80-90 p t a s . e l K g ) ; p e r o q u i z s
n o podra r e s i s t i r u n a r e b a j a e n l o s p r e c i o s .
2.'' Seda brillante [Glanzstoff). E s la preparada haciendo pasar la hidro-
c e l u l o s a ( a l g o d n m e r c e r i z a d o ) d i s u e l t a e n xido de c o b r e a m o n i a c a l , a t r a v s de
t u b o s d e v i d r i o d e o r i f i c i o c a p i l a r p e q u e s i m o , c o n o b j e t o de o b t e n e r p o r c o a g u -
lacin c o m p l e t a , e n baos de cido sulfrico a 16-20'' B o s o s a custica a l 5 /o,
filamentos t a n s u t i l e s q u e no b a s t a n 225000 m e t r o s de e l l o s p a r a p e s a r 1 K g ( t a m -
bin s e l l a m a Paiily o Fremery- Urban).
L a p r i m e r a p a t e n t e p a r a e s t e p r o c e d i m i e n t o fu t o m a d a p o r Despeissis
e n 1890, p e r o n o fu r e n o v a d a a l c a b o de u n a o ; e l p r o c e s o fu l u e g o p e r f e c c i o -
n a d o y h e c h o prctico p o r Pauly, Bi onitert, Fremery y Urban, y l a fabricacin
e n d i v e r s o s e s t a b l e c i m i e n t o s fu e m p r e n d i d a p o r l a s V e r e i n i g t e n - G l a n z s t o f f -
F a b r i k e n de E l b e r f e l d . S e p a r t e de l o s d e s p e r d i c i o s de a l g o d n , b i e n d e s e n -
g r a s a d o s y l e x i v i a d o s c o n c a r b o n a t o sdico y s o s a custica e n a u t o c l a v e s p o r
548 FIBRAS TEXTILES

E. J . Bevan, F. Cross y C. Beadle, tratando la celulosa comn para papel

(v. ms adelante: Fabricacin del papel) con sosa custica (que produce

3-4 h o r a s y l u e g o s e e n j u a g a n c o n a g u a , s e b l a n q u e a n c o n s o l u c i o n e s fras de h i p o -
c l o r i t o s , s e l a v a n b i e n , s e c e n t r i f u g a n , s e t r a t a n c o n s o s a custica c o n c e n t r a d a
p a r a m e r c e r i z a r y c o n v e r t i r el algodn e n s o d i o c e l u l o s a , que es ms soluble que
l a c e l u l o s a e n e l l i q u i d o c u p r o - a m o n i a c a l (6-7 K g de a l g o d n p o r 100 l i t r o s de
solucin). E s t e l i q u i d o c u p r o - a m o n i a c a l s e p r e p a r a p r e v i a m e n t e e n g r a n d e s r e c i -
p i e n t e s ( i n s t a l a d o s e n b o d e g a s ) e n los c u a l e s se e n c u e n t r a n los r e t a z o s de cobre y
l a solucin c o n c e n t r a d a de a m o n a c o , m a n t e n i d a e n circulacin m e d i a n t e u n a
b o m b a q u e t a m b i n i n y e c t a a i r e , h a s t a q u e c a d a l i t r o de solucin c o n t i e n e u n o s
15 g de c o b r e d i s u e l t o . L a s o d i o c e l u l o s a s e d i s u e l v e e n 6-8 das, d e b i n d o s e r e m o -
v e r l a de v e z e n c u a n d o ; p e r o l a s o l u b i l i d a d e s t a n t o m a y o r c u a n t o m s c o b r e
c o n t i e n e l a solucin y c u a n t o m s b a j a e s l a t e m p e r a t u r a de sta ( e n t r e 0 y 4).
E n c u a n t o e l a l g o d n est d i s u e l t o y l a m a s a s e h a v u e l t o d e n s a e h i l a n t e , c o n -
v i e n e p a s a r l a i n m e d i a t a m e n t e a l o s filtros a p r e s i n , p o r q u e s i s e r e t a r d a d o s o
t r e s das s e i n i c i a u n f e n m e n o de d e s p o l i m e r i z a c i n de l a c e l u l o s a ( f a c i l i t a d o
p o r u n a m b i e n t e c a l i e n t e ) y l a m a s a p i e r d e s u v i s c o s i d a d y l a s e d a q u e de e l l a
r e s u l t a despus e s m a l a , i r r e g u l a r y p o c o r e s i s t e n t e .
D e b e p r e c e d e r s e a l a filatura i n m e d i a t a m e n t e despus de l a filtracin. L a s
h e b r a s q u e s a l e n de l o s t u b i t o s de v i d r i o c a p i l a r e s s e c o a g u l a b a n a n t e s hacindolos
p a s a r a u n a c u b e t a c o n cido sulfrico a u n o s 20 B , p e r o h a b a e l p e l i g r o de q u e
e l filamento f u e s e d e b i l i t a d o p o r u n a e x c e s i v a hidratacin, l a c u a l e s f a c i l i t a d a
p o r l a elevacin de t e m p e r a t u r a debida a l a neutralizacin del amonaco. P o r t a l e s
r a z o n e s s e p r e f i e r e h o y p r o d u c i r l a c o a g u l a c i n c o n s o s a custica a l 5 /o, q u e d a
u n p r o d u c t o m s m r b i d o y m s b r i l l a n t e , y d e l c u a l s e p u e d e n e l i m i n a r fcil-
m e n t e l o s v e s t i g i o s de h i d r a t o de c o b r e p r e c i p i t a d o s p o r l a s o s a , m e d i a n t e u n
bao dbilsimo de c i d o sulfrico. S e g n l a D . R . P . 221041 de 1908, p a r e c e v e n -
t a j o s a l a c o a g u l a c i n c o n s o l u c i o n e s de s u l f i t o s o b i s u l f i t o s a l c a l i n o s .
L a G l a n z s t o f f h a c o m p e t i d o d u r a n t e a l g u n o s aos s e r i a y d e c i s i v a m e n t e c o n
l a s e d a o b t e n i d a de l a n i t r o c e l u l o s a y a l g u n a s de l a s fbricas de e s t a ltima
d e b i e r o n a b a n d o n a r el a n t i g u o p r o c e s o p a r a obtener l a g l a n z s t o f f ms econ-
m i c a . P e r o h o y da c a s i t o d a s l a s f b r i c a s de g l a n z s t o f f h a n d e b i d o a s u v e z c e d e r
a l a p o d e r o s a c o m p e t e n c i a de l a s e d a v i s c o s a , q u e r e s u l t a m u c h o m s e c o n m i c a
y de c a l i d a d quizs s u p e r i o r .
3. S u p e r i o r a t o d a s p o r l a e x t r a o r d i n a r i a r e s i s t e n c i a , s e m e j a n t e a l a de l a
s e d a n a t u r a l , y e x e n t a de l o s d e f e c t o s e x p u e s t o s , p a r e c e s e r l a s e d a p r e p a r a d a
c o n acetato de celulosa p o r Cross y Bevan, y c u y a fabricacin fu e m p r e n d i d a
h a c e p o c o s aos p o r el c o n d e Donnersmark, e m p l e a n d o anhdrido a c t i c o y c l o -
roformo; pero da un producto demasiado caro p a r a sostener la competencia con
l a s o t r a s s e d a s , y slo s e tie e n s o l u c i o n e s d e alcohol diluido ( D . R . P . 152 432).
U n d i s o l v e n t e p t i m o p a r a e l a c e t a t o de c e l u l o s a s e h a e n c o n t r a d o e n e l t e t r a c l o r -
e t a n o y e n e l cido f r m i c o ( D . R . P . 237718 de 1907).
4. " Seda Vandura d e Miller y de Hutnmel, obtenida c o n soluciones de g e l a -
t i n a , y h o y c o n casena: no tiene a p l i c a c i o n e s .
5. K. Hofmann ( D . R . P . 227198 de 1909) o b t u v o s e d a a r t i f i c i a l , c r i n e s ,
films, e t c . , d i s o l v i e n d o l a c e l u l o s a a 220 e n u n a m e z c l a de cido fosfrico c o n c e n -
t r a d o y cido actico c o n c e n t r a d o , p r e c i p i t a n d o l u e g o c o n a g u a , c o n s o l u c i o n e s
de s a l e s o c o n lcalis.
6. S e g n u n a p a t e n t e h o l a n d e s a de 1911 ( n . 431 052), s e h a l l e g a d o a o b t e n e r
de l a l e c h e u n a porcin de l a casena a p r o p i a d a p a r a l a fabricacin de l a s e d a
a r t i f i c i a l , y p r e c i s a m e n t e p r e c i p i t a n d o de l a l e c h e m a g r a l a c a s e n a i n c o n v e n i e n t e
( p o r q u e d a p r o d u c t o s f r g i l e s ) m e d i a n t e u n a solucin de p i r o f o s f a t o sdico (3 g de
s a l p o r 1 l i t r o de l e c h e ) , l u e g o d e l lquido d e c a n t a d o s e p r e c i p i t a l a p a r t e de c a s e n a
s o l u b l e m e d i a n t e cidos d i l u i d o s ; e s t e p r e c i p i t a d o s e e x p r i m e , s e d i s u e l v e e n u n
p o c o de a m o n i a c o y a g u a , s e filtra, s e r e p r e c i p i t a c o n cidos, s e e x p r i m e o t r a
v e z , s e v u e l v e plstico c o n a m o n a c o y s e h i l a ; e l h i l o s e i n s o i u b i l i z a c o n s o l u c i o -
n e s d i l u i d a s de a l d e h i d o f r m i c o .
 SEDA ARTIFICIAL 549

sodiocelulosa) (1) y disolviendo luego en sulfuro de carbono obtuvieron una

solucin densa, viscosa, a m a r i l l o - n a r a n j a de sodioxantogenato de celulosa
o xantogenato de sodiocelulosa, o ditiocarbonato de sodiocelulosa, de compo-
sicin anloga a l xantogenato sdico que se forma cuando se t r a t a el
alcoholato sdico con C S^: en efecto:
/SXa
C , H , O N a - f es, = se/
\0C.H5
por lo que se tiene: ,
/SNa
CeHioOa + 2 NaOH - f CS, = H.O + S:
^OCeH^O^.NaOH

siendo esta ltima frmula l a del xantogenato de sodiocelulosa, represen-

tando l a celulosa, por comodidad, con la frmula mnima Cu H,o O.
Esta substancia, en solucin alcalina, constituye la llamada viscosa (o
viscoide), pero con e l tiempo aquella molcula se polimeriza y se vuelve
cada vez ms pobre en azufre,porque se van separando complejos S; C SNa
mientras se forman molculas cada vez ms condensadas:

Na S . C . S . O. (Ce H,,, 04)5 . OH

y luego
Na S . C S . O (Co H . 0 4 ) 3 . (0H)
y tambin
Na S . C S . O (Ce Hn04)4 . (0H)o,

o con u l t e r i o r polimerizacin ( D . R . P. 187369 de 1904; D . R. P . 92590

de 1896 y pat. franc. 334636 de 1904). Este es el llamado proceso de madu-
racin de la viscosa (2). Despus de 24 horas a 15 se tiene el complejo
celulsico C12... y la viscosa es soluble en agua; y a l cabo de 6 a 7 das e l
complejo l l e g a a C 2 4 . . . y entonces l a viscosa ya no es soluble en agua,
sino slo en u n exceso de lcali, y es fcilmente coagulable mediante
neutralizacin con cidos diluidos; con cidos menos diluidos y con ms
tiempo la viscosa se descompone fcilmente formando hidrato de celulosa
i n s o l u b l e . Estas ltimas transformaciones ocurren fcilmente y rpi-

(1) S s e t r a t a l a c e l u l o s a c o n u n a solucin d e s o s a custica q u e c o n t e n g a m s

d e 12 7o d e N a O H s e f o r m a sodiocelulosa e n l a proporcin de ( C j H . o O s j i . 2 N a O H
q u e c o n m u c h a a g u a s e d e s c o m p o n e f o r m a n d o h i d r a t o de c e l u l o s a y r e g e n e r a n d o
l a s o s a custica; s l a s o d i o c e l u l o s a s e t r a t a c o n a l c o h o l a b s o l u t o s e s e p a r a u n a
s o l a m o l c u l a d e s o s a y q u e d a l a semisodiocelulosa (CeH,05)2NaOH.
(2) L a p r u e b a d e q u e e n l a f o r m a c i n d e l a v i s c o s a t o m a n t a m b i n p a r t e e n
l a reaccin los tomos de sodio de l a s o d i o c e l u l o s a , r e s u l t a d e l h e c h o de que e s
p o s i b l e h a c e r r e a c c i o n a r l o s tomos de sodio de l a v i s c o s a , h a s t a e l e m i n a r l o s ,
t r a t n d o l a c o n u n a solucin d e y o d o , y e n t o n c e s s e t i e n e :

/0(CeH.04)n (C.H.04)nO. /0(C,HOjn (CH^OOnO

CS . . NcS + l2 = 2 N a I - f C S \cs
\sNa Nas/ \S /

y l a proporcin e n t r e a z u f r e y y o d o c o r r r e s p o n d e r e a l m e n t e a e s t a ecuacin.
550 FIBRAS TEXTILES

damente durante el proceso de filatura y as queda al fin el filamento

delgado de hidrato de celulosa, brillantsimo, algo resistente y bastante
elstico. D u r a n t e la coagulacin (v. ms adelante) del filamento las
impurezas quedan disueltas y se eliminan.
E l problema ms difcil en la fabricacin de la seda viscosa, y que
retard su aplicacin prctica hasta 1908 fu el de l a exacta maduracin,
y ms todava el del bao que debe provocar primero l a coagulacin y
despus la insolubilizacin en agua del filamento de viscosa, y su rpida
transformacin en hidrato de celulosa brillantsimo.
A l principio H. Slear?i ( D . R. P. 108511 de 1898) us como bao de
filatura (coagulacin) una solucin de sales amoniacales, y especialmente
de cloruro amnico; y luego siguieron numerosas patentes con las ms
variadas mezclas de sales, pero finalmente e l problema fu felizmente
resuelto con e l empleo de soluciones ms o menos acidas de sulfato y
bisulfato sdico, que M . MiUler ( D . R. P. 187947 de 1905) fu el primero en
proponer. Sucesivas patentes perfeccionaron la solucin de MUer, que
siendo demasiado acida (hasta 20 /o de acidez libre) daba una seda poco
b r i l l a n t e . Basta una acidez de 1 a 5 /o para producir la coagulacin, y
depende de l a cantidad de sulfato, de l a duracin de la accin y de la
temperatura, l a ms o menos rpida insolubilizacin en agua, de modo
que los hilos cuando se enrollan sobre una devanadera dejen de pegarse
mutuamente y conserven e l b r i l l o mximo (v. D . R. P. 267731 de 1911;
287955 de 1912; pat. francesa 449563 de 1912, etc. etc.). E n general l a acidez
debe ser siempre i n f e r i o r a l a que vendra dada por e l bisulfato y por lo
tanto debe haber siempre un exceso de sulfato sdico. Tambin la presen-
cia de glucosa favorece el bao de filatura.
L a fabricacin industrial de la seda viscosa se practica hoy da a p r o x i -
madamente como sigue: l a materia p r i m a es la celulosa en hojas, i g u a l a
l a empleada en las fbricas de papel) (v. ms adelante. Fabricacin del
papel) ( l ) ; las hojas o cartones se desecan primero a50, luego se sumergen
en una cuba que contenga una solucin de sosa custica a aprox. 18 % de
concentracin (por 15 K g de celulosa se emplean unos 45 K g de solucin
de sosa custica y aun ms). A l cabo de 8-10 horas las hojas hinchadas
e impregnadas se exprimen con prensas hidrulicas para e l i m i n a r e l
exceso de sosa y son luego rasgadas y elaboradas en una amasadera de
dientes hasta formar una masa grumosa que se encierra en cajas c i l i n -
dricas y se mantiene as, fuera del contacto del aire, durante 4-5 das para
la completa transformacin de l a celulosa en sodiocelulosa, a la tempe-
r a t u r a constante de 26-28.
L a ditiocarbonatacin con sulfuro de carbono se l l e v a a cabo en las
amasaderas 'poWerner-Pfleiderer (tomo I , pg. 596) de hierro o niqueladas
i n t e r i o r m e n t e , bien cerradas con tapa y con doble camisa para l a circula-

(1) L a c e l u l o s a p a r a l a s fbricas de s e d a a r t i f i c i a l d e b e c o n t e n e r lo m e n o s
p o s i b l e d e h e m i c e l u l o s a ( m e n o s de 18 /o), p o r q u e sta e n solucin a l c a l i n a n o e s
c o a g u l a d a p o r l o s baos cidos de filatura y p o r lo t a n t o s e p i e r d e .
L a h e m i c e l u l o s a se d e t e r m i n a c a l e n t a n d o a l bao m a r a p o r u n a h o r a l a
c e l u l o s a c o n u n a solucin a l 18 / d e s o s a custica, l a v a n d o l u e g o a f o n d o c o n
a g u a c a l i e n t e , s e c a n d o y r e p e s a n d o l a c e l u l o s a r e s t a n t e ; l a prdida de p e s o s e
debe e s p e c i a l m e n t e a l a h e m i c e l u l o s a .
 SEDA ARTIFICIAL 551

cin de agua fra y a las cuales se enva por tuberas apropiadas el sulfuro
de carbono medido.
Amsase lentamente por 2-3 horas. Para los 15 K g d.e celulosa de que
se ha partido, se necesitan 10-11 K g de sulfuro de carbono (puro, lavado)
y l a masa grumosa y esponjosa, de color a m a r i l l o naranja, que se obtienci
se pasa a los cilindros verticales provistos de agitadores de esptulas;
luego se hacen e n t r a r otros 45 K g aprox. de solucin de sosa custica
al 15 /o, se agita hasta formar una solucin densa, homognea, de color
naranja, se agita lentamente y se agrega el agua necesaria para obtener
una solucin final de densidad aprox. 1,13 correspondiente a unos 7 V5 "U
de celulosa con una alcalinidad aprox. de 12 /o expresada a N a O H ,
E n estos recipientes de maduracin (1) la masa (previa filtracin si es
caso a travs de filtros prensas con los bastidores llenos de nata) se deja
a l a temperatura ordinaria de 14-15 constantes por 3-4 das (a veces hasta
6 das); las burbujitas de aire y el exceso de vapores de sulfuro se eliminan
haciendo el vaco prolongado en aquellos cilindros de maduracin. L a
solucin de viscosa madura se filtra, y as lmpida y exenta de burbujitas
de a i r e , se enva a los recipientes que alimentan las mquinas de filatura,
a las cuales l l e g a mediante un tubo A envuelto con otro concntrico para
r e g u l a r y mantener constante la temperatura (fig. 126 seccin transversal
v e r t i c a l y fig. 127 alzado). E l tubo A recorre horizontalmente todo el
doble banco que l l e v a las dos largas cubetas D y D' que contienen el bao
de coagulacin, de densidad aprox. 1,38 (a 20") formado por una solucin de
sulfato y bisulfato sdico ms o menos caliente (mximo 55") cuya compo-
sicin vara segn las numerosas patentes (p. ej. sirve bien una solucin

(1) E l g r a d o de m a d u r a c i n d e s e a d o s e p u e d e d e t e r m i n a r c o n e n s a y o s de
l a b o r a t o r i o v a r i a d s i m o s , y V. Hottenroth (1915) p r o p u s o b a s a r s e e n l a r a p i d e z
de c o a g u l a c i n de l a v i s c o s a , p o r q u e u s a n d o u n c o a g u l a n t e d a d o s e n e c e s i t a r
t a n t o m e n o s t i e m p o , o b i e n t a n t o m e n o s c o a g u l a n t e c u a n d o ms m a d u r a es l a
v i s c o s a . C o m o c o a g u l a n t e s e p u e d e e m p l e a r u n a solucin a l 5 "/ de c i d o a c t i c o ,
o m e j o r u n a solucin a l 10 de c l o r u r o a m n i c o , y e n t o n c e s d i l u y e n d o 20 g de
v i s c o s a c o n 30 c m ^ d e a g u a d e s t i l a d a y a g r e g a n d o l a solucin c o a g u l a n t e y a g i -
t a n d o h a s t a c o a g u l a r s e , se t i e n e n , p. e j . los s i g u i e n t e s r e s u l t a d o s :

cra=' necesarios p a r a c o a g u l a r
Das de maduracin
de cido actico de cloruro amnico

1 26,5 13,!
3 22,8 11,2
4 19 5 10,1
5 18,2 9,6
7 11,5 7,8
9 85 5,2
11 6,1 3,8
12 y a c o a g u l a d a

D e e n s a y o s p r c t i c o s e n c i e r t a fbrica r e s u l t a b a q u e el j u s t o g r a d o de m a d u -
racin e r a el o b t e n i d o a l 6. da, e s d e c i r , c o n e l e m p l e o de 16 c m " de cido actico
a l 5 7 , o c o n 9 cm= d e solucin de c l o r u r o a m n i c o a l 10 "/. C l a r o est q u e t a l e s
d a t o s varan de u n a a o t r a fbrica y c o n l o s d i v e r s o s s i s t e m a s de e l a b o r a c i n ;
c a d a f'irica fija s u p r o p i o o p t i m u m , y v e r i f i c a da p o r da l a m a r c h a d e l p r o c e s o ,
t r a b a j i n d o s i e m p r e a l a m i s m a t e m p e r a t u r a , h a s t a l o g r a r e l g r a d o d e maduracin
deseado.
552 FIBRAS TEXTILES

que contenga por l i t r o 150 g r de cido sulfrico y 320 g de sulfato sdico,

de modo que tenga una acidez l i b r e de 7-8 /o, a veces 11 % o aun slo
3-4 7 ; si es demasiado acida la seda resulta menos b r i l l a n t e ) . Si en la
cubeta la temperatura se mantiene entre 50 y 55, el filamento de viscosa
se coagula, y luego se insoiubiliza en el recorrido desde la boca del tubo
capilar C a la bobina de devanado G , que penetra tambin en parte en otra
I. C

Fis. 126 F i g . 127

cubeta i que contiene una solucin de bisulfito de densidad aprox. 1,15

y acidez de 8 "/o a 15.
Por la tubera p r i n c i p a l A l a solucin de viscosa se enva mediante
pequeas bombas de engranaje a los tubos S y - 8 ' que llevan los tubos
de v i d r i o grueso C terminados en unas puntas sobre las cuales estn suje-
tos pequeos discos de platino con orificios capilares (fig. 128), por los cua-
les salen en nmero de 18 las babas delgadas (que an adelgazarn mucho
ms a l secarse) para ser reunidas en un hilo nico, que pasa por el
ojete a l a velocidad de 40 a 50 m por minuto (1).
Los desechos de los hilos y los grumos que se forman a l a salida de los
capilares cuando el hilo se rompe, se vierten en las cubetas y A''. Los
hilos se purgan de una parte de l a solucin acida arrastrada, apoyndose
m u y tensos en una v a r i l l a fija de vidrio (V y V"). Como la solucin en las

(1) H o y da, l a m a q u i n a r i a p a r a l a h i l a n z a de l a s e d a a r t i f i c i a l h a e x p e r i -
m e n t a d o u l t e r i o r e s p e r f e c c i o n a m i e n t o s , q u e p e r m i t e n p r o d u c i r de u n a s o l a v e z
h a c e s de b a b a s q u e d u r a n t e s u d e s a r r o l l o s e s o m e t e n a u n a rapidsima r o t a c i n ,
lo c u a l p e r m i t e o b t e n e r e n u n a s o l a operacin el hilo c o m p l e t o r e t o r c i d o . E x i s -
t e n m q u i n a s q u e d a n tambin d o s h a c e s de b a b a s q u e g i r a n e n s e n t i d o s o p u e s t o s
y a l m i s m o t i e m p o c o m u n i c a n a los dos h a c e s u n m o v i m i e n t o recprocamente
e n v o l v e n t e , de m a n e r a q u e p r o d u c e n e n u n a s o l a v e z e l o r g a n c n de dos h i l o s
completamente terminado.
 SEDA ARTIFICIAL 553

cubetas tendera a perder acidez porque l a viscosa es fuertemente alcalina,

se compensa aquella prdida haciendo circular el lquido y reforzndolo con-
tinuamente con nueva solucin, de modo que se mantengan constantes la
concentracin y l a temperatura. L a s bobinas son movidas por las transmi-
siones L L' que hacen g i r a r las poletas K montadas directamente sobre el
eje de l a bobina, con el ganchito F que se corre continuamente a derecha
y a izquierda mediante el mecanismo M, y as se obtiene sobre la bobina
el devanado cruzado que impide l a adherencia de los hilos.
Las bobinas con el hilo de seda se lavan en agua corriente por dos o
tres das, se desecan luego en cmaras por las cuales circula aire a 65-70
y as se puede pasar e l hilo de las bobinas a los
carretes mediante mquinas devanadoras especia- r p p ]
les, sufriendo durante el paso cierta torsin. Suce-
sivamente se someten los carretes a la vaporiza-
cin en cmaras con 80-85 "/o de humedad, con lo
que queda fijada la tercedura y la seda se desen-
rolla mejor de los carretes y se enrolla en las
devanaderas, para obtenerla en madejas, las cua-
les se pasan por baos diluidos de sulfuro de sodio,
a fin de que se disuelvan los vestigios de azufre
que quedaron adheridos a l hilo en los baos de 128
coagulacin. F i n a l m e n t e las madejas se lavan
con agua corriente, se blanquean en baos tibios diluidos de hipoclorito de
calcio (p. e j . a l 0,15 "lo) se vuelven mrbidas y completamente b r i l l a n t e s
en un ltimo bao diluido de sulforicinato, despus de lo cual se centrifu-
gan y se desecan en corriente de aire a 50-60. L a s madejas desecadas se
someten al batido a mano, y luego pasan a l cernido, donde se selec-
cionan las madejas del mismo peso, que tienen por lo tanto el mismo ttulo,
separando como desecho las que dan diferencias superiores en 8-10 g por
cada 250 g. L a s fbricas que trabajan bien tienen u n desecho i n f e r i o r a
7-8 "/o", las que trabajan mal lo tienen superior a 20 %

P r o p i e d a d e s , c u a l i d a d e s y defectos de l a s e d a artificial. La seda

desnitrada es menos resistente, y como en las otras clases de seda a r t i f i -
cial, l a resistencia disminuye muchsimo cuando aqulla est hmeda;
pero en tales condiciones aun puede r i v a l i z a r con las sedas naturales
fuertemente cargadas (1).

(1) L a s r e s i s t e n c i a s , s e g n Hassack, son las siguientes:

R e s i s t e n c i a en K g por m m

E l a s t i c i ddaa d Seca Hmeda

Seda natural purgada y avivada . . . 20 37,5 35
r o j a poco c a r g a d a . . . 20,0 15,6
> n e g r a a z u l , c a r g a 100 7o . 12,1 8,0
negra 140 7 . 7,9 6,3
. 500 7o. 2,2
a l a c e t a t o de c e l u l o s a 17 10,2 5,8
Chardonnet blanca 9 14,1 1,7
Lehner (Francfort) 9 17,1 4,3
. Pauly (Elberfeld) 19,1 3,2
viscosa 21,5
H i l o de a l g o d n 11,5 10,6
554 FIBRAS TEXTILES

E n g e n e r a l se puede distinguir u n hilo de seda artificial de uno

n a t u r a l , por la poca resistencia que tiene el primero a la traccin, cuando
se comparan en estado hmedo. Se ha logrado hacer resistente la seda
artificial a la humedad y a l agua por e l proceso de estenosaje, o sea por
tratamiento con aldehido frmico, pero as disminuyen algo la morbidez y
la elasticidad.
Otro inconveniente de la seda artificial consiste en su peso especfico,
superior a l de la seda n a t u r a l , es decir, con e l mismo peso y el mismo
grueso de hilo, se puede preparar mayor nmero de metros de tejido con
la seda n a t u r a l . Pero as como la diferencia de pesos especficos se elevaba
en las primeras sedas a 15 o 20 /o, hoy se preparan tipos con una diferen-
cia reducida a 7 u 8 "/o, y no son improbables ulteriores progresos en este
sentido. L a seda n a t u r a l tiene u n peso especfico de 1,36; la seda al acetato
de celulosa e l de 1,251; y las otras exceden de 1,50.
Tambin en el ttulo de los hilados se han llevado a cabo importantes
progresos. Hasta hace pocos aos, no se fabricaba ms que hilo de 120
dineros (75000 m por K g ) : hoy se prepara corrientemente hilo de 80 dine-
ros (112000 m por K g ) , y en algunos casos especiales se ha logrado, con
la seda Lehner, preparar hilo de 40 dineros (225000 m por K g ) . Lejos esta-
mos todava de los ttulos finsimos de l a seda n a t u r a l (10-20 dineros), pero
no se puede negar e l enorme progreso realizado en este campo.
L a seda viscosa se h i l a corrientemente a l ttulo de 160 y aun de
120 dineros.
E n los primeros tiempos se encontraron no pequeas dificultades en
la tintura de la seda artificial, pero hoy se tie corrientemente por los
sistemas usuales en tintorera (1).

L a elasticidad e s e l a l a r g a m i e n t o q u e s u f r e n 100 c m de h i l o a n t e s de r o m -
p e r s e p o r t r a c c i n ; l a tenacidad o resistencia e n l a s e d a n a t u r a l es de 3 a 13 g p o r
cada simple filamento. Echallier de L i n a u m e n t l a r e s i s t e n c i a de l a v i s c o s a
e n e s t a d o h m e d o , hacindola p a s a r p o r u n b a o c o n 15 7 , de formaldehido,
5 "/o de a l u m b r e y 5 de cido lctico.
(1) C u a n d o l a s fbricas de s e d a a r t i f i c i a l s u m i n i s t r a n u n p r o d u c t o homog-
neo, l a t i n t u r a s e h a c e a c t u a l m e n t e s i n n i n g u n a d i f i c u l t a d , s o b r e e l h i l a d o e n
m a d e j a s , c o m o p a r a e l a l g o d n o p a r a l a s e d a . L o s p r o c e d i m i e n t o s de t i n t u r a s o n
l o s m i s m o s q u e s i r v e n p a r a e l a l g o d n m e r c e r i z a d o , p o r q u e t a m b i n aqu s e t r a t a
de c e l u l o s a , y p o r lo t a n t o s e p u e d e teir d i r e c t a m e n t e , s i n m o r d e n t e s e s p e c i a -
l e s , cuando se usan colores substantivos ( d i a m i n a , b e n z o p u r p u r i n a , rojo-
c o n g o , e t c . ) e n bao de s u l f a t o sdico y u n p o c o de c a r b o n a t o sdico, a l a t e m p e -
r a t u r a d e 50-60, a d o p t a n d o a l g u n a s p r e c a u c i o n e s e n l a m a n i p u l a c i n .
P a r a c o l o r a n t e s bsicos se m o r d e n t a , c o m o si se t r a t a r a d e l algodn, c o n
t a n i n o y t r t a r o e m t i c o , y despus s e tie e n fro, t e r m i n a n d o e n t i b i o c o n a d i -
cin de 2 a S " / ^ de cido a c t i c o . A l g u n o s c o l o r e s bsicos tifien l a s e d a C h a r d o n -
net a u n s i n m o r d e n t a d u r a . Tese c o r r i e n t e m e n t e tambin c o n los n u e v o s c o l o r e s
a l azufre, c o m o se h a c e c o n el algodn.
P u e d e d a r s e a l a s e d a a r t i f i c i a l e l c r u j i d o ( c r a q u a n t ) de l a s e d a n a t u r a l pasn-
d o l a p o r baos d e g l i c e r i n a y g l u c o s a y despus p o r baos de cido actico o t a r -
t r i c o . S e p u r g a de l o s p o l i s u i f u r o s c o n baos de t i o s u l f a t o s d i c o .
Obtinense c o n estos d i v e r s o s p r o c e d i m i e n t o s t o d a s l a s t i n t a s , desde l a s c l a -
r a s ms d e l i c a d a s a l a s o b s c u r a s , h a s t a e l n e g r o , c o n todos los m a t i c e s d e s e a d o s .
Y m e r e c e s e r r e c o r d a d a aqu u n a g r a n v e n t a j a de l a s e d a a r t i f i c i a l : l a de n o
p o d e r s e cargar t a n f u e r t e m e n t e y t a n fcilmente c o m o l a s e d a n a t u r a l . Slo c o n
el n e g r o se puede l l e g a r a u n a c a r g a r e l a t i v a m e n t e f u e r t e .
L a s e d a a l a c e t a t o de c e l u l o s a n o s e tifie f c i l m e n t e c o n s o l u c i o n e s acuosas
 SEDA ARTIFICIAL 555

L a seda artificial de hidrato de celulosa es algo higroscpica y expuesta

al aire absorbe 11 /o de humedad, mientras que la que tiene los hidroxilos
eterificados (nitrocelulosa, acetato de celulosa), como tambin l a seda
n a t u r a l , absorbe slo 3-5 o de humedad.
L a seda a r t i f i c i a l se comporta a la luz polarizada como b i r r e f r i n -
gente. Con una solucin roja de o x i c l o r u r o amoniacal de rutenio a l micros
copio, aparece teida en rojo v i v o la seda Chardonnet desnitrada, mientras
la no desnitrada no toma color, la seda a l xido de cobre amoniacal tam-
poco lo toma y l a viscosa se tie en rosa (G. Belt^er, 1911).
Calentando en tubo cerrado la seda a r t i f i c i a l y la n a t u r a l hasta 200,
aqulla se carboniza, sta no se a l t e r a mucho.

U s o s d e l a s e d a a r t i f i c i a l . L a principal ventaja de la seda artificial

es su g r a n b r i l l o , que excede a l de la seda n a t u r a l y le permite u n amplio
empleo en los ms variados artculos; se obtienen realmente magnficos
efectos, jams alcanzados antes, introducindola como trama en los tejidos
con diseos, con urdimbre de seda n a t u r a l : y as se presentan nuevas aplica-
ciones para la misma seda n a t u r a l . E n t r a tambin con ventaja, como t r a m a ,
en las cintas de seda, donde ha de a d q u i r i r grandsima importancia. Desde
hace algunos aos ha conquistado ya casi completamente la industria de la
pasamanera. L a s trenzas y los cordoncillos para adornos, blondas, reca-
mos,etc.,se hacen hoyen g r a n parte con seda artificial. Fabrcanse tambin
/ artculos especiales que no se pueden obtener con la seda n a t u r a l . A c t u a l -
mente se hace, en efecto, un g r a n consumo de crines artificiales preparadas
con seda artificial, soldando entre si varios hilos finos con objeto de formar
un hilo nico grueso, compacto, con una resistencia y una flexibilidad que
no se podran obtener nunca sacando de la hilera u n solo hilo grueso.
Estas crines artificiales blancas, que se pueden teir con los ms variados
colores, son muy buscadas en substitucin de l a c r i n de caballo, de difcil
blanqueo y algo cara a causa de las compras, siempre crecientes, de
caballos para el ejrcito. Esta c r i n se emplea en diversos adornos, pero
ms que en nada para fabricar sombreros de seora y para cerdas a r t i f i -
ciales.
Aplicacin no menos interesante es la de la preparacin de redecillas
o manguitos Auer segn l a patente Plaissetty (1).

de m a t e r i a c o l o r a n t e , p e r o c o m o fija f c i l m e n t e l o s f e n o l e s , a u n e n s o l u c i o n e s
d i l u i d a s , s e p u e d e o b t e n e r u n h e r m o s o r o j o de p a r a n i t r a n i l i n a p a s a n d o l a s e d a p o r
u n bao c a l i e n t e de 0,5 "/ de P - n a f t o l y despus p o r u n b a o a l 1 Va / de c l o r h i -
d r a t o de p a r a n i i r a n i l i n a y a c e t a t o s d i c o .
E l a c e t a t o de c e l u l o s a a d q u i e r e m a y o r a f i n i d a d p a r a l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s
si se t r a t a c o n s u l f o c i a n a t o amnico.
(I) E l p r o c e d i m i e n t o Plaissetty (1902 y 1904) c o n s i s t a p r i m e r o e n m e z c l a r
n i t r a t o de t o r i o y de c e r i o a u n a solucin e t e r e o a l c o h l i c a de n i t r o c e l u l o s a , e x p r i -
m i e n d o l u e g o l a m a s a a t r a v s de t u b o s c a p i l a r e s p a r a o b t e n e r h i l o s c o n t i n u o s .
E l p r o c e s o s e h i z o i n d u s t r i a l a p a r t i r de 1904 c u a n d o Plaissetty prepar p r i m e r o
l a s r e d e c i l l a s o m a n g u i t o s de s e d a a r t i f i c i a l , p a r a s u m e r g i r l a s l u e g o e n l a s o l u -
cin de l o s n i t r a t o s de c e r i o y de t o r i o {Qum. inorg., t o m o I , p g . 719); de t a l
m o d o l a m a s a c o l o i d e de s e d a a r t i f i c i a l se h i n c h a y a b s o r b e 50 7 e n p e s o de
solucin ( e s d e c i r , m s d e lo q u e a b s o r b e r a u n filamento d e a l g o d n o de r a m i o ,
que t i e n e n constitucin t u b u l a r ) . S i e l filamento s e r e s e c a r e c o b r a e l v o l u m e n p r i -
m i t i v o , p e r o s i se e n c i e n d e p a r a e l i m i n a r l a s u b s t a n c i a orgnica, l a combustin
556 FIBRAS TEXTILES

Es tambin de g r a n consumo u n nuevo producto obtenido con l a vis-

cosa: una especie de eboniia que se presta ventajosamente a la fabricacin
de puos de sombrilla artsticamente trabajados y coloreados, de mangos de
cuchillo con tintes y diseos bellsimos y resistentes a la accin de los
lcalis y de los cidos, con los cuales pueden ponerse ordinariamente
en contacto.
Los productos de la casena que se quisieron emplear para los mismos
usos no pueden competir con la eboniia de la viscosa, la cual presenta
notables ventajas, hasta en la preparacin de cepillos, en comparacin con
el hueso y el cuerno, porque se trabaja ms fcilmente y se deja t a l a d r a r
mejor para la fijacin de las cerdas.
Como adornos de los sombreros de seora, se usaron en vasta escala
las llamadas lamas, constituidas por l a m i n i l l a s o cintitas delgadsimas, con
colores y b r i l l o esplndidos, obtenidas en una sola vez mediante hileras
especiales. E n cantidad notable se usa l a seda artificial para preparar telas
de tapicera, muebles, corbatas, forros de sombreros, etc., donde no se
requiere n i n g u n a resistencia a l agua. Con las sales de zinc de la viscosa,
extendidas sobre papel o tejidos, se obtienen bellos efectos sedceos, y
tambin se obtienen hermossimos efectos con polvo de bronce amasado con
viscosa y aplicado sobre diversos tejidos.
Nuevas aplicaciones, fciles e importantsimas, tendr la seda a r t i f i -
cial cuando se pueda mejorar su resistencia a l agua; este es el problema
ms importante que ocupa y preocupa hoy a los investigadores y a los .tc-
nicos. Trtase de saturar de diversos modos los grupos oxhidrlicos de l a
hidrocelulosa, a fin de v o l v e r l a estable a la accin del agua; la tentativa
que presenta mayor probabilidad de xito es l a del acetato de celulosa,
con el cual se obtiene una seda muy resistente, pero en verdad hasta
ahora demasiado cara para los usos prcticos, porque en su preparacin
ha de emplearse el anhdrido actico, bastante caro, y el acetato de celu-
losa se debe disolver en cloroformo para ser hilado. E l uso de este nuevo
producto se ha difundido en Amrica solamente como buen aislante de las
conducciones elctricas; tiene una constante dielctrica de 4 y l a viscosa
de 7, siendo l a de l a porcelana 5,6. Otros usos del acetato de celulosa se
han descrito en tomo I , pg. 853.

e s t a n v i o l e n t a , p o r l a f o r m a c i n de xidos d e n i t r g e n o p o r l o s n i t r a t o s , q u e l a
m a s a i n c i n e r a d a s e r e d u c e a p o l v o . E s t e i n c o n v e n i e n t e fu o b v i a d o t r a t a n d o p r e -
v i a m e n t e e l m a n g u i t o c o n a m o n a c o , p a r a p r e c i p i t a r l o s xidos d e t o r i o y de
c e r i o . S i n e m b a r g o , no e r a posible que e s t a s r e d e c i l l a s r e s i s t i e r a n a l t r a n s p o r t e
c o n l a solucin de colodin u s u a l , y p o r lo t a n t o c o n v e n a e x p e d i r l a s e n e s t a d o
hmedo, p a r a e n d u r e c e r l a s a l a l l e g a d a o a l i r a u s a r l a s .
L a s r e d e c i l l a s A u e r de s e d a a r t i f i c i a l t i e n e n d i v e r s a s v e n t a j a s sobre l a s de
filamentos v e g e t a l e s c o m u n e s ( a l g o d n , r a m i o , e t c . ) , p u e s estn c o n s t i t u i d a s p o r
s u b s t a n c i a h o m o g n e a y p u r a ( l o s filamentos n a t u r a l e s c o n t i e n e n i m p u r e z a s n o c i -
v a s de slice, h i e r r o , a l m i n a , e t c . ) , s o n m s r e s i s t e n t e s a l a t r a c c i n y a l a m a n i -
pulacin, a u n despus de q u e m a d a s , y s e u s a n c o n v e n t a j a e n e l a l u m b r a d o d e l o s
t r e n e s , m a n t i e n e n c a s i c o n s t a n t e l a l u m i n o s i d a d p o r m s de 1000 h o r a s , c u a n d o
l a s u s u a l e s p i e r d e n h a s t a 35 "o d e l a l u m i n o s i d a d ; n o s e a g r i e t a n y p o r lo t a n t o
no p i e r d e n e n superficie i l u m i n a n t e , c o m o t a n a m e n u d o s u c e d e c o n l a s r e d e c i l l a s
c o m u n e s de m a l a c a l i d a d ( m e j o r r e s i s t e n l a s d e r a m i o ) y n o s e v u e l v e n f r g i l e s
c o n e l t i e m p o , p u e s c o n s e r v a n d u r a n t e m s de 1000 h o r a s c i e r t a e l a s t i c i d a d .
 SEDA ARTIFICIAL 557

N u m e r o s s i m a s s o n l a s p a t e n t e s c o n c e d i d a s e n estos l t i m o s a o s p a r a
p r e p a r a r films cinematogrficos con a c e t i l c e l u l o s a p r i m e r o (demasiado els-
t i c a ) y c o n v i s c o s a d e s p u s , q u e t i e n e n l a v e n t a j a de l a m e n o r i n f l a m a b i l i -
d a d , c o n r e s p e c t o a l a s c o m u n e s p e l c u l a s de c e l u l o i d e , l o s c u a l e s s o n h a s t a
a h o r a casi las nicamente empleadas.
U n a e x t e n s a a p l i c a c i n de l a v i s c o s a se h a e n c o n t r a d o e n estos l t i m o s
a o s p a r a p r e p a r a r l a celofana q u e se o b t i e n e i n s o l u b i l i z a n d o c o n c l o r u r o
a m n i c o l a s s o l u c i o n e s de x a n t o g e n a t o s d i c o y f o r m a n d o p e l c u l a s d e l g a -
d s i m a s (de 0,02 m m de e s p e s o r y h a s t a 2 K m de l o n g i t u d ) t r a n s p a r e n t e s e
incoloras como e l a g u a a u n superpuestas en estratos f o r m a n d o hojas que
p e s a n de 15 g a 1 6 0 0 g p o r m ' . L a c e l o f a n a se f a b r i c a e n g r a n cantidad
e n l a B l a n c h i s s e r i e et T e i n t u r e r i e d e T h a o n ; es m u y e l s t i c a , y s u e l a s t i -
c i d a d , t e n a c i d a d e i m p e r m e a b i l i d a d a u m e n t a n p a s n d o l a p o r b a o s de g l i -
c e r i n a ; e n t o n c e s se p u e d e h a s t a i m p r i m i r c o n d i b u j o s y g r a b a d o s finsimos
f o r m a n d o o b j e t o s a r t s t i c o s de g r a n e f e c t o . U s a s e m u c h o p a r a e n v o l v e r
o b j e t o s , d u l c e s , s u b s t a n c i a s p e r f u m a d a s , q u e as se c o n s e r v a n g r a c i a s a l a
i m p e r m e a b i l i d a d p a r a e l a g u a , l a s g r a s a s y l o s gases de estas h o j a s d e l -
gadas y transparentes. Resiste a l alcohol y a l agua hasta a la t e m p e r a t u r a
de 100 y se h a p r o p u e s t o u s a r l a t a m b i n p a r a p e l c u l a s c i n e m a t o g r f i c a s ;
a d e m s s u p e r p o n i n d o l a a t e j i d o s los h a c e i m p e r m e a b l e s .

Estadstica. L a produccin mundial de seda a r t i f i c i a l e n 1905 e r a de

u n o s 2 5 0 0 0 0 0 K g , y e n 1911 p a s de 6 0 0 0 0 0 0 K g : de s t o s e r a n 2 5 0 0 0 0 0
de seda a base de n i t r o c e l u l o s a , u n o s 2 5 0 0 0 0 0 de seda a l x i d o de cobre
a m o n i a c a l , y c a s i 1500000 de s e d a v i s c o s a . E n 1913 l a p r o d u c c i n m u n d i a l
fu de 7 0 0 0 0 0 0 K g , e n 1914 de 9 0 0 0 0 0 0 K g (2 m i l l o n e s e n F r a n c i a ) y e n 1921
p a s q u i z s de 12000000 K g . Francia e x p o r t 63700 K g de 1908, 78500 K g
e n 1909, 161700 K g e n 1910 y 179200 K g e n 1911.
Italia c o n s u m e n o t a b l e s c a n t i d a d e s de s e d a a r t i f i c i a l . L a s t r e s g r a n d e s
fbricas italianas ( P a d u a , Pava y T u r n ) f u n c i o n a b a n penosamente antes
de l a g u e r r a p o r h a b e r s i d o g r a v a d a s p o r e x c e s i v o s g a s t o s de p a t e n t e s y
p o r l a g r a n c o m p e t e n c i a e x t r a n j e r a . E n 1920 y 1921 i n s t a l r o n s e e n I t a l i a
o t r a s dos f b r i c a s de s e d a v i s c o s a ( y l a s f b r i c a s a n t i g u a s t a m b i n p r o d u c e n
h o y s l o v i s c o s a ) : u n a e n C h a t i l l o n ( V a l l e de A o s t a ) de p o t e n c i a l i d a d
3 0 0 0 K g d i a r i o s y u n a e n C e s a n o M a d e r n o ( M i l n ) de p o t e n c i a l i d a d 2000 K g
d i a r i o s . P a r a 1922 e s t a b a n p r o y e c t a d a s o t r a s t r e s f b r i c a s de seda v i s c o s a :
u n a e n a p l e s , u n a e n R o m a y u n a t a m b i n e n C s a n o M a d e r n o (1).
L o s Estados Unidos de Amrica h a n i n i c i a d o u n a i n t e n s a e x p o r t a c i n de
a r t c u l o s de s e d a a r t i f i c i a l . E n 1919 esa e x p o r t a c i n fu p o r 4 3 0 0 0 0 0 d o U a r s
h a c i a I n g l a t e r r a , p o r 750000 d o U a r s a D i n a m a r c a y p o r 5865000 d o l l a r s a
la A r g e n t i n a .

