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A.12 Se disponen de dos clulas electrolticas que contiene sendas soluciones de AgNO 3 y
H2SO4. Al pasar la misma corriente elctrica por ambas disoluciones, en una de las clulas
se depositaron 0,0748 g de Ag. Calcular el volumen de hidrgeno, medido en c.n., que se
desprende en la otra clula durante el mismo tiempo.
Sol: El depsito de plata y la formacin de H2 son semirreacciones que transcurren en el ctodo de cada clula
Ag+ + 1e- Ag ctodo reduccin
2H+ + 2 e- H2 ctodo reduccin
Segn la primera reaccin 1 mol de e- (96500 C) deposita 1 mol de Ag (107,8 g) 0,0748g Ag (96500 C/107,8 g Ag)
= 66,96 C
Esta cantidad de electricidad tambin pasa por la clula que contiene cido sulfrico
Donde 2 moles de e- ( 2x96500 C) deposita 1 mol de H2 (2g): 66,96 C(1 mol H2 /2.96500 C) = 3,47.10-4 molesH2 (22,4
L/mol)= 77.7.10-4 L V= 7,7 mL
cido.
b) Calcular el porcentaje de nitrito de sodio contenido en la muestra.
Sol: NO2- + Cr2O72- + H+ NO3- + Cr3+ + H2O
(3) NO2- + H2O - 2e- NO3- + 2 H+
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
r. global : 3 NO2- + 3 H2O + Cr2O72- + 14 H+ 3 NO3- + 6 H+ + 2Cr3+ + 7 H2O
3NO2- + Cr2O72- + 8H+ 3NO3- + 2Cr3+ + 4H2O en forma de formulas completas si consideramos que el cido es el
H2SO4
3NaNO2 + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3NaNO3 + 2Cr2 (SO4)3 + 4H2O + K2SO4
moles K2Cr2O7 = (0,02174 L) (0,3 M) = 6,522.10-3
moles NaNO2 = 6,522.10-3 moles K2Cr2O7 (3 moles NaNO2/ 1 mol K2Cr2O7) = 1,956.10-2
m NaNO2 = (1,956.10-2 moles) (69 g/mol) = 1,3496 g 1,3496 g (100/10 g muestra) = 13,49 %
ACTIVIDADES REDOX
A.1 Qu volumen de sulfuro de hidrgeno medido en c.n., se requiere para reducir en medio cido, 20 g de
permanganato potsico. El proceso es el siguiente:
H2S + KMnO4 + H2SO4 S + MnSO4 + K2SO4 + H2O
Sol: (5) H2S - 2e- S + 2 H+
(2) MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
r. global: 5H2S + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5S + 10H+ 5H2S + K MnO4 + 3H2SO4 2MnSO4 + 8H2O + 5S + K2SO4
moles K MnO4 = 20g ( 1mol/158 g) = 0,126
moles H2S = 0,126 moles de K MnO4 . (5 moles de H2S/ 2 moles K MnO4)=0,316 moles H2S
V= (0,316 moles )( 22,4 L/mol) = 7,08 L
A.2 Se hace pasar la misma intensidad de corriente durante el mismo tiempo por dos disoluciones que contienen
la misma concentracin de sales de Ag (I) y Au (III), respectivamente. Dnde se obtendr la mayor cantidad de
metal?
Sol: Ag+ + 1e- Ag Ar Ag = (107,8)
Au3+ + 3 e- Au Ar Au = (196,97)
Para la misma cantidad de electricidad (1 mol de e-) en el primer caso se depositan 107,8g de Ag y en el
segundo 196,97/3= 68,6g de Au
A.3 En la electrolisis de una disolucin acuosa de KCl se produce la reaccin: 2 KCl + 2H2O --> 2KOH + H2 + Cl2.
Indicar que gases se formaran en cada uno de los electrodos, y el tiempo que se tardara en recoger 2 L de cloro,
en c.n., si la intensidad de la corriente que pasa es de 2,5 A.
Sol: 2 Cl- - 2e- Cl2
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
moles Cl2 = 2 L Cl2 (1 mol Cl2 / 22,4 L Cl2) = 0,089 0,089moles de Cl2 (2.96500 C/ 1 mol Cl2) = 16791 C
Q= I. t ; 16791 C = (2,5 A).t ; t = 6716,4 s (1h/3600 s)= 1,86 h
A.4 Un muestra impura de 2g de Sn se oxida con suficiente clorhdrico, transformndose en una sal de Sn(II). A
continuacin se valora volumetricamente la sal de Sn(II) con dicromato potsico segn la ecuacin: Cr2O72- +
Sn2+ + H+ Cr3+ + Sn4+ + H2O
Comentar el procedimiento para realizar esta valoracin, y calcular la riqueza porcentual en masa de Sn que
haba en la muestra, si se emplearon 40 mL de solucin de dicromato potasico 0,1 M en esta valoracin.
