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TERMOQUMICA DE LOS EXPLOSIVOS

Todos los explosivos son mezclas de carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno,


adems de otros componentes utilizados para propsitos especiales, con el fin
de lograr la mxima eficiencia de rotura de rocas de un explosivo, una mezcla
balanceada de oxgeno se formula para asegurar la formacin de gases no
oxidados en detonacin

Con una frmula balanceada de oxgeno, se supone que se consiguen valores


ptimos de propiedades termodinmicas tales como energa, temperatura y
presin, y que estos valores no se ven afectados por cambios en los reactivos
(mezcla explosiva). Este es el caso de las reacciones ideales.

Por desgracia, los explosivos comerciales son materiales no ideales. Los


cambios en la naturaleza fsica en lugar de la qumica de la mezcla explosiva,
tales como el tamao de las partculas y el dimetro del pozo, varan la
velocidad de detonacin y por lo tanto afectan a las variables termodinmicas.
Adems, muchos explosivos granulares, tales como ANFO y nitroglicerina, no
reaccionan completamente, mientras que los agentes de granallado a base de
agua reaccionan de manera ms eficaz, liberando la energa ptima tal como
se predijo mediante la formulacin.
Sin embargo, es posible estimar las propiedades termodinmicas de una
reaccin explosiva, asumiendo un equilibrio de oxgeno. Se hacen los
siguientes clculos para ilustrar los mtodos usados para estimar las
propiedades explosivas de inters.
Aunque hay una serie de mtodos disponibles (Cook, 1958, 1974, manon,
1976-1977, Myer, 1981), los procedimientos aqu seleccionados son los menos
difciles de aplicar. Los datos termodinmicos utilizados para estos clculos se
encuentran en la tabla 9.2.1.5 Dado por Meyer (1981).
FORMULA

Oxgeno equilibrado: como se explica en 9.2.1.1, una frmula explosiva


balanceada con oxgeno es aquella en la que la cantidad de oxgeno o2 es
suficiente para formar los gases de detonacin deseados co2, H2O y N2, pero
no humos nocivos tales como CO, NO y CH4 (si la mezcla es deficiente en
oxgeno), u oxgeno libre (si la mezcla tiene un exceso de oxgeno).

INFORME Y COMPUTO DE BALANCE DE OXIGENO.


El balance de oxgeno para un componente explosivo o como mezcla de
componentes se informa usualmente en porcentajes o como moles de oxgeno
monoatmico. Se calcula utilizando la relacin de balance de masa para una
reaccin de 1 kg de explosivo, suponiendo la formacin de productos gaseosos
ideales. Los clculos se ilustran utilizando nitroglicerina, TNT y mezcla de
ANFO.
Ejemplo 9.2.1.2. Encontrar el balance de oxgeno para la nitroglicerina, C3H5O9N3.
Solucin. La ecuacin del balance de masa es.
Donde los subndices indican los nmeros molares de cada elemento en 1 kg.
Oxgeno en exceso.

BALANCE DE OXIGENO(OB).

Con la excepcin del nitrato de amonio y la nitroglicerina, la mayora de los


componentes explosivos son deficientes en oxgeno. El balance de oxgeno para TNT
se da a continuacin en el Ejemplo.9.2.1.3

Ejemplo 9.2.1.3. Encuentre el balance de oxgeno para TNT, C7H5O6N3.


Solucin.

balance de oxgeno para un componente deficiente en oxgeno es.

Ejemplo 9.2.1.4 encuentre el balance de oxgeno para la mezcla de ANFO.

Solucin. Para la mezcla de 94,5% de AN, NH4NO3,


5.5%FO, CH2 (aproximadamente)
Para 1 kg de cada componente, los nmeros de moles subndices son
Balance de la masa en la mezcla.

ENERGA EXPLOSIVA: la energa se expresa en trminos de calor de formacin (o


entalpa) para una reaccin de volumen constante, dada en kilocaloras (kcal). Se
calcula como la suma de la masa de formacin para los productos menos la suma de
los reactivos. La reaccin se basa en 1 kg de componente o mezcla explosiva
(reactivos).

Las entalpias se dan para los reaccionantes en trminos de kilocalora por kilogramo
(calora por gramo o resistencia al peso), y para los productos gaseosos, en trminos
de Kcal / mol. Utilizando el nico componente NG y el nmero de moles formados de
los diversos productos de gas como se muestra en la ecuacin 9.2.1.3,
Ex.9.2.1.5 Calcula la energa.
Ejemplo 9.2.1.5. Energa (calor de formacin) para la nitroglicerina
solucin.

Para las mezclas, debe determinarse la contribucin de entalpa de cada componente.

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