Muestreo aleatorio y estratificado

Muestras elegidas

31
Homogeneidad fsica

120
Pm

63 Pm

20 Pm

32
 Estudio de homogeneidad

Homogeneidad dentro y entre botellas.

Con los resultados obtenidos se realiz un anlisis de

varianza de un factor (ANOVA).
Se emple el estadstico F como parmetro para evaluar la
homogeneidad.

Si Fcalculada < Fterica

el lote es homogneo

33
 Resultados de homogeneidad

Elemento Fc F terica Conclusin

Cadmio 1.51 4.20 Homogneo

Cromo 0.03 4.20 Homogneo

Plomo 0.005 4.20 Homogneo

Arsnico 0.89 2.03 Homogneo

Mercurio 0.75 2.53 Homogneo

Si F calculada < F terica

el lote es homogneo

34
 Evaluacin de la estabilidad.

LOTE LUGAR CONDICIONES CARACTERISTICAS

El material ser almacenado AMBIENTALES C
previo a su distribucin al usuario.
L1 ALMACEN 20 1 PARA REALIZAR LA
Se deben cuantificar los efectos PESADA SE USA UN
ARCO
de la luz, humedad, calor y ANTIESTATICO

tiempo con el fin de proporcionar

L2 LABORATORIO 19 1
recomendaciones sobre el lugar
de almacenamiento y vida til L3 ALTA
HUMEDAD
19 1 SE ENCUENTRA EN
UN DESECADOR
(fecha de caducidad o vida de CON AMBIENTE
ACIDO
anaquel adecuada).
L4 OFICINA 23 1

35
 Monitoreo de los MRC

El productor de MR debe asegurar que los valores se mantengan estables

desde la produccin hasta la fecha de expiracin o el periodo de vigencia.

Se realiza cada determinado tiempo dependiendo del MRC.

La medicin se lleva a cabo usando un solo mtodo de medicin, en caso

de que ste no se reproduzca, se recertifica.

Se da el periodo de vigencia basado en el estudio de estabilidad.

36
Almacenamiento

37
 Almacenamiento del material

Para evitar la degradacin, todas las muestras son

transportadas al almacn el cual tiene condiciones
controladas para su conservacin.
Con el fin de evitar cualquier
contaminacin, el productor del
material de referencia debe
identificar, conservar y separar
todos los materiales candidatos y a
los MR desde su preparacin hasta
su distribucin.

El productor del material de

referencia debe asegurar el
empaque adecuado para todos los
materiales de referencia y
proporcionar reas seguras de
almacenaje.

38
Almacenamiento

39
Diseo experimental

40
 Diseo de Experimento

N botellas

Objetivo: Evaluar la
reproducibilidad de la medicin
entre das y muestras Diluciones

Da 2
Da 1 Da 3
Calibracin
Calibracin Calibracin

Medir Medir Medir

n muestras n muestras n muestras
Orden aleatorio Orden aleatorio Orden aleatorio

Rplicas Rplicas Rplicas

41
 Certificacin

Determinar del valor de la propiedad del MR candidato por

parte del organismo certificador

Procedimiento que establece el(los) valor(es) de una o

varias propiedades de un material o sustancia, por un
proceso que asegura la trazabilidad a una realizacin exacta
de las unidades en las cuales se expresan los valores de las
propiedades, y que lleva a la emisin de un certificado.

Gua ISO 30:1992 NMX-CH-160-IMNC-2006

42
Mtodo primario

Es aquel que tiene la ms alta calidad

metrolgica, cuya operacin puede ser
descrita y comprendida completamente,
para el cual se puede establecer una
declaracin completa de la
incertidumbre en trminos del SI y cuyos
resultados son aceptados sin hacer
referencia a patrones de la magnitud
que se est midiendo.

M.J.T. Milton, T.J. Quin, Metrologia, 2001, 38

43
 Mtodos Primarios

Mtodo Ecuacin de medicin

m
Gravimetra n
M
Q
Coulombimetra n
zF
's hA$ (TA$  TA )
Descenso del punto de nB mA
solidificacin RTA$ TA
Dilucin Isotpica mp N sp RB  R p Rsp  RB
n
Inversa con Espectrmetro M p N sp ` Rsp  RB ` RB  Rs
de Masas

Anlisis instrumental por activacin neutrnica (INAA)

Fluorescencia de R-X con mtodo de reconstitucin
44
 Mecanismos para certificar un MR

a) Un solo mtodo primario (definitivo)

b) Dos o ms mtodos de referencia independientes por una organizacin; los

mtodos deben tener incertidumbres de medicin pequeas con relacin al uso
propuesto del material de referencia;

c) Una red de organizaciones calificadas usando mtodos de exactitud demostrable

y teniendo una valoracin de la incertidumbre de medicin conocida y aceptable;

d) Un planteamiento por un mtodo especfico (estudio de intercomparacin),

dando el valor(es) de la propiedad valorado nicamente por el mtodo especfico.

