1.

OBJETIVO
Observar el efecto de la temperatura en la oxidacio n de metales.

Determinar la velocidad de corrosio n de metales.

2. FUNDAMENTO TEORICO

Corrosin a altas temperaturas

Definicio n

Corrosio n a alta temperatura es un deterioro qumico de un material

(normalmente un metal) bajo condiciones de altas temperaturas. Esta forma
no galva nica de corrosio n puede ocurrir cuando un metal esta sujeto a una
temperatura elevada en una atmo sfera que contenga oxgeno, sulfuros u
otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacio n de) los
materiales expuestos.

La corrosio n a alta temperatura es una forma de corrosio n que no requiere

la presencia de un electrolito lquido. Estrictamente hablando, la oxidacio n a
alta temperatura es so lo un tipo de corrosio n a alta temperatura, pero es la
reaccio n ma s importante a la corrosio n a alta temperatura.

A veces, este tipo de dan o se denomina corrosio n seca o descamacio n. El

te rmino oxidacio n es ambivalente, ya que puede referirse tanto a la
formacio n de o xidos o para el mecanismo de oxidacio n de un metal (es decir,
su cambio a una valencia mayor que el estado meta lico).

Estrictamente hablando, la oxidacio n a alta temperatura es so lo un tipo de

corrosio n a alta temperatura, pero es la reaccio n ma s importante a la
corrosio n a alta temperatura. En la mayora de los entornos industriales, la
oxidacio n a menudo participa en las reacciones de corrosio n de alta
temperatura, sin importar el modo predominante de la corrosio n.

Aleaciones a menudo se basan en la reaccio n de oxidacio n para desarrollar

una escala de proteccio n para resistir el ataque de corrosio n tales como
sulfuracio n, la carburacio n, y otras formas de ataque a alta temperatura. En
general, los nombres de los mecanismos de corrosio n esta n determinadas
por las ma s abundantes productos de corrosio n dominantes. Por ejemplo, la
oxidacio n implica o xidos, sulfuros implica sulfuracio n, sulfuracio n /
oxidacio n implica sulfuros ma s o xidos, carburos implica carburacio n.

Ambientes oxidantes se refieren a actividades de alto oxgeno, con

exceso de oxgeno.
 Ambientes reductores se caracterizan por actividades de bajo
oxgeno, sin exceso de oxgeno disponible.

Esta claro que la formacio n de incrustaciones de o xido es ma s limitada en

tales condiciones reductoras. Es por esta razo n que la reduccio n de
entornos industriales se considera generalmente para ser ma s corrosivo que
la variedad oxidante.

Sin embargo, hay importantes excepciones a esta generalizacio n. A altas

temperaturas, los metales pueden reaccionar "directamente" con la
atmo sfera gaseosa. Secuencias de reacciones electroqumicas se mantienen,
y actu an como el mecanismo subyacente de la corrosio n a alta temperatura.
Las propiedades de las pelculas de o xido de alta temperatura, tales como su
estabilidad termodina mica, la estructura defecto io nica, y la morfologa
detallada, juegan un papel crucial en la determinacio n de la resistencia a la
oxidacio n de un metal o aleacio n en un ambiente especfico.

La corrosio n de alta temperatura es un mecanismo de corrosio n que pueden

tener lugar en las turbinas de gas, motores diesel, hornos u otra maquinaria
de entrar en contacto con el gas caliente que contiene ciertos
contaminantes. Los Combustible algunas veces contienen compuestos de
vanadio o sulfatos, que tiene un punto de fusio n bajo, estos pueden formar
compuestos durante la combustio n. Estas sales lquidas fundidas son
fuertemente corrosivos para el acero inoxidable y otras aleaciones
normalmente inertes frente a la corrosio n y altas temperaturas. El mismo
tipo de ataque se ha observado para el potasio y sulfato de magnesio. Casi
todos los metales, aleaciones y . materiales de intere s tecnolo gico oxidan y
corroen a altas temperaturasSobre la base del medio ambiente y la
temperatura, las siguientes variables salvajemente varan: la naturaleza de
los productos de corrosio n