(1) L a importacin de seda a r t i f i c i a l en I t a l i a h a sido l a s i g u i e n t e :

1907 1908 1909 1910 1912 1913 1914 1915 1918 1919 1920
blanc." K g 25500 38230 68822 203000 315358 310727 319723 113494 3663 78024 370458
teida 10920 2762 1080 1560 15054 16617 25222 '-'6349 1313 610 3662

la exportacin fu

blanca K g 572 18890 82472 83942 253866 147591 '.'04 110 313588 84149 214 362 364794
teida . 5238 1 187 5299 5422 14351 5091 11210 9497 8851 16071 31570
558 FIBRAS TEXTILES

Los E s t a d o s U n i d o s c o m e n z a r o n a p r o d u c i r seda a r t i f i c i a l e n 1911

(150000 K g ) y a n t e s de l a g u e r r a e u r o p e a t o d a v a i m p o r t a b a n m u c h a s e d a
a r t i f i c i a l de E u r o p a . D u r a n t e l a g u e r r a y d e s p u s de e l l a s u r g i e r o n nue-
v a s f b r i c a s , q u e e n 1920 p r o d u j e r o n 4 5 0 0 0 0 0 K g de seda a r t i f i c i a l y
hllanse en construccin nuevas instalaciones para d u p l i c a r l a produccin:
t a l es l a s e g u r i d a d de q u e e l c o n s u m o interior y extranjero aumentar
todava n o t a b l e m e n t e .
El Japn i m p o r t p o r 42334 y e n (1 y e n = 2,50 p e s e t a s ) e n 1906, p o r
198071 y e n e n 1903, p o r 417104 y e n e n 1909, p o r 157845 y e n e n 1911 y
p o r 317337 y e n e n 1912,
L a s e d a a r t i f i c i a l , q u e e n 1903 y 1904 se v e n d a a 35 y 40 p t a s . e l K g , se
v e n d i a 25 p t a s . e n 1905, y e l p r e c i o se r e d u j o a 20 p t a s . e n 1906, a 17 e n 1908
y e n 15 a 1910, y l a s c l a s e s i n f e r i o r e s se v e n d a n y a a 8-10 p t a s . e l K g .
C u a n d o se i n t r o d u j o e n e l m e r c a d o l a seda v i s c o s a , d e s p u s de 1910, e l
p r e c i o s i g u i d e s c e n d i e n d o h a s t a 10 p t a s . e n 1913.
Durante la guerra e u r o p e a e l p r e c i o de l a seda a r t i f i c i a l se e l e v
n o t a b l e m e n t e , h a s t a 80 p t a s . e l K g y d e s p u s de l a g u e r r a , e n 1919 y 1920,
l l e g a 160 p t a s . e l K g , p a r a b a j a r a 70-80 p t a s . e n 1921. C o n t a l e s p r e c i o s
puede todava subsistir l a fabricacin de l a seda C h a r d o n n e t e n T u b i z e
( B l g i c a ) ( p g . 547) i n f l u y e n d o t a m b i n en e l l o l a recuperacin de gran
p a r t e d e l a l c o h o l y d e l t e r ; p e r o a l n o r m a l i z a r s e los t i e m p o s , l a s e d a
viscosa v e n c e r , como hemos d i c h o , e n l a c o m p e t e n c i a , a todos los r e s t a n -
tes t i p o s de s e d a a r t i f i c i a l .
Y a a n t e s de l a g u e r r a m u c h a s f b r i c a s de seda a r t i f i c i a l h a b a n r e a l i -
zado g a n a n c i a s fabulosas ( d u r a n t e muchos aos los d i v i d e n d o s fueron
de 30 a 60 /o) i n f l u y e n d o l a s c o n c e s i o n e s de p a t e n t e s c o n p r i m a s e l e v a d -
simas. H a b i e n d o a h o r a caducado casi todas las p a t e n t e s ms i m p o r t a n t e s ,
es p r o b a b l e q u e e s t a i n d u s t r i a l l e g u e a u n d e s a r r o l l o m a y o r t o d a v a . A n t e s
de l a g u e r r a e u r o p e a f u n c i o n a b a n e n e l m u n d o u n a s 35 f b r i c a s de s e d a
a r t i f i c i a l , y e n 1921 h a b a c a s i 50: e n Italia 5 en actividad y 2 en construc-
c i n , c a p a c e s de d a r a n u a l m e n t e m s de 2 m i l l o n e s de K g d e seda, de l o s
q u e se c o n s u m e n e n I t a l i a l o s - / g y se e x p o r t a ' / g ; Francia t e n i a 8 fbri-
cas; Alemania 7; los Estados Unidos d e A m r i c a 4; Blgica 4; Espaa 2;
Sui\a 3, Polonia 2; Rusia 3; Suecia 1; Japn 3; Checoeslovaquia y Bohe-
mia 2; Inglaterra 3; e t c .

E n s a y o s qumicos para r e c o n o c e r las d i v e r s a s

fibras textiles (i)

E n s a y o s cualitativos
G e n e r a l m e n t e c o n o c i d o es e l e n s a y o p a r a d i s t i n g u i r l a s fibras a n i m a -
l e s de l a s v e g e t a l e s , q u e c o n s i s t e e n q u e m a r u n filamento: las p r i m e r a s
arden lentamente, esparciendo olor a cuerno quemado y formando u n gra-
n u l o r e d o n d e a d o de carbn en e l p u n t o d e l h i l o en que l a combustin ha

(1) V . tambin Villavecchia, Qumica analtica a p l i c a d a , t o m o I I .

 ENSAYOS CUALITATIVOS 559

cesado, m i e n t r a s que las fibras vegetales arden rpidamente, incinern-

dose y d e s p i d i e n d o u n p o c o d e o l o r q u e se a s e m e j a m s b i e n a l d e l p a p e l
quemado. Respecto a otros reactivos, tenemos las siguientes reacciones:
Potasa custica al lo /o hirviente. C a m o , y u t e , l i n o , a l g o d n y seda
a r t i f i c i a l : s o n i n s o l u b l e s y n o se c o l o r a n ( e x c e p t o e l y u t e , q u e se v u e l v e
a m a r i l l o ) . L a n a , s e d a , seda a r t i f i c i a l de g e l a t i n a : se d i s u e l v e n a los pocos
minutos.
Acido sulfrico concentrado fri ( a l c a b o de dos h o r a s ) . C a m o , l i n o ,
y u t e , a l g o d n , seda n o c a r g a d a , seda a r t i f i c i a l : s o n s o l u b l e s o c a s i s o l u -
b l e s , p e r o e l c a m o se t i e de a m a r i l l o p a r d u s c o , e l y u t e de n e g r o p a r -
d u s c o , e l a l g o d n m e r c e r i z a d o de a m a r i l l o y l o s d e m s se m a n t i e n e n i n c o -
l o r o s . L a n a y seda c a r g a d a n o se d i s u e l v e n .
Cloruro de %inc a 6 0 B hirviente. L i n o , camo, y u t e y algodn: son
i n s o l u b l e s y s l o e l y u t e se c o l o r a l i g e r a m e n t e de p a r d o . L a l a n a , l a seda
y l a seda a r t i f i c i a l s o n s o l u b l e s .
Reactivo de Schweit\er ( t o m o I , p g . 852). E n f r o , a l c a b o de dos h o r a s ,
d i s u e l v e ms o m e n o s c o m p l e t a m e n t e , y m e j o r si est r e c i n p r e p a r a d o :
c a m o , l i n o , y u t e , a l g o d n , seda n o c a r g a d a e n m e n o s de u n a h o r a , seda
a r t i f i c i a l . L a l a n a es i n s o l u b l e .
Reactivo de Milln (solucin de i g u a l p e s o de m e r c u r i o y de cido
n t r i c o ( p . esp. 1,41), p r i m e r o e n f r o , l u e g o c a l e n t a n d o l i g e r a m e n t e , d i l u i d o
c o n d o b l e v o l u m e n de a g u a y d e c a n t a d o u n a v e z r e p o s a d o ) . E l a l g o d n ,
e l l i n o , e l c a m o , y l a seda a r t i f i c i a l C h a r d o n n e t - L e h n e r n o se c o l o r a n ; e l
y u t e se c o l o r a de a m a r i l l o ; l a l a n a y l a seda p u r a se c o l o r a n de r o j o v i o l -
ceo; l a seda c a r g a d a y l a s e d a t u s s a h se c o l o r a n de r o j o o c r e .
Solucin acuosa concentrada de fucsina (exactamente decolorada con
sosa c u s t i c a ) . L a l a n a y l a seda se c o l o r a n de r o j o ; e l a l g o d n y el lino
quedan incoloros.
Solucin de nitrato de plata. L a l a n a se tie de v i o l e t a h a s t a n e g r o ; l a
s e d a , e l a l g o d n y e l l i n o n o se t i e n .
Solucin de cloruro de \inc yodurada (1 p a r t e de y o d o + 5 de K I - j - 30 de
C l - 2 Z n f u n d i d o - | - 14 de a g u a ) e n f r o . L i n o , c a m o , a l g o d n y s e d a a r t i f i -
c i a l se c o l o r a n de p a r d o v i o l c e o ( a l g o d n mercerizado casi negro); el
y u t e , l a l a n a y l a seda t u s s a h se tien d e a m a r i l l e n t o y c o n e l t i e m p o se
d e c o l o r a n ; l a seda v e r d a d e r a n o se c o l o r a .
Reactivo de Lwe ( p r e p a r a d o c o n 10 g r d e s u l f a t o de c o b r e + 100 cm^ de
a g u a - } - 5 g r de g l i c e r i n a p u r a ; se a g i t a y se a g r e g a l a c a n t i d a d de p o t a s a
custica apenas suficiente p a r a d i s o l v e r el p r e c i p i t a d o f o r m a d o ) . E n fro,
se d i s u e l v e s l o l a seda n a t u r a l , y se u s a este r e a c t i v o p a r a s e p a r a r c u a n -
t i t a t i v a m e n t e l a seda n a t u r a l de l a seda artificial.
Sulfato de difenitamina (1 g r e n 100 c m ' de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o )
e n f r o . E l c a m o , e l l i n o , e l y u t e y l a seda t u s s a h se d i s u e l v e n c o l o -
r n d o s e de p a r d o m s o m e n o s i n t e n s a m e n t e ( e l l i n o se d i s u e l v e difcil-
m e n t e y se c o l o r a m e n o s ) ; e l a l g o d n y l a l a n a se d i s u e l v e n c o l o r n d o s e
de a m a r i l l o ; l a s e d a se d i s u e l v e i n c o l o r a o l i g e r a m e n t e p a r d a ; l a seda arti-
ficial t o m a una coloracin a z u l intensa caracterstica.
Reactivo de Molisch ( o b t e n i d o d i s o l v i e n d o 15 g r de a - n a f t o l e n 100 cm^
de a l c o h o l ) . L a r e a c c i n se p r o d u c e s o b r e l a fibra p r e v i a m e n t e p u r i f i c a d a
p o r e b u l l i c i n c o n u n a s o l u c i n de 2 /o de c a r b o n a t o s d i c o y l a v a d a a
560 FIBRAS TEXTILES

fondo con a g u a ; no i m p o r t a que l a fibra e s t c o l o r a d a . E n u n t u b o de

e n s a y o se p o n e 1 c g de fibra, se a g r e g a 1 c m ' de a g u a , 2 g o t a s de r e a c t i v o
de M o l i s c h y 1 cm^ de c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o : t o d a s l a s fibras v e g e t a -
l e s , c o m p r e n d i d a l a seda a r t i f i c i a l , se d i s u e l v e n c o l o r n d o s e de a z u l v i o l -
ceo; l a l a n a es i n s o l u b l e y se c o l o r a de r o j i z o ; l a seda se d i s u e l v e , tin-
d o s e de r o j i z o ( l a c a r g a d a , de r o j o i n t e n s o ) ; l a s e d a t u s s a h se d i s u e l v e
t i n d o s e de a m a r i l l e n t o .
Solucin de yodo ( o b t e n i d a c o n 1 g r de K I + 1 0 0 cm^ de a g u a -|- e x c e s o
de y o d o de m o d o q u e q u e d e a l g o s i n d i s o l v e r ) . L a r e a c c i n se p r o d u c e
s o b r e 0 , 1 g r de fibra b l a n c a y p u r i f i c a d a c o n c a r b o n a t o s d i c o , c o m o se h a
d i c h o ; se t r a t a e n u n a c p s u l a c o n u n a s g o t a s de s o l u c i n de y o d o y se
e l i m i n a e l e x c e s o de s o l u c i n c o n p a p e l de filtro. E l lino, el camo, el
a l g o d n y l a s e d a a r t i f i c i a l se c o l o r a n de p a r d o n e g r u z c o ( e l l i n o ms
i n t e n s a m e n t e q u e e l c a m o , y e l a l g o d n n o m e r c e r i z a d o de p a r d o r o j i z o ) ;
l a l a n a y l a seda de a m a r i l l o a n a r a n j a d o , y e l y u t e de a m a r i l l o r o j i z o .

E n s a y o s cuantitativos

, Desde los p u n t o s de v i s t a c o m e r c i a l y a d u a n e r o , t i e n e a menudo

i m p o r t a n c i a l a d e t e r m i n a c i n c u a n t i t a t i v a de l a s s u b s t a n c i a s e x t r a a s a l a s
fibras t e x t i l e s p a r a o b t e n e r e l l l a m a d o peso mercantil. E s t e se e s t a b l e c e
mediante el llamado acondicionamiento.
E n e l acondicionamiento, q u e se p r a c t i c a h o y da e n g r a n d e s e s t a b l e -
c i m i e n t o s e s p e c i a l e s ( 1 ) se d e t e r m i n a l a humedad e n e s t u f a s de regulacin
a u t o m t i c a q u e i n d i c a n d i r e c t a m e n t e , c o n m u c h a e x a c t i t u d , l a c a n t i d a d de
fibra seca (peso a b s o l u t o ) r e s u l t a n t e d e s p u s de c a l e n t a r a 1 2 0 p a r a l a
s e d a , o a 1 0 5 - 1 1 0 p a r a l a l a n a y p a r a e l a l g o d n . P a r a o b t e n e r e l peso
m e r c a n t i l se a g r e g a a l peso a b s o l u t o l a h u m e d a d n o r m a l q u e l a fibra r e c o -
bra higroscpicamente e x p u e s t a a l a i r e ; este recobro (recuperacin o
reprise) de h u m e d a d h a sido fijado e n 12 IQ p a r a e l lino y e l camo, en
1 3 , 7 5 / o p a r a e l rwe, e n 8 , 5 / o p a r a e l algodn, en 18,25 / o para la lana
p e i n a d a , 17 / o p a r a l a lana h i l a d a o c a r d a d a , y e n 11 a p a r a ln seda ( 1 2 0 ) .
C o n esta correccin, y u n a v e z r e s t a d a l a c a n t i d a d de a p r e s t o q u e se
h a l l a e n l a s fibras, se t i e n e e l peso mercantil. P e r o debe o b s e r v a r s e que
ordinariamente la lana tiene s o l a m e n t e 1 1 g, l a s e d a 8 , 5 0 / o y el
algodn 7,5 % de h u m e d a d , c u a n d o se e n c u e n t r a e n n u e s t r o s a m b i e n t e s
ordinarios.
Apresto. 5 g r d e t e j i d o se l a v a n b i e n c o n a g u a , se e x p r i m e n y se h a c e n
h e r v i r p o r 15 m i n u t o s e n 1 5 0 cm'' de s o l u c i n de c a r b o n a t o s d i c o a l 1 / o o ,
se l a v a con agua restregando el tejido, teniendo recogidas todas las
fibras, se l l e v a l u e g o a l a e b u l l i c i n c o n 1 5 0 cm^ de c i d o c l o r h d r i c o a l
1 /o m a n t e n i e n d o p o r 15 m i n u t o s e n b a o m a r a , se l a v a de n u e v o fro-
t a n d o e l t e j i d o , se h i e r v e p o r 1 5 m i n u t o s c o n a g u a d e s t i l a d a , se l a v a o t r a
v e z c o n a g u a f r a , se e x p r i m e e n u n t r a p o , se l a v a dos o t r e s v e c e s c o n

(1) E n Espaa los acondicionamientos oficiales estn sujetos al R. D . de

18 julio de 1917 y en l a R . O. publicada en a Gaceta de 23 de julio de 1920.
 ENSAYOS CUANTITATIVOS 561
a l c o h o l y dos o t r e s v e c e s c o n t e r , y se d e s e c a p r i m e r o e n e l a i r e y d e s p u s
e n e s t u f a h a s t a peso c o n s t a n t e .
La prdida de peso, u n a vez restada la humedad, representa el
a p r e s t o y l a m a t e r i a c o l o r a n t e , l a c u a l est c a s i s i e m p r e e n c a n t i d a d des-
p r e c i a b l e y s l o p a r a e l n e g r o se p u e d e c a l c u l a r a p r o x i m a d a m e n t e e n 3 "/o
d e l peso d e l a fibra p u r a .
Tejido mixto de algodn y lana. U n a vez d e t e r m i n a d o e l a p r e s t o y l a
h u m e d a d , se p u e d e d e t e r m i n a r e l a l g o d n y p o r d i f e r e n c i a d e d u c i r l a c a n -
t i d a d de l a n a , o v i c e v e r s a . P a r a d e t e r m i n a r e l a l g o d n se h a c e n h e r v i r
3 g r de t e j i d o s o h i l a d o s c o n 100 cm^ de s o l u c i n a l 10 /o de p o t a s a cus-
t i c a ; e n p o c o t i e m p o l a l a n a se d i s u e l v e , se l a v a b i e n a f o n d o c o n a g u a , se
hierve por 15 m i n u t o s c o n agua d e s t i l a d a , se l a v a o t r a v e z c o n agua,
se e x p r i m e , se l a v a c o n alcohol y con ter, y finalmente se c a l i e n t a e n
e s t u f a a 100-105 o h a s t a peso c o n s t a n t e (pesando en pesafiltro) e l algodn
s e c o ; e n e l c l c u l o d e l t a n t o p o r c i e n t o se t i e n e e n c u e n t a l a h u m e d a d y e l
apresto correspondientes, y luego se c a l c u l a e l ,o de l a n a . S i se q u i e r e
determinar directamente la lana y por diferencia el algodn, se hacen
h e r v i r l o s 3 g r d e l t e j i d o p o r 15 m i n u t o s c o n s o l u c i n de c a r b o n a t o s d i c o
a l 1 / o o , se e n j u a g a c o n a g u a , se e x p r i m e e n u n t r a p o y se d e j a sumer-
g i d o e l t e j i d o p o r dos h o r a s e n c i d o s u l f r i c o f r o a 58 B ; se l a v a d e s -
pus c o n m u c h a a g u a , e v i t a n d o q u e l a l a n a q u e h a q u e d a d o se c a l i e n t e , se
h a c e h e r v i r p o r 15 m i n u t o s c o n a g u a d e s t i l a d a , se l a v a c o n a g u a fra,
se e x p r i m e , se l a v a c o n a l c o h o l y c o n t e r y se d e s e c a e n e s t u f a a 100-105^
h a s t a peso c o n s t a n t e : as se o b t i e n e e l peso d e l a l a n a seca.
Tejido mixto de algodn y seda. U n a v e z d e t e r m i n a d a l a h u m e d a d y e l
a p r e s t o , el m i s m o p e d a z o de t e j i d o s e c a d o se s u m e r g e p o r u n m i n u t o en u n a
s o l u c i n h i r v i e n t e de c l o r u r o de z i n c a 60 B , se l a v a c o n a g u a l i g e r a -
mente acidulada con HNO3 y l u e g o con agua p u r a , hasta que en las
a g u a s de l a v a d o y a e l s u l f u r o a m n i c o n o p r e c i p i t a z i n c ; e n t o n c e s se
e x p r i m e , se l a v a c o n a l c o h o l y c o n t e r , y se deseca e l algodn restante en
e s t u f a a 100 105 h a s t a peso c o n s t a n t e ; p o r d i f e r e n c i a se c a l c u l a l a s e d a .
E n e l caso de s e d a t u s s a h , se p r o l o n g a u n p o c o l a a c c i n d e l c l o r u r o de
z i n c . P e r o s i l a seda est m u y cargada, a fin de n o t e n e r p r d i d a s se
e l i m i n a e l apresto por el t r a t a m i e n t o e s t r i c t o con carbonato sdico, s u p r i -
m i e n d o e l t r a t a m i e n t o con cido clorhdrico.
Tejido mixto de lana y seda. Se d e t e r m i n a l a seda p o r d i f e r e n c i a d i s o l -
v i n d o l a en c l o r u r o de z i n c o c o m o a r r i b a h e m o s d i c h o y p e s a n d o l a l a n a .
Tejido de seda natural y seda artificial. Se d i s u e l v e l a seda n a t u r a l en
e l r e a c t i v o de L o w e ( p g . 559).
Tejido de algodn y lino. Generalmente se c o n s i g u e s e p a r a r a mano
los h i l o s de u n a y o t r a m a t e r i a , y e n caso de i m p o s i b i l i d a d , se d i s u e l v e e l
a l g o d n ( d e s p u s de h a b e r d e t e r m i n a d o la humedad y el apresto sobre
e l m i s m o p e d a z o de t e j i d o ! i n m e r g i e n d o e l t e j i d o p o r 1 2 m i n u t o s e n c i d o
sulfrico c o n c e n t r a d o , l a v a n d o b i e n con a g u a y f r o t a n d o l a fibra d u r a n t e
e l l a v a d o ; se l a v a c o n a g u a y a m o n a c o , d e s p u s o t r a v e z c o n a g u a , luego
se d e s e c a y se pesa e l l i n o q u e h a q u e d a d o . P o r d i f e r e n c i a se s a b e l a c a n -
t i d a d de algodn.
Diversas sedas artificiales. L a s q u e p r o c e d e n de l a n i t r o c e l u l o s a {Char-
donnet, Lehner, etc.) con d i f e n i l a m i n a y cido sulfrico dan l a reaccin
36 MOLINARI. I I *
 562 TINTURA Y ESTAMPADO D E FIBRAS TEXTILES

a z u l p o r l o s v e s t i g i o s de n i t r o d e r i v a d o s q u e c o n t i e n e n ; l a s o t r a s sedas n o
d a n esta r e a c c i n . P. Maschner (1910j d i s t i n g u e l a s d i v e r s a s sedas t r a t n -
d o l a s c o n c i d o s u l f r i c o c o n c e n t r a d o : l a q u e p r o c e d e de l a n i t r o c e l u l o s a
c o l o r a l i g e r a m e n t e de a m a r i l l o e l l q u i d o s l o a l c a b o de 40 a 60 m i n u t o s ; l a
seda a l x i d o de c o b r e a m o n i a c a l se tie e n s e g u i d a d e a m a r i l l o o de a m a -
r i l l o p a r d u s c o y e l l q u i d o se c o l o r a i g u a l m e n t e a l c a b o de 40 a 60 m i n u t o s ;
l a v i s c o s a se c o l o r a e n s e g u i d a de r o j o c a r m n , y e l l q u i d o de p a r d o a l
c a b o de 40 a 60 m i n u t o s . L o s filamentos se d i s u e l v e n a l c a b o de u n o s 20 m i -
n u t o s y l u e g o se c a r b o n i z a n .

E n s a y o s de tintura y estampado de fibras textiles

P r u e b a s de tintura. Son bastante i m p o r t a n t e s , en p r i m e r l u g a r , los

ensayos destinados a poder clasificar las materias colorantes segn su
c a r c t e r b s i c o , c i d o , n e u t r o o p a r a m o r d i e n t e s : a este fin se p r a c t i c a n
p e q u e o s e n s a y o s de t i n t u r a s o b r e l a n a y s o b r e a l g o d n ( p g . 486 } s i -
guientes). P a r a establecer l u e g o l a p o t e n c i a c o l o r a n t e de cada p r o d u c t o
c o m e r c i a l , e n v e z de l o s e n s a y o s c o n l o s colormetros, que t i e n e n escaso
v a l o r prctico, por comparacin de l a i n t e n s i d a d de l a c o l o r a c i n de l a s
s o l u c i o n e s o b s e r v a d a s e n t u b o s o v a s o s de i g u a l e s p e s o r , se e f e c t a n p r u e -
bas de t i n t u r a de c o m p a r a c i n c o n e l c o l o r t i p o q u e s i r v i de base a c o n -
t r a t o s o s u m i n i s t r o s , p e s a n d o i g u a l e s c a n t i d a d e s de m a t e r i a s colorantes
(0,1 a 1 g r e n l i t r o de a g u a ) y t i e n d o i g u a l peso de t e j i d o de l a n a , o de
a l g o d n , o de s e d a , c o n u n v o l u m e n d a d o de s o l u c i n m s o m e n o s d i l u i d a ;
la cantidad del colorante en
l o s p r o c e d i m i e n t o s de t i n t u -
r a se r e f i e r e s i e m p r e a l peso
del gnero, independiente-
mente de l a m a y o r o m e n o r
dilucin d e l bao, especial-
m e n t e t r a t n d o s e de l a l a n a
(0,1 /o de c o l o r a n t e p a r a co-
l o r e s c l a r o s y 2 a 4 "/o para
F i g . 129
colores obscuros). L o s ensa-
y o s de t i n t u r a se h a c e n s o b r e 1 a 2 g r de t e j i d o o de h i l a d o de l a n a o de
a l g o d n , e n v a s o s de v i d r i o o p o r c e l a n a de 150 a 250 cm^, c a l e n t a d o s a l
b a o m a r a c o n s o l u c i o n e s de s u l f a t o de sosa c o n c e n t r a d o o de g l i c e r i n a
p a r a p o d e r o b t e n e r 101 102o e n e l b a o ( f i g . 129).
S i e l b a o d e s p u s de l a t i n t u r a q u e d a m u y c o l o r a d o , se tie u n a
s e g u n d a p o r c i n de fibra t e x t i l s i n a g r e g a r c o l o r a n t e n u e v o . S i e l a l g o d n
es b r u t o , c o n v i e n e p r i m e r o h a c e r l o h e r v i r p o r u n a h o r a e n u n a s o l u c i n a l
0,5 / de sosa c u s t i c a y d e s p u s e n j u a g a r l o b i e n c o n a g u a ; s i se t i e n
c o l o r e s c l a r o s , e l a l g o d n se b l a n q u e a c o n u n a s o l u c i n de h i p o c l o r i t o de
c a l c i o a m e n o s de 1 B y a l a t e m p e r a t u r a de 25-35 d u r a n t e u n a h o r a ,
l a v a n d o l u e g o c o n a g u a , p a s n d o l o a u n d b i l b a o (1 /o) de b i s u l f i t o s d i c o
{anticloro) y enjuagndolo bien con agua. L a lana, s i es impura, se
c a l i e n t a p o r 10 m i n u t o s a 60 c o n u n a s o l u c i n a l 0,5 /o de j a b n y 0,1 " o
 P R U E B A S D E TINTURA 563

de c a r b o n a t o s d i c o y se a c l a r a c o n a g u a . T a m b i n l a s e d a , s i n o e s t y a
p u r g a d a , se l a v a c o n u n a s o l u c i n c a l i e n t e de j a b n . L a s p r u e b a s de c o m -
p a r a c i n de t i n t u r a d e b e n e f e c t u a r s e s o b r e i g u a l e s c l a s e s de fibras t e x t i l e s ,
homogneamente b a a d a s a n t e s de i n t r o d u c i r l a s e n e l b a o de t i n t u r a .
L a t i n t u r a de l a seda se h a c e c o m o l a d e l a l a n a , p e r o c o n b a o s menos
c i d o s y t e m p e r a t u r a ms b a j a . L a lana se tie e n b a o de a g u a , a l a
c u a l se a g r e g a 10 a 15 "/ de s u l f a t o s d i c o y 5 / de c i d o s u l f r i c o (o b i e n
6 a 7 /o de b i s u l f a t o s d i c o e n l u g a r d e l c i d o s u l f r i c o ) referidos uno y
o t r o a l peso de l a fibra q u e se v a a t e i r ; se l l e v a l e n t a m e n t e a l a e b u l l i -
c i n , a g i t a n d o c o n t i n u a m e n t e c o n u n a g i t a d o r de v i d r i o y d e j a n d o h e r v i r
l e n t a m e n t e d u r a n t e 20 a 30 m i n u t o s ; se saca l a l a n a , se e n j u a g a y se d e j a
secar a l a i r e l i b r e o e n e s t u f a de a g u a . A s se p r o c e d e p a r a c o l o r e s a l
c i d o , p e r o p a r a los b s i c o s es s u f i c i e n t e l a c u a r t a p a r t e de c i d o s u l f r i c o .
C u a n d o se t i f t e l a l a n a c o n c o l o r a n t e s c i d o s no b a s t a a g r e g a r a l b a o d e
t i n t u r a l a c a n t i d a d de c i d o s u l f r i c o n e c e s a r i o p a r a p o n e r en l i b e r t a d e l
r e s i d u o d e l c i d o d e l c o l o r a n t e q u e l u e g o se fijara sobre l a lana, sino que
p a r a q u e sta se t i n a b i e n e i n t e n s a m e n t e es n e c e s a r i o a g r e g a r 20 30 v e c e s
l a c a n t i d a d t e r i c a de c i d o s u l f r i c o (E. Knecht 1888). S i se t r a t a de m a t e -
r i a s c o l o r a n t e s q u e s l o tian s o b r e m o r d i e n t e , se p r o c e d e a mordentar la
lana c o n 3 /o ( r e s p e c t o a l peso de l a l a n a ) de b i c r o m a t o p o t s i c o , 2,5 /o de
c r m o r t r t a r o y u n a s 100 v e c e s e l peso de a g u a , l l e v a n d o l e n t a m e n t e a
l a e b u l l i c i n , y m a n t e n i e n d o sta p o r c a s i u n a h o r a , r e p o n i e n d o de vez
e n c u a n d o l a c a n t i d a d de a g u a e v a p o r a d a ; se e n j u a g a , se tie e n e l b a o de
c o l o r a n t e c o n p o q u s i m o c i d o a c t i c o (1 "/o de l a fibra), y se l l e v a l e n t a -
mente a la ebullicin, r e v o l v i e n d o siempre y dejando h e r v i r durante u n a
hora.Knecht y Hibbert (1903-1905) d e t e r m i n a n la riqueza en materias
c o l o r a n t e s de l a s d i v e r s a s s o l u c i o n e s m e d i a n t e u n a solucin r e d u c t o r a
v a l o r a d a de t r i c l o r u r o de t i t a n i o . E l v i o l e t a e n c r i s t a l e s , p. e j . , fija as
2 H para formar el leucoderivado incoloro.

E l algodn se tie c o n colorantes substantivos e n b a o s ms c o n c e n t r a -

dos (50 p a r t e s d e a g u a c o n r e s p e c t o a l peso d e l a l g o d n ) c o n 30-50 /o de
c l o r u r o o s u l f a t o s d i c o y 1-2 o de c a r b o n a t o s d i c o ( r e s p e c t o a l peso d e l a
fibra); se c a l i e n t a l e n t a m e n t e h a s t a c a s i l a e b u l l i c i n y se m a n t i e n e as
p o r 30-40 m i n u t o s ; e n g e n e r a l l o s b a o s n o se a g o t a n y se p u e d e t e i r e n
e l m i s m o b a o o t r a p o r c i n de a l g o d n . P a r a l o s colores al adufre se a g r e g a
t a m b i n a l b a o 20-30 'o d e s u l f u r o de s o d i o , a v e c e s 2-3 "o de glu-
cosa, y d u r a n t e l a t i n t u r a se e v i t a q u e e l a l g o d n se p o n g a e n c o n t a c t o c o n
e l a i r e , m a n t e n i n d o l o s u m e r g i d o e n e l b a o . S i se t r a t a de colorantes bsi-
cos c o n v i e n e p r e v i a m e n t e m o r d e n t a r el algodn con 2-4 /o de tanino
disuelto en agua, y dejndolo en contacto por 6 7 horas (durante la
n o c h e ) a 50 60 de t e m p e r a t u r a ( a u n q u e m s l e n t a m e n t e , e l t a n i n o se fija
t a m b i n e n f r o ) , d e s p u s se e x p r i m e e l a l g o d n y se p a s a d u r a n t e 10 m i -
n u t o s p o r u n b a o a 40 c o n 2 /o de t r t a r o e m t i c o ( t a r t r a t o a n t i m n i c o
p o t s i c o ) , se e n j u a g a c o n a g u a y se t i e este a l g o d n c o n e l b a o de
c o l o r a n t e l i g e r a m e n t e t i b i o (30-40) d u r a n t e 20 a 30 m i n u t o s .
P a r a l a t i n t u r a e n g r a n d e , i n d u s t r i a l , se u s a n estas m i s m a s p r o p o r -
ciones, pero debe calcularse u n t i e m p o m a y o r y emplear grandes precau-
ciones p a r a r e m o v e r l a fibra, y e l e v a r l a t e m p e r a t u r a , a fin de o b t e n e r
t i n t e s h o m o g n e o s . P a r a t i n t e s o b s c u r o s , se fija el tanino con n i t r a t o de
564 TINTURA Y ESTAMPADO D E FIBRAS TEXTILHS

h i e r r o e n v e z de t r t a r o e m t i c o . L o s a p a r a t o s i n d u s t r i a l e s de t i n t u r a se
describirn ms adelante.

P r u e b a s de estampado. E l e s t a m p a d o tiene p o r o b j e t o teir los t e j i -

dos o l o s h i l a d o s c o n d e t e r m i n a d o s d i s e o s o c o n v a r i o s c o l o r e s , d e j a n d o
a veces u n a porcin de la fibra blanca inalterada. Con los prime-
r o s p r o c e d i m i e n t o s r u d i m e n t a r i o s se e s t a m p a b a n s o b r e e l t e j i d o reservas
c o n r e s i n a s o c o n e s p e c i e s de c e m e n t o s y d e s p u s se tea e n l o s b a o s
o r d i n a r i o s de t i n t u r a l a p a r t e n o p r e s e r v a d a ; u n a v e z t e r m i n a d a e s t a o p e -
r a c i n se e l i m i n a b a e l m a t e r i a l p r e s e r v a d o r . H o y da se p r e f i e r e g e n e r a l -
m e n t e e s t a m p a r , es d e c i r , i m p r i m i r sobre el tejido o sobre e l h i l a d o e l
c o l o r a n t e a m a s a d o c o n espesantes (goma, d e x t r i n a , g o m a t r a g a c a n t o , etc.)
m e d i a n t e r o d i l l o s de m e t a l , s o b r e l o s c u a l e s estn g r a b a d o s l o s d i b u j o s
q u e se desea o b t e n e r ; e l r o d i l l o r e c i b e l a p a s t a c o l o r a n t e g i r a n d o s o b r e
o t r o r o d i l l o de g o m a o de p a o c o n t i n u a m e n t e s u m e r g i d o p o r m i t a d e n u n a
cubeta que c o n t i e n e e l c o l o r a n t e espesado; u n c u c h i l l o r a s c a d o r e l i m i n a
e l e x c e s o de c o l o r d e l r o d i l l o de m e t a l , s o b r e e l c u a l p a s a a p r e s i n e l
tejido o e l hilado, para r e c i b i r l a i m p r e s i n de c o l o r . P a r a fijar luego
e l c o l o r a n t e , s i n q u e se e s p a r z a p o r l a p o r c i n b l a n c a , se s o m e t e durante
V h o r a 1 h o r a a l a a c c i n d e l v a p o r de a g u a a u n o s 105" e n u n a e s p e c i e
de a u t o c l a v e , c o n o s i n p r e s i n . D e e s t a s u e r t e e l c o l o r se fija sin mojar
la fibra e s t a m p a d a , c o n s l o h u m e d e c e r l a e n c a l i e n t e ; d e s p u s se lava
a b u n d a n t e m e n t e c o n a g u a fra ( s i c o n v i e n e , c o n a g u a y j a b n t i b i o ) y
as s o n e l i m i n a d o s todo e l e x c e s o de color y el espesante. En otros
casos se o b t i e n e n e f e c t o s de e s t a m p a d o t i e n d o h o m o g n e a m e n t e p o r e l
mtodo ordinario, con determinadas materias colorantes, y estampando
l u e g o sobre el tejido teido reactivos que d e c o l o r a n (corroen) l a m a t e r i a
en los p u n t o s c o n los cuales se ponen en c o n t a c t o ; a veces con los
c o r r o s i v o s se amasan otras materias c o l o r a n t e s , y as s o b r e e l punto
b l a n q u e a d o se e n c u e n t r a d e s p u s u n c o l o r ms c l a r o o ms o b s c u r o , y
de t o d o s m o d o s d i s t i n t o d e l f o n d o . H e a q u p . e j . , c m o se p u e d e o b t e n e r
un K g de c o l o r a n t e e s p e s a d o p a r a e s t a m p a r e n n e g r o l a l a n a , l a c u a l
no o b s t a n t e debe ser s o m e t i d a p r e v i a m e n t e a u n a l i g e r a cloruracin p a r a
a u m e n t a r s u a v i d e z p a r a l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s , a c u y o e f e c t o se p a s a
p o r u n b a o fro de h i p o c l o r i t o de c a l a V2 B , l u e g o p o r u n b a o l i g e -
r a m e n t e a c i d u l a d o c o n H C l , y p o r fin se l a v a y e n j u g a : E n u n a c u b e t a
a d e c u a d a , c o n d o b l e f o n d o , se c a l i e n t a c o n v a p o r i n d i r e c t o y se mezcla
continuamente de l i t r o de a g u a c o n 100 g r d e g o m a c o m n y 100 d e
british-gum (dextrina), l u e g o se a g r e g a n 60 g r d e n e g r o a n t r a c i t a E G ,
10 g r de a m a r i l l o b a t n O , y , si c o n v i e n e , t a m b i n 8 g r de p a r d o c i d o d e
antraceno R. C u a n d o esa pasta est h o m o g n e a m e n t e cocida se deja
e n f r i a r , y a n t e s de s u e m p l e o se l e a g r e g a , m e z c l a n d o b i e n , u n a s o l u c i n
f o r m a d a p o r 80 cm^ de a g u a , 120 c m ' de c i d o a c t i c o de 6 B . y 40 g r de
clorato sdico.

P a r a e l e s t a m p a d o de l o s t e j i d o s de a l g o d n se u s a n c o l o r a n t e s q u e
f o r m a n lacas i n s o l u b l e s con e l t a n i n o o los xidos m e t l i c o s ; t a l e s son los
colorantes bsicos y los colorantes sobre m o r d i e n t e (alizarinas, etc.). L o s
p r i m e r o s se d i s u e l v e n e n c i d o a c t i c o y t n i c o (o e n u n a s o l u c i n de
50 p a r t e s de t a n i n o , 50 p a r t e s de a g u a y 5 p a r t e s de c i d o t a r t r i c o ) , y l o s
 PRUEBAS D E SOLIDEZ (O R E S I S T E N C I A ) D E LOS TINTES 565

segundos ( a l i z a r i n a , e t c . ) e n a c e t a t o de c r o m o (o de h i e r r o o de a l m i -
n a , e t c . ) , e s p e s a n d o e n u n o y o t r o caso c o n l a s a c o s t u m b r a d a s s u b s t a n -
cias ( d e x t r i n a , g o m a , etc.) L a s m u e s t r a s t r a t a d a s c o n t a n i n o , u n a vez
v a p o r a d a s s i n p r e s i n , a n t e s de l a v a r l a s se p a s a n p o r u n b a o a 60 q u e
c o n t i e n e 5-10 g r de t r t a r o e m t i c o p o r l i t r o .

Prueba de s o l i d e z o ( r e s i s t e n c i a ) de los t i n t e s . E l concepto de

s o l i d e z de u n t i n t e es m u y r e l a t i v o y h a de r e f e r i r s e a l o s fines a q u e l a
fibra t e i d a v a d e s t i n a d a ; s e r a , p. e j . , s u p e r f i n o e x i g i r s o l i d e z p a r a l a l u z
en los t i n t e s empleados en hilados o tejidos destinados a forros, me-
d i a s , e t c . ) . S o b r e l a s m u e s t r a s t e i d a s se p r a c t i c a n , s e g n l a s e x i g e n c i a s ,
l a s s i g u i e n t e s p r u e b a s d e s o l i d e z , d e s p u s de h a b e r l a s t r e n z a d o c o n igual
fibra textil blanca. Los colores sobre m o r d i e n t e r e s i s t e n b a s t a n t e a los
s i g u i e n t e s ensayos, m i e n t r a s los restantes ceden ms o menos c o l o r a n t e .
Solide^ al agua. Se i n m e r g e l a m u e s t r a e n 50 v e c e s su p e s o de a g u a
f r a , p o r 12 h o r a s , o p o r 1 h o r a e n a g u a a 60-70, y d e j a n d o e n f r i a r en e l
b a o , se d e s e c a e n e s t u f a ; se t i e n e e n c u e n t a e l c o l o r q u e t o m a e l a g u a
y l a t r e n z a b l a n c a , e s p e c i a l m e n t e e n l o s p u n t o s e n q u e sta se h a l l a e n
c o n t a c t o con l a teida.
Solide^ al jabn, a los lcalis y a la colada. S e i n m e r g e l a t r e n z a de
fibra blanca y fibra t e i d a e n 50 v e c e s s u peso de u n a s o l u c i n acuosa
que contiene en 1 l i t r o 10 g r de j a b n d e M a r s e l l a y 10 g r de sosa.
S e c a l i e n t a a 60 p o r 30 m i n u t o s , se d e j a e n f r i a r e n e l b a o , se e n j u a g a
y se d e s e c a . D e b e o b s e r v a r s e l a a l t e r a c i n d e l b a o , de l a fibra b l a n c a y
de l a fibra t e i d a .
Soldela la batanadura. S e h a c e e l e n s a y o c o n u n a s o l u c i n de sosa
y j a b n de d o b l e concentracin que l a a r r i b a citada, a la t e m p e r a t u r a
d e 40, r e s t r e g a n d o c o n t i n u a m e n t e l a t r e n z a e n t r e l a s m a n o s durante
m e d i a h o r a ; l u e g o se l a v a b i e n y se d e s e c a e n l a e s t u f a . L a s t i n t a s slidas
a l a b a t a n a d u r a n o d e b e n m a n c h a r l a p a r t e b l a n c a de l a t r e n z a n i d e b e n
ceder ms que poqusimo c o l o r a l bao.
Solide^ al blanqueo. S i se t r a t a de l a n a o s e d a , se i n m e r g e e n u n
bao a l 2 % de bisulfito sdico a c i d u l a d o en e l m o m e n t o d e l e m p l e o con
u n a s g o t a s de c i d o c l o r h d r i c o . A l c a b o de m e d i a h o r a se l a v a y se d e s e c a .
S i se t r a t a de a l g o d n , se h a c e e l e n s a y o c o n u n b a o a V-2 B de h i p o c l o -
r i t o de c a l c i o , d u r a n t e m e d i a h o r a .
Solide^ al frote. E l ndigo, el r o j o t u r c o y todos los c o l o r a n t e s bsi-
cos t e i d o s s o b r e a l g o d n m o r d e n t a d o a l t a n i n o , c e d e n a l g o de c o l o r a
u n p a u e l o b l a n c o c o n e l c u a l se f r o t a n , a u n e n seco. L o s o t r o s c o l o r a n t e s
no deben m a n c h a r e l blanco por el frote.
Solide^ a tos cidos. Se e n s a y a a 60-70 c o n u n a s o l u c i n a l 1 /o de
cido sulfrico d u r a n t e una h o r a .
Solide^ al sudor. A l g u n o s v e r i f i c a n e l ensayo con u n a s o l u c i n de
cido actico a l 1 % d u r a n t e m e d i a h o r a a 40 y l u e g o d e s e c a n l a t r e n z a
a 60 b a j o l i g e r a p r e s i n , s i n e n j u a g a r l a y d e s p u s de h a b e r l a f r o t a d o b i e n .
O t r o s l l e v a n a c a b o u n e n s a y o e n l q u i d o a l c a l i n o , c o m o e l de l a s o l i d e z
p a r a l a c o l a d a , p e r o l a t r e n z a n o e n j u a g a d a se f r o t a a l final y se d e s e c a
a 60 bf^jo l i g e r a p r e s i n .
Solide^ a la plancha. Se estira e l tejido o hilado con u n a p l a n c h a b i e n
566 TINTURA Y ESTAMPADO D E FIBRAS TEXTILES

c a l i e n t e (130 a 140) y se o b s e r v a si d e s p u s de e n f r i a d o y e x p u e s t o a l a i r e
p o r V 4 de h o r a r e c o b r a e l p r i m i t i v o t i n t e . M u c h o s t i n t e s v a r a n c o n e l p l a n -
chado, y l u e g o e n fro r e c o b r a n e l p r i m i t i v o color.
Solide^ al decatisaje. L a t r e n z a se i n t r o d u c e e n u n t u b o de v i d r i o y
p o r ste se h a c e p a s a r d u r a n t e 2 3 m i n u t o s u n c h o r r o de v a p o r c a l e n -
t a d o a 110.
Solide^ a la lu^. Una m a d e j a de hilado o una tira de tejido se
o p r i m e p o r m i t a d e n t r e dos c a r t o n e s , d e j a n d o c o l g a r l i b r e l a o t r a m i t a d ;
l u e g o , c o n u n c o r d e l , se s u s p e n d e e l c o n j u n t o a l a i r e l i b r e , e n u n a a z o t e a ,
e x p u e s t o a l s o l y a l a i n t e m p e r i e . E n v e r a n o l a e x p o s i c i n se h a c e d u r a r
2 das p a r a l o s c o l o r e s c l a r o s y 4 a l m e n o s p a r a l o s o b s c u r o s . E n i n v i e r n o
o e n das n u b l a d o s l a e x p o s i c i n se d u p l i c a o se t r i p l i c a . Despus se
o b s e r v a l a p r d i d a de c o l o r d e l t e j i d o e x p u e s t o c o n r e s p e c t o a l p r o t e g i d o
p o r los c a r t o n e s .
Solide^ del apresto a la lluvia. Sobre los t e j i d o s , e s p e c i a l m e n t e los
n o s de l a n a , de d e j a n c a e r u n a s g o t a s de a g u a , y d e s p u s de d e j a r l o s
s e c a r a l a i r e se o b s e r v a si d o n d e e s t a b a n l a s g o t a s de a g u a se h a n f o r m a d o
l i g e r a s s o m b r a s . A v e c e s se h a c e t a m b i n l a p r u e b a c o n l a u a : r a s c a n d o
c o n l a ua e l t e j i d o n o d e b e q u e d a r u n a s e a l m s c l a r a . E s t a p r u e b a n o
se a p l i c a a l o s t e j i d o s de a l g o d n c o n m u c h o a p r e s t o , p o r q u e c o n l a uiaa se
hace saltar a veces el m i s m o apresto.

