Apunte de Termodinámica II

APUNTE DE LA
ASIGNATURA
TERMODINMICA II
RECOPILADO POR:
RODRIGO PARRA BRUNA
TERMODINAMICA II PGINA 1
CAPTULO 1
COMBUSTIN
1.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los
reactivos se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los
productos. En las reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos
reactivos del combustible trae como consecuencia la liberacin de energa al
formarse los productos de la combustin. Los tres elementos activos ms
importantes en los combustibles habituales son el carbono, el hidrgeno y el
azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa liberada pero es la
causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin. Se dice que un
combustible se ha quemado completamente si todo su carbono se a transformado
en dixido de carbono, todo su hidrgeno en agua y todo su azufre en dixido de
azufre. Si estas condiciones no se cumplen, la combustin es incompleta.
En este captulo tratamos con las reacciones de combustin expresadas por

las ecuaciones qumicas de la siguiente forma:
reactivos productos
combustible + comburente productos
Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva,

de manera que la masa de los productos es igual a la masa de los reactivos. La
masa total de cada elemento qumico debe ser igual a ambos lados de la
ecuacin, aunque los elementos existan en compuestos qumicos diferentes en
reactivos y productos. Sin embargo, el nmero de moles de los productos puede
ser distinto del de los reactivos. Considrese como ejemplo sencillo la combustin
completa del hidrgeno con el oxgeno:
1 H 2 + O2 1 H2O (1.1)
En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el

combustible y el oxgeno el comburente (oxidante). El agua es el nico producto
de la reaccin. Los coeficientes numricos de la ecuacin, que preceden a los
smbolos qumicos para dar iguales cantidades de cada elemento en ambos lados
de la ecuacin, se denominan coeficientes estequiomtricos. En otras palabras, la
ecuacin (1.1), establece que:
1 Kgmol H2 + Kgmol O2 1 Kgmol H2O
Ntese que el nmero total de moles en ambos lados de la ecuacin (1.1), no

son el mismo. Sin embargo, al conservarse la masa, la masa total de los
productos debe ser igual a la de los reactivos. Puesto que 1 Kgmol de H 2 pesa
2 Kgm, Kgmol de O2 pesa 16 Kgm y, 1 Kgmol de H2O pesa 18 Kgm. Debido a
lo anterior la ecuacin (1.1), se puede interpretar estableciendo que:
2 Kgm H2 + 16 Kgm O2 18 Kgm H2O
En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del

oxidante y de los productos de la combustin que intervienen normalmente en
diferentes aplicaciones prcticas de la combustin.
1.1.1 Combustibles
Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada.

En este captulo se hace nfasis en los hidrocarburos, que contienen carbono e
hidrgeno. Pueden contener tambin azufre y otros elementos qumicos. Estos
combustibles pueden existir en estado slido, lquido o gaseoso.
Los hidrocarburos lquidos se extraen normalmente del petrleo crudo

mediante procesos de craqueo y destilacin. Ejemplo son la gasolina, el gasleo,
el keroseno y otros tipos de combustibles petrolferos. La mayor parte de estos
combustibles lquidos son mezclas de hidrocarburos cuya composicin se da
habitualmente en trminos de sus fracciones de masa. Por sencillez en los
clculos, la gasolina se considera frecuentemente como octano, C8H18 y, el
gasleo como dodecano C12H26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se

producen en ciertos procesos qumicos. El gas natural consiste habitualmente en
una mezcla de varios hidrocarburos diferentes, cuyo constituyente mayoritario es
el metano, CH4. La composicin de los combustibles gaseosos se da
generalmente en funcin de las fracciones molares. Los hidrocarburos gaseosos y
los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn, de arenas asflticas y de
esquistos bituminosos.
El carbn es un combustible slido familiar. Su composicin varia

sensiblemente con el yacimiento. Para clculos de combustin la composicin del
carbn se expresa como anlisis elemental. Este tipo de anlisis entrega la
composicin en base msica en trminos de las cantidades relativas de los
elementos qumicos (carbono, azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
1.1.2 Aire de combustin
El oxgeno es necesario en toda reaccin de combustin. El oxgeno puro se

utiliza solamente en aplicaciones especiales como el corte y la soldadura. En la
mayora de las aplicaciones de la combustin es el aire el que proporciona el
oxgeno necesario. La composicin de una muestra tpica de aire seco se da en la
tabla 1.1.
Tabla 1.1 Composicin aproximada del aire seco
Componentes Fraccin molar (%)