La corrosio n de alta temperatura es un problema generalizado en diversas

industrias tales como

La generacio n de energa (nuclear y combustibles fo siles)

Aeroespacial y de la turbina de gas

El tratamiento te rmico

Minerales y metalurgia procesamiento

Procesos qumicos

Refino y Petroqumica

Automotriz
 Pulpa y papel

La incineracio n de residuos

Cua les son las condiciones para que un o xido sea protector a altas
temperaturas?

Buena adherencia

punto de fusio n alto,

baja presio n de vapor,

coeficiente de expansio n te rmico casi igual al del metal,

plasticidad a alta temperatura (para evitar su ruptura, )

baja conductividad ele ctrica,

bajo coeficiente de difusio n para iones meta licos y oxgeno.

Tasa de Mecanismo de corrosio n

La oxidacio n es, con mucho, la forma ma s comu n de la alta temperatura a la

corrosio n casi todos los metales u tiles y aleaciones se oxidan por encima de
una cierta temperatura, dando lugar a: Escala Pe rdida de cambios
materiales en las propiedades fsicas

Adema s, la corrosio n a alta temperatura no se limita a los depo sitos de

ceniza y sal en fase so lida gaseosos contribuyen al efecto corrosivo, con la
erosio n y la eliminacio n de la escala asociada. En la fase lquida, metales
fundidos y las sales fundidas plantean sus propios desafos, causando
corrosio n muy compleja y depende del entorno. Ataque gaseoso no se limita
al oxgeno sin embargo, con los gases que llevan azufre, o xidos de carbono y
muchos otros elementos de todos los materiales que atacan en diferentes
maneras.

Materiales para servicio de alta temperatura no se pueden seleccionar en

razo n de su resistencia a la corrosio n solo. Resistencia a la fluencia y
estabilidad estructural tambie n deben tenerse en cuenta.

Relacio n de Pilling-Bedworth:

Esta relacio n mide el volumen del o xido formado por el del metal consumido:

Do nde:

Si P.B. < 1; se forman o xidos no protectores, suelen ser porosos.

 Si P.B. > 2; se forman o xidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el o xido tienda a romperse.

Si 1 < P.B. < 2; se forman o xidos protectores.

Mecanismos de crecimiento de los o xidos

Reacciones de oxidacio n y reduccio n

La oxidacio n de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el

metal se oxida y el oxgeno se reduce:

Oxidacio n: Me Me2+ + 2e-

Me2+ + O2- MeO

Reduccio n: O2 + 2e- O2-

Los iones meta licos se forman en la interfase metal-o xido y el oxgeno se reduce en
la interfase o xido-gas. Debido a que los o xidos meta licos presentan conductividad
ele ctrica, tanto iones como de electrones, no se precisa ningu n conductor ele ctrico
externo entre a nodo y ca todo.

Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:

a) Pelcula de o xido porosa: Si la pelcula de o xido formada al comienzo es

porosa, el oxgeno molecular puede pasar a trave s de los poros y reaccionas
en la interfase metal-o xido. Esta situacio n prevalece cuando la relacio n de
P.B. es menor de la unidad, como ocurre en los metales alcalinos.

b) Pelcula de o xido no porosa:Si la pelcula de o xido no es porosa podran

darse los siguientes mecanismos:

La oxidacio n puede ocurrir en la interfase o xido-gas. En este caso

los iones meta licos se difunden desde la interfase metal-o xido
hasta la interfase o xido-gas. Los electrones tambie n se desplazan
en la misma direccio n para completar la reaccio n.

La oxidacio n puede ocurrir en la interfase metal-o xido. En este

caso los iones oxgeno se difunden a trave s de la pelcula para
reaccionar en la interfase metal-o xido, miestras que los
electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.