Teora de la tintura

H a b a s e c r e d o q u e e l f e n m e n o de l a t i n t u r a e r a d e b i d o a l a p o r o s i -
d a d y c a p i l a r i d a d de l a s f i b r a s , l a s c u a l e s p o d a n as a b s o r b e r e impreg-
n a r s e de c o l o r a n t e . E x c l u a s e l a p o s i b i l i d a d de u n a c o m b i n a c i n q u m i c a
e n t r e e l c o l o r a n t e y l a fibra, p o r q u e se d e c a q u e e n t a l caso e s t a l t i m a
se h a l l a r a n o t a b l e m e n t e a l t e r a d a . L a d i v e r s a p o t e n c i a c o l o r a n t e de l a s
d i s t i n t a s s u b s t a n c i a s se p r e t e n d a e x p l i c a r p o r l a d i v e r s a m a g n i t u d m o -
l e c u l a r . A u n a p r i n c i p i o s d e l p a s a d o s i g l o , e n t i e m p o s de C h e v r e u l , d o m i -
n a b a n esos c o n c e p t o s , y s l o p a r a l o s t i n t e s s o b r e m o r d i e n t e s se a d m i t a
q u e p o d a n e n p a r t e s e r d e b i d o s a u n a fijacin q u m i c a d e l c o l o r a n t e . M s
t a r d e , c o n Bergmann, J . PersoK, etc., se l l e g a u n a c o n c e p c i n pura-
m e n t e q u m i c a d e l f e n m e n o t i n t r e o , p e r o c u a n d o e n 1885 a p a r e c i e r o n
l o s c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s p a r a a l g o d n de c a r c t e r c a s i n e u t r o , l a t e o r a
q u m i c a , q u e e n t o n c e s se b a s a b a e s p e c i a l m e n t e e n e l c a r c t e r b s i c o o
cido d e l c o l o r a n t e , cedi u n poco, y muchos a c e p t a r o n u n a n u e v a teora,
e n a r m o n a c o n l o s f e n m e n o s o s m t i c o s de l a s s o l u c i o n e s , c o n t r i b u y e n d o
a e l l o e l n o h a b e r s e p o d i d o n u n c a e s t a b l e c e r u n a r a z n de combinacin
d e t e r m i n a d a y c o n s t a n t e e n t r e l a s fibras y e l c o l o r a n t e . L a t e o r a q u m i c a
e s t a b a y est t o d a v a s o s t e n i d a p o r m u c h a s a u t o r i d a d e s e n m a t e r i a t i n t -
r e a , p e r o e s p e c i a l m e n t e p o r Noltiig, Knecht, Vignon, quienes observaron
que tambin las aleaciones f o r m a n compuestos b i e n caracterizados a pesar
de n o h a b e r u n a r a z n q u m i c a de c o m b i n a c i n d e f i n i d a e n t r e l o s compo-
n e n t e s , y q u e p o r esto se c o n s i d e r a n c o m o v e r d a d e r a s s o l u c i o n e s s l i d a s
de u n a s u b s t a n c i a e n u n e x c e s o de o t r a ; p e r o e l l o s p u d i e r o n d e m o s t r a r
a d e m s q u e l a l a n a y l a seda a l c o m b i n a r s e c o n l a m a t e r i a c o l o r a n t e p o n e n
 TEORA D E L A T I N T U R A 567

e n l i b e r t a d e l c i d o u n i d o a l a b a s e c o l o r a n t e , c i d o q u e se p u e d e encon-
t r a r e n el b a o de t i n t u r a . Knecht y Appeylard p u d i e r o n tambin demostrar
p a r a a l g u n o s c o l o r a n t e s c i d o s ( p . e j . e l a m a r i l l o n a f t o l ) l a c o n s t a n c i a de
p r o p o r c i n e n t r e l a fibra y e l c o l o r a n t e .
Jacquemin o b s e r v a d e m s q u e s i n o se t r a t a s e de c o m b i n a c i o n e s q u -
m i c a s , e l t e j i d o t e i d o , u n a v e z seco, t e n d r a e l c o l o r de l a m a t e r i a colo-
r a n t e s e c a , y e n c a m b i o p r e s e n t a e l c o l o r de l a m a t e r i a c o l o r a n t e d i s u e l t a .
Niet^ki h a l l q u e p a r a c i e r t o s c o l o r e s f u e r t e m e n t e b s i c o s (p. e j . , v e r d e
m e t i l o ) l a l a n a n o p u e d e p o r s s o l a d e s a l o j a r a l c i d o m i n e r a l de l a base
c o l o r a n t e , p r e c i s a n d o l a a d i c i n de a m o n a c o , m i e n t r a s q u e p a r a l a m i s m a
m a t e r i a c o l o r a n t e , l a s e d a , q u e t i e n e c a r c t e r m s c i d o , se tie s i n n e c e -
s i d a d de a d i c i n a l g u n a .
E s t a m b i n i n t e r e s a n t e e l h e c h o q u e v i e n e e n a p o y o de l a t e o r a q u -
m i c a , de q u e l a b a s e de l a r o s a n i l i n a es i n c o l o r a , y s l o c u a n d o se s a l i f i c a
c o n H C l se c o l o r a de r o j o ( f u c s i n a ) ; p e r o e l m i s m o f e n m e n o o c u r r e s i se
i n m e r g e l a l a n a e n u n b a o i n c o l o r o de r o s a n i l i n a ( b a s e ) , p u e s l a l a n a
se tie de r o j o p o r q u e f o r m a u n a s a l . S i se t i e d i r e c t a m e n t e c o n el
c l o r h i d r a t o d e r o s a n i l i n a , d e s p u s d e l t i n t e q u e d a e n e l b a o e l H C l des-
a l o j a d o p o r e l c i d o de l a fibra de l a n a {Jacquemin y Knecht, 1888).
A d e m s , Richard (1888), Vignon (1890) y Niet^ki (1890) d e m o s t r a r o n
q u e l a l a n a y l a seda s o n t a m b i n s i m u l t n e a m e n t e a c t i v a s , l o m i s m o r e s -
pecto a los cidos que respecto a las bases, y por l o t a n t o su n a t u r a l e z a
q u m i c a se p u e d e p a r a n g o n a r a l a de l o s a m i n o c i d o s . L a fibra se p u e d e
t a m b i n s u b s t i t u i r p o r a l b m i n a , q u e se tie c o n l o s m i s m o s c o l o r a n t e s
q u e l a l a n a , etc.
Segn W. Suida (1907), e n l a t i n t u r a de l a l a n a se p o n e e n l i b e r t a d l a
b a s e de l a m a t e r i a c o l o r a n t e , q u e se c o m b i n a (o s a l i f i c a ) c o n l a fibra t e x t i l ,
f u n c i o n a n d o sta c o m o c i d o p o l i b s i c o , c o n sus g r u p o s g u a n i d l i c o s e
i m i d a z l i c o s . Vignon demostr adems que l a l a n a y l a seda, a l teirse con
c o l o r e s b s i c o s o c i d o s , d e s a r r o l l a n c a l o r , y l a t i n t u r a p o r l o t a n t o se
podra considerar como una verdadera reaccin qumica exotrmica.
S e g n V i g n o n , e l a l g o d n n o se tie d i r e c t a m e n t e c o n c o l o r a n t e s b s i c o s
o c i d o s (que s o n g e n e r a l m e n t e s a l e s ) , p o r q u e n o t i e n e f u e r z a de reaccin
p a r a p o d e r l o s d e s c o m p o n e r , p e r o s i se o x i d a o a m i d a p r e v i a m e n t e , fija e n
p a r t e aquellos colorantes, d e s a r r o l l a n d o tambin calor. Tambin l a dife-
r e n c i a de s o l i d e z a l a l u z de l a m i s m a m a t e r i a c o l o r a n t e (p. e j . , a z u l de
m e t i l e n o ) fijada s o b r e a l g o d n ( c o n t a n i n o ) o s o b r e seda o l a n a , h a b l a r a
e n f a v o r de l a h i p t e s i s q u m i c a d e l f e n m e n o de t i n t u r a .
En 1889 A^. O. Win emiti o t r a teora que permita e x p l i c a r tambin
e l f e n m e n o de t i n t u r a d e l a l g o d n c o n c o l o r a n t e s s u b s t a n t i v o s y e l de
colorantes sobre m o r d i e n t e . S e g n Witt, l a t i n t u r a n o s e r i a m s q u e u n
f e n m e n o de d i s o l u c i n de l a m a t e r i a c o l o r a n t e e n l a fibra, a n l o g o a l d e l a
d i s o l u c i n de los x i d o s m e t l i c o s c o l o r a d o s e n e l v i d r i o ; t r a t n d o s e , por o
t a n t o , de u n paso d e l c o l o r a n t e de u n d i s o l v e n t e l q u i d o (bao de t i n t u r a )
a u n d i s o l v e n t e slido (fibra t e x t i l ) a n l o g a m e n t e a c u a n t o sucede e n las
a l e a c i o n e s m e t l i c a s o e n l a e x t r a c c i n c o n t e r de u n a s u b s t a n c i a d i s u e l t a
y a e n o t r o d i s o l v e n t e , p e r o e n e l c u a l es m e n o s s o l u b l e q u e e n e l t e r ,
s o b r e e n t e n d i n d o s e q u e l o s dos d i s o l v e n t e s d e b e n s e r i n s o l u b l e s e n t r e s.
L a t i n t u r a s o b r e m o r d i e n t e se e x p l i c a r a a n l o g a m e n t e p o r l a p o t e n c i a
558 TINTURA Y ESTAMPADO D E FIBRAS TEXTILES

de d i s o l u c i n de l a s fibras p a r a l a s sales m e t l i c a s , l a s c u a l e s d e s p u s en e l
b a o de t i n t u r a fijaran el colorante. L a t i n t u r a del algodn con coloran-
tes s u b s t a n t i v o s se e x p l i c a r a t a m b i n p o r l a g r a n p o t e n c i a de d i s o l u c i n d e l
a l g o d n ( c e l u l o s a ) p a r a a q u e l l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s . Wiit, e n a p o y o de s u
t e o r a , c i t a e l caso de l a seda t e i d a c o n f u c s i n a , l a c u a l c e d e a l a l c o h o l e l
color, p o r q u e e l a l c o h o l sera p a r a l a fucsina m e j o r d i s o l v e n t e que l a
s e d a ; p e r o s i se d i l u y e e l a l c o h o l e n a g u a , e l c o l o r v u e l v e a fijarse sobre
l a seda.
A esta observacin c o n t e s t Knecht (1902) d e m o s t r a n d o q u e e] c i d o
ianugnico y el sericnico f o r m a n con los colorantes s u b s t a n t i v o s lacas
i n s o l u b l e s , es d e c i r , v e r d a d e r a s c o m b i n a c i o n e s , y c o n la fucsina lacas
s o l u b l e s e n a l c o h o l , p o r l o q u e s u p o n e q u e l a f u c s i n a e x t r a d a p o r Wiit c o n
a l c o h o l n o es e n r e a l i d a d m s q u e l a l a c a s o l u b l e de l a f u c s i n a m i s m a , f o r -
m a d a c o n l o s c o m p o n e n t e s de l a fibra. Rosenstiehl (189-1), Reisse (1896) y
GiUet (1908), d e s p u s de v a r i o s e x p e r i m e n t o s c u a n t i t a t i v o s de t i n t u r a , se
d e c i d i e r o n tambin por l a hiptesis q u m i c a .
En 1894-1895, Georgievics sostuvo con m u c h a argumentacin una teo-
ra p u r a m e n t e m e c n i c a de l a t i n t u r a , y a e n c i e r t o m o d o f o r m u l a d a u n s i g l o
a t r s p o r / e / / o y Le Pileur d' Apligny, y m s t a r d e p o r Walter Crum, Spohn
y Hwass: c o m p a r l a t i n t u r a c o n e l f e n m e n o de l a o c l u s i n d e l o s g a s e s e n
l a s s u b s t a n c i a s s l i d a s o e l de l a fijacin m e c n i c a de l o s c o l o t a n t e s s o b r e
a r e n a o s o b r e p o l v o de c a r b n , e t c . , y s o s t e n a e n t o n c e s q u e l a s s u b s t a n -
cias colorantes fijadas e n l a s fibras tenan l a s m i s m a s p r o p i e d a d e s q u e l a s
no fijadas y p o r l o t a n t o n o se p o d a h a b l a r de r e a c c i n q u m i c a ( p e r o
r e c u r d e s e e l e x p e r i m e n t o de K n e c h t ) y a q u e a l g u n a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s
fijadas p o r l a s fibras se p o d a n s e p a r a r p o r s i m p l e s u b l i m a c i n , y e n o t r o s
casos ( p a r a e l a z u l de m e t i l e n o y p a r a e l c a r m n de n d i g o ) e l c o e f i c i e n t e
de d i s t r i b u c i n d e l c o l o r a n t e e n l a fibra y en l a solucin e r a constante.
S e g n Krafft (1899) l a t i n t u r a consistira g e n e r a l m e n t e e n u n a d e p o s i c i n ,
s o b r e l a fibra o e n l a fibra, de s a l e s c o l o r a n t e s a d h e s i v a s y r e s i s t e n t e s , e n
estado c o l o i d e .
Bil^i (1905) h a c o n s e g u i d o p r o d u c i r v e r d a d e r o s f e n m e n o s de tintura,
s u b s t i t u y e n d o l a fibra t e x t i l ( a l g o d n ) p o r e l s i m p l e h i d r a t o d e almina
u o t r o s h i d r a t o s q u e se c o m p o r t a n c o m o hidrogeles {Qum. inorg., tomo I ,
p g . 149) r e s p e c t o a l c o l o r a n t e , q u e c o n s i d e r a c o m o c o l o i d e ( b e n z o p u r p u -
r i n a y c o l o r e s a l aznre)-FreundUch y Losev (1907) h a n d e m o s t r a d o q u e e l
carbn no slo fija las m a t e r i a s colorantes, sino que hasta descompone
los colorantes bsicos, fijando l a base c o l o r a d a en estado coloidal y
d e j a n d o e n d i s o l u c i n e l c i d o , c o m o h a r a l a l a n a o l a s e d a , Knecht (1909)
ha demostrado que e l c o l o r a n t e fijado p o r e l c a r b n est e n proporcin
de l a c a n t i d a d de s u b s t a n c i a s a z o a d a s q u e q u e d a n en e l c a r b n aun
d e s p u s d e l e n c a n d e c i m i e n t o , y se t r a t a p o r l o t a n t o de v e r d a d e r a r e a c -
c i n q u m i c a ; a d e m s h a d e m o s t r a d o q u e l a s m a t e r i a s c o l o r a n t e s n o se
p u e d e n c o n s i d e r a r c o m o c o l o i d e s , p o r q u e s o n e l e c t r l i t o s y se d i f u n d e n a
t r a v s de l a s m e m b r a n a s .
Tambin e n 1909, Dreaper y Davis d e m o s t r a r o n en cambio que las
m a t e r i a s b s i c a s se fijan e n c a n t i d a d c o n s t a n t e s o b r e l a a r e n a c a l c i n a d a , y
e n c a n t i d a d m a y o r s i a l a s o l u c i n d e c o l o r a n t e se a g r e g a c l o r u r o de s o d i o .
Rosenstiehl c r e e q u e e l f e n m e n o de l a t i n t u r a se p u e d e e x p l i c a r p o r l a
 TEORA D E L A T I N T U R A 569

f u e r z a de c o h e s i n e n t r e l a m a t e r i a c o l o r a n t e y l a fibra t e x t i l , c o h e s i n q u e
v a r a a l v a r i a r el a m b i e n t e l q u i d o o g a s e o s o e n e l c u a l l a t i n t u r a se p r o d u c e ,
y q u e d e p e n d e o es p r o d u c i d a p o r l a p r e s i n o s m t i c a d e d i c h o a m b i e n t e .
S e g n E. d. Mueller (1909) l a t i n t u r a se p u e d e c o n s i d e r a r c o m o u n
f e n m e n o de adsorcin de l a m a t e r i a c o l o r a n t e p o r p a r t e d e l c o l o i d e , q u e
es l a fibra t e x t i l ; n o h a y p o r l o t a n t o c o m b i n a c i n q u m i c a s i n o fijacin
en d e t e r m i n a d a s c o n d i c i o n e s d e h u m e d a d y t e m p e r a t u r a .
E l a l g o d n m e r c e r i z a d o fija m e j o r l o s c o l o r a n t e s p o r q u e s u e s t a d o
c o l o i d a l es ms m a r c a d o . E l p r o c e s o de fijacin o a d s o r c i n p u e d e s e r t a m -
bin r e v e r s i b l e y todos los f e n m e n o s de l a t i n t u r a d i r e c t a consisten e n l a
diversidad proporcional del coeficiente de adsorcin del coloide {fibra) para
la materia colorante a determinada temperatura. FreundUch y Losep y Pelet-
Jolivet a t r i b u y e n t a m b i n l a t i n t u r a a u n f e n m e n o de adsorcin, p o r q u e l a
fijacin d e l c o l o r a n t e de l a s o l u c i n , p o r p a r t e de c u a l q u i e r fibra t e x t i l ,

est r e g u l a d a p o r l a f r m u l a = A T C ( e n l a c u a l ^ i n d i c a l a razn
m n m
de l a c a n t i d a d d e c o l o r a n t e a b s o r b i d o a l peso de l a fibra t e x t i l , K y - ^ s o n

c o n s t a n t e s y C es l a c o n c e n t r a c i n final de l a s o l u c i n d e l c o l o r ) , y e s t a
f r m u l a es l a m i s m a q u e r i g e l a a b s o r c i n de l o s g a s e s p o r l a s s u b s t a n c i a s
s l i d a s , y l a de l a s d i v e r s a s s u b s t a n c i a s d i s u e l t a s a b s o r b i d a s p o r e l c a r b n
a n i m a l . P e r o no hay que o l v i d a r que a l g u n o s procesos qumicos l i m i t a d o s
c o r r e s p o n d e n tambin a esta frmula y q u e m u c h o s f e n m e n o s d u r a n t e
la t i n t u r a tienen u n a explicacin qumica ms sencilla.
A s , W. J . Mller y Slassarshi (1910), h a c i e n d o p r u e b a s de t i n t u r a c o n
seda a r t i f i c i a l , d e m o s t r a r o n q u e e l c o l o r a b s o r b i d o v a r a e n c a n t i d a d a l
v a r i a r l a s p r o p i e d a d e s q u m i c a s de l a c e l u l o s a ( b r u t a , o x i c e l u l o s a , h i d r o -
celulosa).
D a d o e l v a r i a d s i m o m o d o de i n t e r p r e t a c i n d e l f e n m e n o de l a t i n -
t u r a , y v i s t o q u e t o d a h i p t e s i s h a l l a su j u s t i f i c a c i n e n a l g n h e c h o e x p e -
r i m e n t a l , v a g e n e r a l i z n d o s e l a c o n v i c c i n de q u e s e g n l a n a t u r a l e z a
de l a fibra, de l a m a t e r i a c o l o r a n t e y d e l p r o c e s o de t i n t u r a , e l f e n m e n o
d e b e r e x p l i c a r s e con conceptos p u r a m e n t e fsicos o qumicos, p e r o ms
g e n e r a l m e n t e con unos y otros a la vez.
O. Weber (1891 y 1899) y Gnehm (1898) e x p l i c a n d e l m o d o s i g u i e n t e l o s
d i v e r s o s f e n m e n o s de t i n t u r a : 1. L a t i n t u r a s o b r e a l g o d n m o r d e n t a d o
s e r a d e b i d a a l a f o r m a c i n de l a c a s e n t r e e l c o l o r a n t e y e l m o r d i e n t e p r e -
c i p i t a d o m e c n i c a m e n t e s o b r e e l a l g o d n . 2 L o s c o l o r a n t e s a z o i c o s f o r -
m a d o s d i r e c t a m e n t e s o b r e l a fibra ( p g . 462) o los p i g m e n t o s r e t e n i d o s
( u l t r a m a r , c i n a b r i o , ocre, v e r d e G u i n e a , etc.), seran simples p r e c i p i t a d o s
d e p o s i t a d o s m e c n i c a m e n t e e n los p o r o s d e l a s fibras. 3." L a t i n t u r a
directa del algodn con colorantes substantivos no sera ms que l a disolu-
c i n de l a s a l c o l o r a n t e en e l j u g o c e l u l a r , y l a b u e n a r e s i s t e n c i a a l l a v a d o
de estos t i n t e s s o b r e a l g o d n se e x p l i c a r a p o r l a m n i m a v e l o c i d a d de
d i f u s i n de a q u e l j u g o {Mller-Jacobs y Weber). 4. L a s t i n t u r a s de c o l o -
r e s b s i c o s s o b r e a l g o d n a l t a n i n o , o l a s de n d i g o , s e r a n v e r d a d e r a s
o c l u s i o n e s m e c n i c a s . 5." L a t i n t u r a d i r e c t a de l a l a n a , de l a seda y de
l a s o t r a s fibras a n i m a l e s c o n c o l o r a n t e s b s i c o s o c i d o s , s e r a e n p a r t e
d e b i d a a a b s o r c i n m e c n i c a y e n p a r t e a c o m b i n a c i n q u m i c a de l a fibra
*570 M A Q U I N A R I A . U S A D A E N TINTORERA, E T C .

c o n e l c o l o r a n t e . 6. L a t i n t u r a de fibras a n i m a l e s mordentadas se e x p l i c a r a
p o r l a f o r m a c i n de l a c a s i n s o l u b l e s d e b i d a s e n p a r t e a l m o r d i e n t e fijado
q u m i c a m e n t e a l a fibra y e n p a r t e a l fijado mecnicamente en l a misma
fibra, y n u n c a a c o m b i n a c i o n e s de l a fibra inalterada con el colorante,
H o y h a l l a m u c h o s p r o s l i t o s l a teora coloidal del contacto elctrico de
Pelet-Jolivet q u e se b a s a e n l a r e g l a de Perrin de l a e l e c t r i c i d a d de c o n -
t a c t o . S e g n Pelet-Jolivet la fibra e n b a o a l c a l i n o est c a r g a d a n e g a t i -
v a m e n t e y e l c o l o r a n t e b s i c o l o est p o s i t i v a m e n t e ; c u a n d o l a s c a r g a s se
n e u t r a l i z a n ocurre l a precipitacin (adsorcin) de u n c o l o i d e s o b r e o t r o
( a d m i t i e n d o q u e t a m b i n sea c o l o i d e e l c o l o r a n t e ) . P a r a l a t i n t u r a c o n
c o l o r a n t e s c i d o s , l a fibra, p o r a d i c i n de c i d o a l b a o de t i n t u r a , se c a r g a
p o s i t i v a m e n t e y adsorbe e l c o l o r a n t e cido n e g a t i v o .
R e s p e c t o a l mordentado de l a l a n a , est d e m o s t r a d o q u e c u a n d o sta
se h a c e h e r v i r c o n s a l e s m e t l i c a s , fija n o s l o l a p a r t e b s i c a , s i n o t a m b i n
l a p a r t e a c i d a de l a s a l (slo de l a s s a l e s p o c o e s t a b l e s , p. e j . s u l f a t o
de A l , C r , C u , F e y no sulfato sdico y N a C l ) , pero fija ms estable-
mente la parte bsica, pudindose e l i m i n a r parcialmente la acida con
b a o s de a g u a .

M a q u i n a r i a usada en l a tintura y acabado

de las fibras textiles

E s i m p o s i b l e , d e n t r o de l o s l m i t e s a s i g n a d o s a este t r a t a d o , d e s c r i b i r
t o d a l a m a q u i n a r i a u s a d a e n l o s e s t a b l e c i m i e n t o s de t i n t u r a y a c a b a d o de
las fibras textiles. Nos l i m i t a r e m o s a l a simple enumeracin y somera
d e s c r i p c i n de a l g u n a s de l a s p r i n c i p a l e s m -
q u i n a s de l a v a j e , t i n t u r a y a p r e s t o s .

L a v a j e y preparacin. A l a tintorera
l l e g a n las fibras t e x t i l e s en b r u t o ( a l g o d n y
l a n a en r a m a ) o peinadas (lana en cintas l l a -
m a d a s tops) o h i l a d a s e n m a d e j a s o e n b o b i n a s
( l a n a , a l g o d n , seda), o m s c o m n m e n t e ya
tejidas, en f o r m a de p i e z a s de 30 a 100 m de
l o n g i t u d y 60 a 140 c m de a n c h o ( l a n a , a l g o d n ,
seda o tejidos m i x t o s ) .
L a lana l l e g a e n a l g u n o s casos a l a t i n t o -
r e r a y a p u r g a d a de l a g r a s a n a t u r a l , c o m o se
h a d i c h o e n l a p g i n a 504, p e r o e n estado de
t e j i d o o de h i l a d o c o n t i e n e l a g r a s a o e l a p r e s -
t o de l a filatura o de l a t e x t u r a .
F i g , 130 El algodn es t o d a v a b r u t o , y para que
fije b i e n las m a t e r i a s colorantes debe some-
t e r s e a u n e n r g i c o h e r v o r , b a j o l i g e r a p r e s i n , c o n a g u a y sosa. P a r a
e l algodn, y as e n r a m a c o m o h i l a d o e n m a d e j a s , se l l e v a a c a b o e s t e
t r a t a m i e n t o e n g r a n d e s c a l d e r a s c e r r a d a s o a u t o c l a v e s de h i e r r o o c o b r e
( f i g u r a 130), p r o v i s t o s de b o m b a s o i n y e c t o r e s de v a p o r p a r a l a c i r c u l a c i n
d e l l q u i d o , m i e n t r a s l a fibra t e x t i l n o se m u e v e y as n o es d e t e r i o r a d a .
 LAVAJE Y PREPARACIN 571

G e n e r a l m e n t e , se h a c e e l v a c o e n e l a u t o c l a v e , o se expulsa el aire con

chorros de v a p o r , p o r q u e e l a i r e d a a a l a fibra formando oxicelulosa
y d a l e j a s o b s c u r a s ; j u n t o c o n l a sosa c u s t i c a se p o n e j a b n de m u c h a
e s p u m a ( p . e j . de a c e i t e de r i c i n o ) .
El l a v a j e de l a s p i e z a s de a l g o d n p a r a l i b r a r l a s de l a f c u l a de q u e
se h a n c a r g a d o e n l a u r d i d u r a , se
haca a n t i g u a m e n t e calentndo-
las con l e c h a d a de c a l ; m e j o r
r e s u l t a d o se o b t u v o calentndo-
las con soluciones diluidas de
sosa c u s t i c a e n a u t o c l a v e con
v a p o r a p r e s i n ; h o y da e n m u -
chos casos se p a s a n p o r u n b a o
t i b i o de diamalta o diastofor (ex-
t r a c t o de c e b a d a , r i c o en d i a s t a -
sas: t o m o I , p g . 112) y dejn-
dolas amontonadas durante la
n o c h e ; as l a f c u l a se t r a n s f o r m a
en d e x t r i n a y m a l t o s a solubles y
basta entonces enjuagarlas a
f o n d o en u n a c u b a c o n t i n u a , e n
la cual se hace e n t r a r p o r dos
p a r t e s dos l a r g a s c i n t a s de c e n -
t e n a r e s de m e t r o s d e p i e z a s u n i -
das u n a a c o n t i n u a c i n de otra.
Las p i e z a s , e n l a c u b a ( f i g . 131), s o n a t r a d a s p o r dos c i l i n d r o s e x p r i m i d o -
r e s AB, p a s a n b a j o e l r o d i l l o C e n e l f o n d o de l a c u b a , v u e l v e n a s u b i r
p a r a v o l v e r a p a s a r e n t r e l o s dos c i l i n d r o s , b a j a n de n u e v o , y as sucesi-
vamente, desarrollndose en hlice, y salen luego lavadas en la direc-
cin i n d i c a d a p o r l a flecha. E l agua l l e g a abundantemente a la cuba por
el t u b o D y sale p o r o t r o t u b o .

U n a v e z l a v a d a s , l a s p i e z a s de a l g o d n se d i s a c i d a n c o n u n a s o l u c i n
de c i d o s u l f r i c o a * / 2 B , e n f r o o
e n t i b i o , p o r q u e en t a l caso, a u n c o n
c i d o m s d i l u i d o , se o b t i e n e u n a dis-
acidacin ms rpida, y se puede
proceder tambin e n esas c u b a s a l
p a s o c o n t i n u o e n c u e r d a ( f i g . 131). E l
b l a n q u e o de las piezas disacidadas
se h a c e e n u n b a o de c l o r u r o d e c a l
( s o l u c i n l m p i d a a ^'^ o ^ 4 B), du-
r a n t e a l g u n a s h o r a s , o de u n modo
continuo, si e l b a o est t i b i o y se
usa l a c u b a de p a s o c o n t i n u o e n c u e r -
da. L a s p i e z a s b l a n q u e a d a s se a c l a r a n a f o n d o e n l a m i s m a c u b a , p a s n -
d o l a s t a m b i n p o r u n b a o de a n t i c l o r o ( b i s u l f i t o s d i c o ) .
E l blanqueo d e l h i l a d o de a l g o d n e n m a d e j a s c o n c l o r u r o de c a l se
p u e d e h a c e r t a m b i n c o n a p a r a t o s de c i r c u l a c i n a u t o m t i c a d e l l q u i d o ,
s e m e j a n t e s a l de l a figura 130, y e l e n j u a g u e p u e d e h a c e r s e en mquinas
 MAQUINARIA U S A D A H N TINTORERA, E T C ,

rotativas ( f i g . 132), d o n d e l a s m a d e j a s g i r a n s o b r e d e v a n a d e r a s 3 ' t o d a s

las d e v a n a d e r a s g i r a n h o r i z o n t a l m e n t e e n u n a c u b a c i r c u l a r , mientras
son continuamente rociadas con agua.Segn Pick y Erban se p u e d e
blanquear algodn e n f r o , s i n p r e v i o h e r v i d o c o n lcalis, usando u n a
solucin de h i p o c l o r i t o
sdico mezclado con s u l -
forricinato; as se p r e -
serva mucho mejor la
r e s i s t e n c i a de l a s fibras
y se ahorra tiempo
( D . R . P . 176609del9C6).
Puede blanquearse el
algodn o los tejidos
de a l g o d n y l a n a p a -
sndolos repetidamen-
te p o r u n b a o de p e r -
manganato s d i c o (0,6
a 0,7 / o de p e r m a n g a -
n a t o s o b r e e l peso d e l a
F{r. 133 fibra) hasta que e l bao
queda casi decolorado y
la fibra o b s c u r e c i d a ; se p a s a l u e g o a u n b a o d e s u l f i t o s d i c o o de n i t r i t o
s d i c o (0,6-0,7 / o d e n i t r i t o s o b r e e l peso d e l t e j i d o ) , y p o r fin a u n b a o de
c i d o s u l f r i c o (4 /n de c i d o s o b r e e l peso de l a fibra).
E l lavaje de l o s h i l a d o s d e lana e n m a d e j a s c o n u n b a o t i b i o (50-60)
se l l e v a a c a b o e n u n a c u b e t a , h a c i e n d o g i r a r l a s m a d e j a s p o r u n m i n u t o
e n t r e dos r o d i l l o s p r e n s a d o r e s , c o m o
se v e e n l a figura 133, r e t o r c i e n d o
luego las madejas para exprimirlas
e n t r e dos c i l i n d r o s i n m e d i a t o s a l a
cuba, e n l a c u a l cae de n u e v o e l
bao jabonoso e x p r i m i d o ; u n a b u n -
dante l a v a d o con a g u a , p. e j . e n la
cuba d l a figura 132, d e j a l a s m a - 'o-o A O":V:J5;..;V
dejas de l a n a dispuestas p a r a l a t i n - ^-:::O:::::J5::^
tura. E n t o d a s estas o p e r a c i o n e s y
en l a s sucesivas, los h i l a d o s de l a n a
deben ser tratados con ms cuidado
q u e l o s de a l g o d n , es d e c i r , d e b e n J
manipularse, exprimirse y frotarse
1 r
lo menos posible y m u y lentamente, 1 1
para impedirla fieltracin, que ad-
1
herira unos a otros los hilos, estro-
1
peando e l g n e r o .
F i g , 134
El blanqueo mediante sulfura-
cin o azufrado d e l o s h i l a d o s o de
los tejidos de l a n a l a v a d o s y h o m o g n e a m e n t e e x p r i m i d o s m e d i a n t e centr-
f u g a s ( s e m e j a n t e s a l a s d e l a z c a r , t o m o I , p g . 783), se v e r i f i c a e x t e n d i n -
d o l a s s o b r e p e r c h a s e n c m a r a s b i e n c e r r a d a s , e n l a s c u a l e s se q u e m a a z u -
 LAVAJE Y PREPARACIN 573

f r e , encendindolo p r e v i a m e n t e en una vasija puesta en u n ngulo sobre u n

h o r n i l l o c a l e n t a d o d e s d e e l e x t e r i o r h a s t a fusin d e l a z u f r e . D j a s e l a l a n a
d u r a n t e l a noche y a l a maana s i g u i e n t e se a b r e n l a s v e n t a n a s y se
e x p o n e l a l a n a a l a i r e p a r a d e s e c a r l a y h a c e r l e p e r d e r e l o l o r de a n h d r i d o
s u l f u r o s o . L a c a n t i d a d de a z u f r e q u e
se q u e m a e n estos sulfuradores o azu-
fradores es de 2 a 3 /o d e l peso de
la lana, o m e n o s s i e l l o c a l es pe-
q u e o y c o n d e f i c i e n c i a de a i r e , p a r a
e v i t a r q u e e l a z u f r e se s u b l i m e d e p o -
s i t n d o s e e n f o r m a de p o l v o a m a r i l l o
sobre l a lana.

El blanqueo con agua oxigenada

se o b t i e n e e n f r o o e n t i b i o , p a r a los
h i l a d o s de l a n a , e n c u b a s de m a d e r a
p a r a f i n a d a o m e j o r de c e m e n t o . P a r a
l o s t e j i d o s de l a n a o de seda se p r a c -
tica el blanqueo haciendo girar el
tejido en cuerda en u n a cuba seme-
jante a l a de tintura, o mejor en
ancho sobre un jigger; e l b a o de F i g . 135
a g u a o x i g e n a d a se p r e p a r a d i l u y e n d o
8 o 10 v e c e s c o n a g u a e l a g u a o x i g e n a d a d e l c o m e r c i o a 10 o 12 v o l , , a l c a -
l i n i z n d o l a c o n a m o n a c o , c o m o se h a e x p l i c a d o e n Quim. inorg. tomo I ,
pg. 379. U n a v e z usados, los baos se c o n s e r v a n acidulndolos con
cido s u l f r i c o . M s e c o n m i c o es e l b l a n q u e o c o n p e r x i d o de sodio,
p e r o d e b e e f e c t u a r s e c o n m u c h a c a u t e l a (Quim. inorg. t o m o I I , p g . 62) y
m e j o r a n c o n p e r b o r a t o s d i c o {Qum. inorg. t o m o I I , p g . 138) e n u n
b a o , p. e j . , de 200 l i t r o s de
a g u a - } - 600 g r de c i d o sulf-
r i c o a 66 B . + 1,800 K g de
s i l i c a t o s d i c o a 40 B .
El lavado de los tejidos de
lana se h a c e de d i v e r s o s m o d o s :
haciendo g i r a r v a r i a s piezas en
cuerda en u n a barca con dos
cilindros prensadores / l y S (fi-
g u r a s 134 y 135), c a r g a d a con
el bao c a l i e n t e de sosa y j a -
b n y p r o v i s t a de u n a c a n a l de
madera C bajo el cilindro pren-
sador inferior A para recoger
a l lquido e x p r i m i d o , e l c u a l d u -
r a n t e c i e r t o t i e m p o se d e j a v o l -
ver a la cuba por la abertura r ,
y p o r l t i m o , c u a n d o est s u c i o ,
se c o n d u c e fuera d e l a p a r a t o ; e n l a m i s m a b a r c a se p u e d e proceder
a l e n j u a g u e con a g u a a b u n d a n t e . O b s r v e s e q u e en casi toda l a m a q u i -
n a r i a de l a v a d o y t i n t u r a estn s i e m p r e a n e x o s m e c a n i s m o s p a r a o b t e n e r
574 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

d i v e r s a s v e l o c i d a d e s de l a s p a r t e s g i r a t o r i a s , t u b o s p a r a e l a g u a , t u b o s
p a r a e l v a p o r , etc.
L o s t e j i d o s de l a n a m u y p e s a d o s se l a v a n ms f c i l m e n t e a l o a n c h o ,
e n b a r c a s ( f i g . 136) a n l o g a s a l a p r e c e d e n t e ; l o s t e j i d o s de l a n a l i g e r o s se
l a v a n m e j o r u n i e n d o l a s p i e z a s u n a a c o n t i n u a c i n de o t r a , f o r m a n d o
m i l l a r e s de m e t r o s de t e j i d o u n i d o s c o m o u n a s o l a p i e z a ; s a n s e a este fin

Fis. 137

m q u i n a s s e m e j a n t e s a l a de l a figura 137 y a l a r e p r e s e n t a d a e n s e c c i n
en l a figura 138, d o n d e e x i s t e n t r e s p a r e s de c i l i n d r o s p r e n s a d o r e s A, B
y C, q u e t i r a n de l a s piezas y las e x p r i m e n e n e l paso de u n a a o t r a c u b a ,
m i e n t r a s l e n t a m e n t e p e n e t r a u n a c o r r i e n t e de a g u a p u r a p o r R y p a s a
a travs de todas las cubas p o r los tubos c o m u n i c a n t e s r , o r a p o r a r r i b a ,
ora por debajo, agregndose de v e z en cuando u n poco de s o l u c i n de
j a b n y de sosa e n l a s c u b e t a s 1, 2, 3. q u e se c a l i e n t a n p o r t u b o s de v a p o r ;
p o r 5 se d e s c a r g a c o n t i n u a m e n t e e l a g u a s u c i a .
L o s t e j i d o s de l a n a d e s t i n a d o s a c i e r t o s a r t c u l o s d e b e n ser enfurtidos
p a r a t r a n s f o r m a r l o s e n t e j i d o s m s t u p i d o s o de m s c u e r p o .
Comprimindolos y restregndolos c o n t i n u a m e n t e s o b r e s m i s m o s ,
c u a n d o l a s p i e z a s e s t n e n c u e r d a y h u m e d e c i d a s de s o l u c i n j a b o n o s a , l a

'e B e

Fig. 138

l a n a se fieltra y e l p a o se f o r m a e n p o c a s h o r a s . L o s batanes u s a d o s p a r a
e s t a o p e r a c i n estn r e p r e s e n t a d o s e n l a s figuras 139 y 140; l a s p i e z a s e n
c u e r d a s o n a r r a s t r a d a s p o r t r e s c i l i n d r o s de m a d e r a A, B, C, q u e l a s c o m -
p r i m e n y l a s e m p u j a n h a c i a u n a c a n a l de m a d e r a R S, en l a c u a l se p u e d e
aumentar l a presin de l a t a b l a R m e d i a n t e e l m u e l l e A; el lquido
e x p r i m i d o se r e c o g e e n u n a c a n a l y a l p r i n c i p i o se v u e l v e a l b a t n , p e r o
 LAVAJE Y PREPARACIN 575

d e s p u s se a p a r t a . S i e n l a s p i e z a s se f o r m a r a n n u d o s , s t o s se d e t e n d r a n
en P h a c i e n d o l e v a n t a r e l r e s o r t e T, q u e d e t e n d r a l a c o r r e a de t r a n s m i -
sin d e l m o v i m i e n t o . E s e v i d e n t e q u e c o n e l e n f u r t i d o se a c o r t a n y e n c o g e n
los t e j i d o s e n l a m e d i d a deseada. E n c i e r t o s t e j i d o s pesados y a e m b e b i d o s
de o l e n a , e l e n f u r t i d o se o b t i e n e c o n l a a d i c i n de u n p o c o de sosa que
saponifica a l cido oleico. A l g u n o s e n f u r t e n los t e j i d o s con cido sulfrico

Fis:. 139 F i g . 140

d i l u i d o , p e r o p a r e c e d a r m e j o r e s r e s u l t a d o s u n a s o l u c i n a l 1 " o de c i d o
lctico, porque conserva m a y o r b r i l l o y elasticidad en l a l a n a (G. ha
D . R . P . 236153 de 1 9 1 0 ) .

Ciertos tejidos que deben p r e s e n t a r diseosntidos y superficie m u y

l i s a y b r i l l a n t e {raso, satn,
e t c . ) se p u r g a n d e l v e l l o q u e
a c o m p a a s i e m p r e a l a s fi-
bras textiles, y en especial
d e s p u s de h a b e r s u f r i d o l a s
operaciones de l a v a d o , etc.,
p a s n d o l o s b i e n t e n s o s y r-
pidamente por una fila de
llamecillas de g a s (o sobre
una placa de c o b r e encan-
decida, o ms r a c i o n a l m e n t e ,
calentando una plancha me-
tlica por l a c o r r i e n t e elc-
trica) que q u e m a n e l pelo en F i g . 141
e l d e r e c h o y an en e l e n v s
d e l t e j i d o . E s t a c h a m u s c a d u r a d e l p e l o se h a c e e n m q u i n a s de s o c a r r a r o
s o l l a m a r , o c h a m u s c a d o r a s , de v a r i a d a s f o r m a s ; l a figura 141 r e p r e s e n t a u n a
e n l a c u a l l o s t u b o s c o n l l a m a s de g a s p a r t e n h o r i z o n t a l m e n t e de ^ y de J B .
576 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

L o s t e j i d o s de l a n a q u e c o n t u v i e r e n fibras de algodn o pajas v e g e -

t a l e s , r e s u l t a r a n c o n stas v i s i b l e s d e s p u s de l a t i n t c r a , d e p r e c i a n d o e l
gnero; pero dichas fibras y p a j a s se p u e d e n s e p a r a r a m a n o m e d i a n t e
p i n z a s , a u n q u e es m s c o m n d e s t r u i r l a s p o r carbonizacin: se b a a h o m o -
g n e a m e n t e e l t e j i d o e n c i d o s u l f r i c o a u n o s 4 B (o e n b a o de c l o r u r o
de a l u m i n i o ) , se e x p r i m e por centrifugacin y se c a l i e n t a a 125-135,
h a c i e n d o p a s a r e l t e j i d o p o r u n a s e r i e de g r u e s o s c i l i n d r o s de p a l a s t r o
e s t a a d o o de c o b r e i g u a l e s a l o s u s a d o s p a r a l a d e s e c a c i n de l a s p i e z a s
d e s p u s d e l t i n t e y c a l e n t a d o s c o n v a p o r a 2 3 a t m s f e r a s ( f i g . 166), o b i e n
se p a s a e l t e j i d o l e n t a m e n t e p o r u n a g r a n e s t u f a c a l e n t a d a c o n a i r e c a l i e n t e
o c o n t u b o s de a l e t a s a l i m e n t a d o s c o n v a p o r a p r e s i n ( f i g . 142). A s r e s u l -

Fig. 142

t a n i n c i n e r a d a s o carbonizadas todas las fibras v e g e t a l e s , y se e l i m i n a n

en l a s i g u i e n t e operacin, que t i e n e p o r objeto separar todo e l cido, l a
c u a l se l l e v a a c a b o c o n a b u n d a n t e a g u a d u r a n t e u n a h o r a e n l a s c u b a s
de l a v a j e y a d e s c r i t a s ( f i g s . 134 y 135).
C o m o y a h e m o s d i c h o , l o s t e j i d o s de l a n a t i e n e n t e n d e n c i a a fieltrarse,
a a c o r t a r s e y e n c o g e r s e , y esto p u e d e o c u r r i r e n p r o p o r c i o n e s n o t a b l e s
d u r a n t e e l s i g u i e n t e p r o c e s o de t i n t u r a , c u a n d o l a s p i e z a s d e b e n g i r a r e n
c u e r d a e n c u b a s c o n l q u i d o s h i r v i e n t e s p o r dos o t r e s h o r a s . P a r a e v i t a r
e s t e i n c o n v e n i e n t e de e n c o g i m i e n t o , q u e c o n f r e c u e n c i a e s t r o p e a t a m b i n
l o s d i s e o s de l o s t e j i d o s , s t o s d e b e n s u f r i r l a fijacin, o sea e s c a l d a r s e
r p i d a m e n t e , m a n t e n i n d o l o s t e n s o s , e n b a o s de a g u a e n p l e n a ebulli-
c i n , es d e c i r , a t e m p e r a t u r a l i g e r a m e n t e s u p e r i o r a l a q u e se s o m e t e r n
e n l a s o p e r a c i o n e s s i g u i e n t e s ; l a s fibras as e s c a l d a d a s p i e r d e n e n p a r t e s u
e l a s t i c i d a d o f u e r z a d e c o n t r a c c i n y e l t e j i d o se encoge menos y se
a c o r t a m e n o s d u r a n t e l a t i n t u r a . C u a n d o se t r a t a de fijar tejidos ligeros,
se usa l a m q u i n a l l a m a d a de r e v l v e r ( f i g . 143), e n l a c u a l l a s p i e z a s b i e n
 LAVAJE Y PRErARACIN 577

tensas se envuelven en rollos bien compactos sobre las devanaderas

sumergidas en una cuba de agua mantenida en viva ebullicin; cada

F i s . 143

devanadera puede l l e v a r seis rollos, y existen dos devanaderas en dos

cubas apareadas. E l eje de cada r o l l o g i r a durante la envoltura, y cuando
la p r i m e r a devanadera ha recibido los seis primeros rollos, se comienza a
desarrollar e l p r i m e r rollo para formar otro sobre la segunda, de suerte

F g , 144

que la porcin de tejido que p r i m e r o era perifrica, se convierte en central

en el r o l l o de la segunda devanadera, y as se evitarn despus las des-
37 MOLINARI. I I *
578 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

igualdades de tinte debidas a la ms fcil y ms intensa fijacin de los

colorantes sobre las porciones que han sufrido ms enrgicamente la
accin del agua h i r v i e n t e : cada rollo puede estar formado por 100-300 me-
tros de tejido, que en cosa de una hora quedan fijados.

