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INSTITUTO TECNOLGICO DE VERACRUZ

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y BIOQUMICA

MATERIA:
TECNOLOGIA DE PROCESOS PETROQUIMICOS

DOCENTE:
ING. GERARDO RAMOS LEYVA

TEMA:
PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS

E13020302 GUADALUPE SNCHEZ DOMNGUEZ

H. VERACRUZ, VER. 18 DE DICIEMBRE 2015


CONTENIDO
PUNTO DE ANILINA .............................................................................................................................. 6
FACTOR DE WATSON .......................................................................................................................... 7
RELACION CARBONO-HIDROGENO..................................................................................................... 8
PROBLEMA LIBRO API......................................................................................................................... 9
PROBLEMA 4C1.1 LIBRO API ............................................................................................................. 10
PROBLEMA 4D1.1 LIBRO API. ............................................................................................................ 12
PROBLEMA 4D3.1 LIBRO API. ............................................................................................................ 13
PROBLEMA 4D4.1 LIBRO API. ............................................................................................................ 14
PROCESO DEL GAS NATURAL (ENDULZAMIENTO, DESHIDRATACION Y CRIOGENIZACION) ........... 15
ENDULZAMIENTO .......................................................................................................................... 15
aMDEA ....................................................................................................................................... 15
DESHIDRATACIN ......................................................................................................................... 16
Dryzo gas dehydration .................................................................................................................. 16
CRIOGENIZACIN ...................................................................................................................... 17
CRYOMAX DCP (recuperacin de propano doble columna) ............................................................. 17
DIAGRAMA DE PROCESO DEL GAS NATURAL .................................................................................. 18
RESUMEN CAPITULO 6 Y 7 LIBRO ..................................................................................................... 20
CAPTULO 6: ETANO Y QUMICOS SUPERIORES A BASE DE PARAFINAS .................................... 20
CAPTULO 7: PRODUCTOS QUMICOS A BASE DE ETILENO. ........................................................ 21
PROCESO DE DESALADO Y QUE ES ................................................................................................. 23
PROCESO DE DESTILACION ATMOSFERICA Y QUE ES ..................................................................... 24
PROCESO DE DESTILACION A VACIO Y QUE ES ............................................................................... 25
CRACKING CATALTICO .................................................................................................................... 26
DIAGRAMA DE PROCESO DE REFINACIN DEL PETRLEO ............................................................. 27
HIDROCRAQUEO ............................................................................................................................... 29
REACCIONES EN EL HIDROCRAQUEO .......................................................................................... 29
SATURACIN DE OLEFINAS ...................................................................................................... 29
DESNITRIFICACIN .................................................................................................................... 30
REMOCIN DE COMPUESTOS DE OXGENO.............................................................................. 30
ISOMERIZACION ................................................................................................................................ 31
REACCIONES EN LA ISOMERIZACIN ........................................................................................... 31
SATURACIN DE OLEFINAS ...................................................................................................... 31

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DESULFURIZACIN.................................................................................................................... 32
DENITRIFICACIN ...................................................................................................................... 32
ELIMINACIN DE OXIGENADOS................................................................................................. 32
ALQUILACION .................................................................................................................................... 33
REACCIONES EN LA ALQUILACIN............................................................................................... 33
SATURACIN DE DIOLEFINAS ................................................................................................... 33
ISOMERIZACIN DE 1-BUTENO A 2-BUTENO ............................................................................ 34
SATURACIN DE BUTENO A NORMAL-BUTANO ....................................................................... 34
OBTENCIN DE 2,2, 4-TRIMETIL PENTANO................................................................................ 34
REFORMACION CATALTICA.............................................................................................................. 35
REACCIONES EN EL REFORMADO CATALITICO ........................................................................... 35
DESHIDROGENACIN DE ALQUILCICLOHEXANOS A AROMTICOS......................................... 35
DESHIDROISOMERIZACIN DE ALQUILCICLOPENTANOS A AROMTICOS. ............................. 36
DESHIDROCICLACIN DE PARAFINAS A AROMTICOS. .......................................................... 36
DIAGRAMA DE PROCESO DE REFORMACIN DEL PETRLEO ......................................................... 37
ALGUNAS REACCIONES DE ACETILENO ........................................................................................... 39
ALGUNAS REACCIONES DE ETILENO ............................................................................................... 39
ALGUNAS REACCIONES DE PROPILENO .......................................................................................... 40

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PUNTO DE VISTA SOBRE LA REFORMA ENERGTICA
Hoy, Pemex tiende al declive productivo por su baja productividad y escasa reinversin de utilidades,
lo cual, desde hace aos, nos ha hecho desaprovechar la oportunidad de usar el petrleo como
palanca del desarrollo econmico en nuestro pas.
Sin embargo estaremos peor con esta reforma energtica. Es claro que debemos transformar a
Pemex, pero no como lo propone el presidente Pea a travs de las leyes secundarias que el 11 de
agosto de 2014, se promulgaron.
El gran error econmico de esta reforma del Ejecutivo federal consiste en el hecho de que transfiere
riqueza al extranjero y desmantela la economa nacional, pues ello aumentar la pobreza y caer el
empleo en nuestro pas.
A continuacin enumero las 9 principales consecuencias econmicas de esta reforma y sus leyes
secundarias:

1. Rpido agotamiento de reservas petroleras. Si bien es cierto que la agresiva estrategia de


extraccin de hidrocarburos que esta reforma se propone s aumentar la produccin
petrolera, tambin es cierto que agotar ms rpido nuestras reservas de petrleo. Si los cerca
de 14,000 millones de barriles de nuestras reservas probadas nos iban a durar 10 aos ms
a la actual tasa de extraccin y reposicin, con esta reforma nos durarn mucho menos. Lo
anterior, combinado con nuestro actual subdesarrollo tecnolgico en energas renovables, nos
har perder rpidamente nuestra soberana energtica.
2. Se pierde la oportunidad de empujar la productividad de nuestra economa. Siendo
estratgicos, ese petrleo debera servirnos para nuestro desarrollo, para aumentar la
competitividad de nuestra industria nacional por medio del abastecimiento barato de insumos
derivados de hidrocarburos al resto de la industria mexicana.
3. No se generarn empresas nacionales significativamente. La mayor parte de empresas
en el sector energtico sern extranjeras. Igualmente, al no existir actualmente un sector
bancario nacional con la capacidad financiera requerida para respaldar las inversiones
previstas, habr una influencia creciente de instituciones financieras extranjeras en el sector.
Hoy tenemos serios problemas de integracin de nuestra industria; las propias secretaras de
Hacienda y Crdito Pblico y de Economa han sido hasta ahora incapaces de articular una
estrategia econmica de largo alcance a la altura de las necesidades del pas; el pas sigue
sin rumbo econmico, sin una definicin clara y ordenada de metas; carecemos de una
agenda de desarrollo Y aun as este gobierno federal se aventura a dejar en manos de
empresas multinacionales nuestras reservas petroleras? Le parece poco el bajo dinamismo
actual de la economa mexicana como para debilitarla an ms con la sistemtica fuga de
activos del pas que generar esta reforma energtica?

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4. No aumentarn significativamente el nivel actividad econmica y de generacin de
empleos. La renta petrolera representa el 6.8 %PIB, por lo que aun aumentando la
produccin como lo proyecta el gobierno federal, esto no incidir significativamente en la tasa
de crecimiento del PIB.
5. Aumentar la concentracin del ingreso y habr transferencia de riqueza al extranjero. La Ley
de Hidrocarburos prev requisitos para la asignacin de contratos que difcilmente cumpliran
empresas nacionales (incluyendo al propio Pemex).
6. El gasto pblico continuar destinndose mayoritariamente a gasto corriente. Aun
cuando partes de esta legislacin prevn destinar ingresos petroleros a fondos de inversin,
estos fondos ocupan un bajo porcentaje de estos ingresos comparado con el porcentaje
destinado a gasto corriente. Por lo anterior, el impacto de las inversiones seguir siendo bajo.
7. No se generar ahorro de largo plazo por ingresos petroleros y muy probable aumentar
la deuda pblica. Ello va en detrimento de nuestros hijos. Vanse las condiciones
prcticamente imposibles de alcanzar en las que podra generarse ahorro de largo plazo de
los ingresos petroleros previstas en la Ley del Fondo Mexicano del Petrleo, as como las
modificaciones a la Ley Federal de Presupuesto y Responsabilidad Hacendaria. Por su parte,
la Ley General de Deuda Pblica da autonoma de endeudamiento a Pemex, a lo cual recurrir
constantemente, pues no dispondr de sus utilidades.
8. No contribuir a reducir la pobreza, y una vez agotado el petrleo, los niveles de
pobreza pueden dispararse. Esta reforma podr contener por algn tiempo el aumento en
los niveles actuales de pobreza, en tanto el gobierno pueda continuar recargndose
fiscalmente en Pemex. Sin embargo, a medida que la produccin de Pemex decline y las
multinacionales hagan efectivas las benvolas condiciones de sus contratos, el gobierno
federal no dispondr de ms ingresos petroleros. Esa brecha presupuestal impedir disponer
de recursos para evitar que se disparen an ms los niveles de pobreza en el pas.
9. Se desaprovecharn recursos para atacar los determinantes estructurales de la
pobreza en Mxico. Esta reforma, al igual que el resto de la poltica econmica y social del
pas, carece de mecanismos que ataquen los determinantes estructurales de la pobreza. La
legislacin secundaria no tiene una conexin con inversiones en la reduccin estructural de la
pobreza. A lo anterior se suma el debilitamiento de la industria nacional (proveedora de
empleos), la incertidumbre de los precios de los energticos para los sectores social y
productivo, debido a que la fijacin de precios quedar fuera del alcance regulatorio
gubernamental, y de condiciones laborales precarias e inciertas para los trabajadores. La
insostenibilidad financiera de los programas sociales ser, entonces, el callejn sin salida en
el que nos habr metido esta reforma.