Nitrgeno 78,08
Oxgeno 20,95
Argn 0,93
Dixido de carbono 0,03
Nen, helio, metano y otros 0,01
Sin embargo, para los clculos de combustin, en general, se considera que

todos los componentes del aire distintos al oxgeno y al nitrgeno se incluyen, por
sencillez, en el segundo. En consecuencia, se considera que el aire esta
compuesto de un 21% de oxgeno y un 79% de nitrgeno en base molar. Con
esta idealizacin la relacin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3,76.
Por tanto, cuando el aire suministra el oxgeno en una reaccin de combustin,
cada mol de oxgeno va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire
considerado aqu no contiene vapor de agua. Cuando el aire presente en la
combustin es hmedo, el vapor de agua presente hay que considerarlo al escribir
la ecuacin de combustin.
Asumiremos por sencillez que el nitrgeno presente en el aire de combustin

no reacciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el
nitrgeno como uno de los productos de la reaccin se encuentra a la misma
temperatura que los otros productos, por lo que sufre un cambio de estado si lo
productos de encuentran a una temperatura diferente a la del aire antes de la
combustin. Si se alcanza una temperatura suficientemente alta, el nitrgeno
puede formar compuestos como el xido ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso
pequeas cantidades de xidos de nitrgeno presentes en los gases emitidos por
los motores de combustin interna, son una fuente contaminacin del aire.
Dos parmetros frecuentemente utilizados para cuantificar las cantidades de

combustible y de aire en un proceso particular de combustin son la relacin aire-
combustible y su inversa la relacin combustible-aire. La primera es simplemente
el cuociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de
combustible. Este cuociente se puede escribir en base molar (moles de aire sobre
moles de combustible) o en base msica (masa de aire sobre masa de
combustible). La transformacin entre estos valores se hace utilizando las masas
moleculares del aire, MAIRE, y del combustible, MCOMB; como se muestra a
continuacin:
masa _ de _ aire moles _ de _ aire M AIRE

masa _ de _ combustibl e moles _ de _ combustibl e MCOMB
moles _ de _ aire M
RAC AIRE
moles _ de _ combustibl e MCOMB
M
RAC RAC AIRE (1.2)
MCOMB
donde:
RAC = cuociente o relacin aire-combustible en base msica.
RAC = cuociente o relacin aire-combustible en base molar.
Para los clculos de combustin este apunte considerar la masa molecular

del aire igual a 28,97. Nuestras tablas termodinmicas proporcionan las masas
moleculares de varios hidrocarburos importantes. Debido que la RAC es un
cuociente, tiene el mismo valor aunque las cantidades de aire se expresen en
unidades del Sistema Internacional o en unidades del Sistema Ingls.
La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la

combustin completa de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el
combustible, se denomina cantidad terica o estequiomtrica de aire. Los
productos de la combustin en este caso sern dixido de carbono, agua, dixido
de azufre y el nitrgeno que acompaa al oxgeno en el aire adems de cualquier
nitrgeno contenido en el combustible. En los productos no aparecer oxgeno
libre.
Como ejemplo, determinemos la cantidad terica de aire para la

combustin completa del metano. En esta reaccin los productos contienen
solamente dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin se expresa de la
siguiente forma:
CH4 + a (O2 + 3,76N2) b CO2 + c H2O + d N2 (1.3)
Donde a, b, c y d representan los moles de oxgeno, dixido de carbono,
agua y nitrgeno. Al escribir el lado izquierdo de la ecuacin (1.3), se
considera que 3,76 moles de nitrgeno acompaan a cada mol de oxgeno.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno, respectivamente, resultan cuatro ecuaciones para cuatro
incgnitas:
C: b=1
H: 2c = 4
O: 2b + c = 2a
N: d = 3,76a
Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es:
CH4 + 2 (O2 + 3,76N2) CO2 + 2 H2O + 7,52 N2 (1.4)
El coeficiente 2 delante del trmino (O2 + 3,76N2) en la ecuacin (1.4) es el

nmero de moles de oxgeno en el aire de combustin necesarios por mol de
combustible y no es la cantidad de aire. As pues, la cantidad de aire de
combustin es 2 moles de oxgeno mas 2 3,76 moles de nitrgeno, dando un
total de 9,52 moles de aire por mol de combustible. As, para la reaccin dada por
la ecuacin (1.4), la relacin aire-combustible en base molar es 9,52. Para
calcular la RAC en base msica, se utiliza la ecuacin (1.2), obteniendo el
siguiente resultado:
28,97
RAC 9,52
16,04
RAC = 17,19
Normalmente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La

cantidad de aire realmente suministrado se expresa habitualmente en trminos del
porcentaje del aire estequiomtrico. Por ejemplo, 150% del aire terico significa
que el aire realmente suministrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire.
Alternativamente, la cantidad real de aire utilizado se puede expresar como
porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del aire. Por ejemplo, 150% del aire
terico equivale al 50% de exceso de aire y, 80% de aire estequiomtrico es lo
mismo que el 20% de defecto de aire.
Como ilustracin, considrese la combustin completa del metano con un