El posible mecanismo final es una combinacio n de los casos anteriores (o xido-gas;

metal-o xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones
meta licos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la
reaccio n puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de o xido.
Problemas prcticos de la corrosin a alta temperatura

Las tasas de oxidacin que describen las leyes de la corrosin son modelos simples
derivados del comportamiento de los metales puros. En contraste, los problemas
prcticos de corrosin a alta temperatura son mucho ms complejos e implican el uso
de aleaciones. Por problemas prcticos, deben comprenderse los mecanismos de
corrosin y de alta temperatura.

Cuando consideremos aleaciones especficas para servicios de alta temperatura, es

absoluto considerar otras propiedades adems de la resistencia a la corrosin. Sera
insignificante, por ejemplo, seleccionar acero inoxidable con alta resistencia a la
corrosin para una aplicacin en la que los requerimientos de resistencia pueden no
cumplirse. En general, el acero inoxidable es sustancialmente ms fuerte que los aceros
inoxidables ferrticos a altas temperaturas.

Oxidacin

La oxidacin generalmente se describe como la forma comnmente ms encontrada

para la corrosin a alta temperatura. Sin embargo, el proceso de oxidacin en s mismo
no siempre es perjudicial. En realidad, la mayora de las aleaciones resistentes a la
corrosin y al calor dependen de la formacin de un film de xido para proporcionar
resistencia a la corrosin. El xido de cromo (Cr 2O3) es el ms comn de tales films. En
muchos problemas de corrosin industrial, la oxidacin no ocurre en aislamiento; sino
ms bien en una combinacin de mecanismos de corrosin a altas temperaturas causa
degradacin del material cuando estn presentes en la atmsfera contaminantes
(azufre, cloro, vanadio, etc.). Estrictamente hablando, el proceso de oxidacin slo es
aplicable a aire no contaminado y atmsferas de combustin limpias.

Para un material dado, la temperatura de operacin asume un papel crtico en la

determinacin de la tasa de oxidacin. Cuando la temperatura se incrementa, la tasa
de oxidacin tambin aumenta. Se ha argumentado que los ciclos trmicos causan
grietas y asombrosos daos en las escalas de xido protector, dando como resultado
temperaturas de operacin permitidas ms bajas. Algunos comportamientos de
aleaciones (aceros inoxidables austenticos) actualmente se comportan de la forma
opuesta. El incremento del contenido en cromo es la forma ms comn de mejorar la
resistencia a la corrosin.

Aparte del cromo, las adiciones de aleaciones usadas para realzar la resistencia a la
oxidacin incluyen aluminio, silicio, nquel, y algunos de los metales de tierras raras.
Para resistencia a la oxidacin por encima de 1200 C, la aleacin depende de la
formacin de escalas protectoras de Al 2O3 (almina). Incrementando el contenido de
nquel de los aceros inoxidables austenticos hasta un 30 %, obtendremos un fuerte
efecto sinrgico beneficioso con cromo.

Ensayos extensos de aleaciones han mostrado que muchas aleaciones establecen una
dependencia de tiempo parablica despus de un tiempo mnimo de 1000 h en aire a
temperatura por encima de 900 C. Si se elimina o agrieta el producto de la corrosin
superficial de forma que los metales fundamentales se exponen al gas, la tasa de
oxidacin es ms rpida. La influencia de la presin parcial de O 2 en oxidacin por
encima de 900 C es especfica para cada aleacin. La mayora de las aleaciones no
muestran una fuerte influencia de la concentracin de O2 sobre la penetracin total. La
composicin de la aleacin puede influir la penetracin metlica que ocurre por la
oxidacin subsuperficial a lo largo de los lmites del grano y dentro de los granos de
aleacin.

