TEMA 1

ENCUADRE DE LA QUMICA ORGNICA

DENTRO DE LA QUMICA
1. CONCEPTO Y DESARROLLO HISTRICO

a. Primer periodo.

b. Segundo periodo.

c. Tercer periodo.

2. FINES DE LA QUMICA ORGNICA

3. AISLAMIENTO Y CARACTERIZACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

a. Extraccin.

b. Destilacin.

c. Sublimacin.

d. Cristalizacin.

e. Cromatografa.

i. Cromatografa de adsorcin.

ii. Cromatografa en capa fina.

iii. Cromatografa en columna.

CONCEPTO Y DESARROLLO HISTRICO
Los fundamentos de la Qumica Orgnica datan de mediados de 1700, cuando evoluciona del arte
de la Alquimia hasta en una ciencia moderna. Podemos distinguir tres periodos en el desarrollo
de la Qumica Orgnica.

Primer periodo. Lemery agrupa los compuestos en sustancias animales, vegetales y minerales.
Posteriormente, el qumico sueco Scheele encontr que haba compuestos que eran a la vez
animales y vegetales, por lo que la clasificacin de Lemery se abandona. En tiempos de Lavoisier,
se establecen dos ramas de la Qumica, una se ocupaba de la materia obtenida de fuentes naturales
y vivas, y se llam Qumica Orgnica; la otra se dedicaba a las sustancias derivadas de materia
inerte, minerales, etc. y se llam Qumica Inorgnica. Los anlisis de la combustin establecieron
que los compuestos derivados de fuentes naturales contenan carbono, y al final surgi una
definicin de Qumica Orgnica como el estudio de los compuestos del carbono. Esta definicin
todava se sigue usando.
En la transicin del siglo XVIII al XIX, Berzelius surgi como uno de los
principales cientficos de su generacin y en 1807 acua el trmino
Qumica Orgnica para el estudio de los compuestos derivados de fuentes
naturales. Berzelius era partidario de la doctrina del Vitalismo, que
sostena que los sistemas vivientes posean una fuerza vital que no tenan
los sistemas no vivientes. Segn esta doctrina, se podan sintetizar los
compuestos inorgnicos en el laboratorio, pero no los compuestos
orgnicos; al menos a partir de compuestos inorgnicos.
En 1828, Friederich Whler, al evaporar una disolucin acuosa de cianato
de amonio, obtuvo unos cristales incoloros, transparentes, que no eran de
cianato de amonio, sino de urea.

La transformacin que observ Whler fue que una sal inorgnica, el cianato de amonio, se
converta en urea, una sustancia orgnica muy conocida, que haba sido aislada de la orina.
El total abandono de la teora del vitalismo se produce cuando Kolbe sintetiza el cido actico y
Berthellot otros compuestos orgnicos. Las tcnicas experimentales para la determinacin de
compuestos se deben principalmente a Dumas y Liebig. Dumas determina las tcnicas para la
determinacin de los compuestos que contienen nitrgeno, mientras que Liebig hace lo mismo
con los compuestos que contienen carbono e hidrgeno.

Segundo periodo. La segunda etapa se inicia con el desarrollo de la teora estructural y que se
debe principalmente a Kekul y Couper.
La contribucin de Kekul a la Qumica est en su descripcin de
la arquitectura de las molculas. En los trabajos de Kekul se
repiten dos temas: la evaluacin crtica de la informacin
experimental, y tratar de visualizar las molculas como conjuntos
particulares de tomos. Kekul establece la tetravalencia del
carbono y la idea de concatenacin que es considerar que los tomos de carbono pueden unirse
unos con otros.
Poco despus, pero de forma independiente, Archibald S. Couper, propone una teora parecida a
la de Kekul y propone que el enlace entre dos carbonos puede representarse mediante un guion.
Vant Hoff y Lebel establecen que las cuatro valencias del carbono estn orientadas segn los
vrtices de un tetraedro y as se puede explicar la estereosisomera de los compuestos del carbono.

