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Hasta ahora, solo hemos considerado la difusin de sustancias en una fase. En la mayora de
las operaciones, dos fases insolubles son puestas en contacto para permitir la transferencia
de masa. La rapidez de difusin de cada fase depende del gradiente de concentracin.
Al mismo tiempo, el gradiente de concentracin del sistema de dos fases induce el principio
del equilibrio existente entre las fases. Al alcanzar el equilibrio, el flux neto es igual a cero y no
hay transferencia de masa

Objetivos:
1.- Entender el concepto de equilibrio entre dos fases insolubles y su importancia desde el
punto de vista de la transferencia de masa.
2.- Representar los datos de equilibrio en la interfase en forma de una curva de distribucin.
3.- Repaso y uso del calculo de equilibrio de fases a partir del concepto de la ley de Raoult,
la ley de Raoult modificada y la ley de Henry

1
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La relacin entre un gas ideal y un liquido en equilibrio esta dado por la ley de Raoult,
= (1)

Donde es la presin de vapor del compuesto puro A en el equilibrio a la Temperatura T.

P es la presin de equilibrio.

Si el liquido no se comporta como ideal, la ley de Raoult se modifica segn,

= (2)

Donde es el coeficiente de actividad de la especie A en solucin

Otra relacin de equilibrio que es utilizada para soluciones diluidas es la ley de Henry
= = (3)
Donde
es la presin parcial de equilibrio del compuesto A en la fase vapor.
H es la constante de la ley de Henry

Una ecuacin similar a la ley de Henry, describe la distribucin de soluto entre

dos liquidos inmiscibles.

Esta ecuacin conocida como la Ley de distribucin

1 = 2 (4)

Donde K es el coeficiente de distribucin.

Los siguientes principios son comunes a todos los sistemas que presentan
distribucin de un componente entre dos fases.
1) Para ciertas condiciones fijas, como son T y P dadas las reglas de fases de
Gibbs estipula que existe un grupo de relaciones de equilibrio que pueden ser
presentados en una curva de equilibrio.
2) Cuando un sistema esta en equilibrio, no hay transferencia de masa neta,
3) Cuando un sistema no esta en equilibrio, la difusin de componentes entre las
fases ocurre de tal manera que el sistema alcance o vaya hacia el equilibrio. Si
el tiempo suficiente es permitido, el sistema alcanzara el equilibrio.

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Problema:
(Aplicacin de la ley de Raoult para un sistema binario)
Utilizar la ley de Raoult para determinar la composicin de las fases para un sistema binario
benceno-tolueno, a bajas temperaturas y presin. Determinar la comosicion del capor en
equilibrio con un liquido conteniendo 0.4 fraccin mol de benceno a 300K, y calcular la
presin total del equilibrio. Utilizar la ecuacin de Antoine para determinar la del
benceno y tolueno a 300K,

= (5)
+
Donde es la presin de vapor del componente i en mmHg y T la temperatura en K

Las constantes para benceno y tolueno son:

Componente A B C

Benceno 15.9008 2788.51 -52.36

Tolueno 16.0137 3096.52 -53.67

Problema: (Ley de Henry: Saturacin de oxgeno en agua)

La constante de la ley de Henry para oxgeno disuelto

en agua a 298 K es 4.5104 atm/fraccin mol.
Determinar la concentracin de saturacin de oxgeno
en agua expuesto a aire seco a 298 K y 1 atm.

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Problema: (Balance de materia combinado con equilibrio)

Diez kilogramos de gas amoniaco seco (3 ) y 153 de aire seco a 300 K y 1atm
fueron mezclados y puestos en contacto con 45 Kg de agua a 300 K en un pistn
cilndrico. Despus de un largo periodo de tiempo, el sistema alcanzo el equilibrio.
Asumiendo que la temperatura y la presin permanecen constantes, calcular la
concentracin de equilibrio del amoniaco en ambas fases. Asumir que la cantidad
de agua que se evapora y la cantidad de aire que se disuelve en el agua son
despreciables.
A 300 K y 1 atm, la solubilidad de equilibrio del amoniaco en aire puede ser
descrita por la ecuacin (2) con = 10.51 y el coeficiente de actividad del
amoniaco esta dado por la expresin:
= 0.156 + 0.622 5.765 1 (6)
0.3

Objetivo:

1) Calcular la rapidez de transferencia de masa interfacial en

trminos de los coeficientes
de transferencia de masa locales para cada fase
2) Definir y usar donde sea apropiado, los coeficientes de
transferencia de masa globales.