150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire). La ecuacin qumica
ajustada posee la siguiente forma:
CH4 + (1,5) (2) (O2 + 3,76N2) CO2 + 2 H2O + O2 + 11,28 N2 (1.5)
En esta ecuacin la cantidad de aire por mol de combustible es 1,5 veces la
cantidad estequiomtrica determinada en la ecuacin (1.4). En consecuencia, la
relacin aire-combustible es 1,5 veces el determinado por la ecuacin (1.4).
Puesto que se supone una combustin completa, los productos contienen slo
dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire suministrado
aparece en los productos como oxgeno sin combinar y una mayor cantidad de
nitrgeno que la de la ecuacin (1.4), basada en la cantidad estequiomtrica de
aire.
Finalmente, el factor lambda (), es el cuociente entre la RAC real y la RAC

para una combustin completa con la cantidad terica de aire. Se dice que los
reactivos forman una mezcla pobre cuando la relacin de equivalencia es mayor
que uno ( 1). Cuando es menor que uno ( 1), se dice que los reactivos
forman una mezcla rica.
RAC REAL
(1.6)
RAC TEORICA
1.1.3 Productos de la combustin
En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la combustin era

completa. Para un hidrocarburo, esto significa que los nicos productos
contemplados sern CO2, H2O y N2, O2 presente cuando haya exceso de aire. Si
se especifica el combustible y la combustin es completa, las cantidades
respectivas de los productos pueden determinarse aplicando el principio de
conservacin de masa a la ecuacin qumica. El procedimiento para obtener la
ecuacin qumica ajustada de una reaccin real cuya combustin sea incompleta
no es siempre tan directo.
La combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy

complicadas y rpidas, y los productos que se forman dependen de muchos
factores. Cuando se quema un combustible en el cilindro de un motor de
combustin interna, los productos de la reaccin varan con la temperatura y la
presin en el cilindro. En cualquier equipo de combustin, el grado de mezcla de
aire y combustible es una forma de control de las reacciones que tienen lugar una
vez encendida la mezcla de aire y combustible. Aunque la cantidad de aire
suministrada en un proceso de combustin real puede ser mayor que la
estequiomtrica, no es infrecuente la aparicin entre los productos de algo de
monxido de carbono y de oxgeno no utilizado. Esto se puede deber a un
mezclado insuficiente, a un tiempo escaso para completar la combustin, o a otros
factores. Cuando la cantidad de aire suministrado es menor que la
estequiomtrica, los productos pueden incluir CO2 y CO, y tambin puede haber
combustible no quemado en los productos. Frente a los casos de combustin
completa considerados antes, los productos de la combustin de una combustin
real y sus cantidades relativas solamente se pueden determinar
experimentalmente.
Entre las diferentes aparatos para la determinacin experimental de la

composicin de los productos de la combustin estn el analizador ORSAT, el
cromatgrafo de gases, el analizador por infrarrojos y el detector por ionizacin de
llama. Los datos de estos instrumentos se utilizan para determinar las fracciones
molares de los productos gaseosos de la combustin. Los anlisis se realizan
habitualmente en base seca. Esto significa que las fracciones molares se dan
para todos los productos gaseosos excepto el vapor de agua. Algunos
procedimientos experimentales hacen el anlisis incluyendo el vapor de agua. En
los ejemplos siguientes se muestra cmo los anlisis de los productos de las
reacciones se pueden utilizar para determinar las ecuaciones qumicas de las
reacciones.
Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del

vapor de agua en los productos gaseosos de la combustin puede ser importante.
Si los productos gaseosos de la combustin se enfran a la presin de la mezcla
constante, el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la
temperatura de roco. Esto puede producir la corrosin del conducto de trabajo,
del silenciador y de otras partes metlicas al depositarse el agua sobre ellos, por
lo que es importante conocer la temperatura de roco.
1.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS
El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin

de la energa a los sistemas reactivos. Las formas del principio de conservacin
de la energa introducidas anteriormente (Termodinmica I), siguen siendo vlidas
independientemente de que exista o no una reaccin qumica dentro del sistema.
Sin embargo, los mtodos utilizados para evaluar las propiedades de los sistemas
reactivos difieren algo de los usados hasta aqu.
1.2.1 Entalpa de formacin
En cada una de la tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta

aqu, los valores de la energa interna, entalpa y entropa especficas estn dados
respecto de algn estado arbitrario de referencias cuyas entalpas (o energa
interna) y entropa se hacen igual a cero. Esta aproximacin vale para el clculo
de variaciones en las propiedades entre estados de la misma composicin, ya que
las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando ocurre una reaccin
qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de manera que las
diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para los
sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y s de manera que no haya
ambigedades o inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin,
consideraremos cmo hacerlo para u y h.
Se puede establecer una referencia para la entalpa en el estudio de sistemas

reactivos asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpa de los
elementos estables en un estado llamado estado de referencia estndar definido
por TREF = 298,15 K (25C) y PREF = 1 atm. Ntese que slo se asigna un valor
cero de entalpa en el estado estndar a los elementos estables. El trmino
estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qumicamente
estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno son H2, O2 y N2 y no las monoatmicas H, O y N. Con esta
eleccin de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.
Fig. 1.1 Ilustracin del concepto de entalpa de formacin.
Utilizando dicha referencia, se puede asignar valores entlpicos a los