Razones termodina micas de la corrosio n seca

La siguiente ecuacio n:

Si: G < 0; La reaccio n ira a la derecha

G = 0; Existe equilibrio qumico

G > 0; La reaccio n ira a la izquierda

Existe una ecuacio n termodina mica, llamada reaccio n de Vont Hoff:

G = GO + RT ln K

Do nde:

G = GO + RT ln = GO RT ln

En el equilibrio G = 0

GO = RT ln ; sustituyendo G = RT ln - RT ln

Si: > G < 0 Formacio n de o xido

 < G > 0 Descomposicio n del o xido

Para que la reaccio n vaya a un lado u otro dependera de la cantidad de oxgeno que
tengamos y de su presio n parcial.

Diagramas de Ellingham

Principios termodina micos: energa libre esta ndar de formacio n frente a los
diagramas de temperatura A menudo se requiere la determinacio n de las
condiciones en que un producto de la corrosio n dado es probable que se formen
(es decir, en la oxidacio n selectiva de aleaciones). Las zonas de la energa libre
esta ndar de la reaccio n (G0) en funcio n de la temperatura, comu nmente llamados
diagramas de Ellingham, puede ayudar a visualizar la relativa estabilidad de los
metales y sus productos oxidados.

En la Figura se muestra un diagrama de Ellingham para muchos o xidos simples.

Los valores de G0 en un diagrama de Ellingham se expresan como kilojulios por
mol de O2 para normalizar la escala y ser capaz de comparar la estabilidad de estos
o xidos directamente (es decir, menor es la posicio n de la lnea en el diagrama, ma s
estable es el o xido).

En este diagrama se tiene como pendiente la entropa y como ordenada en el

origen la entalpa. Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del
oxgeno, pudiendo as predecir (desde un punto de vista termodina mico) si un
o xido es estable o no en unas determinadas condiciones de presio n y de
temperatura.
Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

Ley lineal

y = C1 t

Se da en o xidos no protectores (porosos) y en o xidos que presentan roturas

por tensiones elevadas (P.B. >> 2)

Ley parabo lica

y2 = C2 t

Fundamentalmente para o xidos de cara cter protector, se da cuando la

difusio n de iones es ma s lenta.

Ley logartmica

y = C3 log (C4 t + C5)

Se da en o xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En

estos o xidos la velocidad inicial de oxidacio n es elevada y luego disminuye a
valores muy bajos. Son o xidos protectores.

Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de leyes
de crecimiento mixto.

Lo que sucede es que los o xidos que comienzan siendo protectores y que luego por
distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado
superficial, composicio n del metal o aleacio n, presio n del gas

Existen dos tipos de combinaciones:

Etapas de crecimiento parabo lico sucesivas

Ley paralineal

3. MATERIALES Y EQUIPOS

Probetas : hierro(Fe), cobre (Cu) , Aluminio (Al)

Horno ejectrico

Tenazas

Lija

Pasta de pulir
 Balanza

Gasolina

4. PROCEDIMIENTO

Disponer de los materiales

Preparar la superficie de las probetas durante el

pulido y desengrazar

Pesar las probetas

Someter la probeta a 200C, 400C, 600C y 800C

Extraer la probeta cada 3min e el material refractario

Volver a pesar las probetas oxidadas

5. CUESTIONARIO

1) Grafica el calentamiento del horno versus tiempo

2) Describa las posibles reacciones que han ocurrido con

os materiales

3) Envase a los diferentes pesos indicar o explicar a qu

se debe la mayor o menor oxidacin del metal

4) Qu criterios se debe tomar en cuenta para controlar

la oxidacin de metales e os procesos industriales a
alta temperatura

5) Cules son los tipos de oxidacin que se presentan en

los metales industriales a alta temperatura .

6) Que comportamiento matemtico adquiere en la

cintica de los procesos. Explica mediante el diagrama
de Elligham en la oxidacin

6. CONCLUSION

7. BIBLIOGRAFIA
 http://en.wikipedia.org/wiki/Corrosion
www.textoscientificos.com/quimica/corrosion
www.apuntes.rincondelvago.com/corrosion-seca.html
Apuntes de clase