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Considerar la absorcin de un gas soluble, puro amoniaco (sustancia A) de una

mezcla con aire, absorbido por agua liquida en una torre de pared mojada. La
concentracin de amoniaco disminuye segn asciende la corriente de gas en la
columna mientras el agua absorbe el amoniaco mientras fluye hacia abajo o deja la
columna como una solucin acuosa rica en amoniaco.
Bajo condiciones de estado estacionario la concentracin en cualquier punto en el
equipo no cambia con el tiempo.
Mientras el soluto se difunde de la fase gas hacia el liquido, se presenta un gradiente
de concentracin en direccin de la transferencia de masa de cada fase. Esto se
muestra en la siguiente grfica:

, ,

,

,
,

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Concentracin del componente A en el gas

Pendiente
yA,G P

Curva de equilibrio

yA,i M

xA,L xA,i

Concentracin del componente A en el lquido

El punto P representa el punto de la concentracin en el seno de la solucin de cada fase

M representa el punto de la concentracin en la interfase para cada fase.
En estado estacionario
= , , = , , (9)
Re arreglando
, ,
= 10
, ,
representa la pendiente P-M

Si los son conocidos, la concentracin en la interfase y el flux pueden ser determinados

a partir de la grafica o analticamente de la ecuacin (10), con el equilibrio.

, = , 11

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Experimentalmente es posible determinar la concentracin del soluto en el seno de la

solucin, sin embargo, en la interfase no es posible determinar la concentracin porque el
gradiente de concentracin se presenta en un espesor de la pelcula (distancia)
extremadamente corto.
Cualquier instrumento de medicin es mas grande en dimensiones que la distancia del
espesor de pelcula donde se presente el gradiente.
Siendo asi, podemos obtener los valores , y , pero no , y , .
Bajo estas circunstancias, solo un efecto global en trminos de la concentracin, puede
ser determinado.

Considere la siguiente situacion

Concentracin del componente A en el gas

Pendiente
yA,G P

Curva de equilibrio

yA,i M

xA,L xA,i

Concentracin del componente A en el liquido

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El efecto de transferencia de masa de las dos fases puede ser medido en trminos de un
coeficiente de transferencia global , el cual incluye la resistencia a la difusin en ambas
fases.

= , (12)
Y para

= , (13)

La relacin entre los coeficientes globales y los coeficientes individuales pueden ser
obtenidos cuando la relacin de equilibrio es lineal y expresado como

, = , 14

Esta condicin se presenta siempre BAJAS concentraciones donde se cumple la

ley de Henry = . A partir de la ecuacin (14), podemos relacionar

= , (15) , = (16)

Rearreglando la ecuacin (12)

1 ,
= , = (17)

De la geometra de la figura anterior
, = , , + , (18)
Sustituyendo (18) en (17)
1 , , , ,
= = + (19)

En trminos de m
1 , , (, , )
= = (20)

, , 1 (, , ) 1
= =

Sustituyendo la ecuacin (9) en la (20)

1 1
= + (21)

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De manera similar para

1 , , , , ,
= = + (22)

1 1 1
= + (23)

Siendo:
1/
= (24)
1/

1/
= (25)
1/

Problema:

En un estudio experimental de absorcin de amoniaco en agua en una columna

de pared mojada, el valor de fue de 2.75106 2. En un punto de la

columna la composicin en la fase gas y en la fase liquida es de 8 y 0.115 % en

mol de amoniaco respectivamente. La temperatura es de 300K y la presin total 1

atm. 85% de la resistencia total a la transferencia de masa se encuentra en la fase

gas. A 300K, la solucin amoniaco- agua obedece la ley de Henry hasta un valor

de 5% en mol de amoniaco en el liquido, con m=1.64 cuando la presin total es 1

atm. Calcular el coeficiente individual o local de pelcula, y la

concentracin de la interfase.