Sol: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
(3) Sn2+ - 2e- Sn4+
r. global Cr2O72- + 14 H+ + 3 Sn2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Sn4+
moles Cr2O72- = (0,04 L) (0,1 M) = 0,004
moles Sn2+ = 0,004 moles Cr2O72- (3 moles Sn2+/ 1 mol Cr2O72- ) = 0,012 ;
moles Sn2+ = moles Sn = 0,012 moles
m Sn = (0,012moles Sn) (118,69 g/1 mol Sn) = 1,42 g (1,42 g Sn/ 2 g muestra). 100 = 71,2%
A.5 El pentxido de yodo es un reactivo importante, ya que oxida al monxido de carbono gas,
extremadamente toxico, a dixido de carbono, en ausencia de agua y formndose yodo. Se utiliza para la
deteccin y determinacin de pequeas cantidades de monxido de carbono que mezclados con otros gases,
es un de los mayores contaminantes de la atmsfera.
a) Indicar los N.O. del carbono y del yodo en las sustancias en las que intervienen.
b) Escribir la reaccin ajustada.
Sol: a) +5-2 +22 +42 0
b) I2O5 + C O C O2 + I2
I2O5 + 10 H+ + 10 e- I2 + 5 H2O
(5) CO+ H2O - 2 e- CO2 + 2 H+
r. global I2O5 + 10 H+ + 5 CO + 5 H2O I2 + 5 H2O + 5 CO2 + 10 H+ I2O5 + 5CO I2 + 5CO2
A.6 Un procedimiento para obtener cloro gas en laboratorio, es hacer reaccionar HCl(ac) con el KMnO4(ac),
dentro de una campana de gases.
a) Escribir la reaccin ajustada si el Mn de permanganato se transforma en Mn(II), en medio cido.
b) Hallar el volumen de HCl, cuya densidad es 1,18 g/cc y riqueza del 39%, necesario para producir 240 mL de
cloro medidos a 1 atm de presin y 23 C.
Sol: a) HCl + KMnO4 MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O
(2) MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
(5) 2 Cl- - 2e- Cl2
r. global 2 MnO4- + 16 H+ + 10 Cl- 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Cl2 2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 + 2 KCl
b) De PV = nRT nCl2 = (1. 0,240) / (0,082.296) = 9,88.10-3
moles HCl = 9,88.10-3 moles Cl2. (10 moles HCl /5 moles Cl2) = 19,76.10-3 Moles de HCl (19,76.10-3 moles) (36,5 g /
mol) = 0,721 g
m disolucin = 0,721 g HCl (100 g disolucin / 39 g HCl) = 1,849 g disolucin
1,849 g disolucin (1 mL / 1,18 g disolucin) = 1,57 mLREACCIONES REDOX Qumica 2Bach - 136 -
Curso 2010-11
A.7 Conectamos dos cubetas por las que circula la misma corriente. Una con Cu(NO3)2 y otra Ni(NO3)2. La [ ] de
ambas es 1M.
a) En cual de los dos ctodos se recoge mayor masa. Donde se encuentra el Cu(NO3)2 o el Ni(NO3)2Por qu?
b) Se quiere niquelar un objeto y se necesita gastar 5,87 g de Ni. Qu cantidad de electricidad har falta que
pase por los electrodos de la cubeta?
c) Si la corriente que circula es de 30 A, cuantos segundos se necesitaran para niquelar el objeto?