Estas consecuencias interactuarn en conjunto formando un crculo vicioso de baja produccin de


Pemex, transferencia de riqueza al exterior, baja inversin pblica, insuficiente creacin de empleos y
debilitamiento del mercado interno, con lo que la presin sobre Pemex vuelve a aumentar,
sostenindose una alta carga fiscal a Pemex, que le impedir, nuevamente, aumentar su produccin.

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PUNTO DE ANILINA
El punto de anilina de un fluido define su poder disolvente y permite prever aproximadamente su accin
sobre los sellos y las guarniciones interiores de las tuberas (flexibles). Guarda una estrecha relacin
con el hinchamiento de los cauchos sintticos por inmersin. Segn sea el material con que estn
fabricados los dispositivos de estanqueidad o de revestimiento, examinemos los fenmenos que
pueden observarse por encima o por debajo del punto de anilina ideal. Para un valor superior al punto
de anilina ideal:

Reblandecimiento
Hinchamiento
Disgregacin del material.
Para un valor inferior:

Endurecimiento del material.

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FACTOR DE WATSON
El factor de caracterizacin KUOP fue introducio por los investigadores de la Sociedad <<Universal Oil
Products Co.>>.
Dicho factor parte de la base de que la densidad de los hidrocarburos esta ligada a la relacin H/C (
por tanto a su carcter quimico) y que su punto de ebullicin esta relacionado con el nmero de tomos
de carbono.
Asi, se ha definido un factor de caracterizacion KUOP (o Kw) para los hidrocarburos puros que depende
nicamente de su punto de ebullicin y de su densidad.
1
3
( )
= 1.8

Siendo T la temperatura de ebullicin en Kelvin y S la densidad relativa estandar 6060.
Asi, la KUOP de los hidrocarburos puro es de:
13 para parafinas,
12 para hidrocarburos en los que el peso relativo de las cadenas y de los anillos son
equivalentes,
11 para naftenos puros,
10 para aromaticos puros.
Para extender la aplicacin de este factor de caracterizacin a las mezclas complejas de
hirdrocarburos como son las fracciones del petrleo, ha sido necesario introducir el concepto de
temperatura media ponderada de ebullicin, calculada a partir de las curvas de destilacin ASTM o
TBP. La temperatura media ponderada (TMP) se define a partir de la temperatura a la que destila el
10, 20, 50, 80, 90% del producto estudiado. En la frmula del clculo del KUOP sustituir a la
temperatura de ebullicin del cuerpo puro.

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RELACION CARBONO-HIDROGENO

La relacin entre los tomos de hidrgeno (H) y los de carbono (C) que contiene un combustible es
muy importante a la hora de reducir las emisiones de CO2 en el origen, es decir, que dependiendo del
combustible que utilicemos, tendremos una relacin H/C diferente, ya que la composicin en hidrgeno
y carbono vara de un combustible a otro.
Una mayor cantidad de carbono dar lugar tambin a una mayor cantidad de CO 2, ya que:
C + O2 ---> CO2
Es bastante sencillo. Una mayor cantidad de carbono tambin implica un mayor poder calorfico, eso
debe estar presente en el razonamiento.

Por otra parte, la presencia de hidrgeno en el combustible nos va a formar agua (en forma de vapor
normalmente, pero esto depende de la temperatura a la que se produzca la combustin - por encima
de 100C todos sabemos que el agua cambia de estado, en condiciones normales-), ya que:
H2 + 1/2 O2 ---> H2O
Tambin sencillo, pero en este caso el agua que se forma va a hacer que disminuya el poder calorfico
durante la combustin, ya que el agua absorber parte del calor generado: para la formacin de
1 mol de H2O a partir de 1 mol de H2 y 1/2 mol de O2 (en forma gaseosa) se absorben del
ambiente 68.3Kcal (entalpa de formacin del agua). En ste enlace viene muy bien explicado.
Pues bien, la relacin H/C de un combustible no es ms que el cociente entre los tomos de hidrgeno
y los tomos de carbono que lo componen.
Por ejemplo, el metano (CH4) cuya composicin es de 4 tomos de hidrgeno frente a solamente uno
de carbono tendra la siguiente relacin:
H/C = 4/1 = 4
Cuanto mayor sea la relacin H/C de un combustible menores sern sus emisiones de CO2 respecto
de las de H2O, ya que tendr menor cantidad de carbono que de hidrgeno.
Por poner otros ejemplos, el petrleo tiene una relacin H/C de 2,2 y el carbn de 1,2; luego podremos
decir que el metano, con una relacin de 4, emite menos CO2 que el petrleo y el carbn, con
relaciones menores. Obvio.
Pero cuidado, una relacin H/C demasiado alta reducira en exceso el poder calorfico, debido a lo que
ya he explicado sobre la entalpa de formacin del agua. Con lo que reduciramos las emisiones de
CO2, pero tambin reduciramos el poder calorfico, lo cual en algunos procesos industriales puede
ser crtico. La relacin H/C (junto con otros muchos parmetros) ayuda a elegir correctamente el
combustible a utilizar en los diferentes casos.

