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Beneficio de Minerales
Ing. Flavio Zapana Ros
*
[LIXIVIACIN
BSICA DE COBRE]
Vargas Jurez, Brian Jarni
UNAM CPIM V CICLO: Beneficio de Minerales Pgina 2
LIXIVIACIN BSICA DE COBRE 2015
Contenido
INTRODUCCIN .................................................................................................... 4
Qu es la Lixiviacin? ............................................................................................ 4
Y la Lixiviacin Bsica? ........................................................................................... 4
Lixiviacin Bsica del Cobre ......................................................................................... 5
1) Introduccin................................................................................................... 5
2) Fundamento Terico ........................................................................................ 6
a) Mecanismos de Disolucin ........................................................................... 6
b) Termodinmica de la Lixiviacin.................................................................... 7
c) Cintica ....................................................................................................10
d) Recuperacin del metal de la solucin de lixiviacin, PLS ....................................11
3) Desarrollo Experimental ................................................................................... 12
a) Mineraloga............................................................................................. 12
b) Composicin Qumica ...............................................................................12
c) Distribucin Granulomtrica ..........................................................................13
d) Procesamiento Mineral Complejo de Cobre ..................................................... 13
4) Resultados ....................................................................................................18
a) Mineral Complejo de Cobre ........................................................................18
5) Conclusiones .................................................................................................20
6) Bibliografa ...................................................................................................22
INTRODUCCIN
Qu es la Lixiviacin?
La lixiviacin, o extraccin slido-lquido, es un proceso en el que un disolvente lquido pasa a
travs de un slido pulverizado para que se produzca la disolucin de uno o ms de los componentes
solubles del slido.
En la metalurgia es un mtodo para trabajar los minerales principalmente oxidados. Desde un tiempo
a esta parte se realiza la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de lixiviacin
bacteriana.
En el caso de la lixiviacin de los minerales de oro (xidos) el diseo de los pads son de acuerdo a la
morfologa de la zona, de acuerdo a esto estaremos iniciando los detalles para la seleccin del tipo de
Pad, ya sea pad reutilizable, expandible o el caso de lixiviacin tipo valle (caso de Pierina).
La lixiviacin es una tcnica ampliamente utilizada en metalurgia extractiva que convierte los metales
en sales solubles en medios acuosos. En comparacin con las operaciones pirometalrgicas, la
lixiviacin es ms fcil de realizar y mucho menos daina, ya que no se produce contaminacin
gaseosa. Sus principales inconvenientes son su alta acidez de trabajo y en algunos casos sus efluentes
residuales txicos, y tambin su menor eficiencia causada por las bajas temperaturas de la operacin,
que afectan dramticamente las tasas de reaccin qumica.
Y la Lixiviacin Bsica?
El proceso de lixiviacin bsica se diferencia esencialmente en el medio en que se realiza (bsico), ya
que los reactivos que seran utilizados ya no seran compuestos cidos sino por el contrario
compuestos bsicos.
Por ejemplo si en una lixiviacin cido utilizamos el cido sulfrico, para una lixiviacin bsica
utilizamos la cal nitrato de amonio.
*Nota: Ambos mtodos pueden ser utilizados para sulfuros y xidos de cobre, la lixiviacin (bsica o
cida) es un proceso mucho ms sencillo y menos contaminante que los mtodos pirometalrgicos por
la razn de que no desprende gases contaminantes. Pero se debe monitorear la toxicidad de los residuos
lquidos. En la presente monografa de investigacin podemos conocer mucho ms del mtodo de
lixiviacin bsica (cal nitrato de amonio).