Sol: a) Cu2+ + 2e- Cu Ar (Cu) = 63,55
Ni2+ + 2e- Ni Ar (Ni) = 58,71
Para la misma cantidad de electricidad (2 moles de e-) se deposita mayor masa en el nitrato de cobre (II) ya
que en ambos casos se deposita 1 mol de metal y la masa de 1 mol de Cu es mayor que la masa de 1 mol de Ni.
b) 5,87 g Ni (2.96500 C / 58,71 g Ni) = 19296,7 C
c) Q = I. t 19296,7 (C) = 30 (A).t t= 643,2 s
A. 8 Ajustar las siguientes reacciones redox.
MnO4- + H2 C2 O4 Mn2+ + CO2
Bi(OH)3 + SnO22- Bi + SnO32-
Cr2O72- + H2C2O4 CO2 + Cr3+
Cr(OH)3(s) + ClO- Cl2 + CrO42-
MnO4- + NO2- MnO2 + NO3-
CN- + CrO42- CNO- + Cr(OH)4-
NH3 + KMnO4 KNO3 + MnO2 + H2O + KOH
TiO2 + Al Al2O3 + TiREACCIONES REDOX Qumica 2Bach - 137 - Curso 2010-11
PROBLEMAS PAU
PROBLEMA 1 JUNIO 01
En medio cido, la reaccin entre los iones permanganato, MnO 4-, y los iones sulfito, SO32- ,
produce iones Mn2+ e iones sulfato, SO42-.
a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida. b) Identifique la especie
oxidante y la especie reductora.
c) Ajuste la reaccin inica global.
d) Se dispone de 150 mL de una disolucin de SO32- de concentracin desconocida.
Calcule la concentracin de SO32- en dicha disolucin si para conseguir la transformacin
completa de os iones SO32- en SO42- fue necesario aadir 24,5 mL de una disolucin 0,152 M
de MnO4-.
PROBLEMA 2 SEPT 01
Al tratar el dixido de manganeso (MnO2) con cido clorhdrico, se obtiene cloruro de
manganeso II, cloro gas y agua.
a) Escriba e iguale la reaccin molecular del proceso, indicando el agente oxidante y el
reductor
b) Determine el volumen de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y riqueza
del 36 %,necesario para obtener 500 mL de cloro gas a 5 atm. de presin y 25 C. .
Datos.- Masa atmicas: H = 1; Cl = 35,5. R = 0,082 atmL/(moK)
PROBLEMA 3 JUNIO 02
El metal zinc, reacciona con nitrato potsico en presencia del cido sulfrico , dando
sulfato de amonio, sulfato de potasio , sulfato de zinc y agua , segn la reaccin:
Zn + KNO3 + H2SO4 (NH4)2SO4 + K2SO4 + ZnSO4 + H2O
a) Ajuste la reaccin dada.
b) Cuntos gramos de zinc reaccionan con 45,45 gramos de nitrato potsico
c) Indique qu compuesto acta como reductor y cul es la variacin de e - que se
intercambian en el proceso.
Datos.- Masas atmicas : N = 14 ; O = 16; K = 39 ; Zn = 65,3
PROBLEMA 4 SEPT 02
Por accin de los iones permanganato, MnO4-, sobre los iones Fe2+, en medio cido, se
producen iones Mn2+ e iones Fe3+.
a) Identifique la especie que se reduce y la que se oxida indicando los nmeros de
oxidacin de cada una de las especies.
b) Ajuste la reaccin inica global.
c) Se dispone de 125 mL de una disolucin FeCl2 de concentracin desconocida. Para
conseguir la transformacin todos los iones Fe2+ en Fe3+ fue necesario aadir 16,5 mL de
una disolucin 0,32 M de MnO4-. Cul es la concentracin de FeCl2 en la disolucin
valorada?.
PROBLEMA 5 JUNIO 03
Dada la reaccin (no ajustada):
K2Cr2O7+ FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4
a) Razone cul es la especie oxidante y cul la especie reductora.
b) Ajuste la reaccin molecular.
c) Calcule los g de FeSO4 que reaccionarn con 50 mL de una disolucin acuosa que
contiene 1g de K2Cr2O
Datos: Masas atmicas Cr = 52 O = 16 K = 39 Fe = 56 S = 32 H = 1
PROBLEMA 6 SEPT 03
La siguiente reaccin (no ajustada) se lleva a cabo en medio cido:
MnO2 + As2O3 + HCl MnCl2 + As2O5 + H2O
Contestar justificando la respuesta:
a) Cul es el compuesto oxidante y cul el reductor?.
b) Ajustar estequiomtricamente la reaccin en forma molecular.