Gua ISO 34:2000 NMX-CH-164-IMNC-2006

45
 Combinacin de mtodos

Cu, DMR-17

1012
1010
1008
1006
1004
1002
C mg/L

1000
998
996
994
992
990
988
986
Prep. Gravimtrica
Grav. Prep. Titration
Titulacin Combinacin
Comb. Valorvalue
Asignment asignado
with TL

46
Contenido y uso del certificado

47
 Nombre del Organismo

Ttulo del Documento

Nombre del material

Cdigo y numero de lote

48
Uso de los materiales de referencia

49
 La caracterizacin de otros
materiales o sustancias

Calibracin de equipos
analticos. Establecimiento de
trazabilidad.

Para qu sirven los MRC ?

En ciertos casos, Procesos de
permiten que las validacin
propiedades se analticos
expresen
convenientement
e en unidades
arbitrarias Aseguramiento de la
Aseguramiento y
calidad interna
control de calidad
(Intralaboratorio)
de las mediciones
analticas.
Aseguramiento de la
calidad externa
(Interlaboratorio)
50
 Uso de MRC
MRC Matriz
material CC
Muestra
Blanco del material
Procedimiento
Adecuado Muestreo
Submuestra
BPL Muestra fortificada MRC
Instalaciones Adecuadas (spike)/extracto
Calibracin de equipo
perifrico Digestin
Uso adecuado de: Extraccin Blanco de
material volumtrico y Separacin extraccin
balanzas, etc.

BPM
Estabilidad Sistema de Calibracin con
Optimizacin Medicin MRC
Calificacin

Clculo de resultado Correcciones

(+ incertidumbre)
Valores del blanco

Informe de resultado En base a ISO Guide 35 : 2004.

51
 Conmutabilidad

Cercana de acuerdo entre la relacin matemtica del resultado de la medicin

obtenida por dos mtodos de medicin para una magnitud establecida en un
material dado y la relacin matemtica obtenida por la magnitud en muestras de
UXWLQD
ISO 17511 (2003)
Mtodo 2

comparable
(idntico)
Muestras de rutina FRPSRUWDPLHQWR
DQDOtWLFRGHORV05\
Muestras de
MR
las muestras reales
(rutina)
Mtodo
1

52
 Buenas prcticas de laboratorio para los MRC

No tomar Nunca regresar

muestra el remanente
directamente del material al
del contenedor.
contenedor.

Tener en cuenta las

condiciones de Usarlos de acuerdo
almacenamiento. a las indicaciones
del certificado.

Considerar la
fecha de Establecer
vigencia. bitcora para
el control del
uso del MRC.
CNM-MRDT-PT-017.
53
 Documentos Relacionados

1. Trazabilidad en las mediciones qumicas. Prez A, Mitani Y. Publicacin

Interna CENAM 2001

2. De Bivre P y Taylor D.P. Traceability to the SI of Amount of Substance

Measurements: From Ignoring to Realizing a Chemist s View. Metrologa,
1997, 34, 67-75

3. Richter W. Primary Methods of Measurement in Chemical Analysis.

Accred Qual Assur (1997) 2: 354-359

4. Richter W., Dube G. Measurements Standards and the general problem

of reference points in chemical analysis. Metrologa, 1997, 34, 13-18.

54
 Documentos Relacionados

5. NIST SP260-100 Standard Reference Materials, Handbook for SRM users,

Taylor John. K. 1993.

6. CITAC NEWS, Metrology in Chemistry: a rapidly developing infrastructure

by the CCQM, Kaarls Robert, February 2005.

7. www.comar.bam.de. International database for certified reference

materials.

55
 ENTIENDA SR....
ESTO LES HACEMOS
POR AQU A
QUIENES NO
UTILIZAN
MATERIALES
DE REFERENCIA
CERTIFICADOS !

56
Muchas gracias por su atencin y paciencia!

57