compuestos para uso en el estudio de los sistemas reactivos. La entalpa de un
compuesto en el estado estndar es igual a su entalpa de formacin, simbolizada
por hfo . La entalpa de formacin es la energa liberada o absorbida cuando el
compuesto se forma a partir de sus elementos, estando tanto el compuesto como
los elementos a TREF y PREF. La entalpa de formacin se determina habitualmente
aplicando los procedimientos de la Termodinmica estadstica y utilizando valores
espectroscpicos medidos. La entalpa de formacin tambin se puede encontrar
midiendo el calor transferido en una reaccin en la que se forma el compuesto a
partir de sus elementos. En el siguiente prrafo se ilustra esto. La tabla A24
entrega los valores de la entalpa de formacin de varios compuestos en unidades
de KJ/Kgmol. En este captulo el superndice () se utiliza para identificar las
propiedades a 1 atm. Para el caso de la entalpa de formacin, la temperatura de
referencia TREF tambin se identifica con este smbolo.
Para considerar el concepto de entalpa de formacin ms a fondo, nos

referiremos al reactor sencillo mostrado en la Fig. 1.1, en el cual entran carbono y
oxgeno a TREF y PREF y reaccionan completamente en estado estacionario para
formar dixido de carbono a las mismas temperaturas y presin. El dixido de
carbono de forma a partir del carbono y el oxgeno, segn:
C + O2 CO2 (1.7)
Esta reaccin resulta ser exotrmica, de modo que para que el dixido de
carbono salga a la misma temperatura que la de los elementos de entrada, deber
haber una transferencia de calor desde el reactor al entorno. La velocidad con
que se transfiere el calor y las entalpas de las corrientes de entrada y salida estn
relacionados por el balance de energa:
m
0Q ChC m
O hO m
CO h CO
VC 2 2 2 2
donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpa

especfica. Al escribir estas ecuaciones hemos supuesto que no se realiza trabajo

W VC y que son despreciables los cambios de la energa cintica y potencial. En
base molar, el balance de energa se escribe:
n h n h n h
0Q VC C C O2 O2 CO 2 CO 2
donde n y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpa por mol.

Despejando la entalpa especfica del CO2 y considerando que segn la
ecuacin (1.7) todos los flujos molares son iguales:
Q n n O2
hCO2 VC
C hC hO
n CO2 n CO2 n CO2 2
Q
hCO2 VC
hC hO2 (1.8)
n CO
2
El carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, de

manera que hC hO2 0 . La ecuacin (1.8) resulta:
Q
hCO2 VC
(1.9)
n CO
2
En consecuencia, el valor asignado a la entalpa especfica del dixido de

carbono en el estado estndar es igual al calor transferido, por mol de CO 2, desde
el reactor hacia su entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara
que es igual a 393.520 KJ por Kgmol de dixido de carbono formado. Este es el
valor que aparece en la tabla A24 para el CO2.
El signo asociado con los valores de la entalpa de formacin que aparece en

la tabla A24 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia
de calor desde un reactor en el cual se forma un compuesto a partir de sus
elementos (reaccin exotrmica), la entalpa de formacin tiene signo negativo. Si
es necesario un aporte de calor hacia el reactor (reaccin endotrmica), la entalpa
de formacin es positiva.
La entalpa especfica de un compuesto en un estado distinto del estndar se

encuentra sumando a la entalpa de formacin el cambio de entalpa especfica
h entre el estado estndar y el de inters:

h(T,P) hfo h(T,P) h(TREF ,PREF )
h(T,P) hfo h (1.10)
Es decir, la entalpa de un compuesto se compone de hfo , asociada a su

formacin a partir de sus elementos, y h , asociada con el cambio de estado a
composicin constante. Se puede utilizar una eleccin arbitraria de referencia
para determinar h ya que es una diferencia a composicin constante. Por tanto,
h se puede evaluar a partir de datos tabulados como las tablas de vapor, las
tablas de los gases ideales, etc. Ntese que como consecuencia del valor de
referencia de la entalpa adoptado para los elementos estables, la entalpa
especfica determinada con la ecuacin (1.10) es, a menudo, negativa.
La tabla A24 suministra dos valores de la entalpa de formacin del agua.

Uno es para el agua lquida y el otro para el vapor de agua. En condiciones de
equilibrio el agua existe slo como lquido a 25C y 1 atm. El valor del vapor
incluido es para un estado hipottico en el cual el agua fuese un vapor a 25C y 1
atm obedeciendo al modelo de los gases ideales. La diferencia entre los dos
valores de la entalpa de formacin viene dada con mucha aproximacin por la
entalpa de vaporizacin hfg a TREF.
hfo (g) hfo (1) hfg (1.11)
El valor como gas ideal para la entalpa de formacin del agua es conveniente
para utilizarlo en la ecuacin (1.10) cuando el trmino h se obtiene de la tabla de
gas ideal, tabla A19. Consideraciones similares se aplican a otras sustancias
cuyos valores de hfo para lquido y vapor se recogen de la tabla A24.
1.2.2 Balances de energa para sistemas reactivos
Deben tenerse presente varias consideraciones al escribir los balances de