Tercer periodo. A fines del Siglo XIX y principios del XX, los grandes descubrimientos sobre
la naturaleza de los tomos dieron una base ms segura a las teoras de la estructura molecular y
los enlaces.
En 1916, Gilbert N. Lewis, describe el enlace covalente en trminos de pares de electrones
compartidos. Linus Pauling elabora a continuacin un esquema de enlaces ms complicado,
basado en las ideas de Lewis y en el concepto de resonancia, que toma del desarrollo mecano
cuntico de la Fsica terica.
El siguiente paso fue comprender cmo sucedan las reacciones qumicas. Entre los primeros
dedicados a este campo son Sir Robert Robinson y Sir Christopher Ingold.
Robinson tom los elementos bsicos de las teoras estructurales de Lewis y lo aplic a las
reacciones qumicas, sugiriendo que se puede comprender un cambio qumico si se enfoca en los
electrones. Robinson analiz las reacciones orgnicas examinando los electrones, y comprendi
que los tomos se movan, porque eran arrastrados por la transferencia de electrones.
Ingold aplic los mtodos cuantitativos de la Fisicoqumica al estudio de las reacciones orgnicas,
para comprender mejor el mecanismo por el que una sustancia orgnica se convierte en un
producto, en unas ciertas condiciones. Establece lo que hoy entendemos por efecto inductivo y
mesmero e introduce los conceptos de nuclefilo y electrfilo, clasificando las reacciones
qumicas orgnicas.
En dcada de los aos 60, Woodward y Hoffman, mediante la aplicacin de la Teora de Orbitales
Moleculares a la Qumica Orgnica establecen el curso estereoqumico de las reacciones
qumicas, desarrollando las reacciones pericclicas.

FINES DE LA QUMICA ORGNICA

Los tres fines fundamentales de la Qumica Orgnica son:
- Preparacin de nuevos compuestos.
- Determinacin estructural.
- Estudio e interpretacin de los resultados obtenidos en las reacciones qumicas.
As pues, la Qumica Orgnica viene generada por la presencia de tomos de carbono en sus
compuestos. Se puede definir como la Ciencia que estudia la preparacin, composicin,
propiedades y estructura de los hidrocarburos y derivados, residiendo la mayor importancia en las
reacciones que tienen lugar en la zona menos carbonada de la molcula (grupo funcional).
La Qumica Orgnica es menos matemtica que descriptiva, porque subraya los aspectos
cualitativos de la estructura molecular, las reacciones y las sntesis.
Los qumicos orgnicos han encontrado que las posibilidades grficas de los ordenadores para
visualizar una molcula como objeto tridimensional y evaluar su capacidad de interaccin con
otra molcula
AISLAMIENTO Y CARACTERIZACIN DE LOS COMPUESTOS
ORGNICOS
Para poder determinar la estructura de un compuesto, ste debe ser puro. Las tcnicas de
purificacin tienen una caracterstica comn, durante la purificacin no debe haber alteracin
qumica alguna del producto a purificar.
Las tcnicas ms comunes son:

Extraccin.
Es una tcnica empleada para separar un producto orgnico
de una mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes
naturales. Se puede definir como la separacin de un
componente de una mezcla por medio de un disolvente.
El procedimiento consiste en agitar la mezcla con un
disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar
ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen
entre las fases acuosa y orgnica, de acuerdo con sus
solubilidades relativas.
Los disolventes ms utilizados son el tolueno, el ter de
petrleo, el diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de
carbono, el acetato de etilo y el 1-butanol.
El aparato utilizado es un embudo de decantacin:
El compuesto que se obtiene no suele ser puro, por lo que se repite el proceso tantas veces como
sea necesario.
Una variante del proceso es la extraccin continua que utiliza un
aparato llamado soxhlet. El matraz se calienta con una manta
calefactora hasta que el disolvente orgnico se evapora. El vapor
del disolvente atraviesa el cartucho que contiene la muestra
ascendiendo por el contenedor hasta el refrigerante, condensa y
cae en forma lquida nuevamente al matraz, pero, en su camino,
choca con la muestra, que debe estar perfectamente seca y
finamente dividida, disolvindola. El analito disuelto en el
disolvente orgnico pasa por un sifn, el cual, al llenarse y
desbordarse, descarga sobre el matraz redondo.
Cuando el proceso de disolucin finaliza, se evapora el disolvente
por calentamiento, de forma que se obtiene la sustancia pura.