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PROBLEMA LIBRO API: CALCULE LA TEMPERATURA CRTICA DEL N-OCTANO

Tb=258.21 F

Sp=0.7070

De la siguiente tabla:

A=1.47115

B=0.43684

C=0.56224

Tb= 258.21 + 459.67= 717.88

log10 = + log10 () + log10

log = 1.47115 + 0.43684 log10 (0.7070) + 0.56224 log10 (717.88)

log = 3.01116
= 103.01116 = 1025.89
= 1025.89 459.67 = 566.22

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PROBLEMA 4C1.1 LIBRO API
METANO 0.868
ETANO 0.065
PROPANO 0.025
N-BUTANO 0.007
NITROGENO 0.034
1.00

M E P N-B N
Peso molecular (g/mol) 16.04 30.07 44.1 58.12 28.01
Punto de ebullicin (F) -258.73 -127.49 -43.75 31.08 -320.45
Gravedad (API) 340 265.76 147.6 110.79 43.32

Punto de ebullicin media molal: = =1

= (0.868)(258.73) + (0.065)(127.49) + (0.025)(43.75)


+ (0.007)(31.08) + (0.034)(320.45)

= 244.635

Peso molecular medio de la mezcla: = =1


= (0.868)(16.04) + (0.065)(30.07) + (0.025)(44.10) + (0.007)(58.12)
+ (0.034)(28.01)

= 18.338


Fraccin en peso de cada componente: =
=1

(0.868)(16.04)
4 = = 0.759
18.338

(0.065)(30.07)
2 6 = = 0.1066
18.338

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(0.025)(44.10)
3 2 3 = = 0.060
18.338

(0.007)(58.12)
4 10 = = 0.022
18.338

(0.034)(28.01)
2 = = 0.0519
18.338

Gravedad promedio en peso (API):



= (0.760)(340) + (0.107)(265.76) + (0.060)(47.60)
+ (0.022)(110.79) + (0.052)(43.32)

= 330.382

De la figura 4C1.1

= 77 . (18) = 81.3

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PROBLEMA 4D1.1 LIBRO API: Estime la temperatura crtica de la siguiente nafta
North Slope. La gravedad especifica es 0.7762 a 60F/60F y el medio volumtrico
del punto de ebullicin es de 290.4 grados F.
Datos:

= 0.7762 = ()( + 100)

= 290.4 = 186.16 + 1.667 0.7127(103 )2

= (0.7762)(290.4 + 100)

= 303.028

= 186.16 + 1.6607(303.028) 0.7127(103 )(303.028)2

= 625.772

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PROBLEMA 4D3.1 LIBRO API: Calcular la temperatura pseudocritica de una
fraccin de petrleo con la gravedad especfica de 0.8160 y las propiedades de
destilacin de la ASTM D86.

Destilacin, por ciento en volumen 10 30 50 70 90


Temperatura, grados Fahrenheit 227 276 340 413 509

= 10.6443[exp(5.1747104 0.54444 + 3.5995104 )]


0.81067 0.53691

= 10.6443[exp(5.1747104 (789) 0.54444(0.8160)


+ 3.5995104 (789)(0.8160)] (789)0.81067 (0.8160)0.53691

= 1145

141.5
= 131.5

141.5
= 131.5 = 41.9
0.8160
1
7893
= = 11.3
0.8160

Usando la figura 4D3.2:

= 1148 = 688

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PROBLEMA 4D4.1 LIBRO API: Calcular la presin pseudocritica de una fraccin
de petrleo con la gravedad especfica (60F/60F) de 0.8160 y las propiedades de
destilacin de la ASTM D86.

Destilacin, por ciento en volumen 10 30 50 70 90


Temperatura, grados Fahrenheit 227 276 340 413 509

= 6.162106 [exp(4.725103 4.8014 + 3.1939103 )]


0.4844 4.0846

= 6.162106 [exp(4.725103 ) (789) 4.8014(0.8160)


+ 3.1939103 (789)(0.8160)] (789)0.4844 (0.8160)4.0846

= 396

141.5
= 131.5

141.5
= 131.5
0.8160

= 41.9

1
7893
= = 11.3
0.8160

Usando la figura 4D4.2:

= 400

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PROCESO DEL GAS NATURAL (ENDULZAMIENTO, DESHIDRATACION Y
CRIOGENIZACION)

ENDULZAMIENTO

aMDEA

Descripcin:

Componentes de cido, que se encuentran en el gas de alimentacin, se eliminan por absorcin con
una solucin acuosa de 3,4-metilendioxietilamfetamina y un sistema activador. La solucin rica
abandona el absorbedor se regenera mediante el parpadeo y/o de extraccin a travs de uno o ms
pasos de regeneracin. Diferentes configuraciones de proceso se pueden combinar con varios tipos
de disolventes y concentraciones para cumplir los requisitos para aplicaciones individuales. Es posible
personalizar el tratamiento de gas a las prioridades econmicas de los clientes.