F g , 145

A l g u n o s artculos de lana pesados y de superficie satinada (o tambin

tejidos mixtos de lana y algodn o de algodn de fondo raso) son fijados y
simultneamente reciben u n lustre persistente aun a travs de las opera-
ciones de t i n t u r a , pasndolos a la llamada crabbing, que es una mquina
constituida por dos o tres pa-
res de cilindros de hierro ma-
cizos, muy pesados y super-
puestos (figs. 144 y 145). E l
cilindro i n f e r i o r de cada paf
est hundido por mitad en cu-
betas largas y estrechas, en
las cuales se mantiene el agua
hirviente con tubos de vapor
directo; el tejido, bien tenso,
se envuelve en rollos compac-
tos sobre el cilindro i n f e r i o r
y luego se deja g i r a r por
30-40 minutos en la cubeta
hirviente, mientras sobre l
F i g , 146 g r a v i t a y g i r a libremente
el cilindro superior sobre el
cual se puede ejercer presin mediante palancas superiores. E l tejido
pasa luego a l cilindro inferior de la cubeta contigua, y as sucesivamente.

Tintura. L a lana y el algodn en rama se tean, en otros tiempos,

envolvindolos entelas o redes y sumergindolos en cubasde madera, abier-
 TINTURA 579

tas, cargadas con el bao caliente de t i n t u r a . Luego se procedi a la t i n -

t u r a en aparatos mecnicos anlogos al representado en la figura 130, en
el cual la materia que se tie permanece quieta y una bomba hace circular
siempre el mismo bao de t i n t u r a , aspirndolo por debajo del fondo tala-
drado que sostiene la materia que
se tie e impulsndolo por otro
tubo hacia a r r i b a , sobre la lana o
el algodn, de manera que la
masa que se tie, sujeta por un dis-
co perforado, se mantenga siem-
pre cubierta por el lquido.
Pero se ha observado con fre-
cuencia que el lquido de t i n t u r a
no pasa homogneamente a travs
de toda la fibra, sino ms fcilmen-
te a travs de la fibra menos com-
primida y los canalitos que en ella
se encuentran l i b r e s , produciendo
as una t i n t u r a desigual. E n la
actualidad se tie casi en todas F i g . 147
partes con aparatos mecnicos se-
mejantes a los expresados, pero en los cuales la fibra es fuertemente
comprimida (fig. 146); en t a l caso, la bomba, con un mayor esfuerzo, l o g r a
hacer penetrar el lquido de t i n t u r a en todos los puntos y la operacin se

F i g . 148

verifica mucho mejor. E n estos aparatos se pueden teir hasta las made-
jas de hilados bien comprimidas. Una vez descargado el bao de t i n t u r a
(conservndolo si conviene para otra operacin), se puede lavar en el
mismo aparato la fibra teida.
5S0 MAQUINARIA USADA h N TINTORERA, E T C .

Para teir la lana en cintas (tops) preparada en bobinas mediante

mquinas especiales (fig. 147), se emplean hoy casi generalmente los apa-
ratos mecnicos de revlver tipo Obermaier en los cuales se cargan las
bobinas de lana en sendos cajones cih'ndricos horizontales, enchufados en
un cilindro v e r t i c a l , cerrado por a r r i b a y comunicante por debajo y por el
fondo de la cuba con el tubo de una bomba con el cual se enchufa, adap-
tndose exactamente (fig. 148); el modo de funcionar se comprende con

F i r . 149

slo examinar la figura. Otro aparato ms sencillo que permite cargas

mayores y se usa mucho tambin para teir los hilados sobre carretes de
hilo cruzado, es el de sistema Halle, representada en la figura 149, donde
se ve el doble fondo que sostiene las bobinas en la cuba provista de bomba
para la circulacin del bao de colorante y la tapa agujereada apretada
por husillos verticales. En estos aparatos mecnicos es siempre posible
i n v e r t i r el sentido de la circulacin del l i -
quido con objeto de obtener ms fcilmente
un tinte homogneo.
L a t i n t u r a de las fibras textiles cuando
estn hiladas y dispuestas en madejas, se
puede hacer de diversos modos: por el anti-
guo mtodo, todava muy usado, ensartando
las madejas en bastones o perchas de ma-
dera de superficie redondeada y lisa, inmer-
giendo las madejas hasta la mitad en el
bao de t i n t u r a , removiendo y volteando de
vez en cuando, a mano, madeja a madeja,
sobre el palo (fig. 150); l a forma de las tinas
de madera (o barcas) es hoy ms sencilla,
como muestran las figuras 151 y 152, donde se observa tambin el falso
fondo agujereado bajo el cual s e d e s a r r o l l a n los serpentines de vapor d i -
recto o indirecto para la calefaccin del bao, y la doble pared v e r t i c a l
agujereada P, tras la cual se hace la adicin del colorante, de manera que
ste no l l e g a inmediatamente al contacto de las madejas prximas.
 TINTURA 581

L a figura 153 representa un aparato mecnico para la tintura de las

madejas; stas se hallan ensartadas en palos que se hacen girar mediante

F i g . 151

ruedas dentadas, y todo el bastidor puede ser elevado o bajado en el bao

por u n movimiento de cremallera. JMejor todava se presta la m.quina
rotativa de K l a u d e r - W e l d o n
representada por las figs. 154
y 155; sobre una g r a n rueda de
bronce, que se sumerge hasta
la mitad en una barca y la otra
mitad est cubierta, se fijan
palos en la p e r i f e r i a y en el
centro, y entre ellos se man-
tienen tensas las madejas en-
F i g . 152
sartadas.
L a rueda gira lentamente en el bao de tintura y los palos de la peri-
feria, chocando a cada vuelta por los travesanos de que estn provistos

F i g . 153

SUS extremos 6, con un obstculo de hierro que asoma en el interior, giran

sobre s mismos y hacen girar algunos centmetros a las madejas en ellos
582 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

ensartadas. Dos obreros bastan para la carga y descarga de 100 a 200 K g

de lana o de algodn, y durante la marcha de la t i n t u r a basta u n obrero
para atender a tres o cuatro de estas mquinas y agregar de vez en cuando
el colorante necesario mediante el embudo de cobre A.

f-1

Fig. 155

E l vapor destinado a calentar el bao llega al fondo de la barca por

medio del tubo d. E n el punto e existe u n avisador automtico que seala el
atascamiento de algn palo perifrico que no g i r a por haberse enmaraado
las madejas. Tambin con esta mquina se puede variar a voluntad la velo-
cidad, pero en general se le da un movimiento lentsimo a fin de no fieltrar
la lana.
 TINTURA 583

E n estos ltimos tiempos ha sido felizmente resuelto u n problema

prctico: el de la t i n t u r a de los hilos de algodn o de lana envueltos toda-
va sobre los tubitos de la filatura, formando husos, bobinas o canillas
(cops); as se evita el desenvolvimiento en madejas y se preserva mejor la
fibra. P r i m e r o se espetaban los tubitos de las bobinas sobre tambores g i r a -
torios en el bao, y desde el i n t e r i o r de los tambores con bombas se aspiraba
aire o lquido, haciendo c i r c u l a r el bao de dentro a fuera en cada bobina
y viceversa (figs. 156 y 157). Existen adems otras variadsimas disposicio-
nes, pero recientemente ha tenido en todas partes buena acogida un aparato
ideado por De Keukelaeres de Bruselas, el cual comprime bien las madejas
o las bobinas de los hilados en una caja cuadrada de hierro o de cobre, sobre
un falso fondo agujereado, y antes de tapar la caja con una placa metlica
agujereada, cubre el hilado con arena de playa, hacindola penetrar en

F i g . 156 F i g . 157

todos los poros de la masa no ocupados por la fibra, mediante u n chorro de

agua; cuando est todo bien saturado de arena, se tapa, se comprime con
palanca de husillo y se hace c i r c u l a r el bao a travs de la masa de hila-
dos mediante una bomba que da una buena presin; el lquido puede circu-
l a r de abajo a r r i b a y a l contrario, y no hallando conductos libres est
obligado a atravesar la fibra homogneamente. T e r m i n a d a la t i n t u r a ,
basta poner las bobinas en u n cesto y sacudirlas en una cuba de agua para
separar completamente la arena y recogerla en el fondo de la cuba de
lavado para u t i l i z a r l a en nuevas operaciones.
Para teir el algodn en madejas con rojo turco o rojo de Adrianpolis,
que es el rojo ms slido sobre algodn, es preciso preparar oportunamente
y mordentar el algodn. Este no se blanquea con cloro, sino que se hace
h e r v i r con soluciones a ' / 4 B de sosa custica, a la presin de 2 atmsfe-
ras, por 4 5 horas. U n a vez lavadas se pasan repetidamente las madejas de
algodn por u n bao de sulforricinato amnico (tomo I , pg. 495) n e u t r a l i -
zado (20 K g a l 50 /o por 100 litros de agua); esta operacin se verifica
hoy muy bien con mquinas especiales (fig. 158) provistas de ingeniosas
disposiciones para e x p r i m i r , retorcer, desenvolver y sumergir repetida
y automticamente las madejas en el bao de sulforricinato. Estas madejas
bien impregnadas se desecan despus a 50-60, y luego se vaporizan a
la presin de atmsfera sobre la n o r m a l , en un autoclave, durante una
hora; se pasan despus a l bao de mordentar formado por una solucin
a 7 B de sulfato bsico de almina a la temperatura de 45 (si se usan
mordientes de hierro se obtiene en vez del c o L r rojo u n color violeta; con
58-1 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

mordiente de estao, color anaranjado; y con mordiente de cromo, color

rojo obscuro; pero estos mordientes slo raramente se usan en la prctica);
por fin, se deseca a 45.
A menudo se hace seguir un bao tibio de u n poco de carbonato de
calcio en suspensin en el agua, o bien de arseniato sdico para e l i m i n a r
el sulforricinato mal fijado y obtener un color ms vivo. Despus de esta
preparacin, se pasan las madejas a l bao de t i n t u r a (10-15 "/o de alizarina
en pasta sobre el peso de algodn) contenido en tinas de madera calenta-
das con vapor que circula en serpentines de cobre estaado; primero se
mantiene por una hora la temperatura de 25, luego por 30 minutos la
de 65-70, y se manipula durante una hora. Las madejas teidas se secan,

F i g . 158

aun sin lavarlas, y se pasan con frecuencia a un segundo bao de s u l f o r r i -

cinato, luego se vaporiza durante una hora en un autoclave a -|- 1 atms-
fera, y el tinte adquirido, no muy vivo, se aviva pasndolas por media
hora a una solucin al Vs /o de jabn, calentada bajo l i g e r a presin
{ V 2 - V 4 atm.). E n cuanto la t i n t u r a queda terminada, se lava con agua y se
seca en local tibio. A u n cuando el rojo turco destia al frotar ligeramente
con tejido blanco, no deja de ser el rojo ms slido a la colada y a la luz
que hoy se prepara sobre algodn. Kornfeld (1910) cree que la solidez del
rojo turco no es debida a l a constitucin de la alizarina, sino ms bien a la
formacin de una sal doble muy resistente entre oleato de almina y sal
de calcio de alizarina y ms an a la polimerizacin de las molculas de
los cidos grasos bajo la accin del vapor.
Segn una patente de Kornfeld, se puede teir el rojo turco en los
aparatos mecnicos ordinarios de circulacin de bao, solubilizando la
alizarina con sacarato de calcio.
L a tintura de los tejidos de algodn se hace a veces en cuerda con tinas
semejantes a las usadas para la lana; pero ms comnmente se realiza en
los llamados jigger (fig. 159), que son cubetas de madera poco profundas,
provistas de dos rodillos exteriores, movidos alternativamente por engra-
 TINTURA 585

najes, a fin de poder e n r o l l a r y desarrollar las piezas (3-4) bien tersas,

cosidas una a continuacin de otra, y obligadas a pasar rasantes con el

Fig. 159

fondo de la cubeta, bajo dos rodillos locos. E n la cuba se pone la solucin

colorante, que se puede calentar a voluntad con u n tubo de vapor directo
o indirecto.
Con los j i g g e r se tien a menudo tam-
bin los tejidos de media lana, es decir, los
que tienen la urdimbre de algodn y la tra-
ma de lana, porque no se deforman como
haran los de todo lana, pasando a tensin
de uno a otro r o d i l l o .
L a tintura de los tejidos de lana se efec-
ta comnmente en tinas o barcas de ma-
dera provistas de una o dos devanaderas
que al g i r a r por medio de transmisiones ele-
van las piezas en cuerda por la parte ante-
F i g . 160
r i o r de la tina y las hacen volver a l bao
por la pared inclinada posterior, que las hace caer en pliegues hacia l
fondo de la misma tina (figs. 160 y 161).
A veces se puede v a r i a r a voluntad la velocidad de las devanaderas
giratorias, con objeto de acelerarla en
el momento en que se agrega el colo-
rante distribuido en el cajn formado
por una doble pared v e r t i c a l anterior
con tablas perforadas que p e r m i t e n el
paso g r a d u a l de la materia colorante a l
restante bao; al fondo del cajn se hace
l l e g a r tambin el tubo agujereado que
conduce el vapor, de manera que ste
no vaya a dar con las piezas, causando
desigualdades de tinte; la velocidad de
F i g . 161 la devanadera no debe ser muy grande
(20-50 cm por segundo), porque si o l a s
piezas de lana se fieltran y el bao se enfra demasiado. L a s piezas se
introducen en la tina poniendo un extremo encima de la devanadera y
586 MAQUINARIA U S A D A E N TINTORERA, E T C .

unindolo con embaste de bramante con el otro extremo, como se ve en

la figura 161. A veces algunas piezas (p. ej., los casimires) con el movi-
miento se a b a r q u i l l a n hasta formar una cuerda estrechsima, que hace
difcil y desigual la penetracin del colorante; estos tejidos, antes de intro-
ducirlos en la cuba, se doblan en el
sentido de la l o n g i t u d , y se cosen las
dos orillas entre s mediante mqui-
nas especiales de h i l v a n a r , evitndose
as el abarquillamiento. D u r a n t e la
tintura, el tintorero toma de vez en
cuando pequeas muestras de tejido,
separndolas de las extremidades de
la pieza, lavndolas, secndolas con
un trapo caliente, y comparndolas
con la muestra tipo para hacer las
debidas adiciones de colorante para
la correccin, cerrando no obstante la
espita de vapor durante la adicin
g r a d u a l del nuevo colorante, disuelto
aparte en u n cubo de madera con algu-
nos litros de bao caliente tomados de
la cuba, y pasando siempre la solucin de colorante por u n tamiz finsimo
de c r i n , para retener los posibles granos de color no disuelto, que de otra
suerte mancharan el tejido.
L a t i n t u r a de los tejidos de lana se inicia con u n bao de agua tibia
(40-50) con adicin de 10-15 /o de sulfato sdico cristalizado y 2-3 7o de
cido sulfrico concentrado (sobre el peso del tejido) (o bien 5-6 /o de bisul-
fato sdico) y el colorante (pocos gramos para los colores claros y hasta
5 K g para el negro, por 100 K g de tejido) se agrega en varias veces a l
principio de la operacin, mientras las piezas g i r a n lentamente; en una
hora se l l e v a el bao a la ebullicin,
y s t a puede d u r a r 1 2 horas, antes
de la t i n t u r a definitiva. A l fin se cie-
r r a la espita del vapor y las piezas
se descargan en una cuba de agua
fra, situada en l a parte posterior de
la barca de t i n t u r a .
U n a vez enjuagadas y plegadas
toscamente, se dejan escurrir sobre
caballetes, y luego se p u r g a n de otra
porcin de agua introducindolas por
dos o tres minutos en una centrfuga
semejante a las usadas en las azuca-
reras (tomo I , pg. 783). Las piezas
quedan as prontas para ser secadas con mquinas especiales que ya des-
cribiremos.
Cuando se deben teir tejidos m u y delicados de lana o lana y seda (con
blondas y recamos) se fijan a veces tensos en ganchos sobre bastidores
especiales, como el representado en la figura 162. D e este modo se produce
 TINTURA 587

la t i n t u r a sin necesidad de mover el bastidor en el b a o m s que de vez en

cuando.
Los secadores para las fibras textiles en rama e s t n formados por varios
cajones de metal, de fondo per-
forado, en los cuales se pone
la fibra h m e d a centrifugada,
y superpuestos en una especie
de caja ( I , fig. 163); en I I , se ve
una especie de elevador de con-
trapeso, utilizado para intro-
ducir y separar los cajones de
la caja; e l aire para l a deseca-
cin es inyectado por e l v e n t i -
lador A y se calienta en el
calentador tubular de vapor fi,
para atravesar d e s p u s todos
los cajones de fondos perfora- F ; . 16-1
dos y salir h m e d o por el ex-
tremo superior. Los cajones inferiores son los primeros en secarse: se sepa-
r a n y los otros bajan a u t o m t i c a m e n t e , dejando sitio en el extremo supe-
r i o r para los cargados con nueva fibra. E n estos cajones t a m b i n se pueden
secar los hilados en bobinas o husos.
.. L a d e s e c a c i n de los hilados en madejas puede realizarse simplemente
en una c m a r a , ensartando las
madejas centrifugadas en pa-
los, y sosteniendo stos hori-
zontalmente sobre bastidores;
la calefaccin se produce con
una bateria de tubos de aletas
apoyados en el suelo y por los
cuales se hace c i r c u l a r vapor;
el aire h m e d o escapa por los
respiraderos aplicados al te-
cho. A l g u n o s secan los hila-
dos en c m a r a s calientes, ten-
diendo las madejas h m e d a s
sobre devanaderas provistas de
un tubo central de aletas por el
cual circula el vapor, como re-
presenta l a figura 164.
T a m b i n presta b u e n o s
servicios la m q u i n a de dese-
cacin continua, en la cual se
cargan las madejas sobre pa-
los, etc., apoyados sobre cade-
nas de transporte que giran en
una c m a r a o secadero (fig. 165) que recibe aire caliente seco de lo alto,
en A . L a s materias secas salen continuamente por Z y el aire h m e d o
escapa por B.
588 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA. E T C .

E l secamiento de los tejidos procedentes de las c e n t r f u g a s de la tinto-

r e r a , se produce generalmente h a c i n d o l e s pasar bien tensos por una

Fi<. 166

b a t e r a de 7-9 cilindros de cobre F (fig. 166), movidos todos h o m o g n e a -

mente por engranajes cuya velocidad
est regulada por medio del gran dis-
co fi, que recibe el movimiento en un
punto m s o menos apartado del cen-
tro por medio del rodillo de friccin C,
el cual puede deslizarse sobre su eje y
recibe el movimiento dado a la polea A
por una correa de t r a n s m i s i n .
Las piezas secadas se examinan
d e s p u s a lo largo y a lo ancho frente
a una ventana bien iluminada, para
descubrir si existen defectos de t i n t u r a
u otros, con objeto de poderlos conve-
Fig-, 167 nientemente corregir antes del apresto.

A p r e s t o . El apresto de los tejidos se obtiene i m p r e g n n d o l o s con solu-

ciones varias de goma, cola de huesos, fcula,
etc., etc., p a s n d o l o s por debajo de un r o d i l l o
sumergido en una cubeta que contiene la solu-
cin empleada y e x p r i m i n d o l o s bajo un rodillo
superpuestoal anterior en una especie de fiilard
como est representado en l a figura 167; l a cu-
beta p o d r a tener t a m b i n la seccin indicada
en la figura 168. Los tejidos a s engomados se
someten a varios tratamientos m e c n i c o s s e g n
el tipo que se desea preparar. E l apresto da
F i g . 168
mayor consistencia y mayor peso a los tejidos;
d e s p u s del engomado, se secan y a l mismo tiempo se estiran en l o n g i t u d y
 A P R E S T O 589

anchura para devolverles en lo posible las dimensiones que t e n a n antes

de l a t i n t u r a . Esto se obtiene mediante las llamadas rahm o secadoras
tensoras, en las cuales entra e l tejido fijndose lateralmente por las o r i -

F i g . 169

lias sobre dos cadenas provistas de pinzas o puntas; ambas cadenas van
e n s a n c h n d o s e hasta la distancia requerida indicada sobre una barra de
hierro A graduada (fig. 169). L a figura 170 representa una rahm completa,

F i g . 170

con l a m q u i n a de encolar anexa, en iJ, y con dos operarlas que fijan las
orillas a las puntas de las cadenas laterales; la pieza ensanchada se seca

F i g . 171

en toda su longitud por una corriente de aire caliente insuflada en una

larga c m a r a de aire subyacente y es desecada definitivamente sobre un
590 MAQUINARIA U SA D A E N TINTORERA, E T C .

tambor calentado C. Estas rahm son de 8 a 12 m y a n m s de l o n g i t u d ,

pero a veces el desarrollo, para no perder espacio en longitud, se obtiene
en c m a r a s de estufas de varios pisos. E n l a figura 171 se ve a n mejor la

Fisr, 172 F i g . 173

rahm en perfil, las piezas encoladas, centrifugadas y plegadas, dispuestas

sobre dos bancos fi, el calentador de aire 7" y el ventilador T que insufla
el aire caliente en la larga c m a r a R; o b s r v e s e el camino recorrido por la
pieza que entra por B y sale por C.

F i g . 174

Los tejidos que s u f r i r n la a c c i n de los batanes y algunos otros teji-

dos que deban presentar una superficie vellosa, con objeto de que presen-
ten pelo regular, se pasan, ligeramente h m e d o s o secos, a las llamadas
cardas (fig. 172), formadas por uno o varios grandes tambores que llevan
 APRESTO 591

tupidas puntas m e t l i c a s o vegetales, preparadas stas con las cabezas

espinosas del dipsacus fullonum (cardo de laneros o cardencha, fig. 173,
longitud 10-20 cm), de manera que girando r p i d a m e n t e y rasando apenas
la superficie tensa del tejido, son levantados los pelos algo largos, los
cuales d e s p u s se hacen ho-
m o g n e o s pasando l a pieza
seca por las m q u i n a s tun-
didoras y cepilladoras, pro-
vistas de cepillos cilindricos
y de cilindros que l l e v a n las
l m i n a s de navaja helicoida-
les, como se ve en l a figu-
ra 174: el primer cepillo A
eleva bien el pelo, la esqui-
ladora B lo corta uniforme-
mente y el segundo cepillo C
lo d i r i g e h o m o g n e a m e n t e
todo en un sentido. F i g . 175
O p e r a c i n a n l o g a se
hace con los terciopelos, los cuales empero ya vienen de la t e j e d u r a con
p r e p a r a c i n especial, y a menudo constituidos por dos piezas superpues-

F i g . 176 -. F i g - 177

tas, unidas por numerosos filamentos, que luego se cortan exactamente en

dos para tener las dos piezas separadas con un lado velludo.
Cuando se desean obtener tejidos de superficie bien b r i l l a n t e y esti-
592 MAQUINARIA U S A D A E N TINTORERA, E T C .

rada, se pasan d e s p u s del apresto a las llamadas calandrias: un tipo

comin, usado para tejidos de lana y media lana, que requieren poca
p r e s i n , es el representado en la figura 175, donde el tejido se sujeta por
las orillas mediante dos discos provistos de correas A (llamados palmer)
que ensanchan e l tejido en la medida requerida y luego lo ceden a un
fieltro continuo C, que lo pasa bien tenso y comprimido sobre un tambor
de cobre B calentado con vapor bajo l i g e r a p r e s i n . Para tejidos de algo-
dn o a l g o d n y seda se usan calandrias de varios cilindros superpuestos
y calentados, a los cuales se puede dar cualquier p r e s i n mediante palan-
cas (fig. 176) de manera que ejerzan t a m b i n una especie de friccin sobre
el tejido que pasa de uno a otro cilindro. Cuando se quiere obtener un
brillo extraordinario sobre ciertos tejidos de raso de a l g o d n , se hacen
pasar a p r e s i n g r a n d s i m a (con prensas h i d r u l i c a s ) entre dos cilindros
macizos de acero, uno de los cuales est estriado con finsimos canales

Fig. 178

(hasta 10-25 por mm, como propuso el doctor Schrein) que dejan su impronta
sobre el tejido, en forma de numerosos y finsimos cilindros brillantes,
semejantes a filamentos de seda, que reflejan l a luz cualquiera que sea
el n g u l o bajo el cual sta incida sobre e l tejido; as se obtiene el apresto
llamado Silkjinish. Con calandrias semejantes se pueden t a m b i n obtener
efectos de m o a r .
Sobre los tejidos de lana las calandrias producen un b r i l l o llamado
falso, como el de una l m i n a m e t l i c a b r i l l a n t e , el cual no es aceptado
por los mercaderes de tejidos; a d e m s sobre estos tejidos a s abrillantados
las gotas de agua (lluvia) producen manchas permanentes. Para e v i t a r
tales inconvenientes y para mejor fijar el tejido en longitud y anchura de
modo que no se encoja al usarlo en vestidos, se somete al llamado deca-
tisaje, es decir, a l a accin del vapor a 2 3 a t m s f e r a s (algunos tintes no
resisten a esta o p e r a c i n ) . E l tejido se envuelve, bien tenso y estrecho,
con una tela, sobre un cilindro perforado; e l r o l l o de dos o tres piezas as
obtenido se envuelve en tela, asegurada con algunos lazos, y luego se fija
 X-; ,5;J:.=; APRESTO 593

el cilindro verticalmente sobre una espita de vapor (fig. 177); el vapor a

p r e s i n e s t obligado a atravesar todo e l r o l l o de tejido, y cuando llega a l
exterior en densa nube (al cabo de pocos minutos) la o p e r a c i n se da por
terminada, se separa el r o l l o , se deja enfriar t o d a v a envuelto para que
quede mejor fijado y adquiera un b r i l l o m s agradable y m s resistente.
O b t i n e s e un b r i l l o mayor, m s estable, verificando el decatisaje en el
v a c o {apresto sublime), es decir, introduciendo el r o l l o de tejidos GH
(fig. 178) horizontalmente en una especie de autoclave horizontal de dobles
paredes X, el cual se calienta previamente haciendo circular vapor en la
doble pared; cuando la tapa L e s t bien cerrada, se hace el vaco en el auto-

F i g . 179

clave haciendo entrar vapor y c o n d e n s n d o l o con agua en l l u v i a en la

c m a r a cilindrica W que comunica con el autoclave mediante l a llave R\
d e s p u s se puede hacer pasar el vapor a t r a v s del rollo de tejido, a volun-
tad de dentro a fuera o de fuera a dentro, teniendo el r o l l o conveniente-
mente fijado a las llaves de vapor.
E n t r e las otras diversas operaciones de acabado de los tejidos, citare-
mos a n la de prensacin entre cartones calientes, que da b r i l l o a los
tejidos que no pasan al decatisaje, y en general da u n tacto muy suave
y apreciado, especialmente en los tejidos de lana.
T a l es la l t i m a o p e r a c i n importante que sufre e l tejido, pero el
38 MOLINARI. I I *
594 MAQUINARIA USADA E N TINTORERA, E T C .

mejor efecto se obtiene si s t e contiene 10-15 /o de humedad; poi> ello los

tejidos demasiado secos se someten p r i -
mero a un ligero chorro de vapor, mien-
tras se e n r o l l a n sobre cilindros, forman-
do gruesos rollos que se deshacen a l cabo
de algunas horas, para disponer el tejido
en pliegues h o m o g n e o s , insertando entre
uno y otro pliegue un c a r t n b r i l l a n t e
y caliente; las piezas a s plegadas y en-
cartonadas se someten durante 10 a 12
horas a p r e s i n en prensas h i d r u l i c a s ,
como representa l a figura 179, semejan-
tes t a m b i n a las descritas en l a p g i -
na 621 del tomo I . Para obtener luego u n
caldeo r e g u l a r durante la p r e n s a c i n ,
tisanse hoy da prensas h i d r u l i c a s pro-
vistas de placas dobles, en las cuales
se hace circular vapor (fig. 180); algunos
calientan las placas con una corriente
elctrica.
Para el plegado, doblado, o enrolla-
miento de las piezas, y para su medicin,
se emplean m q u i n a s sencillas y r a p i d -
simas.

Para la mercerizacin de los hilados

Fig. de a l g o d n en madejas ( p g . 512) se usa
una m q u i n a del tipo de la representada
en l a figura 181, las madejas h o m o g n e a m e n t e humedecidas como salen de
las c e n t r f u g a s , se extienden en capa delgada entre los dos cilindros A
y B, que se pueden alejar hasta
que la madeja queda fuertemente
tensa, y entonces, mientras los ci-
lindros y la madeja g i r a n , se ele-
va mediante u n juego de palan-
cas la cubeta de fundicin C que
contiene l a solucin fra de sosa
c u s t i c a a 25" 30 B ; los cilin-
dros se sumergen por la parte i n -
ferior en la sosa y a l cabo de pocos
minutos la imbibicin es comple-
ta; se descarga la sosa en un re-
cipiente provisto de bomba para
recargarla a l proceder de nuevo
a la o p e r a c i n , y por el tubo agu-
jereado W se deja caer una abun-
dante l l u v i a de agua sobre la F'e- I8t
madeja tensa, l a cual es expri-
mida por el rodillo R; cuando est bien lavada cesa la t e n s i n , se apro-
 ;;t-Jjj ESTAMl'ADO 595
ximan los rodillos A y S y se quita l a madeja, para repetir la o p e r a c i n
con otra.
Existen t a m b i n m q u i n a s para mercerizar los
tejidos m a n t e n i n d o l o s tensos con disposiciones se-
mejantes a las usadas en l a rahm (figs. 169, 170
y 171), y la sosa c u s t i c a se exprime de los tejidos
con bombas aspirantes, lavando primero con un
poco de agua caliente, con objeto de recuperar una
solucin de sosa c u s t i c a algo rica, que puede ser-
v i r para disolver sosa c u s t i c a slida, o bien puede
ser ventajosamente concentrada en el v a c o , en
aparatos de m t i l t i p l e efecto (Quin. inorg. tomo I I
p g i n a 76); con abundante agua fra y si conviene
con u n l i g e r o b a o cido y subsiguiente lavado Fig.182

con agua, se puede p u r g a r completamente el tejido de la sosa c u s t i c a .

F i g . 183

Estampacin. E l estampado de fibras textiles con a r r e g l o a las indica-

ciones dadas en la p g i n a 564, se verifica com-
primiendo con u n cilindro de goma A (figu-
ra 182) e l tejido o el hilado contra un c i l i n d r o
de cobre B, sobre el cual e s t n grabados los
diseos; el c i l i n d r o de cobre recibe la pasta
colorante de u n cilindro / algo hundido en la
cubeta C que contiene l a solucin espesa de
colorante: un cuchillo D rasca el exceso de co-
lorante de manera que slo las cavidades del
diseo queden llenas; entre el cilindro de goma
y e l tejido T pasa una tela continua E que
se mantiene siempre tensa por medio del ten-
F l g . 18-1
sor V. L a figura 183 representa e s q u e m t i -
catnente la disposicin industrial con c m a r a anexa o para l a deseca-
596 MAQUINARIA USADA K N TINTORERA. E T C .

cin; en c se halla la cubeta de color; el tejido se desarrolla en g junto

con la tela a c o m p a a d o r a h y el p a o continuo de p r e s i n i; el tejido

Fiff. 185

estampado 3- seco se recoge plegado en /; la tela h se enrolla en r y el p a o

vuelve continuamente a l cilindro de estampar. Cuando se deben estampar
varios colores o corroyentes sobre el mismo tejido, se requieren otros

Fig. 186 F i g . 187

tantos cilindros y cubetas, como indica e s q u e m t i c a m e n t e la figura 184,

en la cual las letras tienen el significado expresado,
L a figura 185 representa una m q u i n a completa para el estampado de
 ESTAMPADO 597

t e j i d o s e n 12 c o l o r e s a u n t i e m p o , q u e r e q u i e r e t c n i c o s habilsimos para
ser r e g u l a d a con l a mxima precisin.
La figura 186 r e p r e s e n t a u n a d i s p o s i c i n s e n c i l l a p a r a e s t a m p a r a

F i g . 188

m a n o los h i l a d o s e n m a d e j a s ; l a s m a d e j a s se t i e n e n t e n s a s s o b r e l a s d e v a -
n a d e r a s A B, y l o s c i l i n d r o s p a r a e l e s t a m p a d o estn d e b a j o de A, poco
v i s i b l e s e n e l d i b u j o . L a s m a d e j a s e s t a m p a d a s se s u s p e n d e n de p a l o s s o b r e

F i g . 189

u n b a s t i d o r q u e se i n t r o d u c e e n u n a u t o c l a v e p a r a s o m e t e r l a s , a l a a c c i n
d e l v a p o r a p r e s i n ( f i g . 187).
L a c o c c i n de l o s c o l o r a n t e s e m p l e a d o s en e l e s t a m p a d o c o n los c o r r e s -
pondientes espesantes se v e r i f i c a e n p e q u e a s c a l d e r a s de d o b l e f o n d o ,
598 INDUSTRIA D H L P A P E L

c a l e n t a d a s c o n v a p o r y p r o v i s t a s de a g i t a d o r ; l a figura 188 r e p r e s e n t a u n a
b a l e r a de estas c a l d e r a s .
H a b l a m o s y a e n l a p g i n a 472 de l a t i n t u r a d e l negro de anilina y d i j i -
m o s q u e e l d e s a r r o l l o c o m p l e t o de este t i n t e se o b t i e n e e n l a cmara de
oxidacin ( f i g . 189). S i se t r a t a de h i l a d o s , se p u e d e u t i l i z a r el s e c a d e r o
c o n t i n u o de l a figura 165; p a r a l o s t e j i d o s se e m p l e a o r d i n a r i a m e n t e una
c m a r a de r o d i l l o s g i r a t o r i o s , d o n d e e l t e j i d o p a s a l e n t a m e n t e c o n u n l a r g o
d e s a r r o l l o y sale c o m p l e t a m e n t e n e g r o . U n a c h i m e n e a s u p e r i o r d a paso a
l o s v a p o r e s c i d o s ; es i m p o r t a n t s i m a e n e s t a o p e r a c i n l a r e g u l a c i n de

F i g . 190

l a t e m p e r a t u r a , de l a c o r r i e n t e de a i r e y de l a v e l o c i d a d c o n q u e l a p i e z a
p a s a a t r a v s d e l a c m a r a ; son p e l i g r o s o s los p a r o s i m p r e v i s t o s d e l m o v i -
m i e n t o , pues con f r e c u e n c i a d e t e r m i n a n l a corrosin d e l t e j i d o o l a a l t e r a -
cin del tinte.
P a r a d a r lustre y morbide:{a.\?i s e d a s e e s t i r a n l a s m a d e j a s , se s a c u -
den y r e t u e r c e n r e p e t i d a m e n t e sobre u n palo liso fijado e n l a p a r e d (la
clavija)] p e r o h o y se u s a n mquinas enclavijadoras que dan u n a grandsima
produccin y realizan automticamente e l m o v i m i e n t o c o n t i n u o de ten-
sin y t o r s i n ( f i g . 190).

I n d u s t r i a del papel

Como materias primas en la fabricacin del papel han servido siem-

pre y s i r v e n todava las fibrillas de c e l u l o s a o b t e n i d a s de d i s t i n t o s m o d o s
d e l o s v e g e t a l e s m s d i v e r s o s (1): p e d a z o s de l i n o , a l g o d n , p a j a , m a d e r a ,
camo, etc.

(1) Bosquejo histrico s o b r e l a i n d u s t r i a del p a p e l . E l o r i g e n del papel

es bastante a n t i g u o y hay que r e m o n t a r s e hasta dos siglos antes de J . C. p a r a
h a l l a r los p r i m e r o s v e s t i g i o s en C h i n a . A n t i g u a m e n t e y d u r a n t e mucho t i e m p o ,
los pueblos m a r c a b a n sus recuerdos y escritos sobre p i e d r a , m a d e r a y p e r g a -
m i n o . E n los siglos V I I y r i i i los japoneses y o t r o s pueblos cercanos a ellos
a p r e n d i e r o n a f a b r i c a r papel p a r t i e n d o de la c o r t e z a de d i f e r e n t e s p l a n t a s ; despus

0'-
 INDUSTRIA D E L P A P E L 599

E s i m p o s i b l e pasar aqu r e v i s t a a los n u m e r o s o s p e r f e c c i o n a m i e n t o s

m e c n i c o s q u e h a n h e c h o de l a i n d u s t r i a d e l p a p e l u n a d e l a s m s intere-

pas esta i n d u s t r i a a os rabes y stos l a i n t r o d u j e r o n en Espaa; en 1190 hizo su

aparicin en A l e m a n i a , en 1250 en F r a n c i a , en 1275 en I t a l i a y en 1430 en Suiza.
Y a en O r i e n t e , adems de las cortezas de los vegetales, se haban empleado
los desperdicios de lino y de a l g o d n como p r i m e r a m a t e r i a en la fabricacin del
p a p e l . E n 1320 se instal en I t a l i a , en F a b r i a n o , l a p r i m e r a fbrica i m p o r t a n t e ,
p r o v i s t a de muelas y mazos p a r a l a preparacin de l a m a t e r i a p r i m a . Ms t a r d e ,
con el d e s c u b r i m i e n t o de la i m p r e n t a , l a i n d u s t r i a del papel recibi un i m p r e v i s t o
e i m p o r t a n t e i n c r e m e n t o que se a g i g a n t en el siglo xix.
H a c i a la m i t a d del s i g l o i v n i se f u e r o n substituyendo los mazos y muelas
que se haban usado hasta entonces p a r a p r e p a r a r la m a t e r i a p r i m a , con las l l a -
madas holandesas que permitan obtener con ms r a p i d e z m a y o r c a n t i d a d de
m a t e r i a , de calidad s u p e r i o r , con i g u a l t r a b a j o . A fines del s i g l o x v m aument l a
demanda del p a p e l , producindose de mejores calidades y a menor p r e c i o .
L a Mecnica y l a Qumica no f u e r o n invocadas en vano, y ya desde el p r i n c i p i o
del s i g l o X I I l a p a p i l l a de las fibrillas de algodn y de l i n o , c o n t e n i d a en grandes
cubas de agua, se t r a n s f o r m a b a en l i g e r a h o j a de papel m e d i a n t e un t a m i z en
f o r m a de t a m b o r g i r a t o r i o que r e c o g a aquellas fibrillas flotantes para a g r u p a r -
las en una lmina, m i e n t r a s el agua a t r a v e s a b a el t a m i z . A fines de 1825 se l l e g
a las e m b r i o n a r i a s mquinas continuas que daban una h o j a de papel sin fin, de
hasta 1 m e t r o de a n c h u r a y que sala de l a mquina a l a v e l o c i d a d de 10 m e t r o s
por m i n u t o . L a s grandiosas y t a n complejas como precisas mquinas continuas
de l a a c t u a l i d a d pueden dar hojas de papel de hasta 4 m de a n c h u r a con una velo-
cidad de 150 m p o r m i n u t o .
E l t r a t a m i e n t o qumico de las materias p r i m a s experiment tambin g r a n d e s
perfeccionamientos. A l a simple putrefaccin a que p r i m e r a m e n t e se sometan
los t r a p o s p a r a poderlos deshilachar f::ilmente, sucedi en el p r i m e r c u a r t o del
s i g l o X I X el caldeo con sosa y cal en calderas a b i e r t a s y ms tarde en calderas
c e r r a d a s , con presin de v a p o r . Ms adelante se i n t r o d u j o el blanqueo de las
fibras mediante el c l o r o gaseoso y despus con soluciones de c l o r u r o de c a l .
Tambin se pudo b l a n q u e a r del m i s m o modo l a celulosa a m a r i l l a c o n t e n i d a en la
paja, de l a cual desde 1830 se e m p l e a r o n g r a n d e s cantidades p a r a los papeles ms
comunes y p a r a m e z c l a r l a a los t r a p o s . E l encolado del papel por medio de jabo-
nes de r e s i n a , que y a se haba propuesto en 1800, no se aplic hasta ms t a r d e .
Con el rpido a u m e n t o del consumo del papel lleg un m o m e n t o en que esca-
se l a m a t e r i a p r i m a : los t r a p o s de algodn y de l i n o ya no b a s t a r o n y l a paja no
se poda usar sola.
E r a preciso buscar celulosa en o t r o lado y a Keller se debe la feliz solucin
de este p r o b l e m a . Keller l o g r en 1843 u t i l i z a r l a celulosa de las plantas, es decir,
la de la m a d e r a , l a b o r a n d o los troncos con c i e r t a s mquinas, perfeccionadas des-
pus por Volter, que g i r a n d o a g r a n v e l o c i d a d c o n t r a los troncos, que se m a n t e -
nan mojados, desfibraban l e n t a m e n t e l a m a d e r a p a r a c o n v e r t i r l a en una p a p i -
lla acuosa que contena las fibrillas aisladas; entonces s u r g i e r o n en las p r o x i m i -
dades de los g r a n d e s bosques las p r i m e r a s fbricas de pasta de madera mec-
nica. E s t a p r i m e r a m a t e r i a , antes i n a g o t a b l e , se pudo u l t e r i o r m e n t e p u r i f i c a r
hacindola h e r v i r en autoclaves c e r r a d o s , a presin, con sosa custica, y b l a n -
queando con c l o r u r o de cal la masa obscura r e s u l t a n t e : as se o b t u v o l a celulosa
de madera o pasta de madera qumica, que c o n s t i t u y e h o j - da la base f u n d a -
m e n t a l de la fabricacin de casi todos los t i p o s de p a p e l , desde los ms finos a los
ms o r d i n a r i o s .
E n 1884 el i n g e n i e r o Dahl l o g r una g r a n economa en l a fabricacin de l a
celulosa de m a d e r a s u b s t i t u y e n d o en g r a n p a r t e la costosa sosa custica por s u l -
fato sdico, el cual durante la calcinacin del p r o d u c t o de evaporacin de las lejas
a g o t a d a s se t r a n s f o r m a b a especialmente en sosa custica, c a r b o n a t o sdico, s u l -
f u r o sdico, hiposulfito, etc., cuya solucin as r e g e n e r a d a acta sobre l a m a d e r a
conduciendo a l a obtencin de un p r o d u c t o ms blanco y ms r e s i s t e n t e . P e r o si
este p r o c e d i m i e n t o se poda a p l i c a r v e n t a j o s a m e n t e a la celulosa de p a j a , l a cual
slo da buen resultado con un t r a t a m i e n t o a l c a l i n o o con sulfato (hoy el consumo
 600 INDUSTRIA D E L PAPEL

s a n i e s e i m p o r t a n t e s i n d u s t r i a s de n u e s t r o t i e m p o . D e s d e l a l l e g a d a de l a
m a d e r a a l a f b r i c a h a s t a l a s a l i d a d e l o s r o l l o s de p a p e l o de l a s c a j a s de
h o j a s e n r e s m a s , t o d o e l t r a b a j o se h a c e m e c n i c a m e n t e , c o n a p a r a t o s p e r -
fectos q u e s u b s t i t u y e n v e n t a j o s a m e n t e a l t r a b a j o h u m a n o , n o s l o p o r l a
r a p i d e z sino tambin p o r el esmero.
Tampoco p o d e m o s e n t r e t e n e r n o s e n d e s c r i b i r todos l o s v a r i a d o s e
i n g e n i o s o s a p a r a t o s d i s p u e s t o s p a r a o b t e n e r l o s d i v e r s o s t i p o s de p a p e l , n i
sobre l a s cargas m i n e r a l e s de c a o l n , b a r i t i n a , y e s o , e t c . , de que ciertos
p a p e l e s estn de t a l m a n e r a i m p r e g n a d o s , q u e p r e p o n d e r a l a p a r t e m i n e r a l
s o b r e l a v e g e t a l , c o n g r a n r e g o c i j o d e l o s t e n d e r o s de c o m e s t i b l e s , q u e
as v e n d e n yeso p o r q u e s o o c e c i n a .
Vamos a indicar s u c i n t a m e n t e los diversos t r a t a m i e n t o s a que se
someten las m a t e r i a s p r i m a s para t r a n s f o r m a r l a s en p a p e l .
L a s f b r i c a s de p a p e l n e c e s i t a n agua p u r a y e n a b u n d a n c i a , d e b i e n d o
rehusarse las aguas ferruginosas, y filtrarse las turbias.
L o s t r a p o s , r e c o g i d o s p o r los t r a p e r o s en t o d o s l o s l u g a r e s , de t o d a s
m a n e r a s y e n t o d a s l a s c o n d i c i o n e s , s o n a d q u i r i d o s p o r los g r a n d e s a c a p a -
r a d o r e s y s t o s l o s c l a s i f i c a n p a r a s e p a r a r l o s de l a n a y de s e d a , d e s t i n a d o s
a l a s l a n e r a s , e t c . , y c o n f r e c u e n c i a a g r u p a n l o s r e s t a n t e s , de a l g o d n y
l i n o , segn el color c l a r o u obscuro.
C a l c i i l a s e q u e Italia p r o d u c e u n o s 600000 q u i n t a l e s de t r a p o s , de l o s
c u a l e s s l o 35000 q u i n t a l e s se d e s t i n a n a l a f a b r i c a c i n de p a p e l ; i m p o r t a
adems las siguientes cantidades:

igo8 igio 1913 1914 1916 1919 1920

Trapos vegetales, quintales 10740 15325 39062 42994 4624 8805 26043
animales 19624 21008 13940 20475 33425 67064 25005
mixtos 36677 21417 20953 33307 6204 7260 S456

de paja est l i m i t a d o por el precio cada vez ms elevado, y sus diversos

usos; sin e m b a r g o las papeleras i t a l i a n a s consumen unos 300000 quintales
anualmente), no conviene en cambio p a r a l a b o r a r las enormes masas de m a d e r a
que deban hacer frente a las demandas siempre crecientes de papel e c o n m i c o .
Y a en 1865 Tilgnian en Amrica haba intentado l a purificacin qumica de l a
pasta de m a d e r a mecnica mediante la coccin con sulfltos cidos, y en 1874, en
Suecia, la g r a n fbrica de Ekman de B e r g v i k t r a b a j a b a c o r r i e n t e m e n t e con b i s u l -
fito de m a g n e s i o . E n t r e t a n t o el profesor Mitscherlich de M u n i c h (1872) haba
propuesto p e r f e c c i o n a r este p r o c e d i m i e n t o haciendo a c t u a r el bisulfito de calcio
en grandes autoclaves a presin. Desde entonces y despus de los p e r f e c c i o n a -
mientos de Keller, el t r a b a j o a l bisulfito se p r o p a g l e n t a m e n t e por A l e m a n i a y
por E u r o p a y tom ms empuje en cuanto caducaron las patentes de Mitscherlich.
H o y da, salvo pocas excepciones y dejando a p a r t e el t r a t a m i e n t o de l a paja, que
contiene s i l i c a t o s inatacables por los bisulfitos, casi t o d a l a pasta de m a d e r a se
t r a n s f o r m a en celulosa por el p r o c e d i m i e n t o a l bisulfito. As se consigue, no slo
una economa en la coccin de l a pasta de m a d e r a , sino tambin m a y o r r e n d i -
m i e n t o y u n producto ms blanco y ms resistente.
Con el p e r f e c c i o n a m i e n t o del t r a t a m i e n t o qumico y especialmente con los
mtodos enrgicos de blanqueo ( c l o r o , c l o r u r o de c a l , h i p o c l o r i t o s alcalinos
electrolticos, etc.), r e s u l t a posible l a utilizacin de muchas especies v e g e t a l e s ,
desde el abeto a l chopo, hasta el punto de que no hay que t e m e r l a f a l t a de m a t e -
r i a p r i m a p a r a la fabricacin del papel. E n el Canad solo, existen bosques
suficientes p a r a s u m i n i s t r a r m a t e r i a p r i m a a todo el mundo para f a b r i c a r p a p e l ,
durante 00 aos, aun t o m a n d o por base del clculo un consumo anual m u y supe-
r i o r al actual.
 INDUSTRIA D E L PAPEL 601

