H CHO

H OH
H OH HO H

(2S, 3R)-2,3-dihidroxibutanal

H CO2H F H
Me H Cl H

cido (2R, 3S)-3-cloro-2-fluorbutanoico

Me
H2N
Me
H

cido R-2-aminopropanoico
Se establece el equilibrio entre las conformaciones silla. En el ismero trans (izquierda)
predomina la conformacin con los dos sustituyentes ecuatoriales. La diferencia de energa
libre de equilibrio es 3.90 kcal/mol porque en la conformacin diaxial las energas conforma-
cionales de los grupos han de sumarse. En el ismero cis (derecha) predomina la conformacin
con el grupo ms voluminoso en ecuatorial. La diferencia de energa libre es tan slo de -0.40
kcal/mol porque en ambas conformaciones hay un grupo axial.

La reaccin SN2 es muy sensible al volumen estrico de los grupos unidos a los carbonos
reaccionante y contiguo. Por ello el ms reactivo ser b ya que es un bromuro 1 sin impe-
dimento en el carbono contiguo. El siguiente ms reactivo ser a porque es un bromuro 2.
Aunque tambin es un haluro 1, c ser el menos reactivo porque posee ramificaciones
de la cadena en la posicin contigua al carbono que reacciona.

a b

En el mecanismo E2 se requiere necesariamente que existan hidrgenos en anti respecto de

la posicin del grupo saliente. Estos se indican con un crculo. La conformacin ms poblada
en cada equilibrio est recuadrada. Puede verse que en a la conformacin preferida tiene
el bromo y dos hidrgenos en la disposicin adecuada para una reaccin E2. Sin embargo
el compuesto b no posee en ninguna conformacin hidrgenos en anti respecto del Br. Por
tanto el compuesto a reaccionar por un mecanismo E2 mientras que b no podr hacerlo.
 Se produce una transposicin de metilo que conduce a un carbocatin 3, menos inesta-
ble. ste pierde un hidrgeno y rinde la olefina tetrasustituda, ms estable.

Los alcoholes son relativamente cidos porque la base conjugada, el alcxido, posee una
carga formal negativa sobre el oxgeno que es muy electronegativo. En una serie de alco-
holes ser ms cido el que posea el alcxido menos inestable, es decir, con la carga ne-
gativa ms deslocalizada. Los tomos de F, muy electronegativos, contribuyen a deslocali-
zarla. Por tanto c) y a) sern ms cidos que b). En c) y a) los tomos de F estn a la mis-
ma distancia en enlaces del oxgeno, por tanto, la diferencia de acidez se establece en fun-
cin del nmero de halgenos. As, c) ser ms cido que a).

Al desprotonar un alcohol, la carga negativa resultante se sita sobre un oxgeno. En una

amina, sobre el nitrgeno y en el alcano sobre el carbono. La acidez est en funcin
de la estabilidad relativa de la base conjugada. La carga negativa formal es ms estable
cuanto mayor sea la electronegatividad del tomo que la soporta. Por tanto, a) ser ms
cido que b) y este a su vez que c).

La reaccin transcurre a travs de radica-

les. El atacante es el radical Br que da lu-
gar al radical alquilo menos inestable (2).
Por ello la regioqumica es anti-Markovnikov
La adicin es sin. El compuesto resultante es La adicin de borano es sin.
una forma meso. El reemplazo del boro por
oxgeno se da con retencin

La composicin centesimal da una frmula emprica para A de (C(1)H(1.2))n. El producto B se obtiene de A

por hidrogenacin con el catalizador de Lindlar. Luego A tiene un triple enlace. Si B tiene la frmula C5H8, n
tiene que ser 5, con lo que la frmula de A es C5H6.
El compuesto B tiene dos insaturaciones y/o anillos y no tiene heterotomos. Si da reaccin con etileno, es
probable que sea una reaccin de Diels-Alder. As que C puede ser un ciclohexeno, cuyo doble enlace se
epoxida con el MCPBA. El compuesto D es un epxido de ciclohexeno que se abre con el nuclefilo obtenido
de arrancar el protn del triple enlace terminal del 1-propino. De atrs adelante los compuestos son:

La formacin del epxido da lugar a un compuesto con dos estereocentros. El percido atacar a la olefina
por cada una de sus caras con igual probabilidad por lo que el epxido ser una mezcla racmica. La aper-
tura del epxido con el anin del 1-propino se debe producir mediante un mecanismo semejante a SN2,
atacando el anin al carbono menos sustitudo. Como D es un racemato, E tambin debe serlo.