energa para los sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son
generales, tenga lugar o no la combustin. Por ejemplo, es necesario considerar
si se producen transferencias significativas de calor y trabajo y si sus valores
respectivos se conocen o no. Tambin deben valorarse los efectos de las
energas cinticas y potencial. Otras consideraciones, sin embargo, estn ligadas
directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es importante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la combustin. Es
importante saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario
considerar si el combustible est premezclado con el aire de combustin o si
ambos entran por separado al reactor. El estado de los productos de la
combustin tambin debe fijarse. Es importante saber si los productos de la
combustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua formada
en la combustin.
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los

balances de energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares
de inters general, resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos
considerando el reactor estacionario mostrado en la Fig.1.2 en el cual un
hidrocarburo CaHb, se quema completamente con la cantidad estequiomtrica de
aire segn:
b b b
CaHb + a (O2 + 3,76N2) aCO2 + H2O + a 3,76 N2 (1.12)
4 2 4
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de

combustin, que se considera una mezcla de gases ideales. Tambin se
considera a los productos de la reaccin como una mezcla de gases ideales. Los
efectos de la energa cintica y potencial se desprecian. Con las idealizaciones
anteriores, se pueden utilizar los balances de masa y energa para el reactor de
dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de
combustible:

Q
W b b
VC
VC a hCO2 hH2O a 3,76hN2
n C n C 2 4
b b
hC a hO2 a 3,76 hN2 (1.13)
4 4
donde n C designa el flujo molar de combustible. Ntese que cada coeficiente

del segundo miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia
correspondiente en la ecuacin de la reaccin.
Fig. 1.2 Reactor en estado estacionario
El primer trmino en el segundo miembro de la ecuacin (1.13) es la entalpa

de los productos gaseosos de la combustin, calculada por mol de combustible.
El segundo trmino, en el segundo miembro, es la entalpa del aire de combustin,
tambin por mol de combustible. Ntese que las entalpas de los productos de la
combustin y del aire se han calculado sumando la contribucin de cada
componente presente en las respectivas mezclas de gases ideales. El smbolo hC
designa la entalpa molar del combustible. La ecuacin (1.13) se puede expresar
ms concisamente como:

Q
W
VC
VC hP hR (1.14)
n C n C
donde hP y hR representan, respectivamente, las entalpas de los productos y

reactivos por mol de combustible.
Una vez escrito el balance de energa, la prxima etapa es evaluar los

trminos individuales de entalpa. Puesto que se considera que cada componente
de los productos de combustin se comporta como un gas ideal, su contribucin a
la entalpa de los productos depende solamente de la temperatura de los mismos,
TP. En consecuencia, para cada componente de los productos, la ecuacin (1.10)
toma la forma:

h hfo h(TP ) h(TREF ) (1.15)
En la ecuacin (1.15), hfo es la entalpa de formacin de la tabla A24. El

segundo trmino da cuenta del cambio de entalpa desde la temperatura T REF a la
temperatura TP. Este trmino se puede calcular, para varios gases corrientes, a
partir de los valores tabulados de la entalpa respecto a la temperatura en las
tablas A17 a la A22.

h hfo h(TA ) h( TREF ) (1.16)
donde TA es la temperatura del aire que entra al reactor. Ntese que la

entalpa de formacin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y as
desaparece de la ecuacin (1.16) segn se indica. La evaluacin de la entalpa del
combustible se basa tambin en la ecuacin (1.10). Si el combustible se puede
modelar como un gas ideal, su entalpa se obtiene utilizando una expresin de la
misma forma que la ecuacin (1.15) en la que la temperatura del combustible
entrante sustituye a TP. Con estas consideraciones, la ecuacin (1.13) toma la
forma:
0

Q VC
n C
W

VC a hfo h
n C

CO2

b o

hf h H2O
b

a 3,76 hfo h
N2
2 4
0 0

hfo h
C
b

a hfo h
O2
b

a 3,76 hfo h N2 (1.17)
4 4
Los trminos igualados a cero en esta expresin son las entalpas de

formacin del oxgeno y del nitrgeno. La ecuacin (1.17) se puede escribir de
modo ms conciso como:

Q VC
n C
W
nC

VC nS hfo h n h
S E f
o

h E (1.18)
P R
donde el subndice (E) designa las corrientes entrantes de combustible y del

aire. Por otra parte, el subndice (S) designa los productos salientes de la
combustin. Los coeficientes nE y nS corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los
productos por mol de combustible, respectivamente.
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que se desarrolla un

proceso de combustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la
forma correspondiente del balance de energa es:
UP UR = Q W (1.19)
donde UR denota la energa interna de los reactivos y UP la de los productos.
Si los productos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de
energa se puede expresar como:
nu nu Q W
P R
(1.20)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de

reaccin que dan los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada componente de los reactivos y de los productos se comporta

como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la ecuacin
(1.20) se pueden evaluar como u h R T , de manera que la ecuacin se
convierte en:

Q W n h R TP n h R TR (1.21)
P R
donde TP y TR designan la temperatura de los productos y de los reactivos,

respectivamente. Con expresiones de la forma de la ecuacin (1.15) para cada
uno de los reactivos y de los productos, la ecuacin (1.21) se puede escribir
alternativamente como:

Q W n hfo h R TP n hfo h R TR
P R

n hfo h n hfo h R TP n R TR n (1.22)
P R P R
Los trminos de la entalpa de formacin se obtienen de la tabla A24. Los

trminos h se calculan como se vio anteriormente.
PROBLEMAS DE COMBUSTIN
1.1. Determinar la relacin aire-combustible (RAC) en base molar y msica para

la combustin del METANO (CH4).

la combustin del PROPANO (C3 H8).

la combustin del DODECANO (C12 H26).

la combustin de una mezcla constituida por un 70% de METANO y un 30%
de PROPANO.

la combustin de una mezcla constituida por un 30% de METANO, un 50%
de BUTANO y un 20% de HIDRGENO.
1.6. En un proceso de combustin se quema METANO (CH4). Determinar:
(a) La ecuacin de reaccin equilibrada.

(b) La RAC en base molar.
(c) La RAC en base msica.
(d) El coeficiente lambda ().
Para los siguientes casos:
(i) 120% de aire estequiomtrico.

(ii) 80% de aire estequiomtrico.
(iii) 100% de exceso de aire.
(iv) 300% de exceso de aire.
(v) 50% de dficit de aire.
1.7. En un proceso de combustin se quema BUTANO (C4 H10). Determinar:


(ii) 85% de aire estequiomtrico.
(iv) 200% de exceso de aire.
(v) 10% de dficit de aire.
1.8. En un proceso de combustin se quema OCTANO (C8 H18). Determinar::


(ii) 200% de exceso de aire.
(iv) 15% de dficit de aire.
1.9. Una mezcla de combustibles de composicin molar, posee el siguiente

anlisis: 50% de PROPANO, 40% de BUTANO y 10% de NITRGENO. Si
la mezcla se quema con 60% de exceso de aire, determinar:

1.10. Una mezcla de combustibles, posee el siguiente anlisis de composicin

molar: 80% de METANO y 20% de PROPANO. Si la mezcla se quema con
200% de exceso de aire, determinar:

1.11. En un proceso de combustin se quema METANO con aire atmosfrico y, el
anlisis de los productos, determinados con un instrumento, es el siguiente:
10% de CO2; 2,37% de O2; 0,53% de CO y 87,1% de N2.
Determinar:
(b) El exceso o dficit de aire, segn corresponda.
1.12. Un Kgmol de combustible reacciona con aire atmosfrico, generando los

siguientes productos de la combustin, medidos con un instrumento:
12 Kgmol de CO2; 9,25 Kgmol de O2 y 104,34 Kgmol de N2.
Determinar:
(a) La composicin qumica del hidrocarburo.
1.13. Un Kgmol de combustible reacciona con aire atmosfrico, generando los

siguientes productos de la combustin, medidos con un instrumento:
7 Kgmol de CO2; 8 Kgmol de H2O; 2 Kgmol de O2 y 48,9 Kgmol de N2.
Determinar:
(a) La composicin qumica del hidrocarburo.
1.14. A un reactor ingresa METANO con un flujo msico de 0,01 kg/s y se quema
con un 100% de aire estequiomtrico. El combustible y el aire entran al
reactor a una temperatura de 25C y a una presin de 1 atm. La mezcla se
quema completamente y los productos de la combustin abandonan el
reactor a una temperatura de 700 K. Si se desprecian los cambios de
energa cintica y potencial, determinar el calor transferido, en KW.
1.15. En un motor de combustin interna, que opera en estado estacionario, entra

OCTANO lquido con un flujo msico de 0,002 Kg/s y, se mezcla con la
cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a
25C y 1 atm. La mezcla se quema completamente y los productos de la
combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una potencia
de 37 KW. Determinar el calor transferido, en KW, despreciando los
cambios de energa cintica y potencial.
1.16. A un reactor entra DODECANO con un flujo msico de 0,015 Kg/s. El

combustible y el aire entran al reactor a 25C y 1 atm. Los productos de la
combustin salen a 900 K. Determinar el calor transferido, en KW, para los
siguientes casos:
(a) 100% de aire estequiomtrico.

(b) 100% de exceso de aire.
(c) 10% de dficit de aire.
1.17. A un reactor entra PROPANO con un flujo msico de 0,0038 Kg/s. El

combustible entra al reactor a 25C y 1 atm. El aire ingresa al reactor a
320 K y 1 atm. Los productos de la combustin salen a 1.200 K.
Determinar el calor transferido, en KW, para los siguientes casos:

1.18. A un reactor entra una mezcla de combustibles, 60% de metano y 40% de

propano, con un flujo msico de 0,0065 Kg/s. La mezcla de combustibles y
el aire entran al reactor a una temperatura de 25C y 1 atm. de presin. Los
productos de la combustin salen a 1.500 K. Determinar el calor
transferido, en KW, para los siguientes casos:

1.19. A un reactor perfectamente aislado (adiabtico), entra OCTANO lquido a

una temperatura de 25C y 1 atm. de presin y, reacciona con aire, que
ingresa a la misma presin y temperatura. Para un funcionamiento
estacionario y despreciando los cambios de energa cintica y potencial,
determinar la temperatura de los productos, para los siguientes casos:

(c) 85% de aire estequiomtrico.
1.20. A un reactor perfectamente aislado (adiabtico), entra PROPANO a una

temperatura de 25C y 1 atm. de presin y, reacciona con aire, que ingresa
a 400 K y 1 atm. Para un funcionamiento estacionario y despreciando los
cambios de energa cintica y potencial, determinar la temperatura de los
productos, para los siguientes casos:

1.21. A un reactor perfectamente aislado (adiabtico), entra una mezcla de

combustibles constituido por un 60% de METANO y un 40% de PROPANO.
La mezcla de combustibles ingresa a una temperatura de 25C y 1 atm. de
presin y, reacciona con aire, que ingresa a una temperatura de 350 K y
1 atm. Para un funcionamiento estacionario y despreciando los cambios de
energa cintica y potencial, determinar la temperatura de los productos,
para los siguientes casos:

(c) 90% de aire estequiomtrico.
PROBLEMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
1.22. La pared de un horno industrial esta construida de ladrillo de arcilla

refractario de 150 mm de espesor. Esta pared posee un coeficiente
conductivo de K = 1,7 (W/m*c). Mediciones realizadas durante la
operacin revelan temperaturas de 1.125c y 875c en las superficies
interna y externa, respectivamente. Cul es el flujo de calor a travs de la
pared que tiene 0,5 x 3 m de lado?.
1.23. Una pared compuesta esta formada por una lmina de cobre de 2,5 cm de
espesor, una capa de asbesto de 3,2 mm de espesor y una capa de fibra de
vidrio de 5 cm de espesor. Esta pared compuesta se encuentra sometida a
un diferencial de temperatura de T = 560c. Determinar el calor transferido
por unidad de rea.
1.24. Una placa de cobre posee un espesor de 2,5 mm.. Adems, tiene un ancho
de 25 cm y un largo de 35 cm. Si el diferencial de temperatura es de 50C.
Determinar el flujo calrico en (W).
1.25. Una placa circular de acero posee un dimetro de 1,2 m y un espesor de 12

cm. Si el diferencial de temperatura de es 120C. Determinar el flujo
calrico en (W).
1.26. Una pared compuesta esta formada por dos placas de madera de espesor
1 y una placa intermedia de espuma plstica. Si el diferencial de
temperatura es de 50C. Si el flujo calrico es de 23,16 (W), determinar el
espesor de la placa de espuma plstica por unidad de rea, en centmetros.
1.27. Determinar, la transferencia de calor (KW), a travs de la pared compuesta.
Material K
(W/m*C)
A 30
B 50
C 80
D 70
E 100
F 40
1.28. Determinar, la transferencia de calor (KW), a travs de la pared compuesta.
Material K
(W/m*C)
A 130
B 40
C 80
D 30
E 100
F 80
1.29. Un horno industrial, fabricado de acero, posee las siguientes dimensiones:

120x75x60 cm. El espesor de la pared de acero es de 5 cm. La base del
horno esta fabricada de concreto y posee un espesor de 15 cm. Si la
temperatura interior del horno es de 500c y la temperatura exterior de es
60c, determinar el flujo calrico (KW).
1.30. Una tubera de acero comercial se utiliza para conducir vapor de agua, a lo
largo de una extensin de 10 m. El dimetro interior de la tubera es de 10
cm y el exterior es de 15 cm. Si la temperatura interior de la tubera es de
400c y la temperatura exterior es de 50c, determinar el flujo calrico (KW).
1.31. Una tubera de acero de pared gruesa (K = 21 W/m*c), posee un dimetro

interior de 2 y un espesor de y esta recubierta de una capa de aislante
de 5 cm. de espesor (K= 0,125 W/m*c). Si la diferencia de temperatura es
de 700C, determinar el flujo calrico, por metro de tubera, en KW.
1.32. Una tubera sinttica de 30 pie de longitud, posee 1 de dimetro interior y
2 de dimetro exterior. La tubera esta cubierta por una capa de fibra de
vidrio. La temperatura interior de la tubera es de 315C y el exterior de la
capa de fibra de vidrio se encuentra a 30C. Si la transferencia de calor, a
lo largo de la extensin de la tubera, es de Q = 1,39 KW, determinar, el
espesor de la capa de fibra de vidrio (mm).
Material K (W/m*C)
Sinttico 30
Fibra de Vidrio 0,02
1.33. La tubera de un sistema de refrigeracin posee un dimetro exterior de