El nitrato de amonio es un buen reactivo muy selectivo para el cobre. Por otro lado el
amonio no reacciona con los carbonatos, lo que disminuye el consumo de agente
lixiviante. Los minerales oxidados que contienen al cobre en estado divalente tales
como la azurita [Cu3(OH)2(CO3)2], malaquita [Cu2(OH)2(CO3)], tenorita [CuO] y
crisocola [CuSiO3.2H2O] son completamente solubles en medio amoniacal a
temperatura ambiente. El amoniaco, NH3(ac), generado a partir de los iones amonio,
NH4+ , forma complejos estables con los iones Cu+2 y Cu+ , lo que favorece la velocidad
de disolucin de los minerales. Por ser el nitrato de amonio un lixiviante suave, se
obtiene una solucion de alta pureza y durante la lixiviacin, los iones Fe+3 presentes,
precipitan como Fe(OH)3.
En los ltimos aos se han incrementado los trabajos de investigacin sobre la lixiviacin con
amoniaco de los minerales oxidados de cobre (Li, 2002; Ekmekyapar, 2003; Bingol, 2005; Konishi, 2006;
Liu, 2010; 2012, Ntuli, 2011; Muzenda, 2011), lo que representa un indicio de las necesidades de la
industria.
El nitrato de amonio ha atrado la atencin de muchos investigadores, debido a que no reacciona con
los carbonatos. Adems la lixiviacion amoniacal presenta ventajas significativas: PLS ms limpios a
causa de su moderada alcalinidad. En la actualidad el empleo del amoniaco como agente lixiviante se
debe a que muchos minerales como ZnO, CuO, Ag se disuelven fcilmente en este medio debido a su
notoria condicin de reactivo acomplejante.
Por otro lado los depsitos de minerales oxidados de cobre en la sierra sur presentan
caractersticas mineralgicas muy particulares (Lampa-Pucara, Puno), los xidos de
cobre, con tamaos de grano finos, estn ntimamente ligados a sulfuros secundarios
(calcosita) y hay presencia de cobre nativo, lo que hace que sea difcil su recuperacin
por lixiviacion cida o por flotacin.
La lixiviacin en medio bsico presenta ventajas significativas con respecto a la lixiviacin en medio
cido. Adems la cal como agente oxidante es ms soluble y mucho ms efectivo que el oxgeno en
medios acuosos.
2) Fundamento Terico
La disolucin de los minerales oxidados de cobre en medio hipoclorito/amoniacal se realiza segn las
reacciones siguientes:
a) Mecanismos de Disolucin
La lixiviacin de los minerales oxidados se efecta en tres etapas:
El cloro acuoso, como ion hipoclorito (OCl-), descompone el agua produciendo los protones H+:
Etapa II: Estos protones reaccionan con el mineral oxidado (MeCO3) liberando a los iones Me+2:
Etapa III: Con exceso de iones amonio y amoniaco, finalmente se forma el complejo estable
Me(NH3)4+2:
La siguiente imagen (Img.1) muestra una representacin del mecanismo de la disolucin de los
minerales oxidados en medio cal/nitrato de amonio:
La cal, es un agente oxidante fuerte que sirve como generador de iones H+, los que permiten
liberar al catin metlico Me+2; posteriormente el nitrato de amonio, y el ion amonio, NH4+ ,
presentes en el medio acomplejan al catin y se forma el complejo estable Me(NH 3)4+2. Como
el amoniaco solo puede existir en un medio de moderada alcalinidad (pH = 8.7 9.8), el PLS
obtenido contiene muy pocas impurezas, lo que facilita su posterior purificacin, hacindola
ms simple.
b) Termodinmica de la Lixiviacin
fertilizantes). En el diagrama Eh-pH del sistema NH3-H2O (Img. 2), se observa que el
nitrato de amonio predomina en regiones donde pH 9.50; en cambio el ion NH 4+
predomina en la regiones con pH menor. Ambos compuestos sirven de medio
acomplejante para el catin metlico Me+2. Sin embargo, bajo condiciones oxidantes
fuertes ambos compuestos se degradan a nitrito (NO2-) y luego a nitrato (NO3-).