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DESHIDRATACIN

Dryzo gas dehydration

Descripcin:

El agua es absorbida (1) a partir de gas natural por glicol (DEG, TEG o tetraetilenglicol). El glicol es
entonces trmicamente regenerado en el reboiler (2). Las principales diferencias con los procesos
convencionales de glicol son: glicol se cruz despus del precalentamiento (3) para permitir una alta
recuperacin de los hidrocarburos lquidos (4). Despus de la destilacin heteroazeotrpica, estos
hidrocarburos lquidos se recuperan del condensador de la columna fija (5), vaporizado (6) y se utiliza
para despojar el glicol caliente (7). Agua, todava presente en los hidrocarburos lquidos, se puede
eliminar mediante un coalescente (8) y por un paquete opcional deshidratacin disolvente (9)
(versiones Drizo + y Drizo HP), permitiendo as que el contenido de agua residual en el gas tratado
hasta por debajo de 0.1 ppm.

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CRIOGENIZACIN

CRYOMAX DCP (recuperacin de propano doble columna)

Descripcin:

El gas de alimentacin seco de alta presin a 25C, 70 bares se enfra a -30C en E1 y entra V1 donde
se separa lquido y gas. El gas a alta presin en fro se expande a 30 bares en el expansor T1, y la
corriente resultante alimenta el purificador de C1. Lquido de V1 es enviado a la parte inferior del
purificador. El lquido desde el purificador se bombea a 33 bares y se vuelve a calentar a 20C para
alimentar el desmetanizador. El desmetanizador C2 produce un destilado de vapor que es rico en
etano. Esta corriente se licua en E1 y se enva a C1 como reflujo. El gas tratado a 30 bares se
recalienta y se comprime a la presin de gas licuado. Aproximadamente la recuperacin de propano
99,5% se puede alcanzar cuando el valor de propano es alta.

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DIAGRAMA DE PROCESO DEL GAS NATURAL

Descripcin del proceso:


Sale del Pozo y entra al proceso de endulzamiento como gas hmedo amargo, el proceso consiste en
remover los contaminantes, H2S (cido sulfhdrico) y CO2 (bixido de carbono), del gas hmedo
amargo recibido de los pozos productores. Este proceso consiste en la absorcin selectiva de los

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contaminantes, mediante una solucin acuosa, a base de una formulacin de amina, la cual circula en
un circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilizacin de este proceso obtenemos gas
cido y gas hmedo dulce. El gas cido (H2S cido sulfhdrico + CO2 bixido de carbono), proveniente
del proceso de endulzamiento, pasa por un reactor trmico (cmara de combustin) y posteriormente
pasa a dos reactores catalticos, donde finalmente se logra la conversin del H2S (cido sulfhdrico)
en azufre elemental. El azufre elemental se almacena, transporta y entrega en estado lquido.

Por otro lado el proceso criognico recibe gas dulce hmedo de las plantas endulzadoras de gas y en
algunos casos directamente de los campos productores, el cual entra a una seccin de deshidratado,
donde se remueve el agua casi en su totalidad, posteriormente es enfriado por corrientes fras del
proceso y por un sistema de refrigeracin mecnica externo. Mediante el enfriamiento y la alta presin
del gas es posible la condensacin de los hidrocarburos pesados (etano, propano, butano, etc.), los
cuales son separados y enviados a rectificacin en la torre desmetanizadora. El gas obtenido en la
separacin pasa a un turboexpansor, donde se provoca una diferencial de presin (expansin) sbita,
enfriando an ms esta corriente, la cual se alimenta en la parte superior de la torre desmetanizadora.
El producto principal de esta planta es el gas residual. Mientras que otra corriente de gas hmedo
amargo y gas hmedo dulce entran al proceso de deshidratacin el cual consiste en remover los
contaminantes, H2S (cido sulfhdrico) y CO2 (bixido de carbono), de una corriente lquida de
condensado amargo recibido de los pozos productores. Este proceso consiste en la absorcin
selectiva de los contaminantes, mediante una solucin acuosa a base de una formulacin de amina,
la cual circula en un circuito cerrado donde es regenerada para su continua utilizacin. El condensado
sin contaminantes se denomina condensado dulce, el cual es el producto principal que sirve para la
carga de las fraccionadoras. Y por ltimo el proceso de fraccionamiento este recibe lquidos del gas
del proceso criognico y condensados dulces, que pueden provenir de las plantas endulzadoras de
lquidos o directamente de los campos productores. Consiste en varias etapas de separacin que se
logran a travs de la destilacin. Con lo anterior se logra la separacin de cada uno de los productos,
como se muestra en la figura. En la primera columna se separa el etano, en la segunda el gas licuado
(propano y butano), y en caso necesario, en la columna despropanizadora se puede separar tambin
el propano y butano y finalmente la nafta (pentanos, hexanos ms pesados). El etano se comercializa
con Pemex Petroqumica como carga de las plantas de etileno, el gas licuado se almacena y distribuye
para su consumo nacional y la nafta se comercializa con Pemex Refinacin, adems de su
exportacin.