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Cuando se presenta difusin de una substancia o contra difusin

equimolar, los coeficientes del tipo F deben ser utilizados de esta
forma:
, , , ,
= , = , (28)
, , , ,

Rearreglando

,

, , , , ,
= (29)
, , , ,

Problema: (absorcin de 3 en agua. Uso de coeficiente de

transferencia de masa tipo F)

Una columna de absorcin de pared mojada es alimentado con

agua por arriba y por amoniaco-aire por debajo de la columna. En
cierto punto de la columna, la concentracin en fraccin mol de
amoniaco en el seno de la mezcla gaseosa es de 0.6 y en el seno del
liquido es de 0.12 en fraccin mol. La T=300 K y 1 atm de presin.
Ignorando la vaporizacin del agua, calcular el flux local de
transferencia de masa de amoniaco. Las velocidades de flujo son
= 0.0035 = 0.0020 2

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Problema:
Una mezcla de metanol (A) y agua (B) va a ser destilada en una
columna empacada a presin constante de 1 atm. En un punto a
lo largo de la columna, el metanol en el seno de la fase gas es el
36% en mol; mientras que en la fase liquida es 20% en mol. La
temperatura en ese punto es 360 K. En ese punto el calor latente

de vaporizacin molar es para el metanol = 33.3 y para

el agua = 41.3 . Las caractersticas del empaque y

condiciones de flujo en ese punto son tales que = 0.0017 2

y = 0.0149
2 . Estimar el flux local de metanol del liquido a
la fase gas.

Solucin (continuacin):
El equilibrio liquido-vapor para este sistema es descrito adecuadamente por la ley Raoult
(ec. 2). Usando la ecuacin de Wilson para estimar los coeficientes de actividad,

12 21
ln = + 12 + (33)
+ 12 + 21

12 21
= + 21 + (34)
+ 12 + 21
Donde

,
, = (35)

Donde y son los volmenes molares a la temperatura T de liquidos puros j e i, y es
una constante independiente de la composicin y la temperatura.
Los valores recomendados para el sistema son:
= 40.73 3 , = 107.38

= 18.07 3 , = 469.55

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Objetivo:
1) Entender la importancia del balance de materia en el calculo los
coeficientes de transferencia en la interfase.
2) Definir y generar las lneas de operacin mnima y actual para
operaciones bach, y para procesos en estado estacionario a
corriente paralelo y contracorriente.

Considerar una operacin de transferencia de masa en estado estacionario

que involucra el contacto de dos fases inmiscibles a contracorriente,
, ,
, ,

z= , moles totales de la fase V entrando a

la columna por unidad de tiempo
V,y,Y

, moles totales de la fase L entrando a

L,x,X

z
la columna por unidad de tiempo
, fraccin mol del componente A en 1
, fraccin mol del componente A en 1
z=
, ,
, ,

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De un balance global macroscpico para el componente A (sin reaccin qumica)

= (41)

1 1 + 2 2 = 2 2 + 1 1 (42)

Un balance de masa para el componente A del plano = 1 y un plano arbitrario z.

1 1 + = + 1 1 (43)

Una relacin simple, puede ser expresado en trminos de concentracin o

fraccin mol libre de soluto,

Y moles de A en la fase V por mol de V libre de A,

= = (44)
1 1+

X moles de A en la fase L por mol de L libre de A

= = (45)
1 1+

Tambin,
, moles de la fase liquida libres de soluto por unidad de tiempo
, moles de la fase vapor libres de soluto por unidad de tiempo

El balance global del componente A libre de soluto.

1 + 2 = 2 + 1 (46)
Rearreglando,
1 2
= (47)
1 2

La ecuacin (47) es la ecuacin de una lnea recta en el diagrama XY la cual

pasa a travs de los puntos 1 , 1 2 , 2 con una pendiente .
Un balance a travs del plano 1 = 1 .