T a m b i n se u t i l i z a n c a d a a o e n I t a l i a 65000 q u i n t a l e s de papeles
usados.
Inglaterra e n 1909 i m p o r t 17777 t de t r a p o s de l i n o y a l g o d n p o r
v a l o r de 4 5 0 0 0 0 0 p e s e t a s .
L o s t r a p o s l l e g a n a las fbricas de p a p e l e n g r a n d e s balas, clasificadas
e n c l a r a s y o b s c u r a s . L o s t r a p o s de l i n o s o n l o s p r e f e r i d o s , p o r q u e d a n fibras
ms l a r g a s y p a p e l e s m s r e s i s t e n t e s , y s i r v e n t a m b i n p a r a m e j o r a r los de
a l g o d n . L a p r i m e r a o p e r a c i n q u e d e b e r a n s u f r i r s e r a l a desinjeccin p o r
el c a l o r ( t o m a n d o todas las p r e c a u c i o n e s
para e v i t a r incendios) o con desinfectan-
tes g a s e o s o s (p. e j . i n t r o d u c i e n d o las b a l a s
en c i l i n d r o s de h i e r r o , h a c i e n d o e l v a c o
y llenndolos l u e g o c o n v a p o r e s de f o r -
m a l d e h i d o ) ; pero son m u c h o s los f a b r i c a n -
tes q u e , d e s c u i d a n d o esta o p e r a c i n , p o -
n e n e n p e l i g r o l a s a l u d de l o s empleados
q u e d e b e n e f e c t u a r e l escogimiento. Esta
o p e r a c i n est e n c o m e n d a d a a mujeres
q u e e x t i e n d e n l o s t r a p o s s o b r e mesas y
p r a c t i c a n u n a s e p a r a c i n c u i d a d o s a de l o s
pedazos ms o menos blancos y ms o m e -
nos obscuros, a g r u p n d o l o s e n u n a s e r i e F i g . 191
de g r a d a c i o n e s , y c o r t a n l o s p e d a z o s m a -
y o r e s c o n cortadoras e s p e c i a l e s ( f i g . 191) p r o v i s t a s de c u c h i l l a s h o r i z o n t a -
l e s s i t u a d a s e n l a p e r i f e r i a de u n c i l i n d r o , d e s p u s de h a b e r r o t o t o d a s l a s
costuras, separado botones y c o r c h e t e s , e t c . E s a s d i v e r s a s clases de t r a -
pos se p a s a n d e s p u s a m q u i n a s e s p e c i a l e s p a r a l i m p i a r l o s y s e p a r a r e l
polvo. L a figura 192 r e p r e s e n t a u n t i p o s e n c i l l o de estas l i m p i a d o r a s , e n
l a s c u a l e s l o s t r a p o s son f u e r t e m e n t e a p a l e a d o s p o r l a s c l a v i j a s de u n a

s e r i e de c i l i n d r o s h o r i z o n t a l e s de
m a d e r a que g i r a n rpidamente y
los t r a n s p o r t a n desempolvados ha-
cia el e x t r e m o opuesto, mientras
un potente ventilador aspira el pol-
v o q u e pasa a d e p o s i t a r s e e n c m a -
ras adecuadas o en g r a n d e s filtros
de manga, de variados sistemas
(Fichter, B e e t h , etc.).
D e s p u s de e s t o , l o s t r a p o s se
lavan u n poco, s i m p l e m e n t e con
a g u a , e n p i l a s s e m e j a n t e s a l a s ho-
F i g . 192 landesas ( v . m s a d e l a n t e ) , s i n c u -
c h i l l a s , p e r o c o n r u e d a s de e s p t u -
l a s y c o n t a m b o r de t e l a m e t l i c a p a r a r e n o v a r e l a g u a . E n s e g u i d a se
p a s a n a l o s l l a m a d o s lixiviadores o hervidores esfricos giratorios para
s e p a r a r e l r e s t o de s u c i e d a d y d e s t r u i r e l c o l o r , l a s g r a s a s , l a s r e s i n a s , l a
f c u l a , l a c o l a y o t r a s i m p u r e z a s q u e t o d a v a c o n t i e n e n . .Se h a c e n h e r -
v i r a v e c e s c o n sosa o sosa c u s t i c a , p e r o m s c o m n m e n t e c o n c a l (2-5
r e s p e c t o a los t r a p o s ) y a g u a . L o s h e r v i d o r e s ( f i g . 193) c o n t i e n e n h a s t a
602 INDUSTRIA D E L P A P E L

2 0 0 0 K g de t r a p o s y d a n u n a s dos v u e l t a s p o r m i n u t o ; por un tubo que

a t r a v i e s a e l r b o l de r o t a c i n se e n v a v a p o r a l i n t e r i o r a l a p r e s i n de 2 a
3 a t m s f e r a s ; e l h e r v i d o r est r e v e s t i d o de m a t e r i a l c a l o r f u g o para no
desperdiciar calor. Segn la naturaleza del material, el hervido dura 6 a
12 h o r a s . A l final, d e s p u s de d e s c a r g a r e l v a p o r a p r e s i n e n e l hervidor
c o n t i g u o , q u e v a a e m p e z a r s u t r a b a j o , se s e p a r a n los t r a p o s , se e n j u a -
g a n c o n a g u a y se r e d u c e n a p a p i l l a fina e n mquinas deshilachadoras
s e m e j a n t e s a l a s holandes:is, c o n c u b a de f u n d i c i n o de c e m e n t o a r m a d o ,
p e r o m a n t e n i e n d o n o m u y p r x i m a s l a s c u c h i l l a s d e l t a m b o r y l a s de l a
p l a t i n a ; l a f u e r z a a b s o r b i d a p o r l a s h o l a n d e s a s es de u n o s 20 c a b a l l o s , p a r a
u n a c a r g a de 200 K g d e
t r a p o s . L a p r d i d a de p e -
so e n t o d a s las o p e r a c i o -
nes h a s t a a q u r e a l i z a d a s
oscila, segn l a calidad
del gnero, entre 12 y
40 /o. E n l a s h o l a n d e s a s
o en recipientes semejan-
tes q u e c o n t i e n e n h a s t a
800 K g de t r a p o s se l l e v a
a cabo tambin el b l a n -
queo con soluciones cla-
rificadas de cloruro de
cal; segn l a naturaleza
del trapo, se consumen
de 2 a 10 K g de h i p o c l o -
r i t o de c a l c i o p o r 100 K g
de t r a p o s , a g r e g a n d o a l
final un p o c o de cido
s u l f r i c o (100-200 g r p o r
F i g . 193 10 K g de c l o r u r o de c a l )
p a r a desprender todo e l
c l o r o d e l c l o r u r o de c a l . E n a l g u n a s f b r i c a s se e m p l e a n s o l u c i o n e s e l e c -
trolticas r e c i e n t e s de h i p o c l o r i t o s d i c o (Quim. inorg. t o m o I I , p g . 92).
E l b l a n q u e o n o se d e b e p r o l o n g a r d e m a s i a d o . P o r l t i m o se l a v a a
fondo la pasta, con a b u n d a n t e a g u a , hasta que desaparece e l o l o r a cloro y
no separa y o d o sobre u n p a p e l a l y o d u r o potsico a l m i d o n a d o , n i enrojece
e l p a p e l a z u l de t o r n a s o l ; a l fin, p o r p r e c a u c i n , se a g r e g a a c a d a p i l a
30 a 50 g r de t i o s u l f a t o s d i c o ( a n t i c l o r o ) y s o s a . L a m a s a b l a n q u e a d a ,
l l a m a d a semipasta o m e d i a - p a s t a , se s e p a r a d e l a g u a y se d e j a e s c u r r i r p o r
a l g u n o s das e n c m a r a s de m a m p o s t e r a c o n e l p a v i m e n t o de l a d r i l l o s
e s t r i a d o s a b s o r b e n t e s ; de estos a l m a c e n e s se r e t i r a h m e d a a m e d i d a q u e
se n e c e s i t a p a r a l a m e z c l a c o n l a p a s t a de m a d e r a y a b l a n q u e a d a , s e g n
l o s d i v e r s o s t i p o s de p a p e l . L a m e z c l a se a f i n a d e s p u s e n l a s v e r d a d e r a s
mquinas holandesas ( r e f i n a d o r a s ) , a c e r c a n d o ms o m e n o s los c u c h i l l o s
p a r a o b t e n e r l a pasta refinada ms o menos fina.

P a s t a d e m a d e r a {pasta mecnica). L a p a r t e l e o s a de l o s d i v e r s o s
vegetales empleados en l a fabricacin d e l papel (abeto, pino, a l e r c e , chopo
 P A S T A MECNICA D E M A D E R A 603

[populus nigra y m e j o r popuius caiiadensis], haya, abedul, esparto [ d e l cual

exporta Argelia medio
millndequintales], paja,
caamiza, retama, etc.)
se s o m e t e a t r a t a m i e n t o s
d i v e r s o s p o r q u e e n l a fi-
b r a l e o s a estn l a c e l u -
losa y l a l i g n i n a e n dis-
tintas proporciones y en
diversas condiciones de
a g r e g a c i n (1). L o s t r o n -
cos de r b o l e s p o c o n u d o -
sos se c o r t a n a l a l o n g i t u d
r e q u e r i d a ( 4 0 c m ) , se sepa-
ran los nudos con m-
quinas de barrena, se
descortezan con otras m-
q u i n a s y l u e g o se d e s f i -
b r a los t r o n c o s e m p u j n -
dolos c o n t r a u n a m o l e t a
de p i e d r a arenisca que
g i r a con rapidez, arras-
trando las fibrillas p a r a l e l a m e n t e o t a n g e n c i a l m e n t e . E s t a m o l e t a des-

(1) E n la m a d e r a desmenuzada se d e t e r m i n a l a c a n t i d a d de celulosa d i g i -

riendo v a r i a s veces con soluciones de bisulfito sdico y t r a t a n d o v a r i a s veces con
cloro a 0; as se d i s u e l v e n todas las substancias menos la celulosa. E l mtodo
usado en los l a b o r a t o r i o s p a r a d e t e r m i n a r la celulosa bruta en los vegetales es
el de Gabriel (o Lange-Konig) que en p a r t e ha hecho abandonar el a n t i g u o
mtodo de Weender modificado por Henneberg y Stohmann: 2 g r a m o s de subs-
t a n c i a desmenuzada se c a l i e n t a n a 180 con 60 c m ' de una solucin alcalina de g l i -
c e r i n a (33 g r a m o s de sosa custica disueltos en un l i t r o de g l i c e r i n a ) , se enfra
despus a 140 y se v i e r t e el contenido en una cpsula que contiene 200 cm= de
agua h i r v i e n t e , se a g i t a y luego se deja posar; el lquido de encima se aspira
mediante un t u b o sifn con l a embocadura que p e n e t r a en el lquido r e v e s t i d a
de t e l a ; el sedimento se hace h e r v i r o t r a vez con 200 cm^ de a g u a , que despus de
reposada se a s p i r a con el sifn; se hace h e r v i r o t r a vez el sedimento con otros
200 c m ' de a g u a adicionados con 5 cm^ de cido clorhdrico c o n c e n t r a d o ; por
ltimo se r e c o g e todo sobre filtro t a r a d o , se l a v a con a g u a , con alcohol y con
ter, se seca y se pesa l a celulosa b r u t a .
P a r a d e t e r m i n a r c u a n t i t a t i v a m e n t e la celulosa pura, casi p r i v a d a de pento-
sanas, de cenizas, etc., se t r a t a n , segn Konig, 3 g r de substancia desmenuzada
y desecada a l aire con 200 cm" de g l i c e r i n a (peso especifico 1,230) que contiene
4 g r de cido sulfrico c o n c e n t r a d o , se c a l i e n t a l a cpsula en e s t u f a , exacta-
mente una h o r a , a 137, se deja e n f r i a r a 80-100 y se a g r e g a n 200-250 cm" de agua
caliente, se hace h e r v i r y se filtra en c a l i e n t e sobre a m i a n t o , a s p i r a n d o ; se l a v a
el c o n t e n i d o del filtro con 300-400 c m ' de agua c a l i e n t e , l u e g o con a l c o h o l h i r -
v i e n t e y por ltimo con una m e z c l a c a l i e n t e de alcohol y ter: el filtro con su con-
tenido se pasa a un c r i s o l de p l a t i n o , se deseca a 105-110 y se pesa; hecho esto se
calcina p a r a i n c i n e r a r la celulosa, y se pesa: l a d i f e r e n c i a e n t r e los dos pesos da
la cantidad de celulosa b r u t a , p r i v a d a de cenizas. Si o t r a m u e s t r a , antes de dese-
c a r l a , se t r a t a r e p e t i d a m e n t e con agua o x i g e n a d a fuerte y amoniaco, dejando
cada vez m a c e r a r d u r a n t e algunas horas, y por ltimo se l a v a y deseca, se
obtiene celulosa p u r a , b l a n c a , que se pesa y se i n c i n e r a del modo o r d i n a r i o . L a
d i f e r e n c i a e n t r e celulosa b r u t a y celulosa p u r a da l a lignina.
604 INDUSTRIA DEL PAPEL

fibradora tiene u n dimetro de u n m e t r o y m e d i o a p r o x i m a d a m e n t e , u n

espesor de 35-40 c m y g i r a v e r t i c a l u h o r i z o n t a l m e n t e (150-180 v u e l t a s p o r
minuto). D e l primer tipo tenemos l a m u e l a i d e a d a p o r Voith y perfec-
c i o n a d a e n d i s t i n t a s o c a s i o n e s ( f i g . 194). E n l a s 3 c m a r a s c o r r e s p o n d i e n t e s

Fig-. 1%

a l a s t r e s c r e m a l l e r a s B estn d i s p u e s t o s los t r o z o s de t r o n c o s de rboles,

y a c o r t a d o s a l a a n c h u r a r e q u e r i d a , y m i e n t r a s l a m u e l a g i r a , se c o m p r i m e
contra ella por l a c o r r e s p o n d i e n t e t a p a e m p u j a d a p o r las c r e m a l l e r a s que
c o m u n i c a n c o n e n g r a n a j e s m o v i d o s p o r u n a c a d e n a D c u y a v e l o c i d a d est
e n r e l a c i n c o n l a v e l o c i d a d de l a m u e l a . H o y da l a c o m p r e s i n se e f e c t a
hidrulicamente. L a figura 195 r e -
p r e s e n t a u n a s a l a de d e s f i b r a d o r e s
verticales de p r e s i n hidrulica.
Mucho se h a n d i f u n d i d o las m -
quinas desfibradoras horizontales
de c o m p r e s i n h i d r u l i c a , q u e p e r -
miten trabajar simultneamente
con m a y o r nmero de t r o n c o s fi)-
gura 196, s e c c i n vertical; figu-
r a 197, p e r s p e c t i v a ) . Durante el
t r a b a j o l a m u e l a es c o n t i n u a m e n t e
rociada con a g u a p a r a i m p e d i r que
se c a l i e n t e y p a r a s e p a r a r l a s fi-
bras de madera a medida que
F i g . 196
quedan libres.
S e g n l a p r e s i n de los t r o n c o s c o n t r a l a m u e l a y s e g n l a v e l o c i d a d
de sta, se o b t i e n e u n a p a s t a m s o m e n o s fina, c o n ms o m e n o s astillas,
p o l v o y o t r a s p o r c i o n e s i r r e g u l a r e s y n o u t i l i z a b l e s , q u e se s e p a r a n s o b r e
d i v e r s o s t a m i c e s i n c l i n a d o s B y C ( f i g . 198), a d o n d e llega por medio d e l
 CELULOSA O P A S T A QUMICA 605

c a n a l A l a c o r r i e n t e de a g u a q u e a r r a s t r a l a p a s t a de m a d e r a y desde
donde f u e r t e s c h o r r o s de a g u a c o n d u c e n a d i v e r s o s c a n a l e s colectores
as a s t i l l a s (), l a fibra til (c) y e l polvo (E). P e r o e n l a prctica se u s a n
tambin a l g u n a s otras formas de t a m i c e s c i l i n d r i c o s o de pisos. C u a n d o l a
p a s t a se e m p l e a i n m e d i a t a m e n t e p a r a p r e p a r a r p a p e l , se m e z c l a c o n l a c a n -
tidad r e q u e r i d a de p a s t a de t r a p o s y c o n los aprestos y se t r a b a j a . P e r o
g e n e r a l m e n t e l a p a s t a de m a d e r a
debe e n t r e g a r s e al comercio y
entonces se separa del agua,
transformndola e n c a r t o n e s me-
d i a n t e aspiracin sobre t a m b o r e s
de t e l a metlica o sobre planos
que se e s c u r r e n , debajo de los
c u a l e s se a s p i r a e l a g u a y con
u n c u c h i l l o l o n g i t u d i n a l se s e p a -
r a l a c a p a c o n t i n u a de p a s t a me-
197.
cnica y se e x p i d e , de p r e f e r e n c i a
hmeda todava (40-60 / o de h u m e d a d ) , o b i e n se d e s e c a n los c a r t o n e s s o b r e
c i l i n d r o s c a l i e n t e s , pero en t a l caso r e s u l t a despus ms difcil l a operacin
que se debe r e a l i z a r p a r a t r a n s f o r m a r l a e n p a s t a c o n a g u a , e n l a s mquinas
h o l a n d e s a s . L a p a s t a de m a d e r a es a l g o a m a r i l l e n t a o p a r d u s c a y c o n t i e n e

todava l a s m a t e r i a s
incrustantes (ligni-
n a ) , y no puede s e r v i r
directamente para
papel, porque l a luz
a l t e r a e n s e g u i d a el
tinte; no s e puede
blanquear con cloru-
ro de c a l o c o n me-
dios a l c a l i n o s porque
todava amarillea
ms; en cambio, se
Fio emplea con xito e l
anhdrido sulfuroso,
que a u n s i n e l i m i n a r el color a m a r i l l e n t o , i m p i d e que p a r d e e y se e n r o -
j e z c a c o n e l t i e m p o l a p a s t a de m a d e r a .
D e dos q u i n t a l e s de troncos de rboles descortezados y l i m p i o s se
obtiene c a s i u n q u i n t a l de p a s t a de m a d e r a d e s e c a d a (12-15 /o de h u m e d a d ) .

C e l u l o s a o p a s t a qumica. S e obtiene p u r g a n d o l a m a d e r a (o l a s
otras m a t e r i a s p r i m a s , alfa, esparto, e t c . ) (1) de m a t e r i a s incrustantes

(1) D e 1 quintal de esparto verde se obtienen 60 K g de esparto secado a l sol,

los cuales dan casi 30 K g de pasta para papel. Una H a de terreno da casi 1000 K g
de esparto seco. Trabajando por el mtodo Knosel ( D . R . P . 252411 de 1910) se
trata por 3 horas con solucin diluida de N a O H y N a z C O a a 100, se calienta l a
masa residual con un poco de hipoclorito calcico diluido, se l a v a , vuelve a
tratarse con sosa al 1 /, vuelve a l a v a r s e , y se trata otra vez con un poco de
hipoclorito en caliente: asi se obtiene celulosa ms blanca con mayorrendimiento.
IS^ INDUSTRIA D E L P A P E L

m e d i a n t e d i v e r s o s r e a c t i v o s q u m i c o s . Payen, e n 1840, fu q u i e n primero

i n t e n t l a p u r i f i c a c i n c o n c i d o n t r i c o , y m s t a r d e se u s a r o n l c a l i s
custicos, cido s u l f u r o s o , etc. L a p r e p a r a c i n de l a c e l u l o s a p o r v a
q u m i c a p u e d e hacerse p o r los s i g u i e n t e s p r o c e d i m i e n t o s :
a) Procedimiento a la sosa custica y al sulfato. L o s t r o n c o s de r b o l ,
d e s c o r t e z a d o s y d e s p r o v i s t o s de n u d o s , se t r a n s f o r m a n e n a s t i l l a s de 1 c m de
e s p e s o r y l u e g o se c a l i e n t a n c o n sosa c u s t i c a a 12 B d u r a n t e a l g u n a s
h o r a s a l a p r e s i n d e 6 a 8 a t m s f e r a s (150-170) e n g r a n d e s a u t o c l a v e s de
100 a 200 m ' d e c a p a c i d a d . D e los d i v e r s o s t i p o s de a u t o c l a v e s e n u s o , m e n -
c i o n a r e m o s e l v e r t i c a l de Sinclair ( f i g . 199) f o r m a d o p o r u n c i l i n d r o de
h i e r r o .4, de 5 a 6 m de a l t u r a , c o n
l o s dos e x t r e m o s c n i c o s , u n a b o c a d e
carga C, u n g r u e s o t u b o h o r i z o n t a l
de d e s c a r g a C,, u n t u b o de l l e g a d a de
l a sosa c u s t i c a b, y u n a c a m i s a i n t e r -
n a de p l a n c h a p e r f o r a d a l l e n a h a s t a
los de l a s s u s o d i c h a s a s t i l l a s de
m a d e r a ; en e l r e c i p i e n t e G h a y u n a
r e s e r v a de s o l u c i n de sosa c u s t i c a y
se p u e d e s i e m p r e p r o v o c a r u n a c i r c u -
l a c i n e n el a u t o c l a v e m e d i a n t e u n
i n y e c t o r Krling, abriendo la espita
d e l t u b o Al y l a d e l t u b o h q u e c o n -
duce l a leja a las astillas, m i e n t r a s
p o r Al s u b e l a l e j a q u e se recoge
entre la pared taladrada y la interna
del autoclave. Los humos del ho-
g a r K, q u e e n v o l v i e n d o a l a u t o c l a v e
l o c a l i e n t a n , p a s a n a l t u b o E, q u e l o s
conduce a l a chimenea. A l final de
l a o p e r a c i n se d e s c a r g a l a sosa c u s -
t i c a , f u e r t e m e n t e teida, p o r e l g r i f o F
y se p u e d e v o l v e r a e m p l e a r v a r i a s
F i g . 199 veces, reforzndola cada vez con u n

p o c o de c a r b o n a t o s d i c o , p e r o des-
p u s de a l g u n a s o p e r a c i o n e s , l a sosa de estas l e j a s se r e c u p e r a e v a p o -
r a n d o t o d o e l l q u i d o e n e l v a c o y c a l c i n a n d o e l r e s i d u o e n h o r n o s de
l l a m a : as q u e d a l a sosa e n f o r m a de c a r b o n a t o ; se t r a t a l a m a s a c o n a g u a ,
se h a c e h e r v i r c o n l e c h a d a d e c a l y se d e c a n t a l a s o l u c i n de sosa c u s t i c a
r e s u l t a n t e (Qum. inorg. t o m o I I , p g . 64). S i n o se p r o c e d i e r a a e s t a r e c u -
p e r a c i n de sosa, e l p r o c e d i m i e n t o de l a c e l u l o s a a l a sosa n o r e s u l t a r a
conveniente.
E s m s e c o n m i c o y m s g e n e r a l m e n t e usado el p r o c e d i m i e n t o d e r e c u -
p e r a c i n a l s u l f a t o s d i c o , q u e c o n s i s t e e n r e f o r z a r l a s l e j a s u s a d a s , p o r dos
o t r e s v e c e s , c o n u n p o c o de s u l f a t o s d i c o e n v e z de c a r b o n a t o , y e n e v a -
p o r a r t a m b i n l u e g o a l v a c o y c a l c i n a r e l r e s i d u o : as e l s u l f a t o s d i c o , e n
p r e s e n c i a de s u b s t a n c i a s o r g n i c a s c a r b o n i z a d a s se t r a n s f o r m a e n p a r t e
e n sosa c u s t i c a y en p a r t e e n s u l f u r o s d i c o ( q u e e j e r c e s o b r e l a m a d e r a l a
m i s m a a c c i n q u e l a sosa c u s t i c a ) , c o m o o c u r r e e n l a p r e p a r a c i n de l a sosa
 CELULOSA O PASTA QUMICA 607
por el proceso L e b l a n c {Quim. inorg. tomo II, pg. 118); se trata con a g u a
la masa calcinada y as se obtiene una leja que contiene sulfato, sulfuro,
carbonato sdico, y est pronta a ser utilizada para tratar nuevas porciones
de madera en el autoclave (1). L a celulosa as obtenida se llama tambin
celulosa al sulfato sdico. L a concentracin de las lejas alcalinas produce
tuertes y desagradables olores que molestan al vecindario, y por esto en
algunas naciones (p. ej. en Escandinavia) tales concentraciones estn pro-
hibidas. Alguien ha propuesto (1911) destruir
estos olores (debidos al mercaptn) median-
te vapores nitrosos. Klason propone conden-
sar esos vapores, y Ahlin los hace pasar por
xidos metlicos.
Usanse tambin autoclaves horizonta-
les dispuestos en serie como los difusores
para azcar y a menudo tambin tipos comu-
nes de autoclaves verticales de hierro como
el representado en la figura 200. El caldeo
de los autoclaves puede hacerse con vapor
indirecto, durante 24-48 horas, y ms econ-
mica y rpidamente con vapor directo (en
10-15 horas) calentando hasta 140 150 (12
a 15 atmsferas), pero el rendimiento en
celulosa es algo menor y la masa algo ms
atacada. L a celulosa restante se lava en los
mismos autoclaves o en las holandesas con
agua y vapor y despus se mezcla con l a
cantidad de media-pasta de trapos corres-
pondientes a los diversos tipos de papel, y se trabaja ulteriormente en
las verdaderas pilas holandesas de cuchillas para obtener la pasta entera
refinada.
El mtodo a la sosa custica con sulfato sdico es ms conveniente
para maderas resinosas y para materiales verdes.
b) Procedimiento al bisujito de calcio [Mitscherlich) o de magnesio
[Ekman). E s hoy da mucho ms usado porque da una celulosa mejor que
la anterior. Trtase la madera en caliente a presin (115-130 o sea 2 '/s
a 4 atmsferas) en grandes autoclaves revestidos interiormente de cemento
o de ladrillos, con u n a solucin de bisulfito de calcio C a ( S 0 3 H)2 o de bisul-
fito de magnesio M g ( S 0 3 H ) 2 que disuelve las materias incrustantes y no
ataca a la celulosa (2); se hace circular el lquido por el interior del hervidor
(1) En lug^ar de la sosa custica puede emplearse directamente sulfuro
sdico, que ataca la celulosa menos que la sosa custica, y por lo tanto da mayor
rendimiento. Unos 52 7o de azufre del sulfuro que ha reaccionado se une a la
lignina, aprox. 15 7o se une a compuestos orgnicos voltiles, aprox. 16 7o pasa,
oxidndose, a sulfato, y el resto, unos 17 7o, queda inalterado como sulfuro; al
mismo tiempo los hidratos de carbono gomosos dan cido sacrico y la lignina
es solubilizada combinndose con el sodio. Adems parte de los grupos metoxli-
cos es saponificada con produccin de alcohol metilico, de sulfuro y de sulfhi-
drato metlico (P. Klason y B. Segerfelt, 19U).
(2) Es sorprendente la facilidad con que el bisulfito de calcio disuelve las
materias incrustantes de la madera {lignina) formando un compuesto soluble,
 INDUSTRIA DEL PAPEL
mediante un inyector o dejando ligeramente abierta una espita superior.
L a s soluciones de bisulfito a 4 5 B (unos 30 gr de S O 2 por litro, del cual
aproximadamente ','3 combinado con cal) se preparan en torres de madera
muy altas (la de Harpf llega a 35 m de altura) (fig. 201), generalmente
revestidas de plomo y llenas de piedra calcrea o dolomitica. D e la parte
inferior llega una corriente de gases sulfurosos; del recipiente superior S ,
por el rociador b', cae el agua en fina lluvia y en el fondo se recoge la
,..,, 1. > solucin de bisulfito. L a torre d e
Harpf <ir\% \0 pisos de reja (/ a A')
enlazados por escaleras no indicadas
en la figura. Cada uno de los pisos
puede inspeccionarse y cargarse in-
dependientemente de los restantes,
merced a las puertas K. Cada cuatro
semanas se limpian los 6 primeros
pisos; los restantes ms raramente.
El anhdrido sulfuroso producido
en los hornos de pirita pasa al tubo c
de hierro y desciende por el b de
gres. El tubo B B sirve para practi-
car cmodamente la limpia. L a solu-
cin de bisulfito de calcio o de mag-
nesio deposita en L lo que lleva en
suspensin y se descarga en las cu-
bas de reserva. Cuando se quiere la-
var toda la torre se separa el tapn P
de la cuba de agua. Usanse tambin
torres o haces de gruesos tubos verti-
cales (v.fig.202).
Mes carica M^r^^^ L a solucin de bisulfito de calcio
indica unos 5 B, tiene una acidez
total de 3,5 'o, de ellos 2,3 % de aci-
Pig. 201 dez libre, 1,2 "/^ de acidez combinada,
adems de 1 /o de cal.
El tratamiento de la madera en trozos se realiza en hervideros espe-
ciales (horizontales por el sistema Mitscherlich o verticales,fig,203, por el
sistema Ritter-Kellner) que tienen a veces a capacidad de 250 m' (4-5 m de
dimetro y 12-14 m de altura); son de gruesa chapa de hierro remachada,
que antiguamente se revesta interiormente de chapas de plomo de gran
espesor p a r a resistir la accin del cido sulfuroso; ahora se prefiere un
revestimiento interno de ladrillos resistentes a los cidos o de un cemento
especial. Algunos emplean un revestimiento interno de delgada lmina de
plomo contra el hierro y de ladrillos contra el revestimiento de plomo. L a
grifera es de bronce fosforoso. Los hervideros esfricos giratorios de dobles
estable, en el cual el anhdrido sulfuroso combinado no se revela ni aun con el
yodo, no se pone en libertad ni aun con cido sulfrico y no ejerce accin reduc-
tora. El cido sulfuroso solo no acta tan bien como el bisulfito de calcio, y por
lo tanto la cal es necesaria para la formacin de aquellas sales sulfnicas y para
la saturacin del cido sulfrico que siempre se forma.
 CELULOSA O PASTA QUMICA 609
paredes para el caldeamiento con vapor se protegen contra la accin del
cido sulfuroso haciendo depositar en l a pared interior (por el mtodo
Salomn-Brunger), una capa de sulfito de calcio (ms insoluble en caliente
que en fro).
L a madera en astillas se carga en el hervidero hasta casi llenarlo,
luego se hace p e n e t r a r por una hora un chorro de vapor para precalentar
la madera, reblandecerla y para expulsar el aire, se cierran las espitas y
se introduce la solucin de bisulfito de calcio, que penetra en los poros de la

madera a medida que el vapor de stos se condensa. Calintase hasta 130

a 3,5 atmsferas, durante 25-30 horas (descargando un par de veces parte
del S O i ) . Por e l mtodo Ritter-Kellner no se lleva a cabo el precalenta-
miento con vapor, pero la temperatura de coccin es de 140-150 (presin
5-6 atm.) durante slo 1214 horas; alfinlos vapores del autoclave a pre-
sin se descargan en la torre de bisulfito para recuperar el SOj que con-
tienen y la masa restante se lava algunas veces con agua y despus se
descarga.
39 M O L I N A R I - I I *
 INDUSTRIA DEL PAPEL
P a r a conocer cundo est terminada la accin del bisulfito sobre la
madera en los autoclaves, se toma de vez en cuando una muestra de
lquido en un tubo de vidrio graduado, se trata con amonaco y as se pre-
cipita el sulfito de calcio; cuando este precipitado ocupa Vie del volumen
del lquido, se deja de calentar, y cuando al tomar otra muestra el pre-
cipitado forma slo '/s! del volumen del lquido tomado, la operacin se da
por terminada y se pueden separar las lejas coloradas. A veces la madera
se trata con vapor en aparatos especiales antes de pasarla a los hervidores
con bisulfito. L a operacin dura conjuntamente, entre carga y descarga,
tratamiento preliminar y accin del bisulfito, 50-60 horas. L a s aguas rema-
nentes bisulfticas estn muy teidas y cargadas de sales, de substancias
gomosas y tnicas, de glucosa, pentosas, cido actico, compuestos azoa-
dos, etc.; no se permite ordinariamente verterlas en los cauces, ni dejarlas
absorber en pozos negros; por esto muchos las purifican precipitando con cal
el sulfito, que puede transformarse nuevamente en bisulfito con SO. Tam-
bin se ha intentado la evaporacin de las aguas remanentes, para obtener
substancias gomosas adhesivas utilizables en la fabricacin de aglomera-
dos de carbn, serrn, etc., pero sin gran xito. E n una fbrica con 2 hervi-
dores de 120 m^, de 12-15 m de altura y 3-5 a 4 m de dimetro, y chapa de
unos 2 cm de espesor, se carga cada uno con 200 quintales aproximadamente
de madera y 85 m ' de solucin bisulftica; y con una produccin mensual de
1000 quintales de celulosa se obtienen diariamente 30 m^ de aguas rema-
nentes que contienen 8 "/o de residuo orgnico y 2 % de cenizas. Desha-
cerse racionalmente de estas aguas de deshecho, es siempre un g r a v e pro-
blema para el que todava no se ha hallado solucin (v. en Alcohol etlico,
pgina 254 del tomo I los ensayos que se han realizado para obtener de
ellas alcohol).
El rendimiento en celulosa varia con la clase de madera empleada y
oscila alrededor de 40-55 /o y Por 100 K g de celulosa se consumen unos
25 K g de pirita o 10 K g de azufre, para la produccin de SOs y 22 K g de
caliza (o 10 K g de cal viva),
c) Procedimiento elctrico. H a sido propuesto por Kellner, y consiste
en hacer circular por aparatos cerrados que contienen la lea, una solucin
de cloruro de sodio a la temperatura de 126, atravesada por una corriente
elctrica; el cloro, el cido hipocloroso y la sosa custica actian simult-
neamente en estado naciente y disuelven las materias incrustantes de la
madera, dejando libre la celulosa. H a s t a ahora este procedimiento no ha
alcanzado g r a n boga.
d) Procedimiento al cloro. Fu varias veces intentado, pero sin xito,
hasta que en estos tiltimos aos, a causa de l a exuberante cantidad de
cloro producido en las fbricas de sosa custica electroltica (Quim. inorg.,
tomo II, pgs. 65 y siguientes) se repitieron los ensayos en escala industrial
para preparar celulosa tratando la madera, la paja, etc., con cloro, como ya
haba propuesto Meu^ier en 1872. Los mtodos ahora aplicados derivan del
mtodo analtico propuesto hace tiempo por Cross y Bevan para separar la
celulosa de la lignina en la pasta de madera. E n Italia, durante la g u e r r a
europea, B. Caaldi (pat. ital. 150498 de septiembre 1915) prepar celulosa
tratando l a madera y l a paja desmenuzadas e n autoclaves con dbil
leja alcalina en caliente por algunas horas y u n a vez descargada la leja.
 REFINACIN DE LAS PASTAS 611
haciendo el vaco en el aparato y admitiendo gas cloro, que obra por
algunas horas produciendo tambin notables cantidades de cido clorh-
drico; sigue luego un lavado con agua, un nuevo tratamiento alcalino y un
tratamiento con hiposulfito p a r a blanquear la celulosa. E n 1920 se hizo una
instalacin semejante junto a la fbrica de sosa electroltica de Bussi y
junto a la de aples.
En A l e m a n i a el problema fu estudiado recientemente por P. Waeniig
y W. Gierisch (1920), quienes propusieron atacar primero la madera a la
ebullicin por una hora con una solucin de sosa custica al 0,5 a 1 /o,
luego lavar bien la masa y comprimirla, y despus, todava hmeda, tra-
tarla a la temperatura ordinaria con gas cloro a la presin de 6 atm. durante
4 horas. Unos 70 "/o de cloro se pueden recuperar en forma de cido
clorhdrico puro; un lavado final con agua se lleva las llamadas materias
incrustantes de la madera. D e la madera se obtiene 50 /o de celulosa, de
la paja 45 "/Q. P a r a obtener una celulosa blanca y pura es preciso no obs-
tante un fuerte consumo de cloro que a veces puede llegar hasta a
30 K g por 100 K g de celulosa.
El proceso de fabricacin de la celulosa al cloro por el mtodo de
Cataldi comenz a funcionar en el establecimiento electroqumico de los
hermanos Pomilio en aples, para obtener celulosa de l a caamiza
(pg. 522), en 1922. En la fbrica electroqumica de Bussi desde 1921 se
aplic el mtodo De Vains-Peterson por el cual, en vez de cloro gaseoso,
se usa agua de cloro, para a t e n u a r la accin nociva del cido clorhdrico,
pero se tiene un consumo mayor de sosa y un consumo menor de cloro
que por el mtodo Cataldi. Conviene recordar todava que desde 1885
Kellner haba propuesto el uso del cloro p a r a fabricar celulosa (patente
inglesa 15492 de 1836; 5420 de 1890, y despus a base de los estudios de
Cross y Devan obtuvo l a pat. ingl. 24542 de 1902, correspondiente a la
D R P . 326313).
Refinacin mecnica de la celulosa y de la pasta de madera mec-
nica. L a masa de madera ms o menos desmenuzada que sale de los
autoclaves despus de haber sufrido el tratamiento qumico de que acaba-
mos de tratar, se desfibra toscamente en mquinas especiales y luego as
la celulosa como la pasta mecnica, juntas o por separado segn las tipos
de papel que se preparan, se pasan a las llamadas pilas holandesas donde se
desfibran de un modo ms completo transformando la masa en una papilla
finsima; en las mismas holandesas se procede simultneamente al blan-
queo con hipoclorito de calcio. Despus del lavado en las holandesas se
procede a la adicin de aprestos, colores, colas, resinas, alumbre, etc.,
segn los requisitos para los diversos tipos de papel.
L a s mquinas holandesas estn constituidas por grandes tinas oblon-
gas de madera o mejor de cemento (A, figs. 204 y 205), en medio de las
cuales se eleva un tabique vertical separador fi en sentido longitudinal,
que no llega al extremo opuesto de la tina. E n una de las partes de la
cuba gira un g r a n tambor D con la periferia provista de varios haces de
lminas cortantes (cuchillas), que en su movimiento determinan la circu-
lacin del agua en la cual est desleda la celulosa o la pasta mecnica; el
fondo de la cuba, en el lado donde se encuentra el tambor, est constituido
612 INDUSTRIA DEL PAPEL
por un piso que forma cresta (P R,fig.205), inclinado a derecha e izquierda;
sobre una de las vertientes, en un punto F , hay varios haces de lminas
cortantes {platina o peine), y as, bajando el tambor D mediante las palan-
cas HG, las cuchillas del mismo se pueden aproximar a voluntad a las
cuchillas del peine, hasta casi tocarlas; por el movimiento rotativo del tam-

Fig. 204
bor y por la circulacin del agua, toda la pasta se halla obligada a pasar
entre las cuchillas del peine y las del tambor, de suerte que al cabo de
algn tiempo la desfibracin es tan completa, que las fibrillas de la madera
flotan aisladas en el agua. A medida que la afinacin avanza, se van acer-
cando ms y ms las cuchillas hasta alcanzar la finura deseada. L a masa
junto con el agua, contina circulando, subiendo por P, descendiendo por R

Fie. 20o
y continuando su curso al otro lado de la pared B para ser nuevamente
atrada hacia P y as sucesivamente.
El a g u a de lavado se puede renovar inmergiendo, cuando es preciso
en la otra mitad de la tina un tambor de tela metlica fina en el cual pene-
tra el a g u a para ser extrada mediante una bomba, mientras las fibras d e
madera son retenidas por la tela metlica. Luego se eleva el tambor con
las cadenas y palancas R (fig. 204) y se enva nueva a g u a a la pila. Como el
 ENCOLADO Y FORMACIN DEL PAPEL 613
tambor D gira con bastante velocidad, para evitar salpicaduras se cubre
con una tapa T. E n el fondo de la pila, antes del peine, existe u n a hon-
dura en la cual se recogen trozos de hierro o piedras que accidentalmente
se hallaren en la pasta de madera, preservando as a las cuchillas del tam-
bor y del peine. E n el captulo de explosivos, pg, 142, est representada
una batera de holandesas que se utilizan tambin para el algodn plvora.
L a celulosa o pasta qumica ligeramente desfibrada en las holandesas
y si conviene blanqueada, se pasa junto con toda la masa de a g u a a los
depuradores de laberinto de planos inclinados (v, ms adelante en la pgi-
na 614 lafig.206) para separar las impurezas bastas que puede contener, y
luego se enva a finos tamices donde se separa y aspira el agua con objeto
de obtener las fibras de celulosa en hojas hmedas que luego se desecan
sobre cilindros^calentados, hasta reducir la humedad a 12
Encolado y formacin del papel. Cuando e n las holandesas se ha
obtenido la pasta refinada, constituida por la mezcla en las debidas propor-
ciones de las diversas materias primas (trapos, pasta de madera, celu-
losa, etc.), se efecta el azuleado y el encolado, antes de pasar la masa a
la mquina continua. P a r a azulear se a g r e g a poco antes del trmino de la
refinacin de 500 a 1000 gramos de ultramar o azul de Prusia, o tambin de
azul de anilina, y al cabo de un rato se a g r e g a el apresto que produce el
encolado, el cual vuelve al papel impermeable al agua y evita que la tinta
se corra; en cambio, cuando se prepara papel secante o papel de filtro se
omite el apresto. E l encolado puede aplicarse tambin a las hojas de papel
ya formadas, pero ordinariamente se prefiere a g r e g a r el apresto directa-
m e n t e a l a pasta acabada y a u n e n suspensin e n el agua, porque as
todas las fibras quedan revestidas, sin que pierdan la propiedad de adhe-
rirse unas a otras para formar el ligero fieltro homogneo constitutivo
de la hoja de papel. Emplese alguna vez la cola animal, pero a causa de
su fcil putrefaccin o alterabilidad, aun durante el trabajo, fu casi
completamente abandonada; generalmente s e usa la resina (colofonia)
previamente solubilizada con sosa custica (jabn de resina). Este jabn
se disuelve en el agua formando emulsiones homogneas,finsimasy per-
sistentes, cuya eficacia puede aumentarse por l a adicin de engrudo de
almidn (hasta peso igual al del jabn de resina) o de casena disuelta e n
una pequea cantidad de sosa. Conjuntamente s e emplea 2 a 5 % de
apresto con respecto al peso del papel seco.
P a r a precipitar finamente la resina sobre l a s fibras de la pasta, se
a g r e g a , u n a vez obtenida la mezcla homognea con el jabn, u n a solucin
de sulfato de almina (o de alumbre potsico) y as, como demostr Wurs-
ter, se precipita la resina libre junto con la fcula o la casena y slo muy
poco resinato de almina (1). Algunos substituyen hoy ventajosamente la