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RESUMEN CAPITULO 6 Y 7 LIBRO

CAPTULO 6: ETANO Y QUMICOS SUPERIORES A BASE DE PARAFINAS


Los hidrocarburos parafinicos son menos reactivos que las olefinas (grupo de hidrocarburos,
incluyendo etileno y propileno, de especial importancia como insumo a la industria qumica).
Son los materiales de partida para la produccin de olefinas.
La relacin metano con productos petroqumicos es principalmente a travs de sntesis de
gas.
Por otro lado, el etano es una materia prima importante para el craqueo a vapor (proceso por
el cual se quiebran molculas de un compuesto produciendo as compuestos ms simples)
para la produccin de etileno.
El gas natural es la principal fuente de etano.
Aproximadamente el 40% del etano disponible se recupera para el uso de productos qumicos.
Los principales usos de cloruro de etilo son la fabricacin de tetraetilo de plomo y la sntesis
de insecticidas.
Una pequea porcin de cloruro de vinilo se produce a partir de etano a travs del Proceso
Transcat
El uso importante de propano recuperado del gas natural es la produccin de olefinas ligeras
por procesos de craqueo a vapor.
Ms productos qumicos se pueden obtener a partir del propano por reaccin con otros
reactivos que a partir de etano.
La oxidacin no cataltica del propano en la fase de vapor es no selectiva y produce una
mezcla de productos oxigenados.
La oxidacin a temperaturas por debajo de 400C produce una mezcla de aldehdos y
alcoholes.
A mayor temperatura se obtienen propileno y etileno.
La cloracin del propano con cloro a 480 hasta 640C produce una mezcla de percloroetileno
y tetracloruro de carbono.
La deshidrogenacin cataltica de propano es una reaccin selectiva que produce
principalmente propileno.

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El propano nitrante produce una mezcla compleja de compuestos nitro que van desde
nitrometano a nitropropano.
El Nitropropano son buenos disolventes para resinas de vinilo y epoxi.
El Nitrometano es un aditivo de combustible.

CAPTULO 7: PRODUCTOS QUMICOS A BASE DE ETILENO.


El etileno es a veces conocido como el rey de la petroqumica porque los productos qumicos ms
comerciales se producen a partir de etileno que de cualquier otro medio. Esta posicin nica de etileno
entre otros hidrocarburos intermedios se debe a algunas propiedades favorables inherentes a la
molcula de etileno, as como factores tcnicos y econmicos. Estas podran resumirse en las
siguientes:

Estructura simple a alta reactividad.


Compuesto relativamente barato.
Producido fcilmente desde cualquier fuente de hidrocarburos a travs de craqueo a vapor y
con otros rendimientos.
Menos subproductos generados a partir de reacciones de etileno con otros compuestos que
de otras olefinas.

El etileno reacciona por adicin a muchos reactivos baratos tales como el Agua (H2O), Cloro (Cl2),
Cloruro de Hidrgeno (HCl) y Oxgeno (O2) para producir valiosos productos qumicos. Puede ser
iniciada por radicales libres o por catalizadores de coordinacin para producir polietileno. Ello tambin
puede ser copolimerizado (polimerizacin de dos o ms compuestos qumicos no saturados) con otras
olefinas para producir polmeros con propiedades mejoradas. Por ejemplo, cuando se polimeriza
etileno con propileno, se obtiene un elastmero (polmero que presenta propiedades elsticas)
termoplstico.

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La figura 7-1 ilustra los productos qumicos ms importantes basados en etileno.

Se espera que la demanda mundial de etileno aumentara de 79 millones de toneladas en 1997 a 114
millones de toneladas en 2005. En 1998, el consumo en EE.UU. de etileno fue de aproximadamente
52 millones de libras.

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PROCESO DE DESALADO Y QUE ES

El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los petrleos crudos, carga
de las unidades de Topping. Los slidos en suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas
de agua, dispersas en el seno del petrleo son extrados en los desaladores ya que es antieconmico
decantarlas y eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento.

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PROCESO DE DESTILACION ATMOSFERICA Y QUE ES

La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es


el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad
de los mismos. La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga. Los
hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs de bandejas o platos de
fraccionamiento, donde se contacta ntimamente lquidos y vapores, producindose la transferencia
de masa y calor necesaria para fraccionar los diferentes combustibles. Estos son extrados
lateralmente mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se ajusta
el punto de inflamacin de los cortes.

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PROCESO DE DESTILACION A VACIO Y QUE ES

Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para
destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los
mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg
en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor.
En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en
hornos, diseados para minimizar la perdida de carga (perdidas de presin) de modo de operar con la
menor presin posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada
es enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una corriente ascendente
de vapores y otra descendente de lquidos. En estas columnas el principio de operacin es la
condensacin de los vapores.