Destilacin.
La destilacin constituye el mtodo ms frecuente e importante
para la purificacin de lquidos. Se utiliza siempre en la separacin de un lquido de sus impurezas
no voltiles y, cuando ello es posible, en la separacin de dos o ms lquidos.
Siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien suficientemente
en sus puntos de ebullicin, se podr separar en sus componentes por destilacin. Se distinguen
tres tipos de destilacin: destilacin simple, destilacin fraccionada y destilacin a vaco.
En la destilacin simple se utiliza el aparato representado a continuacin montado sobre dos
soportes. Consta de un baln de destilacin, provisto de un termmetro. El baln descansa sobre
una placa calefactora. El baln de destilacin va unido a un refrigerante con camisa de
refrigeracin por la que circula agua en contracorriente. Finalmente, el extremo inferior del
refrigerante se une a una alargadera que conduce el destilado al matraz colector.

El lquido que se quiere destilar se pone en el matraz y se calienta con la placa calefactora. Cuando
se alcanza la temperatura de ebullicin del lquido comienza la produccin apreciable de vapor,
que, en parte, condensa en parte en el termmetro y en las paredes del baln, pasando la mayor
parte del vapor a travs del tubo lateral de la cabeza de destilacin donde condensa debido a la
corriente de agua fra que asciende por la camisa de este. El destilado se recoge en el matraz.
Muchos lquidos tienden a sobrecalentarse, formndose grandes burbujas de vapor en el seno del
lquido y se dice que este hierve a saltos. Para evitar esto, antes de iniciar la destilacin se aade
al lquido uno o dos trocitos de porcelana porosa, cuyos pequeos poros forman ncleos de
burbujas, hirviendo as el lquido normalmente cuando se alcanza la temperatura de ebullicin.
Mediante la destilacin simple se pueden separar mezclas de dos componentes que hiervan con
una diferencia de puntos de ebullicin de al menos 60-80C. Mezclas de sustancias cuyos puntos
de ebullicin difieren de 30 a 60C se pueden separar por destilaciones simples sencillas repetidas,
recogiendo durante la primera destilacin fracciones enriquecidas de uno de los
componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales mezclas se separan mucho mejor
por destilacin fraccionada.
La destilacin fraccionada es una tcnica que permite la realizacin de destilaciones
simples de forma continua. Una columna simple se puede rellenar con cualquier tipo
de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo, anillos o hlices de vidrio,
trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana, etc.
A medida que los vapores calientes suben a travs del relleno, se van condensando
en la columna. EL condensado gotea a travs del relleno; al gotear y descender tiene
lugar un intercambio de calor continuo con los vapores calientes que suben. El
condensado recibe calor de los vapores que suben y se vuelve a evaporar,
formndose un vapor ms rico en el componente ms voltil. El vapor al haber
perdido calor por habrselo cedido al condensado, se condensa parcialmente. Este
condensado es ms rico en el componente menos voltil. Cuando el proceso se repite muchas
veces a travs de toda la columna, acaba por producir vapor puro del componente de menor punto
de ebullicin, que pasa a travs de la cabeza de destilacin hacia el refrigerante. El residuo en el
matraz de destilacin se va enriqueciendo, mientras tanto, en el componente de mayor punto de
ebullicin de manera continua.

La destilacin a vaco es una forma de destilacin que se realiza a presin reducida. Muchas
sustancias no se pueden purificar por destilacin a presin atmosfrica porque se descomponen
antes de alcanzar sus puntos de ebullicin normales. Otras sustancias tienen puntos de ebullicin
tan altos que su destilacin es difcil o no resulta conveniente. En estos casos se emplea este tipo
de destilacin.
Un lquido comienza a hervir a la temperatura en que su presin de vapor se hace igual a la presin
exterior, por tanto, disminuyendo esta se logra que el lquido destile a una temperatura inferior a
la de su punto de ebullicin. La destilacin a vaco puede combinarse con la simple o la
fraccionada.