*Img.2: Diagrama Eh pH del sistema NH3 H2O a 20C, [NH3(ac)] = 24 g/L (1.41
mol/L).
Claramente se puede apreciar en este diagrama que el cloro gaseoso [Cl2(g)] predomina
cuando el medio tiene pH 3.5. El cido hipocloroso (HOCl) predomina cuando pH
8.0; la cal es estable a pH superiores. Tambin se aprecia que en la regin de estabilidad
del agua es estable el ion Cl- , lo que indica que el ion hipoclorito se degrada a cloruro.
c) Cintica
Para describir la velocidad de disolucin se aplica el modelo de ncleo sin reaccionar.
Donde:
t = tiempo de reaccin
Los xidos de cobre libres son fciles de lixiviar, sin embargo los silicatos de cobre son
ms difciles.
Esta es la razn por la cual la lixiviacin se realiza en varias etapas, requiriendo en cada
etapa el ajuste de los agentes oxidante y acomplejante.
Uno es la electrodeposicin directa, que puede ser implementado por compaas mineras
medianas o grandes.
i) Purificacin de PLS
Una purificacin completa se realiza para los PLS obtenidos al lixiviar con amoniaco a los
minerales oxidados de zinc.
La termodinmica indica que todas estas reacciones son factibles; por lo tanto, se pueden
eliminar estas impurezas del PLS amoniacal.
3) Desarrollo Experimental
a) Mineraloga
*Img.6: Fotografa SEM. Partcula grande de gangas (GGs) con inclusiones de cobre
nativo (marcos grises), cavidades lixiviadas (lx), y nidos de carbonatos de cobre
(C), inclusiones pequeas de sulfuros secundarios de cobre (marcos azules).
Partcula mixta: magnetita/ganga (marco verde).
b) Composicin Qumica
La composicin qumica del mineral de cobre se presenta en la Tabla 2. Se deduce que el
Cobre nativo y sulfuros secundarios de cobre corresponden a 0.89 %
c) Distribucin Granulomtrica
Las pruebas se realizaron mediante lixiviacin en tanques agitados, para lo cual los materiales
se chancaron y molieron. Los anlisis granulomtricos de los dos tipos de mineral complejo
de cobre se presentan en la Tabla 4; se puede concluir que el tamao representativo de
partcula est dado por:
i) Lixiviacin
En las pruebas de lixiviacin se oper con las siguientes variables:
- pH = 9.23
El nitrato de amonio se gener partir del sulfato de amonio, regulando el pH del medio
con NaOH. El lixiviante estuvo compuesto por iones amonio [NH 4+] y amoniaco
[NH3(ac)].
*Img.7: Izquierda: equipo de agitacin para la lixiviacion del mineral complejo de cobre;
capacidad = 10 L; velocidad = 600 rev/min. Derecha: PLS conteniendo el cobre disuelto en
forma de complejo
La Tabla 6 muestra las caractersticas del PLS conteniendo el complejo amnico de cobre,
Cu(NH3)4+2.
- Voltaje: 2.38 V
- Tiempo electrodeposicin: 30 h
*Img.9: Electrodeposicion directa de cobre. Contenido inicial en el electrolito [Cu +2] = 1.865
g/L, tiempo de electrodeposicion 30 horas.
*Img.11: Izquierda: ctodo de acero inoxidable con cobre depositado directamente a partir
de PLS cloro/amoniacal. Derecha: lamina de cobre desprendida del ctodo de acero
inoxidable
Tiempo: 40 min
pH. 8.70
[Cu(NH3)4+2] inicial: 2.00 g/L
La Tabla 7 muestra los resultados de las pruebas de precipitacin. Se puede observar que
queda un remanente de cobre en la solucin barren, esto se debe a dos motivos.
4) Resultados
La lixiviacin de minerales complejos de cobre en un medio bsico empleando como agente oxidante
a la cal, y nitrato de amoniaco , como agente acomplejante son viables como lo han demostrado las
pruebas anteriores. Sin embargo, cada elemento requiere una variacin de tratamiento. Asimismo, la
composicin mineralgica tiene una fuerte influencia en el esquema de tratamiento.