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CRACKING CATALTICO

Es crackear hidrocarburos pesados como Aceite Pesado de Vaco y Residuo Atmosfrico de bajo
valor econmico en productos livianos de alto valor econmico como gasolinas de alto octanaje y
LPG.

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DIAGRAMA DE PROCESO DE REFINACIN DEL PETRLEO

Descripcin del Proceso:


Sale del pozo bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para disminuir
la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una mezcla intima entre ambos,
contactarla con el agua residual del crudo y posteriormente separar el agua contendiendo la mayor
proporcin de impurezas. En definitiva se lleva a cabo la disolucin de las sales presentes en el crudo,
generndose pequeos electrolitos (gotas), sensibles a las variaciones de un campo elctrico.
Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores estticos. Posteriormente se lo
enva a un acumulador donde se hace fluir la corriente uniformemente a travs de un campo elctrico
de alto voltaje (20.000 V), generado por pares de electrodos. Las fuerzas elctricas dentro del campo
provocan que las pequeas gotitas de agua coalezcan, formando gotas ms grandes que pueden
decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo desalado) sale por la parte superior del equipo.
La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas elctricas generadas entre las
gotas de agua. El campo elctrico induce a que las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos,
que interactan entre si generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores,
que pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan
(vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas.

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La tercera etapa de acondicionamiento del -crudo es la inyeccin de hidrxido de sodio, esta operacin
a diferencia de las dos anteriores no elimina los contaminantes, sino que se minimiza el efecto por
transformacin de sales menos perniciosas.
La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es
el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad
de los mismos.
La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga. Los hidrocarburos
vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs de bandejas o platos de fraccionamiento,
donde se contacta ntimamente lquidos y vapores, producindose la transferencia de masa y calor
necesaria para fraccionar los diferentes combustibles. Estos son extrados lateralmente mediante
platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se ajusta el punto de inflamacin
de los cortes.
Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y
enviado a unidades de concentracin de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener
dos cortes. La nafta liviana que se enva a isomerizacin o a tanque como carga petroqumica y nafta
pesada que es enviada a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes,
venenos, de los catalizadores de Platforming.
El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque. Previamente intercambia calor con
crudo y es enfriado a temperatura de almacenaje mediante aero enfriadores y enfriadores con agua.
El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene. El
tercer y ltimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping, el cual es enviado como carga a las
unidades de lsomax o Cataltico Fluido. El producto de fondo es el residuo que no se vaporizo en el
horno, ya que sera necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de craqueo o descomposicin
trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular. Por tal motivo esta corriente es enviada a la
unidad de Vaco.

Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para
destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los
mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg
en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor. En
esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en
hornos, diseados para minimizar la perdida de carga (perdidas de presin) de modo de operar con la
menor presin posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada
es enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una corriente ascendente
de vapores y otra descendente de lquidos. En estas columnas el principio de operacin es la
condensacin de los vapores.

La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las fraccionadoras atmosfricas. Los
dispositivos o elementos mecnicos para producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales
(flexi rings, ubicados en lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de interface,
favoreciendo la transferencia de masa. El dimetro de la columna es diferente en zona de
condensacin, respecto de la zona superior o inferior de la misma.

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HIDROCRAQUEO

La unidad de Hidrocracking procesa gas Oil liviano de vaco y gas Oil pesado de Topping produciendo
gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, Aero combustible JP1 y gas Oil comercial.
Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas Oil que produce,
mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin
que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno
con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados,
olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a
hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas Oil). El producto obtenido es enviado
a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin
son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.

REACCIONES EN EL HIDROCRAQUEO

SATURACIN DE OLEFINAS
La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica

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DESNITRIFICACIN
La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica

REMOCIN DE COMPUESTOS DE OXGENO


La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura normal de reaccin:

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ISOMERIZACION

La isomerizacin es la conversin del butano, pentano y hexano comn a sus respectivos iso-
isomeros. Es un proceso de fase de vapor de cama fija que se lleva a cabo bajo una atmsfera de
hidrgeno seco. El catalizador es usualmente AlCl3 o HCl cargado en silica-alumnia.
La reaccin se lleva a cabo en esta atmsfera de hidrgeno para prevenir la deposicin de coque y la
saturacin de cualquier producto craqueado. Las aplicaciones para los sistemas de adsorcin son: (1)
secar y purificar el suministro de parafina y (2) secar y purificar el suministro de hidrgeno.

REACCIONES EN LA ISOMERIZACIN
SATURACIN DE OLEFINAS
Saturacin de los compuestos olefnicos a parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el
catalizador de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin:

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DESULFURIZACIN
Eliminacin de los compuestos de azufre que desactivan en forma temporaria los sitios activos del
catalizador de Penex.

DENITRIFICACIN
Eliminacin de los compuestos de nitrgeno que desactivan en forma permanente los sitios activos
del catalizador de Penex.