c) Cuntos mL de HCl de densidad 1,18 g/mL y riqueza 35 % (en peso) se necesitarn
para poder obtener 115 g de MnCl2 .Que concentracin de cido es necesario consumir
para obtener 0,5 moles de pentxido de arsnico As2O5?. REACCIONES REDOX Qumica
2Bach - 138 - Curso 2010-11
PROBLEMA 7 JUNIO 04
El dicromato de potasio en disolucin acuosa, acidificada con cido clorhdrico,
reacciona con el cloruro de hierro (II) segn la siguiente reaccin no ajustada:
FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) + HCl(ac) FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl(ac) + H2O(l)
En un recipiente adecuado se colocan 3.172 g de cloruro de hierro (II), 80 mL de
dicromato de potasio 0.06M, y se aade cido clorhdrico en cantidad suficiente para
que tenga lugar la reaccin:
a) Escribe la ecuacin ajustada de esta reaccin.
b) Calcula la masa (en gramos) de cloruro de hierro (III) que se obtendr
PROBLEMA 8 SEPT 04
En presencia de cido clorhdrico, el clorato de potasio oxida al cloruro de hierro (II),
pasando este a cloruro de hierro (III), y formndose adems cloruro de potasio y agua, de
acuerdo con la reaccin (no ajustada): KClO3(ac) + FeCl2(ac) + HCl(ac) KCl(ac) +
FeCl3(ac) + H2O(l)
a) Escribir la ecuacin ajustada de esta reaccin
b) Calcula los gramos de cloruro de potasio que se pueden obtener por reaccin entre 25
mL de disolucin 0.15M de clorato de potasio, con 1 gr de cloruro de hierro (II) en medio
cido
PROBLEMA 9 SEPT 05
En medio cido, la reaccin entre los iones dicromato, Cr2 O72- los iones yoduro, I- , origina
iones Cr3+ y yodo molecular I2.
a) Identifica la especie que se reduce y la que se oxida, indicando los ndices de
oxidacin de los tomos que se oxidan o se reducen.
b) Ajusta la reaccin inica global.
c) Calcula los gramos de yodo molecular, I 2, que producira la reaccin de 25 mL de una
disolucin 0,145 M de dicromato potsico, K2 Cr2 O7, con un exceso de yoduro, I-.
PROBLEMA 10 JUNIO 06
El sulfato de cobre, CuSO4, se utiliz hace aos como aditivo en piscinas para la
eliminacin de las algas. Este compuesto se puede preparar tratando el cobre metlico
con cido sulfrico en caliente, segn la reaccin (no ajustada):
Cu (s) + H2SO4 (ac) CuSO4 (ac) + SO2 (g) + H2O (l)
a) Ajuste la reaccin en forma molecular.
b) Calcule los mL de cido sulfrico de densidad 1,98 g/mL y riqueza 95% (en peso)
necesarios para reaccionar con 10 g de cobre metlico.
DATOS: Masas atmicas.- H: 1 ; O: 16 ; S: 32 ; Cu: 63,5.
PROBLEMA 11 SEP 08
Se quieren oxidar 2,0 gramos de sulfito de sodio (Na2SO3) con una disolucin 0,12M de
dicromato de potasio (K2Cr2O7) en medio cido sulfrico con la siguiente reaccin no
ajustada: Na2SO3 + K2Cr2O7 + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
Se pide:
a) Ajusta la reaccin redox que tiene lugar.
b) El volumen de disolucin de K2Cr2O7 necesario para la oxidacin del sulfito de sodio.
c) Los gramos de K2SO4 que se obtienen.
DATOS: M (Na2SO3) = 126 u; M (K2Cr2O7) = 294 u; M (K2SO4) = 174 u.
Resultado: b) V = 44,17 mL; c) 0,92 g de K2SO4.
PROBLEMA 12 SEP09
Una manera de obtener Cl2 (g) a escala de laboratorio es tratar el MnO2 (s) con HCl
(ac). Se obtiene como resultado de esta reaccin cloro, agua y MnCl 2 (s). Se pide:
a) Escribe la reaccin redox debidamente ajustada.
b) La cantidad de MnO2 y HCl (en gramos) necesarias para obtener 6 L de cloro medidos
a1
atm y 0 C.
c) El volumen de disolucin acuosa 12 M de HCl que se necesita para realizar la
operacin
anterior, supuesto un rendimiento del 90 %.
DATOS: R = 0,082 atm L mol1 K1; Ar(H) = 1 u; Ar(O) = 16 u; Ar(Cl) = 35,5 u; Ar(Mn) = 54,9 u.
Resultado: b) 39,13 g HCl y 23,29 g MnO2; c) V = 99,25 mL de HCl.REACCIONES REDOX
Qumica 2Bach - 139 - Curso 2010-11
PROBLEMA 13 JUNIO 10
En medio cido, el in clorato, ClO3 , oxida al hierro (II) segn la siguiente reaccin no
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