(1) G. Schwalbe y H. Robsahm (1912) demostraron que si el encolado se hace

con agua destilada, cuando se agrega el sulfato de almina, toda la almina se
deposita sobre las fibras (no se combina con la resina) y todo el cido sulfrico
correspondiente entra en disolucin y se encuentra en las aguas de desecho com-
binado generalmente a substancias orgnicas (razn por la cual las agvias no son
muy acidas); de tal modo entra tambin en disolucin una buena parte del sulfato
614 INDUSTRIA DEL PAPEL
mitad del sulfato de almina con sulfato de magnesio, que es tambin ms
econmico. P a r a obtener los llamados papeles cargados se a g r e g a adems
una notable cantidad (hasta 50 % ) de caoln o sulfato de bario o talco o
sulfato de calcio. Tambin los colores para el tinte (colores minerales

Kig. 206
0 lacas o colores de anilina substantivos, etc.) se a g r e g a n directamente a
la pasta preparada.
L a tintura se hace con colores minerales, pero ms comnmente con
colores orgnicos agregados a la pasta o durante el acabado en la mquina
continua; las lacas coloradas se pro-
ducen mezclando con la pasta colores
bsicos y precipitndolos despus con
soluciones de tanino; las coloraciones
directas se producen con colores subs-
tantivos.
Pueden emplearse tambin lacas ya
formadas, en polvo, obtenidas precipi-
tando colores de anilina cidos con hi-
drato de almina, o bien colores bsicos
con tanino y trtaro emtico.
Despus de todas estas adiciones,
para impedir que ninguno de los com-
ponentes se separe de la masa homog-
nea, se pasa sta a dos tinas provistas
de agitadores que la mantienen cons-
tantemente removida, formando as una
Fie;. 2u7 lechada ms o menos densa segn el
espesor del papel que se quiere prepa-
rar. L a masa homognea, antes de pasar a las mquinas continuas que
deben transformarla en hojas, se hace pasar a travs de un depurador para
de calcio contenido en la pasta de madera al sulfito (de suerte que esta pasta, des-
pus de semejante tratamiento y a pesar de la almina depositada, contiene
menos cenizas que antes). Trabajando con aguas duras slo una parte de la al-
mina se deposita en la fibra, y aun usando un gran exceso de almina las fibras
no pueden absorber ms de 3 /o.
 ENCOLADO Y FORMACIN DEL PAPEL 615
separar la arena y los grumos de fibras o los nudos que por ventura
puede contener todava, con objeto de obtener una lechada de pasta lo
ms homognea posible. Estos depuradores (fig. 206) estn constituidos
por dos o tres planos ligeramente inclinados y oscilantes formados por
placas metlicas provistas definsimashendiduras, de m a n e r a que al
pasar por ellos una corriente regular de pasta acuosa, todas las fibras
finas pasan a la parte inferior mientras los grumos son detenidos y con
agua y con las trepidaciones comunicadas a los planos inclinados, se des-
cargan continuamente en canales especiales, sin obstruir las hendiduras.
Tambin se emplean depuradores cilindricos.
L a lechada homognea de pasta que se recoge debajo de los planos
oscilantes, pasa directamente a la mquina continua con una regularidad
casi absoluta, de la cual depende la uniformidad del espesor de la hoja de
papel resultante; por ebto los reguladores o alimentadores de pasta deben
estar construidos con gran esmero. Si se vierte sobre un tamiz finsimo
esta pasta homognea, y se separa el agua, queda una capa delgada de
fibras entrelazadas y adherentes, que se pueden separar en forma de hoja
hmeda. L a preparacin de las hojas en las mquinas continuas se verifica

Fig. 20S
de una manera anloga: la pasta se distribuye homogneamente, con la
anchura prefijada, sobre unafinsimatela sin fin de cobre, que corriendo
sobre rodillos la va transportando continuamente a un pao sinfin,despus
de haber perdido gran parte del agua por escurrimiento y aspiracin;
luego el pao cede la hoja as formada, pero todava hmeda, a dos cilin-
dros exprimidores que le dan mayor consistencia, y despus pasa alrededor
de dos cilindros calentados a 130, para ser desecada; otros cilindros la
comprimen y le dan un poco de brillo. A l dejar al pao continuo, el papel
es bastante consistente para pasar a las calandrias de varios cilindros de
presin para ser satinado (fig. 07). Otras mquinas producen el enrolla-
miento en bobinas, el recorte, el rayado, etc. U n a mquina continua
moderna, para una gran produccin, costaba, antes de 1914, ms de cien
mil pesetas. L a figura 208 representa el conjunto de una mquina conti-
nua; en a se hallan las dos tinas de lechada homognea de pasta, b es
el alimentador de rueda de canjilones, c el depurador cilindrico de donde
pasa la pasta a la tela metlicarf,en la cual se forma la hoja que es
recogida por el pao en / , mientras aquella tela vuelve por los rodillos
inferiores e para tomar nueva pasta; en -estn los cilindros desecadores,
616 INDUSTRIA DEL PAPEL
en h el pao retrocede y la hoja continua de papel es tomada por los cilin-
dros i y pasa a los carretes en que se envuelve.
No podemos ocuparnos aqu en los diferentes tipos de papel que s e
fabrican ni en las mquinas especiales que se han ideado en estos ltimos

Fie. 212 .. !ii- i/^ pig^

tiempos p a r a satisfacer todas las exigencias del comercio; pero s debemos

decir algo respecto a los ensayos a que se ha de someter el papel (1), cuyas

(1) E n s a y o s d e l papel. Para conocer la carga mineral del papel se deter-

minan las cenizas en crisol de platino, sobre 1-2 g de papel recortado y previa-
mente desecado a 100 105 (los papeles no cargados contienen de 0,4 a 2,5 7 de
cenizas).Para determinar si un papel contiene pasta mecnica de madera, se
baa en una solucin acuosa de sulfato de anilina, con lo cual las fibras de madera
bruta se tien en amarillo dorado; o bien se baa en una solucin acuosa dbil-
mente clorhdrica de floroglucina, que tie de rojo las fibras de madera bruta
(pasta mecnica).La impermeabilidad o solidez del encolado se determina por
el mtodo de Leonhardt: sobre la hoja del papel en examen, mantenida tensa e
inclinada a 50, se deja caer en la parte ms alta, gota a gota y en diversos pun-
tos, una solucin de cloruro frrico al 1 ;, con 1 "/ de goma arbiga y 0,2 7 de
fenol; las estras hmedas sealadas por las gotas se dejan secar, se da vuelta al
papel y se dejan caer gotas de solucin de tanino al 1 "/ con 0,2 "/ de fenol, de
modo que formen estras en direcciones perpendiculares a las primeras de cloruro
frrico; si en los puntos de cruce se forman manchas negras de tanato de hierro.
 ENSAYO D E L P A P E L 617

pastas se reconocen en parte tambin a l microscopio por el tamao y por

la forma de las fibras (figs. 209 y siguientes), las cuales, empero, compara-
das con las fibras no atacadas, que hallamos representadas en e l captulo
de fibras textiles, se presentan corrodas y algo deformadas y solamente en
algunos puntos recuerdan a las fibras originarias. L a figura 209 representa

el p a p e l estar m a l e n c o l a d o ; s i no se f o r m a n m a n c h a s e l e n c o l a d o es p e r f e c t o , y
si s e f o r m a n m a n c h a s m s o m e n o s o b s c u r a s d e m o s t r a r n u n e n c o l a d o m s
o menos imperfecto.
P a r a r e c o n o c e r l a cola de resina s e v i e r t e n s o b r e e l p a p e l a l g u n a s g o t a s d e
ter: s i c u a n d o s e h a n e v a p o r a d o d e j a n a u r e o l a s t r a n s p a r e n t e s , ser p r o b a b l e
l a e x i s t e n c i a de r e s i n a . O b i e n s e h i e r v e n a l g u n o s g r a m o s d e p a p e l c o n a l c o h o l
a b s o l u t o y u n a s g o t a s de cido actico p u r o ; t e r m i n a d a l a ebullicin s e v i e r t e l a
solucin e n a g u a d e s t i l a d a y s i s e p r o d u c e u n e n t u r b i a m i e n t o q u e d a r d e m o s -
t r a d a l a p r e s e n c i a de r e s i n a .
P a r a i n v e s t i g a r l a p r e s e n c i a de cola animal s e h a c e h e r v i r a l g u n o s g r a m o s
de p a p e l c o n u n p o c o de a g u a d e s t i l a d a , s e filtra, s e c o n c e n t r a m u c h o e l l i q u i d o
filtrado y s e t r a t a c o n u n a solucin d e t a n i n o ; s i e x i s t e c o l a s e f o r m a n c o p o s
g r i s - b l a n q u e c i n o s q u e a l m i c r o s c o p i o e n p r e s e n c i a d e u n a solucin d i l u i d a d e
y o d o e n y o d u r o potsico se tifien e n p a r d o , m i e n t r a s q u e s i e x i s t i e r a tambin
fcula s e t e i r a n de a z u l ; e l m i s m o e n s a y o de l a fcula p u e d e r e a l i z a r s e d i r e c t a -
mente sobre el p a p e l .
L a p r e s e n c i a de deidos minerales libres s e r e c o n o c e h a c i e n d o h e r v i r e l p a p e l
e n u n p o c o d e a g u a d e s t i l a d a y o b s e r v a n d o despus s i e l p a p e l de r o j o c o n g o s e
azulea o ennegrece.
P a r a p r a c t i c a r e l ensayo microscpico ( f i g s . 209-213) s e s e p a r a n l a s fibras d e
l a m a n e r a s i g u i e n t e : 3 a 5 cw de p a p e l s e h a c e n h e r v i r p o r d o s m i n u t o s c o n s o s a
custica a l 3-4 X a g i t a n d o f u e r t e m e n t e , s e v i e r t e l a p a s t a a s i f o r m a d a s o b r e u n
t a m i z m e t l i c o finsimo y s e l a v a b i e n c o n a g u a t i b i a . E l e x a m e n m i c r o q u m i c o
de e s t a s fibras s e h a c e c o n u n a solucin de y o d o e n y o d u r o p o t s i c o (6 p a r t e s d e
y o d o + 10 de K I -|- 10 de g l i c e r i n a + 90 de a g u a ) y c o n u n a solucin d e c l o r u r o
de z i n c y o d u r a d o (100 p a r t e s de Z n C l j -f- 10,5 K I + 0,5 I - f 25 a g u a ; u n a v e z d e p o -
s i t a d o e l p r e c i p i t a d o s e d e c a n t a l a p a r t e lmpida); e l l i n o , e l c a m o y e l a l g o d n ,
c o n l a solucin de y o d o , s e tien d e s d e p a r d o c l a r o a p a r d o o b s c u r o y l a s e s c a m a s
d e l g a d s i m a s q u e d a n c a s i i n c o l o r a s ; c o n l a solucin de c l o r u r o d e z i n c y o d u r a d o
se f o r m a u n a c o l o r a c i n r o j o v i n o s a m s o m e n o s i n t e n s a .
L a solucin a l c o h l i c o - c l o r h d r i c a d e floroglucina (3 g d e floroglucina e n
20 cm3 de a l c o h o l y 1 g de H C l ) n o tie a l a c e l u l o s a p u r a y e n c a m b i o tie e n r o j o
a l a i m p u r a , y as e s p o s i b l e r e c o n o c e r l a p a s t a de m a d e r a ( c e l u l o s a i m p u r a ) e n
e l p a p e l . T a m b i n e l s u l f a t o d e a n i l i n a y e l c l o r h i d r a t o d e n a f t i l a m i n a tien de
a m a r i l l o a l a c e l u l o s a i m p u r a y no a l t e r a n a l a p u r a .
E l ensayo de la resistencia d e l p a p e l a l a rotura d a e l grado de resistencia
que s e l l a m a t a m b i n grado de elasticidad y s e d e t e r m i n a e n e l s e n t i d o de l a
longitud y d e l a a n c h u r a con a p a r a t o s dinamomtricos e s p e c i a l e s , e x p r e s a n d o
el a l a r g a m i e n t o antes de l a r o t u r a e n "/ d e l a longitud ( p a r a l o s distintos
p a p e l e s , v a r a d e 1,5 a 4 "/). L a longitud de rotura e s l a q u e debera t e n e r
u n a c i n t a r e g u l a r d e papel p a r a que s e r o m p i e r a por s u propio peso, m a n t e -
nindola s u s p e n d i d a p o r u n e x t r e m o ; s i u n a c i n t a d e 10 m m d e a n c h u r a y d e l a
c u a l 1 m2 p e s a 70 g s e r o m p e p o r e l p e s o d e 3500 g , l a l o n g i t u d de r o t u r a s e r :

-n^'^'^in ^ ^'^^^ ~ 5 000. E n g e n e r a l , s i l a a n c h u r a d e l a c i n t a e n s a y a d a e s d e

j\j X 10
a m e t r o s y s u c a r g a d e r o t u r a d e P K g , s i e n d o de d g r a m o s p o r m " e l p e s o d e l
p
p a p e l , l a l o n g i t u d L de r o t u r a ser L = -.
a X rf
L a resistencia al arrugamiento o a la ajadura s e d e t e r m i n a de u n a m a n e r a
t o s c a f o r m a n d o u n a bola i r r e g u l a r c o n un p e d a z o de p a p e l y comprimindolo y
r e s t r e g n d o l o e n t r e l a s m a n o s ; s e c o n f r o n t a l u e g o c o n t i p o s de p a p e l c o n o c i d o s
y s e c o n s i d e r a m e j o r e l q u e r e s u l t a c o n m e n o r n m e r o de a r r u g a s .
618 INDUSTRIA D E L F A P E L

en A las fibras de abeto blanco y en B una seccin transversal de las

mismas: tienen color pardo y son caractersticos los poros con circulitos
concntricos. L a figura 210 muestra en B las fibras alteradas del algodn
y en L las de lino; la figura 211 da una idea de cmo se presenta en el
microscopio la pasta mecnica de madera de las coniferas (abeto, pino, etc.)
con radios medulares, y l a figura 212 representa l a celulosa o pasta qu-
mica, de las coniferas; los poros de crculos concntricos estn menos
marcados y las fibras se presentan ms homogneas. E n la figura 213 se
observa la celulosa de paja con las clulas parenquimticas a muy delga-
das y redondeadas en el extremo y las clulas superficiales dentadas de la
epidermis (o) entremezcladas en la masa de las fibras ordinarias, alargadas
y estriadas. L a s fibras de esparto son semejantes a las de paja, pero en
ellas faltan las clulas delgadas y terminales y el dentellado es distinto y
se encuentra en algunas clulas ms pequeas que las de l a paja; el esparto
tiene ciertas fibras aisladas en forma de diente o de pera alargada. Espaa
export en 1872 ms de 9O0O0 t de esparto, en 1900 unas 46000 y en 1910
unas 40000; Ar^e/a exporta actualmente 80000 t ; Tne^SOOOO; Tripolita-
nia 75000 y Marruecos 4000. E n Argelia se cultiva el esparto (alfa) en
5 millones de hectreas. E n Espaa los espartizales se encuentran espe-
cialmente en las regiones de V a l e n c i a , M u r c i a y Granada. Inglaterra
importa anualmente unas 200000 t de esparto.

Estadstica. L a produccin mundial de papel y cartones estaba eva-

luada para 1906, segn los datos ms fidedignos, en unos 8 millones de
toneladas, pero en libros y revistas aparecen a menudo estadsticas con-
tradictorias y fantsticas. E n 1916 el consumo mundial del papel estaba
evaluado en 1600000 toneladas. L a produccin mundial de celulosa en 1908
se calculaba en 1600000 t , por valor entonces de 400 millones de pesetas, y
en 1913 lleg a 3 millones de toneladas. E n 1913 la industria mundial del
papel consuma 38 millones de m^ de madera, por valor de unos 800 millones
de pesetas; el consumo aumentaba en 5 ,o por ano; en algunas nacio-
nes ^Is de l a madera se transforman en celulosa, y esta por 90 /q se
obtiene por el mtodo a l bisulfito [Mitscherlich o Ritter-Kellner).
L a produccin de los Estados Unidos de Amrica en 1904 fu de 2 m i l l o -
nes de toneladas de pasta mecnica y se fabricaron 4 millones de toneladas
de papel y cartones por 800 millones de pesetas; (en 1860 la produccin
era de 200000 t por valor de 130 millones de pesetas); en 1908 l a madera
convertida en pasta mecnica (en 250 fbricas) representaba u n valor
de 140 millones de pesetas, y en 1909 ms de 170 millones; l a exportacin
en 1904 fu de 37 millones de pesetas, pero luego ascendi rpidamente
a unos 100 millones; en 1904 existan 1200 fbricas de papel y pasta mec-
nica con u n capital total invertido de unos 1000 millones, la mitad de ellos
en mquinas. E n 1911 los Estados Unidos de Amrica importaron tam-
bin 263000 t de pasta mecnica por 5500000 ptas., 213000 t de celulosa no
blanqueada por 42 millones de pesetas y 860000 t de celulosa blanqueada
por 24000000 ptas.
Alemania en 1899 contaba con 900 fbricas de papel y cartones. 72 fbri-
cas de celulosa de madera, 30 de celulosa de paja, 600 de pasta mecnica
de madera, empleando conjuntamente 125000 caballos de fuerza hidru-
 ESTADSTICA 019

ca, 75000 caballos de vapor y 65000 operarios, y produciendo 270000 t de

celulosa (en 1909, 550000), 300000 t de pasta mecnica y 800000 t de papel y
cartones; (en 1884 la produccin de papel y cartones era de 200000 t) y en
1904 exceda ya de 1200000 t por valor de ms de 315 millones de pesetas
L a importacin en 1904 fu de 24000 t de papel y cartones, otra tanta
pasta mecnica v unas 47000 de celulosa (en 1909, 32553); la exportacin
fu de 64000 t de celulosa en 1904 (147088 t en 1909, y 180000 en 1913),
6000 t de pasta mecnica y 250000 t de papel y cartn. E n 1908 A l e m a n i a
import 833481 t de madera para papel y en 1909 unas 1653000 y export
aproximadamente 40000 t .
E l precio en A l e m a n i a de la celulosa de madera era de 53 ptas. e l
quintal en 1852 y se redujo en 1913 a 20 ptas. D u r a n t e l a guerra europea
se elev a 250-300 ptas.
E n Noruega la primera fbrica de pasta mecnica se estableci en 1870
y la p r i m e r a de celulosa en 1880; en 1905 la industria del papel daba ocu-
pacin a 8000 operarios con una produccin de 100000 t de papel; en estos
liltimos aos se verific todava un notable progreso; actualmente, en
27 fbricas existen 60 mquinas continuas; l a produccin de papel en 1910
fu de 150000 t (por valor de 38 millones de pesetas) de las cuales los ''/,o se
destinaron a l a exportacin.
Suecia en 1891 posea ya 40 fbricas de papel con 3000 operarios y
produca 36000 t de papel por valor de 12 millones de pesetas. E n 1913
existan 63 fbricas que ocupaban a 8600 obreros y producan 278000 t de
papel y 38550 t de cartones. L a produccin de celulosa en 1913 fu
de 850000 t , de ellas 653541 t exportadas (calculadas secas); en 1915 la
produccin fu de 7,58000 t , exportndose 646000 t . L a pasta mecnica de
madera producida en 1907 alcanz u n valor de 94 millones de pesetas.
Francia en 1860 produca unas 75000 t de papel y en 1901 en esta
industria hallaban ocupacin 60000 obreros y en 1904 l a produccin fu de
casi 450000 t .
E n Rusia el consumo de papel va en continuo aumento, pero la produc-
cin se mantiene estacionaria: en 1897 era de 163800 t, en 1900 de 177000,
y en 1906 de unas 205000, por valor de 190 millones de pesetas. Rusia
importa por lo tanto mucho papel, hasta del Japn y de China, pero ms
especialmente de F i n l a n d i a , la cual en los ltimos aos ha sextuplicado
el papel enviado a Rusia.
Finlandia export en 1906 casi 43000 t de pasta mecnica y unas 13000 t
de celulosa, en g r a n parte, como hemos dicho, a Rusia. E n 1911 export
7527 t de pasta de madera hmeda, 39655 t de pasta de madera seca
y 67000 t de celulosa seca.
E l Japn en 1912 import 50000 t de pasta de madera para papel.
L a Argentina en 1909 import por 2700000 ptas. de celulosa de Rusia,
Suecia y A l e m a n i a . E n el pas existen 12 fbricas de papel (protegidas
por fuertes derechos de aduanas) con u n capital, en 1914, de 12 millones
de ptas.
E l Brasil en 1909 import por 700000 ptas. de celulosa.
Austria en 1904 produjo casi 350000 t.
L a India en 1911 consuma 70000 t de papel, 26000 de ellas producidas
en 9 fbricas, e importndose el resto. L a India import tambin 13000 t de
620 INDUSTRIA D E L P A P E L

pasta de papel mecnica y qumica. E l papel importado fu de 15000 t para

imprenta y 25000 t de papel vario y de envolver.
Inglaterra en 1860 produca unas 100000 t de papel a l ao y actual-
mente produce algo menos que A l e m a n i a ; en 1909 import adems de los
trapos, 197501 t de esparto y materiales anlogos por 18 millones de ptas.
y 749740 t de pasta mecnica de madera y celulosa por 87 millones de
pesetas. E n 1911 import por 4741229 libras esterlinas de celulosa y pasta
mecnica y export por 820732 libras esterlinas; en 1912 import 412000 t
de celulosa (pasta qumica) y 509000 t de pasta mecnica. E n 1911 import
adems por 6574494 libras esterlinas de papel de diversas clases y export
por 3311867 libras esterlinas.
Sui^a en 1920 ocupaba unos 4000 obreros en las fbricas de papel.
Espaa en 1906 produjo ms de 35000 t de papel. L a exportacin
de papeles y cartones fu de 6832 t en 1911, 7799 t en 1912 y 7910 t en 1913.
L a importacin de papel y sus aplicaciones en 1913 fu de 4634 t. Los
valores de esta importacin en los ltimos aos fueron: 8607782 ptas.
en 1918, 9216402 ptas. en 1919, 21047152 ptas. en 1920, 20581338 ptas. en
1921. Y los de la exportacin de los mismos artculos (papel y sus aplica-
ciones) fueron 15205894 ptas. en 1918,14.581762 ptas. en 1919,14313435 ptas.
en 1920, 12237572 ptas. en 1921.
L a industria del papel en Italia ha experimentado u n grandsimo
incremento en estos ltimos aos; mientras en 1876 produjo 60000 t y
en 1887 casi 70000, continu aumentando l a importacin de materias p r i -
mas; l a produccin i t a l i a n a de celulosa es muy pequea (unas 80001 en 1914
en 5 fbricas: en Romagnano Sesia, en Serra San B r u n o , en Porto
Mantovano, en Polonghero y en Codigero para celulosa de paja). E n 1896,
en 28 fbricas de pasta mecnica, con 65 desfibradores, se producan 10000 t
de pasta mecnica, empleando 4740 caballos de fuerza: a pesar de esta
produccin, l a importacin corresponde a las siguientes cifras;

igo8 rgio 1913 1914 1916 9'9 920

celulosa t 54007 63093 86102 75091 59122 38384 60086
pasta mecnica . . 7589 8741 10000 12530 5965 1195 8422

E n 1889 ya funcionaban en I t a l i a 100 mquinas continuas y l a pro-

duccin de papel fu de 70000 t ; en 1896, con 424 papeleras y fbricas
de pasta y empleando 26000 caballos de fuerza, unos 20000 operarios,
169 mquinas continuas y 65 desfibradoras para pasta de madera, se
produjeron unas 100000 toneladas. L a produccin total de papel y car-
tones en 1907 fu de unas 200000 t , de las cuales 30000 se destinaron
a la publicacin de peridicos, con u n peso de 45 g r por m^ (a 30-35 liras
el quintal), procediendo una tercera parte de l a papelera Pirla. I t a l i a
export en 1905 unas 13000 t de papel por valor de ms de 6 millones de
liras e import 13000 t por valor de unos 4 millones de liras, comprendi-
das 8000 t de cartones. Desde 1908 se i m p o r t a r o n y se exportaron las
siguientes cantidades de papel:
 ESTADSTICA 621
1908 1910 1913 1917 1910 1920

P a p e l b l a n c o o t e i d o e n p a s t a r a-
a - import. 3200 3500 3600 1043 4337 9870
y a d o y no r a y a d o ( ee xx ppo r t . 6174 6890 7300 6200 3700 5100
y import. 512 468 560 241 202 468
r. l export. S3 56 234 216 154 899
import. 621 620 641 33 82 505
para decorar habitaciones .
\ export. 147 12 15 32 23 44
import. 68 76 182 212 178 475
p r e p a r a d o p a r a fotografa .

\
export. 4 7,5 1,3 13 18
import. 35 30 50 b6 22 83
pergamino
\
export. 0,4 7,6 451 14 162
import. 1650 1443 SOO 45 537 292
de e m b a l a j e y v a r i o s . . .
( export. 5800 3850 4 200 6600 6474 5200
( i m p o r t . 10 650 14152 16400 14000 7350 12 700
C a r t o n e s de d i v e r s a s c l a s e s . .
( export. 750 760 720 460 215 520
( import. 109 150 225 59 55 166
Tarjetas postales ilustradas. .
t export. 11,5 26,2 40 83 80 130
Estampas varias, litografas y import. 729 820 849 259 222 484
carteles export. 779 764 901 265 216 384

E l precio del papel durante la g u e r r a europea se elev en Italia a alt-

simas cifras; baste recordar que el papel de peridicos antes de la guerra
europea se venda en I t a l i a a 35 liras por 100 K g , mientras que en 1917,
con el freno de la tasa gubernativa, se venda a 120 l i r a s , en 1919 a 180
en 1920 a 300 y para el comercio l i b r e el precio se elev a 400 y hasta
a 500 l i r a s .
E l consumo de papel en las distintas naciones se considera como
ndice de civilizacin, y refirindonos al consumo medio anual por habitante
se obtiene aproximadamente la siguiente escala: Estados Unidos de A m -
rica 19,3 K g por habitante; I n g l a t e r r a 17,2; A l e m a n i a 14; Francia 11,5;
A u s t r i a 9,5; Italia 7,5; Espaa 2,5; Rusia 2,3; Serbia 0,6; China 0,6;
India 0,13 (1).

( 1 ) P u b l c a n s e a n u a l m e n t e en e l mundo unos 7 5 0 0 0 libros n u e v o s que r e q u i e -

r e n 2 5 0 0 0 t de p a s t a m e c n i c a ; p u b l c a n s e a d e m s u n o s 3 0 0 0 0 p e r i d i c o s q u e t i r a n
c o n j u n t a m e n t e c a s i 1 1 0 0 0 m i l l o n e s de e j e m p l a r e s y c o n s u m e n 1 0 0 0 t de p a s t a
mecnica diarias.
D e l a p r o d u c c i n t o t a l de p a p e l , 3 2 "/ v a d e s t i n a d o a l a i m p r e n t a ; 1 0 e s de
p a p e l fino o de e s c r i b i r ; 1 0 / de p a p e l o b s c u r o de m a d e r a y c a r t o n e s ; 6 , 3 /
de p a p e l fino de c e l u l o s a y t r a p o s p a r a t r a b a j o s finos de i m p r e n t a ; 5 % de c a r t o -
n e s y p a p e l de p a j a ; 8 ".'o de p a p e l p a r a a n u n c i o s y p r o s p e c t o s ; 3 /o de p a p e l e s
p i n t a d o s ; 0 , 6 de p a p e l de d i b u j o ; 0 , 5 "/ de p a p e l de s e d a , p a p e l de f u m a r y p a p e l
p a r a flores; 0 , 4 "/;, de p a p e l s e c a n t e y de filtro, e t c .
A u n c u a n d o e l c o n s u m o de p a p e l a l c a n c e v a l o r e s que a l g u n o s a o s a t r s s e
h u b i e r a n c o n s i d e r a d o f a b u l o s o s , e s t l e j a n o t o d a v a e l da e n q u e f a l t a r l a m a t e -
r i a p r i m a . E l C a n a d p o r s s o l o , c o n s u s 3 2 2 m i l l o n e s de h e c t r e a s de bosques,
p u e d e d a r d u r a n t e m u c h o s s i g l o s m a t e r i a p r i m a a todo e l m u n d o ; y n o f a l t a n
o t r a s r e s e r v a s , c o m o l o s 2 0 0 m i l l o n e s de h e c t r e a s f o r e s t a l e s d e l o s E s t a d o s U n i -
d o s de A m r i c a ; l o s 1 8 4 m i l l o n e s de h e c t r e a s de R u s i a ; los 8 6 m i l l o n e s d e l Q u e e n s -
l a n d ; l o s 3 8 m i l l o n e s de S i b e r i a ; los 2 6 m i l l o n e s de l a I n d i a b r i t n i c a y B i r m a n i a ;
l o s 2 0 m i l l o n e s de F i n l a n d i a ; 2 0 de S u e c i a ; 2 0 d e l J a p n ( s i n c o n t a r F o r m o s a y
H o k k a i d o ) ; 1 7 de A l e m a n i a ; 10 de A u s t r i a ; 10 de F r a n c i a ; 2 de H u n g r a , C r o a c i a
y E s l a v o n i a ; 8 de N u e v a Z e l a n d a ; 7 de T u r q u a a s i t i c a ; 6 de N o r u e g a ; 6 de H o k -
k a i d o ( J a p n ) ; 4 'A de I t a l i a , e t c . E n B i r m a n i a y e n l a I n d i a h a y e x t e n s i o n e s
i n m e n s a s e n que se c u l t i v a el b a m b , y t a m b i n v e n d r d a e n que ste s e r u t i -
lizado para hacer papel.
N o d e b e o l v i d a r s e q u e u n a g r a n d s i m a c a n t i d a d de m a d e r a se e m p l e a p a r a
l a s c o n s t r u c c i o n e s , e I t a l i a , p. e j . , d e s p u s de h a b e r t a l a d o m u c h o s de s u s b o s q u e s ,
s e h a v i s t o o b l i g a d a a i m p o r t a r c a n t i d a d e s s i e m p r e c r e c i e n t e s de m a d e r a d e o b r a ;
622 INDUSTRIA D E L P A P E L

L a importacin espaola de pasta para fabricar papel fu, en 1911, de

40600652 K g por 4405170 ptas.; en 1912, 45676923 K g por 5024462 ptas.; y
en 1913, 60941305 K g por 6703544 ptas. Y en los ltimos aos: 68549519 K g
en 1916, 33435460 K g en 1917, 32414989 K g en 1918, 38478557 K g en 1919,
65936118 K g en 1920, 23628369 K g en 1921 por 2599121 ptas.
L a exportacin espaola de pasta para fabricar papel es n u l a .

E l corcho forma el mayor componente de la corteza del alcornoque

[Quercus sber), cultivado especialmente en Espaa (Andaluca, Catalua,
E x t r e m a d u r a ) ; en P o r t u g a l (cuenca del Tajo); en Francia ( V a r o , Pirineos
orientales, Crcega, A l p e s martimos); en I t a l i a (Cerdea especialmente
provincia de Sassari, Sicilia especialmente C a l t a g i r o n e , M a r i s m a toscana,
y menos en las provincias de Casera y de Catanzaro); en A r g e l i a , Tnez,
Marruecos.
L a corteza suberosa puede alcanzar un espesor de 25-45 cm, pero para
no dejarla deteriorar y agrietar por excesivo envejecimiento, se comienza
a recoger (descortezado) en el 15-20 ao de vida de la planta. U n a vez
quitado e l primer corcho (sin atacar la zona del lber) se forma u n
nuevo estrato de 2^5mm a l a n o , y a l cabo'de8-12aos se puede recoger otro
estrato de corcho. D e cada rbol se obtiene como promedio 6 K g de corcho
cada 10 aos; la mejor clase tiene color leonado; la peor tiene color
a m a r i l l o veirdoso. Desecndose a l aire pierde en un mes el 20 % de su
peso, y en este estado se somete a la raspadura para eliminar la parte
superficial leosa, a la cochura, a l corte y a la seleccin. L a s diversas
calidades comerciales dependen del espesor, elasticidad y compacidad;
en Cerdea se l l a m a corcho de mquina el que puede dar tapones grandes,
y de media mquina el que da tapones de 10-12 m m de dimetro.
L a densidad del corcho oscila entre 0.215 y 0,24; el peso especfico
crece con l a edad. Est qumicamente constituido por suberina (soluble

m i e n t r a s e n 1871 l a i m p o r t a c i n d e m a d e r a s e r a y a d e 21 m i l l o n e s de l i r a s ,
e n 1900 fu d e 50 m i l l o n e s , e n 1905 de 71 m i l l o n e s y e n e s t o s ltimos aos a l c a n z
l a s s i g u i e n t e s c i f r a s , que si por su i m p o r t a n c i a d e m u e s t r a n u n g r a n p r o g r e s o
e n l a i n d u s t r i a i t a l i a n a y u n c o n s i d e r a b l e i n c r e m e n t o e c o n m i c o d e l a nacin, p o r
o t r a p a r t e e v i d e n c i a n qu t e s o r o s p o s e e r a I t a l i a s i n o h u b i e s e a r r a s a d o m u c h o s
d e s u s b o s q u e s , c o n g r a v e d a o de l a a g r i c u l t u r a y h u b i e s e p r o c e d i d o m s solcita
y r a c i o n a l m e n t e a l a r e p o b l a c i n . H e aqu l o s v a l o r e s de l a i m p o r t a c i n de
p r o d u c t o s f o r e s t a l e s d e s d e 1906 a 1910, p r o c e d e n t e s e n e s p e c i a l d e A m r i c a y
Austria-Hungra:
1910 1913 1917 1919 1920
t Liras t t t t
Madera comn en bruto o desbastada . 169,500 10675000 189367 16712 19195 40380
e s c u a d r a d a y a s e r r a d a a lo l a r g o . 1341700 131500000 1158328 213542 248697 453610
en t a b l a s p a r a c a j a s , etc 2/11 1084300 2170 807 2000 700
. . K , i = , , - ( . . ( no a s e r r a d a . . 5331 1546000 8473 523 1743 2330
( a s e r r . a lo l a r g o . 1327 1035400 355 1821 357 627
p a r a el fuego 96900 2 616000 98170 11702 10200 6 800
en duelas p a r a toneles (especial-
mente roble) 2285! 4570000 20050 589 805 1 868
en postes, prtigos y remos . . . 4836 677000 6088 64 160 526
Toneles (cabida en Hl) 196300 1088800 63111 55000 155000 106000

Y d e b i e r a n a g r e g a r s e todava los m u e b l e s de m a d e r a comn y de ebaniste-

r a y o t r a s m a d e r a s l a b r a d a s , c u y o v a l o r e n 1910 a s c e n d i c o n j u n t a m e n t e a u n o s
7 millones de l i r a s .
 CORCHO 623

en potasa alcohlica) y por otras substancias que por saponificacin con

potasa alcohlica dan cido felnico y otros cidos. L a composicin media
del corcho secado a l aire es de 8 a de agua, 22-23 ^lo de celulosa
b r u t a , 4,6 /o de grasas y resinas, 58 "/ de substancias varias no n i t r o g e -
nadas, 6 /o de substancias nitrogenadas y 1,3 % de cenizas.
E n la fabricacin de tapones (1) se producen muchos desperdicios
(por 1 K g de tapones se necesitan 8 a 12 K g de corcho) que actualmente
son casi del todo utilizados para fabricar conglomerados con pez o cal
en forma conveniente para usarlos como calorfugos, especialmente en
la i n d u s t r i a frigorfica, o bien para preparar el linoleum (tomo l, pg. 640)
y tambin para embalaje de f r u t a , etc. etc.
L a superficie de los alcornocales en las diversas naciones en 1910
era: 460000 H a en A r g e l i a (produccin 350000 quintales de corcho); P o r t u -
g a l 300000 H a (450000 quintales); Espaa 255000 H a (300000 quintales);
F r a n c i a 150000 H a (120000 quintales); I t a l i a 100000 H a (50000 quinta-
les); Tnez 82000 H a (40000 quintales).
Los Estados Unidos de Amrica en 1911 i m p o r t a r o n por 3820000 dlares
de corcho bruto.
Espaa en 1912 export 78000 quintales y en el pas trabajaron 40000
obreros en 872 fbricas de tapones.
Italia tuvo el siguiente movimiento comercial:

igio gis 1917 '919 '920

, , , ' (
i m p o r t . Q. 14600 6324 6845 13305 36093
^ " ^ ^ ' ^ 1 export. . 25141 40417 6406 7195 28761
cortado en cubos pa- ;
import. 2000 2541 1042 2990 4197
r a tapones . . . (export. ^> 58 419 720 400 1625
import. 3840 3155 820 770 557
' ^''P""" ( export. 868 907 617 416 858
> en aglomerados de import. 3653 3739 316 513 63
residuos . . . .1 export. 13 318 150 8390

L a importacin espaola de corcho en tablas, planchas y aserrn fu

de 5039542 K g en 1916 , 2038924 K g en 1918, 5451625 K g en 1920,
3391946 K g en 1921 por 915825 ptas., proveniente en preponderancia
de P o r t u g a l y A r g e l i a . L a importacin de corcho manufacturado fu de

(1) E s p e c i a l m e n t e l o s a l c o r n o c a l e s e s p a o l e s de l a v e r t i e n t e m e d i t e r r n e a
p r o d u c e n c o r c h o g r u e s o y b u e n o p a r a s e r e m p l e a d o e n l a fabricacin d e e x c e l e n -
t e s t a p o n e s p a r a b o t e l l a s de v i n o s e s p u m o s o s . L o s a l c o r n o q u e s de C e r d e a p u e -
d e n d a r e n c a m b i o c o r c h o m e r c a n t i l , de e s p e s o r s u f i c i e n t e p a r a c o r t a r t a p o n e s de
v i n o t i n t o y b l a n c o fino, c o r c h o q u e a v e c e s n a d a d e j a q u e d e s e a r , p e r o q u e n o
c o n v i e n e p a r a e l v i n o e s p u m o s o . P e r o a l g u n o s a l c o r n o c a l e s de S i c i l i a d a n c o r c h o
p a r a espumosos.
L a condicin p r i n c i p a l p a r a u n b u e n tapn de espumoso c o n s i s t e e n l a p r o -
porcin de ' c e r a y de r e s i n a q u e e l c o r c h o c o n t i e n e ; l o s c o r c h o s m s r e s i n o s o s y
m s r i c o s e n c e r i n a r e s i s t e n m e j o r y d u r a n t e m s t i e m p o a l a accin d i s o l v e n t e
del v i n o , m i e n t r a s que los poco p r o v i s t o s de estas dos s u b s t a n c i a s pronto s o n
c o r r o d o s p o r e l v i n o . P e r o l a a b u n d a n c i a de l o s d o s p r i n c i p i o s s e a l a d o s est e n
r e l a c i n d i r e c t a c o n e l c l i m a de l a s r e g i o n e s y l a n a t u r a l e z a de l o s s u e l o s ; c o m o
de e s t a s r e l a c i o n e s d e p e n d e n l a s d e m s p r o p i e d a d e s fsicas d e l b u e n t a p n ; e l a s -
ticidad, morbidez, etc.
 INDUSTRIA D H L P A P E L

16479 K g en 1916, 49125 K g en 1918, 54635 K g en 1920, 128171 K g en 1921

por 278198 ptas., proveniente en preponderancia de P o r t u g a l . L a expor-
tacin espaola fu: corcho en panes o tablas: 2667644 K g en 1916,
1873506 K g en 1918, 3645198 K g en 1920 , 4128561 K g en 1921 por
1857852 ptas., dirigido especialmente a los Estados Unidos; corcho en
cuadradillos: 627671 K g en 1916, 461357 K g en 1918, 1230089 K g en 1920,
495838 K g en 1921 por 1363554 ptas., d i r i g i d o especialmente a A r g e n -
t i n a , I t a l i a y F r a n c i a ; corcho en tapones: 4747439 K g en 1916, 3982846 K g
en 1918, 7160422 K g en 1920, 4292096 K g en 1921 por 21460480 ptas., pre-
ponderantemente a F r a n c i a e I n g l a t e r r a ; corcho en aseri-in y virutas:
42318849 K g en 1916, 28622429 K g en 1918, 49457785 K g en 1920, 25667692
K g e n 1921 por 2566769 ptas., d i r i g i d a especialmente a los Estados Unidos
e I n g l a t e r r a ; corcho obrado en otras/ormas: 584784 K g en 1916, 2012772 K g
en 1918, 4779506 K g en 1920, 5936507 K g en 1921 por 3561904 ptas., d i r i -
gido especialmente a Estados Unidos e I n g l a t e r r a .
 PROTENAS 625

SUBSTANCIAS PROTEICAS
(Protenas o albuminoides)

E n t r a n como productos fundamentales en la formacin y constitucin

de los organismos animales y vegetales; el protoplasma mismo de las clu-
las vegetales y animales, de las cuales toma o r i g e n el metabolismo de
materiales y por lo tanto la vida de los organismos, est formado por
substancias proteicas que se hallan como componentes indispensables de
los alimentos.
Fisiolgicamente tienen en todos los rdenes mucha importancia;
pero su naturaleza qumica, bastante compleja, est an poco dilucidada,
aun cuando los estudios iniciados en el ltimo decenio por Emilio Fischer
j u n t o con una seccin de esforzados colaboradores, haya rasgado u n poco
el tupido velo que envuelve en e l ms profundo misterio este importan-
tsimo grupo de substancias orgnicas, solamente estudiado, antes de
ahora, en alguno de sus caracteres ms aparentes, por Ritthausen, Hoppe-
Seyler, Hammarsten, Neumeisler, PJliger, Hedin, Kster, Nencki y Sieber, etc.
Las numerosas substancias que forman parte del grupo de las prote-
nas estn todas constituidas por C, H , O, N y S, y algunas contienen
fsforo; la composicin centesimal oscila entre los siguientes lmites:
C = 50-55 H = 6,9-7,3 /o, O = 19-24 /o, N = 15-19 S = 0,3-2,4 /.
E l calor de combustin de 1 g de substancia proteica oscila entre 5000
y 6000 caloras.
Las protenas tienen un ndice de refraccin elevado; las soluciones
desvan e l plano de polarizacin de la luz polarizada hacia la izquierda y
la rotacin especfica vara con la concentracin y con el contenido en
sales; los iones proteicos desvan ms que las protenas neutras.
No es posible establecer con seguridad la magnitud molecular de estas
substancias, porque no es fcil aislar las distintas especies; pocas de ellas
cristalizan, ninguna se puede transformar en vapor y en ningn caso se
obtienen verdaderas soluciones que permitan determinaciones crioscpi-
cas o ebullioscpicas: sus soluciones son coloidales. Tentativas directas e
indirectas para establecer el peso molecular han conducido a v a l o r e s que
oscilan entre 10000 y 30 000.
A> el azufre como el nitrgeno se hallan en dos formas de agrupa-
cin: en parte eliminables con potasa caliente, y en parte ms solidaria-
mente unidos.
E l alcohol absoluto coagula las protenas, y de las soluciones acuosas
las precipita sin alterarlas, y tambin precipitan inalteradas con solucio-
nes de cloruro de sodio, de sulfato de magnesio o de sulfato amnico de
concentracin diversa y caracterstica para las distintas protenas.
Las protenas son coaguladas y precipitadas de sus soluciones acuosas
tambin por pequeas cantidades de cidos minerales (el cido ntrico
puede estar en exceso). T i e n e n naturaleza dbilmente acida y se salifi-
40 MOLINAR I I *
626 SUBSTANCIAS PROTEICAS

can para dar precipitados insolnbles con sales metlicas, p, e j . c l o r u r o

frrico, sublimado corrosivo acidulado, sulfato de cobre, etc., o bien
disuelven pequeas cantidades de hidrato frrico recin precipitado. L a s
protenas separadas de estos precipitados metlicos estn alteradas.
Menos marcada es la naturaleza bsica (tienen remotamente el com-
portamiento cido y bsico simuHneo, como los aminocidos), pero l a
albmina del huevo es precipitada completamente por cidos dbiles, como
el cido tnico, el cido fosfotngstico y el cido pcrico.
L a s soluciones acuosas de las protenas se coagulan por el calor a
temperaturas diversas, tambin caractersticas, y las protenas coagula-
das se redisuelven slo en u n exceso de cidos o de lcalis en caliente,
aunque modificando su constitucin y desprendiendo a veces H-^S y N H 3 ,
es decir, se forman albuminatos (alcalialbminas) con los lcalis y
acialbiiminas o acidialbminas {sintoninas) (pg. 633) con los cidos, unas
y otros reprecipitables por neutralizacin e insolubles en agua. Por accin
prolongada en caliente de aquellos dos reactivos {hidrlisis) o por accin del
jugo pancretico, que contiene el fermento triptasa se forman diversos
aminocidos y diaminocidos: glicocola, alanina, fenilalanina, cido aspr-
tico y glutamnico, abundante leucina, cidos pirrolidincarbnicos, tirosina,
serina, cido triaminotrioxidodecanoico, cido |3-indolactico, a r g i n i n a ,
lisina, o r n i t i n a , triptofano y cido pirrolidincarbnico, cistina (sulfu-
rada), etc.; todos, menos la glicocola, pticamente activos. Calentando a
37 con jugo gstrico un trozo de albmina de huevo cocido, pronto se
disuelve formando peptonas o albuminosas. L a s peptonas, pasando a los
intestinos, sufren una ulterior hidrlisis, y como productos finales dan
aminocidos. L a hidrlisis completa de l a albmina puede obtenerse ms
rpidamente con cidos concentrados (p. e j . , H Cl) que dan aminocidos y
tambin NH3. Por l a putrefaccin forman otras diversas substancias:
ptomanas, cadaverina, putrescina o tetrametilendiamina, etc., glucosa-
m i n a , metilamina, amonaco, cidos p-indolactico, fenilactico, carbnico,
sulfhdrico, frmico, hasta e l cido caprnico, en parte de constitucin
n o r m a l y en parte pticamente activos (cidos valerinico y caprni-
co), etc., indol, escatol, fenol, cresol, mercaptn, metano, etc., todos ellos
productos de oxidacin o de reduccin de los compuestos de desdobla-
miento p r i m a r i o . Por accin de bacterias patgenas (carbunclo, difte-
r i a , etc.), se forman substancias venenosas, las toxialbiiminas, de composi-
cin semejante a los albuminoides, que pierden l a toxicidad por simple
calefaccin de sus soluciones acuosas.
Tambin las siguientes reacciones son caractersticas de las protenas:
Las soluciones de protena dan una coloracin violeta (como el biuret)
alcalinizndolas y tratndolas con algunas gotas de una solucin a l 2 "/^
de sulfato de cobre {reaccin del biuret).
Con cido ntrico, aun en exceso, en caliente, se forma un cogulo
a m a r i l l o {reaccin xantoproteica).
Con e l reactivo de Milln (pg. 559) a la ebullicin, se forma u n co-
gulo rojo.
E l desdoble o hidrlisis de las protenas, cuando sea completo y se
verifique por pasos graduales que permitan respetar todos los grupos ms
o menos complejos que entran en l a g r a n molcula proteica, permitir a
 HIDRLISIS 627

los qumicos i n t e n t a r con probabilidades de xito la sntesis completa de

estas substancias. Tales desdoblamientos, ms o menos graduales, se han
obtenido calentando l a r g o tiempo en autoclaves las protenas (por tiempos
diversos para las distintas protenas, y para algunas hasta 200 horas) con
soluciones de sosa o de b a r i t a (Sch^enberger) y mejor con soluciones de
cido clorhdrico o sulfrico a l 25 % . Pero tambin con estos tratamientos
diversos productos intermedios no han podido ser sorprendidos, y la hidr-
lisis en muchos casos avanzaba demasiado. Recientemente Hugouneng y
Morel (Congreso de Qumica de L o n d r e s 1909) obtuvieron una hidrlisis
algo ms g r a d u a l , empleando soluciones de cido fluorhdrico del 15 a l
25 /o (calentando de 100 a 150 horas). N. Zelinsky (1912) obtuvo interesan-
tes hidrlisis con cido frmico, en disolucin (1-30 /o) y mejor a tempera-
t u r a elevada en autoclaves.
L a separacin de los numerosos aminocidos que resultan de l a hidr-
lisis de las protenas constitua un problema difcil que fu recientemente
resuelto por E. Fischer para los aminocidos y por Rossel para los diamino-
cidos. Fischer someti a destilacin fraccionada en el vaco los teres de
los diversos aminocidos, y as logr d e t e r m i n a r el r e n d i m i e n t o para
cada uno.
C r e s e que los aminocidos se h a l l a n en las protenas condensados por
enlaces amnicos semejantes a los de l a NH2 C H j C O - N H C H 2 C O 2 H
glicilglicina; y en efecto, E. Fischer sintetiz los llamados po//;7pfos que
contienen aquellos grupos y en muchas reacciones se asemejan a las pep-
tonas naturales procedentes de las protenas; as los teres amnicos dan
fcilmente una separacin de alcohol y una condensacin cetnica (polian-
hdridos), de l a cual, por recuperacin de una molcula de agua, bajo l a
accin de los lcalis, se llega a los pptidos:

2 NHa.CHs.COi.CaHs = 2 C 5 H 5 O H +
etiiglicocola

- f NH<( \ N H (y con H , 0 ) > NHj.CHa.CO.NH.CH^CO^H

^CH.2.C0/
anhdrido doble o d i c e t o p i p e r a c i n a dipptido o g l i c i l g l i c i n a

C l o r u r a n d o el carboxilo del dipptido con PCI5 en solucin de c l o r u r o

de acetilo, se puede hacer luego reaccionar una segunda molcula de e t i l -
glicocola con formacin de un tripptido, y as, de grado en grado, se l l e g a
a los poliptidos superiores, semejantes a los naturales:

X...C0.C1 + NH.,.CHj.C02.C2H5 = HCl + X.,.CO.NHCHC02C2H5

polipptidos que son completamente hidrolizables con H C l concentrado

caliente, son digeridos por la triptasa, resisten a los lcalis fros, son solu-
bles en agua, insolubles en alcohol y dan las reacciones de las protenas.
P o r esta sntesis, que representa u n p r i m e r cortsimo paso hacia la sntesis
de las protenas, podemos formarnos idea de las enormes dificultades que
se debern vencer antes de l l e g a r a l a reconstruccin de las protenas
naturales; pues si se atiende a que los dipptidos tienen un peso molecular
que oscila alrededor de 100, mientras el de las protenas es del orden
de 10000, stas debern contener a l menos 100 de aquellos grupos, y como
62 PROTENAS NATIVAS

diversos aminocidos contienen uno o ms tomos de carbono asimtrico,

tendremos tambin diversos casos de estereoisomera; a stos deben agre-
garse los de tautomera, p. ej. del agrupamiento

-HN.CO- :^t -N:C(ON)-

Despus de los estudios y tentativas de Fischer, se ha llegado por va
sinttica a preparar ms de 100 polipptidos de los ms sencillos, hasta el
tetradecapptido; pero a medida que se asciende en la serie, las complica-
ciones y las dificultades aumentan en demasa. Por t solo, este captulo
de la Qumica puede dar trabajo a una generacin de investigadores, y si
se llega a la meta, el siglo x x contar una gloriosa conquista ms, porque
habr alejado para siempre la t e r r i b l e amenaza maltusiana de que u n da
la humanidad deber encontrarse hambrienta, por la desproporcin entre
el nmero de habitantes y la potencialidad productiva de la t i e r r a . Mien-
tras no es posible reemplazar las protenas en la alimentacin humana
por las grasas y los hidratos de carbono, porque stos solos conduciran
a l rpido agotamiento del organismo y a la muerte, en cambio las prote-
nas pueden por s solas n u t r i r y c u b r i r todas las necesidades del orga-
nismo, de suerte que si maana son aqullas escasamente suministradas
por la Naturaleza, el hombre tendra a su disposicin este g r a n recurso
para b u r l a r la caresta, es decir, el recurso proporcionado por la Ciencia,
que habra sabido conducirlo a la sntesis qumica de las protenas, o sea
a su creacin. Berthelot pensaba que u n da el aire dara el oxgeno y el
nitrgeno, y el agua el hidrgeno para esta importante sntesis, y no nos
repugna creer que el sueo de ayer pueda ser la realidad de maana, si la
Qumica l l e g a a saber copiar de la Naturaleza la sencillez y economa de
sus numerosos procesos sintticos que en los vegetales hallan la ms her-
mosa realizacin, porque con el anhdrido carbnico, el agua y los n i t r a -
tos, producen de un modo continuo los hidratos de carbono, las grasas y
las protenas. Nuestros procesos sintticos de laboratorio son todava
demasiado complejos, demasiado indirectos, y generalmente demasiado
costosos. Solamente cuando estar mejor estudiada la accin de los
catalizadores y de la luz, adems de las leyes de los coloides, podremos
esperar u n ms rpido progreso en la sntesis orgnica de substancias tan
complicadas.