Sublimacin.
Se utiliza para purificar slidos que subliman fcilmente. Se utiliza un aparato denominado dedo
fro. Un dedo fro no es ms que un sublimador con un recipiente donde depositamos nuestro
slido impuro y lo calentamos hasta que sublime y pase directamente a fase gaseosa. Los vapores
ascienden por el tubo y en la parte de arriba hay una superficie por donde circula agua fra, de tal
forma que cuando el vapor se pone en contacto con ella, vuelve a solidificar.
Se puede realizar a presin atmosfrica o a presin reducida.

Cristalizacin.
Es un procedimiento muy adecuado y sencillo para la purificacin de sustancias slidas. Se basa
en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en
fro.
El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a ebullicin, la
mezcla caliente se filtra en caliente para eliminar todas las impurezas insolubles en caliente, y
entonces la disolucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. En el caso ideal, toda
la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben
quedar disueltas en las aguas madres. Finalmente, los cristales se separan por filtracin al vaco y
se dejan secar. Para saber cundo se tiene el compuesto puro se mide el punto de fusin despus
de la cristalizacin hasta que este se mantenga constante. En el caso de que el punto de fusin no
sea el adecuado, se puede repetir el proceso empleando el mismo u otro disolvente.

Cromatografa.
Es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla. Se logra utilizando un sistema
de dos fases: fase estacionaria donde se retienen los compuestos a separar y fase mvil que
desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la fase estacionaria.
Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa:
- Cromatografa slido-lquido. La fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido.
- Cromatografa lquido-lquido. Ambas fases son lquidos.
- Cromatografa lquido-gas. La fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte
slido y la fase mvil un gas.
- Cromatografa slido-gas. La fase estacionaria es un slido y la mvil un gas.
La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el sistema
desplazando los componentes a distintas velocidades que dependen de la afinidad de los mismos
por cada una de las fases. Se denomina elucin a la migracin de los componentes de la mezcla a
lo largo de la fase estacionaria impulsados por la mvil.
Existen otras clasificaciones de los mtodos cromatogrficos:
- En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las
fases mvil y estacionaria:
o Cromatografa de adsorcin. Se producen interacciones de tipo polar siendo la
fase estacionaria un slido.
o Cromatografa de particin. La separacin se basa en las diferencias de
solubilidad de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo las dos
lquidas. Cuando la estacionaria es menos polar que la mvil, se denomina
cromatografa en fase inversa.
o Cromatografa de intercambio inico. Se producen intercambio entre iones
presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e
ionizado en la fase mvil.
- En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria:
o Cromatografa en columna. Utiliza como soporte una columna de vidrio.
o Cromatografa en capa fina. El soporte es una placa de vidrio, aluminio o
plstico.

Cromatografa de adsorcin
La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar (adsorbente)
y una fase mvil lquida (eluyente). La separacin de los componentes de la mezcla viene
determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases
estacionaria y mvil. Por tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de
cromatografa sern los que tengan una polaridad muy similar.

Cromatografa en capa fina

La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un espesor
uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica. La mezcla para analizar se
deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior de la placa y se introduce en
una cubeta donde est la fase mvil, que ascender a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo
a los componentes de la mezcla a distintas velocidades, lo que provoca su separacin.
Se denomina Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por el compuesto y por el
disolvente desde el origen del cromatograma:

Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas: adsorbente, disolvente,

temperatura, etc., tiene un valor constante y caracterstico de Rf. Sin embargo, slo se pueden
establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los dos se eluyan juntos en la
misma placa.

Cromatografa en columna.
Es el mtodo ms utilizado para la separacin y purificacin de compuestos orgnicos, slidos o
lquidos. La fase estacionaria se
coloca en una columna de vidrio
que termina en un
estrechamiento con una llave y
se impregna con el eluyente. La
mezcla a separar se deposita en
la parte superior de la columna
y la fase mvil atraviesa el
sistema. Los compuestos se van
eluyendo disueltos en el
eluyente y se recogen en
fracciones de pequeo volumen.
Los productos van saliendo de
la columna segn su polaridad,
primero salen los menos polares
que son los menos retenidos por
el adsorbente y los ltimos los
ms polares por su mayor retencin en la fase estacionaria.
El adsorbente ms utilizado para este tipo de cromatografa es la gel de slice o la almina.