ELIMINACIN DE OXIGENADOS
Eliminacin de los compuestos metlicos que se reaccionan con el sitio cido del catalizador de
Penex desactivndolo en forma permanente.

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ALQUILACION

El objetivo de la unidad de alquilacin es transformar los LPG (gases licuados del petrleo), fraccin
C3-C4, en otros hidrocarburos cuyo punto de ebullicin se encuentre en el intervalo de las gasolinas
que presentan elevado ndice de octanos (por su naturaleza ramificada). Esto se consigue por reaccin
de isobutano con olefinas C3-C4 que provienen de otras unidades de la refinera (como es el FCC).
El mecanismo de reaccin transcurre a travs de carbocationes formados por adicin de un protn a
la olefina o por substraccin de un hidruro a la parafina. Las molculas obtenidas al ser ramificadas
presentan un elevado ndice de octanos.
Para llevar a cabo este proceso se utilizan catalizadores cidos y suelen ser generalmente el cido
sulfrico o el cido fluorhdrico. En el siguiente esquema simplificado se recoge el funcionamiento de
esta unidad con la utilizacin de cido sulfrico.

REACCIONES EN LA ALQUILACIN
SATURACIN DE DIOLEFINAS
Saturacin de los compuestos diolefnicos a olefnicos. Las diolefinas consumen el cido fluorhdrico
utilizado como catalizador en HF-Alquilacin

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ISOMERIZACIN DE 1-BUTENO A 2-BUTENO
El alquilato producido por la alquilacin del 2-buteno tiene un nmero octnico 3 puntos mayores al
producido por la alquilacin del 1-buteno

SATURACIN DE BUTENO A NORMAL-BUTANO


Esta reaccin indeseada se produce cuando hay un exceso de hidrgeno en la reaccin. Esta reaccin
no es deseable ya que disminuye la cantidad de compuestos alquilables

OBTENCIN DE 2,2, 4-TRIMETIL PENTANO

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REFORMACION CATALTICA

La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la refinacin de naftas


craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y deshidrogenados en aromticos; las
parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos.
Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que sus
reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la entrada de cada reactor.
El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del carbn en la superficie.
La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El componente para
esta produccin es nafta.
Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de hidrgeno. Ya que
varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones
para un sistema de adsorcin son:
1. Secar y purificar hidrgeno reciclado
2. Secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de nafta
3. Secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte
4. Secar gas de regeneracin reciclado
5. Purificar el hidrgeno producido durante la reformacin para venta u otra aplicacin de refine.

REACCIONES EN EL REFORMADO CATALITICO


DESHIDROGENACIN DE ALQUILCICLOHEXANOS A AROMTICOS por ejemplo, la
deshidrogenacin del metil-ciclo hexano a tolueno

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DESHIDROISOMERIZACIN DE ALQUILCICLOPENTANOS A AROMTICOS.

DESHIDROCICLACIN DE PARAFINAS A AROMTICOS.

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DIAGRAMA DE PROCESO DE REFORMACIN DEL PETRLEO

Descripcin del proceso:

Entra a la unidad de Hidrocracking donde procesa gas oil liviano de vaco y gas oil pesado de topping
produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aerecombustible JP1 y gas oil
comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas oil que
produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al sistema de
reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el
hidrogeno con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados,
olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a
hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas oil). El producto obtenido es enviado
a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin
son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.
El objetivo de esta unidad es aumentar el ndice de octanos de la nafta obtenida en la destilacin de
atmosfrica. Esto se consigue mediante un proceso cataltico que realiza la transformacin de los
hidrocarburos presentes en aromticos e isoparafinas. El catalizador ms utilizado para llevar a cabo
dicho proceso es un catalizador de platino (por lo que este proceso tambin se conoce
como platforming).
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de unos secadores cuya funcin
es la de adsorber el agua disuelta, ya que sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reaccin mediante un sistema
de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las reacciones operando a mayor
temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinmico de las mismas mediante su
operacin a menor temperatura.

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El catalizador de los reactores est compuesto por platino sobre almina clorada.
El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los compuestos
livianos de la nafta isomerada.
El diagrama adjunto representa esquemticamente una unidad de alquilacin con HF. La reaccin que
tiene lugar es la conversin de olefinas e isobutano en alquilato. La alimentacin de isobutanos
proviene de la cabeza de la desbutanizadora y se acumula en un pequeo tanque que sirve de
almacenamiento diario. La reaccin tiene lugar mezclando ambos componentes (olefinas e isobutano)
con HF a unos 10 Kg/cm2 en un cambiador de carcasa y tubos refrigerado por agua (por tubos) para
mantener una temperatura dada (la reaccin es exotrmica). El efluente del reactor pasa a un
sedimentador de HF. El HF sedimentado se recircula. La fase ligera, compuesta de propano, n-butano,
isobutano, alquilato y algo de HF se recupera en la columna llamada isostripper.

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ALGUNAS REACCIONES DE ACETILENO

ALGUNAS REACCIONES DE ETILENO

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ALGUNAS REACCIONES DE PROPILENO

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