Las variadas y numerosas protenas se dividen, generalmente, en los

siguientes grupos y subgrupos:

I. Protenas nativas

1. Albminas (del huevo u ovoalbmina, del suero de la sangre o

seroalbmina, de la leche o lactoalbmina, de los msculos, de los vege-
tales, etc.).
Estas son las protenas ms conocidas y ms estudiadas, porque se
pudieron aislar como especies qumicas cristalizadas: son solubles en
agua, en cidos y lcalis diluidos, y tambin en soluciones neutras de
 ALBMINAS 629

N a C l o M g S O i o S04(N (mientras las g l o b u l i n a s son insolubles), pero

si l a solucin es acida, aquellas sales p r e c i p i t a n las albminas. E n caliente
son coaguladas.
En los productos de putrefaccin de la albmina se ha encontrado
tambin u n cido p-oxifenilactico C S H O H ) C H 2 C O 2 H que est conte-
nido tambin en la o r i n a (cristaliza en agujas y se colora en verdusco con
el c l o r u r o f r r i c o ) .
Hoy da se hace gran comercio de albmina seca obtenida del
huevo o de la sangre. En varias naciones se emplean los huevos con-
servando con sal la yema, destinada a diversas industrias (curtido de
pieles, fbricas de l e c i t i n a (1) usos c u l i n a r i o s , etc.), y l a albmina fres-

(1) L a lecitina CjjHsaOoNP (vase tomo I) es un ter de )a colina (tomo I ) , y

del cido glicerofosfrico combinado en forma de glicrido con los cidos palm-
tico y esterico. Hacindola hervir con agua o con hidrato de bario se descom-
pone en colina, cido glicerofosfrico, cido palmtico y cido e s t e r i c o ; por
esto la constitucin, estudiada primero por Strecker (1868), debe de ser la
siguiente:
CH,-O.COCH,,

C H - 0 . C 0 C , r . H 3 , ( C H , .'3-
l
NOH.
CH,-O.PO(OH).O.Ca

E s pticamente activa, d e x t r g i r a , pero calentada con alcohol a 95 se racemiza

en l a forma i n a c t i v a i-lecitina, la cual por accin de la lipasa se transforma en
l-lecitina. Concense tambin lecitinas diestericas y dioleicas.
L a lecitina hllase bastante esparcida en el reino animal: nervios, masa ence-
flica, glbulos de l a sangre, yema del huevo (9,4 ;), y en los aceites y semillas
(0,5-2 /) de cereales y leguminosas. F o r m a una masa cristalina muy semejante a
c e r a , de color amarillo naranja, soluble en alcohol, en ter, en cloroformo y en
glicerina; es poco soluble en acetona y en ter actico; es higroscpica y con agua
se hincha y forma una solucin opalescente de la cual se separa con diversas
sales (incluso con PtCU) y se combina as con los cidos como con las bases para
formar sales. L a lecitina es descompuesta por el jugo pancretico y los productos
de la descomposicin son completamente reabsorbidos por el intestino.
L a lecitina es ampliamente empleada en medicina, ora como tal, ora en forma
de las m s diversas sales, como tnico del organismo humano. Adminstrase en
pildoras, chocolatines, caramelos o en solucin aceitosa para inyecciones subcu-
t n e a s (D. R. P. 155629,156110 223594, 288877, 237394, 256998, 279200, 282611, 287305,
294 436). Usase para intensificar el recambio y para la asimilacin de fsforo y
nitrgeno necesario a la vitalidad de las clulas del organismo humano, dando
ms vigor a la sangre y determinando el aumento del peso del cuerpo.
Industrialmente se extrae la lecitina de la y e m a de huevo, en la cual se halla
en parte combinada con la albmina, como lecitalbmina, que se puede aislar
inalterada, y luego con alcohol en caliente se desdobla en los componentes. P a r a
preparar l a lecitina se agitan por 3 horas en fro 10 K g de yemas de huevo
con 10 K g de alcohol metlico (que disuelve menos grasas que el alcohol etlico),
se deja en reposo durante la noche y as se desdobla la lecitalbmina; luego se
filtra y se lava el residuo reiteradamente con 10 K g en conjunto de alcohol met-
lico. De l a solucin alcohlica se separa la lecitina expulsando por destilacin el
alcohol en el vaco y se purifica disolvindola en ter y reprecipitndola con
acetona.
Segn la pat. francesa 390683, tratando las yemas de huevo con ter actico
se disuelve l a g r a s a y la colesterina y queda sin disolver la lecitalbmina. Ms
compleja es la separacin de l a lecitina en forma de sal con cloruro de cad-
mio. F u e r o n patentados tambin otros diversos mtodos, no siempre prcti-
630 PROTENAS NATIVAS

ca (1) separada se diluye con u n poco de agua, se bate hasta c o n v e r t i r l a en

espuma, y cuando sta queda deshecha por el reposo, se filtra en sacos de

eos (pat. franc. 371391,406634 y D . R. P . 179591,200253, 210013, 231233,236605,

241564, 260886, 261212, 268103, 280 695, 291 494, 304 889).
Antes de la guerra de 1914-1918 la lecitina de huevo se venda a 80-100 ptas,
el K g ; durante la g u e r r a en I t a l i a lleg a venderse a 500-600 liras, y despus de
la g u e r r a hasta a 1 000 l i r a s el K g .
(1) L o s huevos de las diversas razas de gallinas son de distintos tamaos y
pesos (de 45 a 65 gramos; los huevos de pato, ganso y pava, pesan del doble al
cudruple) y estn constituidos aproximadamente por 60 "^ de clara, 30 "/ de
yema y 10 "/ de c a s c a r a (formada en preponderancia por carbonato de calcio);
la c l a r a a su vez contiene 86 de agua y 13 % de albimiua; la yema est for-
mada aproximadamente por 51,5 7o de agua, 28,5 7o de g r a s a s , 15,8 / de prote-
nas (especialmente vitelina), 2 "/o de sales, 0,45 /o de colesterina, 1,2 7 de cido
fosfoglicrico y 0,4 7 de substancias extractivas. Respecto al valor nutritivo,
un huevo de 60 g equivale a 50 g de carne, y su valor trmico es de unas 80 calo-
r a s . A t r a v s de l a c a s c a r a se verifica una continua evaporacin de agua y el
volumen interno disminuye, dejando un espacio libre ms o menos grande segn
sea ms o menos fresco el huevo, lo cual se reconoce ntiraiido el huevo por trans-
parencia con la luz de una buja, en una c m a r a obscura; los huevos frescos tam-
bin se distinguen de los pasados por el menor peso especifico de estos ltimos;
as los huevos frescos se hunden en una solucin de sal de peso especfico 1,078, los
de 2-3 semanas se hunden en una solucin de peso especfico 1,060, los de 3 a 5 en
una de 1,050 y los huevos podridos se hunden en una solucin de peso espe-
cfico 1,015. Algunos han observado que los huevos frescos pueden flotar horizon-
talmente sobre el lquido m s denso, mientras que los de 4-6 das flotan inclinaJos
segn un ngulo de 20, los de 8 10 das con un ngulo de unos 45 y los de
15-20 das con un ngulo de 60.
La. conservacin de los huevos tiene notable importancia comercial, porque
en verano son abundantsimos y cuestan poco, y en invierno escasean y cuestan
doble. E n otros tiempos estaba muy difundida la conservacin de los huevos
inmergindolos en cubas llenas de agua saturada de cal (as se obstruan en parte
los poros de la cascara con carbonato de c a l ) , pero adquiran un sabor desagra-
dable; algo mejor resultado se obtiene si al agua de cal se aade 5 de cloruro
de sodio; otros los conservan en sal molida o en sal y salvado, disponindolos
con la punta hacia arriba; otros los embadurnan de cera o vaselina y aceite o
sebo. Pero en general actualmente se conservan grandes cantidades de huevos
por varios meses (de mayo a noviembre) disponindolos sobre emparrillados de
madera en ligeras capas en las c m a r a s frigorficas mantenidas a 1-2 de tempe-
ratura y a 70-80 de humedad y con fcil renovacin del aire, preferentemente
aplicando un ventilador que produce aire ozonizado. E n algunos casos se obtu-
vieron buenos resultados conservando los huevos en soluciones al 10 "! de sili-
cato sdico, pero a menudo se rompen despus los huevos durante la coccin;
el simple embadurnado con silicato o aun con colodin es de escaso efecto.
P a r a la expedicin los huevos se estratifican con paja (de dos aos) en cajas de
madera.
E n I t a l i a antes de la g u e r r a se producan de 5000 a 6000 millones de huevos
(por unos 60 millones de gallinas), y la exportacin, que alguna vez excedi de
320000 quintales por valor de unos 45 millones de liras (1905), descendi en 1907
a 228500 quintales, por haber perdido gran parte del mercado ingls (a donde
F r a n c i a enviaba m s de mil millones de huevos) y el mercado alemn, conquis-
tado a su vez por Rusia, por D i n a m a r c a y por A u s t r i a .
Italia tuvo el siguiente movimiento comercial de huevos: Importacin:
33482 quintales en 1910; 21978 q en 1913 por 4065930 liras; 5180 q en 1916, 13 q en
1918 por 3900 liras; 210 q en 1919, 265 q en 1920 por 66250 liras. E x p o r t a c i n ,
204711 q en 1910; 247761 q en 1913 por 48313395 liras; 29266 q en 1916, 20341 q en
1918; 10942 q en 1919; 2356 q en 1920 por 2002600 liras.
L o s Estados Unidos de Amrica produjeron en 1880 unos 450 millones de
 I

ALBMINAS 631

lana y se evapora en corriente de aire caliente a 30-40 sobre cubetas

anchas y poco profundas; al cabo de 40-60 horas queda u n a pelcula seca,
delgada, transparente, a m a r ille nta , perfectamente soluble en agua y con-
servable sin que d m a l olor.
D e la sangre fresca de las reses sacrificadas se separa l a albmina
pura con mayor dificultad; primero, la sangre se deja coagular espontnea-
mente en cubas, y as los glbulos sanguneos y otras impurezas se unen
en masa compacta, permitiendo decantar e l suero lquido, poco colorado,
que contiene la albmina; o bien, despus de l a coagulacin, se hace pasar
en seguida a un separador centrfugo como e l utilizado para descremar la
leche (tomo I ) ; el lquido centrifugado o decantado, sin d i l u i r , se bate, se
filtra, se decolora con carbn y se deseca como antes se ha dicho. E n
muchos casos l a decoloracin es bastante difcil y se debe precipitar la
albmina con adicin de acetato de plomo; el precipitado, decantado y
lavado, se suspende en agua, en la cual se hace burbujear CO? hasta satu-
racin; djase sedimentar el carbonato de plomo, se decanta el lquido lm-
pido que tiene en disolucin la albmina, se t r a t a con un poco de SHs para
separar los vestigios de plomo que se mantienen disueltos, se filtra, y la
solucin pura se evapora como se ha dicho para l a albmina de huevo.
Segn la D . R . P. 143042, se coagula l a albmina del suero mediante
sal, se disuelve en amonaco y se trata a la ebullicin con agua oxigenada,
separando as tambin el exceso de amonaco. Segn la patente inglesa
10227 de 1905, se t r a t a primero el suero con hidrosulfito, luego con cido
actico, despus con acetato sdico y finalmente se neutraliza con amo-
naco y se evapora del modo ordinario.
L a albmina se usa prcticamente como materia adhesiva en diversas
industrias: papeles fotogrficos, estampado de tejidos, encuademacin de
libros (para i m p r i m i r los ttulos en oro), como clarificante en enolo-
ga (tomo I), etc. L a albmina de huevo seca, segn la pureza, costaba a
600 700 ptas. el q u i n t a l . L a albmina de l a sangre, negruzca, costaba

docenas de huevos; 1300 millones de docenas en 1900 y 2000 millones de docenas

en )910.
Rusia export en 1896 por 58 millones de ptas. de huevos y en 1910 por
175 millone-4 (es decir, 3000 millones de huevos) y en 1914 todava un 10 ms.
Alemania en 1913 import 167 000 t de huevos por 240 millones de pesetas (por
mitad de R u s i a y por mitad de Austria-Hungra) y e x p o r t 485 t. Adems import
937 t de albminas animales y vegetales por casi 4 millones de ptas. ( e x p o r t 526 t).
Inglaterra en 1864 import por 2 millones de ptas. de huevos, en 1906 por
200 millones de ptas. y en 1910 por 170 millones, correspondiendo 83 millones a
R u s i a , 44 a D i n a m a r c a , 14 a A u s t r i a H u n g r a , 10,5 a F r a n c i a , casi 9 a I t a l i a , 5 a Ale-
mania, sin contar los 95 millones de ptas. importados a I r l a n d a .
L a importacin espaola de huevos fu de 5078190 K g en 1911, 4906344 K g en
1912 y 5550486 K g en 1913 por 9047292 ptas., y la exportacin fu de 301250 K g
en 1911, 654908 K g en 1912 y 593577 K g en 1913 por 652935 ptas. Posteriormente la
importacin fu: 755751 K g en 1916, 1409166 K e en 1917, 635202 K g en 1918,
1484173 K g en 1919 (principalmente de C h i n a 788700 K g y de l a zona espaola de
Marruecos 682573 K g ; y 646129 K g por 1053190 ptas. en 1920 (principalmente de la
zona espaola de Marruecos: 481747 K g ; nada de C h i n a ) . E n los mismos aos
la exportacin espaola fu: 11902 K g en 1916, 12478 K g en 1917,40439 K g en 1918,
46673 K g en 1919, 227554 K g en 1920, destinados a Argentina, G r a n B r e t a a y
otros pases. E n 1921 se importaron 1813727 K g (de C h i n a 250500 K g ) y se expor-
taron 85562 K g .
632 PROTENAS NATIVAS

60-75 ptas. el q u i n t a l ; la obscura a 110 ptas.; la clara a 125-200 pesetas;

y la clara en polvo a 160-260 ptas. el q u i n t a l .

2. Globulinas (de los vegetales o Jitoglobulinas, seroglobulinas,

lactoglobulinas, etc.). Son insolubles en agua, solubles en lcalis y cidos
diluidos; son completamente precipitadas sin alteracin a 30 por las solu-
ciones de S04(NH4)2 y MgSO.i y parcialmente por la de N a C l . E l calor
coagula su solucin.

3. Nucleoalbminas {vitelina, casena, etc.), Son acidas, descomponen

los carbonatos, son poco solubles en agua, y en cambio se disuelven salifi-
cndose en N a O H o amonaco, y entonces no se coagulan ni por el calor n i
con alcohol. Contienen fsforo (la casena 0,85 /o) pero se diferencian de
los nucleoproteidos en que stos dan bases znticas entre los productos
de descomposicin. L a casena se h a l l a en la leche (tomo I ) , se coagula por
el cuajo, con cidos diluidos a 50; se disuelve tambin en brax, en
COsNa^, y se vuelve insoluble con formaldehido; salificada de diversos
modos, se usa como alimento concentrado y d i g e r i b l e (plasmen, nutrosa,
tropn, etc.) o mezclada con colores minerales para preparar barnices; la
hidrlisis de l a casena [Skraup) ha conducido a variados aminocidos y a
cidos tribsicos complejos. Concense tambin casenas vegetales.
Para obtener casena pura en el laboratorio se diluye la leche magra
con agua, se agrega 0,5 /o de cido actico, se calienta a 55-60, se recoge
sobre tela l a casena precipitada, se lava bien con agua, se redisuelve en
amonaco m u y diluido, se decanta o se filtra para separar la grasa y l a
nuclena no disueltas y despus se reprecipita la casena con cido actico,
como antes se ha dicho. Se recoge de nuevo sobre tela, se lava con alcohol,
despus con ter y por ltimo se deseca en el vaco; as queda privada de
grasa, deja menos de 0,5 'o de cenizas y contiene 15,5-15,8 /o de nitr-
geno. De la casena o r d i n a r i a parece que se puede separar una variedad,
la paracasena, que contiene 14,8-15 /o de nitrgeno. L a casena industrial
(tomo I) contiene menos de 3 /c de cenizas y menos de 0,1 /o de grasa y
cuesta 80-100 ptas. el quintal. E l D r . Riegel la obtiene m u y pura preci-
pitndola de la leche con cido etilsulfrico D, R. P. 117979 de 1900). Para
reconocer la casena en los aprestos o en el papel se ensaya la reaccin de
Adamkieivic^, dejando caer una gota de mezcla acetosulfrica sobre la super-
ficie que se estudia y calentando cautamente sobre una l l a m a : si existe
casena, la gota del lquido se colora transitoriamente en rojo violceo.

4. Protenas que se coagulan [bringeno, miosina. etc.). Distn-

guense de las otras porque dan una p r i m e r a coagulacin bajo la accin
de algunos fermentos, y una u l t e r i o r coagulacin por la accin del calor y
del alcohol absoluto.

5. Histonas (globina, nucleohistonas, etc.). Contienen azufre y tienen

c a r c t e r marcadamente bsico; precipitan con los lcalis, y en solucin
acida dan compuestos insolubles con las albminas; las nucleohistonas s&
obtuvieron de los leucocitos, de l a glndula timoides. de los testculos de
algunos peces; la parte proteica de la molcula de hemoglobina de los gl-
 HEMOGLOBINA 633

bulos rojos de la sangre est formada por una histona, la globina. L a s histo-
nas tienen algunas propiedades comunes con las peptonas y las albumosas.

6. Protaminas salmina, clupena, esturina, etc.). No contienen azu-

fre, pero contienen hasta 25 "/o de nitrgeno y estn formadas preponde-
rantemente por diaminocidos (arginina); se han obtenido de los esperma-
tozoides de muchos peces (salmones, arenques, esturiones, etc.).
Estas y las histonas son las protenas menos complejas. Tienen carcter
aun ms bsico que las histonas y f o r m a n fcilmente cloroplatinatos. picra-
tos ysulfatos, todos cristalizados. Con los lcalis diluidos son precipitadas.

II. Protenas modificadas

1. A l b u m o s a s y peptonas. D e r i v a n de varias transformaciones

de las verdaderas protenas: las albumosas son solubles y no se coagulan,
pero son precipitadas por sulfato amnico y por otras sales; las peptonas
se consideran como ltimos productos de descomposicin de las protenas
que aun dan las reacciones de las protenas (la del biuret); por desdobla-
miento dan directamente aminocidos sin otros productos intermedios.

2. " Protenas salificadas (sintoninas o acialbminas y albnminatos).

T i e n e n carcter marcadamente cido.

II. Proteidos o protenas complejas

Resultan de la combinacin de una protena con otras substancias

complejas, y son coagulables con alcohol.

1. H e m o g l o b i n a . Forma la substancia colorante de los glbulos

rojos de la sangre y se considera como combinacin de una protena con
una materia colorante que contiene hierro; as calentando al bao mara la
sangre desfibrinada con Na C l y cido actico, la hemoglobina puede desdo-
blarse en albmina y hematina C 3 3 H3.2 O4 N4 Fe . O H , substancia parda que
contiene 8 /(, de h i e r r o , y con Na C l se con vierte en/!e?rji3C33H32N404Fe.Cl
en hermosos cristales aciculares, rojo pardos caractersticos. L a consti-
tucin de la hematina fu puesta en claro por los estudios de Nencki y
Zaleski (1901), de Kster (1901, 1906, 1914), de Willstalter, Knorr, Piloty,
H. Fischer (1911 y 1912) y la del cido hematinico o cido hematinimdico
obtenido por oxidacin, da como segura la presencia de un grupo pirrlico

CH3 - C = C - CH, - CH.2 - CO.2H

,. OC CO

y ste por oxidacin con bicromato o permanganato da cido succnico. L a

hemoglobina, que se encuentra en la sangre venosa y tiene g r a n impor-
634 PROTEIDOS

tancia en l a respiracin, se combina con gran facilidad con el oxgeno del

aire (cuando la sangre pasa por los pulmones) transformndose en oxihemo-
globina, que se encuentra en l a sangre a r t e r i a l y conduce e l oxgeno a los
tejidos, para volver luego a l ciclo venoso. P a ra reconocer una mancha de
sangre (aun antigua) se practica e l ensayo Teichmann, disolvindola en u n
poco de cido actico g l a c i a l , agregando una pequea cantidad de C l N a ,
luego ms cido actico puro concentrado, calentando hasta l a ebullicin
en u n v i d r i o de r e l o j , poniendo una o dos gotas calientes sobre u n porta-
objetos, dejando evaporar lentamente en fro, agregando una gota de
agua, cubriendo con el cubreobjetos y observando a l microscopio los
caractersticos cristales pardos de hemina, de forma semejante a granos
de cebada, a veces rombodricos y general-
mente cruzados en grupos (fig. 214) que a la
luz polarizada, con los nicoles cruzados, apa-
recen luminosos y dorados sobre fondo obs-
curo; son insolubles en agua y en cido actico
^ fro, y en cambio se disuelven en los lcalis.
F i g . U . ^ C r i s t a l e s de h e m i n a ^ i , .. , ^ . ,
con diversos aumentos. 1 amblen pueden caracterizarse las man-
chas de sangre por l a accin cataltica de l a
hemoglobina, que colora l a t i n t u r a alcohlica de guayaco o l a alcalina de
fenolftalena previamente decolorada con polvo de zinc, o mejor, colora la
leucobase del verde malaquita ( F . Michel 1911) (1).
T. Gigli (1910) afirma que se obtiene una g r a n sensibilidad de reaccin
si se usa una mezcla reciente de 3 gotas de bencidina (solucin a l 5 /o en
cido actico) y 2 gotas de agua oxigenada a l 3 /o; l a coloracin azul se

(1) P a r a reconocer las manchas de sangre se puede verificar tambin el

ensayo con agua oxigenada: basta a veces oprimir un pedazo de papel de filtro
hmedo sobre l a mancha de sangre seca, para provocar despus con este papel
un fuerte desprendimiento de oxgeno en el agua oxigenada.
P a r a reconocer de qu especie de animales procede l a sangre y en especial
para saber si se trata de sangre humana, se aplica a veces con xito el ensayo de
Uhlenhuth (1909), que se funda en la formacin de varias antitoxinas en los diver-
sos organismos animales (tomo I ) . Tristovitch y Bordet (1899) han demostrado
que si se inyecta en varias veces, en el aparato circulatorio de un animal
(p. e j . , de una cavia), un suero ext ra o (p. e j . , de hombre), el suero de aquel
animal {antisuero) acaba por adquirir l a propiedad de precipitar (o enturbiar,
en el caso de suero o sangre diludosl l a sangre del animal que ha dado el suero
para las inyecciones (p. ej., l a sangre del hombre). Si se tiene una solucin, aun
diluidsima, de sangre (por ventura obtenida extrayendo con un poco de agua una
mancha seca de sangre) lmpida y filtrada, y se trata aparte con los diversos
antisueros lmpidos, hasta hallar el que produce enturbiamiento, se puede con
seguridad afirmar que la sangre de l a mancha procede del animal cuyo suero fu
inyectado en l a c a v i a para producir el antisuero que enturbi la solucin de san-
gre. Claro est que este ensayo debe hacerse con mucho cuidado y con pruebas
en blanco, y adems l a distincin no es vlida para especies animales semejan-
tes, p. e j . gallinas y palomas, ovejas y cabras, simios y hombres. L a s diferencias
entre las diversas especies de animales son m s evidentes trabajando con solu-
ciones diluidas, o mejor con sangre diluida y un poco de antisuero concentrado.
Todos estos fenmenos, estudiados por Uhlenhuth y m s tarde por otros, se
basan en l a precipitacin de las substancias albuminoides de los diversos sue-
ros (precipitinas) y as se ha podido precisar l a naturaleza de las manchas de
sangre formadas 60 aos antes, usando soluciones lmpidas y recipientes este-
rilizados.
 ALBUMOIDES 635

produce en seguida con vestigios de sangre, Bardach y Silberstein (1910)

propusieron el uso de resina de guayaco y perborato sdico.
L a oxihemoglobina tiene una constitucin m u y semejante a la de las
protenas, pero contiene 0,4 /'o de hierro como combinacin frrica, anlo-
gamente a la hemina y a la hematina, mientras el producto de reduccin
de esta ltima, es decir, la hemoglobina, es un compuesto ferroso ( W. Ks-
ter 1910). E n el vaco (o tambin con sulfuro amnico) pierde oxgeno y
regenera la hemoglobina.
L a s hemoglobinas forman un polvo rojo cristalino, soluble en agua
fra, y reprecipitable, en estado cristalino, con alcohol. Tanto la hemoglo-
bina como la oxihemoglobina dan espectros de absorcin caractersticos.
T a n t o la hemoglobina de la sangre como sus cenizas ejercen una
accin cataltica en ciertos fenmenos de combustin: p. ej. el azcar
baado con un poco de sangre humana, arde con g r a n viveza.
Haciendo pasar una corriente de C O por una solucin de oxihemoglo-
bina r o j a (sangre desfibrinada) se expulsa el O, se colora en rojo vinoso y
se f o r m a la carboxihemoglobina, que se puede obtener en cristales azulados.
Con la luz que atraviesa una solucin acuosa (si conviene adicio-
nada de brax) de carboxihemoglobina {sangre envenenada por xido de ca)--
bono) puesta en una cubeta de vidrio de paredes paralelas, se obtienen
espectros de absorcin caractersticos (como para la oxihemoglobina) con
dos bandas negras entre las rayas D y E de F r a u n h o f e r , las cuales, por
adicin de algunas gotas de sulfuro amnico, n i se renen n i desaparecen,
como ocurrira, en cambio, con la oxihemoglobina; la hemoglobina p r i -
vada de oxgeno da en el espectro una sola banda de absorcin entre las
rayas D y E.

2 Nucleoproteidos o nuclenas. T i e n e n carcter netamente cido,

son insolubles en agua y en los cidos y solubles en los lcalis. Resultan
formadas por la unin de una protena con u n cido nuclenico, es decir, un
cido fosfrico saturado p. ej. en parte por grupos bsicos orgnicos, como
la x a n t i n a , la guanina, etc. L a s nuclenas contienen 5,7 "/^ de P, 41 /o
de C y 31 /o de O, y por lo tanto se diferencian notablemente de las ver-
daderas protenas, aun produciendo las mismas reacciones cromticas. Las
nuclenas forman el componente principal del ncleo de las clulas.

3." Glucoproteidos. Tienen carcter cido y estn formados por una

protena combinada con un azcar. Son insolubles en agua, y con un poco
de agua de cal dan una solucin n e u t r a , espumosa e hilante que no se coa-
gula con el calor n i por el cido ntrico. Hidrolizadas con lcalis o con
cidos se desdoblan en azcar, peptonas y sintoninas,
A este grupo, pobre en N (11.7 a 12,3 /o), pertenecen las mucinas.

'. IV. Albumoides

Constituyen la parte fundamental del tejido cartilaginoso y de la epi-

dermis de los organismos animales, y comprenden:
636 ALBUMOIDES

1. L a elastna, es decir, l a parte elstica de los tendones y ligamen-

tos de los organismos animales. Es insoluble en los cidos y en los lcalis
diluidos, pero con estos ltimos pierde todo su azufre.

2. Queratina. E n t r a como componente fundamental en las uas,

los cuernos, las plumas, l a epidermis, los cabellos, etc.
Es insoluble en agua, pero en caliente bajo presin y mejor en pre-
sencia de lcalis, se disuelve descomponindose parcialmente. Contiene
1,5 /o de azufre, e l cual se puede e l i m i n a r en parte con agua h i r v i e n t e .
C o n cido ntrico da la coloracin a m a r i l l a , xantoproteica (manchas
amarillas que se forman sobre la piel salpicada con cido ntrico).

3. L o s colgenos son abundantsimos en los huesos, en las pieles,

en los tendones y en los cartlagos; en l a ebullicin adicionan agua y se
disuelven formando colas y gelatinas, que no son precipitadas por los cidos
minerales, pero precipitan con cido tnico y con sublimado acidulado
con cido clorhdrico. Contienen azufre fuertemente combinado. P o r 85 /o
estn constituidas por aminocidos (Skraup, Biehler y Bttcher 1909-1910), y ,
como las protaminas, son verdaderas protenas que contienen u n poco de
raetoxilos y de azometilos. Por hidrlisis, a diferencia de l a casena, for-
man un poco de cido glutmico. E. Fischery R. Buchner {1910), produciendo
l a hidrlisis con b a r i t a custica, obtuvieron l a prolina {cido o-oxipirro-
iidincarbnico: como producto p r i m a r i o , ya que e l cido aamino-i-oxivale-
rinico que tambin se obtiene de l a gelatina, con barita no da prolina;
tambin Levene (1910) digiriendo la gelatina con tripsina obtuvo como pro-
ducto p r i m a r i o el anhdrido prolilglucinico. E l poder absorbente de las
substancias colgenas (colainas) para e l sulfuro de carbono, que en presen-
cia de lcalis conduce a una tiohidratacin, permite diferenciarlas de las
substancias aglutinantes {Ssadikow 1910); la aglutinacin de las gelatinas
no es slo una disgregacin de l a molcula colgena, sino tambin una
condensacin de cadenas laterales. L a s gelatinas que han sufrido una pro-
longada accin de la luz, han perdido algo el poder absorbente para el
agua, a causa de la formacin de aldehido frmico, que endurece l a cola
(Meisling 1909). Por desdoblamiento hidroltico los colgenos dan glicocola
(mientras las albminas dan tirosina), leucina, cido glutmico y asparra-
gina. L a s soluciones diluidsimas de cola dan reacciones caracters-
ticas con soluciones hirvientes de molibdato amnico, ya por el precipitado
que se f o r m a , ya por l a coloracin del lquido, y pueden hacerse tambin
ensayos cuantitativos (E. Schmidt 1910) (1).

(1) F a b r i c a c i n de cola y gelatina. L a s materias primas vienen dadas por

los huesos, o por retazos o desperdicios de pieles, generalmente no curtidas y
conservadas con cal. De los huesos se extrae primero la g r a s a (tomo I , pg. 606
y Quim. inorg., tomo I I , p g . 201); se muelen y se obtiene la cola calentndolos en
un gran autoclave por un par de horas en agua y vapor a presin, para transfor-
mar la osetna en gelatina soluble; este tratamiento se repite dos o tres veces,
utilizando los ltimos caldos ms diluidos para nuevas operaciones. E n general
se usan b a t e r a s de autoclaves y se hace sucesivamente el tratamiento con caldos
cada vez m s concentrados, hasta el ltimo, mientras el primero casi agotado
recibe por fin agua caliente. L o s caldos recogidos sealan 12-14 al densmetro y
se concentran al vaco, p. ej., con un aparato de Kestner {Quim. inorg,, tomo I I ,
 ESPONGINA 637

, " V. Protenas varias

L a espongina entra en la formacin de las esponjas; en la hidrlisis,
se aproxima m s a los c o l g e n o s que a las albminas, pero resiste mejor
que los primeros a la accin de la sosa y del agua de barita.

p g . 76) hasta i-ib" d e n s i m t r i c o s , y l u e g o se descargan en moldes de zinc

enfriados con agua, p a r a solidificar l a cola. E n cambio otros p u r g a n los huesos.
y por lo t a n t o l a cola, del fosfato de calcio, t r a t n d o l o s con c u a t r o veces su pesu
de c i d o c l o r h d r i c o a l 6-7 (p. esp. 1,05) hasta que e s t n c o m p l e t a m e n t e r e b l a n -
decidos; de l a s o l u c i n se p r e c i p i t a fosfato de calcio m e d i a n t e cal o c r e t a y la
o s e n a se pasa a un r e c i p i e n t e de doble fondo p e r f o r a d o bajo el cual se hace
l l e g a r un c h o r r o de v a p o r , que p r o n t o f o r m a una s o l u c i n de cola. S e g n la
D . R . P. 144398, se puede d i s o l v e r el fosfato de c a l c i o con s o l u c i n acuosa de
SOa a presin (slo el t r a t a m i e n t o a p r e s i n e s t patentado). L o s bloques s l i d o s
de cola se c o r t a n con m q u i n a s a p r o p s i t o en t a b l i l l a s que luego se secan
c o l o c n d o l a s sobre redes de c o r d e l de anchas m a l l a s , dispuestas sobre v a g o -
netas que se i n t r o d u c e n en c m a r a s de g a l e r a , en las cuales se hace c i r c u l a r
mediante v e n t i l a d o r e s mucho a i r e a l a t e m p e r a t u r a de 25-30". S i el a i r e e s t
m s c a l i e n t e , funde l a cola aun demasiado acuosa; si e s t demasiado seco las
tabletas se deforman; en v e r a n o no se f a b r i c a cola por este m o t i v o y porque
f c i l m e n t e e n t r a r a en p u t r e f a c c i n . L a cola de huesos seca (o cola fuerte) con-
tiene 15-20 "/o de a g u a . L a d e s e c a c i n d u r a hasta 10-12 d a s .
Cuando se disuelve l a p o r c i n m i n e r a l de los huesos con S O 2 y c i d o s m i n e r a -
les, queda la g e l a t i n a .
L a cola de pieles se obtiene de c a r n i z a o de o t r o s despojos (nervios, c a r t l a -
gos, etc.), d e s e n g r a s n d o l o s si es preciso con sulfuro de carbono, reblande-
c i n d o l o s o h i n c h n d o l o s en agua, hasta para e l i m i n a r impurezas; p n e n s e luego
a m a c e r a r por 20 d a s en una serie de cubas de lechada de c a l , frecuentemente
r e n o v a d a , p a r a e l i m i n a r los residuos de g r a s a , de sangre, etc. D e s p u s se l a v a n
bien, en mucha agua, y los l t i m o s v e s t i g i o s de c a l (que d a r a n una cola t u r b i a ) se
e l i m i n a n con soluciones d i l u i d a s de c i d o c l o r h d r i c o , o m e j o r de a n h d r i d o sulfu-
roso o t a m b i n de c i d o f o s f r i c o . L a m a t e r i a a s p r e p a r a d a se t r a t a r o n a g u a
caliente y v a p o r en cubas de m a d e r a de doble fondo p e r f o r a d o , y los p r i m e r o s
caldos obtenidos a l ^ O " del c o l a d e n s m e t r o se hacen solidificar en moldes como
a r r i b a se ha dicho; los otros dos o t r e s caldos sucesivos, que r e s u l t a n m s d i l u i d o s ,
se c o n c e n t r a n hasta 20-22 en los a p a r a t o s de v a c o de simple o m l t i p l e efecto
que l l e v a n superpuesta una c o l u m n a con discos perforados para r o m p e r las
burbujas de espuma; d e s p u s se hace solidificar como de o r d i n a r i o . H o y se usan
ventajosamente t a m b i n los concentradores K e s t n e r (v. a r r i b a ) . De 300 k g de
c a r n i z a te obtienen 100 K g de cola seca. L a s clases m s finas, hiladas, decolora-
das y preparadas con m a t e r i a s p r i m a s puras y frescas, se l l a m a n gelatinas y
cuestan el doble.
P a r a u t i l i z a r las pieles c u r t i d a s en las f b r i c a s de cola, conviene d e s c u r t i r l a s
t r a t n d o l a s p r i m e r o con soluciones d i l u i d a s de l c a l i s , y l u e g o con agua y con cal;
si e s t n curtidas al c r o m o se t r a t a n p r i m e r o con c i d o s u l f r i c o d i l u i d o , d e s p u s
con abundante a g u a y por fin con c a l ; en uno y o t r o caso se e l i m i n a n por
l t i m o los v e s t i g i o s de c a l con H C l diluido y s t e con l c a l i s y d e s p u s con a g u a
( p a t . i n g l . 22738 de 1902).
L a cola de pescado o ictiocola se obtiene de las vejigas n a t a t o r i a s , b i e n p u r i -
ficadas, de v a r i a s especies de acipenser y en especial del acipenser sturio (estu-
r i n ) , t r a t n d o l a s con c i d o s , con cal, a g u a , v a p o r , etc. S e g n l a D . R. P. 13)315
se puede utiii2ar t a m b i n el l a r d o de los c e t c e o s . L a cola de pescado cuesta
dobie y aun t r i p l e que las mejores colas.
L a cola liquida se obtiene calentando l a r g o t i e m p o l a cola con i g u a l peso de
agua y 'A o V2 de c i d o c l o r h d r i c o o c i d o a c t i c o o c i d o n t r i c o (este l t i m o
a 35 B y e l i m i n a n d o los vapores n i t r o s o s m e d i a n t e un buen t i r o ) . F. Supf
638 PROTENAS

L a c o r n e n a forma el coral y por hidrlisis da tambin leucina.

L a fibrona y la sericina se obtienen de la seda (pg. 529); la fibrona

se disuelve en los cidos enrgicos eliminando amonaco y formando siri-
cona; por l a hidrlisis completa da tirosina y glicocola, pero no leucina.

L a s mismas enzimas (tomo I) corresponden al grupo de las albminas

complejas.