60,32 mm. y un espesor de 3,91 mm.. La tubera esta cubierta por una
capa de aislante. La temperatura interior de la tubera es de 20C y el
exterior de la capa de aislante se encuentra a 30C. Si la transferencia de
calor, por metro lineal de tubera, es de Q = 10,74 W, determinar, el espesor
de la capa de aislante (mm.).
Material K (W/m*C)
Acero Comercial 44
Aislante 0,02
1.34. Determinar, la transferencia de calor, en KW, a travs de la placa circular

compuesta que se muestra en la figura. El dimetro de la placa circular es
de 155 cm. y las secciones B y C son iguales.
Material K
(W/m*C)
A 100
B 30
C 80
1.35. Una tubera de acero comercial de 30 m de longitud, posee un dimetro
interior de 52,5 mm. y un espesor de 3,91 mm.. La tubera esta cubierta por
una capa de aislante. La temperatura interior de la tubera es de 305C y el
exterior de la capa de aislante se encuentra a 25C. Si la transferencia de
calor, a lo largo de la extensin de la tubera, es de Q = 2,70 KW,
determinar, el espesor de la capa de aislante (mm.).
Material K (W/m*C)
Acero Comercial 44
Aislante 0,02
1.36. Determinar, la transferencia de calor (KW), a travs de la pared compuesta,

que se muestra en la figura:
Material K
(W/m*C)
A 80
B 50
C 30
D 70
E 100

Apunte de Termodinámica II

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APUNTE DE LA

1.1 EL PROCESO DE COMBUSTIN

En este captulo tratamos con las reacciones de combustin expresadas por

combustible + comburente productos

Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva,

En este caso, los reactivos son el hidrgeno y el oxgeno. El hidrgeno es el

Ntese que el nmero total de moles en ambos lados de la ecuacin (1.1), no

2 Kgm H2 + 16 Kgm O2 18 Kgm H2O

En el resto de esta seccin se considera la naturaleza del combustible, del

Un combustible es simplemente una sustancia susceptible de ser quemada.

Los hidrocarburos lquidos se extraen normalmente del petrleo crudo

Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se

El carbn es un combustible slido familiar. Su composicin varia

1.1.2 Aire de combustin

El oxgeno es necesario en toda reaccin de combustin. El oxgeno puro se

Tabla 1.1 Composicin aproximada del aire seco

Componentes Fraccin molar (%)

Sin embargo, para los clculos de combustin, en general, se considera que

Asumiremos por sencillez que el nitrgeno presente en el aire de combustin

Dos parmetros frecuentemente utilizados para cuantificar las cantidades de

masa _ de _ aire moles _ de _ aire M AIRE

Para los clculos de combustin este apunte considerar la masa molecular

La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la

Como ejemplo, determinemos la cantidad terica de aire para la

CH4 + a (O2 + 3,76N2) b CO2 + c H2O + d N2 (1.3)

Resolviendo estas ecuaciones, la ecuacin qumica estequiomtrica es:

CH4 + 2 (O2 + 3,76N2) CO2 + 2 H2O + 7,52 N2 (1.4)

El coeficiente 2 delante del trmino (O2 + 3,76N2) en la ecuacin (1.4) es el

Normalmente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La

Como ilustracin, considrese la combustin completa del metano con un

CH4 + (1,5) (2) (O2 + 3,76N2) CO2 + 2 H2O + O2 + 11,28 N2 (1.5)

Finalmente, el factor lambda (), es el cuociente entre la RAC real y la RAC

1.1.3 Productos de la combustin

En cada uno de los ejemplos anteriores se supona que la combustin era

La combustin es el resultado de una serie de reacciones qumicas muy

Entre las diferentes aparatos para la determinacin experimental de la

Puesto que al quemar hidrocarburos se forma agua, la fraccin molar del

1.2 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS

El objeto de esta seccin es ilustrar la aplicacin del principio de conservacin

1.2.1 Entalpa de formacin

En cada una de la tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta

Se puede establecer una referencia para la entalpa en el estudio de sistemas

Fig. 1.1 Ilustracin del concepto de entalpa de formacin.

Utilizando dicha referencia, se puede asignar valores entlpicos a los

Para considerar el concepto de entalpa de formacin ms a fondo, nos

donde m y h denotan, respectivamente, el flujo msico y la entalpa

donde n y h denotan, respectivamente, el flujo molar y la entalpa por mol.

El carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, de

En consecuencia, el valor asignado a la entalpa especfica del dixido de

El signo asociado con los valores de la entalpa de formacin que aparece en

La entalpa especfica de un compuesto en un estado distinto del estndar se

h(T,P) hfo h (1.10)

Es decir, la entalpa de un compuesto se compone de hfo , asociada a su

La tabla A24 suministra dos valores de la entalpa de formacin del agua.

hfo (g) hfo (1) hfg (1.11)

1.2.2 Balances de energa para sistemas reactivos

Deben tenerse presente varias consideraciones al escribir los balances de

Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los

El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de

donde n C designa el flujo molar de combustible. Ntese que cada coeficiente

El primer trmino en el segundo miembro de la ecuacin (1.13) es la entalpa

donde hP y hR representan, respectivamente, las entalpas de los productos y

Una vez escrito el balance de energa, la prxima etapa es evaluar los

En la ecuacin (1.15), hfo es la entalpa de formacin de la tabla A24. El