Para una relacin slido/lquido: 1/5, el electrolito agotado que recircula a la lixiviacin
contiene nitrato de amonio y cal disueltos; por lo tanto, el consumo de reactivos en el
proceso Lixiviacion-EW directa se presenta en la Tabla 11.
Teniendo una relacin slido/lquido: 1/5, la solucin barren que recircula a la lixiviacin
contiene nitrato de amonio y caldisueltos; por lo tanto, el consumo de reactivos en el proceso
Lixiviacin-Precipitacin se presenta en la Tabla 13.
El consumo de nitrato de amonio en las dos opciones es similar. Sin embargo, el consumo de
cal es mayor en la opcin lixiviacin-precipitacin; tambin en esta opcin el consumo de
precipitante es significativo. La opcin lixiviacin-electrodeposicin tiene menores consumos
de reactivos, pero el costo de implementacin de la planta de EW es mayor.
5) Conclusiones
Las pruebas de lixiviacin en medio bsico realizadas con minerales complejos de cobre (xidos-
sulfuros secundarios-cobre nativo) han demostrado que se puede extraer a los metales valiosos.
Para los minerales complejos de cobre de la regin Cuzco-Puno, este proceso representa una opcin
tcnica viable para poder procesarlos, puesto que los depsitos cuprferos de esta zona presentan
gangas altamente alcalinas.
En la Img. 19, se muestra la distribucin de depsitos de cobre a nivel mundial. Se aprecia el tipo de
depsitos en la sierra sur del Per, donde predominan los depsitos en rocas sedimentarias que
poseen minerales complejos de cobre.
6) Bibliografa
E. Muzenda, I Ramatsa, F. Ntuli, M Belaid and P M. Tshwabi, AN INVESTIGATION INTO
THE EFFECT OF TEMPERATURE ON THE LEACHING OF COPPERMATTE, World
Academy of Science, engineering and Technology 76 (2011)
Ekmekyapar, A., Oya, R. Kunkul, A. DISSOLUTION KINETICS OF AN OXIDIZED
COPPER ORE IN AMMONIUM CHLORIDE SOLUTION, Chem. Biochem. Eng., Q 17
(4), (2003), pp 261-266
Hirokazu Konishi, SELECTIVE SEPARATION AND RECOVERY OF COPPER FRON
IRON AND COPPER MIXED WASTE BY AMMONIA SOLUTION, School of
Engineering, Osaka University, Japan.
Li Jian, Chen Qi-yuan, Hu Hui-ping, Wang Wei-zhen, DEEP PURIFICATION OF ZINC
AMMONIACAL LEACHING SOLUTION BY CEMENTATION WITH ZINC DUST, The
Chinese Journal of Process Engineering, Vol 10, N 5 (2010), pp 879-885.
Liu Wei, Tang Motang, Tang Chao-bo, He Jing, Yang Shen-hai, Yang Jian-guang,
THERMODYNAMICS OF SOLUBILITY OF Cu2(OH)2CO3 IN AMMONIA-AMMONIUM
CHLORIDE-ETHYLENEDIAMINE(En)-WATER SYSTEM, Trans. Nonferrous Met. Soc.
China, 20 (2010), pp 336-343.
Liu Zhi-xiong, Yin Zhou-lan, Hu Hui-ping, Chen Qiyuan, LEACHING KINETICS OF
LOW-GRADE COPPER WITH HIGH ALKALITY GANGUES IN
AMMONIAAMMONIUM SULPHATE SOLUTION, J. Cent. South. Univ., (2112) 19, pp
77-84
http://myslide.es/documents/lixiviacion-hipoclorito.html
https://www.youtube.com/watch?v=Fy1f4-tYSwk
https://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n
https://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n_(metalurgia)
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