( D . R. P . 212346 de 1908) obtiene cola l q u i d a t r a t a n d o , p . ej., 450 K g de cola con

120 K g de n a f t a l i n s u l f o n a t o s d i c o .
E l anlisis de l a cola se hace d e t e r m i n n d o l a s cenizas (2-3 ,), el aumento
de peso a las 12 horas de i n m e r s i n en a g u a f r a (en la cual no debe disolverse,
y las mejores clases absorben m s agua, h i n c h n d o s e ) ; las cenizas de l a cola de
huesos t i e n e n r e a c c i n casi n e u t r a , y en l a s o l u c i n n t r i c a se e n c u e n t r a n c l o r u -
ros y fosfatos; las cenizas de cola de pieles no funden y tienen r e a c c i n a l c a l i n a ,
y c o n t i e n e n poco o no contienen c i d o f o s f r i c o . L a s o l u c i n acuosa de las colas
puras tiene r e a c c i n n e u t r a o d e b i l s i m a m e n t e acida; las m s impuras son a veces
alcalinas. Deben ser c o m p l e t a m e n t e solubles en a g u a c a l i e n t e , y l a p a r t e insolu-
ble constituye las impurezas. L a humedad de l a cola seca no excede de 15-18 /
(a 105). L a s mejores clases funden a t e m p e r a t u r a s m s elevadas, y se p o d r a
d e t e r m i n a r el punto de g o t e a m i e n t o m e d i a n t e el a p a r a t o de Ubbelohde (tomo I
p g . 9) con cubeta m s g r a n d e . L o s ensayos de c o m p a r a c i n de la potencia enco-
lante de diversas colas se pueden r e a l i z a r p r e p a r a n d o soluciones t i b i a s de i g u a l
c o n c e n t r a c i n , sumergiendo en ellas por 2 3 m i n u t o s pedazos de t e j i d o de a l g o -
d n o de lana (de i g u a l peso e i g u a l superficie), c e n t r i f u g a n d o s i m u l t n e a m e n t e
en l a misma c e n t r f u g a estos t e j i d o s , e s t i r n d o l o s un poco con la p l a n c h a
c a l i e n t e , d e s e c n d o l o s c o m p l e t a m e n t e en estufa a 100, y observando p o r l t i m o
c u l e s muestras presentan al t a c t o m a y o r consistencia.
Estadstica. E n 1904 Italia e x p o r t HOCO quintales de cola e i m p o r t 10600
q u i n t a l e s ( m s de la m i t a d , de A u s t r i a ) , a d e m s de 800 quintales de g e l a t i n a
y 41 q u i n t a l e s de cola de pescado; en 1910 e x p o r t 8935 q por 580 645 l i r a s : en 1913
i m p o r t 15353 q de c o l a fuerte y e x p o r t 11043 q; en 1918 i m p o r t 663 q y e x p o r t
15397; en 1920 i m p o r t 11573 q y e x p o r t 6038.
Alemania e x p o r t en 1905, 63300 quintales de colas y g e l a t i n a s , a un p r e c i o
medio de 67,50 ptas. el q u i n t a l , e i m p o r t 45000 q u i n t a l e s , a 55 ptas. el q u i n t a l .
Inglaterra, en 1910, i m p o r t 123000 q u i n t a l e s de cola y g e l a t i n a y e x p o r t
221000 q; a d e m s i m p o r t 5200 q de cola de pescado.
L a i m p o r t a c i n espaola de colas fu de 939530 K g en 1911, 841747 K g en 1912
y 799855 K g en 1913 por 1039812 ptas., y la de l a g e l a t i n a para usos i n d u s t r i a l e s
fu de 121672 K g en en 1911, 113597 K g en 1912 y 123940 K g en 1913 por 469732 ptas.
E n el mismo t r i e n i o , la e x p o r t a c i n e s p a o l a de c o l a c o m n fu de 268 K g en 1911,
1577 en 1912 y 7922 K g en 1913 por 6732 ptas. E n los l t i m o s a o s el m o v i m i e n t o
c o m e r c i a l ha sido: Importacin: Colas: 149978 K g en 1916, 62584 K g en 1917,
93123 K g en 1918, 366925 K g en 1919, 333246 K g en 1920 por 4.33220 ptas. ( p r o v e -
nientes en especial de G r a n B r e t a a y F r a n c i a ; menos de B l g i c a , Estados Unidos
e I t a l i a ) . G e l a t i n a para usos i n d u s t r i a l e s : 66630 K g en 19)6, 41340 K g en 1917,
24944 K g en 1918, 52249 K g en 1919, 44219 K g en 1920 p o r 167590 ptas. ( p r o v e n i e n -
tes en p r e p o n d e r a n c i a de F r a n c i a ; menos de I n g l a t e r r a , Suiza, A l e m a n i a y Bl-
g i c a ) . Exportacin: Cola c o m n : 146522 K g en 1916, 145341 K g en 1917, 247618 K g
en 1918, 103300 K g en 1919, 288259 K g en 1920 por 245020 ptas. y destinada a d i v e r -
sos p a s e s de E u r o p a y A m r i c a . E n 1921 la i m p o r t a c i n fu de 336029 K g de c o l a
c o m n y 52 346 K g de g e l a t i n a ; l a e x p o r t a c i n en 1921 fu s l o de 27 677 K g de
c o l a por 23 525 ptas.
 DIGITALINA 639

G l u c s i d o s y otras substancias
V de constitucin incierta o desconocida

I. Glucsidos
L a definicin de los glucsidos ya se ha dado, y la sntesis de los
artificiales ya se ha descrito en el tomo I. Son combinaciones de com-
puestos benzlicos o grasos con hidratos de carbono. E n el organismo
vegetal los glucsidos forman, s e g n Pfeffer, substancias difcilmente
dializables que constituyen para las plantas materiales de reserva, utiliza-
bles a medida que son descompuestos por las diversas enzimas que se
encuentran separadas en otras c l u l a s . Esto ha sido demostrado por
Th. Weevers (1903 y 1908) para la salicina, que se descompone (mediante
la emulsina) en glucosa y saligenina (alcohol oxibenclico); pero esta ltima
se transforma probablemente en un producto final llamado caecol, es decir,
en un fenol que se halla en toda la planta (p. ej., en el Salix purpurea), en
cantidad inversamente proporcional a la de salicina. Mientras los a z c a r e s
van siendo utilizados por la planta, el grupo aromtico (que para las
bacterias, pero no para los fermentos, representa una reserva de carbono)
sirve para la continua reconstitucin de los glucsidos. Por lo tanto las
plantas pueden prepararse los materiales de reserva de diversos modos:
cuando los hidratos de carbono no son utilizados, son transformados en
almidn insoluble, o bien en g l i c g e n o s , o bien en glucsidos.

L a a m g d a l i n a , de la cual hemos hablado ya en el tomo I, tiene una

composicin correspondiente a CsoH2-;OiiN y forma cristales incoloros,
solubles en agua, que funden a 200. H l l a s e en los huesos de diversos
frutos (cerezas, melocotones, almendras amargas, etc.), en las hojas del
laurel cerezo; por desdoblamiento enzimlico o por saponificacin da dex-
trosa, cido prsico y aldehido benzoico.

Saponina C32H5iO,''. Se extrae de la raz de saponaria, de la corteza

de quilaya o palo jabn y de las castaas de Indias. Usase para lavar pren-
das de vestir, en vez del jabn, y se emplea tambin para producir espuma
persistente (p. ej., abusivamente, en la cerveza). E s soluble en agua, tiene
sabor y olor irritantes, y disuelve los g l b u l o s rojos de la sangre (por esto
es venenosa). E x t r e s e de diversas maneras y tambin s e g n las siguientes
patentes: D . R . P . 116591, 144760 y 156954. E n bruto, costaba antes de la
guerra a 12 pesetas el K g ; purificada, 25 pesetas, y pursima 50 pesetas.

Digitalina CasHeOu ('). digitonina Ca^HieOu y digitoxina C3iH540ii

Son los componentes ms importantes de la digital [digitalis purpurea),
tan usada en farmacia, especialmente para las enfermedades del corazn.
L a digitalina pura en polvo costaba a 1 peseta el gramo; la digitoxina cris-
talizada, a 25 pesetas.
640 SUBSTANCIAS VARIAS

Salicina C i s H i s O ^ . E s t contenida en los sauces y por hidrlisis d

glucosa y saligenina; con cido nitroso da helicina d a H i e O - + H 2 O , que se
puede obtener tambin s i n t t i c a m e n t e de glucosa y aldehido saliclico.

E s c u l i n a CisH^sOii. Se extrae de la corteza de hipocastao y es el gluc-

.CH=CH
sido de la esculetina, es decir, de una dioxicumarina C6H2(OH)2<^
\ CO
que es ismera de la dafnetina.

Populina C20H22O8 + 2 H 2 O . E s una ben\oilsalicina, y obtiene por

sntesis de la salicina con cloruro de benzoilo; se halla naturalmente en
el lamo (populus).

Hesperidina CsaHaeOis. Naturalmente abunda en las naranjas verdes;

por desdoblamiento da floroglucina, glucosa y cido ferlico que es el ter
OH
monometlico del cido cafeico H0<^ >CH : C H . C O 2 H .

Floretina C I S H O y floricina C2iH540io. s t a es el glucsido de aqu-

lla, y ambas se forman en los vegetales y en la glicosuria de los animales.

Iridina CajH-.eOis. Se extrae de las races del iris florentino y por

hidrlisis da irigenina y glucosa.

Arbutina Ci-jH-ieOT. H l l a s e en las hojas de la uva ursina o gayuba

y por desdoblamiento da glucosa e hidroquinona,La metilarbutina da
glucosa y metilhidroquinona,

Coniferina CieHa-iOs -|- 2 H j O . Por hidrlisis da glucosa y alcohol coni-

ferlico, el cual por oxidacin da vanillina (pg. 245). H l l a s e en el jugo de
las coniferas.

S i n i g r i n a {cido mirnico) C j o H n O g S j N . Por desdoblamiento de la sal

potsica que se encuentra en las semillas de mostaza negra, da glucosa,
bisulfato potsico y aceite de mostaza o senovol alllico).

II. Substancias varias

Santonina C i s H i s O s . L a determinacin de su constitucin ha sido
obra especialmente de Canni^^aro y sus discpulos. E s un derivado de la
naftalina y se encuentra en las semillas de santnico o semen contra.

Aloina C n H i g O i . Deriva del antraceno, hllase en el loe o acbar,

y tiene fuerte accin purgante.

L a lecitina (pg. 629 y tomo 1, pg. 579) se encuentra como compo-

nente caracterstico en la yema de huevo, en el cerebro y en la substancia
 COLESTERINA 641

nerviosa. E s una substancia crea, cristalina, soluble en alcohol y en ter;

con agua da un lquido opalescente. Por saponificacin da cido glicero-
fostrico, cido oleico. cido palmtico y colina, y por lo tanto se puede
considerar como un glicrido.
E n estos ltimos aos ha tenido notable empleo en Medicina, junto
con la bromo- y la yodolecitina. L a lecitina se extrae de la yema de huevos
y a este fin se han propuesto nuevos procedimientos, descritos en las
patentes francesas 371391 y 405634 de 1908. L a lecitina pura cuesta hasta
a 200 pesetas el kilogramo.

L a cerebrina C , 7 H 3 3 0 3 N entra en la formacin de los nervios.

L a tiroidina (pg. 395 y Quim. inorg., tomo I, p g . 227) es un com-

puesto yodurado de las g l n d u l a s tiroides.

C o M P U i S T o s B i L i A R t S . Entre ellos el c i d o t a u r o c l i c o CaeHjO^NS y

el c i d o g l i c o c l i c o C96t4306N, ambos en estado de sal sdica que por
desdoblamiento con lcalis dan c i d o c l i c o C2iH32(OH) (CHjOHla C O 2 H y
glicocola y taurina; la bilis contiene adems materias colorantes, como la
biliverdina, la bilifucsina y la bilirrubina C I 6 H , , 0 4 N 2 .

Cantaridina CtiiHi204. Se encuentra en las cantridas; produce ampo-

llas en contacto con la piel, y se sublima en delgadas escamas.

Quitina. E n t r a en el esqueleto de los crustceos; es insoluble en los

lcalis (a diferencia de la queratina), e hidrolizada con cidos da una
glucosamina. Fundida a 184" con K O H da cido actico y quitosana, que
luego con cidos da la glucosamina.

L a colesterina C2-H46O se encuentra en numerosas substancias ani-

males y vegetales (la de los vegetales se llama tambin Jitosterina) espe-
cialmente junto con las grasas y los aceites, y s e g n la procedencia
presenta diferencias fsicas, pero casi ninguna diferencia en el comporta-
miento qumico. S u constitucin no est todava completamente puesta
en claro, pero en especial por los numerosos estudios de A. Windaus
muchos grupos componentes han sido precisados con seguridad. L a cuestin
que a n quedaba en el aire, de si en ese complejo existan uno o dos
dobles enlaces, ha sido resuelta, tanto para la fitosterina como para las
otras colesterinas, mediante la adicin de ozono (Molinariy Fenaroli 1908),
que confirma la existencia de dos dobles enlaces.
Forma escamas brillantes que funden a 147 y su constitucin la
asimila m s bien a los terpenos que a los otros grupos de substancias, pero
probablemente no contiene grupos bencnicos. Pueden descubrirse mni-
mas cantidades de colesterina por la reaccin de Tschugajew, vertiendo un
poco de la substancia en examen en cido tricloractico fundido anhidro:
si-existe colesterina se produce una coloracin roja ms o menos intensa.
L a colesterina y la fitosterina (pero no sus teres) en solucin alcoh-
lica forman un compuesto insoluble con digitonina; esta reaccin sirve
para determinaciones cuantitativas y tambin para separar esas substan-
41 MOLINARI.II *
642 SUBSTANCIAS VARIAS

cias de otras substancias o r g n i c a s animales y vegetales, de las parafinas,

de los hidrocarburos, etc.

V i t a m i n a s (1). L a constitucin de las vitaminas no e s t todava dilu-

cidada; parece que son de naturaleza a l c a l i d i c a con agrupaciones de
cadena cerrada h e t e r o c c l i c a . O b t i n e n s e de los g r m e n e s , de diversas
g l n d u l a s de organismos animales, de semillas y salvados o de levadura
de cerveza (que las saca del malta) extrayendo con alcohol algo acidulado
con H C l , concentrando el extracto en el v a c o , tratando con agua caliente
y precipitando con cido f o s f o t n g s t i c o , tratando el precipitado con hidrato
de bario, concentrando el lquido filtrado, extrayendo con alcohol y preci-
pitando con H g C I 2 ; el lquido filrado precipitado con nitrato de plata da
luego una base cristalizada que funde a 233, l a cual se puede desdoblar
por repetidas cristalizaciones en otras tres bases de diverso punto de
fusin; la mezcla de las tres bases es l a m s activa y con 2-3 horas cura los
pichones afectados de polineuritis. E l a n l i s i s de aquella mezcla parece
que conduce a una frmula C.26H29N4O9. E s soluble en alcohol, en agua,
resiste a la accin del cido sulftrico diluido (hasta el 10 /o), dializa fcil-
mente, no resiste al calor (a m s de S0 y slo r a r a vez a 120) y a los cidos,
es absorbida por el carbn y por ciertas a l m i n a s precipitadas (en la
p r e p a r a c i n de las vitaminas se separan de los lquidos por c e n t r i f u g a c i n
y no por filtracin); las vitaminas brutas dan l a r e a c c i n del cido r i c o ,
con cido fosfowolfrmico y fosfomolbdico. E n la Naturaleza no existen

(1) C. Funk l l a m vitamina a una substancia e x t r a d a d e l salvado de a r r o z

y de l a l e v a d u r a de c e r v e z a , capaz de c u r a r la enfermedad del beri-beri, basn-
dose e n las observaciones hechas p o r Eijkman en Java en 1896, q u i e n h a b a com-
p r o b a d o que 28 / de l o s presos n u t r i d o s c o n a r r o z descascarillado ( a b r i l l a n t a d o )
e r a n afectados p o r el b e r i b e r i , m i e n t r a s la p r o p o r c i n e r a slo de 0,1 /o p a r a
los n u t r i d o s con a r r o z no descascarillado, f e n m e n o a n l o g o se v e r i f i c en l o s
p o l l o s , palomos y ratones, que c u r a b a n s u m i n i s t r n d o l e s s i m p l e m e n t e a r r o z s i n
d e s c a s c a r i l l a r o su salvado. E n 1910, Braudat y Stepp c o n f i r m a r o n los e x p e r i -
mentos de E i j k m a n y d e m o s t r a r o n que p a r a el c r e c i m i e n t o r e g u l a r y e q u i l i b r a d o
del o r g a n i s m o , los a l i m e n t o s deben c o n t e n e r dos substancias especiales, que se
d e n o m i n a r o n factor A o vitamima antixeroftlmica (soluble en las g r a s a s p e r o
d i f c i l m e n t e saponificable) y factor B (insoluble en las g r a s a s p e r o soluble en
a l c o h o l y en agua); este l t i m o corresponde a l a v i t a m i n a de F u n k y se h a l l a
m s o menos abundante en los a l i m e n t o s v e g e t a l e s y animales; abunda, p. ej., en
la leche y en todos sus d e r i v a d o s , en l a y e m a de h u e v o , en e l t r i g o , en las alu-
bias y en l a soya, estando especialmente l o c a l i z a d o en l a c o r t c u l a o salvado de
las s e m i l l a s y en el e m b r i n , p e r o f a l t a n d o en el a l m i d n .
L a f a l t a d e l factor A (que n o r m a l m e n t e se e n c u e n t r a en los lipoides de l o s
tejidos g l a n d u l a r e s , p . e j . t e s t c u l o s , o v a r i o s , h g a d o , etc., y en las hojas de
coliflor, t r b o l , etc.), p r o d u c e en los adultos l a x e r o f t a l m a y en los j v e n e s el
raquitismo.
E l escorbuto es debido a l a f a l t a o deficiencia de una v i t a m i n a e s p e c f i c a que
abunda en los v e g e t a l e s frescos o en g e r m i n a c i n y en el zumo de l i m n o de
n a r a n j a (se descompone p o r d e s e c a c i n a 90-100). Funk o b t u v o una vitamina
antiescorbtica, nxie p r o t e g e a l h o m b r e c o n t r a a q u e l l a e n f e r m e d a d , y una vita-
mina anttberibrica, que p r o v i e n e q u i z s del desdoblamiento de l a p r i m e r a
(menos estable), abunda en l a a v e n a , en el t r i g o , en l a l e v a d u r a , y p r o t e g e a l
o r g a n i s m o del b e r i - b e r i : no del escorbuto, que en efecto e s t m s esparcido. L a s
semillas de a v e n a h m e d a s (de t r i g o y de guisantes) son a n t i b e r i b r i c a s , y a l g e r -
m i n a r se v u e l v e n a n t i e s c o r b t i c a s . Es t o d a v a m u y i n c i e r t a l a influencia de las
v i t a m i n a s en l a pelagra.
 VITAMINAS 643

generalmente libres, sino que por hidrlisis (hasta con cido sulfrico
al 10 /o) se liberan y son activas. Gaglio hall que l a orina humana con-
tiene una vitamina que cura rpidamente la polineuritis de las palomas.
Tanto la vitamina de Funk como l a ori^anina obtenida del salvado
por Suzuki, Shimamura y Odake dan, por hidrlisis, colina, glucosa y cido
nicotnico. Tambin Drumurond y Frenk demostraron que las vitaminas
son productos piridnicos. E n algunos casos obran como catalizado-
res, p. ej. sobre el agua oxigenada.
L o s mamferos son incapaces de producir vitaminas y las que existen
en la leche provienen de los forrajes. Boilomey y Mocheridge dan el
nombre de auximonas u oximonas a. una. especie de vitaminas producidas
en la fermentacin de la turba, que facilita luego el desarrollo de las
azobacterias en el suelo. U n exceso de vitaminas no daa al organismo
humano.
Pero en general no debe olvidarse que el estudio de las vitaminas
est todava en sus comienzos, que muchos problemas son todava objeto
de controversia, que los resultados y las hiptesis de algunos investiga-
dores y experimentadores no son confirmados o compartidos por otros,
y reina todava mucha incertidumbre sobre el porvenir de este interesante
captulo de la Qumica biolgica.
 CORRECCIONES

Pgina Lnea En vez de Debe leerse

45 8 43500 t 4350 t
70 3 triderivados tioderivados
75 14 dos grupos O H dos grupos CO
86 - 3 nitrato s d i c o nitrito s d i c o
220 ~ 3 para preparar diversos para el guayacol sirve pa-
r a preparar diversos
312 4 helepensis halepensis
381 1 1097 1907
 NDICE ANALTICO

TERCERA PARTE

Compuestos cclicos

AA. Combinaciones sociclicas 1

/. Cicloparafinas y cicloolefinas o derivados polimetilmcos.Trime-

t i l e n o . T e t r a m e t i l e n o . P e n t a m e t i l e n o . C e t o p e n t a m e t i l e n o . Ciclopentadieno.
E x a m e t i l e n o . C i c l o e p t a n o . Suberona. C i c l o e p t a t r i e n o . C i c l o o c t a n o . Ciclooc-
tatetreno 2
//. Derivados del benceno o compuestos aromticos.Ismeros en los
derivados del benceno. C a r a c t e r e s g e n e r a l e s de los derivados del benceno.
F o r m a c i n del benceno y de sus derivados 5

A. Hidrocarburos aromticos 10
A L Q U I T R N D E H U L L A . N e g r o de humo.Otras clases de a l q u i t r n . . 12
D E S T I L A C I N D E L ALQUITK.N.Productos de l a d e s t i l a c i n del a l q u i t r n
de h u l l a . Aceites l i g e r o s . Aceites medios y aceites de creosota. A c e i t e s pesa-
dos. C o n s e r v a c i n de l a m a d e r a . xAceite de antraceno o aceite verde. Car-
b o l i n e u m . Pez. E s t a d s t i c a y p r e c i o del a l q u i t r n y derivados directos . . 15
SeraceHO.Columna r e c t i f i c a n t e de K u b i e r s c h k y . Benceno p u r s i m o .
E s t a d s t i c a del benceno. Hidrocarburos bencnicos de cadena lateral satu-
rada. T o l u e n o . X i l e n o s . E t i l b e n c e n o . T r i m e t i l b e n c e n o s . T e t r a m e t i l b e n c e -
nos. E x a m e t i l b e n c e n o . Hidrocarburos de cadena lateral no saturada. E s t i -
rol. Fenilacetileno 37

B . Productos de substitucin halogenados del benceno. M o n o c l o r o -

benceno. D i c l o r o b e n c e n o s . C l o r u r o de b e n c i l o . C l o r u r o de benzal . . . . 48

C. Acidos sulfnicos. Acido bencensulfnico 52

D . Fenoles, a) fenoles monovalentes. F e n o l . Ensayo c o m e r c i a l del

c i d o f n i c o . A n t i s p t i c o s o desinfectantes. B a k e l i t a . A n i s o l . F e n e t o l . H a l -
geno-fenoles. A c i d o s f e n o l s u l f n i c o s . H o m l o g o s del fenol. C r e o l i n a . T i m o l .
C a r v a c r o l . A n e t o l . b) Fenoles bivalentes. P i r o c a t e q u i n a . G u a y a c o l . S n t e s i s
del g u a y a c o l . Carbonato de g u a y a c o l . Resorcina. H i d r o q u i n o n a . O r c i n a .
H o m o p i r o c a t e q u i n a . c) Fenoles trivalentes. Pirogalol. Oxihidroquinona.
F l o r o g l u c i n a . d) Fenoles polivalentes. Exaoxibenceno. Quercita. Inosita. . 53

E. Quinonas. Benzoquinonas. Q u i n h i d r o n a 74

F. Nitroderivados de los hidrocarburos aromticos. Nitrobencenos.

N i t r o b e n c e n o . D i n i t r o b e n c e n o s . T r i n i t r o b e n c e n o s . Nitrotoluenos. Mononi-
trotolueno. Ortonitrotolueno. Metanitrotolueno. Paranitrotolueno. Dinitro-
toluenos. B i n i t r o t o l u e n o . T r i n i t r o t o l u e n o s . a - T r i n i t r o t o l u e n o . P - T r i n i t r o t o -
lueno. f T r i n i t r o t o l u e n o . C / o ; ' o ; ' o 6 e c f H o s . O r t o n i t r o c l o r o b e n c e n o . P a r a -
n i t r o c l o r o b e n c e n o . B i n i t r o c l o r o b e n c e n o . Trinitrobutilxileno. Fenilnitro-
metano 75
 646 NDICE ANALTICO

Pgs.
MATERIAS EXPLOSIVAS.Teora de los e x p l o s i v o s . P r o v o c a e i a de la
e x p l o s i n . C l a s i f i c a c i n de los explosivos 92
1. P L V O R A N E G R A . F a b r i c a c i n de l a p l v o r a . P u l v e r i z a c i n y m e z c l a
de las m a t e r i a s p r i m a s . G r a n u l a c i n o g r a n a j e . D e s e c a c i n . A l i s a d u r a .
P l v o r a p r i s m t i c a p a r a c a o n e s . E m b a l a d o . C a r a c t e r e s y propiedades de
la p l v o r a negra 103
2. NITROGLICERINAS Y DINAMITAS. D i n i t r o g l i c e r i n a . Mononitroglice-
r i n a . Trinitroglicerina. Dinitromonoclorhidrina. Dinitraacetinglicerina.
D i n i t r o o r m i n g l i c e r i n a . Propiedades de l a n i t r o g l i c e r i n a . Reacciones carac-
t e r s t i c a s . P r e p a r a c i n . F a b r i c a c i n . F i l t r a c i n . Usos de l a n i t r o g l i c e r i n a . 114
D I N A M I T A S . K i e s e l g u r . I . F a b r i c a c i n de las d i n a m i t a s de bases iner-
tes. P r o p i e d a d e s d l a d i n a m i t a de base i n e r t e . I I . D i n a m i t a s de bases a c t i -
vas. E s t a d s t i c a . N t r o m a n i t a . N i t r o a l m i d n 128
3. N I T R O C E L U L O S A . C o n s t i t u c i n de l a n i t r o c e l u l o s a . Propiedades d e l
a l g o d n f u l m i n a n t e . F a b r i c a c i n del a l g o d n f u l m i n a n t e . L a v a d o . P u l p a c i n .
E s t a b i l i z a c i n . C o m p r e s i n del a l g o d n f u l m i n a n t e . Usos d e l a l g o d n ful-
m i n a n t e . A l g o d n c o l o d i n p a r a g e l a t i n a s explosivas, d i n a m i t a s y p l v o r a s
sin humo . 132
4. P L V O R A S SIN H U M O . P l v o r a s sin h u m o de n i t r o c e l u l o s a p u r a . P l -
v o r a B . D i n a m i t a s - g e l a t i n a s y p l v o r a s s i n humo a base de n i t r o g e l a t i n a .
D i n a m i t a s g e l a t i n a s . Propiedades de las p l v o r a s s i n h u m o . P l v o r a s sin
h u m o y sin l l a m a . E s t a b i l i z a d o r e s de las p l v o r a s sin h u m o y d i n a m i t a s . . 148
5. P L V O R A S ^oup&DORAS. Nitroderivados aromticos y picratos.
A c i d o p c r i c o ( m e l i n i t a , shimosa, l i d i t a , p e r t i t a ) . T r i n i t r o t o l u e n o . . . . 160
6. E X P L O S I V O S TIPO S P R E N G E L 161
7. P L V O R A S A L C L O R A T O Y P K R C L O R A T O (en parte tipo Sprengel) . . . 162
8. E X P L O S I V O S D E SEGURIDAD 163
9. E X P L O S I V O S D E T O N A N T E S Y C E B O S . F u l m i n a t o de m e r c u r i o . Anlisis
del f u l m i n a n t e de m e r c u r i o . Cebos, detonadores, c p s u l a s , m e c h a s . . . . 167
10. E X P L O S I V O S D I V E R S O S . - C f e s / O K e s prcticas acerca de los explosi-
vos. D e s t r u c c i n de los explosivos. D e p s i t o , c o n s e r v a c i n y e x p e d i c i n de
los explosivos. A n l i s i s de los explosivos. P r u e b a A b e l . M e d i c i n de l a pre-
s i n y del c a l o r de los gases d e s a r r o l l a d o s por los e x p l o s i v o s . E n s a y o A n g e l .
Ensayo con l a v a s i j a plateada. M e d i c i n de l a v e l o c i d a d i n i c i a l de los p r o -
y e c t i l e s . Usos de los explosivos. E s t a d s t i c a de los e x p l o s i v o s 173

G. Amino- o amido-derivados dlos hidrocarburos aromticos. Mono-

aminas p r i m a r i a s . Monoaminas secundarias. M o n o a m i n a s t e r c i a r i a s . Bases
c u a t e r n a r i a s . D i a m i n a s , t r i a m i n a s , t e t r a m i n a s , etc. O r t o d i a m i n a s . M e t a d l a - '
m i n a s . P a r a d i a m i n a s . Anilina. C l o r h i d r a t o de a n i l i n a . Sulfato de a n i l i n a .
C l o r o p l a t i n a t o de a n i l i n a . M e t i l a n i l i n a . N i t r o s a m i n m e t i l a n i l i n a . D i m e t i l -
anilina. Dfenilamina. Difenilcloroarsina. Bencilanilina. Exanitrodifenil-
a m i n a . A c i d o f e n i l s u l f a m n i c o . Anilidas. F o r m a n i l i d a . A c e t a n i l i d a . Clor-
acetanilida. N i t r a c e t a n i l d a . Fenilacetanilida. Benzanilida. F e n i l g l c o c o l a .
Homlogos de la anilina, poliamidas y derivados. Orto- y paratoluidina.
m-Toluidina. Xilidinas. Bencilamina. Fenilendiaminas. Ortofenilendiamina.
Metafenilendiamina. Para-fenilendiamina. Toluilendiaminas. N t r o a n i l i n a s .
Ortonitranilina. Metanitranilina. Paranitranilina. Binitranilina. Trinitra-
nilina.Tetranitrometilanilina 193

H . Nitrofenoles, aminofenoles, tiofenoles. Nitrofenoles. Mononitrofe-

noles. O r t o n i t r o f e n o l . P a r a n i t r o f e n e t o l . B i n i t r o f e n o l e s . A c i d o p c r i c o , Reac-
c i n e s p e c f i c a del c i d o p c r i c o . T r i n i t r o r e s o r c i n a . Aninofenoles y deri-
vados. O r t o a m i n o f e n o i . O r t o a n i s d i n a : p r e p a r a c i n . M e t a a m i n o f e n o l . Para-
a m i n o f e n o l . A m i d o a n i s o l e s o anisidinas. F e n e t i d i n a s . F e n a c e t i n a . D i a m i n o -
fenol. D i o x i d i a m i d o a r s e n o b e n z o l . Tiofenoles. T i o f e n o l . A m i d o t i o f e n o l e s . 213

J. Azo-, diazo-, diazoamino-compuestos e hidracinas. Azoderivados.

Azobenceno. A z o x i b e n c e n o . Oxiazobenceno. Aminoazobencenos. H i d r a z o -
benceno. R e d u c c i n e l e c t r o l t i c a de los n i t r o d e r i v a d o s . Diazoderivados.
 NDICE ANALTICO 647
Pgs.
C l o r u r o de diazobenceno. N i t r a t o de diazobenceno. S u l f a t o de diazoben-
ceno. P e r b r o m u r o de diazobenceno. D i a z o b e n c e n i m i d a . A c i d o diazobencen-
s u l f n i c o . H i d r a t o de f e n i l d i a z o n i o . Diasoamidoderivados. Hidracinas.
Feuilhidracina. Difenilhidracina. Bencilfenilhidracina. p-Nitrofenilhidra-
cia. P-Fenilhidroxilamina 226

L . Alcoholes aromticos y derivados. Alcoholes aromticos. Alcohol

b e n c l i c o . Aldehidos aromticos. A l d e h i d o benzoico. H o m l o g o s del alde-
hido benzoico. A l d e h i d o c i n m i c o . N i t r o b e n z a l d e h i d o . C u m i n a l d e h d o . Ceto-
as aromticas. A c e t o f e n o n a . Benzofenona. D i f e n i l c e t o n a . Oximas, aci-
nas e hidrazonas. Oximas a r o m t i c a s . B e n z a l a c i n a . B e n z a l f e n i l h i d r a z o n a . 238

M. Oxialcoholes, oxialdehidosy alcoholes cetnicos aromticos. Sali-

g e n i n a . O x i a l d e h i d o s a r o m t i c o s . A l d e h i d o s a l i c l i c o . A l d e h i d o a n s i i o.
Vanillina. Vainilla. Piperonal. Benzoilcarbiuol 243

N . Acidos aromticos. M t o d o s g e n e r a l e s de f o r m a c i n , a) Acidos

aromticos monobsicos. A c i d o benzoico. A n h d r i d o benzoico. C l o r u r o de
benzoilo. Benzoato de e t i l o . B e n z a m i d a . D i b e n z a m i d a . B e n z h i d r a c i d a . Ben-
z a c i d a . A c i d o h i p r i c o . A c i d o clorobenzoico. A c i d o a n t r a n l i c o . S a c a r i n a .
F a b r i c a c i n de l a s a c a r i n a . Acidos t o l u i c o s . A c i d o s x i l l i c o s . A c i d o c u m n i c o .
A c i d o c i n m i c o . A c i d o f e n i l p r o p i l i c o . b) Acidos aromticos bibsicos y
polibsicos. Acido i t l i c o . A n h d r i d o ftlico. Acido isoftlico. Acido teret-
tlico. Acidos polibsicos. Acido t r i m e s n i c o o t r i m s i c o . Acido t r i m e l t i c o .
Acido h e m i m e l t i c o . Acido piromeltico. Acido p r e h n t i c o . Acido melof-
nico. A c i d o m e l t i c o . c) Oxicidos o cidosfenlicos. Acido saliclico. F a b r i -
c a c i n del c i d o s a l i c l i c o . A c i d o a c e t i l s a l i c l i c o . A c i d o s m - y p-oxibenzoi-
eos. A c i d o p o x i f e n i l a c t i c o . A c i d o p r o t o c a t q u i c o . A c i d o v a n i l l n i c o . A c i d o
v e r t r c o . A c i d o p i p e r o n l i c o . A c i d o g l i c o . T i n t a . A n l i s i s de las t i n t a s .
A c i d o c u m r i c o . A c i d o m a n d l i c o . A c i d o cafeico. A c i d o f e r l i c o . A c i d o u m b -
l i c o . A c i d o p i p e r n i c o . E s c u l e t i n a . D a f n e t i n a . T a n m o . C o n s t i t u c i n del t a n i n o 247

E X T R A C T O S C U R T I E N T E S . A n l i s i s de las substancias c u r t i e n t e s . Esta-

dstica 277
C U R T I D O D E L A S P I E L E S . T e o r a del c u r t i d o . C u r t i d o o r d i n a r i o . C u r t i d o
a l a l u m b r e . C u r t i d o a l c r o m o . C u r t i d o a l aceite. C u r t i d o m i x t o . Acabado.
E s t a d s t i c a del c o m e r c i o de pieles. Cuero a r t i f i c i a l . A n l i s i s del cuero . . 282

O. Nitroderivados de los cidos bencnicos. A c i d o o- n i t r o b e n z o i c o .

A c i d o m - n i t r o b e n z o i c o . Acido p - n i t r o b e n z o i c o . A c i d o 2. 4- d i n i t r o b e n z o i c o .
A c i d o 2. 5- d i n i t r o b e n z o i c o . A c i d o 2. 6- d i n i t r o b e n z o i c o . A c i d o 3. 4 d i n i t r o -
benzoico. A c i d o 2. 4. 6 - t r i n i t r o b e n z o i c o 302

P. Compuestos bencnicos hidrogenados. Acidos hidroftlicos. Acidos

n a f t n i c o s . E x a m e t i l e n o . A c i d o q u n i c o . Terpenos. I n d u s t r i a de los p e r f u -
mes. E s t a d s t i c a . C i n e n o . Carveuo. 1-Limoneno. S i l v e s t r e n o . T e r p i n o l e n o .
T e r p i n e n o . A n l i s i s de los aceites esenciales. D i h i d r o c i m e n o . F e l a n d r e n o .
Menteno. M e n t a u o . Terpenos complejos. P i n e n o . C o l o f o n i a . L a c r e . Indus-
t r i a r e s i n e r a . C o p a l . Esencia de t r e m e n t i n a . Canfeno. F e n q u e n o . Can-
fano. A n l i s i s de la esencia de t r e m e n t i n a , c o l o f o n i a , etc. Esencias de
t r e m e n t i n a e s p a o l a s . Homlogos de los terpenos. Caucho. V u l c a n i z a -
c i n acelerada y en f r o . Caucho s i n t t i c o o caucho a r t i f i c i a l . B a l a t a .
E b o n i t a o ebanita o g o m a endurecida. S u b s t i t u t i v o s del caucho. E s t a d s t i c a
y p r e c i o s . Oxiterpenos. l o n o n a . Mascona. A l m i z c l e a r t i f i c i a l . Alcanfores.
M e n t o l . Esencia de m e n t a . M e n t o n a . P u l e g o n a . C a r v o n a . T e r p e n o l . T e r p i -
neol. T e r p i n a . Cineol. Fencona. A l c a n f o r . C e l u l o i d e . Cueros a r t i f i c i a l e s .
Alcanfor artificial 304

Q. Ncleos bencnicos condensados. Difenilo y sus derivados. Dife-

n i l o . B e n c i d i n a . Carbazol. Difenilmetano y sus derivados. Difenilmetano.
T e t r a m e t i l d i a m i d o d i f e n i l m e t a n o . Benzofenona. T e t r a m e t i l d i a m i n o b e n z o f e -
 648 .VDJCE ANALTICO

Pgs.
nona. o-Dioxibenzofenona. D i f e n i l e t a n o . T o l i f e n i l m e t a n o . T o i i l f e n i l c e t o n a s .
Acidos b e n z o i l s u l f n i c o s . F l u o r e n o . Trifenilmetano y derivados. Trifenil-
metano. Pararrosanilina. Rosanilina. Acido roslico y aurina. Ftalofenona.
E x a f e n i l e t a n o , Dibenciloy derivados. D i b e n c i l o . E s t i i b e n o . T o i a n o . p - D i a -
minestlbeno. Acido diaminostilbendisulfnico. Benzona. Hidrobenzona.
B e n c i l o . D e s o x i b e n z o n a . E x a b e n c i l e t a n o . Naftalina y sus derivados.
N a f t a l i n a , o t - c l o r o n a f t a l i n a . oc-Nitronaftalina. B i n i t r o n a f t a l i n a s . T r i n i t r o y
tetranitronaftaliuas. a Naftilamina. p-Naftilamina.Etil anaftilamina. Fenil-
a - n a f t i l a m i n a . p T o l i l - - n a f t i l a m i n a . X N a f t o l . 3-Naftol. B e t o l o n a f t o s a l o l .
N e r o l i n a . D i o x i n a f t a l i n a s . A m i n o n a f t o l e s . l - A m i n o - 2 - n a f t o l . l-Amino-5-naf-
tol. Acido-l-naftol-2-carbnico. Acido 2-naftol-l-carbnico. Acido naftalin-
s u l f n i c o . A c i d o - p - n a f t a l i n s u l f n i c o . A c i d o N e v i l l e - V V i n t h e r . Acidos P n a f t o l -
s u l n i c o s y d i s u l f n i c o s . A c i d o de Schaeffer. A c i d o Cleve. A c i d o R (2 3 6) y
c i d o G (2 6-8) n a f t o l d i s u l f n i c o s . A c i d o l - n a f t o l - 3 - 6 - 8 - t r i s u l f n i c o . A c i d o
naf t i n i c o . A c i d o de Cleve. A c i d o de D a h l . A c i d o de D a h l 11. A c i d o a m i n o R .
Icongeno. Acido A c i d o H . A c i d o c r o m o t r p i c o . a-Naftoquinona. p N a f t o -
quinona. 2-6-Naftoquinona. H i d r o n a f t a l i n a s . Indeno. Grupo del antraceno.
Antraceno. Octohidroantraceno. Antraquinona. Derivados del antraceno.
A l i z a r i n a . F e n a n t r e n o . O c t o h i d r o f e n a n t r e n o . Otros n c l e o s condensados de
menor i m p o r t a n c i a 346

BB. Compuestos heterociclicos 382

1. <M;-/M>-KO. F u r f u r o l . 2. Tiofeno. D i m e t i l t i o f e n o . 3. Pirrol. Pirro-

lina. Pirrolidina. Pirazol. P i r a m i d n . Tlazol. Amidotiazol. Imidazol. Lisi-
dina. O x a z o l . O s o t r i a z o l . T r i a z o l . T e t r a z o l . A z o x a z o l . 4. Piridina y sus
derivados {alcaloides). P i r i d i n a . P i c o l i n a s . L u t i d i n a s . Colidinas. Conina.
Pirodonas u o x i p i r i d i n a s . A c i d o s p i r i d i n m o n o c a r b n i c o s . A c i d o s p i r i d i n d i -
c a r b n i c o s . H i d r o p i r i d i n a s . P i p e r i d i n a . Alcaloides. S e p a r a c i n y ensayo de
los alcaloides. L a s n t e s i s de los alcaloides y l a M e d i c i n a . A d r e n a l i n a .
Conina. N i c o t i n a . E l tabaco. A t r o p i n a . A l c a l o i d e s v a r i o s . M o r f i n a . C o c a n a .
F a b r i c a c i n de l a c o c a n a y de l a i g r i n a . L o s efectos de los estupefacientes.
N a r c o t i n a . E s t r i c n i n a . Q u i n i n a . 5. Quinolina y stis derivados. Quinolina.
I s o q u i n o l i n a . 6. Derivados de la cromona. C r o m o n a . F l a v o n a . 7. Grupos
complejos. C u m a r o n a . B e n z o t i o f e n o . 8. Derivados del ndigo. Isatiua. Dio- ,
x i n d o l . O x i n d o l . I n d o x i l o . E s c a t o l . I n d o l . I n d a z o l . Indigo. Ail o n d i g o .
E x t r a c c i n . I n d i g f e r a s . A n l i s i s d e l n d i g o c o m e r c i a l . Propiedades. Cons-
t i t u c i n q u m i c a y s n t e s i s de la i n d i g o t i n a . E s t a d s t i c a 382

SUBSTANCIAS C O L O R A N T E S . R o s a n i l i n a . Lacas. C o m p o r t a m i e n t o de las

m a t e r i a s colorantes con respecto a las diversas fibras y a los mordentes
s e g n N o l t i n g . T e o r a de W . O s t w a l d sobre las coloraciones y sus definicio-
nes n u m r i c a s . Sistema de los colores 428
F A B R I C A C I N DK L A S M A T E R I A S C O L O R A N T E S . E s t a d s t i c a . P r o d u c t o s i n t e r -
medios 449
C L A S I F I C A C I N D E L A S MATERIAS C O L O R A N T E S . I . Colorantes nitro. Ama-
r i l l o n a t t o l S. I I . Colorantes azoicos. Monoazoicos. Poliazoicos. D e r i v a d o s
aminoazoicos. C r i s o i d i n a . D e r i v a d o s oxiazoicos. Colorantes azoicos d e r i v a -
dos de c i d o s c a r b o x l i c o s . Colorantes azoicos derivados de las d i o x i n a f t a -
linas. N a r a n j a I I . Colorantes poliazoicos. Rojo congo. Colorantes desarro-
llados sobre fibra. Rojo de p a r a n i t r a n i l i n a . I I I . Colorantes de las hidrazo-
nas y pirazolonas. Tartracina. I V . Colorantes derivadosde las quinonas
y de las quinonoximas. A l i z a r i n a . P a r d o de antraceno. V . Colorantes del
difenil- y del trifenihnetano. A u r a m i n a . F l u o r e s c e n a . R o d a m i n a . Eosina.
V I . Colorantes del grupo de las quinonimidas. Quinonimidas. Tiacinas.
T i a c i i n a s . Oxacimas. Oxacinas. A z u l de m e t i l e n o . A c i n a s . Safraninas. I n d u -
iinas. Q u i n o x a l i n a s . F l u o r i n d i n a s . V I I . Negro de anilina. VIII. Colorantes
de la quionolina y de la acridina. Colorantes de q u i o n o l i n a . D e r i v a d o s de
la a c r i d i n a . I X . Colorantes del tiazol. P r i m u l i n a . T i o a v i n a . X . Oxicetonas,
xavitonas,flavonas, camarinas. X I . Indigo, indigoidesy otros colorantes
 NDICE ANALTICO 649

PSTS.
naturales. Colores i n d a n t r e n o s . X I I . Materias colorantes al azufre. Colo-
r a n t e s a l azufre. N e g r o a l azufre T . Colorantes naturales. P a l o campe-
che. O r c h i l l a . C o c h i n i l l a . Quermes. Palo a m a r i l l o . Q u e r c i t r n . A m a r i l l o n -
dico. P a l o r o j o . P a l o s n d a l o . C a t e c . G a m b i r . C l o r o f i l a 455
E N S A Y O D E L A S MATERIAS C O L O R A N T E S . E n s a y o de las m e z c l a s . Examen
e s p e c t r o s c p i c o . Ensayos q u m i c o s . R e c o n o c i m i e n t o de las p r i n c i p a l e s mate-
r i a s colorantes a u n sobre las fibras t e i d a s 486

F I B R A S T E X T I L E S . L a n a . T t u l o de los hilados. A l g o d n . H i s t o r i a y pro-

piedades del a l g o d n m e r c e r i z a d o . K a p o k . L i n o . C a m o . Y u t e . O t r a s fibras
t e x t i l e s v e g e t a l e s . R a m i o . F o r m i o . P i t a . A b a c . Seda. Seda m a r i n a . . . 500
.SEDA A R T I F I C I A L . S e d a viscosa. Propiedades, cualidades y defectos de
la seda a r t i f i c i a l . Usos de l a seda a r t i f i c i a l . E s t a d s t i c a 544
E N S A Y O S QUMICOS PARA RECONOCER L A S D I V E R S A S F I B R A S TKXTILES..sa-
yos cualitativos. Ensayos cuantitativos^ 558
E N S A Y O S D E TINTUKA Y ESTA.MPADO D E F I B R A S T E X T I L E S . P r u e b a s de tin-
t u r a . Pruebas de estampado. P r u e b a de solidez (o resistencia) de los t i n t e s .
Teora de la tintura 562
MAQUINARIA USADA E N L A TINTURA Y ACABADO DK L A S F I B B A S TEXTILES.
Lavaje y preparacin. Tintura. Apresto. Mercerizacin. E s t a m p a c i n . . 570

INDUSTRIA D E L P A P E L . B o s q u e j o h i s t r i c o sobre l a i n d u s t r i a d e l papel.

Pasta de m a d e r a . Celulosa o pasta q u m i c a . R e f i n a c i n m e c n i c a de l a celu-
losa y de l a pasta de m a d e r a m e c n i c a . Encolado y f o r m a c i n del papel.
Ensayos del papel. E s t a d s t i c a . C o r c h o 598

Substancias proteicas 625

P R O T E N A S O A L B U M I X O I D E S . P r o t e n a s nativas. A l b m i n a s . G l o b u l i n a s .
N u c l e o a l b m i n a s . P r o t e n a s que se c o a g u l a n . H i s t o n a s . P r o t a m i n a s . Pro-
tenas modificadas. Albumosas y peptonas. P r o t e n a s salificadas. Protei-
dos o protenas complejas. H e m o g l o b i n a . N u c l e o p r o t e i d o s . G l u c o p r o t e i d o s .
Albumoides. E l a s t i n a . Q u e r a t i n a . C o l g e n o s . F a b r i c a c i n de cola y
g e l a t i n a . V . Protenas varias. E s p o n g i n a . C o r n e n a . F i b r o n a . S e r i c i n a .
Enzimas 625

G L U C S I D O S Y OTRAS SUBSTANCIAS D E CONSTITUCIN I N C I E R T A O DESCONOCIDA.

Glucsidos. A m i g d a l i n a . .Saponina. D i g i t a l i n a . D i g i t o n i n a . D i g i t o x i n a .
Salicina. Esculina. Esculetina. Populina. Hesperidina. Floretina. Floricina.
I r i d i n a . A r b u t i n a . C o n i f e r i n a . S i n i g r i n a . S u b s t a n c i a s varias. Santonina.
Aloina. Lecitina. Cerebrina. Tiroidina. Acido tauroclico. Acido glicoc-
l i c o . Acido c l i c o . B i l i v e r d i n a . B i l i f u c s i n a . B i l i r r u b i n a . C a n t a r i d i n a . Q u i -
t i n a . Colesterina. V i t a m i n a s 639