1
= (48)
1
Esta es la ecuacin de la lnea de operacin para un proceso a contracorriente

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Lnea de operacin
Y
Pendiente =

Y1
Curva de equilibrio

Transferencia de la fase vapor V a

la fase lquida L
Y2

X2 X1
X

La diferencia entre la ecuacin (43),

11 + = + 11 (43)

y la ecuacin (46),

1 + 2 = 2 + 1 (46)

es que la ltima nos da una lnea recta.

Lo anterior es posible porque cuando se escribe en trminos de

fraccin mol X y Y libre de soluto, los flujos no cambian a lo largo
de la columna.

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Transferencia de la fase Liquida a la fase Vapor

Curva de equilibrio

Y2

Y1 Linea de operacin

=

X1 X2 X

Si se escribe la lnea de operacin en trminos de x y y se obtendra una lnea de

operacin curva.
Si en un proceso el flujo VS es fijo, pero LS puede ser escogido, la lnea de
operacin ser segn,

E F M
Y1

Curva de equilibrio
P

(min)
=

Y2 D

X2 X1 X1(mx)

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E F M
Y1

Curva de equilibrio
P

(min)
=

Y2 D

X2 X1 X1(mx)

La lnea D-F presenta una mayor composicin en F del soluto a la salida de la corriente ,
pero el tiempo de residencia de ser mucho mayor. En el caso de la lnea D-M donde
esta toca el equilibrio, mnimo, el aumentar y la transferencia de masa ser muy grande.
En el punto P las fuerzas de difusin sern cero y el tender a infinito y el k tender a infinito.
Lo anterior representa una condicin limite, el valor mnimo de para Transf de Masa.

E F M
Y1

Lnea de equilibrio

(min)
=

D
Y2

X2 X1 X1(max)

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Problema:
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Una corriente de aire de un proceso qumico fluye a razn de 1.0 a 300 K y 1 atm,
conteniendo 7.4% en volumen de benceno vapor. Se debe recuperar el 85% del
benceno en el gas en un proceso de 3 pasos. Primero, el vapor de benceno es absorbido
usando un aceite no voltil de lavado. El aceite de lavado es despus separado del
benceno por contacto con vapor a 1 atm y 373 K. Ver la figura
Gas de
x2a y2a salida

Aceite de
lavado
Absorbedor
Benceno

x2a y1a Gas de

Enfriador entrada
Separador
x2s y2s
Condensador

Desorbedor
A la planta de
tratamiento de
agua
x1s y1s
Vapor

Problema (continuacin):
La mezcla de vapor de benceno y vapor a la salida sern condensados. Debido a la baja
solubilidad del benceno en agua, se forman dos fases liquidas distintas permitiendo
recuperar el benceno por decantacin. La capa de agua ser recuperada y purificada y
reincorporada al proceso por evaporacin. La corriente del aceite de lavado es enfriado a
300 K y regresado al absorbedor. En la figura se muestra el esquema del proceso.

Gas de
x2a y2a salida

Aceite de
lavado
Absorbedor
Benceno

x2a y1a Gas de

Enfriador entrada
Separador
x2s y2s
Condensador

Desorbedor
A la planta de
tratamiento de
agua
x1s y1s
Vapor

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Problema (continuacin):
El aceite de lavado que entra al absorbedor contiene 0.0476 en fraccin mol de benceno.
El aceite puro tiene un peso molecular de 198, el flujo de aceite es recirculado al doble del
valor mnimo. En el absorbedor el flujo de vapor es utilizado 1.5 veces el mnimo. La

a 300 K es 0.136 atm y 1.77 atm a 373 K.

Determinar la rapidez de circulacin del aceite y del vapor requerido para la operacin.
Gas de
x2a y2a salida

Aceite de
lavado
Absorbedor
Benceno

x2a y1a Gas de

Enfriador entrada
Separador
x2s y2s
Condensador

Desorbedor
A la planta de
tratamiento de
agua
x1s y1s
Vapor

Problema (continuacin):
Esquema del proceso
Gas de
x2a y2a salida

Aceite de
lavado
Absorbedor
Benceno

x2a y1a Gas de

Enfriador entrada
Separador
x2s y2s
Condensador

Desorbedor
A la planta de
tratamiento
de agua
x1s y1s
Vapor

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